WO2005091068A1

WO2005091068A1 - 画像形成方法、平版印刷版原版および平版印刷方法

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Publication number: WO2005091068A1
Application number: PCT/JP2005/006200
Authority: WO
Inventors: Satoshi Hoshi; Hiroshi Sunagawa; Toshifumi Inno; Naonori Makino; Gaku Kumada; Norio Aoshima
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2004-03-24
Filing date: 2005-03-24
Publication date: 2005-09-29
Anticipated expiration: 2006-09-24
Also published as: EP1739482A4; US20070224535A1; US7700265B2; EP1739482A1

Abstract

支持体上に、（Ａ）重合開始剤、（Ｂ）重合性化合物、および（Ｃ）バインダーポリマーを含有し、波長２５０ｎｍ～４２０ｎｍの範囲に感光性がある画像記録層を有する平版印刷版原版を、波長２５０ｎｍ～４２０ｎｍの範囲の光を放射するレーザー光を用いて、１画素描画時間が１ミリ秒以下で露光することを特徴とする画像形成方法、画像記録層に、さらに重合性基と支持体吸着性基とを有する化合物（Ｄ）または（Ｆ）フィラーを含有する平版印刷版原版、および機上現像を含む平版印刷方法が提供される。

Description

明細書

画像形成方法、平版印刷版原版および平版印刷方法

〔技術分野〕

〔0 0 0 1〕

本発明は、印刷分野における画像形成方法、平版印刷聽版および平版印刷方法に関する。さらに詳しくは、波長 2 5 0〜4 2 0 n mの範囲内の光を "る光源を用いる画像形成方法、平版印刷版原版および平版印刷方法に関する。

〔背景技術〕

〔0 0 0 2〕

近年、平版印刷分野では、リスフィルムを介することなく直接平版印刷版原版に、コンピュータ等のデジタノ^ータに基づいてレーザー露光してするコンピュータ ' トウ . プレート技術が開発され、それに用いる高感度レーザー記録方式の平版印刷版が開発されてきた。

〔0 0 0 3〕

しかしながら、従来の高感度レーザー記録方式平版印刷版は、市場で最も一般的に用いられている A r ( 4 8 8、 5 1 4. 5 n m) や F D— YAG ( 5 3 2 n m) レーザーィンナードラム型プレートセッタ一で露光するとカプリを生じやすレ、という問題があつた。例えば感材としてネガ型の版を使用した ¾ 、版の片側に全面ベタのような画像を露光すると、その反対側が非画像部の場合薄く現像不良ぎみのカプリが生じ、またその反対側（光源に対して反対側を 1 8 0 ° とすると 1 4 0〜 2 2 0 ° 程度）が網の場合、網点が太るような不具合が生じるという問題があり、改良が望まれてレヽた。

〔0 0 0 4〕

また、 A rレーザーや F D -YAGレーザー対応の従来のレーザー β用途の高感度印刷版は、赤灯下で段ポーノ^!装から版を取り出したり、プレートセッターのカセットに装填したり、時には手動でプレートセッターに版を挿入することがあり、すべて暗い赤灯下で作業しなければならず作業性が著しく悪かった。それに比べ通常のジァゾ型印刷版は、黄灯下または UVカット白色灯下で取り扱えるため作業性が良く、高感度レーザー記録平版印刷版のセーフライト適性の向上は、作業性の観点より市場の大きな要求であった。

〔0 0 0 5〕

これに対して、特許文献 1には、（Α) アルミニウム支持体、および（Β) レーザー感光性記録層を有する平版印刷版原版を、紫外から可視貝域 ( 3 6 0 ~ 4 5 0 nm) の半導体レーザー光を用いたィンナードラム型のプレートセッターで露光することを特徴とする平版印刷版の方法が記載されている。また、この $^法によれば、黄灯下での取り扱いが可能であり、インナ一ドラム型プレートセッターによる露光においても、カプリ力 S発生しないことが記載されている。

〔0 0 0 6〕

一方、従来の平版印刷版原版の製版工程においては、露光の後、画像記録層の不要部分を現像液等によつて溶解除去する工程が必要である 1 近年、このような付加的に行われる湿^理を不要化または簡易化することが,の一つに挙げられている。

これに応える簡易な ίίΚ^法の一つとして、例えば、印刷インキおよび Ζまたは湿し水に溶解または分散できる画像記録層を有する平版印刷 1«版を用いて、印刷機に装着された露光済みの版に印刷ィンキおよび/または湿し水を供給して画像記録層の未露光部を除去し平版印刷版を得る機上現像と呼ばれる方法が提案されている。

機上現像の具体的方法としては、例えば、湿し水、インキ溶剤または湿し水とインキとの乳化物に溶解しまたは分散することが可能な画像記録層を有する平版印刷! ¾ ^版を用いる方法、印刷機のローラー類やブランケットとの接触により、画像記録層の力学的除去を行う方法、湿し水、インキ溶剤等の浸透によって画像記録層の力または画像記録層と支持体との接着力を弱めた後、ローラー類やブランケットとの撒虫により、画像記録層の力学的除去を行う方法が挙げられる。

なお、本発明においては、特別な説明がない限り、「現像処理工程」とは、印刷機以外の装置（通常は自動現像機）を使用し、液体（通常はアルカリ性現像液）を接触させることにより、平版印刷版原版の画像記録層を除去し、親水性支持体表面を露出させる工程を指し、「機上現像」とは、印刷機を用いて、液体（通常は印刷インキおよび Ζまたは湿し水）を接触させることにより、平版印刷版原版の画像記録層を除去し、親水性支持体表面を露出させる方法および工程を指す。

〔0 0 0 7〕

このように、近年、赚の合理化は、デジタル化と、癒錢の簡素化、乾式化および無処理化との両面から、従来にも増して強く望まれるようになってきている。

〔0 0 0 8〕

これに対して、例えば、特許文献 2には、ポリビニルピロリドン、重合体ポリカルボン酸、ォレフィン性不飽和モノマー、光開始剤等を含有した感光 '1¾且成物により露光後処理することなく直ちに印刷機に取り付けられ印刷することができる印刷版が得られることが記载されてレヽるカ s、ここで使用されている光開始剤では感度および露光後のかぶりの点で問題があった。

〔0 0 0 9〕

また、特許文献 3には、感光'! «7性層およびその上に感光性疎水性層よりなる 2層構造の感光層（画像記録層）を有する感光性平版印刷版（平版印刷版原版）が記載されている。この感光性平版印刷版は露光後処理することなく直ちに印刷機に取り付けられ印刷することができる。しかしながら、上層と下層の密着性が不十分なため耐刷性が未だ不十分であった。

〔0 0 1 0〕

また、特許文献 4には、飯 W生結合剤中に疎水性熱可塑性重合体粒子を分散させた像形成層を »性支持体上に設けた平版印刷版原版が記載されている。この特許文献 4には、上記平版印刷版原版を赤外線レーザーにより露光して、疎水性熱可塑性重合体粒子を熱により合体させて画像を形成させた後、印刷機のシリンダー上に取り付け、湿し水および Ζ またはィンキにより機上現像することが可能である旨記載されている。

しカゝし、上記のような微粒子の単なる熱融着による合体で画像を形成させる方法は、良好な機上現像性を示すものの、画像強度が弱く、耐刷性が不十分であることが分かった

〔0 0 1 1〕

そのため、画像記録層内での反応を利用して而 1生を改良すること力 s提案されている。例えば特許文献 5には、酸基またはその塩である官能基と光硬化性の官能基を有するポリマーと光開始剤を含有する感光†細成物を用いたネガ型の平版印刷觸版は、露光後、現像工程を経ることなく印刷可能であることが記載されている。また特許文献 6には、表面理されたアルミ支持体上に、（a ) 7溶性あるいは水に分散可能なポリマー、（b ) 少なくとも 1個以上の光重合可能なエチレン性不飽和二結合を有するモノマーまたはオリゴマー、および（c ) ma 力 S 3 3 0 n m以上 3 7 5 n m以下である特定の光重合開始系を含有する感光 '1¾組成物を用い、露光後、現像処理工程を経ることなく印刷可能な平版印刷 TO版が記載されている。

〔0 0 1 2〕一方、光重合性印刷版の分野においては、密着性の向上のために支持体と光重合層との間に、重合反応性基と支持体吸着性基とを有する化合物を含有する中間層を設けることが知られている。

〔0 0 1 3〕

例えば、特許文献 7には、支持体と光重合層との間にゾルゲノレ中間層が、また特許文献 8にはフエノール性化合物やリン酸化合物を添加したゾルゲル中間層が開示されているが、いずれも現像時に非画像部にシリケートを結合させて i¾7k性を向上させるために、現像液としてシリケートを含有するものが専ら用いられている。

また、特許文献 9では有機リン酸系化合物が中間層として用いられており、酸性基であるホスホノ基が、アルカリ現像過程で速やかに解離し、支持体との相互作用を失い、非画像部から少なくとも部分的に除去されるカゝ、または、解離によって、表面に高い ¾7j性を付与するとされている。

しかしながら、これらの密着性中間層を用いて支持体一光重合層間の密着性と汚れにくさの向上との両立を図る技術は全て、露光後のアルカリ現像の作用を «としたものであり、この技術の機上現像型の平版印刷版原版への適用では、密着性の向上は、耐汚れ性の劣ィ匕となった。

〔0 0 1 4〕

また一方、このような現像液による現像処理が不要な無処 S ^版に紫外から可視領域の光を利用する画像記録方式を用いた場合は、画像記録層が未定着であり、露光後も室内光に対して ^光性を有するため、平版印刷) ¾ ^版を包装から出した後、機上現像が完了するまでの間、完全に遮光状態にする力 \ セーフライトの環境下での取り扱いが必要であった。そうでない場合、例えば露光後、白灯下で取り扱うと画像記録層に力ぶりを生じ、非画像部に残膜してしまうため、印刷汚れの原因となる。従って、従来はセーフライトを必要としない印刷機までセーフライトの環境下にする必要があり、色調整などの印刷^ n に支障があった。そのため、白灯下で^!できる無処 auu版システムが要望されている。

〔特許文献 1〕特開 2 0 0 0— 3 5 6 7 3号公報

〔特許文献 2〕特開昭 4 7— 8 6 5 7号公報

〔特許文献 3〕特表平 6— 5 0 2 9 3 1号公報

〔特許文献 4〕特許 2 9 3 8 3 9 7号公報

〔特許文献 5〕国際公開第 WO 9 6 / 3 4 3 1 6号パンフレツト〔特許文献 6〕特開 2000— 39711号公報

〔特許文献 7〕特開平 7_ 159983号公報

〔特許文献 8〕特開平 9— 269593号公報

〔特許文献 9〕特開 2000— 235254号公報

〔発明の開示〕

〔発明力 S解決しようとする課題〕

〔0015〕

本発明の課題は、上記先行技術の欠点を改良するものである。すなわち、本発明の目的は、波長 250 ηπ！〜 420 nmの範囲の光を ¾dt る光源を用いて画像記録が可能であり、高感度と白灯安全性が両立し、良好な細線再現性を有する高画質が得られる画像形成方法および平版印刷方法をすることにある。また、本発明のもう一つの課題は、波長 250n m〜 420 nmの範囲の光を»|"1~る光源を用いて画像記録が可能であり、画像記録後、現像処理工程を経ることなく、機上現像して印刷が可能であり、機上現像性、耐刷性および汚れにくさに優れた平版印刷 «版を»することである。

〔課題を解決するための手段〕

〔0016〕

1. 支持体上に、 (A) 重合開始剤、 (B) 重合性化合物、および（C) バインダーポリマーを含有し、波長 250 nm〜420 nmの範囲に感光性がある画像記録層を有する平版印刷版を、波長 250 nm〜420 nmの範囲の光をるレーザー光を用いて、 1画素描画 B寺間が 1ミリ秒以下で露光することを特徴とする画像形成方法。

〔0017〕

2. 上記レーザ一光波長が 405 nm、 375 nm 365 nm, 355 nmおよび 2 66 n mから選〖れるレヽずれかの波長であることを特徴とする flit己 1記載の画像形成方法

〔0018〕

3. DMDまたは GLV変調素子と波長 405 nmまたは 375 nm半導体レーザーとからなる光学系を用いて露光することを特徴とする嫌己 1記載の画像形成方法。

〔0019〕

4. レーザー光波長が 365 nm、 355 nmおよび 266 nmから選ばれるいずれかの波長であり、ィンナードラム方式で露光することを特徴とする前記 1記載の画像形成方法。

〔0 0 2 0〕

5. 支持体上に、（A) 重合開始剤および（B) 重合性化合物を含有し、波長 2 5 O n m〜4 2 0 nmの範囲に感光性があり、つ、印刷ィンキおよび Zまたは湿し水により除去可能な画像記録層を有し、少なくとも画像記録層またはその他の層に、重合性基と支持体吸着性基とを有する化合物 (D) を含む平版印刷版原版。

〔0 0 2 1〕

6. 重合性基と支持体吸着性基とを有する化合物 (D) 力 \ ( a 1 ) 重合性基を少なくとも 1つ含有する繰り返し単位と（ a 2 ) 支持体吸着性基を少なくとも 1つ含有する繰り返し単位とを有する共重合体 (E) であることを特徴とする編己 5記載の平版印刷版原版

〔0 0 2 2〕

7. 廳己化合物 (D) または共重合体 (E) 力親水性付与基を有することを特徴とする前記 5 -ffflB 6のいずれか 1項に記載の平版印刷版。

[0 0 2 3]

8 · 重合開始剤がォニゥムィオンを有する化合物であることを特徴とする前記 5 -ffitB 7のいずれか 1項に記載の平版印刷廳版。

〔0 0 2 4〕

9. 支持体上に、（A) 重合開始剤、 (B) 重合性化合物、および（F) フィラーを含有し、印刷インキおよび/または湿し水により除去可能な画像記録層を有する波長 2 5 0 〜4 2 0 nmの範囲の光を放 Iする光源で画像記録可能な平版印刷版原版。

〔0 0 2 5〕

1 0. 肅己フイラ一が表面に親油性基を有することを特徴とする前記 9記載の平版印刷觸版。

〔0 0 2 6〕

1 1. フィラーが表面に重合 I"生官能基を有することを特徴とする己 9または編己 1 0に記載の平版 P!5ljj¾!I版。

[0 0 2 7]

1 2. 藤己 1〜前記 4の!/、ずれか 1項に記載の画像形成方法によつて得られた露光済み平版印刷版原版に、現像液による現像を施す力、または該平版印刷觸版に印刷インキおよび Zまたは湿し水を供給して行う機上現像を施したのち、印刷することを含む平版印刷方法。

〔0 0 2 8〕

1 3 . 編己 5〜！ Iff己 1 2のレ、ずれか 1項に記載の平版印刷)^版を、波長 2 5 0 n m〜 4 2 O nmの範囲の光を»1^る光源を用いて、画像様に露光した後、印刷インキと湿し水とを供給して印刷することを特徴とする平版印刷方法。

〔0 0 2 9〕

1 4. 上記光源がレーザーであることを特徴とする編己 1 3に記載の平版印刷方法。〔0 0 3 0〕

本発明の画像形成法に関わる作用機構は明確ではないが、次のように推定される。すなわち、従来画像記録に用いられる光源は、 A r ( 4 8 8、 5 1 4 . 5 n m) や F D— Y AG ( 5 3 2 n m) レーザー、メタルハライドランプなどで、 3 0 0〜5 0 0 n mの範囲の光で画像様露光するため、平版印刷版原版はその範囲に感光性を有しており、可視領域に主な発光帯を有する室内光との重なりが大きく、また、光照射強度が低照度から中照度と、室内光と同禾 ltの光強度で露光するため、同様に反応してしまレ、、室内光に対する不要な画像形成が問題となっていた。

〔0 0 3 1〕

これに対し、感光波長の吸収極大を短波長側へシフトさせることにより、室内光に用いられる白色蛍光灯の発光スぺクトルとの重なりが小さくなり、記録材料の画像形 β¾¾度が十分高い場合でも、白色蛍光灯の照射によって画像形成しないことが可能となる（図 1および図 2 ) 。すなわち、波長領域を 2 5 0 η π！〜 4 2 0 n mにすることにより、室内光との重なりを最小限に抑えることができ、室内光の照射による不要な画像形成を抑制することが可能となる。

〔0 0 3 2〕

また、ラジカル重合赚材を露光記録する場合、膨成に必要となる光パワーは膜内に流入する酸素量の速度によって大きく変わる。これを現象論的に表現すると、以下のようになる。

一般に、発生するラジカノレ量 Nは照射する露光エネ/レギー Jに比例する。

J = c 1 · N ( c lは比例定数）

照射光により発生したラジカルは膜内に流入する酸素によって捕捉される。この捕捉量 Noは、単位時間当たりの流入酸素量 qと露光開始からの経過時間 tに比例する。 No= c 2 · q · t ( c 2は比例定数）

これから、ラジカルが発生しても重合に関与しない露光エネルギー J o は次のように表される。

J o= c 1■ c 2■ q · t

従って、画像形成に必要な露光エネルギー Jは、 J o よりも高い照射エネルギーが必要となる。

〔0 0 3 3〕

一方、短時間露光した場合に生じたラジカル量が、流入する酸素量よりも大量にあれば重合が短時間で完了しゃすくなるため、流入する酸素量に無関係に照射エネルギー J th は決まることとなる。

この関係を、横軸を照射にかける時間 t ( s e c ) 、縦軸を照射エネルギー Jとして模式的に表すと図 3ような関係となる。従って、従来のような分オーダーでの面露光の:^ には、高い照射エネルギーが必要である。これに対し、 J thの時間領域で照射できれば低レヽ照射エネルギーで画像形成することが可能となる。 - 本発明では、ラジカル重合型版材料に対して、照射時間領域が 1ミリ秒（m s e c ) 以下で、かつ、ラジカル発生量が十分大きく、重^ S度が大きくなる露光条件（例えば、高出力 UVレーザーによる高照度露光）または材料とを組み合わせた場合に、上記 J th となる領域があることを見出した。

従って、版に画像形成する上で 1画素の照射時間を 1ミリ秒以下にすることで、所望の画像形成にかける照射エネルギーを低減することが可能となり、しかも数分以上低照度で照明される明室（白灯下）での力ぶりも高い照射エネルギーがないと生じないため、白灯安全性も確保できるのではないかと推定される。

〔発明の効果〕

〔0 0 3 4〕

本発明によれば、波長 2 5 0 η π！〜 4 2 0 n mの範囲の光を放射する光源を用いて画像記録が可能であり、高感度と白灯安全性が両立し、良好な細線再現性を有する高画質が得られる画像形成方法おょぴ平版印刷方法を樹共できる。また、本発明によれば、波長 2 5 0 n m~ 4 2 0 n mの範囲の光を腿する光源を用いて画像記録が可能であり、画像記録後、現像処理工程を経ることなく、機上現像して印刷が可能であり、機上現像性、耐刷性および汚れにくさに優れた平版印刷版原版をできる。

〔図面の簡単な説明〕 ·

〔0 0 3 5〕

〔図 1〕白色蛍光灯を 2時間照射した場合に力プリを生ずる記録材料の記録感度を示すである。

〔図 2〕白色蛍光灯の発光分布を示す図である。

〔図 3〕照射時間に対する面像形成に必要な照射エネルギーを示す図である。

〔図 4〕本発明に用いられる円筒内面走査型光ビーム走査装置を示念図である。〔図 5〕 ( a ) および（b ) は、それぞれ本発明に用いられるアウタードラム方式の画像記録装置の構成を表す一実施形態の平面図および側面図である。

〔図 6〕 DMD空間光変調素子を用いた露光へッドの構成を示す光軸に沿った副走査方向の断面図である。

〔符号の説明〕

〔0 0 3 6〕

1 UVレーザー

2 電気光学変調素子

3 ハーフミラー

4 ミラー

5 光検出器

D ドラム

L o ビーム

L 1 , L 2 , L 3 レンズ

1 0 画像記録装置

1 2 露光へッド、 '

1 4 ドラム

1 6 プロ一ドエリァァレイレーザーダイォード

1 8 シリンドリカノレレンズ

2 0 コリメートレンズ

2 2 , 2 6 λノ 2板

2 4 強誘電性液晶シャッターァレイ 28 検光子

30, 32 レンズ

40 コントローラー

50 DMD (空間光変調素子)

56 露光面

66 ファイバアレイ光学系

67 レンズ系

72 レンズ系

74 レンズ系

76 マイクロレンズァレイ

78 アパーチャ一

80 レンズ系

82 レンズ系

〔発明を実施するための最良の形態〕

〔0037〕

以下に、本宪明の画像形成方法に関わる露光方法、平版印刷方法およびそれらに用いる平版印刷 J»版について順次詳細に説明する。

〔0038〕

〔露光方法〕

本発明による平版印刷 I»版の走査露光方法は、公知の方法を制限なく用いることができる。本発明で用いる光源の波長は 250 nm〜400 nmであり、具体的には、ガスレ一ザ一として、 Arイオンレーザー（364n 、 351 nm、 10 mW~ 1 W) 、 r イオンレーザー（356 nm、 351 nm、 1 0 mW~ 1 W) 、 He— Cdレーザー (3 25nm、 1 mW~ 10 OmW) 、固体レー f一として、 YAG、 ¥0₄などの106

