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WO2008066115A1 - Adhesive skin patch and method for evaluation of adhesive skin patch - Google Patents

Adhesive skin patch and method for evaluation of adhesive skin patch Download PDF

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Publication number
WO2008066115A1
WO2008066115A1 PCT/JP2007/073055 JP2007073055W WO2008066115A1 WO 2008066115 A1 WO2008066115 A1 WO 2008066115A1 JP 2007073055 W JP2007073055 W JP 2007073055W WO 2008066115 A1 WO2008066115 A1 WO 2008066115A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
patch
tan
adhesive layer
frequency
styrene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2007/073055
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Naohisa Kawamura
Takashi Saitoh
Junko Tsuchiya
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saitama Daiichi Pharmaceutical Co Ltd
Nipro Patch Co Ltd
Original Assignee
Saitama Daiichi Pharmaceutical Co Ltd
Nipro Patch Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saitama Daiichi Pharmaceutical Co Ltd, Nipro Patch Co Ltd filed Critical Saitama Daiichi Pharmaceutical Co Ltd
Priority to CN2007800432588A priority Critical patent/CN101553257B/zh
Priority to JP2008547030A priority patent/JP5546131B2/ja
Priority to US12/312,877 priority patent/US8389000B2/en
Priority to CA002670971A priority patent/CA2670971A1/en
Publication of WO2008066115A1 publication Critical patent/WO2008066115A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A61K9/7046—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds
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    • A61K9/7038—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/02—Drugs for dermatological disorders for treating wounds, ulcers, burns, scars, keloids, or the like

Definitions

  • the present invention relates to a patch, and more particularly to a patch comprising an adhesive layer containing a styrene isoprene styrene block copolymer.
  • the present invention also relates to a method for evaluating the characteristics of a patch.
  • patches for example, plaster agents
  • adhesiveness to the skin is important.
  • patches containing indomethacin, SIS block copolymer, liquid paraffin, and polyethylene glycol in the adhesive layer are disclosed.
  • SIS block copolymer for example, patches containing indomethacin, SIS block copolymer, liquid paraffin, and polyethylene glycol in the adhesive layer (see Patent Document; L), SIS block copolymer, crotamiton, and anti-inflammatory analgesia
  • a patch containing a drug see Patent Document 2 and the like are disclosed.
  • the SIS block copolymer since the SIS block copolymer is blended in the pressure-sensitive adhesive layer, it can be manufactured by hot melting without using a solvent, and can be manufactured easily and inexpensively. The load can be reduced.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-302502
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 4 321624
  • the above-mentioned patch is self-adhesive (where ⁇ self-adhesion '' refers to the adhesive layer surface of the patch. It means adhesive strength, adhesiveness, etc. (This does not include the concept of not adhering to an object other than the adhesive layer surface.)
  • ⁇ self-adhesion '' refers to the adhesive layer surface of the patch. It means adhesive strength, adhesiveness, etc. (This does not include the concept of not adhering to an object other than the adhesive layer surface.)
  • the adhesive patch is applied to the skin, the adhesive layer surface is applied again, etc. It is difficult to peel off the attached surfaces as soon as they stick together.
  • the present invention provides a patch that uses a SIS block copolymer as an adhesive component, and that can improve the polarity and properties and can reduce irritation to the user. With the goal.
  • the present inventors can improve the handleability and reduce the irritation to the user by setting the tan ⁇ of the adhesive determined by dynamic viscoelasticity measurement at 32 ° C within a predetermined range. As a result, the present invention has been completed. Specifically, the present invention provides the following.
  • a patch comprising a flexible support and an adhesive layer laminated on the support
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains a styrene isoprene styrene block copolymer
  • a patch comprising a flexible support and an adhesive layer laminated on the support
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains a styrene isoprene styrene block copolymer, and is obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 32 ° C. Tan ⁇ value frequency 0.04 Hz or more and 0.1 Hz or less for at least one point Patch that satisfies 2. 0. 25x + 0. 05 ⁇ y ⁇ 0. 65x + 0. 09... Formula 2
  • the content of the styrene isoprene styrene block copolymer is 10% by mass or more and 40% by mass or less with respect to the entire pressure-sensitive adhesive layer, and the content of the tackifier is The patch according to (5), which is 10% by mass to 35% by mass, and the plasticizer content is 20% by mass to 60% by mass.
  • the styrene isoprene styrene block copolymer has a mass ratio of styrene and isoprene (styrene / isoprene) of 20/80 or more and 25/75 or less.
  • styrene / isoprene mass ratio of styrene and isoprene
  • the tan ⁇ value obtained by dynamic viscosity measurement at 32 ° C and a frequency of 0.04 Hz to 0.25 Hz is set within a predetermined range.
  • the handleability of the patch used as a wearing component can be improved and the irritation given to the user can be reduced.
  • the SIS block copolymer is The handleability of the patch used as an adhesive component can be improved and the irritation given to the user can be reduced.
  • Fig. 1 is a graph showing the relationship between frequency and tan ⁇ in patches of the present invention. is there.
  • FIG. 2 shows the relationship between a specific range of frequencies and tan ⁇ in the patch according to the example of the present invention.
  • FIG. 3 is a graph showing an average load required for a patch according to an example of the present invention to be peeled off during self-attachment.
  • the patch of the present invention comprises a flexible support and an adhesive layer laminated on the support.
  • the patch of the present invention is mainly for skin patching, and includes plasters, patches, tapes, bandages, sheets, wound dressings, cosmetic packs, etc. Is not included.
  • the pressure-sensitive adhesive layer constituting the patch contains a SIS block copolymer as an essential component, and preferably further contains a tackifier and a plasticizer.
  • all components contained in the pressure-sensitive adhesive layer are called pressure-sensitive adhesives.
  • the SIS block copolymer is a kind of rubber-based pressure-sensitive adhesive, and is a styrene-based thermoplastic elastomer having a molecular structure model belonging to the A-B-A type polymer.
  • the SIS block copolymer used in the present invention is not particularly limited, but usually styrene having a solution viscosity (MPa's [cps], 25 ° C) of about 100 to 3000 is sufficient.
  • the mass ratio of isoprene may be from 10/90 to 30/70, but preferably the mass ratio of styrene to isoprene (styrene / isoprene) is from 20/80 to 25/75.
  • SIS resins can be used.
  • the styrene / rubber ratio (mass%) is 15/85 and the solution viscosity (MPa's [cps], 25 ° C) is 1,500 (trade name: Layton D-1107), styrene / rubber ratio (mass%) 15/85, solution viscosity (MPa's [cps], 25.
  • the content of the SIS block copolymer is not particularly limited.
  • the content of the SIS block copolymer is too small, the cohesive force is insufficient. On the other hand, when the content is too large, the adhesiveness to the skin is insufficient, which is not preferable.
  • the tackifier used in the present invention is not particularly limited.
  • alicyclic saturated hydrocarbon resins synthetic petroleum resins
  • rosin ester derivatives rosin ester derivatives
  • terpene resins terpene resins
  • phenol resins and the like are preferable.
  • the alicyclic saturated hydrocarbon resin is not particularly limited, and examples thereof include "Alcon P-100 (trade name)” (manufactured by Arakawa Chemical Industries).
  • the rosin ester derivative is not particularly limited.
  • “Ester gum H (trade name)” (manufactured by Arakawa Chemical Industries)
  • “KE-311 (trade name)” (manufactured by Arakawa Chemical Industries)
  • ⁇ ⁇ -100 (Trade name) "(manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.).
  • the terpene resin is not particularly limited, and examples thereof include “YS resin (trade name)” (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.).
  • Examples of the tackifier used in the present invention include one or more of these. Can be used.
  • the content of the tackifier is not particularly limited, but is preferably 10 to 35 mass% with respect to the entire pressure-sensitive adhesive. If the content of the tackifier is too small, the adhesive strength is insufficient.On the other hand, if the content of the tackifier is too large, the adhesive strength becomes excessively strong and may be used when peeling from the skin. Giving great pain.
  • the plasticizer used in the present invention is not particularly limited.
