WO2006134657A1

WO2006134657A1 - 水溶性フィルム

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Publication number: WO2006134657A1
Application number: PCT/JP2005/011071
Authority: WO
Inventors: Shuichi Kitamura; Tomoyoshi Mizutani; Mitsuhiro Hasegawa
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2005-06-16
Filing date: 2005-06-16
Publication date: 2006-12-21
Anticipated expiration: 2007-12-16
Also published as: GB0723771D0; GB2442626A; CN101203551B; US20090291282A1; CN101203551A; US7754318B2

Abstract

　本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）を含有してなるポリビニルアルコール系フィルムであって、２０°Cの水に対する溶解時間が膜厚７６μｍ換算で６０秒以下であり、フィルムのｂ値が０．５以下で、かつ、８０°C、７２時間放置した後のフィルムのｂ値が１．０以下である水溶性フィルム、好ましくは、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、少なくとも２種類の可塑剤（Ｂ）及び亜硫酸塩（Ｃ）を含有してなり、かつ、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対する可塑剤（Ｂ）の含有量が５～５０重量部であり、可塑剤（Ｂ）に対する亜硫酸塩（Ｃ）の含有割合（Ｃ／Ｂ：重量比）が０．０２を越えて０．３５以下である水溶性フィルムに関する。本発明によれば、製膜時の着色が少なく、かつ、薬剤と接触しても経時的な着色が少ない、ＰＶＡ系樹脂を主成分とする水溶性フィルムが提供される。

Description

水溶性フィルム

技術分野

[0001] 本発明は、ポリビュルアルコール (以下、「PVA」とも称する）系榭脂を主成分とする水溶性フィルムに関し、さら〖こ詳しくは、製膜時の着色が少なぐかつ薬剤と接触しても経時的な着色が少な、、水溶性に優れた水溶性フィルムに関する。

背景技術

[0002] 従来より、 PVA系フィルムは、その水溶性を生力して、農薬や洗剤等の薬剤の包装

(ユニット包装)用途、（水圧)転写用フィルム、ナプキン '紙おむつ等の生理用品、ォストミーバッグ等の汚物処理用品、吸血シート等の医療用品、育苗シート'シードテープ'刺繍用基布等の一時的基材、等に用いられている。

[0003] 中でも、農薬や洗剤等の薬剤のユニット包装用途では、使用時に薬剤量を一々計量する手間が省けるうえ、手を汚したりすることもないという利点がある。

[0004] 力かる用途に用いる水溶性ユニット包装袋として、例えば、カルボキシル基を 1〜1 0モル％含有し、ケン化度が 80モル％以上で、かつ 20°Cにおける 4重量％水溶液粘度が 46cps以上の変性ポリビニルアルコールからなる水溶性フィルム（例えば、特許文献 1参照）や、ァ-オン性基による変性率が 2. 0〜40. 0モル％の変性 PVAと平均粒径 150 μ m以下の水不溶もしくは難溶性の微粉末とを含有してなる水溶性フィルム（例えば、特許文献 2参照）、更には、 PVA100重量部に対して、可塑剤 5〜30 重量部、澱粉 1〜10重量部及び界面活性剤 0. 01〜2重量部を配合してなる水溶性フィルム (例えば、特許文献 3参照）、 PVA系榭脂 100重量部に対して還元剤を 0. 1 〜20重量部配合した水溶性フィルム（例えば、特許文献 4参照）等が知られてヽる。

[0005] し力しながら、力かる公知の水溶性フィルムは、フィルムの製膜時に受ける熱履歴や、充填する薬剤との接触により、フィルムが徐々に淡黄色に変色し、製品の商品価値を著しく損なう等の問題があった。

特許文献 1：特開平 4— 170405号公報

特許文献 2 :特開平 10— 060207号公報特許文献 3 :特開 2001— 329130号公報

特許文献 4：特開平 9 - 316270号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 本発明の目的は、製膜時の着色が少なぐかつ、薬剤と接触しても経時的な着色が少なヽ、 PVA系榭脂を主成分とする水溶性フィルムを提供することにある。

課題を解決するための手段

[0007] 本発明者らは、鋭意研究の結果、 PVA系榭脂 (A)を含有してなる PVA系フィルムであって、 20°Cの水に対する溶解時間が膜厚 76 m換算で 60秒以下であり、フィルムの b値が 0. 5以下で、かつ、 80°C、 72時間放置した後のフィルムの b値が 1. 0以下である水溶性フィルムが、上記目的に合致することを見出し、本発明を完成した。

[0008] すなわち、本発明は以下のとおりである。

〔1〕 PVA系榭脂（A)を含有してなる PVA系フィルムであって、 20°Cの水に対する溶解時間が膜厚 76 m換算で 60秒以下であり、フィルムの b値が 0. 5以下で、かつ、 80°C、 72時間放置した後のフィルムの b値が 1. 0以下である水溶性フィルム。〔2〕 PVA系榭脂 (A)、少なくとも 2種類の可塑剤 (B)及び亜硫酸塩 (C)を含有してなり、かつ、 PVA系榭脂 (A) 100重量部に対する可塑剤（B)の含有量が 5〜50重量部であり、可塑剤（B)に対する亜硫酸塩 (C)の含有割合 (CZB :重量比）が 0. 02を越えて 0. 35以下である水溶性フィルム。

〔3〕 PVA系榭脂 (A)力ァニオン性基変性量 1〜： LOモル％のァニオン性基変性 P VA系榭脂である、〔1〕又は〔2〕記載の水溶性フィルム。

〔4〕ァ-オン性基変性 PVA系榭脂が、カルボキシル基変性 PVA系榭脂である、〔3 〕記載の水溶性フィルム。

〔5〕カルボキシル基変性 PVA系榭脂力マレイン酸、マレイン酸塩、マレイン酸モノアルキルエステル及び無水マレイン酸のいずれかで変性されたポリビュルアルコール系榭脂である、〔4〕記載の水溶性フィルム。