4 n m発振モードロック固体レーザーの 4倍波（266n m、 20〜： L OO mW) 、導波型波長変換素子と A l GaAs、 I nGa A s半導体の組み合わせ (380 〜 400 nm、 5mW〜 10 OmW) 、導波型波長変 # ^子と A l Ga I nP、 Al GaAs半導体の組み合わせ (300 ηπ！〜 350 nm、 5 W〜 10 OmW) 、 A 1 G a I nN (3

50nm〜470nm、 5 mW〜： L 00. mW) 、その他、ノ、⁰ルスレーザーとして N₂レーザ一 (337 nm、ノルス 0. 1 ~ 10 m J ) 、 X e F (351 nm、パノレス 10〜25 O m J ) 、 YAG、 YV〇₄などの 1 0 6 4 n m発振モードロック固体レーザーの 3倍波 ( 3 5 5 n ni、 1〜4W) 、などを挙げることができる。

〔0 0 3 9〕

特に、この中で好適なレーザーは、重^!度を高速化できる高照度短時間露光が可能な観点および、コスト面で、 A 1 G a I n N半導体レーザー（市販 I n G a N系半導体レーザ一 3 7 5 nmまたは 4 0 5 n m、 5〜1 0 O mW) 、生産' I生の面で高出力な 3 5 5 nm レーザー、波長適性の面で、最も白色蛍光灯の発光スぺクトル重なりが小さく、高感度化可能な 2 6 6 nmレーザーである。

〔0 0 4 0〕

また走査露光方式の平版印刷版露光装置としては、露光機構としてインナードラム（内面ドラム）方式、アウタードラム（外面ドラム:^) 、フラットベッド方式があり、品質、コスト面からはィンナードラム方式が好適であり、生産†生の面からは外面ドラム方式が好適である。

〔0 0 4 1〕

図 4に、本発明の一実施態様である円筒内面走査型光ビーム走査装置を示す概念図を示す。この図において 1は光ビーム出力手段としての UVレーザーである。

〔0 0 4 2〕

UVレーザービーム Loは、電気光学変調素子 2により、画像信号に応じて強度変調され、さらにビームエキスパンダを構成するレンズし 1および L 2においてビーム径の拡大 •変更が行われる。このビーム L。は、ハーフミラー 3、ミラー 4によりドラム (円筒) Dの中心軸に沿ってドラム D内に導かれる。ドラム Dの中心軸上には、走査光学系を形成する集光レンズ L 3およびスピナ一 S Pが設けられている。

〔0 0 4 3〕

このスピナ一 S Pは中心軸（回転軸）に対して約 4 5 ° の反射面を持ち、モータにより高速回転される。なおこのモータにはロータリーエンコーダ E Nが取り付けられ、スピナー S Pの回^ ( θ = ω t ) が検出される。すなわち所定回転角ごとに出力されるパルス信号!）と、 1回転の基萌立置を示す基立置信号 p。とが出力される。このスピナ一 S Pに導カゝれるビームは、回転軸上にあるビームエキスパンダ E Xおよび集光レンズ L 3を通って、ドラム Dの内周面あるいは記録シート Sに合焦する。

〔0 0 4 4〕なお変調されたレーザービームの光パヮ一は、ハーフミラー 3で分岐されたレーザー光を光検出器 5にて'測定することにより、校正することができる。

〔0045〕

画像記録装置では、スピナ一により集光ビームを高速に走査させながら、図示していない移動手段により、集光レンズ L 3およびスピナ一 SPをドラムの中心軸に沿って、副走査方向に一定速度で移動させることによって、ドラム Dの内周面上に装着された記録媒体が、 UVレーザー 1カゝら射出される露光光により 2次元的に走査露光されて画像データに応じた画像が記録される。

〔0046〕

図 5は、本発明の画像記録装置の一実施形態であるァゥタードラム方式の構成概念図である。ここで、同図（a) および（b) は、それぞれ本実施形態の画像記 ^¾置 10の平面図およ ϋ«ί則面図を示す。画像記録装置 10は、照明光源から射出された光を、空間光変調素子ァレイにより画像データに応じて変調し、この変調された露光光を用いて、—画像データに応じた画像を記録媒体上に記録するものであり、露光へッド 12と、ドラム 14とを備えている。

[0047]

露光ヘッド 12は、画像データに応じて変調された露光光を発生するものであり、照明光源であるブロードエリアァレイレーザーダイォード（以下、 BALDという） 16と、シリンドリカルレンズ 18と、コリメートレンズ 20と、 2板 22と、空間光変調素子アレイである強誘電性液晶シャッターアレイ 24と、ぇノ 2板 26と、検光子 28と、変倍結像光学系の 2枚のレンズ 30， 32とを備えて！/ヽる。

〔0048〕

また、照明光源としては、特開 2003— 158332で示されているような個別の半導体レーザチップを一列に並べた L Dアレイでもよい。レーザァレイ 16から射出されたレーザー光は、シリンドリカルレンズ 18により、図 5 (b) 中上下方向に収束され、続くコリメ一トレンズ 20により、図 5 (a) 中上下方向に平行光とされ、かつ図 5 (b) 中上下方向に収束されて; 1/2板 22に入射される。

〔0049〕

続ヽて、レーザー光は、 λΖ2板 22により、その進行方向に対して垂直な方向に光の偏光状態が 45° 回転され、続く強誘電性液晶シャッターアレイ 24により画像データに応じて変調される。この時、強誘電†生液晶シャッターアレイ 2 4を透過したレーザー光は、強誘電性液晶シャッターアレイ 2 4により光の偏光状態が 9〇 ° 回転され、さらに、 λ / 2板 2 6により光の偏光状態が 4 5 ° 回転されて検光子 2 8に Altされる。

〔0 0 5 0〕

検光子 2 8は、光の偏光状態力 S所定の角度に回転されたレーザー光のみを通過させ、これ以外のレーザー光を遮断する。検光子 2 8を通過したレーザー光は、変倍結像光学系の 2枚のレンズ 3 0， 3 2により、ドラム 1 4上に装着された記録媒体上に所定の倍率で結像される。

〔0 0 5 1〕

露光ヘッド 1 2は、記録媒体上への画像の記録時には、画像データに応じて変調された露光光を射出しながら、副走査方向（ドラム 1 4の軸方向）へ所定の一定速度で移動される。

〔0 0 5 2〕

ドラム 1 4は、記録媒体の支持台である。記録媒体上への画像の記録時には、記録媒体がドラム 1 4の外周面上に装着され、ドラム 1 4が所定の方向（主走査方向の反対方向）へ所定の一定速度で回転される。

〔0 0 5 3〕

画像記^ ¾置 1 0では、図示していなレ、ドラム 1 4の回転手段により、ドラム 1 4を主走查方向の反対方向へ所定の一定速度で回転させながら、同じく図示していない露光へッド 1 2の移動手段により、露光へッド 1 2を副走査方向に所定の一定速度で移動させることによって、ドラム 1 4の外周面上に装着された記録媒体が、露光へッド 1 2から射出される露光光により 27火元的に走査露光されて画像データに応じた画像が記録される。

〔0 0 5 4〕

なお、 S LMは強誘電性液晶シャッターアレイ 2 4に限定されず、例えば G L V (グレ一ティングライトバルブ）、 DMD (デジタノレマイクロミラーデバイス）等のように、従知の透過型および反の S LM力 Sいずれも利用可能である。また、ドラム 1 4を用いることも限定されず、記録媒体の支持台として平板を用いてちょい。

〔0 0 5 5〕

また、図 5に示す実施形態では、空間光変調素子アレイとして、線変調を行う強誘電性液晶シャッターアレイ 2 4を用い、露光へッド 1 2とドラム 1 4とを相対的に移動させて、記録材料を 27元的に走査露光している。しかし、本発明はこれに限定されず、空間光変調素子アレイとして、例えば面変調が可能なものを用い、露光光を所定の倍率で拡大縮小して、記録材料を走査することなく一括面露光することも可能である。

〔0056〕

アウタードラム方式としては、空間変調素子、例えば DMD変調素子や GLV変調素子などと 375 nmまたは 405 nm半導体レーザーの組み合わせからなる光学系により、マルチチャンネルで露光する方式が、高生産性および低コスト化に有利であり好ましい。また、 365 nm、 355 nmおよび 266 nmから選ばれるいずれ力の波長のレーザ一光を用いるインナードラム方式は、高速露光および低コスト化に有利であり好ましい。なお、 DMD変調素子と用いる光学系については、特開 2004— 01 28 99号公報に、また GLV変調素子を用いる光学系については、特開 2000-16 8 1 36号公報、特開 2001— 162866号公報等に記載されている。

〔0057〕

画素滞留時間は、酸素との競争 ®¾を最小限に抑えるため、短レヽほど好ましレ、が、 1ミリ秒以下が好ましく、より好ましくは 500/秒以下、最も好ましくは、 100 μ秒以下である。 1ミリ秒、より大きいと、酸素による重合阻害が大きくなり、画像形成が劣化する

〔0058〕

C平版印刷方法〕

本発明の平版印刷方法においては、上述したように、本発明の平版印刷觸版を画像様に露光した後、現像処理を施すカゝ、または、なんらの現像処理工程を経ることなく油性ィンキと水性成分とを供給して印刷する。

〔0059〕

ぐ現像処理 >

現像液による現像処理を施す場合に使用される現像液としては、従口られているアル力リ水溶液が使用できる。例えば、ケィ酸ナトリウム、同カリウム、第 3リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニゥム、第二リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニゥム、炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモ-ゥム、炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同アンモニゥム、ホウ酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニゥム、水酸ィ匕ナトリウム、同アンモユウム、同カリウムおよび同リチウムなどの無機アルカリ剤が挙げられる。また、モノメチノレァミン、ジメチノレアミン、トリメチ /レアミン、モノエチノレアミン、ジェチノレアミン、トリェチルァミン、モノイソプロピノレアミン、ジィソプロピノレアミン、トリイソプ口ピルァミン、 n—ブチルアミン、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノーノレアミン、モノイソプロパノールアン、ジイソプロパノールァミン、エチレンイミン、エチレンジァミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。

〔0060〕

これらのアルカリ剤は與虫もしくは二種以上を組み合わせて用いられる。上記のァノレ力リ 7j溶液の内、本発明による効果が一段と発揮される現像液はアル力リ金属ケィ酸塩を含有する p H 12以上の水溶液である。アル力リ金属ケィ酸塩の水溶液はケィ酸塩の成分である酸ィ匕ケィ素 S i 0₂とアルカリ金属酸化物 M₂0の比率（一般に〔S i〇₂〕 / C ₂0 〕のモル比で表す）と濃度によって現像性の調節が可能であり、例えば、特開昭 54—6 2004号公報に開示されているような、 S i 0₂ZNa₂0のモル比が 1. 0〜1. 5 ( すなわち〔S i0₂〕 / 〔Na₂〇〕が 1. 0〜1. 5であって、 S i〇₂の含有量が 1〜4 質量％のケィ酸ナトリゥムの水溶 ί夜や、 ^昭 57— 7427号公報に記載されているような、〔S i 0₂〕 / [Μ] が 0. ' 5〜0. 75 (すなわち〔S i 0₂〕 / 〔M₂0〕 1. 0〜 1. 5 ) であって、 S i 0₂の濃度が 1〜 4質量⁰ /₀であり、力、っ該現像液がその中に存在する全アルカリ金属のグラム原子を基準にして少なくとも 20質量。 /₀の力リウムを含有していることとからなるアルカリ金属ケィ酸塩が好適に用いられる。現像液の pHとしては 9〜 13. 5の範囲が好ましく、さらに好ましくは 10〜 13の範固である。現ィ象液温度は 15〜 40 °Cが好ましく、更に好ましくは 20〜 35 °Cである。現像時間は 5〜 6 0秒が好ましく、更に好ましくは 7〜 40秒である。

〔0061〕

更に、自動現像機を用いて、該平版印刷聽版を現像するに、現像液よりもァノレ力リ強度の高い水溶液（補充液）を現像液に加えることによって、長時間現像タンク中の現像液を交換することなく、多量の平版印刷版を処理することができることが知られている。本発明においてもこの補充方式が好ましく適用される。例えば、特開昭 54— 62 004号公報に開示されてレヽるような現像液の S i 0₂/N a ₂0のモル比が 1. 0〜 1. 5 (すなわち〔S i〇₂〕 / CNa₂0] が 1. 0〜1. 5) であって、 S i〇₂の含有量が 1〜4質量⁰ /₀のケィ酸ナトリゥムの水?嫌を使用し、しかも平版印刷廳版の処理量に応じて連続的または断続的に S i 0₂ZNa₂0のモル比が 0. 5〜1. 5 (すなわち〔 S i 0₂〕ノ〔Na₂0〕が 0. 5〜1· 5) のケィ酸ナトリウム水溶液（補充液）を現像液に加える方法、更には、特公昭 57-7427号公報に開示されている、〔S i 0₂〕 / 〔 M〕が 0. 5〜0. 75 (すなわち、〔S i〇₂〕 / 〔M₂0〕が 1. 0〜1. 5) であつて、 S i 0₂の濃度が 1〜 4質量％であるアル力リ金属ケィ酸塩の現像液を用い、補充液として用いるアルカリ金属ケィ酸塩の〔S i〇₂〕 / 〔M〕が 0. 25〜0. 75 (すなわち〔S i〇₂〕 Z〔M₂〇〕が 0. 5〜1. 5) であり、力っ該現像液おょひ該補充液のいずれもがその中にする全アルカリ金属のグラム原子を基準にして少なくとも 20質量％の力リゥムを含有していることとからなる現法が好適に用いられる。

〔0062〕

このようにして現像処理された平版印刷版は特開昭 54— 8002号、同 55— 1 15045号、同 59— 58431号等の報に記載されているように、水 ¾τΚ、界面活性剤等を含有するリンス液、アラビアガムゃ»、誘導体等を含む不感脂化液で後処理される。本発明の平版印刷 I»版の後処理にはこれらの処理を種々組み合わせて用いることができる。このような処理によって得られた平版印刷版はオフセット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられる。印刷時、版上の汚れ除去のため使用するプレートクリーナーとしては、従来知られている PS版用プレートクリーナー力 S使用され、例えば、 CL— 1 、 CL— 2、 CP、 CN— 4、 CN、 CG— 1、 PC— 1、 SR、 I C (富士写真フィルム（株）製）等が挙げられる。

〔0063〕

本発明の «方法に用いる平版印刷！ ^版のプロセスとしては、必要に応じ、露光前、露光中、露光から現像までの間に、全面を加熱してもよい。この様な加熱により、画像記録層中の画像形成反応；^促進され、感度ゃ耐刷性の向上や、感度の安定化といった利点が生じ得る。さらに、画像強度、耐刷性の向上を目的として、現像後の画像に対し、全面後加熱もしくは、全面露光を行う事も有効である。通常現像前の加熱は 150°C以下の穏和な条件で行う事が好ましい。温度が高すぎると、未露光部までかぶってしまう等の問題を生じる。現像後の加熱には非常に強い条件を利用する。通常は 200〜500°Cの範囲である。が低いと十分な画像強化作用が得られず、高すぎるには支持体の劣化、画像部の熱^^といつた問題を生じる。

〔0064〕

ぐ機上現像処理 > 現像処理工程を経ることなく印刷する方法として具体的には、平版印刷 Ι¾ 版を露光した後、現像処理工程を経ることなく印刷機に装着して印刷する方法、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上において露光し、そのまま印刷する方法等が挙げられる。

〔0 0 6 5〕

画像様に露光した平版印刷版原版の画像記録層は、露光部は重合硬ィ匕により不溶性となる。この露光済み平版印刷廳版に、湿式現像処理工程等の現像処理を施すことなく、油性インキと水性成分とを供給して印刷すると、未露光部においては、油性インキおよび z または水性成分によって、未硬化の画像記録層力 S溶解または分散して除去され、その部分に親水十生の支持体表面が露出する。一方、露光部においては、重合硬化した画像記録層が残存して、親油性表面を有する油性インキ受容部（画像部）を形成する。

その結果、水性成分は露出した Μτ性の表面に付着し、油性インキは露)^域の画像記録層に着肉し、印刷が開始される。ここで、最初に版面に供給されるのは、 zk性成分でもよく、油性インキでもよいが、 7j性成分力 s未露光部の画像記録層により汚染されることを防止する点で、最初に油性ィンキを供給するのが好ましヽ。 zk性成分および油性ィンキとしては、通常の平版印刷用の湿し水と印刷インキが用いられる。

このようにして、平版印刷版原版はオフセット印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。

〔0 0 6 6〕

〔平版印刷版原版〕

以下、本発明に用いる平版印刷版原版を構成する要素について説明する。

〔0 0 6 7〕

く (A) 重合開始剤〉

本発明に用いられる重合開始剤は、光エネルギーによりラジカルを発生し、重合性不飽和基を有する化合物の重合を開始、促進する化合物であり、特に、重合開始剤戦虫または重合開台剤と後述の増戯との糸且み合わせで、 2 5 0 n m〜 4 2 0 n mの光を吸収してラジカルを発生する化合物である。このような光ラジカル発生剤としては、公知の重合開始剤や結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合物などを、適宜、選択して用いることができる。

なお、白灯の発光スペクトル強度は 4 0 O nm超の可視領域で強く、その領域に十分な感光性を有する重合開始剤では、白灯下でカゝぶりを生じやすくなるため、開始剤および増 iS^IJの吸収極大は 400 nm以下にすることが好ましい。

〔0068〕

上記のラジカルを発生する化合物としては、例えば、有機ハロゲン化合物、カルボニル化合物、有機過酸化物、ァゾ系化合物、アジド化合物、メタ口セン化合物、へキサァリールビイミダゾール化合物、有機ホウ素化合物、ジスルホン化合物、ォキシムエステル化合物、ォ -ゥム塩化合物、が挙げられる。

〔006 9〕

上記有機ノヽロゲン化合物としては、具体的には、若林等、「Bu l l Ch em. S o c J a p a n」 42、 2924 (1 969) 、米国特許第 3， 905， 8 1 5号明細書、 ^昭 46— 4605号、特開昭 48— 36 28 1号、特開 53— 1 33428号、特開昭 55-32070号、特開昭 60— 239736号、特開昭 6 1— 16 9 835号、特開昭 6 1- 1 6 9837号、特開昭 62-58 241号、特開昭 62-2 1 2401号、特開昭 6 3- 7024 3号、特開昭 6 3-298 3 39号の公報、 M. P. Hu t t" J u r n a 1 o f he t e r o c y c l i c oh em i s t r y 丄 (No d) ,

(1 970) 」に記載の化合物が挙げられる。中でも、トリハロメチル基が置換したォキサゾール化合物および S—トリァジン化合物が好適である。

〔0070〕

より好適には、すくなくとも一つのモノ、ジ、またはトリハロゲン置換メチノレ基が、 s 一トリァジン環に結合した s—トリァジン誘導体およびォキサジァゾール環に結合したォキサジァゾール誘導体が挙げられる。具体的には、例えば、 2, 4， 6—トリス（モノクロロメチノレ） _ _s—トリアジン、 2, 4, 6—トリス (ジク口ロメチル) — s—トリアジン、 2， 4， 6—トリス（トリクロロメチノレ）一 s—トリアジン、 2—メチノレ一 4， 6— ビス（トリクロロメチノレ）一 s—トリァジン、 2ι—プロピル一 4， 6—ビス（トリクロロメチノレ）一 s—トリアジン、 2— (a, a, ]3—トリクロロェチノレ）ー4， 6—ビス (トリクロロメチノレ） - s -トリアジン、 2— (3, 4—エポキシフエニル) _4、 6- ビス（トリクロロメチノレ） - s -トリアジン、 2— 〔1— (p—メトキシフエ二ノレ) 一 2 ， 4—ブタジェニル〕一 4， 6一ビス (トリクロロメチノレ) — s—トリァジン、 2—スチリル一 4, 6一ビス (トリクロロメチノレ) — s—トリァジン、 2— (p—メトキシスチリル）一 4, 6—ビス（トリクロロメチノレ）一s—トリアジン、 2— (p— i—プロピルォキシスチリノレ) —4、 6一ビス (トリクロロメチノレ）一 s—トリァジン、 2- (p_トリル) 一 4， 6一ビス (トリクロロメチノレ) _ s—トリァジン、 2- (4ーメトキシナフチル）一 4， 6—ビス（トリクロロメチノレ）一 s—トリアジン、 2—フエ二ルチオ一 4, 6 一ビス (トリクロロメチノレ) — s—トリアジン、 2—ベンジルチォー 4， 6—ビス（トリクロロメチノレ） _ s—トリァジン、 2, 4， 6—トリス（ジブロモメチル）一 s—トリアジン、 2， 4, 6—トリス（トリブ口モメチル）一 s—トリアジン、 2—メチノレー 4, 6 —ビス（トリプロモメチレ）一 s—トリアジン、 2—メトキシー 4, 6—ビス（トリプロモメチル）一 s—トリアジンゃ下記化合物等が挙げられる。

