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WO2005078017A1 - 共重合体を含む脂肪族ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

共重合体を含む脂肪族ポリエステル樹脂組成物 Download PDF

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WO2005078017A1
WO2005078017A1 PCT/JP2005/001903 JP2005001903W WO2005078017A1 WO 2005078017 A1 WO2005078017 A1 WO 2005078017A1 JP 2005001903 W JP2005001903 W JP 2005001903W WO 2005078017 A1 WO2005078017 A1 WO 2005078017A1
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weight
segment
resin
parts
copolymer
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PCT/JP2005/001903
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English (en)
French (fr)
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Hosei Shinoda
Takeshi Kashima
Masahiro Enna
Shinichi Kojoh
Hideyuki Kaneko
Shingo Matsuo
Nobuo Kawahara
Tomoaki Matsugi
Yuichi Matsuda
Takayuki Onogi
Fumio Kageyama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
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Publication date
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Priority to EP20050709955 priority patent/EP1719803B1/en
Priority to JP2005517947A priority patent/JP4808495B2/ja
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    • Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Definitions

  • the present invention provides a resin composition (D) comprising an aliphatic polyester resin (A), a polyolefin resin (B) and a modified polyolefin resin (C).
  • the present invention relates to a resin composition obtained from the resin composition (D) and having excellent heat resistance and impact resistance.
  • lactic acid-based resins have disadvantages such as low impact strength and brittleness due to their rigid molecular structure. Improvements in these lactic acid-based resins are desired.
  • Patent Literature 1 discloses a polylactic acid-based resin composition having improved impact resistance obtained by mixing polylactic acid with 115% by weight of syndiotactic polypropylene.
  • Patent Document 2 discloses a method for improving the impact resistance of polylactic acid by mixing a modified olefin conjugate with polylactic acid.
  • Patent Literature 3 discloses a polylactic acid-based composition in which polylactic acid and a thermoplastic elastomer (ethylene propylene rubber) are mixed and have improved melting properties, mechanical properties, and impact resistance. .
  • a thermoplastic elastomer ethylene propylene rubber
  • Patent Document 1 describes that a small amount of low crystallinity syndiotactic polypropylene (crystallinity of 40% or less) is used as the blended polypropylene.
  • Patent Document 1 discloses a method of adding a modified olefin to polylactic acid.
  • Patent Document 4 discloses a method in which a copolymer of another soft aliphatic polyester and polylactic acid is added.
  • Non-patent document 1 discloses a method of adding polyepsilon-proprotatone, which is an aliphatic polyester.
  • the improvement of the impact strength by these methods is not sufficient, and it is necessary to add a large amount of a modifier for improving the impact strength, so that there is a problem that the moldability and heat resistance are reduced.
  • compatibilizers for improving the dispersion state of rubber those having two types of polymers to be compatibilized as blocks, respectively, are said to have excellent effects. And po It is described that the impact strength of polylactic acid is greatly improved by adding a block copolymer of ethylene to a blend of polylactic acid and linear low-density polyethylene.
  • block polymers of polylactic acid and polyethylene have drawbacks such as a complicated polymerization method and high cost.
  • Non-Patent Document 3 describes that rubber-reinforced polystyrene (HIPS) improves the impact strength by grafting styrene to rubber and dispersing it in styrene-based resin.
  • HIPS rubber-reinforced polystyrene
  • ester-condensed polymers such as lactic acid-based resins use block copolymers and graft copolymers with rubber, which are effective in improving impact strength.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-251498 (pages 11 to 14)
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 9 316310 (pages 11 to 14)
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-37987 (page 11 to 15)
  • Patent Document 4 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-124495 (page 11-15)
  • Non-patent document l MACROMOLECULER CHEMICAL and PHYSICS Published in 1996, 197 vol. 1503—page 1523
  • Non-Patent Document 2 JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE 2003 Issue 89 Volume 3757—Page 3768
  • Non-Patent Document 3 Polymer ABC Handbook The Society of Polymer Science, Polymer ABC Study Group Edition 200 Jan. 1, 2001 372-379 pages
  • the problem to be solved by the present invention is to provide an aliphatic polyester resin (A) and a polyolefin resin.
  • the object is to obtain a resin composition (D) having improved heat resistance and impact resistance by improving the compatibility with (B) and finely dispersing the island phase in the resin composition.
  • the present inventors have made a resin composition (D) containing an aliphatic polyester resin (A), a polyolefin resin (B), and a modified polyolefm resin (C), and the resin composition.
  • the present inventors have found that a molded article excellent in heat resistance and impact resistance obtained from (D) has excellent properties for solving the above-mentioned problems, and arrived at the present invention.
  • the modified polyolefin resin (C) comprises 0.1-100 parts by weight of at least one selected from the group consisting of (Cl), (C-2) and (C-3). Characteristic resin composition (D).
  • (C-1) A copolymer having a structure in which a propylene-based polyolefin segment (a) and a segment (b) containing lactic acid as a constituent are bonded in a block-like or Z- or graft-like manner via a covalent bond.
  • the number average molecular weight of the propylene-based polyolefin segment (b) is S1000 or more and 100,000 or less, and the number-average molecular weight of the segment (a) containing lactic acid as a constituent is 1000 or more and 200,000 or less.
  • Copolymer whose weight composition of polyolefin segment (a) and segment (b) containing lactic acid as a constituent is 10Z90-90Z10
  • (C-2) A segment containing an acrylic unit as a constituent component and an ethylene-based polyolefin segment are linked via a covalent bond in a block form and Z or graft form and Z or random form! / Copolymer having structure.
  • (C-3) A segment containing an acrylic unit as a constituent component and a propylene-based polyolefin segment are linked via a covalent bond in a block form, Z or graft form, and Z or random form! / Copolymer having structure.
  • the propylene-based polyolefin segment (b) has a number average molecular weight of 1,000 or more and 100,000 or less, and the number average molecular weight of the segment (a) containing lactic acid as a component.
  • a monomer containing lactide or lactic acid may be polymerized in the presence of a modified polyolefin resin in which a vinyl monomer having a hydroxyl group is grafted to the polyolefin resin.
  • the modified polyolefin resin (C-2) described in (1) or (2) above which is a copolymer having a segment containing a methyl methacrylate unit as a component and an ethylene-based polyolefin block. It is a fat composition (D).
  • modified polyolefin resin (C-3) is a copolymer having a segment containing a methyl methacrylate unit as a constituent component and a propylene-based polyolefin block.
  • composition (D) is a copolymer having a segment containing a methyl methacrylate unit as a constituent component and a propylene-based polyolefin block.
  • the resin composition (D) is characterized in that the temperature of the soft paste to be obtained is 60 ° C. or higher.
  • the resin composition (D) characterized in that the Izod impact strength at which a resin composition containing a part by weight can be obtained is not less than lOOjZm.
  • the present inventors have found that 1 to 99 parts by weight of aliphatic polyester resin (A) and 99 to 1 part by weight of polyolefin resin (B) (provided that the total of (A) and (B) is 100 parts by weight) (D) and modified polyolefin resin (C) in an amount of 0.1 to 100 parts by weight, and heat resistance obtained from the resin composition (D).
  • An object of the present invention is to provide a molded article having excellent heat resistance and impact resistance.
  • the aliphatic polyester resin (A) used in the present invention is a polycondensate of a polyhydric carboxylic acid containing a dibasic acid and a polyhydric alcohol containing a diol, a polycondensate of a hydroxy acid, and ring-opening of a lactone. Polymers and the like.
  • polylactic acid polydalicholic acid, lactic acid-glycolic acid copolymer, polyhydroxybutyrate, polybutylene succinate, polybutyl alcohol, cellulose acetate, polyethylene succinate, polyprolatatatone, polybutylene succinate adipate Modification, polybutylene succinate carbonate modification, polybutylene adipate 'terephthalate, starch and the like.
  • a lactate resin containing 50 mol% or more of a lactic acid unit as a polymer component is preferably used.
  • lactic acid-based resin refers to a polymer containing, as a main component, a polymer containing at least 50 mol% or more, preferably 75 mol% or more of an L lactic acid unit and a Z or D lactic acid unit. It means a composition and is synthesized by polycondensation of lactic acid or ring-opening polymerization of lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid. Other monomers copolymerizable with lactic acid may be used. [0015] More preferably, the polylactic acid has 100 mol% of lactic acid units.
  • the polylactic acid-based resin contains, in addition to the polymer containing lactic acid units in an amount of 50 mol% or more, a composition in which other resins and additives are mixed as far as the properties of the polymer are not significantly impaired. It may be a thing!
  • Examples of monomers copolymerizable with lactic acid include hydroxycarboxylic acids (eg, glycolic acid, caproic acid, etc.), aliphatic polyhydric alcohols (eg, butanediol, ethylene glycol, etc.) and aliphatic polycarboxylic acids. (For example, succinic acid, adipic acid and the like).
  • the lactic acid-based resin is a copolymer
  • the copolymer may be arranged in any manner such as a random copolymer, an alternating copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.
  • these are at least partially ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol Z propylene glycol copolymer, 1,3 butanediol, 1,4 butanediol, 3 —Polyhydric alcohols such as methyl-1,5-pentanediol, 1,6-xanediol, 1,9-nonanediol, neopentyldaricol, polytetramethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, etc.
  • Polyhydric alcohols such as methyl-1,5-pentanediol, 1,6-xanediol, 1,9-nonanediol, neopentyldaricol, polytetramethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, etc.
  • Polycarbonate such as cyanate, polyvalent isocyanate such as 2,4-tolylene diisocyanate, and cellulose, and polysaccharide such as acetyl cellulose and ethyl cellulose may be copolymerized.
  • the structure there is no limitation on at least part of the structure, such as a linear, annular, branched, star-shaped, or three-dimensional network structure.
  • the weight average molecular weight of the aliphatic polyester resin (A) is preferably from 50,000 to 1,000,000, and more preferably from 100,000 to 500,000.
  • polyolefin resin (B) used in the present invention means a polymer having 2 to 20 carbon atoms and a recurring unit force derived therefrom. Specifically, the number of carbon atoms is 2-20 Orefinka A homopolymer or copolymer of the selected Olefin. It also includes a mixture of polymers of these olefins. If the segment of polyolefin has stereoregularity, it may be a deviation from isotactic polyolefin or syndiotactic polyolefin! /.
  • Examples of the olefin having 2 to 20 carbon atoms include a linear or branched a-olefin. And cycloolefins, aromatic vinyl compounds, conjugated gens, non-conjugated gens and the like.
  • linear or branched ⁇ -olefin examples include, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1 pentene, 3-methyl-1 pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4 dimethyl-11-hexene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, 1-otaten, 1-decene , 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-year-old cadadecene, 1 eicosene and the like having 2 to 20, preferably 2 to 10 carbon atoms.
  • cyclic olefin examples include those having 3 to 20, preferably 5 to 15 carbon atoms, such as cyclopentene, cycloheptene, norbornene, 5-methyl-2 norbornene, tetracyclododecene and bulcyclohexane.
  • aromatic vinyl conjugate examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o, p-dimethylstyrene, o-ethynolestyrene, m-ethylstyrene, and p-ethylstyrene.
  • Mono- or polyalkylstyrenes such as styrene are exemplified.
  • Examples of the conjugated diene include 1,3-butadiene, isoprene, chloroprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethylbutadiene, 4-methyl-1,3-pentadiene, 1,3 pentadiene, Examples thereof include those having a carbon atom power of 20, preferably 4-10, such as 3-hexadiene and 1,3-octadiene.
  • Examples of non-conjugated gens include 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,4-octadiene, 1,5-octadiene, 1,6-tactadiene, and 1,7-tactadiene.
  • the amount and type of the polyolefin resin (B) to be added to the resin composition (D) containing the aliphatic polyester resin (A) and the modified polyolefin resin (C) are appropriately selected. By doing so, it is possible to balance with impact resistance, rigidity, heat resistance and other physical properties.
  • a resin composition having improved heat resistance and impact resistance it is preferable to use a lactic acid-based resin as the aliphatic polyester resin, and polylactic acid (weight average molecular weight (M w): It is more preferable to use 2,000- ⁇ , ⁇ , ⁇ ).
  • a lipophilic resin composition having both heat resistance and impact resistance can be obtained.
  • the polyolefin resin to be used it is preferable to use at least one kind of polyolefin (Mw: 5,000 to 1,000,000) having a crystallization speed selected from polyethylene, isotactic polypropylene, atactic block polypropylene and the like. Isotactic polypropylene is more preferred. Further, in order to improve the impact resistance, it is preferable to use a copolymer of an olefin having a carbon number of 2 to 20 selected as the polyolefin resin.
  • the modified polyolefin resin (C) is a copolymer having a structure in which a polyolefin segment and a segment having a polarity other than olefin are bonded in a block-like or Z- or graft-like and Z- or random-like manner. It is.
  • the polar segment can change the molecular chain length according to its purpose, and may be a monomer or a polymer. These may be used alone or in a mixture.
  • a polyolefin segment and a segment containing lactic acid as a constituent component and a segment containing Z or an acrylic unit as a constituent component are block-shaped and Z- or graft-shaped and Z- or random-formed via a covalent bond. It is a copolymer having a structure bonded in a shape, and more preferably (C1), (C2) and (C3) described below. These may be used alone or in a mixture.
  • (C-1) A copolymer having a structure in which a propylene-based polyolefin segment (a) and a segment (b) containing lactic acid as a constituent are bonded in a block-like or Z- or graft-like manner via a covalent bond.
  • the number-average molecular weight of the propylene-based polyolefin segment (b) is S1000 or more and 100,000 or less, and the number-average molecular weight of the segment (a) containing lactic acid as a constituent is Copolymer with a molecular weight of 1,000 to 200,000 and a weight composition of propylene-based polyolefin segment (a) and segment (b) containing lactic acid as a component of 10Z90-90Z10
  • (C-2) A segment containing an acrylic unit as a constituent component and an ethylene-based polyolefin segment are linked via a covalent bond in a block form and Z or graft form and Z or random form! / Copolymer having structure.
  • (C-3) A segment containing an acrylic unit as a constituent component and a propylene-based polyolefin segment are linked via a covalent bond in a block form, Z or graft form, and Z or random form! / Copolymer having structure.
  • segment (a) a propylene-based polyolefin segment (a) (hereinafter abbreviated as segment (a)) and a segment (b) containing lactic acid as a constituent component (hereinafter abbreviated as segment (b)) according to the present invention form a covalent bond.
  • segment (b) a propylene-based polyolefin segment (a)
  • segment (b) a segment (b) containing lactic acid as a constituent component
  • Examples are ethylene or ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms, specifically 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-otaten, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1 -Octadecene, 1-eicosene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1 pentene, 3-ethyl-1 pentene, 4-methyl-1 pentene, 4-methyl-1 hexene, 4,4 dimethyl-1 hexene, 4,4 dimethyl 1 Penten, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene and the like.
  • the polyolefin segment (a) is a propylene-based polyolefin.
  • the number average molecular weight of the segment (a) is from 1,000 to 100,000, preferably from 2,000 to 80,000, more preferably from 3,000 to 50,000.
  • segment (b) 1 mol% or more, preferably 10 mol% or more of lactic acid as a constituent component And more preferably at least 50 mol%.
  • Other constituents include hydroxycarboxylic acid (eg, glycolic acid, caproic acid, etc.), aliphatic polyhydric alcohols (eg, butanediol, ethylene glycol, etc.) and the like.
  • Aliphatic polycarboxylic acids eg, succinic acid, adipic acid, etc.
  • the segment (b) containing lactic acid is a lactic acid-based resin. I prefer that.
  • the number average molecular weight of the segment (b) is from 1,000 to 200,000, preferably from 2,000 to 100,000, more preferably from 3,000 to 80,000.
  • the molecular weight of the segment (b) is 200,000 or more, the viscosity of the modified polyolefin resin (C1) increases, and it becomes difficult to disperse in the resin composition (D).
  • the molecular weight of the segment (b) is 1000 or less, the performance as a compatibilizer deteriorates, and the dispersed particle size of the island phase increases.
  • the weight composition of segment (a) and segment (b) is 1Z99-90Z10, preferably 5Z95-20Z80, and more preferably 10Z90-70Z30.
  • the modified polyolefin resin (C-1) is a modified polyolefin resin (C-1) having a structure in which the segment (a) and the segment (b) are bonded in a block-like or Z- or graft-like manner via a covalent bond, preferably an ester bond. Means a polymer.
  • graft used in the present invention indicates a state in which a monomer and Z or a polymer are bonded via a covalent bond in a polymer chain, and the site of the covalent bond in the polymer chain is a polymer main chain, Either side chain or terminal may be used, or multiple sites may be used.
  • the method for producing the modified polyolefin resin (C1) is not particularly limited.
  • a publicly known method can be used.
  • a copolymer in which a propylene-based polyolefin segment and a segment containing lactic acid as a constituent component are bonded in a block shape is disclosed in, for example, JP-A-2001-270.
  • JP-A-924 It can be produced by the method disclosed in JP-A-924. That is, a polyolefin having at least one terminal to which a group 13 element is bonded or an unsaturated bonding terminal is produced, and then the terminal is converted into a hydroxyl group or aluminum oxide, and lactide or lactic acid is further converted to lactide or lactic acid in the presence of the polyolefin. This is a method of polymerizing.
  • One preferred method for producing the modified polyolefin resin (C1) according to the present invention is polyolefin.
  • a monomer containing lactide or lactic acid is polymerized in the presence of a modified polyolefin resin in which a vinyl monomer having a hydroxyl group is graft-reacted to the fin resin.
  • the modified polyolefin resin used as the segment (a) used in the present invention is a graft-modified polyolefin resin obtained by graft-polymerizing a polyolefin resin (al) with a vinyl monomer (a2) having a hydroxyl group.
  • the graft amount of the hydroxyl monomer-containing monomer (a2) is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, based on the total of the polyolefin resin (al) and the monomer (a2). Preferably, it is 110% by weight.
  • the polyolefin resin (al) is preferably a propylene-based polyolefin, and a propylene homopolymer or a random or block copolymer of propylene and another ⁇ -olefin can be used.
  • ⁇ -olefins to be copolymerized with propylene include ethylene or ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms, specifically 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-otaten, 1-decene, 1- Dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1 eicosene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1 pentene, 4-methyl-1 pentene, 4-methyl-11-hexene, 4, 4-dimethyl-11-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-11-hexene, 3-ethyl-11-hexene and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the melting point (Tm) of the polyolefin resin (al) measured by DSC is 70-180 ° C., preferably 90-170. C.
  • Examples of the vinyl monomer having a hydroxyl group (a2) to be grafted onto the polyolefin resin (al) include, for example, 2-hydroxyethyl methacrylate relay HHEMA), 2-hydroxyethyl atalylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate. And 2-hydroxypropyl acrylate. Of these, 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) is the most preferred.
  • the vinyl monomer having a hydroxyl group can be used alone or in combination of two or more.
  • the polyolefin resin (al), the hydroxyl group-containing monomer (a2) and the radical polymerization initiator (c) can be melt-kneaded by, for example, an extruder.
  • the blending ratio of the polyolefin resin (al) and the hydroxyl group-containing monomer (a2) is not particularly limited as long as the polypropylene-based polyolefin segment (a) having the graft amount is obtained, but is usually a polyolefin resin.
  • Al A proportion of 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight, and more preferably 110 to 10 parts by weight, of the vinyl monomer having a hydroxyl group (a2) to 100 parts by weight. It is desirable that
  • the radical polymerization initiator (c) used for graft-polymerizing the vinyl monomer (a2) having a hydroxyl group to the polyolefin resin (al) is specifically 3,5,5-trimethyl.
  • the mixing amount of the radical polymerization initiator (c) is 100 parts by weight of the polyolefin resin (al). It is desirably 0.01 to 10 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, and more preferably 115 to 5 parts by weight.
  • the amount of the radical polymerization initiator (c) is less than 0.01 parts by weight, the graft polymerization of the hydroxyl group-containing monomer (a2) and the generation of the radical initiation point for the polyolefin resin (al) are performed. Is insufficient, so that it becomes difficult to obtain a polypropylene-based polyolefin segment (a) exhibiting a sufficient effect of improving processability.
  • the method for producing the modified polyolefin resin (C1) which is effective in the present invention includes a method of polymerizing a monomer containing lactide or lactic acid as a main component in the presence of the polypropylene-based polyolefin segment (a). Can be Hydroxyl force contained in the polypropylene-based polyolefin segment (a) Polymerization of ratatide, lactic acid or other monomers causes the segment (b) containing lactic acid as a constituent component and the propylene-based polyolefin segment (a) to form a covalent bond. As a result, a modified polyolefin resin (C1) having a structure linked in block and / or graft form is produced.
  • cyclic esters such as kyprolatatatone, propiolatatatone, and butyrolataton
  • hydroxyalkanoic acids such as hydroxybutanoic acid and hydroxypropanoic acid
  • the amount of the other monomer other than lactide and lactic acid is 11 to 10,000 parts by weight, preferably 5 to 5,000 parts by weight, more preferably 10 to 1000 parts by weight, per 100 parts by weight of the propylene-based polyolefin segment (a). Parts by weight.
  • a solvent is preferably used.
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and decane; alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; getyl ether, dioxane, tetrahydrofuran (THF) And ether solvents such as diglyme.
  • Aromatic hydrocarbons and ether solvents are preferably used in view of the solubility of lactide-lactic acid, the reaction temperature, the reaction rate, and the ease of solvent removal after the reaction is completed.
  • the Particularly preferred are xylene and toluene.
  • the amount of the solvent used is selected in the range of 0.1 to 20 times the total weight of the propylene-based polyolefin segment (a) and the lactide or lactic acid. Particularly preferably, it is 0.5 to 3 times.
