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WO2008037443A1 - Hochgeladene antistatikmasterbatche zur herstellung von kunststoffen mit reduzierter elektrostatischer aufladung - Google Patents

Hochgeladene antistatikmasterbatche zur herstellung von kunststoffen mit reduzierter elektrostatischer aufladung Download PDF

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WO2008037443A1
WO2008037443A1 PCT/EP2007/008364 EP2007008364W WO2008037443A1 WO 2008037443 A1 WO2008037443 A1 WO 2008037443A1 EP 2007008364 W EP2007008364 W EP 2007008364W WO 2008037443 A1 WO2008037443 A1 WO 2008037443A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
waxes
metallocene
antistatic
weight
wax
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2007/008364
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English (en)
French (fr)
Inventor
Reinhold Kling
Pirko Kolditz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant International Ltd
Clariant Finance BVI Ltd
Original Assignee
Clariant International Ltd
Clariant Finance BVI Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant International Ltd, Clariant Finance BVI Ltd filed Critical Clariant International Ltd
Publication of WO2008037443A1 publication Critical patent/WO2008037443A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts

Definitions

  • the present invention relates to the preparation and use of highly loaded drug masterbatches for the production of high quality plastic parts which have a reduced electrostatic charge, resulting in less contamination.
  • the addition of such Antistatikwirkstoffbatche the cell structure of foamed plastic parts is significantly improved, which leads to a higher load capacity of the components And this with a reduced weight.
  • the invention relates to the use of copolymeric low molecular weight waxes for the preparation of such masterbatches, wherein the waxes are prepared by metallocene catalysts having a low dropping point, high transparency and low viscosity.
  • the incorporation of antistatic agents is much easier, the process temperatures can be kept significantly lower.
  • a much higher loading than previously possible and possible on a polymeric support can be omitted.
  • a strand granulation can be used, which is the usual procedure for many masterbatch producers.
  • underwater pelletizing may also be used in certain cases.
  • antistatic agents in the form of masterbatches ie the administration of the active ingredient in a higher concentration
  • the antistatic concentrates prepared in the extrusion process have antistatic contents in the range of 5 to 20 wt .-% and occasionally contain next to a polymeric support a small proportion of polyolefin or amide waxes, which support the incorporation process of the agents in the plastic matrix and the lubricity of the masterbatch and the final material.
  • small amounts of fillers may be added to the antistatic masterbatches to improve the uptake of the low melting or liquid products.
  • the incorporated antistatic products should be optimally distributed, they should be present only limited to the surface, so it is too small
  • Antistatic masterbatches and preparations are currently in the art using single stage or multi-stage processes:
  • antistatic masterbatches all components are mixed cold and added via the main feed of the extruder. Or the waxy or polymeric Form istsanteile be fed through the main entry of the extruder, the addition of antistatic agents, which are powdery or liquid, via appropriate side spring on the machine.
  • melt blend can be carried out in a suitable extruder, in a kneader or compactor. This is followed by a
  • a cold mixture consists of suitable polymer supports, such as polyethylene, polypropylene or ethylene vinyl acetate copolymer and the like, and may additionally contain dispersing aids such as waxes, fatty acid derivatives, stearates, etc.
  • suitable polymer supports such as polyethylene, polypropylene or ethylene vinyl acetate copolymer and the like
  • dispersing aids such as waxes, fatty acid derivatives, stearates, etc.
  • JP 05098096 describes the use of an amorphous C3H6 polymer with a melt viscosity of 500 - 3500 cP be incorporated at 180 0 C in the 5% -30 antistatic agents.
  • JP 63 030 546 describes the use of a mixture of amorphous and crystalline polypropylene and the addition of an antistatic agent of 5-25%.
  • the CN 1033063 describes the preparation of a PP masterbatches containing 10-30% of an antistatic product and was produced at 130-230 0 C.
  • JP 06 322 140 describes a mixture of thermoplastics, surfactants and powdery oxides.
  • CN 1616531 describes a polyethylene compound with antistatic agents and flame retardants.
  • the polyethylene content is 20-45%, the antistatic masterbatches of the polyethylene at 30-40% and a flame retardant masterbatch of 25-40%.
  • EP 1 644432 describes a carrier for aqueous media, which is known as
  • Superabsorber for polymer additives can be used.
  • the product has a hydrophobic, open-pore structure.
  • Antistatic masterbatches which have a high active ingredient content, have a highly porous polyolefinic carrier.
  • the liquid active ingredient is sucked into the material in a heatable vacuum chamber. This special process involves high raw material and process costs.
  • the object of the present invention was to be able to load antistatic masterbatches for polymer processing with the highest possible content of liquid, low-melting or low-viscosity antistatics, so that the production of plastic components with low electrostatic charge and or fine cell structure can be accomplished economically and ecologically advantageously, and so products of high quality can be produced.
  • a polymeric support should largely be dispensed with, which on the one hand antistatic masterbatches with a much higher content of active ingredient are possible and on the other hand, the masterbatches produced in significantly more different polymers, with different chemical composition than before, can be used because less compatibility problems due to high loading.
  • the wax carrier should also allow for easier incorporation and dispersion in the polymers, resulting in a finer cell structure.
  • the antistatic components are incorporated into a metallocene wax, in a mixture of metallocene waxes, in a metallocene Ziegler wax mixture or in a wax polymer mixture.
  • the main constituent of the wax carrier is a metallocene wax.
  • Metallocene waxes are waxes prepared in the presence of metallocenes as a catalyst. The antistatic composition thus prepared is compounded by extrusion into an antistatic masterbatch.
  • the present invention is an antistatic masterbatch of the type mentioned, containing i) one or more finely divided antistatic agents ii) one or more metallocene polyolefin waxes iii) one or more waxes selected from polar and nonpolar
  • the masterbatch according to the invention thus has a particularly high
  • Antistatic and filler content it has a very good compatibility with the use of polymers and excludes largely negative effects on the mechanical properties.
  • the metallocene polyolefin wax has a dropping point between 80 and 170 0 C and a melt viscosity, measured at a Temperature of 170 ° C, in the range of 40 to 80 000 mPa s, preferably from 45 to 35 000 mPa s, more preferably from 50 to 10,000 mPa s.
