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WO2007034789A1 - 芳香族ビニル化合物－（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂含有組成物及びその製造方法 - Google Patents

芳香族ビニル化合物－（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂含有組成物及びその製造方法 Download PDF

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WO2007034789A1
WO2007034789A1 PCT/JP2006/318528 JP2006318528W WO2007034789A1 WO 2007034789 A1 WO2007034789 A1 WO 2007034789A1 JP 2006318528 W JP2006318528 W JP 2006318528W WO 2007034789 A1 WO2007034789 A1 WO 2007034789A1
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WO
WIPO (PCT)
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copolymer resin
containing composition
acrylic acid
mass
meth
Prior art date
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PCT/JP2006/318528
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English (en)
French (fr)
Inventor
Kohhei Nishino
Tetsuya Takahashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Styrene Co Ltd
Original Assignee
Toyo Styrene Co Ltd
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Publication date
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Priority to KR1020087006029A priority patent/KR101292963B1/ko
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    • C08L71/12—Polyphenylene oxides

Definitions

  • Aromatic vinyl compound mono (meth) acrylic acid copolymer resin-containing composition and method for producing the same are aromatic vinyl compound mono (meth) acrylic acid copolymer resin-containing composition and method for producing the same
  • the present invention is an aromatic vinyl compound mono (meth) acrylic acid copolymer resin-containing composition that is excellent in heat resistance, suppresses gelation due to an intermolecular condensation reaction, and does not contain a gel-like substance. It relates to the manufacturing method.
  • Aromatic vinyl compound mono (meth) acrylic acid copolymer resins have superior heat resistance compared to general polystyrene and are mainly used as food packaging materials for microwave heating. Has been. Specifically, after being formed into an extruded foam sheet or biaxially stretched sheet, it is used after being shaped into a food container or lid. In addition, since it has an excellent balance between transparency and heat resistance, it is also suitable for a light diffusing resin plate containing a light diffusing agent such as a light cover or a light diffusing plate for a transmissive display.
  • a drawback of aromatic vinyl compound mono (meth) acrylic acid copolymer resins is that the carboxyl group in the polymer undergoes a condensation reaction between polymer molecules due to thermal history during processing into a sheet or the like. It has been pointed out that gel-like substances may be produced, and that gel-like substances may be produced by the same reaction in the production process of copolymer resins.
  • Patent Document 1 JP-A 56-161409
  • Patent Document 2 JP 59-230043
  • the present invention provides an aromatic bur compound (meth) acrylic acid copolymer resin-containing composition in which gellich is suppressed particularly at high temperature and high vacuum, and does not contain a gel-like substance, and a method for producing the same The purpose is that.
  • the present invention has been intensively studied.
  • a specific polyoxyethylene alkyl ether is contained in the aromatic vinyl compound- (meth) acrylic acid copolymer resin-containing composition. It has been found that the gelation described above is remarkably suppressed by containing a specific amount of.
  • the present invention is based on such knowledge and has the following gist.
  • a composition comprising, as a main component, a copolymer resin of an aromatic bur compound monomer and (meth) acrylic acid, the following general formula (1) with respect to the mass of the copolymer resin
  • a poly (ethylene) alkyl ether represented by () is contained in 0.05 to 0.5% by mass, and a (meth) acrylic acid copolymer resin-containing composition.
  • R represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
  • X represents an integer representing the number of ethylene oxide units added, and the average number of additions is:! To 15
  • copolymer resin-containing composition according to any one of 1 to 3 above, containing 0.05 to 0.5% by mass of an ultraviolet absorber.
  • copolymer resin-containing composition according to any one of the above:! To 5, which contains 0 to 05-0. 5% by mass of a hindered amine light stabilizer.
  • a light diffusing resin plate obtained by adding a light diffusing agent to the copolymer resin-containing composition according to any one of 1 to 7 above and extrusion molding or injection molding.
  • a process for producing an aromatic vinyl compound- (meth) acrylic acid copolymer resin-containing composition according to any one of 1 to 7, wherein the aromatic vinyl compound monomer and (meta ) Acrylic acid is copolymerized in the polymerization step, and the unreacted product and / or polymerization solvent is removed from the reaction product after the polymerization reaction in the devolatilization step in the next step, and an aromatic vinyl compound— (meth) A copolymer characterized by adding the polyoxyethylene alkyl ether represented by the above general formula (1) before or during the devolatilization step of the process for producing an acrylic copolymer resin.
  • a method for producing a resin-containing composition A method for producing a resin-containing composition.
  • an aromatic vinyl imide compound (meth) acrylic acid copolymer resin-containing composition that can produce a molded article having excellent heat resistance and containing almost no gel-like substance that significantly deteriorates the appearance.
  • the aromatic vinyl compound / metatalic acid copolymer resin-containing composition obtained by the present invention can prevent the formation of a gel-like substance at the time of molding processing having a high gelation suppressing effect.
  • the present invention is a composition mainly comprising a copolymer resin of an aromatic vinyl monomer compound monomer and (meth) acrylic acid (in the present invention, also referred to as a copolymer resin-containing composition). ). And 0.5 to 0.5 to 0.5% by mass of a polyoxyethylene alkyl ether represented by the following general formula (1) as an anti-gelling agent with respect to the mass of the copolymer resin It is characterized by that.
  • R represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and X is an integer.
  • the addition number of ethylene oxide units is represented by a number, and the average addition number is 1 to 15).
  • Content of polyoxyethylene alkyl ether represented by the general formula (1) used in the present invention is the mass of the copolymer resin, 0.5 05-0 5 wt%, preferably from 0.1:.! ⁇ 0. a 4 mass 0/0.
  • the content of polyoxyethylene alkyl ether is less than 0.05% by mass with respect to the mass of the copolymer resin, the effect of suppressing Gelich in the devolatilization step when producing the copolymer is insufficient. In addition, the effect of suppressing gelation during molding is insufficient.
  • the content power S of polyoxyethylene alkyl ether exceeds 0.5% by mass relative to the resin mass, the heat resistance is lowered, which is not preferable.
  • the polyoxyethylene alkyl ether used in the present invention is generally synthesized by attaching ethylene oxide to an alcohol having an alkyl group represented by R in the general formula (1). Is done.
  • the polyoxyethylene alkyl ether thus obtained usually has a distribution in the number of added alkylene oxide units.
  • the average addition number of ethylene oxide units is from 1 to: 15, preferably from 4 to: 12.
  • propylene oxide may be added together with ethylene oxide within the range of the average number of additions of the present invention.
  • the average addition power of the ethylene oxide unit is less, the content of alcohol not added with ethylene oxide increases, which is preferable. If the average number of calories with ethylene oxide units exceeds 15, the gelling effect is insufficient.
