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WO2007069767A1 - 無機銅化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents

無機銅化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤 Download PDF

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WO2007069767A1
WO2007069767A1 PCT/JP2006/325193 JP2006325193W WO2007069767A1 WO 2007069767 A1 WO2007069767 A1 WO 2007069767A1 JP 2006325193 W JP2006325193 W JP 2006325193W WO 2007069767 A1 WO2007069767 A1 WO 2007069767A1
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WO
WIPO (PCT)
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agricultural
horticultural fungicide
acid
horticultural
copper
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2006/325193
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English (en)
French (fr)
Inventor
Yutaka Arimoto
Akiko Hagiwara
Morikatsu Matsunaga
Kenji Ito
Daisuke Kamiya
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Otsuka Chemical Co Ltd
RIKEN
Original Assignee
Otsuka Chemical Co Ltd
RIKEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to JP2007550263A priority patent/JP5182687B2/ja
Priority to US12/097,714 priority patent/US20100178359A1/en
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Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20—Copper

Definitions

  • the present invention relates to an agricultural and horticultural fungicide containing an inorganic copper compound as an active ingredient.
  • Agricultural and horticultural fungicides containing inorganic copper compounds as active ingredients have a wide antibacterial spectrum and are inexpensive, and have long been used for controlling crop diseases.
  • it has the disadvantage that its medicinal properties are inferior compared to fungicides that contain compounds designed based on physiological and biochemical knowledge of plant pathogens as active ingredients. For this reason, various improvements in formulation power have been made to solve these problems.
  • a disinfectant composition obtained by microcapsulating a substance containing basic copper chloride or the like with a water-insoluble polymer compound (for example, see Patent Document 1), partially neutralized with cupric hydroxide.
  • Dry flowable bactericides with added polyacrylic acid and dispersant Z disinfectant and fungicides see, for example, Patent Document 2
  • disinfectant inorganic copper compounds, nonionic surfactants and certain anionic systems Solid agrochemical formulations containing a surfactant (for example, see Patent Document 3) are known.
  • Patent Document 1 Japanese Patent No. 1685029
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 4-264012
  • Patent Document 3 JP 2000-204009
  • An object of the present invention is to provide an agricultural and horticultural fungicide having an inorganic copper compound as an active ingredient and having an excellent disease control effect.
  • the present inventors show that an agricultural and horticultural fungicide containing an inorganic copper compound and a polymer thickener containing a sulfonyl group exhibits a higher disease control effect than conventional inorganic copper fungicides. As a result, the present invention was completed.
  • the present invention provides the following agricultural and horticultural fungicides.
  • An agricultural and horticultural fungicide characterized by containing an inorganic copper compound and a polymer thickener containing a sulfol group.
  • the bivalent copper compound and polyphosphate radical are contained,
  • the polyphosphate radical is more than 1 chemical equivalent and less than 4 chemical equivalents per 1 chemical equivalent of divalent copper. Agricultural and horticultural fungicides.
  • the agricultural and horticultural fungicide of the present invention exhibits a high control effect with a strong control effect on plant diseases compared to conventional copper preparations.
  • inorganic copper compounds examples include basic copper chloride, basic copper sulfate, basic copper carbonate, copper sulfate, and cupric hydroxide. It can be a thing. Those used in the present invention are not limited to these examples.
  • the amount of these inorganic copper compounds added to the agricultural and horticultural fungicide is preferably 0.01 to 90 parts by mass, more preferably 0.1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the whole preparation. It is.
  • the monomer for synthesizing the polymer thickener used in the present invention is a monomer having a sulfonyl group, and preferably 2-acrylamide t-butylsulfonic acid and Z or a salt thereof. .
  • Particularly preferred as a polymer thickener for use in the present invention is a monomer having a sulfonyl group and an unsaturated carboxylic acid monomer such as (meth) acrylic acid, and more preferred. It was obtained from 2-acrylamide-tert-butylsulfonic acid and (meth) acrylic acid.
  • the average molecular weight of the polymer thickener used in the present invention is not particularly limited. For example, about 1 million to 2 million is preferable, and about 1 to 2 million is more preferable.
  • the polymer thickener used in the present invention is diluted in water, if the molecular weight is low, the viscosity of the aqueous solution decreases and adheres to agricultural and horticultural crops, and the bactericidal effect decreases. It may end up. If the molecular weight is too high, copper ions may be taken into the polymer thickener and the solubility of copper may be reduced.
  • the polymer thickener used in the present invention For the synthesis of the polymer thickener used in the present invention, conventional polymerization reactions such as a gel polymerization method, an aqueous solution polymerization method, a reverse phase suspension polymerization method, a reverse phase emulsion polymerization method, a precipitation polymerization method and a dispersion polymerization method are used.
  • the aqueous solution polymerization method is preferred because the polymer can be easily made to have a high molecular weight and the polymerization operation and the molecular weight can be easily adjusted.
  • the polymerization operation can be batch or continuous. As a specific example of continuous operation, an aqueous monomer solution is continuously applied on a movable belt. And a continuous belt polymerization method in which polymerization is carried out.
  • a redox polymerization initiator is preferred.
  • a photopolymerization initiator was contained instead of the redox polymerization initiator. It is also possible to carry out radical polymerization by irradiating the monomer aqueous solution with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • polymerization initiator examples include persulfate alkali metal salts such as sodium persulfate and potassium persulfate; persulfates such as ammonium persulfate; hydrogen peroxide; tamenhydride peroxyde, benzoylperoxide, t-butyl Examples thereof include organic peroxides such as peroxide, t-butylhydroxyperoxide, and peroxybenzoyl. Transitions between these acid additives and bisulfites such as sodium bisulfite, L-ascorbic acid (salt), erythorbic acid (salt), ammine compounds, hydrosulfite sodium and iron salts, copper salts, cobalt salts, etc.
  • persulfate alkali metal salts such as sodium persulfate and potassium persulfate
  • persulfates such as ammonium persulfate
  • hydrogen peroxide hydrogen peroxide
  • tamenhydride peroxyde benzoylperoxide
  • a redox polymerization initiator combined with a reducing agent such as a metal salt can also be used.
  • Other thermal polymerization initiators include 2, 2'-azobis (4-cyananovaleric acid), 2, 2'-azobis [2-methyl N- (2-hydroxyethyl) monopropionamide], 2, 2, 1-azobis.
