WO2007033743A1

WO2007033743A1 - Portionierte wasch- oder reinigungsmittelzusammensetzung

Info

Publication number: WO2007033743A1
Application number: PCT/EP2006/008273
Authority: WO
Inventors: Matthias Sunder; Salvatore Fileccia; Ingrid Kraus; Dieter Nickel; Peter Schmiedel
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2005-09-22
Filing date: 2006-08-23
Publication date: 2007-03-29
Anticipated expiration: 2008-03-22
Also published as: DE102005045440A1

Abstract

Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen, umfassend a) einen wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Behälter, b) mindestens eine erste, mit dem Behältermaterial haftend verbundene erstarrte Schmelze, welche Zucker enthält, sowie c) mindestens eine weitere Phase, zeichnen sich durch eine verbesserte Reinigungsleistung und eine ansprechende Optik aus.

Description

„Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung"

Die vorliegende Erfindung betrifft portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen, Verfahren zur Herstellung portionierter Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen sowie die Verwendung dieser portionierten Mittelportionen

Wasch- oder Reinigungsmittel sind heute für den Verbraucher in vielfaltigen Angebotsformen erhältlich Neben Waschpulvern und -granulaten umfasst dieses Angebot beispielsweise auch Reinigungsmittelkonzentrate in Form extrudierter oder tablettierter Zusammensetzungen Diese festen, konzentrierten bzw verdichteten Angebotsformen zeichnen sich durch ein verringertes Volumen pro Dosiereinheit aus und senken damit die Kosten für Verpackung und Transport Insbesondere die Wasch- oder Reinigungsmitteltabletten erfüllen dabei zusatzlich den Wunsch des Verbrauchers nach einfacher Dosierung

Als Alternative zu den zuvor beschriebenen partikularen oder kompaktierten Wasch- oder Reinigungsmitteln werden in den letzten Jahren zunehmend feste oder flussige Wasch- oder Reinigungsmittel beschrieben, welche eine wasserlösliche oder wasserdispergierbare Umhüllung wie Folien aufweisen Diese Mittel zeichnen sich wie die Tabletten durch eine vereinfachte Dosierung aus, da sie zusammen mit der wasserlöslichen Umhüllung in die Waschmaschine oder die Geschirrspulmaschine dosiert werden können, andererseits ermöglichen sie aber gleichzeitig auch die Konfektionierung flussiger oder pulverformiger Wasch- oder Reinigungsmittel, welche sich gegenüber den Kompaktaten durch eine bessere Auflosung und schnellere Wirksamkeit auszeichnen Die auf diese Weise zu einzelnen Dosiereinheiten verpackten Reinigungsmittel können in einfacher Weise durch Einlegen eines oder mehrerer Beutel direkt in die Wasch- oder Geschirrspulmaschine bzw in deren Einspulkammer, oder durch Einwerfen in eine vorbestimmte Menge Wasser, beispielsweise in einem Eimer oder im Handwasch- bzw Spülbecken, dosiert werden

Diese Portionen haben den Nachteil, nicht den hohen Grad an Kompaktheit zu besitzen, wie ihn Tabletten aufweisen Die Befüllung von Schlauchbeuteln fuhrt einerseits zu einem geringen Verdichtungsgrad, andererseits zu einem technisch bedingten Leervolumen, so dass eine für einen Wasch- oder Reinigungsgang abgemessene Menge eines Wasch- oder Reinigungsmittels einen größeren Raum einnimmt als eine entsprechende Menge in tablettierter Form Zudem fuhrt das Leervolumen dazu, dass befullte Beutel gegen mechanische Einflüsse labil sind und platzen können Darüber hinaus weisen befullte Schlauchbeutel nur geringe ästhetische Reize auf Der Verbraucher akzeptiert diese Angebotsform nur wenig und traut dem entsprechenden Mittel kein hohes Leistungsniveau zu Wird in einem Beutel nur eine einheitliche Zusammensetzung verpackt, lassen sich zudem Multifunktionsvorteile der Mittel nicht visualisieren

Zusätzlich besteht das Problem, dass die im Vergleich zu Tabletten geringere Dichte der portioniert verpackten Zusammensetzungen zu Platzproblemen in Dosiervorrichtungen in Spulmaschinen fuhren kann Hier muss gegebenenfalls geringer dosiert werden, damit die Portion appliziert werden kann, was zu schlechteren Reinigungsergebnissen fuhrt

Im Stand der Technik werden daher Verpackungen aus wasserlöslichen Materialien offenbart, welche nicht in Form von Schlauchbeuteln vorliegen, sondern durch Verfahren wie Spritzgießen oder Tiefziehen hergestellt sind Diese starreren Behalter werden befullt und nach Befüllung verschlossen Bei mit einer einheitlichen Zusammensetzung befullten Behaltern gelingt jedoch auch hier nicht die Visualisierung von Multifunktionsvorteilen der Mittel

Eine Möglichkeit zur Visualisierung von Multifunktionsvorteilen bietet der Einsatz von Mehrkammer- Behaltern, die mit Zusammensetzungen unterschiedlicher Konsistenz und/oder Farbe befullt werden Die Herstellung von Behaltern, welche im befullten Zustand Trennwände zwischen den einzelnen Zusammensetzungen aufweisen, ist jedoch mit Mehrkosten aufgrund einer Erhöhung der Zahl der Arbeitsschritte zur Behalterherstellung und -befullung sowie vergrößertem apparativen Aufwand verbunden Generell gilt, dass mit jeder Erhöhung der Kammern-Anzahl in einem Behalter auch die Gesamtkosten für Herstellung und Befullung der Behalter steigen

Werden Zusammensetzungen unterschiedlicher Konsistenz wie beispielsweise ein Pulver oder Granulat und ein oder mehrere großstuckige Festkörper (Tabletten, Pastillen, Kugeln, erstarrte Schmelzen etc ), eine Flüssigkeit und ein oder mehrere großstuckige Festkörper oder ein Gel und ein oder mehrere großstuckige Festkörper in einen Behalter gefüllt und sind die einzelnen Zusammensetzungen nicht durch Zwischenwände voneinander getrennt, so wird sich jeweils die Zusammensetzung mit der höheren Fließfahigkeit um den weniger fheßfahigen Korper verteilen, sprich Pulver, Flüssigkeiten und Gele unterwandern großstuckige Festkörper Als Folge verringert sich die Attraktivität des portionierten Mittels In dem Falle, in dem der großstuckige Festkörper mit dem Auge noch erkennbar ist, gelingt es noch, die Multifunktionseigenschaften des Mittels zu visualisie- ren, das Mittel wirkt jedoch wenig attraktiv, da im Inneren des Behalters keine klaren Konturen mehr erkennbar sind und die Pulver- oder Flussigkeitsbestandteile zwischen dem großen Festkörper und einer durchsichtigen Verpackung vom Verbraucher als Verunreinigungen wahrgenommen werden Hat sich die fließfahige Zusammensetzung gleichmäßig verteilt und ist der großstuckige Festkörper durch die Verpackung mit dem Auge nicht mehr zu erkennen, werden die Multifunktionsvorteile des portionierten Mittels durch den Verbraucher nicht mehr wahrgenommen Ungeachtet dieser ästhetischen Probleme tritt bei Mittelportionen, welche zwei unterschiedliche Zusammensetzungen innerhalb eines Kompartimentes enthalten, als weiteres Problem ein Verlust der Wasch- oder Reinigungsaktivität über die Zeit ein Beim Einsatz durch den Verbraucher, das heißt nach Verpackung, Lagerung und Transport, weisen die Mittel eine deutlich geringere Waschoder Reinigungsaktivitat auf, als die Summe der im Mittel enthaltenen Wirkstoffe vor der Abfüllung in die Behalter Als Folge muss zur Gewährleistung einer akzeptablen Reinigungsleistung eine höhere Menge der Mittel in den Wasch- oder Reinigungsverfahren eingesetzt werden, was wiederum zu Platzproblemen in Dosiervorrichtungen von Spulmaschinen oder ähnlichen Problemen fuhren kann

Ein besonders großer Leistungsabfall ist bei Mitteln zu beobachten, die Bleichmittel-Zusammensetzungen und Enzym-Zusammensetzungen innerhalb eines Kompartimentes enthalten

Ein vergleichbarer, jedoch geringer ausgeprägter Abfall in der Wasch- oder Reinigungsleistung wird auch bei solchen portionierten Mitteln beobachtet, die pro Aufnahmekammer eines Behalters nur eine Zusammensetzung enthalten

Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein portioniertes Wasch- oder Reini- gungs-mittel bereitzustellen, welches im Vergleich zu bekannten Mitteln eine verbesserte Waschoder Reinigungsleistung aufweist Das Verfahren sollte kostengünstig sein und ein optisch attraktives Produkt, welches die oben beschriebenen Probleme nicht aufweist, liefern

Es wurde nun gefunden, dass portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen, in welchen eine erstarrte Schmelze, umfassend Zucker, haftend mit einer wasserlöslichen oder was- serdispergierbaren Verpackung verbunden ist, eine hohe Attraktivität aufweist und Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen des Standes der Technik in der Wasch- oder Reinigungsleistung übertrifft

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusam- mensetzung, umfassend a) einen wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Behalter, b) mindestens eine erste, mit dem Behaltermatenal haftend verbundene, feste Phase sowie c) mindestens eine weitere Phase, wobei die erste Phase eine erstarrte Schmelze ist, welche Zucker enthalt

Vorzugsweise enthalt die erstarrte Schmelze mindestens eine wasch- oder reinigungsaktive Komponente

In einer bevorzugten Ausfuhrungsform der erfindungsgemäßen portionierten Wasch- oder Remi- gungsmittelzusammensetzung sind die erste(n) Phase(n) und die zweιte(n) Phase(n) in demselben Kompartiment des wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Behalters enthalten Hierbei kann es bevorzugt sein, dass der Behälter nur ein Kompartiment aufweist Auch die Befüllung eines Kompartimentes eines Mehrkompartiment-Behalters mit mindestens einer ersten und mindestens einer zweiten Phase und die Befüllung des oder der weiteren Kompartimente mit Luft, Gas, einer Flüssigkeit, einem Gel, einem Formkorper und/oder einem Pulver oder Granulat ist denkbar Möglich ist es auch mehrere bis alle Kompartimente eines Mehrkompartiment-Behalters jeweils mit einer oder mehreren ersten und zweiten Phasen zu befullen und die übrigen Kompartimente mit Luft, Gas, einer Flüssigkeit, einem Gel, einem Formkorper oder einem Pulver oder Granulat zu befullen

In einer bevorzugten Ausfuhrungsform befinden sich die erste(n) und zweιte(n) Phasen in einem geschlossenen Behalter und weisen keinen Kontakt zur Außenatmosphare auf Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich die Inhaltsstoffe von erfindungsgemaßen Wasch- oder Reini- gungsmittelportionen, welche einen vollständig geschlossenen Behalter umfassen, vollständig und kontrollierbarer losen bzw dispergieren und nicht zur Bildung von Klumpen oder so genannter Gelphasen neigen

In einer speziellen Ausfuhrungsform kann der Behalter eine oder mehrere bis zu 0,5 mm, bevorzugt bis zu 0 3 mm und insbesondere bis zu 0,1 mm große Öffnungen aufweisen und auf diese nicht vollständig gegenüber der Außenatmosphare abgeschlossen sein

Erfmdungsgemaß ist die erste, mit dem Behaltermaterial haftend verbundene Phase fest Unter festen Phasen werden im Rahmen der Anmeldung all jene Phasen verstanden, die eine Formstabi- litat aufweisen und die deshalb ihre Form bei Auflegen auf eine Flache innerhalb einer Woche, vorzugsweise innerhalb eines Monats und insbesondere innerhalb eines Jahres nicht merklich andern

Schrumpfungs- oder Quell- sowie Zersetzungseffekte sollen hier bei der Bestimmung der „Festigkeit" einer Phase nicht berücksichtigt werden Fest im Sinne der Anmeldung sind demnach auch Zusammensetzungen, deren Elastizität/Festigkeit mit denen von Glas oder Kaugummi verglichen werden kann Somit kann eine erfindungsgemäße erstarrte Schmelze fest bzw hart wie ein Salzkristall sein, oder auch elastische Eigenschaften aufweisen Mit Vorzug weist die Schmelze jedoch eine geringe Elastizität auf und verformt sich bei Einwirkung von Druck nur in einem mit dem Auge nicht wahrnehmbaren Maße

In speziellen Ausfuhrungsformen kann es bevorzugt sein, dass sich die Schmelze durch Einwirkung von Druck verformen lässt, nach Entfernung dieses Druckes jedoch nicht wieder in die ursprüngliche Form oder einen Zwischenzustand zurückkehrt, sondern die deformierte Form beibehält Überraschend wurde festgestellt, dass portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen im Rahmen der Messgenauigkeit über die Zeit eine konstantere Wasch- oder Reinigungs- leistung aufweisen, wenn die Schmelze als Basisbestandteil Zucker enthält Vorzugsweise enthalt die erstarrte Schmelze 10 bis 99 Gew -%, bevorzugt 20 bis 90 Gew -%, besonders bevorzugt 30 bis 80 Gew -%, dazu bevorzugt 35 bis 70 Gew -% und insbesondere 40 bis 65 Gew -% Zucker

Unter dem Begriff Zucker werden im Rahmen der Anmeldung auch Zuckerderivate wie Zuckeralkohole und/oder Zuckersauren verstanden

Zuckeralkohole sind kristalline, gut wasserlösliche Polyhydroxy-Verbindungen, die durch Reduktion der Carbonyl-Gruppe aus Zuckern entstehen Zu den Monosacchaπd-Zuckeralkoholen (C_nH_2n+2O_n) zählen die für Lebensmittel wichtigen Verbindungen Xyht (ein Pentit), d-Sorbιt (auch d-Glucιt, ein Hexit) und d-Mannιt (ein Hexit), zu den Disacchaπd-Zuckeralkoholen (C_nH_2nO_n-_I) Maltit, Palatmit® und Lactit Zuckeralkohole sind wegen der fehlenden Carbonyl-Gruppe reaktionsträger als Zucker Man unterscheidet bei diesen im allgemeinen kristalline, wasserlösliche Polyolen nach der Anzahl der im Molekül enthaltenen Hydroxy-Gruppen Tetrite, Pentite, Hexite usw Beim Erhitzen findet keine Karamelisierung, mit Eiweiß-Bestandteilen keine Bräunung (Maillard-Reaktion) statt Die meisten Monosacchand-Zuckeralkohole, z B Adonit (Ribit), Arabit, (Dulcitalactit), Erythπt, Glycerol, d-Mannιt (Hexit), d-Sorbιt (Glucit), Threit, Xyht (Pentit), kommen in geringen Mengen in der Natur vor, Disacchaπd-Zuckeralkohole sind rein synthetische Produkte

Zuckersauren sind zur Lacton-Bildung neigende Polyhydroxycarbonsauren, die durch Oxidation der Aldehyd- und/oder der primären Alkohol-Gruppen von einfachen Zuckern (Monosacchariden) zu Carboxy-Gruppen entstehen Etliche der Zuckersauren treten als Stoffwechselprodukte auf und/oder sind Bestandteile polymerer Naturstoffe, wie zum Beispiel der Pektine, Glycosaminogly- cane oder des Chondroitinsulfats Milde Oxidation der Zucker fuhrt zur Bildung von Aldonsauren, wenn die Aldehyd- zur Carboxy-Gruppe oxidiert ist Wird dagegen die primäre Alkohol- zur Carbo- xy-Gruppe oxidiert, so erhalt man Uronsauren Ketoaldonsauren entstehen formal durch Oxidation einer primären OH-Gruppe von Ketosen, technisch durch Oxidation einer sekundären OH-Gruppe von Aldonsauren Energischere Oxidation der Zucker fuhrt zu Aldarsauren Die durch Salpetersäu- re-Oxιdatιon von Zucker gebildete Oxalsäure wurde früher Zuckersaure genannt Heute wird im Technikerjargon die durch Oxidation von d-Glucose oder Saccharose oder besser aus Starke mit Salpetersaure entstehende Glucarsaure als "Zuckersaure" schlechthin bezeichnet, von der sich die Saccharate ableiten

Die genannten Verbindungen sind generell nicht nur ausreichend löslich sondern zeichnen sich zudem durch geringe Kosten und gute Verarbeitbarkeit aus So lassen sich Zucker und Zuckerderivate, insbesondere die Mono- und Disacchande und ihre Derivate, in Form ihrer Schmelzen verarbeiten, wobei diese Schmelzen ein gutes Losevermogen sowohl für Farbstoffe als auch für viele wasch- oder reinigungsaktive Substanzen aufweisen Die aus der Erstarrung der Zuckerschmelzen resultierenden festen Körper zeichnen sich zudem durch eine glatte Oberfläche und eine vorteilhafte Optik, wie eine hohe Oberflächenbrillanz oder transparentes Aussehen, aus

Zur Gruppe der als Material für die Schmelze im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugten Zucker zahlen aus der Gruppe der Mono- und Disacchande und Derivaten von Mono- und Di- sacchaπden insbesondere Glucose, Fructose, Ribose, Maltose, Lactose, Saccharose, Maltodextnn und Isomalt^® sowie Mischungen von zwei, drei, vier oder mehr Mono- und/oder Disacchanden und/oder den Derivaten von Mono- und/oder Disacchanden So sind Mischungen aus Isomalt^® und Glucose, Isomalt^® und Lactose, Isomalt^® und Fructose, Isomalt^® und Ribose, Isomalt^® und Maltose, Glucose und Saccharose, Isomalt^® und Maltodextnn oder Isomalt^® und Saccharose als Materialien für die Schmelze besonders bevorzugt

Weiterhin als Material für die Schmelze besonders bevorzugt sind Mischungen aus Maltodextnn und Glucose, Maltodextnn und Lactose, Maltodextnn und Fructose, Maltodextnn und Ribose, Maltodextnn und Maltose oder Maltodextnn und Saccharose

Als Maltodextnn werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung durch enzymatischen Abbau von Starke gewonnene wasserlösliche Kohlenhydrate (Dextrose-Äquivalente, DE 3-20) mit einer Kettenlange von 5-10 Anhydroglucose-Einheiten und einem hohen Anteil an Maltose bezeichnet Maltodextnn werden Lebensmitteln zur Verbesserung der Theologischen u kalorischen Eigenschaften zugesetzt, schmecken nur wenig suß u neigen nicht zur Retrogradation Handelsprodukte, beispielsweise der Firma Cerestar, werden in der Regel als sprühgetrocknete frei fließende Pulver angeboten und weisen einen Wassergehalt von 3 bis 5 Gew -% auf

Als Isomalt^® wird im Rahmen der vorliegenden Anmeldung eine Mischung aus 6-O-α-D-glucopyra- nosyl-D-sorbιtol (1 ,6-GPS) und 1-O-α-D-glucopyranosyl-D-mannιtol (1 ,1-GPM) bezeichnet In einer bevorzugten Ausfuhrungsform betragt der Gewichtsanteil des 1 ,6-GPS am Gesamtgewicht der Mischung weniger als 57 Gew -% Derartige Mischungen lassen sich technisch beispielsweise durch enzymatische Umlagerung von Saccharose in Isomaltose und anschließende katalytische Hydrierung der erhaltenen Isomaltose unter Bildung eines geruchlosen, farblosen und kristallinen Feststoffs herstellen

In einer bevorzugten Ausfuhrungsform der portionierten Wasch- oder Reinigungsmittelzusammen- setzung umfasst die Schmelze jedoch weniger als 50 Gew -%, bevorzugt weniger als 30 Gew -%, besonders bevorzugt weniger als 10 Gew -%, dazu bevorzugt weniger als 5 Gew -% und insbesondere keine Zuckeralkohole und oder Zuckersauren Mit Vorzug wird der oder die in der Schmelze enthaltenen Zucker ausgewählt aus der Gruppe der Mono- und Disacchande, vorzugsweise aus der Gruppe Glucose, Fructose, Ribose, Maltose, Lactose und Saccharose sowie Mischungen aus diesen Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz von Glucose und/oder Maltose Werden Mischungen aus Glucose und einem oder mehreren weiteren Zuckern eingesetzt, ist Glucose in diesen Mischungen vorzugsweise zu mindestens 30 Gew -%, bevorzugt zu mindestens 45 Gew -%, besonders bevorzugt zu mindestens 60 Gew -%, dazu bevorzugt zu mindestens 75 Gew -%, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 90 Gew -% und insbesondere zu mindestens 99 Gew -% enthalten

Überraschenderweise wurde festgestellt, dass portionierte Wasch- oder Remigungsmittelzusam- mensetzungen, welche einerseits Schmelzen, umfassend 10 bis 99 Gew -% Glucose, Fructose, Ribose, Maltose, Lactose und/oder Saccharose sowie mindestens einen weiteren Aktivstoff, und andererseits eine oder mehrere weitere ebenfalls aktivstoffhaltige Phasen umfassen, eine höhere wasch- oder reinigungsaktive Wirkung aufweisen, als bereits bekannte Mittel Die Wasch- oder Reinigungskraft dieser Zucker-haltigen Mittel verändert sich auch bei Lagerung und Transport nicht und sinkt so nicht, wie bei bekannten Mitteln stets zu beobachten, im Laufe der Zeit ab So tritt beispielsweise bei erfindungsgemaßen Mittel, welche Bleichmittel, Bleichkatalysatoren und/oder Bleichaktivatoren in der ersten Phase, also der Schmelze, und Enzyme in der zweiten Phase (in einem Pulver, Granulat, Flüssigkeit oder Gel) enthalten, eine geringere Inaktivierung der Enzyme sowie der weiteren Bestandteile ein als bei Mitteln des Standes der Technik Besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn Glucose und/oder Maltose als Zucker eingesetzt wird