  • Examples of the aromatic bur compound monomer used in the present invention include styrene, ⁇ -methylstyrene, 0-methylstyrene, ⁇ -methylstyrene and the like, and particularly preferable is styrene.
  • the (meth) acrylic acid used in the present invention is attalinoleic acid or methacrylic acid. These may be used alone or in combination.
  • monomers that can be copolymerized other than (meth) acrylic acid for example, monomers such as acrylonitrile, methacrylic acid ester, and acrylic acid ester are also effective for the present invention.
  • One or two or more types can be copolymerized as long as they do not impair the properties.
  • the content of the (meth) acrylic acid unit in the copolymer resin-containing composition of the present invention is preferably 3 to 15 mass%, more preferably 6 to 10 mass%.
  • (Meth) acrylic acid alone If the content is less than 3% by mass, the heat resistance of the microwave oven container is insufficient, and if it exceeds 15% by mass, the fluidity at the time of melting is significantly reduced and the molding processability is deteriorated. .
  • the residual amount of the aromatic vinyl compound monomer in the copolymer resin-containing composition of the present invention is preferably lOOOppm or less, more preferably 500ppm or less.
  • the residual amount of the aromatic vinyl compound monomer exceeds lOOOOppm, the heat resistance of the resulting copolymer resin composition decreases.
  • points, such as an odor it is not preferable also from points, such as an odor.
  • the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography of an aromatic vinyl compound- (meth) acrylic acid copolymer resin is
  • the weight average molecular weight (Mw) in the present invention can be measured, for example, under the following conditions using gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC model Showa Denko Shodex GPC- 101
  • the molecular weight of the aromatic bur compound (meth) acrylic acid copolymer resin in the present invention is a value in terms of polystyrene.
  • the molecular weight at each elution time is calculated from the elution curve of monodisperse polystyrene, and is calculated as the molecular weight in terms of polystyrene. It is.
  • an aromatic vinyl compound monomer and (meth) acrylic acid are copolymerized in a polymerization step, and the next step is a devolatilization step.
  • the unreacted product and / or polymerization solvent is removed from the reaction product after the polymerization reaction, and before the devolatilization step of the process for producing the aromatic vinyl compound mono (meth) acrylic acid copolymer resin, or the devolatilization step. It is preferable to add polyoxyethylene alkyl ether.
  • Examples of the polymerization method that can be used in the method for producing a copolymer resin-containing composition of the present invention include known styrene polymerization methods such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, and a suspension polymerization method.
  • Examples of solvents that can be used include alkylbenzenes such as benzene, toluene, ethylbenzene, and xylene; ketones such as acetone and methylethylketone; and aliphatic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane.
  • a polymerization initiator and a chain transfer agent can be used as necessary.
  • organic peroxides such as benzoyl peroxide, t-butyl peroxybenzoate, 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1 bis (t-butylperoxy) 3, 3, 5 —Trimethylcyclohexane, t-butylperoxyisopropyl carbonate, dicumyl peroxide, t-butyltamyl peroxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxy 2-ethyl hexanoate, 2, 2 bis (4,4 t-butylperoxycyclohexyl) propane, polyether tetrakis (t-butylperoxycarbonate), ethyl 3,3-di (tert-butylperoxy) butyrate, t-butylper
  • organic peroxides such as benzoyl peroxide
  • a rubber-reinforced aromatic vinyl-based resin such as HI-PS resin or MBS resin, or an aromatic such as SBS is used as a component containing rubber as necessary.
  • Vinyl-based thermoplastic elastomers can be blended.
  • the copolymer resin-containing composition of the present invention is blended with various additives as necessary. That power S.
  • the type of additive is not particularly limited as long as it is generally used for plastics, but is not limited to antioxidants, flame retardants, lubricants, processing aids, antiblocking agents, antistatic agents, antifogging agents, and light resistance. Examples include improvers, softeners, plasticizers, inorganic reinforcing agents, cross-linking agents, pigments, dyes, and the like, or mixtures thereof.
  • higher fatty acids such as stearic acid, zinc stearate, calcium stearate, and magnesium stearate or salts thereof, lubricants such as ethylenebisstearylamide, and plasticizers such as liquid paraffin may be included.
  • a benzotriazole ultraviolet absorber or a hindered amine light stabilizer can be preferably used as the light fastness improver.
  • the content in the copolymer resin-containing composition of light resistance improvers such as ultraviolet absorbers and light stabilizers is preferably 0.05 to 0.5% by mass, more preferably 0.:! ⁇ 0.4% by weight.
  • the heating rate was 50 ° C / hr and the test load was 50N.
  • 0.2 g of the copolymer resin-containing composition was dissolved in 10 ml of dimethylformamide containing cyclopentanol as an internal standard substance, and measured using a gas chromatography FID-GC-12A manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the column was PEG-20MPT manufactured by GL Sciences, the detector was FID, and the carrier gas was nitrogen.
  • HPLC model alliance system 2695 separation module manufactured by Japan Waters
  • a flat plate (gate shape: 3 mm ⁇ 7 mm side gate) having a length of 75 mm, a width of 50 mm, and a thickness of 4 mm was molded at a temperature of 220 ° C. with an injection molding machine.
  • the number of gelled material flow marks (appearing as streaks along the direction of resin flow) appearing on the molded flat plate was measured to confirm the occurrence of the gel.
  • the gel substance can be confirmed by not dissolving in methyl ethyl ketone.
  • the copolymer resin-containing composition was heated and kneaded using the following plastic coder, and the geliness was evaluated by increasing the torque. Since moisture in the copolymer resin-containing composition affects the gelling reaction, it is necessary to sufficiently dry it before measurement.
  • the test was conducted under a nitrogen atmosphere at a setting temperature of 300 ° C, a sample input amount of 47 g, a rotation speed of 50 rpm, and a kneading time of 25 minutes. The sample was dried at 100 ° C for 4 hours. The ratio between the tone after 25 minutes and the minimum tonolek at the beginning of the measurement (after about 6 minutes) was defined as the gel strength, which was used as a guide for ease of gelling. If the degree of gelation is large, gelling is likely to occur.
  • a flat plate with a length of 40 mm, a width of 90 mm, and a thickness of 2 mm was prepared by injection molding, and an accelerated light resistance test was performed using an ATLAS Xenon Weatherometer Ci65 A. Irradiation intensity at a wavelength of 340nm 0.35W / m 2 , black panel temperature 63 ° C, humidity 50% irradiation for 500 hours, and color difference ⁇ ⁇ of the flat plate before and after the test Measured with a Sigma 80 manufactured by the company. Care was taken that there was no gel-like material at the hue measurement point.
  • a polymerization reactor was configured by connecting in series a first reactor, which was a 39-liter fully mixed stirring tank, and a second reactor, which was a 39-liter fully mixed stirring tank.
