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WO2006030640A1 - 熱可塑性樹脂発泡体 - Google Patents

熱可塑性樹脂発泡体 Download PDF

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WO2006030640A1
WO2006030640A1 PCT/JP2005/015888 JP2005015888W WO2006030640A1 WO 2006030640 A1 WO2006030640 A1 WO 2006030640A1 JP 2005015888 W JP2005015888 W JP 2005015888W WO 2006030640 A1 WO2006030640 A1 WO 2006030640A1
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WO
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thermoplastic resin
foam
resin foam
sheet
inert gas
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Kohji Masuda
Masayasu Ito
Naoki Yoshida
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Furukawa Electric Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
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Priority to CA2579286A priority patent/CA2579286C/en
Priority to KR1020067003565A priority patent/KR101276461B1/ko
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    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin foam, and more particularly to a thermoplastic resin foam having fine pores with an average cell diameter of 10 m or less inside. Since the thermoplastic resin foam obtained by the present invention has high light reflectance, it can be suitably used for backlights and lighting boxes such as electric signboards, lighting fixtures, and displays.
  • thermoplastic resin foam having a large number of fine bubbles or pores inside (for example, see Patent Document 2) and a filler are contained.
  • thermoplastic resin foam having a large number of fine bubbles or pores is brought into contact with an inert gas under pressure to a molten or solid thermoplastic resin, and then depressurized. It can be obtained by heating to a temperature equal to or higher than the softening temperature of the resin under normal pressure. Since the obtained thermoplastic resin foam film or sheet has a fine average cell diameter of 50 m or less, it has high reflectivity and can have a thickness of 200 m or more. It has excellent shape retention, and can be processed into a three-dimensional shape with a thermoplastic resin foam film or sheet alone. The light reflectance of a thermoplastic resin foam film or sheet generally tends to show a higher value as the number of bubbles per unit volume increases.
  • thermoplastic resin foam having a larger number of finer bubbles or pores.
  • the thermoplastic resin film containing the latter filler is formed by forming an unstretched film containing a filler such as calcium carbonate oxalate and stretching the unstretched film. It can be obtained by forming a large number of voids as nuclei.
  • the thickness of the obtained film becomes as thin as less than 200 m, and the film alone does not have a shape retaining property, and more light leaks to the back of the film. Therefore, a plate having sufficient strength and light shielding property is disposed on the back side of the film.
  • thermoplastic resin foam containing a foaming agent and zinc oxide is known! / (For example, see Patent Document 4).
  • the above-mentioned document describes that zinc oxide is used as a foaming aid for promoting the decomposition of the foaming agent, and only that, a foam with a high foaming ratio can be obtained. It's just a nephew.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-122863
  • Patent Document 2 WO97 / 01117
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 4-296819
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2-242832
  • Patent Document 5 No. 3055588
  • the present invention has been made in view of the above-described circumstances, and an object thereof is to provide a thermoplastic resin foam having both high reflectance and shape retention.
  • thermoplastic resin foam having such fine pores can be obtained.
  • thermoplastic resin foams (1) to (5) That is, the present invention provides the following thermoplastic resin foams (1) to (5):
  • thermoplastic resin foam containing a metal oxide and having a fine pore having an average cell diameter of 10 m or less inside.
  • thermoplastic resin foam according to (1) wherein the content of the metal oxide is 0.1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
  • thermoplastic resin foam according to one of (1) to (3), wherein the thermoplastic resin is polyester.
  • thermoplastic resin foam according to any one of (1) to (4), which is produced by a production method comprising a step of foaming by heating at 1).
  • thermoplastic resin foam of the present invention has a fine average cell diameter of 10 ⁇ m or less, it is possible to reduce the thickness of the sheet with high light reflectivity, which is suitable as a light reflector. Can be used.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a light reflector produced in an example of the present invention.
  • the metal oxide used in the present invention is not particularly limited, but is preferably particles having an average particle diameter of 10 to 3 OOOnm.
