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WO2008119448A1 - Kosmetische zubereitung mit hydrophob modifizierten polysacchariden und wasserlöslichen uv-filtern - Google Patents

Kosmetische zubereitung mit hydrophob modifizierten polysacchariden und wasserlöslichen uv-filtern Download PDF

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Publication number
WO2008119448A1
WO2008119448A1 PCT/EP2008/001998 EP2008001998W WO2008119448A1 WO 2008119448 A1 WO2008119448 A1 WO 2008119448A1 EP 2008001998 W EP2008001998 W EP 2008001998W WO 2008119448 A1 WO2008119448 A1 WO 2008119448A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
soluble
acid
preparation according
emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2008/001998
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Andreas Clausen
Mirco Tesch
Kerstin Skubsch
Celina Storbeck
Sophie Viala
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
Publication of WO2008119448A1 publication Critical patent/WO2008119448A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties

Definitions

  • the present invention relates to a cosmetic preparation with hydrophobically modified polysaccharides and water-soluble UV filters.
  • Polymeric compounds for example polyacrylates or polysaccharides, have been used for many years as “thickeners” for increasing the viscosity, in particular of aqueous foods, cosmetic preparations, building materials, etc.
  • Thickeners for increasing the viscosity, in particular of aqueous foods, cosmetic preparations, building materials, etc.
  • One particular class of polymeric thickeners is the polysaccharides, which, on the basis of their properties mostly of natural origin, both biologically acceptable (ie non-toxic, biodegradable, etc.) both when consumed and non-culinary applications
  • examples of such polysaccharides include compounds from the group of gums (for example gum arabic, locust bean gum, tragacanth, karaya , Guar gum, pectin, gellan gum, carrageenan, agar, algine, chondrus, xanthan gum), hyaluronic acid, chitin, chitosan, chondroitin sulfates,
  • a particular challenge is the thickening of cosmetic preparations.
  • Cosmetic preparations are sometimes highly complex mixtures (for example aqueous gels or emulsions) from a wide variety of chemical compounds.
  • a thickener for cosmetic preparations must therefore have a high compatibility with a variety of substances.
  • polymeric thickening agents it has been a major problem for a person skilled in the art to date to find a suitable compound for a cosmetic preparation. to find custody.
  • the temperature stability, storage stability, tolerance to other ingredients and the cosmetic performance are difficult for a person skilled in the formulation of a cosmetic preparation.
  • the preparation should have a slightly viscous viscosity
  • relatively large amounts of thickening agent have to be added to the preparation, whereby it leaves an unpleasantly greasy-sticky impression when applied to the skin, which is unacceptable to the user.
  • a further problem area in the thickening of cosmetic preparations is the incorporation of salt-like compounds (electrolytes), whose incorporation into thickened formulations regularly leads to precipitations and phase separations.
  • An emulsion is a mixture of two or more immiscible liquids, one of which is in droplet form in the other.
  • the oil may either be dispersed in the water (oil-in-water or o / w emulsion) or the water may be dispersed in the oil (water-in-oil, w / o or inverse emulsion).
  • This terminology is important because the emulsion characteristically takes on the properties of the external phase, a key factor in the emulsion formulation and design.
  • an oil-in-water emulsion may be diluted with water or dried by evaporation, leaving the other ingredients as a film.
  • the water-in-oil emulsion on the other hand, can not be dried.
  • Emulsions are used in a variety of fields such as textiles, leather and metal treatments, foods, cosmetics, pharmaceuticals and paints, agrochemicals, polymerization, cleaning and polishing, and ore and petroleum extraction.
  • Emulsions are inherently unstable systems and the risk of deterioration during storage is greater than for a non-emulsified product.
  • emulsion technology seems to be based on simple interfacial principles, it is highly complex, especially when considering dynamic and static conditions.
  • emulsions properties are the following: easy thinnability, viscosity, color and Stability.
  • these properties depend on (1) the continuous phase properties, (2) the external to internal phase ratio, (3) emulsion particle size, (4) the continuous phase to particle ratio (including ionic charges) and (5) the properties of the discontinuous phase.
  • the properties depend on which liquid forms the external phase, ie, whether the emulsion is o / w or w / o.
  • the resulting emulsion is determined by the emulsifier (type and amount), the ratio of ingredients and the order of addition of ingredients during mixing.
  • the dispersibility (solubility) of the emulsion is determined by the continuous phase.
  • the continuous phase is water-soluble, the emulsion can be diluted with water.
  • the continuous phase is oil-soluble, the emulsion can be diluted with oil.
  • Emulsions can be thin or thick fluids or fluids, pastes or gels and can exhibit thixotropy or dilatancy.
  • the viscosity is influenced by (1) the characteristics of the external phase, including the additives, (2) the volume ratio of the two phases, and (3) the particle size. Note that the type of emulsion is not considered to be a major influence on viscosity despite the common belief that o / w emulsions are thinner than w / o. This is true only in so far as the commonly used oils are more viscous than water.
  • the viscosity of an emulsion is essentially the viscosity of the external phase, as long as it accounts for more than half of the total volume.
  • the viscosity of the emulsion increases to the point where the emulsion is no longer liquid.
  • the volume of the internal phase exceeds the volume of the external phase, the emulsion particles are densely packed and the apparent viscosity is partly structural viscosity.
  • thickeners or gelling agents that are compatible with the emulsifier can increase the viscosity of the continuous phase.
  • Many thickeners such as carboxymethylcellulose (CMC), methylcellulose (MC), and plant gums or clays, can often be added with little or no change in the basic emulsifier. If the thickening agent or gelling agent on its own Surfactant, the overall balance of the emulsifier probably requires a readjustment.
  • the emulsion viscosity can often be reduced by increasing the proportion of the continuous phase, usually water.
  • polar solvents such as alcohol or acetone, which can reduce the viscosity, usually caused a marked reduction in emulsion stability.
  • the emulsifier since the emulsifier is more soluble in the polar solvent, it is extracted from the interface, which is subsequently weakened. Thickening or dilution of the dispersed phase usually has little or no effect on the total viscosity. With normally liquid o / w polymer emulsions, viscosity differences can be obtained by varying the nature of the adsorbed water structure around each particle by means of a change in surfactant or electrolyte concentration.
  • An emulsion is stable as long as the particles of the internal phase do not coalesce.
  • the stability of an emulsion depends on: (1) the particle size; (2) the difference in the density of the two phases; (3) the viscosity of the continuous phase and the completed emulsion; (4) the charges on the particles; (5) nature, effectiveness and amount of emulsifier used; and (6) storage conditions, including temperature variation, agitation and vibration, as well as dilution or evaporation during storage or use.
  • the stability of an emulsion is influenced by almost all factors involved in its formulation and preparation. For formulas containing fairly large amounts of emulsifier, stability is predominantly a function of the type and concentration of the emulsifier.
  • Emulsifiers can be classified as ionic or nonionic depending on their behavior.
  • An ionic emulsifier is composed of an organic lipophilic group (L) and a hydrophilic group (H). Hydrophilic-lipophilic balance (HLB) is often used to characterize emulsifiers and related surfactant materials.
  • the ionic types can be further classified into anionic and cationic, depending on the nature of the ion-active group.
  • the lipophilic portion of the molecule is usually considered to be the surface active portion.
  • Nonionic emulsifiers are completely covalent and show no obvious
  • Tendency to ionization They can therefore be combined with other nonionic surfactants and also with either anionic or cationic agents.
  • the nonionic emulsifiers are also less susceptible to the action of electrolytes than the anionic surfactants.
  • the solubility of an emulsifier is of utmost importance in the preparation of emulsifiable concentrates.
  • Emulsifiers which are surfactants, reduce the surface and interfacial tensions and increase the tendency of their solution to spread.
  • Oil-in-water emulsifiers provide emulsions in which the continuous phase is hydrophilic; therefore, such emulsions are generally dispersible in water and conduct electricity.
  • the surfactants capable of producing such an emulsion typically have an HLB of greater than 6.0 (preferably 7) with the hydrophilic portion of their molecules predominating. (Between HLB 5 and 7, many surfactants function as either w / o or o / w emulsifiers, depending on how they are used.)
  • emulsification and stabilization Two important parameters of the emulsion are droplet size and long-term storage stability over a certain temperature range. Small droplets (ie, less than 5 microns) are desired so that emulsions have a high degree of opacity and are easier to stabilize.
  • the long-term storage stability correlates with rheological parameters, such as yield stress and elasticity.
  • formulated lotions need to have an acceptable feel with consumers.
  • a conventional procedure for the provision of emulsification and stabilization in cosmetic oil-in-water lotions is via a three-dimensional surfactant network, which forms on heating of waxy surfactant solutions to more than 65 0 C.
  • the network is an association of a large excess of surfactant molecules (that is, 5 - 10 wt .-%) and shows a limited temperature stability (less than 40 - 45 0 C).
  • physical gellants such as Carbopol® crosslinked polyacrylates. This combined procedure (excess surfactant and physical gel) achieves both emulsification and long-term storage stability.
  • the disadvantages of these cosmetic lotions are the heat required for emulsification and the high concentration of surfactant that can cause skin irritation.
  • a material which can provide both room temperature emulsifying properties and stabilizing properties at a low usage level is desirable.
  • Polymeric emulsifiers are hydrophilic polymers that are hydrophobically modified by the introduction of an alkyl chain. Their chemical structure makes them act as oil-in-water emulsifiers (and as stabilizers). Hydrophobically modified crosslinked polyacrylic acid copolymers (eg Carbopol ETD 2020) are used as primary emulsifiers in the cosmetics industry. However, because of their anionic character, they can not be formulated in electrolyte-containing emulsions because electrolytes "break" the emulsion and liquefy it.
  • Another approach to overcoming the instability problem of the oil-in-water emulsions is to greatly increase the level of emulsifier in these emulsions.
  • emulsifiers when used in large quantities, are known to be irritating to certain skin types.
  • the resulting creams are often compact and heavy or stiff.
  • Steric stabilization It is based on the adsorption of the surfactant or polymers at the oil / water interface with the hydrophobic (alkyl) group directed to the oil phase (or dissolved therein) and the hydrophilic chain formed in the aqueous phase remains.
  • hydrophobic (alkyl) group directed to the oil phase (or dissolved therein) and the hydrophilic chain formed in the aqueous phase remains.
  • U.S. Patent No. 4,904,772 discloses the use of water-soluble cellulose ether having at least two hydrophobic moieties of from 6 to 20 carbon atoms wherein one of the hydrophobic moieties has a carbon chain length longer by at least two carbon atoms than the other hydrophobic residues.
  • This patent discloses that this cellulose ether can be used in paints, as stabilizers in emulsion polymerization, as protective colloids in suspension polymerization, as thickening agents in cosmetics and shampoos, and as flocculants in mineral processing.
  • U.S. Patent No. 6,166,078 discloses the use of cetyl-modified hydroxyethyl cellulose (Polysurf 67) in stable gel compositions containing a dispersed oil and large amounts of electrolytes.
  • the disadvantages of these electrolyte-containing emulsions are the limited short-term storage stability at elevated temperatures. and the limited long-term storage stability of emulsions without the presence of electrolytes at elevated temperatures.
  • a cosmetic preparation comprising water-soluble UV filters and a nonionic, water-soluble, hydrophobically modified polysaccharide characterized by linking with at least one short-chain hydrophobic group having 3 to 7, particularly preferably 3 to 5 carbon atoms and at least one long-chain hydrophobic group 8 to 24 carbon atoms
  • This invention also seeks to provide a skin care and / or sunscreen cosmetic product which comprises the above emulsion and at least one active body care ingredient or contains electrolytes.