  • Styrene 77.1 wt 0/0, methacrylic acid 5.9 weight 0/0 have created a mixed solution of Echirubenzen 17.0 mass 0/0.
  • This raw material solution was continuously supplied to the first reactor at a rate of 12.6 kg per hour, and each reactor was circulated in a full state.
  • 1, 1 bis (t butylperoxy) cyclohexane (Perhexa C manufactured by NOF Co., Ltd.) on a mass basis is used for the total amount of styrene and methacrylic acid in the raw material solution. 250 PP m mixed.
  • polyoxyethylene lauryl ether [P_ 1] is continuously added as a gelling habit inhibitor at the first reactor inlet, and the polyoxyethylene laurylol relative to the mass of the copolymer resin at the second reactor outlet is added.
  • the content of ether [P-1] was adjusted to 0.20% by mass.
  • Emulgen 109P manufactured by Kao Corporation was used as polyoxyethylene lauryl ether [P-1] (alkyl group R in formula (1) has 12 carbon atoms).
  • the reaction temperature of each reactor was adjusted to be 130 ° C in the first reactor and 140 ° C in the second reactor.
  • the solution containing the copolymer resin continuously taken out from the second reactor was introduced into a vacuum devolatilization tank with a preheater installed in two stages in series, and the unreacted monomer and ethylbenzene were separated, and then a strand. After being extruded and cooled, it was cut into pellets.
  • the preheater temperature was set to 175 ° C
  • the vacuum devolatilizer pressure was set to 500 mmHg
  • the vacuum devolatilizer jacket temperature was set to 185 ° C.
  • the preheater temperature is 240 ° C
  • the vacuum devolatilizer pressure is 8 mmHg
  • the jacket temperature of the vacuum devolatilization tank was set to 240 ° C.
  • the resin temperature in the first-stage vacuum devolatilization tank was 168 ° C
  • the resin temperature in the second-stage vacuum devolatilization tank was 231 ° C. Table 1 shows the characteristics of the copolymer resin composition of the pellets obtained.
  • Example 2 The procedure was the same as Example 1 except that the addition amount of the gelation inhibitor was 0.10% by mass.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was conducted except that polyoxyethylene lauryl ether [P-2] was used as a gelling habit inhibitor.
  • the polyoxyethylene lauryl ether [P-2] used was Emulgen 104P manufactured by Kao Corporation (the carbon number of the alkyl group R in the formula (1) is 12).
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was conducted except that polyoxyethylene C 16 —C 18 alkyl ether [P-3] was used as the gelation inhibitor.
  • the polyoxyethylene C16-C18 alkyl ether [P-3] used was Emulgen 210P manufactured by Kao Corporation (the carbon number of the alkyl group R in the formula (1) is 16-18).
  • Example 1 The same procedure as in Example 1 was conducted except that polyoxyethylene lauryl ether [P-4] was used as a Gelich inhibitor.
  • polyoxyethylene lauryl ether [P-4] Emulgen 120 manufactured by Kao Corporation was used (the carbon number of the alkyl group R in the formula (1) is 12).
  • Example 5 The procedure was the same as Example 5 except that the addition amount of the gelation inhibitor was 0.40% by mass.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was conducted, except that polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether [P_5] was used as the gelling habit inhibitor.
  • polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether [P-5] Emulgen LSI 10 manufactured by Kao Corporation was used (the carbon number of the alkyl group R in the formula (1) is 12 to 15).
  • Comparative Example 2 The same procedure as in Example 1 was conducted except that octyl alcohol [A-1] was used as the gelling habit inhibitor and the addition amount was 2.0% by mass. As octyl alcohol [A-1], Calco 0898 manufactured by Kao Corporation was used.
  • Example 2 The procedure was the same as Example 1 except that stearyl alcohol [A-2] was used as a gelling habit inhibitor. In addition, stearyl alcohol [A-2] used a calo 8098 manufactured by Kao Corporation
  • Example 2 The procedure was the same as Example 1 except that the amount of the gelation inhibitor added was 0.70% by mass.
  • Example 2 The procedure was the same as Example 1 except that polyoxyethylene lauryl ether [P-6] was used as a gelling habit inhibitor.
  • the polyoxyethylene lauryl ether [P-6] used was Emalgen 130K manufactured by Kao Corporation.
  • TINUVIN 329 (2-(2H-benzotriazole-2-ynole) 1 4_ (1, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was used as an ultraviolet absorber.
  • 3 _ tetramethylolmethane Norev Chino Les) Fuenonore was 0.25 mass 0/0 added Caro and 40 in mm phi single screw extruder, 230 ° C, pelletized performed extruded blend at lOOrpm A copolymer resin-containing composition was obtained.
  • Example 2 To the copolymer resin-containing composition obtained in Example 1, as a hindered amine light stabilizer, Sanol LS-770 (bis (2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) manufactured by Sankyo Lifetech Co., Ltd. was used. ) Sebacate) is added in an amount of 0.25% by mass, and it is 230 ° C in a 40mm ⁇ single screw extruder. Extrusion blending was performed at lOOrpm to obtain a pellet-shaped copolymer resin-containing composition.
  • Sanol LS-770 bis (2, 2, 6, 6-tetramethyl-4-piperidyl) manufactured by Sankyo Lifetech Co., Ltd.
  • Sebacate is added in an amount of 0.25% by mass, and it is 230 ° C in a 40mm ⁇ single screw extruder. Extrusion blending was performed at lOOrpm to obtain a pellet-shaped copolymer resin-containing composition.
  • TINUVIN 329 (2- (2H-benzotriazole-2-ynole) _4_ (1, 1) manufactured by Ciba Specialty Chemicals was used as an ultraviolet absorber. , 3, 3-tetra-methylbutyl) phenol) 0.13 weight 0/0 was added, Hin Dadoamin based light Sankyo as stabilizers Lifetech Co.
  • TINUVIN 329 (2- (2H-benzotriazole-2-ino)) 1- (1) (1) , 1, 3, 3-tetra-methylbutyl) phenol) 0 - 25 wt. 0/0 was added, Hin Dadoamin based light stabilizer as a Sankyo Lifetech Co. Sanol LS- 770 (bis (2, 2, 6, 6 - tetramethyl - 4 over) sebacate) 0 - 25 wt. 0/0 was added, by a single-screw extruder 40 ⁇ ⁇ , 230 ° C, performed extruded blend at lOOrpm a pelletized copolymer ⁇ fat-containing composition Obtained.
  • the copolymer resin-containing composition of the present invention has an excellent Vicat softening temperature and appearance that indicate its heat resistance, and an increase in torque in the heat-kneading test (gelation degree) ) Is small and excellent in stability during heating and kneading.