  • the average particle diameter is more preferably 10 to 2000 nm, and most preferably 10 to 1000 nm. When the average particle size is in the range of 10 to 3000 nm, the cell diameter of the obtained foam becomes finer.
  • the type of metal oxide used in the present invention is not particularly limited! Zinc oxide, titanium oxide, iron oxide, tin oxide, tungsten oxide, acid vanadium, acid aluminum, Examples thereof include acid chromium, cobalt oxide, acid zirconium, acid hafnium, molybdenum oxide, and nickel oxide. Of these, acid-zinc and acid-titanium are preferred, but acid-zinc is particularly preferred.
  • the amount of the metal oxide added to 100 parts by mass of the thermoplastic resin is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 15 parts by mass. More preferably 0.5 to: LO parts by mass, most preferably 0.5 to 7 parts by mass.
  • the added amount of the metal oxide is less than 0.1 parts by mass, the cell diameter of the obtained foam tends to be large, and the dispersion tends to be non-uniform.
  • the amount of the metal oxide added exceeds 15 parts by mass, the resulting foam tends to become brittle as well as disadvantageous in terms of cost.
  • thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited, but general-purpose resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polychlorinated butyl, polychlorinated biphenyl, polyethylene terephthalate, polyvinyl alcohol, polycarbonate, Polybutylene terephthalate, polyamide, polyacetal, polyphenylene ether, ultrahigh molecular weight polyethylene, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyamideimide, polyetherimide, polyetheretherketone, polyimide, Examples thereof include engineering plastics such as polytetrafluoroethylene, liquid crystal polymer, and fluorine resin, and copolymers or mixtures thereof.
  • general-purpose resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polychlorinated butyl, polychlorinated biphenyl, polyethylene terephthalate, polyvinyl alcohol, polycarbonate, Polybut
  • polyesters are particularly preferred because polyester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyetherimide, and cyclopolyolefin are preferred because of their good heat resistance and impact resistance. I like it!
  • the thermoplastic rosin before foaming is added to a crystallization nucleating agent, a crystallization accelerator, a bubble nucleating agent, an antioxidant, a charge.
  • Various additives may be blended.
  • the method for producing the thermoplastic resin foam of the present invention is not particularly limited. However, taking mass production into consideration, for example, the following method is preferably used. That is, a roll is formed by winding a sheet of thermoplastic resin containing metal oxide and a separator, and the roll is held in a pressurized inert gas atmosphere to be inert to the thermoplastic resin sheet. A method is used in which the thermoplastic resin sheet containing a gas and further containing an inert gas is heated to a temperature equal to or higher than the softening temperature of the thermoplastic resin under normal pressure and foamed.
  • Examples of the inert gas include helium, nitrogen, carbon dioxide, and argon.
  • the inert gas permeation time and the amount of inert gas permeation until the thermoplastic resin is saturated vary depending on the type of thermoplastic resin to be foamed, the type of inert gas, the osmotic pressure, and the thickness of the sheet.
  • thermoplastic resin sheet containing a metal oxide and a separator
  • the inert gas is applied to the thermoplastic resin sheet. You may make it contain in the organic solvent before making it contain.
  • organic solvent examples include benzene, toluene, methyl ethyl ketone, ethyl formate, acetone, acetic acid, dioxane, m-cresol, aline, acrylonitrile, dimethyl phthalate, -toxane, nitromethane, and benzyl alcohol. Is mentioned. Of these, acetone is more preferable in view of handling and economy.
  • thermoplastic resin foam [0024] Hereinafter, the present invention will be described by way of examples.
  • the measurement and evaluation of various properties of the obtained thermoplastic resin foam were as follows.
  • thermoplastic resin foam sheet Take a cross-sectional SEM photograph of the thermoplastic resin foam sheet, mark the metal oxide particles in the cross-sectional SEM photograph, perform image processing of the above-mentioned particle part using a high-definition image analyzer, and measure The average diameter when a total of 100 particles in the field of view were converted to a perfect circle was calculated and used as the average particle diameter of the metal oxide particles.