〔0071〕

[Z Z 001

(I)

ειοο

urn /X3d 890T60/S00Z OAV 〔化 2〕

(I) -27

〔0 0 7 3〕

上記カルボ二ノレ化合物としては、ベンゾフエノン、ミヒラーケトン、 2—メチルベンゾフエノン、 3—メチノレべンゾフエノン、 4ーメチノレべンゾフエノン、 2—クロ口べンゾフェノン、 4一ブロモベンゾフエノン、 2—カルポキシベンゾフエノン等のベンゾフエノン誘導体、 2 , 2—ジメトキシ一 2—フエニルァセトフエノン、 2 , 2—ジエトキシァセトフエノン、 1—ヒドロキシシク口へキシノレフエニノレケトン、ひ一ヒドトキシー 2—メチノレフエニルプロパノン、 1—ヒド口キシー 1—メチノレエチルー ( p—イソプロピノレフェ二ノレ ) ケトン、 1—ヒドロキシ一 1一 ( p -ドデシノレフエニル) ケトン、 2—メチルー ( 4， - (メチルチオ) フエ二ノレ) - 2—モルホリノ一 1—プロパノン、 1 , 1 , 1一トリクロ口メチノレー ( p—プチノレフエ二ノレ）ケトン等のァセトフエノ /^導体、チォキサントン、 2—ェチルチオキサントン、 2 _イソプロピノレチォキサントン、 2 _クロ口チォキサントン、 2， 4一ジメチルチオキサントン、 2， 4ージェチルチオキサントン、 2， 4—ジィソプロピルチオキサントン等のチォキサントン誘導体、 pージメチルァミノ安息香酸ェチル、 p—ジェチルァミノ安息香酸ェチノ^の安息香酸エステル誘導体等を挙げることができる。

〔0 0 7 4〕

上記ァゾ系化合物としては例えば、特開平 8— 1 0 8 6 2 1号公報に記載のァゾ化合物等を使用することができる。

〔0 0 7 5〕

上記有機過酸化物としては、例えば、トリメチノレシク口へキサノンパーォキサイド、ァセチルァセトンパーォキサイド、 1， 1 -ビス ( t e r t—プチノレパーォキシ) 一 3， 3 , 5—トリメチルシク口へキサン、 1 , 1 -ビス ( t e r t—ブチルバ一才キシ) シク口へキサン、 2 , 2一ビス ( t e r t—ブチルパーォキシ）ブタン、 t e r t一ブチルハイドロパーォキサイド、クメンハイドロパ—ォキサイド、ジィソプロピルベンゼンハイドロパーォキサイド、 2 , 5ージメチノレへキサン一 2 , 5ージノヽィドロパーォキサイド、 1， 1， 3， 3—テトラメチルブチルハイドロパーォキサイド、 t e r t—プチルクミルパー才キサイド、ジクミノレバーォキサイド、 2， 5—ジメチルー 2， 5—ジ（t e r t—プチノレパーォキシ）へキサン、 2， 5—ォキサノィルパーオキサイド、過酸化こはく酸、過酸化べンゾィル、 2 , 4ージクロ口べンゾィルパーォキサイド、ジィソプロピルパ一ォキシジカーボネート、ジ一 2—ェチルへキシノレパーォキシジカーボネート、ジー 2—エトキシェチノレパーォキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピノレバーォキシカーボネート、ジ

( 3—メチル _ 3—メトキシプチノレ）バーオキシジカーボネート、 t e r t—プチノレパーォキシアセテート、 t e r t—ブチルパーォキシビバレート、 t e r t—プチノレパーォキシネオデカノエート、 t e r t—プチノレバーオキシォクタノエ一ト、 t e r tーブチノレパ一ォキシラウレート、ターシルカーボネート、 3， 3，， 4， 4'ーテトラー (tーブチノレパーォキシカルボニル）ベンゾフエノン、 3， 3，， 4, 4'—テトラー ( t—へキシルバ一ォキシカノレポ-ノレ）ベンゾフエノン、 3, 3'， 4， 4'ーテトラ一（p—イソプロピノレクミノレパーォキシカルボニル）ベンゾフエノン、力ルポニルジ（t一ブチルパーォキシ二水素二フタレート) 、カルボニルジ ( t一へキシルパーォキシ二水素二フタレート) 等が挙げられる。

〔0076〕

上記メタ口セン化合物としては、特開昭 59-152396号公報、特開昭 61— 15 1197号公報、特開昭 63-41484号公報、特開平 2— 249号公報、特開平 2— 4705号公報、特開平 5— 83588号公報記載の種々のチタノセン化合物、例えば、ジ一シクロペンタジェニノレー T i一ビス一フエ二ノレ、ジーシク口ペンタジェ二ノレ一 T i一ビス一 2， 6—ジフルオロフェニ一 1—ィル、ジ一シクロペンタジェニル一 T i一ビス一

2, 4ージ一フノレオ口フェニー 1—ィノレ、ジ一シクロペンタジェ二ノレ _T i—ビス一 2, 4， 6_トリフノレオロフェェ一 1ーィノレ、ジ一シクロペンタジェニノレー T i—ビス一 2,

3, 5， 6—テトラフノレオロフェニ一 1一ィル、ジ一シクロペンタジェ二ゾレ一 T i一ビス —2, 3, 4, 5， 6 _ペンタフノレオロフェニ一 1—ィノレ、ジーメチノレシクロペンタジェ二ノレ一 T i—ビス一 2， 6—ジフノレオロフェニ一 1—ィノレ、ジ一メチルシクロペンタジェ二ノレ一 T i—ビスー2， 4, 6—トリフルオロフェニー 1一ィノレ、ジーメチノレシクロペンタジェニル一 T i—ビス一 2, 3， 5， 6—テトラフノレオロフェニー 1—ィル、ジ一メチノレシクロペンタジェニル一T i—ビス一 2， 3， 4， 5， 6—ペンタフノレオロフェニ一 1 —ィノレ、特開平 1— 304453号公報、特開平 1— 152109号公報記載の鉄一ァレ一ン錯体等が挙げられる。

〔0077〕

上記へキサァリ一ルビィミダゾール化合物としては、例えば、特公平 6— 29285号公報、米国特許第 3, 479， 185号、同第 4, 311， 783号、同第 4, 622， 286号の明細書等に記載の種々の化合物、具体的には、 2， 2 '—ビス（ o—クロロフェニノレ) 一 4， 4'， 5， 5 '—テトラフエニノレビィミダゾーノレ、 2, 2 '―ビス (o—ブロモフエ二ノレ） ) 4， 4', 5, 5，一テトラフエ-ノレビイミダゾール、 2, 2，一ビス（ o, p—ジクロ口フエ二ノレ) -4, 4'， 5, 5 '—テトラフエニノレビィミダゾーノレ、 2， 2 '一ビス (o—クロ口フエ二ノレ）一 4， 4', 5， 5，ーテトラ (m—メトキシフエ二ノレ ) ビイジダゾーノレ、 2， 2，一ビス（o, ο'—ジクロロフエニル）一 4， 4'， 5, 5，_ テトラフエ二ルビイミダゾール、 2, 2'—ビス（ο—ニトロフエニル）一 4, 4'， 5, 5 '—テトラフエニノレビィミダゾーノレ、 2， 2 '―ビス (ο—メチノレフエ二ノレ) —4， 4，， 5， 5，ーテトラフエ二ルビイミダゾール、 2, 2 '―ビス (ο—トリフノレオロフェニル ) -4, 4'， 5， 5'—テトラフエ二ルビイミダゾール等が挙げられる。

〔0078〕

上記有機ホウ素化合物としては、例えば、特開昭 62—143044号、特開昭 62 - 150242号、特開平 9—188685号、特開平 9一 188686号、特開平 9一 1 88710号、特開 2000—131837号、特開 2002— 107916号の公幸特許第 2764769号明細書、特開 2002— 116539号公報、および、 Ku η ζ , Ma r t i n "R a d Te c h' 98. Pr o c e e d i ng Ap r i l 19— 2 2, 1998， Ch i c a g o "等に記載される有機ホウ酸塩、特開平 6—157623 号公報、特開平 6— 175564号公報、特開平 6— 175561号公報に記載の有機ホゥ素スルホェゥム錯体あるいは有機ホウ素ォキソスルホユウム錯体、特開平 6— 1755

54号公報、特開平 6— 175553号公報に記載の有機ホウ素ョードニゥム錯体、特開平 9— 188710号公報に記載の有機ホウ素ホスホニゥム錯体、特開平 6— 34801 1号公報、特開平 7—128785号公報、特開平 7— 140589号公報、特開平 7_ 306527号公報、特開平 7— 292014号公報等の有機ホウ « 属配位金体等が挙げられる。

〔0079〕

上記ジスルホン化合物としては、特開昭 61-166544号公報、特開 2003— 3 28465号公報等記載される化合物が挙げられる。

〔0080〕

上記ォキシムエステル化合物としては、 J.C.S. Perkin II (1979 ) 1653-1660)、 J. C. S. Perkin II (1979) 156 - 162 、 Journal of Photopolymer Science and Technology (1995) 202-232、特開 2000— 66385号公報記載の化合物、特開 200

0— 80068号公報記載の化合物、具体的には、下記の構誠で示される化合物が挙げられる。〔0081〕

〔化 3〕

〔0082〕

上記ォユウム塩化合物としては、例えば、 S. I. S ch l e s i ng e r, Ph o t o g r . S c i. Eng. , 18， 387 (1974) 、 T. S. B a 1 e t a 1 , Po l yme r, 21， 423 ( 1980) に記載のジァゾニゥム塩、米国特許第 4， 0 69， 055号明細書、特開平 4—365049号公報等に記載のァンモニゥム塩、米国特許第 4, 069， 055号、同第 4, 069, 056号の明細書に記載のホスホニゥム塩、欧州特許第 104、 143号、米国特許第 339, 049号、同第 410， 201号の明細書、特開平 2— 150848号、特開平 2— 296514号の公報に記載のョードェゥム塩、欧州特許第 370， 693号、同第 390, 214号、同第 233， 567号、同第 297, 443号、同第 297， 442号、米国特許第 4， 933， 377号、同第 161， 811号、同第 410， 201号、同第 339， 049号、同第 4, 760, 013号、同第 4, 734, 444号、同第 2， 833, 827号、独国特許第 2， 90 4， 626号、同第 3， 604， 580号、同第 3, 604， 581号の明細書に記載のスノレホニゥム塩、 J . V. C r i V e 1 1 o e t a l, Ma c r omo l e c u l e s, 10 (6) , 1307 (1977) , J. V. Cr i v e l l o e t a l, J. Po l yme r S c i. ， Po l yme r C h e m. Ed. , 17， 1047 (19 79) に記載のセレノニゥム塩、 C. S. We n e t a l, Teh, Pr o c. Co n f . Ra d. Cu r i ng AS IA, p 478 Toky o, Oc t (1988) に記載のアルソニゥム塩等のォニゥム塩等が挙げられる。

〔0083〕

本発明において、これらのォ-ゥム塩は酸発生剤ではなく、イオン性のラジカル重合開始剤として機能する。

本発明において好適に用いられるォニゥム塩は、下記一般式 (RI-I) 〜（R I— I II) で表される才ニゥム塩である。

〔0084〕

〔化 4〕

+ ―

Ar"— Ν=Ν ( R I— I )

+ ―

Ar₂₁—— I—— A「22 Z₂i ( I -Π )

〔0085〕

式（RI— I) 中、 A r_uは置換基を 1〜 6個有していてもよい炭素数 20以下のァリ一ル基を表し、好ましレ、置換基としては炭素数 1〜 12のアルキル基、炭素数 1〜 12のアルケニル基、炭素数 1〜 12のアルキエル基、炭素数 1〜 12のァリール基、炭素数 1 〜 12のアルコキシ基、炭素数 1〜 12のァリ一口キシ基、ハロゲン原子、炭素数 1〜 1 2のァノレキノレアミノ基、炭素数 1〜 1 2のジアルキノレアミノ基、炭素数 1〜： 1 2のァノレキルアミド基またはァリールアミド基、カルボ二ノレ基、カノレポキシル基、シァノ基、スルホニル基、炭素数 1〜1 2のチォアルキル基、炭素数 1 ~ 1 2のチオアリール基が挙げられる。 z_u-は 1価の陰イオンを表し、具体的には、ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、へキサフノレオ口ホスフェートイオン、テトラフゾレオロボレ一トイオン、スノレホン酸イオン、ス /レフイン酸イオン、チォスノレホン酸イオン、硫酸イオンが挙げられる。中でも安定性の面から、過塩素酸イオン、へキサフノレオ口ホスフェートイオン、テトラフルォロボレ一トイオン、スルホン酸ィオンおよびスルフィン酸ィオンが好ましい。

〔0 0 8 6〕

式（R I—II)中、八 ₂₁ぉょび 1：₂₂は、各々独立に置換基を 1〜 6個有していてもよい炭素数 2 0以下のァリール基を表し、好ましい置換基としては炭素数 1〜1 2のァ /レキノレ基、炭素数 1〜1 2のアルケニル基、炭素数 1 ~ 1 2のアルキニル基、炭素数 1〜1 2 のァリーノレ基、炭素数 1〜1 2のアルコキシ基、炭素数 1〜1 2のァリーロキシ基、ハロゲン原子、炭素数 1〜 1 2のアルキルアミノ基、炭素数 1〜1 2のジアルキルアミノ基、炭素数 1〜 1 2のアルキルァミド基またはァリールアミド基、カルボニル基、カルボキシノレ基、シァノ基、スルホエル基、炭素数 1〜 1 2のチォアルキル基、炭素数 1〜 1 2のチオアリール基が挙げられる。 z₂₁ -は 1価の陰イオンを表す。具体的には、ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、へキサフルォロホスフェートイオン、テトラフルォロボレートイオン、スルホン酸イオン、スルフィン酸イオン、チォスルホン酸イオン、硫酸イオンが挙げられる。中でも、安定性、反応性の面から過塩素酸イオン、へキサフルォロホスフェートィオン、テトラフノレォロボレートイオン、スルホン酸イオン、スルフィン酸イオン、カルボン酸イオンが好ましい。

〔0 0 8 7〕

式（R I— III) 中、 R₃₁、 R₃₂および R₃₃は、各々独立に置換基を 1〜 6個有していてもよい炭素数 2 0以下のァリール基、アルキル基、アルケニノレ基、またはアルキ二/レ基を表す。中でも反応性、安定性の面から好ましいのは、ァリール基である。置換基としては、炭素数 1〜 1 2のアルキル基、炭素数 1〜1 2のアルケニル基、炭素数 1〜 1 2のアルキュル基、炭素数 1〜 1 2のァリール基、炭素数 1〜 1 2のアルコキシ基、炭素数 1〜 1 2のァリー口キシ基、ハ口ゲン原子、炭素数 1〜 1 2のアルキルァミノ基、炭素数 1〜 1 2のジアルキルァミノ基、炭素数 1〜 1 2のアルキルァミド基またはァリールァミド基、カルボニル基、カルボキシル基、シァノ基、スルホニル基、炭素数 1〜 12のチオアルキル基、炭素数 1〜12のチオアリール基が挙げられる。 Z₃₁ -は 1価の陰イオンを表す。具体例としては、ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、へキサフ /レオ口ホスフェートイオン、テトラフルォロポレートイオン、スルホン酸イオン、スルフィン酸ィオン、チォスルホン酸イオン、硫酸イオンが挙げられる。中でも安定性、反応性の面から、過塩素酸イオン、へキサフルォロホスフェートイオン、テトラフノレォロボレ一トイオン、スルホン酸イオン、スルフィン酸イオン、カルボン酸イオンが好ましい。より好ましいものとして特開 20

01- 343742号公報記載のカルボン酸イオン、特に好ましいものとして特開 200

2- 148790号公報記載のカルボン酸イオンが挙げられる。

〔0088〕

〔化 5〕

/vu/ O oosoosooifcld 89S60S0SAV

〔

(るεί-

έ ϊ

〔化 7〕

PF_R (1-2)

CF3SO3 (1-7)

so₂s (1-9)

0 9 1〕〔化 8〕

0 9 2〕

33 〔化 1 0〕

〔0 0 9 4〕

重合開始剤としては、上記に限定されないが、特に反応性、安定性の面から、トリアジン系開始剤、有機ハロゲン化合物、ォキシムエステル化合物、ジァゾニゥム塩、ョードニゥム塩、およびスルホニゥム塩が、短時間露光で大量にラジカルが発生する点でより好ましい。

〔0 0 9 5〕さらに、これらのトリアジン系開始剤、有機ハロゲン化合物、ォキシムエステル化合物、ジァゾニゥム塩、ョードニゥム塩、およびスルホ二ゥム塩系の重合開始剤は、増感剤 ( 以下では、増感色素とも呼ぶ。 ) と組み合わせて用いることが好ましい。增感剤と組み合わせて用いることにより、光重合速度を増大させることができる。

〔0 0 9 6〕

このような増^^の具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾィンェチルエーテノレ、 9—フル才レノン、 2—クロ口一 9—フ /レオレノン、 2—メチノレー 9 ーフノレオレノン、 9—アントロン、 2 _ブロモ一9—アントロン、 2—ェチノレ一 9—アントロン、 9 , 1 0—アントラキノン、 2—ェチルー 9、 1 0—アントラキノン、 2— t _ ブチノレー 9 , 1 0—アントラキノン、 2 , 6—ジクロ口一 9， 1 0—アントラキノン、キサントン、 2—メチルキサントン、 2—メトキシキサントン、チォキサントン、ベンジノレ、ジベンザルアセトン、 p— (ジメチルァミノ) フエニルスチリルケトン、 p - (ジメチルァミノ）フエニル p—メチルスチリノレケトン、ベンゾフエノン、 p— (ジメチルァミノ ) ベンゾフエノン (またはミヒラーケトン) 、 p— (ジェチルァミノ) ベンゾフエノン、ベンズァントロンなどを挙げることができる。

〔0 0 9 7〕

さらに、

昭 5 1 - 4 8 5 1 6号公報中に記載されている一般式 ( I ) で表される化合物があげられる。

〔0 0 9 8〕

〔化 1 1〕

？ C=CH— C— R¹⁵ ( I )

、、 / II

、- -N O

R¹⁴

〔0 0 9 9〕

式中、 R¹⁴はアルキル基 (例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基など）、または置換アルキル基 (例えば、 2—ヒドロキシェチル基、 2—メトキシェチル基、カノレポキシメチル基、 2—カルボキシェチル基など）を表す。 R¹⁵はアルキル基（例えば、メチル基、ェチノレ基など）、またはァリール基（例えば、フエ二ノレ基、 p—ヒドロキシフエ二/レ基、ナフチノレ基、チェ-ル基など）を表す。

〔0 1 0 0〕

Z²は通常シァニン色素で用いられる窒素を含む複素環核を形成するのに必要な非金属原子群、例えばべンゾチアゾール類（ベンゾチアゾール、 5—クロ口べンゾチアゾーノレ、 6—クロ口べンゾチアゾールなど) 、ナフトチァゾール類 ( α—ナフトチアゾール、 β - ナフトチアゾーノレなど）、ベンゾセレナゾーノレ類（ベンゾセレナゾーノレ、 5—クロ口ベンゾセレナゾーノレ、 6—メトキシベンゾセレナゾーノレなど）、ナフトセレナゾーノレ類（ひ一ナフトセレナゾーノレ、 —ナフトセレナゾーノレなど）、ベンゾォキサゾーノレ類（ベンゾォキサゾール、 5—メチノレベンゾォキサゾーノレ、 5—フエェノレベンゾ才キサゾーノレなど) 、ナフトォキサゾール類（ひ一ナフトォキサゾール、一ナフトォキサゾ一ノレなど）を表す

〔0 1 0 1〕

—般式 ( I ) で表される化合物の具体例としては、これら Z²、 R¹⁴および R¹⁵を組み合わせた化学構造を有するものであり、多くのものが公知物質として^ ¾する。したがって、これらの公知のものから適宜選択して使用することができる。さらに、本発明における好ましい増感剤としては、特公平 5— 4 7 0 9 5号公報に記載のメ口シァニン色素、また下記一般式 (II) で示されるケトクマリン系化合物も挙げることができる。