  • the appearance was poor due to the generation of a gel that was not sufficiently effective in suppressing gelation, and the increase in tonolec (degree of gelation) in the heating and kneading test was also large. Easily gelled by kneading.
  • Comparative Example 4 and Comparative Example 6 although the gelling suppression effect is high, the Vicat softening temperature is low and the heat resistance is poor.
  • the copolymer resin-containing composition of the present invention is excellent in light resistance. Furthermore, as shown in Examples 8 to 11, light resistance can be improved by blending an ultraviolet absorber and a hindered amine light stabilizer.
  • a containing composition was obtained.
  • the copolymer resin-containing composition is a microwave oven.
  • a light diffusing resin plate containing a light diffusing agent such as an illumination cover and a light diffusing plate for a transmissive display, preferably after being formed into a food packaging material for heating, or an extruded foam sheet or a biaxially stretched sheet. Furthermore, it can be used by shaping it into food containers or lids.

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Abstract

　耐熱性に優れ、分子間での縮合反応によるゲル化が抑制され、ゲル状物質を含まない芳香族ビニル化合物－（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂含有組成物及びその製造方法を提供する。 　芳香族ビニル化合物系単量体と（メタ）アクリル酸との共重合体樹脂を主成分とする組成物であって、該共重合体樹脂の質量に対して、下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルが０．０５～０．５質量％含まれることを特徴とする芳香族ビニル化合物－（メタ）アクリル酸系の共重合体樹脂含有組成物。 Ｒ－Ｏ－（ＣＨ2－ＣＨ2－Ｏ）Ｘ－Ｈ　（１） （式中のＲは、炭素原子数８～１８のアルキル基を示し、Ｘは整数でエチレンオキサイド単位の付加数を表し、平均付加数として１～１５である）

Description

明 細 書
芳香族ビニル化合物一（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂含有組成物及 びその製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、耐熱性に優れ、分子間での縮合反応によるゲル化が抑制され、ゲル状 物質を含まない芳香族ビニル化合物一（メタ)アクリル酸系共重合体樹脂含有組成物 及びその製造方法に関する。
背景技術
[0002] 芳香族ビニル化合物一（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂は、一般のポリスチレンに 比較して、耐熱性に優れており、主に電子レンジ加熱用の食品包装材料の素材とし て使用されている。具体的には、押出発泡シートや二軸延伸シートに成形された後、 食品容器や蓋に賦形されて利用されている。また、透明性と耐熱性のバランスに優 れるため、照明カバーや透過型ディスプレイ用光拡散板のような、光拡散剤を含有 する光拡散性樹脂板にも適している。
[0003] 芳香族ビニル化合物一（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂の欠点として、シート等に 加工する際の熱履歴によって、ポリマー中のカルボキシル基がポリマー分子間で縮 合反応を起こして、ゲル状物質を生成する場合があることや、共重合体樹脂の製造 工程においても同様の反応でゲル状物質を生成する場合があることが指摘されてい る。
[0004] この改善策として、一水酸基化合物を共重合体の製造工程で添加する方法 (特許 文献 1参照）や、該化合物を含む組成物（特許文献 2参照）が提案されている。しかし ながら、これらの一水酸基化合物を用いた場合、特に高温かつ高真空下でのゲル化 の抑制が十分でないという欠点があった。
特許文献 1 :特開昭 56— 161409
特許文献 2 :特開昭 59— 230043
発明の開示
発明が解決しょうとする課題 [0005] 本発明は、特に高温かつ高真空化でのゲルィヒが抑制され、ゲル状物質を含まない 芳香族ビュル化合物 （メタ）アクリル酸系共重合体樹脂含有組成物及びその製造 方法を提供することを目的としている。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明は、上記目的を達成するため、鋭意研究を進めたところ、芳香族ビニル化合 物一（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂含有組成物中に、特定のポリオキシエチレン アルキルエーテルを特定量含有せしめることにより、上記したゲル化が顕著に抑制さ れることを見出した。本発明は、かかる知見に基づくものであり、下記の要旨を有する
1.芳香族ビュル化合物系単量体と (メタ）アクリル酸との共重合体樹脂を主成分とす る組成物であって、該共重合体樹脂の質量に対して、下記一般式（1)で表されるポリ ォキシエチレンアルキルエーテルが 0. 05-0. 5質量％含まれることを特徴とする芳 香族ビュル化合物 （メタ）アクリル酸系の共重合体樹脂含有組成物。
R-O- (CH -CH -0) -H (1)
2 2 X
(式中の Rは、炭素原子数 8〜： 18のアルキル基を示し、 Xは整数でエチレンォキサ イド単位の付加数を表し、平均付加数として:!〜 15である）
2.共重合体樹脂中の（メタ）アクリル酸単位の含有量が 3〜： 15質量％である上記 1に 記載の共重合体樹脂含有組成物。
3.共重合体樹脂含有組成物中の芳香族ビニル化合物系単量体の残存量が ΙΟΟΟρ pm以下である上記 1又は 2に記載の共重合体樹脂含有組成物。
