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WO2006057369A1 - ポリプロピレンの不織布およびその用途 - Google Patents

ポリプロピレンの不織布およびその用途 Download PDF

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WO2006057369A1
WO2006057369A1 PCT/JP2005/021738 JP2005021738W WO2006057369A1 WO 2006057369 A1 WO2006057369 A1 WO 2006057369A1 JP 2005021738 W JP2005021738 W JP 2005021738W WO 2006057369 A1 WO2006057369 A1 WO 2006057369A1
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WO
WIPO (PCT)
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nonwoven fabric
propylene
ethylene
composition
fabric according
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2005/021738
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English (en)
French (fr)
Inventor
Kenichi Suzuki
Akio Matsubara
Shigeyuki Motomura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
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Priority to EP12177605.8A priority patent/EP2518194B1/en
Priority to EP20050809721 priority patent/EP1826304B1/en
Priority to DK05809721T priority patent/DK1826304T3/da
Priority to US11/720,203 priority patent/US7585796B2/en
Publication of WO2006057369A1 publication Critical patent/WO2006057369A1/ja
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Priority to US12/181,937 priority patent/US7674734B2/en
Ceased legal-status Critical Current

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    • Y10T442/60—Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/697—Containing at least two chemically different strand or fiber materials
    • Y10T442/698—Containing polymeric and natural strand or fiber materials

Definitions

  • the present invention relates to a nonwoven fabric excellent in stretchability and having an excellent feel with a small residual strain, and its use. More specifically, the present invention relates to a nonwoven fabric having excellent characteristics obtained by molding a specific polypropylene composition and use thereof.
  • Polypropylene is inexpensive and has excellent rigidity, moisture resistance, and heat resistance! /, And also has good moldability. Therefore, a large amount of non-woven fabric is manufactured using these characteristics, and hygienic materials are removed. This is the first time it is used for various purposes.
  • polypropylene has the property of high rigidity and lack of stretchability, it is a non-woven fabric that also has polypropylene strength in fields that require low stretchability and low residual strain. Can not be used.
  • Thermoplastic polyurethane has often been used for such stretchable parts (Patent Document 1).
  • Patent Document 2 Although a certain improvement can be seen by using soft polyolefin instead of polyurethane (Patent Document 2), the appearance of the molded product is inferior in applications that require the above-mentioned stretchability. There is a problem that the touch is also poor.
  • Patent Document 3 there is an example where it is used for a class of elastic fibers by continuously polymerizing soft polyolefin / isotactic polypropylene (Patent Document 3), but the blend ratio of soft polyolefin / isotactic polypropylene and the effect on stretchability are clear. Not shown.
  • Patent Document 1 WO02 / 65679 pamphlet
  • Patent Document 2 W093 / 15251 pamphlet
  • Patent Document 3 WO2003 / 040201 pamphlet
  • Patent Document 4 Pamphlet of WO01 / 094462
  • the present invention aims to provide a novel nonwoven fabric using polypropylene and propylene “ethylene” (X-olefin copolymer) and its use!
  • Another object of the present invention is to provide a polyolefin-based non-woven fabric having good appearance, excellent strength and elasticity, small residual strain, and excellent adhesion to polyolefin and its use.
  • the nonwoven fabric of the present invention comprises
  • Isotactic polypropylene (0: 1 to 40 parts by weight
  • ethylene is 10 to 25 mole 0/0, and 4 to 20 carbon atoms alpha - Orefuin; remainder obtained by copolymerizing propylene-ethylene-a - Orefuin copolymer GO (provided that , alpha 4 to 20 carbon atoms - copolymerization amount of Orefin does not exceed 30 mole 0/0): 60 to 99 is a nonwoven fabric obtained by molding polypropylene ⁇ composition containing the parts
  • the nonwoven fabric of the present invention preferably has a residual strain of less than 50% after the nonwoven fabric is stretched under a stretch ratio of 150%.
  • non-woven fabric of the present invention can be used as sanitary materials, disposable omuts, sanitary products, absorbent articles, disposable masks, nonsawk, patches, disposable surgical gowns, rescue gowns, medical films or sheets. it can.
  • the non-woven fabric of the present invention comprises isotactic polypropylene (i),
  • a predetermined amount of propylene, ethylene, propylene Ren other a Orefuin was copolymerized if necessary ethylene a -.. Orefuin copolymer is formed using a fiber formed using the GO, in stretchability, and Non-woven fabric stretched by 150% has elasticity with small residual strain It can be used as a nonwoven fabric. In the spinning process when producing the nonwoven fabric of the present invention, it is possible to produce the nonwoven fabric of the present invention efficiently without causing yarn breakage.
  • the nonwoven fabric of the present invention is a stretchable nonwoven fabric with good appearance, excellent strength and stretchability, low residual strain. Moreover, unlike the polyurethane-based nonwoven fabric, the nonwoven fabric of the present invention can be bonded very well even when a polyolefin-based adhesive is used when the nonwoven fabric is shaped into a predetermined shape.
  • FIG. 1 is a conceptual diagram showing an example of a nonwoven fabric manufacturing apparatus used in Examples 11 to 13.
  • FIG. 2 is a partial drawing of a pattern arrangement of nozzles arranged in the nonwoven fabric manufacturing apparatus shown in FIG.
  • the non-woven fabric of the present invention is a propylene-based system comprising a isotactic polypropylene (i) and propylene 'ethylene' a-olefin copolymer GO copolymerized with a predetermined amount of propylene, ethylene and, if necessary, other a-olefin.
  • Polymer Strength A nonwoven fabric formed from fibers formed by spinning using a formed rosin composition.
  • ⁇ forming the fibers forming the nonwoven fabric of the present invention includes a ⁇ isotactic polypropylene Pile emission G), a specific amount of propylene, ethylene, a Orefuin was copolymerized necessary professional propylene ethylene a -.. Orefuin copolymerization It is formed from united GO and a powerful olefin-based composition.
  • Isotactic Tetrapropylene In the present invention, a specific propylene polymer having specific characteristics is used to form a propylene-based resin composition for producing a nonwoven fabric.
  • Polypropylene used in the present invention may be a homopolypropylene, a propylene ′ a -olefin random copolymer, or a propylene block copolymer as long as it has the following characteristics. However, homopolypropylene or propylene- ⁇ -olefin-in random copolymer is preferable.
  • ASTM D1238, 230 ° C, under 2.16 kg load is not particularly limited as long as the MFR after forming into a composition is preferable for forming a non-woven fabric, but usually 0.1 to 2000 gZlO, preferably 0 lgZlO min. or more and less than 25OgZl0 min., more preferably 0.1 to: LOOgZlO min.
  • the melting point of the isotactic polypropylene determined by DSC measurement is usually 120 ° C or higher, preferably 130 ° C or higher, more preferably 150 ° C or higher.
  • the isotactic polypropylene (i) used in the present invention is a propylene ' ⁇ -olefin random copolymer
  • the polyolefin is selected from ethylene and / or aoolefin having 4 to 20 carbon atoms. It is preferred instrument such a Orefuin is usually in an amount of 0.3 to 7 Monore 0/0, preferably ⁇ or 0.3 to 6 Monore 0/0, more preferably ⁇ or 0.3 to 5 Monore Contains 0/0 .
  • the isotactic polypropylene G) used in the present invention can be produced by various methods, and the production method is not particularly limited. For example, a Ziegler-Natta catalyst or a metalocene catalyst is used.
  • the isotactic polypropylene produced by polymerization in the presence of the above polymerization catalyst can be easily obtained in the field, and such commercially available isotactic polypropylene can be used as it is.
  • propylene 'ethylene' alpha used in - O Les fins random copolymer (ii) is a professional propylene component force 5-89 mole 0/0, ethylene component is 10 to 25 mole 0/0, further 4 carbon 20 of a Orefuin component is required to have copolymerized in an amount in the range of 0 to 30 mole 0/0.
  • Propylene component, ethylene component, and hyolein component in such amounts
  • copolymerized propylene 'ethylene' a -olefin random copolymer GO it is elastic, has low residual strain, and is spun in cooperation with isotactic polypropylene (i). Easily a olefin-based composition can be obtained.
  • the present invention with propylene using 'ethylene' alpha - O Les fins Oite random copolymer GO copolymerization of the propylene component is preferably 45 to 80 mole 0/0, and particularly preferably 5 0 was 75 mol%, the copolymerization amount of ethylene component is preferably 10 to 23 mole 0/0, and particularly preferably 12 to 23 mole 0/0, further, propylene 'ethylene' alpha - O Les fins random copolymerization ⁇ having 4 to 20 carbon atoms to be copolymerized as necessary coalescence GO - Orefin component, good Mashiku is 0-25 mole 0/0, particularly preferably in the range of 0 to 20 mol% .
  • propylene component, ethylene component, and further, propylene 'ethylene' ⁇ -olefin random copolymer GO copolymerized with ⁇ -olefin component having 4 to 20 carbon atoms is an isotactic compound.
  • the intrinsic viscosity [7?] Measured in decalin at 135 ° C for the propylene 'ethylene' ⁇ -olefin random copolymer GO used in the present invention is usually from 0.01 to L0dl / g It is preferably in the range of 0.05 to 10 dl / g.
  • the intrinsic viscosity [r?] Of the propylene 'ethylene' ⁇ -olefin random copolymer (ii) is within the above range, it was mixed with a isotactic polypropylene to produce an olefin-based composition. At that time, since both can be kneaded uniformly, the nonwoven fabric obtained by spinning this olefin composition has high uniformity and good characteristics.
  • the propylene / ethylene / ⁇ -olefin random copolymer (ii) preferably has a crystallinity measured by X-ray diffraction of 20% or less, preferably 0 to 15%.
  • Propylene 'ethylene' ⁇ -olefin random copolymer GO has a single glass transition temperature and has a glass transition temperature (Tg) force measured by a differential scanning calorimeter (DSC). It is desirable to be in the range of 10 ° C or less, preferably -15 ° C or less.
  • This propylene 'ethylene' ⁇ -olefin random copolymer GO has a heat of fusion ⁇ ⁇ when a melting point (Tm, ° C) exists in an endothermic curve in a differential scanning calorimeter (DSC). 30 J / g or less, propylene content (C content (mol%)) and heat of fusion ⁇ ⁇ / g)
  • the propylene content is in the range of 76 ⁇ C content (mol%) ⁇ 90.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn, converted to polystyrene, Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) measured by GPC is 4.0 or less, preferably 3.0 or less, more preferably 2.5 or less. It is preferable that
  • the propylene “ethylene” ⁇ -olefin copolymer GO as described above may be modified such that a part thereof is graft-modified with a polar monomer as long as the object of the present invention is not impaired.
  • other monomers, gen and the like may be copolymerized within a range not impairing the purpose.
  • the catalyst used in the production of the propylene 'ethylene' a-olefin random copolymer (ii) used in the present invention there are no particular restrictions on the catalyst used in the production of the propylene 'ethylene' a-olefin random copolymer (ii) used in the present invention, and there are known Ziegler 'Natta catalysts, metalocene catalysts or post-metalocene catalysts. It can be produced using a so-called catalyst. In particular, in the present invention, it is preferable to use a meta-orcene catalyst or a post-meta-orcene catalyst having good copolymerizability.
  • A-olefin random copolymer (ii) of the present invention are ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms, and such 4 to 20 carbon atoms are used.
  • Examples of olefins include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-otaten, 3-methyl-1-butene, 1- Examples include decene, 1-dodecene, 1-tetradodecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, and 1-eicosene.
  • the propylene-based resin composition used for producing the nonwoven fabric of the present invention comprises 60 to 99 parts by weight of propylene 'ethylene' ⁇ -olefin copolymer (ii) with respect to 1 to 40 parts by weight of the isotactic polypropylene (i). It is contained in the amount. In the present invention, it is preferable that propylene “ethylene” ⁇ -olefin copolymer (ii) is contained in an amount of 70 to 99 parts by weight with respect to 1 to 30 parts by weight of the isotactic polypropylene (i).
  • propylene 'ethylene' a -olefin copolymer (ii) is contained in an amount of 75 to 99 parts by weight based on 1 to 25 parts by weight of the isotactic polypropylene (i). Hope that The total amount of the isotactic polypropylene (i) and the propylene “ethylene” ⁇ -olefin copolymer (ii) is 100 parts by weight.
  • the propylene-based sachet yarn composition includes a melting point (Tm, ° C) in the region of 100 ° C or higher in the endothermic curve of the propylene-based sachet yarn composition measured with a differential scanning calorimeter (DSC). ) And the heat of fusion at the maximum peak is in the range of 5 to 40 j / g.
  • the propylene-based resin composition used in the present invention has a melt flow rate (ASTM D 1 238, 230 ° C, load 2.1613 ⁇ 4), usually 0.1 to 2000 gZlO minutes, preferably 0.1 lg / 10 minutes. More than 250 gZlO min., More preferably 0.1 to: LOOgZlO min.
  • a propylene-based resin composition is prepared by kneading the isotactic polypropylene (i) and the propylene “ethylene” -polyolefin copolymer (ii) in advance. It is preferable to form a non-woven fabric by spinning using a cocoon resin composition.
  • the propylene-based resin composition is a method in which each component is mixed by various known methods within the above range, for example, a multistage polymerization method, a Henschel mixer, a V-blender, a ribbon blender, a tumbler blender, etc.
