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WO2005097301A1 - 硫化水素、メルカプタン等の硫化物の除去方法 - Google Patents

硫化水素、メルカプタン等の硫化物の除去方法 Download PDF

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WO2005097301A1
WO2005097301A1 PCT/JP2005/006632 JP2005006632W WO2005097301A1 WO 2005097301 A1 WO2005097301 A1 WO 2005097301A1 JP 2005006632 W JP2005006632 W JP 2005006632W WO 2005097301 A1 WO2005097301 A1 WO 2005097301A1
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mercaptan
sulfide
bnpa
hydrogen
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Toshihiko Shibata
Syoji Fukuyama
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KI Chemical Industry Co Ltd
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    • C02F2103/18—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the purification of gaseous effluents

Definitions

  • the present invention relates to a method of using 2-bromo-2-tropropane-1,3 diinole diacetate for removing sulfides such as hydrogen sulfide and mercaptan from solids, liquids and gases.
  • the liquid force during the oil field water flooding is also related to the removal of sulfur sulfide, such as hydrogen sulfide and mercaptan.
  • BNP 2-bromo-2-tro-1,3-propanediol
  • An object of the present invention is to provide a removal method which has an effect of removing sulfur sulfides such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan at low cost for a long period of time and has no adverse effect on the environment. I decided to do it.
  • the present invention relates to a method for removing sulfides such as hydrogen sulfate and methyl mercaptan, which uses BNPA.
  • the present invention includes the following inventions.
  • a method for removing a sulphide comprising contacting a medium containing the sulphide with a removal effective amount of 2 bromo-2 ditropane 1,3-diyl diacetate.
  • sulfur sulfides such as hydrogen sulfide and mercaptan can be efficiently processed and removed at low cost without requiring a large-capacity facility.
  • it can be performed safely because no skin irritating by-products are generated.
  • no heavy metal salt since no heavy metal salt is used, it is possible to discard or incinerate the treated material without considering the effect on the environment.
  • BNPA used in the present invention can be obtained by reacting acetyl chloride with 2-bromo-2-tropropane 1,3 diol.
  • BNPA is brought into contact with a medium containing or generating sulfur sulfides such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan, that is, a solid, liquid, or gaseous substance.
  • a medium containing or generating sulfur sulfides such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan
  • the form of use of the BNPA to be treated is not particularly limited, and BNPA itself may be used.
  • BNPA to which a diluent such as a solvent is added to be used as a liquid may be used.
  • BNPA can also be added to the medium to be treated by pouring or simply pouring. In this case, the BNPA can be dispersed throughout the fluid, if necessary, by stirring the medium or using other methods.
  • BNPA can also be used by filling it in an adsorbent or a porous carrier suitable for the purpose of the present invention. Further, in the present invention, a gas containing sulfide can be published
  • Examples of the solvent that can be used include, for example, glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol 200, propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol, ethylene glycolone monomethinoleatene, and diethylene glycolone monoethylenate.
  • glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol 200, propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol, ethylene glycolone monomethinoleatene, and diethylene glycolone monoethylenate.
  • Glycol ethers such as ter, dipropylene glycol monomethyl ether, N, N dimethylacetamide, N-methyl 2-pyrrolidinone, 2-pyrrolidinone, dimethyl sulfoxide, propylene carbonate, y butyrolataton, sulfolane, dimethyl methyl maleate, adipic acid Aprotic such as dimethyl, dimethyl succinate, dimethyl glutarate
  • Examples include polar solvents and other alcohols. These solvents may be used alone or in combination of two or more. These may contain a surfactant.
  • the concentration of BNPA used in the present method differs depending on the sulfide concentration in the medium, and BNPA having a concentration necessary for removing sulfur oxides may be used.
  • the medium to be treated is a liquid or gaseous substance, it is about 2 to 5000 ppm, preferably about 10 to: LOOOppm, more preferably 50 to: LOOOppm, particularly preferably BNPA of lOOppm or more is used.