〔0 1 0 2〕

〔化 1 2〕

〔0 1 0 3〕

ここで R¹⁶はメチル基、ェチル基等のアルキル基を表す。

〔0 1 0 4〕

増^^としてはまた、特開 2 0 0 0— 1 4 7 7 6 3号公報に記載のメロシアニン系色素も使用できる。具体的には、下記化合物を挙げることができる。〔0105〕

〔化 13〕

〔0106〕

これらの重合開始剤およぴ增纖 ljは、各々、画像記録層を構成する全固形分に対し 0. 〜50質量。 /₀が好ましく、より好ましくは 0. 5〜30質量⁰ん特に好ましくは 0. 820質量⁰ /₀の割合で添加することができる。この範囲内で、良好な感度と R¾5IJ時の非画像部の良好な汚れ難さが得られる。これらの重合開始剤は、 1種のみを用いてもよいし、 2種以上を併用してもよい。また、これらの重合開始剤は他の成分と同一の層に添してもよいし、別の層を設けそこに添加してもよい。

〔0 1 0 7〕

く (B) 重合性化合物〉

本発明に用いることができる重合 '性化合物は、少なくとも一個のェチレン性不飽和二重結合を有する付加重合性化合物であり、エチレン性不飽和結合を少なくとも 1個、好ましくは 2個以上有する化合物から選ばれる。このような化合物群は当該産業分野において広く知られるものであり、本発明においてはこれらを特に限定無く用いることができる。これらは、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち 2量体、 3量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつ。モノマーおよびその共重合体の例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステノレ類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族斜面ァミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシノレ基ゃァミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルあるいはアミド類と単官能もしくは多官能ィソシァネート類あるいはエポキシ類との付加反応物、および単官能もしくは、多官能のカルボン酸との I ^縮合 S ^物等も好適に使用される。また、イソシァネート基や、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和力ノレボン酸エステルあるいはァミド類と単官能もしくは多官能のアルコール類、ァミン類、チォーノレ類との付加反応物、更にハ口ゲン基や、トシルォキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルあるいはアミド類と単官能もしくは多官能のアルコーノレ類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビエルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。

〔0 1 0 8〕

月旨肪族 (面アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体 Jとしては、ァクリル酸エステルとして、エチレンダリコールジァクリレート、トリエチレングリコールジアタリレート、 1 , 3 _ブタンジオールジァクリレート、テトラメチレングリコールジァクリレート、プロピレンダリコールジァクリレート、ネオペンチルグリコ一ノレジアタリレート、トリメチロールプロパントリアタリレート、トリメチロールプロパントリ (ァクリロイノレォキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリアタリレート、へキサンジオールジァクリレート、 1 , 4—シク口へキサンジォ一ルジァクリレート、テトラエチレングリコーノレジァクリレート、ペンタエリスリトーノレジアタリレート、ペンタエリスリトーノレトリァクリレート、ペンタエリスリトールテトラァクリレート、ジペンタエリスリトーノレジアタリレート、ジペンタエリスリトーノレへキサアタリレート、ソノレビトールトリアタリレート、ソルビトールテトラアタリレート、ソルビトールペンタァクリレ一ト、ソルビトールへキサァクリレート、トリ (ァクリロイルォキシェチル）イソシァヌレート、ポリエステルアタリレートオリゴマー、ィソシァヌール酸 E O変性トリアタリレート等がある。

〔0 1 0 9〕

メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタタリレート、トリエチレングリコール'ジメタクリレート、ネオペンチノレグリコ一/レジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタタリレート、トリメチロー/レエタントリメタクリレート、ェチレングリコーノレジメタクリレート、 1， 3—ブタンジォーノレジメタクリレート、へキサンジオールジメタタリレート、ペンタエリスリトールジメタタリレート、ペンタエリスリト一ノレトリメタクリレート、ペンタエリスリトーノレテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトーノレジメタクリレート、ジペンタエリスリトーノレへキサメタタリレート、ソノレビトーノレトリメタタリレート、ソルビトーノレテトラメタクリレート、ビス〔p— ( 3—メタタリノレォキシ一 2—ヒドロキシプロポキシ) フエ-ノレ〕ジメチノレメタン、ビス一 [ ρ - (メタクリゾレオキシエトキシ) フエ二ノレ〕ジメチルメタン等がある。

〔0 1 1 0〕

イタコン酸エステルとしては、エチレングリコーノレジイタコネート、プロピレングリコ一/レジイタコネート、 1， 3—ブタンジオールジイタコネート、 1， 4 _ブタンジオールジイタコネ一ト、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジィタコネ一ト、ソルビトールテトライタコネ一ト等がある。クロトン酸エステノレとしては、エチレングリコールジク口トネ一ト、テトラメチレングリコーノレジクロトネート、ペンタエリスリト一ノレジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコ一ルジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコースレジマレート、ぺンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。

〔0111〕

その他のエステルの例として、例えば、 ^昭51—47334号、特開昭 57-19 6231号の公報記載の脂肪族アルコール系エステル類や、特開昭 59— 5240号、特開昭 59— 5241号、特開平 2-226149号の公報記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平 1—165613号公報記載のアミノ基を含有するもの等も好適に用いられる。更に、前述のエステルモノマーは混合物としても使用することができる。

〔0112〕

また、脂肪族面ァミン化合物と不飽和カルボン酸とのァミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス一アクリルアミド、メチレンビス一メタクリルアミド、 1， 6—へキサメチレンビス一アクリルアミド、 1， 6—へキサメチレンビスーメタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリノレアミド等がある。その他の好ましいアミド系モノマーの例としては、特公昭 54— 21726記載のシクロへキシレン構造を有すものを挙げることができる。 ' 〔0113〕

また、ィソシァネートと水酸基の付加反応を用いて製造されるゥレタン系付加重合 I"生化合物も好適であり、そのような具体例としては、伊 !Jえば、 ^昭48-41708号公報中に記載されている 1分子に 2個以上のィソシァネート基を有するポリイソシァネート化合物に、下記一般式 (III) で示される水酸基を含有するビュルモノマーを付加させた 1 分子中に 2個以上の重合性ビニル基を含有するビュルゥレタン化合物等が挙げられる。

〔0114〕

CH₂=C (R₄) COOCH₂CH (R₅) OH (III)

(ただし、 R₄および R₅は、 Hまたは CH₃を示す。 )

〔0115〕

また、特開昭 51— 37193号、平 2— 32293号、 ^平 2—16765号の公報に記載されているようなウレタンァクリレート類や、昭 58-49860号、 ^昭56-17654号、特公昭 62-39417号、 &昭62-39418号の公報記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適である。更に、特開昭 63— 277653号、特開昭 63— 260909号、特開平 1一 105238号の公報に記載される、分子内にアミノ構スルフィド構造を有する付カロ重合性化合物類を用いることによっては、非常に感光スピードに優れた光重合 '!¾祖成物得ることができる。

〔0116〕

その他の例としては、特開昭 48— 64183号、特公昭 49一 = 3191号、 ^昭 52-30490号の公報に記載されているようなポリエステルァグリレート類、ェポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させたエポキシァクリレート類寧の多官倉のァクリレ一トゃメタクリレートを挙げることができる。また、特公昭 46— 3946号、 ^平 1— 40337号、 ^平 1-40336号の公報に記載の特定の ^飽和化合物や、特開平 2— 25493号公報記載のビュルホスホン酸系化合物等も挙げらことができる。また、ある場合には、特開昭 61-22048号公報記載のペルフルォアルキル基を含有する構造が好適に使用される。更に日本接着協会誌 V o 1 · 20、 N . 7、 300〜 30 8ページ（1984年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。

[0117]

これらの重合性化合物について、その構造、戦虫使用力併用か、添加量等の使用方法の詳細は、最終的な平版印刷版原版の性能設計にあわせて任意に設赵できる。例えば、次のような観点から選択される。

感度の点では 1分子あたりの不飽和基含量が多レ、構造が好ましく、多くの場合、 2官能以上が好ましい。また、画像部すなわち硬化膜の強度を高くするたには、 3官能以上のものがよく、更に、異なる官能数'異なる重合性基（例えばアタリノレ酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビュルエーテル系化合物）の¹ bのを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。

また、画像記録層中の他の成分（例えばバインダーポリマー、開^^剤、着色剤等）との相溶性、分散性に対しても、重合化合物の選択 ·使用法は重要な要园であり、例えば、低 I ^化合物の使用や、 2種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、基板や後述の保護層等の密着性を向上せしめる目的で特定の構造を選尺することもあり得る

〔0118〕

重合性化合物は、画像記録層を構成する全固形分に対して、好ましくは 5〜 80質量％、更に好ましくは 25〜 75質量％の範囲内で使用される。また、これらは戦虫で用いても 2種以上併用してもよい。そのほか、付加重合性化合物の使用法は、酸素に ¾ "る重合阻害の大小、解艇、力ぶり性、屈折率変化、表面粘着性等の観点から適切な構造、配合、添加量を任意に選択でき、更にによっては下塗り、上塗りといった層構成'塗布方法実施しうる。

〔0119〕

く (C) バインダーポリマー >

本発明では、画像記録層の膜強度や皮膜性の向上、および機上現 ί象性の向上のために、バインダーポリマーを用いることができる。バインダーポリマーとしては、従知のものを制限なく使用でき、皮膜性を有する線状有機ポリマー力 S好ましい。このようなバインダーポリマーの例としては、アクリル樹脂、ポリビニルァセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレァ樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ノポラック型フエノール系樹脂、ポリエステル樹脂、合成ゴム、天然ゴムが挙げられる。

バインダーポリマーは、画像部の皮膜強度を向上するために、架橋性を有していることが好ましい。バインダ一ポリマーに架橋性を持たせるためには、エチレン性不飽和結合等の架橋性官能基を高分子の主鎖中または側鎖中に導入すればよい。架橋性官能基は、共重合により導入してもよい。

分子の主鎖中にエチレン性不飽和結合を有するポリマーの例としては、ポリ一 1 , 4— ブタジエン、ポリ一 1， 4—ィソプレン等が挙げられる。

分子の側鎖中にエチレン性不飽和結合を有するポリマーの例としては、ァクリル酸またはメタタリル酸のエステノレまたはァミドのポリマーであって、エステルまたはアミドの残基（一 COORまたは一 CONHRの R) がエチレン性不飽和結合を有するポリマーを挙げることができる。

〔0120〕

エチレン性不飽和結合を有する残基 (上記 R) の例としては、 ― (CH₂) _nCR¹=C R²R³、一 (CH₂ O) „ CH₂ CR¹ =CR² R³、 ― (CH₂ CH₂ O) _n CH₂ CR¹ =C R²R³、一 (CH₂) _nNH— CO—〇_CH₂ CR¹ =CR² R³、 ― (CH₂) _n—〇— C O— CR¹ =CR² R³および— (CH₂ CH₂ O) ₂ -X (式中、 R¹〜R³はそれぞれ、水素原子、ハ口ゲン原子または炭素数 1〜 20のアルキル基、ァジール基、アルコキシ基もしくはァリールォキシ基を表し、 R¹と R²または R³とは互いに結合して環を形成してもよい。 nは、 1〜10の βを表す。 Xは、ジシクロペンタジェニル残基を表す。 ) を挙げることができる。

エステル残基の具体例としては、 _ C H₂ C H = C Η₂ (特公平 7— 21633号公報に記載されている。）、一 CH₂ CH₂0_CH₂ CH=CHい -CH₂ C (CH₃) =C Hい — CH₂ CH=CH-C₆ Hい一 CH₂ CH₂ OCOCH = CH— C₆ H₅、一 CH₂ GPL -NHCOO-CI-L CH=CH₂および— CH₂ CH₂ O— X (式中、 Xはジシクロペンタジェニル残基を表す。 ) が挙げられる。

アミド残基の具体例としては、一CH₂ CH=CH₂、一 CH₂ CH₂— Y (式中、 Yはシク口へキセン残基を表す。 ) 、 — CH₂ CH₂ -OCO-CH=CH₂が挙げられる。

〔0121〕

架橋性を有するバインダーポリマーは、例えば、その架橋性官能基にフリーラジカル（重合開始ラジカルまたは重合性化合物の重 ^程の生長ラジカル）が付加し、ポリマー間で直接にまたは重合性化合物の重合連鎖を介して付加重合して、ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化する。または、ポリマー中の原子（例えば、官能' t«橋基に隣接する炭素原子上の水素原子) がフリ一ラジカノレにより引き抜力れてポリマーラジカルが生成し、'それが互いに結合することによって、ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化する。

〔0122〕

バインダーポリマー中の架橋性基の含有量 (ョゥ素滴定によるラジカル重合可能な不飽和二結合の含有量）は、バインダーポリマー 1 g当たり、好ましくは 0. 1〜 10. 0 mmo 1_N より好ましくは 1. 0〜7. Ommo 1、最も好ましくは 2. 0〜5. 5 mm o lである。この範囲内で、良好な感度と良好な保存安定性が得られる。

〔0123〕

また、画像記録層未露光部の機上現像性の観点から、バインダーポリマーは、インキおよび z又湿し水に対する溶解性または分散性が高いことが好ましい。

インキに対する溶角針生または分散†生を向上させるためには、ノインダーポリマーは、親油的な方が好ましく、湿し水に ¾~る溶解性または分散性を向上させるためには、バインダーポリマーは、 HTR的な方が好ましい。このため、本発明においては、親油的なバインダーポリマーと親水的なバインダーポリマーを併用することも有効である。

〔0124〕

親水的なバインダーポリマーとしては、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシル基、カルボキシレート基、ヒドロキシェチル基、ポリオキシェチル基、ヒドロキシプロピル基、ポリオキシプロピノレ基、アミノ基、アミノエチノレ基、ァミノプロピル基、アンモニゥム基、アミド基、カルボキシメチル基、スルホン酸基、リン酸基等の ϋ?性基を有するものが好適に挙げられる。

〔0 1 2 5〕

具体例として、アラビアゴム、カゼイン、ゼラチン、デンプン誘導体、カノレポキシメチノレセルロースおよびそのナトリゥム塩、セルロースァセテ一ト、アルギン酸ナトリゥム、酢酸ビニルーマレイン酸コポリマー類、スチレン一マレイン酸コポリマー類、ポリアタリル酸類およびそれらの塩、ポリメタタリル酸類およびそれらの塩、ヒドロキシェチルメタタリレートのホモポリマーおよぴコポリマー、ヒドロキシェチ /レアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシピロピノレメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシプロピノレアタリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチノレメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルァクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリエチレングリコーノレ類、ヒドロキシプロピレンポリマー類、ポリビニルアルコール類、力 fl7jく分解度が 6 0モル⁰ /₀以上、好ましくは 8 0モル⁰ /₀ 以上であるカロ水ポリビニノレアセテート、ポリビニノレホルマーノレ、ポリビュルブチラール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリルアミドのホモポリマーおよびポリマー、 N—メチロールアクリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー、ポリビエルピロリドン、アルコール可溶性ナイロン、 2 , 2 _ビス一

(4—ヒドロキシフエニル）一プロパンとェピクロロヒドリンとのポリエーテノが挙げられる。

[ 0 1 2 6 ]

バインダーポリマーは、質量平均分子量が 5 0 0 0以上であるのが好ましく、 1万〜 3 0万であるのがより好ましく、また、数平均分子量が 1 0 0 0以上であるのが好ましく、 2 0 0 0〜 2 5万であるのがより好ましい。多分散度（質量平均分子量 Z数平均分子量）は、 1 . 1 ~ 1 0であるのが好ましい。

バインダーポリマーは、ランダムポリマー、ブロックポリマー、グラフトポリマー等のいずれでもよいが、ランダムポリマーであるのが好ましい。

〔0 1 2 7〕

バインダーポリマーは、従 5| ^知の方法により合成することができる。合成する際に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、エチレンジクロリド、シクロへキサノン、メチノレエチノレケトン、アセトン、メタノーノレ、エタノーノレ、エチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、 2—メトキシェチノレアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、 1ーメトキシー 2—プロパノール、 1 —メトキシ一 2 _プロピノレアセテート、 N， N—ジメチノレホノレムアミド、 N， N—ジメチルァセトアミド、トノレェン、酢酸ェチノレ、孚し酸メチノレ、乳酸ェチル、ジメチノレスノレホキシド、水が挙げられる。これらは戦虫でまたは 2種以上混合して用いられる。

ノインダーポリマーを合成する際に用いられるラジカル重合開始剤としては、ァゾ系開始剤、過酸化物開始剤等の公知の化合物を用いることができる。

〔0 1 2 8〕

バインダーポリマーは戦虫で用いても 2種以上を混合して用レ、てもよい。

バインダーポリマーの含有量は、画像記録層の全固形分に対して、 1 0〜 9 0質量％であるのが好ましく、 2 0〜8 0質量％がより好ましく、 3 0〜7 0質量⁰ /₀がさらに好ましい。この範囲内で、良好な画像部の強度と画像形成性が得られる。

また、（ B ) 重合性化合物とバインダーポリマーは、質量比で 1 Z 9〜7Z 3となる量で用いるのが好ましい。

〔0 1 2 9〕

く重合性基と支持体吸着性基とを有する化合物 (D) >

本発明の平版印刷! ^版では、少なくとも画像記録層またはその他の層に、重合性基と支持体吸着性基とを有する化合物 (D) (以下、単に、「化合物 (D) 」とも呼ぶ。 ) が含有される。化合物 (D) は、さらに^ K性付与基を有することが好ましい。

上記化合物 (D) を含有できるその他の層としては、支持体と画像記録層との間に設けられる下麵（中間層）などの画像記録層に隣接する層が挙げられる。化合物 (D) の下翻への含有は、本発明の効果を十分に発揮するため特に好ましい。

〔0 1 3 0〕

本発明の化合物 (D) に含有することができる支持体吸着性基とは、例えば陽極酸化処理または IfeK化処理を施した支持体上にする金属、金属酸化物、 TR酸基等と、一般的にイオン結合、 zk素結合、配位結合あるいは分子間力による結合を引き起こす基である。支持体吸着性基としては、酸基またはォユウム基が好ましい。酸基としては酸解離 ( p K a ) が 7以下の基が好ましく、具体的には一C OOH、一 S〇₃H、一O S〇₃H、一 P 0₃H₂、 _O P 0₃H₂、一 C ONH S〇₂—、一 S 0₂NH S 0₂—等が挙げられる。この中で特に好ましくは一 P 0₃H₂である。また、ォニゥム基としては、周期第 5 B族（1 5族）あるいは第 6 B族（1 6族）の原子から生ずるォユウム基であり、より好ましくは窒素原子、リン原子またはィォゥ原子から生ずるォニゥム基であり、特に好ましくは窒素原子から生ずるォニゥム基である。

〔0 1 3 1〕

本発明の化合物 (D) に含有することができる重合性基としては、ァルケ-ル基、アルキニル基等の付加重合反応性基が挙げられる。アルケニル基の例としては、ビニル基、プ口ぺニル基、ァリル基、ブテュル基、ジアルキルマレイミド基等力アルキニル基の例としては、アセチレン基、アルキルアセチレン基等が、挙げられるが、これらに限定されるものではない。

〔0 1 3 2〕

上記の中でも、ビエル基、プロぺニル基、ァリル基、ビュル基の誘導体であるアクリル基、プロぺニル基の誘導体であるメタタリル基等が特に好適なものとして挙げられる。

〔0 1 3 3〕

本発明の化合物 (D) に含有することができる ¾ Κ性付与基としては、エチレンォキシド基 {一 (O C H₂C H₂) „-} が挙げられる。ここで、 nは:！〜 5 0が好ましく、より好ましくは 1〜2 0である。

〔0 1 3 4〕

本発明において、支持体吸着性の有無に関しては、例えば以下のような方法で判断できる。

〔0 1 3 5〕

即ち、試験化合物を易溶性の溶媒に溶解させた塗布液を作成し、その塗布液を乾燥後の塗布量が 3 0 m g /m²となるように支持体上に塗布■乾燥させる。試験化合物を塗布した支持体を、易溶性溶媒を用いて十分に洗浄した後、洗浄除去されなかった試験化合物の残存量を測定して支持体吸着量を算出する。ここで残存量の測定は、残存化合物量を直接定量してもよいし、洗浄液中に溶解した試験化合物量を定量して算出してもよい。化合物の定量法としては、例えば蛍光 X線測定、反射分光吸光度測定、液体クロマトグラフィー測定等が挙げられる。本発明において支持体吸着性が有る化合物とは、上記のような洗浄処理を行つても 1 5 m g /m²以上残存する化合物のことをいう。〔0136〕

本発明の化合物 (D) の分子量は 1万以下が好ましく、 2000以下がより好ましい。〔0137〕

本発明の化合物 (D) の具体例としては、下記の化合物が上げられるが、本発明はこれらに限定されるものではな！/、。

[A] CH₂ =C (CH₃) COO (C₂H₄〇） _n P = 0 (OH) ₂ n= 1 ；ュニケミカル (株）；ホスマー M、日本化薬（株）；カャマー PM— 1、共栄社油脂（株）；ライトェステル P— M、新中村化学工業 (株) ； NKエステノレ SA、 n = 2；ュニケミカル (株) ；ホスマー PE 2、 n = 4〜5 ；ュュケミカ/レ（株）；ホスマー PE、 n = 8 ；ュ -ケミカル（株）；ホスマー PE 8、