  • the plasticizer used in the present invention may contain, for example, one or more of these. Among these, liquid paraffin, hardened oil, and hardened castor oil are preferable.
  • the content of the plasticizer is preferably 20 to 60 mass% with respect to the entire pressure-sensitive adhesive. If the plasticizer content is too small, the pressure-sensitive adhesive layer will be excessively cured, resulting in insufficient adhesive strength. On the other hand, if the compounding amount of the plasticizer is too large, the pressure-sensitive adhesive layer will be excessively softened, causing stickiness, causing great pain when peeled from the skin, and causing adhesive residue. Or The content of the plasticizer is more preferably 25 to 50% by mass, and even more preferably 30 to 50% by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive layer constituting the patch comprises optional components such as drug components, excipients, antioxidants, drug solubilizers, percutaneous absorption enhancers, fragrances, and coloring agents. May be contained.
  • the optional component may be one or more of these.
  • Drug ingredients include, for example, general anesthetics, sleep, analgesics, anti-inflammatory analgesics, steroid hormones, excitatory stimulants, psychoneurotics, local anesthetics, skeletal muscle relaxants, autonomic agents, antiallergy Agent, antihistamine, cardiotonic agent, arrhythmia agent, diuretic, antihypertensive agent, vasoconstrictor, vasodilator, calcium antagonist, antibacterial agent, parasitic skin disease agent, emollient, antibiotic, antidote Antitussive, antitussive, hypnotic, psychoactive, asthma, Examples include hormone secretion promoters, anti-ulcer agents, anticancer agents, vitamins, and skin whitening ingredients such as skin beautifying agents.
  • examples of the drug contained in the patch include indomethacin, ketoprofen, flurbiprofen, oral xoporal oral fen, loxoprofen sodium, Anti-inflammatory analgesics such as piroxicam, meloxicam, ketorolac, felbinac, diclofenac, diclofenac sodium and the like.
  • at least one selected from the group consisting of indomethacin, ketoprofen, fenorebinac, loxoprofen, diclofenac, and salts thereof is preferable.
  • the content of the drug is not particularly limited, but may usually be about 0.;! To 20% by mass with respect to the whole adhesive.
  • the excipient is not particularly limited.
  • examples thereof include water-soluble polymers such as cenorelose derivatives and polyvinylol alcohol, aluminum compounds such as dry aluminum hydroxide gel and hydrous aluminum silicate, kaolin, and titanium oxide.
  • antioxidants examples include, but are not limited to, dibutylhydroxytoluene, ascorbic acid, tocopherol, tocopherol ester derivatives, butylhydroxyanisole, and 2-mercaptobenzimidazole.
  • Drug solubilizers and transdermal absorption enhancers are not particularly limited, but include poly (ethylene glycol) (average molecular weight: 200 to 30,000), polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol, and diethylene glycol, oleic acid, isostearic acid, Fatty acids such as citrate, fatty acid esters such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate and diisopropyl adipate, fatty polyhydric alcohol esters such as strong prillic acid monoglyceride, strong prillic acid triglyceride, sorbitan fatty acid ester, menthol, menthol derivatives, and hats Terpenes such as power oil, limonene, N-methyl 2-pyrrolidone, crotamiton, polybule Alcohol etc. are mentioned.
  • poly (ethylene glycol) average molecular weight: 200 to 30,000
  • polyhydric alcohols such as glycerin,
  • the support for use in the present invention is not particularly limited, but includes stretchable or non-stretchable woven fabrics such as polyethylene and polypropylene, nonwoven fabrics, polyethylene, polypropylene, ethylene acetate butyl copolymer, and butyl chloride.
  • a film or a foamable support such as urethane or polyurethane can be used.
  • the support one kind of these may be used alone, or two or more kinds may be laminated and used.
  • the patch of the present invention is a patch comprising a flexible support and a pressure-sensitive adhesive layer coated with a pressure-sensitive adhesive on one side of the support, but usually peelable on the pressure-sensitive adhesive layer Nay liners are provided in laminated form.
  • Examples of the releasable liner usually used in the present invention include films such as polyethylene, polypropylene, ethylene acetate butyl copolymer, butyl chloride, and aluminum-deposited gold attribute films. It may have been subjected to a peeling treatment such as a treatment.
  • Examples of the “releasable liner” used in the present invention include those having straight or curved cuts, those in which two or more liners are partially overlapped, and those having a folded portion. It is preferable at the point which can peel.
  • the patch of the present invention has a shear load condition from the start of melting of the raw material composition containing the SIS block copolymer until it reaches the molten state (room temperature to 250 ° C.).
  • the pressure-sensitive adhesive is produced by mixing and stirring with a Henschel mixer (registered trademark) or the like at a stirring speed of 50 rpm to 1500 rpm. If it manufactures by this method, the adhesive which has the physical parameter of this invention can be manufactured.
  • the mixing and stirring is not particularly limited! /, But may be performed until the raw material composition is melted from the start of melting.
  • the temperature during mixing and stirring is preferably 50 ° C or higher.
  • the stirring is preferably performed in parallel with the shear load. In this case, the stirring speed is preferably 50 rpm or more, more preferably lOO rpm or more.
  • Examples of the apparatus used for mixing and stirring include a Henschel mixer (registered trademark), a kneader, an open roll, a mixing roll, an internal mixer, a non-mixer mixer, a plaster mill, a twin-screw kneader, and an extrusion kneader. It is done. Among these, Henschel mixer (registered trademark) is preferred because of high-speed stirring!
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer applied on the support in the patch of the present invention is preferably 90 m to 25 O ⁇ m. If the thickness of the adhesive layer is too large, the edge of the patch will be pulled easily on clothes, etc. during use, and it will be easily peeled off.If it is too small, the support of the patch will be lost and an error will occur. Become.
  • the method for producing the patch of the present invention is not limited to the above procedure, and the temperature conditions, the number of stirring rotations, the stirring time, etc. are adjusted in accordance with the manufacturing equipment and the manufacturing scale. Good.
  • tan ⁇ is a physical characteristic value calculated from the loss elastic modulus (G ′ ′) and the storage elastic modulus (dynamic shear elastic modulus) (G ′) according to the following formula.
  • the measurement of tan ⁇ is performed by the following procedure, for example, using a rheometric dynamic analyzer as a measuring device.
  • the adhesive is scraped off from the patch, and 50 to 75 mg of this adhesive is sandwiched between the cylindrical jigs in the apparatus.
  • the frequency was increased from 0.01 Hz to 80 Hz with a common ratio of 1.259 Hz, and the stress when strain was applied was detected. Based on this detected value, the loss elastic modulus (G '') and Calculate storage modulus (dynamic shear modulus) (G ') and obtain tan ⁇ value.
  • the adhesive constituting the patch of the present invention is obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 32 ° C. Tan ⁇ value force Frequency 0 ⁇ 04Hz or more and 0.25Hz or less satisfy at least one point below.
  • the tan ⁇ value obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 32 ° C is an arbitrary frequency of 0.04 Hz or more and 0.25 Hz or less in that the handling property can be further improved and the stimulus given to the user can be further reduced. It is preferable to satisfy Formula 1 for this point.
  • the “arbitrary point of frequency 0.04 Hz or more and 0.25 Hz or less” means all measurement points at a frequency of 0.04 Hz or more and 0.25 Hz or less, and the number of all measurement points is not particularly limited.
  • the adhesive constituting the patch of the present invention has the following formula 2 for at least one point of tan ⁇ value frequency 0 ⁇ 04Hz or more and 0.10Hz or less obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 32 ° C. Fulfill.
  • the adhesive constituting the patch of the present invention has a tan ⁇ value frequency obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 32 ° C. It is even more preferable to satisfy Equation 5, which is more preferable to satisfy 4.
  • the tan ⁇ value obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 32 ° C is an arbitrary frequency of 0.04 Hz or more and 0.1 Hz or less in that the handleability can be further improved and the stimulus given to the user can be further reduced. It is preferable to satisfy any one of Formulas 2 to 5 for this point.
  • the “arbitrary point with a frequency between 0.04 Hz and 0.10 Hz” means all measurement points at a frequency between 0.04 Hz and 0.10 Hz, and the number of all measurement points is not particularly limited.
