WO2004085493A1

WO2004085493A1 - シリカ被覆重合体粒子、その製造方法及びその用途

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Publication number: WO2004085493A1
Application number: PCT/JP2004/004061
Authority: WO
Inventors: Yuuji Noguchi
Original assignee: Sekisui Plastics Co Ltd
Current assignee: Sekisui Kasei Co Ltd
Priority date: 2003-03-25
Filing date: 2004-03-24
Publication date: 2004-10-07
Anticipated expiration: 2005-09-25
Also published as: NO20045141D0; US20050255320A1; TW200427738A; NO20045141L; KR20050089017A; EP1607411A1; KR100668921B1; TWI249547B; EP1607411A4; US7138161B2

Abstract

重合性ビニル系モノマー由来の重合体粒子と、０．１～１の開口率を有し、かつシリカ被膜の高さｈとシリカ被覆重合体粒子の直径Ｄとが、０．５≦ｈ／Ｄ＜１の関係を有するように該重合体粒子の表面を露出させた該重合体粒子を被覆するシリカ被膜とからなり、該シリカ被膜がポリアルコキシシロキサンオリゴマーの縮合物からなるシリカ被覆重合体粒子。

Description

明細書

シリカ被覆重合体粒子、その製造方法及びその用途技術分野

本発明は、シリカ被覆重合体粒子、その製造方法及びその用途に関する。更に詳しくは、本発明は、優れた光の拡散及び反射性を有するシリカ被覆重合体粒子、その製造方法及びその用途に関する。本発明のシリカ被覆重合体粒子は、塗布用組成物、塗布物、光学部材、液晶ディスプレイ、光拡散性成形体に特に有用に使用できる。背景技術

従来、塗料用を始めとする塗布用組成物として、粒子の持つ光拡散性を利用して種々の目的をはたすべく、粒子の配合されたものが使用されている。例えば、各種成形体の表面の艷消しを目的として、シリカ粒子のような無機粒子や有機重合体粒子（樹脂粒子）の配合した塗布用組成物がある。このような塗布用組成物により得られる塗膜は、その表面に凹凸が形成されて、光の反射が拡散されることから、表面は艷消しされたものとなる。

また、テレビ、パソコン、電子手帳、携帯電話機、アミューズメント機器等に用いられる画像表示装置においては、透過光や反射光を拡散させる光学シートが光拡散シートや防眩シートとして使用されている。このような光学シートにおいても、透過光や反射光を拡散させるベく、光学シートの表面には塗膜が形成されている。表面に塗膜を形成する塗布用組成物としては、無機粒子や樹脂粒子の配合されたものが用いられている。

例えば、透過光を拡散させる光拡散シートにおいては、塗布用組成物として、炭酸カルシウム、シリカ等の無機粒子や、ポリスチレン、シリコーン等の有機重合体粒子の配合されたものが用いられている。

しかしながら、無機粒子は、バインダー溶液、特に、バインダー樹脂としてポリメチルメタクリレ一ト樹脂等の透明バインダ一を用いたバインダ一溶液中での分散安定性が低いという問題がある。

また、有機重合体粒子の配合された塗布用組成物においては、分散安定性. は良好であるが、十分な光拡散性が得られないという問題がある。

更に一方では、照明器具カバ一、レンズ、導光板、ビデオディスク、プロジェクシヨンテレビ用スクリーン等の光学用部品、化粧品容器、自動販売機の前面板、看板、商品ディスプレイ、卓上容器等の各種成形体において、それらの意匠性等の商品価値を高めるために、樹脂に光拡散性粒子を配合した原料を用いて成形することによって光拡散性の向上が図られている。これら成形体には、母材として種々の樹脂、特に、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ァクリル樹脂等の熱可塑性樹脂が用いられている。

従来、成形体に使用される光拡散性粒子としては、ガラス、炭酸カルシゥム、シリカ等の無機粒子、あるいはアクリル樹脂、スチレン樹脂等の樹脂粒子が知られている。

しかしながら、これら成形体は、光拡散性粒子の配合により、透明性が低下するとともに、光拡散性向上の点においても十分とは言い難いという問題を有している。

これらの問題に対し T、特許第 3 0 4 0 7 0 5号公報では、スメク夕イトを含有した重合体粒子や、特開平 1 0— 2 6 5 5 8 0号公報では、樹脂粒子中に 5 0 0 n m以下のシリ力粒子を分散させた複合粒子が提案されている。しかしながら、配合される粒子として上記いずれの粒子を用いたものであつても、依然として、十分な光拡散性を有する塗布物や成形体を提供できなかった。

また、上記公報以外に、重合体粒子の表面を他の重合体や無機物で覆った複合粒子も知られている。

この内、後者の重合体粒子の表面を無機物で覆った複合粒子は、重合体粒子と無機物の界面での屈折率を、前者の重合体同士の界面における屈折率より大きくすることができるという利点がある。

重合体粒子の表面を無機物で覆った複合粒子は、例えば、特開平 5— 1 7 0 9 2 4号公報で報告されている。この公報では、熱可塑性物質の粒子の表面に、熱可塑性物質の粒子より小さく、かつ耐熱性の優れた物質を固定化した複合粒子が記載されている。この複合粒子は、熱可塑性物質の粒子を軟化点温度以上に昇温し、耐熱性の優れた物質と熱可塑性物質の粒子とを撹拌することで機械的せん断力により複合粒子を得る方法である。

