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WO2004011467A1 - トリアゾロピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

トリアゾロピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤 Download PDF

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Publication number
WO2004011467A1
WO2004011467A1 PCT/JP2003/009615 JP0309615W WO2004011467A1 WO 2004011467 A1 WO2004011467 A1 WO 2004011467A1 JP 0309615 W JP0309615 W JP 0309615W WO 2004011467 A1 WO2004011467 A1 WO 2004011467A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
compound
halogen atom
general formula
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2003/009615
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Tatsuya Masumizu
Hidehiro Tajino
Hideyuki Murakami
Masaru Watanabe
Hitoshi Wakabayashi
Motohiro Hiramatsu
Tomomi Tahara
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hokko Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hokko Chemical Industry Co Ltd filed Critical Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP2005505578A priority Critical patent/JPWO2004011467A1/ja
Publication of WO2004011467A1 publication Critical patent/WO2004011467A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Definitions

  • Triazolopyrimidine derivative and fungicide for agricultural and horticultural use
  • the present invention relates to a novel triazolopyrimidine derivative and a fungicide for agricultural and horticultural use comprising the derivative as an active ingredient.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-262773 describes that a triazo-opened pyrimidine represented by the following general formula has herbicidal activity.
  • R i a represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a haloalkyl group, a haloalkoxy group, haloalkylthio group, a Shiano group
  • R 2 a represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group
  • R 3 a represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, a haloalkyl group, c port alkoxy groups, haloalkylthio groups.
  • R b is an optionally substituted alkyl group, an alkenyl group, Arukini group, alkadienyl group, ⁇ Li Ichiru group, a cycloalkyl group or a consequent Roaruke two group
  • R 2 b is a hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, an an alkoxy group
  • R 3 b, R 4 bN R 5 b, R 6 b , and: 7 b is, its is it independently hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group , Represents a nitro group or a cyano group.
  • EP 2 153 382 discloses that triazolopyrimidine derivatives represented by the following general formula have bactericidal activity.
  • R 2 C and R 3 c represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group
  • A represents a nitrogen atom
  • CR 4c represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group.
  • R ld is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group
  • R 2 d and R 3 d represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a etc. alkenyl group
  • R 4 d is a hydrogen atom
  • R 5 d represents an alkyl group, an alkenyl group, etc.
  • A represents a nitrogen atom, CH, etc.
  • R ie represents alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group, and heterocyclic Shikimoto a
  • R 2e represents a hydrogen atom, an alkyl group, or, together with e and R 2 e is adjacent nitrogen atom
  • R 3e represents an aryl group
  • R 4e represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkylamino group.
  • WO 01/96341 describes a method for producing a triazolopyrimidine-1 7-ylidene derivative using a triazolopyrimidine derivative represented by the following general formula as a raw material. Have been. Nevertheless, among the bets Riazoropiri thymidine derivative represented by the following general formula, derivative R 2 f is a complex ⁇ is a specific example is not disclosed.
  • R lf is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a haloalkyl group, a cycloalkyl group, phenyl group, naphthyl group, and heterocyclic Shikimoto a
  • R 3 f represents a halogen atom, an amino group, an alkoxy group, a haloalkoxy group, and alkylamino group.
  • An object of the present invention is to provide a novel compound meeting the above-mentioned demands and a fungicide for agricultural and horticultural use using the same.
  • a novel triazolopyrimidine derivative with a specific structure has a broad control spectrum and a high control effect as an agricultural and horticultural fungicide, and depending on the type of disease, has both preventive and therapeutic effects It has been found to have high disease control activity.
  • the present invention is as follows.
  • H et A denotes a 5- or 6-membered ring containing a hetero element, wherein these rings are a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, May be substituted with a C1-C6 haloalkyl group or a C2-C6 alkoxyalkyl group,
  • X A is a halogen atom, Shiano group, C 1 through C 6 alkoxy group, C l to C 6 alkylthio group, C. 1 to C 6 alkylsulfinyl group, C 1 through C 6 alkylsulfonyl group, C 1 through C 6 alkyl Represents an amino group or a C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group, and
  • ⁇ represents the same or different, C 1 -C 10 alkyl group, C 2 -C 10 alkenyl group, C 2 -C 10 alkynyl group or phenyl group (the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group And a phenyl group are a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkoxycarbonyl group. And may be substituted with one or more groups selected from the group consisting of carboxyl groups).
  • Het A is represented by the following general formula Hetet 5.
  • R 2 and R 3 are the same or different and represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, a C 1 -C 6 haloalkyl group, or a halogen atom
  • R 2 and R 3 are the same or different and represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 1 -C 6 alkoxy group, a C 1 -C 6 haloalkyl group, or a halogen atom
  • X A represents a halogen atom
  • R A and R A are the same or different from each other, are a C 1 -C 10 alkyl group, a C 2 -C 10 alkenyl group or a C 2 -C 10 alkynyl group (the alkyl group, the alkenyl group and The alkynyl group may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkyl group or a C1-C6 haloalkyl group)
  • the the He t A is characterized in that it is a group table in the the He t have H et 6 or H eti 2, preparative Riazoropiri midges down derivative according to (2). '
  • Het B represents a 5- or 6-membered ring containing a hetero element, which is a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkyl group or a C2.
  • a hetero element which is a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 haloalkyl group or a C2.
  • ⁇ C 6 alkoxyalkyl group may be substituted
  • X B is halogen atom, Shiano group, C 1 through C 6 alkoxy group, C l ⁇ C 6 alkylthio group, C. 1 to C 6 alkylsulfinyl group, C. 1 to C 6 alkylsulfonyl group, C 1 ⁇ C 6 Arukiruamino A C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group; and R B is attached at the nitrogen atom, a nitrogen-containing heterocyclic ring which may be substituted.
  • Het B represents any of the groups represented by the above general formula Hetet 15 .
  • X B represents a halogen atom
  • the the He t B is characterized in that it is a group table in ⁇ the He t have H et 6 or H et 2, preparative Riazoropiri midges down derivative according to ⁇ (5).
  • H et c represents a 5- or 6-membered ring containing a hetero element, and these 5- or 6-membered rings are a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C.6 alkoxy group, May be substituted by a group selected from the group consisting of C1 to G6 haloalkyl groups and C2 to C6 alkoxyalkyl groups,
  • Xc represents a halogen atom, a cyano group, a C1-C6 alkoxy group or a C1-C6 alkylthio group, and.
  • R c is, C 1 through C 10 alkyl group, C 2 ⁇ C 10 alkenyl group, C 2 ⁇ C 1 0 alkynyl group, C 3 ⁇ C 8 cycloalkyl group, C4 ⁇ C 10 shea click port alkyl group or Ararukiru
  • a benzene ring of the aralkyl group may be substituted with a halogen atom, a C1-C6 alkyl group, a C1-C6 alkoxy group or a C1-C6 alkylthio group. No. ]
  • H e t. C is characterized by a group represented by the general formula H et, preparative Ria triazolopyrimidine derivative according to (7).
  • a fungicide for agricultural and horticultural use comprising the triazolopyrimidine derivative according to any one of (1) to (8) as an active ingredient.
  • Formula (A;), Formula (B), Formula (C) or the general formula H etj ⁇ H eti 5 on the base is an alkyl group or a haloalkyl group, an alkoxy group, a haloalkoxy group, an alkylthio group
  • the alkyl moiety of the alkoxycarbonyl group or the alkylamino group may be linear or branched.
  • H et A or in the general formula (B), H et B is an arbitrary 5-membered or 6-membered ring containing a hetero element within ⁇ , preferably, the general formula H a ring represented by any one of Eteti 5, more preferably the ring represented by the He t physician 116 seven 6 or 3 ⁇ 4 [6 "1 1 2.
  • H et c is an arbitrary 5- or 6-membered ring containing a hetero element in the ring, and is preferably any ring represented by the following general formula. Yes, and more preferably, Het! Is a ring represented by
  • Halogen atoms as R 2 or R 3 on Het A , Het B or Het c , or on Het to Het 5 include chlorine, bromine, iodine and fluorine atoms.
  • C 1 -C 6 alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl, isobutyl, sec-butyl, n- Examples include a pentyl group, an isoamyl group, and an n-hexyl group.
  • Examples of the C 1 -C 6 alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, and a sec-butoxy group. Group, t-butoxy group, isobutoxy group and isohexyloxy group.
  • Examples of the C 1 -C 6 haloalkyl group include trifluoromethyl group, difluoromethyl group, trichloromethyl group, dichloromethyl group, and fluoromethylyl.
  • the C2-C6 alkoxyalkyl group includes methoxymethyl group.
  • the C 1 -C 10 alkyl group represented by R A or R A is a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec group.
  • the -C 10 alkenyl group include a vinyl group, an aryl group, a 1-butenyl group, a 2-butenyl group, a 1-isobutenyl group, a 3-methyl-2-butenyl group, a 1-pentenyl group, a 1-hexenyl group, and a 1-hexenyl group.
  • a C 2 -C 10 alkynyl group such as ethynyl group, 2-propynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 5-pentynyl group, 3,3-dimethyl-1-butynyl Group, 4-methyl-1-pen
  • alkenyl groups and 7 Okuchiniru group examples include a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and a fluorine atom.
  • C1-C6 alkyl group A methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, an n-pentyl group, an isoamyl group, and an n-hexyl group.
  • C1-C6 haloalkyl groups include trifluoromethyl, difluoromethyl, trichloromethyl, dichloromethyl, fluoromethyl, chloromethyl, odomethyl, promomethyl, penfluorofluorethyl and penchlorochloroethyl.
  • Examples of the C 1 -C 6 alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an I-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, a t-butoxy group, an isobutoxy group and a And an isohexyloxy group.
  • Examples of the C1-C6 alkylthio group include a methylthio group, Ethylthio group, n-propylthio group, isopropylthio group, n-butylthio group, sec-butylthio group, t-butylthio group, isoptylthio group, and isohexylthio group, and the like.
  • R B is an optionally substituted nitrogen-containing heterocyclic ring which is bonded to triazolopyrimidine and a nitrogen atom, and is preferably the following nitrogen-containing heterocycle. Rings. — Me
  • the C 1 to C 10 alkyl group as R c includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, Isobutyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl, isoamyl, n-hexyl, n-heptyl, 'n-octyl, n-nonyl and n-decyl No.
  • Examples of the C 2 -C 10 alkenyl group include a vinyl group, an aryl group, a 1-butenyl group, a 2-butenyl group, a 1-isobutenyl group, a 3-methyl-2-butenyl group, a 1-pentenyl group, and a 1-hexenyl And a 1-octenyl group.
  • Examples of the C 2 -C 10 alkynyl group include ethynyl group, 2-propynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 5-pentynyl group, 3,3-dimethyl-1-butynyl group, 4 -Methyl-1-pentynyl group and 7-octynyl group.
  • Examples of the C3-C8 cycloalkyl group include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and the like.
  • Examples of the C4-C10 cycloalkylalkyl group include a cyclopropylmethyl group, a cyclopropylethyl group, a cyclobutylmethyl group, a cyclopentylmethyl group, a cyclohexylmethyl group, a cyclohexylethyl group, and the like.
  • Examples of the aralkyl group include a pendyl group, a monophenyl group, a -phenyl group, a 3-phenylpropyl group and a 4-phenylbutyl group.
  • Examples of the aralkyl group having a halogen atom substituted on the benzene ring represented by R c in the general formula (C) include a 2-chloropentyl group, a 3-chlorobenzene group, a 4-chlorobenzyl group, and a 2-chlorobenzene group.
  • 6-Fluoropendyl group 2,6-dichlorobenzyl group, 2,3-dichlorobenzyl group, 2,4-dichlorobenzyl group, 3,4-dichlorobenzyl group, 3-bromobenzyl group, 2-Fluoro benzyl group, 3-Fluoro benzyl group, 4-Fluoro benzyl group, 2,6-Difluoro benzyl group, 2,5-Difluoro benzyl group, 3,4-Difluoro benzyl group Examples include a benzyl group, a 3,5-difluorobenzyl group, a 4-chloro-phenylene group and a 4-chloro-phenylene group.
  • Aralkyl groups having a benzene ring substituted with a C 1 -C 6 alkyl group include 2-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 4 monomethylbenzyl group, 2,4-dimethylbenzyl group, 3,4-dimethylbenzyl group, 2,4,6—trimethylbenzyl group, 4-ethylbenzyl group, 4-isopropylbenzyl group, 2,4,6 —Triisopropylbenzyl group, p-t-butylbenzyl group, and 3,5-di-t-butylbenzyl group.
  • Examples of the aralkyl group in which the benzene ring is substituted with a C1-C6 alkoxy group include a 2-methoxybenzyl group, a 3-methoxybenzyl group, a 3,4-dimethoxybenzyl group, and a 3,5-dimethoxybenzyl group. , 3-Methoxy- 4-ethoxybenzyl, 4-ethoxybenzyl, 4-n-propoxybenzyl, 4-isopropoxybenzyl, 4-n-butoxybenzyl, 4-sec-butoxybenzyl, Examples include 4-isobutoxypentyl group, 4-t-butoxybenzyl group and 4-isohexyloxybenzyl group.
  • Aralkyl groups in which the benzene ring has been substituted with a C1-C6 alkylthio group include 2-methylthiobenzyl, 3-methylthiobenzyl, 4-methylthiobenzyl, 4-ethylthiobenzyl, and 4-n —Propylthiobenzyl, 4-isopropylthiobenzyl, 4- ⁇ -butylthiobenzyl, 4-sec—Butylthiopendyl, 4-isobutylthiobenzyl, 4-t-butylthiobenzyl, and 4-t-butylthiobenzyl Cishexylthiobenzyl group and the like.
  • halogen atom is a X c in X B or the general formula X A, general formula in the formula (A) (B) (C ), a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom and fluorine atom.
  • C 1 -C 6 alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, a t-butoxy group, an isobutoxy group, an n-pentyloxy group, and a And a so-hexyloxy group.
  • C1-C6 alkylthio groups include methylthio, ethylthio, n-propylthio, isopropylthio, n-butylthio, sec-butylthio, t-butylthio, isobutylthio and isohexyl. And a silthio group.
  • the C 1 ⁇ C 6 alkylsulfinyl group is X B in X A or formula In Formula (A) (B), methylsulfinyl group, E Ji Rusurufieru group, n- propyl sulfinyl group, isopropyl sulphates Iniru group , N-butylsulfinyl, sec-butylsulfinyl, t-butylsulfinyl, isobutylsulfinyl, and isohexylsulfinyl.
  • C1-C6 alkylsulfonyl groups include methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n-propylsulfonyl, isopropylsulfonyl, n-butylsulfonyl, sec-butylsulfonyl, t-butylsulfonyl, isobutyls And a ruphonyl group and an isohexylsulfonyl group.
  • the C 1 -C 6 alkylamino group may be a monoalkylamino group or a dialkylamino group.
  • alkyl moiety examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, and n-alkyl. Butyl, isobutyl, isohexyl and the like.
  • alkoxy moiety of the C 1 -C 6 alkoxycarbonyl group examples include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, t-butoxy, isobutoxy, n-pentyloxy and isohexyloxy. Is mentioned.
  • Tables 1 to 10 show specific examples of the triazolopyrimidine derivative of the present invention represented by the general formula (A), and specific examples of the triazolopyrimidine derivative of the present invention represented by the general formula (B).
  • Tables 11 to 22 show specific examples of the triazolopyrimidine derivative represented by the general formula (C) according to the present invention in Tables 23 to 25.
  • Table 26 shows specific examples of compounds that can be intermediates of these derivatives (compounds represented by the general formula (1) in Scheme 1 described below).
  • Het represents any of Het A , Het B or Hetc
  • W represents Y represents a hydrogen atom or an alkali metal atom such as sodium or potassium
  • Y represents a cyano group, a C1-C6 alkoxy group, a C1-C6 alkylthio group, a C1-C6 alkylsulfinyl group, a C1-C6 alkylsulfonyl group, a C1-C6 group.
  • the step (Step 3) preferably comprises adding 1 equivalent of the compound of the general formula (2) or the compound of the general formula (4) to the compound of the general formula (1), and adding 1.0 to 2.5 equivalents of a base.
  • a suitable organic solvent In the presence of a suitable organic solvent.
  • the reaction temperature is 20 to 150 ° C, and the reaction time is 1 to 8 hours.
  • the base include organic bases such as triethylamine and N, N-getyl di'phosphorus; and inorganic bases such as sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, carbonated lime, and oily hydrogenated sodium.
  • organic solvent examples include hydrocarbons such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as chloroform and benzene; ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; nitriles such as acetonitrile; Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide and dimethylsulfoxide can be used.
  • water and an organic solvent such as benzene, toluene, and chloroform are added to the reaction mixture for extraction.
  • the organic solvent layer is dehydrated with anhydrous sodium sulfate, magnesium sulfate anhydrous, etc., and the solvent is distilled off. Perform normal processing such as If necessary, purify by operations such as chromatography.
  • the compound of the general formula (2) and the compound of the general formula (4), which are the starting compounds for this reaction are commercially available products or are known compounds that can be easily produced by known methods.
  • the 5-halogen triazolopyrimidine derivative (A 5 ) or ( ⁇ ′) thus obtained is converted into an alcohol, alkylamine or a compound represented by the general formula (3) in the presence of a base.
  • the compound represented by the general formula (3), which is a starting compound for this reaction is a known compound that is commercially available or can be easily produced by a known method.
  • Examples of the compound represented by the general formula (3) include, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, methylamine, and ethylamine. , Methyl mercaptonate sodium, sodium cyanide, potassium cyanide and the like.
  • Step 5 of reacting the compound represented by the general formula (1) with the compound represented by the general formula (5), preferably, one equivalent of the compound (5) is added to the compound (1).
  • the reaction is carried out in a suitable organic solvent in the presence of 0.01 to 1.0 equivalent of a transition metal such as palladium or nickel.
  • a 5-halogentriazolopyrimidine derivative (compound (C ′)) in which X is a halogen atom is obtained.
  • the organic solvent hydrocarbons such as toluene and xylene or ethers such as dioxane and tetrahydrofuran can be used.
  • the reaction temperature is 20 to 150 ° C., preferably used. The temperature is close to the boiling point of the organic solvent used, and the reaction time is 1 to 8 hours.
  • the triazolopyrimidine derivative represented by the general formula (C) of the present invention can be produced.
  • the base used in the present reaction include, for example, organic bases such as triethylamine, N, N-getylalanine and the like.
  • inorganic bases such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate, potassium carbonate or sodium hydride.
  • metal cyanides include, for example, sodium cyanide, potassium cyanide, etc. Is mentioned.
  • Compound (5) which is one of the starting compounds in the above-mentioned reaction, is a known compound, and is obtained by using a commercially available product or by producing it by a known method. Can be used ...
  • the dihalogentriazolo pyrimidine derivative represented by the general formula (1) in the above scheme 1 can be produced according to the following scheme 2.
  • the compound represented by the general formula (1) is composed of a malonic ester derivative represented by the general formula (7) and a 3-amino-1,2,4 represented by the general formula (6).
  • the compound can be produced by condensing triazole to obtain a compound represented by the general formula (8) and halogenating the compound. This reaction will be described separately in the following condensation step and halogenation step.
  • reaction step In the step of reacting compound (7) with compound (6), one equivalent of compound (7) is preferably added to compound (6), and the reaction is performed in the presence of 1 to 5 equivalents of a base.
  • the reaction is performed in an appropriate organic solvent according to Bases used in this reaction step include alkali metal alkoxides such as sodium methoxide, triethylamine, tri-n-propylamine, tri-n-butylamine, pyridine, dimethylaminoviridine, and N, N-ethylethylaniline.
  • Organic bases inorganic bases such as sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, and potassium carbonate.
  • Organic solvents include hydrocarbons such as toluene and xylene, and halogenated compounds such as benzene Hydrocarbons, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, alcohols such as methanol, ethanol, n-butanol, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, and dimethylsulfoxide. Can be used.
  • a preferable reaction temperature for facilitating the above reaction is 20 to 150 ° C., preferably a temperature close to the boiling point of the organic solvent used, and a reaction time for the starting compound used. Although it varies depending on the catalyst, reaction temperature, etc., it is generally 1 to 8 hours. When the reaction is performed in this manner, compound (8) is obtained. This compound may be fractionated and used in the next reaction, but is preferably used as it is in the next reaction step.
  • the reaction solution containing the compound (8) generated in the above step is added to the deoxidizing agent if necessary.
  • the compound (8) may be reacted by adding 1 to 10 equivalents of a halogenating agent in the presence of the compound (8).
  • the reaction solution is subjected to a normal treatment such as distilling off the used solvent and excess halogenating agent, or, if necessary, purification by an operation such as chromatography and recrystallization.
  • the desired compound (1) can be obtained.
  • Examples of the deoxidizing agent that can be used in the nitrogenation step include organic bases such as triethylamine, tri-n-propylamine, tri-n-butylamine, pyridine, dimethylaminopyridine, N, N-jetylaniline, sodium carbonate, hydrogencarbonate and the like. Examples include inorganic bases such as sodium and potassium carbonate. Examples of the halogenating agent that can be used in the halogenation step include phosphorus oxychloride and phosphorus oxybromide.
  • the reaction does not require a reaction solvent.
  • an organic solvent for example, hydrocarbons such as benzene and toluene, chlorobenzene, and chloroform are used.
  • Halogenated hydrocarbons can be used.
  • the reaction temperature of the halogenation is 50 to 150 ° C., and the reaction time is 1 to 10 hours.
  • halogen triazolopyrimidine represented by the general formula (1)
  • the compound is reacted in a suitable organic solvent by adding 1 to 10 equivalents of a halogenating agent to compound (1) in the presence of 0.05 to 2.5 equivalents of a base, if necessary.
  • a hydrogen atom on Het can be replaced with a halogen atom.
  • the halogenating agent that can be used in the reaction include chlorine, sulfuryl chloride, N-chlorosuccinimide, bromine, and N-promosuccinimide.
  • bases examples include organic bases such as triethylamine, tri-n-propylamine, tri-n-butylamine, pyridine, dimethylaminoviridine, N, N-ethylethylphosphorus, sodium carbonate, hydrogen carbonate and the like.
  • Organic bases such as sodium and potassium carbonate can be used.
  • the reaction temperature of the halogenation is 50 to 150 ° C, and the reaction time is 1 to 10 hours.
  • the organic solvent hydrocarbons such as benzene and toluene, and halogenated hydrocarbons such as benzene and chloroform can be used .
  • the malonic ester derivative represented by the general formula (7) can be produced by the following method 3 (Method 1 to Method 3).
  • H et and R represent the same meaning as described above, and Z represents a halogen atom or a C 1 -C 10 alkoxy group.
  • Method 1 The reaction between the compound represented by the general formula (9) and the compound represented by the general formula (10) is performed by adding 1 to 2 equivalents of the compound (10) to the compound (9). The reaction is carried out in a suitable organic solvent in the presence of 1 to 2 equivalents of a base as necessary.
  • the reaction temperature is —70 to 150. C, and the reaction time is 1 to 8 hours.
  • the base include alkali metal alkoxides such as sodium methoxide, organic bases such as triethylamine, N, N-getylaniline, and inorganic bases such as sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, and oily sodium hydride. And lithium diisopropylamine.
  • organic solvent examples include hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as chloroform and benzene, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, and amines such as dimethylformamide and dimethylacetamide. And dimethylsulfoxide.
  • water and an organic solvent such as benzene, toluene, or chloroform are added to the reaction mixture for extraction.
  • the organic solvent layer is dehydrated with anhydrous sodium sulfate, anhydrous magnesium sulfate, etc., and the solvent is distilled off. Perform normal processing such as If necessary, purify by chromatography, recrystallization, etc.