  • the method of the present invention can be used in combination with a known sulfide adsorbent, removing agent, removing method or removing device as long as the method is not adversely affected.
  • Known sulfide adsorbents or removers include 1,2-benzenedicarbaldehyde (OPA), 1,5-pentadienyl (GDA), and Haguchi-troalkanol, but are not limited to these. Not done.
  • the medium to be treated in the method of the present invention is typically a solid, liquid or gaseous substance containing or generating sulfides such as hydrogen sulfide and mercaptan, for example, oil mining or oil field flooding.
  • sulfides such as hydrogen sulfide and mercaptan
  • Process water produced in the process groundwater pumped together with crude oil, crude oil itself, gas accompanying these groundwater and crude oil, and light hydrocarbon vapor containing hydrogen sulfide that is released from the head of an oil well.
  • Other applications include liquid and gaseous hydrocarbons containing hydrogen sulfide, for example, natural gas, sulfur sulfide in gases emitted during the production, transportation and refining of crude oil, sulfur dioxide such as mercaptan, etc.
  • the method of the present invention can also be used for removing dashi.
  • the method of the present invention is not limited to these, but also includes domestic wastewater, industrial wastewater, sewage, raw urine, and the like, and activated sludge in a sludge treatment process in a facility that treats these, sludge remaining after treatment of a wastewater treatment device, etc. It can be used to remove sulphide from mud and dewatered sludge.
  • a medium includes, for example, a dewatered sludge cake.
  • Table 1 shows that both BNPA and DBNE have the effect of removing hydrogen sulfide. NPA was able to remove hydrogen sulfate in a much shorter time than DBNE. On the other hand, BNP has an effect of removing sulfur hydrogen, but has a poor power removal efficiency.
  • BNPA was previously formulated according to Formulation Example 1.
  • DBNE and BNP were also formulated, respectively, by combining BNPA of Formulation Example 1 with DBNE or BNP.
  • One milliliter of each formulation was dispensed into a glass petri dish in a plastic bag, and then 500 ppm of methyl mercaptan gas was sealed in the plastic bag. After contact for a certain period of time, the methyl mercaptan gas concentration was measured using a detector tube. Table 2 shows the results.
  • Table 2 shows that the use of the BNPA of the present invention completely removes methyl mercaptan gas after 48 hours.
  • DBNE is also inferior to 1S BNPA, which has the effect of removing methyl mercaptan. BNP shows almost no removal effect.
  • Hydrogen sulfide gas was passed through distilled water for publishing to prepare a hydrogen sulfide solution (5 mg SZl). Take this solution in a beaker, and add each product prepared in the same manner as in Test Example 2 to this solution. The agent was added so that the test compound concentration was 500 ppm, and stirring was continued for 10 minutes, and the remaining hydrogen sulfide was measured. The measurement was performed by a methylene blue colorimetric method using “Pack Test” manufactured by Kyoritsu Ridani Laboratory. Table 3 shows the results.
  • BNPA can also completely remove sulfur dioxide dissolved in water.
  • the comparative DBNE also has the ability to remove sulfur dioxide, but it does not reach complete removal.
  • BNP had a very low ability to remove sulfur dioxide.
  • BNPA was previously formulated according to Formulation Example 1.
  • BNP was also formulated using a formulation in which BNPA of Formulation Example 1 was replaced with BNP.
  • Sulfidation hydrogen gas was passed through distilled water to prepare a Sulfidation hydrogen solution (5 mgS / l). Take this solution in a beaker, add each preparation prepared in the same manner as in Test Example 4 to this solution so that the test compound becomes 500 ppm, put a stir bar, continue stirring for 30 minutes, and then remove the remaining sulfuric acid. Hydrogen hydride was measured. The measurement was carried out by a methylene blue colorimetric method using “Pack Test” manufactured by Kyoritsu Ridani Laboratory. Table 5 shows the results.
  • the present invention is useful for removing sulfur sulfides such as hydrogen sulfide and mercaptan contained in or generated from solids, liquids, and gaseous substances.
  • the method of the present invention can be used in oil mining, oil field flooding, and the like.