  • the nonwoven fabric production method can be produced by using a method of granulation or pulverization after melt-kneading with a single screw extruder, twin screw extruder, kneader, Banbury mixer, or the like.
  • an organic peroxide may be added as a decomposition accelerator (dedara agent) as necessary to ensure moldability according to the nonwoven fabric production method.
  • a nonwoven fabric manufacturing method that is selected by reacting with a decomposition accelerator (dedaler) added during mixing. The fluidity corresponding to the can be obtained.
  • the propylene resin composition of the present invention does not impair the object of the present invention! /, Within the range, weather resistance stabilizer, heat resistance stabilizer, antistatic agent, anti-slip agent, anti-blocking agent, anti-fogging agent Additives such as agents, lubricants, pigments, dyes, plasticizers, anti-aging agents, hydrochloric acid absorbents, antioxidants, and hydrophilizing agents may be blended as necessary. Further, other polymers and the like can be blended within a range not impairing the object of the present invention without departing from the gist of the present invention. Production method of non-woven fabric made of propylene-based resin composition
  • Examples of the method for producing a nonwoven fabric from the propylene-based resin composition prepared as described above include, for example, a short fiber dry method, a short fiber wet method, a melt blown method, a spunbond method, a flash method, and a spunlace method. (The latest spinning technology, page 117, edited by the Textile Society of Japan, Kobunka Publishing Co., Ltd., 1992).
  • the melt flow rate measured at 230 ° C. is preferably in the range of 1 to 200 g / min, particularly 10 to 100 g / min.
  • the melt blown method it is preferably at least lOgZmin, particularly in the range of 20 to: LOOOgZmin.
  • the diameter of the fibers constituting the nonwoven fabric is generally about 0.1 to: LOO / zm.
  • the nonwoven fabric of the present invention may be used by mixing or stacking relatively thin fibers (for example, 10 ⁇ m or less) and relatively thick fibers (for example, thicker than 10 ⁇ m).
  • the length of the fiber forming the nonwoven fabric of the present invention is not particularly limited, and the spunbond method is usually continuous fiber force, the meltblown method is continuous fiber or partially discontinuous fiber, and the dry type is usually about lcm
  • a nonwoven fabric can be obtained by forming entanglement in the fibers formed as described above.
  • entanglement processing by means such as needle punching, water jet, ultrasonic sealing, or heat fusion processing by a hot embossing roll can be performed.
  • a method of forming an entanglement by heat fusion treatment with a hot embossing roll is advantageous.
  • Thermal fusion process with hot embossing roll In this case, the embossing area ratio of the embossing roll is an appropriately determined force, usually 5-30%
  • the nonwoven fabric of the present invention obtained as described above has good stretchability, and after stretching the nonwoven fabric of the present invention by 150%, the residual strain remaining in the nonwoven fabric is less than 50%.
  • the residual strain force is preferably 0% or less, particularly preferably 30% or less.
  • the upper limit of the residual strain in the nonwoven fabric of the present invention to less than 50%, even when the stretchable nonwoven fabric of the present invention is used for clothing, sanitary materials, and sports materials, the product loses its shape. Etc. can be made inconspicuous.
  • the nonwoven fabric of the present invention usually has a stress retention rate of 30% or more, and it is particularly preferred that this applied retention force is 35% or more, especially 40% or more. preferable. By setting the stress retention rate to 30% or more, the nonwoven fabric of the present invention has good stretchability.
  • the nonwoven fabric of the present invention is used for, for example, clothing, hygiene materials, and sports materials, it is a product. It can be made inconspicuous.
  • the nonwoven fabric of the present invention has high strength, and the maximum strength per unit weight of the nonwoven fabric of the present invention at a width of 25 mm is usually 0.05 to: LN / weight, preferably 0.1 to LN / basis weight.
  • the maximum strength is usually 0.05 to: LN / weight, preferably 0.1 to LN / basis weight.
  • the nonwoven fabric of the present invention has excellent stretchability.
  • the nonwoven fabric of the present invention is used for clothing, hygiene materials, and sports materials. Furthermore, it is possible to suppress the occurrence of tearing or the like during wearing or during wearing.
  • the nonwoven fabric of the present invention has high stretchability as described above, and the maximum point elongation is usually 150% / or more, preferably 200% or more, and more preferably 250% or more.
  • the maximum elongation is usually 150% / or more, preferably 200% or more, and more preferably 250% or more.
  • non-woven fabric of basis weight of the present invention may be any basis weight is particularly common to the l ⁇ 200g / m 2 when the ordinary polyolefin non-woven fabric.
  • nonwoven fabric of the present invention has the above-mentioned detailed description as long as the object is achieved.
  • the other resin usually includes those having polyolefin as a main component for the purpose.
  • polyolefin for example, homopolypropylene, propylene emissions random copolymer containing 10 weight 0/0 following ethylene (or propylene - ethylene random copolymer), low density linear polyethylene, high density polyethylene or the like polyolefins, also for example homo polyethylene and high Examples thereof include a mixture of polyolefins such as a mixture of density polyethylene.
  • homopolypropylene, propylene random copolymer (or a propylene - ethylene random copolymer) containing 10 weight 0/0 following ethylene case where the main component, it is possible to obtain further stretchability, excellent non-woven fabric to feel .
  • These resins are within the range that does not impair the object of the present invention, and other resins other than polyolefins, weathering stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents, antislip agents, antiblocking agents, antifogging agents.
  • Additives such as agents, lubricants, pigments, dyes, plasticizers, anti-aging agents, hydrochloric acid absorbents, antioxidants, and hydrophilizing agents may be blended as necessary.
  • a conventionally known method can be applied to the method for producing the nonwoven fabric composed of the mixed fibers, and examples thereof include a method described in JP-A-2002-242069.
  • the blending ratio of the fibers made of other resin is usually 70% by weight or less, preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less of the whole nonwoven fabric.
  • non-woven fabric of the present invention may be laminated with other non-woven fabrics or films as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the laminate according to the present invention is a laminate containing at least one layer composed of the above-mentioned stretchable nonwoven fabric.
  • This laminate can be manufactured by the following method. After the fibers are deposited in the same manner as described above, for example, a stretchable nonwoven fabric is laminated on the deposit. These are then fused.
  • the fusion method is not particularly limited, but includes the same entanglement treatment, heat fusion treatment, and bonding with an adhesive, and among them, hot embossing is preferably used.
  • the adhesive may be, for example, an acetonate adhesive such as butyl acetate, vinyl chloride, or polybutyl alcohol;
  • examples thereof include rubber-based adhesives such as ethylene-butadiene, styrene-isoprene, and urethane.
  • a solvent-based adhesive obtained by dissolving these adhesives in an organic solvent, an emulsified aqueous emulsion adhesive, and the like.
  • rubber hot melt adhesives such as styrene-isoprene and styrene-butadiene are preferred because they do not impair the good touch feeling.
  • the non-woven fabric having extensibility is not particularly limited as long as it can follow the maximum point elongation of the stretch non-woven fabric, but when the laminate is used for a sanitary material such as a disposable omu, Since a good touch feeling, high stretchability, and excellent heat sealability are required, nonwoven fabrics having a polymer strength including polyolefins, particularly polyethylene and Z or polypropylene are preferably used. Further, when the laminated body is formed by performing hot embossing, the stretchable nonwoven fabric is preferably a nonwoven fabric made of a polymer fiber that exhibits good compatibility and adhesion with the stretchable nonwoven fabric according to the present invention. ⁇ .
  • the fiber forming the extensible nonwoven fabric may be, for example, a monocomponent type, a core-sheath type, a split type, a sea-island type, or a mixed fiber of these, which is preferably a side-by-side type fiber.
  • a laminated body which concerns on this invention what laminated
  • This thermoplastic polymer film may be a perforated film or a perforated film.
  • the stretchable nonwoven fabric layer made of the propylene-based polymer composition has excellent heat sealability, so that no delamination occurs between the layers.
  • the elastic laminate has an extremely good tactile sensation.
  • the other fiber layer laminated in such a case is usually 70% by weight or less, preferably 50% by weight or less, more preferably 30% by weight or less based on the total weight of the nonwoven fabric.
  • the stretching method a conventionally known method can be applied, and either a partially stretching method or a generally stretching method may be used. Moreover, it may be uniaxially stretched or biaxially stretched.
  • the nonwoven fabric of the present invention is rich in stretchability, and includes various sanitary materials, use, disposable mums, sanitary products, absorbent articles, disposable masks, bansuko, patch agents, disposable surgical gowns, rescue gowns, etc. Medical film or sheet, medical gown, surgical cap, It can be used as a disposable cap.
  • Absorbent articles such as disposable diapers or sanitary products are required to be fit to the body. Since the nonwoven fabric of the present invention has excellent stretchability, the stretchable disposable diaper or the pants-type disposable diaper is specifically used for a top sheet, a back sheet, a waistband ( Extension tapes, side flaps), fasting tapes, three-dimensional gathers, red cuffs, and parts such as side panels of pants-type disposable diapers. By using the product of the present invention for these parts, it is possible to follow the movement of the wearer and fit the wearer's body.
  • the nonwoven fabric of the present invention has excellent stretchability
  • the stretchable disposable diaper or the pants-type disposable diaper is specifically used for a top sheet, a back sheet, a waistband ( Extension tapes, side flaps), fasting tapes, three-dimensional gathers, red cuffs, and parts such as side panels of pants-type disposable diapers.
  • Disposable masks generally have a mouth periphery covering portion and an ear hook portion force extending from both sides of the covering portion. When wearing a mask, it is necessary to stretch the ear hook and hook it on the ear. It is also necessary to follow body movements. Since the nonwoven fabric of the present invention has elasticity, these requirements can be satisfied by using it for the ear hook part of the disposable mask.
  • nonwoven fabric of the present invention is suitably used as a base material used in these adhesive plasters and the like because it has stretchability, breathability, and excellent stretchability.
  • the movable indirect parts such as disposable surgical gowns, rescue gowns, arms, elbows, shoulders, and sleeves must be breathable and stretchable.
  • the non-woven fabric of the present invention is a non-woven fabric as well as a normal non-woven fabric, so it has breathability and has excellent stretchability, so it can be used on movable indirect parts such as disposable surgical gowns, rescue gowns, arms, elbows, shoulders It is preferably used as a substrate to be used. Also, since the product of the present invention is composed of a polypropylene composition, such disposable It also exhibits excellent effects in adhesion to the polyolefin component used mainly in applications.
  • the non-woven fabric of the present invention when used as described above, it can be bonded, for example, by sticking it to the bonding portion using a hot-melt adhesive or the like.
  • a hot-melt adhesive or the like there are such hot-melt type polyolefin hot-melt adhesives and acrylic hot-melt type adhesives, but the nonwoven fabric of the present invention has a very good affinity for these hot-melt type adhesives. As a result, the bonding can be performed reliably.
  • the nonwoven fabric of the present invention is a polypropylene nonwoven fabric having excellent stretchability and low residual strain, and can be used for various applications as a nonwoven fabric including sanitary materials.
  • Ommut has excellent extensibility, excellent elasticity, and small residual strain. It is easy to wear and retains following the movement of the body, and because it is non-woven fabric, it has excellent breathability. Can be granted.
  • Tm the temperature at the maximum peak position.
  • the sample is packed in aluminum bread, heated to 200 ° C at 100 ° CZ for 10 minutes, held at 200 ° C for 10 minutes, and then cooled to -150 ° C at 100 ° CZ for 10 ° C / min. Next, it was obtained from the endothermic curve when the temperature was raised at 10 ° CZ.
  • MD flow direction
  • CD transverse direction
  • This test piece is stretched on a jig of a tensile tester (made by INTESCONET, MODEL201N) under the conditions of 30 mm between chucks, a tensile speed of 30 mm / min, and a draw ratio of 150%, and then immediately at the same speed to the original length. After recovery, the strain at the time when the tensile load was turned on was measured. The average value of strain was evaluated as residual strain (unit:%).
  • twist breakage includes a phenomenon in which a single fiber is cut independently during molding, or a case where fibers are fused together to break a fiber.
  • the catalyst used in the synthesis examples of the present invention was prepared as follows.
  • the obtained polymer was 36.4 g, the intrinsic viscosity [7?] was 1.81 dl / g, and the glass transition temperature Tg was ⁇ 29. Is C, propylene content is 76 mol 0/0 ethylene content is 17 mol 0/0, butene down content is 8 mol%, the molecular weight was measured by GPC distribution (Mw / Mn) 2. It was 1. In addition, the heat of fusion by DSC measurement was so strong that a clear melting peak could not be confirmed.
  • PEB-1 The propylene “ethylene” 1-butene copolymer obtained as described above is referred to as PEB-1.
  • EB-9 An ethylene / 1-butene copolymer (EB-9) was produced by the method shown below.
  • triphenylcarbenium tetrakispentafluorophenyl borate was taken and dissolved in 5 ml of toluene to prepare a toluene solution having a concentration of 0.004 mmol Zml.
  • a Zml toluene solution was prepared.
  • this autoclave was heated to 100 ° C. and further pressurized with ethylene so that the total pressure was 6 kg / cm 2 .
  • composition ratio (ethylene Z1-butene) of the obtained ethylene / 1-butene copolymer (85-9) was 85 mol% to 15 mol%.