  • the compounds represented by the general formulas (9) and (10), which are the starting compounds for this reaction are known compounds, and may be obtained from commercial products or used, or produced by known methods. Can be used.
  • Method 2 The step of reacting the compound represented by the general formula (11) with the compound represented by the general formula (12) is performed in an amount of 1 to 2.5 equivalents of the compound represented by the formula (11). (12) is added, and the reaction is carried out in an appropriate organic solvent in the presence of 1.0 to 2. equivalents of a base, if necessary.
  • the reaction temperature is 20 to 150 ° C, and the reaction time is 1 to 8 hours.
  • the base include organic bases such as alkali metal alkoxides such as sodium methoxide, triethylamine, N, N-methylethylaniline, and inorganic bases such as sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium carbonate, and oily sodium hydride. Can be used.
  • organic solvent examples include hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as chloroform and benzene, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, and nitriles such as acetonitrile. Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, and dimethylsulfoxide can be used.
  • water and an organic solvent such as benzene, toluene, and chloroform are added to the reaction solution for extraction.
  • the organic solvent layer is dehydrated with anhydrous sodium sulfate, anhydrous magnesium sulfate, etc., and the solvent is distilled off. Normal processing such as is performed. If necessary, purify by chromatography or other procedures.
  • the compounds represented by the general formulas (11) and (12), which are the starting compounds for this reaction, are known compounds, and may be obtained by using commercially available products or produced by known methods. Can be used.
  • Method 3 The step of reacting the compound represented by the general formula (13) with the compound represented by the general formula (14) is performed in an amount of 1 to 2.5 equivalents of the compound (14) with respect to the compound (13).
  • the reaction is carried out in a suitable organic solvent in the presence of 1.0 to 2.5 equivalents of a base, if necessary.
  • the reaction temperature is 20 to 150 ° C, preferably, a temperature close to the boiling point of the organic solvent used, and the reaction time.
  • Examples of the base include alkali metal alkoxides such as sodium-toxide, organic bases such as triethylamine, N, N-ethylylaniline, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, and sodium oil hydride. Inorganic bases can be used.
  • Examples of the organic solvent include hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as chloroform and benzene, ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile, and the like. Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide and dimethylsulfoxide can be used.
  • the compounds of the general formulas (13) and (14), which are the starting compounds for this reaction, are known compounds, and are obtained by using commercially available products or manufactured and used by known methods. be able to.
  • the derivatives represented by the general formula (A), (B) or (C) include salts thereof.
  • the salt include an inorganic acid salt such as hydrochloride and sulfate, and an organic acid salt such as acetate, oxalate and methyl sulfonate.
  • compositions containing one or more of the compounds according to the present invention can be used as fungicides.
  • compositions containing one or more of the compounds according to the present invention can be used as agricultural and horticultural fungicides.
  • preferred compounds as components of agricultural and horticultural fungicides are triazolopyrimidine derivatives shown in Tables 1 to 25, and more preferably, 31 is a triazolic pyrimidine derivative shown in FIG. Table 27 Compounds in Kakko in 7 to 31 The product numbers correspond to the compound numbers in Tables 1-25. '
  • composition containing the compound according to the present invention as an active ingredient can be used for various diseases of agricultural and horticultural crops including petals, turf, etc. by foliage application, water application, soil application, seed treatment, or the like. Can be done.
  • the compounds according to the present invention have a particularly high controlling effect in controlling the diseases shown in Tables 32 to 34 described below.
  • Vine blight Mycospaerella melonis
  • Nettle spot (Pyrenophora teres) Black smut (Tille tia con tro versa) Wheat powdery mildew (Erysiphe graminis f. Sp.tritici) Red mold (Gibberella zeae) Red rust (Puccinia recondita)
  • Leaf blight (Septoria tritici)
  • Rust (Physopella ampelopsidis) ⁇ Rot (Glomerella cingulata)
  • Black spot (Alternaria kikuchiana) Scab (Gymn osp orangium a si a ticu) Ring spot (Bo tryosph a eria berengeriana) Oyster powdery mildew (Phyllactinia kakicola)
  • Idiot disease (Gibberella fujik uroi) sesame leaf blight (Cochliobolus miyabean us) octopus powdery mildew (Erysiphe cichoracearum) sclerotium disease (Sclerotinia sclerotioruni) plague (Phytoph th ora nico tian ae) red scab (Alternaria longipes)
  • Charcoal purse (CoUectotrich um tabacum) Tulip gray rot (Bo trytis cin ere a) Rose powdery mildew (Sphaerotheca pannosa)
  • Soybean purpura (Cercospora kikuchii) Potato blight (Phytophthora infestans)
  • the compound according to the present invention can be formulated into a conventional formulation and used. That is, the compound according to the present invention and a suitable carrier and auxiliary agent, for example, a surfactant, a binder, a stabilizer and the like can be blended to prepare a formulation generally used as a formulation of an agricultural chemical. That is, the compound of the general formula (1) according to the present invention includes, for example, powder, coarse powder, DL (driftless type) powder, flodstat, fine granule, fine granule, granule, tablet, and wettable powder. It can be formulated into hydrated granules, sols (flowables), emulsions and oils. The dosage forms that can be prepared are not limited to those listed here.
  • any carrier that is commonly used for agricultural and horticultural fungicides can be used, and it is not limited to a specific carrier.
  • Such solid carriers include, for example, animal and plant powders such as starch, activated carbon, soy flour, flour, wood flour, fish meal, milk powder, talc, kaolin, bentonite, zeolite diatomaceous earth, white carbon, clay, alumina And mineral powders such as calcium carbonate, potassium chloride and ammonium sulfate. .
  • animal and plant powders such as starch, activated carbon, soy flour, flour, wood flour, fish meal, milk powder, talc, kaolin, bentonite, zeolite diatomaceous earth, white carbon, clay, alumina And mineral powders such as calcium carbonate, potassium chloride and ammonium sulfate. .
  • liquid carrier examples include water; alcohols such as isopropyl alcohol and ethylene glycol; ketones such as hexahexanone and methylethyl ketone; propylene glycol monomethyl ether, and ethylene glycol mono-n-butyl ether.
  • Ethers aliphatic hydrocarbons such as kerosene and gas oil; xylene, trimethylbenzene, tetramethylbenzene, methylnaphthine, sorbent and naphtha; aromatic hydrocarbons such as N-methyl-2-pyrrolidone Amides; esters such as glycerin esters of fatty acids; and vegetable oils such as soybean oil and rapeseed oil.
  • Surfactants that can be used in the formulation include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Things can be used.
  • nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbin alkylate, polyoxyethylene Examples include ethylene phenyl ether polymer, polyoxyethylene alkylene aryl phenyl ether, polyoxyethylene alkylene glycol, and polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer.
  • anionic surfactants include, for example, lignin sulfonate, alkylaryl sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkylaryl ether sulfate, alkyl naphthylene sulfonate, polyoxyethylene Styrylphenyl ether sulfate and the like.
  • cationic surfactant examples include, for example, an alkylamine salt and the like.
  • amphoteric surfactant examples include, for example, quaternary ammonium salt alkylbenzene in, amine oxide and the like.
  • the surfactants that can be used in the formulation are not limited to these, and they may be used alone or in combination of two or more.
  • auxiliary agents include binders, thickeners, fixing agents, preservatives, fungicides, solvents, pesticide active ingredient stabilizers, antioxidants, UV inhibitors, crystal precipitation inhibitors, defoamers, Examples include, but are not limited to, physical property improvers, colorants, and the like, and these auxiliaries can be added as needed.
  • the binding agent, thickening agent and fixing agent are not particularly limited, For example, starch, dextrin, cellulose, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylstarch, pullulan, sodium alginate, ammonium alginate Propylene glycol alginate, guar gum, 'gum cast bean gum, gum arabic, xanthan gum, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyethylene glycol, ethylene.Propylene block polymer-sodium polyacrylate And polyvinyl alcohol.
  • the amount of the compound of the present invention to be added can be appropriately determined depending on the dosage form of the preparation and the method of use, and it is generally desirable to use the compound in the range of 0.1 to 90% by weight.
  • the compound according to the present invention is sufficiently effective when used alone, it is used in combination with one or more selected from various fungicides, insecticides and acaricides, and synergists. You can also. Representative examples of fungicides, insecticides, and acaricides that can be used by mixing with the compound of the present invention are shown below. .
  • Pyrethroid insecticides Pyrethroid insecticides; permethrin, cypermethrin, del yus metrine, fenvalerate, fenpronotrin, pyrethrin, arelesli , Tetramethrin, resmethrin, dimethrin, propasulin, phenothrin, protrin, fluparinate, cyfluthrin, cyhalothrin, flucitrinet, etofenprox, cycloprotrin, tralomethrin, silafluophan, brofenprox , Acrinasulin and the like.
  • Benzoylpereas and other insecticides difluvenzuron, chlorfluazuron, hexaflumuron, triflumuron, tetrabenzuron, flufenoxuron, flucycloxuron, puprofezin, pyriproxyfen, methoprene, benzepin, diafenthiuron, acetamimi Pride, imidacloprid, ditenviram, fipronil, cartap, thiocyclam, bensultap., Nicotine sulfate, rotenone, metaaldehyde, machine oil, microbial pesticides such as BT and insect viruses.
  • a fungicide for agricultural and horticultural use containing the compound represented by the general formula (A), the general formula (B) or the general formula (C) as an active ingredient (hereinafter, also referred to as “a fungicide for agricultural and horticultural use according to the present invention”)
  • the usage of is generally as follows. That is, in the case of wettable powders, solutions, emulsions, sols (flowables), granule wettable powders and oils, the active ingredient is generally diluted 50-1000 times with water. It is adjusted to a concentration of ⁇ 100 ppm. This diluted solution is applied to the foliage of the site where the disease of the plant occurs in the range of 10 to 2000 liters per 10 ares, usually in the range of 20 to 700 liters.
  • liquids In the case of liquids, emulsions and sols (floor pulls), they are not diluted with water, but are used as a concentrated solution, or diluted with water within 50 times, mainly for aerial spraying.
  • spraying agents LV spraying, ULV spraying, S spraying
  • 50-5000ml per 10 is sprayed using a helicopter.
  • powder coarse powder, DL powder, flodust, fine granules, fine granules and granules, 2 to 5 kg (about 5 to 500 g as active ingredient) per 10 ares It is applied to foliage at the site of disease, soil surface, in soil or on the water surface.
  • the toluene layer was washed three times with a saturated saline solution, and then dried with anhydrous sodium sulfate.
  • the toluene layer was washed three times with a saturated saline solution and then dried over anhydrous sodium sulfate.
  • Powders can be obtained in the same manner by using the compounds shown in Tables 1 to 10 in place of the compound No. A-11.
  • Powders can be obtained in the same manner by using the compounds shown in Tables 11 to 22 in place of the compound No. B-19.
  • Powders can be obtained in the same manner by using the compounds shown in Tables 23 to 25 in place of the compound N0.C-11.
  • a wettable powder can be obtained in the same manner by using the compounds shown in Tables 1 to 10 in place of the compound N0.A-64.
  • a wettable powder can be obtained in the same manner by using the compounds described in Tables 11 to 22 in place of the compound No. B-1_2_7.
  • a wettable powder can be obtained in the same manner by using the compounds shown in Tables 23 to 25 in place of the compound No. C-1.
  • a compound containing 30% of the active ingredient can be dissolved by mixing and dissolving 30 parts of compound No. A—11, 40 parts of methylethyl ketone and 30 parts of polyoxyethylene nonylphenyl ether. obtain.
  • Emulsions can be obtained in the same manner by using the compounds shown in Tables 1 to 10 in place of the compound No. A-11.
  • Example-2 1_ When 30 parts of compound No. B-68, 40 parts of methylethyl ketone and 30 parts of polyoxyethylene nonylphenyl ether are mixed and dissolved, an emulsion containing 30% of the active ingredient is obtained.
  • Emulsions can be obtained in the same manner by using the compounds shown in Tables 11 to 22 in place of the compound N0.B-68.
  • Emulsions can be obtained in the same manner by using the compounds shown in Tables 23 to 25 in place of the compound No. C-1.
  • a sol can be obtained in the same manner by using the compounds described in Tables 1 to 10 in place of the compound N 0 .A-99.
  • a sol can be obtained in the same manner by using the compounds described in Tables 11 to 22 in place of the compound No. B-127.
  • a sol can be obtained in the same manner by using the compounds shown in Tables 23 to 25 in place of the compound No. C-11.
  • Granules can be obtained in the same manner by using the compounds shown in Tables 1 to 10 in place of the compound No. A-64.
  • Granules can be obtained in the same manner by using the compounds shown in Tables 11 to 22 in place of the compound ⁇ . ⁇ -68.
  • Granules can be obtained in the same manner by using the compounds described in Tables 23 to 25 in place of the compound N0.C-1.
  • Test Examples Specific examples of the usefulness of the compound according to the present invention as an active ingredient of the agricultural and horticultural fungicide and the usefulness of the agricultural and horticultural fungicide according to the present invention are shown in Test Examples 1 to 17.
  • Rice Blast Prevention Effect Test (Test Examples 1-3)
  • a three-leaf stage seedling of rice (cultivar: Asahi) cultivated in a plastic pot having a diameter of 6 cm in a greenhouse was diluted with a predetermined concentration of a wettable powder prepared according to Example 17 in 1 step. 1 O ml was sprayed per pot.
  • conidia of Pyr iculariao ryz ae (Pyricularia ryz ae) formed on oatmeal agar medium were inoculated in advance, and the disease was controlled in a 24 ° C climate chamber. .
  • Five days after the inoculation of the fungus the number of rice blast spots on the three leaves was investigated, and the control value (%) was calculated by the following formula. The control value (%) was converted into an evaluation value according to the following criteria.
  • Comparative drug A is the following comparative drug A, which was prepared and used in place of the compound of the present invention. The same applies to the following table.
  • Comparative drug A is a compound represented by the following formula, and is a compound described in US Pat. No. 5,593,996. .
  • control value of the wettable powder prepared according to Example 18 was calculated in the same manner as in Test Example 1, and the control value was converted to an evaluation value according to the same standard.
  • phytotoxicity to paddy rice was investigated according to the same criteria as in Test Example 1. The results are shown in Table 36.
  • Comparative agent B 200 1 0 No spray area 0 (26)
  • Comparative drug ⁇ is the following comparative drug ⁇ and was prepared and used in the same manner instead of the compound of the present invention. The same applies to the following table.
  • Comparative drug ⁇ is a compound represented by the following formula, and is a compound described in US Pat. No. 5,593,996.
  • control value was calculated by the same method as in Test Example 1, and the control value was converted to an evaluation value according to the same standard.
  • phytotoxicity to paddy rice was investigated according to the same criteria as in Test Example 1. The results are shown in Table 37.
  • Comparative drug C is the following Comparative Fiber ijC, which was prepared and used in place of the compound of the present invention. The same applies to the following table. Comparative drug C is a compound represented by the following formula, and is a compound described in International Patent Publication No. WO99 / 41255.
  • control value was calculated by the same method as in Test Example 4, and the control value was converted to an evaluation value according to the same standard.
  • phytotoxicity to barley was investigated according to the same criteria as in Test Example 1. The results are shown in Table 39.
  • Test compound D C No. Spraying chemical concentration Control effect
  • control value was calculated in the same manner as in Test Example 4, and the control value was converted to an evaluation value according to the same standard.
  • phytotoxicity to barley was investigated according to the same criteria as in Test Example 1. Table 40 shows the results.
  • a diluent of a predetermined concentration of a hydrating agent prepared according to Example 1 in a two-leaf stage seedling of a cucumber (variety: Sagami Hanshiro) cultivated in a plastic pot having a diameter of 6 cm in a greenhouse was sprayed at a rate of 10 ml per pot.
  • the day after the treatment with the agent spores of Cucumber blight and a fungus (Pseudoperonos spora cuben s sis: Pseudomonas borax benbensis) previously formed on cucumber leaves were inoculated, and the disease was controlled in an artificial weather chamber at 20 ° C.
  • Pillars 1 The values in parentheses in the non-sprayed plot are the average lesion area percentage of cucumber and disease per leaf.
  • control value was calculated in the same manner as in Test Example 10, and the control value was converted to an evaluation value according to the same standard.
  • phytotoxicity to Kiyuri ' was investigated using the same criteria as in Test Example 1. The results are shown in Table 45.
  • control value was calculated by the same method as in Test Example 10, and the control value was converted to an evaluation value according to the same standard.
  • phytotoxicity to cucumbers was investigated according to the same criteria as in Test Example 1. The results are shown in Table 46.
  • control value was calculated by the same method as in Test Example 13, and the control value was converted to an evaluation value according to the same standard.
  • phytotoxicity to cucumbers was investigated according to the same criteria as in Test Example 1. The results are shown in Table 48.
  • control value was calculated in the same manner as in Test Example 13, and the control value was converted to an evaluation value according to the same standard.
  • phytotoxicity to cucumbers was investigated according to the same criteria as in Test Example 1. The results are shown in Table 49.
  • control value of the wettable powder prepared according to Example 18 was calculated in the same manner as in Test Example 16. The results are shown in Table 51.
  • composition containing the compound according to the present invention can be used for the above-mentioned important diseases of agricultural crops, especially rice blast, rye powdery mildew, wheat red rust, rye downy mildew and rye gray.
  • Various diseases such as mold can be effectively controlled. Therefore, the compound according to the present invention is useful as an aromatic component of an agricultural and horticultural fungicide.

Landscapes

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Description

明細 ; トリアゾロピリ ミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
技術分野
本発明は、 新規なト リアゾロピリ ミジン誘導体および当該誘導体を活 性成分として含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤に関する。 背景技術 .
これまで、 本発明に化学構造上類似の ト リアゾロビリ ミジン誘導体は 下記に示すとおり、 幾つか知られている。
( 1 ) 特開平 05— 262773号公報には、 下記一般式で示される トリアゾ口ピリ ミジンが除草活性を有することが記載されている。
Figure imgf000003_0001
(式中、 R i aは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、 ハロアルキル基、 ハロアルコキシ基、 ハロアルキルチオ基、 シァノ基を 表し、 R2 aはアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基を表し、 R3 aはアルキル基、 アルコキシ基、 アルキルチオ基、 ハロアルキル基、 ハ 口アルコキシ基、 ハロアルキルチオ基を表す。）
(2) 国際公開特許 WO 99/41255号公報には、 下記一般式で 示される ト リアゾロピリ ミジン誘導体が殺菌活性を有することが記載 されている。
Figure imgf000004_0001
(式中、 R bが置換されてもよいアルキル基、 アルケニル基、 アルキニ ル基、 アルカジエニル基、 ァリ一ル基、 シクロアルキル基もしくはシク ロアルケ二ル基を表し、 R 2 bが水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、 アルコキシ基などを表し、 R3 b、 R4 bN R5 b、 R6 bおよび: 7 bが、 そ れそれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、 アルキル基、アルコキシ基、 ニトロ基もしくはシァノ基を表す。）
( 3) 欧州特許第 2 1 5 3 82号公報には、 下記一般式で表されるト リアゾロピリミジン誘導体が殺菌活性を有することが記載されている。
Figure imgf000004_0002
(式中、 。は無置換または置換アルキル基、 無置換または置換ァラル キル基、 無置換または置換ァリール基などを表し、 R2 Cおよび R3 cは 水素原子、 アルキル基、 ァリール基を表し、 Aは窒素原子、 CR4 cを表 し、 R4 cは水素原子、 ハロゲン原子、 アルキル基を表す。）
( 4) 国際公開特許 WO 00/447 5 4号公報には、 下記一般式で 表される ト リァゾロピリ ミジン誘導体が人体への脂肪蓄積を抑制する 活性を有することが記載されている。
n4dヽ (式中、 R l dは水素原子、 アルキル基、 アルケニル基などを表し、 R2 dおよび R3 dは水素原子、 ハロゲン原子、 アルキル基、 アルケニル基な どを表し、 R4 dは水素原子、 アルキル基などを表し、 R5 dはアルキル 基、 アルケニル基などを表し、 Aは窒素原子、 CHなどを表す。）
( 5 ) 米国特許第 5 5 9 3 9 9 6号明細書には、 下記一般式で表され る ト リァゾロピリ ミジン誘導体が殺菌活性を有することが記載されて いる。
人
Figure imgf000005_0001
(式中、 R ieはアルキル基、 アルケニル基、 シクロアルキル基、 複素環 式基などを表し、 R2eは水素原子、 アルキル基を表し、 あるいは、 eおよび R2 eは隣接する窒素原子と一緒になつて複素璟式基を表し、 R 3eはァリール基を表し、 R4eは水素原子、 ハロゲン原子、 アルキルアミ ノ基を表す。）
( 6 ) 国際公開特許 WO 0 1 /9 6 34 1号公報には、 下記一般式で 表される ト リァゾロピリ ミジン誘導体を原料として用いた ト リァゾロ ピリミジン一 7—ィ リデン誘導体を製造する方法が記載されている。 し かしながら、 下記一般式で表される ト リアゾロピリ ミジン誘導体のうち、 R 2 f が複素璟である誘導体は、 具体例は開示されていない。
Figure imgf000005_0002
(式中、 R l f は水素原子、 アルキル基、 アルケニル基、 アルキニル基、 ハロアルキル基、 シクロアルキル基、 フエニル基、 ナフチル基、 複素環 式基などを表し、 R2fはフエ二ル基、 シクロアルキル基、 複素環式基を 表し、 R 3 f はハロゲン原子、 アミノ基、 アルコキシ基、 ハロアルコキシ 基、 アルキルアミノ基などを表す。）
しかしながら、 上記文献に記載の化合物は、 後期試験例に示されると おり、 農園芸分野の病害に対し殺菌活性が不十分であり、 特に治療効果 はほとんどなく、 また、 作物に薬害を与えたりすることから、 実用上満 足しがたい。 従って、 従来の薬剤とは異なる新規な化合物を含む農園芸 用殺菌剤が要望されている。 発明の開示 本発明は、 上記の要望に合致した新規な化合物およびそれを用いた農 園芸用殺菌剤を提供することを目的とするものである。
本発明者らは、上記した目的を達成するため、多くの化合物を合成し、 それらの有用性について鋭意検討した。 その結果、 特定の構造を有する 新規なト リアゾロピリ ミジン誘導体が農園芸用殺菌剤として幅広い防 除スペク トラムと高い防除効果を有し、 病害の種類によっては、 予防お よび治療の両方の効果を兼ね備えた高い病害防除活性を有することを 見出した。
すなわち、 本発明は以下のとおりである。
( 1 ) 一般式 （A ) く ,N、NA^HetA
N 人 χΑ
(A)
[式中、
H e t Aは、 ヘテロ元素を含む 5員環または 6員環を示し、 .これらの 環はハロゲン原子、 C 1〜 C 6アルキル基、 C 1 ~ C 6アルコキシ基、 C 1 ~ C 6ハロアルキル基または C 2〜 C 6アルコキシアルキル基で 置換されていてもよく、
XAは、 ハロゲン原子、 シァノ基、 C 1〜C 6アルコキシ基、 C l〜 C 6アルキルチオ基、 C 1〜 C 6アルキルスルフィニル基、 C 1〜C 6 アルキルスルホニル基、 C 1〜C 6アルキルアミノ基または C 1 ~ C 6 アルコキシカルボ二ル基を示し、 かつ
！^ ぉょび！^^^ は、 同一または互いに異なっている、 C 1〜 C 10ァ ルキル基、 C 2〜 C 10アルケニル基、 C 2 ~ C 10アルキニル基また はフエニル基 （当該アルキル基、 アルケニル基、 アルキニル基およびフ ェニル基は、 ハロゲン原子、 C 1〜C 6アルキル基、 C 1〜C 6ハロァ ルキル基、 C 1〜C 6アルコキシ基、 C 1〜 C 6アルキルチオ基、 C 1 ~ C 6アルコキシカルボニル基およびカルボキシル基からなる群から 選ばれた 1または複数の基で置換されていてもよい） を示す。] で表される トリァゾロピリ ミジン誘導体。
(2) 前記 He tAは、 以下の一般式 H e t e t 5で表され
Figure imgf000007_0001
(ここで R2および R3は、 同一または異なっている、 水素原子、 C 1〜C 6アルキル基、 C 1〜C 6アルコキシ基、 C 1〜C6ハロアル キル基、 またはハロゲン原子を表す） のいずれかの基を示し、
前記 XAは、 ハロゲン原子を示し、 かつ
前記 RAおよび RA， は、 同一または互いに異なっている、 C 1〜C 1 0アルキル基、 C 2〜C 1 0アルケニル基または C 2〜C 10アルキニ ル基 （当該アルキル基、 アルケニル基およびアルキニル基は、 ハロゲン 原子、 C 1〜C 6アルキル基または C 1〜C 6ハロアルキル基で置換さ れていてもよい） を示す
ことを特徴とする、 （ 1 ) に記載のト リァゾロピリミジン誘導体。
(3) 前記 He tAは、 前記 He tい H e t 6または H e t i 2で表 される基であることを特徴とする、 （ 2) に記載のト リァゾロピリ ミジ ン誘導体。 '
(4) 一般式 （B)
Figure imgf000008_0001
[式中、
He tBは、 ヘテロ元素を含む 5員環または 6員環を示し、 これらは ハロゲン原子、 C 1〜C 6アルキル基、 C 1〜C 6アルコキシ基、 C 1 〜 C 6ハロアルキル基または C 2 ~ C 6アルコキシアルキル基で置換 されていてもよく、
XBは、 ハロゲン原子、 シァノ基、 C 1〜C 6アルコキシ基、 C l~ C 6アルキルチオ基、 C 1〜 C 6アルキルスルフィニル基、 C 1〜 C 6 アルキルスルホニル基、 C 1 ~ C 6アルキルァミノ基または C 1〜C 6 アルコキシカルボ二ル基を示し、 かつ RBは、 窒素原子で結合している、 置換されていてもよい含窒素複素 環を示す。]
で表される ト リアゾロピリ ミジン誘導体。
• (5) 前記 He tBは、 上記の一般式 H e t e t 15で示され る基のいずれかの基を示し、 かつ
前記 XBは、 ハロゲン原子を示す
ことを特徴とする、 （4) に記載のト リァゾロビリ ミジン誘導体。
( 6 ) 前記 He tBは、 俞記 He tい H e t 6または H e t 2で表 される基であることを特徴とする、■ ( 5 ) に記載の ト リアゾロピリ ミジ ン誘導体。
( 7 ) 一般式 （C)
Figure imgf000009_0001
(C)
[式中、
H e t cは、 ヘテロ元素を含む 5員環または 6員環'を示し、 これらの 5 員璟または 6員環はハロゲン原子、 C 1〜C 6アルキル基、 C 1~C.6 アルコキシ基、 C 1.〜 G 6ハロアルキル基および C 2〜 C 6アルコキシ アルキル基からなる群から選ばれた基によつて置換されていてもよく、
Xcは、 ハロゲン原子、 シァノ基、 C 1 ~ C 6アルコキシ基または C 1〜 C 6アルキルチオ基を示し、 かつ .