Eine deutliche Verbesserung der Stabilität einzelner Komponenten über die Zeit konnte auch bei Trennung von Bleichmitteln/Parfum, Bleichmitteln/Farbstoff, nichtionisches Tensid/Aniontensid, nichtionisches Tensid/Polymer, Antioxidantien/nichtionisches Tensid, Antioxidantien/Farbstoff, An- tiooxidantien/Parfum, Antioxidantien/Enzym, Bleichaktivator/Parfum, Bleichaktivator/Farbstoff, nichtionisches Tensid/Bleichaktivator, Bleichaktivator/Polymer, Antioxidantien/Bleichaktivator, Blei- chaktivator/Farb-stoff, Phosphate/Phosphonate, pH-Stellmιttel/Parfum, pH-Stellmittel/Enzym, Bleichkatalysator/Parfum, Bleichkatalysator/Farbstoff, nichtionisches Tensid/Bleichkatalysator, Bleichkatalysator/Polymer Antioxidantien/Bleichkatalysator, Bleichkatalysator/Farbstoff und Nio- tensid/Builder beobachtet werden

Aus verarbeitungstechnischen Gründen und aufgrund der unterschiedlichen Stabilitatsprofile der in der Schmelze einsetzbaren Aktivstoffe kann es bevorzugt sein, dass die Schmelze einen niedrigen Schmelzpunkt aufweist und so bei tiefen Temperaturen verarbeitet werden kann In speziellen Fallen kann es bevorzugt sein, dass die Schmelze unter 100 ⁰C, vorzugsweise unterhalb 85 ⁰C, bevorzugt unterhalb 70 ⁰C und insbesondere unterhalb 55 °C fließfahig ist und verarbeitet werden kann Eine Erniedrigung des Schmelzpunktes kann durch Zusatz geeigneter Substanzen wie Salzen erreicht werden Im Rahmen der Arbeiten hat sich überraschend herausgestellt, dass erfin- dungsgemaße Mittel umfassend bei den genannten Temperaturen verarbeiteten Schmelzen, über die Zeit besonders stabile Wasch- oder Reinigungsleistungen zeigen Mit Vorzug sind in den erfindungsgemäßen Mitteln Schmelzen enthalten, die bei Temperaturen zwischen 50 und 150 ⁰C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 60 und 120 ⁰C fließfahig, bei 20°C jedoch fest ist/sind Insbesondere sind solche Mittel bevorzugt, in denen die Schmelzen zwischen 65 und 90 ⁰C und speziell zwischen 75 und 85 ⁰C vom festen in den fließfahigen Zustand übergehen

Bevorzugte Zucker weisen einen Schmelzpunkt zwischen 50 und 150⁰C und insbesondere zwischen 65 und 115 ⁰C auf

Neben dem Zucker bzw den Zuckern enthalt die Schmelze vorzugsweise einen oder mehrere weitere Aktivstoffe Generell ist der Einsatz jedweden Aktivstoffs von Wasch- oder Reinigungsmitteln in erfindungsgemaßen Schmelzen denkbar Eine Reihe geeigneter Aktivstoffe/ Wasch- oder Reinigungsbestandteile für die Konfektionierung innerhalb der erfindungsgemaßen Schmelze werden im Laufe des folgenden Textes aufgeführt Mit besonderem Vorzug enthalt die erste Phase einen oder mehrere Aktιvstoff(e) aus dem Bereich der Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteile, vorzugsweise aus der Gruppe der Soil-Repellent-Polymere, optischen Aufheller, Parfumstoffe, Bentonite, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, vorzugsweise Bleichmittel, Bleich- katalysatoren und/oder Bleichaktivatoren, bevorzugt in Mengen von 1 bis 90 Gew -%, besonders bevorzugt in Mengen von 5 bis 80 Gew -%, ganz besonders bevorzugt in Mengen von 10 bis 70 Gew -% und insbesondere in Mengen von 15 bis 60 Gew -%, bezogen auf die erste Phase

Neben den Aktivstoffen können in der ersten Phase optional Lösungsmittel / Losevermittler wie Wasser, jedoch auch nichtwässπge Losungsmittel enthalten sein Zu den nichtwässπgen Losungsmitteln, welche erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zahlen insbesondere die organischen Losungsmittel, von denen hier nur die wichtigsten aufgeführt sein können Alkohole (Methanol, Ethanol, Propanole, Butanole, Octanole, Cyclohexanol), Glykole (Ethylenglykol, Diethy- lenglykol), Ether und Glykolether (Diethylether, Dibutylether, Anisol, Dioxan, Tetrahydrofuran, Mono-, Di-, Tri-, Polyethylenglykolether), Ketone (Aceton, Butanon, Cyclohexanon), Ester (Essigsau- reester, Glykolester), Amide und andere Stickstoff-Verbindungen (Dimethylformamid, Pyndin, N- Methylpyrrohdon, Acetonitπl), Schwefel-Venndungen (Schwefelkohlenstoff, Dimethylsulfoxid, Sulfo- lan), Nitro-Verbindungen (Nitrobenzol), Halogenkohlenwasserstoffe (Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlormethan, Tri-, Tetrachlorethen, 1 ,2-Dιchlorethan, Chlorfluorkohlenstoffe), Kohlenwasserstoffe (Benzine, Petrolether, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Decalin, Terpen-Losungsmittel, Benzol, Toluol, XyIoIe) Alternativ können statt der reinen Losungsmittel auch deren Gemische, welche beispielsweise die Losungseigenschaften verschiedener Losungsmittel vorteilhaft vereinigen, eingesetzt werden Vorzugsweise enthalt die erste Phase Wasser, mehrwertige Alkohole und/oder Polyethylenglykole unabhängig voneinander jeweils in Mengen von 0 bis 50 Gew -%, bevorzugt von 5 bis 20 Gew -%, bezogen auf die erste Phase Neben der ersten Phase, welche in Form einer erstarrten Schmelze vorliegt, enthält der erfin- dungsgemaße Behälter mindestes eine weitere, zweite Phase Diese zweite Phase liegt vorzugsweise in Form eines Pulvers, in Form von Granulaten, in Form eines oder mehrerer Extrudate, in Form von Kompaktaten wie Tabletten oder in Form eines oder mehrerer Gießkorper vor Mit besonderem Vorzug weist die zweite Phase jedoch die Form eines Pulvers oder die Form von Granulaten auf Sind neben der ersten Phase mehrere weitere Phasen in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten, können diese weiteren Phasen dieselbe Konsistenz und Farbe, jedoch auch voneinander abweichende Konsistenzen oder Farben aufweisen Ebenso können die weiteren Phasen dieselbe Zusammensetzung, oder auch Zusammensetzungen enthalten, die sich durch einen oder mehrere Aktivstoffe unterscheiden

In einer bevorzugten Ausfuhrungsform erfindungsgemaßer Mittel ist die zweite Phase flussig oder gelformig

Das Volumenverhaltnis von erster/ersten Phase(n) und zweiter/zweiten Phase(n) betragt mit Vorzug zwischen 1 100 und 2 1 , dazu bevorzugt zwischen 1 50 und 1 1 , besonders bevorzugt zwischen 1 20 und 1 2 und insbesondere zwischen t 10 und 1 3

Die erste Phase nimmt vorzugsweise zwischen 5 und 90 Volumen-%, bevorzugt zwischen 8 und 75 Volumen-%, besonders bevorzugt zwischen 11 und 50 Volumen-% und insbesondere zwischen 14 und 25 Volumen-% des Kompartimentes, in welchem sich erste und zweite Phase(n) befinden, ein Mit Vorzug ist der erfindungsgemaße Behalter ein Einkompartiment-Behalter und die erste Phase füllt zwischen 5 und 90 Volumen-%, bevorzugt zwischen 8 und 75 Volumen-%, besonders bevorzugt zwischen 11 und 50 Volumen-% und insbesondere zwischen 14 und 25 Volumen-% des Behälters aus

Grundsätzlich ist es möglich, dass ein Aktivstoff oder eine Aktivstoffgruppe sowohl in der ersten Phase als auch in der zweiten Phase enthalten ist In einer speziellen Ausfuhrungsform der erfin- dungsgemaßen Mittel können die Zusammensetzungen der ersten und der zweiten Phase nahezu bis vollständig übereinstimmen Bevorzugt ist es jedoch, dass erste Phase und zweite Phase sich zumindest in einem Aktivstoff oder einer Aktivstoffgruppe unterscheiden Beispielsweise enthalten erste und zweite Phase miteinander nicht vertragliche Aktivstoffe, die somit in dem erfindungsge- maßen Mittel „voneinander getrennt" vorliegen So ist es bevorzugt wenn die erste Phase Bleichmittel, Bleichkatalysator und/oder Bleichaktivator enthalt, wahrend die zweite Phase ein oder mehrere Enzyme enthalt Es ist auch möglich, dass die Enzyme in der ersten Phase enthalten sind, wahrend bleichaktive Verbindungen ausschließlich Bestandteil der zweiten Phase sind

Mit besonderem Vorzug enthalt die erste Phase Amylase Da es von Vorteil ist, bestimmte Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteile zu unterschiedlichen Zeitpunkten in die Wasch- oder auch Klarspullauge freizusetzen, ist es bevorzugt, dass die erste(n) Phase(n) und die zweιte(n) Phase(n) sich in Wasser bei 20 ⁰C unterschiedlich schnell losen bzw dispergieren, wobei sich die erste(n) Phase(n) vorzugsweise langsamer lost/langsamer disper- giert/disper-gieren als mindestens eine der zweiten, vorzugsweise alle zweiten Phasen

Ausgesprochen gute Waschergebnisse werden auch nach 4 bis 18-wochιger Lagerung inklusive Transport erhalten, wenn die portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung einen wasserlöslichen Behalter aus Polyvmylalkohol, eine Schmelze, welche, bezogen auf die Schmelze 35 bis 70 Gew -%, vorzugsweise 40 bis 65 Gew -% Glucose, Maltose und/oder Fruktose und 15 bis 60 Gew -%, bevorzugt 20 bis 50 Gew -% und insbesondere 25 bis 40 Gew -% bleichaktive Stoffe enthalt und eine weitere feste oder flussige, vorzugsweise partikelformige Phase, mit Vorzug umfassend Enzym und optional Builder, enthalt, wobei die Schmelze mit der Behalterwand verbunden ist, die Schmelze vorzugsweise selbstklebend ist und das Verhältnis zwischen den beiden Phasen zwischeni 20 und 1 2 beträgt

Überraschenderweise weisen diese Wasch- oder Reinigungsmittelportionen eine höhere „Weißwir- kung", d h ein verbesserten Vermögen zur Reinigung weißer Wasche auf, als bekannte Mittel

Bevorzugt sind in der sich langsamer losenden Phase, vorzugsweise in der ersten Phase, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren und/oder Bleichaktivatoren enthalten Weitere Bestandteile von Waschoder Reinigungsmitteln wie Soil-Repellent-Polymere, optische Aufheller, Parfüm, Bentonite, Fluoreszenzmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbubertragung- sinhibitoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bugel- hilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, UV-Absorber oder auch Klarspulsubstanzen sind ebenfalls bevorzugt eingesetzte Inhaltstoffe der sich spater losenden Phase, welche vorzugsweise die erste Phase ist

In speziellen Ausfuhrungsformen kann einer oder können mehrere dieser Inhaltsstoffe auch in der zweiten Phase, welche bevorzugt ein sich schneller als die Schmelze losendes Pulver/Granulat ist, enthalten sein

Die erfmdungsgemaßen Mittel sind besonders geeignet als Waschmittel für Haushalts- oder Indust- πewaschmaschinen oder auch als Spulmittel für maschinelle Geschirrspulmaschinen im Haushalt oder in der Gastronomie

Werden die zuvor beschriebenen erfmdungsgemaßen Mittel als Waschmittel eingesetzt, enthalten sie vorzugsweise neben den bereits genannten Substanzen weitere Aktivstoffe, vorzugsweise aus der Gruppe der Geruststoffe, Tenside, Polymere, Desintegrationshilfsmittel, Duftstoffe und Parfüm- trager Diese bevorzugten Inhaltsstoffe werden in der Folge näher beschrieben Geeignete Enzyme, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren und Bleichaktivatoren, Fluoreszenzmittel, Vergrauungsinhibi- toren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbubertragungsinhibitoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bugelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber werden ebenfalls aufgeführt

Zu den Geruststoffe zahlen insbesondere die Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und -wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen- auch die Phosphate

Der eingesetzte feinkristalhne, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeohth ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P Als Zeolith P wird Zeolith MAP^® (Handelsprodukt der Firma Cros- field) besonders bevorzugt Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Krιstallιsat aus Zeolith X und Zeolith A (ca 80 Gew -% Zeolith X), das durch die Formel

n Na₂O CUn) K₂O AI₂O₃ (2 - 2,5) SiO₂ (3,5 - 5,5) H₂O

beschrieben werden kann Der Zeolith kann dabei sowohl als Geruststoff in einem granulären Compound eingesetzt, als auch zu einer Art „Abpuderung" einer granulären Mischung, vorzugsweise einer zu verpressenden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeohths in das Vorgemisch genutzt werden Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengroße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung, Meßmethode Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew -%, insbesondere 20 bis 22 Gew -% an gebundenem Wasser

Mit Vorzug werden kristalline schichtformige Silikate der allgemeinen Formel NaMSi_xO_2x+I y H₂O eingesetzt, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1 ,9 bis 22, vorzugsweise von 1 ,9 bis 4 ist, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von O bis 33, vorzugsweise von O bis 20 steht Die kristallinen schichtformigen Silikate der Formel NaMSi_xO_2x+I y H₂O werden beispielsweise von der Firma Claπant GmbH (Deutschland) unter dem Handelsnamen Na-SKS vertrieben Beispiele für diese Silikate sind Na-SKS-1 (Na₂Si₂₂O₄₅ x H₂O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na₂Si₁₄O₂₉ x H₂O, Magadnt), Na-SKS-3 (Na₂Si₈O₁₇ x H₂O) oder Na-SKS-4 (Na₂Si₄O₉ x H₂O, Makatit)

Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet sind kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSi_xO_2x+1 y H₂O, in denen x für 2 steht Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ- Natπum-disilikate Na₂Si₂O₅ y H₂O sowie weiterhin vor allem Na-SKS-5 (Cc-Na₂Si₂O₅), Na-SKS-7 (B-Na₂Si₂O₅, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi₂O₅ H₂O), Na-SKS-10 (NaHSi₂O₅ 3 H₂O, Kanemit), Na-SKS-1 1 (t-Na₂Sι₂0₅) und Na-SKS-13 (NaHSi₂O₅), insbesondere aber Na-SKS-6 (5-Na₂Si₂O₅) bevorzugt

Wasch- oder auch Reinigungsmittel enthalten vorzugsweise einen Gewichtsanteil des kristallinen schichtformigen Silikats der Formel NaMSi_xO_2x+1 y H₂O von 0,1 bis 20 Gew -%, bevorzugt von 0,2 bis 15 Gew -% und insbesondere von 0,4 bis 10 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht dieser Mittel

Einsetzbar sind auch amorphe Natπumsilikate mit einem Modul Na₂O SiO₂ von 1 2 bis 1 3,3, vorzugsweise von 1 2 bis 1 2,8 und insbesondere von 1 2 bis 1 2,6, welche vorzugsweise loseverzo- gert sind und Sekundarwascheigenschaften aufweisen Die Loseverzogerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natπumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflachenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Ubertrocknung hervorgerufen worden sein Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" verstanden, dass die Silikate bei Rontgenbeugungsexpenmenten keine scharfen Rontgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen, hervorrufen

Alternativ oder in Kombination mit den vorgenannten amorphen Natπumsilikaten werden rontgen- amorphe Silikate eingesetzt, deren Sihkatpartikel bei Elektronenbeugungsexpeπmenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Große zehn bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max 50 nm und insbesondere bis max 20 nm bevorzugt sind Derartige rontgenamorphe Silikate, weisen ebenfalls eine Loseverzogerung gegenüber den herkömmlichen Wasserglasern auf Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und ubertrocknete rontgenamorphe Silikate

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass dιese(s) Sιlιkat(e), vorzugsweise Alkalisilikate, besonders bevorzugt kristalline oder amorphe Alkalidisilikate, in Wasch- oder auch in Reinigungsmitteln in Mengen von 3 bis 60 Gew -%, vorzugsweise von 8 bis 50 Gew -% und insbesondere von 20 bis 40 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, enthalten sind

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkahmetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw Pentakaliumtπphosphat (Natrium- bzw KaIi- umtπpolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-) Salze der verschiedenen Phosphorsauren, bei denen man Metaphosphor- sauren (HPO₃)_n und Orthophosphorsäure H₃PO₄ neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich Sie wirken als Alkalitrager, verhindern Kalkbelage auf Maschinenteilen bzw Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei

Technisch besonders wichtige Phosphate sind das Pentanatriumtπphosphat, Na₅P₃Oi₀ (Natπumtπ- polyphosphat) sowie das entsprechende Kaliumsalz Pentakaliumtπphosphat, K₅P₃O₁₀ (Kaliumtπpo- lyphosphat) Erfindungsgemaß bevorzugt eingesetzt werden weiterhin die Natπumkaliumtπpo- lyphosphate

Werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Phosphate als wasch- oder reinigungsaktive Substanzen in Wasch- oder auch in Reinigungsmitteln eingesetzt, so enthalten bevorzugte Mittel dιese(s) Phosphat(e), vorzugsweise Alkalιmetallphosphat(e), besonders bevorzugt Pentanatnum- bzw Pentakaliumtπphosphat (Natrium- bzw Kaliumtπpolyphosphat), in Mengen von 5 bis 80 Gew - %, vorzugsweise von 15 bis 75 Gew -% und insbesondere von 20 bis 70 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels

Weitere Geruststoffe sind die Alkalitrager Als Alkalitrager gelten beispielsweise Alkalimetallhydro- xide, Alkalimetallcarbonate, Alkahmetallhydrogencarbonate, Alkalimetallsesquicarbonate, die genannten Alkalisilikate, Alkalimetasihkate, und Mischungen der vorgenannten Stoffe, wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt die Alkalicarbonate, insbesondere Natπumcarbonat, Natπumhydrogen- carbonat oder Natriumsesquicarbonat eingesetzt werden Besonders bevorzugt kann ein Builder- system enthaltend eine Mischung aus Tπpolyphosphat und Natπumcarbonat sein Aufgrund ihrer im Vergleich mit anderen Buildersubstanzen geringen chemischen Kompatibilität mit den übrigen Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, werden die Alkalimetallhydroxide bevorzugt nur in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen unterhalb 10 Gew -%, bevorzugt unterhalb 6 Gew - %, besonders bevorzugt unterhalb 4 Gew -% und insbesondere unterhalb 2 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, eingesetzt Besonders bevorzugt werden Mittel, welche bezogen auf ihr Gesamtgewicht weniger als 0,5 Gew -% und insbesondere keine Alkalimetallhydroxide enthalten

Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalιcarbonat(en), besonders bevorzugt Natriumcarbonat, in Mengen von 2 bis 50 Gew -%, vorzugsweise von 5 bis 40 Gew -% und insbesondere von 7,5 bis 30 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels

Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere PoIy- carboxylate, Asparaginsaure, Polyacetale, Dextπne-sowie Phosphonate zu nennen Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben

Brauchbare organische Gerustsubstanzen sind beispielsweise die in Form der freien Saure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsauren, wobei unter Polycarbonsauren solche Carbonsauren verstanden werden, die mehr als eine Saurefunktion tragen Beispielsweise sind dies Citronensaure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsaure, Apfelsäure, Weinsaure, Maleinsäure, Fumarsaure, Zuckersauren, Ammocarbonsauren, Nitnlotriessigsaure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen Die freien Sauren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Sauerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH- Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln Insbesondere sind hierbei Citronensaure, Bernsteinsaure, Glutarsaure, Adipinsäure, Gluconsaure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen

Als Geruststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alka- hmetallsalze der Polyacrylsaure oder der Polymethacrylsaure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekulmasse von 500 bis 70000 g/mol

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen M_w der jeweiligen Saureform, die grundsätzlich mittels GeI- permeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsaure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekulmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen Aufgrund ihrer überlegenen Loshchkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsaure mit Me- thacrylsaure und der Acrylsaure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsaure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew -% Acrylsaure und 50 bis 10 Gew -% Maleinsäure enthalten Ihre relative Molekulmasse, bezogen auf freie Sauren, betragt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wässπge Losung eingesetzt werden Der Gehalt von Wasch- oder Reinigungsmitteln an (co-)polymeren Polycarboxylaten betragt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew -% und insbesondere 3 bis 10 Gew -%