上記特開平 5— 1 7 0 9 2 4号公報の方法で得られる複合粒子は、熱可塑性物質の粒子の表面が耐熱性の優れた物質で略均一に覆われた構成を有しており、原料の熱可塑性物質の粒子よりも光の拡散及び反射性がある程度向上しているものの、更なる向上が望まれている。

また、上記方法では、熱可塑性物質の粒子に機械的せん断力が加えられるため、熱可塑性物質の粒子はこのせん断力に耐えることが必要であり、使用できる物質に制限があるという課題がある。

更に、上記方法に付す前に、予め熱可塑性物質の粒子を製造しておく必要があり、製造コストを抑える観点から、更なる工程の削減が望まれている。発明の開示

本発明の発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究した結果、重合性ビニル系モノマ一を、該重合性ビニル系モノマーに対し共重合性を有さないポリアルコキシシロキサンオリゴマーの存在下、水系懸濁重合後、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーを縮合させることで、重合体粒子の表面が露出するようにポリアルコキシシロキサンオリゴマー由来のシリ力被膜を形成でき、得られたシリ力被覆重合体粒子は、光の拡散及び反射性に優れていることを意外にも見いだし、本発明に至った。

また、このシリカ被覆重合体粒子は、塗布用組成物や成形体に配合することで、優れた光拡散性や反射性を塗布物や成形体に付与できることも見い出している。

かくして本発明によれば、重合性ビニル系モノマー由来の重合体粒子と、

0 . 1 ~ 1の開口率を有し、かつシリカ被膜の高さ hとシリカ被覆重合体粒子の直径 Dとが、 0 . 5≤h/D < 1の関係を有するように該重合体粒子の表面を露出させた該重合体粒子を被覆するシリカ被膜とからなり、該シリカ被膜がポリアルコキシシロキサンオリゴマーの縮合物からなるシリ力被覆重合体粒子が提供される。

また、本発明によれば、重合性ビニル系モノマー由来の重合体粒子と、 0 .

1〜 1の開口率を有し、かつシリ力被膜の高さ hとシリ力被覆重合体粒子の直径 Dとが、 0 . 5 ^ hZD < 1の関係を有するように該重合体粒子の表面を露出させた該重合体粒子を被覆するシリ力被膜とからなり、該シリ力被膜がポリアルコキシシロキサンオリゴマーの縮合物からなるシリ力被覆重合体粒子と、バインダー溶液を含み、該バインダー溶液が、バインダ一樹脂と溶剤を含む塗布用組成物が提供される。

加えて、本発明によれば、上記塗布用組成物が基材に塗布されてなる塗布物、透明基材に塗布されてなる光学部材及び該光学部材が用いられてなる液晶ディスプレイが提供される。

更に、本発明によれば、透明樹脂とシリカ被覆重合体粒子を含み、該シリ力被覆重合体粒子が、重合性ビニル系モノマ一由来の重合体粒子と、 0 . 1 〜 1の開口率を有し、かつシリカ被膜の高さ hとシリカ被覆重合体粒子の直径 Dとが、 0 . 5 hZDく 1の関係を有するように該重合体粒子の表面を露出させた該重合体粒子を被覆するシリ力被膜とからなり、該シリ力被膜がポリアルコキシシロキサンォリゴマ一の縮合物からなる光拡散性成形体が提供される。

更にまた、本発明によれば、重合性ビニル系モノマ一 1 0 0重量部と、重合性ビニル系モノマ一に対し不活性なポリアルコキシシロキサンオリゴマー

1 0〜5 0 0重量部と、重合開始剤 0 . 0 1〜 1 0重量部とを均一に混合してモノマー組成物を得る工程と、該モノマー組成物中の前記重合性ビニル系モノマ一を、懸濁安定剤の存在下で、水系懸濁重合させることで重合体粒子を得る工程と、前記ポリアルコキシシロキサンオリゴマーを酸又は塩基触媒を加えて縮合させる工程を、この順で含むことにより、 0 . 1〜1の開口率を有し、かつシリカ被膜の高さ hとシリカ被覆重合体粒子の直径 Dとが、 0 . 5≤hZDく 1の関係を有するように前記重合体粒子の表面を露出させたシリ力被膜で被覆するシリ力被覆重合体粒子の製造方法が提供される。図面の簡単な説明

図 1は、本発明のシリカ被覆重合体粒子の概略断面図である。

図 2は、本発明のシリ力被覆重合体粒子を焼成して得られるシリ力粒子の概略断面図である。

図 3は、本発明における開口率の測定法を説明するための概念図である。図 4は、シリ力被覆重合体粒子含を含むシ一ト状の光拡散性成形体を示す概略断面図である。発明を実施するための最良の形態

