WO2005021619A1

WO2005021619A1 - 吸収性樹脂粒子、これを用いてなる吸収体及び吸収性物品

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Publication number: WO2005021619A1
Application number: PCT/JP2004/012602
Authority: WO
Inventors: Takao Saito; Daisuke Tagawa
Original assignee: San Dia Polymers Ltd
Current assignee: San Dia Polymers Ltd
Priority date: 2003-08-29
Filing date: 2004-08-25
Publication date: 2005-03-10
Anticipated expiration: 2006-02-28
Also published as: EP1659144A1; US20060282052A1; EP1659144B9; BRPI0414051A; BRPI0414051B1; CN1845948A; EP1659144A4; DE602004019222D1; CN100406500C; SG124422A1; EP1659144B1

Abstract

水溶性ビニルモノマー（ａ１）及び／又は加水分解により（ａ１）となるビニルモノマー（ａ２）並びに内部架橋剤（ｂ）を必須構成単位とする架橋重合体（Ａ）と疎水性物質（Ｃ）とを含有してなる吸収性樹脂粒子であって、吸収性樹脂粒子の内部に（Ｃ）の一部又は全部を含んでなる構造を有する吸収性樹脂粒子、これを用いてなる吸収体及び吸収性物品。どのような状態においても高い吸収性能（吸収量及び吸収速度）を発揮し、モレが生じにくい吸収性物品に用いることができる吸収性樹脂粒子、それを用いた吸収体及び吸収性物品を提供できる。

Description

吸収性樹脂粒子、これを用いてなる吸収体及び吸収性物品

技術分野

本発明は吸収性樹脂粒子、 .れを用いてなる吸収体及び吸収性物品 I 関する。明田

背景技術

重合開始剤量、重合温度及び重合濃度等を変え最適化する方法や、チオール等の連鎖移動剤を使用する方法により吸収量を高めた架橋重合体が知られている（下記特許文献 1参照）。. また、重合体粒子の表面近傍を処理する方法等により、荷重下での吸収量等を高めた架橋重合体が数多く提案されている（下記特許文献 2及び 3等参照）。また、重合体粒子を多孔質にすることで吸収速度を高めた架橋重合体が提案されている (下記特許文献 4等参照）。

(特許文献 1 ) 特開平 3— 1 7 9 0 0 8号公報

(特許文献 2 ) 特許第 2 6 7 5 2 9号公報

(特許文献 3 ) ヨーロッパ公開特許第 6 1 8 0 0 5 A号公報 (特許文献 4 ) 特開 2 0 0 2— 2 1 2 3 3 1号公報

従来の架橋重合体を用いた吸収性物品（紙おむつ等）は、使用者が装着した状態で座ったり横になつたような場合に被吸収液体の吸収量及び吸収速度の低下を招き、その結果モレ等の問題を生じやすかつた。そして、このようなモレ等の問題がない吸収性物品、これに使用し得る吸収性樹脂粒子が強く望まれている。すなわち、本発明の目的は、どのような状態においても高い吸収性能 (吸収量及び吸収速度）を発揮し、モレが生じにくい吸収性物品に用いることができる吸収性樹脂粒子を提供することである。

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、特定構造を有する吸収性樹脂粒子が上記課題を解決できることを見出し本発明に到達した。発明の概要

すなわち、本発明の吸収性樹脂粒子は、水溶性ビニルモノマー（a 1 ) 及び Z又は加水分解により（a l ) となるビニルモノマー（a 2 ) 並びに内部架橋剤（b ) を必須構成単位とする架橋重合体（A) と疎水性物質（C ) とを含有してなる吸収性樹脂粒子であって、吸収性樹脂粒子の内部に（C ) の一部又は全部を含んでなる構造を有する吸収性樹脂粒子である。

また、本発明の吸収体は、前記咴収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体である。

更に、本発明の吸収性物品は、前記吸収体を備えてなる吸収性物品でめる。本発明の吸収性樹脂粒子は、保水性能（保水量）と含水ゲル粒子（吸収性樹脂粒子が吸液して形成されるゲル状物）の通液速度及び吸収時間のバランスが格段に優れ、吸液後もさらつとした感触を示す。

したがって、紙おむつ及び生理用ナプキン等の吸収性物品に本発明の吸収性樹脂粒子を適用した場合、どのような状態においても優れた吸収性能（吸収量及び吸収速度）を発揮し、モレが生じにくい吸収性物品が得られる。さらに、この吸収性物品は、どのような状態においても被吸収液体が逆戻りしにくい特徴を示す。図面の簡単な説明

図 1は、拡散下吸収量を測定するための測定装置を模式的に示した正面断面図である。

図 2は、拡散下吸収量を測定するための測定装置を模式的に示した斜視透過図である。発明の詳細な説明

まず、架橋重合体（A) について説明する。

水溶性ビニルモノマー（a l) としては特に限定はないが、少なくとも 1個の水溶性置換基とェチレン性不飽和基とを有するピニルモノマー等が使用できる。

水溶性置換基としては、力ルポキシル（塩）基（一 C〇₂M) 、スルホ（塩）基（一 S0₃M) 、スルホン酸エステル（塩）からなる基（スルホォキシ（塩）基、 — OS0₃M) 、ホスホノ（塩）基（― PO (O M) ₂) 、水酸基（一〇H) 、アミノ基（一 NR₂) 、アミドからなる基（力ルバモイル基、一 C〇NR₂) 、アンモニォ基（― ΝΗ₃ · Y) 及び第 2級、第 3級又は第 4級アンモニォ基（一 NR₃ · Y) 等が挙げられる。ここで、力ルポキシル（塩）基とは、カルボキシル基又はカルボン酸塩からなる基 (メタルカルポキシレート基又はアンモニゥムカルボキシレート基）を示す意味で用いている。他の基についても同様の趣旨である。

なお、 Mは、水素原子、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及び力リウム等）原子、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）原子又はアンモニゥム（NH₄) を表し、 Rは水素原子又はへテロ原子を含んでもよい炭素数 1〜7の炭化水素基（メチル、ェチル、プロピル、プチル、ベンジル、ヒドロキシェチル、トリフルォロメチル及びクロ口ェチル等）、 Yはアンモニゥムカチオンの対ァニオン（塩素イオン、臭素イオン、メトサルフェートイオン及び硫酸イオン等）を表す。

水溶性ビエルモノマー（a l ) としては、以下の（ i ) ァニオン性ビニルモノマ一、 ( i i ) 非イオン性ビニルモノマー及び（ i i i ) カチォン性ビニルモノマー等が使用できる。

なお、（ i ) ァニオン性ビニルモノマーは塩であってもよく、塩であるァニオン性ビニルモノマーとしては、アルカリ金属塩（ナトリウム塩及びカリウム塩等）、アルカリ土類金属塩 (カルシゥム塩及びマグネシゥム塩等）、アンモニゥム塩 [アンモニゥム塩、テトラアルキル（アルキルの炭素数 1〜8 ) アンモニゥム塩（テトラメチルアンモニゥム等）等] 、有機アミン塩等が挙げられる。尚、前記有機アミン塩を構成する有機ァミンとしては、炭素数 1〜8のアルキルァミン、炭素数 2〜8のアルカノールァミン、ポリアルキ'レン（アルキレンの炭素数 1〜8 ) ポリアミン (ァミノ基数 2〜1 0 ) 若しくはポリアルキレンポリアミンの誘導体 [炭素数 1〜 8のアルキル基でアルキル化された化合物、あるいは炭素数 2〜1 2のアルキレンオキサイドが付加された化合物（ァミノ基 1個あたりの平均付加モル数 1〜3 0モル）等が挙げられる。

( i ) ァニオン性ビニルモノマー

( i - 1 ) カルボキシル（塩）基（一 C〇₂ M) を有するビニルモノマーとしては、炭素数 3〜 3 0のビニル基含有カルボン酸（塩）等が用いられ、不飽和モノカルボン酸（（メタ）アクリル酸、（メタ）ァクリル酸塩、クロトン酸及び桂皮酸等）；不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、シトラコン酸及びィタコン酸等）；及び前記不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数 1〜8 ) エステル（マレイン酸モノブチルエステル、フマル酸モノブチルエステル、マレイン酸のェチルカルビトールモノエステル、フマル酸のェチルカルビトールモノエステル、シトラコン酸モノプチルエステル及びィタコン酸グリコールモノエステル等）等が挙げられる。

( i - 2 ) スルホ（塩）基（一 S〇₃ M) を有するビニルモノマーとしては、炭素数 2〜3 0のビニル基含有スルホン酸（塩）等が用いられ、脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸（ビニルスルホン酸、（メタ）ァリルスルホン酸、スチレンスルホン酸及び α—メチルスチレンスルホン酸等）；（メタ）ァクリロイル含有アルキルスルホン酸（（メタ）ァクリロキシプロピルスルホン酸、 2—ヒドロキシー 3— （メタ）ァクリロキシプロピルスルホン酸、 2― (メタ) ァクリロイルァミノ _ 2， 2 ージメチルエタンスルホン酸、 3一 (メタ) ァクリロキシェタンスルホン酸、 2— （メタ）アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸及び 3— (メタ）アクリルアミドー 2—ヒドロキシプロパンスルホン酸等）；及びアルキル（炭素数 3〜'1 8 ) (メタ）ァリルスルホコハク酸エステル等が挙げられる。本発明において、例えば、（メタ）ァクリル · · とか、 (メタ) ァリル ' ·等の表現は、 (メタ）アクリル · ·の場合、アクリル ' ·又はメタクリル · · を表し、（メタ）ァリル · 'の場合、ァリル，，又はメタリル · ，を表す。

( i - 3 ) スルホン酸エステル（塩）からなる基（スルホォキシ基、

- O S 0 ₃ M) を有するビニルモノマ一としては、ヒドロキシアルキル (炭素数 2〜6 ) (メタ）ァクリレートの硫酸エステル化物 [ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレートの硫酸エステル化物等] ；ポリ（重合度 2 - 3 0 ) ォキシアルキレン（アルキレン基の炭素数は 2〜4であり、重合形態は単独又はランダム及び Z若しくはブロック）モノ（メタ）ァクリレートの硫酸エステル化物 [ポリ（重合度 5〜1 5 ) ォキシプロピレンモノメタクリレー卜硫酸エステル化物等] ；及ぴ一般式（5) (6) 又は（7) で示される化合物等が挙げられる。

CH₂ = CHCH₂OCH₂CH-CH₂0-Ar -R

I (5)

(OA) _nOS〇₃M

CH,CH=CH-A r -R

(6)

(OA) _nO S O_qM

O CH₂ = CHCH₂OCH₂CHCH₂〇CCH— CH₂C〇OR'

(7)

OH 〇 S〇₃M 一般式（5) 〜（7) 中、 Rは水素原子又は炭素数 1〜1 5のアルキル基を表す。 R' は水素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数 1〜1 5のアルキル基、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及び力リウム等）原子、アルカリ土類金属（マグネシウム及びカルシウム等）原子又はアンモニゥムを表す。 OAは炭素数 2〜4のォキシアルキレン基を示し、 nが 2以上の場合、 2以上の OAは同一でも異なっていてもよく、異なる場合はランダムでもブロックでもまたその混合でもよい。 A rはベンゼン環を表し、 Mは、水素原子、アルカリ金属原子、アル力リ土類金属原子又はアンモニゥムを表す。 nは 1〜5 0の整数を表す。アルキル基としては、メチル、ェチル、プロピル、 tーブチル、 2— ェチルへキシル、ドデカニル及びべン夕デカニル等が挙げられる。フッ素原子で置換されていてもよいアルキル基としては、メチル、ェチル、 t—ブチル、 2—ェチルへキシル、ペンタデカニル、トリフルォ口メチル及びペンタフルォ口ェチル等が挙げられる。

ォキシアルキレン基としては、ォキシエチレン、ォキシプロピレン及びォキシプチレン等が挙げられる。

( i - 4 ) ホスホノ（塩）基（― P〇 ( O M) ₂ ) を有するビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（炭素数 2〜 6 ) のリン酸モノエステル [ (メタ）アクリル酸ヒドロキシェチルのモノホスフェート等] 、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（炭素数 2〜6 ) のリン酸ジエステル [フエニル— 2—ァクリロイロキシェチルホスフェート等] 及び（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数 2〜6 ) ホスホン酸 [ 2—ァクリロイルォキ 'シェチルホスホン酸等] 等が挙げられる。

( i i ) 非イオン性ビニルモノマー

( i i一 1 ) 水酸基（―〇H) を有するビニルモノマーとしては、炭素数 3〜1 5のモノエチレン性不飽和アルコール [ (メタ) ァリルアルコール及び（メタ）プロぺニルアルコール等] ；及び 2〜6価のポリオール {炭素数 2〜2 0のアルキレングリコ一ル、グリセリン、ソルビタン、ジグリセリン、ペン夕エリスリトール、ポリアルキレン (炭素数 2 〜4 ) グリコール（重量平均分子量 1 0 0〜 2 0 0 0 ) 等 } のモノェチレン性不飽和カルボン酸エステル又はモノエチレン性不飽和エーテル等が挙げられる。

これらの具体例としては、ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレー卜、ヒドロキシプロピル（メタ）ァクリレート、トリエチレングリコール (メタ）ァクリレート、ポリ一ォキシエチレン一ォキシプロピレン（ランダム及び又はブロック、重量平均分子量 1 0 0〜 2 0 0 0 ) モノ (メタ）ァリルエーテル（末端の水酸基は炭素数 1〜4のアルキル基 (メチル、ェチル及びブチル等) 又は炭素数 2〜 3の飽和脂肪酸（酢酸及びプロピオン酸等）でエーテル化又はエステル化されていてもよい）等が挙げられる。

( i i - 2 ) アミドからなる基（力ルバモイル基、一 C〇N R ₂) を有するピニルモノマ一としては、 (メタ) ァクリルアミド、 N—アルキル（炭素数 1〜8 ) (メタ）アクリルアミド [N—メチルアクリルアミド等] 、 N， N—ジアルキル（アルキルの炭素数 1〜 8 ) アクリルアミド [N， N—ジメチルアクリルアミド、 N， N—ジ— n—又は i—プロピルアクリルアミド等] 、 N—ヒドロキシアルキル（炭素数 1〜8 ) (メタ）アクリルアミド [N—メチロール（メタ）アクリルアミド、 N —ヒドロキシェチル（メタ）ァク'リルアミド等] ； N, N—ジヒドロキシアルキル (炭素数 1〜8 ) (メタ）アクリルアミド [N, N—ジヒドロキシェチル (メタ) アクリルアミド等] が挙げられる。

アミドからなる基を有するビエルモノマーとしては、これらの他に、炭素数 5〜1 0のビニルラクタム（N—ビニルピロリドン等）等も使用できる。

( i i - 3 ) アミノ基（一N R ₂) を有するビエルモノマーとしては、モノエチレン性不飽和モノー又はジ—カルボン酸のアミノ基含有エステル及びモノエチレン性不飽和モノ—又はジ一力ルボン酸のアミノ基含有アミド等が使用できる。

モノエチレン性不飽和モノー又はジ—カルボン酸のアミノ基含有エステルとしては、ジアルキル (アルキルの炭素数 1〜 8 ) アミノアルキル (炭素数 2〜10) (メタ）ァクリレート、ジ（ヒドロキシアルキル） (アルキルの炭素数 1〜8) アミノアルキル（炭素数 2〜10) エステル及びモルホリノアルキル（炭素数 1〜8) エステル等が使用でき、ジメチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、ジェチルァミノ（メタ）ァクリレート、モルホリノェチル (メタ) ァクリレート、ジメチルアミノェチルフマレート及びジメチルァミノェチルマレート等が挙げられるモノエチレン性不飽和モノー又はジ—カルボン酸のアミノ基含有アミドとしては、モノアルキル（炭素数 2〜10) (メタ）アクリルアミド等が用いられ、ジメチルアミノエチル (メタ) アクリルアミド及びジェチルアミノエチル (メタ) アクリルアミド等が挙げられる。