〔6〕 PVA系榭脂（A)の平均ケン化度が 80. 0〜99. 9モル⁰ /₀である、〔1〕〜〔5〕の V、ずれかに記載の水溶性フィルム。〔7〕 PVA系榭脂（A)の 20°Cにおける 4重量％水溶液粘度が 10〜35mPa' sである、〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載の水溶性フィルム。

〔8〕可塑剤 (B)が、少なくとも

(1)分子量が 100未満で、かつ、分子内に水酸基を 3個有する可塑剤 (B1)と、

(2)分子量が 100以上 200以下で、かつ、分子内に水酸基を 3個以上有する可塑剤 (B2)を含んでなる、〔2〕〜〔7〕のいずれかに記載の水溶性フィルム。

〔9〕可塑剤 (B1)がグリセリンであり、可塑剤 (B2)がジグリセリン及び Z又はトリメチロールプロパンである、〔8〕記載の水溶性フィルム。

〔10〕亜硫酸塩 (C)が亜硫酸ソーダである、〔2〕〜〔9〕のいずれかに記載の水溶性フイノレム。

〔11〕更に、界面活性剤 (D)を含有してなる、〔2〕〜〔10〕のいずれかに記載の水溶性フィルム。

〔12〕フィルム膜厚が 5〜： L00 mである、〔1〕〜〔11〕のいずれかに記載の水溶性フイノレム。

〔13〕 pHが 6〜12で、水分量が 10重量％未満の液体洗剤の包装用である、〔1〕〜〔12〕のいずれかに記載の水溶性フィルム。

〔14〕〔1〕〜〔13〕のいずれかに記載の水溶性フィルムで、 5〜50gの液体薬剤又は粉末薬剤を密封包装してなる薬剤包装体。

発明の効果

[0009] 本発明の水溶性フィルムは、水溶性に優れ、製膜時の着色がなぐかつ、薬剤と接触しても経時的な着色が少な、非常に優れた水溶性フィルムであるため、各種用途、例えば農薬や洗剤等の薬剤の包装 (ユニット包装)用途、（水圧)転写用フィルム、ナプキン '紙おむつ等の生理用品、ォストミーバッグ等の汚物処理用品、吸血シート等の医療用品、育苗シート'シードテープ'刺繍用基布等の一時的基材等の用途に利用することができ、中でも薬剤 (特に液体洗剤)包装用途に非常に有用である。発明を実施するための最良の形態

[0010] 本発明の水溶性フィルムは、 PVA系榭脂（A)を含有してなる PVA系フィルムであつて、 20°Cの水に対する溶解時間が膜厚 76 /z m換算で 60秒以下であり、フィルムの b値が 0. 5以下で、かつ、 80°C、 72時間放置した後のフィルムの b値が 1. 0以下である。

[0011] また、本発明のフィルムは、 20°Cの水に対する溶解性として、その溶解時間がフィルム膜厚 76 m換算で 60秒以下、好ましくは 50秒以下、更に好ましくは 40秒以下である。力かる溶解時間が 60秒を超えると本発明の目的とする水溶性が得られない。即ち、 60秒を超えても溶解しない場合、例えばフィルムに包装した洗剤を使用して洗濯を行ったときに、洗剤が水槽中にうまく分散しな力つたり、あるいはフィルムの一部が衣類に付着するなどの不都合が発生したり、長期間フィルムを保存すると水に溶解しなくなるなどの不都合が生じることとなる。

[0012] ここでいう「20°Cの水に対する溶解時間」とは、フィルムサンプルを 40mm X 40mm のサイズにカットし、スライドマウントに挟んで固定し、次に、 1リットルビーカーに精製水（1リットル）を入れ、マグネットスターラーにより撹拌（回転子長 3cm、回転数 200〜 300rpm)しながら水温を 20°Cに保ちつつ、スライドマウントに固定したフィルムをか力る水中に浸漬し、撹拌を続けた場合のフィルムが溶解するまでの時間 (秒)を!ヽぅ。又、ここで、う「溶解」とはフィルムを水中に浸漬したときにフィルムの残渣が視認できなくなることをいうものである力このとき直径 lmm以下の不溶微粒子が分散している場合も本発明では溶解の意味に含めるものである。

[0013] なお、フィルム膜厚が 76 μ mの場合は、そのまま溶解性試験により溶解時間を求めればよいが、 76 m以外の膜厚の場合は下記の換算式により求めることとする。

[0014] 76 μ m換算での溶解時間 (秒） = (76Zフィルム膜厚) ² X (その膜厚での溶解時間 (秒)）

さらに、本発明のフィルムは、フィルムの b値が 0. 5以下、好ましくは—0. 1〜0. 5 で、かつ、 80°C、 72時間放置した後のフィルムの b値が 1. 0以下、好ましくは 0. 5 〜1. 0である。力かるフィルムの b値が上記範囲以外では本発明の目的を達成しない。本発明の b値を有するものであれば、例えば、透明度が高いので、白色の洗剤の商品価値を高く維持することができるといった効果を有することとなる。尚、本発明における b値は表色値ハンター Labに基づき得られる値であり、 JIS Z 8730に準拠して測定される。 [0015] 上記の如き水溶性フィルムは、特に限定されないが、以下のようなフィルムであることが特に好ましい。

即ち、 PVA系榭脂 (A)、少なくとも 2種類の可塑剤 (B)及び亜硫酸塩 (C)を含有してなり、かつ、 PVA系榭脂 (A) 100重量部に対する可塑剤（B)の含有量が 5〜50重量部であり、可塑剤（B)に対する亜硫酸塩 (C)の含有割合 (CZB :重量比）が 0. 02を越えて 0. 35以下である水溶性フィルムである。

[0016] 本発明で用いられる PVA系榭脂 (A)としては、特に限定されることなぐ公知の方法で製造することができるものである。即ち、ビニルエステル系化合物を重合して得られたビュルエステル系重合体をケン化して得られるものである。