Zur Verbesserung der Wasserloshchkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsaure und Methallylsulfonsaure, als Monomer enthalten

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsaure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw Vinylalkohol-Deπvate oder die als Monomere Salze der Acrylsaure und der 2-Alkylallylsulfonsaure sowie Zucker-Derivate enthalten

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere Acrolein und Acrylsau- re/Acrylsaure-salze bzw Acrolein und Vmylacetat aufweisen

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsauren, deren Salze oder deren Vorlaufersubstanzen zu nennen Besonders bevorzugt sind Polyasparagmsauren bzw deren Salze

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsauren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaral- dehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsauren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Starken erhalten werden können Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise saure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose- Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist Brauchbar sind sowohl Maltodextπne mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Sacchaπdrings zur Carbonsaurefunktion zu oxidieren

Auch Oxydisuccmate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisucci- nat, sind weitere geeignete Cobuilder Dabei wird Ethylendιamιn-N,N^'-dιsuccιnat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glyceπndisuccinate und Glyceπntπsuccinate Geeignete Einsatzmengen hegen insbesondere in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew - %

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsauren bzw deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Sauregrup- pen enthalten

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkalnonen auszubilden, als Geruststoffe eingesetzt werden

Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezahlt

Als nichtionische Tenside können alle dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside eingesetzt werden Als bevorzugte Tenside werden schwachschaumende nichtionische Tenside eingesetzt Mit besonderem Vorzug enthalten Wasch- oder auch Reinigungsmittel nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxyherten Alkohole Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C- Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z B aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 Mol EO pro Mol Alkohol bevorzugt Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C₁₂-i₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, Ci₃-i₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂-i₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂.₁₄-Alkohol mit 3 EO und C₁₂-i₈-Alkohol mit 5 EO Die angegebenen Ethoxyherungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt einer ganzen oder einer gebrochenen Zahl entsprechen können Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine ein- geengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE) Alternativ oder zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einem primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht Der Oligomeπsierungsgrad x, der die Verteilung von Mono- glykosiden und Ohgoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10, vorzugsweise hegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsaurealkyl- ester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dιhydroxyethylamιnoxιd, und der Fettsaurealkanolamide können geeignet sein Die Menge dieser nichtionischen Tenside betragt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxyherten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsaureamide der Formel,

Ri R-CO-N-[Z]

in der R für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht Bei den Polyhydroxyfettsaureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Ammierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamm und nachfolgender Acylierung mit einer Fettsaure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsaurechlond erhalten werden können

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsaureamide gehören auch Verbindungen der Formel

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder zyklischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei Ci ₄-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxyherte, vorzugsweise ethoxylierte oder prop- xylierte Derivate dieses Restes

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Ammierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose Die N-Alkoxy- oder N-Aryl-oxy-substιtuιerten Verbindungen können durch Umsetzung mit Fettsauremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsaureamide überfuhrt werden

Mit besonderem Vorzug werden weiterhin Kombinationen aus einem oder mehreren Talgfettalko- holen mit 20 bis 30 EO und Silikonentschaumern eingesetzt

Niotenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole, besonders bevorzugt aus der Gruppe der gemischt alkoxylierten Alkohole und insbesondere aus der Gruppe der EO/AO/EO-Nιotensιde, oder der PO/AO/PO-Nιotensιde, speziell der PO/EO/PO-Nιotensιde sind besonders bevorzugt Solche PO/EO/PO-Nιotensιde zeichnen sich durch gute Schaumkontrolle aus

Als anionische Tenside werden in Waschmitteln beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13- Alkylbenzolsulfonate, Olefmsulfonate, d h Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂-i₈-Monoolefιnen mit end- oder mnenstandiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasformigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhalt, in Betracht Geeignet sind auch Alkansul- fonate, die aus C_{12 18}-Alkanen beispielsweise durch Sulfochloπerung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw Neutralisation gewonnen werden Ebenso sind auch die Ester von α- Sulfofettsauren (Estersulfonate), z B die α-sulfonιerten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsauren geeignet

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsaureglycennester Unter Fettsäureglyceπnes- tern sind die Mono-, Di- und Tnester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstel- lung durch Veresterung von einem Monoglyceπn mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Um- esterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glyceπn erhalten werden Bevorzugte sulfierte Fett- saureglyceπnester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsauren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsaure, Capπnsaure, Myπstinsaure, Lauπnsäu- re, Palmitinsaure, Stearinsäure oder Behensäure

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, My- ristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C₂o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlangen bevorzugt Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlange, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradketti- gen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂- C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt Auch 2,3- Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN^® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside

Auch die Schwefelsauremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxyherten geradkettigen oder verzweigten C₇.₂i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweιgte C₉.n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci₂.i₈-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet Sie werden in Wasch- oder Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew -%, eingesetzt

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsaure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobemsteinsaure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere e- thoxylierten Fettalkoholen, darstellen Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C₈.₁₈-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxyherten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Ten- side darstellen Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxyherten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteιnsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht Geeignet sind gesattigte Fettsaureseifen, wie die Salze der Lauπnsaure, Myπstinsaure, Palmitinsaure, Stearinsaure, hydrierte Erucasaure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsauren, z B Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsauren, abgeleitete Seifengemische Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als losliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Tnethanolamin, vorliegen Vorzugsweise hegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor

An Stelle der genannten Tenside oder in Verbindung mit ihnen können auch kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden

Als kationische Aktivsubstanzen können beispielsweise kationische Verbindungen der nachfolgenden Formeln eingesetzt werden

worin jede Gruppe R¹ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C_1-6-AIkVl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, jede Gruppe R² unabhängig voneinander ausgewählt ist aus C_8-2β-Alkyl- oder -Alkenylgruppen, R³ = R¹ oder (CH₂)_n-T-R², R⁴ = R¹ oder R² oder (CH₂)_n-T-R², T = -CH₂-, -O- CO- oder -CO-O- und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist

Zur Pflege der Textilien und zur Verbesserung der Textileigenschaften wie einem weicheren "Griff (Avivage) und verringerter elektrostatischer Aufladung (erhöhter Tragekomfort) können textil- weichmachende Verbindungen eingesetzt werden Die Wirkstoffe dieser Formulierungen sind quar- täre Ammoniumverbindungen mit zwei hydrophoben Resten, wie beispielsweise das Disteraryldi- methylammoniumchloπd, welches jedoch wegen seiner ungenügenden biologischen Abbaubarkeit zunehmend durch quartäre Ammoniumverbindungen ersetzt wird, die in ihren hydrophoben Resten Estergruppen als Sollbruchstellen für den biologischen Abbau enthalten Derartige "Esterquats" mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit sind beispielsweise dadurch erhältlich, dass man Mischungen von Methyldiethanolamin und/oder Tπethanolamin mit Fettsäuren verestert und die Reaktionsprodukte anschließend in an sich bekannter Weise mit Alkyherungsmit- teln quaterniert Als Appretur weiterhin geeignet ist Dimethylolethylenharnstoff

Zur Gruppe der Polymere zählen insbesondere die wasch- oder reinigungsaktiven Polymere und/oder als Entharter wirksame Polymere Generell sind in Wasch- oder auch in Reinigungsmitteln neben nichtionischen Polymeren auch kationische, anionische und amphotere Polymere einsetzbar

„Kationische Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Polymere, welche eine positive Ladung im Polymermolekul tragen Diese kann beispielsweise durch in der Polymerkette vorliegende (Alkyl-)Ammonιumgruppιerungen oder andere positiv geladene Gruppen realisiert werden Besonders bevorzugte kationische Polymere stammen aus den Gruppen der quaternierten CeIIuIo- se-Deπvate, der Polysiloxane mit quaternaren Gruppen, der kationischen Guar-Deπvate, der poly- meren Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acryl- saure und Methacrylsaure, der Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats und -methacrylats, der Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchloπd- Copolymere, der quaternierter Polyvinylalkohole oder der unter den INCI-Bezeichnungen Polyqua- ternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 angegeben Polymere

„Amphotere Polymere" im Sinne der vorliegenden Erfindung weisen neben einer positiv geladenen Gruppe in der Polymerkette weiterhin auch negativ geladenen Gruppen bzw Monomereinheiten auf Bei diesen Gruppen kann es sich beispielsweise um Carbonsauren, Sulfonsauren oder Phosphonsauren handeln

Wasch- oder auch Reinigungsmittel enthalten die vorgenannten kationischen und/oder amphoteren Polymere vorzugsweise in Mengen zwischen 0,01 und 10 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels Bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung jedoch solche Wasch- oder Reinigungsmittel, bei denen der Gewichtsanteil der kationi- schen und/oder amphoteren Polymere zwischen 0,01 und 8 Gew -%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 6 Gew -%, bevorzugt zwischen 0,01 und 4 Gew -%, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 2 Gew -% und insbesondere zwischen 0,01 und 1 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels, betragt

Die Bleichmittel sind eine mit besonderem Vorzug eingesetzte wasch- oder reinigungsaktive Substanz Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natπumpercarbonat, das Natπumperborattetrahydrat und das Natπumperboratmonohydrat besondere Bedeutung Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Pero- xophthalate, Diperazelainsaure, Phthaloiminopersaure oder Diperdodecandisäure

Weiterhin können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z B Dibenzoylperoxid Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysauren, wobei als Beispiele besonders die Alkylpe- roxysauren und die Arylperoxysauren genannt werden

Als Bleichmittel können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterozyklische N- Brom- und N-Chloramιde, beispielsweise Trichloπsocyanursaure, Tπbromisocyanursaure, Dibromiso- cyanursaure und/oder Dichloπsocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht Hydantoinverbmdungen, wie 1 ,3-Dιchlor-5,5-dιmethylhydanthoιn sind ebenfalls geeignet

Erfindungsgemaß werden Wasch- oder Reinigungsmittel bevorzugt, die 1 bis 35 Gew -%, vorzugsweise 2,5 bis 30 Gew -%, besonders bevorzugt 3,5 bis 20 Gew -% und insbesondere 5 bis 15 Gew -% Bleichmittel, vorzugsweise Natπumpercarbonat, bezogen auf die gesamte portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung, enthalten

Bleichaktivatoren werden in Wasch- oder auch in Reinigungsmitteln beispielsweise eingesetzt, um beim Reinigen bei Temperaturen von 60 ⁰C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphati- sche Peroxocarbonsauren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesaure ergeben, eingesetzt werden Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazindeπvate, insbesondere 1 ,5-Dιacetyl-2,4- dιoxohexahydro-1 ,3,5-trιazιn (DADHT), acylierte Glykolunle, insbesondere Tetraacetylglykolunl (TAGU), N-Acylιmιde, insbesondere N-Nonanoylsuccιnιmιd (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsaureanhydnd, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Tπace- tin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Dιacetoxy-2,5-dιhydrofuran, n-Methyl-Morpholιnιum-Acetonιtπl- Methylsulfat (MMA) sowie acetyhertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Penta- acetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyhertes, gegebenenfalls N- alkyliertes Glucamm und Gluconolacton, und/oder N-acylιerte Lactame, beispielsweise N- Benzoylcaprolactam Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden Diese Bleichaktivatoren werden vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew -%, insbesondere 0,1 Gew - % bis 8 Gew -%, besonders 2 bis 8 Gew -% und besonders bevorzugt 2 bis 6 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der bleichaktivatorhaltigen Mittel, das heißt auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemaßen Mittel eingesetzt

Weitere im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugt eingesetzte Bleichaktivatoren sind Verbindungen aus der Gruppe der kationischen Nitrile, insbesondere kationische Nitπle der Formel

in der R¹ für -H, -CH₃, einen C_2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest, einen substituierten C₂-₂₄-Alkyl- oder -Alkenylrest mit mindestens einem Substituenten aus der Gruppe -Cl, -Br, -OH, -NH₂, -CN, einen Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C^-Alkylgruppe, oder für einen substituierten Alkyl- oder Al- kenylarylrest mit einer C^-Alkylgruppe und mindestens einem weiteren Substituenten am aromatischen Ring steht, R² und R³ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH₂-CN, -CH₃, -CH₂- CH₃, -CH₂-CH₂-CH₃, -CH(CH₃)-CH₃, -CH₂-OH, -CH₂-CH₂-OH, -CH(OH)-CH₃, -CH₂-CH₂-CH₂-OH, - CH₂-CH(OH)-CH₃, -CH(OH)-CH₂-CH₃, -(CH₂CH₂-O)_nH mit n = 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 und X ein Anion, vorzugsweise aus der Gruppe Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ist

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (CH₃)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^", (CH₃CH₂)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^' , (CH₃CH₂CH₂)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^", (CH₃CH(CH₃))₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^", oder (HO-CH₂-CH₂)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^" , wobei aus der Gruppe dieser Substanzen wiederum das kationische Nitπl der Formel (CH₃)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^", in welcher X^' für ein Anion steht, das aus der Gruppe Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ausgewählt ist, besonders bevorzugt wird

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren eingesetzt werden Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstarken- de Ubergangsmetallsalze bzw Ubergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu- Komplexe mit N-haltιgen Tπpod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Ammιnkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar Bleichverstarkende Ubergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn₁ Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Mangan- und/oder Cobalt- salze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammιn)-Komplexe, der Cobalt(acetat)- Komplexe, der Cobalt(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Cobalts oder Mangans, des Mangansulfats werden in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 Gew -%, insbesondere von 0,0025 Gew -% bis 1 Gew -% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew -% bis 0,25 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfinderischen Mittel, eingesetzt In speziellen Fallen kann jedoch auch mehr Bleichaktivator eingesetzt werden

Mit besonderem Vorzug werden Komplexe des Mangans in der Oxidationsstufe II, III, IV oder IV eingesetzt, die vorzugsweise einen oder mehrere makrocyclιsche(n) Lιgand(en) mit den Donor- funktionen N, NR, PR, O und/oder S enthalten Vorzugsweise werden Liganden eingesetzt, die Stickstoff-Donorfunktionen aufweisen Dabei ist es besonders bevorzugt, Bleιchkatalysator(en) in den erfindungsgemäßen Mitteln einzusetzen, welche als makromolekularen Liganden 1 ,4,7- Trιmethyl-1 ,4,7-trιazacyclononan (Me-TACN), 1 ,4,7-Trιazacyclononan (TACN), 1 ,5,9-Trιmethyl- 1 ,5,9-tπazacyclododecan (Me-TACD), 2-Methyl-1 ,4,7-tπmethyl-1 ,4,7-trιazacyclononan (Me/Me- TACN) und/oder 2-Methyl-1,4,7-trιazacyclononan (Me/TACN) enthalten Geeignete Mangankomplexe sind beispielsweise [Mn^l"₂(μ-O)₁(μ-OAc)2(TACN)₂](CIO₄)2, [Mn"'Mn^lv(μ-O)₂(μ- OAc)₁(TACN)₂](BPh₄);,, [Mn^ιv ₄(μ-O)₆(TACN)4](CIO₄)4, [Mn"^l ₂(μ-O)₁(μ-OAc)₂(Me-TACN)₂](CIO₄)₂, [Mn"^lMn^lv(μ-O)₁(μ-OAc)₂(Me-TACN)₂](CIO₄)₃, [Mn^lv ₂(μ-O)₃(Me-TACN)₂](PF₆)₂ und [Mn^ιv ₂(μ- O)₃(MeZMe-TACN)₂](PFe)₂ (OAc = OC(O)CH₃)

Zur Steigerung der Wasch-, beziehungsweise Remigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmitteln sind Enzyme einsetzbar Hierzu gehören insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemi- cellulasen Cellulasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs, ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfugung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10⁶ bis 5 Gew -% bezogen auf aktives Protein Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden

Unter den Proteasen sind solche vom Subtιlιsιn-Typ bevorzugt Beispiele hierfür sind die Subtihsine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtihsine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilism DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7 Beispiele für erfindungsgemaß einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus lichemfor- mis, aus B amyloliquefaciens, aus S stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A oryzae sowie die für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen Desweiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextnn-Glucanotransferase (CGTase) aus B agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben

Erfindungsgemaß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Tπglycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persauren zu erzeugen Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanugmosa (Thermomy- ces lanugmosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosaureaustausch D96L Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusaπum solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusaπum solann isoliert worden sind

Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefaßt werden Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektιnasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß- Glucanasen

Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemaß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie HaIo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstarken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren)

Besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemaßen Mitteln Perhydrolasen eingesetzt.

Die Enzyme können in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form eingesetzt werden Hierzu gehören beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophihsierung erhaltenen festen Praparationen oder, insbesondere bei flussigen oder gelformigen Mitteln, Losungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt

Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flussige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlosung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern- Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien- undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schuttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil

Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitaten aufweist

Ein Protein und/oder Enzym kann besonders wahrend der Lagerung gegen Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxida- tion oder proteolytische Spaltung geschützt werden Bei mikrobieller Gewinnung der Proteine und/oder Enzyme ist eine Inhibierung der Proteolyse besonders bevorzugt, insbesondere wenn auch die Mittel Proteasen enthalten Wasch- oder Reinigungsmittel können zu diesem Zweck Stabilisatoren enthalten, die Bereitstellung derartiger Mittel stellt eine bevorzugte Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung dar

Bevorzugt werden ein oder mehrere Enzyme und/oder Enzymzubereitungen, vorzugsweise feste Protease-Zubereitungen und/oder Amylase-Zubereitungen, in Mengen von 0,1 bis 5 Gew -%, vorzugsweise von 0,2 bis 4,5 Gew -% und insbesondere von 0,4 bis 4 Gew -%, jeweils bezogen auf das gesamte enzymhaltige Mittel, das heißt auf die gesamte portionierte Wasch- oder Reini- gungsmittelzusammensetzung, eingesetzt

Um den Zerfall vorgefertigter Formkorper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese Mittel einzuarbeiten, um die Zerfallszelten zu verkurzen Unter Tablettensprengmitteln bzw Zerfallsbeschleunigern werden Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder anderen Medien und für die zugige Freisetzung der Wirkstoffe sorgen

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als „Spreng"mιttel bezeichnet werden, vergroßem bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen lasst Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbo- nat/Citronen-saure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrro- lidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Starke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Denvate

Bevorzugt werden Desintegrationshilfsmittel in Mengen von 0,5 bis 10 Gew -%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew -% und insbesondere 4 bis 6 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des desin- tegrationshilfsmittelhaltigen Mittels, eingesetzt

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so dass bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew -%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew -% und insbesondere 4 bis 6 Gew -% enthalten Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C₆H₁₀O₅),, auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca 500 bis 5000 Glucose- Emheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50 000 bis 500 000 Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Deπvate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Deπvate einsetzen In die Gruppe der Cellulose-Deπvate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), CeIIuIo- seester und -ether sowie Aminocellulosen Die genannten Cellulosedeπvate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosedeπvaten betragt vorzugsweise unterhalb 50 Gew -%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew -%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosedeπvaten ist

Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feinteiliger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überfuhrt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert Die Teilchengroßen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 μm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew -% zwischen 300 und 1600 μm und insbesondere zu mindestens 90 Gew -% zwischen 400 und 1200 μm

Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose eingesetzt werden Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflosen, die kristallinen Bereiche (ca 70%) aber unbeschadet lassen Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cetlulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Pn- marteilchengroßen von ca 5 μm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengroße von 200 μm kompaktierbar sind

Bevorzugte Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Celluloseba- SiS, vorzugsweise in granulärer, cogranulierter oder kompaktierter Form, sind in den desintegrati- onsmittelhaltigen Mitteln in Mengen von 0,5 bis 10 Gew -%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew -% und insbesondere von 4 bis 6 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des desintegrations- mittelhaltigen Mittels, enthalten

Erfindungsgemaß bevorzugt können darüber hinaus weiterhin gasentwickelnde Brausesysteme als Tablettendesintegrationshilfsmittel eingesetzt werden Das gasentwickelnde Brausesystem kann aus einer einzigen Substanz bestehen, die bei Kontakt mit Wasser ein Gas freisetzt Unter diesen Verbindungen ist insbesondere das Magnesiumperoxid zu nennen, das bei Kontakt mit Wasser Sauerstoff freisetzt Üblicherweise besteht das gasfreisetzende Sprudelsystem jedoch seinerseits aus mindestens zwei Bestandteilen, die miteinander unter Gasbildung reagieren Wahrend hier eine Vielzahl von Systemen denk- und ausfuhrbar ist, die beispielsweise Stickstoff, Sauerstoff oder Wasserstoff freisetzen, wird sich das in den Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzte Sprudelsystem sowohl anhand ökonomischer als auch anhand ökologischer Gesichtspunkte auswählen lassen Bevorzugte Brausesysteme bestehen aus Alkalimetallcarbonat und/oder -hydrogencarbonat sowie einem Acidifizierungsmittel, das geeignet ist, aus den Alkalimetallsalzen in wassπger Losung Kohlendioxid freizusetzen

Als Acidifizierungsmittel, die aus den Alkahsalzen in wassπger Losung Kohlendioxid freisetzen, sind beispielsweise Borsaure sowie Alkalirπetallhydrogensulfate, Alkalimetalldihydrogenphosphate und andere anorganische Salze einsetzbar Bevorzugt werden allerdings organische Acidifizierungsmittel verwendet, wobei die Citronensaure ein besonders bevorzugtes Acidifizierungsmittel ist Bevorzugt sind Acidifizierungsmittel im Brausesystem aus der Gruppe der organischen Di-, Tn- und Oligocarbonsauren bzw Gemische