  • Examples include azo compounds such as isobutyric acid-tolyl, 2,2'-azobis-4 amidinopropane hydrochloride, 2,2'-azobis-2,4-dimethylvalemouth-tolyl.
  • the addition amount of the polymerization initiator is adjusted according to the kind of the polymerization initiator used, the composition of the target polymer, the degree of polymerization, the viscosity, etc., but usually the total amount of all monomers. On the basis of 5 ⁇ : LO, OOOppm power! Preferably, it is 10 to 5, OOOppm, and more preferably 15 to 3, OOOppm.
  • the molecular weight of the obtained polymer is a weight average molecular weight measured by aqueous gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) using polyethylene oxide as a reference substance.
  • the agricultural and horticultural fungicide of the present invention preferably contains a polyphosphate radical.
  • polyphosphate radicals used in the agricultural and horticultural fungicides of the present invention include pyrophosphate radicals, tripolyphosphate radicals, tetrapolyphosphate radicals, trimetaphosphate radicals, tetrametaphosphate radicals, hexametaphosphate radicals, and mixtures of two or more thereof. Of these, more preferred are pyrophosphate, tripolyphosphate, and tetrapolyphosphate.
  • the counter ion of the polyphosphate group is more preferably a sodium ion or a potassium ion, preferably an alkali metal ion.
  • the polyphosphate radical and its counter ion may be referred to as polyphosphate.
  • the polyphosphate radical is more than one chemical equivalent, preferably one chemical equivalent per one chemical equivalent of divalent copper. It is preferably more than 4 chemical equivalents.
  • the polyphosphate radical is less than 1 chemical equivalent with respect to 1 chemical equivalent of divalent copper, phytotoxicity tends to occur, and when it exceeds 4 chemical equivalents, the plant disease control effect tends to decrease.
  • pyrophosphate reacts with 4 moles of sodium hydroxide to produce 1 mole of sodium pyrophosphate and 4 moles of water. That is, the pyrophosphate radical in 1 mole has the power of 4 valences of the ionic value of the pyrophosphate radical, which is 4 chemical equivalents. Chemical equivalent. For this reason, chemical equivalents such as divalent copper and tetravalent polyphosphate radicals can also calculate ionic valence. That is, 1 mole of divalent copper (Cu 2+ ) is 2 equivalents, and pyrophosphate (PO 4 ”) is tetravalent.
  • the amount of a wettable powder such as a surfactant, an aggregation inhibitor, an inorganic carrier, and an organic carrier that are generally used in producing an agrochemical formulation is increased.
  • An agent or the like can be used.
  • the surfactant used in the present invention may be any nonionic surfactant that is usually used in the production of agrochemical formulations.
  • the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene. Alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkylate, polyoxyethylene phenyl ether polymer, polyoxyethylene alkylene phenyl ether, polyoxyethylene alkylene glycol Glycerin monofatty acid ester (eg glycerin monostearate), polyglycerin monofatty acid ester, polyglycerin, polyoxyethylene, polyoxypropylene block polymer, fluorosurfactant (polyoxy Alkylene dimethylpolysiloxane copolymer) and acetylene glycol surfactants (2, 4, 7, 9-tetramethyldecyne 4, 7diol etc.).
  • the anionic surfactant that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is usually used in the production of agrochemical formulations.
  • alkyl sulfuric acid or a salt thereof polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid or a salt thereof.
  • Polyoxyethylene benzylated ether ether sulfuric acid or its salt Polyoxyethylene 'polyoxypropylene block polymer sulfuric acid or its salt, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid or its salt (eg, polyoxyethylene sulfosuccinic acid), dialkyl sulfosuccinic acid Or a salt thereof, an alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof, a ligene sulfonic acid or a salt thereof, a naphthalene sulfonic acid or a salt thereof, a formalin condensate, a fatty acid or a salt thereof, a oxalate, a polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid or a salt thereof Salt, poly Carboxymethyl ethylene benzylated Hue - Rue one telluric acid or salts thereof, and the like alkyl phosphoric acid or a salt thereof.
  • a cationic surfactant and Z or an amphoteric surfactant may be used. If the medicinal effect does not decrease, there will be no problem.
  • the inorganic carrier that can be used in the present invention is one that is usually used in the production of agricultural chemical formulations.
  • the organic carrier include pulp, rice bran, starch, ratatose, but are not limited to these examples.
  • Auxiliary components that can be used in the agricultural and horticultural fungicides of the present invention are not limited to those described above, and other auxiliary components that are generally used in the production of agrochemical formulations can be used. Um ...!
  • the agricultural and horticultural fungicide containing an inorganic copper compound as an active ingredient of the present invention has a controlling effect on plant diseases caused by fungi as well as plant diseases caused by bacteria.
  • the agricultural and horticultural fungicide of the present invention includes cereal seeds such as wheat and beans, vegetable seeds such as cucumber, tomato, lettuce, and spinach, flower seeds such as pansy and morning glory, and seeds such as potato. It can also be used as a seed disinfectant such as root vegetable seed meal. Therefore, the agricultural and horticultural fungicide of the present invention includes a seed disinfectant.
  • Examples of plant diseases suitable for application of the agricultural and horticultural fungicide comprising an inorganic copper compound as an active ingredient according to the present invention include tomato plague, tomato leaf mold, tomato downy mildew, cucumber downy mildew , Cucumber anthracnose, cucumber powdery mildew, pear black spot, pear black spot, apple black spot, apple brown spot, oyster leaf fall, radish anthracnose, black scab, grape brown spot, Grape rot, grape mildew, tangerine scab, citrus black spot, mandarin black spot, watermelon anthracnose, cabbage root disease, cabbage nuclear disease, potato plague, onion bee disease, onion black spot Are listed.
  • the agricultural and horticultural fungicide of the present invention includes, if necessary, an agrochemical active ingredient other than the inorganic copper compound, an agrochemical active ingredient stabilizer, a decomposition inhibitor, an organic solvent, an antiseptic / antifungal agent, pH Bulking agents such as regulators, binders, inorganic carriers and organic carriers can be used.
  • Examples of the pesticidal active ingredient other than the inorganic copper compound include the following.
  • insecticides examples include MEP, marathon, DDVP, facetate, DEP, NAC, cartap and tetradiphone.