  • the catalyst used is Known ones can be used.
  • a tin catalyst or an aluminum catalyst is used.
  • tin octoate is preferably used, in an amount of 0.01 to 5% by weight based on lactide.
  • the polymerization temperature is appropriately selected in the range of 60 ° C to 230 ° C. Preferably, it is between 100 ° C and 200 ° C.
  • the reaction temperature is preferably about 110 to 150 ° C.
  • the modified polyolefin resin (C1) is obtained by polymerizing a vinyl monomer having a hydroxyl group and a monomer containing lactide or lactic acid as a main component, and a segment having a vinyl group containing lactic acid as a constituent (b2 ), The polyolefin resin (al) and the radical initiator (c) are mixed, and then, for example, melt-kneaded with an extruder.
  • a segment having a vinyl group containing lactic acid as a constituent component (b2) by polymerizing 0.001 to 20 parts by weight of the above-mentioned bullet monomer (a2) to 100 parts by weight of ratatide, lactic acid or other monomer can be obtained.
  • cyclic esters such as kyprolatatatone, propiolatatatone, and butyrolataton
  • hydroxyalkanoic acids such as hydroxybutanoic acid and hydroxypropanoic acid
  • a solvent may be used.
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and decane; alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; getyl ether, dioxane, tetrahydrofuran (THF) And ether solvents such as diglyme.
  • aromatic hydrocarbons and ether solvents are preferably used.
  • aromatic hydrocarbons and ether solvents are preferably used.
  • Particularly preferred are xylene and toluene.
  • the amount of the solvent used is selected in the range of 0.1 to 20 times the total weight of the bullet monomer (a2) and the lactide or lactic acid. Particularly preferably, it is 0.5 to 3 times.
  • a known catalyst is used in the method of the present invention for producing a segment (b2) having a vinyl group containing lactic acid as a component.
  • a known catalyst is used.
  • it is a tin catalyst or an aluminum catalyst.
  • polymerizing lactide preferably tin octoate is used, in an amount of 0.001-5% by weight, based on lactide.
  • the polymerization temperature a force in the range of 60 ° C to 230 ° C is also appropriately selected. Preferably, it is between 100 ° C and 200 ° C.
  • the reaction temperature is preferably about 120 to 180 ° C.
  • the obtained segment (b2) having a butyl group containing lactic acid as a constituent component and the above-mentioned polyolefin resin (al) are mixed in the same manner as in obtaining the polypropylene-based olefin segment (a).
  • a modified polyolefin resin (C1) can be obtained.
  • the polyolefin resin (al) is preferably a propylene-based polyolefin, and may be a propylene homopolymer or a random or block copolymer of propylene and another ⁇ -olefin.
  • Other ⁇ -olefins to be copolymerized with propylene include ethylene or ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms, specifically 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-otaten, 1-decene, 1- Dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1 eicosene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1 pentene, 4-methyl-1 pentene, 4-methyl-11-hexene, 4, 4-dimethyl-11-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-11-hexene, 3-
  • the blending ratio of the polyolefin resin (al) and the segment (b2) having a bull group containing lactic acid as a component is not particularly limited, but is usually 100% by weight of the polyolefin resin (al).
  • the amount of the segment (b2) having a vinyl group containing lactic acid as a constituent component is preferably 11,000,000 parts by weight, more preferably 5 to 5000 parts by weight, and still more preferably 10 to 1000 parts by weight. .
  • radical polymerization initiator (c) used for melt-kneading (b2) containing lactic acid as a constituent component in the polyolefin resin (al) specifically, 3,5,5-trimethyl Xanoylperoxide (1), Ottanoylperoxide (2), Decanoylperoxide (3), Perylylberoxide (4), Peroxide succinate (5), Acetylperoxide ( 6), t-butylperoxy (2-ethylhexanoate) (7), m-toluoyl peroxide (8), benzoylperoxide (9), t-butylperoxyisobutyrate (10), 1, 1 Bis (t-butylperoxy) 3,5,5-trimethylcyclohexane (11), 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane (12), t-butylperoxymaleic acid (13), t-butyl Peroxylaurate (14), t-but-
  • the amount of the radical polymerization initiator (c) is 0.01 to 10 parts by weight, based on the total amount of the segment (b2) containing the polyolefin resin (al) and lactic acid as constituent components. Preferably it is 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight.
  • a modified structure having a structure in which the polypropylene-based polyolefin segment (a) and the segment (b) containing lactic acid as constituent components are bonded in a block-like or graft-like manner via a covalent bond.
  • Polyolefin resin (C 1) can be produced, and this (C 1) is preferably used as a compatibilizer for aliphatic polyester resin (A) and polyolefin resin (B), which also has a strong resin composition (D). it can.
  • the modified polyolefin resin (C1) which is effective in the present invention has the above-mentioned polypropylene-based polyolefin segment (a) and the segment (b) containing lactic acid as a constituent component bonded in a block and / or graft form via a covalent bond.
  • the strength of the polymer, including the copolymer having the structure, can be determined by, for example, the molecular weight of the obtained polymer, the solubility in an organic solvent, or spectroscopic analysis.
  • the molecular weight of the copolymer obtained by the method of the present invention shows a high value with respect to the molecular weight of the polypropylene-based polyolefin segment Ha) used in the polymerization of lactide or lactic acid, and the copolymer obtained by the method of the present invention.
  • the dissolution behavior in the organic solvent indicated by the coalescence is different from the dissolution behavior of the polyolefin used in the polylactic acid-based resin in the organic solvent, or the terminal structure of the copolymer obtained by the method of the present invention is changed.
  • the target block copolymer is produced by analyzing the nuclear magnetic resonance spectrum (NMR) and detecting the peak derived from the chemical bond between the propylene-based polyolefin segment (a) and the segment containing lactic acid (b). It can be determined that it was completed.
  • NMR nuclear magnetic resonance spectrum
  • the molecular weight of the modified polyolefin resin (C1) that works in the present invention can be measured by a known method. For example, it can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using 1,2-dichlorobenzene as a solvent.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the copolymer composition ratio of the propylene-based polyolefin segment (a) in the modified polyolefin resin (C-1) and the segment Hb containing lactic acid as a constituent can be known by a known method. For example, this can be known by dissolving the copolymer in deuterated 1,2-dichlorobenzene and measuring the proton NMR spectrum at 120 ° C.
  • the molecular weight of each segment can be known from the molecular weight of the modified polyolefin resin (C1) and the composition ratio of each segment. For example, if the number average molecular weight of the copolymer is 40,000 and the composition ratio of the propylene-based polyolefin segment (a) to the segment containing lactic acid (b) is 1: 1, the propylene-based polyolefin segment The molecular weight of (a) is 20,000 and the molecular weight of segment (b) containing lactic acid is 2 It is ten thousand.
  • the modified polyolefin resin (C2) refers to a segment containing an acrylic unit as a constituent component and an ethylene-based polyolefin segment in a block form, Z or graft form, and Z or random form through a covalent bond. It is a copolymer having a bonded structure.
  • a segment containing an acrylic unit as a constituent component it is necessary to contain the acrylic unit in at least 50 mol% or more, and it is preferable to contain 75 mol% or more.
  • Preferred examples of the acrylic unit include a methyl methacrylate unit, a methyl acrylate unit, an ethyl acrylate unit, and a butyl acrylate unit. A plurality of these components may be included.
  • ethylene-based polyolefin used in the present invention means a polyolefin containing at least lmoio / o or more of ethylene units as a polymer constitutional unit, and 1 mol% or more of ethylene is copolymerized. If it is a copolymer that can be copolymerized by selecting two or more of the monomers described in the polyolefin resin (B), the structure is random copolymer or block copolymer. Any of a polymer, a graft copolymer and the like may be used.
  • the modified polyolefin resin (C2) has a structure in which a segment containing an acrylic unit as a constituent component and an ethylene-based polyolefin segment are any of a random block copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. There are no restrictions on what you can do.
  • the copolymer composition ratio of a segment containing an acrylic unit as a constituent component in the modified polyolefin resin (C2) and an ethylene-based polyolefin segment can be known by a known method. For example, it can be determined by dissolving the copolymer in deuterated 1,2-dichlorobenzene and measuring the proton NMR spectrum at 120 ° C.
  • the composition of the modified polyolefin resin (C-2) can be appropriately changed depending on the purpose.
  • the composition preferably has a weight ratio of a segment containing an acrylic unit as a constituent component to an ethylene-based polyolefin segment of 10Z90-90ZlO, more preferably 20-80-80-20.
  • the modified polyolefin resin (C3) refers to a block containing an acrylic unit as a constituent component and a propylene-based polyolefin segment via a covalent bond. And / or a copolymer having a structure bonded in a grafted and / or random manner.
  • a segment containing an acrylic unit as a constituent component it is necessary to contain the acrylic unit in at least 50 mol% or more, and it is preferable to contain 75 mol% or more.
  • Preferred examples of the acrylic unit include a methyl methacrylate unit, a methyl acrylate unit, an ethyl acrylate unit, and a butyl acrylate unit as preferred examples of the acrylic acid unit. A plurality of these components may be included.
  • propylene-based polyolefin used in the present invention means a polyolefin containing at least 1 mol% or more of propylene units as a polymer constituent unit.
  • the structure of the propylene-based polyolefin segment means a polymer having a repetitive unit force that leads to an olefin polymer having 2 to 20 carbon atoms, just like the case of the polyolefin resin (B). More specifically, it is a homopolymer or copolymer of an orthoolefin selected from 2 to 20 carbon atoms.
  • the polyolefin segment has stereoregularity, if it is a copolymer that can be any of isotactic polyolefin and syndiotactic polyolefin, its structure is also random copolymer, Any of a block copolymer and a graft copolymer may be used.
  • the composition ratio of the copolymer of the propylene-based polyolefin segment and the segment containing the acrylic unit in the modified polyolefin resin (C3) can be known by a known method. For example, it can be determined by dissolving the copolymer in deuterated 1,2-dichlorobenzene and measuring the proton NMR spectrum at 120 ° C.
  • the composition of the modified polyolefin resin (C-3) can be appropriately changed depending on the purpose.
  • the weight ratio of the segment containing an acrylic unit as a constituent component to the propylene-based polyolefin segment is preferably 10Z90-90ZlO, more preferably 20-80-80-20.
  • the resin composition (D) according to the present invention is a resin composition (D) comprising an aliphatic polyester resin ( ⁇ ) and a polyolefin resin, and a modified polyolefin resin (C).
  • the composition ratio of the resin composition (D) is as follows: aliphatic polyester resin (A) 1-99 parts by weight, polyolefin resin ( ⁇ ) 99-1 parts by weight (provided that ( ⁇ ⁇ ⁇ ) and ( ⁇ ) To 100 parts by weight), modified polyolefin resin (C) O.
  • the compatibility between the aliphatic polyester resin (A) and the polyolefin resin (B) is improved, and the both are well dispersed. (D).
  • the improvement in compatibility and dispersibility can be confirmed, for example, by observing the cross section of the resin composition with an electron microscope or the like.
  • the phase (diameter, thickness, etc.) of the polyolefin resin (B) and the aliphatic polyester resin (A) can be reduced to 100 ⁇ m or less. Can be confirmed. It is preferably 20 m or less, more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the compatibility between the aliphatic polyester resin (A) and the polyolefin resin (B) increases, and the dispersibility of the island phase in the resin composition (D) increases.
  • the improvement improves not only the heat resistance of the aliphatic polyester resin (A) but also the impact resistance, tensile elongation, tensile strength, bending strength, low temperature resistance, and tear strength.
  • the polyolefin resin (B) is selected from polyethylene, isotactic polypropylene, isotactic block polypropylene, and the like. It is preferable to use at least one kind of polyolefin (Mw: 5,000-1,000,000) having a high crystallization rate and to use polylactic acid (Mw: 2,000-1,000,000) as an aliphatic polyester resin! /.
  • the polyolefin resin (B) has an intrinsic viscosity ([r?]) Measured in decalin at 135 ° C of 0.01 to 15 dl / g, preferably 0.1 to 10 dl / g.
  • the type of polyolefin resin (B) can be changed according to the purpose.
  • the glass transition point (Tg) measured by DSC is preferably 0 ° C or less—more preferably 30 ° C or less.
  • the melting point (Tm) measured by DSC for polyethylene is 70-130 ° C.
  • the melting point (Tm) measured by DSC is 70-180. ° C is more preferable, and more preferably 100-170 ° C. Preferably 120-160. C.
  • polypropylene when polypropylene is used as the polyolefin resin (B) for the purpose of improving heat resistance, polypropylene having high stereoregularity and a wide molecular weight distribution is preferable.
  • the isotactic pentad fraction (mmmm fraction) measured by 13 C-NMR spectrum of the component (X) insoluble in paraxylene at 23 ° C. is 97% or more, and gel permeation Polypropylene having a molecular weight distribution represented by MwZMn of 6 to 20 determined by shrink chromatography (GPC) is preferred.
  • the resin composition (D) according to the present invention has a purpose (for example, improvement in moldability, secondary workability, degradability, tensile strength, heat resistance, storage stability, weather resistance, flame retardancy, etc.).
  • a purpose for example, improvement in moldability, secondary workability, degradability, tensile strength, heat resistance, storage stability, weather resistance, flame retardancy, etc.
  • Other resins or polymers and various additives can be added according to the requirements.
  • resins to be added include, as polymers, unmodified polyolefin, butyl resin, polystyrene, polyamide, atalyl resin, polyphenylene sulfide resin, polyetheretherketone resin, polyester, polysulfone, Polyphenylene oxide, polyimide, polyether imide, Atari mouth nitrile 'butadiene' styrene copolymer (ABS), ethylene ' ⁇ -olefin copolymer rubber, conjugated rubber, styrene rubber, phenol resin, melamine Fats, polyester resins, silicone resins, epoxy resins and the like.
  • These resins may contain one or more kinds, and are preferably styrene-based rubbers, specifically, styrene-butadiene-styrene-based SBS rubber and styrene-butadiene-butylene-styrene-based SBBS.
  • styrene-based rubbers specifically, styrene-butadiene-styrene-based SBS rubber and styrene-butadiene-butylene-styrene-based SBBS.
  • Rubber, styrene 'ethylene' butylene 'styrene-based SEBS rubber, and further modified with an acid' base, etc. are malei-dani modified SEBS, malei-dani modified SBBS, imino-modified SEBS, imino-modified SBBS, more preferably It is desirable that styrene-ethylene-butylene-styrene-based SEBS and styrene-butadiene-butylene-styrene-based SBBS be imino-modified.
  • the amount of the other resin or polymer to be added is 1 to 99 parts by weight of the aliphatic polyester resin (A) and the polyolefin resin (B) 99 depending on the use within a range not to impair the object of the present invention. — 0.1 to 30 parts by weight per 1 part by weight (however, the sum of (A) and (B) is 100 parts by weight).
  • Various additives include a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, a flame retardant, and an internal Examples include release agents, inorganic additives, antistatic agents, surface wetting improvers, incineration aids, pigments, dyes, nucleating agents, lubricants, natural products, and the like, and preferably plasticizers.
  • specific examples of the plasticizer include triacetin, triethylene glycol diacetate, triethyl acetyl citrate, tributyl acetyl citrate, and dibutyl sebacate.
  • an inorganic additive or a lubricant can be added in order to prevent blocking and improve slipperiness of a film or sheet.
  • Inorganic additives include silica, My power, talc, glass fiber, glass beads, kaolin, power orinite, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium hydroxide, wollastonite, carbon fiber, calcium silicate fiber, and magnesium oxysulfate.
  • Fiber, titanium titanate fiber, calcium sulfite, white carbon, clay, montmorillonite, titanium oxide, oxidized zinc, and the like, and in particular, my strength, talc, glass fiber, carbon fiber, and calcium carbonate are preferable. . These may be used alone or as a mixture of two or more. In particular, by using glass fibers as the inorganic additive, improvement in the heat resistance of the resin composition can be expected.
  • Organic additives include starch and its derivatives, cellulose and its derivatives, pulp and its derivatives, paper and its derivatives, flour, okara, bran, coconut husk, coffee grounds, protein, and phthalic acid-based plasticizers.
  • aliphatic polybasic acid-based, glycerin-based, citric acid-based, glycol-based, and olefin-based low-molecular-weight polymers and organic fibers such as polyethylene terephthalate fiber, polyethylene naphthalate fiber, and aramide fiber.
  • organic fibers such as polyethylene terephthalate fiber, polyethylene naphthalate fiber, and aramide fiber.
  • Tg glass transition point
  • organic fibers improvement in heat resistance can be expected.
  • the amount of these various additives to be added depends on the application within a range that does not impair the object of the present invention.
  • the amount of the aliphatic polyester resin (A) is 1 to 99 parts by weight, and the amount of the polyolefin resin (B) 99-1. It is preferably 0.1 to 30 parts by weight based on parts by weight (however, the total of (A) and (B) is 100 parts by weight).
  • a known production method for producing a resin composition usually comprising a thermoplastic resin can be appropriately employed.
  • a high-speed stirrer or a low-speed stirrer may be used.
  • melt-kneading with a single-screw or multi-screw extruder with sufficient kneading ability above the melting point of the resin, mixing and kneading at the time of melting, or solvent after mixing in a solution And the like can be adopted.
  • the production of the resin composition (D) may be performed before the molding of the molded article, or the production and the molding may be performed simultaneously.
  • the shape of the resin composition is usually preferably a pellet, a rod, a powder, or the like.
  • the molded product (E) obtained from the resin composition (D) comprising the aliphatic polyester resin (A), the polyolefin resin (B) and the modified polyolefin resin (C) according to the present invention is obtained from the resin composition (D) comprising the aliphatic polyester resin (A), the polyolefin resin (B) and the modified polyolefin resin (C) according to the present invention.
  • a publicly known method can be used. For example, it can be manufactured using the following method.
  • a film or sheet can be formed by molding the resin composition according to the present invention with a general T-die extruder.
  • the resin composition pellets according to the present invention are melt-softened and filled into a mold, and a molded product is obtained in a molding cycle of 20 to 90 seconds.
  • blow molding injection blow molding, stretch blow molding, direct blow molding
  • pellets of the resin composition according to the present invention are melted by a general injection blow molding machine.
  • a preform is obtained by filling the mold.
  • the preform is placed in a mold maintained at a constant temperature, and blown by sending out compressed air to form a blow bottle. it can.
  • a film or sheet formed by the same method as the extrusion forming in (1) above is used as a preformed body.
  • the obtained preformed body is heated and once softened, and then, in a mold held at a constant temperature using a general vacuum forming machine.
  • a molded article can be formed by vacuum forming or vacuum pressure forming.
  • a film or sheet formed by the same method as the extrusion forming described in (1) above is slit into a specific width and uniaxially hot rolled in a temperature range of 60 ° C to 140 ° C.
  • the molded product can be formed by stretching and, in some cases, heat setting in the temperature range of 80 ° C to 160 ° C.
  • a yarn in the yarn forming, can be obtained by a melt spinning method in which the material is melted at a temperature of 150 to 240 ° C. using an extruder and discharged from a spinneret. If desired, the yarn can be formed by uniaxially hot stretching in a temperature range of 60 ° C to 100 ° C, and in some cases, heat-setting in a temperature range of 80 ° C to 140 ° C.
  • a formed body in forming a nonwoven fabric, can be formed by a spun bond method or a melt blown method.
  • spunbond method in the same manner as in the yarn forming of (7) above, melt spinning is performed through a porous spinneret, stretched using an air sucker installed under the spinneret to form a web, and collected.
  • the non-woven fabric can be obtained by depositing it on the surface, and then pressing and heat-sealing this with an embossing roll and a smoothing roll.
  • the molten resin discharged through a porous spinneret comes into contact with the high-speed heated gas blown out from the heated gas outlet and is converted into fine fibers into fibers, which are further deposited on a moving support.
  • a nonwoven fabric can be obtained.
  • the aliphatic polyester resin (A) according to the present invention (A) polyolefin resin (B), the modified polyolefin resin (C) comprising the resin composition (D), a simple aliphatic polyester resin (A) and A molded article having more excellent heat resistance than a resin composition containing only the polyolefin resin (B) is provided.
  • the molded product has a softening temperature of 60 ° C. or higher, preferably 65 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, and is made of aliphatic polyester resin (A), especially conventional polylactic acid. Can be applied to fields that were not practically sufficient.
  • the aliphatic polyester resin (A), the polyolefin resin (B), and the modified polyolefin resin (C) comprising the modified polyolefin resin (C) provide a simple aliphatic polyester resin (D).
  • a molded article having better impact resistance is provided than a resin composition in which only A) and polyolefin resin (B) are mixed.
  • the molded product has an Izod impact strength of 100 jZm or more, preferably 130 jZm or more, and can be applied to the field where the aliphatic polyester resin (A), particularly the conventional polylactic acid, is practically insufficient.
  • the molded product has a heat distortion temperature (HDT) of 60 ° C. or higher, preferably 65 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, and is preferably an aliphatic polyester resin (A), particularly a conventional polylactic acid. Can be applied to fields that were not practically sufficient.
  • HDT heat distortion temperature
  • A aliphatic polyester resin
  • the intrinsic viscosity [r?] is a value measured at 135 ° C. using a decalin solvent. That is, about 20 mg of the granulated pellet is dissolved in 15 ml of decalin, and the specific viscosity is measured at 135 ° C in an oil bath at 7 sp. After adding 5 ml of decalin solvent to this decalin solution and diluting, similarly measure the specific viscosity rsp. This dilution operation is repeated twice more, and the value of 7? SpZC when the concentration (C) is extrapolated to 0 is determined as the limiting viscosity.