Als Parfumole bzw Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z B die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen Solche Par- fumöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z B Pinie, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl

Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff fluchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen Auf Grund der unterschiedlichen Fluchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw Duftstoffs wahrend des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrucke in "Kopfnote" (top note), "Herz- bzw Mittelnote" (middle note bzw body) sowie "Basisnote" (end note bzw dry out) unterteilt Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensitat beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw Duftstoffs nicht allein aus leichtfluchtigen Verbindungen, wahrend die Basisnote zum größten Teil aus weniger fluchtigen, d h haftfesten Riechstoffen besteht Bei der Komposition von Parfüms können leichter fluchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in "leichter fluchtige" bzw "haftfeste" Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt

Die Duftstoffe können direkt verarbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Trager aufzubringen, die durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft sorgen Als solche Tragermateπalien haben sich beispielsweise Cyclodextrme bewahrt, wobei die Cyclodextπn-Parfum-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können

Bei der Wahl des Färbemittels muss beachtet werden, dass die Färbemittel eine hohe Lagerstabih- tat und Unempfindhchkeit gegenüber Licht sowie keine zu starke Affinitat gegenüber textilen Oberflachen und hier insbesondere gegenüber Kunstfasern aufweisen Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Farbemittel zu berücksichtigen, dass Farbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen Im allgemeinen gilt, dass wasserunlösliche Farbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Farbemittel Abhangig von der Loslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindhchkeit variiert die Konzentration des Farbemittels in den Wasch- oder Reinigungsmitteln Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln werden typischerweise Färbemittel- Konzentrationen im Bereich von einigen 10^"2 bis 10^"3 Gew -% gewählt Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen liegt die geeignete Konzentration des Farbemittels in Wasch- oder Reinigungsmitteln dagegen typi- scherweise bei einigen 10³ bis 10^"4 Gew -%

Es werden Farbemittel bevorzugt, die im Waschprozess oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog Blautonern Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flussigen organischen Substanzen löslich sind Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z B anioni- sche Nitrosofarbstoffe Zusätzlich zu den bisher ausfuhrlich beschriebenen Komponenten können die Waschmittel wie auch die spater behandelten Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, welche die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften dieser Mittel weiter verbessern Bevorzugte Mittel enthalten einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Elektrolyte, pH-Stellmittel, Fluoreszenzmittel, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonole, Antiredepositionsmittel, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbubertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffen, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bugelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber

Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCI oder MgCI₂ in den Wasch- oder Reinigungsmitteln bevorzugt

Um den pH-Wert von Wasch- oder Reinigungsmitteln in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Sauren bzw Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 1 Gew -% der Gesamtformulierung nicht

Als Schauminhibitoren, kommen u a Seifen, Öle, Fette, Paraffine oder Silikonole in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermateπalien aufgebracht sein können Als Trägermaterialien eignen sich beispielsweise anorganische Salze wie Carbonate oder Sulfate, Cellulosedeπvate oder Silikate sowie Mischungen der vorgenannten Materialien Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugte Mittel enthalten Paraffine, vorzugsweise unverzweigte Paraffine (n-Paraffιne) und/oder Silikone, vorzugsweise hnear-polymere Silikone, welche nach dem Schema (R₂SiO)_x aufgebaut sind und auch als Silikonole bezeichnet werden Diese Silikonole stellen gewöhnlich klare, farblose, neutrale, geruchsfreie, hydrophobe Flüssigkeiten mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 150 000 und Viskositäten zwischen 10 und 1 000 000 mPa s dar

Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew -% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew -%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsaure bzw von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsaure-Polymere Optische Aufheller (sogenannte „Weißtoner") können den Wasch- oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares langerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw vergilbten Wasche reines Weiß ergibt Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4^'-Dιamιno-2,2^'- stilbendisulfonsauren (Flavonsauren), 4,4^'-Dιstyryl-bιphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochmolinone, 1 ,3-Dιarylpyrazolιne, Naphthalsaureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrendenvate

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsauren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsauren der Starke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsaureestern der Cellulose oder der Starke Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet Weiterhin lassen sich lösliche Starkepraparate und andere als die obengenannten Starkeprodukte verwenden, z B abgebaute Starke, Aldehydstarken usw Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar Als Vergrauungsinhibitoren einsetzbar sind weiterhin Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-SaIz), Me- thylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydro- xypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische

Da textile Flachengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können synthetische Knitterschutzmittel eingesetzt werden Hierzu zahlen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsaureestern, Fettsaureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester

Phobier- und Impragnierverfahren dienen der Ausrüstung von Textilien mit Substanzen, welche die Ablagerung von Schmutz verhindern oder dessen Auswaschbarkeit erleichtern Bevorzugte Phobier- und Imprägniermittel sind perfluorierte Fettsauren, auch in Form ihrer Aluminium- u Zirkoni- umsalze, organische Silikate, Silikone, Polyacrylsaureester mit perfluorierter Alkohol-Komponente oder mit perfluoriertem Acyl- oder Sulfonyl-Rest gekoppelte, polymeπsierbare Verbindungen Auch Antistatika können enthalten sein Die schmutzabweisende Ausrüstung mit Phobier- und Imprägniermitteln wird oft als eine Pflegeleicht-Ausrustung eingestuft Das Eindringen der Imprägniermittel in Form von Losungen oder Emulsionen der betreffenden Wirkstoffe kann durch Zugabe von Netzmitteln erleichtert werden, welche die Oberflachenspannung herabsetzen Ein weiteres Einsatzgebiet von Phobier- und Imprägniermitteln ist die wasserabweisende Ausrüstung von Textilwaren, Zelten, Planen, Leder usw , bei der im Gegensatz zum Wasserdichtmachen die Gewebeporen nicht verschlossen werden, der Stoff also atmungsaktiv bleibt (Hydrophobieren) Die zum Hydrophobieren verwendeten Hydrophoblermittel überziehen Textilien, Leder, Papier, Holz usw mit einer sehr dünnen Schicht hydrophober Gruppen, wie längere Alkyl-Ketten oder Siloxan- Gruppen Geeignete Hydrophoblermittel sind z B Paraffine, Wachse, Metallselfen usw mit Zusätzen an Aluminium- oder Zirkonium-Salzen, quartare Ammonium-Verbindungen mit langkettigen Alkyl-Resten, Harnstoff-Derivate, Fettsaure-modifizierte Melaminharze, Chrom-Komplexsalze, Silikone, Zinn-organische Verbindungen und Glutardialdehyd sowie perfluorierte Verbindungen Die hydrophobierten Materialien fühlen sich nicht fettig an, dennoch perlen - ähnlich wie an gefetteten Stoffen - Wassertropfen an ihnen ab, ohne zu benetzen So haben z B Silikon-imprägnierte Textilien einen weichen Griff und sind wasser- und schmutzabweisend, Flecke aus Tinte, Wein, Fruchtsaften und dergleichen sind leichter zu entfernen

Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können antimikrobielle Wirkstoffe eingesetzt werden Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Baktenostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloπde, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phe- nolmercuπacetat, wobei auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann

Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Wasch- oder auch an den Reinigungsmitteln sowie den behandelten Textilien zu verhindern bzw einzuschränken, können die Mittel Antioxidantien enthalten Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate

Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren An- tistatika vergrößern die Oberflachenleitfahigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekulliganden und geben auf den Oberflachen einen mehr oder minder hygroskopischen Film Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartare Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsaureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen Lauryl- (bzw Stearyl-) dimethylbenzy- lammoniumchloπde eignen sich ebenfalls als Antistatika für Textilien bzw als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird Zur Verbesserung des Wasserabsorptions Vermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bugeins der behandelten Textilien können Sihkonderivate eingesetzt werden Diese verbessern zusätzlich das Ausspulverhalten von Wasch- oder auch von Reinigungsmitteln durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften Bevorzugte Sihkonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls deπvatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw Si-OH-, Si-H- und/oder Sι-Cl-Bιndungen aufweisen Weitere bevorzugte Silikone sind die Polyalky- lenoxid-modifizierten Polysiloxane, also Polysiloxane, welche beispielsweise Polyethylenglykole aufweisen sowie die Polyalkylenoxid-modifizierten Dimethylpolysiloxane

Schließlich können erfindungsgemäß auch UV-Absorber eingesetzt werden, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbestandigkeit der Fasern verbessern Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivie- rung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung Weiterhin sind auch substituierte Benzotnazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acry- late (Zimtsauredenvate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Nι-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansaure geeignet

Proteinhydrolysate sind auf Grund ihrer faserpflegenden Wirkung weitere im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Aktivsubstanzen aus dem Gebiet der Wasch- oder Reinigungsmittel Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden Erfindungsgemaß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen Ursprungs eingesetzt werden Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können Erfindungsgemaß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen Ursprungs, z B Soja-, Mandel-, Reis-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosauregemische oder einzelne Aminosäuren wie beispielsweise Arginin, Lysin, Histidin oder Pyrroglutammsäure eingesetzt werden Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in Form ihrer Fettsaure-Kondensationsprodukte

Werden die zuvor beschriebenen erfindungsgemaßen Mittel als Reinigungsmittel für das maschinelle Geschirrspulen eingesetzt, enthalten sie vorzugsweise neben den bereits genannten Substanzen weitere wasch- oder reinigungsaktive Substanzen, vorzugsweise aus der Gruppe der Ge- ruststoffe, Tenside, Polymere, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzyme, Glaskorrosionsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Desintegrationshilfsmittel, Duftstoffe und Parfum- trager Diese bevorzugten Inhaltsstoffe werden in der Folge naher beschrieben Geeignete Enzy- me, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren und Bleichaktivatoren sowie Klarspulsubstaπzen werden e- benfalls aufgeführt

Einige der mit Vorzug in Reinigungsmitteln für das maschinelle Geschirrspulen einsetzbaren Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteile (Geruststoffe, nichtionische Tenside, Enzyme, Desm- tegrationsmittel, Duft- und Farbstoffe etc ) wurde bereits bei bevorzugten Inhaltsstoffen für erfin- dungsgemaße Waschmittel aufgeführt Zur Vermeidung von Wiederholungen wird hier ausdrucklich auf die entsprechenden Textstellen verwiesen und die bevorzugten Inhaltsstoffe an dieser Stellen nicht erneut aufgeführt

In Reinigungsmitteln für das maschinelle Geschirrspulen werden vorzugsweise nichtionische Tenside eingesetzt, die einen Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur aufweisen Nιchtιonιsche(s) Ten- sιd(e) mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 20⁰C, vorzugsweise oberhalb von 25°C, besonders bevorzugt zwischen 25 und 6O⁰C und insbesondere zwischen 26,6 und 43,3°C, ist/sind besonders bevorzugt

Geeignete nichtionische Tenside, die Schmelz- bzw Erweichungspunkte im genannten Temperaturbereich aufweisen, sind beispielsweise schwachschaumende nichtionische Tenside, die bei Raumtemperatur fest oder hochviskos sein können Werden Niotenside eingesetzt, die bei Raumtemperatur hochviskos sind, so ist bevorzugt, dass diese eine Viskosität oberhalb von 20 Pa s, vorzugsweise oberhalb von 35 Pa s und insbesondere oberhalb 40 Pa s aufweisen Auch Niotensi- de, die bei Raumtemperatur wachsartige Konsistenz besitzen, sind je nach ihrem Anwendungszweck bevorzugt

Niotenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole, besonders bevorzugt aus der Gruppe der gemischt alkoxylierten Alkohole und insbesondere aus der Gruppe der EO-AO-EO-Nιotensιde, werden ebenfalls mit besonderem Vorzug eingesetzt

Das bei Raumtemperatur feste Niotensid besitzt vorzugsweise Propylenoxideinheiten im Molekül Vorzugsweise machen solche PO-Eιnheιten bis zu 25 Gew -%, besonders bevorzugt bis zu 20 Gew -% und insbesondere bis zu 15 Gew -% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids aus Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind ethoxyherte Monohydroxyalkanole oder Alkylphenole, die zusätzlich Polyoxyethylen-Polyoxypropylen Blockcopolymereinheiten aufweisen Der Alkohol- bzw Alkylphenolanteil solcher Niotensidmolekule macht dabei vorzugsweise mehr als 30 Gew -%, besonders bevorzugt mehr als 50 Gew -% und insbesondere mehr als 70 Gew -% der gesamten Molmasse solcher Niotenside aus Bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ethoxyherte und propoxyherte Niotenside enthalten, bei denen die Propylenoxideinheiten im Molekül bis zu 25 Gew -%, bevorzugt bis zu 20 Gew -% und insbesondere bis zu 15 Gew -% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids ausmachen

Bevorzugt einzusetzende Tenside stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside mit strukturell komplizierter aufgebauten Tensiden wie Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen ((PO/EO/PO)-Tensιde) Solche (PO/EO/PO)-Nιotensιde zeichnen sich darüber hinaus durch gute Schaumkontrolle aus

Weitere besonders bevorzugt einzusetzende Niotenside mit Schmelzpunkten oberhalb Raumtemperatur enthalten 40 bis 70% eines Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen- Blockpolymerblends, der 75 Gew -% eines umgekehrten Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen mit 17 Mol Ethylenoxid und 44 Mol Propylenoxid und 25 Gew -% eines Block- Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen, initiiert mit Tπmethylolpropan und enthaltend 24 Mol Ethylenoxid und 99 Mol Propylenoxid pro Mol Tπmethylolpropan, enthalt

Als besonders bevorzugte Niotenside haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung schwach- schäumende Niotenside erwiesen, welche alternierende Ethylenoxid- und Alkylenoxideinheiten aufweisen Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-AO-EO-AO-Blocken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO- bzw AO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt Hier sind nichtionische Tenside der allgemeinen Formel

Ri-O-(C H₂-C H₂-O)_S-(C H₂-C H-O)-(C H₂-C H₂-O)_r (C

bevorzugt, in der R¹ für einen geradkettigen oder verzweigten, gesattigten oder ein- bzw mehrfach ungesättigten C_{6 24}-Alkyl- oder -Alkenylrest steht, jede Gruppe R² bzw R³ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂-CH₃, CH(CH₃J₂ und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen

Die bevorzugten Niotenside der vorstehenden Formel lassen sich durch bekannte Methoden aus den entsprechenden Alkoholen R¹-OH und Ethylen- bzw Alkylenoxid herstellen Der Rest R¹ in der vorstehenden Formel kann je nach Herkunft des Alkohols variieren Werden native Quellen genutzt, weist der Rest R¹ eine gerade Anzahl von Kohlenstoffatomen auf und ist in der Regel unverzweigt, wobei die linearen Reste aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z B aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, bevorzugt sind Aus synthetischen Quellen zugängliche Alkohole sind beispielsweise die Guerbetalkohole oder in 2-Stellung methylverzweigte bzw lineare und methyl-verzweigte Reste im Gemisch, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen Unabhängig von der Art des zur Herstellung der in den Mitteln enthaltenen Niotenside eingesetzten Alkohols sind Niotenside bevorzugt, bei denen R¹ in der vorstehenden Formel für einen Alkylrest mit 6 bis 24, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 11 Kohlenstoffatomen steht

Als Alkylenoxideinheit, die alternierend zur Ethylenoxideinheit in den bevorzugten Niotensiden enthalten ist, kommt neben Propylenoxid insbesondere Butylenoxid in Betracht Aber auch weitere Alkylenoxide, bei denen R² bzw R³ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH₂CH₂-CH₃ bzw -CH(CH₃J₂ sind geeignet Bevorzugt werden Niotenside der vorstehenden Formel eingesetzt, bei denen R² bzw R³ für einen Rest -CH₃, w und x unabhängig voneinander für Werte von 3 oder 4 und y und z unabhängig voneinander für Werte von 1 oder 2 stehen

Zusammenfassend sind insbesondere nichtionische Tenside bevorzugt, die einen C_9-15-Alkylrest mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 E- thylenoxidemheiten, gefolgt von1 bis 4 Propylenoxideinheiten aufweisen Diese Tenside weisen in wassnger Losung die erforderliche niedrige Viskosität auf und sind erfindungsgemaß mit besonderem Vorzug einsetzbar

Tenside der allgemeinen Formel

R¹-CH(OH)CH₂O-(AO)_w-(AO)_x-(A"O)_y-(A"O)_z-R²

in der R¹ und R² unabhängig voneinander für einen geradkettigen oder verzweigten, gesattigten oder ein- bzw mehrfach ungesättigten C₂.₄₀-Alkyl- oder -Alkenylrest steht, A, A', A" und A'" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH₂CH₂, -CH₂CH₂-CH₂, -CH₂-CH(CH₃), -CH₂- CH₂-CH₂-CH₂, -CH₂-CH(CH₃)-CH₂-, -CH₂-CH(CH₂-CH₃) steht, und w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 90 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können, sind erfindungsgemaß bevorzugt

Bevorzugt werden insbesondere solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylιerten) Niotenside, die gemäß der Formel

R¹O[CH₂CH₂O]_xCH₂CH(OH)R²

neben einem Rest R¹, welcher für lineare oder verzweigte, gesattigte oder ungesättigte, ahphati- sche oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, weiterhin einen linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest R² mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei x für Werte zwischen 1 und 90, vorzugsweise für Werte zwischen 40 und 80 und insbesondere für Werte zwischen 40 und 60 steht Besonders bevorzugt sind Tenside der Formel

R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂OIyCH₂CH(OH)R²

in der R¹ für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R² einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1 ,5 sowie y für einen Wert von mindestens 15 steht

Besonders bevorzugt werden weiterhin solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylιerten) Nio- tenside der Formel

R¹O[CH₂CH₂O]_x[CH₂CH(R³)O]_yCH₂CH(OH)R²

in der R¹ und R² unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw mehrfach ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht, R³ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂-CH₃, -CH(CH₃J₂, vorzugsweise jedoch für -CH₃ steht, und x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 32 stehen, wobei Niotenside mit R³ = -CH₃ und Werten für x von 15 bis 32 und y von 0,5 und 1 ,5 ganz besonders bevorzugt sind

Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside sind die endgruppenverschlossenen poly(oxyalkylιerten) Niotenside der Formel

R¹O[CH₂CH(R³)O]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_JOR²

in der R¹ und R² für lineare oder verzweigte, gesattigte oder ungesättigte, ahphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R³ für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen Wenn der Wert x ≥ 2 ist, kann jedes R³ in der obenstehenden Formel R¹O[CH₂CH(R³)O]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_JOR² unterschiedlich sein R¹ und R² sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesattigte oder ungesättigte, ahphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind Für den Rest R³ sind H, -CH₃ oder -CH₂CH₃ besonders bevorzugt Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15 Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R³ in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein, falls x ≥ 2 ist Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R³ ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R³ = H) oder Propy- lenoxid- (R³ = CH₃) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO) Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus großer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)-Gruppen einschließt, oder umgekehrt

Besonders bevorzugte endgruppenverschlossene poly(oxyalkylιerte) Alkohole der obenstehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so dass sich die vorstehende Formel zu

R¹O[CH₂CH(R³)O]_XCH₂CH(OH)CH₂OR²

vereinfacht In der letztgenannten Formel sind R¹, R² und R³ wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18 Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R¹ und R² 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R³ für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt

Die angegebenen C-Kettenlangen sowie Ethoxylierungsgrade bzw Alkoxylierungsgrade der vorgenannten Niotenside stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können Aufgrund der Herstellverfahren bestehen Handelsprodukte der genannten Formeln zumeist nicht aus einem individuellen Vertreter, sondern aus Gemischen, wodurch sich sowohl für die C-Kettenlangen als auch für die Ethoxylierungsgrade bzw Alkoxylierungsgrade Mittelwerte und daraus folgend gebrochene Zahlen ergeben können

Selbstverständlich können die vorgenannten nichtionischen Tenside nicht nur als Einzelsubstan- zen, sondern auch als Tensidgemische aus zwei, drei, vier oder mehr Tensiden eingesetzt werden Als Tensidgemische werden dabei nicht Mischungen nichtionischer Tenside bezeichnet, die in ihrer Gesamtheit unter eine der oben genannten allgemeinen Formeln fallen, sondern vielmehr solche Mischungen, die zwei, drei, vier oder mehr nichtionische Tenside enthalten, die durch unterschiedliche der vorgenannten allgemeinen Formeln beschrieben werden können

Sind die Aniontenside Bestandteil maschineller Geschirrspulmittel, so beträgt ihr Gehalt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel vorzugsweise weniger als 4 Gew -%, bevorzugt weniger als 2 Gew -% und ganz besonders bevorzugt weniger als 1 Gew -% Maschinelle Geschirrspulmittel, welche keine Aniontenside enthalten, werden insbesondere bevorzugt An Stelle der genannten Tenside oder in Verbindung mit ihnen können auch kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden Diese Substanzklassen wurden bereits bei den bevorzugten Inhaltsstoffen erfmdungsgemaßer Waschmittel beschrieben