  • fungicides include fusalide, metalaxyl, befurazoate, kasugamycin, ⁇
  • examples include lidamycin, oxolic acid, imibenconazole, ipconazole.
  • the agrochemical active ingredient used in the present invention is not limited to these examples, and can be used in combination with other various insecticides, fungicides and the like.
  • antiseptic and fungicides that can be used in combination with the agricultural and horticultural fungicides of the present invention, sorbic acid, potassium sorbate, and «lachlorometaxylenol (4-chlorophthalate 3, 5-dimethylphenol) And butyl noraoxybenzoate.
  • Antioxidants, UV inhibitors, crystal precipitation inhibitors, etc. may be added as necessary as stabilizers for the agrochemical active ingredient.
  • organic solvents examples include petroleum-based, animal-oil-based, and vegetable-oil-based systems. If necessary, calcium carbonate, magnesium carbonate, sodium hydroxide, phosphoric acid, Commonly used materials such as hydrochloric acid and citrate may be added.
  • binder those derived from natural products such as dextrin, cellulose, methyl methanolose, ethinoresenorelose, canoleoxy methinoresenorelose, hydroxymethinoresenorose, hydroxyethinoles Senolellose, Hydroxypropenorescenolose, Starch, Canoleboxymethyl starch, Pullulan, Sodium alginate, Ammonium alginate, Dextran, Mannan, Pectin, Tragacanth gum, Mannit, Sonorevitone, Anoleginic acid propylene glycol ester, There are saccharides such as guar gum, locust bean gum, gum arabic, and xanthan gum, and proteins such as gelatin and casein.
  • Synthetic substances include polybulal alcohol, polyethylene Kisaido, poly ethylene glycol, ethylene 'propylene block polymer, sodium polyacrylate, and polyvinyl pyrrolidone.
  • the binder used in the present invention is not limited to these examples.
  • the agricultural and horticultural fungicide containing the inorganic copper compound of the present invention as an active ingredient can be produced as a general solid agent used by diluting in water.
  • examples thereof include wettable powder, dry mouth apple (also referred to as granular wettable powder or granular wettable powder), and tablets, but are not limited thereto.
  • this separable flask was controlled at 45 ° C, and 0.05 g of 3% aqueous solution of t-butylhydroxyperoxide, 0.2 g of 10% sodium persulfate aqueous solution, then 5% sodium isoscorbate aqueous solution 0.06 g was added to initiate the polymerization.
  • this separable flask was maintained at 45 ° C for 1 hour, and then the polymerization was completed by maintaining at 60 ° C for 1.5 hours, then at 70 ° C for 1 hour and at 85 ° C for 2.5 hours. .
  • 167 g of deionized water was added and 0.3 g of 10% sodium persulfate aqueous solution was added, and when 85 ° C was reached, 0.3 g of 10% sodium persulfate aqueous solution was added. I'm sorry.
  • Polymer thickener B containing sulfonyl group B [2-acrylamide t sodium butylsulfonate Z sodium acrylate copolymer of Z acrylic acid (composition ratio (mol%): 50/25/25, molecular weight: 140 10,000)].
  • the temperature was raised stepwise to 85 ° C over 3 hours, and polymerization was carried out while maintaining at 85 ° C for 3 hours. During the temperature increase, 3.12 g of a 10% sodium persulfate aqueous solution was added. After completion of the polymerization, 5.2 g of a sodium hydrogen sulfite 10% aqueous solution was added.
  • Example 1 Prepared according to Example 1 except that Alonbis MS (sodium polyacrylate: trade name manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was used instead of the polymeric thickener A containing a sulfol group of Example 1. A comparative formulation was obtained.
  • Alonbis MS sodium polyacrylate: trade name manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • Example 1 Example except that Rheojic 250H (Atalylic acid Z sodium acrylate copolymer: trade name of Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) was used in place of the polymer thickener A containing sulfol group in Example 1 Prepared according to 1 to obtain a comparative preparation.
  • Comparative Example 3 Except for using Rheodic 835H (cross-linked sodium acrylate Z acrylamide copolymer: trade name of Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) instead of polymer thickener A containing sulfol group of Example 1 A comparative preparation was obtained according to Example 1.
  • Rheodic 835H cross-linked sodium acrylate Z acrylamide copolymer: trade name of Nippon Pure Chemical Co., Ltd.
  • Example 1 According to Example 1, except that Cellogen PR (sodium salt of carboxymethyl cellulose: trade name of Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd.) was used instead of the polymeric thickener A containing a sulfol group of Example 1. A comparative formulation was obtained.
  • Cellogen PR sodium salt of carboxymethyl cellulose: trade name of Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd.
  • a comparative preparation was prepared according to Example 1 except that Rhodigel SM (Xanthan Gum: trade name of Rhodia) was used in place of the polymeric thickener A containing a sulfol group of Example 1. Obtained.
  • Rhodigel SM Xanthan Gum: trade name of Rhodia
  • a comparative preparation was obtained by removing the polymer thickener A containing a sulfol group from Example 1 according to Example 1.
  • Test Example 1 Control effect test for cucumber and diseases
  • Test preparations of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-6 diluted 1500 times with water on both sides of the first true leaf of cucumber (variety: Sharp 1, 1. 2 to 1.5 leaf stage)
  • a sufficient amount of the drug of Comparative Example 7 diluted 500 times with water was sprayed with a battery-type sprayer. After standing in a greenhouse at 20 ° C a day, spray the Pseudoperonospora cubensis (5 ⁇ 10 4 / ml) uniformly into the back of the first true leaf and inoculate it at 20 °
  • the disease was caused in the greenhouse of C, and the disease area ratio (%) of the first true leaf was investigated 6 days after the inoculation, and the control value (%) was calculated from the comparison with the untreated area. The results are shown in Table 1.
  • Examples 1 to 2 diluted to 1500 times with water on the leaves of tomatoes (variety: Rintaro, 3-4 leaf stage), A sufficient amount of the test preparations of Comparative Examples 1 to 6 and the drug of Comparative Example 7 diluted 500 times with water were sprayed with a battery-type atomizer. After leaving in a greenhouse at 20 ° C for 1 day, spray leaves of Phytophtora infestans (5 X 10 4 Zml) on the leaf surface and sprayed in a 20 ° C greenhouse. 3 days after inoculation, the disease area ratio (%) of the first true leaf and the second true leaf was investigated, and the control value (%) was also calculated as the contrast force with no treatment. The results are shown in Table 1.