  • the specific gravity (pf) of the foam sheet was measured by an underwater substitution method and calculated as the ratio ps / pf with the specific gravity s) of the resin before foaming. However, ps was calculated as 1.34. [0027] (Average bubble diameter)
  • the reflectance at a wavelength of 550 nm was measured using a spectrophotometer (UV-3101PC: manufactured by Shimadzu Corporation).
  • UV-3101PC manufactured by Shimadzu Corporation.
  • Table 1 the diffuse reflectance of each of the thermoplastic resin foams is shown as a relative value, assuming that the diffuse reflectance of the white plate obtained by solidifying barium sulfate fine powder is 100%.
  • thermoplastic resin foam 1 Using the obtained thermoplastic resin foam 1, a semispherical light reflecting plate having a diameter of 100 mm and a depth of 70 mm as shown in FIG. 1 was thermoformed by a vacuum forming machine. The obtained light reflector was held by hand and applied to observe the presence or absence of deformation to evaluate shape retention.
  • Polyethylene terephthalate (grade: SA-1206, made by Utica), kneaded with 2 parts by mass of zinc oxide with an average particle size of 500 ⁇ m, 0.30 mm thick x 300 mm wide x 60 m long sheet Molded into.
  • This polyethylene terephthalate sheet is layered with a 160 m thick x 29 Omm wide x 60 m long olefin-based non-woven separator with a basis weight of 55 gZm 2 (grade: FT300, manufactured by Japan Vilene), and the surfaces of the polyethylene terephthalate are in contact with each other. It was made into a roll shape so that there was no part to do.
  • the roll was placed in a pressure vessel, pressurized to 6 MPa with carbon dioxide gas, and carbon dioxide gas was permeated into the polyethylene terephthalate sheet. Carbon dioxide gas permeation into the polyethylene terephthalate sheet was 72 hours.
  • the roll is taken out of the pressure vessel, and the polyethylene terephthalate sheet alone is continuously supplied to the hot-air circulating foaming furnace set at 240 ° C so that the foaming time is 1 minute while removing the separator. And foamed.
  • the obtained foam was uniformly foamed, and the average cell diameter was very fine at 2.6 ⁇ m. I got it. Although the foam thickness was as thin as 500 / zm, the foam sheet had a very high reflectivity of 98%.
  • Polyethylene terephthalate (grade: SA-1206, made by Utica), kneaded with 2 parts by mass of zinc oxide with an average particle size of 200 ⁇ m, 0.33mm thick x 300mm wide x 60m long sheet
  • the conditions were the same as in Example 1 except that it was molded into a shape.
  • the obtained foam was uniformly foamed and the average cell diameter was very fine at 4.1 m.
  • the foam thickness was as thin as 500 ⁇ m, the reflectivity of the foam sheet was very high at 99%.
  • Example 2 The conditions were the same as in Example 2 except that the amount of acid zinc added was 3 parts by mass.
  • the obtained foam was uniformly foamed and the average cell diameter was very fine at 3.4 / zm. Although the foam thickness was as thin as 500 m, the reflectivity of the foam sheet was as high as 98%.
  • Example 2 The conditions were the same as in Example 2 except that the amount of acid zinc added was 5 parts by mass.
  • the obtained foam was uniformly foamed, and the average cell diameter was very fine at 3.9 / zm. Although the foam thickness was as thin as 500 m, the foam sheet had a very high reflectivity of 99%.
  • the sheet After blending polyethylene terephthalate (grade: SA-1206, made by Utica) with 5 parts by mass of zinc oxide with an average particle size of 200 ⁇ m, the sheet is 0.20 mm thick x 300 mm wide x 60 m long
  • the conditions were the same as in Example 1 except that it was molded into a shape.
  • the obtained foam was uniformly foamed, and the average cell diameter was very fine at 4.0 m.
  • the foam thickness was as thin as 300 ⁇ m, the reflectivity of the foam sheet was a very high value of 99%.
  • Polyethylene terephthalate (grade: SA-1206, made by Utica), kneaded with 2 parts by mass of titanium oxide with an average particle size of 500 ⁇ m, 0.33mm thick x 300mm wide x 60m long sheet
  • the conditions were the same as in Example 1 except that it was molded into a shape.