  • Te softening temperature using a TMA5200 (manufactured by Seiko Instruments Inc.), applying a load of 50GZcm 2 using an indenter having a diameter of lmm, a nitrogen stream, of 2 ° CZ min Noboru QISK7 196), which is performed under temperature conditions and reads the penetration temperature to determine the deformation temperature.
  • the Izod impact strength means a notched Izod impact strength measured at 23 ° C. according to ASTM D256.
  • melt flow rate is measured as described below.
  • an automatic MFR measurement meter manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd. manufactured according to JIS K7210 Attach an orifice that satisfies the dimensions specified in 0, and raise the barrel (the part where the sample will be placed) to 190 ° C or 230 ° C and hold it. Place sample in barrel and preheat for 6 minutes. After preheating, 2. extrude the sample by squeezing a load of 16 kg and calculate the weight of the sample extruded per 10 minutes to obtain the MFR.
  • the measurement was performed as follows using GPC-150C manufactured by Waters.
  • the separation columns were TS Kgel GMH6-HT and TSKgel GMH6-HTL, the column size was 7.5 mm in inner diameter and 600 mm in length, the column temperature was 140 ° C, and the mobile phase was o-dichroic inlet.
  • Nsen Wired Chemical Industries
  • BHT Takeda Pharmaceutical 0.025% by weight as an antioxidant, it was moved at Oml / min, the sample concentration was 0.1% by weight, and the sample injection amount was 500 1 and a differential refractometer was used as a detector.
  • Standard polystyrene has a molecular weight of Mw of 1000 and Mw> 4 x 10 6 ! /, Using Toso's, 1000 ⁇ Mw ⁇ 4 X 10 6 ! / ⁇ by Pressure Chemical Was used.
  • the molecular weight calculation is a value obtained by universal calibration and conversion to polyethylene.
  • the heat distortion temperature refers to a heat distortion tester HDA manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd. in accordance with ASTM D647, using an edgewise specimen 128 mm long, 12.8 mm wide and 3.2 mm thick, and The temperature at which the deflection of the test piece reaches 0.254 mm under the conditions of a temperature rate of 2 ° CZmin and a test stress of 0.451 MPa.
  • a molded product obtained from the resin composition (D) comprising the aliphatic polyester resin (A), the polyolefin resin (B), and the modified polyolefin resin (C) according to the present invention is a conventional product.
  • resin dispersibility is better, and balance of physical properties such as strength and transparency, and stability are improved. Excellent.
  • the resin composition (D) of the present invention can be molded by the various molding methods described above, and can be suitably used for various applications without any particular limitation.
  • these molded products are used in automobile parts, home appliance material parts, electric and electronic parts, building materials, civil engineering materials, agricultural materials and daily necessities, various films, breathable films and sheets, general industrial applications and others. It can be used for various applications such as foams, yarns and textiles, medical or sanitary goods suitable for recreational and recreational applications, and is preferably used for automobile material parts, home appliance material parts, heat resistance and impact resistance are required. It can be used for electric and electronic material parts.
  • Menore Bokufu p- Ray Bok. (MFR; 230 o C, 2160g) force SO 02G / 10 min, 135.
  • 2-Hydroxymethylmetharylate is based on 100 parts by weight of a propylene homopolymer powder having an intrinsic viscosity [ ⁇ ?] Of 10.5 dlZg and a cumulative pore volume of 0.25 ccZg as determined in C-decazine.
  • HEMA modified polypropylene resin
  • Mn number average molecular weight of this modified polypropylene resin measured by GPC was 31,000.
  • MFR was 450 gZlO content, [] was 0.80 dl / g, and the amount of HEMA graft measured by NMR after purifying and removing unreacted HEMA was 1.7% by weight.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polymer obtained by the treatment was 27600. From the results of IR analysis, it was confirmed that 0.74 bilidene groups existed per polymer chain.
  • 800 ml of decane and the olefin polymer (25. Og) having an unsaturated bond at the terminal position obtained above were added to a 1000 ml-volume glass reactor equipped with a stirrer and sufficiently purged with nitrogen. After the temperature was raised to 140 ° C.
  • the 2-L glass polymerization vessel equipped with a Dimroth was sufficiently purged with nitrogen, charged with 1700 mL of toluene, and heated to 45 ° C under stirring conditions (600 rpm) while flowing nitrogen gas (30 LZh). Next, 13. lml of triethylaluminum and 5.4 ml of aryl alcohol were added, and the mixture was kept at 50 ° C. Five minutes later, 33.7 mg of the meta-mouth compound represented by formula (1) and methylaluminoxane (A1 concentration of 1.41 m) were prepared in another 20 ml Schlenk bottle purged with nitrogen.
  • the weight-average molecular weight (Mw) of the obtained polyethylene was 29,500 g / moU, and the number-average molecular weight (Mn) was 11,200 gZmol. According to the result of NMR analysis, 0.92 allylic alcohols per polymer chain were derived. Was confirmed to exist.
  • the polymer on the glass filter was washed three times with 100 ml of methanol, once with 100 ml of 1N hydrochloric acid, and twice with 100 ml of methanol.
  • the polymer was dried at 50 ° C. under a reduced pressure of 1.3 kPa (10 Torr) for 10 hours.
  • the polymerization mixture was poured into 2.0 L of methanol to precipitate a polymer.
  • the precipitated polymer was separated by filtration through a glass filter, and the polymer was filtered at 80 ° C and 2.0 kPa (15 Torr). It was dried for 10 hours under reduced pressure.
  • the polymerization mixture was poured into 1.5 L of methanol to precipitate a polymer.
  • the precipitated polymer was separated by filtration with a glass filter, washed twice with 20 ml of methanol, and then dried at 80 ° C. under a reduced pressure of 2.0 kPa (15 Torr) for 10 hours.
  • PBZ t-butylperoxybenzoate
  • the mixture was melt-mixed using a boplast mill at a temperature of 190 ° C for a time of 5 minutes and a rotation speed of 50 rpm to obtain a HEMA-PPZPLA copolymer (C-14).
  • the number average molecular weight (Mn) of this copolymer (C-14) determined by GPC was 27,000.
  • the limer was allowed to crystallize.
  • the crystallized mass was added to 600 g of methanol, and the mixture was stirred well and filtered by suction.
  • the residue was added again to 600 g of methanol, and the mixture was stirred and filtered by suction.
  • 600 g of methanol was further poured in several times, and the filtrate was rinsed and washed. After collecting the residue, it was dried in an air dryer at 80 ° C for 24 hours.
  • the weight of the obtained polymer was 26.4 g.
  • the PP-OHIO.Og obtained in Production Example 2 and the mixed xylene 40.Og that had been previously dehydrated using molecular sieve 3A were stirred in a 100-ml separable flask under nitrogen at 130 ° C under the condition of OOkPa (latm). Then, the PP-OH was dissolved. After cooling, 20.Og of lactide and 0.0010 g of tin octoate (2.0 g of a 0.5 wt% xylene solution were added) were added, and the reaction was carried out at 130 ° C and 100 kPa (latm) for 4 hours in a nitrogen atmosphere. went.
  • Example 9 Except not using the copolymer (C-11), polypropylene in the same manner as in Example 8 (manufactured by Mitsui Idani Gakuen Co., Ltd .: Mitsui Polypro: MFR24.9 gZlO at 230 ° C, weight average molecular weight 22.2 thousand) 50 Parts by weight and 50 parts by weight of polylactic acid (trade name: Reishia grade # 100) manufactured by Mitsui Chemicals were melt-mixed. When the sections were observed with an optical microscope, the polylactic acid phase was an island phase and the polypropylene phase was a sea phase, and the size of the island phase was about 20 m or more. [Example 9]
  • the polyolefin resin Z-polylactic acid resin composition (D-1) obtained in Example 8 was heated at a temperature of 200. C, press forming was performed under the conditions of a pressure of 10 MPa (100 kgZcm 2 ) and a pressing time of 5 minutes to obtain a square pressed piece having a thickness of lmm and a side of 40 mm. The obtained pressed piece was cut into a square shape of 5 mm X 5 mm on a side to obtain a test piece. Heat resistance test The test was performed according to the method described in IS K7196.
  • TMA5200 manufactured by Seiko Instruments Men Tsu Co.
  • the softening temperature of this test piece was 70 ° C.
  • Polylactic acid manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. (registered trademark: Reishia Grade H100) was formed in the same manner as in Example 9, and the softening temperature was measured to be 55 ° C.
  • a resin composition was prepared by melt-mixing 15 parts by weight of polylactic acid (Mitsui Chemicals (registered trademark: Reishia grade # 100)) with 15 parts by weight of syndiotactic polypropylene (weight average molecular weight: 250,000). The measured dani temperature was 57 ° C.
  • the resulting resin composition was heated at a temperature of 200 ° C, pressed at a pressure of lOMPa (lOOkgZcm 2 ), pressed for 5 minutes, and then rapidly cooled to obtain a thickness of 3 mm, a width of 6 mm, and a length of 12.
  • a 6 mm molded product (E-2) was obtained.
  • a notch was formed on the obtained molded product (E-2), and the Izod impact strength of the notched product measured according to ASTMD256 was 378 jZm, which was a half fracture.
  • Example 12 85% by weight, i.e., 89.5 parts by weight, of polylactic acid manufactured by Mitsui Chemicals (registered trademark, Reishia grade H100) and 10% by weight of ethylene butene copolymer (registered trademark, Tuffmer Daredal A4050), ie, 10.5 parts by weight.
  • Mixing and molding were performed in the same manner as in Example 10 except that 5 parts by weight and the polyethylene polymethyl methacrylate block copolymer (C2-2) were used in an amount of 5 parts by weight, that is, 5.3 parts by weight.
  • the product (D-3) was obtained.
  • the Izod impact strength (23.C, with a notch) of the obtained molded product (D-3) measured according to ASTM D256 was 382 jZm, which was a half fracture.
  • Example 11 Melting and molding were performed in the same manner as in Example 11 except that 100 parts by weight of polylactic acid (trade name: Reishia grade H100) manufactured by Mitsui Chemicals was used to obtain a molded product. A notch was formed in the obtained molded product, and the Izod impact strength (at 23 ° C, with a notch) measured according to ASTM D256 was 33 JZm.
  • polylactic acid trade name: Reishia grade H100
  • ASTM D256 the Izod impact strength measured according to ASTM D256 was 33 JZm.
  • Example 11 Mixed in the same manner as in Example 11 except that 85 parts by weight of polylactic acid manufactured by Mitsui Chemicals (registered trademark Rashia Grade # 100) and 15 parts by weight of ethylene butene copolymer (registered trademark Toughmer, grade A4050) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. were used. Molding was performed to obtain a molded product. A notch was formed on the obtained molded product, and the Izod impact strength (at 23 ° C, with a notch) measured according to ASTM D256 was 39 j / m.
  • the resin composition obtained above was subjected to a temperature of 200 ° C, a pressure of lOMPa (lOOkgZcm 2 ), and a pressurization time. Press molding was performed under the condition of 5 minutes to obtain a square pressed piece having a thickness of lmm and a side of 40 mm. The obtained pressed piece was cut into a square having a side of 5 mm ⁇ 5 mm to obtain a test piece. Test of heat resistance The test was performed according to the method described in IS K7196.
  • the softening temperature was measured in the same manner as in Example 9, according to the method described in JIS K7196.
  • the temperature of this test piece was 67 ° C.
  • thermoplastic resin composition (D). a thermoplastic resin composition (D).
  • a Ti-80G2 injection molding machine manufactured by Toyo Kikai Metals Co., Ltd.
  • the heat distortion temperature of the obtained specimen under a load of 0.45 MPa was 63 ° C
  • the Izod impact strength under an atmosphere of 23 ° C was lOljZm.
  • the melt-kneaded pellets were molded, and the softening temperature was measured according to the method described in JIS K7196. The softening temperature of this test piece was 167.3 ° C.
  • the softening temperature was measured according to the method described in K7196. The temperature of this test piece was 164.9. C.
  • thermoplastic resin composition (D) Next, using a T-T 80G2 injection molding machine (manufactured by Toyo Kikai Metal Co., Ltd.) under the conditions of cylinder set temperature 170-200 ° C, mold temperature 80 ° C, injection + pressure holding time 10 seconds, and cooling time 30 seconds Injection molding was performed to obtain a 3.2 mm thick ASTM test piece.
  • the heat deformation temperature of the obtained test piece under a load of 0.45 MPa was 105 ° C, and the Izod impact strength under an atmosphere of 23 ° C was 103 jZm.
  • the melt-kneaded pellets were molded, and the softening temperature was measured according to the method described in JIS K7196. The softening temperature of this test piece was 167.4 ° C.
  • Example 16 As in Example 16, except that the copolymer (C-13) was not added, 50 parts by weight of a polylactic acid (trade name: Reishia grade H100) manufactured by Mitsui Chemicals, a block polypropylene manufactured by Mitsui Iridaku (trade name: Mitsui Polypro: Measured at 230 ° C MFR: 25gZlO content, specific gravity: 0.91, component soluble in normal decane: 8%) 50 parts by weight, SEBS (Asahi Kasei Corporation Tuftec: temperature 230 ° C, load 2.16kgf) MFR: 4.5 g / 10 min, styrene / ethylene'butene ratio 18/82, specific gravity 0.89) 10 parts by weight, talc (C 1) (manufactured by Fujitalc Industries, Ltd .; average particle size: 4.2 / ⁇ , apparent density: 0.13 gZml, whiteness: 98.5%) 10 parts by weight are uniformly blended with a mixer, and
  • thermoplastic resin composition (D) Then, the mixture was melt-kneaded and pelletized to obtain a thermoplastic resin composition (D).
  • the cylinder was set at 170-210 ° C, the mold temperature was 30 ° C, the injection + dwell time was 10 seconds, and the injection time was 30 seconds. It was molded to obtain a 3.2 mm thick ASTM specimen.
  • the heat distortion temperature of the obtained test piece under a load of 0.45 MPa was 58 ° C, and the Izod impact strength under an atmosphere of 23 ° C was 55 jZm. The impact strength was reduced because no modified polyolefin was added.
  • a melt-kneaded pellet was molded in the same manner as in Example 9, and the softening temperature was measured according to the method described in JIS K7196. The softening temperature of this test piece was 58.6 ° C.
  • the mixture was kneaded at 200 ° C for 5 minutes at a rotational speed of lOOrpm using a press, pressed at a pressure of 1.0 MPa (100 kgZcm 2 ) and pressed for 5 minutes, and then rapidly cooled, resulting in a translucent yellow-white. I got a sheet. Thereafter, when the film was strongly stretched at 120 ° C. in an uniaxial direction to an area ratio of 4 times or more, a white glossy film was obtained. Observation with a scanning electron microscope showed that the voids where the polylactic acid and polypropylene were peeled off at the interface were less than 10 m, which was sufficient for a reflective material film.
  • Example 17 Except for not adding the copolymer (C-13), the same as in Example 17 except that 50% by weight of polylactic acid manufactured by Mitsui Idani (registered trademark Lacya Grade # 280) and block polypropylene manufactured by Mitsui Iridaku (registered trademark) Mitsui Polypro: Measured at 230 ° C MFR: 25gZlO content, specific gravity: 0.91, component soluble in normal decane: 8%) 50 parts by weight, 5 parts by weight of the copolymer (C-1-3) After kneading using a laboratory plastomill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
  • the molded product obtained from the resin composition (D) comprising the aliphatic polyester resin (A), the polyolefin resin (B), and the modified polyolefin resin (C) according to the present invention is It has excellent heat resistance and impact resistance, and can be used as automotive materials, home appliance parts, electronic / electric parts, containers, medical materials and other various industrial materials.