  • the pressure-sensitive adhesive has a tan ⁇ value obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 32 ° C and a frequency of 0.10 Hz of 0.065 or more and 0.165 or less, preferably 0. 07 It is 5 or more and 0.155 or less, more preferably 0.079 or more and 0.154 or less.
  • the pressure-sensitive adhesive is tan ⁇ straight obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 32 ° C and frequency 0.05 Hz, not less than 0.053 and not more than 0.150, preferably not more than 0. 06 25 to 0.143, more preferably 0.0625 to 0.113.
  • 32 ° C is the average temperature of the human epidermis to which patches are generally applied. For this reason, it is presumed to reflect the characteristics of the patch when tan ⁇ force obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 32 ° C is used. Therefore, when the temperature of the target to which the patch is applied changes, the patch can be evaluated based on the tan ⁇ value obtained by measuring the dynamic viscoelasticity of the adhesive layer at that temperature. it can. Thus, “the temperature of the target to which the patch is applied” may be appropriately set according to the use of the patch.
  • the adhesive constituting the patch of the present invention preferably has a glass transition temperature (Tg) of ⁇ 45 ° C or higher and ⁇ 35 ° C or lower, preferably 43 ° C or higher and 35 ° C or lower. It is more preferable that
  • liquid paraffin as plasticizer (Molesco White P-350P; manufactured by Matsumura Oil Research Co., Ltd.) 4162. 5g, dibutylhydroxytoluene 22 as antioxidant 5 g and 2250 g of pre-warmed “ester gum H (trade name)” (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.) as a tackifier were added and mixed under the conditions of a rotation speed of 200 rpm and a temperature of 100 ° C.
  • melt was stirred for 20 minutes while shearing at 900 rpm.
  • 135 g of 1 menthol, N-methyl A pressure-sensitive adhesive was prepared by adding 180 g of 2-pyrrolidone and mixing and stirring.
  • the liquid paraffin addition amount is 38565.5 g
  • N-methyl-2-pyrrolidone addition amount is 360 g
  • “KE-100 (trade name)” is used instead of “Ester gum H (trade name)”.
  • a pressure-sensitive adhesive was prepared and a patch (plaster) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 90 g of dometathacin and 36 g of citrate were added.
  • Example 7 The procedure was the same as in Example 5 except that 3654 g of liquid paraffin was added, 45 g of dibutylhydroxytoluene was added, 180 g of hardened oil was added, and diclofenac sodium was added instead of indomethacin. And a patch (plaster) was prepared. [0069] ⁇ Example 7>
  • D—KX401CS (trade name)” includes 3150 g
  • Ester gum H (trade name)” includes 2700 g
  • liquid noraffin supplements 3150 g
  • N-methinole 2 pyrrolidone 1-Menthol and dibutylhydroxytoluene were added, and the adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that it did not add any force.
  • a patch (plaster) was prepared.
  • a pressure-sensitive adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3510 g of “KE-100 (trade name)” was added instead of “Ester gum H (trade name)” without adding hydroxytoluene.
  • a patch (plaster) was prepared.
  • D—KX401CS (trade name)” has an added calorie amount of 1350 g
  • Ester gum H (trade name)” has an additional calorie amount of 2700 g
  • liquid paraffin is added to 3960 g
  • the mass ratio of styrene and isoprene Styrene block copolymer with 5/85 styrene / isoprene force (D-1107; manufactured by JIS Arnole Clayton Elastomer Co., Ltd.) with 900g and ketoprofen 90g
  • a pressure-sensitive adhesive was prepared and a patch (blaster agent) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the power was not added by adding toluene.
  • KE KE-100 (Rosin ester derivative)
  • NMP N-methyl 2-pyrrolidone
  • the storage elastic modulus (G ′) and the like of the pressure-sensitive adhesive were measured using a rheometric dynamic analyzer “Dynamic Analyzer RDAIII (trade name)” (manufactured by R heometric Scientific).
  • the adhesive was scraped from the adhesive layer of each patch, and about 65 mg of the adhesive was sandwiched between cylindrical jigs.
  • the pressure of this adhesive was increased at a common ratio of 1.259 Hz from 0.01 Hz to 80 Hz at 32 ° C, and the stress when 1% strain was applied was measured and plotted every 12 seconds.
  • the plate is a parallel plate with a diameter of 25 mm, the clearance (Gap) is 1.2 mm, and G 'and G' 'are calculated using PC Nnot (Orchestrator Ver. 5. 6; Rheometric Scientiiic). did.
  • FIG. 1 is a graph showing the logarithm of the relationship between frequency and tan ⁇ over the entire range of 0.0;! To 80Hz, and Fig. 2 is a partially enlarged portion of the frequency 0 to 0.30Hz. It is a graph.
  • Table 3 shows the evaluation results of Test Example 25.
  • the pressure-sensitive adhesives prepared in Examples 1 to 10 all have a tan ⁇ value force S obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 32 ° C, a frequency of 0.04 Hz to 0.1 Hz. Equation 2 is satisfied for any point.
  • tan ⁇ force obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 32 ° C frequency 0.04 Hz or more and 0.1 Hz or less None of the points satisfied Formula 2.
  • a plurality of pieces were obtained by pasting the adhesive tape on the support side of Example 6 and commercial products a and f to reinforce each patch and then cutting it to a width of 2.5 cm.
  • the release liner 1 was peeled off from each test piece, and then the pressure-sensitive adhesive layer surfaces were bonded together, and then a 2 kg roller was moved back and forth for pressure bonding.
  • a test piece was prepared by forming a knob portion with gummed tape. The test piece was sandwiched between the upper and lower grips of a tensile tester, the test piece was peeled off at a speed of 300 mm / min, and the load until complete peeling was measured. The measurement was performed three times, and the average value of the measured loads was calculated. The results are shown in Fig. 3.
  • the patch prepared in Example 6 was peeled off with a much smaller load than the commercially available products a and f. In other words, it was found that the patch prepared in Example 6 can be easily peeled off when it is self-attached, and the handleability can be improved.
  • tan ⁇ value force S obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 32 ° C of the adhesive containing the SIS block copolymer satisfies Equation 1 at a frequency of 0.04 Hz to 0.25 Hz.
  • Equation 1 a frequency of 0.04 Hz to 0.25 Hz.
  • tan ⁇ value force obtained by dynamic viscoelasticity measurement at 32 ° C of the adhesive containing the SIS block copolymer satisfies Equation 2 at a frequency of 0.04 Hz or more and 0.10 Hz or less. As a result, it was found that it has excellent skin adhesion, can improve handling properties and water resistance, and can reduce irritation to the user.