Rcは、 C 1〜C 10アルキル基、 C 2〜 C 10アルケニル基、 C 2 〜C 1 0アルキニル基、 C 3 ~C 8シクロアルキル基、 C4~C 10シ ク口アルキルアルキル基またはァラルキル基を示し、 当該ァラルキル基 のベンゼン環はハロゲン原子、 C 1〜C 6アルキル基、 C 1〜C 6アル コキシ基または C 1〜C 6アルキルチオ基により置換されていてもよ い。]
で表される、 ト リァゾロピリ ミジン誘導体。
( 8 ) 前記 H e t.cは前記一般式 H e t で表される基であることを 特徴とする、 （7) に記載のト リァゾロピリミジン誘導体。
( 9 ) ( 1 ) 〜 （ 8 ) のいずれかに記載の ト リァゾロピリミジン誘 導体を活性成分として含有することを特徴とする、 農園芸用殺菌剤。 前記一般式 （A；)、 一般式 （B)、 一般式 （C) または一般式 H e t j 〜H e t i 5上の基であるアルキル基、 またはハロアルキル基、 アルコキ シ基、 ハロアルコキシ基、 アルキルチオ基、 アルコキシカルボ二ル基も しくはアルキルアミノ基のアルキル部分は、 直鎖状であっても、 分岐鎖 状であってもよい。
前記一般式 （A) において H e tAまたは前記一般式 （B) において H e t Bは、 ヘテロ元素を璟内に含む任意の 5員璟または 6員環である が、 好ましくは、 前記一般式 H e t e t i 5のいずれかで表される 環であり、 さらに好ましくは、 前記 He t い 116 七 6または¾[ 6 "1 1 2 で表される環である。
また、 前記一般式 （C) において H e tcは、 ヘテロ元素を環内に含 む任意の 5員環または 6員環であるが、 好ましくは次の一般式で示され るいずれかの環であり、 'さらに好ましくは、 前記 H e t！で表される環 である。
,Ν
N S ヽ S S
Figure imgf000010_0001
He tA、 H e t Bもしくは H e t c上の、 または H e t 〜 H e t 5 上の R2もしくは R3であるハロゲン原子としては、 塩素原子、 臭 素原子、 ヨウ素原子およびフッ素原子が挙げられ、 C 1~C 6アルキル 基としては、 メチル基、 ェチル基、 n—プロピル基、 イソプロピル基、 n—ブチル基、 t—ブチル基、 イソブチル基、 s e c—ブチル基、 n— ペンチル基、 イソアミル基および n—ヘシキル基などが挙げられ、 C 1 ~ C 6アルコキシ基としては、 メ トキシ基、 エトキシ基、 n—プロポキ シ基、 イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t— ブトキシ基、 イソブトキシ基およびイソへキシルォキシ基などが挙げら れ、 C 1 ~ C 6ハロアルキル基としては、 トリフルォロメチル基、 ジフ ルォロメチル基、 トリクロロメチル基、 ジクロロメチル基、 フルォロメ チル基、 クロロメチル基、 ョ一ドメチル基、 ブロモメチル基、 ペンタフ ルォロェチル基、 2 , 2， 2— ト リフルォロェチル基、 およびペンタク ロロェチル基などが挙げられ、 C 2 ~ C 6アルコキシアルキル基として は、 メ トキシメチル基、 エトキシメチル基、 n—プロポキシメチル基、 イソプロポギシェチル基、 n—ブトキシメチル基、 s e c —ブトキシメ チル基、 tーブトキシメチル基、 ィソブトキシメチル基、 n—ブトキシ ェチル基などが挙げられる。
前記一般式 （A ) において R Aまたは R A， である C 1〜C 1 0アルキ ル基としては、 メチル基、 ェチル基、 n—プロビル基、 ィソプロピル基、 n—ブチル基、 イソブチル基、 s e c —ブチル基、 t 一ブチル基、 n— ペンチル基、 イソアミル基、 n—ヘシキル基、 n—へプチル基、 n—ォ クチル基、 n—ノニル基および n—デシル基などが挙げられ、 C 2〜C 1 0アルケニル基としては、 ビニル基、 ァリル基、 1—ブテニル基、 2 —ブテニル基、 1—イソブテニル基、 3—メチルー 2—ブテニル基、 1 —ペンテニル基、 1—へキセニル基および 1ーォクテニル基などが挙げ られ、 C 2 ~ C 1 0アルキニル基としては、 ェチニル基、 2—プロピニ ル基、 2—ブチニル基、 3—ブチニル基、 5—ペンチニル基、 3， 3— ジメチルー 1 一ブチニル基、 4ーメチルー 1—ペンチニル基および 7— ォクチニル基などが挙げられる。 また、 R Aおよび R A ' であるアルキル 基、 アルケニル基、 アルキニル基またはフエニル基上の 1または複数の 水素と置換しているハロゲン原子としては、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ 素原子およびフッ素原子が挙げられ、 C 1〜C 6アルキル基としては、 メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 ィソプロピル基、 n—ブチル基、 t 一ブチル基、 イソプチル基、 s e c—ブチル基、 n—ペンチル基、 ィ ソァミル基および n—ヘシキル基などが挙げられ、 C 1〜C 6ハロアル キル基としては、 ト リフルォロメチル基、 ジフルォロメチル基、 ト リク 口ロメチル基、ジクロロメチル基、フルォロメチル基、クロロメチル基、 ョードメチル基、 プロモメチル基、 ペン夕フルォロェチル基およびペン 夕クロロェチル基などが挙げられ、 C 1〜 C 6アルコキシ基としては、 メ トキシ基、 エトキシ基、 I —プロポキシ基、 イソプロポキシ基、 n— ブトキシ基、 s e c —ブトキシ基、 t —ブトキシ基、 ィソブトキシ基お よびィソへキシルォキシ基などが挙げられ、 C 1〜 C 6アルキルチオ基 としては、 メチルチオ基、 ェチルチオ基、 n—プロビルチオ基、 イソプ ロピルチオ基、 n—ブチルチオ基、 s e c—プチルチオ基、 t—ブチル チォ基、 ィソプチルチオ基およびィソヘシキルチオ基などが挙げられ、 C 1〜 C 6アルコキシカルボニル基としては、 メ トキシカルボニル基、 エトキシカルボニル基、 n—プロポキシカルボニル基、 イソプロポキシ カルボニル基、 n—ブトキシカルボニル基、 s e c —ブトキシカルボ二 ル基、 t 一ブトキシカルボニル基、 イソブトキシカルボニル基およびィ ソへキシルォキシカルボニル基などが挙げられる。
前記一般式 （Β ·) において R Bは、 ト リァゾロピリ ミジン璋と窒素原 子で結合している、 置換されていてもよい任意の含窒素複素環であるが、 好ましくは、 下記の含窒素複素環が挙げられる。 — Me
Figure imgf000012_0001
一般式（ C ) において、 R cである C 1〜C 1 0アルキル基としては、 メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 ィソプロピル基、 n—ブチル基、 イソプチル基、 s e c—ブチル基、 t—ブチル基、 n—ペンチル基、 ィ ソァミル基、 n—ヘシキル基、 n—へプチル基、' n—ォクチル基、 n— ノニル基および n—デシル基などが挙げられる。 C 2~C 1 0アルケニ ル基としては、 ビニル基、 ァリル基、 1—ブテニル基、 2—ブテニル基、 1—イソブテニル基、 3—メチルー 2—ブテニル基、 1—ペンテニル基、 1—へキセニル基および 1—ォクテニル基などが挙げられる。 C 2〜C 1 0のアルキニル基としては、 ェチニル基、 2—プロビニル基、 2—ブ チニル基、 3—プチニル基、 5—ペンチニル基、 3 , 3—ジメチル— 1 —プチ二ル基、 4ーメチルー 1—ペンチニル基および 7—ォクチニル基 などが挙げられる。 C 3〜C 8シクロアルキル基としては、 シクロプロ ピル基、 シクロペンチル基、 シクロへキシル基、 シクロへプロチル基お よびシクロォクチル基などが挙げられる。 C 4〜C 1 0シクロアルキル アルキル基としては、 シクロプロピルメチル基、 シクロプロピルェチル 基、 シクロブチルメチル基、 シクロペンチルメチル基、 シクロへキシル メチル基およびシクロへキシルェチル基などが挙げられる。 ァラルキル 基としては、 ペンジル基、 ひ 一フエネチル基、 ?—フエネチル基、 3— フエニルプロピル基および 4 -フエニルブチル基などが挙げられる。 一般式 （ C) において Rcである、 ベンゼン環にハロゲン原子の置換 したァラルキル基としては、 2—クロ口ペンジル基、 3—クロ口べンジ ル基、 4一クロ口べンジル基、 2—クロ口一 6—フルォロペンジル基、 2 , 6—ジクロロべンジル基、 2 , 3—ジクロロべンジル基、 2 , 4— ジクロロべンジル基、 3， 4—ジクロロべンジル基、 3—ブロモベンジ ル基、 2—フルォ口べンジル基、 3—フルォ口べンジル基、 4一フルォ 口べンジル基、 2 , 6—ジフルォ口べンジル基、 2 , 5—ジフルォ口べ ンジル基、 3 , 4—ジフルォ口べンジル基、 3 , 5—ジフルォロベンジ ル基、 4—クロローひ 一フエネチル基および 4—クロロー^ーフエネチ ル基などが挙げられる。 ベンゼン環に C 1 ~C 6アルキル基で置換した ァラルキル基としては、 2—メチルベンジル基、 3—メチルベンジル基、 4一メチルベンジル基、 2 , 4—ジメチルベンジル基、 3 , 4—ジメチ ルベンジル基、 2， 4， 6 — トリメチルベンジル基、 4—ェチルベンジ ル基、 4 —イソプロピルべンジル基、 2， 4 , 6 —ト リイソプロピルべ ンジル基、 p— t —ブチルベンジル基および 3 , 5—ジ— t—ブチルベ ンジル基などが挙げられる。 ベンゼン環に C 1〜C 6アルコキシ基で置 換したァラルキル基としては、 2—メ トキシベンジル基、 3—メ トキシ ベンジル基、 3 , 4—ジメ トキシベンジル基、 3， 5—ジメ トキシベン ジル基、 3—メ トキシ— 4一エトキシベンジル基、 4—エトキシベンジ ル基、 4— n—プロポキシベンジル基、 4—イソプロポキシベンジル基、 4— n—ブトキシベンジル基、 4一 s e c—ブトキシベンジル基、 4 一 ィソブトキシペンジル基、 4— t —ブトキシベンジル基および 4 一イソ へキシルォキシベンジル基などが挙げられる。 ベンゼン環に C 1〜 C 6. アルキルチオ基で置換したァラルキル基としては、 2—メチルチオベン ジル基、 3ーメチルチオべンジル基、 4ーメチルチオべンジル基、 4― ェチルチオペンジル基、 4一 n—プロピルチオベンジル基、 4 一イソプ ロピルチオべンジル基、 4 一 η—ブチルチオべンジル基、 4— s e c— ブチルチオペンジル基、 4ーィソブチルチオべンジル基、 4 - t -プチ ルチオべンジル基および 4ーィソへキシルチオべンジル基などが挙げ られる。
一般式（A )において X A、一般式（B )において X Bまたは一般式（ C ) において X cであるハロゲン原子としては、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ 素原子およびフッ素原子が挙げられる。 C 1 ~ C 6アルコキシ基として は、 メ トキシ基、 エトキシ基、 n—プロポキシ基、 イソプロポキシ基、 n—ブトキシ基、 s e c—ブトキシ基、 t —ブトキシ基、 ィソブトキシ 基、 n—ペンチルォキシ基およびィソへキシルォキシ基などが挙げられ る。 C 1〜C 6アルキルチオ基としては、メチルチオ基、ェチルチオ基、 n—プロピルチオ基、 イソプロピルチオ基、 n—プチルチオ基、 s e c 一プチルチオ基、 t—プチルチオ基、 イソプチルチオ基およびイソへキ シルチオ基などが挙げられる。
一般式 （A ) において X Aまたは一般式 （B ) において X Bである C 1 〜 C 6アルキルスルフィニル基としては、 メチルスルフィニル基、 ェチ ルスルフィエル基、 n—プロピルスルフィニル基、 イソプロピルスルフ ィニル基、 n—プチルスルフィニル基、 s e c —ブチルスルフィニル基、 t 一プチルスルフィニル基、 ィソブチルスルフィニル基およびィソへキ シルスルフィニル基などが挙げられる。 C 1〜C 6アルキルスルホニル 基としては、 メチルスルホニル基、 ェチルスルホニル基、 n—プロピル スルホニル基、 イソプロピルスルホニル基、 n—プチルスルホニル基、 s e c —プチルスルホニル基、 tーブチルスルホニル基、 イソブチルス ルホニル基およびィソへキシルスルホニル基などが挙げられる。 C 1 ~ C 6アルキルアミノ基は、 モノアルキルアミノ基であっても、 ジアルキ ルァミノ基であってもよく、 アルキル部位の例としては、 メチル、 ェチ ル、 n—プロピル、 イソプロビル、 n—ブチル、 イソブチル、 イソへキ シルなどが挙げられる。 C 1〜C 6アルコキシカルボニル基の、 アルコ キシ部位としては、 メ トキシ、 エトキシ、 n—プロボキシ、 イソプロボ キシ、 n—ブトキシ、 s e c —ブトキシ、 t —プトキシ、 イソブトキシ、 n—ペンチルォキシおよびイソへキシルォキシなどが挙げられる。
一般式 （A ) で表される本発明に係る トリアゾロピリ ミジン誘導体の 具体例を表 1〜表 1 0に、 一般式 （B ) で表される本発明に係る ト リア ゾロピリ ミジン誘導体の具体例を表 1 1〜表 2 2に、 一般式 （ C ) で表 される本発明に係る ト リァゾロピリ ミジン誘導体の具体例を表 2 3〜 表 2 5 に示した。さらに、これらの誘導体の中間体となり うる化合物（下' 記するスキーム 1において一般式 （ 1 ) で表される化合物） の具体例を 表 2 6 に示した。
なお、 表中で 「M e」 はメチル基を、 「E t」 はェチル基を、 「n P r」 は n—プロピル基を、 「 i P r j はイソプロビル基を、 「n B u」 は n— ブチル基を、 「 i B u」 はィソプチル基を、 「n P e n I は n—ペンチル 基を表す。 表中の化合物 No. は、 下記の実施例および試験例において も参照される。
Figure imgf000017_0001
差替 え 用 紙（規則 26)
Figure imgf000018_0001
差替え 用 紙（規則 26)
Figure imgf000019_0001
差替え 用 紙 （規則 26)
Figure imgf000020_0001
差替 え 用紙 （規則 26)
Figure imgf000021_0001
差替え 用紙 （規則 26)
Figure imgf000022_0001
差替え 用 鈹（規則 26)
Figure imgf000023_0001
差替え 用弒 （規則 26)
Figure imgf000024_0001
差替え 用 紙（規則 26)
Figure imgf000025_0001
差替 え用 紙（規則 26)
Figure imgf000026_0001
差替え 用 紙 （規則 26). mil
Figure imgf000027_0001
瘙簪 ぇ 用鉞（規則 26)
Figure imgf000028_0001
義簪ぇ 用 紙 （規則 26)
Figure imgf000029_0001
羞替 え 用 紙（規則 26)
Figure imgf000030_0001
籩簪 ぇ用 紙（規則 26)
Figure imgf000031_0001
差替え 用弒 (¾iJ26)
Figure imgf000032_0001
差替え用紙,（規則 26)
Figure imgf000033_0001
ιε
0Zdf/X3d ■9 Ϊ0請 OAV
Figure imgf000034_0001
差換え用紙（規則 26)
Figure imgf000035_0001
差換え用紙（規則 26)
Figure imgf000036_0001
差替え 用 紙 （親則 26)
Figure imgf000037_0001
差替え用紙（規則 ）
Figure imgf000038_0001
差換え用紙（規則 26)
Figure imgf000039_0001
差替え用紙 （ 則 26)
Figure imgf000040_0001
差替え 用 紙（規則 2β)
Figure imgf000041_0001
差替え用紙（規則 26)
Figure imgf000042_0001
差.替 え用 紙（規貝 ¾26) —般式 （A)、 一般式 （B) または一般式 （C) で表される トリアゾ 口ピリ ミジン誘導体は、 下記のスキーム 1に示される方法によって製造 することができる。
スキーム 1
Figure imgf000043_0001
(式中 Haloはハロゲン原子を示し、 HetA、 HetBおよび Hetcならびに RAS RA'、 HB、'RCは前記と同様であり、 Hetは HetA、 HetBまたは Hetc のいずれかを示し、 Wは水素原子またはナト リウム、 カリウムなどのァ ルカリ金属原子を示し、 Yはシァノ基、 C1〜C6アルコキシ基、 C1〜C6 アルキルチオ基、 C1〜C6 アルキルスルフィニル基、 C1〜C6 アルキル スルホニル基、 C1〜C6アルキルアミノ基または C1〜C6アルコキシ力 ルポ二ル基を示す）
—般式（ 1 )の化合物と一般式（ 2 )の化合物とを反応させる工程（Step 1 ) または一般式 （ 1 ) の化合物と一般式 （ 4 ) の化合物とを反応させ る工程 （Step3 ) は、 一般式 く 1 ) の化合物に対して好ましくは 1当量 の一般式 （2) の化合物または一般式 （4) の化合物を加え、 1. 0〜 2. 5当量の塩基の存在下、適当な有機溶媒中で行われる。反応温度は、 20〜 1 50°Cであり、 反応時間は 1〜 8時間である。 塩基としては、 トリェチルァミン、 N, N—ジェチルァ二'リンなどの有機塩基類、 炭酸 ナ リウム、 炭酸水素ナト リウム、 炭酸力リゥム、 油性水素化ナト リゥ ムなどの無機塩基類が使用できる。 有機溶媒としては、 トルエン、 キシ レンなどの炭化水素類、 クロ口ホルム、 クロ口ベンゼンなどのハロゲン 化炭化水素類、 ジォキサン、 テ トラヒ ドロフランなどのエーテル類、 ァ セ トニト リルなどの二トリル類、 ジメチルホルムアミ ド、 ジメチルァセ トアミ ドなどのアミ ド類およびジメチルスルホキシ ドなどが使用でき る。 反応終了後は、 反応液に水と、 ベンゼン、 トルエン、 クロ口ホルム などの有機溶媒を加えて抽出し、 有機溶媒層を無水硫酸ナト リウム、 無 水硫酸マグネシゥムなどにより脱水後、 溶媒を留去するなどの通常処理 を行う。 必要ならば、 クロマトグラフィーなどの操作によって精製を行 う。 なお、 本反応の原料化合物である一般式 （2) の化合物および一般 式 （4) の化合物は、 市販品として入手可能であるか、 または公知の方 法により容易に製造できる公知化合物である。
このようにして得られた 5—ハロゲン ト リアゾロピリ ミジン誘導体 (A5) または （Β') を、 塩基の存在下に、 一般式 （3) で表される化 合物であるアルコール、 アルキルアミンまたはチォ一ルなどと、 あるい はアル力リ金属シアニドなどと反応させる （Step 2または Step 4) こと により一般式 （A") または （B") で表される ト リァゾロピリ ミジン 誘導体を製造することができる。 なお、 本反応の原料化合物である一般 式 （ 3) で表される化合物は、 市販品として入手可能であるか、 または 公知の方法により容易に製造できる公知化合物である。 このような一般 式 （ 3) で表される化合物の例としては、 例えばメチルアルコール、 ェ チルアルコール、 イソプロピルアルコール、 メチルァミン、 ェチルアミ ン、 メチルメルカプトナト リウム、 シアン化ナトリウム、 シアン化カリ ゥムなどが挙げられる。
一般式 （ 1 ) で表される化合物と一般式 （ 5 ) で表される化合物とを 反応させる工程 （Step 5 ) は、 化合物 （ 1 ) に対して好ましくは 1当量 の化合物 （ 5 ) を加え、 0 . 0 1〜 1 . 0当量のパラジウムまたはニッ ケルなどの遷移金属の存在下、 適当な有機溶媒中で行われる。 この反応 によって、 一般式（C )で表わされる化合物のうち、 Xがハロゲン原子で ある、 5—ハロゲント リァゾロピリ ミジン誘導体 （化合物（C ' )) が得 られる。 有機溶媒としては、 トルエン、 キシレンなどの炭化水素類また はジォキサン、 テ トラヒ ドロフランなどのェ一テル類などが使用できる, 反応温度は、 2 0〜 1 5 0 °Cであり、 好ましくは、 使用される有機溶媒 の沸点に近い温度であり、 反応時間は 1〜 8時間である。
さらに、 得られた一般式 （ C，） で表される 5—ハロゲント..リアゾロ ピリ ミジン誘導体を、.塩基の存在下にアルコールまたはチォ一ルを用い て、 または金属シアニ ドなどと反応することにより、 本発明の一般式 ( C ) で表される トリァゾロピリ ミジン誘導体を製造することができる, 本反応で使用する塩基の例としては、 例えばト リェチルァミン、 N , N —ジェチルァ二リンなどの有機塩基類、 水酸化ナト リゥム、 炭酸ナ卜 リ ゥム、 炭酸水素ナトリウム、 炭酸力リウムまたは水素化ナト リウムなど の無機塩基が挙げられ、 金属シアニドの例として.は、 例えばシアン化ナ トリウム、 シアン化カリウムなどが挙げられる。
反応終了後は、 反応液に水およびベンゼン、 トルエンまたはクロロホ ルムなどの有機溶媒を加えて抽出し、 分液操作をした後、 有機溶媒層を 無水硫酸ナトリゥムまたは無水硫酸マグネシウムなどで脱水し、 有機溶 媒を留去するなどの通常の処理を行う。 また必要ならば、 クロマ トグラ フィ一、 再結晶などの操作で精製を行う。
上記した本反応の一方の原料化合物である化合物 （ 5 ) は公知化合物 であり、 市販品を入手して用いるか、 または公知の方法により製造して 用いることができる.。
上記スキーム 1中の、 一般式 （ 1 ) で表されるジハロゲントリァゾロ ピリ ミジン誘導体は、 以下に示すスキーム 2に従って製造することがで きる。
スキーム 2
Figure imgf000046_0001
(式中 Haloはハロゲン原子を示し、 Rは C1〜C10のアルキル基を示し、 Hetは： BetA、 HetBまたは Hetcのいずれかを示し、 ここで HetA、 HetB および Hetcは前記と同様である。） すなわち、 一般式（1)で表される化合物は、 一般式 （7) で表される マロン酸エステル誘導体と一般式（ 6)で表される 3—ァミノ— 1 , 2 , 4ー ト リアゾ一ルを縮合させて一般式（8)で表される化合物を得て、 こ れをハロゲン化することにより製造することができる。 この反応を次の 縮合工程とハロゲン化工程に分けて説明する。
(縮合工程） 化合物 （7) と化合物 （6) とを反応させる工程は、 化合物 （ 6) に対して好ましくは 1当量の化合物 （7) を加え、 1〜5 当量の塩基の存在下、 必要に応じて適当な有機溶媒中で行われる。 この 反応工程で用いられる塩基としては、 ナ トリゥムメ トキシドなどのアル カリ金属アルコキシ ド、 トリェチルァミ ン、 ト リ— n—プロピルアミン、 トリー n—プチルァミン、 ピリジン、 ジメチルアミノビリジン、 N， N 一ジェチルァニリンなどの有機塩基類、 炭酸ナト リウム、 炭酸水素ナト リウム、 炭酸カ リウムなどの無機塩基類である。 有機溶媒としては、 ト ルェン、 キシレンなどの炭化水素類、 クロ口ベンゼンなどのハロゲン化 炭化水素類、 ジォキサン、 テトラヒ ドロフランなどのェ一テル類、 メ夕 ノール、 エタノール、 n—ブ夕ノ一ルなどのアルコール類、 ジメチルホ ルムアミ ド、 ジメチルァセ トアミ ドなどのアミ ド類およびジメチルスル ホキシドなどが使用できる。 上記反応を円滑にするうえで好ましい反応' 温度は、 2 0〜 1 5 0 °Cであり、 好ましくは、 使用される有機溶媒の沸 点に近い温度であり、 反応時間は、 使用する原料化合物、 触媒、 反応温 度などによって異なるが、 一般的には 1〜 8時間である。 こうして反応 させれば、 化合物 （ 8 ) が得られる。 この化合物を分取して次の反応に 用いてもよいが、 そのまま次の反応工程に用いることが好ましい。