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Abstract

　安価に長期間にわたり硫化物類を除去する効果があり、安全にかつ環境への悪影響のない除去方法を提供する。 　本発明は硫化水素、メルカプタン等の硫化物を含有する媒体と２－ブロモ－２－ニトロプロパン－１，３－ジイル＝ジアセテートとを接触させることを特徴とする硫化物の除去方法、媒体が固体、液体又はガス体である硫化物の除去方法に関する。 　本発明によれば、硫化水素、メルカプタン等の硫化物類を大容量の設備を必要とすることなく、低コストで効率的に処理して除去することができる。皮膚刺激性の副生成物が生じないため本発明の方法は安全に実施可能である。

Description

明 細 書
硫化水素、メルカブタン等の硫化物の除去方法
技術分野
[0001] 本発明は、固体、液体及びガスから硫化水素、メルカブタン等の硫ィ匕物を除去する ために 2 ブロモー 2 -トロプロパン 1, 3 ジィノレ =ジアセテートを禾 IJ用する方 法に関する。特に油田水攻法の際の液体力も硫ィ匕水素、メルカブタン等の硫ィ匕物の 除去に関する。
背景技術
[0002] 原油の採掘、製造、輸送、貯蔵及び処理する際及び原油製造に伴う残渣燃料油を 貯蔵する際には、非常に毒性の高い硫ィ匕水素、メルカブタン等の硫ィ匕物が往々にし て発生する。原油採掘には油層に水を圧入して人工的に排油エネルギーを付与し て生産レートを維持し採取率を向上させる水攻法が採用されている。水攻法は、一 次採取によってかなりの油が産出された後、油層内の孔隙中に残留して 、る油を押 し出すためや原油の産出に伴う油層圧降下を防ぎ油層圧力を維持するために水を 使用している。この水中や原油とともに汲み出される地下水、原油それ自体、これら の地下水等や原油に伴われるガス中にも硫ィ匕水素が存在する。更に、油井のヘッド 部でも硫化水素を含有する軽質炭化水素蒸気が放出されて!、る。硫化水素が未制 御のまま放出されると、深刻な健康上の害が生じるので、この蒸気を制御する必要が ある。
[0003] 硫化水素を除去する方法として、アルカノールァミン等のヒンダードァミンに吸収さ せる方法 (特開昭 62— 129125号公報、特開平— 258663号公報、特開平 7— 258 664号公報）、硫化物の除去方法として、ハ口-トロアルカノールを利用する方法 (特 開平 2— 135138号公報）が知られている。更に、吸着作用を利用する方法が各種 提案されている。例えば、炭素微結晶及び難黒鉛化炭素からなる活性炭 (特開平 7 214051号公報)や銅成分を担持した多孔質担体を使用する方法 (特開 2001— 123188号公報）が知られている。 し力し、アルカノールァミンは、化合物によっては 、可燃性で、爆発性の混合気体を生じることもあり、その取扱いには、危険性があり、 その利用には、特別の設備を必要とする。これらは、硫化水素と二酸化炭素を含む ガス力も硫ィ匕水素を選択的に除去する方法でもある。また、ハ口-トロアルカノールの 中で、 2, 2—ジブロモ— 2— -トロエタノール（以下、 DBNEという）は、硫化水素、メ ルカブタン等の硫ィ匕物の除去効果を示すが、不快な臭化水素を発生する欠点があり 、毒性が強ぐ皮膚刺激性が非常に高いため、取扱い上、人的、環境面において大 きな問題となる。また、 2 ブロモー 2 -トロー 1, 3 プロパンジオール（以下、 BN Pという。）は、安価ではあるが、多量に使用しないと満足する除去効果を示さない。 一方、活性炭等を用いる吸着法は、設備や方法が簡単であるが、物理的な吸着作 用を利用するもので、反応が遅ぐ処理コストが高ぐまた活性炭の能力が低下した 場合、再生や廃棄が必要となる。
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] 従来の技術では、硫化水素、メチルメルカブタン等の硫化物の除去効果が不十分 であったり、効果があっても安全性や環境への配慮が欠ける面がある。本発明者は、 硫化水素、メチルメルカブタン等の硫ィ匕物等の除去方法について、鋭意研究した結 果、 2 ブロモ 2 -トロプロパン— 1, 3 ジィル =ジアセテート（以下、 BNPAと いう）を使用することにより、硫化水素、メルカブタン等の硫ィ匕物を効率的に除去でき ることを見出し、本発明を完成した。
[0005] 本発明の目的は、安価に長期間にわたり硫ィ匕水素、メチルメルカブタン等の硫ィ匕 物の除去する効果があり、かつ、環境に対して何ら悪影響のない除去方法を提供す ることにめる。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明は、 BNPAを用いることを特徴とする硫ィ匕水素、メチルメルカブタン等の硫 化物の除去方法に関する。
[0007] すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