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Description

明 細 書
貼付剤、及び貼付剤の評価方法
技術分野
[0001] 本発明は、貼付剤に関し、より詳しくは、スチレン イソプレン スチレンブロック共 重合体を含有する粘着剤層を備える貼付剤に関する。また、本発明は、貼付剤の特 性を評価する方法にも関する。
背景技術
[0002] 従来、皮膚貼付用の貼付剤（例えば、プラスター剤）が広く使用されて!/、る。これら 貼付剤は、皮膚に貼付されることで、薬物を経皮的に吸収させるものであることから、 皮膚への粘着性 (貼着性)が重要となる。
[0003] そこで、貼付剤の粘着性につ!/、て、種々の検討が行われて!/、る力 溶剤を使用せ ずに熱溶融で製造できる点で、スチレン イソプレン スチレンブロック共重合体（以 下、 SISブロック共重合体とも称する）を粘着成分として使用する試みがなされてレ、る
[0004] 例えば、インドメタシン、 SISブロック共重合体、流動パラフィン、及びポリエチレング リコールを粘着剤層中に含有する貼付剤（特許文献; L参照）や、 SISブロック共重合 体、クロタミトン、及び消炎鎮痛薬を含有する貼付剤（特許文献 2参照）等が開示され ている。
[0005] これらの貼付剤によれば、粘着剤層中に SISブロック共重合体を配合したので、溶 剤を使用せずに熱溶融で製造できるから、容易且つ安価に製造でき、更に、環境負 荷を軽減できる。
特許文献 1：特開 2001— 302502号公報
特許文献 2：特開平 4 321624号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] しかしながら、前述した従来の貼付剤には、以下のような問題があった。
第 1に、前述の貼付剤は、自着 (ここで、「自着」とは、貼付剤の粘着剤層面同士の 粘着力、貼付性などを意味する。粘着剤層面以外の対象物に接着しないという概念 を含むものではない）力が強すぎるため、剥離フィルムを剥離する際、貼付剤を皮膚 に貼付する際、再貼付する際等に、粘着剤層面同士が貼り付きやすぐしかも、貼り 付いた面を引き剥がすのが困難である。
[0007] 第 2に、前述した貼付剤は、皮膚に対する粘着力も強すぎるため、皮膚から剥離さ れる際、使用者に多大な痛みを与える。
[0008] そこで、本発明は、 SISブロック共重合体を粘着成分として使用する貼付剤であつ て、取极レ、性を向上でき且つ使用者に与える刺激を軽減できる貼付剤を提供するこ とを目的とする。
課題を解決するための手段
[0009] 本発明者らは、 32°Cにおける動的粘弾性測定で決定される粘着剤の tan δを所定 範囲とすることにより、取扱い性を向上でき且つ使用者に与える刺激を軽減できるこ とを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は、具体的には、以下のようなもの を提供する。
[0010] (1) 可撓性の支持体と、この支持体上に積層された粘着剤層と、を備える貼付剤 でめって、
前記粘着剤層は、スチレン イソプレン スチレンブロック共重合体を含有し、
32°Cにおける動的粘弾性測定によって得られる tan δ値力 周波数 0. 04Hz以上 0. 25Hz以下の少なくとも 1点について以下の数式 1を満たす貼付剤。
0. 25x + 0. 05≤y≤0. 25x + 0. 10…数式 1
(式中、 Xは周波数（Hz)、 yは tan δである。 )
[0011] (2) 32°Cにおける動的粘弾性測定によって得られる tan δ値力 周波数 0. 04Hz 以上 0. 25Hz以下の任意の点について前記数式 1を満たす（1)記載の貼付剤。
[0012] (3) 可撓性の支持体と、この支持体上に積層された粘着剤層と、を備える貼付剤 でめって、
前記粘着剤層は、スチレン イソプレン スチレンブロック共重合体を含有し、 32°Cにおける動的粘弾性測定によって得られる tan δ値力 周波数 0. 04Hz以上 0. 10Hz以下の少なくとも 1点について以下の数式 2を満たす貼付剤。 0. 25x + 0. 05≤y≤0. 65x + 0. 09…数式 2
(式中、 xは周波数（Hz)、 yは tan δである。 )
[0013] (4) 32°Cにおける動的粘弾性測定によって得られる tan δ値力 周波数 0. 04Hz 以上 0. 10Hz以下の任意の点について前記数式 2を満たす（3)記載の貼付剤。
[0014] (5) 前記粘着剤層は、粘着付与剤及び可塑剤を更に含有する（1)から (4)いず れか記載の貼付剤。
[0015] (6) 前記粘着剤層の全体に対して、前記スチレン イソプレン スチレンブロック 共重合体の含有量は、 10質量％以上 40質量％以下であり、前記粘着付与剤の含 有量は、 10質量％以上 35質量％以下であり、前記可塑剤の含有量は、 20質量％ 以上 60質量％以下である（5)記載の貼付剤。
[0016] (7) 前記スチレン イソプレン スチレンブロック共重合体は、スチレン及びイソプ レンの質量比（スチレン/イソプレン）が 20/80以上 25/75以下である（1)から（6) いずれか記載の貼付剤。
[0017] (8) 可撓性の支持体と、この支持体上に積層された粘着剤層と、を備える貼付剤 について、
前記貼付剤が適用される対象の温度における、前記粘着剤層の動的粘弾性測定 によって得られる tan δ値に基づいて評価を行う方法。
発明の効果
[0018] 本発明によれば、 32°C、周波数 0. 04Hz以上 0. 25Hz以下におけるに動的粘弹 性測定によって得られる tan δ値を所定範囲としたので、 SISブロック共重合体を粘 着成分として使用する貼付剤における取扱い性を向上でき且つ使用者に与える刺 激を軽減できる。
[0019] また、本発明によれば、 32°C、周波数 0. 04Hz以上 0. 10Hz以下におけるに動的 粘弾性測定によって得られる tan δ値を所定範囲としたので、 SISブロック共重合体 を粘着成分として使用する貼付剤における取扱い性を向上でき且つ使用者に与える 刺激を軽減できる。
図面の簡単な説明
[0020] [図 1]本発明の実施例に係る貼付剤における周波数と tan δとの関係を示すグラフで ある。
[図 2]本発明の実施例に係る貼付剤における特定範囲の周波数と tan δとの関係を
[図 3]本発明の実施例に係る貼付剤が、自着時において、剥離されるのに要する平 均荷重を示すグラフである。
発明を実施するための形態
[0021] 以下、本発明の実施形態の一例について説明するが、本発明は以下の実施形態 に限定されない。
[0022] 本発明の貼付剤は、可撓性の支持体と、この支持体上に積層された粘着剤層と、 を備える。ここで、本発明の貼付剤は、主に皮膚貼付用であり、プラスター剤、パップ 剤、テープ剤、絆創膏、シート剤、創傷被覆剤、化粧用パック剤等が含まれるが、ェ 業用テープは含まれない。
[0023] <粘着剤層〉
貼付剤を構成する粘着剤層は、 SISブロック共重合体を必須成分として含有し、粘 着付与剤及び可塑剤を更に含有することが好ましい。本明細書では、粘着剤層に含 有される全成分を粘着剤と呼ぶ。
[0024] [SISブロック共重合体]
SISブロック共重合体は、ゴム系粘着剤の一種であり、 A— B— A型重合体に属す なる分子構造モデルを有するスチレン系熱可塑性のエラストマ一である。
[0025] 本発明に用いられる SISブロック共重合体としては、特に限定されないが、通常、溶 液粘度（MPa ' s〔cps〕、 25°C)は約 100〜3000程度のものでよぐスチレンとイソプ レンの質量比は 10/90〜30/70であってよいが、好ましくは、スチレンとイソプレン の質量比（スチレン/イソプレン）が 20/80〜25/75である。このように、スチレン 質量比が大きい SISブロック共重合体を用いることにより、粘着剤の作成が容易とな