(ハロゲン化工程） 上記反応で得た化合物 （ 8 ) をハロゲン化して 化合物 （ 1 ) を得る工程は、 上記工程で生成した化合物 （ 8 ) を含む反 応溶液に、 必要に応じて脱酸剤の存在下、 化合物 （ 8 ) に対し 1〜1 0 当量のハロゲン化剤を加えて反応させればよい。 次に、 反応液から使用 した溶媒および過剰のハロゲン化剤を留去するなどの通常処理を行う か、 さらに必要ならば、 クロマトグラフィー、 再結晶などの操作によつ て精製を行うことで、 目的とする化合物 （ 1 ) を得ることができる。 ノヽ ロゲン化工程に使用できる脱酸剤としては、 トリェチルァミン、 トリー n—プロビルアミン、 トリー n—ブチルァミン、 ピリジン、 ジメチルァ ミノピリジン、 N， N—ジェチルァニリ ンなどの有機塩基類、 炭酸ナト リウム、 炭酸水素ナト リウム、 炭酸カリ ウムなどの無機塩基類があげら れる。 ハロゲン化工程に使用できるハロゲン化剤の例としては、 ォキシ 塩化リン、 ォキシ臭化リンなどがあげられる。 上記ハロゲン化剤は溶媒 も兼ねるので、 該反応は特に反応溶媒を必要としないが、 反応に有機溶 媒を使用するときは、 例えばベンゼン、 トルエンなどの炭化水素類、 ク ロロベンゼン、 クロ口ホルムなどのハロゲン化炭化水素類などが使用で きる。 ハロゲン化の反応温度は、 5 0〜 1 5 0 °Cであり、 反応時間は 1 ~ 1 0時間である。
また、 得られた一般式（1 )で表されるハロゲント リァゾロピリ ミジン 誘導体を、 必要に応じて 0 . 0 5〜 2 . 5当量の塩基の存在下、 化合物 ( 1 ) に対し、 1〜 1 0当量のハロゲン化剤を加え、 適当な有機溶媒中 で反応させることにより、 H e t上の水素原子をハロゲン原子に置換さ せることができる。反応で使用できるハロゲン化剤の例としては、塩素、 塩化スルフ リル、 N—クロロスクシンイ ミ ド、 臭素、 N—プロモスクシ ンィ ミ ドなどが使用できる。 反応に使用できる塩基としては、 トリエチ ルァミン、 ト リ一 n—プロピルァミン、 ト リー n—ブチルァミン、 ピリ ジン、 ジメチルアミノビリジン、 N , N—ジェチルァ二.リンなどの有機 塩基類、 炭酸ナトリウム、 炭酸水素ナト リウム、 炭酸カリウムなどの無 機塩基類が使用できる。 ハロゲン化の反応温度は、 5 0〜 1 5 0 °Cであ り、 反応時間は 1〜 1 0時間である。 有機溶媒として、 ベンゼン、 トル ェンなどの炭化水素類、 クロ口ベンゼン、 クロ口ホルムなどのハロゲン 化炭化水素類などが使用できる ό
一般式 （ 7 ) で表されるマロン酸エステル誘導体は、 下記するスキー ム 3に示す方法（Method 1〜Method 3 )により製造することができる。
スキーム 3
Method 1
Figure imgf000048_0001
(10)
(式中、 H e tおよび Rは、 前記と同じ意味を表し、 Zはハロゲン原子 または C 1〜C 1 0アルコキシ基を表す。）
Method 2
Figure imgf000048_0002
(式中、 H e tおよび Rは、前記と同じ意味を表し、 Lはハロゲン原子、 一 トルエンスルホニル基、 メ夕ンスルホニル基などの脱離基を表す。） Method 3
Figure imgf000049_0001
(式中、 H a 1 o、 R、 R 2および H 3は、 前記と同じ意味を表し、 Aお よび Bは窒素原子および C R i、 あるいは C R および窒素原子を表し、 ここで R，は前記と同じ意味を表す。） 以下、 Method l〜 3のそれそれについて、 詳細に説明する。
(Method 1 ) 一般式 （ 9 ) で表される化合物と一般式 （ 1 0 ) で表 される化合物との反応は、化合物（ 9 ) に対して 1 ~ 2当量の化合物（ 1 0 ) に加え、 必要に応じて 1〜 2当量の塩基の存在下、 適当な有機溶媒 中で行われる。 反応温度は、 — 7 0〜 1 5 0。Cであり、 反応時間は 1〜 8時間である。 塩基としては、 ナト リウムメ トキシ ドなどのアルカリ金 属アルコキシド、 トリェチルァミン、 N , N—ジェチルァニリンなどの 有機塩基類、 炭酸ナト リウム、 炭酸水素ナトリウム、 炭酸力リウム、 油 性水素化ナト リウムなどの無機塩基類、 リチウムジイソプロピルアミン などが使用できる。 有機溶媒としては、 トルエン、 キシレンなどの炭化 水素類、 クロ口ホルム、 クロ口ベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、 ジォキサン、 テトラヒ ドロフランなどのエーテル類、 ジメチルホルムァ ミ ド、 ジメチルァセ トアミ ドなどのアミ ド類およびジメチルスルホキシ ドなどが使用できる。 反応終了後は、 反応液に水と、 ベンゼン、 トルェ ンまたはクロ口ホルムなどの有機溶媒を加えて抽出し、 有機溶媒層を無 水硫酸ナトリウム、 無水硫酸マグネシウムなどにより脱水後、 溶媒を留 去するなどの通常処理を行う。 必要ならば、 クロマ トグラフィー、 再結 晶などの操作によって精製を行う。 なお、 本反応の原料化合物である一般式 （ 9 ) および一般式 （ 10) で表される化合物は、 公知化合物であり、 市販品を入手して用いるか、 または公知の.方法により製造して用いることができる。
(Method 2 ) 一般式 （ 1 1 ) で表される化合物と一般式 （ 1 2 ) で 表される化合物とを反応させる工程は、化合物（ 1 1 )に対して 1〜2 , 5当量の化合物 （ 1 2) を加え、 必要に応じて 1. 0〜 2. 当量の塩 基の存在下、適当な有機溶媒中で行われる。反応温度は、 20〜 1 50°C であり、 反応時間は 1〜 8時間である。 塩基としては、 ナトリウムメ ト キシドなどめアルカリ金属アルコキシド、 ト リェチルァミン、 N, N- ジェチルァニリンなどの有機塩基類、 炭酸ナト リウム、 炭酸水素ナトリ ゥム、 炭酸カリウム、 油性水素化ナト リウムなどの無機塩基類が使用で きる。 有機溶媒としては、 トルエン、 キシレンなどの炭化水素類、 クロ 口ホルム、 クロ口ベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、 ジォキサン、 テ トラヒドロフランなどのエーテル類、 ァセ トニト リルなどの二ト リル 類、 ジメチルホルムアミ -ド、 ジメチルァセ トアミ ドなどのアミ ド類およ びジメチルスルホキシドなどが使用できる。 反応終了後は、 反応液に水 とベンゼン、 トルエン、 クロ口ホルムなどの有機溶媒を加えて抽出し、 有機溶媒層を無水硫酸ナト リウム、 無水硫酸マグネシウムなどにより脱 水後、 溶媒を留去するなどの通常処理を行う。 必要ならば、 クロマトグ ラフィ一などの操作によって精製を行う。
なお、 本反応の原料化合物である一般式 （ 1 1)および一般式 （ 12) で表される化合物は、 公知化合物であり、 市販品を入手して用いるか、 または公知の方法により製造して用いることができる。
(Method 3 ) 一般式 （ 13) で表される化合物と一般式 （ 14) で 表される化合物とを反応させる工程は、化合物（ 13 )に対して 1〜 2. 5当量の化合物 （ 14) を加え、 必要に応じて 1. 0〜 2. 5当量の塩 基の存在下、適当な有機溶媒中で行われる。反応温度は、 20~ 1 50°C であり、 好ましくは、 使用される有機溶媒の沸点に近い温度、 反応時間 W
49 は 1〜 8時間である。 塩基としては、 ナト リウム^ トキシドなどのアル カリ金属アルコキシ ド、 ト リェチルァミン、 N , N—ジェチルァニリン などの有機塩基類、 炭酸ナトリウム、 炭酸水素ナト リウム、 炭酸力リウ ム、 油性水素化ナト リウムなどの無機塩基類が使用できる。 有機溶媒と しては、 トルエン、 キシレンなどの炭化水素類、 クロ口ホルム、 クロ口 ベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、 ジォキサン、 テトラヒ ドロフラ ンなどのエーテル類、 ァセ トニトリルなどの二トリル類、 ジメチルホル ムアミ ド、 ジメチルァセ トアミ ドなどのアミ ド類およびジメチルスルホ キシドなどが使用できる。 反応終了後は、 反応液に水とベンゼン、 トル ェン、 クロ口ホルムなどの有機溶媒を加えて抽出し、 有機溶媒層を無水 硫酸ナト リウム、 無水硫酸マグネシウムなどにより脱水後、 溶媒を留去 するなどの通常処理を行う。 必要ならば、 クロマトグラフィー、 再結晶 などの操作によって精製を行う。
なお、 本反応の原料化合物である一般式 （ 1 3 ) および一般式 （ 1 4 ) の化合物は、 公知化合物であり、 市販品を入手して用いるか、 または公 知の方法により製造して用いることができる。
一般式 （A )、 一般式 （B ) または一般式 （ C ) で表される誘導体は、 その塩を含む。該塩としては、塩酸塩、硫酸塩などの無機酸塩、酢酸塩、 シユウ酸塩、 メ夕ンスルホン酸塩などの有機酸塩が挙げられる。
一般式 （A )、 一般式 （B ) または一般式 （ C ) で表される誘導体 （以 下、 「本発明に係る化合物」 ともいう） は、 殺菌活性を示す。 従って、 本発明に係る化合物の一または複数を含む組成物を殺菌剤として使用 することができる。 特に、 本発明に係る化合物の一または複数を含む組 成物を、 農園芸用殺菌剤として用いることができる。
本発明に係る化合物のなかで、 農園芸用殺菌剤の成分として好ましい 化合物は、 表 1〜表 2 5に示される ト リァゾロピリ ミジン誘導体である が、 さらに好ましくは、 以下に記載する表 2 7〜 3 1中に示される ト リ ァゾ口ピリ ミジン誘導体である。 表 2 7〜 3 1におけるカツコ内の化合 物 No. は表 1~2 5における化合物 No. に対応する。 '
表 2 7
5—クロロー 6— ( 3， 5—ジクロ口 2—チェニル） — Ί— (Ν—メチル 一 2一メチルプロピルアミノ） 一 1， 2 4一 ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミ ジン （化合物 N 0. A- 2 )
5—クロロー 6— ( 2， 5—ジクロ π 3 —チェニル） 一 7— {N— ( 2— ブテニル） 一ェチルァミノ } — 1 , 2 , 4 - ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジ ン （化合物 N 0. A— 2 1 )
5—クロ口一 6— ( 2， 5—ジクロロー 3一チェニル） 一 7— {N— ( 2— メチルー 2 -プロぺニル) —ェチルァミノ } — 1 , 2， 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン （化合物 N 0. A— 2 2 )
5—クロロー 6— ( 2， 5—ジクロロー 3—チェニル） 一 7— {N- ( 2 - ブテニル） 一 2， 2， 2— ト リフルォロェチルァミノ} — 1， 2， 4ー ト リア ゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン （化合物 N o . A— 2 3 )
5—クロ D — 6— ( 5—クロ口一 6—ェチルー 4—ピリ ミジル）一 Ί - (N ーメチルー 2—メチルプロヒリレアミノ） 一 1， 2， 4—ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジン （化合物 N 0. A— 4 9 )
5—クロロー 6— ( 5—クロ口一 6—メチル一 4—ピリミジル） 7 - (N —メチルー ·2—メチルプロビルァミノ） 2， 4—ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン （化合物 N o . A— 5 0)
5—クロロー 6— ( 5—ブロモ一 6—メチルー 4—ピリ ミジル） 一 7— （N —メチルー 2—メチルプロピルァミノ） - 1 , 2 , 4—ト リ ゾロ [ 1， 5 a ] ピリ ミジン （化合物 N o . A— 5 2)
5—クロ口一 6— ( 5， 6ージメチル一 4—ピリ ミジル） 一 7— (N—メチ ルー 2—メチルプロビルァミノ） 一 1， 2， 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a〕 ピリ ミジン （化合物 N 0. A- 5 7 )
5—クロロー 6— （2， 5—ジメチル一 4—ピリ ミジル） 一 7— (N—メチ ル— 2—メチルプロビルアミノ） 一 1 , 2， 4— ト リァゾロ [ 1 , 5 a ] ピリ ミジン （化合物 N 0. A- 6 0 )
5—クロ口一 6— ( 2—メチル一 5—クロ口一 4一ピリ ミジル） 一 7— (N ーメチルー 2 —メチルプロピルァミノ） 一 1， 2 , 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリミジン （化合物 N o . A- 6 4)
5—クロ口一 6— ( 1 —メチルー 2—ピロ リル） 一 7— (N—メチルー 2 - メチルプロピルァミノ） 一 1， 2 , 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a ] ピリ ミジン （化 合物 N 0. A- 7 4) 表 2 8
5—クロ口一 6— ( 2—メチルー 5—クロロー 4—チアゾリル） 一 7— (N ーメチルー 2—メチルプロピルァミノ） 一 1， 2， 4— ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジン （化合物 N o . A— 8 4 )
5—クロ口一 6— ( 3 , 5—ジメチル一 1 —ピラゾリル） 一 7— （N—メチ ル一 2—メチルプロピルァミノ） 一 1， 2 , 4— ト リァゾロ [ 1 , 5 a ] ピリ ミジン （化合物 N 0 . A— 9 9 )
5—メチルチオ一 6— （ 3， 5一ジメチルー 1一ビラゾリル） 一 7— （N— メチルー 2—メチルプロビルァミノ） 一 1， 2， 4—ト リァゾ D [ 1 , 5 a ] ピリ ミジン （化合物 N o . A— 1 0 2 ).
5—シァノ一 6— （3， 5—ジメチルー 1 —ピラゾリル） ー 7— （N—メチ ルー 2—メチルプロピルァミノ） 一 1， 2， 4一 ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン （化合物 N 0. A- 1 0 5 )
5—クロ口一 6— （ 3—ェチルー 5—メチル- 1 一ピラゾリル） 一 7— (N —メチル一 2 _メチルプロピルァミノ） 一 1， 2 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン （化合物 N o . A- 1 1 2 )
5—クロ口— 6 - （3， 4， 5— ト リメチルー 1 一ピラゾリル） 一 7— (N —メチルー 2—メチルプロピルアミノ） 一 1， 2 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン （化合物 N o . A— 1 1 6 )
5—クロロー 6— ( 1， 5—ジメチルー 3—ビラゾリル) — Ί— (N—メチ ルー 2—メチルプロピルァミノ） 一 1， 2， 4一 ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジン （化合物 N 0. A- 1 2 4 )
5—クロ口一 6— ( 3 , 5—ジクロロー 2—チェ二ル） 一 7— (4一メチル — 1 —ピペリジル） 一 1 , 2， 4一 ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン （化合 物 N 0. B— .8 )
5—クロ口一 6— （ 3 , 5—ジクロ口一 2—チェ二ル） 一 7— (4ーェトキ シカルボ二ルー 1 ーピペリジル） 一 1 , 2， 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン （化合物 N 0. B— 1 1 )
5—クロ口一 6— （ 3—チェニル） 一 7— ( 4—メチルー 1—ピペリジル） — 1， 2 , 4—ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリミジン （化合物 N o . B - 1 6 )
5—クロロー 6— ( 2， 5—ジクロロー 3—チェニル） 一 7— （4一メチル 一 1 ーピペリジル） — 1， 2， 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン （化合 物 N 0. B - 1 9 )
'5—クロロー 6— （ 2， 5—ジクロロ一 3.—チェニル） — Ί — ( 1 —ピぺリ ジル） 一 1， 2， 4一 ト リァゾロ [ 1， .5 a ] ピリ ミジン （化合物 N 0. B— 2 3 ) 表 2 9
5—クロ口一 6— ( 2 5—ジクロ口一 3—チェニル） 一 7— （ 4一メチル 一 1一ピペラジル） 一 1 2 , 4— ト リァゾロ [ 1 ， 5 a ] ピリ ミジン （化合 物 N 0. B - 2 4 )
5—クロロー 6— ( 2 5—ジクロロー 3—チェニル） 一 7— （4ーェトキ シカルボ二ルー 1 —ピペリジル） 一 2 , 4— ト リァゾロ [ 1 ， 5 a] ピリ ミジン （化合物 N 0. B - 2 8 )
5—シァノー 6— ( 2 5—ジクロ口一 3—チェニル） 一 7— (4—メチル ― 1―ピぺリジル） 一 1 2 , 4一 ト リァゾロ [ 1 ， 5 a ] ピリ ミジン （化合 物 N 0. B— 3 2 )
5—クロ口— 6— ( 2 , 3， 5— ト リクロ口一 4—チェ二ル） — 7— ( 4— メチルー 1 ―ピぺリジル） — 1 ， 2， 4一 ト リァゾロ [ 1 ， 5 a ] ピリミジン (化合物 N 0. B - 3 9 )
5—クロロー 6— ( 2， 3， 5 ト リクロ口一 4—チェニル） 一 7— （ 1 ，
4—ォキサジン一 4—ィル） 一 1 2 , 4— トリァゾロ [ 1 ， 5 a ] ピリ ミジ ン （化合物 N o . B - 4 1 )
5—クロ口一 6— ( 2， 5—ジブ口モー 3—チェニル） 一 7— (4—メチル — 1 —ピペリジル） 一 1， 2 , 4— ト リァゾロ [ 1 , 5 a ] ピリ ミジン （化合 物 N 0. B - 4 3 )
5—クロロー 6— ( 2—メチルー 4— ト リフルォロメチルー 6—ピリ ミジ ル） - 7 - ( 4—メチル一 1 —ピペリジル) — 1 , 2， 4一 ト リァゾロ [ 1 ，
5 a] ピリミジン （化合物 N 0. B - 5 0 )
5—クロ口一 6— ( 5—クロ口一 6 - メチル一 4一ピリ ジル） — 7— （ 4 ーメチルー 1一ピぺリジル） - 1 , 2 , 4— ト リァゾロ 「 , 5 a ] ピリ ミジ ン （化合物 N 0. B— 5 7 )
5—クロロー 6—（5—フノレオ口一 6ーメチルー 4—ピリ ミジル）一 7—（ 4 —メチル一 1一ピぺリジル） 一 1 ， 2， 4一 ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジ ン （化合物 N 0. B— 6 0 )
5—クロロー 6— ( 5—クロ口一 6—ェチルー 4一ピリ ミジル） 一 7— ( 4 —メチルー 1ーピペリジル） 一 1 ， 2， 4一 トリァゾロ [ 1 , 5 a ] ピリ ミジ ン （化合物 N 0. B - 6 1 )
5—クロ口一 6— ( 5—クロ口一 6—イソプロピル一 4—ピリ ミジル） 一 7 ― ( 4ーメチルー 1 —ピペリジル） 一 1 , 2， 4一 ト リァゾロ [ 1， 5 a] ビ リミジン （化合物 N 0. B— 6 2 ) 表 3 0
5—クロ口一 6— （ 5—クロ口一 4—ピリ ミジル） 一 7— ( 4—メチルー 1 —ピペリジル） — 1， 2 , 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a ] ピリ ミジン （化合物 N 0. B - 6 3 )
5—クロ口一 6— ( 5—ブロモー 6—メチル一 4—ピリ ミジル） 7 - (4 一メチル一 1 一ピ.ぺリジル） 一 1 2 , 4— ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジ ン （化合物 N 0. B - 6 4 )
5—クロロー 6—（2—メチル. 5 - フルオロー 4—ピリ ミジル）一 7—（ 4 —メチル一 1 —ピペリジル） 一 1 2 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジ ン （化合物 N o . B - 6 6 )
5—クロ口一 6— ( 2—メチル 5—クロ口一 4—ピリ ミジル） 二 7— ( 4 —メチルー 1 —ピペリジル） 一 1 2， 4— ト リァゾロ [ 1 , 5 a ] ピリ ミジ ン （化合物 N o . B— 6 8 )
5—クロ口一 6— ( 5—フルォロー 6—フルォロメチルー 4—ピリ ミジル） — 7— （ 4—メチルー 1 —ピペリジル） 一 1， 2， 4—ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン (化合物 N 0 . B - 7 2 )
5—クロ口一 6— ( 2 , 5—ジメチルー 4—ピリ ミジル） — Ί一 ( 4ーメチ ルー 1ーピペリジル） 一 1， 2， 4—ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリミジン （化 合物 N 0. B— 7 6 )
5—クロ口一 6— ( 1 —メチル一 2—ピロ リル） — Ί — ( 4一メチル一 1 — ピペリジル） 一 1， 2， 4—ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジン （化合物 N o . B - 9 3 )
5 _クロ口一 6— ( 1 —メチル一 5—クロ口一 2—ピロリル） 一 7「 （4— メチルー 1 —ピペリジル） 一 1， 2， 4— ト リァゾロ [ 1 , 5 a ] ピリ ミジン (化合物 N 0. B - 9 7 )
5—クロロー 6— （2—メチル一 4一チアゾリル） 一 7— (4—メチル一 1 —ピペリジル） — 1， 2， 4ー ト リアゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン （化合物 N o . B - 1 0 2 )
5—クロ口一 6— ( 2—·メチル一 5—クロ口一.4一チアゾリル） 一 7— ( 4 -メチルー 1 —ピペリジル） 一 1 , 2， 4一 ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジ ン （化合物 N o . B - 1 0 3 ) .