[B] [CH₂=C (CH₃) COO (C₂H₄〇） J _m P=0 (OH) _3-m

n = l m= 1と 2の混合物；大八化学工業（株）； MR— 200、

[C] CH₂ =CHCOO (C₂ H₄〇) _n P = 0 (OH) ₂

n=l ；ュニケミカノレ（株）；ホスマー A、共栄社油脂（株）；ライトエステル P_A、

[D] [CH₂=CHCOO (C₂ H₄ O) J _m P = 0 (OH) ₃— _m

n = 1、 m= 1と 2の混合物；大八化学工業（株）； AR-200

[E] CH₂=C (CH₃) COO (C₂ H₄ O) _n P = 0 (OC₄H₉) ₂

n=l ；大八化学工業（株）； MR— 204、

[F] CH₂ =CHCOO. (C₂ H₄ O) _n P=0 (OC₄ H₉ ) ₂

n=l ；大八化学工業（株）；AR—204、

[G] CH₂ =C (CH₃) COO (C₂ H₄ O) „ P = 0 (OC₈ H₁₇) ₂

n=l ；大八化学工業（株）； MR— 208、

[H] CH₂=CHCOO (C₂H₄〇） _n P = 0 (OC₈ H₁₇) ₂

n = 1 ；大八化学工業 (株) ； AR-208、

[I] CH₂=C (CH₃) COO(C₂H₄0) P = 0 (OH) (ONH₃ C₂ H₄ OH) n=l ；ュニケミカノレ（株）；ホスマー MH、

[J] CH₂=C (CH₃) COO (C₂ H₄ O) _n P = 0 (OH) (ONH (CH₃) ₂ C₂ H₄ OCOC (CH₃) =CH₂) n=l ；ュニケミカル (株) ；ホスマー DM、

[K] CH₂ =C (CH₃) COO (C₂H₄〇） „ P = 0 (OH) (ONH (C₂H₅) ₂ C₂ H₄ OCOC (CH₃) =CH₂) n=l ；ュニケミカル（株) ；ホスマー DE、 [L] CH₂ =CHCOO (C₂ H₄ O) _n P = 0 (O-p h) ₂

(p h ：ベンゼン環を示す） n =l ；大ノ化学工業（株）； AR— 260、

[M] CH₂=C (CH₃) COO (C₂H₄〇） _n P = 0 (O-p h) ₂

n = 1 ；大八化学工業（株）； MR— 260、

[Q] [CH₂ =CHCOO (C₂H₄〇） J ₂ P = 0 (OC₄ H_g )

n=l ；大八化学工業（株）； PS_A4、

[N] [CH₂ =C (CH₃) COO (C₂ H₄ O) J ₂ P = 0 (OH)

n=l ；大ノ化学工業（株）； MR- 200、日本化薬（株）；カャマー PM— 2、日本化薬（株）；カャマー PM— 21、

[O] [CH₂=CHCOO (C₂H₄0) J ₃ P^O

n=l ；大阪有衞匕学工業（株）；ビスコート 3 P A。

市販品は、上記に示した化合物等があるが、これらに限定されるものではない。

〔0138〕

これらのリン化合物は、日本化学会編「実験化学講座」第 12卷、丸善株式会社、 19 76年や加藤青視著、「紫外線硬化システム」株式会ネ ±忿合技ンター、 1990年、等に記載されるように、一般のアクリル系モノマーと同様に、ァクリノレ酸またはメタクリノとリン酸化合物とによる脱水反応またはエステル交換により合成することができる。また、リン化合物はいくつかの化合物を任意の比で混合して用いてもよい。式中エチレンォキサイドの鎖長 nの数は、合成上 n数が大きくなるにつれて純品を合成する事が困難であり、前後の混合物となる。具体的な数としては、 n = 0、 1、 2、約 4〜5、約 5〜6 、約 7〜9、約 14、約 23、約 40、約 50である力これらに限定されるものではない。これらの化合物は複数種を任意の比で混合して用いてもかまわなレ、。

〔0139〕

重合性基と支持体吸着性基を有する化合物としては、（a 1) エチレン性不飽和結合を少なくとも 1つ含有する繰り返し単位と（a 2) 支持体吸着性基を少なくとも 1つ力 S含有する繰り返し単位とを有する共重合体 (E) (以下「特定共重合体」とも言う。）を用いても良い。また、上記特定共重合体は親水性部分を有することが好ましレヽ。

〔0140〕

上記特定共重合体としては、下記式 (IV) で表される繰り返し単位を含有するものが好ましい。〔0 1 4 1〕

〔化 1 4〕

〔0 1 4 2〕

式（IV) 中、はエチレン性不飽和結合を少なくとも 1つ含有する繰り返し単位を表し、 A₂は支持体吸着性基を少なくとも 1つ含有する繰り返し単位を表す。 X、 yは共重合比を表す。

式（IV) において、で表される繰り返し単位は、好ましくは下記式 (A 1 ) で表される。

〔0 1 4 3〕

〔化 1 5〕

〔0 1 4 4〕

式中、〜はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数 1〜 6のアルキル基、またはハロゲン原子を表す。 R₄〜R₆はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数 1〜 6のアルキル基、ハロゲン原子、ァシル基、またはァシルォキシ基を表す。また R₄と R₅、またはとで環を形成してもよレヽ。 Lは一 C O—、一 O—、一 NH―、二価の脂肪族基、二価の芳香族基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。

〔0 1 4 5〕

組み合わせからなる Lの具体例を以下に挙げる。なお、下記例において左側が主鎖に結合し、右側がエチレン性不飽和結合に結合する。

L 1 ：ー CO— NH—二価の脂肪族基ー〇一 CO—

L 2 ： _ CO—二価の脂肪族基一 O— CO—

L3 ：一 CO—O—二価の脂肪族基—0—C0—

L4 ：一二価の脂肪族基ー0— CO_

L 5 ：一 CO— NH—二価の芳香族基一 O— CO—

L6 ：一 CO—二価の芳香族基一 O— CO—

L 7 ：—二価の芳香族基一 O-CO-

L8 ： -C O—二価の脂肪族基一 C O _ O—二価の脂肪族基一 O-CO- L 9 ： -CO—二価の脂肪族基一 O-CO一二価の脂肪族基一 O-CO- L 10 ：一 CO—二価の芳香族基 _ CO— O—二価の月旨肪族基 _0_ CO—

L 11 ：一 CO—二価の芳香族基一 O— CO—二価の脂肪族基一 O— CO—

L 12 ：一 CO—二価の脂月方族基一 CO_〇一二価の芳香族基一 O— CO_

L 13 ：— CO—二価の脂肪族基一 0_ CO—二価の芳香族基一 0_ CO—

L 14 ： -CO一二価の芳香族基一 CO-O一二価の芳香族基一 O-CO- L 15 ：一 CO—二価の芳香族基一 O— CO—二価の芳香族基一 O— C〇一

〔0146〕

二価の脂肪族基とは、ァノレキレン基、置換ァノレキレン基、ァルケエレン基、置換アルケ二レン基、アルキエレン基、置換アルキニレン基またはポリアルキレンォキシ基を意味する。なかでもアルキレン基、置換アルキレン基、ァルケ-レン基、および置換アルケニレン基が好ましく、アルキレン基および置換アルキレン基がさらに好まし、。

二価の脂肪族基は、環状構造よりも鎖状構造の方が好ましく、さらに分岐を有する鎖状構造よりも直鎖状構造の方が好ましい。

二価の脂肪族基の炭素原子数は、 1乃至 20であることが好ましく、 1乃至 15であることがより好ましく、 1乃至 12であることがさらに好ましく、 1乃至 10であることがさらにまた好ましく、 1乃至 8であることが最も好ましい。

二価の脂肪族基の置換基の例としては、ハロゲン原子（F、 C 1、 B r、 I) 、ヒドロキシル基、カノレポキシノレ基、アミノ基、シァノ基、ァリール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシル基、アルコキシカルボ二ル基、了リールォキシカルボニル基、ァシルォキシ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、了リ一ルァミノ基およぴジァリ一ルァミノ基等が挙げられる

〔0147〕

二価の芳香族基とは、ァリール基または置換ァリール基を意味する。好ましくは、フエエレン、置換フエC RR二IIレン基、ナフチレンおよび置換ナフチレン基である。

3 1一

二価の芳香族基の置換 RCQLIII基の例としては、上記二価の脂肪族基の置換基の例に加えて、ァルキル基が挙げられる。

〔0148〕

式（IV) において、 A₂で表される繰り返し単位は、具体的には下記式 (A2) で表される。

〔0149〕

〔化 16〕

(A2)

〔0150〕

式中、〜および Lは前記式 (A1) で表されるものと同義である。 Qは支持体表面と相互作用する官能基（以下、「特定官能基」と略記する場合がある。 ) を表す。特定官能基としては、具体的には支持体表面の S i—〇H、 S i— 0_、 Al³⁺、酸化ァノレミニゥム、酸化ジルコニウム等と共有結合、イオン結合、 7素結合、極个生相互作用、ファンデルワールズ相互作用などの相互作用が可能な基が挙げられる。特定官能基の具体例を以下に挙げる。

〔0151〕

〔ィ匕 17〕

oen

[0152]

(上記式中、 R_U〜R₁₃はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ァリール基、アルキニル基、またはアルケニル基を表し、 Miおよひ M₂はそれぞれ独立に、 7K素原子、金属原子、またはアンモニゥム基を表し、 X—はカウンターァニオンを表す。 )

これらのな力でも特定官能基としては、アンモニゥム基、ピリジニゥム基等のォニゥム塩基、リン酸エステノレ基、ホスホン酸基、ホウ酸基、ァセチルアセトン基などの ]3—ジケトン基などが好適である。

〔0153〕

式（A2) において、 Lは _CO_、一O—、一NH—、二価の月旨肪族基、二価の芳香族基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基を表す。

組み合わせからなる Lの具体例としては、前記 (A1) における Lの具体例に加えて以下のものを挙げることができる。なお、下記例にお!/ヽて左側が主鎖に結合し、右側がェチレン性不飽和結合に結合する。

L 16 ：一 CO—NH— L 1 7：一 CO— O—

L 1 8 ：一二価の芳香族基—

〔0 1 54〕

式（A2) で表される繰り返し単位中に水性部分を有していてもよい。式（A2) に ϋτΚ性部分が含まれなぃには、本発明で用いられる編 3共重合体には共重合成分としてさらに下記式 (A3) RCRIでI

1一表される繰り返し単位を含有することが好ましい。

〔〕 RCLIII

0 1 5 5

〔化 1 8〕

(A3

— S0₃— Mi

〔0 1 58〕

ただし、 MLは l己式（A 2) の説明で表されるものと同義である。

R₇および R₈はそれぞれ独立に、水素原子、または炭素数 1〜 6の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。 R_Gは炭素数 1〜 6の直鎖または分岐のアルキレン基を表す。 R₁₀は水素原子または炭素数 1〜 12のアルキル基を表す。 nは 1〜： L 00の整数を表す。〔0159〕

前記特定共重合体の分子量としては、質量平均分子量 Mwで 500〜： L 00, 000の範囲が好ましく、 700~50， 000の範囲がより好ましい。また（a l) は全共重合モノマーに対して 5〜 80モル⁰ /₀が好ましく、 10〜 50モル⁰ /₀がより好ましレ、。 (a 2 ) は全共重合モノマーに対して 5〜 80モル⁰ /₀が好ましく、 10 ~ 50モル⁰ /₀がより好ましい。さらに、（ a 3 ) は全共重合モノマーに対して 5〜 80モル⁰ /₀が好ましく、 10〜 50モル⁰ /₀がより好ましい。

〔0160〕

本発明にぉヽて用いられる前記特定共重合体の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。

「0161〕

〔化 2 0〕

6 2〕〔化 21〕

Z.9

[ε 9 τ o]

890T60/S00Z OAV 64〕〔化 23〕

165〕

〔化 24〕

[0166] 〔化 2 5〕

6 7〕〔化 2 6〕

〔0 1 6 8〕

本発明において、上記の重合性基と支持体吸着性基を有する化合物 (D) は、画像記録層もしくは下、または両層に含有される。画像記録層に含有させる場合は、化合物 (D) を、（A) 重合開始剤、 (B ) 重合性化合物、およびその他の画像記録層の構成成分物とともに適当な溶媒に溶解または分散して調製した塗布液を塗布する方法が用いられる。化合物 (D) の含有量は、画像記録層固形分の 0. 5〜4 0質量⁰ /₀が好ましく、より好ましくは 1 ~ 2 0質量％である。

〔0 1 6 9〕

重合性基と支持体吸着性基を有する化合物 (D) を含有する下塗層は、水またはメタノール、ェタノール、メチルェチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に上記化合物 (D) を溶解させた溶液を表面処理したアルミニウム支持体上に塗布、乾燥する方法、または、水またはメタノール、エタノール、メチルェチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に上記化合物を溶解させた溶液に、表面処理したアルミニウム支持体を浸漬して上記化合物を吸着させ、しカゝる後、水などによって洗净、乾燥する方法によって設けることができる。前者の方法では、上記化合物 (D) の濃度 O . 0 0 5〜 1 0 質量⁰ /₀の溶液を種々の方法で塗布できる。例えば、バーコ一ター塗布、回転塗布、スプレ一塗布、カーテン塗布などいずれの方法を用いてもよレ、。また、後者の方法では、溶液の濃度は 0 . 0 1〜 2 0質量⁰ん好ましくは 0. 0 5〜 5質量⁰ /₀であり、浸漬温度は 2 0〜 9 0 °C、好ましくは 2 5 ~ 5 0 °Cであり、浸漬時間は 0 . 1秒〜 2 0分、好ましくは 2秒〜 1分である。下塗層の乾燥後の被覆量は、 0. 1〜： L O O m g /m²であるのが好ましく、 1〜3 O m g /m²であるのがより好ましい。

〔0 1 7 0〕

< (F) フィラー〉

本発明に用いられるフイラ一としては、通常樹脂に用いられるフイラ一力 S使用でき、例えば、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属ケィ酸塩、金属窒化物、炭素類およびその他フィラーが用いられる。

金属酸化物としては、例えば、シリカ、ケィ藻土、ァノレミナ、酸化 ffi &、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化スズおよび酸化アンチモン等が挙げられる。

金属水酸化物としては、例えば、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミユウムおよび塩 ¾†生炭酸マグネシウム等が挙げられる。

金属炭酸塩としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリゥム、ドーソナイトおよびハイドロタルサイト等が挙げられる。金属硫酸塩としては、例えば、硫酸カルシウム、硫酸バリウムおよび石膏繊锥等が挙げられる。

〔0 1 7 1〕

金属ケィ酉矣塩としては、例えば、ケィ酸カノレシゥム、タノレク、カオリン、クレー、マイ力、モンモリ口ナイト、ベントナイト、活个生白土、セピオライト、ィモゴライト、セリサリト、ガラス！ ¾維、ガラスビーズおよびシリカ系ノレーン等が挙げられる。

金属窒化物としては、例えば、窒化アルミニウム、窒化ホゥ素およぴ窒化ケィ素等が挙げられる。

炭素類としては、例えば、カーボンブラック、グラフアイト、炭素繊維、炭素ノルーン、木炭粉末、カーボンナノチューブおょぴフラーレン等が挙げられる。

その他のフイラ一としては、例えば、その他各種金属粉（金、銀、銅、スズ等）、チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン ί嫁口、、アルミニウムボレート、硫化モリブデン、炭化ケィ素、ステンレス条維、ホウ酸スラグ繊維、テフロン（登録商標）粉、木粉、ノルプ、ゴム粉およびァラミド繊維等が挙げられる。

〔0 1 7 2〕

また、内部架橋した有機教粒子も好ましく用いることができる。内部架橋した有機微粒子は、分子中に重合性不飽和二結合を少なくとも 2つ有する多官能モノマーと重合性不飽和二 ¾結合を有する単官能モノマーを乳化重合することにより得ることができる。具体例としては、特開 2 0 0 3— 3 9 8 4 1号公報に「架橋されたラテックス粒子」として記載されているものを挙げることができる。

これらフイラ一は職でも、 2種以上併用してもよい。

これらのうち、金属酸化物、金属ケィ酸塩および内部架橋した有觀散粒子が好ましく、さらに好ましくは金属酸化物およ t½属ケィ酸塩であり、特に好ましくはシリカ、アルミナ、酸化チタン、タルク、カオリン、クレー、活性白土、セピオライト、ガラスビーズであり、最も好ましくはシリカまたはアルミナである。

〔0 1 7 3〕

フィラーの形状は、繊維状、針状、板状、球状、粒状（不定形、以下同じ意である。 ) 、テトラポット状およびバルーン状等が挙げられる。これらのうち、好ましいものは繊維状、粒状、針状、板状および球状であり、特に好ましいものは球状、粒状および板状である。さらに、多孔質形状を有するフイラ一は、機上現像性が良好なため好ましい。〔0 1 7 4〕

フイラ一は、処理剤により表面処理されていてもよい。処理剤としては、通常の処理剤が使用でき、例えば、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤、脂肪酸、油脂、ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤、斜面ァルコール型非イオン界面活性剤、ワックス、カルボン酸力ップリング剤およびリン酸カップリング剤等力吏用できる。

〔0 1 7 5〕

シラン力ップリング剤としては、例えば、 y—クロ口プロピノレトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビュルトリメトキシシラン、ビュルトリス ( β—メ 1、キシェトキシ) シラン、 γ—メタクリロキシプロピルトリメトキシシランおよび /3— ( 3， 4ーェポキシシク口へキシル) ェチノレトリメトキシシラン等が挙げられる。

チタネートカツプリング剤としては、例えば、ィソプロピルトリイソステアロイルチタン等が挙げられる。アルミネートカップリング剤としては、例えば、ァセトアルコキシァルミユウムジィソプロビレート等が挙げられる。

脂肪酸としては、例えば、ステアリン酸、ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸およびエレォステアリン酸等が挙げられる。

油脂としては、例えば、ココナッツ油、米カス油、大豆油、アマ二油、 ? ヒマシ油、サフラワー油および桐油等が挙げられる。

ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤としては、例えば、高級アルコールュチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンォキサイド付加物、高級アルキルァミンェチレンォキサイド付加物およびポリプロピレンダリコールエチレンォキサイド付加物等が挙げられ

〔0 1 7 6〕

多価アルコール型非イオン界面活性剤としては、例えば、ポリエチレンオキサイド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリットの脂肪酸エステル、ソルビットもしくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテルおよびアル力ノーノレアミンの脂肪族アミド等が挙げられる。

ワックスとしては、例えば、マレイン化ポリプロピレンおよびマレイン化ポリエチレン等が挙げられる。

カルボン酸カップリング剤としては、例えば、カルボキシル化ポリブタジエンおよび力ルポキシル化ポリィソプレン等が挙げられる。

リン酸カップリング剤としては、例えば、リン酸モノォクチルエステル、リン酸モノ (

2， 6—ジメチル一 7一ォクテ二ノレ) エステル、リン酸モノ ( 6—メルカプトへキシノレ）エステルおよびリン酸モノ（ 2—メタクリロキシプロピル）エステル等のリン酸系力ップリング剤等が挙げられる。

〔0 1 7 7〕

本発明で用いるフイラ一としては、表面に親油性基をもつもの力 S好ましく、そのための表面処理剤としては、上記のシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカツプリング剤、脂肪酸、油脂、ワックス、カルボン酸力ップリング剤およびリン酸力ップリング剤等が好ましい。

また、本発明で用いるフイラ一としては、表面に重合性官能基をもつものが耐刷性向上の点でより好ましい。そのための表面処理としてはエチレン性不飽和結合を有する化合物での表面処理が好ましく、エチレン性不飽和結合を有するシラン力ップリング剤による表面処理が特に好ましい。

〔0 1 7 8〕

本発明においてフィラーの添加量は、画像記録層中の他の成分の種類や添加量に応じて種々変えることができるが、画像記録層の 0. 1〜 8 0質量％が好ましく、 1〜 6 0質量 %がより好ましく、さらには 5〜 5 0質量⁰ /₀が好ましレ、。この範囲内で、画像部の耐刷性と機上現像性が両立する。

本発明に用いられるフィラーの平均粒径は、画像記録層の膜厚にもよるが、 5 nn！〜 1 Ο Ο μ πιが好ましく、 5 n m〜： L O /i inがより好ましく、さらには 1 0 n m〜 1 mが好ましい。この範囲内で、画像部の耐刷性と機上現像性が両立する。