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Abstract

[課題]　耐熱性、耐衝撃性に優れる脂肪族ポリエステル樹脂を含む樹脂組成物および、該樹脂組成物からなる自動車材料部品、家電材料部品および、電気・電子材料部品の提供。 [解決手段]　脂肪族ポリエステル樹脂（Ａ）、ポリオレフィン樹脂（Ｂ）および変性ポリオレフィン樹脂（Ｃ）を含んでなる、耐熱性および耐衝撃性に優れる特定の樹脂組成物（Ｄ）の調製、並びに該樹脂組成物（Ｄ）を用いて自動車材料部品、家電材料部品および、電気・電子材料部品等を成形する。

Description

明 細 書
共重合体を含む脂肪族ポリエステル樹脂組成物
技術分野
[0001] 本発明は、脂肪族ポリエステル榭脂 (A)、ポリオレフイン榭脂 (B)および変性ポリオレ フィン榭脂 (C)を含んでなることを特徴とする榭脂組成物 (D)、および該榭脂組成物 (D)から得られる耐熱性、耐衝撃性の優れた榭脂組成物に関するものである。
背景技術
[0002] 地球環境問題への意識が高まる中、化石原料、石油資源の枯渴、二酸化炭素の 増大が問題視されている結果、脂肪族ポリエステルなどの生分解性榭脂'植物を原 料として合成する榭脂の研究開発が活発に行われている。脂肪族ポリエステルの中 でも特に、優れた成形性を有するポリ乳酸は、とうもろこし等の穀物資源カゝら発酵によ り得られる乳酸を原料とする、植物由来の榭脂として注目されている。しかしながら、 ポリ乳酸は、固くて脆いという欠点に加え、結晶化速度が遅ぐ耐熱性が低いため、 用途展開に限界があった。特に、例えば、ポリ乳酸非晶成形体の場合、軟化温度が 60°C未満であるため、 日常の使用環境下において、白化、変形等を生じやすいとい う問題点が指摘されている。また、乳酸系榭脂はその剛直な分子構造のために、衝 撃強度が劣り脆 、と 、う欠点があり、これら乳酸系榭脂の改良が望まれて 、る。
[0003] 榭脂の物性改良方法として従来力も知られているものに、ポリマーブレンドあるいは ポリマーァロイと言われる技術がある。種々の榭脂を強制的に混合、混練し、耐衝撃 性や柔軟性、剛性、耐熱性の向上が図られている。脂肪族ポリエステルに異種の榭 脂を混合して物性を改良する試みもいくつか行われており。例えば、特許文献 1には ポリ乳酸にシンジォタクティックポリプロピレンを 1一 15重量％混合して得られる耐衝 撃性の向上したポリ乳酸系榭脂組成物が開示されている。また、特許文献 2には、ポ リ乳酸に変性ォレフィンィ匕合物を混合し、ポリ乳酸の耐衝撃性を向上させる方法が開 示されている。また、特許文献 3には、ポリ乳酸と熱可塑性エラストマ一（エチレンープ ロピレン ジェンゴム)とが混合された、溶融特性、機械特性、耐衝撃性が改善された 、ポリ乳酸系組成物が開示されている。 [0004] しかしながら、ポリ乳酸に異種榭脂を混合して耐熱性を向上させる方法はほとんど知 られておらず、特にポリ乳酸に例えば結晶化速度の速いポリプロピレンをブレンドし て耐熱性を向上させる試みは知られていない。上記特許文献 1では、ブレンドするポ リプロピレンは、低結晶性のシンジォタクティックポリプロピレン (結晶化度 40%以下） を少量使用することが記載されている。通常の高結晶性ポリプロピレン (結晶化度 60 一 70%)を使用すると混合分散状態が不良となり好ましくないとしている。また、シン ジォタクティックポリプロピレンの使用量は 15重量％以下に限定されており、 15重量 %を超えると均一な組成物が得られな 、ことが記載されて 、る。ポリ乳酸に低結晶性 のシンジォタクティックポリプロピレンを 15重量％以下の少量混合しただけでは、十 分な耐熱性を実現することは不可能である。ポリオレフイン樹脂とポリ乳酸系榭脂の 相容性は極端に低ぐ単に両者をブレンド、混練しただけでは、相分離、非相容とな り、期待する物性 (特に耐熱性)を得ることは困難である。
[0005] 一方、脂肪族ポリエステル榭脂の耐衝撃性を改良する方法として、例えば特許文献 1にはポリ乳酸に変性ォレフィンを添加する方法が開示されて 、る。特許文献 4では 軟質性の他の脂肪族ポリエステルとポリ乳酸との共重合体を添加する方法が開示さ れている。また、非特許文献 1では脂肪族ポリエステルであるポリィプシロン力プロラタ トンを添加する方法が開示されている。しかしながら、これらの方法による衝撃強度の 向上は十分ではなぐ衝撃強度を改良する改質剤を多量に添加する必要があるため に成形性や耐熱性が低下するという問題があった。
[0006] ところで、榭脂の衝撃強度を改良する方法としては、軟質性のゴムを榭脂中に分散さ せる方法が広く知られている。榭脂中に分散させたゴムの粒子系を数/ z m程度以下 とすることが衝撃強度の改良に有効であることが知られている。し力しながら、一般に 2種の高分子は互いに相容しがたいため、榭脂に添加したゴムの粒子径は非常に大 きなものとなり、衝撃強度も改良されない。そこで 2種の高分子の相容性を改善するよ うな相容化剤を添加し、異種高分子間の界面張力を低下させることにより、ゴムの分 散状態を大きく改良することができる。
[0007] ゴムの分散状態を改善させる相容化剤としては、相容化させたい 2種の高分子をそ れぞれブロックとして持つものの効果が優れるとされ、非特許文献 2にはポリ乳酸とポ リエチレンのブロック重合体をポリ乳酸と直鎖状低密度ポリエチレンのブレンド物に添 加することにより、ポリ乳酸の衝撃強度が大幅に向上することが記載されている。しか しながら、ポリ乳酸とポリエチレンのブロック重合体は重合方法が煩雑でコスト高にな りやす 、などの欠点があった。
[0008] また、微分散させるゴムと榭脂との相容性を向上させることにより、ゴムを榭脂中に微 分散させることができる。ゴムと榭脂との相容性を向上させる方法の一つとして、ゴム に榭脂と相容性の良い部位を付加させる方法がある。例えば、非特許文献 3にはゴ ム補強ポリスチレン (HIPS)ではゴムにスチレンをグラフトさせてスチレン系榭脂中に 分散させることにより、衝撃強度が向上することが記載されている。しかしながら、スチ レン系榭脂のようなビニル系のポリマーと異なり、乳酸系榭脂のようなエステル縮合系 のポリマーでは、衝撃強度の改良に有効なゴムとのブロック共重合体、グラフト共重 合体、ランダム共重合体の製造が困難であった。
特許文献 1 :特開平 10— 251498号公報（1一 4ページ）
特許文献 2 :特開平 9 316310号公報（1一 4ページ）
特許文献 3：特開 2002— 37987号公報（1一 5ページ）
特許文献 4:特開平 11— 124495号公報（1一 5ページ）
非特許文献 l : MACROMOLECULER CHEMICAL and PHYSICS 1996 年発行 197卷 1503— 1523ページ
非特許文献 2 JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE 2003年 発行 89卷 3757— 3768ページ
非特許文献 3 :ポリマー ABCハンドブック 高分子学会 高分子 ABC研究会編 200 1年 1月 1日発行 372— 379ページ
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0009] 本発明が解決しょうとする課題は、脂肪族ポリエステル榭脂 (A)とポリオレフイン榭脂
(B)との相容性を向上させ、榭脂組成物中の島相が微分散化することにより、耐熱性 および耐衝撃性の向上した榭脂組成物（D)を得ることである。
課題を解決するための手段 [0010] 本発明者らは、脂肪族ポリエステル榭脂 (A)、ポリオレフイン榭脂 (B)、及び変性ポリ ォレフィン榭脂 (C)を含む榭脂組成物 (D)、および該榭脂組成物 (D)から得られる 耐熱性および耐衝撃性の優れた成形物が上記の課題を解決する優れた特性を有す ることを見出し、本発明に到達した。
[0011] 本発明は以下により特定される。
(1)脂肪族ポリエステル榭脂 (A) 1— 99重量部、ポリオレフイン榭脂（B) 99— 1重量 部 (ただし (A)と (B)の合計を 100重量部とする)及び変性ポリオレフイン榭脂 (C)を 0 . 1一 100重量部含んでなることを特徴とする榭脂組成物（D)である。
(2)前記変性ポリオレフイン榭脂 (C)が (C-l)、 （C-2)、 （C-3)力 なる群より選ば れた少なくとも 1種を 0. 1— 100重量部含んでなることを特徴とする榭脂組成物 (D) である。
(C-1)プロピレン系ポリオレフインセグメント（a)と乳酸を構成成分として含むセグメン ト (b)とが共有結合を介してブロック状および Zまたはグラフト状に結合して 、る構造 を有する共重合体であり、プロピレン系ポリオレフインセグメント（b)の数平均分子量 力 S1000以上 10万以下であり、乳酸を構成成分として含むセグメント（a)の数平均分 子量が 1000以上 20万以下であり、プロピレン系ポリオレフインセグメント（a)と乳酸を 構成成分として含むセグメント (b)の重量組成が 10Z90— 90Z10である共重合体
(C— 2)アクリル単位を構成成分として含むセグメントとエチレン系ポリオレフインセグメ ントが共有結合を介してブロック状および Zまたはグラフト状および Zまたはランダム 状に結合して！/ヽる構造を有する共重合体。
(C— 3)アクリル単位を構成成分として含むセグメントとプロピレン系ポリオレフインセグ メントが共有結合を介してブロック状および Zまたはグラフト状および Zまたはランダ ム状に結合して！/ヽる構造を有する共重合体。
(3)プロピレン系ポリオレフインセグメント (a)と乳酸を構成成分として含むセグメント（ b)とが共有結合を介してブロック状および Zまたはグラフト状に結合して 、る構造を 有する共重合体であり、プロピレン系ポリオレフインセグメント (b)の数平均分子量が 1 000以上 10万以下であり、乳酸を構成成分として含むセグメント (a)の数平均分子量 が 1000以上 20万以下であり、プロピレン系ポリオレフインセグメント（a)と乳酸を構成 成分として含むセグメント（b)の重量組成が 10Z90— 90Z10である変性ポリオレフ イン榭脂 (C 1)である。
(4)ポリオレフイン樹脂にヒドロキシル基を有するビニルモノマーがグラフト反応した変 性ポリオレフイン樹脂の存在下で、ラクチドまたは乳酸を含むモノマーを重合させるこ と、ある 、はビュルモノマーとラクチドまたは乳酸を含むモノマーの重合体とポリオレ フィンを反応させることを特徴とする上記（1)一 (3)記載の変性ポリオレフイン榭脂（C 1)の製造方法である。
(5)前記変性ポリオレフイン榭脂 (C-2)がアクリル酸単位を構成成分として含むセグ メントとエチレン系ポリオレフインブロックを有する共重合体である、上記（1)および（2 )記載の榭脂組成物 (D)である。
(6)前記変性ポリオレフイン榭脂 (C-2)力メタクリル酸メチル単位を構成成分として含 むセグメントとエチレン系ポリオレフインブロックを有する共重合体である、上記（1)お よび（2)記載の榭脂組成物（D)である。
(7)前記変性ポリオレフイン榭脂 (C-3)がアクリル酸単位を構成成分として含むセグ メントとプロピレン系ポリオレフインブロックを有する共重合体である、上記（1)および（ 2)記載の榭脂組成物（D)である。
(8)前記変性ポリオレフイン榭脂 (C-3)カ タクリル酸メチル単位を構成成分として含 むセグメントとプロピレン系ポリオレフインブロックを有する共重合体である、上記（1) および（2)記載の榭脂組成物（D)である。
(9)脂肪族ポリエステル榭脂 (A) 40— 99重量部、ポリオレフイン榭脂（B) 60— 1重 量部 (ただし、 (A)と (B)の合計を 100重量部とする)及び変性ポリオレフイン榭脂 (C) として（C 1)、（C 2)、（C 3)カゝらなる群より選ばれた少なくとも 1種を 0. 1— 50重 量部含んでなる榭脂組成物力 得られる軟ィ匕温度が 60°C以上であることを特徴とす る榭脂組成物（D)である。
(10)脂肪族ポリエステル榭脂 (A) 40— 99重量部、ポリオレフイン榭脂（B) 60— 1重 量部 (ただし、 (A)と (B)の合計を 100重量部とする)及び変性ポリオレフイン榭脂 (C) として（C 1)、（C 2)、（C 3)カゝらなる群より選ばれた少なくとも 1種を 0. 1— 50重 量部含んでなる榭脂組成物力も得られるアイゾッド衝撃強度が lOOjZm以上である ことを特徴とする榭脂組成物 (D)である。
(11)上記（1)記載の榭脂組成物（D)からなる自動車材料部品である。
(12)上記（1)記載の榭脂組成物（D)力もなる家電材料部品である。
(13)上記（1)記載の榭脂組成物（D)力もなる電気 ·電子材料部品である。
発明の効果
[0012] 本発明者らは、脂肪族ポリエステル榭脂 (A) 1— 99重量部、ポリオレフイン榭脂 (B) 9 9一 1重量部 (ただし、 (A)と (B)の合計を 100重量部とする)及び変性ポリオレフイン 榭脂 (C)を 0. 1— 100重量部を含んでなることを特徴とする榭脂組成物 (D)、および 該榭脂組成物 (D)から得られる耐熱性、耐衝撃性の優れた成形物を提供することで ある。
発明を実施するための最良の形態
[0013] 以下、本発明について詳細に説明する。
[脂肪族ポリエステル榭脂 (A) ]
本発明で使用する脂肪族ポリエステル榭脂 (A)とは、二塩基酸を含む多価カルボ ン酸とジオールを含む多価アルコールの重縮合物、ヒドロキシ酸の重縮合物、ラクト ンの開環重合物等である。具体的には、例えばポリ乳酸、ポリダリコール酸、乳酸-グ リコール酸共重合体、ポリヒドロキシブチレート、ポリブチレンサクシネート、ポリビュル アルコール、酢酸セルロース、ポリエチレンサクシネート、ポリ力プロラタトン、ポリブチ レンサクシネートアジペート変性、ポリブチレンサクシネートカーボネート変性、ポリブ チレンアジペート'テレフタレート、でんぷん等が挙げられる。本発明における脂肪族 ポリエステル榭脂としては、重合体構成成分として乳酸単位を 50モル％以上含む乳 酸系榭脂が好ましく用いられる。
[0014] ここで使用する「乳酸系榭脂」なる言葉は、 L 乳酸単位及び Zまたは D 乳酸単位を 少なくとも 50モル％以上、好ましくは 75モル％以上含有する重合体を主成分とする 重合体組成物を意味するものであり、乳酸の重縮合や乳酸の環状二量体であるラタ チドの開環重合によって合成される。乳酸と共重合可能な他のモノマーが共重合さ れたものでもよい。 [0015] さらに好ましくは乳酸単位が 100モル％のポリ乳酸である。また、ポリ乳酸系榭脂に は、乳酸単位が 50モル％以上含有された重合体以外に、該重合体の性質を著しく 損なわな 、範囲で他の榭脂、添加物等が混合された組成物であってもよ!/、。
[0016] 乳酸と共重合可能なモノマーとしては、ヒドロキシカルボン酸 (例えば、グリコール酸、 カプロン酸等）、脂肪族多価アルコール（例えば、ブタンジオール、エチレングリコー ル等)や脂肪族多価カルボン酸 (例えば、コハク酸、アジピン酸等）が挙げられる。乳 酸系榭脂がコポリマーの場合、コポリマーの配列の様式は、ランダム共重合体、交替 共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれの様式でもよい。さらに、 これらは少なくとも一部力 エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング リコーノレ、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ェ チレングリコール Zプロピレングリコール共重合体、 1, 3 ブタンジオール、 1, 4ーブ タンジオール、 3—メチルー 1, 5 ペンタンジオール、 1, 6 キサンジオール、 1, 9 ノナンジオール、ネオペンチルダリコール、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、ト リメチロールプロパン等の二官能以上等の多価アルコール、キシリレンジイソシァネ ート、 2, 4—トリレンジイソシァネート等のような多価イソシァネートやセルロース、ァセ チルセルロースやェチルセルロース等のような多糖類等が共重合されたものでもよく
、少なくとも一部が、線状、環状、分岐状、星形、三次元網目構造、等のいずれの構 造をとつてもよぐ何ら制限はない。
[0017] また、脂肪族ポリエステル榭脂 (A)の重量平均分子量は好ましくは 5万以上 100万 以下であり、より好ましい重量平均分子量の範囲は 10万以上 50万以下である。
[0018] [ポリオレフイン榭脂（B) ]
本発明で使用する「ポリオレフイン榭脂 (B)」なる言葉は、炭素原子数が 2— 20のォ レフインカ 導かれる繰返し単位力 なる重合体を意味するものであり、具体的には 炭素原子数が 2— 20のォレフインカ 選ばれるォレフィンの単独重合体または共重 合体である。また、これらォレフィンの重合体の混合物を含む。このポリオレフインの セグメントが立体規則性を有する場合は、ァイソタクティックポリオレフイン、シンジオタ タティックポリオレフインの 、ずれであってもよ！/、。
[0019] 炭素原子数が 2— 20のォレフインとしては、例えば直鎖状または分岐状の a -ォレフ イン、環状ォレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジェン、非共役ジェンなどが挙げら れる。直鎖状または分岐状の α -ォレフィンとして具体的には、例えばエチレン、プロ ピレン、 1ーブテン、 1 ペンテン、 3—メチルー 1ーブテン、 1一へキセン、 4ーメチルー 1 ペンテン、 3—メチルー 1 ペンテン、 3—ェチルー 1 ペンテン、 4, 4 ジメチルー 1 ペン テン、 4ーメチルー 1一へキセン、 4, 4 ジメチルー 1一へキセン、 4ーェチルー 1一へキセン 、 3—ェチルー 1一へキセン、 1 オタテン、 1ーデセン、 1—ドデセン、 1ーテトラデセン、 1 一へキサデセン、 1一才クタデセン、 1 エイコセンなどの炭素原子数 2— 20、好ましく は 2— 10のものが挙げられる。
[0020] 環状ォレフィンとしては、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、 5—メチルー 2 ノルボルネン、テトラシクロドデセン、ビュルシクロへキサンなどの炭素原子数が 3— 20、好ましくは 5— 15のものが挙げられる。芳香族ビニルイ匕合物としては、例えばス チレン、および α—メチルスチレン、 ο—メチルスチレン、 m—メチルスチレン、 p メチル スチレン、 o, p ジメチルスチレン、 o—ェチノレスチレン、 m—ェチルスチレン、 p—ェチ ルスチレンなどのモノまたはポリアルキルスチレンが挙げられる。
[0021] 共役ジェンとしては、例えば 1 , 3 ブタジエン、イソプレン、クロ口プレン、 1, 3—ペン タジェン、 2, 3—ジメチルブタジエン、 4ーメチルー 1, 3 ペンタジェン、 1, 3 ペンタジ ェン、 1, 3—へキサジェン、 1, 3—ォクタジェンなどの炭素原子数力 一 20、好ましく は 4一 10のものが挙げられる。非共役ジェンとしては、例えば 1, 4 ペンタジェン、 1 , 4一へキサジェン、 1, 5—へキサジェン、 1, 4ーォクタジェン、 1, 5—ォクタジェン、 1 , 6—才クタジェン、 1, 7—才クタジェン、 2—メチノレー 1, 5—へキサジェン、 6—メチルー 1 , 5—へブタジエン、 7—メチルー 1, 6—ォクタジェン、 4ーェチリデンー 8—メチルー 1, 7- ノナジェン、 4, 8 ジメチルー 1, 4, 8—デカトリェン（DMDT)、ジシクロペンタジェン、 シクロへキサジェン、ジシクロォクタジェン、メチレンノルボルネン、 5—ビニルノルボル ネン、 5—ェチリデンー 2 ノルボルネン、 5—メチレン 2 ノルボルネン、 5 イソプロピリ デン— 2 ノルボルネン、 6 クロロメチルー 5 イソプロペンルー 2 ノルボルネン、 2, 3- ジイソプロピリデンー 5 ノルボルネン、 2—ェチリデンー 3 イソプロピリデンー 5 ノルボ ルネン、 2 プロべ-ルー 2, 2 ノルボルナジェンなどの炭素原子数 5— 20、好ましく は 5— 10のものが挙げられる。 [0022] また、脂肪族ポリエステル榭脂 (A)および変性ポリオレフイン榭脂 (C)を含んでなる榭 脂組成物（D)に添加するポリオレフイン榭脂（B)の添加量や種類を適切に選択する ことにより、耐衝撃性や剛性、耐熱性その他の物性とのバランスを取ることができる。 特に耐熱性、耐衝撃性の向上した榭脂組成物を得る場合には、脂肪族ポリエステル 榭脂として乳酸系榭脂を用いることが好ましぐまた、ポリ乳酸 (重量平均分子量 (M w) : 2,000— Ι,ΟΟΟ,ΟΟΟ)を用いること力さらに好ましい。一方、ポリオレフイン樹脂と してはガラス転移点 (Tg)が低いものを選ぶことにより、耐熱性と耐衝撃性を併せて持 っ榭脂組成物を得ることができる。用いるポリオレフイン榭脂としては、ポリエチレン、 ァイソタクティックポリプロピレン、ァタクティックブロックポリプロピレンなどから選ばれ る結晶化速度の速 、ポリオレフイン（Mw： 5,000— 1,000,000)を少なくとも 1種用い ることが好ましぐァイソタクティックポリプロピレンがさらに好ましい。また、耐衝撃性を 向上させるためにポリオレフイン榭脂として、炭素原子数が 2— 20のォレフインカ 選 ばれるォレフィンの共重合体を使用することが好ましい。
[0023] [変性ポリオレフイン榭脂（C) ]
本発明に係る変性ポリオレフイン榭脂（C)とはポリオレフインセグメントとォレフィン 以外の極性を有するセグメントとがブロック状および Zまたはグラフト状および Zまた はランダム状に結合して ヽる構造を有する共重合体である。極性を有するセグメント はその目的に応じて分子鎖長を変更することができ、モノマーであってもポリマーで あっても良い。また、これらは単独で用いても混合物で用いても構わない。変性ポリオ レフイン榭脂（C)として好ましくはポリオレフインセグメントと乳酸を構成成分として含 むセグメントおよび Zまたはアクリル単位を構成成分として含むセグメントが共有結合 を介してブロック状および Zまたはグラフト状および Zまたはランダム状に結合してい る構造を有する共重合体であり、さらに好ましくは下記に記す (C 1)、 （C 2)、 （C 3)である。また、これらは単独で用いても混合物で用いても構わない。