アミノ基を有するビニルモノマーとしては、これらの他にビニルピリジン（4—ビニルピリジン及び 2—ビニルピリジン等）も使用できる。 ( i i i) カチオン性ビニルモノマー

( i i i一 1 ) アンモニォ基（一 ΝΗ₃ · Y) を有するビニルモノマ一としては、モノエチレン性不飽和モノ—又はジ一カルボン酸のアンモニォ基含有エステル [アンモニォアルキル（炭素数 2 10) (メタ）ァクリレート {アンモニォェチル (メタ) ァクリレート ·クロライド等）等] 及びモノエチレン性不飽和モノー又はジ—カルボン酸のアンモニォ基含有アミド [アンモニォアルキル（炭素数 2〜10) (メタ）ァクリルアミド {アンモニォェチル（メタ）アクリルアミド ·メトサルフエート等 } 等] 等が挙げられる。

( i i i - 2) モノ—又はジーアルキルアンモニォ基 (一 NRH₂ · Y又は一 NR₂H ' Y) を有するビニルモノマーとしては、モノエチレン性不飽和モノー又はジ一力ルボン酸のアルキルアンモニォ基含有エステル [モノアルキル (炭素数 1〜4) アンモニォアルキル (炭素数 2〜 10) (メタ) ァクリレート {メチルアンモニォェチル (メタ) ァクリレート ·クロライド及び t 一プチルアンモニォェチル（メタ）ァクリレ一ト ·メトサルフェート等 } 及びジアルキル（アルキルの炭素数 1〜 4 ) アンモニォアルキル (炭素数 2〜1 0 ) (メタ) ァクリレート {ジメチルアンモニォェチル (メタ) ァクリレート ·クロライド及びメチル t—プチルアンモニォェチル（メタ）ァクリレ一ト ·ブロマイド等 } 等] 及びモノエチレン性不飽和モノー又はジ一力ルボン酸のアルキルァンモニォ基含有アミド [モノアルキル（炭素数 1〜4 ) アンモニォアルキル (炭素数 2〜1 0 ) (メタ）アクリルアミド {メチルアンモニォェチル (メタ) アクリルアミド ·クロライド及びプチルアンモニォェチル (メタ）アクリルアミド，クロライド等 } 及びジアルキル（アルキルの炭素数 1〜4 ) アンモニォアルキル (炭素数 2〜1 0 ) (メタ）ァクリルアミド {ジメチルアンモニォェチル (メタ) アクリルアミド ·クロラィド及びメチルプロピルアンモニォェチル（メタ）アクリルアミド ·メトサルフェート等 } 等] 等が挙げられる。

( i i i - 3 ) トリアルキルアンモニォ基（— N R ₃ · Y) を有するビエルモノマーとしては、前記アミノ基を有するビニルモノマーを炭素数 1〜 8のアルキル化剤（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド及びジメチルカ一ポネ一ト等の 4級化剤）を用いて 4級化したもの {トリメチルアンモニォェチル (メタ) ァクリレート ·クロライド、メチルジェチルアンモニォェチル (メタ) ァクリレート ·メトサルフェート、トリメチルアンモニォェチルマレート ·クロライド、トリメチルアンモニォェチル (メタ) アクリルアミド ·クロライド、ジェチルベンジルアンモニォェチル（メタ）ァクリルアミド ·クロライド} 等が挙げられる。これらの他に Ν—ビエルピリジニゥム塩（Ν—ビニルピリジニゥム ·クロライド及び Ν—メチル— 2 —ビニルピリジニゥム ·クロライド等）も使用できる。水溶性ビエルモノマーの HLB値は、 10〜20が好ましく、さらに好ましくは 1 1. 5〜20、特に好ましくは、 13〜20である。

なお、本発明において、 HLB値は、デイビス（D a i i s ) の HL B (藤本武彦著「新 ·界面活性剤入門」三洋化成工業株式会社 1992 年 8月第 3刷発行、 1 3 2頁；対応英語版 Dr.Takehiko Fujimoto, 「New Introduction to Surface Active Agents」 Copyright 1985, SANYO CHEMICAL INDUSTRIES, LTD第 132頁）によって算出される値である。

加水分解により水溶性ビエルモノマー（a l) となるビニルモノマ一 (a 2) しては特に限定はないが、加水分解により水溶性置換基となる加水分解性置換基を少なくとも 1個有するビニルモノマー等が使用できる。

加水分解性置換基としては、酸無水物を含む基（1, 3—ォキソ一 1 一ォキサプロピレン基、 —COO— CO—）、エステル結合を含む基 (アルキルォキシ力ルポニル、ビニルォキシ力ルポニル、ァリルォキシカルボニル又はプロぺニルォキシカルボニル、一 COOR) 及びシァノ基等が挙げられる。

なお、 Rは炭素数 1〜3のアルキル基（メチル、ェチル及びプロピル）、ビニル、ァリル及びプロぺニルである。

酸無水物を含む基を有するビニルモノマーとしては、炭素数 4〜20 のジカルボン酸無水物等が用いられ、無水マレイン酸、無水ィタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。

エステルを含む基を有するビニルモノマ一としては、モノエチレン性不飽和カルボン酸の低級アルキル（炭素数 1〜3) エステル [ (メタ）アクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸ェチル等] 、モノエチレン性不飽和アルコールのエステル乍酸ビエル、酢酸（メタ）ァリル等] 等が挙げられる。

シァノ基を有するビニルモノマ一としては、炭素数 3〜6のビニル基含有の二トリル化合物等 [ (メタ）アクリロニトリル及び 5—へキセン二トリル等] 等が挙げられる。

加水分解性置換基の加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれでもよいが、得られる架橋重合体の分子量の観点等から重合後が好ましい。

ビニルモノマ一（a l) 又は（a 2) のいずれかを構成単位とする場合、それぞれ単独で構成単位としてもよく、また、必要により 2種以上を構成単位としてもよい。また、（a l) 及び（a 2) を構成単位とする場合も同様である。

これらのうち、水溶性ビニルモノマー（a 1) が好ましく、さらに好ましくはァニオン性ビニルモノマー、特に好ましくは力ルポキシル (塩）基、スルホ（塩）基、アミノ基、アミドからなる基、アンモニォ基又はモノ—、ジ—若しくはトリーアルキルアンモニォ基を有するビニルモノマーであり、次に好ましくは力ルポキシル（塩）基又はアミドからなる基を有するビニルモノマー、さらに特に好ましくは（メタ）ァクリル酸（塩）及び（メタ）アクリルアミド、より特に好ましくは（メタ）アクリル酸（塩）、最も好ましくはアクリル酸（塩）である。水溶性ビニルモノマー（a l) 及びビニルモノマ一（a 2) を構成単位とする場合、これらの含有重量比（a 1 /a 2) は、 75/25〜9 9/1が好ましく、さらに好ましくは 85Z15〜95/5、特に好ましくは 90ノ 10〜93Z7、最も好ましくは 9 1 9〜92 8である。この範囲であると、吸収性能（特に吸収量及び吸収速度等）がさらに良好となる。

架橋重合体（A) の構成単位として用いられているビニルモノマーとしては、ピエルモノマー（a l) 及び Z又は（a 2) の他に、これらと共重合可能なその他のビエルモノマー（a 3) を構成単位とすることができる。

共重合可能なその他のビニルモノマー（a 3) としては、疎水性ビニルモノマー等が使用できるが、これらに限定されるわけではない。

その他のビエルモノマー（a 3) としては下記の（ i )〜（ i i i)のビニルモノマー等が用いられる。

( i ) 炭素数 8〜 30の芳香族エチレン性モノマー；

スチレン、 α—メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン及びジクロルスチレン等の

( i i) 炭素数 2〜20の脂肪族：

アルゲン [エチレン、プロピレン、ブテン、イソプチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソプチレン、ォクテン、ドデセン及びォクタデセン等] ；並びにアルカジエン [ブタジェン及びィソプレン等] 等。

( i i i) 炭素数 5〜15の脂環式エチレンモノマー；

モノエチレン性不飽和モノマー [ピネン、リモネン及びインデン等] ；並びにポリエチレン性ビニル重合性モノマ一 [シクロペンタジェン、ビシクロペン夕ジェン及びェチリデンノルポルネン等] 等。

共重合可能なその他のビニルモノマー（a'3) を構成単位とする場合、 (a 3) の含有量（重量％) は、ビエルモノマー（a l) 及び（a 2) の合計重量に基づいて、 0. 01〜5が好ましく、さらに好ましくは 0. 05〜3、特に好ましくは 0. 08〜2、最も好ましくは 0. 1〜1. 5である。この範囲であると、吸収性能（特に吸収量及び吸収速度等）がさらに良好となる。

内部架橋剤（b) としては、エチレン性不飽和基を 2個以上有する内部架橋剤（b l) 、水溶性ビニルモノマー（a l) の水溶性置換基及び Z又はビニルモノマー（a 2) の加水分解によって生成する水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも 1個有し且つ少なくとも 1個のェチレン性不飽和基とを有する内部架橋剤（b 2) 、並びに水溶性ビニルモノマー（a l) の水溶性置換基及び又はビニルモノマー（a 2) の加水分解によって生成する水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも 2個以上有する内部架橋剤（b 3) 等が使用できる。

( i) エチレン性不飽和基を 2個以上有する内部架橋剤（b l) としては、炭素数 8〜12のビス（メタ）アクリルアミド、炭素数 2〜1 0 のポリオールのポリ（メタ）ァクリレート、炭素数 2〜 10のポリアリルァミン及び炭素数 2〜10のポリオールのポリ (メタ) ァリルェ一テル等が用いられ、 N， N' —メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ェチレングリコ一ルジ (メタ) ァクリレート、ポリ (重合度 2〜 5) ェチレングリコールジ (メタ) ァクリレート、プロピレングリコールジ（メ夕）ァクリレート、グリセリン (ジ又は卜リ) ァクリレート、トリメチロールプロパントリァクリレート、ジァリルァミン、トリアリルァミン、トリァリルシアヌレ一ト、トリアリルイソシァヌレート、テトラァリロキシェタン、ペン夕エリスリトールジァリルエーテル、ペン夕エリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリ 1 ^一ルテトラァリルェ一テル及びジグリセリンジ（メタ）ァクリレー卜等が挙げられる。

( i i ) 水溶性ビニルモノマー（a l) の水溶性置換基及び/又はビニルモノマー（a 2) の加水分解によって生成する水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも 1個有し且つ少なくとも 1個のエチレン性不飽和基とを有する内部架橋剤（b 2) としては、炭素数 6〜8のェポキシ基を有するエチレン性不飽和化合物、炭素数 4〜 8の水酸基を有するエチレン性不飽和化合物及び炭素数 4〜 8のイソシアナト基を有するェチレン性不飽和化合物等が用いられ、これらの具体例としては、グリシジル（メタ）ァクリレート、 N—メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシェチル (メタ) ァクリレート及びイソシアナトェチル（メ夕）ァクリレート等が挙げられる。

( i i i ) 水溶性ビニルモノマー（a l) の水溶性置換基及び Z又はビエルモノマー (a 2) の加水分解によって生成する水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくともを 2個以上有する内部架橋剤（b 3) としては、特開昭 58— 1 80233号公報（対応 U S P4666983号公報）及び特開昭 59 - 1 89 1 03号公報に記載の多価アルコール、多価グリシジル、多価ァミン、多価アジリジン及び多価イソシァネート等が使用できる。多価グリシジル化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル及びダリセリンジダリシジルエーテル等が挙げられる。多価アミン化合物としては、エチレンジァミン、ジエチレントリァミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペン夕エチレンへキサミン及びポリエチレンイミン等が挙げられる。多価アジリジン化合物としては、商品名： "ケミタイト P Z— 33" {2， 2— ビスヒドロキシメチルブタノ一ルートリス (3 - ( 1一アジリジニル) プロピネー卜））、商品名： "ケミタイ卜 HZ— 22" { 1, 6—へキサメチレンジエチレンウレァ} 及び商品名： "ケミタイト DZ— 22" {ジフエニルメタン一ビス一 4、 4 ' — N、 N，ージエチレンウレァ} (これらは日本触媒化学工業社製の商品名である）等が挙げられる。多価イソシァネート化合物としては、 2， 4一トリレンジイソシァネー卜及びへキサメチレンジイソシァネー卜等が挙げられる。

これらの内部架橋剤は単独で使用してもよく、または 2種以上を併用してもよい。

内部架橋剤（b) のうち、吸収性能（特に吸収量及び吸収速度等）等の観点から、エチレン性不飽和基を 2個以上有する内部架橋剤（b l) が好ましく、さらに好ましくは炭素数 2〜10のポリオールのポリ（メ夕）ァリルエーテル、特に好ましくはトリァリルシアヌレート、トリァリルイソシァヌレート、テトラァリロキシェタン及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。

内部架橋剤（b) の含有量（重量％) は、ビニルモノマー（a l) 及び Z又は（a 2) 並びに必要により使用するその他のビニルモノマ一 (a 3) の合計重量に基づいて、 0. 001〜5が好ましく、さらに好ましくは 0. 002〜2、特に好ましくは 0. 003〜1. 6である。この範囲であると、吸収性能（特に吸収量及び吸収速度等）がさらに良好となる。

架橋重合体（A) には、さらに後述する添加剤 {防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤及び有機質繊維状物等 } を必要に応じて含有させることができる。

これらの添加剤を含有させる場合、添加剤の含有量（重量％) は、架橋重合体（A) の重量に基づいて、 0. 00 1〜10が好ましく、さらに好ましくは 0. 0 1〜5、特に好ましくは 0. 05〜1、最も好ましくは 0. 1〜0. 5である。

架橋重合体（A) の重合形態としては、従来から知られている方法等が使用でき、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法が適応できる。また、重合時の重合液の形状として、薄膜状及び噴霧状等であってもよい。重合制御の方法としては、断熱重合法、温度制御重合法及び等温重合法等が適用できる。

重合方法として懸濁重合法又は逆相懸濁重合法を適用する場合、必要に応じて、従来公知の分散剤（ショ糖エステル、リン酸エステル及びソルビタンエステル等）、及び保護コロイド（ポバール、一才レフイン一無水マレイン酸共重合体及び酸化ポリェチレン等）等を使用できる。また、逆相懸濁重合法の場合、従来から公知のシクロへキサン、ノルマルへキサン、ノルマルヘプタン、トルエン及びキシレン等の溶媒を使用して重合を行うことができる。

重合方法のうち、好ましくは溶液重合法であり、有機溶媒等を使用する必要がなく生産コスト面で有利なことから、特に好ましくは水溶液重合法である。

架橋重合体（A) の重合には重合開始剤を使用することができる。重合開始剤としては特に限定はなく従来公知のものが使用でき、（ i ) ァゾ系開始剤、（ i i ) 過酸化物系開始剤、（ i i i ) レドックス系開始剤及び（ i v ) 有機ハロゲン化合物開始剤等が使用できる。

( i ) ァゾ系開始剤としては、ァゾビスイソプチロニトリル、ァゾビスシァノ吉草酸及びその塩、 2， 2 ' —ァゾビス（2—アミジノプロパン）ハイド口クロライド並びに 2 ; 2 ' —ァゾビス（2—メチルー N— ( 2—ヒドロキシェチル）プロピオンアミド等が挙げられる。

( i i ) 過酸化物系開始剤としては、無機過酸化物 [過酸化水素、過硫酸アンモニゥム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等] 、有機過酸化物 [過酸化べンゾィル、ジ— t一ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーォキサイ.ド及びジ（2—エトキシェチル）パーォキシジカーボネート等] 等が挙げられる。

( i i i ) レドックス系開始剤としては、亜硫酸アルカリ金属塩、重亜硫酸アルカリ金属塩、亜硫酸アンモニゥム、重亜硫酸アンモニゥム、塩化第 2鉄、硫酸第 2鉄及びァスコルビン酸等の少なくとも 1 種の還元剤と、過硫酸アルカリ金属塩、過硫酸アンモニゥム、過酸化水素及び有機過酸化物等の少なくとも 1 種の酸化剤との組合せよりなるもの等が挙げられる。