4.紫外線吸収剤を 0. 05-0. 5質量％含有する上記 1〜3のいずれか 1項に記載の 共重合体樹脂含有組成物。
5.紫外線吸収剤が 2_ (2H—ベンゾトリアゾール _ 2—ィル）_4_ (1， 1 , 3, 3—テ トラメチルプチル)フヱノールである 4に記載の共重合体樹脂含有組成物。
6.ヒンダードアミン系光安定剤を 0· 05-0. 5質量％含有する上記:!〜 5のいずれか 1項に記載の共重合体樹脂含有組成物。
7.ヒンダードアミン系光安定剤がビス（2, 2, 6, 6 テトラメチル一 4 ピペリジル）セ バケートである上記 6に記載の共重合体樹脂含有組成物。 8.上記沖:!〜 7のいずれか 1項に記載の共重合体樹脂含有組成物を押出成形また は射出成形してなる樹脂板。
9.上記 1〜7のいずれ力 1項に記載の共重合体樹脂含有組成物に光拡散剤を加え 、押出成形または射出成形してなる光拡散性樹脂板。
10.上記 1〜7のいずれか 1項に記載の芳香族ビニル化合物一（メタ）アクリル酸系共 重合体樹脂含有組成物の製造方法であって、芳香族ビニル化合物系単量体と (メタ )アクリル酸を重合工程にて共重合し、次レ、で脱揮工程にて重合反応後の反応物か ら未反応物及び/又は重合溶剤を除去して、芳香族ビニル化合物—（メタ）アクリル 酸系共重合体樹脂を製造するプロセスの脱揮工程前、又は脱揮工程において、上 記一般式（1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを添加することを特徴 とする共重合体樹脂含有組成物の製造方法。
11.上記重合工程の出口における共重合体樹脂の質量に対する上記ポリオキシェ チレンアルキルエーテルの含有量が 0. 05-0. 5質量0 /0となるように、上記ポリオキ シエチレンアルキルエーテルを添加する上記 10に記載の共重合体樹脂含有組成物 の製造方法。
発明の効果
[0007] 本発明により、耐熱性に優れ、外観を著しく悪化させるゲル状物質をほとんど含ま ない成形品を製造できる芳香族ビニルイヒ合物一（メタ)アクリル酸系共重合体樹脂含 有組成物が提供される。さらに、本発明により得られた芳香族ビニル化合物一メタタリ ル酸系共重合体樹脂含有組成物は、ゲル化抑制効果が高ぐ成形加工時のゲル状 物質生成を防止することができる。
発明を実施するための最良の形態
[0008] 本発明は、芳香族ビニルイ匕合物系単量体と (メタ）アクリル酸との共重合体樹脂を主 成分とする組成物 (本発明では、共重合体樹脂含有組成物とも言う）。）であって、該 共重合体樹脂の質量に対して、ゲルィ匕防止剤として、下記一般式（1)で表されるポリ ォキシエチレンアルキルエーテルを 0· 05-0. 5質量％含有することを特徴とする。
R-O- (CH -CH -0) -H (1)
2 2 X
(式中の Rは、炭素原子数 8〜： 18、好ましくは 12〜： 18のアルキル基を示し、 Xは整 数でエチレンオキサイド単位の付加数を表し、平均付加数として 1〜： 15である） [0009] 本発明で使用される前記一般式（1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテ ルの含有量は、共重合体樹脂の質量に対して、 0. 05-0. 5質量％、好ましくは 0. ：!〜 0. 4質量0 /0である。ここで、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有量力 共 重合体樹脂の質量に対して 0. 05質量％未満であると、共重合体を製造する際の脱 揮工程におけるゲルィヒ抑制効果が不十分であり、かつ、成形加工時のゲル化抑制 効果が不十分である。一方、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの含有量力 S、樹脂 質量に対して 0. 5質量％を越えると、耐熱性が低下し、好ましくない。
[0010] 本発明で使用されるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、一般的には、上記一 般式（1)の Rで表されるアルキル基を有するアルコールに、エチレンオキサイドを付 カロすることで合成される。このようにして得られるポリオキシエチレンアルキルエーテ ノレは、通常アルキレンオキサイド単位の付加数に分布を有する。本発明においては 、エチレンオキサイド単位の平均付加数は 1〜： 15であり、好ましくは 4〜： 12である。ま た、本発明の効果を損ねない範囲であれば、本発明の平均付加数の範囲内で、ェ チレンオキサイドとともにプロピレンオキサイドを付加したものであってもよい。ェチレ ンオキサイド単位の平均付加数力 未満の場合、エチレンオキサイドが付加していな いアルコールの含有量が多くなり好ましくなレ、。エチレンオキサイド単位の平均付カロ 数が 15を越える場合、ゲルィ匕抑制効果が不十分である。
[0011] 本発明で使用する芳香族ビュル化合物系単量体としては、スチレン、 α —メチルス チレン、 0—メチルスチレン、 ρ—メチルスチレン等の単独または混合物が挙げられ、 特に好ましくはスチレンである。また、本発明で使用する (メタ）アクリル酸は、アタリノレ 酸、メタクリル酸である。これらはそれぞれ単独でもよいし混合して使用してもよい。ま た、これらの芳香族ビニル化合物系単量体に、（メタ）アクリル酸以外の共重合可能な 単量体、例えばアクリロニトリル、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル等の単量 体も本発明の効果を損なわない程度であれば、 1種または 2種以上、共重合すること ができる。
[0012] 本発明の共重合体樹脂含有組成物中の（メタ）アクリル酸単位の含有量は、 3〜： 15 質量％であることが好ましぐ更に好ましくは 6〜： 10質量％である。 （メタ）アクリル酸単 位の含有量が 3質量％未満の場合、電子レンジ加熱容器の素材としては耐熱性が 不足し、 15質量％を越える場合、溶融時の流動性が著しく低下し、成形加工性が悪 化する。
[0013] 本発明の共重合体樹脂含有組成物中の芳香族ビニル化合物系単量体の残存量 は、 lOOOppm以下であることが好ましぐより好ましくは 500ppm以下である。芳香族 ビニル化合物系単量体の残存量が lOOOppmを越えると、得られる共重合樹脂組成 物の耐熱性が低下する。また、臭気等の点からも好ましくない。
[0014] 本発明において、芳香族ビニル化合物—（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂のゲル パーミエーシヨンクロマトグラフ法で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量は
、 15万〜 40万であることが好ましい。 15万未満では、成形品の強度が不十分となり 、 40万を越えると溶融時の流動性が低下し、成形カ卩ェ性が悪化する。本発明におけ る重量平均分子量 (Mw)は、ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー（GPC)を用いて 、例えば、次の条件で測定することができる。
GPC機種：昭和電工社製 Shodex GPC— 101