  • the resulting foam is uniform
  • the foam was foamed and the average cell diameter was very fine at 4.0 m.
  • the foam thickness was as thin as 500 ⁇ m, the reflectivity of the foam sheet was very high at 99%.
  • Example 1 Except for using zinc terephthalate-free polyethylene terephthalate (grade: C 0312, made by Utica) and forming into a sheet of 0.33 mm thickness x 300 mm width x 60 m length, the same conditions as in Example 1 did. Although the obtained foam had good shape-retaining property, the reflectance was 97% because of the average cell diameter S11 ⁇ m.

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Abstract

【課題】　電飾看板や照明器具、ディスプレイなどのバックライトや照明ボックスに好適な、高い反射率と良好な形状保持性を兼ね備えた熱可塑性樹脂発泡体を提供することを目的とする。 【解決手段】　金属酸化物を含有した熱可塑性樹脂シートを加圧不活性ガス雰囲気中に保持して不活性ガスを含有させる工程と、不活性ガスを含有させた熱可塑性樹脂シートを常圧下で熱可塑性樹脂の軟化温度以上に加熱して発泡させる工程とからなる製造方法により熱可塑性樹脂発泡体を製造する。

Description

明 細 書
熱可塑性樹脂発泡体
技術分野
[0001] 本発明は、熱可塑性榭脂発泡体、さらに詳しくは、内部に平均気泡径 10 m以下 の微細な孔を有する熱可塑性榭脂発泡体に関する。本発明により得られる熱可塑性 榭脂発泡体は、高い光反射率を有するため、電飾看板や照明器具、ディスプレイな どのバックライトや照明ボックスに好適に用いることができる。
背景技術
[0002] 従来、電飾看板や照明器具、ディスプレイなどのバックライトに使用される光反射板 として、光を反射する合成樹脂製のフィルムまたはシートを立体的な形状に加工した 光反射板が提案されて ヽる (例えば特許文献 1参照)。
[0003] 光を反射する合成樹脂製のフィルムまたはシートとしては、内部に微細な気泡また は気孔を多数有する熱可塑性榭脂発泡体のフィルムまたはシート (例えば特許文献 2参照)や、フィラーを含有する熱可塑性榭脂のフィルムであって、フィラーを核として 多数のボイドが形成されて 、るフィルム (例えば特許文献 3参照）が知られて 、る。
[0004] 前者の微細な気泡または気孔を多数有する熱可塑性榭脂発泡体は、溶融状態ま たは固体状態の熱可塑性榭脂に、加圧下で不活性ガスを接触させた後、除圧し、常 圧下でその樹脂の軟ィ匕温度以上に加熱して発泡させることにより得ることができる。 得られた熱可塑性榭脂発泡体のフィルムまたはシートは、平均気泡径が 50 m以下 と微細であるため、高い反射率を有するとともに、厚さを 200 m以上とすることが可 能であるため、優れた形状保持性を有しており、熱可塑性榭脂発泡体のフィルムまた はシート単独で立体的な形状に加工が可能である。なお、熱可塑性榭脂発泡体のフ イルムまたはシートの光反射率は、一般に単位体積あたりの気泡数が多いほど高い 値を示す傾向がある。よって、同じ発泡倍率であれば気泡径を小さくすればするほど 単位体積当りの気泡数を多くすることになるので高 ヽ反射率を達成でき、フィルムま たはシートの薄型化も可能となるため、より微細な気泡または気孔を多数有する熱可 塑性榭脂発泡体が求められて 、る。 [0005] 一方、後者のフィラーを含有する熱可塑性榭脂のフィルムは、炭酸カルシウムゃ硫 酸バリウムなどのフィラーを含有する未延伸フィルムを成形し、この未延伸フィルムを 延伸することにより、フィラーを核として多数のボイドを形成させて得ることができる。し 力しながら、延伸処理を施すため、得られたフィルムの厚さが 200 m未満と薄くなり 、フィルム単独では形状保持性を有さないとともに、フィルム背面へ漏洩する光も多く なる。よって、フィルムの背面に十分な強度と遮光性を有する板を配置して用いられ る。
[0006] ところで、発泡剤と酸化亜鉛を含有した熱可塑性榭脂発泡体が知られて!/ヽる (例え ば特許文献 4参照)。この場合、上記文献では、酸化亜鉛は発泡剤の分解を促進す る発泡助剤として用いられて 、るにすぎず、それによつて高発泡倍率の発泡体が得 られる旨が記載されて ヽるにすぎな ヽ。
[0007] また、酸化亜鉛を含有した塗料を反射シートの表面に塗布することにより、反射シ ートの輝度が向上することが知られている（例えば特許文献 5参照)。この場合、上記 文献では、酸ィ匕亜鉛は白色顔料として添加されているにすぎない。
[0008] 特許文献 1 :特開 2002— 122863号公報
特許文献 2： WO97/01117号公報
特許文献 3 :特開平 4— 296819号公報
特許文献 4：特開平 2— 242832号公報
特許文献 5：実登第 3055588号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0009] 近年、省電力化が求められており、より高い反射率を有する榭脂のフィルムまたは シートが要求されている。さらに、特に電飾看板やディスプレイの分野では、省スぺー ス化のニーズが高まっており、光を反射する榭脂のフィルムまたはシートの薄型化が 要求されている。
[0010] 本発明は、上述した事情に鑑みてなされたもので、高い反射率と形状保持性を兼 ね備えた、熱可塑性榭脂発泡体を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段 [0011] 本発明者らは、前述した課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性榭脂 に金属酸ィ匕物の粒子を添加して発泡させることにより、内部に孔径 10 m以下の微 細な孔を有する熱可塑性榭脂発泡体が得られることを見出した。
[0012] すなわち、本発明は、下記（1)〜（5)の熱可塑性榭脂発泡体を提供するものである
(1)金属酸ィ匕物を含有した熱可塑性榭脂のシートであって、内部に平均気泡径 10 m以下の微細な孔を有することを特徴とする熱可塑性榭脂発泡体。
(2)前記金属酸ィ匕物の含有量が前記熱可塑性榭脂 100質量部に対して 0. 1〜 15 質量部であることを特徴とする（1)に記載の熱可塑性榭脂発泡体。
(3)前記金属酸ィ匕物が酸ィ匕亜鉛であることを特徴とする（1)または（2)に記載の熱可 塑性榭脂発泡体。
(4)前記熱可塑性榭脂がポリエステルであることを特徴とする（1)乃至（3)の 、ずれ カゝ 1つに記載の熱可塑性榭脂発泡体。
(5)金属酸化物を含有した熱可塑性榭脂シートを加圧不活性ガス雰囲気中に保持 して不活性ガスを含有させる工程と、不活性ガスを含有させた熱可塑性榭脂シートを 常圧下で加熱して発泡させる工程とからなる製造方法により製造された（1)乃至 (4) の!、ずれか 1つに記載の熱可塑性榭脂発泡体。
発明の効果
[0013] 本発明の熱可塑性榭脂発泡体は、平均気泡径が 10 μ m以下と微細であるため、 光の反射率が高ぐシートの薄型化も可能であり、光反射板として好適に用いること ができる。
図面の簡単な説明
[0014] [図 1]本発明の実施例において作製した光反射板を示す断面図である。
発明を実施するための最良の形態