  • Test example 1 Test example 2
  • Test example 3 Test example 4
  • Test example 1 9 0 9 7 9 5 9 5
  • the agricultural and horticultural fungicide of the present invention has an enhanced plant disease control effect and exhibits a high degree of fungus control effect as compared with conventional copper agents.

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Abstract

　無機銅化合物と、スルホニル基を含む高分子増粘剤とを含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。本発明の農園芸用殺菌剤は、従来の無機銅殺菌剤よりも高い病害防除効果を発揮する。

Description

明 細 書
無機銅化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤
技術分野
[0001] 本発明は、無機銅化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤に関するものである。
背景技術
[0002] 農園芸作物の栽培においては、多種の病害虫の発生などにより、作物の品質低下 、収量の減少などが引き起こされており、これらの問題を解決すベぐさまざまな農薬 が使用されている。
[0003] 無機銅化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤は、広範囲の抗菌スペクトラムを 有し、また安価なため、古くから作物病害の防除のために使用されてきた。しかし、植 物病原菌の生理生化学的知見に基づいて設計された化合物を有効成分とする殺菌 剤と比較して薬効が劣るといった欠点を持っている。このため、これらを解決すべくさ まざまな製剤面力もの改良がなされてきた。
[0004] 例えば、塩基性塩化銅等を含有する物質を水不溶性高分子化合物でマイクロカブ セルイ匕した殺菌剤組成物 (例えば、特許文献 1参照）、水酸化第二銅に部分的に中 和されたポリアクリル酸および分散剤を添加した乾燥流動性殺バクテリア剤 Z殺菌 · 殺カビ剤 (例えば、特許文献 2参照)、殺菌性無機銅化合物、非イオン系界面活性剤 及び特定の陰イオン系界面活性剤を含有する固形農薬製剤 (例えば、特許文献 3参 照）などが知られている。
しかし、これらの無機銅化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤も、なお病害防除 効果の面では十分とは言えない。したがって、無機銅化合物を有効成分とする農園 芸用殺菌剤に関し、更なる製剤の改良技術の開発が望まれている。
[0005] 特許文献 1 :特許第 1685029号
特許文献 2：特開平 4 - 264012号公報
特許文献 3：特開 2000— 204009
発明の開示
発明が解決しょうとする課題 [0006] 本発明の目的は、無機銅化合物を有効成分とし、病害防除効果に優れた農園芸 用殺菌剤を提供することである。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明者らは無機銅化合物とスルホ二ル基を含む高分子増粘剤とを含有する農園 芸用殺菌剤が、従来の無機銅殺菌剤よりも高い病害防除効果を発揮することを見出 し、本発明を完成させた。
[0008] すなわち、本発明は、以下に示す農園芸用殺菌剤を提供するものである。
1.無機銅化合物と、スルホ -ル基を含む高分子増粘剤とを含有することを特徴とす る農園芸用殺菌剤。
2.スルホ二ル基を含む高分子増粘剤の平均分子量が 50万〜 300万である上記 1記 載の農園芸用殺菌剤。
3.スルホ二ル基を含む高分子増粘剤の単量体が 2 アクリルアミド t ブチルスル ホン酸を含む上記 1又は 2記載の農園芸用殺菌剤。
4.スルホ -ル基を含む高分子増粘剤が、 2 アクリルアミドー tーブチルスルホン酸 ナトリウム Zアクリル酸ナトリウム Zアクリル酸の共重合体である上記 1〜3のいずれか 1項記載の農園芸用殺菌剤。
5.無機銅化合物が、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、塩基性炭酸銅、硫酸銅及び水 酸ィ匕第二銅力 なる群力 選ばれる少なくとも 1種である上記 1〜4のいずれか 1項記 載の農園芸用殺菌剤。
6.無機銅化合物が、硫酸銅である上記 5記載の農園芸用殺菌剤。
7.さらにポリリン酸塩を含有する上記 1〜6のいずれか 1項記載の農園芸用殺菌剤。
8. 2価の銅化合物とポリリン酸根とを含有し、 2価の銅 1化学当量に対してポリリン酸 根が 1化学当量超、 4化学当量以下である上記 1〜7のいずれか 1項記載の農園芸 用殺菌剤。
発明の効果
[0009] 本発明の農園芸用殺菌剤は、これまでの銅製剤に比べて、植物病害の防除効果 が強ぐ高い防除効果を発揮する。
発明を実施するための最良の形態 [0010] 本発明を詳細に説明する。
本発明に使用できる無機銅化合物としては、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、塩基 性炭酸銅、硫酸銅、水酸ィ匕第二銅などが挙げられ、これらは結晶水を有するものでも 無水物でもよい。本発明に用いるものは、これらの例示に限定されるものではない。
[0011] これらの無機銅化合物の農園芸用殺菌剤中への添加量は、製剤全体 100質量部 に対して 0. 01〜90質量部が好ましぐより好ましくは 0. 1〜40質量部である。