5—クロ口一 6— ( 3， 5—ジト リフルォロメチルー 1 一ピラゾリル） 一 7 一 （ 4ーメチルー 1 一ピぺリジル） 一 1， 2， 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a ] ピ リ ミジン （化合物 N 0. B— 1 1 5 ) 表 3 1
5—クロロー 6—（3—トリフルォロメチル一 5—メ トキシー 1—ビラゾリ ル） 一 7— (4—メチルー 1 ーピペリジル） 一 1 , 2 , 4—ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリミジン （化合物 N 0. B - 1 2 4)
5—クロロー 6— （3， 5—ジメチル一 1 一ピラゾリル） 一 7— ( 4—メチ ルー 1 —ピペリジル） 一 1 , 2， 4一 ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン （化 合物 N 0. B - 1 2 7 )
5—シァノ一 6— ( 3 , 5—ジメチルー 1 一ピラゾリル） 一 7— ( 4—メチ ル一 1ーピペリジル） 一 1， 2 , 4— ト リアゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン （化 合物 N 0. B - 1 3 3 )
5—クロロー 6— ( 3—ェチルー 5—メチルー 1―ピラゾリル） 一 7— ( 4 —メチル一 1—ピペリジル） 一 1， 2 , 4— トリァゾロ [ 1， 5 a ] ピリミジ ン （化合物 N 0. B - 1 3 6 )
5—クロ口一 6— ( 3， 4， 5— ト リメチル一 1—ピラゾリル） 一 7— （4 —メチル一 1 ーピペリジル） 一 1， 2， 4— トリァゾロ [ 1， 5 a ] ピリ ミジ ン （化合物 N o . B— 1 3 8 )
5—クロロー 6— ( 3， 5—ジメチル一 4一クロ口一 1 一ピラゾリル） — Ί ― ( 4—メチルー 1ービペリジル） 一 1， 2 , 4—ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピ リ ミジン （化合物 N o . B - 1 4 1 )
:5—クロ口一 6— ( 1， 5—ジメチルー 3—ピラゾリル） 一 7— ( 4—メチ ル一 1―ピペリジル） 一 1， 2 , 4— ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリミジン （化 合物 N 0. B - 1 4 7 )
5—クロ口一 6— （3， 5—ジメチルー 1 一ピラゾリル） 一 7—シクロへキ シル一 1 , 2， 4一 トリァゾロ [ 1， 5 a ] ピリミジン （化合物 N o . C - 1 )
5—クロロー 6— ( 3， 5—ジメチル一 1 —ピラゾリル） 一 7— （ 2—メチ ルプロピル） 一 1， 2 , 4—ト リァゾロ [ 1 , 5 a ] ピリミジン（化合物 N o . C— 5 )
5—クロロー 6— （3， 5—ジメチルー 1 一ピラゾリル） 一 7— ( 1 —メチ ルブチル） 一 1， 2， 4—ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリミジン （化合物 N o . C - 6 )
5—クロ口一 6— ( 3 , 5—ジメチル一 1 一ピラゾリル） 一 7—シクロプロ' ピルメチル一 1 , 2， 4—ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリミジン （化合物 N o . C- 1 0 )
5—クロ口— 6— ( 3， 5—ジメチルー 1 —ビラゾリル） 一 7—ベンジルー 1， 2 , 4—ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン （化合物 N 0. C— 1 1 ) 本発明に係る化合物は、 広範囲の種類の糸状菌に属する菌に対し、 優 れた殺菌力を有しうる。 従って、 本発明に係る化合物を有効成分とする 組成物は、 花弁、 芝などを含む農園芸作物の種々の病害に対して、 茎葉 散布、 水面施用、 土壌施用、 または種子処理などにより使用することが できる。
本発明に係る化合物は、 特に以下に記載する表 3 2 ~ 3 4中で示され る病害の防除における防除効果が高い。
表 3 2
キュゥリ うどんこ炳 {Sphaerotheca fuliginea)
灰色力 sび炳 {Bo trytis cin erea)
囷核病 {Sclerotinia sclerotiorm)
黒星病 {Cladosporium cucumerinum) ベと病 {Pseudoperonospora cubensis) 疫病 (Pytophthora sp)
つる枯病 {Mycospaerella melonis)
つる害！]病 (Fusarium oxysporu )
ナス うどんこ病 {Sphaerotheca fuliginea)
灰色かび病 (Bo trytis cin ere a)
すす力 ¾び病 {Myco vellosiella n a ttrassii) 黒枯病 { Corynespora melongenae)
褐紋病 {Phomopsis vexans) ィンゲン 灰色かび病 {Bo trytis cin erea)
菌核病 {Sclerotinia sclerotiorum)
ァズキ 灰色力び病 (Bo trytis cin erea)
菌核病 (Sclerotinia sclerotiorum)
ォォムギ うどんこ病 (Erysiphe graminis f. sp. hordei) 裸黒穂、病 （ Ustilago n u da)
網斑病 {Pyrenophora teres) なまぐさ黒穂病 （ Tille tia con tro versa) コムギ うどんこ病 {Erysiphe graminis f. sp. tritici) 赤かび病 ( Gibberella zeae) 赤さび病 {Puccinia recondita)
斑点病 ( Cochliobolus sativus)
眼 fe:病 {Pseudocercosporella h erp o trich oiaes) ふ枯病 {Leptoshaeria nodorum)
葉枯病 {Septoria tritici)
紅色雪腐病 {Micron e c trielJa nivalis) 雪腐病 ( Typh ula sp . , Micron e c triella nivalis) イチゴ うどんこ病 {Sohaerotheca hum uh)
灰色力び病. {Bo trytis cin ere a)
炭追病 ( Colletorrich urn gloeosporioides) 表 3 3
トマト つどんこ病 {Oidium viol a e)
灰色力び病 {Botrytis cinerea)
葉かび病 Fu]via fulva) 投丙 {Phytophthora infestans)
輪紋病 \Altern aria solani)
ブドウ うどんこ丙 { Un cin ula neca tor)
灰色かび病 {Botrytis cinerea)
ベと病 {Plasmopara viticola)
さび病 {Physopella ampelopsidis) 晚腐病 {Glomerella cingulata)
黒とう病 {Elsioe amp e Jin a)
リ ンゴ うどんこ病 {Podosphaera leucotricha)
,黒星病 ( Ven tulia inaequalis)
腐らん病 { Valsa cera tosperm a)
斑点落葉病 (Alternalia m all)
褐斑病 {Diplocarpon mali)
モニリァ病 .Monilinia mali)
黒点病 {Mycosph a erella pomi)
ナシ ( Venturia nashicola)
黒斑病 {Alternaria kikuchiana) 赤星病 ( Gymn osp orangium a si a ticu ) 輪紋病 {Bo tryosph a eria berengeriana) カキ うどんこ病 .Phyllactinia kakicola)
炭 3 &炳 ( Gloeosporium kaki)
円星落葉病 KMycosphaerella na wae) 角斑落葉病 （ Cercospora kaki)
モモ 灰星病 {Monilinia fructicola)
黒星 ί丙' ( Cladosporium carpophilu ) タマネギ 灰色かび病 {Bo trytis cin erea)
灰色腐敗病 (Bo trytis allii)
炭 ί丙 (. Colle to trich um Jin dem u thian um) チヤ 輪斑病 {Pestalotia theae)
炭疽病 ( Colle to trich um theae 'sin en sis) 網もち病 {Exob a sidi um re tic ula t um) 白星病 {Blsinoe le cospila) 表 3 4
カンキッ 灰色かび病 、Bo trytis cin ere a)
そうか病 {Elsinoe fa wcettii)
青かび病 {Penicillium i tali cum) 緑かび病 {Penicillium digitatum) 黒点病 {Diaporthe citn)
ィネ いもち病 {Pyricularia oryzae)
紋枯病 Rhizoctonia solani)
馬鹿苗病 （ Gibberella fujik uroi) ごま葉枯病 ( Cochliobolus miyabean us) タ コ うどんこ病 {Erysiphe cichoracearum) 菌核病 (Sclerotinia sclerotioruni) 疫病 (Phytoph th ora nico tian a e) 赤星病 {Alternaria longipes)
炭追病 ( CoUectotrich um tabacum) チューリ ヅプ 灰色力び病 (Bo trytis cin ere a) バラ うどんこ病 {Sphaerotheca pannosa)
{Diplocarpon rosae)
キク 褐斑病 {Sep toria ch rysan themi -in dici) 白さび病 {Puccini a horiana)
ダイズ 紫斑病 (Cercospora kikuchii) ジャガイモ 疫病 {Phytophthora infestans)
{Alternaria solani)
テンサイ 褐斑病 ( Cercospora beticola) ラッカセィ 褐斑病 {Mycosph a erella arachidis) 黒渋病 (Mycosph a erella berkeleyi)
本発明に係る化合物を農園芸用殺菌剤の成分として用いる場合は、 本 発明に係る化合物を慣用の処方により製剤化して使用することができ る。 すなわち、 本発明に係る化合物と適当な担体および補助剤、 たとえ ば界面活性剤、 結合剤、 安定剤などを配合して、 農薬の製剤として一般 に使用される製剤にすることができる。 すなわち、 本発明の一般式（1 ) の化合物は、 例えば、 粉剤、 粗粉剤、 D L (ドリフ トレス型） 粉剤、 フ ローダス ト剤、 微粒剤、 細粒剤、 粒剤、 錠剤、'水和剤、 水和顆粒剤、 ゾ ル剤 （フロアブル剤）、 乳剤および油剤などに製剤化できる。 なお、 製 剤化できる剤型はここに挙げたものに限られるものではない。
製剤化に際して使用できる担体としては、 農園芸用殺菌剤に常用され る担体であれば、 固体担体または液体担体のいずれでも使用することが でき、 特定のものに限定されない。
このような固体担体としては、 例えば、 デンプン、 活性炭、 大豆粉、 小麦粉、 木粉、 魚粉、 粉乳などの動植物性粉末、 タルク、 カオリン、 ベ ントナイ ト、 ゼォライ トヽ 珪藻土、 ホワイ トカーボン、 クレー、 アルミ ナ、 炭酸カルシウム、 塩化カリウム、 硫安などの鉱物性粉末が挙げられ る。 .
液体担体としては、 例えば、 水； ィソプロピルアルコール、 エチレン グリコールなどのアルコール類 ； シク口へキサノン、 メチルェチルケ ト ンなどのケ トン類； プロピレングリコールモノメチルエーテル、 ジェチ レングリコールモノ一 n—ブチルエーテルなどのエーテル類； ケロシン、 軽油などの脂肪族炭化水素類； キシレン、 卜 リメチルベンゼン、 テ トラ メチルベンゼン、 メチルナフ夕 リン、 ソルベン トナフサな.どの芳香族炭 化水素類 ； N—メチルー 2—ピロリ ドンなどのアミ ド類 ；脂肪酸のグリ セリンエステルなどのエステル類；大豆油、 ナ 'タネ油などの植物油が挙 げられる。
これらの担体は、 単独で用いることもでき、 2種以上を併用すること もできる。 また、 製剤化に際して使用できる界面活性剤としては、 非イオン性界 面活性剤、 陰イオン性界面活性剤、 陽イオン性界面活性剤、 両性界面活 性剤などがあり、 具体的には次のものが使用できる。
非イオン性界面活性剤の例としては、 例えば、 ポリオキシエチレンァ ルキルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルァリールエーテル、 ポリ ォキシエチレンスチリルフェニルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキ ルエステル、 ポリオキシエチレンソルビ夕ンアルキレート、 ポリオキシ エチレンフェニルエーテルポリマ一、 ポリォキシエチレンアルキレンァ リ一ルフェニルエーテル、 ポリオキシェチレンアルキレングリコール、 ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどが挙 げられる。
陰イオン性界面活性剤の例としては、例えば、 リグニンスルホン酸塩、 アルキルァリ一ルスルホン酸塩、 ジアルキルスルホサクシネート、 ポリ ォキシエチレンアルキルァリールエーテルサルフエート、 アルキルナフ 夕レンスルホン酸塩、 ポリオキシエチレンスチリルフエニルエーテルサ ルフエートなどが挙げられる。
陽イオン性界面活性剤の例としては、 例えば、 アルキルアミン塩など が挙げられる。
両性界面活性剤の例としては、 例えば、 第 4級アンモニゥム塩アルキ ルべ夕イン、 ァミンオキサイ ドなどが挙げられる。
なお、製剤化に際して使用できる界面活性剤は、 これらに限定されず、 これらを単独で用いてもよく、 2種以上を併用することもできる。
その他の補助剤として、 粘結剤、 増粘剤、 固着剤、 防腐剤、 かび剤、 溶剤、 農薬活性成分の安定化剤、 酸化防止剤、 紫外線防止剤、 結晶析出 防止剤、 消泡剤、 物性向上剤、 着色剤などが挙げられるが、 これらに限 定されず、 これらの補助剤を、 それぞれ必要に応じて添加することがで きる。
粘結剤、 増粘剤、 固着剤としては、 特に限定されるものではないが、 例えば、 デンプン、 デキストリン、 セルロース、 メチルセルロース、 ェ チルセルロース、 カルボキシメチルセルロース、 ヒドロキシェチルセル ロース、 ヒ ドロキシプロピルセルロース、 ヒ ドロキシプロピルメチルセ ルロース、 カルボキシメチルデンプン、 プルラン、 アルギン酸ナト リウ ム、 アルギン酸アンモニゥム、 アルギン酸プロピレングリコールエステ ル、 グァーガム、'口一カストビーンガム、 アラビアゴム、 キサンタンガ ム、 ゼラチン、 カゼイン、 ポリビニルアルコール、 ポリエチレンォキサ イ ド、 ポリエチレングリコール、 エチレン . プロピレンブロックポリマ ―、 ポリアク リル酸ナト リウム、 ポリビニルビ口リ ドンなどが挙げられ る。
本発明に係る化合物の添加量は、 製剤の剤型および使用方法により適 宜かえることができ、 一般に 0 . 1〜9 0重量％の範囲で製剤中に使用 するのが望ましい。
本発明に係る化合物は、 単独で使用しても十分有効であるが、 各種の 殺菌剤や、 殺虫 ·殺ダニ剤および共力剤から選ばれる 1種または 2種以 上と混合して使用することもできる。 本発明に係る化合物と混合して使 用できる殺菌剤、 殺虫剤、 殺ダニ剤の代表例を以下に示す。 .