[0026] 具体的には、以下の市販の SIS系樹脂が使用できる。例えば、スチレン/ゴム比（ 質量％)が 15/85で、溶液粘度（MPa ' s〔cps〕、 25°C)が 1 , 500のもの（商品名：ク レイトン D— 1107)、スチレン/ゴム比（質量％)が 15/85で、溶液粘度（MPa' s〔c ps〕、 25。C)力 S900のもの（商品名：クレイトン D— 1112)、スチレン/ゴム比（質量0 /0) 力 7/83で、溶液粘度（MPa . s [cps]、 25°C)が 500のもの（商品名：クレイトン D— 1117P)、スチレン/ゴム比（質量0 /0)力 ¾2/78のもの（商品名：クレイトン D— KX4 01)、スチレン/ゴム比（質量0 /0)力 6/84のもの（商品名：クレイトン D— KX406)、 スチレン/ゴム比（質量％)が 30/70で、溶液粘度（MPa ' s teps]、 25°C)が 300の もの（商品名：クレイトン D— 1125x)、スチレン/ゴム比（質量％)が 10/90で、溶液 粘度（^/^& ' 3 3〕、25° が2, 500のもの（商品名：クレイトン D— 1320x)が挙げ られる（いずれもジェイエスアール クレイトンエラストマ一社製）。本発明に用いられ る SISブロック共重合体としては、これらの 1種又は 2種以上が含有されるものでよい 1S スチレン/ゴム比（質量0 /0)力 ¾2/78のもの（商品名：クレイトン D— KX401)が 好ましい。
[0027] SISブロック共重合体の含有量としては、特に制限はないが、粘着剤全体に対して
10〜40質量％であることが好ましい。 SISブロック共重合体の含有量は、小さすぎる と、凝集力が不充分となる一方、大きすぎると、皮膚貼着性が不充分となるため、好ま しくない。
[0028] [粘着付与剤]
本発明に用いられる粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、脂環式飽 和炭化水素樹脂 (合成石油樹脂)やロジンエステル誘導体、テルペン系樹脂、フエノ ール系樹脂等が好ましい。
[0029] 脂環式飽和炭化水素樹脂としては、特に限定されないが、例えば「アルコン P— 10 0 (商品名）」（荒川化学工業社製)等が挙げられる。
ロジンエステル誘導体としては、特に限定されないが、例えば、「エステルガム H (商 品名）」（荒川化学工業社製)、「KE— 311 (商品名）」（荒川化学工業社製)、 ΓΚΕ- 100 (商品名）」（荒川化学工業社製)等が挙げられる。
テルペン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、「YSレジン（商品名）」（ャ スハラケミカル社製）等が挙げられる。
本発明に用いられる粘着付与剤としては、例えばこれらの 1種又は 2種以上が含有 されるものでよい。
[0030] 粘着付与剤の含有量としては、特に制限はないが、粘着剤全体に対して 10〜35 質量％であることが好ましい。粘着付与剤の含有量力 S小さすぎると、粘着力が不充分 となる一方、粘着付与剤の含有量が大きすぎると、粘着力が過剰に強くなり、皮膚か ら剥離されるときに使用者に大きな痛みを与える。
[0031] [可塑剤]
本発明に用いられる可塑剤としては、特に限定されないが、例えば、流動パラフィン 、硬化油、硬化ヒマシ油、オタチルドデカノール等の高級アルコール、スクヮラン、スク ワレン、ひまし油、液状ゴム（ポリブテン）、ミリスチン酸イソプロピル等の脂肪酸エステ ル等が挙げられる。本発明に用いられる可塑剤は、例えばこれらの 1種又は 2種以上 が含有されるものでよい。また、これらの中では、流動パラフィン、硬化油、硬化ヒマシ 油が好ましい。
[0032] 可塑剤の含有量は、粘着剤全体に対して 20〜60質量％であることが好ましい。可 塑剤の含有量が小さすぎると、粘着剤層が過剰に硬化するため、粘着力が不充分と なる。一方で、可塑剤の配合量が大きすぎると、粘着剤層が過剰に軟化するために、 ベたつきを生じたり、皮膚から剥離されるときに大きな痛みを与えたり、糊残りを生じ やすくなつたりする。可塑剤の含有量は、より好ましくは 25〜50質量％、更により好 ましくは 30〜50質量％である。
[0033] [任意成分]
貼付剤を構成する粘着剤層は、上記の成分の他、必要に応じて、薬物成分、賦形 剤ゃ抗酸化剤、薬物溶解剤、経皮吸収促進剤、香料、着色料等の任意成分を含有 してよい。任意成分は、これらの 1種又は 2種以上であってよい。
[0034] (薬物成分）
薬物成分としては、例えば、全身麻酔剤、睡眠、鎮痛剤、消炎鎮痛剤、ステロイドホ ルモン剤、興奮 '覚醒剤、精神神経用剤、局所麻酔剤、骨格筋弛緩剤、 自立神経用 剤、抗アレルギー剤、抗ヒスタミン剤、強心剤、不整脈用剤、利尿剤、血圧降下剤、 血管収縮剤、血管拡張剤、カルシウム拮抗剤、抗殺菌剤、寄生性皮膚疾患用剤、皮 膚軟化剤、抗生物質、解毒剤、鎮咳剤、鎮痒剤、催眠剤、精神活力剤、ぜんそく剤、 ホルモン分泌促進剤、抗潰瘍剤、制癌剤、ビタミン剤、美肌成分等の美白効果があ るもの等が挙げられる。
[0035] また、本発明の貼付剤の用途が局所作用型貼付剤である場合、この貼付剤に含ま れる薬物として、例えば、インドメタシン、ケトプロフェン、フルルビプロフェン、口キソプ 口フェン、ロキソプロフェンナトリウム、ピロキシカム、メロキシカム、ケトロラック、フェル ビナク、ジクロフエナク、ジクロフェナクナトリウム等の消炎鎮痛剤が挙げられる。これら のうち、インドメタシン、ケトプロフェン、フエノレビナク、ロキソプロフェン、ジクロフェナク 、及びこれらの塩からなる群より選ばれる少なくとも 1種であることが好ましい。薬物の 含有量は、特に限定されないが、通常、粘着剤全体に対して 0. ；!〜 20質量％程度 であってよい。
[0036] (賦形剤）
賦形剤としては、特に限定されないが、例えば無水ケィ酸、軽質無水ケィ酸、含水 ケィ酸等のケィ素化合物、ェチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピノレ セノレロース、ヒドロキシプロピノレメチノレセノレロース等のセノレロース誘導体、ポリビニノレ アルコール等の水溶性高分子、乾燥水酸化アルミニウムゲル、含水ケィ酸アルミユウ ム等のアルミニウム化合物、カオリン、酸化チタン等が挙げられる。
[0037] (抗酸化剤）
抗酸化剤としては、特に限定されないが、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ァス コルビン酸、トコフエロール、トコフエロールエステル誘導体、ブチルヒドロキシァニソ ール、 2—メルカプトべンズイミダゾール等が挙げられる。
[0038] (薬物の溶解剤 ·経皮吸収促進剤）
薬物の溶解剤や経皮吸収促進剤としては、特に限定されないが、ポリエチレンダリ コール（平均分子量は 200〜30000)、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレング リコール等の多価アルコール類、ォレイン酸、イソステアリン酸、クェン酸等の脂肪酸 、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル等の 脂肪酸エステル、力プリル酸モノグリセリド、力プリル酸トリグリセリド、ソルビタン脂肪 酸エステル等の脂肪酸多価アルコールエステル、メントール、メントール誘導体、ハツ 力油、リモネン等のテルペン類、 N メチル 2—ピロリドン、クロタミトン、ポリビュル アルコール等が挙げられる。
[0039] <支持体〉
本発明に用いられる支持体としては、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロ ピレン等の伸縮性又は非伸縮性の織布、不織布、ポリエチレン、ポリプロピレン、ェチ レン酢酸ビュル共重合体、塩化ビュル等のフィルム、あるいはウレタン、ポリウレタン 等の発泡性支持体が使用できる。支持体としては、これら 1種を単独で使用してもよく 、 2種以上を積層して使用してもよい。
[0040] <ライナー〉
本発明の貼付剤は、可撓性の支持体と、この支持体の片面上に粘着剤が塗布され た粘着剤層と、を備える貼付剤であるが、通常、粘着剤層上に剥離可能なライナー が積層された形態で提供される。