  • a mixed hydrophobic polysaccharide could function both as an emulsifier and as a stabilizer in skin care products.
  • This mixed hydrophobic polysaccharide functionally replaces a portion of the surfactant in cosmetic emulsions, creams and lotions at significantly lower levels of use.
  • emulsions with this mixed hydrophobic polysaccharide have small droplets (ie less than 5 ⁇ m) and rheological properties that surprisingly do not change with temperature.
  • the emulsion stability is maintained to 50 0 C.
  • the small droplets are desirable so that emulsions have a high degree of opacity and are easier to stabilize.
  • emulsions may be oil-in-water or water-in-oil, designating the continuous and discontinuous or internal phases.
  • O / W emulsions conduct electricity, are dilutable with water, feel more like water, dry quickly (lose water), can be washed off (from the skin, etc.), are more corrosive and exhibit the watery properties of the skin continuous phase.
  • w / o emulsions conduct electricity poorly, if at all, can be diluted with oil or solvents, feel more like oil, are resistant to drying or water loss, although they easily lose a volatile solvent, are difficult to wash off, are less corrosive - rosic or corrosive and generally show, depending on the oil phase, the properties of the continuous oil phase.
  • the particle size of a liquid emulsion is related to the manufacturing process, the energy input, the viscosity difference between the phases and the type, and the amount of surfactant used.
  • emulsions can be classified into formulas having a low emulsifier content which require only a moderate amount of mechanical power.
  • the energy supply is an important variable.
  • the particle size generally decreases with high agitation, a small difference in viscosity between the two phases and the use of a larger amount of the appropriate surfactant.
  • less surfactant is used or needed than usual because the mixed hydrophobic polysaccharide functions both as an emulsifier and as a stabilizer.
  • fewer components are needed to form the emulsion with the result that less energy is needed to form the small particle size emulsion.
  • the polysaccharide polymer for the backbone of the hydrophobically modified polymer is cellulose ether.
  • cellulose ethers are hydroxyethylcellulose (HEC) and methylhydroxyethylcellulose (MHEC).
  • Cellulose ethers are widely used polysaccharides for applications such as thickeners in personal care products.
  • the size and amount of hydrophobe primarily determine the water solubility and rheological properties of these polymers.
  • a hydroxyethyl cellulose derivative having a long alkyl chain hydrophobicity i.e., a chain length of 12 or greater
  • similar polymers with long alkyl chains become water insoluble at a lower degree of alkyl substitution. This insolubility severely restricts their usefulness in situations where a higher level of hydrophobicity is best suited to achieve the desired performance characteristics, such as improved color development and paint spray resistance.
  • the polysaccharide polymers have associative, hydrophilic and hydrophobic properties.
  • the term "associative" when applied to the thickening agent means a water-soluble polymer, the hydrophobic one
  • the short-chain hydrophobic group contains 3 to 5 carbon atoms. Examples of such units are propyl, butyl and pentyl radicals, the long-chain hydrophobic group containing 8 to 24 carbon atoms.
  • Examples of such units are octyl, hexadecyl and decyldodecyl. Two or more of the following performance characteristics can be attained simultaneously by regulating the amount of short chain alkylhydrophobe, long chain alkylhydrophobe, and hydroxyethyl modification method present in the molecule, as well as the molecular weight of the polymers.
  • the polymers of this invention can be prepared directly from cellulose.
  • chemical cotton is added to a mixture of an inert organic diluent and alkali metal hydroxide.
  • ethylene oxide or other substituent is added to the resulting alkali cellulose, and after the reaction is completed, the product is treated with nitric acid.
  • the alkyl glycidyl ethers and optionally a second addition of ethylene oxide are added to the product is neutralized, filtered, washed with aqueous inert diluents and dried.
  • the preferred procedure for preparing a polymer using alkyl bromides involves the alkylation of cellulose in a mixture of t-butyl alcohol, isopropyl alcohol, acetone, water and sodium hydroxide in a nitrogen atmosphere for a time sufficient to allow the alkali to the cellulose to distribute. Thereafter, ethylene oxide is added to the alkali cellulose slurry, followed by heating at 70 ° C for one hour. The resulting slurry is partially neutralized and additional ethylene oxide is added to the reaction mixture. Then, the resulting reaction mixture is heated for 90 minutes at 90-95 0 C.
  • Alkali and alkyl bromides (two different alkyl bromides, one having 3-5 carbon atoms and the other having 8-24 carbon atoms) are added, followed by heating the reaction mixture at 115 ° C for 2 hours and neutralizing the reaction mixture. The reaction mixture is washed and then the resulting polymer is purified.
  • Another method of making the polymer of the present invention is to start from a commercial intermediate.
  • the modifications can be carried out by slurrying a polymer such as hydroxyethyl cellulose in an inert organic diluent such as a lower aliphatic alcohol, ketone or hydrocarbon, and adding a solution of alkali metal hydroxide to the resulting slurry at low temperature.
  • an inert organic diluent such as a lower aliphatic alcohol, ketone or hydrocarbon
  • the polysaccharide polymers for the backbone of the hydrophobically modified polymer have a weight average molecular weight (Mw) generally lower limit of 50 kDa, preferably 100 kDa, more preferably 300 kDa and most preferably 800 kDa.
  • the backbone has at least one short chain hydrophobic group composed of C3-C7, preferably C3-C5, and more preferably C4.
  • the backbone has at least one long-chain hydrophobic group made up of C8-C24, preferably C14-C22, more preferably C14-C18, and most preferably C16.
  • the content of short-chain hydrophobic groups is at least 0.5% by weight, preferably between 3.0 and 4.0% by weight.
  • the content of long-chain hydrophobic groups is at least 0.2 wt .-%, preferably between 0.5 and 0.8 wt .-%.
  • Preferred polysaccharides are modified hydroxyethycelluloses (HEC) linked to 3.0 to 4.0% by weight of butyl groups and 0.5 to 0.8% by weight of palmityl groups through ether linkages.
  • HEC hydroxyethycelluloses
  • a preferred polymer according to the invention has a weight-average molecular weight (Mw) of 1000 kDa, the backbone comprising 3.36% by weight of short-chain hydrophobic has a group which is n-butyl, and 0.65% by weight long-chain hydrophobic group which is hexadecyl.
  • skin-leave products are defined as any formulation used to protect or treat or improve the appearance of the skin of a human.
  • the composition left on the skin normally comprises: 1) a vehicle system which normally comprises a thickener and solvent; and 2) an active ingredient.
  • the solvent used in the vehicle system should be compatible with the other components in the present composition.
  • the solvents used in the present invention are water, water-lower alkanol mixtures and polyhydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms and having 2 to 6 hydroxyl groups.
  • Preferred solvents are water, propylene glycol, water-glycerol, sorbitol-water and water-ethanol.
  • the solvent (in the case of use) in the present invention is present in the composition in a proportion of 0.1 to 99% by weight of the composition.
  • the object is further characterized by a preparation already described characterized in that the polysaccharide has a molecular weight of 300 kDa to 3000 kDa.
  • the water-soluble UV filter from the group compounds phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and its salts, especially the corresponding sodium , Potassium or triethanolammonium salts, in particular the phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt, salts of 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, such as their sodium, potassium or their triethanolammonium salt and the sulfonic acid itself, 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bomylidenemethyl) benzene (also: 3,3
  • the viscosity according to the invention was measured with a Haake ViscoTester 02 viscometer.
  • Cosmetic preparations according to the invention can be present in various forms. So they can e.g. a solution, an anhydrous preparation, an emulsion or microemulsion of the water-in-oil (W / O) type or of the oil-in-water (O / W) type, a multiple emulsion, for example of the water-in-oil type in water (W / O / W), a gel, a solid stick, an ointment, a foam or even an aerosol.
  • a solution an anhydrous preparation, an emulsion or microemulsion of the water-in-oil (W / O) type or of the oil-in-water (O / W) type, a multiple emulsion, for example of the water-in-oil type in water (W / O / W), a gel, a solid stick, an ointment, a foam or even an aerosol.
  • the cosmetic preparation is in the form of an emulsion and particularly preferred if the preparation is in the form of an O / W emulsion.
  • the water-soluble UV light protection filters are selected from the group of the compounds phenylene-1,4-bis- (2-benzimidazyl) -3,3'- 5,5'-tetrasulfonic acid and its salts, especially the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salts, in particular the phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt, salts of 2-phenylbenzimidazole 5-sulfonic acid, such as its sodium, potassium or triethanolammonium salt, and also the sulfonic acid itself, 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bomylidenemethyl) benzene (also: S.S.
  • ionic active substances are selected from Crea- tin and folic acid.
  • Emulsions of the invention are advantageous and contain e.g. Fats, oils, waxes and other fats, as well as water and an emulsifier as commonly used for such type of formulation.
  • the lipid phase can advantageously be selected from the following substance group: mineral oils, mineral waxes
  • Oils such as triglycerides of capric or caprylic acid, further natural oils such as e.g. Castor oil, macadamia, avocado or jojoba oil, dialkyl ethers such as e.g. Di-n-octyl ethers and dialkyl carbonates such as di-n-octyl carbonate fats, waxes and other natural and synthetic fats, preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with alkanoic acids of low C number or with fatty acids;
  • dialkyl ethers such as e.g. Di-n-octyl ethers and dialkyl carbonates such as di-n-octyl carbonate fats, waxes and other natural and synthetic fats, preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. with
  • Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, diphenylpolysiloxanes and mixed forms thereof.
  • the oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions for the purposes of the present invention is advantageously selected from caprylic / capric triglycerides, dicaprylyl carbonate, mineral oil, C12-15 alkyl benzoates, cocoglycerides, octyldodecanol, butylenes glycol dicaprylates / dicaprate, dicaprylyl ether, hydrogenated Polyisobutenes, cetearyl isononanoate, isodecyl neopentanoate, squalane and C13-16 isoparaffin
  • the oil phase may further comprise a content of cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or silicone oils.
  • cyclomethicone octamethylcyclotetrasiloxane
  • dimethicone dimethicone
  • silicone oils are also advantageous for the purposes of the present invention, for example hexamethylcylotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane), phenyltrimethicones.
  • the preparations according to the invention may furthermore advantageously comprise one or more substances from the following group of siloxane elastomers, for example in order to increase the water resistance and / or the sun protection factor of the products:
  • siloxane elastomers which contain the units R 2 SiO and RSiO 1 5 and / or R 3 SiO 0 , 5 and / or SiO 2 , where the individual radicals R are each independently hydrogen, C 1-24 -alkyl (such as methyl, ethyl, propyl) or aryl (such as phenyl or ToIyI), alkenyl (such as vinyl) and the weight ratio of the units R 2 SiO to RSiO 1p5 is selected from the range of 1: 1 to 30: 1;
  • Siloxane elastomers which are insoluble and swellable in silicone oil obtainable by the addition reaction of an organopolysiloxane (1) containing silicon-bonded hydrogen with an organopolysiloxane (2) containing unsaturated aliphatic groups, the proportions used being such be such that the amount of hydrogen of the organopolysiloxane (1) or the unsaturated aliphatic groups of the organopolysiloxane (2)
  • the siloxane elastomer (s) are in the form of spherical powders or in the form of gels.