カラム：ポリマーラボラトリーズ社製 PLgel 10 /i m MIXED— B 移動相：テトラヒドロフラン
試料濃度: 0. 2質量％
温度：オーブン 40°C、注入口 35°C、検出器 35°C
検出器:示差屈折計
本発明における芳香族ビュル化合物 （メタ）アクリル酸系共重合体樹脂の分子量 はポリスチレン換算の値で、単分散ポリスチレンの溶出曲線より各溶出時間における 分子量を算出し、ポリスチレン換算の分子量として算出したものである。
[0015] 本発明の上記共重合体樹脂含有組成物の製造方法では、芳香族ビニル化合物系 単量体と (メタ）アクリル酸を重合工程にて共重合し、次レ、で脱揮工程にて重合反応 後の反応物から未反応物及び/又は重合溶剤を除去して、芳香族ビニル化合物一 (メタ）アクリル酸系共重合体樹脂を製造するプロセスの脱揮工程前、又は脱揮工程 におレ、て、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを添加するのが好ましレ、。
上記の脱揮工程前、又は脱揮工程でポリオキシエチレンアルキルエーテルを添カロ するとは、換言すれば、以下の（1)〜（4)の何れかの工程で添加することを意味する 。すなわち、（1)原料の単量体混合物に添加する。 （2)重合工程中に添加する。 (3) 重合工程終了後の重合溶液に添加する。 （4)脱揮工程が 2段で構成され、 1段目の 樹脂温度が 200°C未満の場合は、 1段目と 2段目の間に添加する。添加量は、好まし くは最終反応器出口において、上記共重合体樹脂の質量に対して含有量が 0. 05 〜0. 5質量％となるように添加される。 0. 05質量％未満の添カ卩量であると、ゲルィ匕 抑制効果が不十分であり、 0. 5質量％を超える添加量であると、耐熱性が低下する ため好ましくない。
[0016] 本発明の共重合体樹脂含有組成物の製造方法で使用できる重合方法としては、 塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法等公知のスチレン重合方法が挙げられる。ま た、溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、ェチルベンゼン、キシレン等のアルキ ルベンゼン類；アセトンゃメチルェチルケトン等のケトン類；へキサンゃシクロへキサン 等の脂肪族炭化水素等が使用できる。
[0017] 上記の重合方法においては、必要に応じて重合開始剤、連鎖移動剤を使用するこ とができる。重合開始剤として、有機過酸化物、例えば過酸化べンゾィル、 t ブチル パーォキシベンゾネート、 1 , 1ージ（t ブチルパーォキシ）シクロへキサン、 1 , 1 ビス（t ブチルパーォキシ） 3, 3, 5—トリメチルシクロへキサン、 t ブチルパーォ キシイソプロピルカーボネート、ジクミルパーオキサイド、 t ブチルタミルパーォキサ イド、 t ブチルパーォキシアセテート、 t ブチルパーォキシ 2—ェチルへキサノ エート、 2, 2 ビス（4, 4ージー t ブチルパーォキシシクロへキシル）プロパン、ポリ エーテルテトラキス（t ブチルパーォキシカーボネート）、ェチルー 3, 3—ジ（tーブ チルバーォキシ）ブチレート、 t_ブチルパーォキシイソブチレート等が挙げられる。 連鎖移動剤としては、例えば、脂肪族メルカブタン、芳香族メルカブタン、ペンタフヱ ニルェタン、 ひ—メチルスチレンダイマー、テルピノーレン等を使用できる。
[0018] 本発明の共重合体樹脂含有組成物には、必要に応じてゴム質を含有する成分とし て HI— PS樹脂、 MBS樹脂等のゴム強化芳香族ビニル系樹脂、 SBS等の芳香族ビ ニル系熱可塑性エラストマ一を配合することができる。
[0019] 本発明の共重合体樹脂含有組成物には、必要に応じて種々の添加剤を配合する こと力 Sできる。添加剤の種類はプラスチックに一般的に用いられるものであれば特に 制限はないが、酸化防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤、ブロッキング防止剤、帯電防 止剤、防曇剤、耐光性向上剤、軟化剤、可塑剤、無機補強剤、架橋剤、顔料、染料 、その他或いはこれらの混合物が挙げられる。例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜 鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸又はその塩、 エチレンビスステアリルアミド等の滑剤、流動パラフィン等の可塑剤が含まれてレ、ても よい。
耐光性向上剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤ゃヒンダードアミン系光 安定剤が好適に使用できる。紫外線吸収剤、光安定剤等の耐光性向上剤の共重合 体樹脂含有組成物中の含有量は、それぞれ 0. 05〜0. 5質量％が好ましぐより好 ましくは 0.：!〜 0. 4質量％である。
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明する。なお本発明の実施例におけ る測定方法を以下に示す。
(1) (メタ）アクリル酸単位含有量の測定
共重合体樹脂含有組成物 0. 5gを秤量し、トルエン/エタノール = 8/2 (体積比） の混合溶液に溶解後、水酸化カリウム 0. lmol/Lエタノール溶液にて中和滴定を 行レ、、終点を検出し、水酸化カリウムエタノール溶液の使用量より、（メタ）アクリル酸 の質量基準の含有量を算出したものである。
(2)ビカット軟ィヒ温度の測定
JIS K 7206により、昇温速度 50°C/hr、試験荷重 50Nで求めた。
(3)残存スチレン量の測定
共重合体樹脂含有組成物 0. 2gを内部標準物質としてシクロペンタノールを含むジ メチルホルムアミド 10mlに溶解し、島津製作所社製ガスクロマトグラフィー FID— GC — 12Aを用いて測定した。なお、カラムはジーエルサイエンス社製 PEG— 20MPT、 検出器は FID、キャリアガスは窒素を使用した。
(4)ゲル化抑制剤含有量の測定
共重合体樹脂含有組成物 5gを秤量し、 THFに溶解する。溶解後、メタノール及び 少量の塩酸でポリマー分を再沈処理し、ろ過により再沈物を除去。ろ液を濃縮し、最 終的に 10mlメタノール溶液の濃縮液とし、高速液体クロマトグラフィー（HPLC)によ り、ゲル化抑制剤の定量を行った。なお、定量はゲルィヒ抑制剤濃度既知のメタノー ル溶液を 3点作成し、検量線を作成することにより行った。
HPLC機種：日本ウォーターズ社製 allianceシステム 2695セパレーシヨンモ ジュール
検出器:示差屈折計 (RI)
カラム：東ソ一社製 TSKgel ODS - 120T 4. 6mm (ID) X 15cm (L) 移動相：メタノール Z水 = 80Z20 (体積比）にリン酸 0. 2質量％添カロ 流量： 1. 0ml/分
カラムオーブン温度： 40°C
検出器温度： 30°C
(5)射出成形品外観 (ゲル発生状況）
共重合体樹脂含有組成物を用いて、射出成形機にて、縦 75mm、横 50mm、厚さ 4mmの平板（ゲート形状： 3mm X 7mmのサイドゲート）を、温度 220°Cで成形した。 成形した平板に現れるゲル状物質の流動痕 (樹脂の流動方向にそって、スジ状に見 える）の数を測定して、ゲルの発生状況を確認した。 5枚のプレート中に多量（25本よ り多く）の線が確認される場合を X X、 10〜25本の場合を X、：!〜 10本の場合を△ 、確認されない場合を〇として評価した。なお、ゲル状物質であることはメチルェチル ケトンに溶解しなレ、ことで確認できる。