[0015] 本発明において用いられる金属酸ィ匕物は特に限定されないが、平均粒径が 10〜3 OOOnmの粒子であることが好ましい。より好ましくは平均粒径 10〜2000nm、最も好 ましくは 10〜1000nmである。平均粒径が 10〜3000nmの範囲であれば、得られる 発泡体の気泡径がより微細となる。 [0016] 本発明にお ヽて用いられる金属酸化物の種類は特に限定されな!ヽが、酸化亜鉛、 酸化チタン、酸化鉄、酸化錫、酸化タングステン、酸ィ匕バナジウム、酸ィ匕アルミニウム 、酸ィ匕クロム、酸化コバルト、酸ィ匕ジルコニウム、酸ィ匕ハフニウム、酸化モリブデン、酸 化ニッケルなどが挙げられる。これらのうちでも酸ィ匕亜鉛、酸ィ匕チタンが好ましぐ中 でも酸ィ匕亜鉛が特に好ま Uヽ。
[0017] 熱可塑性榭脂 100質量部に対する金属酸ィ匕物の添加量は特に限定されないが、 0 . 1〜15質量部であることが好ましい。より好ましくは 0. 5〜： LO質量部、最も好ましく は 0. 5〜7質量部である。金属酸化物の添加量が 0. 1質量部より少ないと、得られる 発泡体の気泡径が大きくなる傾向があり、分散も不均一となる傾向にある。一方、金 属酸ィ匕物の添加量が 15質量部を超えると、コストの面で不利なだけでなぐ得られる 発泡体が脆くなる傾向にある。
[0018] 本発明において用いられる熱可塑性榭脂は特に限定されないが、ポリエチレン、ポ リプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビュル、ポリ塩化ビフエ-ル、ポリエチレンテレフ タレート、ポリビニルアルコールなどの汎用榭脂、ポリカーボネート、ポリブチレンテレ フタレート、ポリアミド、ポリアセタール、ポリフエ-レンエーテル、超高分子量ポリェチ レン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフエ-レンサルファイド、ポリアリレ ート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリ テトラフルォロエチレン、液晶ポリマー、フッ素榭脂などのエンジニアリングプラスチッ ク、またはこれらの共重合体もしくは混合物などが挙げられる。これらのうちでも、耐熱 性、耐衝撃性などが良好であることから、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリサルフ オン、ポリエーテルサルフォン、ポリフエ-レンサルファイド、ポリエーテルイミド、シクロ ポリオレフインが好ましぐ中でもポリエステルが特に好まし!/、。
[0019] 本発明にお 、ては、特性に影響を及ぼさな 、範囲で、発泡前の熱可塑性榭脂に、 結晶化核剤、結晶化促進剤、気泡化核剤、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線防止 剤、光安定剤、蛍光増白剤、顔料、染料、相溶化剤、滑剤、強化剤、難燃剤、架橋 剤、架橋助剤、可塑剤、増粘剤、減粘剤などの各種添加剤を配合してもよい。また、 得られた熱可塑性榭脂発泡体に上記添加剤を含有する榭脂を積層してもよ！ヽし、上 記添加剤を含有する塗料をコーティングしてもよ 、。 [0020] 本発明の熱可塑性榭脂発泡体を製造する方法は特に限定されな!ヽが、量産性を 考慮すると、例えば以下のような方法を用いることが好ましい。すなわち、金属酸化物 を含有した熱可塑性榭脂のシートとセパレータとを重ねて巻くことによりロール形成し 、このロールを加圧不活性ガス雰囲気中に保持して該熱可塑性榭脂シートに不活性 ガスを含有させ、さらに不活性ガスを含有させた該熱可塑性榭脂シートを常圧下で、 熱可塑性榭脂の軟化温度以上に加熱して発泡させる、という方法が用いられる。
[0021] 不活性ガスとしては、ヘリウム、窒素、二酸化炭素、アルゴンなどが挙げられる。熱 可塑性榭脂が飽和状態になるまでの不活性ガス浸透時間および不活性ガス浸透量 は、発泡させる熱可塑性榭脂の種類、不活性ガスの種類、浸透圧力およびシートの 厚さによって異なる。