  • Advantageously present in the form of spherical powder siloxane elastomers are those with the INCI name dimethicone / vinyl Dimeticone Crosspolymer, for example, that available from Dow Corning under the trade names Dow Corning 9506 Powder available.
  • the preparation according to the invention advantageously contains one or more film formers.
  • Film formers for the purposes of the present invention are substances of different composition, which are characterized by the following property: If a film former is dissolved in water or other suitable solvents and the solution is then applied to the skin, it forms a film after the solvent has evaporated which essentially has a protective function.
  • copolymers of polyvinylpyrrolidone for example the PVP hexadecene copolymer and the PVP eicosene copolymer, which are available under the trade names Antaron V216 and Antaron V220 in the GAF Chemicals Cooperation.
  • polystyrene sulfonate sold under the tradename Flexan 130 at National Starch and Chemical Corp. and / or polyisobutene, available from Rewo under the tradename Rewopal PIB1000.
  • suitable polymers are, for example, polyacrylamides (Seppigel 305), polyvinyl alcohols, PVP, PVP / VA copolymers, polyglycols.
  • hydrogenated castor oil dimerdilinoleate (CAS 646054-62-8, INCI Hydrogenated Castor OiI Dimer Dilinoleate), which can be purchased from Kokyu Alcohol Kogyo under the name Risocast DA-H or PPG-3 Benzylethermyristat ( CAS 403517-45-3), which is under the trade Crodamol STS can be purchased from Croda Chemicals and Dermacryl 79 (acrylate / octylacrylamide copolymer) from National Starch.
  • the aqueous phase of the preparations according to the invention advantageously contains alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, furthermore low C-number alcohols, eg Ethanol, isopropanol, 1, 2-propanediol, 2-methyl-1, 3-propanediol, glycerol.
  • solvents e.g Ethanol
  • water can be another ingredient.
  • Emulsions of the invention are advantageous and contain e.g. the said fats, oils, waxes and other fatty substances, as well as water and an emulsifier, as it is usually used for such a type of formulation.
  • the preparation is in the form of a GYW emulsion.
  • the preparation comprises one or more O / W emulsifiers selected from the group of the compounds glyceryl stearate citrate, glyceryl stearate (self-emulsifying), stearic acid, stearate salts, polyglyceryl-3-methylglycose distearate, ceteareth-20, PEG Contains -40 stearate, PEG-100 stearate, sodium stearoyl glutamate and sodium cetearyl sulfate.
  • the preparation is in the form of a W / O emulsion.
  • the preparation contains one or more W / O emulsifiers selected from the group of the compounds polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearate, PEG-30 dipolyhydroxystearate, cetyl dimethicone copolyol, polyglyceryl-3 diisostearate.
  • Gels according to the invention usually contain low C number alcohols, e.g. Ethanol, isopropanol, 1, 2-propanediol, 2-methyl-1, 3-propanediol, glycerol and water.
  • low C number alcohols e.g. Ethanol, isopropanol, 1, 2-propanediol, 2-methyl-1, 3-propanediol, glycerol and water.
  • the cosmetic preparations according to the invention may contain cosmetic adjuvants such as are conventionally used in such preparations, for example preservatives, bactericides, perfumes, substances for preventing foaming, colorants.
  • cosmetic adjuvants such as are conventionally used in such preparations, for example preservatives, bactericides, perfumes, substances for preventing foaming, colorants.
  • Fe pigments which have a coloring effect, surface-active substances, emulsifiers, softening, moistening and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other customary constituents of a cosmetic or dermatological formulation, such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, Electrolytes, organic solvents or silicone derivatives.
  • active ingredient combinations used according to the invention can also be combined with other antioxidants and / or radical scavengers.
  • Peptides such as D, L-camosine, D-carnosine, L-camosine and their derivatives (eg anserine), (metal) chelators (eg ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), ⁇ -hydroxy acids (eg citric acid, lactic acid, Malic acid), EDTA, unsaturated fatty acids and their derivatives (eg ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and its derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives (in particular ubiquinone Q10), vitamin C and derivatives (eg ascorbyl palmitate, Na ascorbyl phosphate) , Tocopherols and derivatives (eg vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate), plant polyphenols with a log P of 1-3, ⁇ -glycosylrutin, butylhydroxytoluene,,
  • water-soluble antioxidants can be used, such as vitamins, eg. As ascorbic acid and its derivatives.
  • Preferred antioxidants are also vitamin E ( ⁇ -tocopherol) and its derivatives as well as vitamin A (retinol) and its derivatives.
  • the amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 20 wt .-%, in particular 1-10 wt .-%, based on the total weight of Preparation.
  • Preparations according to the invention may advantageously comprise further UV light protection filters, the total amount of the filter substances being, for example, 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5% to 10% by weight, in particular 1% to 6.0% by weight %, based on the total weight of the preparations, in order to provide cosmetic preparations which protect the hair or the skin from the entire range of ultraviolet radiation. They can also serve as a sunscreen for hair.
  • preparations according to the invention may contain further UV light protection filters, the total amount of filter substances being e.g. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-%, in particular 1, 0 to 6.0 wt .-%, based on the total weight of the preparations to cosmetic preparations for To provide the hair or the skin against the entire range of ultraviolet radiation. They can also serve as a sunscreen for hair.
  • filter substances e.g. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-%, in particular 1, 0 to 6.0 wt .-%, based on the total weight of the preparations to cosmetic preparations for To provide the hair or the skin against the entire range of ultraviolet radiation. They can also serve as a sunscreen for hair.
  • UVB filter substances may be oil-soluble or water-soluble.
  • oil-soluble UVB filters according to the invention are, for example:
  • 3-benzylidene camphor derivatives preferably 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 3-benzylidene camphor;
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably (2- ethylhexyl) 4- (dimethylamino) benzoate, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
  • esters of cinnamic acid preferably 4-methoxycinnamate (2-ethylhexyl) ester, 4-
  • esters of salicylic acid preferably 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate, homomenthyl salicylate,
  • esters of 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid preferably ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate.
  • the list of said UVB filters which can be used in combination with the active compound combinations according to the invention should of course not be limiting.
  • UVA filters that are commonly included in cosmetic preparations. These substances are preferably derivatives of dibenzoylmethane, in particular 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione and 1-phenyl-3- (4 '-isopropylphenyl) propane-1,3-dione.
  • a particularly advantageous UVA filter in the context of the present invention is 2- (4'-diethylamino-2'-hydroxybenzoyl) -benzoic acid hexyl ester (also: aminobenzophenone), which is characterized by the following structure:
  • Also advantageous according to the invention is 2,4-bis [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) -imino] -6- (2-ethylhexyl) -imino-1,3,5-triazine with the CAS No. 288254-16-0, which is available from 3V Sigma under the trade name Uvasorb® K2A.
  • Advantageous broadband filters or UV-B filter substances are, for example, triazine derivatives such.
  • Advantageous broadband filter according to the present invention is further the 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [1,3,3,3-tetramethyl-1] [(trimethylsilyl) oxy] disiloxa- nyl] propyl] -phenol (CAS No .: 155633-54-8) with the INCI name drometrizole trisiloxanes.
  • UV filters are derived from the group of triazines, e.g. the 2,4-bis- [4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-triazine (trade name Tinosorb® S) and the Group of triazoles, such as the 2,2'-methylenebis [6-2H-benzotriazol-2yl] -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol) (trade name Tinosorb® M).
  • the group of triazines e.g. the 2,4-bis- [4- (2-ethyl-hexyloxy) -2-hydroxy] -phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-triazine (trade name Tinosorb® S) and the Group of triazoles, such as the 2,2'-methylenebis [6-2H-benzotriazol-2yl] -4- (1
  • the amounts used for the UVB combination can be used.
  • inorganic pigments are contained.
  • metal oxides and / or other water-insoluble or insoluble metal compounds in particular oxides of titanium (TiO 2 ), zinc (ZnO), iron (eg Fe 2 O 3 ), zirconium (ZrO 2 ), silicon (SiO 2 ), Manganese (for example MnO), aluminum (Al 2 O 3 ), cerium (for example Ce 2 O 3 ), mixed oxides of the corresponding metals and mixtures of such oxides and the barium sulfate (BaSO 4 ).
  • Zinc oxide particles which are suitable according to the invention and predispersions of zinc oxide particles are obtainable from the following companies under the following commercial names:
  • Suitable titanium dioxide particles and predispersions of titanium dioxide particles are available from the following companies under the following trade names:
  • organic UV filter pigments in particular the particulate organic sunscreen filters 2, 4, 6-tris (biphenyl) -1, 3, 5-triazine and / or 2,4,6-tris (terphenyl) -1, may advantageously be used. 3,5-triazine can be used advantageously.
  • the preparations according to the invention may also advantageously contain repellents for protection against mosquitoes, ticks and spiders and the like.
  • the repellents can be used both individually and in combination.
  • Moisturizers are substances or mixtures of substances which give cosmetic preparations the property, after application or spreading on the skin surface, to reduce the moisture release of the homtik (also called trans-epidermal water loss (TEWL)) and / or hydration to positively influence the Hom harsh.
  • homtik also called trans-epidermal water loss (TEWL)
  • TEWL trans-epidermal water loss
  • humectants for the purposes of the present invention are, for example, glycerol, lactic acid and / or lactates, in particular sodium lactate, butylene glycol, propylene glycol, biosaccharide gum-1, glycine soya, ethylhexyloxyglycerol, pyrrolidonecarboxylic acid and urea.
  • Moisturizers can also be used as anti-wrinkle active substances to protect against skin changes, as they are known, for example. B. occur during skin aging, can be used.
  • the preparation according to the invention comprises one or more humectants in a total concentration of 0.1 to 20 % By weight and preferably in a total concentration of 0.5 to 10% by weight, based in each case on the total weight of the preparation.
  • the cosmetic preparations according to the invention may furthermore advantageously, although not necessarily, contain fillers which, for. B. further improve the sensory and cosmetic properties of the formulations and, for example, cause or enhance a velvety or silky feel on the skin.
  • Advantageous fillers for the purposes of the present invention are starch and starch derivatives (such as, for example, tapioca starch, distarch phosphate, aluminum or sodium starch, octenylsuccinate and the like), pigments which have neither mainly UV filter nor coloring action (such as, for example, US Pat. B. boron nitride etc.) and / or Aerosils ® (CAS no. 7631-86-9).
  • These cosmetic or dermatological preparations may also be aerosols with the auxiliaries normally used for them.
  • compositions according to the invention optionally contain additives customary in cosmetics, for example perfumes, dyes, deodorants, antimicrobials, moisturizing agents, complexing and sequestering agents, pearlescing agents, effect substances, plant extracts, vitamins, active ingredients and the like.
  • additives customary in cosmetics for example perfumes, dyes, deodorants, antimicrobials, moisturizing agents, complexing and sequestering agents, pearlescing agents, effect substances, plant extracts, vitamins, active ingredients and the like.
  • the complexing agent (s) can advantageously be selected from the group of the customary compounds, preference being given to at least one substance selected from the group consisting of tartaric acid and its anions, citric acid and its anions, aminopolycarboxylic acids and their anions (such as, for example, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and Anions, nitrilotriacetic acid (NTA) and their anions, hydroxyethylenediamine triacetic acid (HOEDTA) and its anions, diethylenetaminopentaacetic acid (DPTA) and their anions, trans-1,2-diaminocyclohexanetetraacetic acid (CDTA) and their anions) and tetrasodium iminodisuccinate (IDS).