( i v) 有機ハロゲン化合物開始剤としては、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルキルフエ二ルケトン、ハロゲン化アルキルカルボン酸及びハロゲン化アルキルカルボン酸アルキルエステルからなる群から選ばれるハロゲン数 1〜 10、炭素数 1〜 15の有機ハロゲン化合物等が用いられ、テトラクロロメタン、トリクロロブロモメタン、トリクロロヨ —ドメタン、ジクロロメチルフエ二ルケトン、 1 _ブロモ _ 1—メチルェチルカルボン酸及びアルキル基の炭素数 1〜12の 1—プロモー 1— メチルェチルカルボン酸アルキルエステル（1一プロモー 1ーメチルェチルカルポン酸メチル、 1一ブロモ— 1ーメチルェチルカルボン酸ェチル、 1—プロモ— 1—メチルェチルカルポン酸ォクチル及び 1一ブロモ - 1ーメチルェチルカルボン酸ラウリル）等が挙げられる。

これらのうち、（ i ) ァゾ系開始剤、（ i i ) 過酸化物開始剤又は ( i i i) レドックス系開始剤が好ましく、さらに好ましくは（ i) ァゾ系開始剤又は、（ i i) 過酸化物開始剤と（ i i i) レドックス系開始剤との併用である。

重合開始剤を使用する場合、重合開始剤の使用量（重量％) は、ピニルモノマー（a l) 及び Z又は（a 2) 、必要により使用するその他のビニルモノマ一（a 3) 並びに内部架橋剤（b) の合計重量に基づいて、 0. 005〜0. 5が好ましく、さらに好ましくは 0. 007〜0. 4、特に好ましくは 0. 009〜0. 3である。

なお、架橋重合体（A) の重合の際、後述する疎水性物質（C) 又は材料（D) をビニルモノマー（a l) 及び又は（a 2) 、（a 3) 並びに（b) に、あるいは溶媒に溶解又は分散させて重合させてもよい。重合によって得られる含水ゲル {架橋重合体（A) と水とを含む } は、必要に応じて破砕することができる。破碎後の含水ゲルの大きさ（最長径）は 50 m〜： L 0 c mが好ましく、さらに好ましくは 100 xm〜 2 cm、特に好ましくは lmm〜l cmである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性がさらに良好となる。

破碎は、公知の方法で行うことができ、例えば、ベックスミル、ラバ一チヨッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機等の通常の装置を使用して破砕できる。

架橋重合体（A) の重合に溶媒（水を含む）を使用する場合、重合後に溶媒を留去することができる。

溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％) は、架橋重合体（A) の重量に基づいて、 10〜0. 01が好ましく、さらに好ましくは 5〜0. 05、特に好ましくは 3〜0. 1、最も好ましくは 1〜0. 5である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子の吸収性能 (特に保水量）がさらに良好となる。

また、溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％) は、架橋重合体 (A) の重量に基づいて、 0〜20が好ましく、さらに好ましくは 0〜 10、特に好ましくは 0〜5、最も好ましくは 0〜2である。この範囲であると、吸収性能（特に保水量）及び乾燥後のハンドリング性（架橋重合体粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。

なお、有機溶媒の含有量及び水分は、赤外水分測定器（（株） KET T社製 " J E 400" 等： 120 ± 5°C、 30分、加熱前の雰囲気湿度 50± 10%RH、ランプ仕様 100 V、 40W) により加熱したときの加熱前後の架橋重合体（A) の重量減量から求められる。

前記溶媒を留去する方法は、 80〜230°Cの温度の熱風で留去（乾燥）する方法、 100〜230°Cに加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、減圧乾燥法（加熱してもよい）、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等の通常の方法でよい。さらに架橋重合体（A) は、乾燥後に粉砕することができる。

粉砕する場合、粉砕後の架橋重合体の重量平均粒径（ im) は、 1 0 0〜 8 0 0が好ましく、さらに好ましくは 2 0 0〜 5 0 0、特に好ましくは 3 0 0〜40 0である。この範囲であると、粉砕後のハンドリング性（架橋重合体粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。

重量平均粒径は、架橋重合体の各粒度分布を、横軸が粒径、縦軸が重量基準の含有量として、対数確率紙にプロットし、全体の重量の 5 0重量％を占める粒径を求める方法による。

粒度分布は、 J I S Z 8 8 1 5 - 1 9 94に準拠して測定され、内径1 5 0111111、深さ4 5111111の7 1 0 111、 5 0 0 rn, 3 0 0 m、 1 5 0 /m及び 1 0 6 mの目開きのふるいを、目開きの狭いふるいを下にして重ね、一番上の最も目開きの広い 7 1 0 imのふるいの上に、測定試料 5 0 gを入れ、ふるい振動機にて 1 0分間ふるい、各ふるいの上に残った測定試料の重量を測定し、最初の測定試料の重量に基づく各ふるいの上に残った測定試料の重'量％を求めることによって測定される。微粒子の含有量は少ない方が吸収性能がよく、全粒子に占める 1 0 6 m以下の微粒子の含有量が 3重量％以下が好ましく、さらに好ましくは全粒子に占める 1 5 0； m以下の微粒子の含有量が 3重量％以下である。

微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。

粉碎方法については、特に限定はなく、ハンマ一式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉碎機及びシエツト気流式粉砕機等の通常の装置が使用できる。

得られた粉碎物は、必要により篩別して粒度調整される。

架橋重合体粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状が好ましい。

疎水性物質（C) としては、炭化水素基を含有する疎水性物質（C 1) 、フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質（C2) 及びポリシロキサン構造をもつ疎水性物質（C 3) 等が使用できる。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、ポリシロキ ·9 "ン構造をもつ疎水性物質（C 3) が好ましい。

炭化水素基を含有する疎水性物質（C 1) としては、ポリオレフイン樹脂、ポリオレフイン樹脂誘導体、ポリスチレン樹脂、ポリスチレン樹脂誘導体、ワックス、長鎖脂肪酸エステル樹脂、長鎖脂肪酸及びこれらの 2種以上の混合物等が含まれる。

ポリオレフイン樹脂としては、エチレン、プロピレン、イソプチレン又はイソプレン等の炭素数 2〜4のォレフィンを必須構成単量体（ォレフィンの含有量はポリオレフイン樹脂の重量に基づいて、少なくとも 5 0重量％) としてなる重量平均分子量 1000〜 1000000の重合体等が使用でき、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソプチレン、ポリ（エチレン—イソプチレン）及びイソプレン等が挙げられる。ポリオレフィン樹脂誘導体としては、ポリオレフィン樹脂にカルボキシル基 (-COOH) や 1 , 3 _ォキソ— 2'—ォキサプロピレン（一 C OOCO-) 等を導入した重量平均分子量 1000〜 1000000の重合体（酸変性ポリオレフイン樹脂）等が使用でき、ポリエチレン熱減成体、ポリプロピレン熱減成体、マレイン酸変性ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン、エチレン一アクリル酸共重合体、エチレン一無水マレイン酸共重合体、イソブチレン一無水マレイン酸共重合体、マレイン化ポリブタジエン、エチレン一酢酸ビニル共重合体及びエチレン一酢酸ビニル共重合体のマレイン化物等が挙げられる。なお、エチレン又はプチレンとの共重合体の場合、エチレン又はブチレンの含有量は、構成単量体のモル数に基づいて 6 0〜9 9 . 9モル％が好ましい。

ポリスチレンとしては、重量平均分子量 1 0 0 0〜 1 0 0 0 0 0 0の重合体等が使用できる。

ポリスチレン樹脂誘導体としては、スチレンを必須構成単量体（スチレンの含有量は、ポリスチレン誘導体の重量に基づいて、少なくとも 5 0重量％) としてなる重量平均分子量 1 0 0 0〜 1 0 0 0 0 0 0の重合体等が使用でき、スチレン一無水マレイン酸共重合体、スチレンーブタジェン共重合体、スチレン一イソブチレン共重合体等が挙げられる。ワックスとしては、融点 5 0〜 2 0 0 °Cのヮックス等が使用でき、パラフィンワックス、ミツロウ、力ルバナヮックス及び牛脂等が挙げられる。

長鎖脂肪酸エステルとしては、 '炭素数 8〜2 5の脂肪酸と炭素数 1〜 5のアルコールとのエステル等が使用でき、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ェチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ェチル、ォレイン酸メチル、ォレイン酸ェチル、グリセリンラウリン酸モノエステル、グリセリンステアリン酸モノエステル、グリセリンォレイン酸モノエステル、ペン夕エリスリットラウリン酸モノエステル、ペン夕エリスリットステァリン酸モノエステル、ペン夕エリスリットォレイン酸モノエステル、ソルビットラゥリン酸モノエステル、ソルビットステアリン酸モノエステル、ソルビットォレイン酸モノエステル及び牛脂等が挙げられる。長鎖脂肪酸としては、炭素数 8〜2 5の脂肪酸等が使用でき、ラウリン酸、ステアリン酸、ォレイン酸、ダイマー酸及びべへニン酸等が挙げられる。炭化水素基を含有する疎水性物質（C 1 ) のうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、ポリオレフイン樹脂、ワックス及び長鎖脂肪酸エステルが好ましく、さらに好ましくはポリオレフィン樹脂及びヮックス、特に好ましくはワックス、最も好ましくはパラフィンワックスである。フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質（C 2 ) としては、パーフルォロアルカン、パーフルォロアルケン、パ一フルォロアリール、パーフルォロアルキルエーテル、パーフルォロアルキルカルボン酸、パ —フルォロアルキルアルコール及びこれらの 2種以上の混合物等が含まれる。

パ一フルォロアルカンとしては、フッ素原子数 4〜4 2、炭素数 1〜 2 0のアルカン等が使用でき、トリフルォロメタン、ペンタフルォロェタン、ペンタフルォロプロパン、ヘプ夕フルォロプロパン、ヘプ夕フルォロブタン、ノナフルォ口へキサン、トリデカフルォロオクタン及びへプタデカフルォロドデカン等が挙げられる。

パーフルォロアルケンとしては、フッ素原子数 4〜4 2、炭素数 2〜 2 0のアルケン等が使用でき、トリフルォロエチレン、ペンタフルォロプロペン、トリフルォロプロペン、ヘプタフルォロブテン、ノナフルォ口へキセン、トリデカフルォロォクテン及びへプ夕デカフルォロドデセン等が挙げられる。

パ一フルォロアリールとしては、フッ素原子数 4〜4 2、炭素数 6〜 2 0のァリ一ル等が使用でき、トリフルォロベンゼン、ペンタフルォロトルエン、トリフルォロナフタレン、ヘプタフルォロベンゼン、ノナフルォロキシレン、トリデカフルォロォクチルべンゼン及びへプタデカフルォロドデシルベンゼン等が挙げられる。

パーフルォロアルキルェ一テル化合物としては、フッ素原子数 2〜 8 2、炭素数 2〜4 0のエーテル等が使用でき、ジトリフルォロメチルェ —テル、ジペン夕フルォロェチルエーテル、ジペンタフルォロプロピルエーテル、ジヘプタフルォロプロピルエーテル、ジヘプ夕フルォロブチルエーテル、ジノナフルォ口へキシルエーテル、ジトリデカフルォロォクチルエーテル及びジヘプタデカフルォ口ドデシルェ一テルが挙げられる。

パ一フルォロアルキルカルボン酸としては、フッ素原子数 3〜4 1、炭素数 1〜2 1のカルボン酸等が使用でき、ペン夕フルォロェタン酸、ペンタフルォロプロパン酸、ヘプ夕フルォロプロパン酸、ヘプ夕フルォロブタン酸、ノナフルォ口へキサン酸、トリデカフルォロオクタン酸、ヘプタデカフルォロドデカン酸及びこれらの金属（アルカリ金属及びァルカリ土類金属等）塩等が挙げられる。

パーフルォロアルキルアルコールとしては、フッ素原子数 3〜4 1、炭素数 1〜2 0のアルコール等が使用でき、ペン夕フルォロエタノール、ルォロブタノ一ル、ノナフルォロ'へキサノール、トリデカフルォロォク夕ノ一ル及びヘプ夕デカフルォ口ドデカノール等が挙げられ、これらの他に、これらのエチレンォキサイド ( 1〜 2 0個) 付加体等が挙げられる。

フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質（C 2 ) のうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、パーフルォロアルキルエーテル、パーフルォロアルキルカルボン酸及びパーフルォロアルキルアルコールが好ましく、さらに好ましくはパ一フルォロアルキルエーテル及びパーフルォロアルキルカルボン酸、特に好ましくはパーフルォロアルキル力ルボン酸、最も好ましくはペン夕フルォロプロパン酸である。

ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質（C 3 ) としては、シリコーン及び変性シリコーン等が使用でき、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン {ポリオキシエチレン変性ポリシロキサン及びポリ（ォキシエチレン ·ォキシプロピレン）変性ポリシロキサン等 } 、カルボキシル変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン等及びこれらの混合物等が含まれる。

ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質（C 3 ) のうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、シリコーン及び変性シリコーンが好ましく、次に好ましくは変性シリコーン、さらに好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン、ァミノ変性ポリシ口キサン及び力ルポキシル変性ポリシ口キサン、特に好ましくはポリエーテル変性ポリシロキサン及びアミノ変性ポリシロキサン、最も好ましくはァミノ変性ポリシロキサンである。変性シリコーンを使用する場合、有機基（変性基）を導入する位置としては、特に限定はしないが、ポリシロキサンの側鎖、ポリシロキサンの両末端、ポリシロキサンの片末端、ポリシロキサンの側鎖と両末端との両方のいずれでもよい。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、ポリシロキサンの側鎖及びポリシ口キサンの側鎖と両末端との両方が好ましく、さらに好ましくはポリシロキサンの側鎖と両末端との両方である。

ポリエーテル変性ポリシロキサンの有機基（変性基）としては、ポリォキシエチレン基、ポリ（ォキシエチレン 'オキシプロピレン）基を含有する基等が含まれる。ポリエーテル変性ポリシロキサンに含まれるォキシエチレン基及び z又はォキシプロピレン基の含有量（個）は、ポリエーテル変性ポリシロキサン 1分子あたり、 2〜4 0が好ましく、さらに好ましくは 5〜 3 0 , 特に好ましくは 7〜2 0 , 最も好ましくは 1 0 〜1 5である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性等がさらに良好となる。また、ォキシエチレン基及びォキシプロピレン基を含む場合、ォキシエチレン基の含有量（重量％) は、ポリシロキサンの重量に基づいて、 1〜3 0が好ましく、さらに好ましくは 3〜2 5、特に好ましくは 5〜2 0である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性等がさらに良好となる。

力ルポキシル変性ポリシロキサンの有機基（変性基）としては力ルポキシ基を含有する基等が含まれ、エポキシ変性ポリシロキサンの有機基 (変性基）としてはエポキシ基を含有する基等が含まれ、ァミノ変性ポリシロキサンの有機基（変性基）としてはァミノ基（1、 2， 3級アミノ基）を含有する基等が含まれる。

これらの変性シリコーンの有機基（変性基）の含有量（K O Hm g / g ) は、カルポキシ当量、エポキシ当量又はアミノ当量として、 4 0 0 〜 1 0 0 0 0が好ましく、さらに好ましくは 6 0 0〜 5 0 0 0，特に好ましくは 8 0 0〜3ひ 0 0，最も好ましくは 1 0 0 0〜1 5 0 0である。すなわち、これらの変性シリコーンの有機基の含有量（K O Hm g.Z g ) の下限は、カルポキシ当量、エポキシ当量又はアミノ当量として、 4 0 0が好ましく、さらに好ましくは 6 0 0、特に好ましくは 8 0 0、最も好ましくは 1 0 0 0、同様に上限としては 1 0 0 0 0が好ましく、さらに好ましくは 5 0 0 0、特に好ましくは 3 0 0 0、最も好ましくは 1 5 0 0である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。