本発明のシリカ被覆重合体粒子は、図 1の断面図に示されるように、球状又は略球状の重合体粒子 1の表面が、閧ロ率が 0 . 1〜1となるようにシリ力被膜 2で被覆されている異方性を有する構造である。図中、参照番号 3は、シリカ被覆重合体粒子を意味する。このような構造を有することで、球状シリ力粒子や、重合体粒子の表面をシリ力被膜で完全に覆った複合粒子のような異方性のない粒子に比べ、複雑な光の反射及び屈折が生じ、その結果として強い光の拡散及び反射性を発現できる。シリカ被膜の開口率が 0 . 1未満では、光の拡散及び反射性が乏しくなり、また、開口率が 1を超える場合は、被膜の剥離が起り易くなるため好ましくない。より好ましい開口率は 0 . 1

〜0 . 8である。なお、開口率が 1であるシリカ被覆重合体粒子は、シリカ被膜が該粒子のほぼ半分を覆うことを意味する。

なお、開口率の測定方法は、実施例に記載する。但し、本明細書において、開口率は、シリカ被覆重合体粒子を焼成することで、重合体粒子を焼尽させてシリカ粒子とし、このシリカ粒子の開口率を使用している。シリカ粒子の開口率は、焼成時にシリカ被膜が収縮したり、シリカ被覆の端部の薄い領域が欠けたりする等して、シリ力被膜の開口率と厳密にはその値が異なる場合があるが、発明者は、シリカ被覆重合体粒子のシリカ被膜の開口率とシリカ粒子の開口率が略一致していることを確認している。

シリカ被膜の高さ hとシリカ被覆重合体粒子の直径 Dとが、 0 . 5≤h/ D < 1の関係を有している。 h/Dが 1の場合、光の拡散及び反射性が乏しくなり、また、 h/Dが 0 . 5未満の場合は、被膜の剥離が起り易くなるため好ましくない。

なお、 h/Dの測定方法は、実施例に記載する。但し、本明細書において、 h/Dは、シリカ被覆重合体粒子を焼成することで、重合体粒子を焼尽させてシリカ粒子とし、このシリカ粒子の]!/ Dを使用している。シリカ粒子の hZDは、焼成時にシリカ被膜が収縮したり、シリカ被覆の端部の薄い領域が欠けたりする等して、シリ力被膜重合体粒子の h/Dと厳密にはその値が異なる場合があるが、発明者は、シリカ被覆重合体粒子の h/Dとシリカ粒子の h/Dが略一致していることを確認している。

以下、本発明のシリカ被覆重合体粒子をその製造方法を参照しつつ説明する。まず、本発明に使用できる重合性ビニル系モノマーは特には限定されない。例えば、スチレン、 o—メチルスチレン、 m—メチルスチレン、 p—メチルスチレン、 p—ェチルスチレン、 2 , 4 —ジメチルスチレン、 p— n—ブチルスチレン、 p— t e r t—プチルスチレン、 p— n _へキシルスチレン、 p— n—ォクチルスチレン、 p— n—ノニルスチレン、 p— n—デシルスチレン、 p— n _ドデシルスチレン、 p—メトキシスチレン、 p—フエニルスチレン、 p—クロルスチレン、 3 , 4—ジクロルスチレン等のスチレン及びその誘導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸プロビル、ァクリル酸 n—プチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸 n—ォクチル、ァクリル酸ドデシル、アクリル酸 2—ェチルへキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸 2 —クロルェチル、アクリル酸フヱニル、一クロルアクリル酸メチル、メ夕クリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メ夕クリル酸プロピル、メ夕クリル酸 n—ブチル、メ夕クリル酸イソブチルメタクリル酸 n—才クチル、メ夕クリル酸ドデシル、メ夕クリル酸 2—ェチルへキシル、メ夕クリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メ夕クリル酸フエニル、アクリル酸ジメ^ルアミノエチル、メ夕クリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジェチルアミノエチル、メ夕クリル酸ジェチルァミノェチル等のひーメチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ァクリロ二トリル、メ夕クリロ二トリル、ァクリルアミド、メ夕クリルアミド、アクリル酸

2—ヒドロキシェチル、アクリル酸 2—ヒドロキシプロピル、メ夕クリル酸 2—ヒドロキシェチル、メタクリル酸 2—ヒドロキシプロピル等のアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体がある。場合によっては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸等も使用できる。更に、これらを 2種以上組合せて用いてもよい。

またビニルメチルエーテル、ビニルェチルエーテル、ビニルイソプチルェ —テル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトンメチルイソプロぺニルケトン等のビニルケトン類、 N—ビニルピロ一ル、 N ービニルカルバゾール、 N—ビニルインド一ル、 N—ビニルピロリドン等の N—ビニル化合物、ビニルナフタリン塩等を本発明の効果を妨げない範囲で 1種もしくは 2種以上組み合わせて使用することもできる。

この中でも、コストの面で安価なスチレンやメ夕クリル酸メチル等が好ましレ、。

また、重合体粒子はエチレングリコ一ルジメ夕クリレート、ポリエチレングリコールジメ夕クリレート、ジビニルベンゼン等の 2つ以上の官能基を持つモノマーで架橋されていてもよい。