〔0 1 7 9〕

くその他の画像記録層成分 >

本発明の画像記録層には、さらに、界面活性剤、着色剤、焼き出し剤、重合禁止剤、高級脂肪酸誘導体、可塑剤、無機微粒子、低分子 τΚ性化合物などの添剤を、必要に応じて含有させることができる。以下、それらについて説明する。

〔0 1 8 0〕

く界面活性剤〉

本発明において、画像記録層には、印刷開始時の機上現像性を促進させるため、および、塗布面状を向上させるために界面活性剤を用いるのが好ましい。界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、ァニオン界面活性剤、カチオン界面?舌'性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は、職で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

〔0 1 8 1〕

本発明に用いられるノニオン界面活性剤は、特に限定されず、従^知のものを用いることができる。例えば、ポリォキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンァルキルフェニルエーテル類、ポリォキシェチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリォキシエチレンポリォキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酷分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸部分エステル類、ポリォキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリォキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコ一ノレ脂月方酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリォキシエチレン化ひまし油類、ポリォキシエチレングリセリン脂月方酸部分ェステル類、脂肪酸ジエタノーノレアミド類、 N, N—ビス一 2—ヒドロキシァ /レキノレアミン類、ポリオキシエチレンアルキルァミン、トリエタノールァミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンォキシド、ポリエチレングリコーノレ、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコ一ルの共重合体が挙げられる。

〔0 1 8 2〕

本発明に用いられるァニオン界面活+生剤は、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。例えば、脂肪酸塩類、ァビエチン酸; M、ヒドロキシアルカンスノレホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ號珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸 ¾11、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキノレフエノキシポリォキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリォキシエチレンアルキルスルホフエニルエーテル塩類、 N—メチノレ一 N—ォレイルタゥリンナトリゥム塩、 N―アルキルスルホコハク酸モノアミドニナトリゥム塩、石油スルホン酸、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリォキシェチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテノレ硫酸エステル、ポリォキシエチレンスチリルフエニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリォキシェチレンァノレキノレエーテノレリン酸エステノレ:^類、ポリォキシェチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩類、スチレン /無^ kマレイン酸共重合物の部分けん化物類、ォレフィン Z無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、ナフタレンスノレホン酸塩ホルマリン縮合物類が挙げられる。

〔0 1 8 3〕

本発明に用いられるカチオン界面活性剤は、特に限定されず、従知のものを用いることができる。例えば、ァノレキルァミン塩類、第四級アンモニゥム塩類、ポリオキシェチレンアルキルァミン塩類、ポリエチレンポリアミ ^導体が挙られる。

本発明に用いられる両性界面活性剤は、特に限定されず、従知のものを用いることができる。例えば、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタイン類、ァミノ硫酸エステル類、イミタゾリ.ン類が挙げられる。

〔0 1 8 4〕

なお、上記界面活性剤の中で、「ポリオキシエチレン」とあるものは、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン等の「ポリキシアルキレン」に読み替えることもでき、本発明においては、それらの界面活性剤も月いることができる。

〔0 1 8 5〕

更に好ましい界面活性剤としては、分子内にパーフノレオ口ァソレキル基を含有するフッ素系界面活性剤が挙げられる。このようなフッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルォロアルキルカルボン酸塩、パーフルォロアルキルスルホン酸；^、パーフノレオロアルキノレリン酸エステノのァニオ^ ¾；パーフルォロアルキルべタイン等の両性型；パーフルォ口アルキルトリメチルアンモニゥム塩等のカチオン型；パーフノレオ口アルキルアミンォキサイド、パーフノレオ口アルキルエチレンォキシド付加物、パーフルォロアルキノレ基および親水性基を含有するォリゴマー、パーフルォロアルキル基および親油性基を含有するォリゴマー、パーフルォロアルキル基、親水性基および親油性基を含有するオリゴマー、パーフルォロアルキル基および親油性基を含有するウレタン等のノ二オン型が挙げられる。また、特開昭 6 2— 1 7 0 9 5 0号、同 6 2— 2 2 6 1 4 3号および同 6 0— 1 6 8 1 4 4 号の公報に記載されているフッ素系界面活性剤も好適に挙げられる。

〔0 1 8 6〕

界面活性剤は、単独でまたは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

界面活性剤の含有量は、画像記録層の全固形分に対して、 0 . 0 0 1〜1 0質量％でぁるのが好ましく、 0. 0 1〜 7質量⁰ /₀であるのがより好ましレ、。

〔0 1 8 7〕

<着色剤 >

本発明では、更に必要に応じてこれら以外に種々の化合物を添加してもよい。例えば、可視光城に大きな吸収を持つ染料を画像の着色剤として使用することができる。具体的には、オイルイェロー # 1 0 1、オイルイェロー # 1 0 3、オイルピンク # 3 1 2、オイルグリーン B G、オイルブルー B O S、オイルプル一 # 6 0 3、オイルブラック B Y、オイルブラック B S、オイルブラック T一 5 0 5 (以上オリエント化学工業 (株) 製）、ビクトリアビユアブルー、クリスタルバイオレット (C I 4 2 5 5 5 ) 、メチルバイオレット (C I 4 2 5 3 5 ) 、ェチノレバイオレツト、ローダミン B (C I 1 4 5 1 7 0 B) 、マラカイトグリーン（C I 4 2 0 0 0 ) 、メチレンブルー (C I 5 2 0 1 5 ) 等、および特開昭 6 2— 2 9 3 2 4 7号公報に記載されている染料を挙げることができる。また、フタ口シァニン系顔料、ァゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタン等の顔料も好適に用いることができる。

〔0 1 8 8〕

これらの着色剤は、画像形成後、画像部と非画像部の区別がつきやすいので、添加する方が好ましい。なお、添加量は、画像記録材料全固形分に対し、 0 . 0 1〜1 0質量％の割合が好ましい。

〔0 1 8 9〕

<焼き出し剤 >

本発明の画像記録層には、焼き出し画像生成のため、酸またはラジカルによって変色する化合物を添加することができる。このような化合物としては、例えばジフエニノレメタン系、トリフエ二ノレメタン系、チアジン系、ォキサジン系、キサンテン系、アンスラキノン系、イミノキノン系、ァゾ系、ァゾメチン系等の各種色素が有効に用いられる。

〔0 1 9 0〕

具体例としては、ブリリアントグリーン、ェチルバィォレット、メチルダリーン、タリスタノレバィォレット、べィシックフクシン、メチノレバィォレット 2 B、キナノレジンレッド、ローズべンガノレ、メタ二ルイエロー、チモーノレスノレホフタレイン、キシレノーノレブノレ一、メチルオレンジ、パラメチルレッド、コンゴーフレッド、ベンゾプノレプリン 4 B、 a - ナフチノレレッド、ナイルブルー 2 B、ナイルブルー A、メチルバイオレット、マラカイドグリーン、パラフクシン、ビクトリアビユアブルー B O H [保土ケ谷化学 (株）製] 、ォィルブルー # 6 0 3 [オリエント化学工業 (株) 製] 、オイノレピンク # 3 1 2 [オリエント化学工業（株）製] 、オイノレレッド 5 B [オリエント化学工業（株）製] 、オイルスカ —レット # 3 0 8 [オリエント化学工業 (株) 製] 、オイルレッド O G [オリエント化学工業（株）製] 、オイルレッド R R [オリエント化学工業（株）製] 、オイルグリーン # 5 0 2 [オリエント化学工業 (株) 製] 、スピロンレツド B E Hスぺシャノレ [保土ケ谷化学工業 (株) 製] 、 m—クレゾーノレパープル、クレゾ一ノレレツド、ローダミン B、ローダミン 6 G、スルホローダミン B、オーラミン、 4一 p—ジェチルァミノフエエノレイミノナフトキノン、 2一カルボキシァニリノー 4一 pージェチノレアミノフエ二ルイミノナフトキノン、 2—力ノレボキシステアリノレアミノ一 4一！）一 N, N—ビス（ヒドロキシェチノレ）ァミノ一フエニノレイミノナフトキノン、 1―フエニル一 3—メチルー 4— p—ジェチルァミノフエニノレイミノ一 5—ビラゾロン、 1— 13—ナフチノレー 4 - p—ジェチノレアミノフエ二ノレイミノー 5—ビラゾロン等の染料や p , ρ ' , ρ —へキサメチノレトリアミノトリフエ二ノレメタン（ロイコクリスタノレバイオレット）、 Pergascript Blue SRB (チバガイギ一社製 ) 等のロイコ染料が挙げられる。

〔0 1 9 1〕

上記の他に、感感圧紙用の素材として知られているロイコ染料も好適なものとして挙げられる。具体例としては、クリスタルバイオレツトラクトン、マラカイトグリーンラクトン、ベンゾィルロイコメチレンブルー、 2— (N—フエ二ノレ一N—メチノレアミノ）' - 6 - (N—: —トリルー N—ェチル) アミノーフルオラン、 2—ァニリノ一 3—メチノレ - 6 - (N—ェチルー p—トルイジノ) フノレオラン、 3， 6—ジメトキシフノレオラン、 3 - (N, N—ジェチノレアミノ) 一 5—メチルー 7— （N， N—ジベンジスレアミノ) 一フルオラン、 3 - (N—シクロへキシルー N—メチルァミノ ) —6—メチル一7—ァニリノフルオラン、 3 - (N, N—ジェチノレアミノ) 一 6—メチルー 7—ァニリノフルオラン、 3 一（N, N—ジェチルァミノ) 一 6—メチノレー 7—キシリジノフルオラン、 3 - (N, N —ジェチルァミノ) —6—メチルー 7—クロロフノレオラン、 3— （N, N—ジェチノレアミノ）一6—メトキシ一 7—アミノフノレオラン、 3— (N, N—ジェチルァミノ） - 7 - ( 4一クロロア二リノ) フノレオラン、 3 - (N, N—ジェチノレアミノ）一7—クロロフノレォラン、 3— (N, N—ジェチノレアミノ）一 7一べンジノレアミノフルオラン、 3― (N, N ージェチノレアミノ) 一 7， 8—ベンゾフロオラン、 3— (N, N—ジブチノレアミノ) - 6 ーメチノレー 7—ァニリノフノレオラン、 3— (N, N—ジブチノレアミノ）一 6—メチルー 7 ーキシリジノフルオラン、 3—ピペリジノ一 6—メチル一7—ァニリノフルオラン、 3— ピロリジノ一6—メチノレ一 7—ァニリノフノレオラン、 3 , 3一ビス ( 1ーェチルー 2—メチルインドール一 3—ィノレ）フタリド、 3， 3—ビス ( 1一 n—ブチノレー 2—メチルインドール一 3—ィル) フタリド、 3 , 3—ビス ( p—ジメチルァミノフエニル) 一 6—ジメチノレアミノフタリド、 3— (4—ジェチノレアミノー 2 _エトキシフエ二ノレ）一3— ( 1— ェチルー 2—メチルインドール一 3ーィノレ) - 4—ザフタリド、 3— (4—ジェチルァミノフエニル）一3— （1—ェチルー 2—メチルインドールー 3—ィル）フタリド、などが挙げられる。

〔0 1 9 2〕

酸またはラジカルによって変色する染料の好適な添量は、それぞれ、画像記録層固形分に対して 0. 0 1 ~ 1 5質量⁰ /₀の割合である。

〔0 1 9 3〕

ぐ重合禁止剤 >

本宪明の画像記録層には、画像記録層の製造中または保存中において（C) ラジカル重合性化合物の不要な熱重合を防止するために、少量の熱重合防止剤を添するのが好ましい。

熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、 p—メトキシフエノーノレ、ジ一 t— プチノレ一 p—クレゾーノレ、ピロガロール、 tーブチメレカテコーノレ、ベンゾキノン、 4， 4 ' ーチォビス（3—メチノレー 6— t—ブチルフエノール）、 2， 2' —メチレンビス（4 -メチノレ一 6— t—ブチノレフェノ一ノレ) 、 N—二トロソー N—フエニノレヒドロキシノレアミンアルミニゥム塩が好適に挙げられる。

熱重合防止剤の添量は、画像記録層の全固形分に対して、約 0. 0 1〜約5質量％であるのが好ましい。

〔0 1 9 4〕

ぐ高級脂肪酸誘導体等 >

本発明の画 ί象記録層には、酸素による重合阻害を防止するために、ベヘン酸やべヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添卩して、塗布後の乾燥の過程で画像記録層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体の添口量は、画像記録層の全固形分に対して、約 0. 1〜約 1 0質量％であるのが好ましレ、。〔0 1 9 5〕

ぐ可讓>

本発明の画像記録層は、機上現像性を向上させるために、可塑剤を含有してもよい。可塑剤としては、例えば、ジメチルフタレート、ジェチノレフタレート、ジプチ/レフタレ一卜、ジィソプチ/レフタレ一ト、ジォクチノレフタレート、ォクチルカプリルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジトリデシノレフタレート、プチルべンジルフタレート、ジィソデシルフタレ一ト、ジァリルフタレート等のフタル酸エステノレ類；ジメチルダリコールフタレート、ェチルフタリノレエチノレグリコレート、メチノレフタリルェチルダリコレート

トリエチレングリコールジカプリル酸エステル等のグリコールエステル類；トリクレジルホスフエート、トリフエ二/レホスフェート等のリン酸エステル類；ジィソプチルアジぺート、ジォクチルアジべ一ト、ジメチルセバケート、ジプチルセバケート、ジォクチルァゼレート、ジブチルマレエート等の脂肪族二酸エステル類；ポリグリシジルメタクリレート、クェン酸トリェチル、グリセリントリァセチノレエステノレ、ラウリン酸プチル等が好適に挙げられる。

可塑剤の含有量は、画像記録層の全固形分に対して、約 3 0質量％以下であるのが好ましい。

〔0 1 9 6〕

く低分子親水性化合物〉

本発明の画像言己録層は、機上現像' I、生向上のため、 ϋτΚ性低分子化合物を含有してもよい。親水性低分子化合物としては、例えば、水溶性有衞匕合物としては、エチレングリコール、ジェチレングリコール、トリェチレングリコ一ノレ、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類およびそのエーテルまたはエステル誘導体類、グリセリン、ペンタエリスリトーノレ等のポリヒドロキ^、トリエタノールァミン、ジエタノールァミンモノエタノールァミン等の有機ァミン類ぉよびその塩、トノレエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸類およびその塩、フエ二ノレホスホン酸等の有機ホスホン酸類およびその塩、酒石酸、シユウ酸、クェン酸、リンゴ酸、乳酸、ダルコン酸、アミノ酸類等の有機カルボン酸類およびその塩等が上げられる。

〔0 1 9 7〕

く画像記録層の形成 >

本宪明においては、上記の画像記録層構成成分を画像記録層に含有させる方法として、いくつかの態様を用いることができる。一つは、例えば、特開 2002— 287334号公報に記載のごとく、該構成成分を適当な溶媒に溶解して塗布する分子分散型画像記録層である。もう一つの態様は、例えば、特開 2001— 277740号公報、特開 2001 -277742号公報に記載のごとく、該構成成分の全てまたは一部をマイク口カプセルに内包させて画像記録層に含有させるマイク口カプセル型画像記録層である。さらに。マイクロカプセル型画像記録層におレ、て、該構成成分は、マイクロ力プセル外にも含有させることもできる。ここで、マイクロカプセル型画像記録層は、疎水性の構成成分をマイク口力プセルに内包し、親水性構成成分をマイクロ力プセル外に含有することが好ましレヽ態様である。より良好な機上現像性を得るためには、画像記録層は、マイクロカプセル型画像記録層であることが好まし、。

〔0198〕

上記の画像記録層構成成分をマイクロカプセル化する方法としては、公知の方法力 S適用できる。例えばマイクロカプセルの製造方法としては、米国特許第 2800457号、同第 2800458号の明細書にみられるコアセルべーションを利用した方法、米国特許第 3287154号明細書、 ^昭38— 19574号、同 42— 446号の公報にみられる界面重合法による方法、米国特許第 3418250号、同第 3660304号の明細書にみられるポリマーの析出による方法、米国特許第 3796669号明細書に見られるィソシアナ一トポリオール壁材料を用いる方法、米国特許第 391451 1号明細書に見られるィソシアナ一ト壁材料を用いる方法、米国特許第 4001 140号、同第 40873 76号、同第 4089802号の明細書にみられる尿素一ホルムアルデヒド系または尿素ホルムアルデヒドーレゾルシノール系壁形才料を用いる方法、米国特許第 402544 5号明細書にみられるメラミン一ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシセル口ース等の壁材を用いる方法、特公昭 36— 9163号、同 51—9079号の公報にみられるモノマー重合による i n s i t u法、英国特許第 930422号、米国特許第 31 1 1407号明細書にみられるスプレードライング法、英国特許第 952807号、同第 967074 号の明細書にみられる電解分散冷却法などがあるが、これらに限定されるものではなヽ。

〔0199〕

本発明に用いられる好ましいマイクロカプセル壁は、 3次元架橋を有し、溶剤によってする性質を有するものである。このような観点から、マイクロカプセルの壁材は、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、およびこれらの混合物が好ましく、特に、ポリウレアおよびポリウレタンが好ましい。また、マイクロ力プセノレ壁に、上記のバインダーポリマーに導入可能なエチレン性不飽和結合等の架橋性官能基を有する化合物を導入してもよレ、。

〔0 2 0 0〕

上記のマイクロ力プセルの平均粒径は、 0 · 0 1〜 3 . 0 mが好ましレヽ。 0 . 0 5〜 2 . 0 i mがさらに好ましく、 0 . 1 0〜1 . O /z mが特に好ましい。この範囲内で良好な解像度と経時安定性が得られる。

〔0 2 0 1〕

本発明の画像記録層は、必要な上記各成分を溶剤に分散、または溶かして塗布液を調製し、塗布される。ここで使用する溶剤としては、エチレンジクロライド、シクロへキサノン、メチノレエチノレケトン、メタノーノレ、エタノーノレ、プロパノーノレ、エチレングリコーノレモノメチルエーテル、 1—メトキシー 2—プロパノール、 2—メトキシェチレアセテート、 1—メトキシー 2—プロピルアセテート、ジメトキシェタン、乳酸メチル、乳酸ェチル、 N， N—ジメチルァセトアミド、 N, N—ジメチノレホルムアミド、テトラメチルゥレア、 N—メチノレピロリドン、ジメチ /レスノレホキシド、スルホラン、 γ—プチノレラクトン、トルェン、水等を挙げることができるが、これに限定されるものではない。これらの溶剤は、戦虫または混合して使用される。塗布液の固形分濃度は、好ましくは 1〜5 0質量％である。

本発明の画像記録層は、同一または異なる上記各成分を同一または異なる溶剤に分散、または溶かした塗布液を複数調製し、複数回の塗布、乾燥を繰り返して形成することも可能である。

〔0 2 0 2〕

また塗布、乾燥後に得られる支持体上の画像記録層塗布量（固形分）は、用途によって異なる力一般的に 0 . 3〜 3 . 0 g /m²が好まし、。この範囲内で、良好な感度と画像記録層の良好な皮 ϋΙ |·生が得られる。

塗布する方法としては、種々の方法を用いることができる。例えば、バーコ一ター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げられる。

〔0 2 0 3〕

ぐ支持体 > 本発明の平版印刷) ¾ ^版に用いられる支持体は、特に限定されず、寸度的に安定な板状物であればよい。例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セノレロース、酷酸セノレロース、酔酸酷酸セル口—ス、確酸セノレロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニノレアセタール等）、上述した金属がラミネートされまたは蒸着された紙またはプラスチックフィルム等が挙げられる。好ましい支持体としては、ポリエステルフィルムおょぴァルミニゥム板が挙げられる。中でも、寸法安定性がよく、比較的安価であるアルミニウム板が好ましい。

〔0 2 0 4〕

ァノレミニゥム板は、純アルミニウム板、アルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板、または、アルミニウムもしくはアルミニウム合金の薄膜にプラスチックがラミネートされているものである。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケィ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケノレ、チタン等がある。合金中の異元素の含有量は 1 0質量％以下であるのが好ましい。本発明においては、純アルミニゥム板が好ましいが、完全に純粋なアルミニウムは^技術 ± 造が困難であるので、わずかに異元素を含有するものでもよい。ァノレミニゥム板は、その組成が特定されるものではなく、公知公用の素材のものを適: i^ij用することができる。

〔0 2 0 5〕

支持体の厚さは 0 . 1〜0. 6 mmであるのが好ましく、 0 . 1 5〜0. 4 mmであるのがより好ましく、 0 . 2〜0. 3 mmであるのが更に好ましい。

〔0 2 0 6〕

アルミエゥム板を使用するに先立ち、粗面化処理、陽極酸化処理等の表面処理を施すのが好ましい。表面処理により、性の向上および画像記録層と支持体との密着性の確保が容易になる。アルミニウム板を粗面化処理するに先立ち、所望により、表面の圧延油を除去するための界面活性剤、有機溶剤、アルカリ' tfcK瘤夜等による旨処理が行われる。