  • the (1) density shown in Table 2 above is a value determined at 23 ° C according to ASTM D1505.
  • (3) molecular weight distribution (MwZMn) is a value measured under the above conditions by gel permeation chromatography.
  • composition 1 a propylene polymer composition (Composition 1) was produced.
  • Tm, ° C melting point
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the thus obtained propylene polymer composition 1 was subjected to a die temperature of 290 using a spunbond molding machine having a spinneret with a nozzle diameter of 0.6 mm, a nozzle pitch of 8 mm in the vertical direction, and 9 mm in the horizontal direction. Spinning under the conditions of ° C, single-hole discharge rate lg / min / hole, drawing at a cooling air temperature of 20 ° C, and a drawing air speed of 2000 mZ, and collecting the web comprising the above composition 1 It was deposited on the surface.
  • This deposited web was embossed at 70 ° C (embossing area ratio 7%, embossing roll diameter 150 ⁇ ⁇ , imprint pitch: vertical and horizontal directions 2. lmm, imprinted shape: rhombus), and the basis weight was 100g / An m 2 spunbond nonwoven was produced.
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the resulting nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained nonwoven fabric had a small residual strain of 21% after stretching at 150% and good tactile sensation.
  • the maximum point elongation was 423% and was in the practical range. It is also excellent in performance.
  • Example 2 changing the amount of polypropylene iPP-1 in 40 wt%, alter the addition amount of propylene Ren. Ethylene .1- PEB-2 butene copolymer 60 weight 0/0
  • a propylene polymer composition (Composition 2) was produced in the same manner except that. The endothermic curve of this composition 2 was measured with a differential scanning calorimeter (DSC) and found to have a maximum peak force S155.5 ° C at the melting point (Tm, ° C). The heat of fusion at this maximum peak was It was 40j / g.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • composition 2 the propylene polymer composition basis weight in the same manner except that (composition 2) was used as in Example 1 to produce a spunbonded nonwoven LOOG / m 2.
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the resulting nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained nonwoven fabric has a small residual strain of 37% after stretching at 150% and good tactile sensation.
  • the maximum elongation at 373% is within the practical range, and also has good spinnability. Are better.
  • Example 3 [0066] In Example 1, changing the amount of polypropylene iPP-1 in 15 wt%, changing more propylene Len. Ethylene .1- amount of PEB-2 butene copolymer 85 weight 0/0 A propylene polymer composition (Composition 3) was produced in the same manner except that. The endothermic curve of this composition 3 was measured with a differential scanning calorimeter (DSC) and found to have a maximum melting point (Tm, ° C) peak force S154.6 ° C. The heat of fusion at this maximum peak was It was 15j / g.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the resulting nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained nonwoven fabric has a small residual strain of 29% after stretching at 150% and good tactile sensation, the maximum point elongation is 393% and is within the practical range, and also has good spinnability. Are better.
  • Example 3 changing the amount of polypropylene iPP-1 in 15 wt%, changing more propylene Len.
  • a propylene polymer composition (Composition 3) was produced in the same manner except that.
  • composition 3 a spunbond nonwoven fabric having a basis weight of lOOg / m 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the single-hole discharge rate was 0.6 g / min. did.
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the obtained nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained nonwoven fabric has a small residual strain of 30% after stretching at 150% and good tactile sensation, the maximum point elongation is 409% and is within the practical range, and also has good spinnability. Are better.
  • Example 3 changing the amount of polypropylene iPP-1 in 15 wt%, changing more propylene Len. Ethylene .1- amount of PEB-2 butene copolymer 85 weight 0/0 A propylene polymer composition (Composition 3) was produced in the same manner except that. Further, a spunbonded nonwoven fabric was produced in the same manner as in Example 1 except that this propylene polymer composition (Composition 3) was used and the basis weight was 50 g / m 2 .
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the obtained nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained nonwoven fabric has a small residual strain of 30% after stretching at 150% and good tactile sensation.
  • the maximum point elongation is 260% and is within the practical range. Are better.
  • Example 1 the amount of polypropylene iPP-1 used was changed to 10% by weight, and instead of PEB-2 which is a propylene-ethylene.1-butene copolymer, it was obtained in Synthesis Example 3. .
  • Pro propylene 1-butene copolymer (PEB- 3, propylene content: 45.0 mol 0/0, Echire emissions content: 25. 0 mol%, 1-butene content: 30. 0 mol%) 90
  • a propylene polymer composition (Composition 4) was produced in the same manner except that the amount by weight was used.
  • the endothermic curve of this composition 4 was measured with a differential scanning calorimeter (DSC), and the maximum peak of the melting point (Tm, ° C) was 154.2 ° C. The heat of fusion at this maximum peak was Was lOjZg.
  • weight per unit area in the same manner as in Example 1 except for using the propylene polymer composition (composition 4) was prepared spunbonded nonwoven fabric 100 g / m 2.
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the resulting nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained non-woven fabric has a small residual strain force of 0% after 150% stretching and good tactile sensation, and the maximum point elongation is 410%, which is within the practical range, and also has good spinnability. Are better.
  • Example 1 the amount of polypropylene iPP-1 was changed to 10% by weight, and instead of PEB-2 which is a propylene / ethylene / 1-butene copolymer, it was obtained in Synthesis Example 4. .
  • Pro propylene 1-butene copolymer (PEB- 4, propylene content: 65.0 mol 0/0, Echire emissions content: 10.0 mol%, 1-butene content: 25. 0 mol%) 90
  • a propylene polymer composition (Composition 5) was produced in the same manner except that the amount by weight was used.
  • This composition 5 has a differential When the endothermic curve was measured with a scanning calorimeter (DSC), the maximum peak of melting point (Tm, ° C) was 153.1 ° C, and the heat of fusion at this maximum peak was lOjZg.
  • weight per unit area in the same manner as in Example 1 except for using the propylene polymer composition (composition 5) is to produce a spunbonded nonwoven fabric of 100 g / m 2.
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the resulting nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained nonwoven fabric has a small residual strain of 33% after stretching at 150% and good tactile sensation, and the maximum point elongation of 413% is within the practical range, and also has good spinnability. Are better.
  • Example 1 the amount of polypropylene iPP-1 was changed to 10% by weight, and instead of PEB-2 which is a propylene-ethylene.1-butene copolymer, it was obtained in Synthesis Example 5. .
  • Pro propylene ethylene copolymer (PE- 5, propylene content: 80.0 mol 0/0, ethylene content:. 20 0 mol%), except that was used 90 wt% in the same manner propylene polymer composition (composition Product 6) was produced.
  • weight per unit area in the same manner as in Example 1 except for using the propylene polymer composition (composition 6) was prepared spunbonded nonwoven fabric 100 g / m 2.
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the resulting nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained nonwoven fabric has a small residual strain of 30% after stretching at 150% and good tactile sensation, and the maximum point elongation of 469% is within the practical range. Are better.
  • composition 7 obtained in this manner, using a spunbond molding machine having a spinneret with a nozzle diameter of 0.6 mm, a nozzle pitch of 8 mm in the vertical direction, and 9 mm in the horizontal direction, a die temperature of 290 ° C, The hole discharge was 1. OgZ (min, hole), melt spinning under the conditions of a cooling air temperature of 20 ° C and a drawing air speed of 2000 mZ, and a web of composition 7 was deposited on the collection surface. This web is embossed at 70 ° C (embossed area ratio: 7%, embossed roll diameter: 150mm ⁇ , engraved pitch: vertical and horizontal 2. lmm, engraved shape: rhombus) and spunbonded with a basis weight of 165gZm 2 A nonwoven fabric was produced.
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the obtained nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained nonwoven fabric had a small residual strain of 22% after stretching at 150% and good tactile sensation.
  • the maximum point elongation was 732% and was within the practical range.
  • MFR (according to ASTM D1238, temperature 230. C, load 2.16 kg measured) 3Og / 10min, density 0.91g / cm 3 , melting point 160 ° C propylene homopolymer (iPP-2) 20 weight 0/0, obtained in synthesis example 1 propylene 'ethylene' butene copolymer (PEB-1, propylene content: 75.0 molar%, ethylene content:. 17 0 mole 0/0, 1-butene content:.
  • PEB-1 propylene 'ethylene' butene copolymer
  • composition 8 8.0 mole 0/0 "and a 80 weight 0/0 kneaded by a twin-screw extruder at 200 ° C (392 ° F) to obtain a propylene-based polymer composition (composition 8) this set Narubutsu 8
  • DSC differential scanning calorimeter
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the obtained nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained nonwoven fabric has a small residual strain of 24% after stretching at 150% and good tactile sensation.
  • the maximum point elongation is 452% and is within the practical range.
  • Example 1 changing the amount of polypropylene iPP-1 in 50 wt%, similar except that the addition was changed to 50 wt 0/0 the amount of PEB-2 is a propylene Ren. Ethylene .1- butene copolymer
  • a propylene polymer composition (Composition 9) was produced.
  • the endothermic curve of this composition 9 was measured with a differential scanning calorimeter (DSC), and the maximum peak of melting point (Tm, ° C) was 155.8 ° C.
  • the heat of fusion at this maximum peak was Was 50 J / g.
  • a spunbond nonwoven fabric having a basis weight of lOOgZm 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that this propylene polymer composition (Composition 9) was used.
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the resulting nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained non-woven fabric had a residual strain after stretching of 150%, which was 58%, which was inferior in ductility, and the maximum elongation at which the feel was good was as low as 150%.
  • Example 1 the amount of polypropylene iPP-1 was changed to 10% by weight, and the propylene.
  • ethylene ⁇ 1 produced in Synthesis Example 6 was used instead of PEB-2, which is a propylene / ethylene / tobutene copolymer.
  • PEB-2 propylene content: 70.0 mol 0/0
  • a propylene polymer composition (Composition 10) was produced.
  • the endothermic curve of this composition 10 was measured with a differential scanning calorimeter (DSC), and the maximum peak of the melting point (Tm, ° C) was found. 154.3 At 3 ° C, the heat of fusion at this maximum peak was lOJ / g.
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the resulting nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained non-woven fabric had a large residual strain of 54% after stretching 150%, and was poor in touch.
  • Example 1 in place of polypropylene iPP-1, Shinji O isotactic poly propylene polyalkylene sPP-1 was used 10 wt 0/0, further propylene.
  • Synthesis instead of ⁇ -2 is an ethylene-1-butene copolymer example 5 obtained propylene-ethylene copolymer (Roipushiron- 5, propylene emissions content: 80.0 mol 0/0, ethylene content: 20. 0 mol 0/0) 90 wt 0/0 except for using the A propylene polymer composition (Composition 11) was produced in the same manner. 11 in this composition!
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the resulting nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained nonwoven fabric has a residual strain as small as 29% after stretching by 150%, and the spinning performance is very poor with 15 yarn breaks per 5 minutes during spinning.
  • Example 1 when the endothermic curve was measured with a differential scanning calorimeter (DSC) for the Basel Z104S, the maximum peak of the melting point (Tm, ° C) was at 141.9 ° C. The heat of fusion at this maximum peak was 25jZg.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the obtained nonwoven fabric had a large residual strain of 67% after stretching by 150%, and the touch was also poor.
  • Example 1 without using polypropylene iPP-iota, Echire down-butene copolymer prepared in Synthesis Example 8 (EB- 9, ethylene content; 85 mole 0/0, 1-butene content: 15 the amount of mole 0/0) was 100 wt%.
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the resulting nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained non-woven fabric had a force that could not be measured by force rupture using the residual strain after stretching 150% as a measurement.
  • the maximum point elongation of this nonwoven fabric was 90%.
  • the obtained non-woven fabric was not strong enough to have effective elasticity because the non-woven fabric broke during the test to measure the residual strain after stretching 150%. Therefore, this non-woven fabric is made of absorbent films such as disposable omgu and sanitary products that require stretchability, as well as various medical films such as disposable masks, non-souks, patches, disposable surgical gowns, rescue gowns, etc. Judged to be inappropriate for use in sheets and the like.
  • MFR (according to ASTM D1238, temperature 230 ° C, measured at load 2.16 kg) 6Og / 10min, density 0.91g / cm 3 , melting point 160 ° C propylene homopolymer (i-PP-3) 92 weight Part and MFR (according to ASTM D1238, temperature 190 ° C, load 2.16kg) 5g / 10min, density 0.
  • a high-density polyethylene with a melting point of 134 ° C hereinafter abbreviated as “HDPE”) 8 parts by weight of the mixture 1 and the composition 3 were melted independently using an extruder (30 mm ⁇ ), respectively.
  • a non-woven fabric production device spunbond forming machine, length in the direction perpendicular to the machine flow direction on the collecting surface: 100 mm
  • the temperature and die temperature are 230 ° C
  • cooling air temperature is 20 ° C
  • stretched air wind speed is 2000m / min.
  • the mixed fiber-containing web was adjusted so that the weight ratio of the mixture 1 and the composition 3 was 20% by weight: 80% by weight, and was deposited on the collection surface.
  • a nonwoven fabric was manufactured using a nonwoven fabric manufacturing apparatus as shown in Fig. 1 that can be spun simultaneously using two different types of resin.
  • nozzles are arranged as shown in FIG.