[0008] (1)硫ィ匕物を含有する媒体と除去有効量の 2 ブロモー 2 二トロプロパン 1, 3— ジィル =ジアセテートとを接触させることを特徴とする硫ィ匕物の除去方法。
[0009] (2)媒体が固体、液体又はガス体である（1)記載の方法。 [0010] (3)硫ィ匕物が硫ィ匕水素又はメルカブタンである（1)記載の方法。
発明の効果
[0011] 本発明によれば、硫化水素、メルカブタン等の硫ィ匕物類を大容量の設備を必要と することなぐ低コストで効率的に処理して除去することができる。また皮膚刺激性の 副生成物が生じないため安全に実施可能である。また、重金属塩を使用していない ことから、環境への影響を考慮することなく硫ィ匕物除去処理物を廃棄又は焼却するこ とがでさる。
[0012] 本明細書は本願の優先権の基礎である日本国特許出願 2004-112807号の明細書 に記載される内容を包含する。
発明を実施するための最良の形態
[0013] 本発明に用いる BNPAは、 2 ブロモー 2 -トロプロパン 1, 3 ジオールにァ セチルクロリドを反応させて得ることができる。
[0014] 本発明の硫ィ匕物類の除去方法において、硫化水素、メチルメルカブタン等の硫ィ匕 物を含有又は発生する媒体、すなわち固体状物、液状物又は気体状物に BNPAを 接触処理する BNPAの使用形態は、特に制約されるものではなぐ BNPAそれ自体 を使用してもよいが、 BNPAに溶剤等の希釈剤を加えて液剤としたものを使用しても よい。 BNPAは、処理すべき媒体に注入又は単に注加で添加することもできる。この 場合、必要に応じて、媒体を撹拌するか又は他の方法を用いて BNPAを流体全体 に分散させることができる。また、 BNPAは、本発明の目的に適する吸着剤又は多孔 質担体に充填して使用することもできる。更に、本発明では、硫化物を含有するガス 体を BNPA液にパブリングすることもできる。
[0015] 使用できる溶剤としては、例えば、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール 20 0、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコ 一ノレ類、エチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノエチノレエ 一テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、 N, N ジメチルァセトアミド、 N—メチル 2—ピロリジノン、 2—ピロリジノン、ジメチルス ルホキシド、プロピレンカーボネート、 y ブチロラタトン、スルホラン、マレイン酸ジメ チル、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル等の非プロトン性 極性溶剤、その他アルコール類が挙げられる。これらの溶剤は、単品でも適用できる 力 2種以上を混合して使用することもできる。これらには界面活性剤を加えることが できる。
[0016] 本方法において使用される BNPAの濃度は、媒体中の硫化物濃度によって異なり 、硫ィ匕物を除去するのに必要な濃度の BNPAを使用すればよい。一例を示せば、処 理すべき媒体が液体又はガス体である場合は、これらの総量に対して約 2〜5000p pm、好ましくは約 10〜： LOOOppm、より好ましくは 50〜： LOOOppm、中でも好ましくは lOOppm以上の BNPAが使用される。
[0017] 本発明の方法は、本方法に悪影響を及ぼさない範囲で、公知の硫化物吸着剤、除 去剤、除去方法や除去装置と組み合わせて使用することもできる。公知の硫化物吸 着剤又は除去剤としては 1, 2—ベンゼンジカルボアルデヒド（OPA)、 1, 5—ペンタ ンジァ一ル（GDA)、ハ口-トロアルカノール等が挙げられるがこれらには限定されな い。
[0018] 本発明の方法において処理すべき媒体は典型的には、硫化水素、メルカブタン等 の硫化物を含有又は発生する固体、液体又はガス体であり、例えば、石油の採掘や 油田の水攻法において生じる処理水、原油とともに汲み出される地下水、原油それ 自体、これらの地下水等や原油に伴われるガス、油井のヘッド部から放出されるよう な硫化水素を含有する軽質炭化水素蒸気が挙げられる。その他の使用場面として、 硫化水素を含有する液体状の炭化水素及び気体状の炭化水素、例えば、天然ガス 、原油の製造、輸送及び精製時に排出されるガス中の硫化水素、メルカブタン等の 硫ィ匕物の除去にも本発明の方法を使用できる。本発明の方法はまた、これらに限ら ず、家庭排水、産業排水、下水、原尿等、及びこれらを処理する施設での汚泥処理 工程における活性汚泥、排水処理装置等の処理後に残る汚泥、濃縮泥及び脱水汚 泥等における硫ィ匕物の除去に使用することができる。このような媒体としては例えば 脱水汚泥ケーキが挙げられる。
実施例
[0019] 次に、製剤例及び試験例を挙げて、本発明を更に具体的に説明するが、これらは 、本発明を限定するものではない。 [0020] 製剤例 1