〔0 2 0 7〕

アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々の方法により行われる力例えば、灘的粗面化処理、電気化学的粗面化処理（電気化学的に表面を溶解させる粗面化処理）、化学的粗面化処理（化学的に表面を選択溶解させる粗面化処理）が挙げられる。

f崖的粗面化処理の方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、プラスト研磨法、バフ研磨法等の公知の方法を用いることができる。

電気化学的粗面化処理の方法としては、例えば、 »、硝酸等の酸を含有する電解液中で交流または直流により行う方法が挙げられる。また、特開昭 54— 63902号公報に記載されているような混合酸を用いる方法も挙げられる。

〔0208〕

粗面化処理されたアルミニウム板は、必要に応じて、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液を用いてアルカリエッチング処理を施され、更に、中和処理された後、所望により、耐^†生を高めるために陽極酸化処理を施される。

〔0209〕

アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成させる種々の電解質の使用が可能である。一般的には、硫酸、麵、シユウ酸、クロム酸またはそれらの混酸が用いられる。それらの翻質の濃度は！^質の種類によつて適宜決められる。

陽極酸化処理の条件は、用いられる電解質により種々変わるので一概に特定することはできないが、一般的には、翻军質濃度 1〜80質量％溜夜、液温 5〜70°C、電流密度 5〜 60 A/d m²、電圧 1〜： L 00 V、军時間 10秒〜 5分であるのが好ましヽ。形成される陽極酸化皮膜の量は、 1. 0〜5. 0 gZm²であるの力 S好ましく、 1. 5〜 4. 0 gZm²であるのがより好ましい。この範囲内で、良好な耐刷性と平版印刷版の非画像部の良好な耐傷性が得られる。

〔0210〕

本発明で用いられる支持体としては、上記のような表面処理をされ陽極酸化皮膜を有するそのままでもよいが、上層との接着性、親水性、汚れ難さ、 HfS†生などの一層改良のため、必要に応じて、特開 2001— 253181 ^特開 2001— 322365号の公報に記載されている陽極酸化皮膜のマイク口ポアの拡大処理、マイクロポアの封孔処理、および親水性化合物を含有する水激夜に浸漬する表面親水化処理などを適宜選択して行うことができる。

〔0211〕

|¾7]化処理としては、米国特許第 2， 714, 066号、同第 3, 181, 461号、同第 3, 280, 734号および同第 3, 902, 734号の明細書に記載されているようなアルカリ金属シリケート法がある。この方法においては、支持体をケィ酸ナトリウム等の水溶液で浸漬処理し、または職军処理する。そのほかに、昭 36— 22063号公報に記載されているフツイ匕ジノレコン酸カリゥムで処理する方法、米国特許第 3, 276 , 868号、同第 4， 1 53, 461号および同第 4， 689, 272号の明細書に記載されているようなポリビエルホスホン酸で処理する方法等が挙げられる。

〔0212〕

本発明の支持体としてポリエステルフィルムなど表面の親水性が不十分な支持体を用いるは、を塗布して表面を IfcW生にすることが望ましい。 ¾τΚ層としては、特開

2001-1991 75号公報に記載の、ベリリゥム、マグネシウム、ァノレミニゥム、珪素、チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、鉄、バナジウム、アンチモンおよび遷 ^属から選択される少なぐとも一つの元素の酸化物または水酸化物のコロイドを含有する塗布液を塗布してなる »層や、特開 2002— 79772号公報に記載の、有 ΜτΚ性ポリマーを架橋あるいは疑似架橋することにより得られる有 f農水性マトリックスを有する親水層や、ポリアルコキシシラン、チタネート、ジルコネートまたはアルミネ一トのカロ水分解、縮合反応からなるゾルーゲル変換により得られる無薩水性マトリックスを有する層、あるいは、金属酸化物を含有する表面を有する無機薄膜からなる親水層が好ましい。中でも、珪素の酸化物または水酸化物のコロイドを含有する塗布液を塗布してなる HTR層が好ましい。

[0213]

また、本発明の支持体としてポリエステルフィルム等を用いる場合には、支持体の親水性層側または反対側、あるいは両側に、帯電防止層を設けるのが好ましい。帯電防止層を支持体と親水性層との間に設けた場合には、 ¾τΚ性層との密着性向上にも寄与する。帯電防止層としては、特開 2002— 79772号公報に記載の、金属酸化物微粒子やマツト剤を分散したポリマー層等力 S使用できる。

〔0214〕

支持体は、中心線平均粗さが 0. 10〜 1. 2 μ mであるのが好ましレ、。この範囲内で、画像記録層との良好な密着性、良好な耐刷性と良好な汚れ難さが得られる。

また、支持体の色濃度としては、反射濃度値として 0. 15〜0. 65であるのが好ましレヽ。この範囲内で、画像露光時のハレーション防止による良好な画像形成性と現像後の良好な検版性が得られる。

〔0 2 1 5〕

ぐバック n—卜層 >

支持体に表面処理を施した後または下を形成させた後、必要に応じて、支持体の裏面にバックコートを設けることができる。

バックコートとしては、例えば、特開平 5— 4 5 8 8 5号公報に記載されている有機高分子化合物、特開平 δ— 3 5 1 7 4号公報に記載されている有属化合物または無属化合物をカロ水^^および重縮合させて得られる金属酸化物からなる被 ¾Sが好適に挙げられる。中でも、 S i (O C H₃ ) ₄、 S i (O C₂ H₅ ) ₄、 S i (O C₃ H₇ ) ₄、 S i ( O C₄ H₉ ) ₄等のケィ素のアルコキシ化合物を用いるのが、原料が安価で入手しやすい点で好ましい。

〔0 2 1 6〕

ぐ保護層 >

本発明の平版印刷方法に用、られる本発明の平版印刷版原版にぉ、ては、露光による画像形成は酸素の影響を受けにくい態様となっているため、酸素遮断を目的とする保護層は必ずしも必要ではないが、画像記録層における傷等の発生防止、高照度レーザー露光時のアブレーシヨン防止や、画像強度をより高めるための酸素遮断のために、必要に応じて、画像記録層の上に保護層を設けることができる。

本発明においては、通常、露光を大気中で行うが、保讓層は、画像記録層中で露光により生じる画像形成 05を阻害する大気中に存在する酸素、塩 S†生物質等の低分子化合物の画像記への^ Λを防止し、大気中での露光による画像形成反応の阻害を防止する。したがって、保護層に望まれる特性は、酸素等の低分子化合物の透過性が低いことであり、更に、露光に用いられる光の透過性が良好で、画像記録層との密着性に優れ、かつ、露光後の機上現像処理工程で容易に除去することができるものであるのが好ましい。このような特性を有する保護層については、以前より種々検討がなされており、例えば、米国特許第 3、 4 5 8、 3 1 1号明細書および ^昭5 5— 4 9 7 2 9号公報に詳細に記載されている。

〔0 2 1 7〕

保護層に用いられる材料としては、例えば、比較的、結晶性に優れる水溶性高分子化合物が挙げられる。具体的には、ポリビュルアルコール、ポリビニルピロリドン、酸 I¹生セルロース類、ゼラチン、アラビアゴム、ポリアクリル酸等の水溶性ポリマーが挙げられる。中でも、ポリビニノレアノレコーノレ (PVA) を主成分として用いると、酸素遮断性、現像除去性等の基本的な特性に対して最も良好な結果を与える。ポリビュルアルコールは、保護層に必要な酸素遮断性と水溶性を与えるための未置換ビエルアルコール単位を含有する限り、一部がエステノレ、エーテノレまたはァセターノレで置換されていてもよく、一部が他の共重合成分を有していてもよい。

〔0218〕

ポリビュルアルコールの具体例としては、 71〜 100モル⁰ /₀加水:^ された重合度 3 00〜 240 Oの範囲内のものが好適に挙げられる。具体的には、例えば、（株）クラレ製の PVA— l O 5、 PVA— 110、 PVA— 117、 PVA— 117H、 PVA— 12 0、 PVA— 124、 PVA— 124H、 PVA— CS、 PVA— CST、 PVA-HC 、 PVA— 203、 PVA— 204、 PVA— 205、 PVA— 210、 PVA— 217 、 PVA— 220、 PVA— 224、 PVA- 217 EE, PVA— 217E、 PVA— 220E、 PVA— 224E、 PVA— 405、 PVA— 420、 PVA— 613、 L一 8が挙げられる。

[0219]

保護層の成分（PVAの選択、添口剤の使用等）、塗布量等は、酸素遮断性およひ像除去性のほか、カプリ性、密着性、耐傷性等を考慮して適宜選択される。一般には、 PV Aの加水^^率が高いほど（すなわち、保護層中の未置換ビニルアルコール単位含有率が高いほど）、また、膜厚が厚いほど、酸素遮断性が高くなり、感度の点で好ましい。また

、製造時およ呆存時における不要な重合反応および画像露光時における不要なカプリや画線の太り等を防止するためには、酸素透過性が高くなり過ぎないことが好ましい。従つて、 25。C、 1気圧下における酸素透過性 Aが 0. 2≤A≤ 20 (c c/m² - d a y) であること力 S好ましレ、。

〔0220〕

保護層の他の組成物として、グリセリン、ジプロピレングリコール等を（共）重合体に対して数質量％相当量添加して可撓 ftを付与することができ、また、アルキル硫酸ナトリゥム、アルキノレスルホン酸ナトリゥム等のァ-オン界面活性剤；アルキルァミノカルボン酸塩、アルキノレアミノジカルボン酸塩等の両性界面活性剤；ポリォキシエチレンアルキノレフエニルエーテノ! ^の非イオン界面活性剤を（共）重合体に対して数質量％添加することができる。

〔0 2 2 1〕

また、保護層の画像部との密着性、耐傷 I"生等も平版印刷觸版の取り扱い上、極めて重要である。すなわち、水溶性高分子化合物を含有するため azk性である保護層を、親油性である画像記録層に積層すると、接着力不足による保護層のはく離が生じやすく、はく離部分において、酸素による重合阻害に起因する膨化不良等の欠陥を引き起こすことがある。

〔0 2 2 2〕

これに対して、画像記録層と保護層との間の接着性を改良すべく、種々の提案がなされている。例えば、特開昭 4 9 - 7 0 7 0 2号公報およひ英国特許出願公開第 1 3 0 3 5 7 8号明細書には、主にポリビュルアルコールからなる親水性ポリマー中に、アクリル系ェマルション、水不溶性ビニルピロリドンービニノレアセテート共重合体等を 2 0〜6 0質量 %混合させ、画像記録層上に積層することにより、十分な接着性が得られること力 S記載されている。本発明においては、これらの公知の技術をいずれも用いることができる。

〔0 2 2 3〕

更に、保護層には、他の機能を付与することもできる。例えば、露光に用いられる光の透過性に優れ、カゝつ、それ以外の波長の光を効率よく吸収しうる、着色剤（例えば、水溶性染料）の添加により、感度低下を引き起こすことなく、セーフライト適性を向上させることができる。

〔0 2 2 4〕

保護層の膜厚は、 0 . 1〜5 /i mが適当であり、特に 0 . 2〜2 / mが好適である。保護層の塗布方法については、例えば、米国特許第 3 , 4 5 8， 3 1 1号明細書および ' ^昭 5 5— 4 9 7 2 9号公報に詳細に記載されている。

〔実施例〕

〔0 2 2 5〕

以下、実施ぎ (Jにより本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

〔0 2 2 6〕

1 . 支持体の艘

A 1 : 9 9 . 5質量⁰ /₀以上、 F e ： 0 . 3 0質量⁰ん S i ： 0 . 1 0質量⁰ん T i ： 0 . 02質量⁰ /₀、 Cu ： 0. 013質量⁰ /₀を含有し、残部は不可避不純吻の J I S Al 0 50アルミニウム合金の溶湯に清浄化処理を施し、铸造した。清浄化処理としては、中の水素等の不要なガスを除去するために脱ガス処理し、更に、セラミックチューブフィルタ処理を行った。铸造法は DC铸造法で行った。凝固した板厚 500mmの鎵塊の表面を 10 mm面削し、金属間化合物が粗大ィ匕してしまわないように 550 °Cで 10時間均質化処理を行った。ついで、 400°Cで熱間圧延し、連緻宪鈍炉中、 500°Cで 60秒間、中間焼鈍した後、冷間圧延を行って、厚さ 30mmのアルミニウム圧延板とした。圧延ロールの粗さを制御することにより、冷間圧延後の中心線平均粗さ R_aを 0. 2 μ mに制御した。その後、平面性を向上させるためにテンションレべラーにかけた。得られたァルミ二ゥム板を、以下に示す表面処理に供した。

上記アルミニウム板の表面の圧延油を除去するため、 10質量⁰ /₀アルミン酸ソ一ダ水溶液を用いて 50 °Cで 30秒間、劃旨処理を施した後、毛径 0. 3 mmの束植ナイ口ンブラシ 3本とメジアン径 25 μ mのパミス一 7K懸濁液（比重 1. 1 g / c m³) を用いアルミニゥム表面を砂目立てして、水でよく洗浄した。この板を 45 の 25質量。/ oZk酸化ナトリゥム水溶液に 9秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、さらに 60°Cで 20質量％硝酸に 20秒、間浸漬し、水洗した。この時の砂目立て表面のエッチング量は約 3 g/m²でぁ 7こ。

[0227]

次に、 60 H zの交流を用いて連続的に電気化学的な粗面ィヒ処理を行つた。このときの電解液は、硝酸 1質量％水、鹿夜 (アルミニウムイオンを 0. 5質量⁰/。含む）、液温 5 0°Cであった。交流觀原波形は、電流値がゼロからピークにるまでの時間 TPが 0. 8ms e c、 du t y比 1 : 1、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク値で 30A/dm\ 補助陽極には原から流れる電流の 5%を分流させた。硝酸军における電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量 175C/dm²であった。その後、スプレーによる水洗を行った。

〔0228〕

次に、 m 0. 5質量％水溶液（アルミニゥムイオンを 0. 5質量⁰/。含む）、液温 50

°cの翻军液にて、アルミユウム板が陽極時の電気量 50 cz d m²の条件で、 Mと同様の方法で、電気化学的な粗面化処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行った。この板を 15質量⁰ /₀硫酸（アルミニゥムイオンを 0. 5質量⁰ /₀含む）を電解液として電流密度 15 A/ dm²で 2. 5 g/m²の直流陽極酸化皮膜を設けた後、水洗、窣喿し、さらに、珪酸ナトリウム 2 · 5質量⁰ /。水溶液にて 30 °Cで 10秒処理した。この基板の中心線平均粗さ（Ra) を直径 2 μ mの !·を用いて測定したところ、 0. 51/ mであった。

〔0229〕

2. 平版印刷觸版の條

2-1. 平版印刷版原版（ 1 ) (フォトポリマー版材）の作製

上記支持体上に、下組成の下翻塗布液 (1) を用い、下記の手順によりゾルゲル法の液状組成物 (ゾル液) を調製した。次いで、このゾル液をメタノール/エチレングリコール =20Zl (質量比）で 0. 5質量％になるように «してにホイラー塗布し、 100 °C 1分乾燥させた。その Bきの塗布量は 5 m g /m²であつた。この塗布量は、ケィ光 X線分析法により S i元素量を求め、それを塗布量とした。

〔0230〕

く下誦塗布液 (1) >

S i (OC₂H₅ )₄ 50 g

3—メタタリロイルォキシプロピルトリメトキシシラン 20 g

85質量⁰ /₀リン磁 18 g

イオン交換水 20 g

メタノール 150 g

〔0231〕

<ゾル液の調製 >

ビーカーに下 ¾)1塗布液 ( 1 ) ,袓成物を秤量し、 25でで 20分間撹拌した。その^ ί夜を三口フラスコに移し、還流冷去口器を取り付け、三口フラスコを室温のオイルバスに浸した。三口フラスコの内容物をマグネティックスターラーで撤半しながら、 30分間で 50 °Cまで上昇させた。浴温を 50°Cに保ったまま、更に 1時間させ液組成物（ゾノレ液）を得た。

〔0232〕

次に、下記組成の画像記録層'塗布液 (1) を乾燥塗布質量が 1. 5 g/m²となるように塗布し、 100°Cで 1分間乾燥させ、画像記録層を形成した。この上に下記組成よりなる保護層塗布液（1) を、乾燥-塗布質量が 2. 5 gZm²となるように塗布し、 120°C 1分間乾燥して平版印刷版原版 (1) を得た。

〔0233〕

<画像記録層塗布液 (1) >

テトラメチローノレメタンテトラアタリレート 20 g 下記バインダーポリマー（1) (平均分子量 5万） 30 g 下記重合開始剤 (1) 1 ε—フタロシアニン/バインダーポリマー (1) 分散物 2g フッ素系ノ二オン界面活性斉 ijメガファック F 177

(大日本ィンキ化学工業 (株) 製） 0. 5 g クペロン A L (ニトロソ化合物、和光純薬工業（株）製) 0. 2 g メチルェチノレケトン 200 g プロピレンダリコールモノメチルエーテルァセテ一ト 200 g 〔0234〕

〔化 27〕

〔0235〕

〔化 28〕

バインダポリマー（1)

〔0236〕

く保護層塗布液 (1) >

ポリビュルアルコール (ケン化度 95モル⁰/。、重合度 800) 40 g ポリビニノレピロリドン（分子量 5万） 5 g ポリ（ビ-ノレピロリドン/酢酸ビエル（1ノ1) ) 分子量 7万 5 g 水 950 g

〔0237〕

2-2. 平版印刷版（2) (機上現像版材）のィ

上記支持体上に、下言 ¾組成の下塗層塗布液 (2) を、液量 7. δπιΐΖιη²となるバーを用いて塗布した後、 80°C、 10秒でオーブン乾燥した。下言¾祖成の画像記録層塗布液 (2) をバー塗布した後、 70°C、 60秒で才ーブン乾燥し、乾燥塗布量 1. 0 g/m² の画像言己録層を形成し、この上に上言祖成よりなる保護層塗布液（1) を、乾燥塗布質量が 0. 5 gZm²となるように塗布し、 120°Cで 1分間乾燥して平版印刷版原版（2) を得た。

〔0238〕

<下麵塗布液 (2) >

'水 300 g

•メタノーノレ 2700 g

■下記の化合物 (D) -1 1. 45 g

[0239]

<画像記録層塗布液 (2) >

•上記重合開始剤 (1) 0. 2 g

'下記バインダーポリマー（2) (平均分子量 8万） 6. O g

'重合性化合物 12. 4 g

ィソシァヌーノレ酸 EO変 '性トリアタリレート（東亜合成（株）製 M— 315)

• ロイコクリスタルバイオレツト 3. O g

•熱重合禁止剤 0. 1 g

N—二トロソフエニノレヒドロキシゾレアミンァノレミニゥム塩

-テトラェチルアンモニゥムクロリド 0. 1 g

-下記のフッ素系界面活性剤（1) 0. 1 g

•メチノレエチノレケトン 70. 0 g

〔0240〕

〔化 29〕

パインダーポリマー（2)

〔0241〕

〔化 30〕

H₂C = -OH (π=4〜5)

H

化合物 c一

〔0242〕

〔化 31〕

フッ素系界面活性剤 (1)

〔0243〕

2-3. 平版印刷廳版 (3) (マイクロカプセル型機上現鎌材）の作製

上記画像記録層塗布液 (2) を下言 SE成の面像記録層塗布液 (3) に変更した以外は、平版印刷«版 (2) のィ懷と同様にして、平版印刷版原版 (3) を得た。

〔0244〕

<画像記録層塗布液 (3) >

'上記重合開細 (1) 0. 2 g

■上記バインダーポリマー（ 2 ) (平均分子量 8万） 3. 0 g

'重合性化合物 6. 2 g

ィソシァヌール酸 EO変性トリアタリレート（東亜合成（株）製 M— 315) • ロイコクリスタノレバイオレット 3. 0 g -熱重合禁止剤 0. 1 g

N—ニトロソフエ-ルヒドロキシルァミンアルミニウム塩

•テトラエチノレアンモニゥムクロリド 0. 1 g

•上記のフッ素系界面活个生剤 ( 1 ) 0. 1 g

•下記のマイクロ力プセル（ 1 ) (固形分換算で） 1 0. 0 g

•メチノレエチノレゲトン 3 5. 0 g

• 1ーメトキシー 2—プロパノール 3 5. 0 g

.水 1 0. 0 g

[0245]

(マイクロカプセル (l) の合成)