  • Antistatic masterbatches preferred according to the invention contain from 10 to 80% by weight, preferably from 15 to 75% by weight, of one or more antistatic agents, in particular selected from organic or inorganic products, such as alkylamines, glycerol monostearates, polyglycerols, alkyl sulfonates or a other antistatic agent and 20 to 90 wt .-%, preferably 25 to 85 wt .-%, of the metallocene polyolefin wax, 0.1 to 30 wt.%, Preferably 0.5 to 25 wt .-% of one or more non-metallocene waxes and / or copolymers of ethylene.
  • one or more antistatic agents in particular selected from organic or inorganic products, such as alkylamines, glycerol monostearates, polyglycerols, alkyl sulfonates or a other antistatic agent and 20 to 90 wt .-%, preferably 25
  • inventively preferred masterbatch may still contain small amounts of fillers or additives in an amount between 0 to 15 wt .-%, based on the total weight of the masterbatch.
  • the waxes prepared as catalyst in the presence of metallocene are copolymer waxes of propylene and 0.1 to 50% of ethylene and / or 0.1 to 50% of at least one branched or unbranched 1-alkene having 4 to 20 C atoms with a dropping point (Ring / Sphere) between 80 and 170 0 C.
  • metallocene waxes prepared in the presence of metallocene as a catalyst are largely or completely amorphous and may additionally be polar modified as needed.
  • the non-metallocene polyolefin waxes are inventively selected from non-polar or oxidized waxes having a dropping point below 135 0 C and a viscosity of less than 30,000 mPa s (measured at 140 0 C).
  • Suitable non-metallocene polyolefin waxes are homopolymers of ethylene or higher 1-olefins having 3 to 10 carbon atoms or copolymers thereof with one another.
  • the non-metallocene polyolefin waxes have a weight average molecular weight Mw between 1,000 and 20,000 g / mol and a number average molecular weight Mn between 500 and 15,000 g / mol.
  • Metallocene compounds of the formula I are used for the preparation of the metallocene polyolefin waxes used according to the invention.
  • This formula also includes compounds of the formula Ia, the formula Ib and the formula Ic
  • I 1 Ia and Ib M 1 is a metal of group IVb, Vb or VIb of the Periodic Table, for example titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, preferably titanium, zirconium, hafnium.
  • R 1 and R 2 are identical or different and represent a hydrogen atom, a C 1 -C 10, preferably Ci-C3-alkyl, in particular methyl, a C 1 -C 0 -, preferably Ci-C 3 alkoxy group, a C 6 -C 0, preferably C 3 -C 8 -aryl group, a C 6 -C 10 -, preferably C 6 -C 8 aryloxy group, a C 2 -C 0, preferably C 2 -C 4 alkenyl group, a C 7 - C 4 O-, preferably C 7 -C 10 arylalkyl group, a C 7 -C 4 O-, preferably C 7 -C 2 alkylaryl group, a CB-C 4 O-, preferably Ce-Ci 2 -arylalkenyl group or a halogen -, Preferably chlorine atom.
  • R 3 and R 4 are identical or different and denote a mononuclear or polynuclear hydrocarbon radical which can form a sandwich structure with the central atom M 1 .
  • R 3 and R 4 are cyclopentadienyl,
  • R 3 and R 4 may be a substituted nitrogen atom, wherein R i24 has the meaning of R> 17 and is preferably methyl, tert-butyl or cyclohexyl.
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are the same or different and represent a hydrogen atom, a halogen atom, preferably a fluorine, chlorine or bromine atom, a C 1 -Ci 0 -, preferably dCt alkyl group, a C 6 -C 0 -, preferably C ⁇ -Cs-aryl group, a C1-C10-, preferably d-C3-alkoxy group, an -NR 1 V, -SR 16 -, -OSiR 1 V, -SiR 1 V or -PR 16 2 radical in which R 16 is a C 1 -C 10 -, preferably CrC 3 -alkyl group or C ⁇ -Cio, preferably C 6 -C 8 -aryl or in the case of Si or P-containing radicals also a halogen atom , Preferably chlorine atom or each two adjacent radicals R 5 , R 6 , R 7
  • R 17 , R 18 and R 19 are the same or different and a hydrogen atom, a halogen atom, preferably a fluorine, chlorine or Bromine atom, a C 1 -C 30 -, preferably C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl, a C 1 -C 10 -fluoroalkyl, preferably CF 3 , a C 1 -C 10 -fluoroaryl, preferably pentafluorophenyl, Ci 0-, preferably C 6 -C 8 -aryl group, a C 1 -C 10 -, preferably C 1 -C 4 -alkoxy, in particular methoxy group, a C 2 -C 0 , preferably C 2
  • M 2 is silicon, germanium or tin, preferably silicon and germanium.
  • R 11 and R 12 are the same or different and have the name mentioned for R 17
  • n and n are the same or different and are zero, 1 or 2, preferably zero or 1, where m plus n is zero, 1 or 2, preferably zero or 1.
  • R 14 and R 15 have the meaning of R 17 and R 18 .
  • Indenyl-cyclopentadienyl-zirconium dichloride isopropylidene (1-indenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, isopropylidene (9-fluorenyl) (cyclopentadienyl) zirconium dichloride,
  • Phenylmethylsilyl-bis-1- (2-methyl-indenyl) zirconium dichloride and in each case the alkyl or aryl derivatives of these metallocene dichlorides.
  • Suitable cocatalysts for metallocenes of the formula I are organoaluminum compounds, in particular aluminoxanes or else aluminum-free systems such as R 2O ⁇ NH 4-) C BR 21 4, R 20 x PH 4- ⁇ BR 21 4, R 20 3 CBR 21 4 or BR 2 V
  • x represents a number from 1 to 4
  • the radicals R 20 are identical or different, preferably identical, and are C 1 -C 10 -alkyl or
  • the radicals R 21 are identical or different, preferably identical, and represent C 6 -C 8 -aryl which is represented by alkyl, haloalkyl or fluorine may be substituted.
  • R 20 is ethyl, propyl, butyl or phenyl and R 21 is phenyl, pentafluorophenyl, 3,5-bis-trifluoromethylphenyl, mesityl, xylyl or ToIyI.
  • organoaluminum compound e.g. Triethylaluminum, tributylaluminum and others and mixtures suitable.
  • supported single-center catalysts can also be used. Preference is given to catalyst systems in which the residual contents of support material and cocatalyst do not exceed a concentration of 100 ppm in the product.