[0041] 本発明に通常用いられる剥離可能なライナーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ ン、エチレン酢酸ビュル共重合体、塩化ビュル等のフィルム、アルミニウム蒸着の金 属性のフィルム等が挙げられ、ライナー表面にシリコン処理等の剥離処理が施された ものであってもよい。本発明に用いられる「剥離可能なライナー」としては、例えば、直 線又は曲線状の切れ込みを備えるもの、 2以上のライナーが一部重ね合わせられた 形態のもの、折り返し部を備えるものが、容易に剥離できる点で好ましい。
[0042] <製造方法〉
(粘着剤の作成）
本発明の貼付剤は、 SISブロック共重合体を含んだ原材料組成物を溶融開始時か ら溶融状態になるまで（室温〜 250°C)、必要に応じて更に溶融状態において、剪断 負荷の条件（50rpm〜； 1500rpmの撹拌速度）でヘンシェルミキサ（登録商標）等に より混合撹拌して粘着剤を製造する。この方法で製造すれば、本発明の物理的パラ メータを有する粘着剤を製造できる。
[0043] 混合撹拌は、特に限定されな!/、が、原材料組成物を溶融開始時から溶融状態にな るまで行ってよい。混合撹拌時における温度は、 50°C以上であることが好ましい。撹 拌は、剪断負荷と並行して行うのが好ましぐこの場合の撹拌速度は 50rpm以上で あること力 S好ましく、 lOOrpm以上であることがより好ましい。 [0044] 混合撹拌に用いられる装置としては、例えばヘンシェルミキサ (登録商標）、ニーダ 、オープンロール、ミキシングロール、インターナールミキサ、ノ ンノ リーミキサ、プラ ストミル、二軸混練機、押出し混練機等が挙げられる。これらの中でも、高速撹拌をし やす!/、点で、ヘンシェルミキサ（登録商標）が好まし!/、。
[0045] (貼付剤 (プラスター剤）の作成）
本発明の貼付剤における支持体上に塗布される粘着剤層の厚みは、 90 m〜25 O ^ mであることが好ましい。粘着剤層の厚みは、大きすぎると、使用時に衣類等に 貼付剤の端が引つ力、かって剥がれやすくなる一方、小さすぎると、貼付剤の支持性 が失われて貼付の誤りを起こしやすくなる。
[0046] なお、本発明の貼付剤の製造方法は、上記の手順に限定されるものではなぐ製 造機器や製造スケール等にあわせて、温度条件、撹拌回転数、撹拌時間等を調節 してよい。
[0047] この製造方法によれば、後述するように、 32°Cにおける動的粘弾性測定によって得 られる tan δ値力 周波数 0· 04Hz以上 0. 25Hz以下の少なくとも 1点について以下 の数式 1を満たす粘着剤を、容易に製造できる。
0. 25x + 0. 05≤y≤0. 25x + 0. 10…数式 1
(式中、 Xは周波数（Hz)、 yは tan δである。 )
[0048] < tan δの測定〉
tan δとは、下記式に従い、損失弾性率 (G' ' )及び貯蔵弾性率 (動的剪断弾性率） (G' )により算出される物理的特性値である。
tan ό =G / G
[0049] tan δの測定は、例えば、測定装置としてレオメトリックダイナミックアナライザを用い て、次のような手順で行われる。
まず、貼付剤から粘着剤をかきとり、この粘着剤 50mg〜75mgを前記装置内の円 筒状の治具に挟む。次いで、 32°Cにおいて、周波数を 0. 01Hzから 80Hzまで公比 1. 259Hzで増加させ歪を与えた時の応力を検出し、この検出値に基づいて、損失 弾性率 (G' ' )と貯蔵弾性率 (動的剪断弾性率） (G' )を算出し、 tan δ値を得る。
[0050] 本発明の貼付剤を構成する粘着剤は、 32°Cにおける動的粘弾性測定によって得 られる tan δ値力 周波数 0· 04Hz以上 0. 25Hz以下の少なくとも 1点について以下 の数式 1を満たす。
0. 25x + 0. 05≤y≤0. 25x + 0. 10…数式 1
(式中、 Xは周波数（Hz)、 yは tan δである。 )
[0051] 32°Cにおける動的粘弾性測定によって得られる tan δ値は、取扱い性をより向上 でき且つ使用者に与える刺激をより軽減できる点で、周波数 0. 04Hz以上 0. 25Hz 以下の任意の点について数式 1を満たすことが好ましい。なお、「周波数 0. 04Hz以 上 0. 25Hz以下の任意の点」とは、周波数 0. 04Hz以上 0. 25Hz以下における全 測定点を意味し、全測定点の数は特に限定されない。
[0052] 本発明の貼付剤を構成する粘着剤は、 32°Cにおける動的粘弾性測定によって得 られる tan δ値力 周波数 0· 04Hz以上 0. 10Hz以下の少なくとも 1点について以下 の数式 2を満たす。
0. 25x + 0. 05≤y≤0. 65x + 0. 09…数式 2
(式中、 Xは周波数（Hz)、 yは tan δである。 )
[0053] 本発明の貼付剤を構成する粘着剤は、 32°Cにおける動的粘弾性測定によって得 られる tan δ値力 周波数 0· 04Hz以上 0. 10Hz以下の少なくとも 1点について以下 の数式 3又は 4を満たすことがより好ましぐ数式 5を満たすことが更に好ましい。
0. 25x + 0. 05≤y≤0. 25x + 0. 10…数式 3
0. 35x + 0. 04≤y≤0. 65x + 0. 09…数式 4
0. 35x + 0. 04≤y≤0. 25x + 0. 10…数式 5
(式中、 xは周波数（Hz)、 yは tan δである。 )
[0054] 32°Cにおける動的粘弾性測定によって得られる tan δ値は、取扱い性をより向上 でき且つ使用者に与える刺激をより軽減できる点で、周波数 0. 04Hz以上 0. 10Hz 以下の任意の点について数式 2〜5のいずれかを満たすことが好ましい。なお、「周 波数 0. 04Hz以上 0. 10Hz以下の任意の点」とは、周波数 0. 04Hz以上 0. 10Hz 以下における全測定点を意味し、全測定点の数は特に限定されない。
[0055] また、別の観点において、粘着剤は、 32°C、周波数 0. 10Hzにおける動的粘弾性 測定によって得られる tan δ値力 0. 065以上 0. 165以下であり、好ましくは 0. 07 5以上 0. 155以下であり、より好ましくは 0. 079以上 0. 154以下である。
[0056] 更に別の観点において、粘着剤は、 32°C、周波数 0. 05Hzにおける動的粘弾性 測定によって得られる tan δィ直カ 0. 053以上 0. 150以下であり、好ましくは 0. 06 25以上 0. 143以下であり、より好ましくは 0. 0625以上 0. 113以下である。
[0057] ところで、 32°Cは、貼付剤が一般的に適用されるヒト表皮の平均温度である。この ため、 32°Cにおける動的粘弾性測定によって得られる tan δ値力 使用時における 貼付剤の特性を反映するものと推定される。従って、貼付剤が適用される対象の温 度が変化した場合には、その温度における粘着剤層の動的粘弾性測定によって得ら れる tan δ値に基づいて、貼付剤の評価を行うことができる。このように、「貼付剤が 適用される対象の温度」とは、貼付剤の用途等に応じて、適宜設定されてよい。
[0058] なお、本発明の貼付剤を構成する粘着剤は、ガラス転移温度 (Tg)がー 45°C以上 — 35°C以下であることが好ましぐ 43°C以上一 35°C以下であることがより好ましい
〇
実施例
[0059] 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら制 限されるものではない。
[0060] <実施例 1〉
ヘンシェルミキサ (登録商標、三井鉱山社製）内に、可塑剤としての流動パラフィン（ モレスコホワイト P— 350P ;松村石油研究所社製） 4162. 5gに、抗酸化剤としてのジ ブチルヒドロキシトルエン 22. 5gと、粘着付与剤としての予め加温した「エステルガム H (商品名）」（荒川化学工業社製） 2250gと、を添加し、回転数 200rpm、温度 100 °Cの条件で混合した。
[0061] この混合物に、スチレンとイソプレンの質量比（スチレン/イソプレン）力 ¾2/78で ある SISブロック共重合体（D— KX401CS ;ジェイエスアール クレイトンエラストマ一 社製） 2250gを添カロし、回転数 900rpm、温度 100°Cの条件下で剪断をしつつ、 19 0°Cへ上昇させ、混合物を溶解した。