In maschinellen Geschirrspulmitteln, betragt der Gehalt an kationischen und/oder amphoteren Tensiden vorzugsweise weniger als 6 Gew -%, bevorzugt weniger als 4 Gew -%, ganz besonders bevorzugt weniger als 2 Gew -% und insbesondere weniger als 1 Gew -% Maschinelle Geschirr- spulmittel, welche keine kationischen oder amphoteren Tenside enthalten, werden besonders bevorzugt

Zur Gruppe der Polymere zahlen insbesondere die wasch- oder reinigungsaktiven Polymere, beispielsweise die Klarspulpolymere und/oder als Entharter wirksame Polymere Generell sind in Wasch- oder Reinigungsmitteln neben nichtionischen Polymeren auch kationische, anionische und amphotere Polymere einsetzbar Einige kationische und amphotere Polymere wurden bereits bei den bevorzugten Inhaltsstoffen erfmdungsgemaßer Waschmittel beschrieben

Bevorzugte maschinelle Geschirrspulmittel, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Polymer a) enthalten, welches Monomereinheiten der Formel R¹R²C=CR³R⁴ aufweist, in der jeder Rest R¹, R², R³, R⁴ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus Wasserstoff, deπvatisierter Hydroxygruppe, C_{1 30} linearen oder verzweigten Alkylgruppen, Aryl, Aryl substitutierten C_1-30 linearen oder verzweigten Alkylgruppen, polyalkoyxyherte Alkylgruppen, heteroatomaren organischen Gruppen mit mindestens einer positiven Ladung ohne geladenen Stickstoff, mindestens ein quaterniertes N-Atom oder mindestens eine Aminogruppe mit einer positiven Ladung im Teilbereich des pH-Bereichs von 2 bis 1 1 , oder Salze hiervon, mit der Maßgabe, dass mindestens ein Rest R¹, R², R³, R⁴ eine heteroatomare organische Gruppe mit mindestens einer positiven Ladung ohne geladenen Stickstoff, mindestens ein quaterniertes N-Atom oder mindestens eine Aminogruppe mit einer positiven Ladung ist

Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung besonders bevorzugte kationische oder amphotere Polymere enthalten als Monomereinheit eine Verbindung der allgemeinen Formel

bei der R¹ und R⁴ unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, R² und R³ unabhängig voneinander für eine Alkyl-, Hydroxyalkyl-, oder Aminoalkylgruppe stehen, in denen der Alkylrest linear oder verzweigt ist und zwischen 1 und 6 Kohlenstoffatomen aufweist, wobei es sich vorzugsweise um eine Methylgruppe handelt, x und y unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 1 und 3 stehen X^" repräsentiert ein Gegenion, vorzugsweise ein Gegenion aus der Gruppe Chlorid, Bromid, lodid, Sulfat, Hydrogensulfat, Methosulfat, Laurylsulfat, Dodecylbenzolsulfonat, p-Toluolsulfonat (Tosylat), Cu- molsulfonat, Xylolsulfonat, Phosphat, Citrat, Formiat, Acetat oder deren Mischungen

Bevorzugte Reste R¹ und R⁴ in der vorstehenden Formel sind ausgewählt aus -CH₃, -CH₂-CH₃, - CH₂-CH₂-CH₃, -CH(CH₃)-CH₃, -CH₂-OH, -CH₂-CH₂-OH, -CH(OH)-CH₃, -CH₂-CH₂-CH₂-OH, -CH₂- CH(OH)-CH₃, -CH(OH)-CH₂-CH₃, und -(CH₂CH₂-O)_nH

Ganz besonders bevorzugt werden Polymere, welche eine kationische Monomereinheit der vorstehenden allgemeinen Formel aufweisen, bei der R¹ und R⁴ für H stehen, R² und R³ für Methyl stehen und x und y jeweils 1 sind Die entsprechende Monomereinheit der Formel

H₂C =C H-(C H₂)-N ⁺ (C H₃J₂-(C H₂)-C H=C H₂ X ^"

wird im Falle von X^'= Chlorid auch als DADMAC (Diallyldimethylammonium-Chloπd) bezeichnet

Weitere besonders bevorzugte kationische oder amphotere Polymere enthalten eine Monomerein- heit der allgemeinen Formel

Ri HC=C Rs-C(O)-NH-(C H₂)- N⁺R3R4R5

X^" in der R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesattigen Alkyl-, oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise für einen linearen oder verzweigten Alkylrest ausgewählt aus -CH₃, -CH₂-CH₃, -CH₂-CH₂-CH₃, - CH(CH₃)-CH₃, -CH₂-OH, -CH₂-CH₂-OH, -CH(OH)-CH₃, -CH₂-CH₂-CH₂-OH, -CH₂-CH(OH)-CH₃, - CH(OH)-CH₂-CH₃, und -(CH₂CH₂-O)_nH steht und x für eine ganze Zahl zwischen 1 und 6 steht

Ganz besonders bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung Polymere, welche eine kationsche Monomereinheit der vorstehenden allgemeinen Formel aufweisen, bei der R¹ für H und R², R³, R⁴ und R⁵ für Methyl stehen und x für 3 steht Die entsprechenden Monomereinheiten der Formel H₂C=C(C H3)-C(O)-NH-(CH₂)_X-N⁺(C H₃)3

X^'

werden im Falle von X^"= Chlorid auch als MAPTAC (Methyacrylamidopropyl-trimethylammonium- Chloπd) bezeichnet

Erfindungsgemäß bevorzugt werden Polymere eingesetzt, die als Monomereinheiten Diallyldi- methylammoniumsalze und/oder Acrylamidopropyltπmethylammoniumsalze enthalten

Die zuvor erwähnten amphoteren Polymere weisen nicht nur kationische Gruppen, sondern auch anionische Gruppen bzw Monomereinheiten auf Derartige anionischen Monomereinheiten stammen beispielsweise aus der Gruppe der linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesättigten Carboxylate, der linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesättigten Phosphonate, der linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesättigten Sulfate oder der linearen oder verzweigten, gesattigten oder ungesättigten Sulfonate Bevorzugte Monomereinheiten sind die Acrylsaure, die (Meth)acryl-saure, die (Dιmethyl)acrylsäure, die (Ethyl)acrylsaure, die Cyanoacrylsäure, die Viny- lessingsaure, die Allylessigsaure, die Crotonsaure, die Maleinsäure, die Fumarsaure, die Zimtsaure und ihre Derivate, die Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsaure und Methal- lylsulfonsaure oder die Allylphosphonsauren

Bevorzugte einsetzbare amphotere Polymere stammen aus der Gruppe der Alkylacrylamid/Acryl- saure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Methacrylsaure-Copolymere, der Alkylacryla- mid/Methylmeth-acrylsaure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Acrylsaure/Alkyl- amιnoalkyl(meth)acrylsaure-Copolymere, der Alkylacryla- mid/Methacrylsaure/AlkylaminoalkyKmethJ-acrylsaure-Copolymere, der Alkylacryla- mid/Methylmethacrylsaure/AlkylaminoalkyKmethJacrylsäure-Copolymere, der Alkylacrylamid/Alky- methacrylat/Alkylaminoethylmethacrylat/Alkylmethacrylat-Copolymere sowie der Copolymere aus ungesättigten Carbonsauren, kationisch deπvatisierten ungesättigten Carbonsauren und gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren

Bevorzugt einsetzbare zwitterionische Polymere stammen aus der Gruppe der Acrylamidoalkyltπ- alkylammoniumchloπd/Acrylsaure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammomumsalze, der Acry- lamidoalkyltπalkylammoniumchloπd/Methacrylsaure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammomumsalze und der Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere Bevorzugt werden weiterhin amphotere Polymere, welche neben einem oder mehreren anioni- schen Monomeren als kationische Monomere Methacrylamidoalkyl-tnalkylammoniumchlorid und Dιmethyl(dιallyl)ammonιumchlorιd umfassen

Besonders bevorzugte amphotere Polymere stammen aus der Gruppe der Methacrylamidoalkyl- trιalkylammonιumchlorιd/Dιmethyl(dιallyl)ammonιumchlorιd/Acrylsäure-Copolymere, der Methacryl- amιdoalkyltrιalkylammonιumchlorιd/Dιmethyl(dιallyl)ammonιumchloπd/Methacrylsäure-Copolymere und der Methacrylamidoalkyltπalkylammoniumchlorid/DimethyKdiallyOammoniumchloπd/Alkyl- (meth)acrylsaure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze

Insbesondere bevorzugt werden amphotere Polymere aus der Gruppe der Methacrylamidopro- pyltrιmethylammonιumchlorιd/Dιmethyl(dιallyl)ammonιumchlorιd/Acrylsaure-Copolymere, der Me- thacrylamιdopropyltrιmethylammonιumchloπd/Dιmethyl(dιallyl)ammonιum-chlorιd/Acrylsäure- Copolymere und der Methacrylamidopropyltrimethylammonium- chloπd/Dιmethyl(dιallyl)ammonιumchloπd/AI-kyl(meth)acrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze

In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung liegen die Polymere in vorkonfektionierter Form vor Zur Konfektionierung der Polymere eignet sich dabei unter anderem die Verkapselung der Polymere mittels wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer Be- schichtungsmittel, vorzugsweise mittels wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer natürlicher oder synthetischer Polymere, die Verkapselung der Polymere mittels wasserunlöslicher, schmelzbarer Beschichtungs- mittel, vorzugsweise mittels wasserunlöslicher Beschichtungsmittel aus der Gruppe der Wachse oder Paraffine mit einem Schmelzpunkt oberhalb 30⁰C, die Cogranulation der Polymere mit inerten Tragermateπalien, vorzugsweise mit Trägermaterialien aus der Gruppe der wasch- oder reinigungsaktiven Substanzen, besonders bevorzugt aus der Gruppe der Builder (Geruststoffe) oder Cobuilder

Maschinelle Geschirrspulmittel enthalten die vorgenannten kationischen und/oder amphoteren Polymere vorzugsweise in Mengen zwischen 0,01 und 10 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Geschirrspulmittels Bevorzugt werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung jedoch solche maschinellen Geschirrspulmittel, bei denen der Gewichtsanteil der kationischen und/oder amphoteren Polymere zwischen 0,01 und 8 Gew -%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 6 Gew -%, bevorzugt zwischen 0,01 und 4 Gew -%, besonders bevorzugt zwischen 0,01 und 2 Gew -% und insbesondere zwischen 0,01 und 1 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des maschinellen Geschirrspulmittels, beträgt Als Entharter wirksame Polymere sind beispielsweise die Sulfonsauregruppen-haltigen Polymere, welche mit besonderem Vorzug eingesetzt werden

Besonders bevorzugt als Sulfonsäuregruppen-haltige Polymere einsetzbar sind Copolymere aus ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsauregruppen-haltigen Monomeren und gegebenenfalls weiteren ionogenen oder nichtionogenen Monomeren

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind als Monomer ungesättigte Carbonsäuren der Formel

R¹(R²)C=C(R³)COOH

bevorzugt, in der R¹ bis R³ unabhängig voneinander für -H, -CH₃, einen geradkettigen oder verzweigten gesattigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH₂, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR⁴ steht, wobei R⁴ ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist

Unter den ungesättigten Carbonsauren, die sich durch die vorstehende Formel beschreiben lassen, sind insbesondere Acrylsaure (R¹ = R² = R³ = H), Methacrylsaure (R¹ = R² = H, R³ = CH₃) und/oder Maleinsäure (R¹ = COOH, R² = R³ = H) bevorzugt

Bei den Sulfonsauregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel

R⁵(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H

bevorzugt, in der R⁵ bis R⁷ unabhängig voneinander für -H, -CH₃, einen geradkettigen oder verzweigten gesattigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH₂, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR⁴ steht, wobei R⁴ ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH₂J_n- mit n = O bis 4, -COO-(CH₂)_k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH₃)₂- und -C(O)-NH- CH(CH₂CH₃)-

Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln

H₂C=CH-X-SO₃H H₂C=C(CH₃J-X-SO₃H HO₃S-X-(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H in denen R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂ und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH₂),,- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH₂)_k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH₃J₂- und -C(O)-NH- CH(CH₂CH₃)-

Besonders bevorzugte Sulfonsauregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamιdo-1-propan- sulfonsaure, 2-Acrylamιdo-2-propansulfonsaure, 2-Acrylamιdo-2-methyl-1-propansulfonsäure, 2- Methacrylamιdo-2-methyl-1-propansulfonsaure, 3-Methacrylamιdo-2-hydroxy-propansulfonsaure, Allylsulfonsaure, Methallylsulfonsaure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsaure, 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsaure, 2-Methyl-2-propen1-sulfonsaure, Styrolsulfonsau- re, Vinylsulfonsaure, 3-Sulfopropylacrylat, 3-Sulfoρropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfo- methylmethacrylamid sowie wasserlösliche Salze der genannten Säuren

Als weitere ionogene oder nichtionogene Monomere kommen insbesondere ethylenisch ungesättigte Verbindungen in Betracht Vorzugsweise betragt der Gehalt der eingesetzten Polymere an diesen weiteren ionogene oder nichtionogenen Monomeren weniger als 20 Gew -%, bezogen auf das Polymer Besonders bevorzugt zu verwendende Polymere bestehen lediglich aus Monomeren der Formel R¹(R²)C=C(R³)COOH und Monomeren der Formel R⁵(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H

Zusammenfassend sind Copolymere aus ι) ungesättigten Carbonsauren der Formel R¹(R²)C=C(R³)COOH in der R¹ bis R³ unabhängig voneinander für -H, -CH₃, einen geradkettigen oder verzweigten gesattigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH₂, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH o- der -COOR⁴ steht, wobei R⁴ ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, ii) Sulfonsauregruppen-haltigen Monomeren der Formel R⁵(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H in der R⁵ bis R⁷ unabhängig voneinander für -H, -CH₃, einen geradkettigen oder verzweigten gesattigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH₂, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH o- der -COOR⁴ steht, wobei R⁴ ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH₂)_n- mit n = O bis 4, -COO-(CH₂)_k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH₃)₂- und -C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)- iii) gegebenenfalls weiteren ionogenen oder nichtionogenen Monomeren besonders bevorzugt Weitere besonders bevorzugte Copolymere bestehen aus ι) einer oder mehreren ungesättigter Carbonsäuren aus der Gruppe Acrylsaure, Methacryl- saure und/oder Maleinsäure n) einem oder mehreren Sulfonsauregruppen-haltigen Monomeren der Formeln

H₂C=CH-X-SO₃H

H₂C=C(CHs)-X-SO₃H

HO₃S-X-(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H

in der R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂ und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CHz)_n- mit n = O bis 4, -COO-(CH₂)_k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH₃)₂- und -C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)- Hi) gegebenenfalls weiteren ionogenen oder nichtionogenen Monomeren

Die Copolymere können die Monomere aus den Gruppen ι) und n) sowie gegebenenfalls in) in variierenden Mengen enthalten, wobei samtliche Vertreter aus der Gruppe ι) mit sämtlichen Vertretern aus der Gruppe ιι) und sämtlichen Vertretern aus der Gruppe in) kombiniert werden können Besonders bevorzugte Polymere weisen bestimmte Struktureinheiten auf, die nachfolgend beschrieben werden

So sind beispielsweise Copolymere bevorzugt, die Struktureinheiten der Formel

-[CH₂-CHCOOH]_m-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]p-

enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten ahphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -0-(C₆H₄)-, für -NH- C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, bevorzugt sind

Diese Polymere werden durch Copolymeπsation von Acrylsaure mit einem Sulfonsauregruppen- haltigen Acrylsauredeπvat hergestellt Copolymeπsiert man das Sulfonsauregruppen-haltige Acryl- sauredenvat mit Methacrylsaure, gelangt man zu einem anderen Polymer, dessen Einsatz ebenfalls bevorzugt ist Die entsprechenden Copolymere enthalten die Struktureinheiten der Formel

-[CH₂-C(CH₃)COOH]_n-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_P- in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -0-(C₆H₄)-, für -NH- C(CHs)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, bevorzugt sind

Völlig analog lassen sich Acrylsäure und/oder Methacrylsaure auch mit Sulfonsauregruppen- haltigen Methacrylsauredeπvaten copolymeπsieren, wodurch die Struktureinheiten im Molekül verändert werden So sind Copolymere, welche Struktureinheiten der Formel

-[CH₂-CHCOOH]_m-[CH₂-C(CH₃)C(O)-Y-SO₃H]_p-

enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -0-(C₆H₄)-, für -NH- C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, besonders bevorzugt sind, ebenso bevorzugt wie Copolymere, die Struktureinheiten der Formel

-[CH₂-C(CH₃)COOHIm-[CH₂-C(CH₃)C(O)-Y-SO₃H]_P-

enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -0-(C₆H₄)-, für -NH- C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, bevorzugt sind

Anstelle von Acrylsäure und/oder Methacrylsaure bzw in Ergänzung hierzu kann auch Maleinsäure als besonders bevorzugtes Monomer aus der Gruppe ι) eingesetzt werden Man gelangt auf diese Weise zu erfindungsgemaß bevorzugten Copolymeren, die Struktureinheiten der Formel

-[HOOCCH-CHCOOH]_m-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_p-

enthalten, in der m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -0-(CH₂J_n- mit n = 0 bis 4, für -0-(C₆H₄)-, für -NH-C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, bevorzugt sind Erfindungsgemäß bevorzugt sind weiterhin Copolymere, die Struktureinheiten der Formel -[HOOCCH-CHCOOH]_1n-[CH₂-C(CH₃)C(O)O-Y-SO₃H]_P-

Zusammenfassend sind erfindungsgemaß solche Copolymere bevorzugt, die Struktureinheiten der Formeln

-[CH₂-CHCOOH]_nT[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_P-

-[CH₂-C(CH₃)COOH]_m-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_p-

-[CH₂-CHCOOH]_m-[CH₂-C(CH₃)C(O)-Y-SO₃H]_p-

-[CH₂-C(CH₃)COOH]_m-[CH₂-C(CH₃)C(O)-Y-SO₃H]_p-

-[HOOCCH-CHCOOH]_n-[CH₂-CHC(O)-Y-SO₃H]_P-

-[HOOCCH-CHCOOH]_m-[CH₂-C(CH₃)C(O)O-Y-SO₃H]_p-

enthalten, in denen m und p jeweils für eine ganze natürliche Zahl zwischen 1 und 2000 sowie Y für eine Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus substituierten oder unsubstituierten aliphatischen, aromatischen oder substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, wobei Spacergruppen, in denen Y für -O-(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, für -0-(C₆H₄)-, für -NH-C(CH₃)₂- oder -NH-CH(CH₂CH₃)- steht, bevorzugt sind

In den Polymeren können die Sulfonsauregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d h dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsauregruppe in einigen oder allen Sulfonsauregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetalhonen und insbesondere gegen Natn- umionen, ausgetauscht sein kann Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten sulfonsäuregrup- penhaltigen Copolymeren ist erfindungsgemaß bevorzugt

Die Monomerenverteilung der erfindungsgemaß bevorzugt eingesetzten Copolymeren betragt bei Copolymeren, die nur Monomere aus den Gruppen ι) und ιι) enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew -% ι) bzw n), besonders bevorzugt 50 bis 90 Gew -% Monomer aus der Gruppe ι) und 10 bis 50 Gew -% Monomer aus der Gruppe ιι), jeweils bezogen auf das Polymer

Bei Terpolymeren sind solche besonders bevorzugt, die 20 bis 85 Gew -% Monomer aus der Gruppe ι), 10 bis 60 Gew -% Monomer aus der Gruppe ιι) sowie 5 bis 30 Gew -% Monomer aus der Gruppe in) enthalten Die Molmasse der erfindungsgemaß bevorzugt eingesetzten Sulfo-Copolymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere Molmassen von 2000 bis 200 000 gmol^'1, vorzugsweise von 4000 bis 25 000 gmol^"1 und insbesondere von 5000 bis 15 000 gmol^"1 aufweisen

Für den Einsatz in maschinellen Geschirrspulmitteln geeignete Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Bleichkatalysatoren wurden bereits bei den bevorzugten Inhaltsstoffen von erfindungsgemäßen Waschmitteln beschrieben Maschinelle Geschirrspulmittel enthalten neben oder zusätzlich zu den bereits genannten Bleichmitteln, Bleichaktivatoren und Bleichkatalysatoren bevorzugt (a) die Pero- xybenzoesaure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesauren, aber auch Pe- roxy-α-Naphtoesaure und Magnesiummonoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert a- liphatischen Peroxysauren, wie Peroxylaunnsaure, Peroxysteaπnsaure, ε- Phthahmidoperoxycapronsaure [Phthaliminoperoxyhexansaure (PAP)], o-

Carboxybenzamidoperoxycapronsaure, N-Nonenylamιdoperadιpιn-saure und N-

Nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und arahphatische Peroxydicarbon-sauren, wie 1 ,12-Dιperoxycarbonsaure, 1 ,9-Dιperoxyazelaιnsaure, Diperocysebacinsaure, Diperoxybrassylsau- re, die Diperoxyphthalsauren, 2-Decyldιperoxybutan-1 ,4-dιsaure, N,N-Terephthaloyl-dι(6- ammopercapronsaue)