[0017] 力かるビュルエステル系化合物としては、ギ酸ビュル、酢酸ビュル、トリフルォロ酢酸ビュル、プロピオン酸ビュル、酪酸ビュル、力プリン酸ビュル、ラウリル酸ビュル、バーサティック酸ビュル、パルミチン酸ビュル、ステアリン酸ビニル等が単独又は併用で用いられる力実用上は酢酸ビニルが好適である。

[0018] 本発明で用いる PVA系榭脂 (A)としては、溶解性の点で、ァ-オン性基変性 PVA 系榭脂が好ましい。又、ァ-オン性基の種類としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる力中でも、上記の点から、カルボキシル基、スルホン酸基が好ましぐ特にカルボキシル基が好まし!/、。

[0019] 本発明にお、て特に好適な PVA系榭脂 (A)であるカルボキシル基変性 PVA系榭脂は、任意の方法で製造することができ、例えば、（i)カルボキシル基を有する不飽和単量体とビニルエステル系化合物を共重合した後にケン化する方法、 (ii)カルボキシル基を有するアルコールやアルデヒドあるいはチオール等を連鎖移動剤として共存させてビニルエステル系化合物を重合した後にケンィ匕する方法等を挙げることができ、これらについてより具体的に説明する力本発明ではこれらに限定されるものではない。

(i)カルボキシル基を有する不飽和単量体とビニルエステル系化合物を共重合した後にケン化する方法。

[0020] このときのカルボキシル基を有する単量体として、エチレン性不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸等）、又はエチレン性不飽和ジカルボン酸モノエステル（マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、ィタコン酸モノアルキルエステル等）、又はエチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル（マレイン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、ィタコン酸ジアルキルエステル等）〔但し、これらのジエステルは共重合体のケンィ匕時に加水分解によりカルボキシル基に変化することが必要である〕、又はエチレン性不飽和カルボン酸無水物（無水マレイン酸、無水ィタコン酸等）、あるいはエチレン性不飽和モノカルボン酸（(メタ）アクリル酸、クロトン酸等)等の単量体、及びそれらの塩が挙げられ、その中でも特にマレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、マレイン酸塩、無水マレイン酸が好適に使用され、更には、マレイン酸モノアルキルエステルが最も好適に使用される。

(ii)カルボキシル基を有するアルコールやアルデヒドあるいはチオール等を連鎖移動剤として共存させてビニルエステル系化合物を重合した後にケンィ匕する方法。

[0021] このときは、特に連鎖移動効果の大きいチオールに由来する化合物が有効で以下の化合物が挙げられる。

[0022] [化 1]

HS- (CH₂) _n— COOH · ' · (1)

[0023] [化 2]

COOH COOH

1 ！

HS— C— (CH₂)_n_C— R₃ · · · (2)

[0024] [但し、上記一般式（1)、 (2)において、 nは 0〜5の整数で、 R、 R及び Rはそれぞ

1 2 3 れ水素原子又は置換基を有して、てもよ、低級アルキル基 (好ましくはメチル、ェチル、プロピル、ブチル、ペンチル、へキシル等の炭素数 1〜6のアルキル基）を示す。 ]

[0025] [化 3]

CH₃(CH₂)_nCH-COOH · · · (3) [0026] [但し、上記一般式（3)にお!/、て、 nは 0〜20の整数である。 ]

又、上記一般式（1)〜（3)で表される化合物の塩も挙げられる。

[0027] 具体的にはメルカプト酢酸、 2—メルカプトプロピオン酸、 3—メルカプトプロピオン酸、 2—メルカプトステアリン酸等が挙げられる。

[0028] 又、スルホン酸基変性 PVAやリン酸基変性 PVAを製造するに当たっては、スルホン酸基変性 PVAの場合、エチレンスルホン酸、ァリルスルホン酸、メタァリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸等のォレフインスルホン酸あるいはその塩、リン酸基変性 PVAの場合、エチレンホスホン酸等、と共重合してケンィ匕する方法が挙げられる。

[0029] 又、本発明で用いられる PVA系榭脂 (A)においては、かかる重合の際に前述した如きカルボキシル基を有する不飽和単量体、スルホン酸基を有する不飽和単量体、リン酸基を有する不飽和単量体、ビニルエステル系化合物以外に、その他の一般の単量体を水溶性を損なわな、範囲で少量存在せしめて重合を行なっても良ぐこれらの単量体としては以下のものが挙げられる。

[0030] 例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、 α—オタテン、 α—ドデセン、 α—オタタデセン等のォレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ィタコン酸等の不飽和酸類の完全アルキルエステル等、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等の-トリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、アルキルビ-ルエーテル類、 Ν—アクリルアミドメチルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、ァリルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、ジメチルジァリルアンモ-ゥムクロリド、ジメチルァリルビ-ルケトン、 Ν—ビュルピロリドン、塩化ビュル、塩化ビ-リデン、ポリオキシェチレン (メタ）ァリルエーテル、ポリオキシプロピレン (メタ）ァリルエーテル等のポリオキシアルキレン (メタ）ァリルエーテル、ポリオキシエチレン (メタ）アタリレート、ポリオキシプロピレン (メタ）アタリレート等のポリオキシアルキレン (メタ）アタリレート、ポリオキシェチレン (メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン (メタ）アクリルアミド等のポリオキシァルキレン (メタ）アクリルアミド、ポリオキシエチレン（1— (メタ）アクリルアミド— 1, 1—ジメチルプロピル）エステル、ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル、ポリオキシエチレンァリルァミン、ポリオキシプロピレンァリルァミン、ポリオキシエチレンビニルァミン、ポリオキシプロピレンビニルァミン、ジアクリルァセトンアミド等が挙げられる。

[0031] 更に、 N—アクリルアミドメチルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、 N—アクリルアミドエチルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、 N—アクリルアミドプロピルトリメチルアンモ-ゥムクロライド、 2—アタリロキシェチルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、 2—メタクリロキシェチルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、 2 -ヒドロキシ - 3—メタクリロイルォキシプ口ピルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、ァリルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、メタァリルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、 3—ブテントリメチルアンモ -ゥムクロライド、ジメチルジァリルアンモ-ゥムクロリド、ジェチルジァリルアンモ-ゥムクロライド等のカチオン基含有単量体等も挙げられる。

[0032] 又、ァセトァセチル基を含有させたポリビニルアルコール系榭脂等も使用することができる。

[0033] 本発明にお、ては、これらの単量体を本発明の目的を阻害しな、範囲、例えば 0.