アルコキシ変性ポリシロキサンの有機基（変性基）としては、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ォクチルォキシ、ゥンドデシルォキシ、へキサデシルォキシ及びォク夕デシルォキシ等のアルコキシ基等が含まれる。アルコキシ基の炭素数としては、 1〜4 0が好ましく、さらに好ましくは 5〜3 0、特に好ましくは 1 0〜2 0、最も好ましくは 1 2〜1 8である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。疎水性物質（C) の 25 °Cにおける粘度（mP a · s ) は、 1 0〜2， 000が好ましく、さらに好ましくは 1 5〜1, 500、特に好ましくは 20〜1000である。すなわち、疎水性物質（C) の 25°Cにおける粘度（mP a * s) の下限は、 10が好ましく、さらに好ましくは 1 5、特に好ましくは 20であり、同様に上限は、 2， 000が好ましく、さらに好ましくは 1， 500、特に好ましくは 1000である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。

疎水性物質（C) の HLB値は、 1〜10が好ましく、さらに好ましくは 2〜8、特に好ましくは 3〜 6である。すなわち、（C) の HLB 値の下限は、 1が好ましく、さらに好ましくは 2、特に好ましくは 3であり、同様に上限は、 10が好ましく、さらに好ましくは 8、特に好ましくは 6である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。

疎水性物質（C) の含有量（重量％) は、架橋重合体（A) の重量に基づいて、 0. 001〜3が好ましく、さらに好ましくは 0. 005〜 2、特に好ましくは 0. 07〜1. 5、最も好ましくは 0. 1〜1である。すなわち、（C) の含有量（重量％) の下限は、（A) の重量に基づいて、 0. 001が好ましく、さらに好ましくは 0. 005、特に好ましくは 0. 07、最も好ましくは 0. 1であり、同様に上限は、 3が好ましく、さらに好ましくは 2、特に好ましくは 1. 5、最も好ましくは 1である。この範囲であると、拡散下吸収量及び保水量がさらに良好な範囲となる。

本発明の吸収性樹脂粒子は、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質 (C) の一部又は全部を含んでなる構造を有すれば、疎水性物質（C) は、どのように含まれていても構わない。しかし、吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（C) の一部又は全部を含んでなる構造は、（1) 吸収性樹脂粒子の内部に（C) からなる連結部（RC) を含んでなる構造、又は（2) 親水性材料（d l) 又は疎水性材料（d 2) の表面の一部又は全部に疎水性物質（C) をコーティング又は含浸した材料（D) を吸収性樹脂粒子の内部に含んでなる構造が好ましい。

(1) 吸収性樹脂粒子の内部に（C) からなる連結部（RC) を含んでなる構造について説明する。

連結部（RC) とは、疎水性物質（C) の全表面積の少なくとも半分の表面が架橋重合体（A) と接触して形成される（A) — (C) 一 (A) からなるサンドイッチ構造を意味する。

なお、疎水性物質（C) が吸収性樹脂粒子の表面にのみ存在する場合、 (A) 一 (C) からなる 2層構造を形成するが（A) - (C) - (A) からなるサンドイッチ構造とはならない。すなわち、このような 2層構造は本発明で言う連結部（RC) には含まれない。

したがって、吸収性樹脂粒子の内部に連結部（RC) を含んでなる構造とは、このサンドイッチ構造 { '(A) 一 (C) - (A) } が吸収性榭脂粒子の内部に存在する構造を意味する。

なお、疎水性物質（C) は、吸収性樹脂粒子の表面の一部にも存在していていることが好ましく、さらに好ましくは吸収性樹脂粒子表面に (C) が存在し、その表面の（C) と吸収性樹脂粒子内部の（C) とが連続的につながつていることである。

連結部（RC) の形状は特に制限はないが、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、層状、面状、棒状、管状、球状、網目状及びこれらの組合せ等が好ましく、さらに好ましくは層状及び面状、さらに好ましくは層状である。連続部（RC) の大きさ（最長部分：単位 m) としては、 10〜1000の直線部分を含むことが好ましく、さらに好ましくは 5 0〜800、特に好ましくは 100〜700、最も好ましくは 200〜 600の直線部分を含むことである。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。

連続部（RC) の形状及び大きさは、疎水性物質（C) がフッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質（C 2) 及び/又はポリシロキサン構造をもつ疎水性物質（C 3) の場合、例えば電子線マイクロアナライザ一（EPMA) (例えば、日本電子株式会社製 " J XA— 862 1 MX" ) でフッ素原子及び Z又はシリコン原子等のマッピングを行うことにより計測できる。また、疎水性物質（C) が炭化水素基を含有する疎水性物質（C 1) の場合、本発明の吸収性樹脂粒子をマイクロ卜一ムでカットし、へキサン及び Z又はジメチルエーテル等の非極性溶媒でカット断面を洗浄した後、 SEM (走査型電子顕微鏡）で観察することにより計測できる。

吸収性樹脂粒子が連結部（RC) を含んでなる構造である場合、吸収性樹脂粒子は、（1) 連結部（RC) を形成してから、これと架橋重合体（A) と混合する方法、または（2) (A) を製造しながら連結部 (RC) を形成する方法等により製造され得る。

(1) の方法において、連結部（RC) は、疎水性物質（C) をフィルムの粉砕物、ビーズ、棒状又は繊維状に加工することにより形成され得る。フィルムの粉砕物の重量平均粒径（ m) は 20〜1000が好ましく、さらに好ましくは 50〜 500、特に好ましくは 100〜 40 0である。ビーズの重量平均粒子径（； m) は、 0. 5〜 100が好ましく、さらに好ましくは 2〜300、特に好ましくは 5〜 100である。棒状の長さ（ m) は、 20〜 1000が好ましく、さらに好ましくは 50〜500特に好ましくは 100〜400であり、直径（ /m) は、 0. 5〜50が好ましく、さらに好ましくは 1〜 30、特に好ましくは 2〜1 5である。繊維状の長さ（ m) は、 20〜1000が好ましく、さらに好ましくは 50〜500、特に好ましくは 100〜 400であり、直径（ m) は、 0. 5〜 50が好ましく、さらに好ましくは 1〜 30、特に好ましくは 2〜 15である。これらの範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。

炭化水素基を含有する疎水性物質（C 1) からなる連結部（RC 1) としては、ポリスチレンビーズ及びポリエチレンビーズ等のビーズ、並びにポリエチレンフィルム（例えば、タマポリ社製： "SE 625M" 、 "UB - 1" ) 及びポリスチレンフィルム（例えば旭化成社製： "OP S" 等）等のフィルムの粉碎品（重量平均粒度 20〜1000 m) 等が挙げられる。ポリシロキサンを含有する疎水性物質（C 3) からなる連結部（RC 3) としては、シリコーンビーズ（例えば、 GE東芝シリコーン社製： "トスパール 240" (不定形シリコーン樹脂微粉末、重量平均粒径 4 m) 、 "トスパール 3120" (真球状シリコーン樹脂微粉末、重量平均粒径 1 、 "トスパール 145" (真球状シリコーン樹脂微粉末、重量平均粒径 4. 5 m) 等 } 等が挙げられる。フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質（C 2) からなる連結部（RC 2) としては、フッ素フィルム {例えば、旭ガラス社製： "F

LUON PFA" (四フッ化工チレンとパ一フルォロエチレンとの共重合物のフィルム）、 "FLUON AFLAS" (テトラフルォロェチレンとプロピレンとの共重合物のフィルム）等 } の粉碎品（重量平均粒径 20〜 1000 im) 等が挙げられる。

これらのうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、フィルムの破碎物が好ましく、さらに好ましくはフッ素フィルムの破砕物である。

架橋重合体（A) と連結部（RC) との混合方法としては、疎水性物質（C) が架橋重合体（A) の内部に存在するように {すなわち、架橋重合体（A) と疎水性物質（C ) とがサンドイッチ構造となるように } 混合されれば制限がない。

しかし、連結部（R C ) は、架橋重合体（A) の乾燥体ではなく、 (A) の含水ゲル又は（A) の重合液と混合されることが好ましく、さらに好ましくは（A) の含水ゲルと混合されることである。なお、混合は、練り込むように均一混合することが好ましい。

水溶液重合法により架橋重合体（A) を得るとき、連結部（R C ) と (A) とを混合 ·混練するタイミングとしては特に制限はないが、重合工程中、重合工程直後、含水ゲルの破碎（ミンチ）中及び含水ゲルの乾燥中等が挙げられる。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、重合工程直後及び含水ゲルの破砕（ミンチ）工程中が好ましく、さらに好ましくは含水ゲルの破砕（ミンチ）工程中である。

逆相懸濁重合法又は乳化重合により架橋重合体（A) を得るとき、連結部（R C) と（A) とを混合するタイミングとしては特に制限はないが、重合工程中 { (A) を製造しながら連結部（R C ) を形成する } 、重合工程直後、脱水工程中（水分 1 0重量％前後まで脱水する工程中）、脱水工程直後、重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中、含水ゲルの乾燥中等が挙げられる。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、重合工程中、重合工程直後、脱水工程中、脱水工程直後、重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中が好ましく、さらに好ましくは重合工程中、重合工程直後である。

含水ゲルの乾燥中に混合する場合、混合装置としては、ベックスミル、ラバ一チヨッパ、ファ一マミル、ミンチ機、衝撃式粉碎機及びロール式粉砕機等の通常の装置が使用できる。重合液中で混合する場合、ホモミキサ一、バイオミキサー等の比較的攪拌力の高い装置を使用できる。また、含水ゲルの乾燥中で混合する場合、 S Vミキサー等の混練装置も使用できる。

(2) 架橋重合体（A) を製造しながら連結部（RC) を形成する方法において、連結部（RC) は、疎水性物質（C) の存在下で（A) を重合することにより形成される。また、架橋重合体（A) の重合液に疎水性物質（C) を溶解又は乳化（分散）させておき、（A) の重合の進行と共に（C) を析出させながら、連結部を形成することもできる。疎水性物質（C) は、水及び Z又は揮発性溶媒に、溶解及び/又は乳化した形態でも使用できる（ただし、乳化剤は使用しない）。揮発性溶媒としては、除去しやすさの観点等から、 20°Cでの蒸気圧（P a) が 0. 13〜5. 3のものが好ましく、さらに好ましくは 0. 15〜4. 5、特に好ましくは 0. 23〜3. 8のものである。

揮発性溶媒としては、炭素数 1〜 3のアルコール（メタノール、エタノール及びイソプロピルアルコール等）、炭素数 5〜 8の炭化水素 (ぺンタン、へキサン、シクロへキサン及びトルェン等) 、炭素数 2〜4のエーテル (ジメチルエーテル、ジ'ェチルエーテル及びテトラヒドロフラン等）、炭素数 3〜4のケトン (ァセトン及びメチルェチルケトン等) 、及び炭素数 3〜 5のエステル（蟻酸ェチル、酢酸ェチル、酢酸イソプロピル及び炭酸ジェチル等）等が挙げられる。水及びノ又は揮発性溶媒を使用する場合、これらの使用量（重量％) は、疎水性物質（C) の重量に基づいて、 1〜900が好ましく、さらに好ましくは 5〜700、特に好ましくは 10〜400である。水及び揮発性溶媒を使用する場合、水の使用量（重量％) は、水及び揮発性溶媒の重量に基づいて、 50〜 98が好ましく、さらに好ましくは 60〜 95、特に好ましくは 70〜 90である。

(2) 親水性材料（d l) 又は疎水性材料（d 2) の表面の一部又は全部に疎水性物質（C) をコーティング又は含浸した材料（D) を吸収性樹脂粒子の内部に含んでなる構造について説明する。

材料（D) としては、親水性材料（d 1) 又は疎水性材料（d 2) に疎水性物質（C) をコーティング又は含浸させたもの等が使用できる。親水性材料（d 1) としては、親水性有機ポリマー（d 1 1) 及び親水性無機物（d 12) 等が含まれる。

親水性有機ポリマー（d 1 1) としては、高分子電解質 {架橋重合体 (A) 等 } 、セルロース（パルプ、木綿、ォガクズ及びワラ等）、羊毛、ミクロフイブリル及びバクテリアセルロース等が挙げられる。

親水性無機物（d l 2) としては、ガラス、シリカゲル、シリカ及びクレー等が挙げられる。

疎水性材料（d 2) としては、疎水性有機ポリマー（d 21) 及び疎水性無機物（d 22) 等が含まれる。

疎水性有機ポリマー（d 21) としては、重量平均分子量 1000〜 1000000の合成樹脂等が使用でき、連結部（RC) に使用できる疎水性物質（C 1) や、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ェポキシ樹脂及びゥレ夕ン樹脂等が用いられる。

ポリスチレン榭脂としては、ポリスチレン、スチレン—エチレン共重合物、スチレン一ブタジエン共重合物等が挙げられる。

ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等が挙げられる。

ポリプロピレン樹脂としては、ポリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合物等が挙げられる。

アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ァクリル酸ェチル、炭素数が 8〜22の長鎖アルキルアルコールの（メタ）ァクリルエスエル等の重合体が挙げられる。ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジェンテレフタレ一ト等が挙げられる。

ポリアミド樹脂としては、ナイロン等が挙げられる。

エポキシ樹脂としては、通常のエポキシ樹脂の硬化物等が挙げられる。ウレタン樹脂としては、通常のポリオールのイシシァネートの硬化物等が挙げられる。

疎水性無機物（d 22) としては、炭素繊維、カオリン、タルク、マイカ、ベントナイト、セリサイト、アスベスト及びシラス等が挙げられる。

これらのうち、親水性材料（d l) が好ましく、さらに好ましくは親水性有機ポリマー（d l 1) 、特に好ましくはセルロース及び高分子電解質である。

親水性材料（d l) 及び疎水性材料（d 2) の形状としては、不定形 (破砕状）、真球状、フィルム状、棒状及び繊維状等のいずれでもよいが、不定形（破碎状）又はフィル'ム状が好ましく、さらに好ましくは不定形（破砕状）である。

親水性材料（d l) 及び疎水性材料（d 2) の体積平均粒径（ m) は、 1〜 1000が好ましく、さらに好ましくは 5〜 500、特に好ましくは 10〜 250、より特に好ましくは 15〜150、最も好ましくは 20〜 100である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。

なお、体積平均粒径は、 J I S Z 8825— 1 : 2001に準拠して、光散乱法（溶媒：メタノール）により測定される。

材料（D) が、疎水性材料（d 2) に疎水性物質（C) がコ一ティング又は含浸された材料である場合、コーティング又は含浸させる疎水性物質（C) としては、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、炭化水素基を含有する疎水性物質（C 1 ) のうち、ポリオレフイン樹脂、ワックス及び長鎖脂肪酸エステルが好ましく、さらに好ましくはヮックス及び長鎖脂肪酸エステル、特に好ましくはワックス、最も好ましくはパラフィンワックスである。また、同様に、フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質（C 2 ) のうち、パーフルォロアルカン及びパーフルォ口アルキルエーテルが好ましく、さらに好ましくはパーフルォロアルキルエーテル、特に好ましくはジペンタフルォロプロピルエーテル、ジへプタフルォロプロピルエーテル、ジヘプ夕フルォロブチルエーテル及びジノナフルォ口へキシルェ一テル、最も好ましくはジヘプ夕フルォロプ口ピルェ一テル及びジヘプタフルォロブチルエーテルである。また、同様に、ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質（C 3 ) のうち、ポリジメチルシ口キサン及びアルコキシ変性ポリシロキサンが好ましく、さらに好ましくはポリジメチルシロキサンである。

これらの疎水性物質のうち、ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質 ( C 3 ) が好ましい。 '