BNPA 30g及びプロピレンカーボネート 70gを混合し、液剤を得た。
[0021] 製剤例 2
DBNE 30g及びコハク酸ジメチル 70gを混合し、液剤を得た。
[0022] 試験例 1
200ml四つ口フラスコを 2つ用意し、その 1は、パブリング装置を備え、へキサン 10 Omlを入れ、他のフラスコでは、硫化鉄に塩酸を滴下して反応させ硫化水素を発生さ せた。硫ィ匕水素を配管を経由して先のへキサンにパブリングし、硫化水素濃度 ΙΟΟρ pmの試験サンプルを調製した。硫化水素濃度は、 FPDガスクロマトグラフィー（炎光 光度検出器)を用いて測定した。これら試験サンプルには、 DNPA、 DBNE, BNP の原液を各 lOOppm添加し、一定時間攪拌し、それぞれ経過後に硫ィ匕水素の濃度 を測定した。結果を表 1に示す。
[表 1]
Figure imgf000006_0001
表 1から、 BNPA、 DBNEには、共に硫化水素の除去効果が認められるものの、 B NPAは、 DBNEよりもはるかに短時間で硫ィ匕水素の除去ができた。一方、 BNPは、 硫ィ匕水素を除去する効果は認められる力 除去効率が悪 、。
試験例 2
予め BNPAを製剤例 1に従レ、製剤した。また製剤例 1の BNPAを DBNE又は BNP と置換した配合により、 DBNE及び BNPについてもそれぞれ製剤した。ポリ袋に入れ たガラスシャーレに各製剤 lmlを分取し、次いで、ポリ袋にメチルメルカプタンガスを 500ppm封じ込めた。一定時間接触させた後、メチルメルカブタンガス濃度を、検知 管を用いて測定した。結果を表 2に示す。
[表 2]
Figure imgf000007_0001
[0025] 表 2から、本発明の BNPAを使用すると 48時間後には完全にメチルメルカプタンガ スが除去されることが分かる。 DBNEもメチルメルカプタンの除去効果が認められる 1S BNPAに劣る。また、 BNPは、殆ど除去効果を示さない。
[0026] 試験例 3
硫ィ匕水素ガスを蒸留水に通じてパブリングさせ、硫化水素溶解液（5mgSZl)を調 製した。この溶液をビーカーに取り、この溶液中に、試験例 2と同様に調製した各製 剤を試験化合物が 500ppmになるように添加し、 10分間撹拌を続けた後、残存する 硫化水素を測定した。測定は、株式会社共立理ィ匕学研究所製「パックテスト」を使用 し、メチレンブルー比色法によって行った。結果を表 3に示す。
[表 3]
Figure imgf000008_0001
[0027] 表 3から、 BNPAは、水中に溶解した硫ィ匕水素も完全に除去することができることが 分かる。比較の DBNEにも硫ィ匕水素の除去能力がある力 完全に除去するまでには 至らない。一方、 BNPは、硫ィ匕水素の除去能力が非常に低いことが示された。
[0028] 試験例 4
予め、 BNPAを製剤例 1に従い製剤した。また製剤例 1の BNPAを BNPと置換した 配合により、 BNPについても製剤した。
[0029] 硫化鉄と塩酸を反応させ硫化水素を発生させて、濃度 500ppmの硫化水素ガスを 調製した。上記各製剤を lmlずつ入れたガラスシャーレを置 、たポリ袋にこの硫ィ匕水 素ガスを、 1リットルずつ封じ込め、 24時間及び 48時間後に硫ィ匕水素ガスを検知管 を使い測定した。結果を表 4に示す。
[表 4]
接触時間 硫化水素濃度
化合物
(時間） 1 P P m)
0 5 0 0
B N P A 2 4 2 1 0
4 8 0
0 5 0 0
B N P 2 4 4 8 0
4 8 4 7 0
0 5 0 0
無処理 2 4 4 9 0
4 8 4 8 0
[0030] 表 4から、本発明の BNPAを使用すると 48時間後には完全に硫ィ匕水素が除去され ていることが分かる。一方、比較に使用した BNPでは、十分に除去されていな力つた
[0031] 試験例 5
硫ィ匕水素ガスを蒸留水に通じ、硫ィ匕水素溶解液（5mgS/l)を調製した。この溶液 をビーカーに取り、この溶液中に、試験例 4と同様に調製した各製剤を試験化合物が 500ppmになるように添加し、撹拌子を入れ、 30分間撹拌を続けた後、残存する硫 化水素を測定した。測定は株式会社共立理ィ匕学研究所製「パックテスト」を使用し、メ チレンブルー比色法によって行った。結果を表 5に示す。
[表 5]
Figure imgf000009_0001
[0032] 表 5から、 BNPを添加した区と無処理区では硫ィ匕水素の残存が認められた力 ¾NP Aを添カ卩した区では認められなかったことが分かる。
[0033] 本明細書で引用した全ての刊行物、特許および特許出願をそのまま参考として本 明細書にとり入れるものとする。
産業上の利用の可能性
[0034] 本発明は、固体状物、液体状物、気体状物に含有される又はそれらから発生する 硫化水素、メルカブタン等の硫ィ匕物の除去に有用である。本発明の方法は石油の採 掘、油田水攻法などの場面で使用することができる。