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NDA nitrilotriacetic acid
  • HOEDTA hydroxyethylenediamine triacetic acid
  • DPTA diethylenetamin
  • the complexing agent (s) according to the invention are advantageously present in cosmetic or dermatological preparations, preferably to 0.01% by weight to 10% by weight, preferably to 0.05 wt .-% to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.1 to 2.0 wt .-%, based on the total weight of the preparations.
  • the cosmetic preparations according to the invention are applied to the skin in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics.
  • the preparations according to the invention are used in particular in skin or face creams, skin or face lotions and day or night creams or lotions.
  • sunscreens according to the invention is particularly preferred.
  • compositions for the care of the skin they can serve the cosmetic sunscreen, as well as make-up product in decorative cosmetics.

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Abstract

Kosmetische Zubereitung enthaltend wasserlösliche UV-Filter und eine nichtionische, wasserlösliche, hydrophob modifizierte Hydroxyethycellulose (HEC) gekennzeichnet durch Verknüpfung mit mindestens einer kurzkettigen hydrophoben Gruppe mit (3 bis 8) Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit (3 bis 5) Kohlenstoffatomen und mindestens einer langkettigen hydrophoben Gruppe mit (9 bis 24) Kohlenstoffatomen.

Description

Beiersdorf Aktiengesellschaft Hamburg
Beschreibung
Kosmetische Zubereitung mit hydrophob modifizierten Polysacchariden und was- serlöslichen UV-Filtern
Die vorliegende Erfindung betrifft eine kosmetische Zubereitung mit hydrophob modifizierten Polysacchariden und wasserlöslichen UV-Filtern.
Polymere Verbindungen, beispielsweise Polyacrylate oder Polysaccharide, werden seit vielen Jahren als „Verdickungsmittel" zur Erhöhung der Viskosität insbesondere von wässrigen Lebensmitteln, kosmetischen Zubereitungen, Baustoffen, etc. eingesetzt. Eine besondere Klasse von polymeren Verdickungsmitteln stellen dabei die Polysaccharide dar, welche, aufgrund ihres meist natürlichen Ursprungs, sowohl beim Verzehr als auch bei nicht kulinarischen Anwendungen biologisch besonders verträglich (d.h. ungiftig, biologisch abbaubar etc.) sind. Beispiele für derartige Polysaccharide sind unter anderem Verbindungen aus der Gruppe der Gummen (beispielsweise Gummi Arabicum, Johannisbrotmehl, Tragacanth, Karaya, Guar Gummi, Pektin, Gellan Gummi, Carrageen, Agar, Algine, Chondrus, Xanthan Gummi), Hyaluronsäure, Chitin, Chitosan, Chondroitinsulfate, Stärke und Stärkederivate sowie Cellulose und Cellulosederivate.
Eine besondere Herausforderung stellt die Verdickung kosmetischer Zubereitungen dar. Kosmetische Zubereitungen sind zum Teil hoch komplexe Mischungen (beispielsweise wässrige Gele oder Emulsionen) aus unterschiedlichsten chemischen Verbindungen. Ein Verdickungsmittel für kosmetische Zubereitungen muss daher eine hohe Verträglichkeit gegenüber einer Vielzahl von Substanzen aufweisen. Trotz der (scheinbar) großen Auswahl an polymeren Verdickungsmitteln, stellt es für den Fachmann bis heute regelmäßig als ein großes Problem dar, ein für eine kosmetische Zubereitung geeignetes Verdi- ckungsmittel zu finden. Insbesondere die Temperaturstabilität, Lagerstabilität, Toleranz gegenüber anderen Inhaltsstoffen und die kosmetische Performance bereiten dem Fachmann Schwierigkeiten bei der Formulierung einer kosmetischen Zubereitung. Soll die Zubereitung eine leicht zähfließende Viskosität aufweisen, müssen nach dem Stand der Technik relativ große Mengen an Verdickungsmittel der Zubereitung zugefügt werden, wodurch diese bei der Anwendung auf der Haut einen unangenehm schmierigklebrigen Eindruck hinterlässt, welcher für den Anwender unakzeptabel ist. Ein weiteres Problemfeld bei der Verdickung kosmetischer Zubereitungen stellt die Einarbeitung salzartiger Verbindungen (Elektrolyte) dar, deren Einarbeitung in verdickte Formulierungen regelmäßig zu Ausfällungen und Phasentrennungen führt.
Eine Emulsion ist eine Mischung aus zwei oder mehr unvermischbaren Flüssigkeiten, wobei eine davon in der anderen in Tröpfchenform vorliegt. Bei der klassischen Emulsion kann das Öl entweder in dem Wasser dispergiert sein (Öl-in-Wasser- oder o/w-Emulsion), oder das Wasser kann in dem Öl dispergiert sein (Wasser-in-ÖI-, w/o- oder inverse Emulsion). Diese Terminologie ist wichtig, weil die Emulsion charakteristischerweise die Eigenschaften der externen Phase annimmt, ein Schlüsselfaktor bei der/dem Emulsionsformulierung und -aufbau. Zum Beispiel kann eine ÖI-in-Wasser-Emulsion mit Wasser verdünnt werden oder durch Verdampfung getrocknet werden, wobei die anderen Be- standteile als ein Film zurückbleiben. Die Wasser-in-ÖI-Emulsion andererseits kann nicht getrocknet werden.
Emulsionen werden in einer Vielzahl von Gebieten, wie Textilien-, Leder- und Metallbehandlungen, Lebensmitteln, Kosmetika, Pharmazeutika und Lacken, bei Agrochemika- lien, der Polymerisation, beim Reinigen und Polieren und bei der Erz- und Petroleumgewinnung, eingesetzt.
Emulsionen sind an sich instabile Systeme und das Risiko einer Verschlechterung während der Lagerung ist größer als bei einem nicht-emulgierten Produkt. Die Emulsions- technologie basiert zwar scheinbar auf einfachen Grenzflächenprinzipien, ist aber hoch komplex, insbesondere wenn dynamische und statische Bedingungen betrachtet werden.
Die Eigenschaften für Emulsionen, die am offensichtlichsten sind und damit in der Regel am bedeutendsten sind, sind die folgenden: leichte Verdünnbarkeit, Viskosität, Farbe und Stabilität. Für einen bestimmten Typ einer Emulgiergerätschaft hängen diese Eigenschaften von (1 ) den Eigenschaften der kontinuierlichen Phase, (2) dem Verhältnis der externen zu der internen Phase, (3) der Teilchengröße der Emulsion, (4) dem Verhältnis der kontinuierlichen Phase zu den Teilchen (einschließlich ionischer Ladungen) und (5) den Eigenschaften der diskontinuierlichen Phase ab. Bei einer bestimmten Emulsion hängen die Eigenschaften davon ab, welche Flüssigkeit die externe Phase bildet, d. h. ob die Emulsion o/w oder w/o ist. Die resultierende Emulsion wird durch den Emulgator (Typ und Menge), das Verhältnis der Inhaltsstoffe und die Reihenfolge der Zugabe von Inhaltsstoffen während des Mischens bestimmt.
Die Dispergierbarkeit (Löslichkeit) der Emulsion wird durch die kontinuierliche Phase bestimmt. Wenn somit die kontinuierliche Phase wasserlöslich ist, kann die Emulsion mit Wasser verdünnt werden. Wenn umgekehrt die kontinuierliche Phase öllöslich ist, kann die Emulsion mit Öl verdünnt werden.
Emulsionen können dünne oder dicke Flüssigkeiten bzw. Fluide, Pasten oder Gele sein und können Thixotropie oder Dilatanz zeigen. Die Viskosität wird beeinflusst durch (1 ) die Charakteristika der externen Phase, einschließlich der Additive, (2) das Volumenverhältnis der zwei Phasen und (3) die Teilchengröße. Man beachte, dass der Typ der E- mulsion nicht als ein Haupteinfluss auf die Viskosität angesehen wird trotz des allgemeinen Glaubens, dass o/w-Emulsionen dünner sind als w/o. Dies trifft nur insoweit zu, als die häufig verwendeten Öle viskoser sind als Wasser. Die Viskosität einer Emulsion ist im Wesentlichen die Viskosität der externen Phase, solange sie für mehr als die Hälfte des Gesamtvolumens steht. In dem Maße, wie der Anteil der internen Phase zunimmt, nimmt die Viskosität der Emulsion bis zu dem Punkt zu, an dem die Emulsion nicht mehr flüssig ist. Wenn das Volumen der internen Phase das Volumen der externen Phase übersteigt, werden die Emulsionsteilchen dicht gedrängt und die scheinbare Viskosität ist teilweise strukturelle Viskosität.
Die Zugabe von Verdickungsmitteln oder Geliermitteln, die mit dem Emulgator kompatibel sind, kann die Viskosität der kontinuierlichen Phase erhöhen. Zahlreiche Verdickungsmittel, wie Carboxymethylcellulose (CMC), Methylcellulose (MC) und Pflanzengumme oder Tone können oft bei einer geringen oder ohne eine Veränderung des basischen Emulga- tors zugegeben werden. Wenn das Verdickungsmittel oder Geliermittel von sich aus ein Tensid ist, erfordert das Gesamtgleichgewicht des Emulgators vermutlich eine Neueinstellung. Die Emulsionsviskosität kann häufig durch Erhöhen des Anteils der kontinuierlichen Phase, in der Regel Wasser, verringert werden. Die Zugabe von polaren Lösungsmitteln, wie von Alkohol oder Aceton, welche die Viskosität verringern können, bewirkte in der Regel eine deutliche Verringerung der Emulsionsstabilität. Vermutlich wird der Emul- gator, da er in dem polaren Lösungsmittel löslicher ist, von der Grenzfläche extrahiert, welche danach geschwächt ist. Eine Verdickung oder Verdünnung der dispergierten Phase hat in der Regel eine geringe oder keine Wirkung auf die Gesamtviskosität. Bei normalerweise flüssigen o/w-Polymeremulsionen können Viskositätsunterschiede durch Variieren der Natur der adsorbierten Wasserstruktur um jedes Teilchen mittels einer Veränderung des Tensids oder der Elektrolytkonzentration erhalten werden.
Ein anderes Problem besteht in der stabilen Einarbeitung wasserlöslicher und ionischer Verbindungen, die durch Ihrer Polarität im wesentlichen einen destabilisierenden Effekt auf die Emulsion oder Zubereitung haben. Am häufigsten werden neutralisierte vernetzte Polyacrylsäuren als Verdicker eingesetzt. Es ist bekannt, dass die ionischen Verbindungen inkompatibel mit Polyacrylsäureverdickern sind. Die ionischen Verbindungen brechen nämlich in der Regel die Emulsionen.
Vor der vorliegenden Erfindung bestand in der Industrie für Körperpflegemittel Bedarf an einem Produkt, welches kosmetische ÖI-in-Wasser-Lotionen oder Wasser-in-ÖI-Cremes emulgieren könnte, ohne Wärme zu benötigen, und welches die Emulsion durch Verhindern der Phasentrennung und des Aufrahmens stabilisieren könnte.