(C-1)プロピレン系ポリオレフインセグメント（a)と乳酸を構成成分として含むセグメン ト (b)とが共有結合を介してブロック状および Zまたはグラフト状に結合して 、る構造 を有する共重合体であり、プロピレン系ポリオレフインセグメント（b)の数平均分子量 力 S1000以上 10万以下であり、乳酸を構成成分として含むセグメント（a)の数平均分 子量が 1000以上 20万以下であり、プロピレン系ポリオレフインセグメント（a)と乳酸を 構成成分として含むセグメント (b)の重量組成が 10Z90— 90Z10である共重合体
(C— 2)アクリル単位を構成成分として含むセグメントとエチレン系ポリオレフインセグメ ントが共有結合を介してブロック状および Zまたはグラフト状および Zまたはランダム 状に結合して！/ヽる構造を有する共重合体。
(C— 3)アクリル単位を構成成分として含むセグメントとプロピレン系ポリオレフインセグ メントが共有結合を介してブロック状および Zまたはグラフト状および Zまたはランダ ム状に結合して！/ヽる構造を有する共重合体。
[0024] [変性ポリオレフイン榭脂（C—1) ]
以下、本発明に係るプロピレン系ポリオレフインセグメント (a) (以下、セグメント (a)と 略す。）と乳酸を構成成分として含むセグメント (b) (以下、セグメント (b)と略す。）が 共有結合を介してブロック状および Zまたはグラフト状に結合している構造を有する 変性ポリオレフイン榭脂 (C— 1)につ 、て説明する。
セグメント（a)としては、プロピレンを構成単位として少なくとも 1モル0 /0以上、好ましく は 10モル％以上、さらに好ましくは 50モル％以上含むものであり、他の構成成分とし ては α—才レフインとしては、エチレンまたは炭素原子数 4一 20の α—ォレフィン、具 体的には 1ーブテン、 1 ペンテン、 1一へキセン、 1 オタテン、 1ーデセン、 1ードデセン 、 1ーテトラデセン、 1一へキサデセン、 1ーォクタデセン、 1—エイコセン、 3—メチルー 1— ブテン、 3—メチルー 1 ペンテン、 3—ェチルー 1 ペンテン、 4ーメチルー 1 ペンテン、 4 ーメチルー 1一へキセン、 4, 4 ジメチルー 1一へキセン、 4, 4 ジメチルー 1 ペンテン、 4 —ェチルー 1一へキセン、 3—ェチルー 1—へキセンなどがあげられる。これらは 1種単独 で使用することもできるし、 2種以上を組み合せて使用することもできる。耐熱性の向 上した榭脂組成物（D)に有用な変性ポリオレフイン榭脂（C 1)のセグメントとしては 、ポリオレフインセグメント（a)がプロピレン系ポリオレフインであることが特に好ましい。
[0025] セグメント（a)の数平均分子量は 1000以上 10万以下、好ましくは 2000以上 8万以 下、さらに好ましくは 3000以上、 5万以下である。
[0026] セグメント (b)としては乳酸を構成成分として 1モル％以上、好ましくは 10モル％以上 、さらに好ましくは 50モル％以上含むものであり、他の構成成分としてはヒドロキシカ ルボン酸 (例えば、グリコール酸、カブロン酸等）、脂肪族多価アルコール (例えば、 ブタンジオール、エチレングリコール等）や脂肪族多価カルボン酸（例えば、コハク酸 、アジピン酸等）が挙げられる。これらは 1種単独で使用することもできるし、 2種以上 を組み合わせて使用することもできる。耐熱性、耐衝撃性の向上した榭脂組成物 (D )に有用な変性ポリオレフイン榭脂（C 1)のセグメントとしては、乳酸を構成成分とす るセグメント (b)が乳酸系榭脂であることが好ま 、。
[0027] セグメント（b)の数平均分子量は 1000以上 20万以下であり、好ましくは 2000以上 1 0万以下、さらに好ましくは 3000以上、 8万以下である。セグメント (b)の分子量が 20 万以上になると変性ポリオレフイン榭脂 (C 1)の粘度が高くなり、榭脂組成物 (D)の 中で分散し難しくなる。セグメント (b)の分子量が 1000以下になると相容化剤として の性能が低下し、島相の分散粒径が大きくなる。
[0028] セグメント（a)とセグメント（b)の重量組成は、 1Z99— 90Z10であり、好ましくは 5Z 95— 20Z80であり、さらに好ましくは 10Z90— 70Z30である。
[0029] 変性ポリオレフイン榭脂（C— 1)とはセグメント（a)とセグメント (b)が共有結合、好ましく はエステル結合を介してブロック状および Zまたはグラフト状に結合している構造を 有する共重合体を意味する。
[0030] 本発明で用いるグラフトなる言葉は、ポリマー鎖中にモノマーおよび Zまたはポリマ 一が共有結合を介して結合している状態を示し、共有結合のポリマー鎖中の部位は 、ポリマー主鎖、側鎖、末端のいずれでもよぐまた、複数部位でもよい。
[0031] 変性ポリオレフイン榭脂 (C 1)の製造方法は特に限定されない。公知公用の方法を 用いることができる。例えば、プロピレン系ポリオレフインセグメントと乳酸を構成成分 として含むセグメントとがブロック状に結合した共重合体は、例えば特開 2001— 270
924号公報に開示されている方法によって製造することができる。すなわち少なくとも 片末端に、 13族元素が結合した末端または不飽和結合末端を持つポリオレフインを 製造し、次いで該末端を水酸基やアルミニウムオキサイド等に変換し、さらに該ポリオ レフインの存在下にラクチドまたは乳酸を重合させる方法である。
[0032] 本発明に係る変性ポリオレフイン榭脂（C 1)の好ま 、製造方法の一つは、ポリオレ フィン榭脂にヒドロキシル基を有するビニルモノマーがグラフト反応した変性ポリオレ フィン榭脂の存在下で、ラクチドまたは乳酸を含むモノマーを重合させる方法である。
[0033] 本発明に用いられるセグメント（a)として用いる変性ポリオレフイン榭脂はポリオレフィ ン榭脂（al)にヒドロキシル基を有するビュルモノマー（a2)がグラフト重合したグラフト 変性ポリオレフイン榭脂である。ヒドロキシル基を有するビュルモノマー（a2)のグラフ ト量はポリオレフイン榭脂（al)およびビュルモノマー（a2)の合計に対して 0. 1— 10 重量％、好ましくは 0. 5— 10重量％、さらに好ましくは 1一 10重量％である。
[0034] 上記ポリオレフイン榭脂（al)としては、好ましくはプロピレン系ポリオレフインであり、 プロピレンの単独重合体、またはプロピレンと他の α—ォレフィンとのランダムまたは ブロック共重合体を用いることができる。プロピレンと共重合される他の α—ォレフィン としては、エチレンまたは炭素原子数 4一 20の α—ォレフィン、具体的には 1ーブテン 、 1 ペンテン、 1一へキセン、 1 オタテン、 1ーデセン、 1—ドデセン、 1ーテトラデセン、 1—へキサデセン、 1ーォクタデセン、 1 エイコセン、 3—メチルー 1ーブテン、 3—メチルー 1—ペンテン、 3—ェチルー 1 ペンテン、 4ーメチルー 1 ペンテン、 4ーメチルー 1一へキセ ン、 4, 4 ジメチルー 1一へキセン、 4, 4 ジメチルー 1 ペンテン、 4ーェチルー 1一へキ セン、 3—ェチルー 1一へキセンなどがあげられる。これらは 1種単独で使用することも できるし、 2種以上を組み合せて使用することもできる。
[0035] 前記ポリオレフイン榭脂 (al)の DSCで測定した融点 (Tm)は 70— 180°C、好ましくは 90— 170。Cである。
[0036] 前記ポリオレフイン榭脂 (al)にグラフトさせるヒドロキシル基を有するビニルモノマー（ a2)としては、例えば 2—ヒドロキシェチノレメタクリレー HHEMA)、 2—ヒドロキシェチ ルアタリレート、 2—ヒドロキシプロピルメタタリレート、 2—ヒドロキシプロピルアタリレート 等をあげることができる。これらの中では 2—ヒドロキシェチルメタタリレート（HEMA) が最も好まし ヽ。ヒドロキシル基を有するビニルモノマーは 1種単独で使用することも できるし、 2種以上を組み合せて使用することもできる。
[0037] 本発明に用いられるセグメント（a)を製造するには公知の方法が採用できるが、前記 ポリオレフイン榭脂（al)、ヒドロキシル基を有するビュルモノマー（a2)およびラジカル 重合開始剤 (c)を混合後、例えば押出機で溶融混練することができる。 [0038] 前記ポリオレフイン榭脂 (al)とヒドロキシル基を有するビュルモノマー（a2)との配合 割合は前記グラフト量のポリプロピレン系ポリオレフインセグメント（a)が得られれば特 に限定されないが、通常ポリオレフイン榭脂（al) 100重量部に対して、ヒドロキシル 基を有するビュルモノマー（a2)が 0. 1— 20重量部、好ましくは 0. 5— 15重量部、さ らに好ましくは 1一 10重量部の割合であるのが望ましい。
[0039] 前記ポリオレフイン榭脂 (al)にヒドロキシル基を有するビュルモノマー（a2)をグラフト 重合する際に用いられるラジカル重合開始剤（c)としては、具体的には 3, 5, 5—トリメ チルへキサノィルペルォキシド（1)、オタタノィルペルォキシド（2)、デカノィルペルォ キシド（3)、ラウロイルベルォキシド（4)、こはく酸ペルォキシド（5)、ァセチルペルォ キシド（6)、 t ブチルペルォキシ（2 ェチルへキサノエート）（7)、 m トルオイルペル ォキシド（8)、ベンゾィルペルォキシド（9)、 t ブチルペルォキシイソブチレート（10) 、 1, 1 ビス（t ブチルペルォキシ）3, 5, 5—トリメチルシクロへキサン（11)、 1, 1ービ ス（t ブチルペルォキシ）シクロへキサン（12)、 t ブチルペルォキシマレイン酸（ 13) 、 t ブチルペルォキシラウレート（14)、 t ブチルペルォキシ—3, 5, 5 トリメチルシク 口へキサノエート（15)、シクロへキサノンペルォキシド（16)、 t ブチルペルォキシィ ソプロピルカルボネート（17)、 2, 5 ジメチルー 2, 5—ジ（ベンゾィルペルォキシ）へキ サン（18)、 t ブチルペルォキシアセテート（19)、 2, 2 ビス（t ブチルペルォキシ） ブタン（20)、 tーブチノレぺノレォキシベンゾエート（21)、 n—ブチノレー 4, 4 ビス（tーブチ ルペルォキシ）バレレート（22)、ジー t ブチルペルォキシイソフタレート（23)、メチル ェチルケトンペルォキシド（24)、 a , a ビス（t ブチルペルォキシイソプロピル）ベ ンゼン（25)、ジクミルペルォキシド（26)、 2, 5 ジメチルー 2, 5—ジ（t ブチルペルォ キシ）へキサン（27)、 t ブチルタミルペルォキシド（28)、ジイソプロピルベンゼンヒド 口ペルォキシド（29)、ジー t ブチルペルォキシド（30)、 p—メンタンヒドロペルォキシ ド（31)、 2, 5—ジメチルー 2, 5—ジ（t ブチルペルォキシ）へキシン 3 (32)、 1, 1, 3 , 3—テトラメチルブチルヒドロペルォキシド（33)、 2, 5 ジメチルへキサン 2, 5—ジヒ ドロペルォキシド（34)、タメンヒドロペルォキシド（35)、 tーブチルヒドロペルォキシド（ 36)などがあげられる。これらの中では特に（12)—（36)の化合物が好ましい。
[0040] 前記ラジカル重合開始剤（c)の配合量は、前記ポリオレフイン榭脂 (al) 100重量部 に対して 0. 01— 10重量部、好ましくは 1一 10重量部、さらに好ましくは 1一 5重量部 であるのが望ましい。ラジカル重合開始剤（c)の配合量が 0. 01重量部未満である場 合には、ヒドロキシル基を有するビュルモノマー（a2)のグラフト重合およびポリオレフ イン榭脂 (al)に対するラジカル開始点の生成が不充分となるため、充分な加工性の 改良効果を呈するポリプロピレン系ポリオレフインセグメント（a)を得ることが困難とな るようになり、また 10重量部を超える場合には、ラジカル重合開始剤（c)が過剰であ ることから、ポリプロピレン系ポリオレフインセグメント（a)の分子量が低下して実用に 供しにくくなる。
[0041] 本発明に力かる変性ポリオレフイン榭脂（C 1)の製造方法は、ポリプロピレン系ポリ ォレフィンセグメント (a)の存在下にラクチドまたは乳酸を主成分とするモノマーを重 合させる方法が挙げられる。ポリプロピレン系ポリオレフインセグメント（a)に含有され る水酸基力 ラタチド、乳酸またはその他のモノマーが重合するため、乳酸を構成成 分として含むセグメント (b)とプロピレン系ポリオレフインセグメント (a)が共有結合を介 してブロック状およびまたはグラフト状に結合している構造をもつ変性ポリオレフイン 榭脂 (C 1)が生成する。
[0042] 上記ラクチド及び乳酸以外のその他のモノマーとしては、力プロラタトン、プロピオラタ トン、ブチロラタトン等の環状エステル (ラタトン)類、ヒドロキシブタン酸、ヒドロキシプロ パン酸等のヒドロキシアルカン酸類を用いることができる。
[0043] 上記ラクチド及び乳酸以外のその他のモノマーの配合量はプロピレン系ポリオレフィ ンセグメン卜（a) 100重量部に対して 1一 10000重量部、好ましくは 5— 5000重量部 、さらに好ましくは 10— 1000重量部である。
[0044] ラクチド、乳酸またはその他のモノマーの重合を行う際、好ましくは溶媒を使用する。
例えばへキサン、ヘプタン、デカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロへ キサンなどの脂環式炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素; ジェチルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン (THF)、ジグリムなどのエーテル 系溶媒などが用いられる。これらの溶媒は、 1種単独または 2種以上組み合わせて用 いることができる。ラクチドゃ乳酸の溶解性、反応温度、反応速度、反応終了後の溶 媒除去の容易性等の点から、芳香族炭化水素とエーテル系溶媒が好ましく用いられ る。特に好ましくはキシレン、トルエンである。溶媒の使用量は、プロピレン系ポリオレ フィンセグメント (a)とラクチドまたは乳酸の合計重量に対して、 0. 1— 20倍の範囲で 選択される。特に好ましくは 0. 5— 3倍である。
[0045] 本発明に力かる変性ポリオレフイン榭脂（C 1)の製造方法にぉ 、て、上記プロピレ ン系ポリオレフインセグメント（a)の存在下にラクチドまたは乳酸を重合させる場合、用 いる触媒には公知のものが使用できる。好ましくはスズ系触媒または、アルミニウム系 触媒である。ラクチドを重合させる場合、好ましくは、オクタン酸スズを使用し、その量 はラクチドに対して 0. 01— 5重量％である。
[0046] 重合温度は、 60°Cから 230°Cの範囲力 適宜選択される。好ましくは、 100°C— 200 °Cである。たとえば、溶媒にキシレンを用い、触媒としてオクタン酸スズを用いて変性 ポリオレフイン榭脂にラクチドを反応させる場合、反応温度は 110— 150°C程度が好 ましい。
[0047] 一方で、変性ポリオレフイン榭脂（C 1)は、ヒドロキシル基を有するビュルモノマーと ラクチドまたは乳酸を主成分とするモノマーを重合させ乳酸を構成成分として含むビ 二ル基を有するセグメント (b2)を得た後に、前記ポリオレフイン榭脂 (al)と前記ラジ カル開始剤 (c)を混合後、例えば押出機で溶融混練することにより得ることもできる。
[0048] 例えばラタチド、乳酸またはその他のモノマー 100重量部に対して前記ビュルモノマ 一 (a2) 0. 001— 20重量部を重合させて乳酸を構成成分として含むビニル基を有す るセグメント (b2)を得ることができる。
[0049] 上記ラクチド及び乳酸以外のその他のモノマーとしては、力プロラタトン、プロピオラタ トン、ブチロラタトン等の環状エステル (ラタトン)類、ヒドロキシブタン酸、ヒドロキシプロ パン酸等のヒドロキシアルカン酸類を用いることができる。
[0050] ラクチド、乳酸またはその他のモノマーの重合を行う際、溶媒を使用しても構わない。
例えばへキサン、ヘプタン、デカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロへ キサンなどの脂環式炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素; ジェチルエーテル、ジォキサン、テトラヒドロフラン (THF)、ジグリムなどのエーテル 系溶媒などが用いられる。これらの溶媒は、 1種単独または 2種以上組み合わせて用 いることができる。ラクチドゃ乳酸の溶解性、反応温度、反応速度、反応終了後の溶 媒除去の容易性等の点から、芳香族炭化水素とエーテル系溶媒が好ましく用いられ る。特に好ましくはキシレン、トルエンである。溶媒の使用量は、ビュルモノマー（a2) とラクチドまたは乳酸の合計重量に対して、 0. 1— 20倍の範囲で選択される。特に 好ましくは 0. 5— 3倍である。
[0051] 本発明に力かる乳酸を構成成分として含むビニル基を有するセグメント (b2)の製造 方法において、ビュルモノマー（a2)の存在下にラクチドまたは乳酸を重合させる場 合、用いる触媒には公知のものが使用できる。好ましくはスズ系触媒または、アルミ- ゥム系触媒である。ラクチドを重合させる場合、好ましくは、オクタン酸スズを使用し、 その量はラクチドに対して 0. 001— 5重量％である。
[0052] 重合温度は、 60°Cから 230°Cの範囲力も適宜選択される。好ましくは、 100°C— 200 °Cである。たとえば、溶媒にキシレンを用い、触媒としてオクタン酸スズを用いてビ- ルモノマー（a2)にラクチドを反応させる場合、反応温度は 120— 180°C程度が好ま しい。
[0053] 次に、得られた乳酸を構成成分として含むビュル基を有するセグメント (b2)と前記ポ リオレフイン榭脂（al)をポリプロピレン系ォレフインセグメント (a)を得るのと同様に混 合することで変性ポリオレフイン榭脂 (C 1)を得ることができる。
[0054] 上記ポリオレフイン榭脂（al)としては、好ましくはプロピレン系ポリオレフインであり、 プロピレンの単独重合体、またはプロピレンと他の α—ォレフィンとのランダムまたは ブロック共重合体を用いることができる。プロピレンと共重合される他の α—ォレフィン としては、エチレンまたは炭素原子数 4一 20の α—ォレフィン、具体的には 1ーブテン 、 1 ペンテン、 1一へキセン、 1 オタテン、 1ーデセン、 1—ドデセン、 1ーテトラデセン、 1—へキサデセン、 1ーォクタデセン、 1 エイコセン、 3—メチルー 1ーブテン、 3—メチルー 1—ペンテン、 3—ェチルー 1 ペンテン、 4ーメチルー 1 ペンテン、 4ーメチルー 1一へキセ ン、 4, 4 ジメチルー 1一へキセン、 4, 4 ジメチルー 1 ペンテン、 4ーェチルー 1一へキ セン、 3—ェチルー 1一へキセンなどがあげられる。これらは 1種単独で使用することも できるし、 2種以上を組み合せて使用することもできる。
[0055] 前記ポリオレフイン榭脂 (al)と乳酸を構成成分として含むビュル基を有するセグメン ト (b2)との配合割合は特に限定されな 、が、通常ポリオレフイン榭脂 (al) 100重量 部に対して、乳酸を構成成分として含むビニル基を有するセグメント (b2)が 1一 100 00重量部、好ましくは 5— 5000重量部、さらに好ましくは 10— 1000重量部の割合 であるのが望ましい。
[0056] 前記ポリオレフイン榭脂 (al)に乳酸を構成成分として含む (b2)を溶融混練するのに 用いられるラジカル重合開始剤（c)としては、具体的には 3, 5, 5—トリメチルへキサノ ィルペルォキシド（1)、オタタノィルペルォキシド（2)、デカノィルペルォキシド（3)、ラ ゥロイルベルォキシド（4)、こはく酸ペルォキシド（5)、ァセチルペルォキシド（6)、 t ブチルペルォキシ（2 ェチルへキサノエート） (7)、 m トルオイルペルォキシド（8)、 ベンゾィルペルォキシド（9)、 t ブチルペルォキシイソブチレート（ 10)、 1 , 1 ビス（t —ブチルペルォキシ）3, 5, 5—トリメチルシクロへキサン（11)、 1, 1—ビス（t ブチル ペルォキシ）シクロへキサン（12)、 t ブチルペルォキシマレイン酸（13)、 t ブチル ペルォキシラウレート（14)、 t ブチルペルォキシ 3, 5, 5—トリメチルシクロへキサノ エート（15)、シクロへキサノンペルォキシド（16)、 t ブチルペルォキシイソプロピル カルボネート（17)、 2, 5 ジメチルー 2, 5—ジ（ベンゾィルペルォキシ）へキサン（18) 、 t ブチルペルォキシアセテート（19)、 2, 2 ビス（t ブチルペルォキシ）ブタン（20 )、 t ブチルペルォキシベンゾエート（21)、 n—ブチルー 4, 4 ビス（t ブチルペルォ キシ）バレレート（22)、ジー t ブチルペルォキシイソフタレート（23)、メチルェチルケ トンペルォキシド（24)、 a , α，一ビス（t ブチルペルォキシイソプロピル）ベンゼン（2 5)、ジクミルペルォキシド（26)、 2, 5—ジメチルー 2, 5—ジ（t ブチルペルォキシ）へ キサン（27)、 t ブチルタミルペルォキシド（28)、ジイソプロピルベンゼンヒドロペル ォキシド（29)、ジー t ブチルペルォキシド（30)、 p—メンタンヒドロペルォキシド（31) 、 2, 5 ジメチルー 2, 5—ジ（t ブチルペルォキシ）へキシン 3 (32)、 1, 1, 3, 3—テ トラメチルブチルヒドロペルォキシド（33)、 2, 5 ジメチルへキサン 2, 5—ジヒドロべ ルォキシド（34)、タメンヒドロペルォキシド（35)、 tーブチルヒドロペルォキシド（36)な どがあげられる。これらの中では特に（12)—（36)の化合物が好ましい。