[0012] 本発明に用いる高分子増粘剤を合成するためのモノマーは、スルホ二ル基を有す るモノマーであり、好ましくは 2—アクリルアミド t ブチルスルホン酸および Zまた はこの塩が挙げられる。（メタ）アクリル酸またはこの塩；アクリルアミドメタンスルホン酸 、アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルアミドブタンスルホン酸等の 2—アクリルアミ ドー tーブチルスルホン酸以外の（メタ）アクリルアミドアルカンスルホン酸またはこれら の塩；ビュルスルホン酸またはこの塩；無水マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸等また はこれらの塩；アクリルアミド;メタアクリルアミド；アタリレートエステル類などを含んで いても良い。特に本発明に用いる高分子増粘剤として好ましいものは、スルホニル基 を有するモノマーと（メタ）アクリル酸のような不飽和カルボン酸系モノマーと力も得ら れたものであり、さらに好ましいものは、 2—アクリルアミドー tーブチルスルホン酸と (メ タ）アクリル酸とから得られたものである。
[0013] 本発明に用いる高分子増粘剤の平均分子量は特に限定されるものではない。例え ば約 50万〜 300万が好ましぐ約 100〜200万がさらに好ましい。本発明に用いる 高分子増粘剤を水に希釈して使用した場合、分子量が低いとその水溶液の粘度が 低下して農園芸用作物に付着しに《なってしまい、殺菌効果が低下してしまうことが ある。また、分子量が高すぎると、高分子増粘剤中に銅イオンが取り込まれ、銅の溶 解性が低下してしまうことがある。
[0014] 本発明に用いる高分子増粘剤の合成には、ゲル重合法、水溶液重合法、逆相懸 濁重合法、逆相乳化重合法、析出重合法及び分散重合法などの通常重合反応で 用 ヽられる方法が採用できるが、重合体を高分子量化しやす ヽこと及び重合操作や 分子量の調整が容易なことから、水溶液重合法が好ましい。重合操作はバッチ式で も連続式でもよぐ連続式の具体例としては単量体水溶液を可動式ベルト上で連続 的に重合させる連続ベルト重合法が挙げられる。
[0015] 本発明に用いる高分子増粘剤を合成するときの重合開始剤としては、レドックス重 合開始剤が好ましぐまたレドックス重合開始剤の替わりに、光重合開始剤を含有さ せた単量体水溶液に紫外線等の活性エネルギー線を照射してラジカル重合させるこ ともできる。当該重合開始剤の具体例としては、過硫酸ナトリウムや過硫酸カリウム等 の過硫酸アルカリ金属塩；過硫酸アンモニゥム等の過硫酸塩；過酸化水素；タメンヒド 口パーォキシド、ベンゾィルパーォキシド、 t ブチルパーォキシド、 tーブチルヒドロ キシパーォキシド、過酸ィ匕ベンゾィル等の有機過酸ィ匕物等が挙げられる。これらの酸 ィ匕剤と、亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸水素塩、 Lーァスコルビン酸 (塩）、エリソル ビン酸 (塩）、ァミン化合物、ハイドロサルファイトナトリウムや鉄塩、銅塩、コバルト塩 等の遷移金属塩等の還元剤を併用したレドックス系重合開始剤を使用することもでき る。その他、熱重合開始剤として、 2, 2'ーァゾビス (4ーシァノ吉草酸）、 2, 2'ーァゾ ビス [2—メチル N— (2—ヒドロキシェチル）一プロピオンアミド]、 2, 2，一ァゾビス イソブチ口-トリル、 2, 2'—ァゾビス— 4 アミジノプロパン塩酸塩、 2, 2'—ァゾビス - 2, 4ージメチルバレ口-トリル等のァゾ化合物等が挙げられる。
[0016] また、当該重合開始剤の添加量は、使用する重合開始剤の種類や目的とする重合 体の組成、重合度、粘度などに応じて調整されるが、通常、全モノマーの合計量を基 準にして、 5〜： LO, OOOppm力用!ヽられる。好ましく ίま 10〜5, OOOppmであり、 15〜 3, OOOppmがより好ましい。尚、得られた重合体の分子量は、ポリエチレンォキサイ ドを基準物質とする水系ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（以下 GPCと略す)で 測定した重量平均分子量である。
[0017] 本発明の農園芸用殺菌剤は、ポリリン酸根を含むことが好ましい。本発明の農園芸 用殺菌剤に使用するポリリン酸根の例としては、ピロリン酸根、トリポリリン酸根、テトラ ポリリン酸根、トリメタリン酸根、テトラメタリン酸根、へキサメタリン酸根及びこれらの 2 種以上の混合物が挙げられる。これらのうちより好ましいものは、ピロリン酸根、トリポリ リン酸根、テトラポリリン酸根である。ポリリン酸根の対イオンはアルカリ金属イオンが 好ましぐナトリウムイオン又はカリウムイオンがさらに好ましい。なお、この明細書にお いては、上記ポリリン酸根とその対イオンとをポリリン酸塩と称することもある。 [0018] 本発明の農園芸用殺菌剤が、 2価の銅化合物とポリリン酸根とを含有する場合、 2 価の銅 1化学当量に対してポリリン酸根は 1化学当量超、好ましくは 1化学当量超で 4 化学当量以下であることが好ましい。 2価の銅 1化学当量に対してポリリン酸根が 1ィ匕 学当量以下では、薬害が発生し易くなり、 4化学当量超では、植物病害防除効果が 低下する傾向がある。
ここで、化学当量にっ 、て下記化学式を用いて説明する。
H P O + 4NaOH → Na P O + 4H O
4 2 7 4 2 7 2
1モルのピロリン酸は 4モルの水酸化ナトリウムと反応して、 1モルのピロリン酸ナトリ ゥムと 4モルの水を生成する。即ち、 1モル中のピロリン酸根は、ピロリン酸根のイオン 価が 4価であること力 4化学当量であり、 1モル中のナトリウム根は、ナトリウム根のィ オン価が 1価であることから 1化学当量である。このこと力 、 2価の銅及び 4価のポリリ ン酸根などの化学当量は、イオン価力も算出することができる。即ち、 2価の銅 (Cu2+) 1モルは 2ィ匕学当量であり、ピロリン酸根（P O 4")は 4価であるから、ピロリン酸根 1モ
2 7
ルは 4化学当量である。
[0019] 本発明の農園芸用殺菌剤を製造する場合、農薬製剤を製造する上で一般的に用 いられる界面活性剤などの水和剤、凝集防止剤、無機担体および有機担体などの 増量剤などを使用することができる。
[0020] 本発明に用いられる界面活性剤は農薬製剤を製造する上で通常用いられるもので あればよぐ非イオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルェ 一テル、ポリオキシエチレンアルキルァリルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフ ェニルエーテル、ポリキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン アルキレート、ポリオキシエチレンフエ-ルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアル キレンァリルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、グリセリン モノ脂肪酸エステル (例えば、グリセリンモノステアレート）、ポリグリセリンモノ脂肪酸 エステル、ポリグリセリン、ポリオキシエチレン.ポリオキシプロピレンブロックポリマー、 フッ素系界面活性剤（ポリオキシアルキレンジメチルポリシロキサンコポリマーなど）、 アセチレングリコール系界面活性剤（2, 4, 7, 9ーテトラメチルーデシン 4, 7 ジ オールなど)などがある。本発明で用いられる非イオン系界面活性剤としては、これら の例示のみに限定されるものではない。