Eine Emulsion ist stabil, solange die Teilchen der internen Phase nicht koaleszieren. Die Stabilität einer Emulsion hängt ab von: (1 ) der Teilchengröße; (2) dem Unterschied in der Dichte der zwei Phasen; (3) der Viskosität der kontinuierlichen Phase und der vollendeten Emulsion; (4) den Ladungen auf den Teilchen; (5) der Natur, Wirksamkeit und der Menge des verwendeten Emulgators; und (6) den Lagerbedingungen, einschließlich Temperaturschwankung, Bewegung und Vibration bzw. Schütteln sowie Verdünnung oder Verdunstung während der Lagerung oder des Gebrauchs. Die Stabilität einer Emulsion wird durch nahezu alle Faktoren, die an deren Formulierung und Zubereitung beteiligt sind, beeinflusst. Bei Formeln, die ziemlich große Mengen an Emulgator enthalten, ist die Stabilität vorwiegend eine Funktion des Typs und der Konzentration des Emulgators. Emulgatoren lassen sich als ionisch oder nichtionisch je nach ihrem Verhalten einordnen. Ein ionischer Emulgator ist aus einer organischen lipophilen Gruppe (L) und einer hydrophilen Gruppe (H) aufgebaut. Das Hydrophil-lipophile-Gleichgewicht (HLB) wird häufig zur Charakterisierung von Emulgatoren und verwandten Tensidmaterialien genutzt. Die ionischen Typen können weiter in anionisch und kationisch eingeteilt werden, je nach der Natur der ionenaktiven Gruppe. Der lipophile Anteil des Moleküls gilt in der Regel als der oberflächenaktive Anteil.
Nichtionische Emulgatoren sind vollständig kovalent und zeigen keine offensichtliche
Tendenz zu einer Ionisierung. Sie können daher mit anderen nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln und ebenso entweder mit anionischen oder kationischen Mitteln kombiniert werden. Die nichtionischen Emulgatoren sind gleichfalls weniger empfänglich gegenüber der Wirkung von Elektrolyten als die anionischen oberflächenaktiven Mittel. Die Löslichkeit eines Emulgators ist von größter Bedeutung bei der Zubereitung von emul- gierbaren Konzentraten.
Emulgatoren, die oberflächenaktive Mittel sind, verringern die Oberflächen- und Grenzflächenspannungen und erhöhen die Tendenz ihrer Lösung, sich auszubreiten.
ÖI-in-Wasser-Emulgiermittel liefern Emulsionen, in welchen die kontinuierliche Phase hydrophil ist; daher sind solche Emulsionen allgemein in Wasser dispergierbar und leiten Elektrizität. Die Tenside, die zur Herstellung einer solchen Emulsion imstande sind, weisen in der Regel ein HLB von mehr als 6,0 (vorzugsweise 7) auf, wobei der hydrophile Anteil ihrer Moleküle überwiegt. (Zwischen HLB 5 und 7 fungieren zahlreiche Tenside entweder als w/o- oder o/w-Emulgatoren, je nachdem, wie sie verwendet werden.)
Zwei wichtige Parameter der Emulsion sind die Tröpfchengröße und die Langzeit- Lagerstabilität über einen bestimmten Temperaturbereich. Kleine Tröpfchen (d. h. weni- ger als 5 μm) sind erwünscht, so dass Emulsionen einen hohen Grad der Opazität aufweisen und leichter zu stabilisieren sind. Die Langzeit-Lagerstabilität korreliert mit rheolo- gischen Parametern, wie der Fließspannung und Elastizität. Letztendlich müssen formulierte Lotionen bei Verbrauchern ein akzeptables Anfühlen haben. Eine gebräuchliche Vorgehensweise zur Vorsehung einer Emulgierung und Stabilisierung bei kosmetischen ÖI-in-Wasser-Lotionen erfolgt über ein dreidimensionales Tensid- netzwerk, welches sich beim Erwärmen von wachsartigen Tensidlösungen auf mehr als 650C bildet. Das Netzwerk ist eine Assoziation eines großen Überschusses von Tensid- molekülen (d. h. 5 - 10 Gew.-%) und zeigt eine begrenzte Temperaturstabilität (weniger als 40 - 450C). Um die stabilisierenden Attribute des Tensidnetzwerks zu verbessern, werden typischerweise physikalische Gelbildner, wie Carbopol®-vernetzte Polyacrylate, zugegeben. Durch diese kombinierte Verfahrensweise (überschüssiges Tensid und physikalisches Gel) wird sowohl eine Emulgierung als auch eine Langzeit-Lagerstabilität er- reicht. Die Nachteile für diese kosmetischen Lotionen sind die für die Emulgierung erforderliche Wärme und die hohe Konzentration an Tensid, die zu einer Hautreizung führen kann. Ein Material, welches sowohl Raumtemperatur-Emulgiereigenschaften als auch stabilisierende Eigenschaften bei einer niedrigen Gebrauchsmenge vorsehen kann, ist erwünscht.
Polymere Emulgatoren sind hydrophile Polymere, die durch die Einführung einer Alkylket- te hydrophob modifiziert sind. Deren chemische Struktur lässt sie als Öl-in-Wasser- Emulgatoren (und als Stabilisatoren) fungieren. Hydrophob modifizierte vernetzte Polyac- rylsäurecopolymere (z. B. Carbopol ETD 2020) werden als primäre Emulgatoren in der Kosmetikindustrie eingesetzt. Allerdings können diese aufgrund ihres anionisches Charakters nicht in Elektrolyt enthaltenden Emulsionen formuliert werden, weil Elektrolyte die Emulsion "brechen" und sie verflüssigen.
Eine weitere Herangehensweise zur Überwindung des Instabilitätsproblems der Öl-in- Wasser-Emulsionen ist eine starke Erhöhung des Gehalts an Emulgator in diesen Emulsionen. Allerdings ist bekannt, dass Emulgatoren, wenn sie in großen Mengen verwendet werden, Reizwirkungen auf bestimmte Hauttypen haben können. Überdies sind die erhaltenen Cremes häufig kompakt und schwerflüssig bzw. steif.
Eine Stabilisierung von Emulsionen gegenüber einer Flockung und/oder Koaleszenz erforderte das Vorhandensein einer Energiebarriere zwischen den Tröpfchen, um eine enge Annäherung zu verhindern (wobei die van-der-Waalssche Anziehung stark ist). Zwei allgemeine Mechanismen können angewandt werden, um eine solche hohe (abstoßende) Energiebarriere zu erzeugen. Elektrostatische Stabilisierung
Sie basiert auf der Bildung einer elektrischen Doppelschicht. Wenn zwei Tröpfchen sich einem Trennungsabstand annähern, bei dem die Doppelschichten sich zu über- läppen beginnen, tritt eine starke Abstoßung auf, vorausgesetzt, das Oberflächenoder das Zeta-Potenzial ist ausreichend hoch und die Elektrolytkonzentration und Valenz der Ionen ist niedrig.
Sterische Stabilisierung - Sie basiert auf der Adsorption des Tensids oder von Polymeren an der Öl/Wasser- Grenzfläche mit der hydrophoben (Alkyl-)gruppe, die auf die Ölphase gerichtet ist (o- der darin gelöst ist) und der hydrophilen Kette, die in der wässrigen Phase verbleibt. Wenn zwei Tröpfchen sich auf einen Trennungsabstand einander annähern, so dass die adsorbierten Schichten sich zu überlappen beginnen, tritt eine Abstoßung als eine Folge von zwei Mechanismen auf: o Ungünstiges Vermischen der Polymerschichten, wenn sich diese unter guten Lösemittelbedingungen befinden (osmotische Effekte); und o Verminderung der Konfigurationsentropie bei einer signifikanten Überlappung
(entrope Effekte).
Das US-Patent Nr. 4 904 772 offenbart die Verwendung von wasserlöslichem Cellulose- ether, welcher mindestens zwei hydrophobe Reste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen aufweist, wobei einer der hydrophoben Reste eine Kohlenstoffkettenlänge aufweist, die um mindestens zwei Kohlenstoffatome länger ist als diejenige des anderen hydrophoben Rests. Dieses Patent offenbart, dass dieser Celluloseether in Lacken, als Stabilisatoren bei der Emulsionspolymerisation, als Schutzkolloide bei der Suspensionspolymerisation, als Verdickungsmittel in Kosmetika und Shampoos und als Flockungsmittel bei der Mineralverarbeitung verwendet werden kann.
Das US-Patent Nr. 6 166 078 offenbart die Verwendung von Cetyl-modifizierter Hydroxy- ethylcellulose (Polysurf 67) in stabilen Gelzusammensetzungen, die ein dispergiertes Öl und große Mengen von Elektrolyten enthalten. Die Nachteile für diese Elektrolyt enthaltenden Emulsionen sind die begrenzte Kurzzeit-Lagerstabilität bei erhöhten Temperatu- ren sowie die begrenzte Langzeit-Lagerstabilität von Emulsionen ohne das Vorhandensein von Elektrolyten bei erhöhten Temperaturen.
Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen, und ein neues, für kosmetische Zubereitungen mit wasserlöslichen UV-Filtern besser geeignetes Verdickungsmittel zu entwickeln.
Überraschend gelöst wird die Aufgabe durch eine kosmetische Zubereitung enthaltend wasserlösliche UV-Filter und ein nichtionisches, wasserlösliches, hydrophob modifiziertes Polysaccharid gekennzeichnet durch Verknüpfung mit mindestens einer kurzkettigen hydrophoben Gruppe mit 3 bis 7, besonders bevorzugt 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und mindestens einer langkettigen hydrophoben Gruppe mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen
Diese Erfindung zielt auch auf ein auf der Haut belassenes kosmetisches Produkt für die Hautpflege und/oder Sonnenschutz, welches die oben genannte Emulsion und mindestens einen aktiven Inhaltsstoff für die Körperpflege umfasst oder Elektrolyte enthält.
Es wurde überraschend festgestellt, dass ein gemischtes hydrophobes Polysaccharid sowohl als Emulgator als auch als Stabilisator in Hautpflegeprodukten fungieren könnte. Dieses gemischte hydrophobe Polysaccharid ersetzt funktionell einen Teil des Tensids in kosmetischen Emulsionen, Cremes und Lotionen bei wesentlich niedrigeren Gebrauchsmengen.
EMULSIONEN
Gemäß dieser Erfindung weisen Emulsionen mit diesem gemischten hydrophoben Polysaccharid kleine Tröpfchen (d. h. weniger als 5 μm) und Theologische Eigenschaften auf, die sich überraschend nicht mit der Temperatur verändern. Somit wird die Emulsionsstabilität bis 500C aufrechterhalten. Die kleinen Tröpfchen sind erwünscht, so dass Emulsio- nen einen hohen Grad der Opazität aufweisen und leichter zu stabilisieren sind. Die
Langzeit-Lagerstabilität korreliert mit Theologischen Parametern, wie der Fließspannung und der Elastizität. Dieses Attribut der Temperaturstabilität ist typisch für strukturierte Tensid- oder Polymerlösungen, welche bei steigender Temperatur "schmelzen" und einen Verlust der Emulsionsstabilität bei erhöhten Temperaturen bewirken. Damit finden die auf der Haut belassenen Kosmetikprodukte der vorliegenden Erfindung in einer Vielzahl von Anwendungen Verwendung, wo eine Struktur über einen weiten Temperaturbereich erforderlich ist. Trotzdem haben formulierte Lotionen letztendlich ein annehmbares Anfühlen für Verbraucher.