Claims

請求の範囲
[1] 硫ィ匕物を含有する媒体と除去有効量の 2 プロモー 2 二トロプロパン 1, 3— ィル =ジアセテートとを接触させることを特徴とする硫ィ匕物の除去方法。
[2] 媒体が固体、液体又はガス体である請求項 1記載の方法。
[3] 硫ィ匕物が硫ィ匕水素又はメルカブタンである請求項 1記載の方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2010276490B2 (en) * 2009-07-29 2013-11-14 Merck Sharp & Dohme Corp. Enantio- and stereo-specific syntheses of beta-amino-alpha- hydroxy amides

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9938470B2 (en) * 2012-05-10 2018-04-10 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Multi-component scavenging systems
US9289714B1 (en) 2014-10-17 2016-03-22 JuvanCo Industries, LLC Device for adsorbing the hydrogen sulfide component of exhausted calibration gases

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003231518A (ja) * 2002-02-08 2003-08-19 Snow Brand Milk Prod Co Ltd 易開封性包装箱
JP2003238314A (ja) * 2002-02-13 2003-08-27 K I Chemical Industry Co Ltd 防菌防藻剤及び防菌防藻方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0036055A3 (en) * 1980-01-31 1981-10-14 Imperial Chemical Industries Plc Method for the protection of aqueous media against attack by micro-organisms
CN1034313C (zh) * 1990-04-28 1997-03-26 南京化学工业公司研究院 净化酸性气体的方法
CN1104928C (zh) * 1996-06-20 2003-04-09 中国石化辽阳石油化纤公司 一种酸性气体吸收剂及制备方法
EP1393628A4 (en) * 2001-06-08 2007-11-14 Ki Chemical Industry Co Ltd MICROORGANISMS KILL THE LIQUID DESODORING AGENT AND PROCESS FOR MICROORGANISM KILLING DESODORATION
JP3916216B2 (ja) * 2002-03-11 2007-05-16 ケイ・アイ化成株式会社 新規ジブロモニトロアルコール誘導体及びその用途

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003231518A (ja) * 2002-02-08 2003-08-19 Snow Brand Milk Prod Co Ltd 易開封性包装箱
JP2003238314A (ja) * 2002-02-13 2003-08-27 K I Chemical Industry Co Ltd 防菌防藻剤及び防菌防藻方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2010276490B2 (en) * 2009-07-29 2013-11-14 Merck Sharp & Dohme Corp. Enantio- and stereo-specific syntheses of beta-amino-alpha- hydroxy amides

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