  • melt viscosities were determined according to DIN 53019 with a rotary viscometer, the dropping points according to DIN 51801/2, the softening points ring / ball according to DIN EN 1427.
  • the drip point determination is carried out with a drop point device according to Ubbelohde according to DIN 51801/2, the softening point ring / ball according to DIN EN 1427.
  • the antistatic masterbatches according to the invention may additionally contain fillers such as silica, zeolites, silicates, such as aluminum silicates, sodium silicate, calcium silicates, chalk, talcum or auxiliaries such as stearates, blowing agents, peroxides, antioxidants, UV absorbers and HALS products, slip, antifogging -, Anticondensants and / or suspension stabilizers containing.
  • fillers such as silica, zeolites, silicates, such as aluminum silicates, sodium silicate, calcium silicates, chalk, talcum or auxiliaries such as stearates, blowing agents, peroxides, antioxidants, UV absorbers and HALS products, slip, antifogging -, Anticondensants and / or suspension stabilizers containing.
  • Antistatic agents used are glycerol stearates, glycerol monostearates, alkylamines, alkoxylated fatty acid mixtures, ethoxylated amines, alkyl sulfonates, glycerol esters or blends thereof.
  • metallocene waxes and their composition depends on the additive-matrix exchange reaction, the surface structure of the antistatic agents, the surface structure of the finished article, the desired cell structure, the desired optical properties, the migration of the antistatics from the granules and of the desired end product usage.
  • the individual components are mixed cold or b) it can be dispensed with a mixture of components if a direct incorporation of the active ingredient is possible on the machine and that then the homogenization of the individual components takes place in an extruder.
  • the premixing of the individual components is an important prerequisite in the production of the product and can be carried out at room temperature in a suitable mixing apparatus.
  • the first phase lasts about 3 to 10 minutes, preferably 5 to 7 minutes.
  • the antistatic masterbatch according to the invention is expediently also worked with an initial mixing process.
  • a mixture of the active ingredient composition of the invention is prepared.
  • the mixture is done with appropriate mixing technique.
  • the preparation of mixtures can be omitted, however, by feeding the individual components of a recipe directly to the extrusion plant.
  • the said mixture is then fed by means of a suitable metering device to an extrusion plant.
  • these are single or twin-screw extruders, but it is also possible to use continuous and discontinuous kneaders or compactors.
  • the subsequent granulation takes place via strand and Kopfgranulmaschine, but also spraying is possible.
  • preparations can also be blended with one another in a second extrusion pass or else with plastic.
  • the antistatic masterbatch according to the invention has a very good compatibility with many polymers, such as polyolefins, polyvinyl chloride (PVC), ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA), polystyrene (PS), styrene-acrylonitrile copolymers (SAN), acrylonitrile-butadiene-styrene -Copolymers (ABS), polycarbonate (PC), polyamide (PA) and some special polymers
  • PVC polyvinyl chloride
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymers
  • PS polystyrene
  • SAN styrene-acrylonitrile copolymers
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene -Copolymers
  • PC polycarbonate
  • PA polyamide
  • the use takes place in the fine-grained state (sprayed or ground), or else in granular form.
  • the antistatic masterbatch according to the invention was prepared as described below:
  • the antistatic product was added directly via the side spring on the extruder, the premix could be omitted (Example 1, 3 and 7).
  • antistatic compositions were prepared by the methods described above.
  • metallocene waxes the above described wax was used in each case:
  • the additive masterbatch compositions according to Preparation Examples 1 to 7 were prepared and prepared in a co-rotating twin screw with a special screw design and with a low temperature image to masterbatches, which lead to a quality improvement in different polymers, this can be a reduced electrostatic charge, a better cell structure, or to be a better gliding behavior.

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Abstract

Wirkstoffmittelzusammensetzung, enthaltend hohen Anteil flüssiger oder leicht fließender Wirkstoffe wie Antistatika und ein oder mehrere Polyolefinwachse, wobei der mengenmäßig größere Anteil ein Metallocenwachs darstellt und wobei die weiteren Wachse polare oder unpolare Nicht-Metallocen-Polyolefinwachse sind. Alle Polyolefinwachse machen zusammen mindestens 15 Gew.-% der Rezeptur aus und schmelzen zwischen 80 und 170 °C. Der erfindungsgemäße Antistatikmasterbatch ist staubreduziert und wird für die Masterbatchproduktion verwendet.

Description

Beschreibung
Hochgeladene Antistatikmasterbatche zur Herstellung von Kunststoffen mit reduzierter elektrostatischer Aufladung
Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung und Verwendung hochgeladener Wirkstoffmasterbatche zur Herstellung von Kunststoffteilen mit hoher Qualität, die eine reduzierte elektrostatische Aufladung besitzen, was zu einer geringeren Verschmutzung führt. Durch die Zugabe solcher Antistatikwirkstoffbatche wird die Zellstruktur von geschäumten Kunststoffteilen deutlich verbessert, was zu einer höheren Belastbarkeit der Bauteile führt Und dies bei einem verringerten Gewicht.
Die Erfindung betrifft insbesondere die Verwendung von copolymeren niedermolekularen Wachsen für die Herstellung solcher Masterbatche, wobei die Wachse mittels Metallocen-Katalysatoren hergestellt werden, die einen niederen Tropfpunkt, eine hohe Transparenz und geringe Viskosität aufweisen. Durch die Verwendung dieser Wachse wird die Einarbeitung der Antistatika deutlich erleichtert, die Prozesstemperaturen können deutlich niedriger gehalten werden. Außerdem ist eine deutlich höhere Beladung als bisher üblich möglich und auf einen polymeren Träger kann verzichtet werden.
Beim Herstellen des Masterbatches kann trotz dieser hohen Beladung eine Stranggranulierung eingesetzt werden, die für viele Masterbatchproduzenten die übliche Verfahrensweise darstellt. Es kann aber auch in bestimmten Fällen eine Unterwassergranulierung verwendet werden.