[0021] これらの使用については、製剤中に 1種または 2種以上を併用しても何ら問題はな ぐ含有量は特に限定されるものではない。本発明の農園芸用殺菌剤全体 100質量 部に対して 0. 1〜30質量部が好ましぐ 0. 3〜20質量部がより好ましい。本発明に おいて非イオン系界面活性剤が 30質量部超では活性が弱くなることがあり好ましくな ぐ 0. 1質量部未満では無機銅化合物の分散性や植物への付着性が悪くなることが あり好ましくない。
[0022] 本発明に使用できる陰イオン系界面活性剤は、農薬製剤を製造する上で通常用い られるものであればよく、例えば、アルキル硫酸またはその塩、ポリオキシエチレンァ ルキルエーテル硫酸またはその塩、ポリオキシエチレンベンジル化フエ-ルエーテル 硫酸またはその塩、ポリオキシエチレン 'ポリオキシプロピレンブロックポリマー硫酸ま たはその塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸またはその塩（例えば、ポリオキシ エチレンスルホコハク酸）、ジアルキルスルホコハク酸またはその塩、アルキルべンゼ ンスルホン酸またはその塩、リグ-ンスルホン酸またはその塩、ナフタレンスルホン酸 またはその塩'ホルマリン縮合物、脂肪酸またはその塩、榭脂酸塩、ポリオキシェチレ ンアルキルエーテルリン酸またはその塩、ポリオキシエチレンベンジル化フエ-ルェ 一テルリン酸またはその塩、アルキルリン酸またはその塩などがある。本発明に用い られる陰イオン系界面活性剤は、これらの例示のみに限定されるものではない。
[0023] これらの使用については、製剤中に 1種または 2種以上を併用しても何ら問題はな ぐ含有量は特に限定されるものではない。本発明の農園芸用殺菌剤全体 100質量 部に対して 0. 1〜30質量部が好ましぐ 0. 3〜20質量部がより好ましい。本発明に おいて陰イオン系界面活性剤が 30質量部超では活性が弱くなることがあり好ましくな ぐ 0. 1質量部未満では無機銅化合物の分散性や植物への付着性が悪くなることが あり好ましくない。
[0024] また、本発明に用いられる界面活性剤としては、前述したもののほかに、陽イオン系 界面活性剤および Zまたは両性界面活性剤を使用しても、製剤の一部に不溶ィ匕や 薬効が低下しなければ何ら問題はな 、。
[0025] 本発明に使用できる無機担体は、農薬製剤を製造する上で通常用いられるもので あれば良ぐ例えば、クレー、ケイソゥ土、ベントナイト、タルク、ジークライト、セリサイト 、酸性白土、珪石、軽石、ゼォライト、バーミキユライト、ホワイトカーボン、シラスバル ーンを粉砕したガラス質粉末などがある。有機担体の例としては、パルプ、モミガラ、 デンプン、ラタトースなどがあるが、これらの例示に限定されるものではない。
[0026] 本発明の農園芸殺菌剤に使用できる助剤成分は前述したものに限定されることは なぐ農薬製剤を製造する上で一般的に用いられるその他の助剤成分についても使 用できることは 、うまでもな!/、。
[0027] 本発明の、無機銅化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤は、細菌による植物病 害の他、カビ (糸状菌）による植物病害に対しても防除効果がある。また本発明の農 園芸用殺菌剤は、麦類や豆類など穀類の種子、キユウリ、トマト、レタス、ホウレンソゥ などの野菜類の種、パンジーやアサガオなどの花卉類の種、および種ジャガイモのよ うな根菜類の種芋などの種子消毒剤としても使用することができる。したがって本発 明の農園芸用殺菌剤は、種子消毒剤も包含するものである。
[0028] 本発明の、無機銅化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤を適用するのに適した 植物病害の例としては、トマト疫病、トマト葉かび病、トマトべと病、キュウリベと病、キ ユウリ炭そ病、キユウリうどんこ病、ナシ黒点病、ナシ黒斑病、リンゴ黒点病、リンゴ褐 斑病、カキ落葉病、力キ炭そ病、ブドウ黒痘病、ブドウ褐斑病、ブドウ晚腐病、ブドウ ベと病、ミカンそうか病、カンキッ黒点病、ミカン黒点病、スイカ炭そ病、キャベツベと 病、キャベツ菌核病、ジャガイモ疫病、タマネギベと病、タマネギ黒斑病などが挙げら れる。
[0029] 本発明の農園芸用殺菌剤には、必要に応じて、無機銅化合物以外の農薬活性成 分、農薬活性成分の安定化剤、分解防止剤、有機溶剤、防腐防黴剤、 pH調整剤、 粘結剤、無機担体および有機担体などの増量剤を用いることができる。
[0030] 無機銅化合物以外の農薬活性成分としては、例えば、次のようなものが挙げられる
[0031] 殺虫剤の例としては、 MEP、マラソン、 DDVP、ァセフェート、 DEP、 NAC、カルタ ップ、テトラジホンなどがある。
[0032] 殺菌剤の例としては、フサライド、メタラキシル、ベフラゾエート、カスガマイシン、 Λ リダマイシン、ォキソリュック酸、イミベンコナゾール、ィプコナゾールなどがある。
[0033] 本発明に用いられる農薬活性成分としては、これらの例示のみに限定されることは なぐ他の種々の殺虫剤、殺菌剤などとの併用が可能である。
[0034] また、本発明の農園芸用殺菌剤と併用できる防腐防黴剤としては、ソルビン酸、ソ ルビン酸カリウム、ノ《ラクロロメタキシレノール（4—クロ口一 3, 5—ジメチルフエノール )、 ノラオキシ安息香酸ブチルなどが挙げられる。
農薬活性成分の安定化剤として、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤な どを必要に応じて添加してもよい。