材料（D ) が、親水性材料（d l ) に疎水性物質（C ) がコーティング又は含浸された材料である場合、コ一ティング又は含浸させる疎水性物質（C ) としては、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、炭化水素基を含有する疎水性物質（C 1 ) のうち、ポリオレフイン樹脂誘導体、ヮックス誘導体及び長鎖脂肪酸エスエルが好ましく、さらに好ましくはヮックス誘導体及び長鎖脂肪酸エスエル、特に好ましくは長鎖脂肪酸エステル、最も好ましくはペン夕エリスリットォレイン酸モノエステル及びソルビットォレイン酸モノエステルである。また、同様に、フッ素原子をもつ炭化水素基を含有する疎水性物質（C 2 ) のうち、パーフルォロアルキルカルボン酸及びパーフルォロアルキルアルコールが好ましく、さらに好ましくはパ一フルォロアルキルカルボン酸金属塩及びパーフルォロアルキルアルコール、特に好ましくはパーフルォロアルキル力ルポン酸金属塩である。また、同様に、ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質（C3) のうち、ポリエーテル変性ポリシロキサン、力ルポキシル変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシ口キサン及びァミノ変性ポリシロキサンが好ましく、さらに好ましくは力ルポキシル変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン及びアミノ変性ポリシロキサン、特に好ましく力ルポキシル変性ポリシ口キサン及びァミノ変性ポリシ口キサン、最も好ましくはァミノ変性ポリシロキサンである。

これらの疎水性物質のうち、ポリシロキサン構造をもつ疎水性物質 (C 3) が好ましい。

材料（D) 中の疎水性物質（C) の含有量（重量％) は、（D) の重量に基づいて、 0. 001〜3が好ましく、さらに好ましくは 0. 00 5〜1、特に好ましくは 0. 07〜0. 5、最も好ましくは 0. 1〜0. 3である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。

材料（D) の含有量（重量％) は、架橋重合体（A) の重量に基づいて、 0. 1〜50が好ましく、さらに好ましくは 0. 5〜20、特に好ましくは 1〜10、最も好ましくは 2〜4である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。

吸収性樹脂粒子が材料（D) を含んでなる構造である場合、吸収性樹脂粒子は、（1) 材料（D) と架橋重合体（A) と混合 ·混練する方法、または、（2) 材料（D) の存在下で架橋重合体（A) を重合する方法等により製造され得る。

(1) 架橋重合体（A) と材料（D) との混合方法としては、材料 (D) が架橋重合体（A) の内部に存在するように {好ましくは架橋重合体（A) と材料（D) とがサンドイッチ構造となるように } 混合されれば制限がない。

しかし、材料（D) は、架橋重合体（A) の乾燥体ではなく、（A) の含水ゲル又は（A) の重合液と混合されることが好ましく、さらに好ましくは（A) の含水ゲルと混合されることである。なお、混合は、練り込むように均一混合することが好ましい。

材料（D) と（A) とを混合するタイミングとしては特に制限はないが、連結部（RC) を混合する場合と同じである。

混合 ·混練装置としては、連結部（RC) を混合するのに用いられるものと同じものが使用できる。

(2) 材料（D) の存在下で架橋重合体（A) を重合する方法において、架橋重合体（A) の重合液に材料（D) を乳化又は分散させておき、重合させることもできる。

疎水性物質（C) を親水性材料（d l) 又は疎水性材料（d 2) の表面の一部又は全部にコーティング又は含浸させる際、疎水性物質（C) は、溶媒に溶解又は乳化 ·分散す'るか、または（C) の融点以上に加熱して溶融することにより、液体として用いることができる。

親水性材料（d l) 又は疎水性材料（d 2) に疎水性物質（C) をコ —ティング又は含浸するには、（d l) 又は（d 2) に上記液体を噴霧するか、上記液体に（d l) 又は（d 2) をデイツビングすることにより達成できる。なお、親水性材料（d l) 又は疎水性材料（d 2) に固体状の疎水性物質（C) 又は（C) の乳化分散体を接触させた後、 (C) の融点以上に加熱してコ一ティング又は含浸することもできる。コーティング又は含浸するのに溶媒を用いた場合、溶媒を留去することが好ましい。また、この楊合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％) は、材料（D) の重量に基づいて、 10〜0. 0 1が好ましく、さらに好ましくは 5〜0. 05、特に好ましくは 3〜0. 1、最も好ましくは 1〜0 . 5である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性（特に保水量）がさらに良好となる。また、溶媒に水を含む場合、留去後の水分 (重量％) は、材料（D) の重量に基づいて、 0〜2 0が好ましく、さらに好ましくは 0〜1 0、特に好ましくは 0〜5、最も好ましくは 0〜 2である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性（特に保水量）がさらに良好となる。

なお、留去する方法及び溶媒の含有量の測定法は架橋重合体（A) の場合と同じである。

使用できる溶媒としては、（C ) を溶解するものであれば特に限定はしないが、上述の水及び Z又は揮発性溶媒が好ましい。

噴霧、デイツビング又は接触に適用できる混合装置としては、ナウタ一ミキサー及びタービュライザ等が挙げられる。

吸収性樹脂粒子に水を含んだ含水ゲル粒子の場合、必要に応じて、この含水ゲルを破砕することができる。破砕後の含水ゲル粒子の大きさ (最長径）は 5 0 m〜l 0 c mが好ましく、さらに好ましくは 1 0 0 ！〜 2 c m、特に好ましくは l mn！〜 1 c mである。この範囲であると、乾燥工程での乾燥性がさらに良好となる。

破砕方法は、架橋重合体（A) の場合と同様の方法が採用できる。吸収性樹脂粒子の製造に溶媒（揮発性溶媒を含む）を使用する場合、重合後に溶媒を留去することができる。

溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量（重量％) は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、 1 0〜0 . 0 1が好ましく、さらに好ましくは 5〜0 . 0 5、特に好ましくは 3〜0 . 1、最も好ましくは 1〜0 . 5である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子の吸収性能（特に保水量）がさらに良好となる。

また、溶媒に水を含む場合、留去後の水分（重量％) は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、 0〜2 0が好ましく、さらに好ましくは 0〜1 0、特に好ましくは 0〜 5、最も好ましくは 0〜 2である。この範囲であると、吸収性能（特に保水量）及び乾燥後のハンドリング性（吸収性樹脂粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。

なお、有機溶媒の含有量及び水分の測定法、並びに溶媒の留去方法は、架橋重合体（A) の場合と同様である。

吸収性樹脂粒子は、粉碎することができる。吸収性樹脂粒子が溶媒を含む場合、溶媒を留去（乾燥）してから粉碎することが好ましい。

粉碎する場合、粉碎後の重量平均粒径 ( ίΐ π は、 1 0 0〜8 0 0が好ましく、さらに好ましくは 2 0 0〜5 0 0、特に好ましくは 3 0 0〜 4 0 0である。この範囲であると、粉砕後のハンドリング性（吸収性樹脂粒子の粉体流動性等）がさらに良好となる。なお、重量平均粒径は架橋重合体（Α) の場合と同様にして測定できる。

微粒子の含有量は少ない方が吸収性能がよく、全粒子に占める 1 0 6 m以下の微粒子の含有量が 3重'量％以下が好ましく、さらに好ましくは全粒子に占める 1 5 0 m以下の微粒子の含有量が 3重量％以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。

粉砕及び粒度調整は、架橋重合体（A) の場合と同様の方法が採用できる。

吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破碎状が好ましい。

吸収性樹脂粒子は必要に応じて表面架橋を行うことができる。表面架橋を行うための架橋剤（表面架橋剤）としては、内部架橋剤（b ) と同じものが使用できる。表面架橋剤としては、吸収性樹脂粒子の吸収性能等の観点から、水溶性ビニルモノマー（a l) の水溶性置換基及び Z又はビエルモノマー（a 2) の加水分解によって生成する水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも 2個以上有する架橋剤（b 3) が好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル、特に好ましくはエチレングリコールジダリシジルエーテル及びグリセリンジダリシジルエーテル、最も好まし <はェチレングリコールジグリシジルエーテルである。

表面架橋する場合、表面架橋剤の含有量（重量％) は、ビニルモノマ一（a l) 及び Z又は（a 2) 、内部架橋剤（b) 並びに必要により使用するその他のビエルモノマ一（a 3) の合計重量に基づいて、 0. 0 01〜7が好ましく、さらに好ましくは 0. 002〜5、特に好ましくは 0. 003〜4である。すなわち、この場合、表面架橋剤の含有量 (重量％) の上限は、（a l) 及び Z又は（a 2) 、（b) 並びに（a 3) の合計重量に基づいて、 7が好ましく、さらに好ましくは 5、特に好ましくは 4であり、同様に下限は 0. 001が好ましく、さらに好ましくは 0. 002、特に好ましくは 0. 003である。この範囲であると、さらに吸収性能が良好となる。表面架橋は表面架橋剤を含む水溶液を吸収性粒子に噴霧又は含浸させた後、加熱処理（100〜200°C) する方法等により達成できる。

本発明の吸収性樹脂粒子には、拡散浸透剤' (E) を構成成分としてさらに含むことが好ましい。拡散浸透剤（E) を含むと、さらに吸収性能 (吸収量及び吸収速度）が良好となる。

拡散浸透剤（E) は、吸収性樹脂粒子内部において液体の拡散性及び浸透性を向上させるための添加剤であり、従来公知の界面活性剤等（例えば「水溶性高分子の最新技術」 CMC出版 2000年 5月発行；または「界面活性剤の応用技術」 CMC出版 2002年 12月発行に記載の界面活性剤）が使用できる。架橋重合体（A) が、水溶液重合で得られる場合には、界面活性剤のうち、ァニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が使用でき、これらの 1種又は 2種以上を併用してもよい。

ァニオン性界面活性剤としては、炭素数 1 2〜3 0 0のエーテルカルボン酸又はその塩、 [ポリオキシエチレン（重合度 = 1〜5 ) ラウリルエーテル酢酸ナトリウム及びポリオキシエチレン（重合度 = 1〜5 ) ラゥリルスルホコハク酸 2ナトリウム等] 、炭素数 1 2〜3 0 0のアルキル（エーテル）硫酸エステル塩 [ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度 = 1〜5 ) ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシェチレン（重合度 = 1〜5 ) ラウリル硫酸トリエタノールァミン及びポリオキシエチレン（重合度 = 1〜5 ) ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム] 、炭素数 1 2〜2 4のアルキル（又はアルキルフエ二ル）スルホン酸塩 [ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジェチルへキシルスルホコハク酸ナトリゥム等] 、炭素数 1 2〜 3 0 0のアルキル（エーテル）リン酸エステル塩 [ラウリルリン酸ナトリウム及びポリォキシエチレン (重合度 = 1〜1 0 0 ) ラウリルエーテルリン酸ナトリゥム等] 、炭素数 1 2〜2 4の脂肪酸塩 [ラウリン酸ナトリウム及びラゥリン酸トリエタノ一ルァミン等] 、ァシル化アミノ酸塩 [ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ャシ油脂肪酸サルコシントリエタノールァミン、 N _ヤシ油脂肪酸ァシル一 L—グルタミン酸トリエタノールァミン、 N—ヤシ油脂肪酸ァシルー L—グルタミン酸ナトリウム及びラウロイルメチルー 3—ァラニンナトリウム等] 及びその他 [スルホコハク酸ポリオキシエチレン（重合度 = 1〜5 ) ラウロイルエタノールアミド 2ナトリウム等] 等が挙げられる。また、ノニオン性界面活性剤としては、脂肪族アルコール（炭素数 1 2〜24) アルキレンオキサイド（炭素数 2〜 5) 付加物（重合度 = 1 〜5) [ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加（重合度 =3) 物、ォレイルアルコールエチレンオキサイド付加（重合度 =3) 物及びマツコーアルコールエチレンオキサイド付加（重合度 =3) 物等] 、ポリオキシアルキレン（炭素数 2〜8、重合度 = 1〜5) 高級脂肪酸（炭素数

12〜24) エステル [モノステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度 =3) 及びジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度 =3) 等] 、多価（2〜10価）アルコール脂肪酸（炭素数 8〜 24) エステル [モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、ソルビ夕ンラウリン酸 (モノ Zジ）エステル、ソルビタンパルミチン酸（モノ Zジ）エステル、ソルビタンステアリン酸（モノ/ジ）エステル、ソルビタンォレイン酸（モノジ）エステル及びソルビタンヤシ油（モノ/ジ）エステル等] 、ポリオキシアルキレン (炭素数 2〜8，重合度 = 1〜5) 多価（2〜10価）アルコール高級脂肪酸（炭素数 8 〜24) エステル [ポリオキシエチレン（重合度 =2) ソルビ夕ンラウリン酸（モノ Zジ）エステル、ポリオキシエチレン（重合度 =2) ソルビタンパルミチン酸（モノ Zジ）エステル、ポリオキシエチレン（重合度 =3) ソルビタンステァリン酸 (モノ/ジ）エステル、ポリオキシェチレン（重合度 =3) ソルビ夕ンォレイン酸（モノ Zジ）エステル、ポリオキシエチレン（重合度 =2) ラウリン酸（モノノジ）エステル、ポリオキシエチレン（重合度 =3) ステアリン酸（モノ/ジ）エステル、ポリオキシエチレン (重合度 = 3) 才レイン酸 (モノ Zジ）エステル、ジォレイン酸メチルダルコシド等] 、脂肪酸アル力ノールアミド [1 ： 1型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、 1 ： 1型ラウリン酸ジェタノ一ルアミド等] 、ポリオキシアルキレン（炭素数 2〜8、重合度 = 1〜 5) アルキル（炭素数 1〜22) フエニルエーテル (ポリオキシェチレン（重合度 = 2 ) ノエルフエ二ルェ一テル等）、ポリオキシアルキレン (炭素数 2〜8、重合度 == 1〜5 ) アルキル（炭素数 8〜2 4 ) ァミノエーテル、アルキル（炭素数 8〜 2 4 ) ジアルキル（炭素数 1〜6 ) ァミンォキシド [ラウリルジメチルアミンォキシド等] 等が挙げられる。なお、上記において、（モノ/ジ）エステルとは、モノエステル又はジエステルを意味する。以下も同様である。

また、カチオン性界面活性剤としては、第 4級アンモニゥム塩 [塩ィ匕ステアリルトリメチルアンモニゥム、塩化べへニルトリメチルアンモニゥム、塩化ジステアリルジメチルアンモニゥム及びェチル硫酸ラノリン脂肪酸ァミノプロピルェチルジメチルアンモニゥム等] 及びアミン塩 [ステアリン酸ジェチルアミノエチルアミド乳酸塩、ジラウリルァミン塩酸塩及びォレイルァミン乳酸塩等] 等が挙げられる。

また、両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤 [ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミノ酢酸べタイン、ラウリルジメチルァミノ酢酸べ夕イン、 2—アルキル—N—カルポキシメチルー N—ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホべタイン及びラウロイルアミドエチルヒドロキシェチルカルポキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリゥム等] 及びアミノ酸型両性界面活性剤 [ |8—ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等] 等が挙げられる。

これらの拡散浸透剤（E ) のうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、ァニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤が好ましく、さらに好ましくはアルキル（エーテル）硫酸エステル塩、アルキル（又はァルキルフエニル）スルホン酸塩、アルキル（エーテル）リン酸エステル塩、脂肪酸塩及び多価アルコール脂肪酸エステル、特に好ましくはラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジェチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム、ラゥリルリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ソルビタンラウリン酸（モノ/ジ）エステル、ソルビタンパルミチン酸（モノノジ）エステル、ソルビ夕ンステアリン酸 (モノ/ジ）エステル、ソルピタンォレイン酸（モノ Zジ）エステル及びソルビタンヤシ油（モノ Zジ）エステル、ソルビタンラウリン酸（モノ Zジ）エステル、最も好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリゥム、ジェチルへキシルスルホコハク酸ナトリウムである。

なお、架橋重合体（A) が、乳化重合又は逆相懸濁重合で得られる場合、拡散浸透剤（E ) としては、乳化重合又は逆相懸濁重合の際に使用する界面活性剤（乳化 ·分散剤）と同じ界面活性剤は好ましくない。このような同じ界面活性剤を拡散浸透剤（E ) として使用しても、吸収性樹脂粒子内部において液体の拡散性及び浸透性が向上されしにくいと考えられるからである。この場合、乳化重合又は逆相懸濁重合の際に使用する界面活性剤と異なるァニオン系界面活性剤及びカチオン系界面活性剤が好ましく、さらに好ましくは異なるァニオン系界面活性剤である。異なるァニオン系界面活性剤としては、水溶液重合で例示したものと同様のものが好ましい。