[0057] 前記ラジカル重合開始剤（c)の配合量は、前記ポリオレフイン榭脂 (al)と乳酸を構 成成分とするセグメント (b2)の合計量に対して、 0. 01— 10重量部、好ましくは 0. 1 一 10重量部、さらに好ましくは 0. 2— 5重量部であるのが望ましい。 [0058] 以上のようにして、ポリプロピレン系ポリオレフインセグメント（a)と乳酸を構成成分とし て含むセグメント (b)が共有結合を介してブロック状およびまたはグラフト状に結合し て 、る構造を有する変性ポリオレフイン榭脂 (C 1)を製造でき、この（C 1) は脂肪族ポリエステル榭脂 (A)およびポリオレフイン榭脂 (B)力もなる榭脂組成物 (D )用相容化剤として好適に使用できる。
[0059] 本発明に力かる変性ポリオレフイン榭脂（C 1)が上記ポリプロピレン系ポリオレフイン セグメント（a)と乳酸を構成成分として含むセグメント (b)が共有結合を介してブロック 状およびまたはグラフト状に結合して 、る構造を有する共重合体を含んで 、る力どう かは、例えば得られたポリマーの分子量、有機溶媒への溶解度、または、分光学的 解析によって判断することができる。すなわち、本発明の方法で得られる共重合体の 分子量力 ラクチドまたは乳酸の重合時に使用したポリプロピレン系ポリオレフインセ グメン Ha)の分子量に対して高い値を示すこと、本発明の方法で得られる共重合体 が示す有機溶媒への溶解挙動が、ポリ乳酸系榭脂ゃ使用したポリオレフインの有機 溶媒への溶解挙動とは異なっていること、または、本発明の方法で得られる共重合体 の末端構造を核磁気共鳴スペクトル (NMR)で解析してプロピレン系ポリオレフイン セグメント（a)と乳酸を含むセグメント (b)との化学的結合に由来するピークを検出す ることによって目的とするブロック共重合体が製造できたものと判断することができる。
[0060] また、本発明に力かる変性ポリオレフイン榭脂（C 1)の分子量は、公知の方法で測 定することができる。例えば、 1, 2—ジクロ口ベンゼンを溶媒に用いたゲルパーミエ一 シヨンクロマトグラフィー（GPC)により測定できる。また、変性ポリオレフイン榭脂（C- 1)中のプロピレン系ポリオレフインセグメント (a)と、乳酸を構成成分として含むセグメ ン Hb)との共重合体組成比は、公知の方法で知ることができる。例えば、共重合体 を重水素化 1, 2—ジクロ口ベンゼンに溶解し、 120°Cでプロトン NMRスペクトルを測 定すること〖こより知ることができる。変性ポリオレフイン榭脂（C 1)の分子量と各セグメ ントの組成比とから、各セグメントの分子量を知ることができる。例えば、共重合体の 数平均分子量が 4万であり、プロピレン系ポリオレフインセグメント（a)と乳酸を構成成 分として含むセグメント（b)との組成比が 1： 1である場合、プロピレン系ポリオレフイン セグメント（a)の分子量は 2万、乳酸を構成成分として含むセグメント (b)の分子量は 2 万である。
[0061] [変性ポリオレフイン榭脂（C— 2) ]
本発明にお ヽて変性ポリオレフイン榭脂（C 2)とは、アクリル単位を構成成分として 含むセグメントとエチレン系ポリオレフインセグメントが共有結合を介してブロック状お よび Zまたはグラフト状および Zまたはランダム状に結合している構造を有する共重 合体である。アクリル単位を構成成分として含むセグメントにおいては、アクリル単位 を少なくとも 50mol%以上含むことが必要であり、 75mol%以上含有することが好ま しい。アクリル単位としては、アクリル酸単位が好ましぐ好適例としてメタクリル酸メチ ル単位、アクリル酸メチル単位、アクリル酸ェチル単位およびアクリル酸ブチル単位 を挙げることができる。これらの構成成分が複数含まれて ヽてもよ 、。
[0062] また、本発明で使用する「エチレン系ポリオレフイン」なる言葉は、重合体構成単位と してエチレン単位が少なくとも lmoio/o以上含有されるポリオレフインを意味し、ェチレ ンが lmol%以上共重合されていれば、ポリオレフイン榭脂（B)において説明したモノ マーを 2つ以上選択して共重合しても良ぐ共重合体である場合には、その構造はラ ンダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれをとつても良い。
[0063] また、変性ポリオレフイン榭脂（C 2)の構造はアクリル単位を構成成分として含むセ グメントとエチレン系ポリオレフインセグメントとがランダムブロック共重合体、ブロック 共重合体、グラフト共重合体等のいずれをとつてもよぐ何ら制限はない。
[0064] また、変性ポリオレフイン榭脂（C 2)中のアクリル単位を構成成分として含むセグメ ントとエチレン系ポリオレフインセグメントとの共重合体組成比は、公知の方法で知る ことができる。例えば、共重合体を重水素化 1, 2—ジクロ口ベンゼンに溶解し、 120°C でプロトン NMRスペクトルを測定することにより知ることができる。変性ポリオレフイン 榭脂（C— 2)の組成は目的に応じて適切に変更することができる。組成はアクリル単 位を構成成分として含むセグメントとエチレン系ポリオレフインセグメントとの重量比が 好ましくは 10Z90— 90ZlO、より好ましくは 20Ζ80— 80Ζ20である。
[0065] [変性ポリオレフイン榭脂（C— 3) ]
本発明にお ヽて変性ポリオレフイン榭脂（C 3)とは、アクリル単位を構成成分として 含むセグメントとプロピレン系ポリオレフインセグメントが共有結合を介してブロック状 およびまたはグラフト状およびまたはランダム状に結合している構造を有する共重合 体である。アクリル単位を構成成分として含むセグメントにおいては、アクリル単位を 少なくとも 50mol%以上含むことが必要であり、 75mol%以上含有することが好まし い。アクリル単位としては、アクリル酸単位が好ましぐ好適例としてメタクリル酸メチル 単位、アクリル酸メチル単位、アクリル酸ェチル単位およびアクリル酸ブチル単位を 挙げることができる。これらの構成成分が複数含まれて 、てもよ 、。
[0066] 本発明で使用する「プロピレン系ポリオレフイン」なる言葉は、重合体構成単位として プロピレン単位が少なくとも 1モル％以上含有されるポリオレフインを意味する。
[0067] プロピレン系ポリオレフインセグメントの構造は、ポリオレフイン榭脂（B)の場合と全く 同様に、炭素原子数が 2— 20のォレフインカも導かれる繰返し単位力もなる重合体 を意味するものであり、具体的には炭素原子数が 2— 20のォレフインカ 選ばれるォ レフインの単独重合体または共重合体である。このポリオレフインセグメントが立体規 則性を有する場合は、ァイソタクティックポリオレフイン、シンジォタクティックポリオレフ インのいずれであっても良ぐ共重合体である場合には、その構造もランダム共重合 体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれをとつても良い。
[0068] また、変性ポリオレフイン榭脂（C 3)中のアクリル単位を構成成分として含むセグメン トとプロピレン系ポリオレフインセグメントとの共重合体組成比は、公知の方法で知るこ とができる。例えば、共重合体を重水素化 1, 2—ジクロ口ベンゼンに溶解し、 120°Cで プロトン NMRスペクトルを測定することにより知ることができる。変性ポリオレフイン榭 脂（C— 3)の組成は目的に応じて適切に変更することができる。組成はアクリル単位 を構成成分として含むセグメントとプロピレン系ポリオレフインセグメントとの重量比が 好ましくは 10Z90— 90ZlO、より好ましくは 20Ζ80— 80Ζ20である。
[0069] [榭脂組成物 (D)]
本発明に係る榭脂組成物 (D)は、脂肪族ポリエステル榭脂 (Α)とポリオレフイン榭脂 、ならびに変性ポリオレフイン榭脂 (C)を含んでなる榭脂組成物 (D)であり、本発明 で示す榭脂組成物（D)の組成比としては、脂肪族ポリエステル榭脂 (A) 1— 99重量 部、ポリオレフイン榭脂（Β) 99— 1重量部（ただし、（Α)と (Β)の合計を 100重量部と する）に対して、変性ポリオレフイン榭脂（C) O. 1— 100重量部であり、好ましくは脂 肪族ポリエステル榭脂 (A) 10— 90重量部、ポリオレフイン榭脂（B) 90— 10重量部（ ただし、 (A)と (B)の合計を 100重量部とする）に対して、変性ポリオレフイン榭脂（C) 0. 5— 50重量部であり、さらに好ましくは脂肪族ポリエステル榭脂 (A) 20— 80重量 部、ポリオレフイン榭脂（B) 80— 20重量部（ただし、（A)と (B)の合計を 100重量部と する）に対して、変性ポリオレフイン榭脂（C) 1一 20重量部である。
[0070] 変性ポリオレフイン榭脂 (C)が含有されることにより、脂肪族ポリエステル榭脂 (A)と ポリオレフイン榭脂 (B)との相容性が向上し、両者がよく分散した榭脂組成物 (D)とな る。相容性、分散性の向上は、たとえば榭脂組成物の断面を電子顕微鏡等で観察す ることにより確認できる。変性ポリオレフイン榭脂（C)を添加することにより、ポリオレフ イン榭脂（B)力脂肪族ポリエステル榭脂 (A)の 、ずれかの相が 100 μ m以下の大き さ（直径、厚み等）になることが確認できる。好適な場合には 20 m以下、さらに好適 な場合には 5 μ m以下になる。変性ポリオレフイン榭脂（C)を添加することにより、脂 肪族ポリエステル榭脂 (A)とポリオレフイン榭脂 (B)との相容性が増し、榭脂組成物（ D)中の島相の分散性が向上することにより、脂肪族ポリエステル榭脂 (A)の耐熱性 が向上するだけでなぐ耐衝撃性、引っ張り伸度、引っ張り強度、曲げ強度、低温耐 性、引き裂き強度などが向上する。
[0071] 特に耐熱性の向上した榭脂組成物（D)を得る場合には、ポリオレフイン榭脂（B)とし て、ポリエチレン、ァイソタクティックポリプロピレン、ァイソタクティックブロックポリプロ ピレンなどから選ばれる結晶化速度の速いポリオレフイン（Mw: 5, 000— 1,000,000 )を少なくとも 1種用い、脂肪族ポリエステル榭脂としてポリ乳酸 (Mw： 2,000— 1 ,00 0,000)を用いることが好まし！/、。
[0072] ポリオレフイン榭脂（B)としては、デカリン中 135°Cで測定した極限粘度（ [ r? ])は 0. 0 1一 15dl/g、好ましくは 0. 1— 10dl/gである。ポリオレフイン榭脂 (B)の種類は目的 に応じて変更することができる。脂肪族ポリエステルの耐衝撃性を向上させる場合に は、 DSCで測定したガラス転移点 (Tg)は 0°C以下が好ましぐ— 30°C以下がより好ま しい。脂肪族ポリエステルの耐熱性を向上させる場合にはポリエチレンの場合、 DSC で測定した融点 (Tm)は 70— 130°Cが好ましぐポリプロピレンの場合、 DSCで測定 した融点 (Tm)は 70— 180°Cが好ましぐさらに好ましくは 100— 170°Cであり、より好 ましくは 120— 160。Cである。
[0073] 特に、耐熱性を向上させる目的でポリオレフイン榭脂（B)としてポリプロピレンを使用 する場合、立体規則性が高く広分子量分布であるポリプロピレンが好ましい。具体的 には、 23°Cパラキシレンに不溶な成分 (X)の13 C-NMRスペクトルにより測定されるァ イソタクチックペンタッド分率 (mmmm分率）が 97%以上であり、かつゲルパーミエ一 シヨンクロマトグラフィー（GPC)により求められる MwZMnで表される分子量分布が 6— 20であるポリプロピレンが好ましい。
[0074] [添加物]
本発明に係る榭脂組成物 (D)に対しては、 目的 (例えば成形性、二次加工性、分解 性、引張強度、耐熱性、保存安定性、耐候性、難燃性等の向上）に応じて他の榭脂 あるいは重合体や各種添加剤を添加する事ができる。添加する他の榭脂ある ヽは重 合体としては、未変性ポリオレフイン、ビュル系榭脂、ポリスチレン、ポリアミド、アタリ ル榭脂、ポリフエ-レンサルファイド榭脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエス テル、ポリスルホン、ポリフエ-レンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、アタリ口 二トリル'ブタジエン 'スチレン共重合体 (ABS)、エチレン' α—ォレフイン共重合ゴム 、共役ジェン系ゴム、スチレン系ゴム、フエノール榭脂、メラミン榭脂、ポリエステル榭 脂、シリコーン榭脂、エポキシ榭脂などが挙げられる。これらの榭脂は 1種または 2種 以上を含有させることができ、好ましくはスチレン系ゴムであり、具体的にはスチレン' ブタジエン ·スチレン系の SBSラバー、スチレン ·ブタジエン ·ブチレン'スチレン系の SBBSラバー、スチレン'エチレン'ブチレン'スチレン系の SEBSラバー、さらにそれ らを酸 '塩基等で変性した、マレインィ匕変性 SEBS、マレインィ匕変性 SBBS、イミノ変 性 SEBS、ィミノ変性 SBBSであり、さらに好ましくはスチレン'エチレン'ブチレン'ス チレン系の SEBSおよびスチレン ·ブタジエン 'ブチレン ·スチレン系の SBBSをィミノ 変性したものが望ましい。他の榭脂あるいは重合体の添加量は、本発明の目的を損 なわない範囲内で用途に応じて、脂肪族ポリエステル榭脂 (A) 1— 99重量部、ポリオ レフイン榭脂（B) 99— 1重量部（ただし、 (A)と (B)の合計を 100重量部とする）に対 し、 0. 1一 30重量部であることが好ましい。
[0075] 各種添加剤としては可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、内部 離型剤、無機添加剤、帯電防止剤、表面ぬれ改善剤、焼却補助剤、顔料、染料、核 ィ匕剤、滑剤、天然物等を挙げることができ、好ましくは可塑剤が挙げられる。具体的 な可塑剤としてはトリァセチン、トリエチレングリコールジアセテート、ァセチルクェン 酸トリエチル、ァセチルクェン酸トリブチル、ジブチルセバケートが挙げられる。
[0076] また、 Tダイ押出成形では、フィルム、シートのブロッキング防止やすべり性を改良す るために、無機添加剤や滑剤 (脂肪族カルボン酸アミド類)を添加することもできる。 無機添加剤としては、シリカ、マイ力、タルク、ガラス繊維、ガラスビーズ、カオリン、力 オリナイト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、ワラストナイト、炭素 繊維、ケィ酸カルシウム繊維、マグネシウムォキシサルフェート繊維、チタン酸力リウ ム繊維、亜硫酸カルシウム、ホワイトカーボン、クレー、モンモリロナイト、酸化チタン、 酸ィ匕亜鉛等が挙げられ、特にマイ力、タルク、ガラス繊維、炭素繊維、炭酸カルシゥ ムが好適である。これ等は 1種又は 2種以上の混合物として用いる事もできる。特に 無機添加剤としてガラス繊維を用いることにより、榭脂組成物の耐熱性向上が期待で きる。また、有機添加剤としては、デンプン及びその誘導体、セルロース及びその誘 導体、パルプ及びその誘導体、紙及びその誘導体、小麦粉、おから、ふすま、ヤシ 殻、コーヒー糟、タンパク、可塑剤としてフタル酸系、脂肪族多塩基酸系、グリセリン 系、クェン酸系、グリコール系、ォレフィン系の低分子量体、有機繊維としてポリェチ レンテレフタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、ァラミド繊維等が挙げられる 。特に可塑剤を用いることにより、脂肪族ポリエステル榭脂 (A)のガラス転移点 (Tg) が低下するため、耐熱性、耐衝撃性、延性などの向上が期待できる。また、有機繊維 を用いることにより、耐熱性向上が期待できる。これらは 1種又は 2種以上の混合物と して用いる事もできる。
[0077] これら各種添加剤の添加量は、本発明の目的を損なわない範囲内で用途に応じて、 脂肪族ポリエステル榭脂 (A) 1— 99重量部、ポリオレフイン榭脂（B) 99— 1重量部（ ただし、（A)と (B)の合計を 100重量部とする）に対し、 0. 1— 30重量部であることが 好ましい。
[0078] [榭脂組成物 (D)の製造方法]
本発明に係る脂肪族ポリエステル榭脂 (A)、ポリオレフイン榭脂 (B)および変性ポリ ォレフィン榭脂 (C)を含んでなる榭脂組成物 (D)、および該榭脂組成物、および以 上の榭脂組成物に対してさらに必要に応じて他の改質剤を添加した組成物を製造 する方法については通常熱可塑性榭脂からなる榭脂組成物を製造する場合の公知 の製造方法を適宜採用することができるが、例えば、高速撹拌機、又は、低速攪拌 機等を用いて予め均一に混合した後、榭脂の融点以上において十分な混練能力の ある一軸あるいは多軸の押出機で溶融混練する方法や、溶融時に混合混練する方 法や、溶液中で混合した後に溶媒を除く方法などを採用することができる。
[0079] 該榭脂組成物 (D)の製造は、成形体の成形前に行っても良いし、製造と成形を同時 に行ってもよい。成形前に該榭脂組成物を製造する場合、榭脂組成物の形状は、通 常、ペレット、棒状、粉末等が好ましい。
[0080] [榭脂組成物 (D)の成形物]
以下に、本発明に係る脂肪族ポリエステル榭脂 (A)、ポリオレフイン榭脂 (B)および 変性ポリオレフイン榭脂 (C)を含んでなる榭脂組成物 (D)からえられる成形物 (E)の 製造方法は公知公用の方法を用いることができる。たとえば、以下のような方法を用 いて製造することができる。
(1)押出成形においては、本発明に係る榭脂組成物を、一般的な Tダイ押出成形機 で成形することにより、フィルムやシートを成形することができる。
(2)射出成形にぉ ヽては、本発明に係る榭脂組成物のペレットを溶融軟ィ匕させて金 型に充填し、成形サイクル 20— 90秒で成形物が得られる。
(3)ブロー成形 (射出ブロー成形、延伸ブロー成形、ダイレクトブロー成形）において は、たとえば、射出ブロー成形においては、本発明に係る榭脂組成物のペレットを、 一般的な射出ブロー成形機で溶融して金型に充填することにより、予備成形体を得 る。得られた予備成形体をオーブン (加熱炉）中で再加熱した後に、一定温度に保持 された金型内に入れて、圧力空気を送出してブローすることによりブローボトルを成 形することができる。
(4)真空成形'真空圧空成形においては、上記（1)の押出成形と同様の方法により 成形したフィルムやシートを、予備成形体とする。得られた予備成形体を加熱して、 一旦、軟化させた後、一般的な真空成形機を用いて、一定温度に保持された金型内 で、真空成形、又は、真空圧空成形することにより、成形物を成形することができる。
(5)積層体成形にお!ヽては、上記（1)の押出成形の方法で得たフィルムやシートを 他の基材と接着剤や熱でラミネーシヨンする方法や、上記（1)の押出成形の方法と同 様の方法で Tダイ力 溶融榭脂を直接、紙、金属、プラスチックなどの基材上へ押出 す押出ラミネーシヨン法、本発明の榭脂組成物などを別の押出機で各々溶融し、ダイ ヘッドで合流させて同時に押し出す共押出法、これらを組み合わせた共押出ラミネー シヨンなどの方法で積層成形体を得ることができる。
(6)テープヤーン成形においては、上記（1)の押出成形と同様の方法により成形し たフィルムやシートを特定の幅にスリットし、 60°C— 140°Cの温度範囲で一軸に熱延 伸し、場合によってはさらに 80°C— 160°Cの温度範囲で熱固定することで成形物を 成形することができる。
(7)糸成形においては、押出機を用い 150— 240°Cの温度で溶融させ紡糸口金から 吐出させる溶融紡糸法により糸を得ることができる。所望によっては 60°C— 100°Cの 温度範囲で一軸に熱延伸し、場合によってはさらに 80°C— 140°Cの温度範囲で熱 固定することで糸を成形することができる。
(8)不織布成形にお!、ては、スパンボンド法またはメルトブローン法により成形体を 成形することができる。スパンボンド法では、上記（7)の糸成形と同様の方法で、多孔 の紡糸口金を通し溶融紡糸し、紡糸口金の下部に設置したエアーサッカを用いて延 伸しウェブを形成し、捕集面に堆積させ、さらにこれをエンボスロールと平滑ロールに て圧着、熱融着させることで不織布を得ることができる。メルトブローン法では、多孔 の紡糸口金を通し吐出された溶融樹脂が加熱気体吹出口から吹き出される高速度 の加熱気体と接触して微細なファイバーに繊維化され、さらに移動支持体上に堆積 されることで不織布を得ることができる。
本発明に係る脂肪族ポリエステル榭脂 (A)ポリオレフイン榭脂 (B)、変性ポリオレフ イン榭脂 (C)を含んでなる榭脂組成物 (D)により、単なる脂肪族ポリエステル榭脂 (A )とポリオレフイン榭脂 (B)のみが混合されただけの榭脂組成物より耐熱性の優れた 成形物が提供される。該成形物は軟ィ匕温度が 60°C以上、好ましくは 65°C以上、さら に好ましくは 70°C以上であり、脂肪族ポリエステル榭脂 (A)、特に従来のポリ乳酸で は実用上不十分であった分野に適用することができる。
さらに本発明に係る脂肪族ポリエステル榭脂 (A)、ポリオレフイン榭脂 (B)および変 性ポリオレフイン榭脂 (C)を含んでなる榭脂組成物 (D)により、単なる脂肪族ポリエス テル榭脂 (A)とポリオレフイン榭脂 (B)のみが混合されただけの榭脂組成物より耐衝 撃性の優れた成形物が提供される。該成形物はアイゾット衝撃強度が lOOjZm以上 、好ましくは 130jZm以上であり、脂肪族ポリエステル榭脂 (A)、特に従来のポリ乳 酸では実用上不十分であった分野に適用することができる。
さらに該成形物は熱変形温度 (HDT)が 60°C以上、好ましくは 65°C以上、さらに好 ましくは 70°C以上であり、脂肪族ポリエステル榭脂 (A)、特に従来のポリ乳酸では実 用上不十分であった分野に適用することができる。
[0082] [各種物性の測定方法]
[0083] [極限粘度]
本発明にお ヽて極限粘度 [ r? ]はデカリン溶媒を用いて、 135°Cで測定した値である。 すなわち造粒ペレット約 20mgをデカリン 15mlに溶解し、 135°Cのオイルバス中で比 粘度 7? spを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を 5ml追加して希釈後、同様 にして比粘度 r? spを測定する。この希釈操作をさらに 2回繰り返し、濃度 (C)を 0に外 挿した時の 7? spZCの値を極限粘度として求める。
[0084] [軟化温度]
本発明にお 、て該軟化温度の測定方法は、 TMA5200 (セイコーインスツルメント社 製)を用い、直径 lmmの圧子を用いて 50gZcm2の荷重をかけ、窒素気流下、 2°C Z分の昇温条件で実施し、針入温度を読み取って変形温度としたものをいう QISK7 196)。