特に、シリ力被覆重合体粒子が有機溶剤を含む系で使用される場合においては、重合体粒子は架橋されていることが好ましい。好ましい架橋剤（上記 2つ以上の官能基を持つモノマー）の添加量としては、重合性ビニル系モノマー（官能基が 1つのモノマー） 1 0 0重量部に対して、 1〜5 0重量部が好ましく、特に 3 ~ 4 0重量部が好ましい。添加量が 1重量部に満たない場合は、得られた重合体粒子が有機溶剤に溶解ゃ膨潤する場合があるので好ましくない。

本発明において、シリカ被膜の前駆体であるポリアルコキシシロキサンォリゴマ一は、重合性ビニル系モノマーに不活性（共重合しないことを意味する）であり、以下に示すような構造式のものが使用できる。

上記構造式の内、例えば、ポリメトキシシロキサン、ポリエトキシシロキサン、ポリプロポキシシロキサン、ポリブトキシシロキサン等のオリゴマーが挙げられる。これらの中でも、難水溶性で、樹脂との相分離が良好であるポリメトキシシロキサンオリゴマー、ポリブトキシシロキサンオリゴマーが好ましい。特に好ましいものは、重量平均分子量が 3 0 0〜 3 0 0 0、より好ましくは 3 0 0〜 2 0 0 0のポリメトキシシロキサンォリゴマ一、ポリブトキシシロキサンオリゴマーである。重量平均分子量が 3 0 0未満及び 3 0 0 0を超える場合は、いずれもシリカ被膜を形成し難くなるので好ましくないなお、重量平均分子量は、 G P Cを用いて以下の条件で測定される。カラム：「T S K G E L」（東ソ一社製）

G - 1 0 0 0 H、

G - 2 0 0 0 H

G - 4 0 0 0 H

流出液：テトラハイドロフラン

流出速度： 1 m l /分

流出温度： 4 0 °C

テトラメトキシシランゃテトラエトキシシラン等の上記分子式で n = 1〜 2であるような低分子量アルコキシシロキサンでは、官能基の加水分解によつて、水溶性が強くなるため、モノマー滴中に安定に存在させることが難しく好ましくない。また、上記分子式で n = 4 0以上となるようなポリアルコキシシ口キサンォリゴマ一は、重合性ビニル系モノマーとの相溶性や縮合性が低下するので好ましくない。

ポリアルコキシシロキサンオリゴマーの添加量は、重合性ビニル系モノマ —1 0 0重量部に対して、 1 0〜5 0 0重量部が好ましく、更に好ましくは 2 0〜3 0 0重量部である。 1 0重量部未満の場合、本発明の被覆状態にすることが困難であり、 5 0 0重量部より多い場合、重合体粒子が露出した状態になりにくいため好ましくない。

また、これらのポリアルコキシシロキサンオリゴマーに紫外線吸収等の機能付加の目的で、珪素系以外の加水分解性アルコキシ金属化合物を添加することもできる。

重合性ビニル系モノマーの重合には、重合開始剤が使用される。重合開始剤としては、通常、水系懸濁重合に用いられる油溶性の過酸化物系重合開始剤又はァゾ系重合開始剤が挙げられる。具体的には、過酸化べンゾィル、過酸化ラウロイル、過酸化ォクタノィル、オルソクロロ過酸化べンゾィル、ォルソメトキシ過酸化べンゾィル、メチルェチルケトンパーオキサイド、ジィソプロピルパーォキシジカーボネート、キュメンハイドロパーォキサイド、シクロへキサノンパーオキサイド、 t一ブチルハイドロパ一オキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーォキサイド等の過酸化物系重合開始剤、

2 , 2' —ァゾビスイソプチロニトリル、 2, 2⁵ ーァゾビス（2 , 4—ジメチルバレロニトリル)、 2, 2⁵ ーァゾビス（2， 3—ジメチルブチロニトリル）、 2， 2⁵ ーァゾビス（2—メチルブチロニトリル）、 2, 2， -ァゾビス（2 , 3， 3—トリメチルプチロニトリル）、 2 , 2 ' —ァゾビス (2—イソプロピルプチロニトリル）、 1 , 1，ーァゾビス（シクロへキサン一 1一カルボ二トリル）、 2 , 2， —ァゾビス（4ーメトキシ一 2, 4— ジメチルバレロニトリル、（ 2—力ルバモイルァゾ）イソブチロニトリル、

4, 4⁵ ーァゾビス（4一シァノバレリン酸）、ジメチル一 2， 2⁵ —ァゾビスイソブチレ一ト等のァゾ系開始剤が挙げられる。

この中でも、 2 , 2⁵ —ァゾビスイソプチロニトリル、 2， 2 ' —ァゾビス（2 , 4—ジメチルバレロニトリル）、過酸化べンゾィル、過酸化ラウ口ィル等が、重合開始剤の分解速度等の点で好ましい。重合開始剤は、重合性ビニル系モノマー 1 00重量部に対して、 0. 0 1〜 1 0重量部用いるのが好ましく、更に好ましくは 0. 1〜5. 0重量部である。重合開始剤が 0.