拡散浸透剤（E ) としては、疎水性物質（C ) との H L B値の差がより高いものが好ましい。（C ) と（E ) の H L Bの差は、 1〜1 0であることが好ましく、さらに好ましくは 2〜8、特に好ましくは 3〜 7である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。拡散浸透剤（E ) の H L B値としては、 5〜1 2が好ましく、さらに好ましくは 6〜1 1、特に好ましくは 7〜1 0、最も好ましくは 8〜9 である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。拡散浸透剤（E ) を含有する場合、（E ) の含有量（重量％) は、架橋重合体（A) の重量に基づいて、 0. 001〜3が好ましく、さらに好ましくは 0. 005〜1、特に好ましくは 0. 07〜0. 5、最も好ましくは 0. 1〜0. 3である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。

拡散浸透剤（E) を含有させる場合、架橋重合体（A) の内部に存在することが好ましく、さらに好ましくは連結部（RC) 又は材料（D) の表面に存在することである。

水溶液重合法の場合、拡散浸透剤（E) を含有させるタイミングとしては特に制限はないが、重合工程中、重合工程直後、含水ゲルの破砕 (ミンチ）中及び含水ゲルの乾燥中等が挙げられる。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、重合工程直後及び含水ゲルの破砕 (ミンチ）工程中が好ましく、さらに好ましくは重合工程直後である。逆相懸濁重合法又は乳化重合の場合、拡散浸透剤（E) を含有させるタイミングとしては、重合工程直後、脱水工程中（水分 10重量％前後まで脱水する工程中）、脱水工程'直後、重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中及び含水ゲルの乾燥中等が挙げられる。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性及び重合時の安定性等の観点から、重合工程直後、脱水工程中、脱水工程直後及び重合に用いた有機溶媒を分離留去するェ程中が好ましく、さらに好ましくは重合工程直後、脱水工程中である。拡散浸透剤（E) を含有させる方法及びこれに用いられる装置としては、連結部（RC) 又は材料（D) と架橋重合体（A) とを混合する方法及びこれに用いられる装置等が使用できる。

拡散浸透剤（E) を連結部（RC) 又は材料（D) の表面に存在させるためには、（E) を含有させた後、連結部（RC) {または疎水性物質（C) } 又は材料（D) を混合する方法等が適用できる。

拡散浸透剤（E) は、水及び/又は揮発性溶媒に、溶解及びノ又は乳化した形態でも使用できる。揮発性溶媒としては、疎水性物質（C) の場合と同様であり、好ましい範囲や使用量も同じである。

本発明の吸収性樹脂粒子の拡散下吸収量（m l ) は、 40〜70が好ましく、さらに好ましくは 45〜 6 5，特に好ましくは 50〜60である。この範囲であると、本発明の吸収性樹脂粒子を吸収性物品に適用したときさらに優れた耐モレ性を発揮する。

吸収性樹脂粒子の拡散下吸収量（m l ) は、下記測定法で求められた値である。

測定法：垂直に立てた円筒（内径 60mm、長さ 50mm) の底部に金網（1) (目開き 1 50 /xm) を有する濾過円筒容器（2) 内に、測定試料（3) 1. 2 5 gを金網（1) 上に均一な厚みになるように投入し、投入管（4) (内径 4mm、長さ 50mm) を円盤上面に対して垂直に配し内孔が円盤底面へ貫通してなる投入管付円盤（5) (直径 5 9 mm、厚み 4mm、重量 29 g) を測定試料（3) の上に円盤（5) の底面と測定試料（3) とが接するうにしてのせ、さらに円盤（5) の円盤上面にリング状重り（6) (外径 5 0mm、内孔径 1 6mm、重量 1 50 g) をのせた後、 1 0m 1 /分の速度で生理食塩水（25°C) を投入管（4) から連続的に注いで注ぎ始めてから金網（1) から生理食塩水が漏出し始めるまでに要した時間（T) を測定し、式（1) から拡散下吸収量を算出する。ただし、注いだ生理食塩水が金網（1) から漏出する前に投入管（4) の上端から 5mm下のラインに達した場合この達した時点で測定を中止し測定不能である旨を記録する。

拡散下吸収量（m l ) = 1 0 (m l Z分） XT (分) ( 1 ) 前記拡散下吸収量の測定について詳細に説明すると次の通りである。図 1及び図 2は、それぞれ拡散下吸収量の測定に用いる装置を説明するために模式的に示した当該装置の正面断面図並びに斜視透過図である。拡散下吸収量の測定に用いる装置は、濾過円筒容器（2) 、投入管付円盤（5) 及びリング状重り（6) からなる（図 1及び 2参照）。さらに、生理食塩水を一定速度で注ぐための注射器、ビーカー又は定量ボンプ等が必要であり、精度の観点から定量ポンプが好ましい。

濾過円筒容器（2) を構成する円筒は、内径 60mm、長さ 50 mm であれば材質等に制限はないけれど、内部の観察の観点から透明な材質 (ポリ塩化ビニル、ポリ力一ポネート、ポリプロピレン及びポリェチレン等）が好ましい。この円筒の底部は目開き 1 50 zmの金網（1) で塞がれており、生理食塩水は通過できるが測定試料（3) は通過できない構造となっている。なお、金網は J I S Z 8801 - 1 ： 2000 に準拠したものである。

投入管（4) 付円盤（5) を構成する円盤は、直径 59mm、厚み 4 mm、重量 29 g (投入管（4) の重量を含む）の大きさであり、内部の観察の観点から透明な材質が好ましい。この円盤の中心部には、内径 4mm、長さ 50mmの投入管（4) が円盤上面に対して垂直に配されており、また、投入管（4) の内孔が円盤底面へ貫通していて、投入管

(4) に注いだ生理食塩水が円盤（5) の下の測定試料に注ぎ込まれるようになつている。投入管付円盤（5) は、濾過円筒容器（2) 内に挿入することにより、円盤底面と金網（ 1)'の上面との間に測定試料 (3) を保持することができる。

リング状重り（6) は、外径 50mm、内孔径 16mm、重量 150 gの大きさであり、リング状（ドーナツ状）の内孔に投入管付円盤

(5) の投入管（4) が貫通し円盤上面に荷重がかかるようになつている。リング状重り（6) の材質は、スペースの観点から、金属製（鉄鋼、銅、ステンレス及び鉛等）が好ましい。注射器及びビーカ一は、化学実験に使用される通常の器具等が使用でき、定量ポンプは、ギヤ一ポンプ、チューブポンプ及び注射器ポンプ等が使用できる。

測定は、まず濾過円筒容器（2) を管軸方向が垂直（重力方向）になるように固定した後、金網（1) 上に、測定試料（3) 1. 25 gを均一な厚み（分布）になるように投入し、測定試料（3) のうえに、投入管付円盤（5) を、円盤底面が測定試料（3) に接するようにしてのせる。さらに、円盤（5) の円盤上面にリング状重り（6) をのせる。次いで、投入管（4) へ生理食塩水を 10ml Z分の速度で連続的に注ぐ。この時、投入管（4) 内に注がれた生理食塩水には大気圧及び生理食塩水の水柱圧以外の圧力は掛からないようにする。定量ポンプゃ注射器を使用する場合、投入管（4) への注入ノズルの外径は、定量ボンプの吐出圧力等が掛からないようにするため約 3 mm以下が好ましい。そして、生理食塩水を注ぎ始めてから金網（1) から漏出し始めるまでの時間（T) を測定し、式（1)' から拡散下吸収量を算出する。なお、生理食塩水が投入管（4) に滞留して金網（1) から漏出する前に、投入管（4) の上端から 5mmのラインに達した場合、この達した時点で測定を中止し、拡散下吸収量が測定不能である旨を記録する。

また、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は 25±2°Cで行う _c 拡散下吸収量（m l) = 10 (m l /分） X T (分）（1) 本発明の吸収性樹脂粒子は、 0. 5〜3. 5の吸収時間（Z) (単位：分）を持つことが好ましく、更に好ましくは 0. 6〜3、次に好ましくは 0. 7〜2. 5、特に好ましくは 0. 8〜2、最も好ましくは 0. 9〜1. 8である。本発明の吸収性樹脂粒子は、式（2) 及び（3) を満たしてなることが好ましい。

30≤ (X) ≤ 70 (2)

(Z) ≤- 0. 0071 (Y) + 2. 7 (3) 保水量（X) は、生理食塩水に 1時間浸漬後の吸収性樹脂粒子の保水量（gZg) であり、下記方法にて測定される。

<保水量（X) の測定法 >

250メッシュのナイロン網で作成したティ一バッグ（縦 20 cm、横 10 c m) に測定試料 1. 00 gを入れ、生理食塩水（食塩濃度 0.

9重量％) 1, 000 c c中に無撹拌下、 1時間浸漬した後、 15分間吊るして水切りする。その後、ティーバッグごと、遠心分離器にいれ、

150Gで 90秒間遠心脱水して余剰の生理食塩水を取り除き、ティ一バックを含めた重量（h i) を測定し次式から保水量（X) を求める。なお、使用する生理食塩水及び測'定雰囲気の温度は 25 ±2 でぁる_£

(X) = { (h i) - (h 2) — 1. 00 } /1. 00

(h 2) は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測したティ一バックの重量である。

保水量（X) は、式（2) に代えて式（8) を満たすことが好ましく、さらに好ましくは式（9) を満たすこと、特に好ましくは式（10) を満たすこと、最も好ましくは式（1 1) を満たすことである。これらの式を満たすと、どのような状態においてもさらに高い吸収性能を発揮し、モレが生じにくい吸収性物品を製造しやすくなる。

10≤ (X) ≤ 65 (8)

22≤ (X) ≤ 60 (9) 25≤ (X) ≤ 55 (10)

30≤ (X) ≤50 (1 1) 通液速度（Y) は、吸収性樹脂粒子を生理食塩水に浸漬 1時間後の 2 1. 4 P aの荷重下における生理食塩水の通液速度（mlZ分）であり、下記方法にて測定される。

<通液速度（Y) の測定法 >

測定試料 0. 32 gを 50m l生理食塩水に 1時間浸漬して含水ゲル粒子を調整する。

一方、コック及び容量目盛が付いたフィルター（目開き： 10〜1 5 urn) 閉じ込み型クロマトグラフ管（直径（内径）： 25. 4mm、長さ： 35 cm) のコック（内径： 5 mm 、長さ： 10 cm) を閉じて、このコックを下側にしてクロマトグラフ管を垂直（重力方向）に固定しておく。

次に、上記の含水ゲル粒子を生理食塩水と共にクロマトグラフ管に移し、片端に目開き 1 50 m (J I S Z 8801 _ l : 2000) の円形金網（直径 25mm) が垂直についた加圧軸（重量： 1 5. 5 g、長さ： 31. 5 cm) を金網が含水ゲル粒子側になるように入れ、さらにおもり（91. 5 g) を乗せ 1分間静置する。

クロマトグラフ管下部のコックを開き、管内の液面が 60m 1から 4 Om 1になるのに要する時間（T 1 ；秒）を計測し、次式より通液速度 (Y、 m l/分）を求める。なお、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は 25°C± 2°Cで行う。

(Y) =20 (m l ) X 60/ (T 1 -T 2)

(T2) は、測定試料の無い場合について上記と同様の操作により計測した時間である。すなわち、コック及び容量目盛が付いたフィルター閉じ込み型クロマトグラフ管に生理食塩水 5 Om lを入れ、管内の液量が 60m 1から 40m 1になるのに要する時間（T2 ；秒）である。吸収時間（Z) は、生理食塩水での飽和膨潤度の 70体積％に到達するまでの吸収時間（分）であり、下記方法にて測定される。

<吸収時間（Z) の測定法 >

測定試料 1. 0 gを 100 m 1メスシリンダ一に投入した後、生理食塩水 10 Omlを一気に投入すると共に、膨潤する測定試料の占める体積を 1分毎に読みとり（膨潤する測定試料の最上端に対応するメスシリンダ一の目盛りをその体積とする。）、 5分間の測定値の変化が、 ±0 になるになるまで行う（測定試料は生理食塩水を吸収して徐々に膨潤してその占める体積が増大し、一定時間後飽和膨潤状態に達する。）。そして、横軸に時間、縦軸に膨潤する測定試料の体積とした体積—時間グラフを作成し、 5分間の測定値の変化が ±0となったときの体積（飽和膨潤度）を 100体積％として、ヒの飽和膨潤度に対して 70体積％に対応する時間を吸収時間（Z) とする。

尚、使用する生理食塩水及び測定雰囲気の温度は 25で±2 で行う。式（3) に代えて式（12) を満たすことが好ましく、さらに好ましくは式（13) を満たすこと、特に好ましくは式（14) を満たすことこと、最も好ましくは式（15) を満たすことである。これらの式を満たすと、どのような状態においてもさらに高い吸収性能を発揮し、モレの生じにくい吸収性物品を製造しやすくなる。

(Z) ≤- 0. 0071 (Y) +2. 8 (12)

(Z) ≤- 0. 0071 (Y) + 2. 5 (13)

(Z) ≤— 0. 0071 (Y) +2. 3 (14)

(Z) ≤- 0. 0071 (Y) + 2. 0 (1 5) さらに、式（3) において、式（1 6) を満たすことが好ましく、さらに好ましくは式（1 7) を満たすこと、特に好ましくは式（1 8) を満たすこと、最も好ましくは式（1 9) を満たすことである。これらの式を満たすと、どのような状態においてもさらに高い吸収性能を発揮し、モレの生じにくい吸収性物品を製造しやすくなる。

1≤ (Y) ≤80 (1 6)

5≤ (Y) ≤ 60 (1 7)

1 0≤ (Y) ≤ 50 (1 8)

1 5≤ (Y) ≤40 (1 9) 本発明の吸収性樹脂粒子の含水率（重量％) は、吸収性物品に適用する場合、作業性 ·風合い ·耐湿性等の観点から、 1〜 1 2が好ましく、さらに好ましくは 2〜10、特に好ましくは 4〜 8である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子が衝撃に'より破壊されするのを防ぎ、作業性等がさらに良好となる。

なお、含水率は、乾燥工程のみで決まるのではなく、表面架橋工程及ぴ加水工程等で調整される。また、含水率は、前記の水分の測定法と同様にして（120± 5°C、 30分等）乾燥処理した後の重量減少率で測定できる。

本発明の吸収性樹脂粒子には、必要により任意の段階 {架橋重合体 (A) の重合工程、破砕工程、乾燥工程、粉砕工程、表面架橋工程及び Z又はこれらの工程の前後等 } において、添加物を添加することができる。

添加物としては、防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤及び有機質繊維状物等が使用でき、これらの 1種又は 2種以上を併用してもよい。

防腐剤としては、サリチル酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸及びメチルナフトキノン等の保存料、並びにクロラミン B及びニトロフラゾン等の殺菌料等が挙げられる。

防かび剤としては、 p—ォキシ安息香酸ブチル等が挙げられる。

抗菌剤としては、塩化ベンザルコニゥム塩及びダルコン酸クロルへキシジン等が挙げられる。

酸化防止剤としては、トリエチレングリコ一ルービス— [ 3— ( 3— t—ブチルー 5—メチルー 4ーヒドロキシフエニル）プロピオネート]、 1 , 6—へキサンジオール—ビス [ 3— （3， 5—ジー t _ブチル—4 ーヒドロキシフエニル) プロピオネート]、ォクタデシルー 3 - ( 3， 5—ジー tーブチル - 4ーヒドロキシフエニルプロピオネート及び 3， 5—ジー t—ブチル— 4ーヒドロキシベンジルフォスフォネートージェチルエステル等のヒンダードフエノール系酸化防止剤並びに n—ブチルのァミン系酸化防止剤等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、 2 — ( 5 —メチル— 2 —ヒドロキシフエ二ル）ベンゾトリアゾール、 2— （3， 5—ジー t 一ブチル— 2 —ヒドロキシフエニル) ベンゾトリアゾ一ル、 2 - （ 3， 5—ジ— t—プチルー 2 —ヒドロキシフエニル) 一 5 _クロ口べンゾトリアゾ一ル及び 2— ( 3 , 5—ジ— t —ァミル— 2 —ヒドロキシフエニル）ベンゾトリアゾ —ル等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤； 2— ( 4， 6—ジフエ二ル— 1 , 3 , 5 —トリアジン— 2 _ィル） - 5 - [ (へキシル) 才キシ] —フエノール等のトリアジン系紫外線吸収剤； 2—ヒドロキシ— 4一 n 一才クチルォキシベンゾフエノン等のベンゾフエノン系紫外線吸収剤；並びに 2—エトキシー 2 '—ェチルォキサリック酸ビスァニリド等の蓚酸ァニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。