Um die hohe elektrostatische Aufladung von Kunststoffen zu reduzieren, werden üblicherweise Antistatika in Form von Masterbatchen, dies ist die Darreichung des Wirkstoffes in einer höheren Konzentration, dem Kunststoff zugegeben. Die im Extrusionsverfahren hergestellten Antistatikkonzentrate weisen Antistatik-Gehalte im Bereich von 5 bis 20 Gew.-% auf und enthalten gelegentlich neben einem polymeren Träger einen geringen Anteil von Polyolefin- oder Amidwachsen, die den Einarbeitungsprozess der Mittel in die Kunststoffmatrix unterstützen und die Gleitwirkung des Masterbatches und des Endmaterials verbessern. Ebenfalls können den Antistatikmasterbatchen geringe Mengen an Füllstoffen zugegeben werden, die die Aufnahme der niederschmelzenden oder flüssigen Produkte verbessern.
An derartige Konzentrate werden in der Technik hohe Anforderungen gestellt:
Die eingearbeiteten Antistatikprodukte sollten optimal verteilt sein, sie sollen nur begrenzt an der Oberfläche vorliegen, damit es zu geringen
Verklumpungstendenzen kommt, bei einer möglichst hohen Dosierung, um die
Rohstoffkosten möglichst gering zu halten.
Die Herstellung staubfreier, granulat- und pulverförmiger hochgeladener
Antistatikmasterbatche und -präparationen erfolgt zurzeit im Stand der Technik mit einstufigen oder mehrstufigen Verfahren:
Für die Antistatikmasterbatche werden alle Komponenten kalt gemischt und die Zugabe erfolgt über den Haupteinzug des Extruders. Oder die wachsartigen oder polymeren Formulierungsanteile werden über den Haupteinzug des Extruders zugeführt, die Zugabe der Antistatika, die pulverförmig oder flüssig sind, erfolgt über entsprechende Sidefeder an der Maschine.
Im Anschluss daran kann eine Schmelzemischung in einem geeigneten Extruder, in einem Knetern oder Kompaktator durchgeführt werden. Daran schließt sich eine
Granulierung, Vermahlung oder Versprühung an.
Eine Kaltmischung besteht aus geeigneten Polymerträgern, wie Polyethylen, Polypropylen oder Ethylenvinylacetatcopolymer und ähnlichen und kann zusätzlich Dispergierhilfsmitteln wie Wachsen, Fettsäurederivaten, Stearaten etc. enthalten. Der Nachteil dieser Polymermischungen ist, dass der Polymeranteil eine höhere Zugabe kurzkettiger Komponenten nur bedingt erlaubt. Wird der Sättigungsbereich überschritten, und dies kann oftmals bereits unterhalb von 10 % sein, kommt es zu einer Separierung von Polymer und dem Antistatika.
Die JP 05 098 096 beschreibt die Verwendung eines amorphen C3H6 Polymers, mit einer Schmelzeviskosität von 500 - 3500 cP bei 1800C, in das 5 -30 % Antistatika eingearbeitet werden. Die JP 63 030 546 beschreibt den Einsatz eines Gemisches von amorphen und kristallinen Polypropylens und die Zugabe eines Antistatika von 5-25 %.
Das CN 1 033 063 beschreibt die Herstellung eines PP Masterbatches, das 10-30 % eines Antistatikproduktes enthält und bei 130-230 0C produziert wurde.
Die JP 06 322 140 beschreibt eine Mischung von Thermoplasten, Tensiden und pulverförmigen Oxiden.
Die CN 1616531 beschreibt eine Polyethylen Compound mit Antistatika und Flammschutzmitteln. Der Polyethylengehalt liegt bei 20-45 %, der Antistatikmasterbatches des Polyethylens bei 30-40 % und ein Flammschutzmasterbatch von 25-40 %.
Die EP 1 644432 beschreibt einen Träger für wässrige Medien, der als
Superabsorber für Polymeradditive eingesetzt werden kann. Das Produkt weist ein hydrophobes, offenporiges Gefüge auf.
Antistatikmasterbatche, die einen hohen Wirkstoffgehalt aufweisen, haben einen hochporösen polyolefinischen Träger. In einem speziellen Verfahrensschritt wird in einer temperierbaren Vakuumkammer der flüssige Wirkstoff in das Material eingesaugt. Dieses spezielle Verfahren ist mit hohen Rohstoff- und Prozesskosten verbunden.
Übliche Antistatikmasterbatche weisen eine Ladung um die 10-20 % auf, da höhere Ladungen zu starken Viskositätsunterschieden führen, die Einarbeitung nicht mehr gleichmäßig und die Strangfestigkeit der produzierten Masterbatche gering ist. Stranggranulierung ist bei Masterbatchfirmen Stand der Technik, dieses Equipment kann für die hochgeladenen Antistatikmasterbatche eingesetzt werden.
Eine Möglichkeit den Wirkstoffgehalt im Masterbatch zu erhöhen, wäre theoretisch der Einsatz spezieller Polymere, die leicht fließen, einen höheren Antistatikgehalt erlauben, bei tieferen Temperaturen gut verarbeitbar und gut verträglich zu unterschiedlichen Polymeren sind. Polymere, die aber dieses Eigenschaftsbild aufweisen, haben höhere Einstandskosten, was deren Einsatz wiederum unwirtschaftlich macht.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, Antistatikmasterbatche für die Polymerverarbeitung mit einem möglichst hohen Anteil an flüssigen, niedrig schmelzenden oder niederviskosen Antistatika beladen zu können, damit die Herstellung von Kunststoffbauteilen mit geringer elektrostatischer Aufladung und oder feiner Zellstruktur ökonomisch und ökologisch vorteilhaft bewerkstelligt werden kann und so Produkte von hochwertiger Qualität erzeugt werden können.
Auf einen polymeren Träger soll dabei weitestgehend verzichtet werden, wodurch zum einen Antistatikmasterbatche mit einem deutlich höheren Wirkstoffgehalt möglich sind und zum anderen die gefertigten Masterbatche in deutlich mehr verschiedene Polymere, mit unterschiedlicher chemischer Zusammensetzung, als bisher, eingesetzt werden können, da weniger Verträglichkeitsprobleme aufgrund der hohen Beladung vorliegen. Der Wachsträger soll zudem eine leichtere Einarbeitung und Dispergierung in den Polymere ermöglichen, was eine feinere Zellstruktur zur Folge hat.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, indem die Antistatikkomponenten in ein Metallocen Wachs, in ein Gemisch aus Metallocen Wachsen, in ein Metallocen-Ziegler Wachsgemisch oder in ein Wachs-Polymergemisch eingearbeitet werden. Hauptbestandteil des Wachsträgers ist ein Metallocenwachs. Metallocenwachse sind Wachse, die in Gegenwart von Metallocenen als Katalysator hergestellt wurden. Die so hergestellte Antistatikzusammensetzung wird durch Extrusion zu einem Antistatik Masterbatch compoundiert.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Antistatikmasterbatch, der eingangs genannten Art, enthaltend i) ein oder mehrere fein verteilte Antistatika ii) ein oder mehrere Metallocen-Polyolefinwachse iii) ein oder mehrere Wachse ausgewählt aus polaren und unpolaren
Nicht-Metallocen-Polyolefinwachsen und iv) ggf. ein oder mehrere Copolymere des Ethylens deren kennzeichnendes Merkmal darin zu sehen ist, dass das Antistatika in einer Menge von 10-80 % und mindestens 20 Gew.-% Wachs enthält, bezogen jeweils auf das Gesamtgewicht des Masterbatches, wobei das Wachs zu mindestens 50 Gew.-% Potypropylen-Metallocenwachs enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wachsanteils.