1 5重量部未満では、重合開始の機能を果たし難く、また、 1 0重量部を超えて用いる場合は、コスト的に不経済的である。

なお、シリカ被膜を着色するために、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシゥム、酸化クロム、酸化ジルコニウム等の酸化金属系顔料を使用してもよい。しかし、有機系顔料や水酸化金属系顔料、染料等は、焼結時に燃焼又は構造変化を起すため好ましくない。

上記重合性ビニル系モノマーと、ポリアルコキシシロキサンオリゴマ一と、重合開始剤と、その他の成分は、公知の方法により均一に混合されてモノマ

—組成物される。

次に、モノマ一組成物を水系懸濁重合させるための水性媒体としては、水、又は水とアルコールのような水溶性溶媒との混合媒体が挙げられる。水性媒体の使用量は、懸濁重合粒子の安定化を図るために、通常、重合性ビニル系モノマ一及びポリアルコキシシロキサンオリゴマーの合計 1 0 0重量部に対して、 1 0 0〜 1 0 0 0重量部である。

また、水系での乳化粒子の発生を抑えるために、亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、ァスコルビン酸類、水溶性ビタミン B類、クェン酸、ポリフエノール類等の水溶性の重合禁止剤を用いてもよい。

更に必要に応じて水性媒体に懸濁安定剤を添加してもよい。例えば、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛等のリン酸塩、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシゥム、ピロリン酸ァルミ二ゥム、ピロリン酸亜鉛等のピロリン酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシゥム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、コロイダルシリカ等難水溶性無機化合物の分散安定剤等が挙げられる。この中でも第三リン酸カルシウムゃ複分解生成法によるピロリン酸マグネシウムやピロリン酸カルシゥム、コロイダルシリカほ、重合体粒子を安定して得ることが可能であるため好ましい。

また、上記懸濁安定剤と、ァニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性ィォン性界面活性剤、ノ二オン性界面活性剤等の界面活性剤とを併用することも可能である。

ァニオン性界面活性剤としては、例えば、ォレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸油、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニゥム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリゥム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフ夕レンスルホン酸塩、アル力ンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフ夕レンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシェチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。

ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルェ一テル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシェチレン脂肪酸エステル、ソルビ夕ン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルァミン、グリセリン脂肪酸エステル、ォキシエチレン一ォキシプロピレンブロックポリマ一等が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニゥムクロライド等の第四級アンモニゥム塩等が挙げられる。

両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルァミンオキサイドや、リン酸エステル系又は亜リン酸エステル系界面活性剤が挙げられる。

これら懸濁安定剤や界面活性剤は、単独で又は 2種以上を組み合わせて用いてもよいが、得られる重合体粒子の粒子径と重合時の分散安定性を考慮して、その懸濁安定剤の選択や使用量を適宜調整して使用される。通常、懸濁安定剤の添加量は、重合性ビニル系モノマー 1 0 0重量部に対して 0 . 5〜 1 5重量部であり、界面活性剤の添加量は、水性媒体 1 0 0重量部に対して 0 . 0 0 1〜0 . 1重量部である。

このようにして調整された水性媒体にモノマ一組成物を添加して、水系懸濁重合を行う。

モノマー組成物の分散方法として、例えば、水性媒体中にモノマ一組成物を直接添加し、プロペラ翼等の攪拌力によりモノマー滴として水性媒体に分散させる方法、ロータ一とステ一夕一から構成される高せん断力を利用する分散機であるホモミキサ一、もしくは超音波分散機等を用いて分散させる方法等が挙げられる。この内、マイクロフルイダィザ一、ナノマイザ一等のモノマー液滴同士の衝突や機壁への衝突力を利用した高圧型分散機や M P G (マイクロポーラスガラス）多孔膜を通してモノマー組成物を水性媒体中に圧入させる等の方法によって分散させれば、粒子径をより均一にそろえられて好ましい。

次いで、モノマー組成物が球状のモノマ一滴として分散された水性媒体を、加熱することにより懸濁重合を開始させる。重合反応中は、水性媒体を攪拌するのが好ましく、その攪拌は例えば、モノマ一滴の浮上や重合後の粒子の沈降を防止できる程度に緩く行えばよい。

懸濁重合において、重合温度は 3 0〜1 0 0 °C程度にするのが好ましく、更に好ましくは、 4 0〜8 0 °C程度である。そしてこの重合温度を保持する時間としては、 0 . 1〜2 0時間程度が好ましい。

なお、重合性ビニル系モノマ一及びポリアルコキシシロキサンオリゴマ一の沸点が重合温度付近又は重合温度以上である場合には、重合性ビニル系モノマ一及びポリアルコキシシロキサンォリゴマ一が揮発しないように、ォートクレーブ等の耐圧重合設備を使用して、密閉下あるいは加圧下で重合させるのが好ましい。

次に、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーを縮合させることで本発明のシリカ被覆重合体粒子を得るごとができる。ポリアルコキシシロキサンオリゴマーの縮合方法としては、酸触媒や塩基触媒を用いた脱水縮合が挙げられる。酸触媒及び塩基触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、硝酸アンモニゥム等を用いることができる。なお、製造容器が鋼製やステンレス製である場合、腐食等の面から、塩基性の水酸化ナトリウムやアンモニア等が好ましい。触媒の添加量は、ポリアルコキシシロキサンオリゴマー 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 1〜3 0重量部が好ましい。より好ましくは、 1〜1 5重量部である。