油相成分として、トリメチロールプロパンとキシレンジィソシアナ一ト付加体 (三井武田ケミカル (株)製、タケネート D— 11 ON) 10 g、ペンタエリスリトーノレトリアタリレート（日本化薬（株）製、 SR444) 3. 15 g、 3— (N， N—ジェチルァミノ） —6—メチノレー 7—ァニリノフノレオラン (山本化成 (株) 製〇DB) 1 g、およびパイォニン A— 41C (竹本油脂 (株)製） 0. 1 gを酢酸ェチノレ 17 _gに?容角早した。水相成分として P VA- 205の 4質量％水? 夜 40 gを調製した。油相成分および水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて 12000 r pmで 10分間乳化した。得られた化物を、蒸留水 25 gに添加し、室温で 30分攪拌後、 40口で 3時間攪拌した。このようにして得られたマイクロカプセル液 (1) の固形分濃度を、 20質量％になるように蒸留水を用 V、て希釈した。平均粒径は 0. 25μπιであつた。

〔0246〕

2-4. 平版印刷廳版（4) (機上現像版材、開始剤変更）の條

平版印刷版原版 (2) の作製に用いた重合開始剤 (1)

(2) に変更した以外は、平版印刷版原版 (2) の^^と同様にして、平版印刷版原版（4) を得た。

〔0247〕

〔化 32〕

重合開始剤（2)

〔0248〕

2-5. 平版印刷版原版 (5) 〜（7) (機上現鎌材、開始剤変更）の條

画像記録層塗布液（2) の重合開始剤 (1) を下記重合開始剤 (3) および（4) に変更し、下記増感色素 (1) 0. 5 _gを各々添加した以外は、平版印刷廳版 (2) の作製と同様にして、平版印刷 «版 (5) および（6) を得た。また、画像記録層塗布液 (2 ) の重合開始剤 (1) を下記重合開^^ (3) に変更し、さらに下言己増感色素（2) を 0 . 5 g添加した以外は、平版印刷謹版（2) の條と同様にして、平版印刷廳版 (7 ) を得た。

[0249]

〔化 33〕

重合開始剤 (3)

〔0250〕

〔化 34〕

重合開始剤 (4)

〔0251〕

〔化 35〕

増感色素（1)

[0252]

[0253]

2-6. 平版印刷版（8) および（9) (保護層なし）の

上記平版印刷廳版 (1) および（2) の作製において、画像記録層の上に保護層を塗布する前の平版印刷版原版を、それぞれ平版印刷版原版 (8) および（9) とした。

〔0254〕

2-7. 平版印刷觸版（10) (比較例用）の作製

平版印刷版 (5) に用いた増感色素（1) を下記增感色素（3) に変更した以外は、平版印刷廳版 (5) のと同様にして、平版印刷版原版（10) を得た。

〔0255〕

〔化.37〕

増感色素（3)

〔0256〕〔実施例 1〜9〕

上記のように條した平版印刷腿版 (1) 〜（9) を用いて、画像形成および印刷を行い、感度、細線再現性および白灯安全性について評価した。以下に用いた露光方法、現像方法、印刷方法およひ fffi方法を示す。また、各実施例で用いた平版印刷版原版および評価結果を表 1に示す。

[0257]

〔実施例 10および 11〕

1画素描画時間を表 1記載のように、それぞれ変更した以外は、実施例 1および 2と同様にして露光および印刷を行つた。結果を表 1に示す。

〔0258〕

〔実施例 12〕

平版印刷版原版 (2) を用いて、実施例 4の露光方法において、レーザーおよび 1画素描画時間を表 1記載のように変更した以外は、実施例 4と同様にして露光および印刷を行つた。結果を表 1に示す。

[0259]

〔比較例 1および 2〕

1画素描画時間を表 1記載のように変更した以外は、実施例 2と同様にして露光および印刷謝面を行った。結果を表 1に示す。

〔0260〕

〔比較例 3〕

平版印刷廳版（10) を用いて、 488nmArレーザーに変更し、 1画素描画時を表 1記載のように変更した以外は、実施例 2と同様にして露光および印刷評価を行つた。結果を表 1に示す。

〔0261〕

(1) 露光方法

く実施例 1〜3ぉょび5〜11、比較例 1 ~ 2 >

平版印刷) »版を図 6に示す DMD空間変調素子を用いた光学系からなる露光へッドを使用して、 375 nmまたは 405 nm (実施例 7) 半導体レーザーにて、出力 2mW、周長 90 Ommの外面ドラム、ドラム回皐云数 800 r pm、角旱像度 2400 d iの条件で露光した。 1画素描画時間は表 1に示したとおりである。〔0262〕

<実施例 4および 12、比較例 3 >

平版印刷版原版を図 4に示す Y AG発振モードロック固体レーザーの 4倍波である 26 6 nm (実施例 4) 、 355 nm (実施例 12) または 488 nm (比較例 3) レーザー、出力 100mW、スピンドルミラー 30000 r pm、インナードラム方式、角像度 2 400dp iの条件で露光した。 1画素描画時間は表 1に示したとおりである。

〔0263〕

(2) 現像処理

平版印刷觸版 (1) および（8) は、 DP— 4現像液（富士写真フィルム（株）製）を水で 18倍に鎌し 30°Cで、 15秒間浸漬して行った。次に GU—7 (富士写真フィルム（株）製）ガム液を水で 2倍にし版面を処理した。

平版印刷版原版（2) 〜（7) 、（9) および（10) は、下記印刷方法に記載のとおり、露光済み原版を現像処理することなく機上現像を行つた。

〔0264〕

(3) 印刷方法

平版印刷廳版 (1) および（8) は現像処理を行った後に、ハイデルベルグネ環印刷機 SOR— Mに取り付け、湿し水（EU—3 (富士写真フィルム（株）製エッチ液） Z水 /イソプロピルアルコール =1Z89 10 (容量比） ) と TRANS— G (N) 墨インキ（大日本インキ化学工業観）とを用い、毎時 6000枚の印刷速度で印刷を行った。

〔0265〕

平版印刷聽版（2) 〜（7) 、 (9) および（10) は、得られた露光済み原版を現像処理することなく、各々、ハイデルベルグネ: [^印刷機 SOR—Mのシリンダーに取り付け、湿し水 (EU-3 (富士写真フィルム (株) 製エッチ液） Z水ィソプロピルアルコール =1/89/10 (容量比） ) と TRANS— G (N) 墨インキ（大日本インキ化学工業ネ： fc$¾) とを用い、湿し水とインクを供給した後、毎時 6000枚の印刷速度で印刷を 100枚行った。印刷機上で画像記録層の未露光部の除去が完了し、非画像部にインキ汚れがなレ、印刷物が得られた。

〔0266〕

(4) 平版印刷版の言鞭

ぐ感度 > 100枚印刷を行って、非画像部にインキ汚れがない印物が得られたことを確認した後、続けて 500枚の印刷を行った。合計 600枚目の印物において、画像部のインキ濃度にムラがない露光量を感度として計測した。

〔0267〕

ぐ細線再現性 >

上記の感度評価で決定した露光量で露光した平版印刷 IS^版にっレヽて、上述したように、 100枚印刷して非画像部にィンキ汚れがなレヽ印刷物が得られたことを廳§した後、続けて 500枚の印 11を行った。合計 600枚目の印」物の ^ffl線チヤ一ト（10、 12、 1 4、 16、 18、 20、 25、 30、 35、 40、 60、 80、 100および 200 _tm の細線を露光したチヤ一ト）を 25倍のルーペで観察し、途切れることなくィンキで再現された細線幅により、細線再現性を評価した。

〔0268〕

<白灯安全性〉

露光されていない平版印刷版原版を、白色蛍光灯下に置さ、平版印刷 I»版の表面で 4 001 uxの光量になる条件下に設置し、曝光を行った。これら白灯下に曝した平版印刷版原版を、現像処理が必要なものは現像処理を行った後、上記同様、ハイデルベルグネ環印刷機 SOR— Mのシリンダ一に取り付け、 100枚の印を行つた後、ィンキ汚れが生じなレ、白色蛍光灯下での曝光時間を計測した。この時間力長いほど、白灯安全性が良好であるといえる。

〔0269〕

〔表 1〕

表 1

〔0270〕

上記の結果から明らかなように、本発明の画像形成方法および平版印刷方法（実施例 1 〜12) は、高感度と白灯安全性が両立し、良好な細線再現性の高画質である。

〔0271〕

〔実施例 13〕

上記支持体上に、下記 a成の画像記録層塗布夜 (4) をバー塗布した後、 70°C、 6 0秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量 1. Og/m²の画像記録層を形成し、この上に前記の保護層塗布液（1) を、乾燥塗布質量が 0. 5 g/m-となるように塗布し、 120°C で 1分間乾燥して平版印刷版原版（13) を得た。

〔0272〕

画像記録層塗布液（4)

'上記重合開始剤 (1) 0. 2g

-上記バインダーポリマー（2) (平均分子量 8万） 6. 0 g •重合性化合物 12. 4 g ィソシァヌール酸 EO変性トリアタリレート

(東亜合成（株）製、 M— 315)

•上記化合物（D) - 1 1. 5 g

• ロイコクリスタノレバイオレツト 3. 0 g

-熱重合禁止剤 0. 1 g

N—二トロソフエ二ノレヒドロキシルァミンアルミニウム塩

•テトラェチノレアンモニゥムクロリド 0. 1 g

•上記のフッ素系界面活性剤（ 1 ) 0. 1 g

•メチノレエチノレケトン 70. 0 g

〔0273〕

〔実施例 14〕

実施例 13で用いた支持体上に、前記の下塗層塗布液（ 1 ) を、液量 7 · 5ml /m² となるバーを用いて塗布した後、 80°C、 10秒でオープン乾燥した。次に、実施例 13 記載の画像記録層塗布液 (4) から化合物 (D) 一 1を除いた他は、実施例 13記載の方法と同様にして、画像記録層および保護層を設け、平版印刷版版 (14) を得た。

〔0274〕

〔実施例 15-18]

実施例 14において、ィヒ合物 (D) 一 1を表 2に示す下羅有化合物に代えた他は、実施例 14と同様にして、平版印刷版原版（15) 〜（18) 得た。

〔0275〕

〔表 2〕

表 2 実施例 15〜 18

L0276]

〔化 38〕

化合物（D) — 2

[0277]

〔実施例 19-23)

実施例 13において、重合開始剤 (1) を表 3に示す化合物に代えた他は、実施例 13 と同様にして、平版印刷版（19) 〜（23) を得た。

[0278]

〔表 3〕

表 3 実施例 19〜23

〔0279〕

〔実施例 24〕

実施例 13で用いた支持体上に、実施例 14記載と同様の下翻を設け、次に、下言且成の画像記録層塗布液 (5) をバー塗布した後、 70°C、 60秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量 1. 0 gZm²の画像記録層を形成し、この上に上記の保護層塗布液（1) を、乾燥塗布質量が 0. 5 g/m²となるように塗布し、 120°Cで 1分間乾燥して平版印刷版原版 (24) を得た。〔0280〕

画像記録層塗布液 (5)

•下記重合開始剤 (5) 0. 2 g

'上記バインダーポリマー（1) (平均分子量 8万） 6. 0 g

•重合性化合物 12. 4 g

ィソシァヌール酸 E O変性トリアタリレート

(東亜合成（株）製、 M—315)

•編己增感色素（1) 1. 0 g

- ロイコクリスタノレバイオレツト 3. 0 g

-熱重合禁止剤 0.

N—エトロソフェニルヒドロキシルァミンアルミニウム塩

•テトラエチノレアンモニゥムクロリド 0. 1

'前記のフッ素系界面活性剤 (1) 0. 1 g

•メチノレエチノレケトン 70, 0 g

〔0281〕

〔化 39〕重合開始剤

〔0282〕

〔実施例 25-27)

実施例 24記載の重合開始剤 (5) および增感色素 (1) の組み合わせ表 4に示す化合物の組み合わせに代えた他は、実施例 24と同様にして、平版印刷 jffi阪（25) 〜（ 27) を得た。

〔0283〕〔表 4〕

表 4 実施例 25 27

〔0284〕

〔実施例 28〕

実施例 14で用いた画像記録層塗布液 (4) を下記組成の画像記録層塗布液 (6) に変更した以外は、実施例 14と同様にして、平版印刷膨版（28) を得た。

〔0285〕

画像記録層塗布液 (6)

•上記重合開始剤 (1) 0. 2 g

'上記バインダーポリマー（2) (平均分子量 8万） 3. 0 g

-重合性化合物 6. 2 g

ィソシァヌール酸 ΕΟ変性トリアタリレート

(東亜合成（株）製、 Μ— 315)

•上記化合物 (D) ― 1

. ロイコクリスタノレパ'ィ才レツト

■熱重止剤

N—二トロソフエニルヒドロキシノレアミンァノレミニゥム塩

'テトラエチノレアンモニゥムクロリド 0. 1 g

'上記のフッ素系界面活性剤 ( 1 ) 0. 1 g

-上記のマイクロカプセル（ 1 ) (固形分換算で） 10. 0 g

•メチノレエチルケトン 35. 0 g

• 1—メトキシー 2—プロパノール 35. 0 g

■水 10. 0 g

〔0286〕

〔比較例 4〕

実施例 13記載の画像記録層塗布液（4) から化合物 (D) を除いた他は、実施例 13記載と同様にして、平版印届 U版原版（29) を得た。

〔0287〕

〔比較例 5〜 6〕

実施例 16記載の下固含有化合物 4の代わりに、比較例 5では重合性基を有さな、下記化合物 P— 1を、比較例 6では支持体吸着性基を有さな、化合物 P— 2を用レ、た以外は実施例 16と同様にして、それぞれ平版印刷 ^版（30) と（31) を得た。

〔0288〕

〔化 40〕

P-1 (重量平均分子量 25000) P— 2 (重量平均分子量 ΙδΟΟΟ)

〔0289〕

〔露光および印刷/"機上現像性、耐刷性、汚れにくさの l¾〕

得られた平版印刷版原版（13) 〜（31) を 375 nm半導体レザ一にて、出力 2 mW、周長 900mmの外面ドラム、ドラム回率云数 800 r pm、解像度 2400 d i の条件で露光した。得られた露光済み原版を現像処理することなく、ノ、イデルベルグネ懷印刷機 S O R—Mのシリンダーに取り付けた。湿し水 (EU- 3 (富士写真フィルム（株 ) 製エッチ液） ΖτΚ/イソプロピルアルコール = 1 Z 8 9 / 1 0 (容量比） ) と T RAN S -G (N) 墨インキ（大日本インキ化学工業（株）製）とを用い、湿し水とインキを供給した後、毎時 6 0 0 0枚の印刷速度で印刷を行った。

〔0 2 9 0〕

印刷機上で画像記録層の未露光部の除去力 S完了し、印刷用紙にィンキが転写しなレ、状態になるまでに要した印刷用紙の枚数を機上現像性として計測した。

〔0 2 9 1〕

機上現像が完了した後、更に印刷を続けた。印刷枚数を増やしていくと徐々に画像記録層が磨耗しインキ受容性が低下するため、印刷用紙におけるインキ濃度が低下した。インキ濃度（反射濃度）が印刷開始時よりも 0. 1低下したときの印刷枚数を耐刷性として評価した。耐刷性言怖の過程でレ、ずれの版のも地汚れは生じなかった。

〔0 2 9 2〕

上言確上現像性おょひ丽刷性の謝面結果を表 5に示す。

〔0 2 9 3〕

〔表 5〕表 5 評価結果

〔0 2 9 4〕

表 5から明らかなように、本発明の平版印刷版原版（実施例 1 3〜2 8 ) を用いた本発明の平版印刷方法によれば、従来の平版印刷版原版を用いた場合（比較例 4〜6 ) に比べて、機上現像性おょひ丽刷性が極めて優れたものになることが分かる。また、印刷過程で地汚れの発生がなかったことから、汚れにくさも優れていることが分かる。

〔0 2 9 5〕

〔実施例 2 9〜 3 4、比較例 7〜 8〕

〔0 2 9 6〕

上記支持体上に、下記表 6に示された組成の画像記録層塗布液をバー塗布した後、 1 0 0°C、 6 0秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量 1 . 0 g /m²の画像記録層を形成し、この上に ΙίίΙΕの保護層塗布液（ 1 ) を、乾燥塗布量が 0. 5 g /m²となるように塗布し、 1 2 5°C、 7 5秒でオーブン乾燥して平版印刷版原版を得た。

〔0 2 9 7〕〔表 6〕

〔0 2 9 8〕

得られた平版印刷廳版を、印刷機を（株）小森コーポレーション製印刷機スプリント 2 5、毎時 8 0 0 0枚の印刷速度に代えた以外は、実施例 1 3〜 2 8の場合と同様にして露光、印刷し、機上現像性と耐刷性を評価した。これらの評価結果を表 7に示す。

[0 2 9 9 ]

〔表 7〕

表 7 評価結果

L0 3 0 0)

表 7から明らかなように、本発明の平版印刷 I»版（実施例 2 9〜3 4) を用いた本発明の平版印刷方法によれば、従来の平版印刷版原版を用いた場合（比較例 7〜 8 ) に比べて、耐刷性を保持しつつ機上現像性も優れたものになることがわかる。

〔0 3 0 1〕

本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を« することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとつて明らかである本出願は、 2 0 0 4年 3月 2 4日出願の日本特許出願（特願 2 0 0 4— 8 6 2 1 6 ) 、 2 0 0 4年 3月 2 4日出願の日本特許出願（特願 2 0 0 4— 8 6 2 1 7) 、及び 2 0 0 4 年 3月 2 4日出願の日本特許出願（特願 2 0◦ 4— 8 9 8 2 8 ) 、に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる

Claims

請求の範囲

〔請求項 1〕

支持体上に、 (A) 重合開始剤、 (B) 重合 I"生化合物、および（C) バインダーポリマ一を含有し、波長 2 5 0 n m〜4 2 0 n mの範囲に感光性がある画像記録層を有する平版印刷版を、波長 2 5 0 n m〜4 2 0 n mの範囲の光を放射するレーザー光を用いて、 1画素描画時間が 1ミリ秒以下で露光することを特徴とする画像形成方法。

〔請求項 2〕

上記レーザー光波長が 4 0 5 n m、 3 7 5 n m, 3 6 5 nm, 3 5 5 n mおよび 2 6 6 n mから選ばれるレ、ずれかの波長であることを特徴とする請求項 1記載の画像形成方法。

〔請求項 3〕

DMDまたは G L V変調素子と波長 4 0 5 nmまたは 3 7 5 n m半導体レーザーとからなる光学系を用いて露光することを特徴とする請求項 1記載の画像形成方法。

〔請求項 4〕

レーザー光波長が 3 6 5 n m、 3 5 5 n mおよび 2 6 6 nmから選ばれるいずれかの波長であり、ィンナードラム方式で露光することを特徴とする請求項 1記載の画像形成方法

〔請求項 5〕

支持体上に、（A) 重合開始剤および（B) 重合性化合物を含有し、波長 2 5 0 n m〜 4 2 0 nmの範囲に感光性があり、力つ、印刷ィンキおよび Zまたは湿し水により除去可能な画像記録層を有し、少なくとも画像記録層またはその他の層に、重合性基と支持体吸着性基とを有する化合物 (D) を含む平版印刷版。

〔請求項 6〕

重合性基と支持体吸着性基とを有する化合物 (D) 力 ( a 1 ) 重合性基を少なくとも 1つ含有する繰り返し単位と（a 2 ) 支持体吸着性基を少なくとも 1つ含有する繰り返し単位とを有する共重合体 (E) であることを特徴とする請求項 5記載の平版印刷版原版。

〔請求項 7〕

前記化合物 (D) または共重合体 (E) 力親水性付与基を有することを特徴とする請求項 5または請求項 6記載の平版印刷 |»版。

〔請求項 8〕

重合開始剤がォニゥムィオンを有する化合物であることを特徴とする請求項 5から請求項 7のレ、ずれか 1項に記載の平版印刷廳版。

〔請求項 9〕

支持体上に、（A) 重合開始剤、 (B) 重合性化合物、および（F) フィラーを含有し、印刷インキおよび Zまたは湿し水により除去可能な画像記録層を有する波長 2 5 0〜4 2 0 nmの範囲の光をする光源で画像記録可能な平版印刷版原版。

〔請求項 1 0〕

ffft己フイラ一が表面に親油性基を有することを特徴とする請求項 9記載の平版印刷 « 版。

〔請求項 1 1〕

flit己フィラーが表面に重合性官能基を有することを特徴とする請求項 9または 1 0に記載の平版印刷版原版。

〔請求項 1 2〕

請求項 1〜請求項 4の!/、ずれ力 ^記載の画像形成方法によつて得られた露光済み平版印刷謹版に、現像液による現像を施すか、または該平版印刷廳版に印刷インキおよび Z または湿し水を供給して行う機上現像を施したのち、印刷することを含む平版印刷方法。

〔請求項 1 3〕

請求項 5 請求項 1 2のいずれか 1項に記載の平版印刷版原版を、波長 2 5 0 n m〜 4 2 0 n mの範囲の光をる光源を用いて、画像様に露光した後、印刷インキと湿し水とを供給して印刷することを特徴とする平版印刷方法。

〔請求項 1 4〕

上記光源がレーザーであることを特徴とする請求項 1 3に記載の平版印刷方法。