Das erfindungsgemäße Masterbatch weist damit einen besonders hohen
Antistatik- und Füllstoffanteil auf, es besitzt eine sehr gute Verträglichkeit mit den Einsatzpolymeren und schließt weitestgehend negative Beeinträchtigungen der mechanischen Eigenschaften aus.
Die Metallocenwachse ii.) und iii.) bzw. das Copolymere des Ethylens iv) schmelzen bei einer Temperatur im Bereich von 50 bis 170 0C. Das Metallocen-Polyolefinwachs besitzt einen Tropfpunkt zwischen 80 und 170 0C und eine Schmelzeviskosität, gemessen bei einer Temperatur von 170 °C, im Bereich von 40 bis 80 000 mPa s, vorzugsweise von 45 bis 35 000 mPa-s, besonders bevorzugt von 50 bis 10 000 mPa-s.
Erfindungsgemäß bevorzugte Antistatikmasterbatche enthalten 10 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 75 Gew.-%, eines oder mehrerer Antistatika, insbesondere ausgewählt aus organischen oder anorganischen Produkten, wie z.B. Alkyl-Amine, Glycerol Monostearats, Polyglycerole, Alkyl-Sulfonate oder eines sonstigen Antistatikmittels und 20 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 85 Gew.-%, des Metallocen-Polyolefinwachses, 0,1 bis 30 Gew. %, vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-% einer oder mehrerer Nicht-Metallocenewachse und/oder Copolymere des Ethylens. Zusätzlich kann das erfindungsgemäß bevorzugte Masterbatch noch geringe Mengen Füllstoffe oder Additive in einer Menge zwischen 0 bis 15 Gew.-% enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Masterbatches. Die in Gegenwart von Metallocen als Katalysator hergestellten Wachse sind Copoiymerwachse aus Propylen und 0,1 bis 50 % Ethylen und/oder 0,1 bis 50 % mindestens eines verzweigten oder unverzweigten 1-Alkens mit 4 bis 20 C-Atomen mit einem Tropfpunkt (Ring/Kugel) zwischen 80 und 170 0C.
Die in Gegenwart von Metallocen als Katalysator hergestellten Metallocenwachse sind weitgehend oder vollkommen amorph und können zusätzlich bei Bedarf polar modifiziert sein.
Die Nicht-Metallocen-Polyolefinwachse werden erfindungsgemäß ausgewählt aus unpolaren oder oxidierten Wachsen, die einen Tropfpunkt unter 135 0C und eine Viskosität von kleiner als 30 000 mPa s (gemessen bei 140 0C) besitzen. Als Nicht-Metallocen-Polyolefinwachse kommen Homopolymerisate des Ethylens oder höherer 1-Olefine mit 3 bis 10 C-Atomen oder deren Copolymerisate untereinander in Frage. Bevorzugt weisen die Nicht-Metallocen-Polyolefinwachse eine gewichtsmittlere Molmasse Mw zwischen 1 000 und 20 000 g/mol und eine zahlenmittlere Molmasse Mn zwischen 500 und 15 000 g/mol auf.
Für die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Metallocen- Polyolefinwachse werden Metallocenverbindungen der Formel I eingesetzt.
M1 (D
/ \
R2 FR«
Diese Formel umfasst auch Verbindungen der Formel Ia,
Figure imgf000008_0001
der Formel Ib
Figure imgf000008_0002
und der Formel Ic
Figure imgf000009_0001
In den Formeln I1 Ia und Ib ist M1 ein Metall der Gruppe IVb, Vb oder VIb des Periodensystems, beispielsweise Titan, Zirkonium, Hafnium, Vanadium, Niob, Tantal, Chrom, Molybdän, Wolfram, vorzugsweise Titan, Zirkonium, Hafnium.
R1 und R2 sind gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoffatom, eine C1-C10, vorzugsweise C-i-C3-Alkylgruppe, insbesondere Methyl, eine C1-Ci0-, vorzugsweise Ci-C3-Alkoxygruppe, eine C6-Ci0, vorzugsweise C3-C8-Arylgruppe, eine C6-C10-, vorzugsweise C6-C8-Aryloxygruppe, eine C2-Ci0, vorzugsweise C2-C4-Alkenylgruppe, eine C7-C4O-, vorzugsweise C7-C10-Arylalkylgruppe, eine C7-C4O-, vorzugsweise C7-Ci2-Alkylarylgruppe, eine CB-C4O-, vorzugsweise Ce-Ci2-Arylalkenylgruppe oder ein Halogen-, vorzugsweise Chloratom.
R3 und R4 sind gleich oder verschieden und bedeuten einen ein- oder mehrkernigen Kohlenwasserstoffrest, welcher mit dem Zentralatom M1 eine Sandwichstruktur bilden kann. Bevorzugt sind R3 und R4 Cyclopentadienyl,
Indenyl, Tetrahydroindenyl, Benzoindenyl oder Fluorenyl, wobei die Grundkörper noch zusätzliche Substituenten tragen oder miteinander verbrückt sein können. Außerdem kann einer der Reste R3 und R4 ein substituiertes Stickstoffatom sein, wobei R i24 die Bedeutung von R >17 hat und vorzugsweise Methyl, tert.-Butyl oder Cyclohexyl ist.