着色剤としては、酸化チタン及びフェライト等の無機顔料、ァゾレーキ系、ベンジイミダゾロン系及びフタロシアニン系等の有機顔料、並びにニグ口シン系及びァニリン系等の染料等が挙げられる。

芳香剤としては、じや香、アビエス油及びテレビン油等の天然香料、並びにメン! ^一ル、シトラール、 p—メチルァセトフエノン及びフローラル等の合成香料等が挙げられる。

消臭剤としては、ゼォライト、シリカ、フラボノイド及びシクロデキストリン等が挙げられる。

これらの添加物を添加する場合、その添加量（重量％) は用途によつて異なるが、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、 1 0— ⁶〜2 0が好ましく、さらに好ましくは 1 0— ⁵〜 1 0、特に好ましくは 1 0 _ ⁴〜5である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子の吸収性能を低下させることなく、抗菌作用等を付与することができる。

本発明の吸収性樹脂粒子は、各の吸収体に適用することにより、吸収性能に優れた吸収性物品を製造し得る。

吸収体に吸収性樹脂粒子を適用する方法としては、（1 ) 層状に配置されたパルプ等からなる繊維状物の層の間に吸収性樹脂粒子を散粒する方法；（2 ) パルプ、熱融着性繊維等からなる繊維状物と吸収性樹脂粒子とを混合する方法；（3 ) 二枚以上の吸水紙ゃ不織布で、必要により繊維状物と共に吸収性樹脂粒子をサンドィツチする等の方法等が挙げられる。

繊維状物としては、各種フラッフパルプや綿状パルプ等、従来から吸収性物品に使用されている繊維状物を用いることができる。その原料 (針葉樹及び広葉樹等）、製造方法 [クラフトパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ及びケミサ一モメカニカルパルプ ( C T M P ) 等] 、漂白方法等については特に限定されない。また、繊維状物としては前記の有機質繊維状物の他に、必要により水に膨潤しない合成繊維も単独あるいは上記のフラッフパルプや綿状パルプ等と併用して使用できる。合成繊維としては、ポリオレフイン系繊維（ポリエチレン系繊維及びポリプロピレン系繊維等）、ポリエステル系繊維（ポリエチレンテレフタレ —ト繊維等）、ポリオレフイン ·ポリエステル複合繊維、ポリアミド系繊維及びポリアクリロニトリル系繊維等が挙げられる。

繊維状物の長さ、太さについては特に限定されず通常、長さは 1〜2 0 O mm、太さは 0 . 1〜 1 0 0デニール（0 . l l〜 1 1 0 d t e x ) の範囲が好適である。

形状についても繊維状であれば特に限定されず、ウェブ状、細い円筒状、裁断されたスプリットヤーン状、ステ一プル状及びフィラメント状等が例示される。

吸収体に対する本発明の吸収性樹脂粒子の添加量（重量％) は、吸収体の種類やサイズ、目標とする吸性能に応じて種々変化させることができるが、吸収性樹脂粒子と繊維状物の合計重量に基づいて、 3 0〜9 5が好ましく、さらに好ましくは 4 0〜9 4、特に好ましくは 5 0〜9 3である。この範囲であると、得られる吸収体の吸収能がさらに良好となる。

本発明の吸収性樹脂粒子を用いた吸収体は、被吸収液（汗、尿及び血液等の体液並びに海水、地下水及び泥水等の水等）を吸収した場合であつてもさらつとした感触を示すため、紙おむつ及び生理用ナプキン等の衛生用品に適用した場合、優れた吸収性能のみならず、被吸収液が圧力下でも逆戻りしにくい優れた特徴を発揮する。

従って、本発明の吸収性樹脂粒子を用いることにより、どのような状態においても高い吸収性能を発揮する吸収性物品を容易に製造することができる。

すなわち、使用者が装着した状態で座ったり横になつたような荷重のかかった状態であっても吸収量及び吸収速度が低下せず、その結果モレ等の問題が極めて発生しにくい。

吸収性物品としては、吸収体、液体透過性シート、通気性バックシ一トを備える吸収性物品が好ましく、さらに好ましくは衛生用品としての吸収性物品である。

衛生用品としては、紙おむつ（子供用紙おむつ及び大人用紙おむつ等）、ナプキン（生理用ナプキン等）、紙タオル、パッド（失禁者用パッド及び手術用アンダーパッド等）及びペットシート（ペット尿吸収シ —ト）等が挙げられる。これらの衛生物品のうち、紙おむつにより適している。さらに、紙おむつのうちでも、 SDME法で測定した表面ドライネス値が 50%以上、さらに好ましくは 55%以上の値が要求される紙おむつに最適である。

SDME法による表面ドライネス値は、 SDME (Surface Dryness Measurement Equipment) 試験器（WK system社製）を用いて次の手順で測定される。

SDME試験器の検出器を十分に湿らした紙おむつ（紙おむつを覆う程度の人工尿（塩化カルシウム 0. 03重量％、硫酸マグネシウム 0. 08重量％、塩化ナトリウム 0. 8重量％及びイオン交換水 99. 09 重量％) 中に浸し、 60分放置した）の上に置き、 0%ドライネス値を設定し、次に、 SDME試験器の検出器を乾いた紙おむつ（紙おむつを 80°C、 2時間加熱乾燥した）の上に置き 100%ドライネスを設定し、 SDME試験器の校正を行う。

次に、測定する紙おむつの中央に金属リング（内径 70mm、外径 8 0111111長さ 501111 1、重量 300 g) をセットし、人工尿 80m lを注入する。注入後直ちに金属リングを取り去り、紙おむつの中央に SDM E検出器を紙おむつに接触してセットし測定を開始する。測定開始後、 5分後の値を S DMEによる表面ドライネス値とする。

なお、本発明の吸収性樹脂粒子は前記載の衛生用品用途のみならず、ペット尿吸収剤、携帯トイレの尿ゲル化剤、青果物等の鮮度保持剤、肉類及び魚介類のドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物や土壌等の保水剤、結露防止剤、止水材ゃパッキング材並びに人工雪等、種々の用途にも有用である。実施例

以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、部は重量部を示し、％は重量％を示す。

<含水ゲル状重合体（AA— 1) の合成 >

ガラス製反応容器に、アクリル酸ナトリウム 77部、アクリル酸 22. 85部、 N, N，ーメチレンビスアクリルアミド 0. 15部及び脱ィォン水 293部、ジクロロトリス (トリフエニルホスフィン) ルテニウム 0. 001部を仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を 3°Cに保つた。

内容物に窒素を流入して溶存酸素量を 1 p pm以下とした後、過酸化水素の 1 %水溶液 0. 3部、ァスコルビン酸の 0. 2%水溶液0. 8部及び 2， 2 ' ーァゾビスアミジノプロパンジハイド口クロライドの 2 % 水溶液 0. 8部を添加 ·混合して重合を開始させ、反応液が 80 に達した後、重合温度 80±2°Cで約 5時間重合することにより、架橋重合体（Al) からなる含水ゲル状重合体（AA— 1) を得た。含水率（1 20 ± 5°CX 30分）は 74. 6%であった。

<材料（DD 1 1) の調製 >

クレー（ROCKWOOD ADD I I VES L IM I TTED社製： "LAPON I PE XLG" ) 5部に、ァミノ変性シリコーン (信越化学社製品： "KF 354" ) 0. 0005部をメタノール 10 部に溶解させた液を添加し、 25°Cでバイオミキサ一（日本精機社製 "ABM—2型" ）にて 2分間撹拌した後、 60°CX 1時間乾燥させ、疎水処理材料（DD 1 1) を得た。

<材料（DD 12) の調製 >

パルプ 5部（日本製紙ケミカル社製品： " （：フロックー400 G" ) にジメチルシリコーン (東レ ·ダウコ一ニング ·シリコーン社製、商品名： "SH 200" ) 0. 0'005部をメタノール 10部に溶解させた液を添加し、 25°Cでバイオミキサー（日本精機社製 " ABM— 2 型" ）にて 2分間撹拌した後、 60°CX 1時間乾燥させ、疎水処理材料 (DD 12) を得た。 <材料（DD 13) の調製 >

シリカ 5部（日本エアロジェル社製品： "ァェロジェル 2 O O P E" ) にジメチルシリコ一ン（東レダウコーニングシリコーン社製、商品名： "SH200" ) 0. 0005部をメタノール 10部に溶解させた液を添加し、 25°Cでバイオミキサー（日本精機社製 " ABM— 2 型" ）にて 2分間撹拌した後、 60 x 1時間乾燥させ、疎水処理材料 (DD 13) を得た。 <材料（DD 14) の調製 >

クレー（ROCKWOOD ADD I I VE S L IMI TTED社製： "LAPON I PE XLG" ) 5部に、流動パラフィン（粘度： 5 OmP a · s) 0. 0005部をシクロへキサン 10部に溶解させた液を添加し、 2 5 でバイオミキサー（日本精機社製 "ABM— 2 型" ）にて 2分間撹拌した後、 60°CX 1時間乾燥させ、疎水処理材料 (DD 14) を得た。 <材料（DD I 5) の調製 >

パルプ 5部（日本製紙ケミカル社製品： "KCフロック W—400 G" ) に力ルポキル変性ワックス（三洋化成工業社製、商品名： "サンワックス 165— P" ) 0. 0005部をシクロへキサン 10部に溶解させた液を添加し、 25°Cでバイオミキサー（日本精機社製 " ABM— 2型" ）にて 2分間撹拌した後、 '6 O^X 1時間乾燥させ、疎水処理材料（DD 15) を得た。

<材料（DD 16) の調製 >

シリカ 5部（日本エアロジェル社製品： "ァェロジェル 2 0 0 P E" ) にカルボキル変性ワックス（三洋化成工業社製、商品名： "サンワックス 165— P" ) 0. 0005部をシクロへキサン 10部に溶解させた液を添加し、 25°Cでバイオミキサーにて 2分間撹拌した後、 6 0°CX 1時間乾燥させ、疎水処理材料（DD I 6) を得た。 <実施例 1 >

含水ゲル状重合体（AA— 1) 400部に材料（DD 1 1) 40部及び拡散浸透剤（E 1) (三洋化成工業社製： "サンモリン OT70" 、ァニオン性界面活性剤） 0. 4部を加え、ミンチ機（目皿の穴径： 6m m、飯塚工業社製 "12 VR— 400K" ) にて 25°Cで 5分間混練した後、 135°C、風速 2. 0 m/秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥し、重合体乾燥物を得た。

この重合体乾燥物を市販のジューサーミキサーにて粉碎し、目開き 6 00及び 250 mのふるいを用いて 250〜600 mの粒度に調整した後、この 100部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タ一ビユラィザー：回転数 2000 r m) しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの 10 %水 Zメ夕ノール混合溶液（水 Zメタノ一ルの重量比 =70Z30) の 2部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、 14 0°Cで 30分間静置して加熱架橋することにより吸収性樹脂粒子（1) を得た。 <実施例 2 > '

材料（DD I 1) に代えて、材料（DD I 2) を用いた以外実施例 1 と同様にして、吸収性樹脂粒子（2) を得た。

<実施例 3 >

材料（DD I 1) に代えて、材料（DD 1.3) を用いた以外実施例 1 と同様にして、吸収性樹脂粒子（3) を得た。

<実施例 4>

材料（DD I 1) に代えて、材料（DD I 4) を用いた以外実施例 1 と同様にして、吸収性樹脂粒子（4) を得た。 <実施例 5 >

材料（DD I 1) に代えて、材料（DD I 5) を用いた以外実施例と同様にして、吸収性樹脂粒子（5) を得た。

<実施例 6 >

材料（DD I 1) に代えて、材料（DD I 6) を用いた以外実施例と同様にして、吸収性樹脂粒子（6) を得た。

<実施例 Ί >

拡散浸透剤（E 1) ' (三洋化成工業社製： "サンモリン〇T 70" ) に代えて、拡散浸透剤（Ε 2) (三洋化成工業社製： "ナロアクティー I D 50" 、非イオン性界面活性剤）を用いた以外実施例 1と同様にして、吸収性樹脂粒子（7) を得た。

<実施例 8 > '

材料（DD I 1) に代えて材料（DD I 2) を、また拡散浸透剤（E 1) (三洋化成工業社製： "サンモリン〇T 70" ) に代えて拡散浸透剤（Ε2) (三洋化成工業社製：ナロアクティー I D 50) を用いた以外実施例 1と同様にして、吸収性樹脂粒子（8) を得た。

<実施例 9 >

材料（DD 1 1) の重量を 5. 4部に代えた以外実施例 1と同様にして、吸収性樹脂粒子（9) を得た。 <実施例 10 >

材料（DD 1 1) の使用量 40部を 2. 7部に代え、また拡散浸透剤 (E l) (三洋化成工業社製： "サンモリン〇T70" ) の使用量 0. 4部を 0. 14部に代えたこと以外、実施例 1と同様にして、吸収性樹脂粒子（10) を得た。 <実施例 1 1 >

含水ゲル状重合体（ΑΑ— 1) 400部にシリコーンビーズ（東芝シリコーン社製： "トスパール" 平均粒径 2 m) 40部及び拡散浸透剤 (E 2) (三洋化成工業社製： "ナロアクティ一 I D 50" ) 0. 4部を加え、ミンチ機（目皿の穴径： 6mm、飯塚工業社製 "12VR— 4 00K" ) にて 25°Cで 5分間混合 ·混練した後、 135 、風速 2. 0m/秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥し、重合体乾燥物を得た。この重合体乾燥物を市販のジューサーミキサーにて粉碎し、目開き 6 00及び 250 mのふるいを用いて 250〜600 mの粒度に調整した後、このの 100部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌夕一ビュライザ一：回転数 2000 r pm)' しながらエチレングリコ一ルジダリシジルエーテルの 10 %水メタノール混合溶液（水 Zメタノールの重量比 =70 30) を 2部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、 14 0°Cで 30分間静置して加熱架橋することで吸収性樹脂粒子（1 1) を得た。

<実施例 12 >

シリコ一ンビーズに代えてポリエチレンフィルムの粉砕物（夕マポリ社製品ポリエチレンフィルム、厚み： 30 m, 目開き 250 mの通過品）を用いた以外実施例 1 1と同様にして、吸収性樹脂粒子（12) を得た。 <実施例 13 >

含水ゲル状重合体（AA— 1) 400部にワックスエマルシヨン（三井化学株式会社製、商品名 "ケミパール S 650" ) 40部及び拡散浸透剤（E2) (三洋化成工業社製：ナロアクティー I D 50) 0. 4部を加え、ミンチ機に（目皿の穴径： 6mm、飯塚工業社製 "12VR— 400K" ) にて 25でで 5分間混練した後、 135°C、風速 2. 0 m 秒の条件の通気型パンド乾燥機で乾燥し、重合体乾燥物を得た。この重合体乾燥物を市販のジューサーミキサーにて粉砕し、目開き 5 90及び 250 mのふるいを用いて 30〜60メッシュの粒度に調整した後、このものの 100部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌夕一ピュライザ一：回転数 2000 r pm) しながらエチレングリコールジグリシジルエーテルの 10 %水メタノール混合溶液 (水/メタノールの重量比 =70/30) を 2部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、 140 で 30分間静置して加熱架橋することで吸収性樹脂粒子（1 3) を得た。 '

<実施例 14>

ワックスエマルシヨンの使用量 40部を 1. 7部に代えたこと以外、実施例 13と同様にして、吸収性樹脂粒子（14) を得た。

<実施例 15 >

ワックスエマルシヨンの使用量 40部を 0. 14部に代え、また拡散浸透剤（E 1) (三洋化成工業社製： "サンモリン OT70" ) の使用量 0. 4部を 0. 14部に代えたこと以外、実施例 13と同様にして、吸収性樹脂粒子（1 5) を得た。 <実施例 16 >