(殺菌剤） キヤブタン、 ホルペッ ト、 チウラム、 ジラム、 ジネブ、 マ ンネブ、 マンゼブ、 プロビネブ、 ポリカーバメート、 クロ口夕ロニル、 キント一ゼン、 キヤプ夕ホル、 ィプロジオン、 プロシミ ドン、 フルオル イミ ド、 メプロニル、 フルトラニル、 ペンシクロン、 ォキシカルボキシ ン、 ホセチル、 ト リアジメホン、 ト リアジメノ一ル、 プロピコナゾ一ル、 ジクロブトラゾール、 ビテル夕ノール、 へキサコナゾール、 ミクロブ夕 ニル、 フルシラゾール、 メ トコナゾール、 エタコナゾール、 フルオト リ マゾ一ル、シプロコナゾール、エポキシコナゾ一ル、フルト リアフェン、 ベンコナゾ一ル、 ジニコナゾ'一ル、 シプロコナゾ一ル、 フエナリモル、 トリフルミゾ一ル、 プロクロラズ、 イマザリル、 ぺフラゾェ一ト、 ト リ デモルフ、 フェンプロピモルフ、 ト リホリン、 ピリフエノックス、 ァニ ラジン、 ポリオキシン、 メタラキシル、ォキサジキシル、 フララキシル、 イソプロチオラン、 プロべナゾール、 ピロ一ルニトリン、 プラストサイ ジン S、 カスガマイシン、 ノ リダマイシン、 硫酸ジヒ ドロストレブトマ イシン、 べノミル、 カルベンダジム、 チオファネ一トメチル、 ヒメキサ ゾ一ル、 塩基性塩化銅、 塩基性硫酸銅、 ジエトフェンカルプ、 メタスル ホカルプ、 キノメチォネート、 ピナパクリル、 レシチン、 重曹、 ジチア ノン、 ジノカップ、 フエナミノスルフ、 ジクロメジン、 ドジン、 I B P、 エディフェンホス、 メパニピリム、 フエリムゾン、 ト リクラミ ド、 フル アジナム、 エトキノラック、 ジメ トモルフ、 ピロキロン、 テクロフタラ ム、 フサライ ド、 フエナジンォキシド、 チアペンダゾ一ル、 トリシクラ ゾール、 シモキサニル、 プロパモカルプ塩酸塩、 ォキソリニヅク酸、 ヒ ドロキシィソキサゾ—ル、 ィ ミノクタジン三酢酸塩、テトラコナゾ一ル、 イ ミベンコナゾ一ル、 メチラムなど。
(殺虫 ·殺ダニ剤） 有機リン系およびカーバメート系殺虫剤 ； フェン チオン、 フエニトロチオン、 ダイアジノン、 クロルピリホス、 E S Pヽ バミ ドチオン、 フェントェ一ト、 ジメ トエート、 ホルモチオン、 マラソ ン、 トリクロルホン、 チオメ トン、 ホスメヅ ト、 ジ ロルボス、 ァセフ エート、 E P B P、 メチルパラチオン、 ォキシジメ トンメチル、 ェチォ ン、 サリチオン、 シァノホス、 イソキサチオン、 ピリダフェンチオン、 ホサロン、 メチダチオン、 スルプロホス、 クロルフェンビンホス、 テト ラクロルビンホス、 ジメチルビンホス、 プロパホス、 イソフェンホス、 ェチルチオメ トン、 プロフエノホス、 ビラクロホス、 モノクロ トホス、 ァジンホスメチル、 アルディカルブ、 メソミル、 チォジカルプ、 カルボ フラン、 カルボスルファン、 ベンフラカルブ、 フラチォカルプ、 プロポ キスル、 B P M (：、 M T M C、 M I P C、 力ルバリル、 ピリ ミカーブ、 ェチォフェンカルプ、 フエノキシカルプ、 E D D Pなど。
ピレスロイ ド系殺虫剤； ペルメ ト リン、 シペルメ ト リン、 デル夕メス リン、 フェンバレレート、 フェンプロノ トリン、 ピレ ト リン、 アレスリ ン、 テトラメスリン、 レスメ ト リン、 ジメスリ ン、 プロパスリン、 フエ ノ トリン、 プロ ト リン、 フルパリネート、 シフルトリン、 シハロ ト リン、 フルシトリネ一ト、 ェトフェンプロクス、 シクロプロ ト リン、 トラロメ トリン、シラフルオフヱン、ブロフェンプロクス、ァク リナスリンなど。 ベンゾィルゥレア系その他の殺虫剤； ジフルべンズロン、 クロルフル ァズロン、 へキサフルムロン、 ト リフルムロン、 テ トラべンズロン、 フ ルフエノクスロン、 フルシクロクスロン、 ププロフエジン、 ピリプロキ シフェン、 メ トプレン、 ベンゾェピン、 ジァフェンチウロン、 ァセタミ プリ ド、 イミダクロプリ ド、 二テンビラム、 フィプロニル、 カルタップ、 チオシクラム、 ベンスルタップ.、 硫酸ニコチン、 ロテノン、 メタアルデ ヒド、 機械油、 B Tや昆虫ウィルスなどの微生物農薬など。
(殺線虫剤） フエナミホス、 ホスチアゼ一トなど。
(殺ダニ剤） クロルべンジレート、 フエ二ソブロモレ一ト、 ジコホ ル、 アミ トラズ、 B P P Sヽ ベンゾメート、 へキシチアゾクス、 酸化フ ェンブ夕スズ、 ポリナクチン、 キノメチォネート、 C P C B S、 テトラ ジホン、 アベルメクチン、 ミルぺメクチン、 クロフエンテジン、 シへキ サチン、 ピリダペン、 フェンピロキシメート、 テブフェンビラ ド、 ピリ ミジフェン、 フエノチォカルプ、 ジエノクロルなど。
一般式 （A )、 一般式 （B ) または一般式 （ C ) で表される化合物を 活性成分として含有する農園芸用殺菌剤 （以下、 「本発明に係る農園芸 用殺菌剤」 ともいう） の使用方法は、 一般に次のとおりである。 すなわ ち、 水和剤、 液剤、 乳剤、 ゾル剤 （フロアブル剤）、 顆粒水和剤および 油剤の場合は、 水で 5 0〜 1 0 0 0 0倍に希釈して、 一般に活性成分が 丄〜 1 0 0 0 0 p p mの濃度の液に調整される。 そしてこの希釈液を 1 0アール当り 1 0〜 2 0 0 0 リ ッ トル、 通常は 2 0〜 7 0 0 リッ トルの 範囲で植物の病害発生部位の茎葉に散布される。
また、 液剤、 乳剤およびゾル剤 （フロアプル剤） の場合は、 水で希釈 せずに濃厚液のまま、 または水で 5 0倍以内に希釈して主に空中散布用 の微量散布剤 （LV散布、 ULV散布、 S散布） として、 10アール当 り 50〜5000mlの量がヘリコプターなどを使って散布される。 また、 粉剤、 粗粉剤、 DL粉剤、 フローダス ト剤、 微粒剤、 細粒剤お よび粒剤の場合は、 10アール当り 2〜 5 k g (活性成分量として 5〜 500 g程度） が、 植物の病害発生部位の茎葉、 土壌表面、 土壌中また は水面に施用される。 発明を実施するための最良の形態 以下に、 実施例を示して、 本発明についてさらに詳細に説明するが、 本発明がこれら実施例にのみ限定されない。 実施例 1〜 13 (製造実施例） 一般式 （A) で表される化合物の製造方法 （実施例 1〜4)
実施例 1
5—クロ口一 7—メチルイソブチルァミノ一 6— (2, 5—ジクロ口 ― 3一チェニル） 一 1 , 2 , 4— トリァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジンの 製造 （化合物 No. A— 1 1)
50ml容量の 4つ口フラスコ中に、 クロ口ホルムの 2◦ m 1に 5 , 7—ジクロロー 6— (2 , 5—ジクロロ一 3—チェニル） — 1 , 2， 4 一 トリァゾロ [ 1， 5 a] ビリミジン 2 g ( 6 mmo 1 ) を溶解して加 え、 これに ト リェチルァミン 0. 8 g ( 8 mmo 1 ) およびメチルイソ プチルァミン 0. 5 g ( 6 mmo 1 ) を溶解したクロ口ホルム 5mlを 滴下し、 室温下 30分間攪拌した。 反応終了後、 反応混合物を水で 2回 洗浄した後に無水硫酸ナト リウムで乾燥した。 減圧下溶媒を留去し得ら れた残渣をシリ力ゲルクロマトグラフィ一 （展開溶媒； .トルエン ： ァセ トン二 20 ： 1 ) にて精製し、 標記化合物の 5—クロ口— 7—メチルイ ソプチルァミノ一 6— ( 2， 5—ジクロ口一 3—チェニル） — 1， 2 , 4—ト リァゾロ [ 1 , 5 a ] ピリ ミジン 2. 1 g (収率 9 0 % ) が白色 結晶物 （融点 1 6 2〜1 6 3°C) として得られた。
M S (M+ 3 9 0 ) : 1 H-NMR ( CD C l 3 d 8. 3 5 ( s， 1 H) ； 6. 8 0 ( s , 1 H) ； 3. 2 0 ( s， 3 H) ; 3. 0 6 (m, 1 H) ; 2. 8 2 (m， 1 H) ; 1. 9 2 (m, 1 H) ; 0. 8 1 ( d, 6 H))
実施例 2
5—クロロー 7—メチルイソプチルァミノ一 6— ( 2—メチルー 5 - クロ口一 4—ピリ ミジル） 一 1 , 2 , 4—ト リァゾロ [ 1， 5 a ] ピリ ミジンの製造 （化合物 N o . A— 6 4 )
5 0 m l容量の 4つ口フラスコ中に、 クロ口ホルムの 2 0 m 1に 5 , 7—ジクロロ一 6— ( 2—メチルー 5—クロロー 4—ピリ ミジル） 一 1 , 2 , 4— ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジン 1. 9 g ( 6 mm o 1 ) を 溶解して加え、 これにト リエチルァミン 0. 8 g ( 8 mm o 1 ) および メチルイソブチルアミン 0. 5 g ( 6 mmo 1 ) を溶解したクロ口ホル ム 5 m lを滴下し、 室温下 3 0分間攪拌した。 反応終了後、 反応混合物 を水で 2回洗浄した後に無水硫酸ナト リゥムで乾燥した。 減圧下溶媒を 留去し、 得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー （展開溶媒； ト ルェン ： アセ トン = 2 0 ： 1 ) にて精製し、 標記化合物の 5—クロ口— 7—メチルイソブチルァミノー 6— ( 2ーメチルー 5—クロロー 4ーピ リミジル） 一 1 , 2， 4一ト リァゾロ [ 1 , 5 a ] ピリ ミジン 1. 8 g (収率 8 0 %)が白色結晶物（融点 1 5 3〜1 5 4°C)として得られた。
1 H-NMR ( CD C 13 (? 8. 7 8 ( s , 1 Η)； 8. 3 8 ( s , 1 H)； 3. 4 6 (m, 1 H) 2. 9 5 ( s , 3 H) ; 2. 8 4 ( s， m， 4 H) ; 1 . 9 3 (m, 1 H) ; 0. 8 5 (m, 6 H))
実施例 3
5—クロ口一 7—メチルイソプチルァミノ一 6— ( 3 , 5—ジメチル 一 1—ビラゾリル） 一 1 , 2 , 4— ト リァゾロ [ 1 , 5 a ] ヒリ ミジン の製造 （化合物 N 0. A— 99 )
50ml容量の 4つ口フラスコ中に、 クロ口ホルムの 20 m 1に 5 , 7—ジクロロー 6— ( 3， 5—ジメチル一 1—ビラゾリル） — 1 , 2， 4一 ト リァゾロ [1, 5 a] ピリ ミジン 1. 7 g ( 6 mm o 1 ) を溶解 して加え、 これにト リェチルァミン 0. 8 g (8mmo l) およびメチ ルイソブチルァミン 0. 5 g ( 6 mm o 1 ) を溶解したクロ口ホルム 5 mlを滴下し、 室温下 30分間攪拌した。 反応終了後、 反応混合物を水 で 2回洗浄した後に無水硫酸ナトリゥムで乾燥した。 減圧下溶媒を留去 し、 得られた残渣をシリカゲルクロマ トグラフィー （展開溶媒； トルェ ン ： アセ トン = 20 ： 1 ) にて精製し、 標記化合物の 5—クロ口— 7— メチルイソブチルァミノ— 6— (3, 5—ジメチル一 1—ビラゾリル） — 1 , 2， 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a ] ピリミジン 1. 7 g (収率 84 % ) が白色結晶物 （融点 136〜 137°C) として得られた。
M S (M+1 334) : 1 H-NMR (CD C 13(58. 35 (s， 1 H)； 6. 05 (s, 1 H)； 3. 39 (m, 1 H) 3. 08 (m, 1 H) ; 2. 96 ( s , 3 H) ; 2. 30 (s， 3H) 2. 1 5 ( s， 3 H) 1. 94 (m， 1 H) ; 0， 87 (m, 6 H))
実施例 4
5—メチルチオ一 7—メチルイソブチルアミノー 6— (3， 5—ジメ チル一 1一ピラゾリル） 一 1， 2 , 4— ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミ ジンの製造 （化合物 No. A— 102)
50m 1容量の 4つ口フラスコ中に、 ジメチルスルホキシドの 20 m 1に 5—クロ口一 7—メチルイソブチルアミノー 6— (3， 5—ジメチ ル一 1—ピラゾリル） 一 1， 2 , 4— トリァゾロ [ 1， 5 a ] ピリ ミジ ン 1. 7 g ( 5 mm 01 ) を溶解して加え、 1 5 %メチルメル力プ夕ン ナト リゥム水溶液 2. 3 g ( 5 mmo 1 ) を滴下し、 室温下 1時間攪拌 した。 反応終了後、 反応混合物にクロ口ホルム 30 m 1を加え水で 2回 洗浄した後に無水硫酸ナトリウムで乾燥した。 減圧下溶媒を留去し、 得 られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー （展開溶媒； トルエン ： ァ セ トン == 30 ： 1 ) にて精製し、 標記化合物の 5—メチルチオ— 7—メ チルイソプチルァミノー 6— (3, 5—ジメチルー 1一ビラゾリル） 一 1 , 2 , 4— トリァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジン 1. 5 g (収率 85%) が白色結晶物 （融点 146〜148°C) として得られた。
MS (M+ 345 ) : 1 H-NMR (CD C l3d 8. 25 (s， 1 H)； 6. 04 ( s , 1 H)； 3. 19 (m, 1 H) 2. 94 (s， m, 4 H) ; 2. 53 (s， 3 H) ; 2. 3 1 (s， 3 H) 2. 12 (s， 3 H) 1. 9 1 (m, 1 H) ; 0. 82 (m, 6 H))
一般式 （B) で表される化合物の製造方法 （実施例 5~ 1 1 )
実施例 5
5—クロ口一 7— (4—メチルー 1ーピペリジル） 一 6— (2, 5 - ジクロロ一 3—チェ二ル） 一 1， 2, 4—ト リァゾロ [1， 5 a] ピリ ミジンの製造 （化合物 No. B— 19)
50ml容量の 4つ口フラスコ中に、 クロ口ホルムの 20 m 1に 5 , 7—ジクロ口一 6— ( 2 , 5—ジクロ口一 3—チェニル） 一 1 , 2, 4 — ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジン 2 g ( 6 mm 01 ) を溶解して加 え、 これに ト リェチルァミン 0. 8 g (8mmo l) および 4—ピペコ リン 0. 6 g ( 6 mm o 1 ) を溶解したクロ口ホルム 5 m 1を滴下し、 室温下 30分間攪拌した。 反応終了後、 反 jfe混合物を水で 2回洗浄した 後に無水硫酸ナトリゥムで乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得られた 残渣をシリ力ゲルクロマトグラフィー （展開溶媒； トルエン ： アセ トン = 20 ： 1 ) にて精製し、 標記化合物 5—クロ口— 7— （4ーメチルー 1—ピペリジル） 一 6— (2， 5—ジクロ口一 3—チェニル） 一 1 , 2 , 4一 ト リァゾロ [ 1， 5 a ] ピリ ミジン 2. 3 g (収率 95 % ) が白色 結晶物 （融点 176~178°C) として得られた。
MS (M+ 402 ) : 1 H-NMR ( C D C 13 (58. 35 (s, 1 H)； 6. 85 (s , 1 H) ; 4. 10 (m, 1 H) ; 3. 54 (m， 1 H) ; 3. 03 (m, 1 H) ; 2. 89 (m， 1 H) ; 1. 74 - 1. 2 7 (m, 5 H) ; 0. 99 ( d , 3 H))
実施例 6
5—クロ口一 7— ( 4—エトキシカルボニル一 1ーピペリジル） 一 6 一 （2， 5—ジクロロ一 3—チェニル） 一 1 , 2， 4—ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジンの製造 （化合物 No. B— 28)
50ml容量の 4つ口フラスコ中に、 クロ口ホルムの 20mlに 5， 7—ジクロ口一 6— (2， 5—ジクロ口一 3—チェニル） 一 1 , 2, 4 —トリァゾロ [ 1， 5 a ] ピリ ミジン 1. 7 g ( 5 mm o 1 ) を溶解し て加え、 これにトリェチルァミン 0. 6 5 g (6. 5 mm o 1 ) および 4ーェトキシカルボ二ルビペリジン 0. 8 g (5 mmo 1 ) を溶解した クロ口ホルム 5mlを滴下し、 室温下 1時間攪拌した。 反応終了後、 反 応混合物を水で 2回洗浄した後に無水硫酸ナト リゥムで乾燥した。 減圧 下に溶媒を留去し、 得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー （展 開溶媒； トルエン ： アセ トン = 20 ： 1 ) にて精製し、 標記化合物 5— クロ口一 7— (4—ェトキシカルボ二ルピぺリジー 1一ィル）一 6— ( 2： 5—ジクロロ一 3—チェニル） 一1 , 2， 4—ト リァゾロ [1 , 5 a] ピリ ミジン 2.0 g (収率 87 %)が白色結晶物（融点 15 6~ 157°C) として得られた。
MS (M+ 1 46 1) : 1 H-NMR (CD C 1358. 37 (s.， 1 H)； 6. 86 ( s, 1 H)； 4. 1 6 (q, 2 H)； 4. 0 2 (m, 1 H) ; 3. 5 5 (m, 1 H) ; 3. 1 6 -3. 03 (m3 2 H) ; 2. 55 (m， 1 H) ; 2. 05 - 1. 78 (m， 4 H) ; 1. 27 (t, 3 H))
実施例 7
5—クロロー 7— （3, 5ジメチルー 1—ビラゾリル） 一 6— ( 2， 5—ジクロロー 3—チェニル） 一 1， 2， 4一 ト リァゾロ [1 , 5 a] ピリ ミジンの製造 （化合物 No. B- 38)
50ml容量の 4つ口フラスコ中に、 ジメチルホルムアミ ドの 20 m 1に 3， 5—ジメチルビラゾ一ル◦ . 5 7 g ( 6 mmo 1 ) を溶解して 加え、 水冷下 60 %油状水素化ナト リウム 0. 24 g (6 mmo l) を
15分間で添加し、 1時間室温で攪拌した。 次いで、 5, 7—ジクロロ —6— (2， 5—ジクロロ一 3—チェニル） 一 1 , 2， 4—トリァゾロ
[ 1， 5 a] ピリミジン 2 g ( 6 mmo 1 ) を加え、 室温下 3.時間攪拌 した。 反応終了後、 反応混合物を水中に入れトルエンで抽出し、 トルェ ン層を飽和食塩水で 3回洗浄した後に無水硫酸ナト リゥムで乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー
(展開溶媒 ； トルエン ： アセトン = 30 ： 1 ) にて精製し、 標記化合物 5—クロ口一 7— (3， 5ジメチルー 1—ピラゾリル） 一 6— (2 , 5 —ジクロ口一 3—チェニル） 一 1 , 2， 4—卜 リアゾロ [1, 5 a] ビ リ ミジン 1. 4 g (収率 58 %) が白色結晶物 （融点 193〜 194°C) として得られた。
MS (M+ 399 ) : 1 H- NMR (CD C 13<58. 54 (s, 1 H)； 6. 85 (s， 1 H)； 6. 0 5 (s， 1 H) ; 2. 2 1 (s， 3 H) ; 2. 17 ( s， 3 H))
実施例 8
5—クロロー 7— （ 4—メチルー 1ービペリジル） 一 6— (2—メチ ル一 5—クロ口一 4—ピリ ミジル） 一 1， 2 , 4一 トリァゾロ [ 1， 5 a] ビリ ミジンの製造 （化合物 No. B - 68 )
50ml容量の 4つ口フラスコ中に、 クロ口ホルムの 20mlに 5 , 7—ジクロロー 6—（ 2—メチル一 5—クロ口一 4—ピリ ミジル） 一 1， 2 , 4— トリァゾロ [ 1 , 5 a] ビリミジン 1. 9 g ( 6 mmo 1 ) を 溶解して加え、 これに ト リエチルアミン 0. 8 g (8 mmo 1) および 4—ピペコリン 0. 6 g ( 6 mm o 1 ) を溶解したクロ口ホルム 5 m 1 を滴下し、 室温下 30分間攪拌した。 反応終了後、 反応混合物を水で 2 回洗浄した後に無水硫酸ナト リゥムで乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィ一 （展開溶媒 ； トルエン ： アセ トン = 30 ： 1) にて精製し、 標記化合物 5—クロ口— 7— (4 - メチルー 1—ピペリジル） 一 6— (2—メチル一 5—クロ口一 4一ピリ ミジル） — 1 , 2 , 4—ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン 2 g (収率 88%) が白色結晶物 （融点 200 - 201°C) として得られた。
MS (M+ 1 378 ) : 1 H-NMR ( CD C 1358. 78 ( s , 1 Η)； 8. 39 (s， 1 H)； 3. 86 (m, 1 H) ; 3. 72 (m, 1 H) ; 2. 83 - 2. 70 (m, 5 H) ; 1. 68- 1. 5 1 (m, 3 H)； 1. 40 - 1. 23 (m， 2 H) ; 0. 96 (d， 3 H))
実施例 9 .
5—クロ口— 7— ( 4—メチル一 1—ピペリジル） — 6— （3 , 5— ジメチルー 1一ビラゾリル） 一 1 , 2， 4ート リァゾロ [ 1 , 5 a] ピ リ ミジンの製造 （化合物 No. B - 1 27 )
50ml容量の 4つ口フラスコ中に、 クロ口ホルムの 20mlに 5 , 7—ジクロロ一 6— ( 3， 5—ジメチル一 1—ピラゾリル） ー 1， 2 , 4— .ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジン 1. 7 g ( 6 mm o 1 ) を溶解 して加え、 これにトリェチルァミン 0. 8 g (8mmo l) および 4一 ピペコ リン 0. 6 g ( 6 mm o 1 ) を溶解したク口口ホルム 5mlを滴 下し、 室温下 30分間攪拌した。 反応終了後、 反応混合物を水で 2回洗 浄した後に無水硫酸ナトリゥムで乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得 られた残渣をシリ力ゲルクロマ卜グラフィ一 （展開溶媒； トルエン ： ァ セ トン = 30 ： 1 ) にて精製し、 標記化合物 5—クロ口一 7— (4—メ チル一 1一ピぺリジル） — 6— ( 3 , 5—ジメチルー 1―ピラゾリル） — 1 , - 23 4— 卜 リアゾロ [ 1 , 5' a ] ビリ ミジン 1. 9 g (収率 92 % ) が白色結晶物 （融点 1 38〜 140°C) として得られた。
MS (M+ 345 ) : 1 H-NMR (CD C 13^ 8. 37 ( s , 1 H)； 6. 0 5 ( s , 1 H )； 4. 0 1 (m， 1 H) ; 3. 84 (m, 1 2003/009615
72
H ) ； 2. 9 2 - 2. 74 (m, 2 H) ; 2. 3 1 ( s , 3 H) ; 2. 1 3 ( s， 3 H) ; 1. 7 1 - 1. 5 5 (m， 3 H) ; 1. 4 0— 1. 2 6 (m， 2 H) ; 0. 9 6 (d , 3 H))
実施例 1 0
5—メ トキシ一 7— ( 4ーメチル一 1一ピぺリジル） 一 6— ( 2 , 5 ージクロ口一 3—チェニル） 一 1 , 2， 4—ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピ リ ミジンの製造 （化合物 N o . B— 3 4)
5 0 m 1容量の 4つ口フラスコ中に、 テトラヒドロフランの 1 0 m l に 5—クロロー 7— (4—メチルー 1—ビペリジル） 一 6— ( 2 , 5— ジクロロ一 3—チェニル） 一 1 , 2 , 4—トリァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン 1 g ( 2. 5 mm o 1 ) を溶解して加え、 2 8 %ナト リウムメ ト キシ ドメタノ一ル溶液 0. 5 g ( 2. 5 mmo 1) を滴下し、 室温下 1 時間攪拌した。反応終了後、反応混合物を水中に入れトルエンで抽出し、 トルエン層を飽和食塩水で 3回洗浄した後に無水硫酸ナ ト リゥムで乾 燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得られた残渣をシリカゲルクロマトグ ラフィー （展開溶媒； トルエン ： アセ トン = 2 0 : 1 ) にて精製し、 標 記化合物 5—メ トキシ— 7— (4—メチル— 1—ピペリジル）— 6—（ 2 : 5—ジクロロ一 3—チェニル) 一 1， 2， 4— トリァゾロ [ 1， 5 a ] ビリミジン 0. 8 5 g (収率 8 5 %) が白色結晶物 （融点 2 0 1〜 2 0 3°C) として得られた。
M S (M+1 3 9 8 ) : 1 H -NMR ( C D C 13 (5 8. 2 6 ( s , 1 H) ； 6. 7 8 ( s， 1 H)； 4. 0 4 (m, 4 H) 3. 4 0 (m， 1 H) ； 3. 0 4 (m, 1 H) ； 2. 8 5 (m， 1 H) ； 1. 7 2 - 1. 2 2 (m, 5 H) ; 0. 9 8 ( d , 3 H))
実施例 1 1
5 —メチルチオ一 7— （ 4—メチル一 1—ピペリジル） 一 .6 — ( 3 , 5—ジメチルー 1—ピラゾリル） 一 1， 2， 4一 ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミ ジンの製造 （化合物 N 0. B— 1 3 0 ) 5 0 ml容量の 4つ口フラスコ中に、 ジメチルスルホキシドの 2 0 m 1に 5—クロロー 7— （ 4—メチルー 1—ピペリジル） 一 6— ( 3， 5 —ジメチル一 1—ピラゾリル） 一 1 , 2 , 4— トリァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジン 1. 2 g ( 3. 5 mmo 1 ) を溶解して加え、 1 5 %メチル メルカプ夕ンナトリウム水溶液 1. 6 g ( 3. 5 mm o l ) を滴下し、 室温下 1時間攪拌した。 反応終了後、 反応混合物にクロ口ホルム加え水 で 2回洗浄した後に無水硫酸ナトリゥムで乾燥した。 減圧下に溶媒を留 去し、 得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー （展開溶媒； トル ェン ： アセ トン = 3 0 ： 1 ) にて精製し、 標記化合物 5—メチルチオ— 7 - ( 4一メチル— 1—ビペリジル） 一 6— ( 3 , 5—ジメチル一 1— ピラゾリル） 一 1 , 2 , 4—トリァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジン 1. 0 g (収率 8 1 ) が白色結晶物 （融点 1 5 8〜： 1 5 9 °C) として得られ た。