R5, R6, R7, R8, R9 und R10 sind gleich oder verschieden und bedeuten ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine C1-Ci0-, vorzugsweise d-C-t-Alkylgruppe, eine C6-Ci0-, vorzugsweise Cβ-Cs-Arylgruppe, eine C1-C10-, vorzugsweise d-C3-Alkoxygruppe, einen -NR1V, -SR16-, -OSiR1V, -SiR1V oder -PR16 2-Rest, worin R16 eine C1-C10-, vorzugsweise CrC3-Aikylgruppe oder Cε-Cio-, vorzugsweise C6-C8-Arylgruppe oder im Falle Si oder P enthaltender Reste auch ein Halogenatom, vorzugsweise Chloratom ist oder je zwei benachbarte Reste R5, R6, R7, R8, R9 oder R10 bilden mit den sie verbindenden C-Atomen einen Ring. Besonders bevorzugte Liganden sind die substituierten Verbindungen der Grundkörper Cyclopentadienyl, Indenyl, Tetrahydroindenyl, Benzoindenyl oder Fluorenyl.
R1* ist
— O —
Figure imgf000010_0001
17 R 17 ,17 R 17
M^ M< M'
18 R 18 R 18 R 18
=BR17, =AIR17, -Ge-, -Sn-, -O-, -S-, =SO, =SO2, =NR17, =CO, =PR17 oder =P(O)R17, wobei R17, R18 und R19 gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, vorzugsweise ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine C1-C30-, vorzugsweise Ci-C4-Alkyl-, insbesondere Methylgruppe, eine Ci-Cio-Fluoralkyl-, vorzugsweise CF3-Gruppe, eine Cs-Cio-Fluoraryl-, vorzugsweise Pentafluoφhenylgruppe, eine Ce-Ci 0-, vorzugsweise C6-C8-Arylgruppe, eine C1-C10-, vorzugsweise C1-C4-AIkOXy-, insbesondere Methoxygruppe, eine C2-Ci0, vorzugsweise C2-C4-Alkenylgruppe, eine C7-C4O-, vorzugsweise C7-Ci0-Aralkylgruppe, eine C8-C40-, vorzugsweise C8-Ci2-Arylalkenylgruppe oder eine C7-C40, vorzugsweise C7-Ci2-Alkylarylgruppe bedeuten, oder R17 und R18 oder R17 und R19 bilden jeweils zusammen mit den sie verbindenden Atomen einen Ring.
M2 ist Silizium, Germanium oder Zinn, bevorzugt Silizium und Germanium. R13 ist vorzugsweise =CR17R18, =SiR17R18, =GeR17R18, -O-, -S-, =SO, =PR17 oder =P(O)R17.
R11 und R12 sind gleich oder verschieden und haben die für R17 genannte
Bedeutung, m und n sind gleich oder verschieden und bedeuten null, 1 oder 2, bevorzugt null oder 1 , wobei m plus n null, 1 oder 2, bevorzugt null oder 1 ist.
R14 und R15 haben die Bedeutung von R17 und R18.
Beispiele für geeignete Metallocene sind:
Bis(1 ,2,3-trimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(1,2,4-trimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid, Bis(1 ^-dimethylcyclopentadieny^zirkoniumdichlorid,
Bis(1 ,3-dimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(1-methylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Bis( 1 -n-butyl-3-methyl-cyclopentad ienyl)zirkoniumd ichlorid ,
Bis(2-methy!-4,6-di-i.propyl-indenyl)zirkoniumdichlorid, Bis(2-methylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(4-methylindenyl)zirkoniumd ichlorid,
Bis(5-methylindenyl)zirkoniumd ichlorid,
Bis(alkylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid, Bis(alkylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(indenyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(methylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid, Bis(n-butylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(octadecylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis(pentamethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Bis^rimethylsilylcyclopentadienyOzirkoniumdichlorid,
Biscyclopeπtadienylzirkoniumdibenzyl, Biscyclopentadienylzirkoniumdimethyl,
Bistetrahydroindenylzirkoπiumdichlorid,
Dimethylsilyl-θ-fluorenylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-(2J3,5-trimethylcyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-i^^-dimethyl-cyclopentadieπyOzirkoniumdichlorid, Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4-ethylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-4-i-propylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-(2-methy!-4-phenylindenyl)zirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyl-indenyl)zirkoniumdichlorid, Dimethylsilyl-bis-1-(2-methyltetrahydroindeπyl)zirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-indenylzirkoniumdichlorid,
Dimethylsilyl-bis-1-indenylzirkoniumdimethyl,
DimethylsilyI-bis-1-tetrahydroindenylzirkoniumdichlorid,
Diphenylmethylen-θ-fluorenylcyclopentadienylzirkoniumdichlorid, Diphenylsilyl-bis-1 -indenylzirkoniumdichlorid,
Ethylen-bis-1-(2-methyl-4,5-benzoindenyl)zirkoniumdichlorid,
Ethylen-bis- 1 -(2-methy!-4-phenylindenyl)zirkoniumdich lorid ,
Ethylen-bis- 1 -(2-methyl-tetrahyd roi ndenyl)zi rkon iumd ichlorid ,
Ethylen-bis-1-(4,7-dimethyl-indenyl)zirkoniumdichlorid, Ethylen-bis-1 -indenylzirkoniumdichlorid,
Ethylen-bis-1-tetrahydroindenylzirkoniumdichlorid,
Indenyl-cyclopentadienyl-zirkoniumdichlorid lsopropyliden(1-indenyl)(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid, isopropyliden(9-fluorenyl)(cyclopentadienyl)zirkoniumdichlorid,
Phenylmethylsilyl-bis-1-(2-methy!-indenyl)zirkoniumdichlorid, sowie jeweils die Alkyl- oder Aryl-Derivate dieser Metallocendichloride.
Zur Aktivierung der Einzentren-Katalysatorsysteme werden geeignete
Cokatalysatoren eingesetzt. Geeignete Cokatalysatoren für Metallocene der Formel I sind aluminiumorganische Verbindungen, insbesondere Alumoxane oder auch aluminiumfreie Systeme wie R2OχNH4-)CBR21 4, R20 xPH4-χBR21 4, R20 3CBR21 4 oder BR2V In diesen Formeln bedeutet x eine Zahl von 1 bis 4, die Reste R20 sind gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, und bedeuten Ci-Cio-Alkyl oder
Cδ-Cis-Aryl oder zwei Reste R20 bilden zusammen mit dem sie verbindenden Atom einen Ring, und die Reste R21 sind gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, und stehen für C6-Ci8-Aryl, das durch Alkyl, Haloalkyl oder Fluor substituiert sein kann. Insbesondere steht R20 für Ethyl, Propyl, Butyl oder Phenyl und R21 für Phenyl, Pentafluorphenyl, 3,5-Bis-trifluormethylphenyl, Mesityl, XyIyI oder ToIyI.