Erfindungsgemaß werden maschinelle Geschirrspulmittel, bevorzugt, die 1 bis 35 Gew -%, vorzugsweise 2,5 bis 30 Gew -%, besonders bevorzugt 3,5 bis 20 Gew -% und insbesondere 5 bis 15 Gew -% Bleichmittel, vorzugsweise Natπumpercarbonat, enthalten

Als Bleichaktivator besonders bevorzugt ist ein kationisches Nitπl der Formel

in der R⁴, R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH₃, -CH₂-CH₃, -CH₂-CH₂- CH₃, -CH(CH₃)-CH₃, wobei R⁴ zusatzlich auch -H sein kann und X ein Anion ist, wobei vorzugsweise R⁵ = R⁶ = -CH₃ und insbesondere R⁴ = R⁵ = R⁶ = -CH₃ gilt und Verbindungen der Formeln (CH₃)₃N^<+)CH₂-CN X^", (CH₃CH₂)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^' , (CH₃CH₂CH₂)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^", (CH₃CH(CH₃))₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X-, oder (HO-CH₂-CH₂)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X^" besonders bevorzugt sind, wobei aus der Gruppe dieser Substanzen wiederum das kationische Nitπl der Formel (CH₃)₃N⁽⁺⁾CH₂-CN X , in welcher X^" für ein Anion steht, das aus der Gruppe Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ausgewählt ist, besonders bevorzugt wird

Glaskorrosionsinhibitoren verhindern das Auftreten von Trübungen, Schlieren und Kratzern aber auch das Irisieren der Glasoberflache von maschinell gereinigten Glasern Bevorzugte Glaskorro- sionsinhibitoren stammen aus der Gruppe der Magnesium- und Zinksalze sowie der Magnesium- und Zinkkomplexe

Das Spektrum der erfindungsgemaß bevorzugten Zinksalze, vorzugsweise organischer Säuren, besonders bevorzugt organischer Carbonsauren, reicht von Salzen, die in Wasser schwer oder nicht löslich sind, also eine Loshchkeit unterhalb 100 mg/l, vorzugsweise unterhalb 10 mg/l, insbesondere unterhalb 0,01 mg/l aufweisen, bis zu solchen Salzen, die in Wasser eine Loshchkeit o- berhalb 100 mg/l, vorzugsweise oberhalb 500 mg/l, besonders bevorzugt oberhalb 1 g/l und insbesondere oberhalb 5 g/l aufweisen (alle Loshchkeiten bei 20°C Wassertemperatur) Zu der ersten Gruppe von Zinksalzen gehören beispielsweise das Zinkcitrat, das Zinkoleat und das Zinkstearat, zu der Gruppe der löslichen Zinksalze gehören beispielsweise das Zmkformiat, das Zinkacetat, das Zinklactat und das Zinkgluconat

Mit besonderem Vorzug wird als Glaskorrosionsinhibitor mindestens ein Zinksalz einer organischen Carbonsaure, besonders bevorzugt ein Zinksalz aus der Gruppe Zinkstearat, Zinkoleat, Zinkgluconat, Zinkacetat, Zinklactat und Zinkcitrat eingesetzt Auch Zinkncinoleat, Zinkabietat und Zinkoxalat sind bevorzugt

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung betragt der Gehalt an Zinksalz in maschinellen Geschirr- spulmitteln vorzugsweise zwischen 0,1 bis 5 Gew -%, bevorzugt zwischen 0,2 bis 4 Gew -% und insbesondere zwischen 0,4 bis 3 Gew -%, bzw der Gehalt an Zink in oxidierter Form (berechnet als Zn²⁺) zwischen 0,01 bis 1 Gew -%, vorzugsweise zwischen 0,02 bis 0,5 Gew -% und insbesondere zwischen 0,04 bis 0,2 Gew -%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des glaskorrosion- smhibitorhaltigen Mittels sprich das Gesamtgewicht des maschinellen Geschirrspulmittels

Korrosionsinhibitoren dienen dem Schütze des Spulgutes oder der Maschine, wobei im Bereich des maschinellen Geschirrspülens besonders Silberschutzmittel eine besondere Bedeutung haben Einsetzbar sind die bekannten Substanzen des Standes der Technik Allgemein können vor allem Silberschutzmittel ausgewählt aus der Gruppe der Tπazole, der Benzotnazole, der Bisbenzotnazo- Ie, der Aminotπazole, der Alkylaminotnazole und der Ubergangsmetallsalze oder -komplexe eingesetzt werden Besonders bevorzugt zu verwenden sind Benzotnazol und/oder Alkylaminotπazol Erfindungsgemaß bevorzugt werden 3-Amιno-5-alkyl-1 ,2,4-trιazole bzw ihre physiologisch verträglichen Salze eingesetzt, wobei diese Substanzen mit besonderem Vorzug in einer Konzentration von 0,001 bis 10 Gew -%, vorzugsweise 0,0025 bis 2 Gew -%, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,04 Gew -% eingesetzt werden Bevorzugte Sauren für die Salzbildung sind Salzsäure, Schwefelsaure, Phosphorsaure, Kohlensaure, schweflige Säure, organische Carbonsäuren wie Essig-, Glykol-, Citronen- und Bernsteinsaure Ganz besonders wirksam sind 5-Pentyl-, 5-Heptyl-, 5-Nonyl-, 5- Undecyl-, 5-lsononyl-, 5-Versatιc-10-saurealkyl-3-amιno-1 ,2,4-tπazole sowie Mischungen dieser Substanzen

Man findet in Reinigerformulierungen darüber hinaus häufig aktivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberflache deutlich vermindern können In chlorfreien Reinigern werden besonders Sauerstoff- und Stickstoff-haltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei- und dreiwertige Phenole, z B Hydrochinon, Brenzkatechm, Hydroxyhydrochinon, Gallussäure, Phloroglu- cin, Pyrogallol bzw Derivate dieser Verbindungskiassen eingesetzt Auch salz- und komplexartige anorganische Verbindungen, wie Salze der Metalle Mn₁ Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung Bevorzugt sind hierbei die Ubergangsmetallsalze, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Mangan- und/oder Cobaltsalze und/oder -komplexe, besonders bevorzugt der Cobalt(ammιn)- Komplexe, der Cobalt(acetat)-Komplexe, der Cobalt-(Carbonyl)-Komplexe, der Chloride des Co- balts oder Mangans und des Mangansulfats Ebenfalls können Zinkverbindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spulgut eingesetzt werden

Anstelle von oder zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen Silberschutzmitteln, beispielsweise den Benzotnazolen, können redoxaktive Substanzen eingesetzt werden Diese Substanzen sind vorzugsweise anorganische redoxaktive Substanzen aus der Gruppe der Mangan-, Titan-, Zirkonium-, Hafnium-, Vanadium-, Cobalt- und Cer-Salze und/oder -Komplexe, wobei die Metalle vorzugsweise in einer der Oxidationsstufen II, III, IV, V oder VI vorliegen

Die verwendeten Metallsalze bzw Metallkomplexe sollen zumindest teilweise in Wasser löslich sein Die zur Salzbildung geeigneten Gegenionen umfassen alle üblichen ein-, zwei-, oder dreifach negativ geladenen anorganischen Anionen, z B Oxid, Sulfat, Nitrat, Fluorid, aber auch organische Anionen wie z B Stearat

Besonders bevorzugte Metallsalze und/oder Metallkomplexe sind ausgewählt aus der Gruppe MnSO₄, Mn(ll)-cιtrat, Mn(ll)-stearat, Mn(ll)-acetylacetonat, Mn(ll)-[1-Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonat], V₂O₅, V₂O₄, VO₂, TiOSO₄, K₂TiF₆, K₂ZrF₆, CoSO₄, Co(N0₃)₂, Ce(NO₃)₃₎ sowie deren Gemische, so dass die Metallsalze und/oder Metallkomplexe ausgewählt aus der Gruppe MnSO₄, Mn(ll)-cιtrat, Mn(ll)-stearat, Mn(ll)-acetylacetonat, Mn(II)-[I -Hydroxyethan-1 , 1 - diphosphonat], V₂O₅, V₂O₄, VO₂, TiOSO₄, K₂TiF₆, K₂ZrF₆, CoSO₄, Co(NO₃)₂, Ce(NO₃J₃ mit besonderem Vorzug eingesetzt werden

Die anorganischen redoxaktiven Substanzen, insbesondere Metallsalze bzw Metallkomplexe sind vorzugsweise beschichtet, d h vollständig mit einem wasserdichten, bei den Reinigungstemperatu- ren aber leichtlöslichen Material überzogen, um ihre vorzeitige Zersetzung oder Oxidation bei der Lagerung zu verhindern Bevorzugte Coatingmateπahen, die nach bekannten Verfahren, etwa Schmelzcoatingverfahren nach Sandwik aus der Lebensmittelindustrie, aufgebracht werden, sind Paraffine, Mikrowachse, Wachse natürlichen Ursprungs wie Carnaubawachs, Candellilawachs, Bienenwachs, hoherschmelzende Alkohole wie beispielsweise Hexadecanol, Seifen oder Fettsauren

Die genannten Metallsalze und/oder Metallkomplexe sind in Reinigungsmitteln und speziell in maschinellen Geschirrspulmitteln, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 6 Gew -%, bevorzugt 0,2 bis 2,5 Gew -%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel enthalten

Erfindungsgemaße portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen umfassen einen wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Behalter

Vorzugsweise ist dieser Behalter transparent oder transluzent und ermöglicht dem Verbraucher die einzelnen Phasen durch die Behalterwand hindurch zu erkennen Diese Ausfuhrungsform ermöglicht es, dem Verbraucher die Multifunktionseigenschaften des Mittels zu visualisieren Entsprechende Produkte zeichnen sich durch eine ansprechende Optik aus, welche vom Verbraucher bei der Kaufentscheidung berücksichtigt wird Unter Transparenz ist im Sinne dieser Erfindung zu verstehen, dass die Durchlässigkeit innerhalb des sichtbaren Spektrums des Lichts (410 bis 800 nm) großer als 20%, vorzugsweise großer als 30%, äußerst bevorzugt großer als 40% und insbesondere großer als 50% ist Sobald somit eine Wellenlange des sichtbaren Spektrums des Lichtes eine Durchlässigkeit großer als 20% aufweist, ist es im Sinne der Erfindung als transparent zu betrachten

Besonders bevorzugt ist es, wenn zumindest eine Seite/Flache des Behalters transparent oder transluzent ist und die erste Phase durch mindestens eine Behalterwand sichtbar ist In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform erfindungsgemaßer Wasch- oder Reinigungsmittel ist der Behalter transparent oder transluzent und die erste Phase ist durch mindestens eine, vorzugsweise nur eine Behalterwand sichtbar

Erfindungsgemaß ist die erste Phase mit der Behälterwand haftend verbunden Im Falle eines Behalters, welcher transparente oder transluzente und nicht transparente oder nicht transluzente Be- halterwande aufweist, ist es möglich, dass die erste Phase mit einer nicht transparenten oder nicht transluzenten Behalterwand haftend verbunden ist und durch eine andere Behalterwand, die transparent oder transluzent ist, sichtbar ist Bevorzugt ist die erste Phase jedoch durch die Behalterwand, mit der sie haftend verbunden ist, sichtbar Diese Kombination fuhrt zu dem besten optischen Ergebnis In einer speziellen Ausfuhrungsform der erfindungsgemaßen portionierten Wasch- oder Reini- gungsmittelzusammensetzungen ist die erste Phase durch zwei sich gegenüberliegende Behalterwände sichtbar Eine solche Ausgestaltung ist mit einer sehr hohen Attraktivität der Mittelportion verbunden

Es ist möglich, eine Behalterwand vollständig mit der ersten Phase zu bedecken und die zweιte(n) Phase(n) über der ersten Phase einzufüllen, so dass die zweιte(n) Phase(n) nicht mit der - mit der ersten Phase vollständig bedeckten - Behalterwand in Berührung kommt/kommen Vorzugsweise bedeckt die erste Phase jedoch die Behalterwand nicht vollständig, sondern nur zu 10 bis 90 FIa- chen-%, bevorzugt nur zu 15 bis 75 Flächen-% und besonders bevorzugt nur zu 20 bis 50 Flachen- %

Mit besonderem Vorzug bedeckt die erste Phase die Behalterwand nicht im Bereich der Ecken und Kanten, sondern ausschließlich im Bereich der Flachen(mιtten)

In einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung ist die Schmelze durchscheinend bis klar und befindet sich vorzugsweise zwischen zwei gegenüberliegenden Behälterwanden, so dass der Verbraucher durch die Schmelze hindurchblicken kann

Obwohl in dieser Anmeldung stets die Zusammensetzung, Form und Positionierung „der ersten Phase" beschrieben wird, können erfindungsgemaße Mittel auch zwei, drei, vier oder mehr „erste Phasen" enthalten, die in Form erstarrter Schmelzen vorliegen Diese können dieselbe Zusammensetzung, Farbe, Elastizität, Große und/oder Form aufweisen oder in einem, mehreren oder allen dieser Eigenschaften voneinander abweichen In einer bevorzugten Ausfuhrungsform enthalt das erfindungsgemaße Mittel mindestens zwei, mindestens drei, mindestens vier, mindestens fünf, vorzugsweise 2 bis 50 feste, mit dem Behältermateπal haftend verbundene Phasen, vorzugsweise unterschiedlicher Form und/oder Farbe Aus produktionstechnischen Gründen ist es bevorzugt wenn diese optional optisch voneinander abweichenden „ersten Phasen" - evtl bis auf den Farbstoff- dieselben Zusammensetzungen aufweisen

Wie bereits weiter oben ausgeführt kann zwecks Minimierung der Produktionskosten bevorzugt sein, dass der Behalter nur ein Kompartiment aufweist Diese Ausfuhrungsform ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung aufgrund der Ersparnis von Zeitaufwand und Kosten besonders bevorzugt Die vorliegende Erfindung ermöglicht es, miteinander unverträgliche Aktivstoffe innerhalb eines Kompartimentes in einer ansprechenden Optik derart zu konfektionieren, dass die Aktivstoffe sich gegenseitig nicht zersetzen

In erfindungsgemaßen Mitteln können miteinander unverträgliche Aktivstoffe sogar innerhalb ein und derselben Phase, in der Zuckerschmelze, vorliegen, ohne sich zu zersetzen Überraschenderweise wurde gefunden, dass in erfindungsgemaßen Schmelzen, welche zwei unverträgliche Aktiv- Stoffe wie beispielsweise Enzym und Bleichmittel/Bleichaktivator/Bleichkatalysator enthalten, auch über einen Zeitraum von mehreren Wochen oder auch Monaten, nahezu keine Zersetzung der Aktivstoffe stattfindet Bislang war nur die strikte Trennung miteinander unverträglicher Aktivstoffe innerhalb unterschiedlicher Behalter oder Behälter-Kompartimente als Möglichkeit zur Stabilisierung miteinander unverträglicher Bestandteile von Wasch- oder Reinigungsmitteln bekannt

Die vorliegende Erfindung ermöglicht den Zugang zu hoch aktiven Mitteln, welche kostengünstig in einen Einkompartiment-Behalter konfektioniert werden können Auch der Einsatz von Mehrkompar- timent-Behaltern ist möglich, wobei auch hier gegenüber Mehrkompartiment-Behaltern, welche pro Kompartiment nur eine Zusammensetzung enthalten, ein Vorteil besteht, da die Anzahl an benotigten Kompartimenten bei den erfindungsgemäßen Behaltern aufgrund der Befüllung eines Kompar- timentes mit zwei oder mehr Phasen, gegeben ist

Je nach Verwendungszweck können Behalter mit zwei, drei, vier oder mehr, bevorzugt jedoch mit zwei Kompartimenten mit mindestens einer ersten Phase und mindestens einer zweiten Phase sowie weiteren Phasen befullt werden

Erfindungsgemaß ist die erste Phase haftend mit dem Behaltermatenal verbunden Diese haftende Verbindung zwischen Behaltermatenal und erster Phase kann durch den Einsatz einer Klebever- bindung erreicht werden

Die Klebeverbmdung kann beispielsweise dadurch erzielt werden, dass die Stelle der wasserlöslichen Verpackung, an der der Kern eingesetzt wird, angefeuchtet wird Hierdurch wird die wasserlösliche Umhüllung stellenweise angelost, wodurch eine hochkonzentrierte Polymerlosung quasi "in situ" erzeugt wird, welche als Haftvermittler dienen kann Selbstverständlich können aber auch andere Haftvermittler eingesetzt werden

Bevorzugte Materialien für die Klebeverbmdung sind Klebstoffe oder so genannte Haftvermittler Dabei sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Haftvermittler Losungen, Dispersionen, E- mulsionen oder Schmelzen bevorzugt, welche eine Viskosität unterhalb von 3000 mPas aufweisen

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung beziehen sich die Viskositatswerte auf Viskositatsmessun- gen bei einer Probentemperatur, welche der Verarbeitungstemperatur des/der Haftvermιttler(s) entspricht (siehe unten), mit einem Carπmed-Platte-Platte-Rheometer, bei einer Scherkraft von 50 N pro Quadratmeter, einem Plattendurchmesser von 5 cm und einem Meßsystemspalt von 250 μm, wobei der Wert nach 10 Sekunden Messzeit abgelesen wurde

Bevorzugte Haftvermittler weisen bei der Verarbeitung eine Viskosität unterhalb von 2500 mPas, vorzugsweise unterhalb von 2000 mPas und insbesondere unterhalb von 1000 mPas auf Die Verarbeitungstemperatur des/der Haftvermιttler(s) richtet sich nach der stofflichen Natur der eingesetzten Haftvermittler und der gewünschten Zeit, innerhalb der der Haftvermittler seine Hafteigenschaft entfalten soll Hierbei sind Temperaturen von Raumtemperatur (die in Wintermonaten zum Teil 10 bis 15⁰C betragen kann) bis hin zu hohen Temperaturen oberhalb des Siedepunktes von Wasser realisierbar Bei im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugten Herstellungsarten von Klebeverbindungen werden die Haftvermittler bei einer Temperatur zwischen 10 und 130°C, vorzugsweise zwischen 20 und 110°C und insbesondere zwischen 20 und 9O⁰C auf das Behaltermaterial und/oder auf die erste Phase dosiert

Der bzw die Haftvermittler können als Schmelze dosiert werden, was üblicherweise Temperaturen oberhalb von 30°C, vorzugsweise oberhalb von 40°C und insbesondere oberhalb von 50°C erforderlich machen kann

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugte schmelzbare Haftvermittler sind dabei Substanzen aus der Gruppe der Polyethylen- und Polypropylenglycole Auch Substanzgemische, die diese Stoffe enthalten, sind bevorzugt Haftvermittler aus den Gruppen der Polyethy- lenglycole (PEG) und/oder Polypropylenglycole (PPG) eingesetzt werden, sind demnach bevorzugte Ausfuhrungsformen der vorliegenden Erfindung

Erfindungsgemaß einsetzbare Polyethylenglycole (Kurzzeichen PEG) sind dabei Polymere des Ethylenglycols, die der allgemeinen Formel

H-(O-CH₂-CH₂)_n-OH

genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Ethylenglycol) und über 100 000 annehmen kann Maßgeblich bei der Bewertung, ob ein Polyethylenglycol erfindungsgemäß einsetzbar ist, ist dabei die Viskosität des PEG bei der Verarbeitungstemperatur Da in bevorzugten Verfahren oberhalb von 2O⁰C und unterhalb von 9O⁰C gearbeitet wird, sind die Polyethylenglycole der vorstehenden Formel besonders geeignet, in denen n Werte zwischen ca 15 bis ca 150 annimmt Die Polyethylenglycole mit höheren Molmassen sind polymolekular, d h sie bestehen aus Kollektiven von Makromolekülen mit unterschiedlichen Molmassen Für Polyethylenglycole existieren verschiedene Nomenklaturen, die zu Verwirrungen fuhren können Technisch gebräuchlich ist die Angabe des mittleren relativen Molgewichts im Anschluß an die Angabe "PEG", so daß "PEG 200" ein Polyethylenglycol mit einer relativen Molmasse von ca 190 bis ca 210 charakterisiert Nach dieser Nomenklatur sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung die technisch gebräuchlichen Polyethylenglycole PEG 1550, PEG 3000, PEG 4000 und PEG 6000 bevorzugt einsetzbar Für kosmetische Inhaltsstoffe wird eine andere Nomenklatur verwendet, in der das Kurzzeichen PEG mit einem Bindestrich versehen wird und direkt an den Bindestrich eine Zahl folgt, die der Zahl n in der oben genannten Formel entspricht Nach dieser Nomenklatur sind erfindungsgemäß beispielsweise PEG-32, PEG-40, PEG-55, PEG-60, PEG-75 und PEG-100 erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbar

Kommerziell erhältlich sind Polyethylenglycole beispielsweise unter den Handelsnamen Carbo- wax^® PEG 540 (Union Carbide), Emkapol^® 2000 (ICI Americas), Lipoxol^® 2000 MED (HÜLS America), Polyglycol^® E-1550 (Dow Chemical), Lutrol^® E2000 (BASF) sowie den entsprechenden Handelsnamen mit höheren Zahlen

Erfindungsgemaß einsetzbare Polypropylenglycole (Kurzzeichen PPG) sind Polymere des Propy- lenglycols, die der allgemeinen Formel