[0022] なお、この方法では、金属酸化物を含有した熱可塑性榭脂シートとセパレータとか らなるロールを、加圧不活性ガス雰囲気中に保持して該熱可塑性榭脂シートに不活 性ガスを含有させる前に、有機溶剤に含有させてもよい。
[0023] 有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、メチルェチルケトン、ギ酸ェチル、アセトン、 酢酸、ジォキサン、 m—クレゾール、ァ-リン、アクリロニトリル、フタル酸ジメチル、 -ト 口エタン、ニトロメタン、ベンジルアルコールなどが挙げられる。これらのうち、取り扱い 性および経済性の観点力もアセトンがより好ましい。
実施例
[0024] 以下に、本発明を実施例によって説明する。なお、得られた熱可塑性榭脂発泡体 の各種特性の測定および評価は以下の通りとした。
[0025] (金属酸化物の平均粒径）
熱可塑性榭脂発泡体シートの断面 SEM写真を撮影し、その断面 SEM写真の金 属酸ィ匕物粒子部分をマーキングし、ハイビジョン画像解析装置を用いて上記粒子部 分の画像処理を行い、測定視野内の計 100個の粒子を真円に換算したときの平均 径を算出し、金属酸化物粒子の平均粒径とした。
[0026] (発泡倍率）
発泡体シートの比重（ p f)を水中置換法により測定し、発泡前の樹脂の比重 s)と の比 p s/ p fとして算出した。ただし、 p sは 1. 34として計算した。 [0027] (平均気泡径）
ASTM D3576— 77〖こ準じて求めた。すなわち、シートの断面の SEM写真を撮 影し、 SEM写真上に水平方向と垂直方向に直線を引き、直線が横切る気泡の弦の 長さ tを平均した。写真の倍率を Mとして、下記式に代入して平均気泡径 dを求めた。 d=t/ (0. 616 X M)
[0028] (反射率）
分光光度計 (UV— 3101PC：島津製作所製)を用いて、 550nmの波長における 反射率を測定した。なお、表 1において、硫酸バリウムの微粉末を固めた白板の拡散 反射率を 100%として、各々の熱可塑性榭脂発泡体の拡散反射率を相対値で示し ている。
[0029] (形状保持性）
得られた熱可塑性榭脂発泡体 1を用い、真空成形機により、図 1に示すような開口 部の直径 100mm、深さ 70mmの半球状の光反射板を熱成形加工した。得られた光 反射板を手で持って力を加えて変形の有無を観察し、形状保持性を評価した。
[0030] (実施例 1)
ポリエチレンテレフタレート（グレード： SA— 1206、ュ-チカ製）に、平均粒径 500η mの酸化亜鉛を 2質量部添カ卩して混練した後、 0. 30mm厚 X 300mm幅 X 60m長 さのシートに成形した。このポリエチレンテレフタレートのシートと、 160 m厚さ X 29 Omm幅 X 60m長さ、 目付量 55gZm2のォレフイン系不織布のセパレータ（グレード： FT300、 日本バイリーン製）を重ねて、ポリエチレンテレフタレートの表面同士が接触 する部分がな 、ように卷 、てロール状にした。
[0031] その後、上記ロールを圧力容器に入れ、炭酸ガスで 6MPaに加圧し、ポリエチレン テレフタレートシートに炭酸ガスを浸透させた。ポリエチレンテレフタレートシートへの 炭酸ガスの浸透時間は 72時間とした。
[0032] 次に、圧力容器からロールを取り出し、セパレータを取り除きながらポリエチレンテ レフタレートシートだけを 240°Cに設定した熱風循環式発泡炉に発泡時間が 1分とな るように連続的に供給して発泡させた。
[0033] 得られた発泡体は均一に発泡しており、平均気泡径が 2. 6 μ mと非常に微細であ つた。発泡体の厚さは 500 /z mと薄いにも関わらず、発泡体シートの反射率は 98%と 非常に高い値を示した。
[0034] (実施例 2)
ポリエチレンテレフタレート（グレード： SA— 1206、ュ-チカ製）に、平均粒径 200η mの酸化亜鉛を 2質量部添カ卩して混練した後、 0. 33mm厚 X 300mm幅 X 60m長 さのシートに成形したこと以外は、実施例 1と同条件とした。得られた発泡体は均一に 発泡しており、平均気泡径が 4. 1 mと非常に微細であった。発泡体の厚さは 500 μ mと薄いにも関わらず、発泡体シートの反射率は 99%と非常に高い値を示した。