In Übereinstimmung mit dieser Erfindung können Emulsionen Öl-in-Wasser oder Wasserin-Öl sein, unter Bezeichnung der kontinuierlichen und diskontinuierlichen oder internen Phasen. Im Allgemeinen leiten o/w-Emulsionen Elektrizität, sind mit Wasser verdünnbar, fühlen sich mehr wie Wasser an, trocknen (verlieren Wasser) schnell, können abgewa- sehen werden (von der Haut etc.), sind korrosiver und zeigen die wässrigen Eigenschaften der kontinuierlichen Phase. Demgegenüber leiten w/o-Emulsionen schlecht Elektrizität, wenn überhaupt, können mit Öl oder Lösemitteln verdünnt werden, fühlen sich mehr wie Öl an, sind trocknungsbeständig oder beständig gegenüber Wasserverlust, obgleich sie leicht ein flüchtiges Lösemittel verlieren, sind schwer abzuwaschen, sind weniger kor- rosiv bzw. ätzend und zeigen im Allgemeinen in Abhängigkeit von der Ölphase die Eigenschaften der kontinuierlichen Ölphase.
Die Teilchengröße einer flüssigen Emulsion steht in Beziehung zu dem Herstellungsverfahren, der Energiezufuhr, dem Viskositätsunterschied zwischen den Phasen und dem Typ und der Menge des verwendeten Tensids. In Bezug auf die Bildung einer kleinen Teilchengröße lassen sich Emulsionen in Formeln mit einem niedrigen Emulgatoranteil einteilen, die nur einen mäßigen mechanischen Leistungsaufwand erfordern. Die Energiezufuhr ist eine wichtige Variable. Die Teilchengröße nimmt allgemein mit einer starken Bewegung bzw. Rühren, einem geringen Viskositätsunterschied zwischen den zwei Pha- sen und der Verwendung einer größeren Menge des passenden Tensids ab. In dieser Erfindung wird weniger Tensid als üblich verwendet oder benötigt, weil das gemischte hydrophobe Polysaccharid sowohl als Emulgator als auch als Stabilisator fungiert. Somit werden weniger Komponenten benötigt, um die Emulsion mit dem Ergebnis zu bilden, dass weniger Energie zur Bildung der Emulsion mit kleiner Teilchengröße benötigt wird.
In einer Emulsion gilt, je größer das Teilchen ist, umso größer ist die Tendenz zum Koa- leszieren und zur weiteren Erhöhung der Teilchengröße. Somit fördern feine Teilchen stabile Emulsionen. In dieser Erfindung wird die Koaleszenz durch die Verwendung die- ses gemischten hydrophoben Gums verlangsamt, welches eine schützende Kolloidwirkung vorsieht.
POLYSACCHARIDE
Gemäß dieser Erfindung ist das Polysaccharidpolymer für das Grundgerüst des hydrophob modifizierten Polymers Celluloseether. Beispiele für Celluloseether sind Hydroxy- ethylcellulose (HEC) und Methylhydroxyethylcellulose (MHEC).
Celluloseether sind in breitem Umfang eingesetzte Polysaccharide für Anwendungen, wie Verdickungsmittel in Körperpflegeprodukten. Die Größe und Menge des Hydrophobs bestimmen in erster Linie die Wasserlöslichkeit und rheologischen Eigenschaften dieser Polymere. Zum Beispiel zeigt ein Hydroxyethylcellulosederivat mit einem langen Alkylket- ten-Hydrophob (d. h. einer Kettenlänge von 12 oder mehr) eine sehr hohe wässrige Vis- kosität bei einem viel geringeren Alkylgehalt als deren kürzere Alkylkette (d. h. weniger als 8 Kohlenstoffatome), die Gegenstücke enthält. Jedoch werden ähnliche Polymere mit langen Alkylketten wasserunlöslich bei einem niedrigeren Grad der Alkyl-Substitution. Diese Unlöslichkeit beschränkt stark deren Nützlichkeit in Situationen, in denen ein höherer Hydrophob-Grad am besten geeignet ist, um die gewünschten Leistungseigenschaf- ten zu erzielen, wie zum Beispiel eine verbesserte Farbentwicklung und Spritzbeständigkeit bei Lack.
Gemäß der vorliegenden Erfindung haben die Polysaccharidpolymere assoziative, hydrophile und hydrophobe Eigenschaften. Der Ausdruck "assoziativ", wenn er auf Verdi- ckungsmittel angewandt wird, bedeutet ein wasserlösliches Polymer, das hydrophobe
Gruppen enthält, deren Anziehungskraft zueinander in der wässrigen Phase und zu Latex und Pigmentteilchen in der dispergierten Phase sowohl den Lack verdickt als auch die Rheologie des Lacks reguliert. Der Ausdruck "hydrophil" bedeutet wasserliebend oder angezogen zu Wasser. Der Ausdruck "hydrophob" bedeutet wasserablehnend oder durch Wasser abgewiesen. Von daher liefern die unterschiedlichen Eigenschaften in dem Molekül der vorliegenden Erfindung eine komplexe Umgebung, die einen Ausgleich der Komponenten des Moleküls für die optimalen Eigenschaften verlangt. Dieser Ausgleich selbst eignet sich für zahlreiche Möglichkeiten für Veränderungen der Eigenschaften. Gemäß dieser Erfindung enthält die kurzkettige hydrophobe Gruppe 3 bis 5 Kohlenstoffatome. Beispiele für solche Einheiten sind Propyl-, Butyl- und Pentylreste, wobei die lang- kettige hydrophobe Gruppe 8 bis 24 Kohlenstoffatome enthält. Beispiele für solche Einheiten sind Octyl, Hexadecyl und Decyldodecyl. Zwei oder mehrere der folgenden Leistungseigenschaften können gleichzeitig durch Regulieren der in dem Molekül vorhandenen Menge des kurzkettigen Alkylhydrophobs, des langkettigen Alkylhydrophobs und des Hydroxyethyl-Modifizierungsverfahrens sowie des Molekulargewichts der Polymere erreicht werden.
Die Polymere dieser Erfindung können direkt aus Cellulose hergestellt werden. Zuerst wird chemische Baumwolle einer Mischung aus einem inerten organischen Verdünnungsmittel und Alkalimetallhydroxid zugegeben. Danach wird Ethylenoxid oder ein anderer Substituent der resultierenden Alkalicellulose zugegeben, und nachdem die Reaktion zu Ende geführt wurde, wird das Produkt mit Salpetersäure behandelt. Dieser Reakti- onsmischung werden die Alkylglycidylether und wahlweise eine zweite Zugabe an Ethylenoxid zugegeben. Nach Vollendung der Reaktion wird das Produkt neutralisiert, filtriert, mit wässrigen inerten Verdünnungsmitteln gewaschen und getrocknet.
Insbesondere umfasst die bevorzugte Verfahrensweise zur Herstellung eines Polymers unter Verwendung von Alkylbromiden die Alkylisierung von Cellulose in einer Mischung von t-Butylalkohol, Isopropylalkohol, Aceton, Wasser und Natriumhydroxid in einer Stickstoffatmosphäre für einen Zeitraum, der ausreichend ist, um das Alkali auf die Cellulose zu verteilen. Danach wird Ethylenoxid der Alkalicellulose-Aufschlämmung zugegeben und es folgt eine Erwärmung bei 70°C während einer Stunde. Die resultierende Aufschläm- mung wird teilweise neutralisiert und zusätzliches Ethylenoxid wird der Reaktionsmischung zugegeben. Dann wird die resultierende Reaktionsmischung bei 90-950C 90 Minuten lang erwärmt. Alkali und Alkylbromide (zwei verschiedene Alkylbromide, eines mit 3-5 Kohlenstoffatomen und das andere mit 8-24 Kohlenstoffatomen) werden zugegeben, gefolgt von einer Erwärmung der Reaktionsmischung bei 115°C während 2 Stunden und einer Neutralisation der Reaktionsmischung. Die Reaktionsmischung wird gewaschen und danach wird das resultierende Polymer gereinigt.
Ein weiteres Verfahren zur Herstellung des Polymers der vorliegenden Erfindung ist es, von einem kommerziellen Zwischenprodukt auszugehen. Kurzum, die Modifizierungen können durch Aufschlämmen eines Polymers, wie Hydroxyethylcellulose, in einem inerten organischen Verdünnungsmittel, wie einem niederaliphatischen Alkohol, Keton oder Kohlenwasserstoff, und Zugeben einer Lösung von Alkalimetallhydroxid zu der resultierenden Aufschlämmung bei niedriger Temperatur durchgeführt werden. Wenn der Ether durch das Alkali gründlich benetzt und aufgequollen ist, wird der Alkylglycidylether zugegeben und die Reaktion wird unter Rühren und Erwärmen bis zur Vollendung fortgeführt. Restliches Alkali wird dann neutralisiert und das Produkt wird gewonnen, mit inerten Verdünnungsmitteln gewaschen und getrocknet.
Gemäß der vorliegenden Erfindung haben die Polysaccharidpolymere für das Grundgerüst des hydrophob modifizierten Polymers ein gewichtsmittleres Molekulargewicht (Mw) allgemein mit einer niedrigeren Grenze von 50 kDa, vorzugsweise 100 kDa, stärker bevorzugt 300 kDa und am meisten bevorzugt 800 kDa. Die Obergrenze des Molekulargewichts (Mw) ist allgemein 3000 kDa, vorzugsweise 1500 kDa, stärker bevorzugt 1200 kDa (1 kDa = 1000 Da = 1000 g/mol).
Das Grundgerüst besitzt mindestens eine kurzkettige hydrophobe Gruppe, die aus C3- C7, vorzugsweise C3-C5, und stärker bevorzugt aus C4 aufgebaut ist. Das Grundgerüst besitzt mindestens eine langkettige hydrophobe Gruppe, die aus C8- C24, vorzugsweise C14-C22, stärker bevorzugt C14-C18 und am meisten bevorzugt C16 aufgebaut ist.
Der Gehalt an kurzkettigen hydrophoben Gruppen beträgt mindestens 0,5 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 3,0 und 4,0 Gew.-%.
Der Gehalt an langkettigen hydrophoben Gruppen beträgt mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 0,8 Gew.-%.
Bevorzugte Polysaccharide sind modifizierte Hydroxyethycellulosen (HEC) ist, die mit mit 3,0 bis 4,0 Gew.% Butylgruppen und 0,5 bis 0,8 Gew.% Palmitylgruppen durch Etherbin- dungen verknüpft sind.
Ein bevorzugtes Polymer gemäß der Erfindung besitzt ein gewichtsmittleres Molekulargewicht (Mw) von 1000 kDa, wobei das Grundgerüst 3,36 Gew.-% kurzkettige hydropho- be Gruppe aufweist, die n-Butyl ist, und 0,65 Gew.-% langkettige hydrophobe Gruppe, die Hexadecyl ist.
KÖRPERPFLEGEPRODUKTE
Gemäß der vorliegenden Erfindung sind auf der Haut belassene Produkte als jegliche Formulierung definiert, die zum Schutz oder zur Behandlung oder zur Verbesserung des Aussehens der Haut eines Menschen verwendet werden. Die auf .der Haut belassene Zusammensetzung weist normalerweise Folgendes auf: 1 ) ein Vehikelsystem, welches normalerweise ein Verdickungsmittel und Lösemittel umfasst; und 2) einen Wirkstoff.