[0035] また、使用できる有機溶剤の例としては、石油系、動物油系、植物油系などがあり、 必要に応じて、 pH調整剤として、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化ナトリウ ム、リン酸、塩酸、クェン酸など、一般的に用いられるものを添加してもよい。
[0036] また、粘結剤としては、天然物由来のものとして、デキストリン、セルロース、メチルセ ノレロース、ェチノレセノレロース、カノレボキシメチノレセノレロース、ヒドロキシメチノレセノレロー ス、ヒドロキシェチノレセノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレロース、デンプン、カノレボキ シメチルデンプン、プルラン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモ-ゥム、デキス トラン、マンナン、ぺクチン、トラガントガム、マンニット、ソノレビトーノレ、ァノレギン酸プロ ピレンダリコールエステル、グァーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムあるいは キサンタンガム等の糖質系のものや、ゼラチン、カゼインなどのタンパク質系のものが あり、合成物質のものとしては、ポリビュルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリ エチレングリコール、エチレン 'プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、 ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。本発明に用いられる粘結剤は、これらの例示 に限定されるものではない。
[0037] また、本発明の無機銅化合物を有効成分とする農園芸用殺菌剤は、水に希釈して 使用される一般的な固形剤として製造することができる。例えば、水和剤、ドライフ口 アプル剤 (顆粒状水和剤、粒状水和剤とも称される）、錠剤などが挙げられるが、これ らに限定されるものではない。
[0038] <実施例 >
次に、実施例および比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明 はこれらに限定されるものではない。なお、部とあるのはすべて質量部を意味する。 %は質量％である。
[0039] 合成例 1
スルホ -ル基を含む高分子増粘剤 A [ 2 アクリルアミド t ブチルスルホン酸ナト リウム Zアクリル酸ナトリウム Zアクリル酸の共重合体 (組成比（mol%)： 50/25/25, 分子量： 190万）]の合成
2 アクリルアミド— 2—メチルプロパンスルホン酸ナトリウム 50%水溶液 146. 8g、 アクリル酸ナトリウム 36%水溶液 41. 9g、アクリル酸 11. 5g及び脱イオン水 299. 8g を 1L容量のセパラブルフラスコに入れ、混合して単量体混合水溶液を調製した。こ のセパラブルフラスコの内容物を 300rpmで撹拌しながら、 1時間窒素置換した。そし て，このセパラブルフラスコを 45°Cに制御し、 t—ブチルヒドロキシパーォキシドの 3% 水溶液 0. 05g、 10%過硫酸ナトリウム水溶液 0. 2g、次いで 5%イソァスコルビン酸 ナトリウム水溶液 0. 06gを添加して重合を開始した。
その後、このセパラブルフラスコを 45°Cで 1時間維持した後、 60°Cで 1. 5時間、次 いで 70°Cで 1時間、 85°Cで 2. 5時間維持して重合を終了した。途中 70°Cに昇温す る時に脱イオン水 167gを添加すると共に 10%過硫酸ナトリウム水溶液 0. 3gを添カロ し、 85°Cになった時に 10%過硫酸ナトリウム水溶液 0. 3gを添カ卩した。
重合終了後、 60°Cまで冷却して重合体を取出した。このようにして固形分濃度 16 %のスルホ -ル基を含む高分子増粘剤 A (GPCで分子量を測定した結果、 190万で あった）を得た。
[0040] 合成例 2
スルホ二ル基を含む高分子増粘剤 B [2—アクリルアミド t ブチルスルホン酸ナト リウム Zアクリル酸ナトリウム Zアクリル酸の共重合体 (組成比（mol%)： 50/25/25, 分子量： 140万）]の合成。
2 アクリルアミド— 2—メチルプロパンスルホン酸ナトリウム 50%水溶液 763. 4g、 アクリル酸ナトリウム 36%水溶液 217. 5g、アクリル酸 60g及び脱イオン水 1848. lg を 5L容量のセパラブルフラスコに混合して単量体混合水溶液を調製した。このセパ ラブルフラスコの内容物を 300rpmで撹拌しながら 1時間窒素置換した。そして、この セパラブルフラスコを 45°Cに制御して、 tーブチルヒドロキシパーォキシドの 3%水溶 液 0. 867g、 10%過硫酸ナトリウム水溶液 2. 6g、次いで 5%イソァスコルビン酸ナト リウム水溶液 1. 04gを添加して重合を開始した。
その後、段階的に 85°Cまで 3時間かけて昇温し、 85°Cで 3時間維持して重合した。 昇温途中に 10%過硫酸ナトリウム水溶液 3. 12gを添加した。重合終了後、亜硫酸 水素ナトリウム 10%水溶液 5. 2gを添加した。
重合終了後、 60°Cまで冷却して重合体を取出した。このようにして固形分濃度 18. 8%のスルホ -ル基を含む高分子増粘剤 B (GPCで分子量を測定した結果、 140万 であった）を得た。
[0041] 実施例 1
無水硫酸銅 35. 6部、無水ピロリン酸ナトリウム 32. 6部、スルホ二ル基を含む高分 子増粘剤 A5部、ポリオキシエチレンスルホコハク酸 8部、グリセリンモノステアレート 1 部、ホワイトカーボン 15. 8部およびクレー 2部をヘンシェルミキサで混合粉砕し、本 発明の農園芸用殺菌剤を得た。
[0042] 実施例 2
無水硫酸銅 35. 6部、無水ピロリン酸ナトリウム 32. 6部、スルホ二ル基を含む高分 子増粘剤 B5部、ポリオキシエチレンスルホコハク酸 8部、グリセリンモノステアレート 1 部、ホワイトカーボン 15. 8部およびクレー 2部をヘンシェルミキサで混合粉砕し、本 発明の農園芸用殺菌剤を得た。
[0043] 比較例 1
実施例 1のスルホ -ル基を含む高分子増粘剤 Aの替わりにァロンビス MS (ポリアク リル酸ナトリウム：東亞合成株式会社製の商品名）を用いた以外は実施例 1に準じて 調製し、比較製剤を得た。
[0044] 比較例 2
実施例 1のスルホ -ル基を含む高分子増粘剤 Aの替わりにレオジック 250H (アタリ ル酸 Zアクリル酸ナトリウム共重合体：日本純薬株式会社製の商品名）を用いた以外 は実施例 1に準じて調製し、比較製剤を得た。