[0085] [アイゾット衝撃強度]
本発明においてアイゾット衝撃強度とは、 ASTM D256に準じて測定した 23°C、ノ ツチ付きのアイゾット衝撃強度を 、う。
[0086] [メノレトフローレイト (MFR) ]
本発明においてメルトフローレイト（MFR)は、下記のように測定する。すなわち、 JIS K7210に準じて製作されたテスター産業 (株)製自動 MFR測定計に、 JIS K721 0に規定する寸法を満たすオリフィスを取付け、バレル (試料を入れる部分)を 190°C または 230°Cに昇温し、保持する。バレルに試料を入れ、 6分間予熱する。予熱後、 2. 16Kgの荷重をカ卩えて試料を押出し、 10分間当たりに押し出される試料の重量を 算出し MFRとする。
[0087] [重量平均分子量 (Mw)および数平均分子量 (Mn) ]
ウォーターズ社製 GPC— 150Cを用い以下のようにして測定した。分離カラムは、 TS Kgel GMH6— HT及び TSKgel GMH6— HTLであり、カラムサイズはそれぞれ内 径 7. 5mm、長さ 600mmであり、カラム温度は 140°Cとし、移動相には o—ジクロ口べ ンゼン (和光純薬工業)および酸ィ匕防止剤として BHT (武田薬品） 0. 025重量％を 用い、 1. Oml/minで移動させ、試料濃度は 0. 1重量％とし、試料注入量は 500 1 とし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量が Mwく 1000 および Mw>4 X 106につ!/、ては東ソ一社製を用い、 1000≤Mw≤4 X 106につ!/ヽ てはプレッシャーケミカル社製を用いた。分子量計算は、ユニバーサル校正して、ポ リエチレンに換算して求めた値である。
[0088] [熱変形温度 (HDT) ]
本発明において熱変形温度 (HDT)とは、 ASTM D647に準じ、安田精機製ヒート ディストーションテスター HDAを使用し、長さ 128mm、幅 12. 8mm、厚み 3. 2mm のエッジワイズ試験片を用い、昇温速度 2°CZmin、試験応力 0. 451MPaの条件の もと、試験片のたわみ量が 0. 254mmに達した温度である。
[0089] 本発明に係る脂肪族ポリエステル榭脂 (A)、ポリオレフイン榭脂 (B)、変性ポリオレフ イン榭脂 (C)を含んでなる榭脂組成物 (D)より得られる成形物は、従来の脂肪族ポリ エステル榭脂 (A)とポリオレフイン榭脂（B)との組成物からなる成形体に比べて、榭 脂の分散性が良好で、強度や透明性などの物性バランス、安定性に優れる。
[0090] [榭脂組成物 (D)の用途]
本発明の榭脂組成物 (D)は、上述した種々の成形加工方法により成形することがで き、特に限定されることなく様々な用途に好適に使用することができる。また、これら の成形品は、自動車部品、家電材料部品、電気，電子部品、建築部材、土木部材、 農業資材および日用品、各種フィルム、通気性フィルムやシート、一般産業用途及 びレクリェーション用途に好適な発泡体、糸やテキスタイル、医療又は衛生用品など の各種用途に利用することができ、好ましくは耐熱性、耐衝撃性が必要とされる自動 車材料部品、家電材料部品、電気 ·電子材料部品に利用することができる。具体的 には、 自動車部品材料用途では、フロントドア、ホイルキャップなどのこれまで榭脂部 品が用いられている部品への展開、家電材料部品用途ではパソコン、ヘッドホンステ レオ、携帯電話などの製品の筐体部品への展開、電気 ·電子部品では、反射材料フ イルム 'シート、偏光フィルム 'シートへの展開が挙げられる。
実施例
[0091] 以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する力 本発明はこれら実施 例に限定されるものではない。
[0092] [製造例 1]
[2—ヒドロキシェチルメタタリレート (HEMA)がグラフト反応した変性ポリプロピレン榭 脂（PP— HEMA)の合成]
メノレ卜フ p—レイ卜（MFR; 230oC、 2160g)力 SO. 02g/10分、 135。Cデカジン中で視 lj 定される極限粘度 [ τ? ]が 10. 5dlZg、累積細孔容積が 0. 25ccZgであるプロピレ ン単独重合体パウダー 100重量部に対して、 2—ヒドロキシメチルメタタリレート（HEM A) 3重量部、および t ブチルペルォキシベンゾエート (PBZ ;日本油脂 (株)製） 3重 量部をヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、二軸混練機 (テクノベル、 ZSK-3 0)を用いて 210°Cで溶融変性し、変性ポリプロピレン榭脂（以下、 PP— HEMAという )ペレットを得た。この変性ポリプロピレン榭脂の GPC測定による数平均分子量 (Mn) は、 31000であった。 MFRは 450gZlO分、 [ ]は 0. 80dl/g,未反応 HEMAを 精製除去した後 NMRで測定した HEMAグラフト量は 1. 7重量％であった。
[0093] [製造例 2]
[末端に水酸基を有するポリプロピレン (PP-OH)の合成]
三井ィ匕学社製ポリプロピレン（ [ r? ] = 7. 6)を、プラストミルを用いて窒素雰囲気下、 3 60°Cで熱分解処理した。処理して得られた重合体の数平均分子量 (Mn)は、 2760 0であった。 IR分析の結果から、 1重合体鎖当たり 0. 74個のビ-リデン基が存在する ことが確認された。 [0094] 充分に窒素置換した攪拌機付の内容積 1000mlのガラス製反応器内に、デカン 800 mlと、上記で得られた末端位に不飽和結合を有するォレフィン重合体（25. Og)を加 え 140°Cに昇温してォレフィン重合体を溶解した後、ジイソブチル水素化アルミ-ゥ ム（9mmol)を加えて、窒素雰囲気下 140°Cで 6時間処理を行なった。溶液温度を 1 00°Cまで冷却し、ェピクロロヒドリン (4. 5ml)を器内に加え、 100°Cで 1時間接触さ せた。反応液を、 1N塩酸 30mlを含んだメタノール（1. 5L)Zアセトン（1. 5L)混合 液中に注ぎ込んだ。室温で 30分撹拌した後、濾過により固体状成分を回収した。減 圧下、 80°Cにて 10時間乾燥し、 24. 8gの白色ポリマーを得た。
[0095] NMR分析の結果から、不飽和結合に由来するシグナルは検出されず、またポリマー 末端に水酸基が存在していることが確認された。ポリマー片末端の 67%が水酸基で めつに。
[0096] [製造例 3]
[末端に二重結合を有するポリ乳酸 (HEMA-PLA)の合成]
2—ヒドロキシメタタリレート 0. 65g (5. Ommol)、 L—ラクチド 50. 4g (350mmol)、 ハイドロキノン 22. Omg (0. 22mmol)、オクタン酸スズ 2. 5mg (0. 5wt%キシレン溶 液を 0. 5g添加）をカ卩えてから窒素雰囲気下、 170°CZlatmで 4Hr反応を行い、そ の後反応マスを冷却した。反応物をクロ口ホルム 250mlに溶解させた後、メタノール 中で撹拌しながら沈殿させ、よく撹拌して残存する Lーラクチドを除去し、吸引ろ過を 行った。メタノールでリンス洗浄をして、 60°C、 2kPaで 24時間乾燥させて、数平均分 子量（Mn) 9150の末端に二重結合を有するポリ乳酸 (HEMA— PLA)を 50. lg得 た。
[0097] [製造例 4]
[ラジカル重合開始末端を有す末端エステルイ匕ポリエチレンの合成]
ジムロートを取り付けた 2Lガラス製重合器を十分に窒素置換し、トルエン 1700mLを 入れ、窒素ガス（30LZh)を流通させながら、攪拌条件（600rpm)で 45°Cまで昇温 した。次いで、トリェチルアルミニウム 13. lml、ァリルアルコール 5. 4mlを加え、 50 °Cに保温した。 5分後、別の窒素置換された 20mlシュレンク瓶に調製されたィ匕学式（ 1)で表わされるメタ口セン化合物 33. 7mgとメチルアルミノキサン (A1濃度が 1. 41m olZLのトルエン溶液を 2. 22ml)を接触させた深緑色溶液を添加し、速やかに窒素 ガス力もエチレンガス lOLZhに切り替え、 600rpmの攪拌速度で、 50°C、 150分間 重合させた後、イソブチルアルコール 20mLを添カ卩し重合反応を停止させた。 1N塩 酸 30mlを含むメタノール 2Lの中に重合混合液を注ぎ、ー晚撹拌した。グラスフィル ターで濾別し、得られた白色ポリマーを減圧（1. 3kPa)下、 80°Cで 10時間乾燥させ 末端にァリルアルコールが導入されたポリエチレン 25. 7gを得た。得られたポリェチ レンの重量平均分子量（Mw)は、 29500g/moU数平均分子量（Mn)は、 11200 gZmolであり、 NMR分析の結果より、 1重合体鎖当たり 0. 92個のァリルアルコール 由来の水酸基が存在することが確認された。
[0098] [化 1]
Figure imgf000031_0001
上記により得られた末端水酸基含有ポリエチレン 20gを、脱気窒素置換された 1Lの 2口ナスフラスコに入れ、乾燥トノレェン 400ml、トリエチノレアミン 3. 9ml、 2—ブロモイ ソブチリルブロミド 2. 8mlをそれぞれ添カ卩し、 80°Cに昇温し、 2時間加熱撹拌した。 反応液をメタノール 2Lに注ぎ析出したポリマーをグラスフィルターで濾過した。このと き、グラスフィルター上のポリマーをメタノール 100mlで 3回、 1N塩酸 100mlで 1回、 メタノール 100mlで 2回順次洗浄した。ポリマーを 50°C、 1. 3kPa (10Torr)の減圧 条件下で 10時間乾燥させた。 - NMRの結果、末端水酸基がエステル化されたポ リマーを得た。
[0099] [製造例 5]
[ポリエチレンーポリメタクリル酸メチルブロック共重合体 (C— 2— 1)の合成] ジムロートと撹拌棒を取り付けた 500mLガラス製反応器を十分に窒素ガスで置換 し、製造例 3で製造した末端エステルイ匕ポリマー 15. Og、メタクリル酸メチル (MMA ) 45. 3ml、 o—キシレン 50mlを入れ、ゆっくり撹拌しながら 80°Cまで昇温させた。別 の窒素置換されたシュレンク瓶に臭化銅（I) 167mg、 2Mの N, N, Ν' , Ν", Ν"—ぺ ンタメチルジェチルトリアミン Ζο—キシレン溶液 1. lml、 o—キシレン 5. Omlを混合さ せた均一溶液を重号器に導入し 120°Cまで昇温し、 450rpmで撹拌させながら MM Aの重合を開始した。 4. 5時間後、粘度が上昇したためトルエン 200mlを追カ卩添カロ し、 100°Cで 1時間撹拌した後、重合混合液をメタノール 2. 0Lに注ぎポリマーを析出 させた。析出したポリマーをグラスフィルターで濾別し、 80°C、 2. 0kPa (15Torr)の 減圧条件下で 10時間乾燥させた。
[0100] NMR分析の結果より 65. 3wt%のメタクリル酸メチル重合体を有すポリエチレンーポ リメタクリル酸メチルブロック共重合体 (C— 2— 1)を得た。
[0101] [製造例 6]
[ポリエチレンーポリメタクリル酸メチルブロック共重合体 (C— 2— 2)の合成] ジムロートと撹拌棒を取り付けた 500mLガラス製反応器を十分に窒素ガスで置換し 、製造例 3で示した方法で合成した末端エステルイ匕ポリマー 77. 0g、メタクリル酸メ チル（MMA) 86. 9ml、 o—キシレン 324mlを入れ、ゆっくり撹拌しながら 80°Cまで昇 温させた。 別の窒素置換されたシュレンク瓶に臭化銅（I) 855mg、 2Mの N, N, N， , N", N，，—ペンタメチルジェチルトリアミン /o—キシレン溶液 5. 4ml、 o—キシレン 5. Omlを混合させた均一溶液を重号器に導入し 120°Cまで昇温し、 450rpmで撹拌さ せながら MMAの重合を開始した。 3. 5時間後、トルエン 200mlを追加添カ卩し、 100 °Cで 1時間撹拌した後、重合混合液をメタノール 2. 0Lに注ぎポリマーを析出させた 。析出したポリマーをグラスフィルターで濾別し、 80°C、 2. 0kPa (15Torr)の減圧条 件下で 10時間乾燥させた。
[0102] NMR分析の結果より 39. lwt%のメタクリル酸メチル重合体を有すポリエチレンーポ リメタクリル酸メチルブロック共重合体 (C— 2— 2)を得た。
[0103] [製造例 7]
[ラジカル重合開始末端を有す末端エステルイ匕ポリプロピレンの合成]
製造例 2により得られた末端水酸基含有ポリポリプロピレン 57. 4gを、脱気窒素置換 された 1Lの 2口ナスフラスコに入れ、乾燥トルエン 500ml、トリェチルァミン 4. lml、 2—ブロモイソブチリルブロミド 3. 1mlをそれぞれ添カ卩し、 80°Cに昇温し、 3時間加熱 撹拌した。
[0104] スラリー状反応混合液にメタノール 20mlをカ卩え、室温まで冷却した後、ポリマーをグ ラスフィルターで濾過した。このとき、グラスフィルター上のポリマーをメタノール 100m 1で 2回、 1N塩酸 100mlで 2回、純水 100mlで 2回、メタノール 100mlで 2回順次洗 浄した。ポリマーを 50°C、 1. 3kPa (10Torr)の減圧条件下で 10時間乾燥させた。 1 H— NMRの結果、末端水酸基がエステルイ匕されたポリマーを得た。
[0105] [製造例 8]
[ポリプロピレンーポリメタクリル酸メチルブロック共重合体 (C— 3— 1)の合成] ジムロートと撹拌棒を取り付けた 500mLガラス製反応器を十分に窒素ガスで置換し 、上記末端エステル化ポリプロピレン 28. 8g、メタクリル酸メチル（MMA) 30. 3ml、 o—キシレン 98. 2mlを入れ、ゆっくり攪拌しながら 120°Cまで昇温させた。別の窒素 置換されたシュレンク瓶に臭化銅（I) 100mg、 2Mの N, N, Ν' , Ν", Ν "—ペンタメチ ルジェチルトリアミン Ζο—キシレン溶液 0. 63ml、 o—キシレン 5. 0mlを混合させた均 一溶液を重号器に導入し 120°Cまで昇温し、 350rpmで撹拌させながら MMAの重 合を開始した。 7. 0時間後、トルエン 150mlをカ卩ぇ希釈し、イソブチルアルコール 20 mlを加え、室温まで冷却した。重合混合液をメタノール 1. 5Lに注ぎポリマーを析出 させた。析出したポリマーをグラスフィルターで濾別し、メタノール 20mlで 2回洗浄し た後、 80°C、 2. 0kPa (15Torr)の減圧条件下で 10時間乾燥させた。
[0106] NMR分析の結果より、約 33wt%の未反応のホモポリプロピレンを含む、 36. 3wt% のメタクリル酸メチルセグメントを有すポリプロピレンーポリメタクリル酸メチルブロック共 重合体 (C— 3 - 1)を得た。
[0107] [製造例 9]
[ポリプロピレンーポリメタクリル酸メチルブロック共重合体 (C— 3— 2)の合成] ジムロートと撹拌棒を取り付けた 500mLガラス製反応器を十分に窒素ガスで置換し 、調製例 3に記載の方法と同様の方法で得られた末端エステルイ匕ポリプロピレン 17. 3g、メタクリル酸メチル（MMA) 48. 5ml、 o—キシレン 58. 7mlを入れ、ゆっくり撹拌 しながら 120°Cまで昇温させた。 別の窒素置換されたシュレンク瓶に臭化銅 (I) 60 mg、 2Mの N, N, Ν' , Ν", Ν" ペンタメチルジェチルトリアミン Ζο—キシレン溶液 0 . 38ml, o—キシレン 5. Omlを混合させた均一溶液を重号器に導入し、 120°C、 350 rpmで攪拌させながら MMAの重合を開始した。 7. 0時間後、トルエン 150mlをカロえ 希釈し、イソブチルアルコール 20mlをカ卩え、室温まで冷却した。重合混合液をメタノ ール 1. 5Lに注ぎポリマーを析出させた。析出したポリマーをグラスフィルターで濾別 し、メタノール 20mlで 2回洗浄した後、 80°C、 2. 0kPa (15Torr)の減圧条件下で 1 0時間乾燥させた。
[0108] NMR分析の結果より、 20wt%の未反応のホモポリプロピレンを含む、 59. 9wt%の メタクリル酸メチルセグメントを有すポリプロピレンーポリメタクリル酸メチルブロック共重 合体 (C—3 - 2)を得た。
[0109] [実施例 1]
[HEMA - PPZPLA共重合体（C 1 1)の合成]
製造例 1で得られた HEMA— PP10. Ogと予めモレキュラーシーブ 3Aを用いて脱 水した混合キシレン 40. Ogを 100mlセパラブルフラスコ中で窒素を流しながら 130 °CZl00kPa (latm)の条件下撹拌し、 HEMA— PPを溶解した。冷却後 10. Ogのラ クチドとオクタン酸スズ 0. 005g (0. 5wt%キシレン溶液を 1. 0g添加）をカ卩えてから 窒素雰囲気下、 130°CZl00kPa (latm)で 4時間反応を行った。反応終了後、脱 水混合キシレン 50gを加え、均一になるまで撹拌した後放冷し、ポリマーを晶析させ た。 400gのメタノール中に晶析マスを加え、よく撹拌した後吸引濾過を行った。再び 400gのメタノール中に濾物をカ卩えて撹拌した後吸引濾過を行った。その吸引濾過時 に上力もさらに 400gのメタノールを数回に分けて注ぎ濾物をリンス洗浄した。濾物を 回収後、 80°Cの送風乾燥機中で 24時間乾燥させた。得られたポリマーの重量は 18 . 8gであった。
[0110] [実施例 2]
[HEMA - PPZPLA共重合体（C 1 2)の合成]
製造例 1で得られた HEMA— PP 10. 0gと予めモレキュラーシーブ 3Aを用いて脱 水した混合キシレン 40. 0gを 100mlセパラブルフラスコ中で窒素を流しながら 130 °CZl00kPa (latm)の条件下撹拌し、 HEMA— PPを溶解した。冷却後 30. Ogのラ クチドとオクタン酸スズ 0. 015g (0. 5wt%キシレン溶液を 3. Og添加）をカ卩えてから 窒素雰囲気下、 130°CZl00kPa (latm)で 4時間反応を行った。反応終了後、脱 水混合キシレン 50gを加え、均一になるまで撹拌した後放冷し、ポリマーを晶析させ た。 400gのメタノール中に晶析マスを加え、よく撹拌した後吸引濾過を行った。再び 400gのメタノール中に濾物をカ卩えて撹拌した後吸引濾過を行った。その吸引濾過時 に上力もさらに 400gのメタノールを数回に分けて注ぎ濾物をリンス洗浄した。濾物を 回収後、 80°Cの送風乾燥機中で 24時間乾燥させた。得られたポリマーの重量は 34 . Ogであった。
[0111] [実施例 3]
[HEMA - PPZPLA共重合体（C 1 3)の合成]
製造例 1で得られた HEMA— PP10. Ogと予めモレキュラーシーブ 3Aを用いて脱 水した混合キシレン 60. Ogを 200mlセパラブルフラスコ中で窒素を流しながら 130 °CZl00kPa (latm)の条件下撹拌し、 HEMA— PPを溶解した。冷却後 50. 0gのラ クチドとオクタン酸スズ 0. 025g (0. 5wt%キシレン溶液を 5. 0g添加）をカ卩えてから 窒素雰囲気下、 130°CZl00kPa (latm)で 4時間反応を行った。反応終了後、脱 水混合キシレン 70gを加え、均一になるまで撹拌した後放冷し、ポリマーを晶析させ た。 500gのメタノール中に晶析マスを加え、よく撹拌した後吸引濾過を行った。再び 500gのメタノール中に濾物をカ卩えて撹拌した後吸引濾過を行った。その吸引濾過時 に上力もさらに 500gのメタノールを数回に分けて注ぎ濾物をリンス洗浄した。濾物を 回収後、 80°Cの送風乾燥機中で 24時間乾燥させた。得られたポリマーの重量は 53 . 8gであった。
[0112] [実施例 4]
[HEMA - PPZPLA共重合体（C 1 4)の合成]
製造例 3で得られた HEMA— PLA36. 0gとメルトフローレイ HMFR; 230°C、 216 0g)が 0. 02gZlO分、 135°Cデカリン中で測定される極限粘度 [ r? ]が 10. 5dl/g, 累積細孔容積が 0. 25ccZgであるプロピレン単独重合体パウダー 36. 0gおよび t ブチルペルォキシベンゾエート (PBZ;日本油脂 (株)製) 0. 72gを東洋精機社製ラ ボプラストミルを用いて温度 190°C、時間 5分間、回転数 50rpmの条件で溶融混合し て HEMA— PPZPLA共重合体（C—1 4)を得た。この共重合体（C—1 4)の GPC 測定による数平均分子量 (Mn)は 27000であった。
[0113] [実施例 5]
[PP - OHZPLA共重合体 (C 1 5)の合成]
製造例 2で得られた PP— OH20. Ogと予めモレキュラーシーブ 3Aを用いて脱水し た混合キシレン 80. Ogを 200mlセパラブルフラスコ中で窒素を流しながら 130°CZl OOkPa (latm)の条件下撹拌し、 PP— OHを溶解した。冷却後 8. 0gのラクチドとオタ タン酸スズ 0. 004g (0. 5wt%キシレン溶液を 0. 8g添加）をカ卩えてから窒素雰囲気 下、 130°CZl00kPa (latm)で 4時間反応を行った。反応終了後、脱水混合キシレ ン 80gを加え、均一になるまで撹拌した後放冷し、ポ
リマーを晶析させた。 600gのメタノール中に晶析マスを加え、よく撹拌した後吸引濾 過を行った。再び 600gのメタノール中に濾物を加えて撹拌した後吸引濾過を行った 。その吸引濾過時に上力もさらに 600gのメタノールを数回に分けて注ぎ濾物をリンス 洗浄した。濾物を回収後、 80°Cの送風乾燥機中で 24時間乾燥させた。得られたポリ マーの重量は 26. 4gであった。
[0114] [実施例 6]
[PP - OHZPLA共重合体（C 1 6)の合成]
製造例 2で得られた PP— OHIO. 0gと予めモレキュラーシーブ 3Aを用いて脱水し た混合キシレン 40. 0gを 100mlセパラブルフラスコ中で窒素を流しながら 130°CZl OOkPa (latm)の条件下撹拌し、 PP— OHを溶解した。冷却後 10. 0gのラクチドとォ クタン酸スズ 0. 005g (0. 5wt%キシレン溶液を 1. 0g添加）をカ卩えてから窒素雰囲 気下、 130°CZl00kPa (latm)で 4時間反応を行った。反応終了後、脱水混合キシ レン 50gを加え、均一になるまで撹拌した後放冷し、ポリマーを晶析させた。 400gの メタノール中に晶析マスをカ卩え、よく撹拌した後吸引濾過を行った。再び 400gのメタ ノール中に濾物を加えて撹拌した後吸引濾過を行った。その吸引濾過時に上からさ らに 400gのメタノールを数回に分けて注ぎ濾物をリンス洗浄した。濾物を回収後、 8 0°Cの送風乾燥機中で 24時間乾燥させた。得られたポリマーの重量は 18. 4gであつ た。