M S (M+ 3 5 8 ) : 1 H-NMR ( CD C 135 8. 2 7 ( s , 1 H) ； 6. 0 4 ( s , I E) ； 3. 9 0 - 3. 7 8 (m， 2 H)； 2. 8 0— 2. 6 7 (m， 2 H) ; 2. 5 3 ( s， 3 H) ; 2. 3 2 ( s , 3 H) ； 2. 1 0 ( s， 3 H) ; 1. 6 6 - 1. 2 6 (m, 5 H) ; 0. 9 5 (d， 3 H))
一般式 （C) で表される化合物の製造方法 （実施例 1 2 ~ 1 3 )
実施例 1 2
5—クロ口一 7—シクロへキシルー 6— （ 3 , 5—ジメチル一 1—ビ ラゾリル）一 1 , 2， 4— トリァゾロ [ 1， 5 a ]ピリ ミジンの製造 （化 合物 N o .. C— 1 )
5 0 ml容量の 4つ口フラスコ中に、 テトラヒ ドロフランの 2 0 m l に 5， 7—ジクロロ一 6— ( 3 , 5—ジメチル一 1一ビラゾリル）一 1 , 2 , 4— ト リァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジン 1. 7 g ( 6 mmo l ) を 溶解したものおよび塩化ビスジフエ二ルフォスフイ ノプロピルパラジ ゥム [ P d C l 2 ( d p p p) ] 3 5 mg ( 0. 0 6 mmo l ) を 加えて 6 0 °Cまで加温した。 これに臭化シクロへキシルマグネシウムの 1 8 %テ トラヒ ドロフラン溶液 6 m l ( 6 mmo l)を 1分間で滴下し、 6 0°Cで 1時間攪拌した。
反応終了後、 反応混合物を水中に入れて トルエンで抽出し、 トルエン 層を飽和食塩水で 2回洗浄した後に無水硫酸ナトリゥムで乾燥した。 減 圧下に有機溶媒を留去し、 得られた殍渣をシリカゲルクロマトグラフィ 一 （展開溶媒； へキサン ： アセ トン = 1 0 ： 1 ) にて精製し、 標記化合 物 5—クロ口一 7—シクロへキシル一 6— ( 3， 5—ジメチル一 1—ピ ラゾリル） 一 1， 2 , 4— トリァゾロ [ 1， 5 a ] ビリ ミジン 0 · 8 g
(収率 40 %) が白色結晶物 （融点 mp 2 04〜 2 0 5 °C) として得 られた。
MS (M+ 3 3 0 )
■実施例 1 3
5—クロ口一 7—ベンジル一 6— ( 3 , 5—ジメチル一 1一ビラゾリ ル） — 1， 2 , 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジンの製造 （化合 物 N 0. C— 1 1 )
5 ◦ ml容量の 4つ口フラスコ中に、 テトラヒ ドロフランの 2 Om l に 5 , 7—ジクロロー 6— ( 3， 5—ジメチルー 1一ピラゾリル）一 1 , 2， 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリミジン 1. 7 g ( 6 mm o 1 ) 溶 解したものおよび塩化ビスジフエ二ルフォスフイノプロピルパラジゥ ム [ P d C l 2 (d p p p) ] 3 5 mg ( 0. 0 6 mmo l) を加 えて 6 0 °Cまで加温した。 これに塩化べンジルマグネシウムの 1 Ί %テ トラヒ ドロフラン溶液 6 m l ( 6 mmo 1) を 3分間で滴下し、 60 °C で 1時間攪拌した。
反応終了後、 反応混合物を水中に入れて トルエンで抽出し、 トルエン 層を飽和食塩水で 2回洗浄した後に無水硫酸ナト リゥムで乾燥した。 減 圧下に有機溶媒を留去し、 得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィ 一 （展開溶媒 ； へキサン ： ァ乇 トン = 1 0 ： 1 ) にて精製し、 標記化合 物 5—クロローアーシクロへキシル一 6— ( 3 , 5—ジメチル一 1—ビ ラゾリル） 一 1 , 2， 4—ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン 0. 8 g (収率 4 0 %) が白色結晶物 （融点 mp 6 0 ~ 6 1 °C) として得られ た。
M S (M+ 3 3 8 ) 参考製造例 一般式 （ 1 ) で表される化合物の製造方法 （参考製造例 1〜 3) 製違例 1
5 , 7—ジクロ口一 6— ( 2 , 5—ジクロロ一 3—チェニル） 一 1， 2， 4— ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジンの製造 （化合物 N o . 3 )
( 1 ) 3—チェニルマロン酸ジェチルエステルの合成
5 0 0 m l容量の 4つ口フラスコ中に、 ジメチルホルムアミ ドの 3 0 0 mlに 3—チェニル酢酸 3 0 g ( 0. 2 1 m 0 1 ) および炭酸ジェチ ル 5 0 g ( 0. 4 2 mo 1 ) を溶解して加え、 これに 6 0 %油状水素化 ナト リウム 8. 5 g ( 0. 2 1 mo 1 ) を一気に加えて、 室温下 4時間 攪拌した。 反応終了後、 反応混合物を水中に入れトルエンで抽出し、 ト ルェン層を飽和食塩水で 3回洗浄した後に無水硫酸ナ ト リゥムで乾燥 した。 減圧下に溶媒を留去し、 得られた残渣をシリカゲルクロマトグラ フィー （展開溶媒 ；へキサン ：アセ トン二 2 0 ： 1 ) にて精製し、 3— チェニルマロン酸ジェチルエステルを 4 7 (収率 9 2 %) が黄色油状 物として得られた。
M S (M+ 1 2 4 3 )
( 2 ) 5 , 7—ジヒ ドロキシ— 6— ( 3—チェニル） 一 1 , 2 , 4— ト リアゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジンの合成
1 0 0 m l容量の 4つ口フラスコ中の 1 —ブ夕ノ一ル 5 0 m lに粉末 状ナト リウムェトキサイ ド 2. 8 g ( 4 1 mmo 1 )、 3—アミノー 1 , 2 , 4—ト リァゾ一ル 4 g ( 4 1 mmo 1 ) および 3—チェニルマロン 酸ジェチルエステル 10 g (4 1 mmo 1) を加えて、 加熱還流下 6時 間攪拌した。 反応終了後、 室温まで冷却し析出結晶を濾取した。 ナトリ ゥム塩として得られた結晶に 1 0%塩酸を加えて、 析出した白色結晶を 濾取し乾燥させて 5 , 7—ジヒ ドロキシ— 6— （3—チェニル） 一 1， 2 , 4—トリァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジン 7 g (収率 73 %)を得た。
MS (M+ 234)
(3) 5， 7—ジクロロー 6— （3—チェニル） 一 1， 2， 4—ト リァ ゾロ [ 1 , 5 a] ピリミジン （化合物 N o. 2) の合成
50ml容量の 4つ口フラスコ中に、 5 , 7—ジヒ ドロキシ一 6— (3 —チェニル） 一 1 , 2， 4—ト リァゾロ [ 1， 5 a ] ピリ ミジン 7 g ( 3 Ommo 1) およびォキシ塩化リン 3 Omlを加えて、 加熱還流下 3時 間攪袢した。 反応終了後、 ォキシ塩化リンを減圧下留去した。 得られた 残渣に トルエンを加えて抽出し、 トルエン層を飽和食塩水で 3回洗浄し た後に無水硫酸ナト リウムで乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得られ た残渣をシリ力ゲルクロマトグラフィ一 （展開溶媒； トルエン ： ァセト ン = 20 ： 1 ) にて精製し、 5 , 7—ジクロロー 6— (3—チェニル） 一 1， 2， 4— トリァゾロ [ 1， 5 a ] ピリ ミジン 6. 6 g (収率 80 % ) が白色結晶物として得られた。
MS (M+ 270 ) : 1 H-NMR ( C D C 13 <58. 56 (s , 1 H)； 7. 54 (m， 2 H)； 7. 1 8 (m, 1 H))
(4) 5， 7—ジクロロ一 6— (2， 5—ジクロ口一 3—チェニル） ― 1 , 2， 4— ト リァゾロ [ 1 , 5 a ] ピリ ミジンの合成
10 Om 1容量の 4つ口フラスコ中に、 クロ口ホルム 10ml、 四塩 化炭素 40ml、 5， 7—ジクロロ— 6— (3—チェニル） 一 1 , 2, 4一 ト リァゾロ [ 1， 5 a] ピリ ミジン 6 g ( 22 mm 01 ), 塩化ス ルフリル 9 g ( 66 mmo 1) および触媒量のピリジンを加えて、 加熱 還流下 4時間攪拌した。 反応終了後、 反応層を飽和食塩水で 1回洗浄し た'後に無水硫酸ナト リウムで乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得られ た残渣をイソプロピルエーテルで洗浄し、 標記化合物 5， 7—ジクロ口 —6— （2, 5—ジクロ口一 3—チェニル） 一 1， 2, 4—トリァゾロ [1 , 5 a] ビリ ミジン 7 g (収率 93 %) が白色結晶物 （融点 165 〜 170°C) として得られた。
MS (M+ 1 341) : 1 H -NMR (CD C 1358. 60 (s, 1 H)； 6. 84 (s， 1 H))
参考製造 ί列 2
5， 7—ジクロロー 6— (2—メチル一 5—クロ口一 4—ビリミジル） 一 1 , 2 , 4—トリァゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジンの製造 （化合物 N o . 9 )
(1 ) 2—メチル一 5—クロロー 4—ピリミジルマロン酸ジェチルエス テルの合成
300 m 1容量の 4つ口フラスコ中に、 ジメチルホルムアミ ド 100 mlを入れ、 この中に 60 %油性状水素化ナト リウム 3 g ( 69 mm o 1 ) を加えた。 これに水冷下マ口ン酸ジェチル 1 1 g ( 69 mmo 1 ) を 10分間で滴下し、 滴下後冷却を除き室温下 20分間攪拌した。 次い で 4, 5—ジクロロ一 2—メチルピリ ミジン l l g ( 6 9 mmo 1 ) を 30分間かけて添加し室温下 1 5時間攪拌した。 反応終了後、 反応混合 物を水中に入れトルエンで抽出し、 トルエン層を飽和食塩水で 3回洗浄 した後に無水硫酸ナトリウムで乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得ら れた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー （展開溶媒； へキサン ：酢酸 ェチル = 5 ： 1 ) にて精製し、 2—メチルー 5—クロ口一 4—ピリ ミジ ルマロン酸ジェチルエステル 1 6 g (収率 8 1 %) が黄色油状物として 得られた。
• MS (M+ 1 287 )
( 2 ) 5， 7—ジクロロ一 6— ( 2—メチル一 5—クロ口一 4—ピリ ミ ジル） 一 1 , 2 , 4—トリァゾロ [ 1， 5 a ] ピリ ミジンの合成 リーンシュ夕ック管を付けた 50 m 1容量の 4つ口フラスコに、 2— メチル一 5—クロロー 4—ピリ ミジルマロン酸ジェチルエステル 6 g
( 20 mm o 1), 3—ァミノ一 1， 2， 4—ト リアゾール 1. 8 g ( 2 0 mm o 1 )およびト リ— n—プロピルアミン 5. 8 g ( 40 mm o 1 ) を加え、 反応中に生成するエタノールを留去させながら 140°Cで 5時 間攪拌した。 反応終了後、 室温まで温度を下げてからへキサンにて反応 層内を 3回洗浄し、 これにォキシ塩化リン 2 1 g ( 140 mmo 1 ) を 加えて更に加熱還流下 3時間攪拌した。 反応終了後、 ォキシ塩化リンを 減圧下留去し得られた残渣に トルエンおよび水を加えて炭酸ナト リ ウ ムで水槽を中和して小ルェン抽出した。 トルエン層を飽和食塩水で 2回 洗浄した後に無水硫酸ナト リゥムで乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー （展開溶媒； トルエン ： アセ トン = 30 ： 1 ) にて精製し、 標記化合物 5， 7—ジクロ口— 6—
( 2—メチル一 5—クロ口一 4—ピリ ミジル） — 1 , 2， 4— ト リァゾ 口 [ 1， 5 a] ピリ ミジン 2. 5 g (収率 40 %) が黄色結晶 （融点 1 65~ 1 69°C) として得られた。
MS (M+ 3 1 5) : 1 H- NMR (CD C 13(58. 88 (s, 1 H)； 8. 64 ( s , 1 H)； 2. 83 ( s , 3 H))
参考実施例 3
5 , 7—ジクロロー 6—（3， 5—ジメチル一 1—ピラゾリル）一 1 , 2 , 4ー ト リアゾロ [ 1 , 5 a] ピリ ミジンの製造 （化合物 N 0. 6) ( 1) 3, 5—ジメチル— 1—ビラゾリルマロン酸ジェチルの合成
50 Oml容量の 4つ口フラスコ中に、 テトラヒ ドロフランの 200 mlに 3, 5一ジメチルビラゾ一ル 1 5 g (0. 1 6 mo 1 ) を溶解し て加え、 水冷下 60 %油状水素化ナト リウム 6., 3 g ( 0. 1 6mo 1) を 15分間で添加し、 1時間室温で攪拌した。 次いで、 ブロモマロン酸 ジェチルエステル 38 g (0. 16mo l) を 10分間で滴下し、 室温 下 1日放置した。 反応終了後、 反応混合物を水中に入れ、 トルエンで抽 出し トルエン—テトラヒ ドロフラン混合有機層を飽和食塩水で 2回洗 浄した後に無水硫酸ナト リウムで乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得 られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィ一 （展開溶媒 ； トルエン ： ァ セ トン =20 ： 1) にて精製し、 3 , 5—ジメチル一 1—ピラゾリルマ ロン酸ジェチル 23 g (収率 58 %) が薄黄色油状物として得られた。
MS (M+ 254 )
( 2 ) 5， 7—ジクロロー 6— (3， 5—ジメチル一 1—ピラゾリル） 一 1， 2 , 4— トリァゾロ [ 1， 5 a ] ピリ ミジンの合成
リーンシュタック管を付けた 10 Oml容量の 4つ口フラスコに、 3: 5一ジメチルー 1一ピラゾリルマロン酸ジェチルエステル 23 g ( 9 1 mm o 1 ), 3—ァミノ一 1， 2， 4— ト リァゾール 7. 6 g ( 9 1 m m o 1 ) およびトリ一 n—プロピルアミン 26 g ( 182 mm o 1 ) を 加え、 反応中に生成する E t 0 Hを留去させながら 140°Cで 5時間攪 拌した。 反応終了後、 室温まで温度を下げてからへキサンにて反応層内 を 3回洗浄し、 これにォキシ塩化リン 70 g ( 453 mmo 1 ) を加え て更に加熱還流下 3時間攪拌した。 反応終了後、 ォキシ塩化リンを減圧 下留去し得られた残渣に トルエンおよび水を加えて炭酸ナト リ ウムで 水槽を中和して トルエン抽出した。 トルエン層を飽和食塩水で 2回洗浄 した後に無水硫酸ナトリウムで乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得ら れた残渣をシリ力ゲルクロマトグラフィ一 （展開溶媒； トルエン ： ァセ トン = 20 ： 1 ) にて精製し、標記化合物 5 , 7—ジクロロ— 6— (3， 5—ジメチル一 1—ビラゾリル） 一 1， 2， 4— ト リァゾロ [ 1 , 5 a ] ピリ ミジン 1 2 g (収率 45%) が黄色結晶 （融点 15 6~160°C) として得られた。
MS (M+ 282 ) : 1 H-NMR (CD C 1358. 64 (s, 1 H)； 6. 1 3 (s， 1 H)； 2. 33 ( s， 3 H) ; 2. 17 (s, 3 H)) 実施例 14〜 28 (製剤化実施例） 本発明に係る化合物 (一般式 （A)、 (B) または （C) で表される化合 物）を農園芸用殺菌剤として製剤化する製剤化例 （実施例 14〜28)を 以下に記載した。 粉剤 （実施例 14〜 16 )
実施例 14
化合物 No. A— 1 1の化合物 2部、 PAP (物理性改良剤）. 1部お よびクレー 97部を均一に粉碎混合して、 活性成分を 2 %含有する粉剤 を得る。
化合物 N o . A— 1 1に代えて、 表 1〜表 10に記載の化合物を用い て同様に粉剤を得ることができる。
実施例 1 5
化合物 No. B— 19の化合物 2部、 PAP (物理性改良剤） 1部お よびクレー 97部を均一に粉碎混合して、 活性成分を 2 %含有する粉剤 を得る。
化合物 No . B - 19に代えて、 表 1 1〜表 22に記載の化合物を用 いて同様に粉剤を得ることができる。
実施例 1 6
化合物 No. C— 1 1の化合物 2部、 PAP (物理性改良剤） 1部お よびクレー 97部を均一に粉砕混合して、 活性成分を 2 %含有する粉剤 を得る。
化合物 N 0. C- 1 1に代えて、 表 23〜表 25に記載の化合物を用 いて同様に粉剤を得ることができる。
水和剤 （実施例 17〜！■ 9 )
実施例 17 0961S
81 化合物 N o . A— 6 4の化合物 2 0部、 アルキルベンゼンスルホン酸 カリウム 3部、 ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル 5部および 白土 7 2部を均一に混合し、 粉砕して活性成分を 2 0 %含有する水和剤 を得る。
化合物 N 0. A— 64に代えて、 表 1〜表 1 0に記載の化合物を用い て同様に水和剤を得ることができる。
実施例 1 8
化合物 N o . B— 1 27の化合物 2 0部、 アルキルベンゼンスルホン 酸力リウム 3部、 ポリオキシエチレンノニルフェニルェ一テル 5部およ び白土 72部を均一に混合し、 粉砕して活性成分を 20 %含有する水和 剤を得る。
化合物 N o . B - 1_2_7に代えて、 表 1 1〜表 2 2に記載の化合物を 用いて同様に水和剤を得ることができる。
実施例 1 9
化合物 N o . C— 1の化合物 2 0部、 アルキルベンゼンスルホン酸力 リウム 3部、 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 5部および白 土.7 2部を均一に混合し、 粉碎して活性成分を 20 %含有する水和剤を 得る。
化合物 N o . C - 1に代えて、 表 23〜表 2 5に記載の化合物を用い 'て同様に水和剤を得ることができる。
乳剤 （実施例 2 0〜 2 2)
実施例 2 0
化合物 N o . A— 1 1の化合物 3 0 '部.、 メチルェチルケ トン 4 0部お よびポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル 3 0部を混合して溶 解すれば、 活性成分を 30 %含有する乳剤を得る。
化合物 N o . A- 1 1に代えて、 表 1〜表 1 0に記載の化合物を用い て同様に乳剤を得ることができる。
実施例—2 1_ 化合物 N o . B— 68の化合物 3 0部、 メチルェチルケ トン 40部お よびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 30部を混合して溶 解すれば、 活性成分を 30 %含有する乳剤を得る。
化合物 N 0. B - 68に代えて、 表 1 1〜表 2 2に記載の化合物を用 いて同様に乳剤を得ることができる。
実施例 2 2
化合物 N o . C— 1の化合物 3 0部、 メチルェチルケトン 40部およ びポリオキシエチレンノニルフエ二ルェ一テル 3 0部を混合して溶解 すれば、 活性成分を 30 %含有する乳剤を得る。
化合物 N o . C— 1に代えて、 表 2 3〜表 2 5に記載の化合物を用い て同様に乳剤を得ることができる。
ゾル剤 （実施例 2 3〜2 5 )
実施例 2 3
化合物 N o . A— 99の化合物 4 0部、 ラウリルサルフェート 2部、 アルキルナフ夕レンスルホン酸ソーダ 2部、 ァセ トキシプロピルセル口 —ス 1部および水 5 5部を均一に混合して、 活性成分を 4 0 %含有する ゾル剤を得る。
化合物 N 0 . A— 99に代えて、 表 1〜表 1 0に記載の化合物を用い て同様にゾル剤を得ることができる。
実施例 24
化合物 N 0. B - 1 27の化合物 40部、 ラウリルサルフヱ一ト 2部、 アルキルナフ夕レンスルホン酸ソーダ 2部、 ァセ トキシプロピルセル口 —ス 1部および水 5 5部を均一に混合して、 活性成分を 4 0 %含有する ゾル剤を得る。
化合物 N o . B - 12 7に代えて、 表 1 1〜表 2 2に記載の化合物を 用いて同様にゾル剤を得ることができる。
実施例 2 5
化合物 N o . C— 1 1の化合物 4 0部、 ラウリルサルラエ一 ト 2部、 アルキルナフ夕レンスルホン酸ソ一ダ 2部、 ァセトキシプロピルセル口 ース 1部および水 55部を均一に混合して、 活性成分を 40%含有する ゾル剤を得る。
化合物 N o . C- 1 1に代えて、 表 23〜表 25に記載の化合物を用 いて同様にゾル剤を得ることができる。
粒剤 （実施例 26〜28)
実施例 26
化合物 No . A— 64の化合物 10部、 ラウリルサルフェート 1部、 リグニンスルホン酸カルシウム 5部、 ベントナイ ト 30部およびクレ一 54部に水 1 5部を加えて混練機で混練した後、 造粒機で造粒し、 流動 乾燥機で乾燥して、 活性成分 10%を含む粒剤を得る。
化合物 N o . A- 64に代えて、 表 1〜表 10に記載の化合物を用い て同様に粒剤を得ることができる。
実施例 27
化合物 No . B— 6 8の化合物 10部、 ラウリルサルフ ΐ—ト 1部、 リグニンスルホン酸カルシウム 5部、 ベントナイ ト 30部およびクレ一 54部に水 1 5部を加えて混練機で混練した後、 造粒機で造粒し、 流動 乾燥機で乾燥して、 活性成分 10%を含む粒剤を得る。
化合物 Ν ο . Β - 68に代えて、 表 1 1〜表 22に記載の化合物を用 いて同様に粒剤を得ることができる。
実施例 28
化合物 No. C— 1の化合物 10部、 ラウリルサルフヱ一ト 1部、 リ グニンスルホン酸カルシウム 5部、 ベン トナイ ト 30部およびクレー 5 4部に水 15部を加えて混練機で混練した後、 造粒機で造粒し、 流動乾 燥機で乾燥して、 活性成分 10%を含む粒剤を得る。
化合物 N 0. C - 1に代えて、 表 23〜表 25に記載の化合物を用い て同様に粒剤を得ることができる。 試験例 本発明に係る化合物の農園芸用殺菌剤の活性成分としての有用性、 お よび本発明に係る農園芸用殺菌剤の有用性についての具体例を試験例 1〜 1 7に示した。 イネいもち病防赊効果試験 （試験例 1〜 3 )
試験例 1
温室内で直径 6 c mの大きさのプラスチックポヅ トで栽培した水稲 (品種 ：朝日） の 3葉期苗に、 実施例 1 7に準じて調製した水和剤の所 定濃度希釈液を 1ポ.ッ トあたり 1 O m l散布した。 薬剤処理の翌日、 あ らかじめォートミール寒天培地上で形成させたイネいもち病菌 (P yr i c u l a r i a o ryz a e : ピリキユラ リア オリゼ） の分生胞子 を接種し、 24 °Cの人工気象室内で発病管理した。 病菌接種 5日後に集 3葉上のイネいもち病病斑数を調査し、 次式により防除価 （％) を算出 した。 そして、 防除価 （％) を下記の基準により評価値に換算した。
本試験は 1薬液濃度区当り 3ポッ ト制で行った。 また、 下記の基準に より水稲に対する薬害程度を調査した。 その結果は表 3 5.のとおりであ る。
なお、 防除効果の評価値および薬害程度の調査指数は、 以下の試験例 2 ~ 1 5においても同様である。 . 散布区の病斑数
防除価 (%) - (1 ) X100 無散布区の病斑数 <
防除効果の評価値 防 除 価
D C
1：わずか 0：なし
Figure imgf000087_0001
散布薬液濃度 防除効果
供試化合物 No. ¾
(ppm) の評価値
100 5 0
A - 5 0 100 ' 4 0
A - 5 2 100 4 0
A— 7 4 100 . 5 0 .
100 5 0
A - 9 .9 100 5 0
A - 1 0 2 100 5 0
A - 1 0 5 100 5 0
A— 1 1 2 - 100 5 0
A - 1 1 6 100 5 0
比較薬剤 A 200 1 0
'無散布区 0 (27)
注 1 ) 無散布区の （ ） 内の数値は、 1葉当りのィネいもち病の平均病斑数を示す。 注 2 ) 比較薬剤 Aは、 下記の比較薬剤 Aであり、 本発明化合物に代えて、 同様に調製 して使用した。 後記の表においても同様である。
比較薬剤 Aは、 下記式で表される化合物であり、 米国特許第 5 5 9 3 9 9 6号明細書記載の化合物である。 .
Figure imgf000088_0001
比較薬剤 A
試験例 2
実施例 1 8に準じて調製した水和剤について、 試験例 1 と同様の方法 により、 防除価を算出し、 該防除価を同様の基準により評価値に換算し た。 また、 試験例 1と同様の基準によ り水稲に対する薬害を調査した。 これらの結果は、 表 3 6のとおりである。
表 3 6 供試化合物 No. 散布薬液濃度 防除効果
薬 害
(ρρπι) の評価値
B- 57 100 5 0
B - 62 100 4 0 .
B- 93 · 100 4 0
B-.1 27 100 4 0
.,比較薬剤 B 200 1 0 無散布区 0(26)
注 1) 無散布区の （ ） 内の数値は、 1葉当りのイネいもち病の平均病斑数を示す。 注 2)比較薬剤 Β.は、 下記の比較薬剤 Βであり、 本発明化合物に代えて、 同様に調製 して使用した。 後記の表においても同様である。
比較薬剤 Βは、 下記式で表される化合物であり、 アメ リカ特許第 5 5 93 9 9 6号明細書記載の化合物である。
N八 Cl
比較薬剤 B
試験例 3
実施例 1 9に準じて調製した水和剤について、 試験例 1 と同様の方法 により、 防除価を算出し、 該防除価を同様の基準により評価値に換算し た。 また、 試験例 1と同様の基準により水稲に対する薬害を調査した。 これらの結果は、 表 37のとおりである。
表 3 7 供試化合物 No. 散布薬液濃度 防除効果
薬 害 (ppm) の評価値
C一 1 100 5 0
C- 5 】00 3 0
C- 6 100 · 5 0.