  • number 1 is the first extruder
  • number 1 ′ is the second extruder
  • different types of resin are used for the first extruder and the second extruder.
  • number 2 is a spinneret
  • number 3 is a continuous filament
  • number 4 is cooling air
  • number 5 is an ejector
  • number 6 is a trapping device
  • number 7 is a suction device
  • number 8 is Web
  • number 9 is a scooping roll
  • numbers 11 and 12 are spunbond nonwoven melt spinning nozzles, and different types of resin are discharged from nozzles 11 and 12.
  • the spinneret has a nozzle arrangement pattern as shown in Fig. 2, has a nozzle diameter of 0.6mm, the nozzle pitch is 8mm in the vertical direction, and 9mm in the horizontal direction.
  • the single-hole discharge rate of fiber A was 0.45 gZ (min'hole), and the single-hole discharge amount of fiber B was 0.6 gZ (min * hole).
  • the deposited web was embossed at 70 ° C (embossed area ratio 7%, embossed roll diameter 150 ⁇ ⁇ , imprint pitch: vertical and horizontal 2. lmm, imprinted shape: rhombus), and the basis weight was 50g / m 2 A spunbond nonwoven was produced.
  • Table 3 shows the composition of the resin constituting the obtained nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained non-woven fabric has a small residual strain of 39% after stretching at 150% and good tactile sensation, and the maximum point elongation is 340%. Excellent.
  • a spunbonded nonwoven fabric having a basis weight of 50 g / m 2 was produced in the same manner as in Example 11 except that PE-5 was used as the resin used in the fiber B.
  • PE-5 was used as the resin used in the fiber B.
  • the endothermic curve of this composition was measured with a differential scanning calorimeter (DSC)
  • the maximum peak of the melting point (Tm, ° C) was 154.0 ° C
  • the heat of fusion at this maximum peak was It was 31jZg.
  • Table 4 shows the composition of the resin constituting the obtained nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained non-woven fabric had a small residual strain force of 0% after 150% stretching, good tactile sensation, a maximum point elongation of 352%, and was in a practical range. Also excellent in performance.
  • a spunbond nonwoven fabric having a basis weight of 25 g / m 2 was produced in the same manner as in Example 12 except that the basis weight was changed.
  • Table 4 shows the composition of the resin constituting the obtained nonwoven fabric, the production conditions of the nonwoven fabric, and the properties of the nonwoven fabric.
  • the obtained nonwoven fabric has a small residual strain force of 0% after stretching 150% and good tactile sensation, and the maximum point elongation is 280%. Are better.
  • the nonwoven fabric of the present invention is excellent in stretchability and has a low residual strain after stretching by 150%. Therefore, the nonwoven fabric of the present invention can be used as sanitary materials used while expanding and contracting, absorbent materials such as disposable omuts, adhesive bandages, disposable surgical gowns, rescue gowns and the like.
  • the nonwoven fabric of the present invention has good affinity for an adhesive such as an olefin-based adhesive, and the bonded portion is bonded using, for example, an olefin-based hot melt adhesive. Can be combined.

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Abstract

　本発明は、外観が良好でしかも伸縮性に優れ、残留歪が小さくポリオレフィンとの接着性に優れるポリプロピレン系の不織布を提供することにある。本発明の不織布は、アイソタクティックポリプロピレン(i)：１～４０重量部と、プロピレンが４５～８９モル％、エチレンが１０～２５モル％および炭素数４～２０のα-オレフィン；残部が共重合してなるプロピレン・エチレン・α-オレフィン共重合体(ii)（ただし、炭素数４～２０のα-オレフィンの共重合量は３０モル％を超えることはない）：６０～９９重量部とを含有するポリプロピレン樹脂組成物を成形してなる不織布であり、該不織布の延伸倍率１５０％の条件で延伸した後の残留歪みが小さいことを特徴としている。本発明の不織布の有する伸縮性などの特性を利用して、本発明の不織布は、衛生材料などとして有効に利用することができる。

Description

明 細 書
ポリプロピレンの不織布およびその用途
技術分野
[0001] 本発明は、伸縮性に優れ、残留歪が小さぐ優れた感触を有する不織布およびそ の用途に関する。さらに詳しくは本発明は、特定のポリプロピレン組成物を成形して なる優れた特性を有する不織布およびその用途に関する。
背景技術
[0002] ポリプロピレンは、安価で剛性、耐湿性および耐熱性に優れて!/、ると共に、成形性 も良好であるので、このような特性を利用して大量の不織布が製造され衛生材料をは じめとして種々の用途に用いられてはじめて 、る。
し力しながら、ポリプロピレンは剛性が高ぐ伸縮性に欠けるとの特性を有しているた めに、伸縮性および残留歪が小さ 、ことが要求となる分野にぉ 、てはポリプロピレン 力もなる不織布を使用することができないとされている。このような伸縮性が必要な部 分には、これまで熱可塑性のポリウレタンが用いられることが多い（特許文献 1)。
[0003] ポリウレタンの代わりに軟質のポリオレフインを用いる（特許文献 2)ことで一定の改 善は見られるが、上記のような伸縮性を必要とされる用途にでは成形体の外観が劣り 、また感触も不良であるという問題がある。
また軟質ポリオレフイン/アイソタクティックポリプロピレンを連続重合する（特許文献 3)ことで弾性ファイバ一類への使用する例もあるが軟質ポリオレフイン/アイソタクティ ックポリプロピレンのブレンド比と伸縮性への効果が明確に示されていない。
[0004] 更に軟質ポリオレフイン/高 MFR(250〜550)の低粘度ホモポリプロピレンのブレンド 組成物を繊維等に加工する際に加工性'柔軟性 (ドレープ性)が得られる。（特許文 献 4)しかしながら伸縮性の記載がな!、。
一方、スチレン力 なる成分単位を有する共重合体を用いると伸縮性は優れるが強 度が充分に発現しないだけでなぐポリオレフインカ なる不織布あるいはポリオレフ インカゝらなるフィルムとの接着性が不良で衛生材料などとして使用する場合に接着の 問題が障害になり、自由な製品設計ができにくいという問題がある。 特許文献 1： WO02/65679号パンフレット
特許文献 2 :W093/15251号パンフレット
特許文献 3： WO2003/040201号パンフレット
特許文献 4:WO01/094462号パンフレット
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 本発明は、ポリプロピレンおよびプロピレン'エチレン' (Xーォレフイン共重合体を用 Vヽた新規な不織布およびその用途を提供することを目的として!/ヽる。
さらに本発明は、外観が良好でし力も伸縮性に優れ、残留歪が小さくポリオレフイン と優れた接着性を有するポリオレフイン系の不織布およびその用途を提供することを 目的としている。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明の不織布は、
ァイソタクティックポリプロピレン (0： 1〜40重量部と、
プロピレン力 S45〜89モル0 /0、エチレンが 10〜25モル0 /0および炭素数 4〜20の α -ォレフイン；残部が共重合してなるプロピレン ·エチレン · a -ォレフイン共重合体 GO ( ただし、炭素数 4〜20の α -ォレフィンの共重合量は 30モル0 /0を超えることはない）： 60〜99重量部とを含有するポリプロピレン榭脂組成物を成形してなる不織布である
[0007] 本発明の不織布は、不織布を延伸倍率 150%の条件で延伸した後の残留歪みが 50%未満であることが好まし 、。
さらに本発明の不織布は、衛生材料、使い捨てォムッ、生理用品、吸収性物品、使 い捨てマスク、ノ ンソゥコゥ、貼布剤、使い捨て手術着、レスキューガウン、各医療用 フィルムまたはシートとして使用することができる。
[0008] 本発明の不織布は、ァイソタクティックポリプロピレン (i)と、
所定量のプロピレン、エチレン、必要により他の aーォレフインが共重合したプロピ レン.エチレン. a—ォレフイン共重合体 GOを用いて形成された繊維を用いて形成さ れており、延伸性で、かつ 150%延伸後の不織布に残留歪みが小さぐ弾力性を有 する不織布として使用することができる。し力も、本発明の不織布を製造する際の紡 糸工程において、糸切れなどが生じにくぐ効率よく本発明の不織布を製造すること ができる。
発明の効果
[0009] 本発明の不織布は、外観が良好でし力も伸縮性に優れ、残留歪が小さ 、伸縮性の 不織布である。しかも、本発明の不織布は、ポリウレタン系の不織布と異なり、不織布 を用いて所定の形状に付形する際に、ポリオレフイン系の接着剤を用いても非常に 良好に接着することができる。
図面の簡単な説明
[0010] [図 1]図 1は、この実施例 11〜13で使用した不織布製造装置の一例を示す概念図 である。
[図 2]図 2は、図 1に示した不織布製造装置に配置されたノズルのパターン配置の部 分図面である。
発明を実施するための最良の形態
[0011] 次に本発明の不織布およびその用途について具体的に説明する。
本発明の不織布は、ァイソタクティックポリプロピレン (i)と、所定量のプロピレン、ェ チレン、必要により他の aーォレフインが共重合したプロピレン'エチレン' aーォレフ イン共重合体 GOとからなるプロピレン系重合体力 形成された榭脂組成物を用いて 紡糸することにより形成される繊維から形成される不織布である。
[0012] 以下、本発明の不織布を構成するプロピレン系重合体組成物について具体的に説 明する。
本発明の不織布を形成する繊維を形成する榭脂は、ァイソタクティックポリプロピレ ン G)と、特定量のプロピレン、エチレン、必要により aーォレフインが共重合したプロ ピレン.エチレン. a—ォレフイン共重合体 GOと力 なるォレフィン系組成物から形成 されている。
[0013] まず初めに、プロピレン系重合体組成物に含まれる各成分 (0、 GOについて説明す る。
ァイソタクテ クポ プロピレン 本発明では、不織布を製造するためのプロピレン系榭脂組成物を形成するために 、特定の特性を有する特定のプロピレン重合体が用いられる。本発明で使用するポリ プロピレンは、下記の特性を有していればホモポリプロピレンであっても、プロピレン' a -ォレフインランダム共重合体であっても、プロピレンブロック共重合体であってもよ いが、好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレン- αォレフインランダム共重合 体である。