[0062] 次いで、この溶解物を回転数 900rpmで剪断をしつつ、 20分間撹拌した。この撹 拌物に、薬物の溶解剤や経皮吸収促進剤として、 1 メントール 135g、 N メチルー 2—ピロリドン 180gを添加し、混合撹拌することで、粘着剤を作成した。
[0063] 続いて、作成した粘着剤を 100g/m2目付のメリヤス（ポリエステル製）上に 150〃 mの厚みになるよう展延し、この粘着剤上にシリコン処理したライナー（PET製）を積 層することで、貼付剤（プラスター剤）を作成した。
[0064] <実施例 2〉
流動パラフィンの添加量を 3870g、 1ーメントーノレの添カロ量を 270g、ジブチルヒドロ キシトルエンの添加量を 90gとし、更にジクロフェナクナトリウム 90gを添加したことを 除き、実施例 1と同様の手順で、粘着剤を作成し、貼付剤 (プラスター剤）を作成した
〇
[0065] <実施例 3〉
ジクロフェナクナトリウムの代わりにケトプロフェンを添加し、「エステルガム H (商品 名）」の代わりに「KE— 100 (商品名）」を添加したことを除き、実施例 2と同様の手順 で、粘着剤を作成し、貼付剤 (プラスター剤)を作成した。
[0066] <実施例 4〉
流動パラフィンの添加量を 3847. 5g、ジブチルヒドロキシトルエンの添加量を 112 . 5gとし、「KE— 100 (商品名）」の代わりに「エステルガム H (商品名）」を使用した点 を除き、実施例 3と同様の手順で、粘着剤を作成し、貼付剤 (プラスター剤）を作成し た。
[0067] <実施例 5〉
流動パラフィンの添加量を 3856. 5g、 N—メチルー 2—ピロリドンの添加量を 360g とし、「エステルガム H (商品名）」の代わりに「KE— 100 (商品名）」を使用し、更にィ ンドメタシン 90g、クェン酸 36gを添加したことを除き、実施例 1と同様の手順で、粘着 剤を作成し、貼付剤 (プラスター剤）を作成した。
[0068] <実施例 6〉
流動パラフィンの添加量を 3654g、ジブチルヒドロキシトルエンの添加量を 45gとし 、更に硬化油 180gを添加し、インドメタシンの代わりにジクロフェナクナトリウムを添加 したことを除き、実施例 5と同様の手順で、粘着剤を作成し、貼付剤 (プラスター剤）を 作成した。 [0069] <実施例 7〉
「D— KX401CS (商品名）」の添カロ量を 3150g、 「エステルガム H (商品名）」の添 カロ量を 2700g、流動ノ ラフィンの添カロ量を 3150gとし、更に、 N メチノレー 2 ピロリ ドン、 1—メントール、及びジブチルヒドロキシトルエンを添加しな力、つたことを除き、実 施例 1と同様の手順で、粘着剤を作成し、貼付剤 (プラスター剤）を作成した。
[0070] <実施例 8〉
「D— KX401CS (商品名）」の添カロ量を 1800g、流動パラフィンの添加量を 3510g 、 1ーメントーノレの添カロ量を 90gとし、更に、硬ィ匕油 180g及びフエノレビナク 90gを添カロ し、ジブチルヒドロキシトルエンを添加せず、「エステルガム H (商品名）」の代わりに「 KE— 100 (商品名）」 3510gを添加したことを除き、実施例 1と同様の手順で、粘着 剤を作成し、貼付剤 (プラスター剤）を作成した。
[0071] <実施例 9〉
「D— KX401CS (商品名）」の添カロ量を 1350g、 「エステルガム H (商品名）」の添 カロ量を 2700g、流動パラフィンの添加量を 3960gとし、更に、スチレンとイソプレンの 質量比（スチレン/イソプレン）力 5/85である SISブロック共重合体（D— 1107；ジ エイエスアーノレ クレイトンエラストマ一社製） 900g及びケトプロフェン 90gを添カロし、 且つ、 N メチルー 2 ピロリドン、 1 メントール、及びジブチルヒドロキシトルエンを 添加しな力、つたことを除き、実施例 1と同様の手順で、粘着剤を作成し、貼付剤 (ブラ スター剤）を作成した。
[0072] <実施例 10〉
「D— KX401CS (商品名）」の添カロ量を 2700g、流動パラフィンの添加量を 3127. 5g、 N メチルー 2 ピロリドンの添加量を 450g、ジブチルヒドロキシトルエンの添加 量を 22. 5g、クェン酸の添加量を 45gとしたことを除き、実施例 6と同様の手順で、粘 着剤を作成し、貼付剤 (プラスター剤)を作成した。
[0073] (比較例 1)
N メチル 2 ピロリドンの添加量を 270gとし、「D— KX401CS (商品名）」の代 わりに「D— 1107 (商品名）」を添加し、ケトプロフェンを添加しな力、つたことを除き、実 施例 3と同様の手順で、粘着剤を作成し、貼付剤 (プラスター剤）を作成した。 [0074] (比較例 2)
流動パラフィンの添加量を 3780g、 N—メチルー 2—ピロリドンの添加量を 270gとし 、「D— KX401CS (商品名）」の代わりに「D— 1107 (商品名）」を添加したことを除き 、実施例 2と同様の手順で、粘着剤を作成し、貼付剤 (プラスター剤）を作成した。
[0075] 実施例;!〜 10及び比較例;!〜 2の組成の概略は、表 1に示される通りである。
[0076] [表 1]
Figure imgf000016_0001
SIS ： SISブロック共重合体
EGH ：エステルガム H (ロジンエステル誘導体)
KE ： KE— 100 (ロジンエステル誘導体） NMP ： N メチル 2—ピロリドン
L— MEN : 1—メントール
KP ：ケトプロフェン
DFNa ：ジクロフェナクナトリウム
ID ：インドメタシン
FB ：フエノレビナク
[0077] 実施例;!〜 10、比較例;!〜 2、及び SIS粘着剤を含有する市販貼付剤 a〜gについ て、その粘着剤の物理的特性値 (tan δ )を測定することで、自着性（取扱!/ヽ性）、皮 膚刺激性、皮膚貼着性、及び水分存在下での皮膚貼着性 (耐水性)を評価した。巿 販品は、それぞれ、市販品 a「モーラステープ」（久光製薬社製）、市販品 b「ャクバン」 (トクホン社製）、市販品 c「フレックス」（久光製薬社製）、市販品 d「ファルケン」（祐徳 薬品工業社製）、市販品 e「ライラテープ」（ティコクメディックス社製）、市販品 f「ボルタ レンテープ」（ノバルティスファーマ社製）、市販品 g「ケトタックス」（東光薬品工業社製 )である。
[0078] [試験例 1] tan δの測定
レオメトリックダイナミックアナライザ「Dynamic Analyzer RDAIII (商品名）」（R heometric Scientific社製）を用いて、粘着剤の貯蔵弾性率（G' )等を測定した。
[0079] 具体的には、まず、各貼付剤の粘着剤層から粘着剤をかき取り、約 65mgの粘着剤 を円筒状の治具に挟んだ。この粘着剤を、 32°Cにおいて、周波数を 0. 01Hzから 80 Hzまで公比 1. 259Hzで増カロさせ、 1 %の歪を与えたときの応力を、 12秒毎に測定 プロットした。プレート板は直径 25mmの並行平板を使用し、クリアランス（Gap)を 1. 2mmとし、 PCンノト (Orchestrator Ver.り. 5. 6； Rheometric Scientiiic社製) を用いて G'及び G' 'を算出した。 tan S ( = G' ' /G' )を、同様に PCソフト（Orches trator Ver. 6. 5. 6； Rheometric Scientific社製)を用レヽて ¾十算した。
<測定条件 >
•周波数 ： 0. 0；!〜 80Hz (公匕 1. 259Hzで増カロ）
'温度 ： 32°C
•測定プロット： 12秒毎に測定プロットした。 •プレート板 ： 並行平板、直径 25mm
•クリアランス（Gap) : 1 · 2mm
•ひずみ量 ： 1 %
[0080] 実施例;!〜 10、比較例;!〜 2で得られた粘着剤、及び市販品 a〜gが有する粘着剤 を用いて測定した。これらの 32°Cにおける tan δは、表 2に示す通りであった。また、 周波数と tan δとの関係をグラフで表現したものを、図 1及び図 2に示す。なお、図 1 は、 0. 0；!〜 80Hzの全域に亘る周波数と tan δとの関係を対数表示したグラフであり 、図 2は、周波数 0〜0. 30Hzの部分を部分的に拡大したグラフである。