H-(O-CH-CHz)_n-OH

I CH₃

genügen, wobei n Werte zwischen 1 (Propylenglycol) und ca 1000 annehmen kann Ähnlich wie bei den vorstehend beschriebenen PEG kommt es bei der Bewertung, ob ein Polypropylenglycol erfindungsgemaß einsetzbar ist, auf die Viskosität des PPG bei der Verarbeitungstemperatur an Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die technisch gebräuchlichen Polypropylenglycole PPG 1550, PPG 3000, PPG 4000 und PPG 6000 bevorzugt einsetzbar

Weiterhin kann es bevorzugt sein, Losungen oder Dispersionen von bei Raumtemperatur festen Haftvermittlern bzw Emulsionen von bei Raumtemperatur flussigen Haftvermittlern einzusetzen Hierbei haben die Emulsionen wegen gegebenenfalls auftretender spaterer Probleme bei der Haftung der Schmelze an dem Behältermateπal nur eine untergeordnete Bedeutung Auch die Dispersionen sind wegen der Absetzproblematik bei der Verarbeitung im Vergleich mit den besonders bevorzugten Losungen weniger geeignet

Besonders bevorzugte Haftvermittler sind Losungen bestimmter nichtionischer Stoffe Hier sind als Haftvermittler Losungen von bei Raumtemperatur festen mehrwertigen Alkoholen und/oder Zuckern bevorzugt, wobei Losungen bevorzugt sind, welche bezogen auf die Losung mindestens 30 Gew -%, vorzugsweise mindestens 40 Gew -% und insbesondere mindestens 50 Gew -% Feststoffe) enthalten Mehrwertige Alkohole im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei Verbindungen, die mindestens zwei Hydroxylgruppen aufweisen Der Aggregatzustand dieser Verbindungen bei Raumtemperatur (2O⁰C) ist fest Besonders geeignete mehrwertige Alkohole sind dabei beispielsweise Tn- methylolpropan, Pentaerythnt sowie die "Zuckeralkohole", d h die aus Monosacchariden durch Reduktion der Carbonyl-Gruppe entstehenden Polyhydroxy-Verbindungen Man unterscheidet bei diesen nach der Anzahl der im Molekül enthaltenen Hydroxy-Gruppen Tetπte, Pentite, Hexite usw Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Zuckeralkohole sind z B Threit u Erythnt, Adonit (Ribit), Arabit (früher Lyxit) und Xylit, Dulcit (Galactit), Mannit und Sorbit (Glucit), wobei letzteres auch als Sorbitol bezeichnet wird

Em bevorzugter in Form einer Losung einsetzbarer Haftvermittler ist das Sorbitol Hier sind Ausgestaltungsformen bevorzugt, bei denen als Haftvermittler Losungen von Sorbitol eingesetzt werden, welche bezogen auf die Losung mindestens 50 Gew -%, vorzugsweise mindestens 60 Gew - % und insbesondere mindestens 70 Gew -% Sorbitol enthalten

Eine weitere bevorzugte Stoffklasse, die in Form ihrer Losung als Haftvermittler eingesetzt werden kann, sind wasserlösliche Polyurethane Unter diesen sind bestimmte Vertreter besonders bevorzugt Hier sind erfindungsgemaße Verfahren bevorzugt, bei denen als Haftvermittler Losungen oder Suspensionen von Polyurethanen aus Dnsocyanaten (A) und Diolen (B)

O=C=N-R¹-N=C=O (A),

H-O-R²O-H (B),

eingesetzt werden, wobei die Diole mindestens anteilsweise ausgewählt sind aus Polyethylengly- colen (a) und/oder Polypropylenglycolen (b)

H-(O-CH₂-CH₂)_n-OH (a),

H-(O-CH-CHz)_n-OH (b),

I CH₃

und R¹ sowie R² unabhängig voneinander für einen substituierten oder unsubstituierten, geradket- tigen oder verzweigten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest mit 1 bis 24 Kohlstenstoffatomen und n jeweils für Zahlen von 5 bis 2000 stehen Mit Vorzug ist die erste Phase mittels eines Klebemittels wie einer Schmelze oder wassngen Losung, vorzugsweise einer Schmelze und insbesondere einer Zucker-haltigen Schmelze mit dem Behältermateπal haftend verbunden

Alternativ kann die haftende Verbindung zwischen Behältermatenal und erster Phase erreicht werden, indem eine auf dem Behältermatenal selbsthaftende erste Phase eingesetzt wird In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform des erfindungsgemäßen Mittels ist die erste Phase selbsthaftend

Selbsthaftend ist die erste Phase im Sinne der Anmeldung, wenn das Behältermatenal und die erste Phase ohne Klebemittel aneinander haften In den Begriff Klebemittel wird hier auch Wasser eingeschlossen, da Wasser benutzt werden kann, um ein wasserlösliches Behältermatenal wie beispielsweise Polyvmylalkohol anzulosen und die so hergestellte hochkonzentrierte PVAL-Losung als eigentliches Klebemittel zu verwenden

Überraschend wurde gefunden, dass die erste Phase gute Eigenschaften im Bereich der „Selbsthaftung" aufweist und die portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung eine verbesserte Wasch- oder Reinigungsleistung erbringt, wenn die erste Phase 20 bis 90 Gew -%, vorzugsweise 30 bis 80 Gew -% und insbesondere 35 bis 70 Gew -% Glucose, Fructose und/oder Maltose, insbesondere Glucose oder Maltose und 10 bis 70 Gew -%, vorzugsweise 15 bis 60 Gew -% und insbesondere 20 bis 60 Gew -% Aktivstoffe, vorzugsweise Bleichmittel, Bleichkataly- sator und/oder Bleichaktivator enthalt

Ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzu- sammensetzung umfassend

- mindestens eine feste, mit dem Behältermatenal haftend verbundene, vorzugsweise selbsthaftende erste Phase, umfassend, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen ersten Phase,

- 20 bis 90 Gew -% vorzugsweise 30 bis 80 Gew -% eines Mono- oder Disacchands, bevorzugt Glucose, Fructose oder Maltose,

- 10 bis 70 Gew -%, vorzugsweise 15 bis 60 Gew -% Bleichmittel, Bleichaktivator, Bleichkatalysator, Enzyme, Soil-Repellet-Polymere, optische Aufheller, Parfüm, Bento- nite, Fluoreszenzmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmit- tel, Farbubertragungsinhibitoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, An- tioxidantien, Antistatika, Bugelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, UV-Absorber und/oder Klarspulsubstanzen

- insgesamt 0 bis 30 Gew -%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew -% Wasser, mehrwertige Alkohole und/oder Polyethylenglykole - und mindestens eine weitere, flussige, gelförmige oder feste, vorzugsweise partikelförmige Phase, umfassend reinigungs- oder waschaktive Substanzen, und

- einen Behalter aus einem wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Material, bevorzugt aus PVA und insbesondere aus PVA-Folie

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine portionierte Wasch- oder Reini- gungsmittelzusammensetzung umfassend

- mindestens eine feste, mit dem Behaltermateπal haftend verbundene, vorzugsweise selbsthaftende erste Phase, umfassend, jeweils bezogen auf die jeweilige erste Phase,

- 20 bis 90 Gew -% vorzugsweise 30 bis 80 Gew -% bevorzugt Glucose, Fructose oder Maltose, insbesondere Glucose oder Maltose,

- 10 bis 70 Gew -%, vorzugsweise 15 bis 60 Gew -% Bleichmittel, Bleichaktivator, Bleichkatalysator oder Enzym sowie

- insgesamt 0 bis 30 Gew -%, vorzugsweise 5 bis 20 Gew -% Wasser, mehrwertige Alkohole und/oder Polyethylenglykole

- und mindestens eine weitere, vorzugsweise partikelformige Phase, umfassend reinigungs- oder waschaktive Substanzen, und

Die erfindungsgemaßen Wasch- oder Reinigungsmittel sind auch nach Lagerung und Transport hochaktiv und zeichnen sich durch eine sehr ansprechende Optik aus Eine Unterwanderung der ersten Phase durch die zweite Phase findet nicht statt Zusätzlich verleiht die erstarrte Schmelze dem Mittel Festigkeit, wahrend die zweite Phase derart fheßfahig ist, dass eine mechanische Beanspruchung der Mittel nicht, wie bei Tabletten zum Bruch bzw zum Abbröckeln von Ecken und Kanten oder wie bei flussigen und gelformigen Mitteln zu einer unansehnlichen Verformung des gesamten Behalters fuhrt Erfindungsgemaße Mittel zeichnen sich somit neben der verbesserten Optik und gunstigen Herstellungsweise durch eine erhöhte mechanische und chemische (Stabilität der Aktivstoffe) Stabilität aus

Die erfindungsgemaßen portionierten Wasch- oder Remigungsmittelzusammensetzungen sind in wasserdispergierbare oder wasserlösliche Behälter verpackt Ein bevorzugter Behalter im Sinne der vorliegenden Erfindung umhüllt die Wasch- oder Remigungsmittelportion vollständig Geeignete Verpackungsmaterialien sind aus dem Stand der Technik bekannt und entstammen beispielsweise der Gruppe (acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine und Mischungen hieraus

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße portionierte Wasch- oder Remigungsmittelzusammen- setzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der wasserlösliche oder wasserdispergierbare Be- hälter ein oder mehrere wasserloslιche(s) Polymer(e), vorzugsweise ein Material aus der Gruppe (gegebenenfalls acetalisierter) Polyvinylalkohol (PVAL), Polyvinylpyrrohdon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose, und deren Derivate und deren Mischungen umfasst

"Polyvinylalkohole" (Kurzzeichen PVAL, gelegentlich auch PVOH) ist dabei die Bezeichnung für Polymere der allgemeinen Struktur

— CH₂-CH-CH₂-CH — I I

OH OH

die in geringen Anteilen (ca 2%) auch Struktureinheiten des Typs

— CH₂-CH-CH-CH₂-

I l OH OH

enthalten

Handelsübliche Polyvinylalkohole, die als weiß-gelbliche Pulver oder Granulate mit Polymeπsati- onsgraden im Bereich von ca 100 bis 2500 (Molmassen von ca 4000 bis 100 000 g/mol) angeboten werden, haben Hydrolysegrade von 98-99 bzw 87-89 Mol-%, enthalten also noch einen Restgehalt an Acetyl-Gruppen Charakterisiert werden die Polyvinylalkohole von Seiten der Hersteller durch Angabe des Polymerisationsgrades des Ausgangspolymeren, des Hydrolysegrades, der Verseifungszahl bzw der Losungsviskositat

Polyvinylalkohole sind abhangig vom Hydrolysegrad löslich in Wasser und wenigen stark polaren organischen Losungsmitteln (Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid), von (chlorierten) Kohlenwasserstoffen, Estern, Fetten und ölen werden sie nicht angegriffen Polyvinylalkohole werden als toxikologisch unbedenklich eingestuft und sind biologisch zumindest teilweise abbaubar Die Wasserloshchkeit kann man durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetahsierung), durch Komplexierung mit Ni- oder Cu-Salzen oder durch Behandlung mit Dichromaten, Borsaure oder Borax verringern Die Beschichtungen aus Polyvinylalkohol sind weitgehend undurchdringlich für Gase wie Sauerstoff, Stickstoff, Helium, Wasserstoff, Kohlendioxid, lassen jedoch Wasserdampf hindurchtreten

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass der wasserlösliche oder wasser- dispergierbare Behalter einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% betragt

Vorzugsweise werden als Materialien für die Behalter Polyvinylalkohole eines bestimmten Molekulargewichtsbereichs eingesetzt, wobei erfindungsgemäß bevorzugt ist, dass der wasserlösliche oder wasserdispergierbare Behälter einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10 000 bis 100 000 gmol^"1, vorzugsweise von 11 000 bis 90 000 gmol^'1, besonders bevorzugt von 12 000 bis 80 000 gmol^"1 und insbesondere von 13 000 bis 70 000 gmol^"1 liegt

Der Polymerisationsgrad solcher bevorzugten Polyvinylalkohole liegt zwischen ungefähr 200 bis ungefähr 2100, vorzugsweise zwischen ungefähr 220 bis ungefähr 1890, besonders bevorzugt zwischen ungefähr 240 bis ungefähr 1680 und insbesondere zwischen ungefähr 260 bis ungefähr 1500

Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell breit verfugbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol^® (Clanant) Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol^® 3-83, Mowiol^® 4-88, Mowiol^® 5-88 sowie Mowiol^® 8-88

Weitere als Material für den Behalter besonders geeignete Polyvinylalkohole sind der nachstehenden Tabelle zu entnehmen

Weitere als Material für den Behalter geeignete Polyvinylalkohole sind ELVANOL^® 51-05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (Warenzeichen der Du Pont), ALCOTEX^® 72 5, 78, B72, F80/40, F88/4, F88/26, F88/40, F88/47 (Warenzeichen der Harlow Chemical Co ), Gohsenol^® NK- 05, A-300, AH-22, C-500, GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (Warenzeichen der Nippon Gohsei K K ) Die Wasserloshchkeit von PVAL kann durch Nachbehandlung mit Aldehyden (Acetalisierung) oder Ketonen (Ketalisierung) verändert werden Als besonders bevorzugt und aufgrund ihrer ausgesprochen guten Kaltwasserloslichkeit besonders vorteilhaft haben sich hierbei Polyvinylalkohole herausgestellt, die mit den Aldehyd bzw Ketogruppen von Sacchaπden oder Polysacchariden oder Mischungen hiervon acetalisiert bzw ketahsiert werden Als äußerst vorteilhaft einzusetzen sind die Reaktionsprodukte aus PVAL und Stärke

Beispiele geeigneter wasserlöslicher PVAL-Folien sind die unter Bezeichnung "SOLUBLON^®" von der Firma Syntana Handelsgesellschaft E Harke GmbH & Co erhältlichen PVAL-Folien Deren Loshchkeit in Wasser lasst sich Grad-genau einstellen, und es sind Folien dieser Produktreihe erhältlich, die in allen für die Anwendung relevanten Temperaturbereichen in wassπger Phase loslich sind

Polyvinylpyrrohdone, kurz als PVP bezeichnet, lassen sich durch die folgende allgemeine Formel beschreiben

PVP werden durch radikalische Polymerisation von 1-Vιnylpyrrolιdon hergestellt Handelsübliche PVP haben Molmassen im Bereich von ca 2 500 bis 750 000 g/mol und werden als weiße, hygroskopische Pulver oder als wassπge Losungen angeboten

Polyethylenoxide, kurz PEOX, sind Polyalkylenglykole der allgemeinen Formel

H-[O-CH₂-CH₂I_n-OH

die technisch durch basisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid (Oxiran) in meist geringe Mengen Wasser enthaltenden Systemen mit Ethylenglykol als Startmolekul hergestellt werden Sie haben Molmassen im Bereich von ca 200 bis 5 000 000 g/mol, entsprechend Polymerisationsgraden n von ca 5 bis >100 000 Polyethylenoxide besitzen eine äußerst niedrige Konzentration an reaktiven Hydroxy-Endgruppen und zeigen nur noch schwache Glykol-Eigenschaften

Gelatine ist ein Polypeptid (Molmasse ca 15 000 bis >250 000 g/mol), das vornehmlich durch Hydrolyse des in Haut und Knochen von Tieren enthaltenen Kollagens unter sauren oder alkalischen Bedingungen gewonnen wird Die Aminosäuren-Zusammensetzung der Gelatine entspricht weitgehend der des Kollagens, aus dem sie gewonnen wurde, und variiert in Abhängigkeit von dessen Provenienz Die Verwendung von Gelatine als wasserlösliches Hullmateπal ist insbesondere in der Pharmazie in Form von Hart- oder Weichgelatinekapseln äußerst weit verbreitet In Form von Folien findet Gelatine wegen ihres im Vergleich zu den vorstehend genannten Polymeren hohen Preises nur geringe Verwendung

Bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch erfindungsgemäße Mittel, deren Verpackung aus zumindest zum Teil wasserlöslicher Folie aus mindestens einem Polymer aus der Gruppe Starke und Starkederivate, Cellulose und Cellulosedeπvate, insbesondere Methylcellulose und Mischungen hieraus besteht

Starke ist ein Homoglykan, wobei die Glucose-Einheiten α-glykosιdιsch verknüpft sind Starke ist aus zwei Komponenten unterschiedlichen Molekulargewichts aufgebaut aus ca 20 bis 30% ge- radkettiger Amylose (Molgewicht ca 50 000 bis 150 000) und 70 bis 80% verzweigtkettigem Amy- lopektin (Molgewicht ca 300 000 bis 2 000 000) Daneben sind noch geringe Mengen Lipide, Phosphorsaure und Kationen enthalten Wahrend die Amylose infolge der Bindung in 1 ,4-Stellung lange, schraubenförmige, verschlungene Ketten mit etwa 300 bis 1 200 Glucose-Molekulen bildet, verzweigt sich die Kette beim Amylopektin nach durchschnittlich 25 Glucose-Baustemen durch 1 ,6- Bindung zu einem astahnlichen Gebilde mit etwa 1 500 bis 12 000 Molekülen Glucose Neben reiner Starke sind zur Herstellung wasserlöslicher Umhüllungen der Waschmittel-, Spulmittel- und Reinigungsmittel-Portionen im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Stärke-Derivate geeignet, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Starke erhältlich sind Solche chemisch modifizierten Starken umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden Aber auch Starken, in denen die Hydroxy- Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Starke-Derivate einsetzen In die Gruppe der Starke-Derivate fallen beispielsweise Alkalistarken, Carboxymethylstärke (CMS), Stärkeester und -ether sowie Aminostar- ken

Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C₆H₁₀Os)_n auf und stellt formal betrachtet ein ß-1 ,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca 500 bis 5 000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50 000 bis 500 000 Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Denvate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden Aber auch Cellulosen, in denen die Hydro- xy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Denvate einsetzen In die Gruppe der Cellulose-Denvate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen

Bevorzugt umfasst das wasserlösliche oder wasseπntegrierbare Behaitermatenal wenigstens an- teilsweise Polyvinylalkohol

Die wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Behalter, welche die erfindungsgemäßen Mittel enthalten, können nach jedem der im Stand der Technik beschriebenen Verfahren hergestellt werden

So ist es möglich, Folienbeutel (so genannte Pouches) als Behälter einzusetzen Bevorzugt werden jedoch durch Spπtzguss, Gießverfahren oder mittels Thermoformverfahren, vorzugsweise durch Tiefziehverfahren hergestellte Behalter verwendet

Werden die erfmdungsgemaß als Verpackung gewählten Behalter aus Folie gefertigt, so ist es bevorzugt, dass die wasserlösliche Folie, die den Behalter bildet, eine Dicke von 1 bis 150 μm, vorzugsweise von 2 bis 100 μm, besonders bevorzugt von 5 bis 75 μm und insbesondere von 10 bis 50 μm, aufweist Die Folie wird vorzugsweise durch Gieß- oder Blasextrusionsverfahren hergestellt und im Anschluss zu einem Behalter tiefgezogen

Als „Tiefziehverfahren" werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung dabei solche Verfahren bezeichnet, bei denen ein erstes folienartiges Hullmateπal nach Verbringen über eine in einer die Tiefziehebene bildenden Matrize befindlichen Aufnahmemulde und Einformen des Hullmateπals in diese Aufnahmemulde durch Einwirkung von Druck und/oder Vakuum verformt wird Das Hullmate- πal kann vor dabei vor oder wahrend des Einformens durch die Einwirkung von Warme und/oder Losungsmittel und/oder Konditionierung durch gegenüber Umgebungsbedingungen veränderten relativen Luftfeuchten und/oder Temperaturen vorbehandelt werden Die Druckeinwirkung kann durch zwei Teile eines Werkzeugs erfolgen, welche sich wie Positiv und Negativ zueinander verhalten und einen zwischen diese Werkzeuge verbrachten Film beim Zusammendrucken verformen Als Druckkräfte eignen sich jedoch auch die Einwirkung von Druckluft und/oder das Eigengewicht der Folie und/oder das Eigengewicht einer auf die Oberseite der Folie verbrachten Aktivsubstanz

Die tiefgezogenen Hullmateπalien werden nach dem Tiefziehen vorzugsweise durch Einsatz eines Vakuums innerhalb der Aufnahmemulden und in ihrer durch den Tiefziehvorgang erzielten Raumform fixiert Das Vakuum wird dabei vorzugsweise kontinuierlich vom Tiefziehen bis zum Befullen bevorzugt bis zum Versiegeln und insbesondere bis zum Vereinzeln der Aufnahmekammern angelegt Mit vergleichbarem Erfolg ist allerdings auch der Einsatz eines diskontinuierlichen Vakuums, beispielsweise zum Tiefziehen der Aufnahmekammern und (nach einer Unterbrechung) vor und wahrend des Befullens der Aufnahmekammern, möglich Auch kann das kontinuierliche oder dis- kontinuierliche Vakuum in seiner Starke variieren und beispielsweise zu Beginn des Verfahrens (beim Tiefziehen der Folie) höhere Werte annehmen als zu dessen Ende (beim Befullen oder Versiegeln oder Vereinzeln)