[0014] 本発明で用いられるァイソタクティックポリプロピレン (0のメルトフローレート（MFR;
ASTM D1238、 230°C、 2.16kg荷重下）は、組成物にした後の MFRが不織布の 成形に好ましいものであれば良ぐ特に制限はないが、通常 0. l〜2000gZlO分、 好ましくは 0. lgZlO分以上 25OgZl0分未満、更に好ましくは 0.1〜： LOOgZlO分で ある。また DSC測定により求められるァイソタクティックポリプロピレンの融点は、通常 は 120°C以上であり、 130°C以上であることが好ましぐ 150°C以上であることが更に 好ましい。
[0015] 本発明で使用するァイソタクティックポリプロピレン (i)がプロピレン' α -ォレフィンラ ンダム共重合体である場合にひ -ォレフィンとしては、エチレン及びまたは炭素数 4〜 20の aーォレフインから選ばれることが好ましぐこのような aーォレフインは、通常は 0. 3〜7モノレ0 /0の量で、好ましく ίま 0. 3〜6モノレ0 /0、更に好ましく ίま 0. 3〜5モノレ0 /0の 量で含有している。
[0016] 本発明で用いられるァイソタクティックポリプロピレン G)は、種々の方法により製造す ることができその製造方法に特に制限はないが、例えばチーグラー ·ナッタ触媒ある いはメタ口セン触媒などの重合触媒の存在下に重合して製造されるァイソタクティック ポリプロピレンは、巿場で容易に入手することができると共に、このような市販のアイソ タクティックポリプロピレンをそのまま利用できる。
プロピレン'エチレン' a -ォレフインランダム共重合体 (ii)
本発明で使用するプロピレン'エチレン' α -ォレフィンランダム共重合体 (ii)は、プロ ピレン成分力 5〜89モル0 /0、エチレン成分が 10〜25モル0 /0、さらに炭素数 4〜20 の aーォレフイン成分が 0〜30モル0 /0の範囲内の量で共重合していることが必要で ある。このような量でプロピレン成分、エチレン成分、および、 ひーォレフイン成分が 共重合したプロピレン'エチレン' a -ォレフインランダム共重合体 GOを使用することに より、ァイソタクティックポリプロピレン (i)と共同して、伸縮性があり、残留歪みが小さく 、しかも紡糸しやす ヽォレフイン系組成物を得ることができる。
[0017] 特に本発明で使用するプロピレン'エチレン' α -ォレフィンランダム共重合体 GOに おいてはプロピレン成分の共重合量は、好ましくは 45〜80モル0 /0、特に好ましくは 5 0〜75モル％であり、エチレン成分の共重合量は、好ましくは 10〜23モル0 /0、特に 好ましくは 12〜23モル0 /0である、さらに、プロピレン'エチレン' α -ォレフィンランダム 共重合体 GOに必要に応じて共重合される炭素数 4〜20の α -ォレフィン成分は、好 ましくは、 0〜25モル0 /0、特に好ましくは、 0〜20モル％の範囲内にある。
[0018] このような量でプロピレン成分、エチレン成分、さらには、炭素数 4〜20の α -ォレフ イン成分が共重合したプロピレン'エチレン' α -ォレフィンランダム共重合体 GOは、ァ イソタクティックポリプロピレンとの相溶性が良好となり、組成物とすることで得られるプ ロピレン系重合体組成物からは、上述の好ま U、態様の不織布を製造することができ る。
[0019] 本発明で使用する上記プロピレン'エチレン' α -ォレフィンランダム共重合体 GOに ついて 135°Cのデカリン中で測定した極限粘度 [ 7? ]は、通常 0. 01〜： L0dl/g、好ま しくは 0. 05〜10dl/gの範囲にある。このようにプロピレン'エチレン' α -ォレフィンラ ンダム共重合体 (ii)の極限粘度 [ r? ]が、前記範囲内にあると、ァイソタクティックポリプ ロピレンと混合してォレフィン系組成物を製造した際に、両者を均一に混練すること ができるので、このォレフィン径組成物を紡糸して得られる不織布も均一性が高ぐ 良好な特性を有するようになる。
[0020] 上記のようなプロピレン.エチレン. α—ォレフイン共重合体 (ii)の中でも、本発明で は、 JIS K6301に準拠して、 JIS3号ダンベルを用い、スパン間： 30mm、引っ張り速度 : 30mmZminで 23°Cにて測定した、 100%歪での応力 (M100)が通常は 4Mpa以下、好 ましくは 3Mpa以下、更に好ましくは 2Mpa以下である共重合体を使用することが望まし い。
さらに、プロピレン'エチレン' α -ォレフィンランダム共重合体 (ii)は、 X線回折で測 定した結晶化度が 20%以下、好ましくは 0〜15%であるものが好ましく利用できる。 またプロピレン'エチレン' α -ォレフィンランダム共重合体 GOは、単一のガラス転移温 度を有しており、かつ示差走査熱量計 (DSC)によって測定したガラス転移温度 (Tg )力 通常は- 10°C以下、好ましくは- 15°C以下の範囲にあることが望ましい。
[0021] このプロピレン'エチレン' α -ォレフィンランダム共重合体 GOは、示差走査型熱量 計 (DSC)における吸熱曲線において融点 (Tm、 °C)が存在する場合には、融解熱量 Δ Ηが 30J/g以下であり、かつプロピレン含量 (C含量 (mol%))と融解熱量 Δ Ηθ/g)と
3
の関係にお 、て以下の関係式が成り立つものが好ましく利用できる。
Δ Ηく 345Ln(C含量 mol%)- 1492
3
ただしこの場合に、プロピレン含量は、 76≤C含量 (mol%)≤90の範囲にある。
3
[0022] また GPCにより測定した分子量分布（Mw/Mn、ポリスチレン換算、 Mw:重量平均 分子量、 Mn:数平均分子量）は 4. 0以下、好ましくは 3. 0以下、より好ましくは 2. 5 以下であることが好ましい。
上記のようなプロピレン'エチレン' α -ォレフィン共重合体 GOは、本発明の目的を損 なわない範囲で、その一部が極性モノマーによりグラフト変性される等、変性されてい てもよい。また、同様に目的を損なわない範囲で、他のモノマー、ジェン等が共重合 されていてもよい。
プロピレン'エチレン' a -ォレフインランダム共重合体 (ii)の製诰
本発明で使用するプロピレン'エチレン' a -ォレフインランダム共重合体 (ii)を製造 するに際し用いる触媒としては特に制限はなく公知のチーグラー 'ナッタ触媒、メタ口 セン触媒あるいはポストメタ口セン触媒と称せられる触媒を使用して製造することがで きる。特に本発明では共重合性の良好なメタ口セン触媒あるいはポストメタ口セン触媒 を使用することが好ましい。
[0023] 本発明のプロピレン.エチレン. a -ォレフインランダム共重合体 (ii)を構成する a ォレフィンは、炭素数 4〜20の α -ォレフィンであり、このような炭素数 4〜20の a ォレフィンの例としては、 1-ブテン、 1-ペンテン、 1-へキセン、 4-メチル -1-ペンテン、 3-メチル -1-ペンテン、 1-オタテン、 3-メチル -1-ブテン、 1-デセン、 1-ドデセン、 1- テトラドデセン、 1-へキサデセン、 1-ォクタデセンおよび 1-エイコセンなどを挙げること ができる。 プロピレン系榭脂組成物
本発明の不織布を製造するに用いるプロピレン系榭脂組成物は、上記アイソタクテ イツクポリプロピレン（i) 1〜40重量に対し、プロピレン'エチレン' α -ォレフィン共重 合体 (ii)を 60〜99重量部の量で含有している。本発明では好ましくはァイソタクティッ クポリプロピレン（i) 1〜30重量に対し、プロピレン'エチレン' α -ォレフィン共重合体 ( ii)を 70〜99重量部の量で含有していることが望ましい。さらに本発明では、より好ま しくはァイソタクティックポリプロピレン (i) l〜25重量に対し、プロピレン'エチレン' a -ォレフイン共重合体 (ii)を 75〜99重量部の量で含有して 、ることが望まし 、。なお、 ァイソタクティックポリプロピレン (i)と、プロピレン'エチレン' α -ォレフィン共重合体 (ii )との合計量は 100重量部である。
上記プロピレン系榭脂糸且成物としては、このプロピレン系榭脂糸且成物について示差 走査型熱量計 (DSC)で測定した吸熱曲線において、 100°C以上の領域に融点 (Tm 、 °C)の最大ピークが存在し、その最大ピークにおける融解熱量が 5〜40j/gの範囲 にあることである。
また、本発明で使用するプロピレン系榭脂組成物は、メルトフローレート (ASTM D 1 238, 230°C、荷重 2.161¾)が、通常0. l〜2000gZlO分、好ましくは 0. lg/10分以 上 250gZlO分未満、更に好ましくは 0.1〜： LOOgZlO分である。
プロピレン系榭脂 成物の觀告
本発明の不織布を製造するに際しては、予めアイソタクティックポリプロピレン (i)と プロピレン'エチレン'ひ -ォレフイン共重合体 (ii)とを混練してプロピレン系榭脂組成 物を製造した後に、このプロピレン系榭脂組成物を用いて紡糸して不織布に成形す るのが好ましい。ここでプロピレン系榭脂組成物は、各成分を上記のような範囲で種 々公知の方法、たとえば、多段重合法、ヘンシェルミキサー、 V-ブレンダー、リボンブ レンダー、タンブラプレンダ一等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二 軸押出機、ニーダー、バンバリ一ミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する 方法を採用して製造することができる。また不織布製法に応じて成形性を確保する目 的で必要に応じて分解促進剤 (デダラ剤）として有機過酸ィ匕物等を添加してもよ ヽ。 また混合時に添加した分解促進剤 (デダラ剤）が反応して選択される不織布製造法 に応じた流動性が得られて 、ても良 、。
[0025] 本発明のプロピレン榭脂組成物には、本発明の目的を損なわな!/、範囲で、耐候性 安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、 滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤、親水化剤等の 添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。また、本発明の趣旨を逸脱しない限り 、その他の重合体等を、本発明の目的を損わない範囲で配合することもできる。 プロピレン系榭脂組成物カ^なる不織布の製法
上記のようにして調製されたプロピレン系榭脂組成物から不織布を製造する方法と しては、例えば、短繊維乾式法、短繊維湿式法、メルトブローン法、スパンボンド法、 フラッシュ法、スパンレース法 (最新の紡糸技術 117頁、繊維学会編 (株)高分子刊 行会、 1992年)などの方法を挙げることできる。上記のような方法を採用して不織布 を製造するに際しては、使用するプロピレン榭脂組成物のメルトフローレートの採用 する方法に対応させて調整することが好ましい。例えば、スパンボンド法では、 230°C で測定したメルトフローレートが l〜200g/min、特に 10〜100g/minの範囲内にあ ることが好ましい。メルトブローン法では lOgZmin以上、特に 20〜： LOOOgZminの範 囲内にあることが好ましい。
[0026] 上記のようにして紡糸したウエッブ力もなる本発明の不織布においては、この不織 布を構成する繊維の径を、 0. 1〜： LOO /z m程度にするのが一般的である。本発明の 不織布では、比較的細!、繊維 (例えば 10 μ m以下）と、比較的太 、繊維 (例えば 10 μ mより太 、もの）とを混合してあるいは積重ねて用いても良 、。本発明の不織布を 形成する繊維の長さに特に制限はなくスパンボンド法では通常連続繊維力 なり、メ ルトブローン法では連続繊維または一部不連続繊維であり、乾式では通常 lcm程度
〜数十 cmの繊維を使用するのが一般的である。
[0027] 上記のようにして形成された繊維に交絡を形成することにより、不織布とすることが できる。このような交絡を形成する方法としては、例えば、ニードルパンチ、ウォータ 一ジェット、超音波シール等の手段による交絡処理、あるいは熱エンボスロールによ る熱融着処理を行うことができる。特に本発明では熱エンボスロールによる熱融着処 理により交絡を形成する方法が有利である。熱エンボスロールによる熱融着処理の 場合、エンボスロールのエンボス面積率は、適宜決められる力 通常 5〜30%である
[0028] 上記のようにして得られる本発明の不織布は、良好な伸縮性を有しており、本発明 の不織布を 150%伸長した後、この不織布に残留する残留歪が 50%未満である。特 に本発明ではこの残留歪力 0%以下にすることが好ましぐ 30%以下にすることが 特に好ましい。
このように本発明の不織布における上記残留歪みの上限を 50%未満とすることに より、本発明の伸縮性不織布を衣料、衛生材料、スポーツ材料に用いた場合であつ ても、製品の型崩れなどを目立たなくすることが出来る。
[0029] 本発明の不織布は、通常は 30%以上の応力保持率を有しており、特にこの応用保 持力が 35%以上であることが好ましぐさらに 40%以上であることが特に好ましい。上 記応力保持率を 30%以上にすることにより、本発明の不織布が良好な伸縮性を有 するようになり、本発明の不織布を例えば衣料、衛生材料、スポーツ材料に用いた場 合に製品の型崩れなどを目立たなくすることができる。
[0030] 本発明の不織布は高い強度を有しており、本発明の不織布の 25mm幅における目 付けあたりの最大強度は、通常は 0. 05〜： LN/目付、好ましくは 0. 1〜： LN/目付であ る。上記最大強度を 0. 05N/目付以上にすることにより、本発明の不織布は優れた 伸縮性を有するようになり、例えば本発明の不織布を、衣料、衛生材料、スポーツ材 料に用いた場合にも、着用時あるいは着用中に破れなどの発生を抑制することがで きる。
[0031] 本発明の不織布は、上述のように高い伸縮性を有しており、最大点伸度は、通常 1 50%/以上、好ましくは 200%以上、さらに好ましくは 250%以上である。上記最大 点伸度を 150%以上にすることにより、本発明の不織布を、衣料、衛生材料、スポー ッ材料のような伸縮性が必要な用途に用いた場合であっても、着用時あるいは着用 中に破れなどの発生を抑制することができる。
[0032] 本発明の不織布の目付けには特に制限はないが、通常ポリオレフインを不織布とし たときの目付けであればよいが特に l〜200g/m2とするのが一般的である。