5〜10モル％、更には 1〜7モル％共重合させることができる。

[0034] 本発明にお、ては、上記 PVA系榭脂 (A)を 1種のみならず、 2種以上併用して用いることも可能である。

[0035] 上記 PVA系榭脂 (A)は、上記ビニルエステル系化合物等の単量体を重合 (又は共重合)することにより得られる。

[0036] 単量体を重合 (又は共重合)するにあたっては、特に制限はなく公知の重合方法が任意に用いられる力普通メタノール、エタノールあるいはイソプロピルアルコール等のアルコール又はこれらの混合物を溶媒とする溶液重合が実施される。勿論、乳化重合、懸濁重合も可能である。

[0037] 又、上記カルボキシル基変性 PVA系榭脂を製造する場合、カゝかる溶液重合にお Vヽて単量体の仕込み方法としては、まずビュルエステル系化合物の全量と前記の力ルポキシル基を有する不飽和単量体の一部を仕込み、重合を開始し、残りの不飽和単量体を重合期間中に連続的に又は分割的に添加する方法、前者を一括仕込みする方法等任意の手段を用いて良ヽ。

[0038] この場合、ラタトン環の形成等により変性 PVAの不溶ィ匕が心配される時は、その対策として、水溶性が良い PVAの製法で既に公知であるマレイン酸又は無水マレイン酸に対して 0. 5〜2. 0モル当量のアルカリ存在下でビュルエステルを有機溶媒中で共重合させることちできる。

[0039] 重合反応 (又は共重合反応）は、ァゾビスイソプチ口-トリル、過酸ィ匕ァセチル、過酸化べンゾィル、過酸ィ匕ラウロイル等の公知のラジカル重合触媒を用いて行われる。

[0040] 又、反応温度は 35°C〜沸点（好ましくは 40°C〜80°C、特に好ましくは 50〜80°C) 程度の範囲力選択される。

[0041] ケン化にあたっては、得られた重合体 (又は共重合体)をアルコールに溶解してァルカリ触媒の存在下に行なわれる。アルコールとしてはメタノール、エタノール、ブタノール等が挙げられる。アルコール中の重合体 (又は共重合体)の濃度は、 20〜50重量％の範囲力選ばれる。

[0042] ケン化触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム、ナトリウムメチラート、ナトリゥムェチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金属の水酸化物やアルコラートの如きアルカリ触媒を用いることができ、場合によっては酸触媒を用いることも可能である。ケンィ匕触媒の使用量はビュルエステル系化合物に対して 1〜100ミリモル当量にすることが必要である。

[0043] 尚、上記カルボキシル基変性 PVA系榭脂を製造する場合、通常、かかる方法で製造されたカルボキシル基含有 PVA系榭脂のカルボキシル基はナトリウム塩等のアルカリ金属塩型となっているが、該 PVA系榭脂の乾燥時等にラタトン環の形成により、水への不溶ィ匕が心配される時は、力かるナトリウム塩をカルシウム、マグネシウム、銅等の 2価の金属塩に置換することによって回避することもできる。

[0044] 又、上記カルボキシル基変性 PVA系榭脂を製造する場合、上記方法に限らず、例えば PVA (部分ケンィ匕物又は完全ケンィ匕物）にジカルボン酸、アルデヒドカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸等の水酸基と反応性のある官能基をもつカルボキシル基含有化合物を後反応させる方法等も実施可能である。

[0045] 更に、スルホン酸基で変性されたスルホン酸変性 PVA系榭脂の場合、スルホン酸基を有する単量体を PVAにマイケル付加させる方法等により製造することもできる。

[0046] 又、上記 PVA系榭脂 (A)の平均ケン化度は、 80. 0〜99. 9モル％が好ましぐ更に ίま 90. 0〜98. 5モノレ⁰ /₀、特に 92. 0〜97. 0モノレ⁰ /₀力 ^好まし!/、。力^^る平均ケン化度が 80. 0モル％未満では、包装対象の薬剤の ρΗによっては経時的にフィルムの水溶性が低下する等の不都合が生じる虞があり、一方、 99. 9モル％を越えると製膜時の熱履歴により水溶性が大きく低下する虞があり好ましくない。

[0047] 更に、上記 PVA系榭脂 (Α)の 20°Cにおける 4重量％水溶液粘度は 10〜35mPa' sが好ましぐ更には 15〜30mPa' s、特には 15〜25mPa' sが好ましい。かかる粘度が lOmPa' s未満では、包装材料としてのフィルムの機械的強度が低下する虞があり、一方、 35mPa' sを越えると製膜時の水溶液粘度が高く生産性が低下する虞があり好ましくない。

[0048] 尚、上記の平均ケン化度は、 JIS K 6726 3. 5に準拠して測定され、 4重量％水溶液粘度は、 JIS K 6726 3. 11. 2に準じて測定される。

[0049] 本発明において好適な上記ァ-オン性基変性 PVA系榭脂の変性量は、 1〜： LOモル％が好ましぐ更には 2〜6モル％、特には 3〜5モル％が好ましい。かかる変性量力 S 1モル％未満では、液体洗浄剤等の薬剤の影響を受けて水溶性が著しく低下する虞があり、一方、 10モル％を越えると PVA原末の生産性が低下したり生分解性が低下する等の虞があり好ましくな、。

[0050] 本発明にお、ては、少なくとも 2種類の可塑剤 (B)を併用することが必要である。可塑剤が 1種類の場合、フィルムの製膜直後カゝら亜硫酸塩がフィルム表面に析出したり、フィルムの強度が低下するなどの不都合が生じる。