縮合後、必要に応じて、懸濁安定剤を塩酸等により分解し、シリカ被覆重合体粒子を吸引ろ過、遠心脱水、遠心分離、加圧脱水等の方法により含水ケ —キとして分離し、更に、得られた含水ケーキを水洗し、乾燥して目的のシリ力被覆重合体粒子を得ることができる。

上記のように本発明の製造方法は、高せん断力を加えてシリ力粒子を重合体粒子に被覆する方法ではないため、 T g (ガラス転移点）が 8 0 °C未満の耐熱性の低い重合体粒子であっても、容易に被覆することができる。なお、

T gが 8 0 °Cより低い重合体としては、ポリアクリル酸ェチル、ポリアクリル酸 n—ブチル、ポリアクリル酸ィソプチル、ポリアクリル酸ラウリル、ポリアクリル酸ステアリル、ポリアク'リル酸 2—ェチルへキシル、ポリメ夕クリル酸ェチル、ポリメタクリル酸 n—ブチル、ポリメタクリル酸ィソブチル、ポリメタクリル酸ラゥリル、ポリメタクリル酸ステアリル、ポリメタクリル酸 2—ェチルへキシル等が挙げられる。

本発明のシリ力被覆重合体粒子は、大きさ及び形状は特に限定されない。上記シリ力被覆重合体粒子の製造方法によれば、 1〜 1 0 0 /mの体積平均粒子直径の粒子を得ることができる。

ここで、粒子の体積平均粒子直径の調整は、モノマ一組成物と水との混合条件、懸濁安定剤や界面活性剤等の添加量及び上記攪拌機の攪拌条件、分散条件を調整することで可能である。

本発明のシリ力被覆重合体粒子複合粒子は、重合体粒子 1 0 0重量部に対して、シリカ被膜を 1 0〜 5 0 0重量部含むことが好ましく、 2 0〜3 0 0 重量部含むことがより好ましい。

本発明によれば、 3〜 1 3 %の鏡面反射率（定義は実施例に記載）のシリ力被覆重合体粒子を提供することができる。この値は、重合体粒子がシリカ被膜で完全に覆われた場合の約 1 4 %よりも低い値であり、本発明のシリカ被覆重合体粒子が光の拡散及び反射性に優れていることを示している。鏡面反射率が 5〜 1 3 %のとき特に光の拡散及び反射性に優れている。

また、本発明の塗布用組成物は、バインダー樹脂と溶剤とを含むバインダ一溶液に、上記シリカ被覆重合体粒子が配合されてなる。本発明の塗布用組成物は、その作用は明確でないが、シリカ被膜が重合体粒子の表面が露出するように設けられてなるので、シリ力被覆重合体粒子とバインダ一樹脂とのなじみ、分散安定性に優れたものとなる。また、シリカ被覆重合体粒子において、複雑な光の反射及び屈折が起こる結果、より優れた光拡散性を発現すると考えられる。

更に、本発明の塗布用組成物は、粒子の分散安定性に優れ、しかも、光拡散性に優れた塗布物を得ることができる。

塗布用組成物に使用するシリカ被覆重合体粒子は、体積平均粒子直径が通常 1〜 1 0 0 zmであり、好ましくは 3〜 5 0 m、更に好ましくは 3 ~ 3 0 z mである。体積平均粒子直径の測定方法は、実施例に記載する。

シリ力被覆重合体粒子の体積平均粒子直径が 1 m未満であれば、十分な光反射特性が得られないおそれがあり、また、 1 0 0 zmを超えると、塗布物の外観が悪くなるおそれがあるので好ましくない。

前記バインダ一溶液を構成するバインダー樹脂としては、通常、熱可塑性樹脂が使用され、該熱可塑性樹脂としては、例えば、（メタ）ァクリル樹脂、

(メタ）アクリル酸アルキル—スチレン共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹 S旨、 'ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、酢酸ビニル樹脂、フエノール榭脂、レゾルシン樹脂、ブタジエンァクリロ二トリルゴム等が挙げられる。

これらの中でも、光学部材用の塗布用組成物のように、塗布後の部材に優れた透明性が求められる場合には、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）ァクリル酸アルキル—スチレン共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。これらの熱可塑性樹脂は、それそれ単独で、又は 2種以上を組み合わせて用いることができる。

前記バインダー溶液を構成する溶剤としては、バインダ一樹脂の溶解性又は分散性に問題がなければ特に限定されないが、例えば、 n—ブタン、 n— へキサン、 n—ヘプタン、 η—オクタン、イソノナン、 u—デカン、 η—ドデカン、シクロペンタン、シクロへキサン、シクロブタン等の炭化水素系溶剤、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン、イソホロン等のケトン系溶剤、酢酸ェチル、酢酸プチル等のエステル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノェチルェ一テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノェチルエーテル等のエーテルアルコール系溶剤、ェ夕ノール、イソプロパノ一ル、 n—ブタノ一ル、イソブ夕ノール等のアルコール系溶剤、トルエン、キシレン、カテコール等の芳香族系溶剤、水等の 1 種又は 2種以上を挙げることができる。