また本発明の不織布は、その目的を達成する範囲であれば、上記詳述のァイソタク ティックポリプロピレン（i)とプロピレン'エチレン' aーォレフイン共重合体 (ii)からプロ ピレン系榭脂組成物を製造し紡糸して得られた繊維と、他の樹脂からなる繊維との混 合物であってもよ!/、（以下、混合繊維力もなる不織布と称する）。
[0033] ここで 、う他の樹脂とは、その目的からは、通常、ポリオレフインを主成分とするもの が挙げられる。例えば、ホモポリプロピレン、 10重量0 /0以下のエチレンを含むプロピレ ンランダムコポリマー（またはプロピレン-エチレンランダム共重合体）、低密度直鎖状 ポリエチレン、高密度ポリエチレン等ポリオレフイン類、また例えばホモポリエチレンと 高密度ポリエチレンの混合物等ポリオレフイン同士の混合物、等が挙げられる。特に 、ホモポリプロピレン、 10重量0 /0以下のエチレンを含むプロピレンランダムコポリマー（ またはプロピレン-エチレンランダム共重合体)を主成分とする場合は、更に伸縮性、 感触に優れた不織布を得ることができる。これらの榭脂は、本発明の目的を損なわな い範囲で、ポリオレフイン系以外の他の榭脂、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防 止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、 老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤、親水化剤等の添加剤が必要に応じて配合 されていてもよい。
[0034] この混合繊維からなる不織布の製造方法は従来公知の方法が適用でき、たとえば 、特開 2002— 242069号公報に記載された方法が挙げられる。このような場合、他の 榭脂からなる繊維の配合比率は、通常は不織布全体の 70重量％以下、好ましくは 50 重量％以下、更に好ましくは 30重量％以下である。
さらに本発明の不織布は、本発明の目的を損わない範囲で他の不織布、あるいは フィルム等と積層してもょ 、。
[0035] 本発明に係る積層体は、上記伸縮性不織布カゝらなる層を少なくとも 1層含有する積 層体である。この積層体は、以下の方法により製造することができる。上記方法と同 様にして繊維を堆積させた後、この堆積物の上に、たとえば、伸長性を有する不織布 を積層する。次いで、これらを融着する。融着方法としては、得に限定されないが、上 記と同様の交絡処理や熱融着処理、接着剤による接合が挙げられ、なかでも熱ェン ボス加工が好ましく用いられる。接着剤により接合する場合、前記接着剤としては、た とえば酢酸ビュル系、塩化ビニル系、ポリビュルアルコール系等の榭脂系接着剤;ス チレン一ブタジエン系、スチレン-イソプレン系、ウレタン系等のゴム系接着剤などが 挙げられる。また、これらの接着剤を、有機溶剤に溶解した溶剤系接着剤およびエマ ルジョン化した水性ェマルジヨン接着剤などが挙げられる。これらの接着剤の中でも、 スチレン-イソプレン系、スチレン-ブタジエン系等のゴム系のホットメルト接着剤力 良 触感を損なわな 、点で好ましく用いられる。
[0036] 伸長性を有する不織布としては、前記伸縮性不織布の最大点伸度に追従できるも のであれば特に限定されないが、積層体を、たとえば、使い捨てォムッなどの衛生材 料に使用する場合、良触感、高伸縮性、かつ優れたヒートシール性が求められるた め、ポリオレフイン類、特にポリエチレンおよび Zまたはポリプロピレンを含むポリマー 力もなる不織布が好ましく用いられる。また、熱エンボス加工を施して前記積層体を 形成する場合には、前記伸長性不織布としては、本発明に係る伸縮性不織布と良好 な相溶性、接着性を示すポリマーカゝらなる不織布が好まし ヽ。
[0037] 伸長性不織布を形成する繊維は、たとえば、モノコンポーネント型、芯鞘型、分割 型、海島型、サイドバイサイド型の繊維が好ましぐこれらの混合繊維であってもよい。 また、本発明に係る積層体として、前記伸縮性不織布カゝらなる層に熱可塑性ポリマ 一フィルムを積層したものが挙げられる。この熱可塑性ポリマーフィルムは通気フィル ムゃ開孔フィルムであってもよ 、。
[0038] このようにして得られた積層体は、前記プロピレン系重合体組成物からなる伸縮性 不織布層が優れたヒートシール性を有するため、層間での剥離が起こらない。また、 かつ極めて良好な触感を有する伸縮性積層体である。
このような場合に積層される他の繊維層は、通常は不織布全体目付の 70重量％以 下、好ましくは 50重量％以下、更に好ましくは 30重量％以下である。また、本発明を 損なわない範囲で延伸加工などの加工を施しても良い。延伸加工方法は、従来公知 の方法が適用でき、部分的に延伸する方法であっても、全体的に延伸する方法であ つてもよい。また、一軸延伸してもよいし、二軸延伸してもよい。
[0039] 本発明の不織布は、伸縮性に富んでおり、各種衛生材料、使 、捨てォムッ、生理 用品、吸収性物品、使い捨てマスク、バンソゥコゥ、貼布剤、使い捨て手術着、レスキ ユーガウン等、各医療用フィルムあるいはシート、メディカルガウン、手術用キャップ、 使い捨てキャップなどとして使用することができる。
以下、本発明の不織布の具体的な用途につい例を挙げて詳細に記述する。
'論。
使い捨ておむつあるいは生理用品等の吸収性物品は、身体へのフィット性が求め られる。本発明の不織布は優れた伸縮性を有しているので、この伸縮性を利用して、 具体的には、展開型使い捨ておむつあるいはパンツ型使い捨ておむつには、トップ シート、バックシート、ウェストバンド (延長テープ、サイドフラップ）、ファスユングテー プ、立体ギャザー、レッダカフ、またパンツ型使い捨ておむつのサイドパネル等の部 位に好適に用いることができる。これら部位に本発明品を使用することで、装着者の 動きに追随し装着者の身体にフィットすることが可能となる。
Π、捨てマスク
使い捨てマスクは一般に、口許周辺被覆部と、前記被覆部の両側から延びる耳掛 け部力も構成されている。マスク着用時には、一度耳掛け部を伸ばして耳に引っ掛け る必要があり、伸縮性が必要となる。また、身体の動きにも追随する必要がある。本発 明の不織布は伸縮性を有しているので、使い捨てマスクの耳掛け部に使用すること でこれら要求を満足することが可能となる。
ノ ンソゥコゥ、 目 布吝 I
絆創膏等に用いられる基材には、肌にかぶれを起こさないための充分な通気性、 ごわごわ感を感じさせな 、柔軟性、肌に対する充分なフィット性が要求されてきた。 本発明の不織布は、伸縮性を有するとともに、通気性を有し、更に優れた伸縮性を 有するためこれら絆創膏等に用いられる基材として好適に使用される。
使い捨て手術着、レスキューガウン
使い捨て手術着、レスキューガウンなどの腕、肘、肩、袖など可動間接部には通気 性、伸縮性が求められる。本発明の不織布は、通常の不織布と同様に不織布である ため通気性を有し、更に優れた伸縮性を有するためこれら使い捨て手術着、レスキュ 一ガウンなどの腕、肘、肩など可動間接部に用いられる基材として好適に使用される また本発明品はポリプロピレン組成物力 構成されているため、このような使い捨て 用途において主に使用されるポリオレフイン部材との接着性にも優れた効果を発揮 する。すなわち、上記のようにして本発明の不織布を使用する場合、例えば接合部 分にホットメルト型の接着剤などを用いて貼着することにより、接合することができる。 このようなホットメルト型のポリオレフイン系のホットメルト接着剤、アクリル系のホットメ ルト型接着剤などがあるが、本発明の不織布は、これらのホットメルト型接着剤に対し て非常に親和性が良いので、確実に接着を行うことができる。
[0041] このように本発明の不織布は、伸縮性に優れ残留歪の小さいポリプロピレン系の不 織布であり、衛生材料をはじめとして不織布として種々の用途に利用することができ る。
特にォムッにおいては伸長性に優れ、伸縮性に優れ残留歪が小さいことからはき やすくさらに身体の動きに追随した保持性が得られ、さらに不織布で有るため通気性 が良いことから特に優れた性能を付与できる。
〔実施例〕
以下、本発明について実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこ れらの実施例などよつて限定されるものではない。
[0042] 以下、物性試験条件等を記す。
ポリプロピレン組成物の評価
〔融点 (Tm)およびガラス転移温度 (Tg)〕
DSCの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度を Tmとする。測定は、試料をアル ミパンに詰め、 100°CZ分で 200°Cまで昇温し、 200°Cで 10分間保持した後、 100 °CZ分で- 150°Cまで 10°C/minで降温し、次 、で 10°CZ分で昇温する際の吸熱曲 線より求めた。
〔極限粘度 [ 7? ]〕
135°C、デカリン中で測定した。
[Mw/Mn]
GPC (ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒 で、 140°Cで測定した。
[0043] 不織布の評価 〔引張試験〕
不織布の最大点伸度：
得られた不織布から、流れ方向（MD) 5. Ocm、横方向（CD) 2. 5cmの試験片 5枚 を切り取った。この試験片を、引張試験機 (インテスコネ土製、 MODEL201N型）の治具 に、チャック間 30mm、引張速度 30mm/minの条件で延伸し、最大荷重時の伸度（単 位:％)を求めた。
[0044] 150%延伸後の不織布の残留歪み:
得られた不織布から、流れ方向（MD) 5. Ocm、横方向（CD) 2. 5cmの試験片 5枚 を切り取った。この試験片を、引張試験機 (インテスコネ土製、 MODEL201N型）の治具 に、チャック間 30mm、引張速度 30mm/min、延伸倍率 150%の条件で延伸し、その 後、直ちに同じ速度で原長まで回復させて、引張荷重が ONになった時点の歪みを 測定した。歪みの平均値を残留歪み (単位： %)として評価した。
[0045] m .
以下に示す不織布を製造する際の紡糸しやすさを以下の基準で評価した。
紡糸成形件の評価
ノズル面近傍の紡糸状況を目視で観察し、 5分間あたりの糸切れ回数 (単位：回 Z 5min)を数えた。ここで、「糸切れ」は、成形中に 1本の繊維が単独で切れる現象、ま たは繊維同士が融着して繊維が切れた場合などを含むものとする。
角虫 の
本発明の合成例において使用した触媒は、次のようにして調製した。
[0046] 重合開始時においては、トリフエ-ルカルベ-ゥム（テトラキスペンタフルォロフエ- ル）ボレートのトルエン溶液を 0. 38ml、 [ジメチル (t-ブチルアミド）（テトラメチル- 7? 5- シクロペンタジェ -ル）シラン]チタンジクロライドのトルエン溶液を 0. 38ml採り、さら に希釈用のトルエンを 4. 24ml加えて、トリフエ-ルカルベ-ゥム（テトラキスペンタフ ルォロフエ-ル）ボレートが B換算で 0. 002ミリモル Zリットルに、 [ジメチル（t-ブチル アミド）（テトラメチル- η 5-シクロペンタジェ -ル)シラン]チタンジクロライドが Ti換算で 0. 0005ミリモル Zリットルとなるトルエン溶液を 5ml調製し、触媒溶液とした。
使用した榭脂の合成 〔合成例 1〕
(プロピレン'エチレン'ブテン共重合体の合成、 PEB- 1)
充分に窒素置換した容量 2000mlの重合装置に、 833mlの乾燥へキサンと、 100g の 1-ブテンと、トリイソブチルアルミニウム（1. Ommol)を常温で仕込んだ後、重合装 置内温を 40°Cに昇温し、プロピレンを導入して系内の圧力を 0. 76MPaになるように 加圧した後に、エチレンを導入して系内圧力を 0. 8MPaに調整した。
[0047] 次!、で、ジメチルメチレン（3-tert-ブチル - 5-メチルシクロペンタジェ -ル）フルォレ -ルジルコニウムジクロライド 0. OOlmmolとアルミニウム換算で 0. 3mmolのメチルァ ルミノキサン (東ソ一 ·ファインケム社製)を含有するトルエン溶液を重合器内に添加し 、内温 40°C、系内圧力をエチレンを導入することにより 0. 8MPaに保ちながら 20分 間重合し、 20mlのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、 2リットルのメタノール 中で重合溶液力もポリマーを析出し、真空下 130°C、 12時間乾燥した。得られたポリ マーは、 36. 4gであり、極限粘度 [ 7? ]は 1. 81dl/gであり、ガラス転移温度 Tgは— 2 9。Cであり、プロピレン含量は 76モル0 /0でありエチレン含量は 17モル0 /0であり、ブテ ン含量は 8モル％であり、 GPCにより測定した分子量分布（Mw/Mn)は 2. 1であつ た。また DSC測定による融解熱量は明瞭な融解ピークは確認できな力つた。
[0048] 上記のようにして得られたプロピレン'エチレン' 1-ブテン共重合体を PEB-1とする。
〔合成例 2〜7〕
合成例 1と同様に各モノマー分圧を調整することで構成するモノマー含有量を変更 したプロピレン系榭脂組成物（表 1)が得られた（PEB- 2、 PEB-3,PEB-4,PE-5,PEB-6
) o
[0049] [表 1]
Figure imgf000018_0001
[0050] 〔合成例 8〕
(エチレン 'トブテン共重合体の合成、 EB-9)
下記に示す方法によりエチレン · 1ーブテン共重合体 (EB- 9)を製造した。
<触媒溶液の調整 >
トリフエ-ルカルベニゥム（テトラキスペンタフルオロフェニル）ボレートを 18. 4mg採 り、トルエンを 5mlカ卩えて溶解させ、濃度が 0. 004ミリモル Zmlのトルエン溶液を調整 した。また、〔ジメチル (t-ブチルアミド）（テトラメチル - r? 5-シクロペンタジェュル)シラ ン〕チタンジクロライドを 1. 8mg採り、トルエンを 5mlカ卩えて溶解させ、濃度が 0. 001ミ リモル Zmlのトルエン溶液を調整した。
[0051] 重合開始時においては、トリフエニルカルべ-ゥム（テトラキスペンタフルォロフエ- ル）ボレートのトルエン溶液を 0. 38ml、〔ジメチル（t-ブチルアミド）（テトラメチル - 7? 5 -シクロペンタジェ -ル）シラン〕チタンジクロライドのトルエン溶液を 0. 38ml採り、さら に希釈用のトルエンを 4. 24ml加えて、トリフエニルカルべニゥム（テトラキスペンタフ ルォロフエ-ル）ボレートが B換算で 0. 002ミリモル/リットノレ〖こ〔ジメチノレ（t-ブチル アミド）（テトラメチル- r? 5-シクロペンタジェ -ル)シラン〕チタンジクロライドが Ti換算で 0. 0005ミリモル/リットルとなるトルエン溶液を 5ml調整し、触媒溶液とした。