[0051] 本発明で用いる可塑剤 (B)としては、特に限定されず、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンタエリスリトーノレ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフエノーノレ A、ビスフエノーノレ S、 N—メチノレピロリドン、ソノレビトーノレ、マンニトーノレ、キシリトーノレ、 2, 3- ブタンジオール、 1, 3—ブタンジオール、還元麦芽糖水あめ類、還元乳糖、還元水あめ (還元澱粉糖化物)等も挙げられるが、本発明では特に、少なくとも

(2)分子量が 100以上 200以下で、かつ、分子内に水酸基を 3個以上有する可塑剤 (B2)を含んでなるものが好まし、。 [0052] 可塑剤 (Bl)としては、好適には、グリセリンが挙げられる。

[0053] 可塑剤 (B2)としては、好適には、ジグリセリン、トリメチロールプロパンが挙げられる

[0054] 特に好適な可塑剤 (B)としては、少なくともグリセリンと、ジグリセリン及び Z又はトリメチロールプロパンを含むものが挙げられる。

[0055] 上記可塑剤 (B1)及び可塑剤 (B2)を含んでなる可塑剤 (B)にお、ては、 B1及び B2の含有割合 (B2ZB1；重量比）が 15/85〜85/15であることが好ましく、特に «20/80-80/20,更には 25/75〜75/25であることが好ましい。該含有割合が 15Z85未満では耐ブロッキング性が低下する傾向にあり、一方、 85Z15を越えると経時的柔軟性が低下する傾向がある。

[0056] 又、可塑剤 (B)のフィルム中の含有量 (総量）は、 PVA系榭脂 (A) 100重量部に対して、 5〜50重量咅であり、好適【こ ίま 10〜40重量咅であり、さら【こ好適【こ ίま 15〜35 重量部である。 5重量部未満では、可塑効果が得られにくぐ 50重量部を越える場合にはフィルム強度が低下したり、経時的に可塑剤がフィルム表面にブリードするなどの不都合が生じる。

[0057] 本発明の水溶性フィルムは、更に、代表的には、亜硫酸塩 (C)を含有するものである。亜硫酸塩 (C)を含有しない場合、液体洗浄剤等の薬剤とフィルムが接触することでフィルムの着色が増大するなどの不都合が生じる。

[0058] 本発明で用いる亜硫酸塩 (C)としては、亜硫酸のアルカリ金属塩 (例えば、亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリなど）等が挙げられ、好適には亜硫酸ソーダが挙げられる。

[0059] 本発明におけるフィルム中の亜硫酸塩 (C)の可塑剤 (Β) (総量）に対する含有割合

(CZB;重量比）は、 0. 02を越えて 0. 35以下であり、好適には 0. 025〜0. 35であり、更に好適には 0. 025-0. 3である。該含有割合が 0. 02以下ではフィルムの着色抑制効果が生じない。一方、 0. 35を越えると製膜直後力も亜硫酸塩がフィルム表面に析出し、フィルム外観不良や、保存安定性の低下、ヒートシールなどの加工性の低下を生じたり、フィルムの強度が低下するなどの不都合が生じる。

[0060] また、亜硫酸塩 (C)の代わりに、例えば、クェン酸、酒石酸などの配合剤を含有させること〖こより、同様の効果を得ることもできる。 [0061] カゝくして本発明では、上記 PVA系榭脂 (A)に、少なくとも 2種類の可塑剤 (B)及び亜硫酸塩 (C)を含有させて榭脂組成物 [I]を得て製膜するのであるが、該榭脂組成物 [I]には、必要に応じて、更に界面活性剤 (D)、フイラ一 (E)、澱粉 (F)等を含有させることができる。

[0062] 上記界面活性剤 (D)としては、特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンォクチルノニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルァリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノォレエート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンラウリルアミノエ一テル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル等のポリオキシエチレンアルキルアミノエ一テル等が挙げられ、 1種又は 2種以上併用して用いられる。中でも、剥離性の点でポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩、ポリオキシエチレンアルキルアミノエ一テルが好適である。

[0063] 力かる界面活性剤（D)のフィルム中の含有量については、特に限定されないが、 P VA系榭脂 (A) 100重量部に対して 0. 01〜3. 0重量部であることが好ましぐ特には 0. 03-2. 5重量部、更には 0. 05-2. 0重量部であることが好ましい。該含有量が 0. 01重量部未満では製膜装置のドラムやベルト等の金属表面と製膜したフィルムとの剥離性が低下して製造困難となり、 3. 0重量部を越えるとフィルム表面にブリードしてブロッキングの原因となり取り扱い性が低下することとなり好ましくない。

[0064] 上記フィラー (E)としては、無機フィラーや有機フィラーが挙げられる。

[0065] 無機フイラ一としては、その平均粒子径が 1〜10 μ mのものであることが好ましぐかかる平均粒子径が 1 μ m未満ではフィルムのブロッキング抑制効果が少なぐ 10 μ mを越えるとフィルムの外観が悪くなり商品価値が低下し好ましくな、。具体例としては、例えば、タルク、クレー、二酸化ケイ素、ケィ藻土、カオリン、雲母、アスベスト、石膏、グラフアイト、ガラスバルーン、ガラスビーズ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモ-ゥム、亜硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ゥイスカー状炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドーソナイト、ドロマイト、チタン酸カリウム、カーボンブラック、ガラス繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維、加工鉱物繊維、炭素繊維、炭素中空球、ベントナイト、モンモリロナイト、銅粉、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸亜鉛、硫酸銅、硫酸鉄、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム、硝酸アンモ-ゥム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アルミニウム、塩ィ匕アンモ-ゥム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、リン酸ナトリウム、クロム酸カリゥム、クェン酸カルシウム等が挙げられる。

[0066] 力かる無機フィラーのフィルム中の含有量は特に限定されないが、 PVA系榭脂 10 0重量部に対して 0. 1〜50重量部であることが好ましぐ特に好ましくは 0. 5〜： LO重量部である。かかる含有量が 0. 1重量部未満ではブロッキング抑制効果が少なぐ 5 0重量部を越えるとフィルムの引張伸度が低下し好ましくな、。