[0081] [表 2]
Figure imgf000019_0001
[0082] [試験例 2] 取扱い性の評価
貼付剤のライナーを剥がした後、上記市販品 a〜g及び実施例;!〜 10、比較例；!〜 2の貼付剤（lOcm X 7cm)の粘着剤層面同士を貼り合せ二つ折りにした。これを元 に引き離した時の剥がし易さを以下の基準に基づいて官能評価した。
「評価基準」
◎:抵抗なく剥がせる。
〇：引き剥がすのにやや抵抗感がある。
△：引き剥がすのがやや難しい。
X：元に引き剥がすのが困難であり、粘着剤層が一部剥がれる。
[0083] [試験例 3] 皮膚刺激性（剥離時の痛み）の評価
上記市販品 a〜g及び実施例;!〜 10、比較例 1〜2の貼付剤（lOcm X 7cm)をモニ ター 5人の右上腕部に貼付した。各貼付剤を右上腕部から剥離した時に感じた痛み を、以下の基準に従って評価した。
「評価基準」
◎:全く痛みを感じない。
〇：やや痛みを感じる。
△:痛みを感じる。
X：強い痛みを感じる。
[0084] [試験例 4] 皮膚貼着性の評価
上記市販品 a〜g及び実施例;!〜 10、比較例 1〜2の貼付剤（lOcm X 7cm)をモニ ター 5人の右上腕部に貼付した。 8時間経過後における各貼付剤の皮膚貼付状態（ 剥離状況）を目視で観察した。皮膚に全面に貼り付レ、てレ、たものを"剥離なし"とし、 以下の基準で評価した。
「評価基準」
◎:剥離なし。
〇：ごく軽度の剥離あり。
△:四隅等にやや広い剥離あり。
X：広い範囲に剥離あり、又は、貼付部位の大幅なずれあり。 [0085] [試験例 5] 水分存在下での皮膚貼着性 (耐水性)の評価
上記市販品 a g及び実施例;!〜 10、比較例 1 2の貼付剤（lOcm X 7cm)をモニ ター 5人の右上腕部に精製水を噴霧した後、試験例 4と同じ手順で評価を行い、各 貼付剤の皮膚貼着性を評価した。
[0086] 試験例 2 5による評価結果を表 3に示す。
[0087] [表 3]
Figure imgf000021_0001
表 2及び図;!〜 2に示されるように、実施例;!〜 9で作成された粘着剤はいずれも、 3 2°Cにおける動的粘弾性測定によって得られる tan δ値力 周波数 0. 04Hz以上 0. 25Hz以下の任意の点について数式 1を満たす。これに対して、市販品 a g及び比 較例 1 2には、 32°Cにおける動的粘弾性測定によって得られる tan δ値力 周波数 0. 04Hz以上 0. 25Hz以下のいずれの 1点についても数式 1を満たすものはなかつ た。
[0089] また、実施例 1〜； 10で作成された粘着剤はいずれも、 32°Cにおける動的粘弾性測 定によって得られる tan δ値力 S、周波数 0. 04Hz以上 0. 10Hz以下の任意の点につ いて数式 2を満たす。これに対して、市販品 a〜g及び比較例 1〜2には、 32°Cにおけ る動的粘弾性測定によって得られる tan δ値力、周波数 0. 04Hz以上 0. 10Hz以下 のいずれの 1点についても数式 2を満たすものはなかった。
[0090] 一方、表 3に示されるように、実施例;!〜 10で作成された貼付剤はいずれも、取扱 い性、皮膚貼着性及び耐水性を向上でき、且つ、皮膚に与える刺激を低減できるこ とが分かった。これに対して、市販品 a〜g及び比較例 1〜2で作成された貼付剤には 、取扱い性、皮膚貼着性及び耐水性を向上でき、且つ、皮膚に与える刺激を低減で きるものはなかった。
[0091] [試験例 6] 取扱い性の評価
実施例 6及び市販品 a、 fの支持体側にガムテープを貼って各貼付剤を補強した後 、 2. 5cm幅で切断することで、複数の断片を得た。次に、各試験片から剥離ライナ 一を剥離した後、互いの粘着剤層面同士を貼り合わせ、その上で 2kgのローラを 1往 復させることで圧着させた。続いて、ガムテープでつまみ部分を形成することで、試験 片を作成した。この試験片を引っ張り試験機の上部及び下部つかみで挟み、 300m m/分の速度で試験片を剥離させ、完全に剥離するまでの荷重を測定した。測定を 3回行い、測定された荷重の平均値を算出した。この結果を図 3に示す。
[0092] 図 3に示されるように、実施例 6で作成された貼付剤は、市販品 a、 fに比べ、格段に 小さい荷重で剥離した。即ち、実施例 6で作成された貼付剤は、自着したときには容 易に剥離でき、取扱い性を向上できることが分かった。
[0093] 以上より、 SISブロック共重合体を含有する粘着剤の 32°Cにおける動的粘弾性測 定によって得られる tan δ値力 S、周波数 0. 04Hz以上 0. 25Hz以下において数式 1 を満たすものとすることで、優れた皮膚貼着性を有し、取扱い性及び耐水性を向上で き且つ使用者に与える刺激を軽減できることが分かった。
[0094] また、 SISブロック共重合体を含有する粘着剤の 32°Cにおける動的粘弾性測定に よって得られる tan δ値力 周波数 0. 04Hz以上 0. 10Hz以下において数式 2を満 たすものとすることで、優れた皮膚貼着性を有し、取扱い性及び耐水性を向上でき且 つ使用者に与える刺激を軽減できることが分かった。
以上の結果は、別の観点から評価すると、貼付剤の代表的な適用対象であるヒト表 皮の平均的温度である 32°Cにおける、粘着剤層の動的粘弾性測定によって得られ る tan δ値に基づけば、使用時における貼付剤の皮膚貼着性、取扱い性、耐水性、 及び使用者に与える刺激を適切に評価できることを示唆するものである。

Claims

請求の範囲
[1] 可撓性の支持体と、この支持体上に積層された粘着剤層と、を備える貼付剤であつ て、
前記粘着剤層は、スチレン イソプレン スチレンブロック共重合体を含有し、
32°Cにおける動的粘弾性測定によって得られる tan δ値力 周波数 0. 04Hz以上 0. 25Hz以下の少なくとも 1点について以下の数式 1を満たす貼付剤。
0. 25x + 0. 05≤y≤0. 25x + 0. 10…数式 1
(式中、 Xは周波数（Hz)、 yは tan δである。 )
[2] 32°Cにおける動的粘弾性測定によって得られる tan δ値力 周波数 0. 04Hz以上
0. 25Hz以下の任意の点について前記数式 1を満たす請求項 1記載の貼付剤。
[3] 可撓性の支持体と、この支持体上に積層された粘着剤層と、を備える貼付剤であつ て、
前記粘着剤層は、スチレン イソプレン スチレンブロック共重合体を含有し、 32°Cにおける動的粘弾性測定によって得られる tan δ値力 周波数 0. 04Hz以上 0. 10Hz以下の少なくとも 1点について以下の数式 2を満たす貼付剤。
0. 25x + 0. 05≤y≤0. 65x + 0. 09…数式 2
(式中、 Xは周波数（Hz)、 yは tan δである。 )
[4] 32°Cにおける動的粘弾性測定によって得られる tan δ値力 周波数 0. 04Hz以上
0. 10Hz以下の任意の点につ!/、て前記数式 2を満たす請求項 3記載の貼付剤。
[5] 前記粘着剤層は、粘着付与剤及び可塑剤を更に含有する請求項 1から 4いずれか 記載の貼付剤。
[6] 前記粘着剤層の全体に対して、前記スチレン イソプレン スチレンブロック共重 合体の含有量は、 10質量％以上 40質量％以下であり、前記粘着付与剤の含有量 は、 10質量％以上 35質量％以下であり、前記可塑剤の含有量は、 20質量％以上 6 0質量％以下である請求項 5記載の貼付剤。
[7] 前記スチレン イソプレン スチレンブロック共重合体は、スチレン及びイソプレン の質量比（スチレン/イソプレン）が 20/80以上 25/75以下である請求項 1から 6 いずれか記載の貼付剤。 可撓性の支持体と、この支持体上に積層された粘着剤層と、を備える貼付剤につ いて、
前記貼付剤が適用される対象の温度における、前記粘着剤層の動的粘弾性測定 によって得られる tan δ値に基づいて評価を行う方法。
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