C一 9 100 3 0 · -
C一 1 0 100 3 0
C一 1 1 100 3 0 比較菜剤 c 200 1 0
. 無散布区 '' 0(27)
注 1)無散布区の （ ） 内の数値は、 1葉当りのイネいもち病の平均病斑数を示す。 注 2)比較薬剤 Cは、下記の比較纖 ijCであり、本発明化合物に代えて、 同様に調製 して使用した。後記の表においても同様である。 比較薬剤 Cは、 下記式で表される化合物であり、 国際公開特許 WO 9 9 /4 1 2 5 5号公報記載の化合物である。
Figure imgf000090_0001
ォォムギうどんこ病防除効果試験 （試験例 4〜 6 )
試験例 4
温室内で直径 6 c mの大きさのプラスチヅクポッ 卜で栽培した大麦 (品種： ァズマゴールデン） の 1葉期苗に、 実施例 1 7に準じて調製し た水和剤の所定濃度希釈液を 1ポッ トあたり 1 0 m 1散布した。 薬剤処 理翌日、 あらかじめ大麦葉上で形成させたォォムギうどんこ病菌 r y s i p h e gr am i n i s ： エ リ シフェ グラミニス) の分生胞于 を接種し、 2 0°Cの人工気象室内で発病管理した。 接種 7日後に第 1葉 上のォォムギうどんこ病の病斑面積歩合 （％) を調査し、 次式により防 除価 （％) を算出した。 そして、 試験例 1と同様な方法で防除効果の評 価値に換算した。
本試験は 1薬液濃度区当り 3ポッ ト制で行った。 また、 大麦に対する 薬害程度を試験例 1と同じ基準で調査した。 その結果は表 3 8のとおり である。 散布区の病斑面積歩合
防除価 (%) = (1 ) X100 無散布区の病斑面積歩合 表 38
散布薬液濃度 防除効果
供試化合物 No. 薬 害
(ppm) の評価値
A- 5 0 100 .4 0
A- 5 2 100 4 0
A- 60 100 4 0
A- 64 100 4 0
A- 8 4 100 5 0
A- 9 9 100 5 1
A- 1 02 100 4 0
A- 1 05 100 4 0
A- 1 12 100 4 0
A- 1 16 100 4 0 比較薬剤 A 200 2 0 無散布区 0(58.7)
注 1 ) 無散布区の ( ) 内の数値は、 1葉当りのォォムギぅどんこ病の平均病斑面積 歩合 (%) を示す。 + 試験例 5
実施例 1 8に準じて調製した水和剤について、 試験例 4と同様の方 法により、 防除価を算出し、 該防除価を同様の基準により評価値に換算 した。 また、試験例 1と同様の基準により大麦に対する薬害を調査した。 これらの結果は、 表 3 9のとおりである。
表 3 9
m
供試化合D C物 No. 散布薬液濃度 防除効果
(ppm) の評価値 、 °
B-39 100 4 1
B- 50 100 5 0
B- 57 100 .4 0
B- 61 100 4 0
B- 62 J u u 4 ]
J uu A n u
B- 68 〗 uu λ n u
B- 76 100 4 0
B - 103 ]00 4 0リ
B- 115 .100 5 0
B - 127 100 5 0
B - 133 ]00 4 0
B— 136 ' 100 5 0 比救薬剤 B ■ ' 200 2 0 無散布区 0(54.5)
注 1)無散布区の （ ) 内の数値は、 1葉当りのォォムギうどん ί二病の平均病斑面禾 歩合 (%) を示す。 試験例 6 ,
実施例 1 9に準じて調製した水和剤について、 試験例 4と同様の方法 により、 防除価を算出し、 該防除価を同様の基準により評価値に換算し た。 また、 試験例 1 と同様の基準により大麦に対する薬害を調査した。 これらの結果は、 表 4 0のとおりである。
表 4 0■ 供試化合.物 No. 散布薬液濃度 防除効果
(ppm) 薬 害 の評価値
C一 1 100 5 0 C一 5 100 3 0 C- 6 100 3 0 C一 9 100 3 0 C一 10 100 3 0
Figure imgf000092_0001
歩合 ( ) を示す。. コムギ赤さび病防除効果試験 （試験例 7〜 9 )
試験例 7
温室内で直径 6 c mの大きさのプラスチックポッ トで栽培した小麦 (品種 ：農林 6 1号） の 1葉期苗に、 実施例 1 7に準じて調製した水和 剤の所定濃度希釈液を 1ポッ トあたり 1 Oml散布した。 薬剤処理翌日、 あらかじめ小麦葉上で形成させたコムギ赤さび病菌 Pu c c i n i a r e c on d i t : プクシニア レコンジ夕） の夏胞子を接種し、 2 0°Cの人工気象室内で発病管理した。 接種 1 0日後に第 1葉上の病斑数 を調査し、 次式により防除価 （％) を算出した。 そして、 試験例 1と同 様な方法で防除効果の評価値【こ換算した。
本試験は 1薬液濃度区当り 3ポッ ト制で行った。 また、 小麦に対する 薬害程度を試験例 1 と同じ基準で調査した。 その結果は表 4 1のとおり である。 散布区の病斑数
防除価 (%) 二 (1 ) X100 無散布区の病斑数
表 4 1 RA:PΓ 仪辰舆ノス
供試化合物 No. 薬 害
(ρρπι) の
A- 2 1 100 4 n
U
' A- 22 100 4 0
A- 23 ιο'ο 4 0
A- 49 100 4 0
A- 50 100 5 0
A- 52 100 4 0
A- 57 100 4 0
A- 60 100 -. 4 0
A- 64 100 4 0
A - 74 100 4 0
A - 83 100 4 0
A- 84 100 4 0 ·
A- 9 9. 100 5 0
A- 1 05 100 4 0 A- 1 12 100 4 0 A- 1 16 100 4 . 0 A- 1 24 ' 100 4 0 比較薬—剤 A 200 2 0 無散布区 0(44.2) ·
注 1 )無散布区の（ )内の数値は、 1葉当りのコムギ赤さび病の平均病斑数を示す。 試験例 8
実施例 1.8に準じて調製した水和剤について、 試験例 7と同様の方法 により、 防除価を算出し、 該防除価を同様の基準により評価値に換算し た。 また、 試験例 1と同様の基準により小麦に対する薬害を調査した。 これらの結果は、 表 42のとおりである。 · 表 42
ffl
r? - R ¾
供試化合物 No. -^.| ~Tf" /rt" ' 薬 害 寸 (ppm)
D C の^価値
B— 19 100 4 0
100 4 0
100 4 0
Β - 43 100 4 0
Β - 5.0 100 4 0
Β- 57 100 5 0
Β - 60 100 4 0
Β- 6 1 100 4 0
• Β-'63 100 4 0
• Β- 64 ion 4 0
Β— 66 1 A oリnリ '4 0
Β— 68 4 0
Β- 72 】 on • 4 0
Β - 76 100 4 0
. Β - 93 100 4 . 0
Β- 97 . 100 4 0
Β- 1 02 100 4 0
Β- 103 100- 4 0
Β- 1 15 100 .4 0
Β - 1 27 100 4 0
Β - 133 】00 - 4 0
Β- 141 ]00 4 0
Β- 147 100 4 0
- 比較薬剤: Β 200 2 0 無散布区 0(45.3)
注 1 )無散布区の（ ）内の数値は、 1葉当りのコムギ赤さび病の平均病斑数を示す c
試験例 9
実施例 1 9に準じて調製した水和剤について、 試験例 7と同様の方法 により、 防除価を算出し、 該防除価を同様の基準により評価値に換算し た。 また、 試験例 1と同様の基準により小麦に対する薬害を調査した。 これらの結果は、 表 43のとおりである。 表 4 3 散-布 液 /^ P ry方除 \v 効 /
供試化合物 No.
( nnm J の評 薬 宝
P丁 ll-LLI II言S-
C一 1 100 5 ' , 0
C- 5 100 4 0
C一 6 100 5 0
C— 9 100 3 0
C— 10 100 3 0 .
.C- 1 1 100 4 0
比較寒剤. C... ' 200 0 0
無散布区 0(44.2) '
注 1)無散布区の（ ）内の数値は、 1葉当りのコムギ赤さび病の平均病斑数を示す。 キユウリベと病防除効果試験 （試験例 1 0~ 1 2 )
試験例 1 0
温室内で直径 6 c mの大きさのプラスチヅクポヅ トで栽培したきゆ う り （品種 ：相模半白） の 2葉期苗に、 実施例 1 Ίに準じて調製した水 和剤の所定濃度希釈液を 1ポッ トあたり 1 0m l散布した。 剤処理の 翌日、 あらかじめきゅう り葉上で形成させたキユウリベと病菌 ( P s e u d op e r o n o s p o r a c u b e n s i s ： シユードへ口ノス ボラ グベンシス） の胞子を接種し、 2 0 °Cの人工気象室内で発病管理 した。接種 6曰後に病斑面積歩合（％)を調査し、次式により防除価（％) を算出した。 そして、 試験例 1 と同様な方法により評価値に換算した。 本試験は 1薬液濃度区当り 3ポッ ト制で行った。 また、 試験例 1と同 一の基準によりきゅう りに対する薬害程度を調査した。 その結果は表 4 4のとおりである。 ' 散布区の病斑面積歩合
防除価 = ( 1 ) X100
無散布区の病斑面積歩合 表 44
散布薬液濃度 防除効果
供試化合物 No. 薬 害
(ρρω; の評価値
A -49 100 4 0
A - 1.1 6 100 4 0 比較薬剤 A 200 1 0 無散布区 0(46.3)
柱 1 ) 無散布区の （ ) 内の数値は、 1葉当りのキュウリベと病の平均病斑面積歩合
(%) を示す。 試験例 1 1
実施例 1 8に準じて調製した水和剤について、 試験例 1 0と同様の方 法により、 防除価を算出し、 該防除価を同様の基準により評価値に換算 した。 また、 試験例 1 と同様の基準によりきゆう り'に対する薬害を調査 した。 これらの結果は、 表 4 5のとおりである。
表 4 5 · 供試化合物 No. 散布薬液濃度 防除効果
- 薬 害
(ppm) の評価値
B - 8 100 5 0
B - 1 1 100 4 0
B - 1 6 100 5 0
B- 24 100 4 0
B— 28 100 4 0
.B-57 100 5 0
' B- 61 100 5 0
B- 63 100. 5 0
B- 64 100 5 0
B- 68 100 4 0
B- 76 100 4 0
B— 93 100 4 0
B- 1 03 】00 4 0
B— 1 24 100 4 0
B- 127 100 5 0
B - 133 100 4 0
B - 138 100 4 0
B- 147 】00 4 0 比較薬剤 B 200 1 0 無散布区 0(47.3)
(%) を示す 2003/009615
96 試験例 1 2
実施例 1 9に準じて調製した水和剤について、 試験例 1 0と同様の方 法により、 防除価を算出し、 該防除価を同様の基準により評価値に換算 した。 また、 試験例 1 と同様の基準によりきゅう りに対する薬害を調査 した。 これらの結果は、 表 46のとおりである。
表 46 供試化合物 No. 散布薬液濃度 防除効果
φρπι) 薬 害 の評価値
C一 1 100 5 0
C一 5 100 3 0
C一 6 100 3 0
. C一 9 1.00 3 0
C一 10 100 3 0. C一 1 1 100 3 0
'比較桀剤 c 200 1 0 無散布区 .0(46.3)
注 1)無散布区の （ ） 内の数値は、 1葉当りのキュウリベと病の平均病斑面積歩合
(%) を示す。 ' キユウリ灰色かび病防除効果試験 （試験例 1 3〜 1 5 )
試験例 1 3' .
温室内で直径 6 c mの大きさのプラスチックポッ トで栽培したきゆ う り （品種：相模半白） の 1. 5葉期苗に、 実施例 1 7に準じて調製し た水'和剤の所定濃度希釈液を 1ポゾ トあたり 1 0 ml散布した。 藥剤処 理の翌日、 あらかじめジャガイモ煎汁培地上で培養したキユウリ灰色か び病菌 ( B o t ry t i s c i ii e r e a : ボト リチス シネレア） の 含菌寒天片を接種し、 2 0°Cの湿室内に入れた。 接種 4日後に病斑直径 ( cm) を測定し、 次式により防除価 （％) を算出した。 そして、 試験 例 1と同様な方法で評価値に換算した。 .
本試験は 1薬液濃度区当り 3ポッ ト制で行った。 また、 試験例 と同 —の基準により きゅう りに対する薬害程度を調査した。 その結果は表 4 7のとおりである。 5
97
散布区の病斑直径
防除価 (%) (1一 X100 無散布区の病斑直径 表 47 供試化合物 No. 散布薬液濃度 防除効果
(ppni) の評価値
A- 2 100 5 0
A- 22 100 4 0
• A- 50 100 4 0
A- 52 100 5 0
A- 64 】00 4 0
A- 74 100 4 0
A- 84 100 5 0
A— 99 100 4 0
A- 1 1 6 100 5 0
比較薬剤 A 200 2 0
無散布区 0 (6cm)
注 1 )無散布区の （ ) 内の数値は、 1葉当りのキュゥリ灰色かび病の平均病斑直径 を示す。 ■ 試験例 14
実施例 18に準じて調製した水和剤について、 試験例 1 3と同様の方法によ り、 防除価を算出し、 該防除価を同様の基準により評価値に換算した。 また、 試験例 1と同様の基準によりきゅう りに対する薬害を調査した。 これらの結果は、 表 48のとおりである。
表 48
布 液濃/^ 防除効果
供試化合物 No. 口
のノ 1 pr$ milィ I iLtB
■R_j _ 1上 Q i 1 n un u A ' n
] no 0 n U
Ώ り 1 ΠΠ c
1 uu u n — 1 1 Π uΠu D n c
1 u Π
Β— 2 8 u ϋ u
Β - 3 2 1 uu c n
0 u r n
Β— 3 9 1 UU 0
Β— 4 1 1 UU 4 u
Β - 43 1 UU n d u
Β— 57 J UU 4 u
Β— 6 1 i no c
0 u
A
Jt3— 0 3 n
B— 6 ¾ 1 UU n
B— 6 8 100 • 5 0
B- 9 3 100 4 0
B- 1 03 100 5 0
B- 1 1 5 100 5 0
B- 1 27 100 4 0
B - 1 3 8 100 5 0
. 比較薬剤 B . 200. 2 0 無散布区 0(6cm)
注 1)無散布 ¾の （ ） 内の数値は、 葉当りのキユウリ灰色かび病の平均病斑直径 を示す。 試験例 1 5
実施例 1 9に準じて調製した水和剤について、 試験例 1 3と同様の方 法により、 防除価を算出し、 該防除価を同様の基準により評価値に換算 した。 また、 試験例 1と同様の基準によりきゅう りに対する薬害を調査 した。 これらの結果は、 表 49のとおりである。 表 4 9 散布薬液濃度 防除効果
• ィ匕合物 No. ^.
(ppm) の評価値
C一 1 100 5 0
C-5 100 3 0
C- 6 100 3 0
C-9 100 3 0
C一 10 100 3 0
C一 11 100 3 0
比較薬剤 c 200 0 0
無散布区 ·
注 1 )無散布区の （ ） 内の数値は、 葉当りのキュゥリ灰色かび病の平均病斑直径 を示す。
Ο
O キュゥリ灰色かび病防除効果試験 （治療効果） （試験例 1 6 1 7 )
試験例 1 6
温室内で直径 6 c mの大きさのプラスチックポッ トで栽培したきゆ う り （品種：相模半白） の 1. 5葉期苗の第 1葉上に、 あらかじめジャ ガイモ煎汁培地上で培養したキユウリ灰色かび病菌 B o t r y t i s c i _n e :r e a：ボトリチス シネレア） の含菌寒天片を接種し、 2 0 C の湿室内に 1日間保持した。 接種 1曰後、 実施例 1 7に準じて調製した 水和剤の所定濃度希釈液を 1ポッ トあたり 1 0 m 1散布した。 散布後は、 再び 2 0°Cの湿室内に入れた。 散布 4日後に、 病斑直径 （ cm) を測定 し、 次式により防除価 （％) を算出した。
本試験は 1薬液濃度区当り 3ポッ ト制で行った。 その結果は表 5 0の とおりである。 散布区の病斑直径
防除価 (%) - (! X100 無散布区の病斑直径 表 5 0
' 散布薬液濃 防除値
供試化合物 No.
(ρρηιノ (¾)
A - 8 4 200 70
UU 449
A.— 9 9 200 85
77
1 4
100 5
無散布区 0 (6cm)
ά • 1 )—無敫布 ·Εの （ ) 内の数値は、 1葉当りのキュゥリ灰色かび病の平均病斑直径 を示す。 試験例 1 Ί
実施例 1 8に準じて調製した水和剤について、 試験例 1 6と同様の方 法により、防除価を算出した。これらの結果は、表 5 1のとおりである。
表 5 1 供試化合物 No. 散布薬液濃度 防除効果
(ppm) (¾)
B - 1 0 3 200 72
1 00 38
B - 1 2 7 200 72
1 00 48
比較薬剤 B 200 1 6
無散布区 0 (5. 5cm)
注 1 ) 無散布区の （ ） 内の数値は、 1.葉当りのキユウリ灰色かび病の平均病斑直径 を示す。
產業一上の利用の可能性 本発明に係る化合物を含む組成物は、 上記したような農作物の重要病 害、 特にイネいもち病、 ォォムギうどんこ病、 コムギ赤さび病、 キユウ リベと病、 キユウリ灰色かび病などの種々の病害を効果的に防除するこ とができる。 従って、 本発明に係る化合物は、 農園芸用殺菌剤の浩性成 分として有用である。

Claims

請求の範囲
-般式 （A)
Figure imgf000103_0001
'[式中、
He tAは、 ヘテロ元素を含む 5員環または 6員環を示し、 これらの 璟はハロゲン原子、 C 1〜C 6アルキル基、 C 1〜C 6アルコキシ基、 C 1〜 C 6ハロアルキル基または C 2 ~ C 6アルコキシアルキル基で 置換されていてもよく、
XAは、 ハロゲン原子、 シァノ基、 C 1~C 6アルコキシ基、 C l〜 C 6アルキルチオ基、 C 1〜 C 6アルキルスルフィニル基、 C 1〜C 6 アルキルスルホニル基、 C 1~C 6アルキルアミノ基または C 1~C 6 アルコキシカルボ二ル基を示し、 かつ
1?^ぉょび1 ， は、 同一または互いに異なっている、 C 1 ~C 10ァ ルキル基、 C 2 ~ C 1◦アルケニル基、 C 2 ~ C 10アルキニル基また はフエニル基 （当該アルキル基、 アルケニル基、 アルキニル基およびフ ェニル基は、 ハロゲン原子、 C 1〜C 6アルキル基、 C 1~C 6ハロア ルキル基、 C 1~C 6アルコキシ基、 C 1〜 C 6アルキルチオ基、 C 1 〜'C 6アルコキシカルボニル基およびカルボキシル基からなる群から 選ばれた 1または複数の基で置換されていてもよい） を示す。] で表される トリァゾロピリ ミジン誘導体。
2. 前記 He t は、 以下の一般式 H e t e t i 5.で表される基
Figure imgf000104_0001
Figure imgf000104_0002
(ここで R2および R3は、 同一または異なっている、 水素原子、 C 1〜C 6アルキル基、 C 1〜C 6アルコキシ基、 C 1〜C 6ハロアル キル基、 またはハロゲン原子を表す） のいずれかの基を示し、
前記 XAは、 ハロゲン原子を示し、 かつ '
前記 RAおよび RA， は、 同一または互いに異なっている、 C 1 C 1 0アルキル基、 C 2〜C 10アルケニル基または C 2〜C 10アルキニ ル基 （当該アルキル基、 アルケニル基およびアルキニル基は、 ハロゲン 原子、 C 1〜C 6アルキル基または C 1〜C 6ハロアルキル基で置換さ れていてもよい） を示す
ことを特徴とする、 請求項 1に記載のトリァゾロビリミジン誘導体。
3. 前記 H e t Aは、 前記 H e tい H e t 6または H e t i 2で表され る基であることを特徴とする、 請求項 2に記載のトリァゾロピリミジン 誘導体。
4. 一般式 （B) '
Figure imgf000105_0001
'[式中、
H e tBは、 ヘテロ元素を含む 5員環または 6員璟を示し、 これらは ハロゲン原子、 C 1〜C 6アルキル基、 C 1〜C6アルコキシ基、 C 1 ~C 6ハロアルキル基または C 2 ~ C 6アルコキシアルキル基で置換 されていてもよく、 .
XBは、 ハロゲン原子、 シァノ基、 C 1 ~ C 6アルコキシ基、 C l~ C 6アルキルチオ基、 C 1〜 C 6アルキルスルフィニル基、 C 1〜C 6 アルキルスルホニル基、 C 1〜 C 6アルキルァミノ基または C 1〜 C 6 アルコキシカルボ二ル基を示し、 かつ
RBは、 窒素原子で結合している、 置換されていてもよい含窒素複素 環を示す。]
で表される ト リァゾロピリ ミジン誘導体。
5. 前記 He tBは、 以下の一般式 H e t e tュ 5で示される基
Figure imgf000106_0001
Figure imgf000106_0002
(ここで R2および R3は、 同一または異なっていてもよく、 水素 原子、 C 1〜C 6アルキル基、 C 1〜C 6アルコキシ基、 C 1〜C 6ハ 口アルキル基またはハロゲン原子を表す） のいずれかの基を示し、 かつ 前記 XBは、 ハロゲン原子を示す
ことを特徴とする、 請求項 4に記載のトリアゾロピリミジン誘導体。
6. 前記 H e t Bは、 前記 H e tい H et 6または H e t 2で表され る基であることを特徴とする、 請求項 5に記載のト リアゾロピリミジン 誘導体。
7. 一般式 （ C)
Figure imgf000106_0003
(C)
[式中、
H e t cは、 ヘテロ元素を含む 5員環または 6員環を示し、 れらの 5員璟または 6員璟はハロゲン原子、 C 1〜C 6アルキル基、 C 1〜C 6アルコキシ基、 C 1〜C 6ハロアルキル基および C 2〜C 6アルコキ シアルキル基からなる群から選ばれた基によって置換されていてもよ
Xcは、 ハロゲン原子、 シァノ基、 C 1 ~C 6アルコキシ基または C 1〜C 6アルキルチオ基を示し、 かつ
Rcは、 C 1 ~C 1 0アルキル基、 C 2 ~ C 1 0アルケニル基、 C 2 〜C 1 0アルキニル基、 C 3 ~C 8シクロアルキル基、 C 4~C 1 0シ ク口アルキルアルキル基またはァラルキル基を示し、 当該ァラルキル基 のベンゼン環はハロゲン原子、 C 1〜C 6アルキル基、 C 1〜C 6アル コキシ基または C 1〜 C 6アルキルチオ基により置換されていてもよ い。]
で表される、 ト リァゾロピリミジン誘導体。
8. 前記 H Θ t cは下記の一般式 H e t！
Figure imgf000107_0001
[式中、 R2および R3は、 同一または異なっている、 水素原子、 ハロゲン原子、 C 1〜C 6アルキル基、 C 1〜 C 6アルコキシ基または C 1 ~ C 6ハロアルキル基を示す] で表される基であることを特徴とす る、 請求項 7に記載のト リアゾロピリミジン誘導体。
9. 請求項 1〜 8のいずれか一項に記載のト リァゾロビリ ミジン誘導 体を活性成分として含有することを特徴とする、 農園芸用殺菌剤。
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