<重合 >
充分に窒素置換した容量 1. 5リットルの撹拌翼付き SUS製オートクレープに、 23°C でヘプタン 750mlを導入した。 [0052] このオートクレーブに、撹拌翼を回し、かつ氷冷しながら 1-ブテン 6g、水素 150ml を導入した。
次に、このオートクレーブを 100°Cまで加熱し、更に全圧が 6kg/cm2となるように、ェ チレンで加圧した。
オートクレーブの内圧が 6kg/cm2になったところで、トリイソブチルアルミニウム（TIB A)の 1. 0ミリモル Zmlへキサン溶液 1. Omlを窒素で圧入した。続いて、上記触媒の トルエン溶液 5mlを窒素でオートクレープに圧入して重合を開始した。
[0053] その後、 5分間、オートクレープを内温が 100°Cになるように温度調節し、かつ圧力 が 6kg/cm2となるように直接的にエチレンの供給を行った。重合を開始してから 5分後 に、オートクレーブにポンプでメタノール 5mlを装入して重合を停止させ、オートクレー ブを大気圧まで脱圧した。反応溶液に 3リットルのメタノールを撹拌しながら注 、だ。 得られた溶媒を含む重合体を 130°C、 13時間、 600Torrで乾燥してエチレン · 1-ブ テン共重合体 (ΕΒ-9)を得た。この共重合体 (ΕΒ-9)の性状を下記表 2に示す。
[0054] 得られたエチレン · 1-ブテン共重合体（ΕΒ-9)の組成比（エチレン Z1—ブテン）は、 85モル％Ζ15モル％であった。
[0055] [表 2]
Figure imgf000019_0001
上記表 2に示す（1)密度は、 ASTM D1505に従い、 23°Cにて求めた値である。ま た、（2) MFR【こつ!/ヽて、 MFR2iま、 ASTM D1238【こ従!ヽ、 190°C、 2. 16kg荷重 で測定した値であり、 MFR10は、 190°C、 10kg荷重で測定した値を MFR2. 10kg 荷重での測定した値である。 さらに（3)分子量分布（MwZMn)は、ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィーにより 、前記の条件にて測定した値である。
[0057] なお実施例、比較例に示す不織布の成形に際しては、上記合成例に準じ、 100倍 以上のスケールにて合成したものである。
上記のほかに、
ァイソタクティックポリプロピレン（三井化学 (株)製ポリプロピレン B101,MFR=0. 5g /10分、 Tm= 165°C)を用意した。このポリプロピレンを iPP-1とする。
[0058] プロピレンホモポリマー（ASTM D1238に準拠し、温度 230°C、荷重 2. 16kgで 測定した MFRが 35g/10分、密度 0. 91g/cm3、 Tm= 161°C)を用意した。このプロ ピレンホモポリマーを iPP- 2とする。
シンジォタクティックポリプロピレンの合成 sPP-1
特開平 2— 274763号公報に記載の方法に従 、、ジフエニルメチレン (シクロペンタ ジェ -ル）フルォレニルジルコニウムジクロライドおよびメチルアルミノキサンからなる 触媒を用いて、水素の存在下でプロピレンの塊状重合法によって得られたシンジォ タクティックポリプロピレンのメルトフローインデックス力 4. 4gZl0分、 GPCによる分 子量分布は 2. 3であり、 13C— NMRによって測定されたシンジオタクチックペンタッド 分率 (r. r. r. r)が 0. 823、示差走査熱量分析で測定した Tmが 127°C、 Tcが 57°C であった。このシンジォタクティックポリプロピレンを sPP-1とする。
[0059] ハゼル (株)製、ポリエチレンとプロピレン系の共重合体組成物（Z104S)を用意した 。この共重合体組成物を EP-8とする。
実施例 1
[0060] 三井ポリプロピレン（B101 : MFR=O. 5、 Tm= 165°C、 iPP- 1) 5重量0 /0と、合成 例 2で得られたプロピレン 'エチレン · 1-ブテン共重合体（PEB- 2、プロピレン含量： 6 8モル0 /0、エチレン含量： 13モル0 /0、 1-ブテン含量： 19. 0モル0 /0、 MFR=8g/10分） 95重量％と、 iPP-1と PEB-2との合計重量に対して 0. 02重量％のデグラ剤（商品 名： PH25B、 日本油脂 (株)製)とを混合し、二軸押出機を用いて 200°Cで混練してプ ロピレン重合体組成物 (組成物 1)を製造した。この組成物 1につ!/ヽて示差走査型熱 量計 (DSC)で吸熱曲線を測定したところ、融点 (Tm、 °C)の最大ピークが 154. 2°Cに あり、この最大ピークにおける融解熱量は 5jZgであった。
[0061] こうして得られたプロピレン系重合体組成物 1を、ノズル径 0. 6mm φ、ノズルピッチ が縦方向 8mm、横方向 9mmの紡糸口金を有するスパンボンド成形機を用いて、ダイ 温度を 290°C、単孔吐出量 lg/分/孔の条件で紡糸し、冷却風温度： 20°C、延伸ェ ァー風速 2000mZ分の条件で延伸して、上記組成物 1からなるウエッブを捕集面に 堆積させた。
[0062] この堆積したウエッブを 70°Cでエンボス加工（エンボス面積率 7%、エンボスロール 径 150πιπι φ、刻印ピッチ:縦方向および横方向 2. lmm,刻印形状:菱形)して目付 けが 100g/m2のスパンボンド不織布を製造した。
得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
[0063] 表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みが 21%と小さく触 感も良好であり、最大点伸度は 423%で実用範囲であり、しかも紡糸性にも優れてい る。
実施例 2
[0064] 実施例 1において、ポリプロピレン iPP-1の使用量を 40重量％に変え、さらにプロピ レン.エチレン.1-ブテン共重合体である PEB-2の使用量を 60重量0 /0に変えた以外 は同様にしてプロピレン重合体組成物 (組成物 2)を製造した。この組成物 2につ 、て 示差走査型熱量計 (DSC)で吸熱曲線を測定したところ、融点 (Tm、 °C)の最大ピーク 力 S155. 5°Cにあり、この最大ピークにおける融解熱量は 40j/gであった。
[0065] さらに、このプロピレン重合体組成物 (組成物 2)を用いた以外は実施例 1と同様に して目付けが lOOg/m2のスパンボンド不織布を製造した。
得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みが 37%と小さく触 感も良好であり、最大点伸度は 373%で実用範囲であり、しかも紡糸性にも優れてい る。
実施例 3 [0066] 実施例 1において、ポリプロピレン iPP-1の使用量を 15重量％に変え、さらにプロピ レン.エチレン.1-ブテン共重合体である PEB-2の使用量を 85重量0 /0に変えた以外 は同様にしてプロピレン重合体組成物 (組成物 3)を製造した。この組成物 3につ 、て 示差走査型熱量計 (DSC)で吸熱曲線を測定したところ、融点 (Tm、 °C)の最大ピーク 力 S154. 6°Cにあり、この最大ピークにおける融解熱量は 15j/gであった。
[0067] さらに、このプロピレン重合体組成物 (組成物 3)を用いた以外は実施例 1と同様に して目付けが lOOg/m2のスパンボンド不織布を製造した。
得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みが 29%と小さく触 感も良好であり、最大点伸度は 393%で実用範囲であり、しかも紡糸性にも優れてい る。
実施例 4
[0068] 実施例 1において、ポリプロピレン iPP-1の使用量を 15重量％に変え、さらにプロピ レン.エチレン.1-ブテン共重合体である PEB-2の使用量を 85重量0 /0に変えた以外 は同様にしてプロピレン重合体組成物 (組成物 3)を製造した。
さらに、このプロピレン重合体組成物 (組成物 3)を用い、単孔吐出量 0. 6g /分'孔 にした以外は実施例 1と同様にして目付けが lOOg/m2のスパンボンド不織布を製造 した。
[0069] 得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みが 30%と小さく触 感も良好であり、最大点伸度は 409%で実用範囲であり、しかも紡糸性にも優れてい る。
実施例 5
[0070] 実施例 1において、ポリプロピレン iPP-1の使用量を 15重量％に変え、さらにプロピ レン.エチレン.1-ブテン共重合体である PEB-2の使用量を 85重量0 /0に変えた以外 は同様にしてプロピレン重合体組成物 (組成物 3)を製造した。 さらに、このプロピレン重合体組成物 (組成物 3)を用い、目付け量を 50g/m2にした 以外は実施例 1と同様にしてスパンボンド不織布を製造した。
[0071] 得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みが 30%と小さく触 感も良好であり、最大点伸度は 260%で実用範囲であり、しかも紡糸性にも優れてい る。
実施例 6
[0072] 実施例 1において、ポリプロピレン iPP-1の使用量を 10重量％に変え、さらにプロピ レン.エチレン.1-ブテン共重合体である PEB-2の代わりに、合成例 3で得られたプロ ピレン.エチレン · 1-ブテン共重合体（PEB- 3、プロピレン含量： 45. 0モル0 /0、ェチレ ン含量： 25. 0モル％、 1-ブテン含量： 30. 0モル％)を 90重量％使用した以外は同 様にしてプロピレン重合体組成物 (組成物 4)を製造した。この組成物 4につ 、て示差 走査型熱量計 (DSC)で吸熱曲線を測定したところ、融点 (Tm、 °C)の最大ピークが 1 54. 2°Cにあり、この最大ピークにおける融解熱量は lOjZgであった。
[0073] さらに、このプロピレン重合体組成物 (組成物 4)を用いた以外は実施例 1と同様に して目付けが 100g/m2のスパンボンド不織布を製造した。
得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪み力 0%と小さく触 感も良好であり、最大点伸度は 410%で実用範囲であり、しかも紡糸性にも優れてい る。
実施例 7
[0074] 実施例 1において、ポリプロピレン iPP-1の使用量を 10重量％に変え、さらにプロピ レン.エチレン.1-ブテン共重合体である PEB-2の代わりに、合成例 4で得られたプロ ピレン.エチレン · 1-ブテン共重合体（PEB- 4、プロピレン含量： 65. 0モル0 /0、ェチレ ン含量： 10. 0モル％、 1-ブテン含量： 25. 0モル％)を 90重量％使用した以外は同 様にしてプロピレン重合体組成物 (組成物 5)を製造した。この組成物 5につ 、て示差 走査型熱量計 (DSC)で吸熱曲線を測定したところ、融点 (Tm、 °C)の最大ピークが 1 53. 1°Cにあり、この最大ピークにおける融解熱量は lOjZgであった。
[0075] さらに、このプロピレン重合体組成物 (組成物 5)を用いた以外は実施例 1と同様に して目付けが 100g/m2のスパンボンド不織布を製造した。
得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みが 33%と小さく触 感も良好であり、最大点伸度は 413%で実用範囲であり、しかも紡糸性にも優れてい る。
実施例 8
[0076] 実施例 1において、ポリプロピレン iPP-1の使用量を 10重量％に変え、さらにプロピ レン.エチレン.1-ブテン共重合体である PEB-2の代わりに、合成例 5で得られたプロ ピレン.エチレン共重合体（PE- 5、プロピレン含量： 80. 0モル0 /0、エチレン含量： 20 . 0モル％)を 90重量％使用した以外は同様にしてプロピレン重合体組成物 (組成物 6)を製造した。この組成物 6について示差走査型熱量計 (DSC)で吸熱曲線を測定 したところ、融点 (Tm、 °C)の最大ピークが 153. 9°Cにあり、この最大ピークにおける 融解熱量は 1 OjZgであつた。
[0077] さらに、このプロピレン重合体組成物 (組成物 6)を用いた以外は実施例 1と同様に して目付けが 100g/m2のスパンボンド不織布を製造した。
得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みが 30%と小さく触 感も良好であり、最大点伸度は 469%は実用範囲であり、しかも紡糸性にも優れてい る。
実施例 9
[0078] 三井ポリプロピレン (B101 : MFR=0.5、 Tm=165°C) (iPP- 1)20重量0 /0と、合成例 1で 得られたプロピレン'エチレン'ブテン共重合体（PEB-1、プロピレン含量： 75. 0モル 。 エチレン含量： 17. 0モル0 /0、 1-ブテン含量： 8. 0モル0 /0) 80重量0 /0とを 200°C で 2軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物 (組成物 7)を得た。この組成 物 7について示差走査型熱量計 (DSC)で吸熱曲線を測定したところ、融点 (Tm、 °C) の最大ピークが 153.4°Cにあり、この最大ピークにおける融解熱量は lOjZgであつ た。
[0079] こうして得られた組成物 7を用い、ノズル径 0. 6mm φ、ノズルピッチが縦方向 8mm 、横方向 9mmの紡糸口金を有するスパンボンド成形機を用いて、ダイ温度 290°C、 単孔吐出量は 1. OgZ (分，孔）、冷却風温度 20°C、延伸エアー風速 2000mZ分の 条件で溶融紡糸し、組成物 7からなるウエッブを捕集面上に堆積させた。このウエッブ を 70°Cでエンボス加工（エンボス面積率： 7%、エンボスロール径： 150mm φ、刻印 ピッチ：縦方向および横方向 2. lmm,刻印形状:ひし形)して目付けが 165gZm2 のスパンボンド不織布を製造した。
[0080] 得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みが 22%と小さく触 感も良好であり、最大点伸度は 732%で実用範囲であり、し力も紡糸性に優れている 実施例 10