[0045] 比較例 3 実施例 1のスルホ -ル基を含む高分子増粘剤 Aの替わりにレオジック 835H (架橋 型アクリル酸ナトリウム Zアクリルアミド共重合体：日本純薬株式会社製の商品名）を 用いた以外は、実施例 1に準じて調製し、比較製剤を得た。
[0046] 比較例 4
実施例 1のスルホ -ル基を含む高分子増粘剤 Aの替わりにセロゲン PR (カルボキシ メチルセルロースのナトリウム塩:第一製薬株式会社製の商品名）を用いた以外は、 実施例 1に準じて調製し、比較製剤を得た。
[0047] 比較例 5
実施例 1のスルホ -ル基を含む高分子増粘剤 Aの替わりにローディゲル SM (キサ ンタンガム: Rhodia社製の商品名）を用いた以外は、実施例 1に準じて調製し、比較 製剤を得た。
[0048] 比較例 6
実施例 1からスルホ -ル基を含む高分子増粘剤 Aを除 、たものにっ 、て実施例 1 に準じて調製し、比較製剤を得た。
[0049] 比較例 7
Zボルドー（トモノアグリカ製)を比較製剤とした。
[0050] 今までの銅製剤に比べて、植物病害の防除効果が増強され、高い防除効果が発 揮される効果をより具体的に示すために、次に試験例を示す。
[0051] 試験例 1 キュウリベと病に対する防除効果試験
キユウリ（品種:シャープ 1, 1. 2〜1. 5葉期）の第一本葉の両面に、水で 1500倍に 希釈した実施例 1〜2、比較例 1〜6の試験製剤を、また水で 500倍に希釈した比較 例 7の薬剤を電池式噴霧器で充分量散布した。 1日 20°Cの温室に放置後、第一本 葉の裏面に Pseudoperonospora cubensis (キユウリベと病菌）の遊走子嚢懸濁液 (5 X 104個/ ml)を均一に噴霧接種し、 20°Cの温室内で発病させ、接種 6日後に第一本 葉の発病面積率 (％)を調査し、無処理区との対比から防除価 (％)を算出した。この 結果を表 1に示す。
[0052] 試験例 2 トマト疫病に対する防除効果試験
トマト（品種:祧太郎、 3〜4葉期）の葉面に、水で 1500倍に希釈した実施例 1〜2、 比較例 1〜6の試験製剤を、また水で 500倍に希釈した比較例 7の薬剤を電池式噴 霧器で充分量散布した。 1日 20°Cの温室に放置後、葉面に Phytophtora infestans (ト マト疫病菌)の遊走子嚢懸濁液（5 X 104個 Zml)を噴霧接種し、 20°Cの温室内で発 病させ、接種 3日後に第一本葉および第二本葉の発病面積率 (％)を調査し、無処 理との対比力も防除価 (％)を算出した。この結果を表 1に示す。
[0053] 試験例 3 キユウリ炭そ病に対する防除効果試験
キユウリ（品種:相模半白、 1. 2〜1. 5葉期）の第一本葉の両面に、水で 1500倍に 希釈した実施例 1〜2、比較例 1〜6の試験製剤を、また水で 500倍に希釈した比較 例 7の薬剤を電池式噴霧器で充分量散布した。 1日 25°Cの温室に放置後、第一本 葉の裏面に、 Colletotrichum lagenarium (キユウリ炭そ病菌）の分生胞子懸濁液（6 X 105個/ ml)を噴霧接種し、 25°Cの温室内で発病させ、接種 5日後に第一本葉の発 病面積率 (％)を調査し、無処理区との対比力も防除価 (％)を算出した。この結果を 表 1に示す。
[0054] 試験例 4 キユウリうどんこ病に対する発病抑制効果試験
キユウリ（品種:相模半白、 1葉期）の第一本葉の表面に、 Sphaerotheca foliginea (キ ユウリうどんこ病菌）の分生胞子が充分に形成している罹病葉を用いて分生胞子を均 一に接種した。このキユウリ苗を 25°Cの温室内に置いて発病させ、病斑を充分に形 成した時点で、第一本葉の表面に、水で 1500倍に希釈した実施例 1〜2、比較例 1 〜6の試験製剤を、また水で 500倍に希釈した比較例 7の薬剤を電池式噴霧器で充 分量散布し、 25°Cの温室で生育した。 7日後に第一本葉の発病面積率 (％)を調査 し、無処理区との対比力も防除価 (％)を算出した。この結果を表 1に示す。
[0055] [表 1] 防除価 〔％)
試験例 1 試験例 2 試験例 3 試験例 4 試験薬剤 キユ ウ リベと病 トマ ト疫病 キユ ウリ炭そ病 キユ ウ リ う どんこ病 実施例 1 9 0 9 7 9 5 9 5
実施例 2 8 6 9 2 9 1 9 0
比較例 1 4 6 6 7 6 9 7 5
比較例 2 5 2 7 2 7 0 7 5
比較例 3 4 5 7 4 6 8 7 0
比較例 4 7 3 7 3 6 7 7 5
比較例 5 6 0 7 0 6 5 7 0
比較例 6 5 0 7 1 6 0 7 0
比較例 7 4 8 6 0 5 6 6 3 産業上の利用可能性
本発明の農園芸用殺菌剤は、従来の銅剤に比べて、植物病害の防除効果が増強 され且つ高! ヽ防除効果を発揮する。

Claims

請求の範囲
[1] 無機銅化合物と、スルホ -ル基を含む高分子増粘剤とを含有することを特徴とする 農園芸用殺菌剤。
[2] スルホ二ル基を含む高分子増粘剤の平均分子量が 50万〜 300万である請求項 1 記載の農園芸用殺菌剤。
[3] スルホ二ル基を含む高分子増粘剤の単量体が 2—アクリルアミド― t -ブチルスル ホン酸を含む請求項 1又は 2記載の農園芸用殺菌剤。
[4] スルホ -ル基を含む高分子増粘剤が、 2—アクリルアミド— t—ブチルスルホン酸ナ トリウム Zアクリル酸ナトリウム Zアクリル酸の共重合体である請求項 1〜3のいずれか
1項記載の農園芸用殺菌剤。
[5] 無機銅化合物が、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、塩基性炭酸銅、硫酸銅及び水 酸ィ匕第二銅力 なる群力 選ばれる少なくとも 1種である請求項 1〜4のいずれか 1項 記載の農園芸用殺菌剤。
[6] 無機銅化合物が、硫酸銅である請求項 5記載の農園芸用殺菌剤。
[7] さらにポリリン酸塩を含有する請求項 1〜6のいずれか 1項記載の農園芸用殺菌剤
[8] 2価の銅化合物とポリリン酸根とを含有し、 2価の銅 1化学当量に対してポリリン酸根 力 化学当量超、 4化学当量以下である請求項 1〜7のいずれ力 1項記載の農園芸 用殺菌剤。
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