Zusätzlich ist häufig eine dritte Komponente erforderlich, um einen Schutz von polaren Katalysator-Giften aufrecht zu erhalten. Hierzu sind aluminiumorganische Verbindung wie z.B. Triethylaluminium, Tributylaluminium und andere sowie Mischungen geeignet.
Je nach Verfahren können auch geträgerte Einzentren-Katalysatoren zur Verwendung kommen. Bevorzugt sind Katalysatorsysteme, bei welchen die Restgehalte von Trägermaterial und Cokatalysator eine Konzentration von 100 ppm im Produkt nicht überschreiten.
Hierbei wurden die Schmelzviskositäten nach DIN 53019 mit einem Rotationsviskosimeter, die Tropfpunkte nach DIN 51801/2, die Erweichungspunkte Ring/Kugel nach DIN EN 1427 bestimmt. Die Tropf punktbestimm ung erfolgt mit einem Tropfpunktgerät nach Ubbelohde gemäß DIN 51801/2, der Erweichungspunkt Ring/Kugel nach DIN EN 1427. Die erfindungsgemäßen Antistatikmasterbatche können wie bereits vorher erwähnt zusätzlich noch Füllstoffe wie Kieselsäure, Zeolithe, Silikate, wie Aluminiumsilikate, Natriumsilikat, Calciumsilikate, Kreide, Talkum oder auch Hilfsmittel wie Stearate, Treibmittel, Peroxide, Antioxidantien, UV Absorber und HALS Produkte, Slip-, Antifogging-, Antikondensationsmittel und/oder Suspensionsstabilisatoren, enthalten.
Als Antistatika kommen Glycerol Stearate, Glycerol Monostearate, Alkyl-Amine, Alkoxylated Fettsäuregemische, Ethoxylated Amine, Alkyl Sulfonate, Glycerol Ester oder Blends davon zum Einsatz.
Der erforderliche Anteil an Metallocenwachsen sowie deren Zusammensetzung ist abhängig von der Additiv-Matrix-Wechselreaktion, von der Oberflächenstruktur des Antistatika, von der Oberflächenstruktur des Fertigartikels, von der gewünschten Zellstruktur, von den gewünschten optischen Eigenschaften, der Migration des Antistatika aus dem Granulat sowie von der gewünschten Endprodukt- Einsatzmenge.
Bei der Herstellung des erfind ungsgemäßen Aπtistatikmasterbatches werden a) die Einzelkomponenten kalt gemischt oder b) es kann auf eine Mischung der Komponenten verzichtet werden, wenn an der Maschine eine direkte Einarbeitung des Wirkstoffes möglich ist und dass anschließend die Homogenisierung der Einzelbestandteile in einem Extruder erfolgt.
Das Vormischen der Einzelkomponenten ist eine wichtige Voraussetzung bei der Produktherstellung und kann bei Raumtemperatur in einer geeigneten Mischapparatur erfolgen. Die erste Phase dauert etwa 3 bis 10 min, vorzugsweise 5 bis 7 min.
Bei der Batchherstellung auf einer gleichlaufenden Doppelschnecke wird zweckmäßig mit einem auf den hohen Antistatikgeh alt abgestimmten Schneckenaufbau gearbeitet. Das Temperaturbild ist vorzugsweise niedriger als bisher im Stand der Technik angegeben. Zur Herstellung der Masterbatches wird vorteilhaft eine Stranggranulierung eingesetzt, eine Unterwassergranulierung kann aber in besonderen Fällen aber auch zum Einsatz kommen.
Der erfindungsgemäße Antistatikmasterbatch wird zweckmäßiger Weise ebenfalls mit einem am Anfang stehenden Mischprozess gearbeitet. Zunächst wird eine Mischung aus der erfindungsgemäßen Wirkstoffzusammensetzung hergestellt. Die Mischung erfolgt mit entsprechender Mischtechnik. Das Herstellen von Mischungen kann jedoch entfallen, wenn man die Einzelkomponenten einer Rezeptur direkt der Extrusionsanlage zuführt. Die besagte Mischung wird dann mittels einer geeigneten Dosiervorrichtung einer Extrusionsanlage zugeführt. In der Regel sind dies Ein- oder Zweischneckenextruder, es können aber auch kontinuierliche und diskontinuierliche Kneter oder Kompaktoren Verwendung finden. Die anschließende Granulierung erfolgt über Strang- und Kopfgranulierung, aber auch Versprühung ist möglich.
Um bestimmte Sondertypeπ zu erstellen, können auch Präparationen in einem zweiten Extrusionsgang miteinander oder auch mit Kunststoff verschnitten werden.
Der erfindungsgemäße Antistatikmasterbatch weist eine sehr gute Verträglichkeit mit vielen Polymere auf, wie beispielsweise Polyolefine, Polyvinylchlorid (PVC), Ethylen-Vinylacetat-Copolymere (EVA), Polystyrol (PS), Styrol-Acrylnitril- Copolymere (SAN), Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere (ABS), Polycarbonat (PC), Polyamid (PA) sowie einigen Sonderpolymere
Beispiele:
Die erfindungsgemäß eingesetzten, in Tabelle 1 aufgeführten Polyolefine a)-c) wurden durch Copotymerisation von Propylen mit Ethylen mit dem Metallocenkatalysator Dimethylsilylbisindenylzirkoniumdichlorid nach dem in EP-A-O 384 264 angegebenen Verfahren (allgem. Vorschrift Beispiele 1 bis 16) hergestellt. Die unterschiedlichen Tropfpunkte und Viskositäten wurden durch Variation des Ethyleneinsatzes und der Polymerisationstemperatur eingestellt. Der Einsatz der Produkte erfolgt in feinkörnigem Zustand oder aber auch in Granulatform.