(6)ゲル化度 (加熱混練試験）
共重合体樹脂含有組成物を下記のプラスチコーダを用いて、加熱'混練し、トルク の上昇によりゲルィ匕度を評価した。共重合体樹脂含有組成物中の水分は、ゲル化反 応に影響を及ぼすため、測定前に十分乾燥処理を行う必要がある。測定条件は、設 定温度 300°C、試料投入量 47g、回転数 50rpm、混練時間 25分で、窒素雰囲気下 で試験を行った。なお、サンプルの乾燥は、 100°Cで 4時間実施した。 25分後のトノレ クと測定初期の最小トノレク（およそ 6分後）の比をゲルイ匕度とし、ゲルィ匕のし易さの目 安とした。ゲル化度が大きいとゲルイ匕し易いことになる。
装置： BRABENDER社製 PLASTI— CORDER PL2000 ミキサータイプ： W50E
(7)耐光性
射出成形により、縦 40mm、横 90mm、厚さ 2mmの平板を作成し、 ATLAS社製キ セノンゥェザォメータ Ci65 Aを用い促進耐光試験を行った。波長 340nmでの照射強 度 0. 35W/m2、ブラックパネル温度 63°C、湿度 50%の条件で 500時間照射を行 レ、、試験前後の平板の色相差 Δ Εを、 日本電色工業社製シグマ 80にて測定した。な お、色相測定箇所には、ゲル状物質がないように注意した。
実施例
実施例 1
内容積 39リットルの完全混合型撹拌槽である第 1反応器と内容積 39リットルの完全 混合型撹拌槽である第 2反応器を直列に接続して重合工程を構成した。スチレン 77 . 1質量0 /0、メタクリル酸 5. 9質量0 /0、ェチルベンゼン 17. 0質量0 /0の混合溶液を作 成した。この原料溶液を毎時 12. 6kgの割合で第 1反応器へ連続的に供給し、各反 応器を満液状態で流通した。なお、第 1反応器入口で、原料溶液中のスチレンとメタ クリル酸の合計量に対して、 1, 1 ビス（t ブチルパーォキシ）シクロへキサン（日本 油脂社製パーへキサ C)を質量基準で 250PPm混合した。また、第 1反応器入口で、 ゲルィ匕抑制剤として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル [P_ 1]を連続的に添カロし 、第 2反応器出口における共重合体樹脂の質量に対するポリオキシエチレンラウリノレ エーテル [P— 1]の含有量が 0. 20質量％となるようにせしめた。
なお、ポリオキシエチレンラウリルエーテル [P— 1] (式（1)中のアルキル基 Rの炭素 数は 12)としては、花王社製ェマルゲン 109Pを使用した。各反応器の反応温度は、 第 1反応器で 130°C、第 2反応器で 140°Cとなるよう調整した。
続いて、第 2反応器より連続的に取り出した共重合体樹脂を含む溶液を直列に 2段 設置した予熱器付き真空脱揮槽に導入し、未反応モノマー及びェチルベンゼンを分 離した後、ストランド状に押し出しして冷却した後、切断してペレットとした。なお、 1段 目の予熱器付き真空脱揮槽について、予熱器の温度を 175°C、真空脱揮槽の圧力 を 500mmHg、真空脱揮槽のジャケット温度を 185°Cに設定した。 2段目の予熱器 付き真空脱揮槽について、予熱器の温度を 240°C、真空脱揮槽の圧力を 8mmHg、 真空脱揮槽のジャケット温度を 240°Cに設定した。 1段目の真空脱揮槽内の樹脂温 度は 168°C、 2段目の真空脱揮槽内の樹脂温度は 231°Cであった。表 1に得られた ペレットの共重合樹脂組成物の特性を示す。
[0022] 実施例 2
ゲル化抑制剤の添加量を 0. 10質量％にした以外は、実施例 1と同様とした。
[0023] 実施例 3
ゲルィ匕抑制剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル [P— 2]を用いた以外は、 実施例 1と同様とした。なお、ポリオキシエチレンラウリルエーテル [P— 2]は、花王社 製ェマルゲン 104Pを使用した（式（ 1 )中のアルキル基 Rの炭素数は 12)。
[0024] 実施例 4
ゲル化抑制剤としてポリオキシエチレン C 16 _ C18アルキルエーテル [P - 3]を用 いた以外は、実施例 1と同様とした。なお、ポリオキシエチレン C16— C18アルキル エーテル [P— 3]は、花王社製ェマルゲン 210Pを使用した（式（1)中のアルキル基 R の炭素数は 16〜18)。
[0025] 実施例 5
ゲルィヒ抑制剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル [P— 4]を用いた以外は、 実施例 1と同様とした。なお、ポリオキシエチレンラウリルエーテル [P— 4]は、花王社 製ェマルゲン 120を使用した（式（ 1 )中のアルキル基 Rの炭素数は 12)。
[0026] 実施例 6
ゲル化抑制剤の添加量を 0. 40質量％にした以外は、実施例 5と同様とした。
[0027] 実施例 7
ゲルィ匕抑制剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル [P_ 5]を用いた以外は、実施例 1と同様とした。なお、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ レンアルキルエーテル [P— 5]は、花王社製ェマルゲン LSI 10を使用した（式（1)中 のアルキル基 Rの炭素数は 12〜： 15)。
[0028] 比較例 1
ゲルィ匕抑制剤を添加しなかった以外は、実施例 1と同様とした。
[0029] 比較例 2 ゲルィ匕抑制剤としてォクチルアルコール [A— 1]を用い、添加量を 2. 0質量％とした 以外は、実施例 1と同様とした。なお、ォクチルアルコール [A—1]は、花王社製カル コール 0898を使用した。
[0030] 比較例 3
ゲルィ匕抑制剤としてステアリルアルコール [A—2]を用いた以外は、実施例 1と同様 とした。なお、ステアリルアルコール [A— 2]は、花王社製カルコール 8098を使用した
[0031] 比較例 4
2段目の予熱器付き真空脱揮槽の圧力を 50mmHgとした以外は、比較例 3と同様 とした。
[0032] 比較例 5
ゲル化抑制剤の添加量を 0. 02質量％にした以外は、実施例 1と同様とした。
[0033] 比較例 6
ゲル化抑制剤の添加量を 0. 70質量％にした以外は、実施例 1と同様とした。
[0034] 比較例 7
ゲルィ匕抑制剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル [P— 6]を用いた以外は、 実施例 1と同様とした。なお、ポリオキシエチレンラウリルエーテル [P— 6]は、花王社 製ェマルゲン 130Kを使用した。
[0035] 実施例 8
実施例 1で得られた共重合体樹脂含有組成物に、紫外線吸収剤としてチバ 'スぺ シャルティ'ケミカルズ社製 TINUVIN 329 (2 - (2H—ベンゾトリアゾール—2—ィ ノレ）一 4_ (1 , 1 , 3， 3 _テトラメチノレブチノレ）フエノーノレ）を 0. 25質量0 /0添カロし、 40 mm φの単軸押出機にて、 230°C、 lOOrpmで押出ブレンドを行いペレット状の共重 合体樹脂含有組成物を得た。