[0115] [実施例 7]
[PP - OHZPLA共重合体 (C 1 7)の合成]
製造例 2で得られた PP— OHIO. Ogと予めモレキュラーシーブ 3Aを用いて脱水し た混合キシレン 40. Ogを 100mlセパラブルフラスコ中で窒素を流しながら 130°CZl OOkPa (latm)の条件下撹拌し、 PP— OHを溶解した。冷却後 20. Ogのラクチドとォ クタン酸スズ 0. 010g (0. 5wt%キシレン溶液を 2. 0g添加）をカ卩えてから窒素雰囲 気下、 130°CZl00kPa (latm)で 4時間反応を行った。反応終了後、脱水混合キシ レン 50gを加え、均一になるまで撹拌した後放冷し、ポリマーを晶析させた。 400gの メタノール中に晶析マスをカ卩え、よく撹拌した後吸引濾過を行った。再び 400gのメタ ノール中に濾物を加えて撹拌した後吸引濾過を行った。その吸引濾過時に上からさ らに 400gのメタノールを数回に分けて注ぎ濾物をリンス洗浄した。濾物を回収後、 8 0°Cの送風乾燥機中で 24時間乾燥させた。得られたポリマーの重量は 27. 9gであつ た。
[0116] [実施例 8]
三井化学製ホモポリプロピレン（登録商標三井ポリプロ： 230°Cの MFR24. 9g/10 分、融点 161°C、重量平均分子量 22. 2万） 50重量部、三井化学製ポリ乳酸 (登録 商標レイシァ グレード H100) 50重量部、および実施例 1で得られた共重合体 (C— 1 1) 5重量部を東洋精機社製ラボプラストミルを用いて温度 200°C、時間 5分間、回 転数 lOOrpmの条件で溶融混合した。得られた榭脂組成物（D-1)は目視では均一 であった。一部をとり、断面を透過型電子顕微鏡で観察したところ、ポリ乳酸相が島 相、ポリプロピレンが海相となっており、島相の大きさはおよそ 5 m以下であった。
[0117] [比較例 1]
共重合体 (C—1 1)を使用しない以外は実施例 8と同様に三井ィ匕学製ポリプロピレン (登録商標三井ポリプロ： 230°Cの MFR24. 9gZlO分、重量平均分子量 22. 2万） 50重量部、三井化学製ポリ乳酸 (登録商標レイシァ グレード Ή100) 50重量部を溶 融混合した。切片を光学顕微鏡にて観察したところ、ポリ乳酸相が島相、ポリプロピレ ン相が海相となっており、島相の大きさはおよそ 20 m以上であった。 [0118] [実施例 9]
実施例 8で得られたポリオレフイン榭脂 Zポリ乳酸系榭脂組成物（D— 1)を温度 200 。C、圧力 10MPa (100kgZcm2)、加圧時間 5分の条件でプレス成形し、厚さ lmm、 一辺 40mmの正方形状のプレス片を得た。得られたプレス片を一辺 5mm X 5mmの 正方形状に切り出し、試験片とした。耐熱性の試験 ίお IS K7196に記載の方法に 準じて行った。具体的には、 TMA5200 (セイコーインスツルメンッ社製）を用い、直 径 lmmの圧子を用いて 50gfZcm2の荷重をかけ、窒素気流下、 2°CZ分の昇温条 件で実施し、針入温度を読み取って変形温度とした。この試験片の軟ィ匕温度は 70°C であった。
[0119] [比較例 2]
ポリ乳酸 (三井化学製 (登録商標レイシァ グレード H100)を実施例 9と同様に成 形し、軟ィ匕温度を測定したところ 55°Cであった。
[0120] [比較例 3]
ポリ乳酸 (三井化学製 (登録商標レイシァ グレード Ή100)にシンジォタクティックポ リプロピレン (重量平均分子量 25万） 15重量部を溶融混合した榭脂組成物を実施例 9と同様に成形し、軟ィ匕温度を測定したところ、 57°Cであった。
[0121] [実施例 10]
三井化学製ポリ乳酸（登録商標レイシァ グレード H100) 85重量パーセントすなわ ち 89. 5重量部および三井ィヒ学製エチレンブテン共重合体 (登録商標タフマー、ダレ ード A4050) 10重量パーセントすなわち 10. 5重量部および前記ポリエチレン ポリ メタクリル酸メチルブロック共重合体（C— 2—1) 5重量パーセントすなわち 5. 3重量部 を混合し、東洋精機社製ラボプラストミルを用いて温度 200°C、時間 5分、回転数 10 Orpmの条件で混練した。得られた榭脂組成物を温度 200°Cで加熱し、圧力 lOMPa (lOOkgZcm2)、加圧時間 5分の条件でプレスした後に急冷することにより、厚み 3m m、幅 6mm、長さ 12. 6mmの成形品（E— 2)を得た。得られた成形品（E— 2)にノッ チを形成し、を ASTMD256に準じて測定したアイゾット衝撃強度は 378jZmであり 、半破壊であった。
[0122] [実施例 11] 三井化学製ポリ乳酸（登録商標レイシァ グレード H100) 85重量パーセントすなわ ち 89. 5重量部および三井ィヒ学製エチレンブテン共重合体 (登録商標タフマー ダレ ード A4050) 10重量パーセントすなわち 10. 5重量部および前記ポリエチレン ポリ メタクリル酸メチルブロック共重合体共重合体 (C 2— 2) 5重量パーセントすなわち 5 . 3重量部を用いた他は実施例 10と同様に混合'成形を行 ヽ、成形品（D— 3)を得た 。得られた成形品（D— 3)を ASTMD256に準じて測定したアイゾット衝撃強度（23 。C、ノッチ付き）は 382jZmであり、半破壊であった。
[0123] [比較例 4]
三井化学製ポリ乳酸（登録商標レイシァ グレード H100) 100重量部を用いた他は 実施例 11と同様に溶融 ·成形を行い、成形品を得た。得られた成形品にノッチを形 成し、 ASTM D256に準じて測定したアイゾット衝撃強度（23°C、ノッチ付き）は 33J Z mであった。
[0124] [比較例 5]
三井化学製ポリ乳酸（登録商標レイシァ グレード Ή100) 85重量部および三井ィ匕 学製エチレンブテン共重合体 (登録商標タフマー、グレード A4050) 15重量部を用 いた他は実施例 11と同様に混合'成形を行い、成形品を得た。得られた成形品にノ ツチを形成し、 ASTM D256に準じて測定したアイゾット衝撃強度（23°C、ノッチ付 き）は 39j/mであった。
[0125] [実施例 12]
三井化学製ポリ乳酸（登録商標レイシァ グレード Ή100) 50重量部および三井ィ匕 学製ポリプロピレン（登録商標三井ポリプロ： 230°Cの MFR24. 9gZlO分、融点 16 1°C、重量平均分子量 22. 2万） 50重量部および前記ポリプロピレン -ポリメタクリル 酸メチルブロック共重合体 (C 3— 1) 5重量部を混合し、東洋精機社製ラボプラストミ ルを用いて温度 200°C、時間 5分、回転数 lOOrpmの条件で混練した。得られた榭 脂組成物は目視では均一であった。一部をとり、断面を透過型電子顕微鏡で観察し たところ、ポリ乳酸相が島相、ポリプロピレンが海相となっており、島相の大きさはおよ そ 5 μ m以下であった。
[0126] 上記で得られた榭脂組成物を温度 200°C、圧力 lOMPa (lOOkgZcm2)、加圧時間 5分の条件でプレス成形し、厚さ lmm、一辺 40mmの正方形状のプレス片を得た。 得られたプレス片を一辺 5mm X 5mmの正方形状に切り出し、試験片とした。耐熱性 の試験 ίお IS K7196に記載の方法に準じて行った。具体的には、 TMA5200 (セ イコーインスツルメンッ社製）を用い、直径 lmmの圧子を用いて 50gfZcm2の荷重を かけ、窒素気流下、 2°CZ分の昇温条件で実施し、針入温度を読み取って軟化温度 とした。この試験片の軟ィ匕温度は 72°Cであった。
[0127] [実施例 13]
三井化学製ポリ乳酸（登録商標レイシァ グレード Ή100) 50重量部および三井ィ匕 学製ポリプロピレン（登録商標三井ポリプロ： 230°Cの MFR24. 9gZlO分、融点 16 1°C、重量平均分子量 22. 2万） 50重量部および前記ポリプロピレン -ポリメタクリル 酸メチルブロック共重合体 (C— 3— 2) 5重量部を用いた他は実施例 12と同様に混合 して得られた榭脂組成物は目視では均一であった。一部をとり、断面を透過型電子 顕微鏡で観察したところ、ポリ乳酸相が島相、ポリプロピレンが海相となっており、島 相の大きさはおよそ 5 μ m以下であった。
[0128] 上記で得られた榭脂組成物を用いて実施例 9と同様に JIS K7196に記載の方法に 準じて軟ィ匕温度を測定した。この試験片の軟ィ匕温度は 67°Cであった。
[0129] [実施例 14]
三井化学製ポリ乳酸（登録商標レイシァ グレード Ή100) 50重量部および三井化 学製ポリプロピレン（登録商標三井ポリプロ、：230°Cの MFR24. 9gZlO分、融点 1 61°C、重量平均分子量 22. 2万） 50重量部および前記共重合体 (C - 1 - 3) 5重量部 、無機フィラーとしてタルク（富士タルク工業株式会社製;平均粒子径: 4. 、見 掛け密度： 0. 13gZml、白色度： 98. 5%) 10重量部およびラバーとしてスチレン'ェ チレン'ブチレン'スチレン系の SEBSラバー（230°C測定 MFR:4. 5gZlO分、比重 : 0. 89、スチレン含量： 18wt%) 10重量部をミキサーで均一にブレンドし、 TEM35 BS二軸押出機 (東芝機械株式会社製)を用いてシリンダー温度 180°Cで溶融混練 の後ペレツトイ匕し、熱可塑性榭脂組成物（D)を得た。次に Ti- 80G2射出成形機 (東 洋機械金属株式会社製)で、シリンダー設定温度 170— 200°C、金型温度 80°C、射 出 +保圧時間 10秒、冷却時間 30秒の条件にて射出成形し、 3. 2mm厚の ASTM 試験片を得た。得られた試験片の 0. 45MPa荷重下の熱変形温度は 63°C、 23°C雰 囲気下のアイゾット衝撃強度は lOljZmであった。また、実施例 9と同様に溶融混練 したペレットを成形し、 JIS K7196に記載の方法に準じて軟ィ匕温度を測定した。この 試験片の軟化温度は 167. 3°Cであった。
[0130] [実施例 15]
三井化学製ポリ乳酸 (登録商標レイシァ グレード Ή100) 50重量部、三井化学製ブ ロックポリプロピレン（登録商標三井ポリプロ： 230°C測定 MFR： 25gZlO分、比重： 0 . 91、ノルマルデカンに可溶な成分量: 8%) 50重量部、 SEBS (旭化成株式会社製 タフテック：温度 230°C、荷重 2. 16kgfでの MFR : 4. 5g/10分、スチレン/ェチレ ン 'ブテンの比 18Z82、比重 0. 89) 10重量部、タルク（富士タルク工業株式会社製 ；平均粒子径: 4. 2 /ζ πι、見掛け密度: 0. 13gZml、白色度： 98. 5%) 10重量部、 共重合体 (C— 1—3) 5重量部をミキサーで均一にブレンドし、 TEM35BS二軸押出 機 (東芝機械株式会社製)を用いてシリンダー温度 180°Cで溶融混練の後ペレット化 し、熱可塑性榭脂組成物 (D)を得た。次に IS- 55射出成形機 (東芝機械株式会社 製)で、シリンダー設定温度 210°C、金型温度 80°C、射出 +保圧時間 10秒、冷却時 間 30秒の条件にて射出成形した。 3. 2mm厚の ASTM試験片を得た。得られた試 験片の 0. 45MPa荷重下の熱変形温度は 77°C、 23°C雰囲気下のアイゾット衝撃強 度は l lOjZmであった。また、実施例 9と同様に溶融混練したペレットを成形し、 JIS
K7196に記載の方法に準じて軟ィ匕温度を測定した。この試験片の軟ィ匕温度は 16 4. 9。Cであった。
[0131] [実施例 16]
三井化学製ポリ乳酸（登録商標レイシァ グレード Ή100) 50重量部および三井化 学製ポリプロピレン (登録商標三井ポリプロ 230°C測定 MFR: 13gZlO分、融点 165 。C、重量平均分子量 33. 9万） 50重量部および前記共重合体 (C - 1 - 3) 5重量部、 無機フィラーとしてタルク（富士タルク工業株式会社製;平均粒子径: 4. 2 m,見掛 け密度： 0. 13gZml、白色度： 98. 5%) 10重量部およびラバーとしてスチレン'ェチ レン'ブチレン'スチレン系の SEBSラバー（230°C測定 MFR: 4. 5gZlO分、比重： 0. 89、スチレン含量： 18wt%) 10重量部をミキサーで均一にブレンドし、 TEM35B S二軸押出機 (東芝機械株式会社製)を用いてシリンダー温度 180°Cで溶融混練の 後ペレット化し、熱可塑性榭脂組成物 (D)を得た。次に Tト 80G2射出成形機 (東洋 機械金属株式会社製)で、シリンダー設定温度 170— 200°C、金型温度 80°C、射出 +保圧時間 10秒、冷却時間 30秒の条件にて射出成形し、 3. 2mm厚の ASTM試 験片を得た。得られた試験片の 0. 45MPa荷重下の熱変形温度は 105°C、 23°C雰 囲気下のアイゾット衝撃強度は 103jZmであった。また、実施例 9と同様に溶融混練 したペレットを成形し、 JIS K7196に記載の方法に準じて軟ィ匕温度を測定した。この 試験片の軟化温度は 167. 4°Cであった。
[0132] [比較例 6]
共重合体 (C—1 3)を添加しないほかは実施例 16と同様に、三井化学製ポリ乳酸（ 登録商標レイシァ グレード H100) 50重量部、三井ィ匕学製ブロックポリプロピレン（ 登録商標三井ポリプロ： 230°C測定 MFR: 25gZlO分、比重： 0. 91、ノルマルデカ ンに可溶な成分量: 8%) 50重量部、 SEBS (旭化成株式会社製タフテック：温度 230 °C、荷重 2. 16kgfでの MFR:4. 5g/10分、スチレン /エチレン'ブテンの比 18/ 82、比重 0. 89) 10重量部、タルク (C 1) (富士タルク工業株式会社製;平均粒子径 :4. 2 /ζ πι、見掛け密度： 0. 13gZml、白色度： 98. 5%) 10重量部をミキサーで均 一にブレンドし、 TEM35BS二軸押出機 (東芝機械株式会社製)を用いてシリンダー 温度 200°Cで溶融混練の後ペレット化し、熱可塑性榭脂組成物（D)を得た。次に IS -55射出成形機 (東芝機械株式会社製)で、シリンダー設定温度 170-210°C、金型 温度 30°C、射出 +保圧時間 10秒、冷却時間 30秒の条件にて射出成形し、 3. 2mm 厚の ASTM試験片を得た。得られた試験片の 0. 45MPa荷重下の熱変形温度は 5 8°C、 23°C雰囲気下のアイゾット衝撃強度は 55jZmであった。変性ポリオレフインを 添加していないため、衝撃強度が低下した。また、実施例 9と同様に溶融混練したぺ レットを成形し、 JIS K7196に記載の方法に準じて軟ィ匕温度を測定した。この試験 片の軟ィ匕温度は 58. 6°Cであった。
[0133] [実施例 17]
三井化学製ポリ乳酸（登録商標レイシァ グレード Ή280) 50重量パーセントおよび 三井ィヒ学製ブロックポリプロピレン (登録商標三井ポリプロ： 230°C測定 MFR: 25gZ 10分、比重： 0. 91、ノルマルデカンに可溶な成分量： 8%) 50重量部、前記共重合 体 (C— 1— 3) 5重量部を混合し、東洋精機社製ラボプラストミルを用いて温度 200°C、 時間 5分、回転数 lOOrpmの条件で混練した後、圧力 1. 0MPa (100kgZcm2)、加 圧時間 5分の条件でプレスした後に急冷することにより黄白半透明のシートを得た。 その後、 120°Cで一軸方向に面積比で 4倍以上に強延伸したところ、白色の光沢の あるフィルムを得た。走査型電子顕微鏡で観察したところ、ポリ乳酸とポリプロピレン が界面で剥離した空洞は 10 m未満であり、反射材料フィルムとしては十分なフィル ムであった。
[0134] [比較例 7]
共重合体 (C—1 3)を添加しないほかは実施例 17と同様に三井ィ匕学製ポリ乳酸（登 録商標レイシァ グレード Ή280) 50重量パーセントおよび三井ィ匕学製ブロックポリプ ロピレン（登録商標三井ポリプロ： 230°C測定 MFR: 25gZlO分、比重： 0. 91、ノル マルデカンに可溶な成分量: 8%) 50重量部、前記共重合体 (C - 1 - 3) 5重量部を混 合し、東洋精機社製ラボプラストミルを用いて温度 200°C、時間 5分、回転数 lOOrp mの条件で混練した後、圧力 10MPa (100kgZcm2)、加圧時間 5分の条件でプレ スした後に急冷することにより黄白半透明のシートを得た。その後、 120°Cで一軸方 向に面積比で 4倍以上に強延伸したところ、得られたフィルムは光沢のな 、ものであ り、走査型電子顕微鏡で観察したところ、ポリ乳酸とポリプロピレンが界面で剥離した 空洞は 50 mを超えるものであり、反射材料フィルムとしては不十分なフィルムであ つた o
産業上の利用可能性
[0135] 本発明にかかる、脂肪族ポリエステル榭脂 (A)とポリオレフイン榭脂 (B)、および変 性ポリオレフイン榭脂 (C)を含んでなる榭脂組成物 (D)からえられる成形物は耐熱性 、耐衝撃性に優れ、 自動車材料、家電材料部品、電子'電気部品、容器、医用材料 その他各種産業資材として使用できる。

Claims

請求の範囲
[1] 脂肪族ポリエステル榭脂 (A) 1— 99重量部、ポリオレフイン榭脂（B) 99— 1重量部（ ただし (A)と (B)の合計を 100重量部とする)及び変性ポリオレフイン榭脂 (C)を 0. 1 一 100重量部含んでなることを特徴とする榭脂組成物（D)。
[2] 前記変性ポリオレフイン榭脂 (C)が (C 1)、 (C-2)、 (C-3)力 なる群より選ばれた 少なくとも 1種を 0. 1— 100重量部含んでなることを特徴とする榭脂組成物（D)。 (C-1)プロピレン系ポリオレフインセグメント（a)と乳酸を構成成分として含むセグメン ト (b)とが共有結合を介してブロック状および Zまたはグラフト状に結合して 、る構造 を有する共重合体であり、プロピレン系ポリオレフインセグメント（b)の数平均分子量 力 S1000以上 10万以下であり、乳酸を構成成分として含むセグメント（a)の数平均分 子量が 1000以上 20万以下であり、プロピレン系ポリオレフインセグメント（a)と乳酸を 構成成分として含むセグメント (b)の重量組成が 10Z90— 90Z10である共重合体
(C— 2)アクリル単位を構成成分として含むセグメントとエチレン系ポリオレフインセグメ ントが共有結合を介してブロック状および Zまたはグラフト状および Zまたはランダム 状に結合して！/ヽる構造を有する共重合体。
(C— 3)アクリル単位を構成成分として含むセグメントとプロピレン系ポリオレフインセグ メントが共有結合を介してブロック状および Zまたはグラフト状および Zまたはランダ ム状に結合して！/ヽる構造を有する共重合体。
[3] プロピレン系ポリオレフインセグメント（a)と乳酸を構成成分として含むセグメント (b)と が共有結合を介してブロック状および Zまたはグラフト状に結合している構造を有す る共重合体であり、プロピレン系ポリオレフインセグメント（b)の数平均分子量が 1000 以上 10万以下であり、乳酸を構成成分として含むセグメント (a)の数平均分子量が 1 000以上 20万以下であり、プロピレン系ポリオレフインセグメント（a)と乳酸を構成成 分として含むセグメント（b)の重量組成が 10Z90— 90Z10である変性ポリオレフィ ン榭脂 (C— 1)。
[4] ポリオレフイン樹脂にヒドロキシル基を有するビニルモノマーがグラフト反応した変性 ポリオレフイン樹脂の存在下で、ラクチドまたは乳酸を含むモノマーを重合させること 、あるいはビュルモノマーとラクチドまたは乳酸を含むモノマーの重合体とポリオレフ インを反応させることを特徴とする請求項 1一 3記載の変性ポリオレフイン榭脂（C 1) の製造方法。
[5] 前記変性ポリオレフイン榭脂 (C-2)がアクリル酸単位を構成成分として含むセグメン トとエチレン系ポリオレフインブロックを有する共重合体である、請求項 2記載の榭脂 組成物（D)。
[6] 前記変性ポリオレフイン榭脂 (C-2)力メタクリル酸メチル単位を構成成分として含む セグメントとエチレン系ポリオレフインブロックを有する共重合体である、請求項 2に記 載の榭脂組成物 (D)。
[7] 前記変性ポリオレフイン榭脂 (C-3)がアクリル酸単位を構成成分として含むセグメン トとプロピレン系ポリオレフインブロックを有する共重合体である、請求項 2記載の榭脂 組成物（D)。
[8] 前記変性ポリオレフイン榭脂 (C-3)力 Sメタクリル酸メチル単位を構成成分として含む セグメントとプロピレン系ポリオレフインブロックを有する共重合体である、請求項 2に 記載の榭脂組成物 (D)。
[9] 脂肪族ポリエステル榭脂 (A) 40— 99重量部、ポリオレフイン榭脂（B) 60— 1重量部（ ただし、 (A)と (B)の合計を 100重量部とする)及び変性ポリオレフイン榭脂 (C)として (C— 1)、 （C 2)、 （C 3)力もなる群より選ばれた少なくとも 1種を 0. 1— 50重量部含 んでなる榭脂組成物力 得られる軟ィ匕温度が 60°C以上であることを特徴とする榭脂 組成物（D)。
[10] 脂肪族ポリエステル榭脂 (A) 40— 99重量部、ポリオレフイン榭脂（B) 60— 1重量部（ ただし、（A)と (B)の合計を 100重量部とする)及び変性ポリオレフイン榭脂 (C) (C- 1)、 （C 2)、 （C— 3)力もなる群より選ばれた少なくとも 1種を 0. 1— 50重量部含んで なる榭脂組成物カゝら得られるアイゾッド衝撃強度が lOOjZm以上であることを特徴と する榭脂組成物 (D)。
[11] 請求項 1記載の榭脂組成物 (D)からなる自動車材料部品。
[12] 請求項 1記載の榭脂組成物（D)からなる家電材料部品。
[13] 請求項 1記載の榭脂組成物 (D)からなる電気 ·電子材料部品。
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