Wie bereits erwähnt, kann das Hullmatenal vor oder wahrend des Einformens in die Aufnahmemulden der Matrizen durch die Einwirkung von Warme vorbehandelt werden Das Hullmatenal, vorzugsweise ein wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer Polymerfilm, werden dabei für bis zu 5 Sekunden, vorzugsweise für 0 1 bis 4 Sekunden, besonders bevorzugt für 0,2 bis 3 Sekunden und insbesondere für 0,4 bis 2 Sekunden auf Temperaturen oberhalb 6O⁰C, vorzugsweise oberhalb 8O⁰C, besonders bevorzugt zwischen 100 und 120⁰C und insbesondere auf Temperaturen zwischen 105 und 1 15°C erwärmt Zur Abfuhrung dieser Warme, insbesondere aber auch zur Abfuhrung der durch die in die tiefgezogenen Aufnahmekammern gefüllten Mittel eingebrachten Wärme (insbesondere Schmelzen), ist es bevorzugt, die eingesetzten Matrizen und die in diesen Matrizen befindlichen Aufnahmemulden zu kühlen Die Kühlung erfolgt dabei vorzugsweise auf Temperaturen unterhalb 20⁰C, bevorzugt unterhalb 15°C, besonders bevorzugt auf Temperaturen zwischen 2 und 14°C und insbesondere auf Temperaturen zwischen 4 und 12°C Vorzugsweise erfolgt die Kühlung kontinuierlich vom Beginn des Tiefziehvorganges bis zur Versiegelung und Vereinzelung der Aufnahmekammern Zur Kühlung eignen sich insbesondere Kuhlflussigkeiten, vorzugsweise Wasser, welche in speziellen Kuhlleitungen innerhalb der Matrize zirkuliert werden

Diese Kühlung hat ebenso wie das zuvor beschriebene kontinuierliche oder diskontinuierliche Anlegen eines Vakuums den Vorteil, ein Zuruckschrumpfen der tiefgezogenen Behaltnisse nach dem Tiefziehen zu verhindern, wodurch nicht nur die Optik des Verfahrensproduktes verbessert wird, sondern gleichzeitig auch das Austreten der in die Aufnahmekammern gefüllten Mittel über den Rand der Aufnahmekammer, beispielsweise in die Siegeibereiche der Kammer, vermieden wird Probleme bei der Versiegelung der befullten Kammern werden so vermieden

Bei den Tiefziehverfahren lasst sich zwischen Verfahren, bei denen das Hullmatenal horizontal in eine Formstation und von dort in horizontaler Weise zum Befullen und/oder Versiegeln und/oder Vereinzeln gefuhrt wird und Verfahren, bei denen das Hullmatenal über eine kontinuierlich umlaufende Matrizenformwalze (gegebenenfalls optional mit einer gegenläufig geführten Patrizenform- walze, welche die ausformenden Oberstempel zu den Kavitaten der Matrizenformwalze fuhren) gefuhrt wird, unterscheiden Die zuerst genannte Verfahrensvariante des Flach bettprozesses ist dabei sowohl kontinuierlich als auch diskontinuierlich zu betreiben, die Verfahrensvariante unter Einsatz einer Formwalze erfolgt in der Regel kontinuierlich Alle genannten Tiefziehverfahren sind zur Herstellung der erfindungsgemäß bevorzugten Mittel geeignet Die in den Matrizen befindlichen Aufnahmemulden können „in Reihe" oder versetzt angeordnet sein Die erfmdungsgemaßen Behalter werden bevorzugt mittels Tiefziehverfahren hergestellt Die in den Tiefziehverfahren eingesetzt Folie wird vorzugsweise mittels Blas-, Kalandner- und Gießverfahren hergestellt Bei einem bevorzugten Verfahren werden die Folien dabei ausgehend von einer Schmelze mit Luft über einen Blasdorn zu einem Schlauch geblasen Bei dem Kalandπerverfah- ren, das ebenfalls zu den bevorzugt eingesetzten Herstellverfahren gehört, werden die durch geeignete Zusätze plastifizierten Rohstoffe zur Ausformung der Folien verdust Hier kann es insbesondere erforderlich sein, an die Verdusungen eine Trocknung anzuschließen Bei dem Gießverfahren, das ebenfalls zu den bevorzugten Herstellverfahren gehört, wird eine wassπge Polymerzubereitung auf eine beheizbare Trockenwalze gegeben, nach dem Verdampfen des Wassers wird optional gekühlt und die Folie als Film abgezogen Gegebenenfalls wird dieser Film vor oder wahrend des Abziehens zusätzlich abgepudert

Ein weiteres für die Herstellung erfindungsgemaßer wasserlöslicher oder wasserdispergierbarer Behalter eingesetztes Verfahren ist das Spritzgießen Spritzgießen bezeichnet dabei das Umformen einer Formmasse derart, dass die in einem Massezylinder für mehr als einen Spπtzgießvor- gang enthaltene Masse unter Wärmeeinwirkung plastisch erweicht und unter Druck durch eine Düse in den Hohlraum eines vorher geschlossenen Werkzeuges einfließt Das Verfahren wird hauptsachlich bei nicht-härtbaren Formmassen angewendet, die im Werkzeug durch Abkühlen erstarren Der Spπtzguss ist ein sehr wirtschaftliches modernes Verfahren zur Herstellung spanlos geformter Gegenstande und eignet sich besonders für die automatisierte Massenfertigung Im praktischen Betrieb erwärmt man die thermoplastische Formmassen (Pulver, Korner, Würfel, Pasten u a ) bis zur Verflüssigung (bis 180 ⁰C) und spritzt sie dann unter hohem Druck (bis 140 MPa) in geschlossene, zweiteilige, das heißt aus Gesenk (früher Matrize) und Kern (früher Patrize) bestehende, vorzugsweise wassergekühlte Hohlformen, wo sie abkühlen und erstarren Einsetzbar sind Kolben- und Schneckenspπtzgussmaschinen Als Formmassen (Spritzgussmassen) eignen sich wasserlösliche Polymere wie beispielsweise die oben genannten Celluloseether, Pektine, Po- lyethylenglycole, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Alginate, Gelatine oder Starke

Die Hullmateπalien können auch zu Hohlformen gegossen werden

Erfindungsgemaß bevorzugt ist eine Ausfuhrungsform, gemäß der der Behalter als ganzes wasserlöslich bzw wasserdispergierbar ist, d h sich bei bestimmungsgemaßem Gebrauch beim Waschen oder maschinellen Reinigen, vollständig auflost, wenn die für das Losen vorgesehenen Bedingungen erreicht sind Wesentlicher Vorteil dieser Ausfuhrungsform ist, dass sich der Behalter innerhalb einer praktisch relevant kurzen Zeit - als nicht begrenzendes Beispiel lassen sich wenige Sekunden bis 5 mm - unter genau definierten Bedingungen in der Reinigungsflotte zumindest partiell losen und damit entsprechend den Anforderungen den umhüllten Inhalt, d h das reinigungsaktive Material oder mehrere Materialien, in die Flotte einbringt In einer anderen, ebenfalls aufgrund vorteilhafter Eigenschaften bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung umfasst der wasserlösliche Behalter weniger gut oder gar nicht wasserlösliche oder erst bei höherer Temperatur wasserlösliche Bereiche und gut wasserlösliche oder bei niedriger Temperatur wasserlösliche Bereiche Mit anderen Worten Der Behalter besteht nicht aus einem einheitlichen, in allen Bereichen die gleiche Wasserloshchkeit aufweisenden Material, sondern aus Mate- nahen unterschiedlicher Wasserloshchkeit Dabei sind Bereiche guter Wasserloshchkeit einerseits zu unterscheiden von Bereichen mit weniger guter Wasserloshchkeit, mit schlechter oder gar fehlender Wasserloshchkeit oder von Bereichen, in denen die Wasserloshchkeit erst bei höherer Temperatur oder erst bei einem anderen pH-Wert oder erst bei einer geänderten Elektrolytkonzentration den gewünschten Wert erreicht, andererseits Dies kann dazu fuhren, dass sich bei bestimmungsgemaßem Gebrauch unter einstellbaren Bedingungen bestimmte Bereiche des Behalters losen, wahrend andere Bereiche intakt bleiben So bildet sich ein mit Poren oder Lochern versehener Behalter, in den Wasser und/oder Flotte eindringen, waschaktive, spulaktive oder reini- gungsaktive Inhaltsstoffe losen und aus dem Behalter ausschleusen kann In gleicher Weise können auch Systeme in Form von Mehrkammer-Behaltern oder in Form von ineinander angeordneten Behaltern ( 'Zwiebelsystem") vorgesehen werden So lassen sich Systeme mit kontrollierter Freisetzung der waschaktiven, spulaktiven oder reinigungsaktiven Inhaltsstoffe herstellen

Zur Ausbildung derartiger Systeme unterliegt die Erfindung keinen Beschrankungen So können Behalter vorgesehen werden, in denen ein einheitliches Polymer-Material kleine Bereiche eingearbeiteter Verbindungen (beispielsweise von Salzen) umfasst, die schneller wasserlöslich sind als das Polymer-Material Andererseits können auch mehrere Polymer-Materialien mit unterschiedlicher Wasserloshchkeit gemischt werden (Polymer-Blend), so dass das schneller lösliche Polymer- Material unter definierten Bedingungen durch Wasser oder die Flotte schneller desintegriert wird als das langsamer lösliche

Es entspricht einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung, dass die weniger gut wasserlöslichen Bereiche oder gar nicht wasserlöslichen Bereiche oder erst bei höherer Temperatur wasserlöslichen Bereiche der Behalter Bereiche aus einem Material sind, das chemisch im wesentlichen demjenigen der gut wasserlöslichen Bereiche oder bei niedrigerer Temperatur wasserlöslichen Bereiche entspricht, jedoch eine höhere Schichtdicke aufweist und/oder einen geänderten Polymerisationsgrad desselben Polymers aufweist und/oder einen höheren Vernetzungsgrad derselben Polymerstruktur aufweist und/oder einen höheren Acetahsierungsgrad (bei PVAL, beispielsweise mit Sacchaπden, Polysacchariden, wie Starke) aufweist und/oder einen Gehalt an wasserunlöslichen Salzkomponenten aufweist und/oder einen Gehalt an einem wasserunlöslichen Polymeren aufweist Selbst unter Berücksichtigung der Tatsache, dass sich die Behalter nicht voll- standig losen, können so portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzungen gemäß der Erfindung bereitgestellt werden, die vorteilhafte Eigenschaften bei der Freisetzung der Waschoder Reinigungsmittelzusammensetzung in die jeweilige Flotte aufweisen

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer portionierten Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung in einem wasserlöslichen oder wasser- dispergierbaren Behälter umfassend die Schritte a) Herstellung eines Behalters aus wasserlöslichem oder wasserdispergierbarem Material, b) teilweises Befullen des Behälters mit einer Schmelze, welche nach dem Erstarren an dem Behaltermateπal anhaftet und Zucker enthalt, c) nach Erstarren der Schmelze weiteres Befullen des Behalters mit mindestens einer weiteren festen oder flussigen Phase, d) optional Verschließen des Behalters

Vorzugsweise haftet die erstarrte Schmelze nach dem Erstarren aufgrund ihrer adhäsiven Eigenschaften an dem Behaltermateπal

Alternativ zur Verwendung einer selbsthaftenden Schmelze kann eine erstarrte Schmelze auch unter Zuhilfenahme eines Klebemittels oder durch teilweises Erweichen der erstarrten Schmelze an das Behaltermateπal angeklebt werden

Dementsprechend ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer portionierten Wasch- oder Reinigungsmittelzusammeπsetzung in einem wasserlöslichen oder was- serdispergierbaren Behalter umfassend die Schritte a) Herstellung eines Behalters aus wasserlöslichem oder wasserdispergierbarem Material, b) Herstellen einer oder mehrerer erstarrter Schmelzen, welche Zucker enthalten, c) Ankleben der erstarrten Schmelze(n) an das Behältermateπal durch ι) teilweises Erweichen der erstarrten Schmelze und Aufsetzen der teilweise erweichten Phase auf das Behaltermateπal oder ιι) Einsatz eines Klebemittels, vorzugsweise einer Schmelze und insbesondere einer Zucker-haltigen Schmelze, d) weiteres Befullen des Behälters mit mindestens einer weiteren festen oder flussigen Phase, e) optional Verschließen des Behälters

Im Falle des Einsatzes einer Schmelze oder eines zwischen 5 und 45°C formstabilen Gels als zweite Phase ist es möglich, den Behälter nicht zu verschließen Bevorzugt wird das befullte Kom- partiment jedoch verschlossen, wozu vorzugsweise eine weitere Folie auf das vollständig oder teilweise befullte Kompartiment aufgelegt und mittels Wärme oder Losungsmittel aufgesiegelt wird Erfindungsgemaße Mittel, welche verschlossene Behalter umfassen, zeichnen sich durch ein verbessertes Loseverhalten aus, welches in einer erhöhten Reinigungsleistung resultiert Besonders bevorzugt ist es, dass ein fheßfahiges Pulver oder Granulat als zweite Phase eingesetzt und der Behalter nach erfolgter Befüllung verschlossen wird Dabei wird mit Vorzug der Behalter zu mindestens 75 VoI -%, bevorzugt zu mindestens 80 VoI -%, besonders bevorzugt zu mindestens 85 VoI -%, dazu bevorzugt zu mindestens 90 VoI -% und insbesondere zu mindestens 95 VoI -% be- fullt und somit das Leervolumen des Behalters möglichst gering bemessen Zur weiteren Vermeidung überschüssigen Behaltermatenals kann der Behalter im Anschluss auf den Befull- und Veschlussvorgang durch die Einwirkung von Warme und/oder Vakuum aufgeschrumpft werden

Die Behalter werden vorzugsweise durch Spritzgießen, Thermoformverfahren, vorzugsweise Tiefziehen, hergestellt Besonders bevorzugt ist es, wenn der Behalter hergestellt wird, indem eine durch Gieß- oder Blasextrusionsverfahren hergestellte wasserlösliche oder wasserdispergierbare Folie tiefgezogen wird

Die erste Phase kann in den erfindungsgemaßen Verfahren in jedwede Form gegossen werden So ist es möglich, Pyramiden, Pyramidenstumpfe, Kegel, Kegelstumpfe, (Halb-)Kugeln, Zylinder, Prismen, oder auch Tiere, Wolken, Blatter, Bluten oder Sterne im Vorfeld der Befüllung des Behälters zu gießen und anschließend an das Behaltermateπal anzukleben, oder auch entsprechende Objekte unter Zuhilfenahme geeigneter Formen direkt auf das Behaltermateπal zu gießen Diese Objekte weisen vorzugsweise ein Volumen zwischen 2 und 50 ml, vorzugsweise zwischen 5 und 40 ml, bevorzugt zwischen 10 und 30 ml auf

Auch das Gießen kleinerer Portionen von 0,5 bis 2 ml, vorzugsweise von 0,5 bis 1 ml, welche bevorzugt als (verzerrte) Kugelabschnitte auf dem Behaltermateπal oder einem geeigneten Untergrund erstarren, ist möglich Bevorzugt werden 2 bis 50, vorzugsweise 5 bis 20 dieser kleineren Portionen, welche unterschiedliche Farben aufweisen können, direkt auf das Behaltermateπal gegossen Nach dem Erstarren dieser Schmelzen, wird die zweite Phase eingefüllt und der Behalter anschließend optional verschlossen

Die erfindungsgemaßen Mittel werden mit besonderem Vorzug in einem Textilreinigungsverfahren verwendet Eine weitere Verwendung der erfindungsgemaßen Mittel liegt in der Verwendung in einem Reinigungsverfahren, vorzugsweise in einer maschinellen Geschirrspulmaschine

Claims

Patentansprüche

Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung, umfassend a) einen wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Behalter, b) mindestens eine erste, mit dem Behalter- mateπal haftend verbundene, feste Phase sowie c) mindestens eine weitere Phase, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Phase eine erstarrte Schmelze ist, welche Zucker enthält

Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die erste Phase eine erstarrte Schmelze ist, welche 10 bis 99 Gew -%, bevorzugt 20 bis 90 Gew -%, besonders bevorzugt 30 bis 80 Gew -%, dazu bevorzugt 35 bis 70 Gew -% und insbesondere 40 bis 65 Gew -% Zucker, bezogen auf die Schmelze, enthalt

Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Zucker ausgewählt ist aus der Gruppe der Mono- und Disacchaπ- de, vorzugsweise aus der Gruppe Glucose, Fructose, Ribose, Maltose, Lactose und Saccharose sowie Mischungen aus diesen und insbesondere Glucose und/oder Maltose

Portionierte Wasch- oder Remigungsmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmelze(n) bei Temperaturen zwischen 50 und 150 ⁰C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 60 und 120 ⁰C fheßfahig, bei 20 ⁰C jedoch fest ist/sind

Portionierte Wasch- oder Remigungsmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Phase einen oder mehrere Aktιvstoff(e) aus dem Bereich der Wasch- oder Reinigungsmittelbestandteile, vorzugsweise aus der Gruppe der Soil-Repellent-Polymere, optischen Aufheller, Parfumstoffe, Bentonite, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, vorzugsweise Bleichmittel, Bleichkatalysatoren und/oder Bleichaktivatoren, bevorzugt in Mengen von 1 bis 90 Gew -%, besonders bevorzugt in Mengen von 5 bis 80 Gew -%, ganz besonders bevorzugt in Mengen von 10 bis 70 Gew - % und insbesondere in Mengen von 15 bis 60 Gew -%, bezogen auf die erste Phase, enthalt

Portionierte Wasch- oder Remigungsmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Phase Wasser, mehrwertige Alkohole und/oder Polyethylenglykole unabhängig voneinander jeweils in Mengen von 0 bis 50 Gew - %, bevorzugt von 5 bis 20 Gew -%, bezogen auf die erste Phase, enthalt Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die erste(n) Phase(n) und die zweιte(n) Phase(n) sich in Wasser bei 20 ⁰C unterschiedlich schnell lösen bzw dispergieren, wobei sich die erste(n) Phase(n) vorzugsweise langsamer lost/langsamer dispergiert/dispergieren als mindestens eine der zweiten, vorzugsweise alle zweiten Phasen

Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das die zweite Phase in Form eines Pulvers, in Form von Granulaten, in Form eines oder mehrerer Extrudate, Kompaktate wie Tabletten oder Gießkorper, vorzugsweise jedoch in Form eines Pulvers oder von Granulaten vorliegt

Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite Phase flussig oder gelformig ist

Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Volumenverhaltnis von erster/ersten Phase(n) und zweiter/zweiten Phase(n) zwischen 1 100 und 2 1 , bevorzugt zwischen 1 50 und 1 1 , besonders bevorzugt zwischen 1 20 und 1 2 und insbesondere zwischen 1 10 und 1 3 betragt

Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der wasserlösliche oder wasserdispergierbare Behalter transparent oder translucent ist und die erste Phase durch mindestens eine, vorzugsweise nur durch eine Behalterwand sichtbar ist

Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die erste Phase mittels eines Klebemittels wie einer Schmelze oder wassπgen Losung, vorzugsweise einer Schmelze und insbesondere einer Zucker-haltigen Schmelze mit dem Behaltermateπal haftend verbunden ist

Portionierte Wasch- oder Reimgungsmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die erste Phase selbsthaftend ist

Verfahren zur Herstellung einer portionierten Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung in einem wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Behalter umfassend die Schritte a) Herstellung eines Behalters aus wasserlöslichem oder wasserdispergierbarem Material, b) teilweises Befullen des Behalters mit einer Schmelze, welche nach dem Erstarren an dem Behaltermateπal anhaftet und Zucker enthalt, c) nach Erstarren der Schmelze weiteres Befullen des Behalters mit mindestens einer weiteren festen oder flussigen Phase, d) optional Verschließen des Behalters

Verfahren zur Herstellung einer portionierten Wasch- oder Reinigungsmittelzusammenset- zung in einem wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren Behälter umfassend die Schritte a) Herstellung eines Behalters aus wasserlöslichem oder wasserdispergierbarem Material, b) Herstellen einer oder mehrerer erstarrter Schmelzen, welche Zucker enthalten, c) Ankleben der erstarrten Schmelze(n) an das Behaltermateπal durch ι) teilweises Erweichens der erstarrten Schmelze und Aufsetzen der teilweise erweichten Phase auf das Behaltermatenal oder n) den Einsatz eines Klebemittels, vorzugsweise einer Schmelze und insbesondere einer Zucker-haltigen Schmelze, d) weiteres Befullen des Behalters mit mindestens einer weiteren festen oder flussigen Phase, e) optional Verschließen des Behalters

Verfahren nach einem der Ansprüche 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass der Behalter durch Spritzgießen, Thermoformverfahren, vorzugsweise Tiefziehen, hergestellt wird

Verfahren nach einem der Ansprüche 14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass der Behalter hergestellt wird, indem eine durch Gieß- oder Blasextrusionsverfahren hergestellte wasserlösliche oder wasserdispergierbare Folie tiefgezogen wird

Verwendung einer portionierten Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 in einem Textilremigungsverfahren

Verwendung einer portionierten Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13 in einem Reinigungsverfahren, vorzugsweise in einer maschinellen Geschirrspulmaschine