[0036] 実施例 9
実施例 1で得られた共重合体樹脂含有組成物に、ヒンダードアミン系光安定剤とし て三共ライフテック社製サノール LS— 770 (ビス（2， 2, 6, 6—テトラメチル一 4—ピ ペリジル）セバケート）を 0. 25質量％添加し、 40mm φの単軸押出機にて、 230°C、 lOOrpmで押出ブレンドを行いペレット状の共重合体樹脂含有組成物を得た。
[0037] 実施例 10
実施例 1で得られた共重合体樹脂含有組成物に、紫外線吸収剤としてチバ 'スぺ シャルティ'ケミカルズ社製 TINUVIN 329 (2 - (2H—ベンゾトリアゾール—2—ィ ノレ）_4_ (1 , 1 , 3， 3—テトラメチルブチル）フエノール）を 0. 13質量0 /0添加し、ヒン ダードアミン系光安定剤として三共ライフテック社製サノール LS— 770 (ビス（2， 2, 6 , 6—テトラメチル _4—ピペリジル）セバケート）を 0. 13質量0 /0添加し、 40mm の 単軸押出機にて、 230°C、 lOOrpmで押出ブレンドを行いペレット状の共重合体樹 脂含有組成物を得た。
[0038] 実施例 11
実施例 1で得られた共重合体樹脂含有組成物に、紫外線吸収剤としてチバ 'スぺ シャルティ'ケミカルズ社製 TINUVIN 329 (2 - (2H—ベンゾトリアゾール—2—ィ ノレ）一 4— (1 , 1 , 3, 3—テトラメチルブチル）フエノール）を 0· 25質量0 /0添加し、ヒン ダードアミン系光安定剤として三共ライフテック社製サノール LS— 770 (ビス（2, 2, 6 , 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケート）を 0· 25質量0 /0添加し、 40ιηιη φの 単軸押出機にて、 230°C、 lOOrpmで押出ブレンドを行いペレット状の共重合体榭 脂含有組成物を得た。
[0039] 上記した実施例、比較例について、その結果を表 1、表 2に示す。
表 1の結果から明らかなように、本発明の共重合体樹脂含有組成物は、その耐熱 性を表すビカット軟化温度、外観が優れており、加熱混練試験でのトルクの上昇 (ゲ ル化度）も小さぐ加熱混練時の安定性に優れている。一方、比較例：!〜 3及び比較 例 5、比較例 7では、ゲル化抑制効果が十分ではなぐゲル発生により外観が劣り、 加熱混練試験でのトノレクの上昇 (ゲル化度)も大きぐ加熱混練によりゲルィ匕し易い。 比較例 4及び比較例 6については、ゲルィ匕抑制効果が高レ、ものの、ビカット軟化温度 が低ぐ耐熱性に劣る。
[0040] [表 1]
Figure imgf000014_0001
[0041] また、表 2の結果力も明らかなように、本発明の共重合体樹脂含有組成物は耐光性 に優れる。さらに、実施例 8〜： 11に示すように、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光 安定剤を配合することで、耐光性を改善することが可能となる。
[0042] [表 2]
Figure imgf000014_0002
(註） E0 :エチレンオキサイド、 P0 :プロピレンオキサイド 産業上の利用可能性
本発明により、耐熱性を損なうことなぐ脱揮工程でのゲル化を高度に抑制すること ができ、加熱混練時の安定性に優れ、成形加工時のゲルィヒも抑制することができる 共重合体樹脂含有組成物が得られた。該共重合体樹脂含有組成物は、電子レンジ 加熱用の食品包装材料の素材、また、押出発泡シートや二軸延伸シートに好ましく は成形した後、照明カバー、透過型ディスプレイ用光拡散板のような光拡散剤を含 有する光拡散性樹脂板として、さらには、食品容器又は蓋などに賦形して利用可能 である。 なお、 2005年 9月 20曰に出願された日本特許出願 2005— 271824号の明糸田書 、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示と して、取り入れるものである。

Claims

請求の範囲
[1] 芳香族ビニル化合物系単量体と (メタ）アクリル酸との共重合体樹脂を主成分とする 組成物であって、該共重合体樹脂の質量に対して、下記一般式（1)で表されるポリ ォキシエチレンアルキルエーテルが 0. 05-0. 5質量％含まれることを特徴とする芳 香族ビニル化合物一（メタ）アクリル酸系の共重合体樹脂含有組成物。
R-O- (CH -CH -0) -H (1)
2 2 X
(式中の Rは、炭素原子数 8〜： 18のアルキル基を示し、 Xは整数でエチレンォキサ イド単位の付加数を表し、平均付加数として：!〜 15である）
[2] 共重合体樹脂中の (メタ）アクリル酸単位の含有量が 3〜： 15質量％であることを特 徴とする請求項 1に記載の共重合体樹脂含有組成物。
[3] 共重合体樹脂含有組成物中の芳香族ビニル化合物系単量体の残存量が 1 OOOpp m以下であることを特徴とする請求項 1又は 2に記載の共重合体樹脂含有組成物。
[4] 紫外線吸収剤を 0· 05-0. 5質量％含有することを特徴とする請求項 1〜3のいず れか 1項に記載の共重合体樹脂含有組成物。
[5] 紫外線吸収剤が 2— (2H ベンゾトリアゾール—2—ィル）—4— (1, 1 , 3, 3 テト ラメチルブチル)フエノールであることを特徴とする請求項 4に記載の共重合体樹脂 含有組成物。
[6] ヒンダードアミン系光安定剤を 0. 05-0. 5質量％含有することを特徴とする請求 項：!〜 5のいずれか 1項に記載の共重合体樹脂含有組成物。
[7] ヒンダードアミン系光安定剤がビス（2, 2, 6， 6—テトラメチル _4—ピペリジル）セ バケートであることを特徴とする請求項 6に記載の共重合体樹脂含有組成物。
[8] 請求項 1〜7のいずれ力 4項に記載の共重合体樹脂含有組成物を押出成形または 射出成形してなる樹脂板。
[9] 請求項 1〜7のいずれ力 4項に記載の共重合体樹脂含有組成物に光拡散剤を加え
、押出成形または射出成形してなる光拡散性樹脂板。
[10] 請求項 1〜7のいずれ力 1項に記載の芳香族ビニル化合物 （メタ）アクリル酸系共 重合体樹脂含有組成物の製造方法であって、芳香族ビニル化合物系単量体と (メタ
)アクリル酸を重合工程にて共重合し、次レ、で脱揮工程にて重合反応後の反応物か ら未反応物及び/又は重合溶剤を除去して、芳香族ビニル化合物 （メタ）アクリル 酸系共重合体樹脂を製造するプロセスの脱揮工程前、又は脱揮工程において、上 記一般式（1)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルを添加することを特徴 とする共重合体樹脂含有組成物の製造方法。
上記重合工程の出口における共重合体樹脂の質量に対する上記ポリオキシェチレ ンアルキルエーテルの含有量が 0. 05-0. 5質量％となるように、上記ポリオキシェ チレンアルキルエーテルを添加する請求項 10に記載の共重合体樹脂含有組成物の 製造方法。
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