[0067] 又、有機フイラ一としては、その平均粒子径が 0. 5〜10 μ mのものであることが好ましく、より好ましく ίま 0. 5〜7 111、特に好ましく ίま 0. 5〜5 m、更に好ましく ίま 0. 5 〜3 μ mである。該平均粒子径が 0. 5 μ m未満ではコスト面で高くなり、 10 μ mを越えると分散性が低下することとなり好ましくない。

[0068] 力かる有機フィラーの具体例としては、例えば、澱粉、メラミン系榭脂、ポリメチル (メタ)アタリレート系樹脂、ポリスチレン系榭脂の他、ポリ乳酸、米澱粉等の生分解性榭脂等も挙げられるが、特にはポリメチル (メタ)アタリレート系榭脂、ポリスチレン系榭脂、生分解性榭脂が好適に用いられる。

[0069] 力かる有機フィラーの含有量は、特に限定されな!、が、 PVA系榭脂 (A) 100重量部に対して 5〜25重量部であることが好ましぐ特には 5〜 15重量部であることが好ましい。力かる含有量が 5重量部未満では包材としての機械強度が不足し、 25重量部を越えるとフィルムの可とう性が得られなくなり好ましくない。

[0070] 又、上記澱粉 (F)はブロッキング防止や機械強度の調整の目的で含有されるが、その平均粒子径が 10 m以上のものであることが好ましぐ具体例としては、生澱粉 (トウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉、甘藷澱粉、コムギ澱粉、キヤッサバ澱粉、サゴ澱粉、タピオ力澱粉、モロコシ澱粉、コメ澱粉、マメ澱粉、クズ澱粉、ヮラビ澱粉、ハス澱粉、ヒシ澱粉等）；物理的変性澱粉（ α—澱粉、分別アミロース、湿熱処理澱粉等）；酵素変性澱粉 (加水分解デキストリン、酵素分解デキストリン、アミロース等）；化学分解変性澱粉 (酸処理澱粉、次亜塩素酸酸化澱粉、ジアルデヒド澱粉等）；化学変性澱粉誘導体 (エステル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、架橋澱粉等)等が挙げられる。尚、化学変性澱粉誘導体のうちエステル化澱粉としては、酢酸エステルィ匕澱粉、コハク酸エステル化澱粉、硝酸エステル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、尿素リン酸エステル化澱粉、キサントゲン酸エステル化澱粉、ァセト酢酸エステル化澱粉等、エーテル化澱粉としては、ァリルエーテル化澱粉、メチルエーテル化澱粉、力ルボキシメチルエーテル化澱粉、ヒドロキシェチルエーテル化澱粉、ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉等、カチオン化澱粉としては、澱粉と 2—ジェチルアミノエチルクロライドの反応物、澱粉と 2,3—エポキシプロ

ピルトリメチルアンモ -ゥムクロライドの反応物等、架橋澱粉としては、ホルムアルデヒド架橋澱粉、ェピクロルヒドリン架橋澱粉、リン酸架橋澱粉、ァクロレイン架橋澱粉等が挙げられ、中でも入手の容易さや経済性点から、生澱粉が好適である。

[0071] 力かる澱粉 (F)のフィルム中の含有量は特に限定されないが、 PVA系榭脂（A) 10 0重量部に対して 0. 1〜40重量部であることが好ましぐ特に好ましくは 1〜30重量部である。かかる含有量が 0. 1重量部未満ではブロッキング抑制効果が低ぐ又機械強度の改善効果も少なぐ 40重量部を越えるとフィルムの外観や引張伸度が大幅に低下し好ましくない。

[0072] カゝくして本発明では、 PVA系榭脂 (A)に、可塑剤 (B)及び亜硫酸塩 (C)を含有してなる榭脂組成物 [I] (該榭脂組成物 [I]は必要に応じて界面活性剤 (D)、フィラー（ E)及び Z又は澱粉 (F)を更に含んでいてもよい）を製膜 (フィルム化）して PVA系フイルムとすればよぐかかる製膜に当たっては、特に限定されることなく流延法等の方法を採用することができる。

[0073] 例えば、流延法について、より具体的に説明すれば、上記榭脂糸且成物 [I] (粉末）に水をカ卩えて固形分濃度が 10〜40重量％ (好ましくは 11〜39重量部、更に好ましくは 12〜38重量％)の榭脂組成物 [I]の水分散液又は水溶性を得る、或いは、 PV A系榭脂 (A) (粉末）に水を加えて固形分濃度を 10〜40重量％ (好ましくは 11〜38 重量部、更に好ましくは 13〜35重量％)に調整した PVA系榭脂水溶液に可塑剤（B )及び亜硫酸塩 (C)を加えて固形分濃度が 10〜40重量％ (好ましくは 11〜39重量部、更に好ましくは 12〜38重量％)の榭脂組成物 [I]の水分散液又は水溶液を得る

[0074] 力かる水分散液又は水溶液を T ダイ等のスリットを通過させ、表面温度が 50〜1 00°C、好ましくは 55〜95°Cのエンドレスベルトやドラムロール（好ましくは生産性の点でエンドレスベルトである。）の金属表面に流延し、乾燥し、必要に応じて更に熱処理して本発明の PVA系フィルムを得ることができる。

[0075] 上記榭脂組成物 [I]の固形分濃度が 10重量％未満あるいは 40重量％を越えると製膜性が悪くなり好ましくない。金属表面の温度が 50°C未満では乾燥効率が低下し、 100°Cを越えると発泡する恐れがあり好ましくな!/、。

[0076] 又、アプリケーターを用いて、榭脂組成物 [I]の水分散液又は水溶液をポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチレンフィルム等のプラスチック基材あるいは金属基材上にキャストして、乾燥させて PVA系フィルムを得ることもできる。

[0077] ここで、流延法について説明した力本発明ではこれに限定されるものではない。

[0078] 力べして得られる PVA系フィルムの溶解性については、上記の通り、 20°Cの水に対する溶解時間が 60秒以下であることが必要であり、力かる溶解性の調整としては、 P VA系榭脂のケン化度や、 4重量％水溶液粘度、重合度、変性 PVAであれば変性種や変性量、又、製膜時の乾燥温度及び時間、フィルムの厚み等を適宜調整することにより達成される。