Tabelle 1 : Eingesetzte Polyolefine Metallocenwachse
Figure imgf000016_0001
Die Produktkennwerte werden nach folgenden Methoden bestimmt:
Tropfpunkt ISO 2176 //ASTM D 3954 (0C) Viskosität DIN 53018 (mPa-s) Dichte ISO 1183 (g/cccm) Molmasse wird nach GPZ Methode bestimmt
Oxidiertes PE-Wachs a) oder unpolares PE-Wachs b):
Figure imgf000016_0002
Copolymer des Ethylens
Figure imgf000017_0001
Der Einsatz erfolgt im feinkörnigen Zustand (gesprüht oder gemahlen), oder aber auch in Granulatform. Der erfindungsgemäße Antistatikmasterbatch wurde wie nachfolgend beschrieben hergestellt:
Als Mischung für die Extrusion: Mischer: Hentschelmischer, Inhalt 5 Liter
Ansatz: entsprechend den nachstehend aufgeführten Beispielen
Vormischen: Ansatz ca. 2 bis 4 min. bei U = 600 /min
Nachfolgend erfolgte die Extrusion auf einer gleichlaufenden Doppelschnecke mit nachgeschalteter Stranggranulierung.
Teilweise erfolgte die Antistatikproduktzugabe direkt über Sidefeder am Extruder, auf die Vormischung konnte dadurch verzichtet werden (Beispiel 1 , 3 und 7). Granulatgröße im Durchmesser 0,8 bis 3 mm.
Herstellungsbeispiele:
In den nachfolgenden Beispielen wurden nach vorstehend beschriebenen Verfahren folgende Antistatikzusammensetzungen hergestellt. Als Metallocenwachse wurde jeweils das vorstehende beschriebene Wachs eingesetzt:
1) 70 Gew.-% GMS,
30 Gew.-% Metallocenwachs B 2) 40 Gew.-% Alkyi-Sulfonat
60 Gew.-% Metallocenwachs B
3) 30 Gew.-% Sorbitanester 70 Gew.-% Metallocenwachs B
4) 30 Gew.-% Sorbitanester
60 Gew.-% Metallocenwachs B 10 Gew.-% unpolares PE Wachs
5) 30 Gew.-% Alkylamine 70 % Metallocenwachs C
6) 40 Gew.-% Alkylamine 60 % Metallocenwachs B
7) 30 Gew.-% Alkylamine
55 Gew.-% Metallocenwachs C 15 Gew.-% Copolymer des Ethylens
Anwendungsbeispiele:
Die Additivmasterbachzusammensetzungen gemäß Herstellungsbeispielen 1 bis 7 wurden angebatcht und in einer gleichlaufenden Doppelschnecke mit einem speziellen Schneckenaufbau sowie mit einem niederen Temperaturbild zu Masterbatchen hergestellt werden, die in unterschiedlichen Polymeren zu einer Qualitätsverbesserung führen, dies kann eine reduzierte elektrostatische Aufladung, eine bessere Zellstruktur, oder auch ein besseres Gleitverhalten sein.

Claims

Patentansprüche:
1. Hochgeladenes Antistatikmasterbatch, zum Einsatz bei der Herstellung von Kunststoffen zur Reduzierung der Oberflächenladung oder zur Zellregulierung , enthaltend i) ein oder mehrere fein verteilte Antistatika ii) ein oder mehrere Metallocen-Polyolefinwachse, iii) ein oder mehrere Wachse ausgewählt aus polaren und unpolaren Nicht-Metallocen-Polyolefinwachsen und iv) gegebenenfalls ein oder mehrere Copolymere des Ethylens
dadurch gekennzeichnet, dass es Antistatika in einer Menge von 10-80% und mindestens 20 Gew.-% Wachse enthält, bezogen jeweils auf das Gesamtgewicht des Masterbatches, wobei das Wachs zu mindestens 50 Gew.-% Polypropylen- Metallocenwachs enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht des Wachsanteils.
2. Masterbatch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Wachse bzw. das Copoiymere des Ethylens der Komponenten ii), iii) und iv) bei einer Temperaturen im Bereich von 50 bis 170DC schmelzen.
3. Wirkmittelzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Metallocen-Polyolefinwachs einen Tropfpunkt zwischen 80 und 1700C besitzt und eine Schmelzviskosität, gemessen bei einer Temperatur von 170°C, zwischen 40 und 80 000 mPa-s, vorzugsweise von 45 bis 35 000 mPa-s, insbesondere von 50 bis 10 000 mPa-s.
4. Masterbatch nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es 20 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 85 Gew.-%, des Metallocen-Polyolefinwachses, 0,1 bis 30% Gew. %, vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-% einer oder mehrerer Nicht-Metallocenewachse und/oder Copolymere des Ethylens, 10 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 75 Gew.-% eines oder mehrerer Antistatika, und 0 bis 15 Gew.-% üblicher Füllstoffe oder Additive enthält.
5. Masterbatch nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das eine oder die mehreren Antistatika aus anorganischen und organischen Produkten ausgewählt wurden.
6. Masterbatch nach einem oder nach mehrerer der Ansprüche 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet, dass es eines oder mehrere Antistatika enthält, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Alkyl-Amine, Glycerol Monostearats, Polyglycerole, Alkyl-Sulfonate oder eines sonstigen Antistatikmittels und Mischungen daraus.
7. Masterbatch nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Nicht-Metallocen- Polyolefinwachse ausgewählt sind, aus unpolaren oder oxidierten Wachsen, die einen Tropfpunkt unter 135 0C und eine Viskosität von kleiner als 30 000 mPa-s (gemessen bei 140 0C) besitzen.
8. Masterbatch nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie neben dem überwiegend oder vollständig amorphen Polyolefin-Metallocenewachs ein oder mehrere Metallocen- Copolymerwachse aus Propylen und 0,1 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer weiterer Monomere ausgewählt aus Ethylen und verzweigten oder unverzweigten 1-Alkenen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen enthält.
9. Masterbatch nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass eine sehr gute Verträglichkeit mit Polymeren besitzt, insbesondere mit Polyolefinen, Polyvinylchlorid (PVC)1 Ethylen- Vinylacetat-Copolymere (EVA)1 Polystyrol (PS), Styrol-Acrylnitril-Copolymere (SAN), Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere (ABS), Polycarbonat (PC), Polyamid (PA) sowie einigen Sonderpolymere eingesetzt.
10. Verwendung eines Masterbatches nach einem oder nach mehreren der Ansprüche 1 bis 9 zum Herstellen von antistatisch ausgerüsteten oder geschäumten Kunststoffteilen.
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