[0081] MFR(ASTM D1238に準拠し、温度 230。C、荷重 2. 16kgで測定） 3Og/10分、 密度 0. 91g/cm3、融点 160°Cのプロピレンホモポリマー (iPP- 2)20重量0 /0と、合成例 1で得られたプロピレン'エチレン'ブテン共重合体 (PEB-1、プロピレン含量： 75. 0モ ル％、エチレン含量：17. 0モル0 /0、 1-ブテン含量： 8. 0モル0 /0》80重量0 /0とを 200 °Cで 2軸押出機にて混練してプロピレン系重合体組成物 (組成物 8)を得た。この組 成物 8について示差走査型熱量計 (DSC)で吸熱曲線を測定したところ、融点 (Tm、 °C)の最大ピークが 153. 3°Cにあり、この最大ピークにおける融解熱量は 20J/gであ つた o
[0082] こうして得られた組成物 8を用い、ノズル径 0. 6mm φ、ノズルピッチが縦方向 8mm 、横方向 9mmの紡糸口金を有するスパンボンド成形機を用いて、ダイ温度 250°C、 単孔吐出量は 1. OgZ (分，孔）、冷却風温度 20°C、延伸エアー風速 2000mZ分の 条件で溶融紡糸し、組成物 8からなるウエッブを捕集面上に堆積させた。このウエッブ を 70°Cでエンボス加工（エンボス面積率： 7%、エンボスロール径： 150mm φ、刻印 ピッチ：縦方向および横方向 2. lmm、刻印形状:ひし形)して目付けが 156g/m2のス パンボンド不織布を製造した。
[0083] 得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みが 24%と小さく触 感も良好であり、最大点伸度は 452%で実用範囲であり、し力も紡糸性に優れている
〔比較例 1〕
実施例 1において、ポリプロピレン iPP-1の使用量を 50重量％に変え、さらにプロピ レン.エチレン.1-ブテン共重合体である PEB-2の使用量を 50重量0 /0変えた以外は 同様にしてプロピレン重合体組成物 (組成物 9)を製造した。この組成物 9につ 、て示 差走査型熱量計 (DSC)で吸熱曲線を測定したところ、融点 (Tm、 °C)の最大ピークが 155. 8°Cにあり、この最大ピークにおける融解熱量は 50J/gであった。
[0084] さらに、このプロピレン重合体組成物 (組成物 9)を用いた以外は実施例 1と同様に して目付け lOOgZm2のスパンボンド不織布を製造した。
得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みが 58%と大きく延 伸性に劣ると共に、触感も良くなぐ最大点伸度が 150%と小さかった。
〔比較例 2〕
実施例 1において、ポリプロピレン iPP-1の使用量を 10重量％に変え、さらにプロピ レン.エチレン ·トブテン共重合体である PEB-2の代わりに、合成例 6で製造したプロ ピレン.エチレン · 1-ブテン共重合体（PEB- 6、プロピレン含量： 70. 0モル0 /0、ェチレ ン含量： 5. 0モル％、 1-ブテン含量： 25. 0モル％)を 90重量％使用した以外は同様 にしてプロピレン重合体組成物 (組成物 10)を製造した。この組成物 10につ 、て示 差走査型熱量計 (DSC)で吸熱曲線を測定したところ、融点 (Tm、 °C)の最大ピークが 154. 3°Cにあり、この最大ピークにおける融解熱量は lOJ/gであった。
[0085] さらに、このプロピレン重合体組成物 (組成物 10)を用いた以外は実施例 1と同様 にして目付けが lOOg/m2のスパンボンド不織布を製造した。
得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みが 54%と大きく触 感が悪かった。
〔比較例 3〕
実施例 1において、ポリプロピレン iPP-1の代わりに、シンジォタクティックポリプロピ レン sPP-1を 10重量0 /0使用し、さらにプロピレン.エチレン · 1-ブテン共重合体である ΡΕΒ-2の代わりに合成例 5で得られたプロピレン ·エチレン共重合体（ΡΕ- 5、プロピレ ン含量： 80. 0モル0 /0、エチレン含量： 20. 0モル0 /0)を 90重量0 /0使用した以外は同 様にしてプロピレン重合体組成物 (組成物 11)を製造した。この組成物 11につ！/、て 示差走査型熱量計 (DSC)で吸熱曲線を測定したところ、融点 (Tm、 °C)の最大ピーク 力 S153. 2°Cにあり、この最大ピークにおける融解熱量は 10. 01J/gであった。
[0086] さらに、このプロピレン重合体組成物 (組成物 11)を用いた以外は実施例 1と同様 にして目付けが lOOg/m2のスパンボンド不織布を製造した。
得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みが 29%と小さぐ 紡糸の際に 5分間当り 15回の糸切れが発生して非常に紡糸性が悪い。
〔比較例 4〕
実施例 1にお 、て、バゼル社 Z104Sにつ ヽて示差走査型熱量計 (DSC)で吸熱曲 線を測定したところ、融点 (Tm、 °C)の最大ピークが 141. 9°Cにあり、この最大ピーク における融解熱量は 25jZgであった。
[0087] さらに、バゼル社 Z104Sを用い、榭脂吐出温度を 240°Cに変え、単孔吐出量を 0. 6 に gZ分 '孔に変え、延伸エアー風量を 4000m/分に変え、目付けを 80g/m2にした 以外は実施例 1と同様にしてスパンボンド不織布を製造した。 得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
[0088] 表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みが 67%と大きく触 感も悪かった。
〔比較例 5〕
実施例 1において、ポリプロピレン iPP-Ιを使用せずに、合成例 8で製造したェチレ ン · 1-ブテン共重合体 (EB- 9,エチレン含量； 85モル0 /0、 1-ブテン含量； 15モル0 /0)の 使用量を 100重量％とした。
[0089] さらに、このエチレン · 1-ブテン共重合体 (EB-9)を用い、榭脂の吐出温度を 200°C に変え、単孔吐出量を 0. 6g/分 *孔に変え、延伸エアー速度を 3000m/分に変え、さ らに目付け 70g/m2に変えた以外は実施例 1と同様にしてスパンボンド不織布を製造 した。
得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す。
[0090] 表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みを測定使用とした 力 破断して測定できな力つた。またこの不織布の最大点伸度は 90%であった。 表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪測定に試験の最中 に不織布が破断し、有効な弾性を有していな力つた。従って、この不織布は、伸縮性 が要求される、使い捨てォムッ、生理用品等の吸収性物品、並びに、使い捨てマスク 、ノンソゥコゥ、貼布剤、使い捨て手術着、レスキューガウン等、各医療用フィルムあ るいはシート等に用いるには不適切であると判断した。
[0091] [表 3]
Figure imgf000029_0001
実施例 11
ポリプロピレン iPP-1の使用量を 15重量0 /0、さらにプロピレン.エチレン · 1-ブテン共 重合体である ΡΕΒ-2の使用量 85重量％としたプロピレン重合体組成物（組成物 3)を 製造した。
MFR(ASTM D1238に準拠し、温度 230°C、荷重 2. 16kgで測定） 6Og/10分、 密度 0. 91g/cm3、融点 160°Cのプロピレンホモポリマー（i-PP-3) 92重量部と MFR( ASTM D1238に準拠して、温度 190°C、荷重 2. 16kgで測定） 5g/10分、密度 0.
Figure imgf000030_0001
融点 134°Cの高密度ポリエチレン（以下、「HDPE」と略す） 8重量部との 混合物 1と組成物 3とを、それぞれ独立に押出機（30mm φ )を用いて溶融した後、図 2に示すように紡糸口金を配置した図 1に示すような不織布製造装置 (スパンボンド成 形機、捕集面上の機械の流れ方向に垂直な方向の長さ： 100mm)を用いて、榭脂温 度とダイ温度がとも 230°C、冷却風温度 20°C、延伸エア風速 2000m/分の条件でス パンボンド法により溶融紡糸し、混合物 1からなる繊維 Aと組成物 3からなる繊維 Bとを 含む混合繊維カゝらなるウエッブを、混合物 1と組成物 3の重量比率が 20重量％： 80 重量％となるように調整して、捕集面上に堆積させた。
[0093] すなわち、この実施例では、異なる 2種類の榭脂を用いて同時に紡糸可能な図 1に 示すような不織布製造装置を用いて不織布を製造した。この図 1に示す不織布製造 装置には、図 2に示すようにノズルが配置されている。
なお、図 1において、付番 1は、第 1の押出機、付番 1 'は第 2の押出機であり、第 1押 出機および第 2押出機には種類の異なる榭脂が用いられる。図 1において、付番 2は 紡糸口金、付番 3は連続フィラメント、付番 4は冷却風、付番 5はェジェクタ一、付番 6 は捕捉装置、付番 7は吸引装置、付番 8はウェブ、付番 9は卷取りロールであり、図 2 において、付番 11、付番 12はスパンボンド不織布溶融紡糸用ノズルであり、ノズル 1 1およびノズル 12からは異なる種類の榭脂が吐出される。
[0094] 前記紡糸口金は、図 2に示すようなノズル配置パターンを有し、ノズル径 0. 6mm φ であり、ノズルのピッチが縦方向 8mm、横方向 9mmであり、ノズル数の比は繊維 A用 ノズル:繊維 B用ノズル = 1 : 3である。繊維 Aの単孔吐出量は 0. 45gZ (分'孔）、繊 維 Bの単孔吐出量 0. 6gZ (分 *孔)とした。
この堆積したウエッブを 70°Cでエンボス加工（エンボス面積率 7%、エンボスロール 径 150πιπι φ、刻印ピッチ:縦方向および横方向 2. lmm,刻印形状:菱形)して目付 けが 50g/m2のスパンボンド不織布を製造した。
[0095] 得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 3に示す
表 3に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪みが 39%と小さく触 感も良好であり、最大点伸度も 340%で実用範囲であり、しかも紡糸性にも優れてい る。
実施例 12
[0096] 繊維 Bに使用する榭脂として PE-5を使用した以外は実施例 11と同様にして目付け が 50g/m2のスパンボンド不織布を製造した。この組成物にっ 、て示差走査型熱量 計 (DSC)で吸熱曲線を測定したところ、融点 (Tm、 °C)の最大ピークが 154. 0°Cにあ り、この最大ピークにおける融解熱量は 31jZgであった。
得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 4に示す。
[0097] 表 4に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪み力 0%と小さく触 感も良好であり、最大点伸度も 352%で実用範囲であり、しかも紡糸性にも優れてい る。
実施例 13
[0098] 目付を変更した以外は実施例 12と同様にして目付けが 25g/m2のスパンボンド不 織布を製造した。
得られた不織布を構成する榭脂の組成、不織布の製造条件、および、不織布の特 性を表 4に示す。
表 4に示すように、得られた不織布は、 150%延伸後の残留歪み力 0%と小さく触 感も良好であり、最大点伸度も 280%で実用範囲であり、しかも紡糸性にも優れてい る。
[0099] [表 4]
Figure imgf000032_0001
産業上の利用可能性
本発明の不織布は、伸縮性に優れており、し力も 150%延伸後の残留歪が少ない 。従って、本発明の不織布は伸縮させながら使用する衛生材料、使い捨てォムッな どの吸収体、絆創膏の基布、使い捨て手術着、レスキューガウンなどとして使用する ことができる。
また、本発明の不織布は、ォレフィン系の接着剤などの接着剤に対する親和性が 良好であり、接合部分などを例えばォレフィン系のホットメルト接着剤などを用いて接 合することができる。

Claims

請求の範囲
[I] ァイソタクティックポリプロピレン (0: 1〜40重量部と、
プロピレン力 S45〜89モル0 /0、エチレンが 10〜25モル0 /0および炭素数 4〜20の α -ォレフイン；残部が共重合してなるプロピレン ·エチレン · a -ォレフイン共重合体 GO ( ただし、炭素数 4〜20の α -ォレフィンの共重合量は 30モル0 /0を超えることはない）： 60〜99重量部とを含有するポリプロピレン榭脂組成物を成形してなることを特徴とす る不織布。
[2] 上記不織布の延伸倍率 150%の条件で延伸した後の残留歪みが 50%未満である ことを特徴とする請求項第 1項記載の不織布。
[3] 上記不織布が、スパンボンド不織布であることを特徴とする請求項第 1項乃至第 2 項の何れかの項記載の不織布。
[4] 上記不織布を形成するポリプロピレン榭脂組成物にっ 、て、示差走査型熱量計 (D
SC)で測定した吸熱曲線の 100°C以上の領域に融点 (Tm、 °C)の最大ピークが存在 し、該最大ピークにおける融解熱量が 5〜40jZgの範囲内にあることを特徴とする請 求項第 1項記載の不織布。
[5] 上記請求項第 1項乃至第 4項の何れかの項記載の不織布を有することを特徴とす る fer生材料。
[6] 上記請求項第 1項乃至第 4項の何れかの項記載の不織布を有することを特徴とす る使い捨てォムッ。
[7] 上記請求項第 1項乃至第 4項の何れかの項記載の不織布を有することを特徴とす る生理用品。
[8] 上記請求項第 1項乃至第 4項の何れかの項記載の不織布を有することを特徴とす る吸収性物品。
[9] 上記請求項第 1項乃至第 4項の何れかの項記載の不織布を有することを特徴とす る使い捨てマスク
[10] 上記請求項第 1項乃至第 4項の何れかの項記載の不織布を有することを特徴とす るパンソク =3ク。
[II] 上記請求項第 1項乃至第 4項の何れかの項記載の不織布を有することを特徴とす る貼布剤。
[12] 上記請求項第 1項乃至第 4項の何れかの項記載の不織布を有することを特徴とす る使い捨て手術着。
[13] 上記請求項第 1項乃至第 4項の何れかの項記載の不織布を有することを特徴とす るレスキューガウン。
[14] 上記請求項第 1項乃至第 4項の何れかの項記載の不織布を有することを特徴とす る各種医療用フィルムまたはシート。
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