[0079] 力くして得られた PVA系フィルムにおいては、その厚みは、用途により一概に言えないが、 5〜： LOO /z m 特には 10〜80 /ζ πιであることが好ましぐかかる厚みが 5 m 未満ではフィルムの機械的強度が低下し、逆に 100 mを越えると冷水での溶解速度が大幅に遅くなり、又製膜時の効率も低下し好ましくない。

[0080] 又、該 PVA系フィルムの表面はプレーンであってもよいが、該フィルムの片面或いは両面にエンボス模様や梨地模様等を施してぉ、ても良!、。

[0081] 尚、本発明の水溶性フィルムには、本発明の目的を阻害しない範囲で、他の水溶性高分子 (未変性 PVA系榭脂、ァニオン性基以外の変性 PVA系榭脂、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンオキサイド、ポリビュルピロリドン、デキストリン、キトサン、キチン、メチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース等）、香料、防鲭剤、着色剤、増量剤、消泡剤、紫外線吸収剤等を含有させることも可能である。

[0082] 本発明の水溶性フィルムは、各種の包装用途等に有用であるが、特に薬剤等のュニット包装用途に有用であり、力かる用途について更に説明する。

[0083] 力かる薬剤としては、洗剤や農薬など特に制限はないが、水に溶解又は分散させて用いる薬剤が良ぐ又、アルカリ性、中性、酸性のいずれで有っても良い。更に、薬剤の形状も顆粒、錠剤、粉体、粉末、液状等いずれの形状でも良い。

[0084] 中でも本発明の水溶性フィルムは、 pHが 6〜12、好ましくは 7〜： L 1で、水分量が 1 0重量％未満、好ましくは 0. 1〜7重量％の液体洗浄剤を包装するのに有用である。このような液体洗浄剤を包装した場合、従来公知の水溶性フィルムでは経時的に着色が増大するのに対して、本発明の水溶性フィルムは着色の増大が少ない。

[0085] 上記液体洗浄剤としては、例えば、高級脂肪酸、ペンタエチレングリコール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルを主成分とする液体洗浄剤等が挙げられる

[0086] 本発明の水溶性フィルムを用いて薬剤を包装するに当たっては、 1)予め該フィルムを袋状にしておいてから、薬剤を包装する方法、 2)該フィルムで直接薬剤を包装する方法等が挙げられる。

[0087] 本発明におヽては、本発明の水溶性フィルムで液体薬剤又は粉末薬剤を密封包装してなる薬剤包装体も提供するものであり、薬剤としては通常 5〜50gの量を内包される。

[0088] 本発明の水溶性フィルムは、水溶性が極めて高いので、洗濯機に投入し洗濯した場合の洗濯物に対する水溶性ポリマーの付着などが全くなぐまた、 b値が低く透明度が高いので、白色の洗剤の商品価値を高く維持することができるといった効果を有するものである。

実施例 1

[0089] 以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものではない。

[0090] 尚、以下の例中、「％」、「部」とあるのは特に断りのない限り重量基準である。 [0091] 又、得られたフィルムについて、以下の評価を行った。

(フィルムの着色）

フィルムの着色は、島津製作所社製分光光度計「UV3100」を用いて JIS Z 873 0に準拠して b値を測定することにより評価した。

(フィルム表面の亜硫酸塩の析出）

フィルム表面の亜硫酸塩の析出は目視により評価した。

(20°Cの水に対する溶解性）

フィルムサンプルを 40mm X 40mmのサイズにカットし、スライドマウントに挟んで固定した。次に、 1リットルビーカーに精製水（1リットル)を入れ、マグネットスターラーにより撹拌（回転子長 3cm、回転数 200〜300rpm)しながら水温を 20°Cに保ちつつ、スライドマウント〖こ固定したフィルムをかかる水中に浸漬し、フィルムが溶解するまでの時間（秒)を測定した。ここで溶解とは力かるフィルムが視認できなくなることを、ヽ、このとき直径 lmm以下の不溶微粒子が分散してヽる場合も溶解の意味に含めるものである。

(実施例 1)

4%水溶液粘度 22. 0mPa' s (20°C)、平均ケン化度 97. 2モル⁰ /₀、マレイン酸モノメチルエステルによる変性量 4. 0モル⁰ /₀のカルボキシル基変性 PVA(A) 100部に、可塑剤 (B)としてグリセリン 25部及びトリメチロールプロパン 12部、亜硫酸ソーダ (C) 1. 0部、界面活性剤（D)としてポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩 2部、及び水を加え、固形分濃度 30%榭脂組成物の水分散液を得た。

[0092] 得られた榭脂組成物の水分散液（80°C、脱泡済み）を、 80〜90°Cに加熱したホットプレート上に流延し、その後 80〜90°Cで、 1分間乾燥して、厚さ 76 μ mの PVA系フィルムを得た（亜硫酸ソーダ Z可塑剤総量 =0. 03)。

[0093] 得られた PVA系フィルムの着色を上記のように測定したところ、初期の b値は 0. 13 であった。又、上記のように 20°Cの水に対する溶解性を測定したところ、 23秒であつた。

(薬剤実包装テスト）得られた PVA系フィルムを、 12cmX 10cmのサイズにカットした後、ヒートシ一ラーを用いて二方向をシールして袋（6cm X 10cmのサイズ）を作製し、かかる袋に、 pH 9. 0、水分量 1. 5%の液体洗浄剤（主成分:高級脂肪酸、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）を 30g収納し、更に残りの一辺をヒートシールしてパケット状の薬剤包装体（6cm X 10cmのサイズ）を作製した。

[0094] 得られたサンプルを 80°Cの乾燥雰囲気下に 72時間放置し、同様に耐久後の b値を測定したところ、 0. 77であった。

[0095] 又、このとき、フィルム表面への亜硫酸ソーダの析出は観察されなかった。

(実施例 2〜8)