なお、水やアルコール系の溶剤を用いた水系バインダー溶液においては、バインダー樹脂は、溶剤に完全に溶解している必要はなく、ェマルジヨン又はディスパ一ジョンの形態で分散していればよい。

上記例示のうち、特に好ましい溶剤としては、バインダー樹脂の溶解性と塗布後の乾燥速度等を考慮して、メチルェチルケトン、シクロへキサノン、酢酸ェチル、酢酸プチル、トルエンが挙げられる。また、水系のェマルジョン又はディスパ一ジョンとしては、ァクリル系若しくはポリエステル系のェマルジヨン又はディスパージヨンが入手し易く、樹脂の透明性も高いため好ましい。

本発明の塗布用組成物において、シリカ被覆重合体粒子の配合量は、バインダ一樹脂 1 0 0重量部に対して、通常、 1〜 1 5 0重量部であり、好ましくは:！〜 1 2 0重量である。

1重量部以上であれば、より十分な光拡散性及び光反射特性が得られ、 1

5 0重量部以下であれば、複合粒子の分散安定性及び基板等の被塗布物への密着性が低下するおそれもない。

なお、透明基材と塗布物とからなる透過光を拡散させる拡散シ一トの場合、塗布用組成物におけるシリカ被覆重合体粒子の配合量は、好ましくは、バインダ一樹脂 1 0 0重量部に対して 2 0〜 1 2 0重量部、より好ましくは、 2

0〜1 0 0重量部である。また、反射光を拡散させる防眩シートとする場合、好ましくは 1 ~ 3 0重量部、より好ましくは 5 ~ 3 0重量部である。また、溶剤の配合量は、バインダー樹脂を十分均一に溶解又は分散させ、シリ力被覆重合体粒子を十分均一に分散させうる量であれば特に限定されないが、バインダー樹脂 1 0 0重量に対して 1 0 0〜1 0 0 0重量部が好ましい。 1 0 0重量部未満である場合には、バインダー樹脂を十分均一に溶解又は分散させられないおそれがあり、 1 0 0 0重量部を超える場合には、塗布用組成物の粘度が著しく低下するため、均一な塗布物（塗膜）の作製が困難となるので好ましくない。

本発明の塗布用組成物においては、塗布物に光沢、不透明性、色彩等の機能を付与するために、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化マグネシゥム、酸化鉄、水酸化鉄、酸化クロム、水酸化クロム、群青、紺青、マンガンバイオレット、群青紫、チタンブラヅク、力一ボンブラヅク、アルミニゥム粉、雲母チタン、ォキシ塩化ビスマス、酸化鉄処理雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ケィ酸バリウム、ケィ酸カルシウム、ケィ酸マグネシウム、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、ゼォライト、ァルミナ、タルク、マイ力、ベントナイト、カオリン、セリサイト等の無機顔料、

夕一トラジン、サンセットエロ F C F、ブリリアントブルー F C F等のァルミニゥムレ一キ、ジルコニウムレーキ、バリウムレーキ、ヘリンドンピンク C N、リソ一ルルビン B C A、レーキレッド C B A、フタロシアニンブル

―、パーマネントオレンジ等の有機顔料等が配合されていてもよい。

上記顔料の配合量は、バインダー樹脂 1 0 0重量部に対して、 1〜8 0重量部が好ましい。 1重量部未満であると、着色等の顔料の効果が得られず、

8 0重量部を超えると高外観の塗布物が得られない。但し、光学部材用の塗布用組成物には、顔料が配合されないものが好ましい。

また、本発明の塗布用組成物には、その効果が阻害されない範囲において、樹脂粒子（重合体単独の粒子）や無機粒子（無機単独の粒子）が配合されていてもよい。

次に、該塗布用組成物が各種基材に塗布された塗布物等について説明する。本発明の塗布物は、上記の塗布用組成物が各種基材に塗布されて構成される。また、光学部材は、上記の塗布用組成物が各種透明基材に塗布されて構成される。

基材としては、例えば、金属（鉄、アルミニウム、亜鉛等）、木材、ブラスチヅク、ガラス、スレート、モルタル、石材、コンクリート等からなるものを挙げることができる。具体的には、自動車や家電製品の構成部材、導光板等の透明部材、建材、雑貨、紙、建築用壁材等を構成する基材が挙げられる。

透明基材としては、ガラスやプラスチックからなるものが好ましく、例えば、石英ガラス、ソーダガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、酢酸セルロースプチレート、ポリオレフイン、ポリスチレン、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリアクリレート、シリコーン、ポリエチレンテレフ夕レート、シクロォレフインポリマ一、ポリイミド等からなるものを挙げることができる。

これらの基材は、耐熱性、耐カール性、耐溶剤性等を有するものが好ましい。

前記基材、特に、透明基材の形状は、好ましくは、シート状である。シ一ト状の基材は、通常、厚さが 1 0〜3 0 0 0 zm程度が好ましい。光学部材としての光学シートを構成する透明基材は、 1 0〜3 0 O z mが好ましい。塗布用組成物を基材、特に透明基材に塗布する方法としては、既知の塗布方法を選択でき、例えば、リバースロールコート法、ダイコート法、コンマコ一夕法、スプレーコート法、グラビアコート法、ロッドコート法等のコ一ト法の他、刷毛塗り、ローラ一塗装、スプレー塗装、カチオン電着塗装、静電塗装等を採用できる。