[0035] (実施例 3)
酸ィ匕亜鉛の添加量を 3質量部としたこと以外は、実施例 2と同条件とした。得られた 発泡体は均一に発泡しており、平均気泡径が 3. 4 /z mと非常に微細であった。発泡 体の厚さは 500 mと薄いにも関わらず、発泡体シートの反射率は 98%と非常に高 い値を示した。
[0036] (実施例 4)
酸ィ匕亜鉛の添加量を 5質量部としたこと以外は、実施例 2と同条件とした。得られた 発泡体は均一に発泡しており、平均気泡径が 3. 9 /z mと非常に微細であった。発泡 体の厚さは 500 mと薄いにも関わらず、発泡体シートの反射率は 99%と非常に高 い値を示した。
[0037] (実施例 5)
ポリエチレンテレフタレート（グレード： SA— 1206、ュ-チカ製）に、平均粒径 200η mの酸化亜鉛を 5質量部添カ卩して混練した後、 0. 20mm厚 X 300mm幅 X 60m長 さのシートに成形したこと以外は、実施例 1と同条件とした。得られた発泡体は均一に 発泡しており、平均気泡径が 4. 0 mと非常に微細であった。発泡体の厚さは 300 μ mと薄いにも関わらず、発泡体シートの反射率は 99%と非常に高い値を示した。
[0038] (実施例 6)
ポリエチレンテレフタレート（グレード： SA— 1206、ュ-チカ製）に、平均粒径 500η mの酸化チタンを 2質量部添カ卩して混練した後、 0. 33mm厚 X 300mm幅 X 60m長 さのシートに成形したこと以外は、実施例 1と同条件とした。得られた発泡体は均一に 発泡しており、平均気泡径が 4. 0 mと非常に微細であった。発泡体の厚さは 500 μ mと薄いにも関わらず、発泡体シートの反射率は 99%と非常に高い値を示した。
[0039] (比較例 1)
酸化亜鉛無添カ卩のポリエチレンテレフタレート（グレード： C 0312、ュ-チカ製）を 用い、 0. 33mm厚 X 300mm幅 X 60m長さのシートに成形したこと以外は、実施例 1と同条件とした。得られた発泡体は良好な形状保持性を有するものの、平均気泡径 力 S11 ^ mであるため、反射率が 97%であった。
[0040] [表 1] 発泡後のシ
平均気泡径 発泡倍率 反射率
-卜の厚さ 形状保持性
( M m ) (倍） ( % )
( m ) 実施例 1 5 0 0 2 . 6 5 . 7 9 8 良好 実施例 2 5 0 0 4 . 1 3 . 7 9 9 良好 実施例 3 5 0 0 3 . 4 2 . 8 9 8 良好 実施例 4 5 0 0 3 . 9 3 9 9 良好 実施例 5 3 0 0 4 3 9 9 良好 実施例 6 5 0 0 4 3 9 9 良好 比較例 1 5 0 0 1 1 4 9 7 良好

Claims

請求の範囲
[1] 金属酸化物を含有した熱可塑性榭脂のシートであって、内部に平均気泡径 10 μ m 以下の微細な孔を有することを特徴とする熱可塑性榭脂発泡体。
[2] 前記金属酸ィ匕物の含有量が前記熱可塑性榭脂 100質量部に対して 0. 1〜15質 量部であることを特徴とする請求項 1に記載の熱可塑性榭脂発泡体。
[3] 前記金属酸ィ匕物が酸ィ匕亜鉛であることを特徴とする請求項 1または 2に記載の熱可 塑性榭脂発泡体。
[4] 前記熱可塑性榭脂がポリエステルであることを特徴とする請求項 1乃至 3の 、ずれ カゝ 1項に記載の熱可塑性榭脂発泡体。
[5] 金属酸化物を含有した熱可塑性榭脂のシートを加圧不活性ガス雰囲気中に保持 して不活性ガスを含有させる工程と、不活性ガスを含有させた熱可塑性榭脂シートを 常圧下で加熱して発泡させる工程とからなる製造方法により製造された請求項 1乃至
4のいずれか 1項に記載の熱可塑性榭脂発泡体。
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