可塑剤、亜硫酸ソーダの種類及び添加量をそれぞれ表 1の通りにした以外は実施例 1と同様の操作を行い PVA系フィルムを得た。得られたフィルムについて、実施例 1と同様に評価を行った。

(比較例 1)

亜硫酸ソーダを添カ卩してヽな、以外は実施例 1と同様の操作を行、PVA系フィルムを得た。得られたフィルムについて、実施例 1と同様に評価した。

(比較例 2)

亜硫酸ソーダの添加量を 0. 7部とし亜硫酸ソーダ Z可塑剤総量 =0. 02とした以外は実施例 1と同様の操作を行ヽ PVA系フィルムを得た。得られたフィルムにつ、て、実施例 1と同様に評価した。初期の b値は 0. 17であった力耐久後の b値が 1. 11 と高ぐ目視にて明らかに着色していることが判別できた。

(比較例 3)

可塑剤としてグリセリンを 6部、ジグリセリンを 4部、亜硫酸ソーダを 4部（亜硫酸ソーダ Z可塑剤総量 =0. 4)とした以外は実施例 1と同様の操作を行い PVA系フィルムを得た。得られたフィルムを実施例 1と同様に評価した。初期の b値は 0. 20と低かつた力フィルム表面に亜硫酸ソーダが析出していた。

(比較例 4)

可塑剤としてグリセリンを 20部とし、亜硫酸ソーダを 3. 0部とした以外は実施例 1と同様の操作を行い PVA系フィルムを得た。得られたフィルムを実施例 1と同様に評価した。初期の b値は 0. 26と低力つた力フィルム表面に亜硫酸ソーダが析出していた以上の結果を表 1に示す。

[0096] 尚、表中、可塑剤及び亜硫酸塩の含有量は、 PVA榭脂 100重量部に対する重量部を示す。

[0097] 又、 b値の「初期」とは、製膜直後の値を示し、「耐久」とは、上記「薬剤実包装テスト

」後の値を示す。

[0098] [表 1]

G 1 y ：グリセリン、 TMP : 卜リメチロールプロパン、 D ί — G 1 y ：ジグリセリン

本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。

[0099] 本出願は、 2003年 12月 16日出願の日本特許出願 (特願 2003— 417980)に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

産業上の利用可能性

[0100] 本発明の水溶性フィルムは、水溶性に優れ、製膜時の着色がなぐかつ、薬剤と接触しても経時的な着色が少な、非常に優れた水溶性フィルムであるため、各種用途、例えば農薬や洗剤等の薬剤の包装 (ユニット包装)用途、（水圧)転写用フィルム、ナプキン '紙おむつ等の生理用品、ォストミーバッグ等の汚物処理用品、吸血シート等の医療用品、育苗シート'シードテープ'刺繍用基布等の一時的基材等の用途に利用することができ、中でも薬剤 (特に液体洗剤)包装用途に非常に有用である。

Claims

請求の範囲

[1] ポリビュルアルコール系榭脂（A)を含有してなるポリビュルアルコール系フィルムであって、 20°Cの水に対する溶解時間が膜厚 76 m換算で 60秒以下であり、フィルムの b値が 0. 5以下で、かつ、 80°C、 72時間放置した後のフィルムの b値が 1. 0以下である水溶性フィルム。

[2] ポリビュルアルコール系榭脂 (A)、少なくとも 2種類の可塑剤 (B)及び亜硫酸塩 (C )を含有してなり、かつ、ポリビュルアルコール系榭脂 (A) 100重量部に対する可塑剤（B)の含有量が 5〜50重量部であり、可塑剤 (B)に対する亜硫酸塩 (C)の含有割合（CZB:重量比）が 0. 02を越えて 0. 35以下である水溶性フィルム。

[3] ポリビュルアルコール系榭脂 (A)力ァ-オン性基変性量 1〜10モル⁰ /₀のァ-オン性基変性ポリビニルアルコール系榭脂である、請求項 1又は 2記載の水溶性フィルム

[4] ァ-オン性基変性ポリビュルアルコール系榭脂が、カルボキシル基変性ポリビュルアルコ一ル系榭脂である、請求項 3記載の水溶性フィルム。

[5] カルボキシル基変性ポリビュルアルコール系榭脂力マレイン酸、マレイン酸塩、マレイン酸モノアルキルエステル及び無水マレイン酸のいずれかで変性されたポリビ- ルアルコ一ル系榭脂である、請求項 4記載の水溶性フィルム。

[6] ポリビュルアルコール系榭脂（A)の平均ケン化度が 80. 0〜99. 9モル％である、請求項 1〜5のいずれかに記載の水溶性フィルム。

[7] ポリビュルアルコール系榭脂（A)の 20°Cにおける 4重量％水溶液粘度が 10〜35 mPa · sである、請求項 1〜6の!、ずれかに記載の水溶性フィルム。

[8] 可塑剤 (B)が、少なくとも

(2)分子量が 100以上 200以下で、かつ、分子内に水酸基を 3個以上有する可塑剤 (B2)を含んでなる、請求項 2〜7のいずれかに記載の水溶性フィルム。

[9] 可塑剤 (B1)がグリセリンであり、可塑剤 (B2)がジグリセリン及び Z又はトリメチロールプロパンである、請求項 8記載の水溶性フィルム。

[10] 亜硫酸塩 (C)が亜硫酸ソーダである、請求項 2〜9の、ずれか〖こ記載の水溶性フィノレム。

[11] 更に、界面活性剤 (D)を含有してなる、請求項 2〜10のいずれかに記載の水溶性フイノレム。

[12] フィルム膜厚が 5〜： LOO μ mである、請求項 1〜： L 1のいずれかに記載の水溶性フィノレム。

[13] pHが 6〜12で、水分量が 10重量％未満の液体洗剤の包装用である、請求項 1〜

12のいずれかに記載の水溶性フィルム。

[14] 請求項 1〜13のいずれかに記載の水溶性フィルムで、 5〜50gの液体薬剤又は粉末薬剤を密封包装してなる薬剤包装体。