Gemäß der vorliegenden Erfindung sollte das in dem Vehikelsystem eingesetzte Lösemit- tel mit den anderen Komponenten in der vorliegenden Zusammensetzung verträglich sein. Beispiele für die in der vorliegenden Erfindung verwendeten Lösemittel sind Wasser, Wasser-niedere Alkanole-Mischungen und mehrwertiger Alkohol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen. Bevorzugte Lösemittel sind Wasser, Propy- ienglykol, Wasser-Glycerin, Sorbitol-Wasser und Wasser-Ethanol. Das Lösemittel (im Falle der Verwendung) in der vorliegenden Erfindung liegt in der Zusammensetzung in einem Anteil von 0,1 bis 99 Gew.-% der Zusammensetzung vor.
Überraschend gelöst wird die Aufgabe ferner durch eine bereits beschriebene Zubereitung dadurch gekennzeichnet, dass das Polysaccharid eine Molmasse von 300 kDa bis 3000 kDa aufweist. Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der wasserlösliche UV-Filter aus der Gruppe Verbindungen Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'- tetrasulfonsäure und ihrer Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'- 5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz, Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz sowie die Sulfonsäure selbst, 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol (auch: 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylene)- bis-(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-ylmethan Sulfonsäure) und dessen Salze sowie die entsprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz und Sulfonsäure-Derivate des 3- Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 2- Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze, 2-Hydroxy-4- methoxybezophenon-5-sulfonsäure und dessen Salze gewählt wird. Weiter bevorzugt ist es, wenn es sich um eine Emulsion mit Tröpchengrößen kleiner 5 μm handelt. Besonders bevorzugt ist es, wenn ihre Viskosität im Temperaturbereich von 10 bis 50cC im wesentlichen temperaturunabhängig ist und im angegebenen Temperaturinterval höchstens um 30% differiert. Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn die Viskosität der Zubereitung 100 bis 20000 mPas beträgt. Aussergewöhnlich bevorzugt ist es, wenn die Zubereitung einen O/W-Emulgator enthält.
Die erfindungsgemäße Viskosität wurde mit einem Haake ViscoTester 02 Viskosimeter gemessen. Dieser Viskosimetertyp besteht aus einem rotierenden Zylinder und einem ruhenden Messbecher. Über die Rotationswiderstandskraft der Formulierung ermittelt das Gerät die Viskosität der Probe. Drehzahl (rpm)= 62,5. Viskosität nach 30 s. ermitteln. (Messtemperatur =RT)
Erfindungsgemäße kosmetische Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z.B. eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), eine multiple Emulsionen, beispielsweise vom Typ Wasser-in-ÖI-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe, einen Schaum oder auch ein Aerosol darstellen.
Dabei ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die kosmetische Zubereitung in Form einer Emulsion und besonders bevorzugt, wenn die Zubereitung in Form einer O/W- Emulsion vorliegt.
Bei den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen, Verfahren zur Herstellung oder Verwendungen, ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn salzartige UV- Lichtschutzfilter enthalten sind.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Zubereitungen, Verfahren zur Herstellung oder Verwendungen, die dadurch gekennzeichnet sind, dass die wasserlöslichen UV-Lichtschutzfilter gewählt werden aus der Gruppe der Verbindungen Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und ihrer Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz, Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolam- monium-Salz sowie die Sulfonsäure selbst, 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)- Benzol (auch: S.S'-O ^-PhenylendimethyleneJ-bis-^J-dimethyl^-oxo-bicyclo-ß^.iJhept- 1-ylmethan Sulfonsäure) und dessen Salze sowie die entsprechenden 10-Sulfato-ver- bindungen, insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolam- monium-Salz und 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze, insbesondere ihr Natriumsalz.
Erfindungsgemäß bevorzugte zusätzliche ionische Wirkstoffe gewählt werden aus Crea- tin und Folsäure.
Erfindungsgemäße Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z.B. Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet wird.
Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe: Mineralöle, Mineralwachse
Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z.B. Rizinusöl, Macadamia-, Avocado- oder Jojobaöl, Dialkylether wie z.B. Di-n- octylether sowie Dialkylcarbonate wie beispielsweise Di-n-octylcarbonat Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propy- lenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C- Zahl oder mit Fettsäuren;
Alkylbenzoate;
Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.
Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus Caprylic/ capric triglyceride, Dicaprylyl carbonate, Mineral OiI, C12-15 Alkyl Benzoate, Cocoglycerides, Octyldodecanol, Butylene Glycol Dicaprylate / Dicaprate, Dicaprylylether, Hydrogenated Polyisobutene, Cetearyl isononanoate, Isodecyl neopentanoate, Squalane und C13-16 isoparaffin Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasen- komponenten zu verwenden.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) and Dimethicone als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcy- clotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan), Phenyltrimethicone.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können ferner vorteilhaft eine oder mehrere Substanzen aus der folgenden Gruppe der Siloxanelastomere enthalten, beispielsweise um die Wasserfestigkeit und/oder den Lichtschutzfaktor der Produkte zu steigern:
(a) Siloxanelastomere, welche die Einheiten R2SiO und RSiO1 5 und/oder R3SiO0,5 und/oder SiO2 enthalten, wobei die einzelnen Reste R jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-24-Al- kyl (wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl) oder Aryl (wie beispielsweise Phenyl oder ToIyI), Alkenyl (wie beispielsweise Vinyl) bedeuten und das Gewichtsverhältnis der Einheiten R2SiO zu RSiO1p5 aus dem Bereich von 1 : 1 bis 30 : 1 gewählt wird;
(b) Siloxanelastomere, welche in Silikonöl unlöslich und quellfähig sind, die durch die Additionsreaktion eines Organopolysiloxans (1 ), das siliciumbebundenen Wasserstoff enthält, mit einem Organopolysiloxan (2), das ungesättigte aliphatische Gruppen enthält, erhältlich sind, wobei die verwendeten Mengenateile so gewählt werden, dass die Menge des Wasserstoffes des Organopolysiloxans (1 ) oder der ungesättigten aliphatischen Gruppen des Organopolysiloxans (2)
• im Bereich von 1 bis 20 mol-% liegt, wenn das Organopolysiloxan nicht zyklisch ist und
• im Bereich von 1 bis 50 mol-% liegt, wenn das Organopolysiloxan zyklisch ist.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung liegen das oder die Siloxanelastomere in Form sphärischer Puder oder in Form von Gelen vor. Erfindungsgemäß vorteilhafte in Form sphärischer Puder vorliegende Siloxanelastomere sind die mit der INCI-Bezeichnung Dimethicone / Vinyl Dimeticone Crosspolymer, beispielsweise das von DOW CORNING unter der Handelsbezeichnungen DOW CORNING 9506 Powder erhältliche.
Erfindungsgemäß vorteilhaft enthält die erfindungsgemäße Zubereitung einen oder mehrere Filmbildner. Filmbildner im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Stoffe unterschiedlicher Zusammensetzung, die durch die folgende Eigenschaft charakterisiert sind: Löst man einen Filmbildner in Wasser oder anderen geeigneten Lösungsmitteln und trägt die Lösung dann auf die Haut auf, so bildet er nach dem Verdunsten des Lösemittels einen Film aus, der im wesentlichen eine Schutzfunktion hat.
Es ist insbesondere von Vorteil, die Filmbildner aus der Gruppe der Polymere auf Basis von Polyvinylpyrrolidon (PVP)
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zu wählen. Besonders bevorzugt sind Copolymere des Polyvinylpyrrolidons, beispielsweise das PVP Hexadecen Copolymer und das PVP Eicosen Copolymer, welche unter den Handelsbezeichnungen Antaron V216 und Antaron V220 bei der GAF Chemicals Cooperation erhältlich sind.
Ebenfalls vorteilhaft sind weitere polymere Filmbildner, wie beispielsweise Natriumpoly- stryrensulfonat, welches unter der Handelsbezeichnung Flexan 130 bei der National Starch and Chemical Corp. erhältlich ist, und/oder Polyisobuten, erhältlich bei Rewo un- ter der Handelsbezeichnung Rewopal PIB1000. Weitere geeignete Polymere sind z.B. Polyacrylamide (Seppigel 305), Polyvinylalkohole, PVP, PVP / VA Copolymere, Polygly- cole. Ebenfall vorteilhaft ist die Verwendung von Hydriertem Rizinusöl Dimerdilinoleat (CAS 646054-62-8, INCI Hydrogenated Castor OiI Dimer Dilinoleate), das bei der Firma Kokyu Alcohol Kogyo unter dem Namen Risocast DA-H erworben werden kann oder aber auch PPG-3 Benzylethermyristat (CAS 403517-45-3), das unter dem Handelsna- men Crodamol STS bei der Firma Croda Chemicals erworben werden kann sowie Der- macryl 79 (Acrylate/Octylacrylamid-Copolymer) von National Starch.
Die wässrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteil- haft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Etha- nol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder - monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylen- glykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z.B. Ethanol, Isopropanol, 1 ,2-Propandiol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin. Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösemittel verwendet. Bei alkoholischen Lösemitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein.
Erfindungsgemäße Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z.B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üb- licherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet wird.
Zum Einen ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung in Form einer GYW- Emulsion vorliegt. In diesem Falle ist es erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn die Zubereitung einen oder mehrere O/W-Emulgatoren gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Glycerylstearatcitrat, Glycerylstearat (selbstemulgierend), Stearinsäure, Stea- ratsalze, Polyglyceryl-3-methylglycosedistearat, Ceteareth-20, PEG-40 Stearat, PEG-100 Stearat, Natriumstearoylglutamat und Natriumcetearylsulfat enthält.
Zum Anderen ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung in Form einer W/O-Emulsion vorliegt. In diesem Falle ist es erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn die Zubereitung einen oder mehrere W/O-Emulgatoren gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat, PEG-30 Dipolyhydroxystearat, Cetyl Dimethicon Copolyol, Polyglyceryl-3 Diisostearat enthält.
Gele gemäß der Erfindung enthalten üblicherweise Alkohole niedriger C-Zahl, z.B. Ethanol, Isopropanol, 1 ,2-Propandiol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin und Wasser.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z.B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstof- fe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, oberflächenaktive Substanzen, Emulgato- ren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feucht haltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösemittel oder Silikonderivate.
Insbesondere können erfindungsgemäß verwendete Wirkstoffkombinationen auch mit anderen Antioxidantien und/oder Radikalfängern kombiniert werden.
Solche Antioxidantien im Sinne der vorliegenden Erfindung werden vorteilhaft gewählt aus :
Peptide wie D,L-Camosin, D-Carnosin, L-Camosin und deren Derivate (z.B. Anserin), (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), EDTA, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate (insbesondere Ubichinon Q10), Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Na-Ascorbylphosphat), Tocophero- Ie und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat), pflanzliche Polyphenole mit einem logP von 1-3, α-Glycosylrutin, Butylhydroxytoluol, , Creatin / Creatinin, Licocalcon, Flavonoide /isoflavonoide (aus Soja), Traubenkemöl, Urea, Dicarbonsäure.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können wasserlösliche Anti- oxidantien eingesetzt werden, wie beispielsweise Vitamine, z. B. Ascorbinsäure und deren Derivate.
Bevorzugte Antioxidantien sind ferner Vitamin E (α-Tocopherol) und dessen Derivate sowie Vitamin A (Retinol) und dessen Derivate.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 - 20 Gew.-%, insbesondere 1 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung. Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen weitere UV-Lichtschutzfilter enthalten, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z.B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 ,0 bis 6,0 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel fürs Haar dienen.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen weitere UV-Lichtschutzfilter enthal- ten, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z.B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 ,0 bis 6,0 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel fürs Haar dienen.
Enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen UVB-Filtersubstanzen, können diese öllöslich oder wasserlöslich sein. Erfindungsgemäß vorteilhafte öllösliche UVB-Filter sind z.B.:
3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher, 3- Benzylidencampher;
4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-
Methoxyzimtsäureisopentylester; - Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Salicylsäu- re(4-isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester,
Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-
Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4- methoxybenzophenon; - Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2- ethylhexyl)ester,
Ester der 2-Cyano-3,3-Diphenylacrylsäure, bevorzugt Ethylhexyl-2-cyano-3,3- diphenylacrylat. Die Liste der genannten UVB-Filter, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Es kann auch von Vorteil sein, UVA-Filter einzusetzen, die üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen enthalten sind. Bei diesen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Dibenzoylmethans, insbesondere um 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'- methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan-1 ,3-dion.
Ein besonders vorteilhafter UVA-Filter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist der 2-(4'- Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester (auch: Aminobenzophenon), welcher sich durch folgende Struktur auszeichnet:
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und unter dem Uvinul A Plus bei der Fa. BASF erhältlich ist.
Erfindungsgemäß vorteilhaft ist ferner das 2,4-bis-[5-1(dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4- phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1 ,3,5-triazin mit der CAS Nr. 288254-16-0, welches bei 3V Sigma unter der Handelsbezeichnung Uvasorb® K2A erhältlich ist.
Vorteilhafte Breitbandfilter oder UV-B-Filtersubstanzen sind beispielsweise Triazinderiva- te, wie z. B. Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl Butamido Triazone), welches unter der Handelsbezeichnung UVASORB HEB bei Sigma 3V erhältlich ist; sowie 4,4',4"- (1 ,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester), auch: 2,4,6-Tris- [anilino-(p-carbo-2'-ethyl-r-hexyloxy)]-1 ,3,5-triazin (INCI: Octyl Triazone), welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung UVINUL® T 150 vertrieben wird.
Vorteilhafter Breitbandfilter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist ferner das 2-(2H-ben- zotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1 ,3,3,3-tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxa- nyl]propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisi- loxane.
Weiterhin vorteilhafte UV-Filter entstammen der Gruppe der Triazine, so z.B. das 2,4-Bis- {[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (Handelsbezeichnung Tinosorb® S) sowie der Gruppe der Triazole, wie z.B. das 2,2'-Methylen-bis- [6-2H-benzotriazol-2yl]-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenol) (Handels-bezeichnung Tinosorb® M).
Es können die für die UVB-Kombination verwendeten Mengen eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß ist es ebenfalls, wenn zusätzlich anorganische Pigmente enthalten sind. Solche sind Metalloxide und/oder andere in Wasser schwerlösliche oder unlösliche Metallverbindungen, insbesondere Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (AI2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxide der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden sowie das Sulfat des Bariums (BaSO4).
Erfindungsgemäß geeignete Zinkoxidpartikel und Vordispersionen von Zinkoxidpartikeln sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:
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Geeignete Titandioxidpartikel und Vordispersionen von Titandioxidpartikeln sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:
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Ferner können erfindungsgemäß vorteilhaft organische UV-Filterpigmente, insbesondere die partikulären organischen Lichtschutzfilter 2, 4, 6-Tris-(biphenyl)-1 , 3, 5-triazin und/oder 2,4,6-Tris-(terphenyl)-1 ,3,5-triazin vorteilhaft eingesetzt werden.
Ferner vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch Repellenten zum Schutz vor Mücken, Zecken und Spinnen und dergleichen enthalten. Vorteilhaft sind z. B. N,N-Diethyl-3-methylbenzamid (Handelsbezeichnung: Meta-delphene, „DEET"), Di- methylphtalat (Handelsbezeichnung: Palatinol M, DMP)1 1-Piperidincarbonsäure-2-(2- hydroxyethyl)-1-methylpropylester sowie insbesondere 3-(N-n-Butyl-N-acetyl-amino)- propionsäureethylester (unter dem Handelsnamen Insekt Repellent® 3535 bei der Fa. Merck erhältlich). Die Repellenten können sowohl einzeln als auch in Kombination eingesetzt werden.
Als Feuchthaltemittel (Moisturizer) werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw. Verteilen auf der Hautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe der Homschicht (auch trans- epidermal water loss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Homschicht positiv zu beeinflussen.
Vorteilhafte Feuchthaltemittel (Moisturizer) im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glycerin, Milchsäure und/oder Lactate, insbesondere Natriumlactat, Buty- lenglykol, Propylenglykol, Biosaccaride Gum-1 , Glycine Soja, Ethylhexyloxyglycerin, Pyr- rolidoncarbonsäure und Harnstoff. Moisturizer können vorteilhaft auch als Antifaltenwirk- Stoffe zum Schutz vor Hautveränderungen, wie sie z. B. bei der Hautalterung auftreten, verwendet werden.
Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung ein oder mehrere Feuchthaltemittel in einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 20 Gewichts-% und bevorzugt in einer Gesamtkonzentration von 0,5 bis 10 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen können ferner vorteilhaft, wenn- gleich nicht zwingend, Füllstoffe enthalten, welche z. B. die sensorischen und kosmetischen Eigenschaften der Formulierungen weiter verbessern und beispielsweise ein samtiges oder seidiges Hautgefühl hervorrufen oder verstärken. Vorteilhafte Füllstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Stärke und Stärkederivate (wie z. B. Tapiocastärke, Distärkephosphat, Aluminium- bzw. Natrium-Stärke Octenylsuccinat und dergleichen), Pigmente, die weder hauptsächlich UV-Filter- noch färbende Wirkung haben (wie z. B. Bornitrid etc.) und/oder Aerosile® (CAS-Nr. 7631-86-9).
Diese kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen können auch Aerosole mit den üblicherweise dafür verwendeten Hilfsmitteln darstellen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten gegebenenfalls in der Kosmetik übliche Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Farbstoffe, Desodorantien, antimikrobielle Stoffe, rückfettende Agentien, Komplexierungs- und Sequestrierungsagentien, Perlglanz- agentien, Effektstoffe, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe und dergleichen.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen Komplexbildner zuzufügen.
Der oder die Komplexbildner können vorteilhaft aus der Gruppe der üblichen Verbindungen gewählt werden, wobei bevorzugt mindestens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus Weinsäure und deren Anionen, Citronensäure und deren Anionen, Aminopo- lycarbonsäuren und deren Anionen (wie beispielsweise Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) und deren Anionen, Nitrilotriessigsäure (NTA) und deren Anionen, Hydroxyethylen- diaminotriessigsäure (HOEDTA) und deren Anionen, Diethylenaminopentaessigsäure (DPTA) und deren Anionen, trans-1 ,2-Diaminocyclohexantetraessigsäure (CDTA) und deren Anionen) und Tetranatrium Iminodisuccinate (IDS).
Der oder die Komplexbildner sind erfindungsgemäß vorteilhaft in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen bevorzugt zu 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bevorzugt zu 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt zu 0,1 - 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, enthalten.
Zur Anwendung werden die kosmetischen Zubereitungen erfindungsgemäß in der für Kos- metika üblichen Weise auf die Haut in ausreichender Menge aufgebracht.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen finden insbesondere in Haut- oder Gesichtscremes, Haut- oder Gesichtslotionen sowie Tages- oder Nachtcremes oder -lotionen Anwendung.
Dabei ist der Einsatz in Sonnenschutzmitteln erfindungsgemäß besonders bevorzugt.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Zubereitungen zur Pflege der Haut: sie können dem kosmetischen Lichtschutz, ferner als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen.
Beispielrezepturen für erfindungsgemäße kosmetische Zubereitungen
Bevorzugte C4/C16-gemischte hydrophobe Hydroxyethylcellulose (Polysaccharidgerüst, Mw= 1000 kDa) gemäß der Erfindung:
Figure imgf000026_0001
O/W-Emulsionen
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0001
1 Dry FIo-PC, National Starch
2 Cleargum CO 01 , Roquette
3 Tapioca Pure, National Starch O/W-Emulsionen
Figure imgf000029_0001
4 Carbopol 980, Noveon
Figure imgf000030_0001
5 Dry FIo-PC, National Staren
6 Cleargum CO 01 , Roquette
7 Tapioca Pure, National Starch O/W-Emulsionen
Figure imgf000031_0001
1 Carbopol 981, Noveon
Figure imgf000032_0001
Dry FIo-PC, National Starch
10 Cleargum CO 01 , Roquette
11 Tapioca Pure, National Starch
12 Mais PO4 PH „B", Dr. Hauser O/W-Emulsionen
Figure imgf000033_0001
13 Carpobol 1382, Noveon
Figure imgf000034_0001
14
Dry FIo-PC, National Starch
15 Cleargum CO 01 , Roquette
16 Tapioca Pure, National Starch O/W-Emulsionen
Figure imgf000035_0001
17 Pemulen TR-2, Noveon
Figure imgf000036_0001
18 Dry FIo-PC, National Starch
19 Cleargum CO 01 , Roquette
20 Tapioca Pure, National Starch

Claims

Patentansprüche
1. Kosmetische Zubereitung enthaltend wasserlösliche UV-Filter und eine nichtionische, wasserlösliche, hydrophob modifizierte Hydroxyethycellulose (HEC) gekennzeichnet durch Verknüpfung mit mindestens einer kurzkettigen hydrophoben Gruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen und mindestens einer langkettigen hydrophoben Gruppe mit 9 bis 24 Kohlenstoffatomen.
2. Zubereitung nach Patentanspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass die Hydroxyethycellulose (HEC) mit 3,0 bis 4,0 Gew.% n-Butylgruppen und 0,5 bis 0,8 Gew.% Palmi- tylgruppen durch Etherbindungen verknüpft ist.
3. Zubereitung nach einem der vorangehenden Patentansprüche dadurch gekennzeich- net, dass das Polysaccharid vor der Modifizierung ein Gewichtsmittel der Molmasse von 0,3 bis 3 MDa, besonders bevorzugt 0,8 bis 1,2 MDa aufweist.
4. Zubereitung nach einem der vorangehenden Patentansprüche dadurch gekennzeichnet, dass der wasserlösliche UV-Filter aus der Gruppe Verbindungen Phenylen-1 ,4- bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5>-tetrasulfonsäure und ihrer Salze, besonders die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salze, insbesondere das Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz, Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Trietha- nolammonium-Salz sowie die Sulfonsäure selbst, 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bomyliden- methyl)-Benzol (auch: 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylene)-bis-(7,7-dimethyl-2-oxo- bicyclo-[2.2.1]hept-1-ylmethan Sulfonsäure) und dessen Salze sowie die entsprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz und 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5- sulfonsäure und ihre Salze, insbesondere ihr Natriumsalz.
5. Zubereitung nach einem der vorangehenden Patentansprüche dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Emulsion mit Tröpchengrößen kleiner 5 μm handelt.
6. Zubereitung nach einem der vorangehenden Patentansprüche dadurch gekennzeichnet, dass ihre Viskosität im Temperaturbereich von 10 bis 500C im wesentlichen temperaturunabhängig ist und im angegebenen Temperaturinterval höchstens um 30% differiert.
7. Zubereitung nach einem der vorangehenden Patentansprüche dadurch gekennzeichnet, dass ihre Viskosität 100 bis 20000 mPas beträgt.
8. Zubereitung nach einem der vorangehenden Patentansprüche dadurch gekennzeich- net, dass sie einen O/W-Emulgator enthält.
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