ガラス製反応容器に、アクリル酸ナトリウム 77部、アクリル酸 22. 85部、 N， N' —メチレンビスアクリルアミド 0. 15部及び脱ィォン水 293部、ジクロロトリス（トリフエニルホスフィン）ルテニウム 0. 001部、疎水性物質（C 1 1) (三洋化成工業社製： "ナロアクティー I D20" 、非イオン性界面活性剤） 0. 2部を仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を 3 °Cに保った。

内容物に窒素を流入して溶存酸素量を 1 P pm以下とした後、過酸化水素の 1 %水溶液 0. 3部、ァスコルビン酸の 0. 2%水溶液0. 8部及び 2， 2，ーァゾビスアミジノプロパンジハイド口クロライドの 2% 水溶液 0. 8部を添加 ·混合して重合を開始させ 80でに達した後、重合温度 80±2 で約 5時間重合することにより架橋重合体（A2) からなる含水ゲル状重合体（AA— 2) を得た。この含水ゲル状重合体 (AA- 2) 400部に拡散浸透剤（E 2) (三洋化成工業社製： "ナロアクティー I D 50" ) 0. 4部を加え、ミンチ機（目皿の穴径： 6 mm、飯塚工業社製 " 12 V R— 400 K" ) にて 25 °Cで 5分間混練した後、 135°C、風速 2. OmZ秒の条件の通気型バンド乾燥機で乾燥し、重合体乾燥物を得た。

この重合体乾燥物を市販のジューサーミキサーにて粉砕し、目開き 6 00及び 250 /mのふるいを用いて 250〜600 mの粒度に調整した後、この 100部を高速攪拌（細川ミクロン製高速攪拌タ一ビユラィザ一：回転数 2000 r pm) しながらエチレングリコ一ルジグリシジルエーテルの 10 %水/メタノール混合溶液（水 Zメタノールの重量比 = 70 30) の 2部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、 14 0°Cで 30分間静置して加熱架橋することにより吸収性樹脂粒子（1 6) を得た。 <実施例 17 >

アクリル酸 145. 4部を 9. 4部の水で希釈し、 30〜20°Cに冷却しつつ 25 %の水酸化ナトリウム水溶液 242. 3部を加えて中和した。この溶液にエチレングリコ一ルジグリシジルエーテル（ナガセ化成工業社製、 "デナコール EX— 810" ) を 0. 09部、次亜リン酸ソーダ 1水和物を 0. 0146部、過硫酸カリウムを 0. 0727部及び拡散浸透剤（E 1) (三洋化成工業社製： "サンモリン OT70" ) 0. 57部を添加して溶解させ、材料を（DD I 5) 8. 5部添加し、 2 5°Cでバイオミキサー（日本精機社製 "ABM— 2型" ）にて 2分間撹拌し分散させ、モノマー水溶液とした。次いで、撹拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、シクロへキサン 624 部を入れ、これにポリオキシエチレンォクチルフエニルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬社、商品名： "ブライサ一フ A 210 G" ) 1. 56部を添加して溶解させた後、 '撹拌しつつ窒素置換した後、 70T:まで昇温した。そして、 70°Cに保ったまま、調整したモノマー水溶液を 6. 6部/分で 6分間滴下して 75 で 1 5分間保持した後、残りのモノマ一水溶液を 6. 6部分で 54分間に亘つて滴下した。その後、 7 5tで 30分熟成した。この後、水をシクロへキサンとの共沸によって樹脂の含水率が約 20 % (赤外水分計（ "FD— 100型" 、 Ke t t 社製、 180 、 20分で測定）となるまで除去した。 30°Cに冷却し撹拌を停止すると、樹脂粒子が沈降したので、デカンテーシヨンにより、樹脂粒子とシクロへキサンとを分離した。この樹脂粒子 80部とシクロへキサン 140部とを反応容器に入れ、これにグリセリンポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業社、商品名： "デナコール EX— 3 1 4" ) 0. 4 %を含むシクロへキサン溶液 3. 4部を添加した後、 6 0°Cで加熱して 30分間保持した後、さらに加熱してシクロへキサンの還流下に 30分間保持した。次いで濾過して樹脂粒子を取得し 80°Cで減圧乾燥することにより、吸収性樹脂粒子（17) を得た。 <実施例 18 >

材料（DD I 5) に代えて、材料（DD I 6) を用いた以外実施例 1 7と同様にして、吸収性樹脂粒子（18) を得た。

<実施例 19 >

材料 (DD 15) に代えて、ワックスエマルシヨン (三井化学株式会社製、商品名 "ケミパール S 650" ) を用いた以外実施例 17と同様にして、吸収性樹脂粒子（19) を得た。

<実施例 20>

材料（DD I 5) の使用量 8. 5部を 3. 5部に代え、また拡散浸透剤（E 1) (三洋化成工業社製： "サンモリン〇T 70" ) の使用量 0. 57部を0. 17部に代えたこと以外、実施例 17と同様にして、吸収性樹脂粒子（20) を得た。 <比較例 1 >

含水ゲル状重合体（ΑΑ— 1) に材料（D) 及び拡散浸透剤（E 1) を添加しない以外は実施例 1と同様にして比較吸収性樹脂粒子（1 ' ) を得た。 <比較例 2 >

含水ゲル状重合体（AA— 1) に拡散浸透剤（E 1) だけを添加しないこと以外、実施例 1と同様にして比較吸収性樹脂粒子（2 ' ) を得た _c <比較例 3 >

材料（DD I 2) に代えてパルプ（日本製紙ケミカル社製品： "KC フロック W— 400 G" ) を用いた以外は実施例 1と同様にして比較吸収性樹脂粒子（ 3 ' ) を得た。

<比較例 4>

材料（DD I 3) に代えてシリカ（日本エアロジェル社製品： "ァェロジェル 200 PE" ) を用いた以外は実施例 1と同様にして比較吸収性樹脂粒子（4' ) を得た。

<比較例 5>

材料（DD 1 5) 及び拡散浸透剤（E 1) ( "サンモリン〇T 7 0" ) を添加しないこと以外は実 ϋ例 17と同様にして比較吸収性樹脂粒子（5' ) を得た。

<比較例 6 >

材料（DD I 5) を添加しない以外は実施例 17と同様にして比較吸収性樹脂粒子（6 ' ) を得た。

<比較例 7>

材料（DD I 5) に代えてパルプ（日本製紙ケミカル社製品： "KC フロック W— 400 G" ) を用いたこと以外、実施例 17と同様にして比較吸収性樹脂粒子（7' ) を得た。 <比較例 8>

材料（DD I 5) に代えてシリカ（日本エアロジェル社製品： "ァェロジェル 200 PE" ) を用いた以外は実施例 17と同様にして比較吸収性樹脂粒子（8' ) を得た。吸収性樹脂粒子（ 1 ) 〜（20) 及び比較吸収性樹脂粒子（ 1 ' ) 〜 (8 ' ) の拡散下吸収量（Q) {定量ポンプとして、轟産業株式会社製滴下ポンプ、商品名 CP— 2 1を用いた。 } 、保水量（X) 、荷重下通液速度（Y) 、生理食塩水での飽和膨潤度の 70体積％に到達するまでの吸収時間（分）（Z)の評価結果を上記方法により評価した結果を表 1 及び 2に示した。

実施例

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 吸収性

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) 榭脂粒子

拡散下

吸収量 50 52 53 55 52 57 58 52 52 49 54 55 53 52 49

(ml)

保水量

(X) 36 36 35 35 35 35 36 36 35 34 35 35 36 33 36 (g/g)

荷重下

通液速度

12 15 15 16 20 24 21 19 19 12 19 20 15 12 12

(Y)

(ml/分）

吸収時間

(Z) 1.8 1.6 1.2 1.1 1.7 1.0 1.1 1.1 1.3 1.0 1.2 0.9 0.9 0.9 1.8 (分）

-0.0071

(Y) 2.4 2.4 2.5 2.5 2.5 2.5 2.4 2.4 2.5 2.4 2.5 2.5 2.4 2.4 2.4 + 2.7

1 +

o w 表 2

o 実施例比較例

16 17 18 19 20 1 2 3 4 5 6 7 8 吸収性

(16) (17) (18) (19) (20) (Γ) (2') (3') (4') (5') (6') (7，） (8') 樹脂粒子

拡散下

吸収量 52 52 53 55 50 37 40 23 37 35 39 35 36

(ml)

保水量

(X) 36 35 36 35 36 34 34 34 35 32 32 34 35 (g/g)

荷重下

通液速度

15 14 15 20 12 11 12 13 11 8 8 9 9

(Y)

(ml/分）

吸収時間

(Z) 1.2 0.9 0.9 0.9 1.8 5.0 3.7 5.1 5.0 4.8 4.1 4.5 4.5 (分）

2.4 2.5 2.4 2.5 2.4 2.5 2.5 2.5 2.5 2.6 2.6 2.6 2.6

<実施例 21 >

フラッフパルプ 100部と、実施例 1で得られた本発明の吸収性樹脂粒子（1) 100部とを気流型混合装置で混合した混合物を坪量約 40 0 gZm²となるように均一に積層し、 5 Kg/ cm²の圧力で 30秒間プレスし、実施例 13の吸収体（B 1) を得た。得られた吸収体（B 1) を 14 cmX 36 cmの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量 15. 5 g/m²) を配置し、更に市販の紙おむつに使用されているポリェチレンシートを裏面に、ポリエチレン製不織布（坪量 20. 0 g/m²) を表面に配置することにより紙おむつ (1) を作成した。

<実施例 22 ~ 40 >

同様に、吸収性樹脂粒子（1) に代えて吸収性樹脂粒子（2) 〜（2 0) を用いて、吸収体（B2) 〜（B20) を調製し、さらに紙おむつ

(2) 〜 (20) を作成した。

<実施例 41>

フラッフパルプ 50部の層を形成した後、実施例 2で得られた吸収性樹脂粒子（2) 100部を均一に散布し、更にその上にフラッフパルプ 50部の層を積層してサンドイッチ構造とし、 5KgZcm²の圧力で 30秒間プレスして、吸収体（B21) を得た。得られた吸収体（B2 1) を 14 cmx 36 cmの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙（坪量 15. 5 g/m²) を配置し、更に市販の紙おむつに使用されているポリエチレンシートを裏面に、ポリエチレン製不織布（坪量 20. 0 g/m²) を表面に配置することにより紙おむつ (21) を作成した。

<比較例 9〜 16 >

吸収性樹脂粒子（1) に代えて、比較例 1〜 8で得られた比較吸収性樹脂粒子（1' ) 〜（8' ) を用いて、実施例 21と同様にして、比較吸収体（B 1' ) 〜（B8，）を調製し、紙おむつ（1，）〜（8，）を作成した。作成した紙おむつ（1) 〜（21) 及び（1 ' ) 〜（8 ' ) について、漏れまでの吸収量、表面ドライ感を以下の方法により、また SDMEによる表面ドライネス値を上記方法により測定し、測定結果を表 3に示した。

<漏れまでの吸収量 >

アクリル板（14 OmmX 36 Omm、重量 5Kg) 上に紙おむつ ( 14 OmmX 36 Omm) を乗せた後、紙おむつの短辺（140m m) の一端（上端）をガムテープでアクリル板に固定し（紙おむっとガムテープとの重ねしろ：一端部から 1 cm幅）、おむつを固定した一端 (上端）が上部となるようにアクリル板を 45度に傾けた状態で固定する。次いで上端から 3 Omm {他端（下端）から 33 Omm} であって、長辺の両端からそれぞれ 7 Ommの部位に、人工尿（塩化カルシウム 0. 03重量％、硫酸マグネシウム 0. 08重量％、塩化ナトリウム 0. 8 重量％及びイオン交換水 99. 09重量％) を滴下ポンプ（轟産業株式会社製、商品名 "CP— 21" ) で 100 gZ分の速度で投入した。紙おむつ下端部より人工尿が漏れ出した時点を終点とし、漏れるまでの人ェ尿の投入量を求め、これを漏れまでの吸収量とした。

<表面ドライ感>

漏れまでの吸収量を測定した後の紙おむつを用いて、この紙おむつ表面のドライ感を 10人のパネラーで指触判定し、次の 4段階で評価した。 10人の平均を求め、表面ドライ感とした。

〇：ドライ感良好

△：わずかに湿っぽいが、満足できるレベルのドライ感

X ：ドライ感に乏しく、湿っぽい状態、又はドライ感無く、濡れた状態表 3

産業上の利用可能性

本発明の吸収性樹脂粒子は、各種の吸収体に適用することにより、被吸収液体がモレにくい吸収性物品にすることができる。特に、紙おむつ (子供用紙おむつ及び大人用紙おむつ等）、ナプキン（生理用ナプキン等）、紙タオル、パッド（失禁者用パッド及び手術用アンダーパッド等）及びペットシート（ペット尿吸収シート）等の衛生用品に適しており、さらには紙おむつに最適である。

なお、本発明の吸収性樹脂粒子は衛生用品のみならず、ペット尿吸収剤、携帯トイレの尿ゲル化剤、青果物等の鮮度保持剤、肉類及び魚介類のドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物や土壌等の保水剤、結露防止剤、止水材ゃパッキング材並びに人工雪等、種々の用途にも有用である。

Claims

請求の範囲

1. 水溶性ビニルモノマ一（a l) 及び Z又は加水分解により（a 1) となるビニルモノマー（a 2) 並びに内部架橋剤（b) を必須構成単位とする架橋重合体（A) と疎水性物質（C) とを含有してなる吸収性樹脂粒子であって、吸収性樹脂粒子の内部に（C) の一部又は全部を含んでなる構造を有する吸収性樹脂粒子。

2. 吸収性樹脂粒子の内部に疎水性物質（C) の一部又は全部を含んでなる構造が、吸収性樹脂粒子の内部に（C) からなる連結部（RC) を含んでなる構造である請求項 1に記載の吸収性樹脂粒子。

3. 吸収性榭脂粒子の内部に疎水性物質（C) の一部又は全部を含んでなる構造が、親水性材料（d l) 又は疎水性材料（d 2) の表面の一部又は全部に疎水性物質（C) をコーティング又は含浸した材料（D) を吸収性樹脂粒子の内部に含んでなる構造である請求項 1に記載の吸収性樹脂粒子。

4. 疎水性物質（C) の HLB値が 1〜 10である請求項 1に記載の吸収性樹脂粒子。

5. 疎水性物質（C) がシリコーン又は変性シリコーンである請求項 1に記載の吸収性樹脂粒子。

6. 拡散浸透剤（E) を構成成分としてさらに含んでなる請求項 1に記載の吸収性樹脂粒子。

7. 拡散下吸収量が 40〜 70 m 1である請求項 1に記載の吸収性榭脂粒子。

8. 生理食塩水での飽和膨潤度の 70体積％に到達するまでの吸収時間（Z) が 0. 5〜3. 5分である請求項 1に記載の吸収性樹脂粒子。

9. 式（2) 及び（3) を満たしてなる請求項 1に記載の吸収性樹脂粒子。

30≤ (X) ≤ 70 (2)

(Z) ≤- 0. 007 1 (Y) + 2. 7 (3) 式中、（X) は生理食塩水に 1時間浸漬後の吸収性樹脂粒子の保水量 (g/g) であり、（Y) は吸収性樹脂粒子を生理食塩水に 1時間浸漬後の 2 1. 4 P aの荷重下におけ'る生理食塩水の通液速度（m l /⁷分）である。また、（Z) は、生理食塩水での飽和膨潤度の 70体積％に到達するまでの吸収時間（分）である。

1 0. さらに、式（4) を満たしてなる請求項 9記載の吸収性樹脂粒子。

1 0≤ (Y) ≤ 1 00 (4)

1 1. 請求項 1に記載の吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体。

1 2. 請求項 1 1に記載の吸収体を備えてなる吸収性物品。