塗布物の厚さは、溶剤分を完全に揮発させた乾燥状態で、 1〜5 0 0〃111 が好ましく、 1〜2 0 0〃mがより好ましい。特に光学シートにおいては、

1〜： L 0 0〃mが好ましい。

本発明の光学部材としての光学シートにおいては、塗布用組成物がシート状透明基材の一面に塗布されてなるものであってもよく、また、両面に塗布されてなるものであってもよい。また、塗布用組成物が塗布されてなる塗布物が複数層形成されてなるものであってもよい。更には、塗布物の表面に、傷つき防止ゃ耐候性向上のためハードコート層が積層されていてもよい。また、本発明の光拡散性成形体は、透明樹脂と上記シリカ被覆重合体粒子とを含む。そのため、無機粒子やアクリル樹脂、スチレン樹脂等の樹脂粒子を用いた場合に比して、光拡散性に優れかつ全光線透過率の低下の少ない光拡散性成形体を得ることができる。更に、シリカ被覆重合体粒子と透明樹脂とのなじみが良好であり、より十分な透明性を維持できる。また、重合体粒子の表面をシリカ被膜で完全に覆った複合粒子を用いた場合に比して、複雑な光の反射及び屈折が起こり、より優れた光拡散性を発現しうる。加えて、拡散光透過率を 8 0 %以上とすることができる。従って、例えば、本発明の光拡散性成形体を用いた液晶ディスプレイでは、バックライ卜からの光の損失を少なくできるため、消費電力を抑えることができる。

なお、本明細書において、透明には、半透明も含まれる。更に、透明とは、必ずしも全波長の光に対して透明である必要はなく、少なくとも特定の波長の光を透過することができればよい。また、光は、可視光だけに限らず、紫外線、赤外線等の光も含まれる。

本発明において、前記シリカ被覆重合体粒子の配合量は、前記透明樹脂 1

0 0重量部（紫外線吸収剤等の各種添加剤を除く樹脂成分 1 0 0重量部）に対して 0 . 1 ~ 2 0重量部であるものが好ましい。

この範囲であれば、より確実に、光拡散性に優れかつ全光線透過率の低下が少なく、しかも、拡散光透過率が 8 0 %以上の光拡散性成形体を得ることができる。上記のように、本発明の光拡散性成形体は、光拡散性に優れかつ全光線透過率の低下の少ないものとすることができ、しかも、拡散光の透過効率が高いという利点を有する。

次に、本発明の光拡散性成形体の好ましい実施の形態について図面を参照しつつ説明する。

本発明の光拡散性成形体は、図 4に例示されるように、透明樹脂 4に図 1 のシリ力被覆重合体粒子 3が配合されて構成されてなり、

(式）拡散光透過率（％) =全光線透過率（％) Xヘイズ（％) X 0 . 0 1 で表される拡散光透過率の値が 8 0 %以上であることが好ましい。

本発明の光拡散性成形体において、シリ力被覆重合体粒子の配合割合は、透明樹脂 1 0 0重量部に対して、通常 0 . 1〜2 0重量部、好ましくは 0 . 3〜 1 5重量部、更に好ましくは 1〜 1 5重量部である。配合割合が 3 0重量部を上回ると、光拡散性成形体の製造が難しくなるため好ましくない。 .また、 0 . 1重量部を下回ると、拡散光透過率を 8 0 %以上に調製し難くなり好ましくない。

本発明において、透明樹脂としては、通常、熱可塑性樹脂が使用され、該熱可塑性樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル酸アルキル—スチレン共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂等が挙げられる o

これらの中でも、優れた透明性が求められる場合には、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル酸アルキル—スチレン共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。これらの熱可塑性樹脂は、それそれ単独で、又は 2種以上を組み合わせて用いることができる。

前記シリカ被覆重合体粒子は、透明樹脂との屈折率差が好ましくは 0 . 0 1〜0 . 1の範囲、より好ましくは 0 . 0 2〜0 . 1の範囲となるものが用いられる。

屈折率差が 0 . 0 1未満である場合、十分なヘイズが得られず、拡散光透過率が 8 0 %未満となり好ましくない。また、屈折率差が 0 . 1より大きくなる場合、成形体の光拡散性が高くなりすぎ、全光線透過率が著しく低下するので好ましくない。

なお、前記透明樹脂には、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、フイラ一等の添加剤が微量添加されていてもよい。

本発明の光拡散性成形体において、前記シリカ被覆重合体粒子は、その大きさ及び形状が特に限定されるものではないが、光拡散性成形体が、看板や容器等として用いられる場合には、体積平均粒子直径 3〜5 0 mが好ましく、光拡散性成形体が、光学部品、特に、液晶ディスプレイゃプロジェクシヨンテレビ等において高精細な画像表示等の精密さが求められる光学部品に用いられる場合には、 3〜 3 0 Aimが好ましい。

3〜5 0 /mであれば、より均一な拡散光や高い全光線透過率を得られ、また、ディスプレイ等の高精細な'画像が求められる分野においては、 3 ~ 3 0 /mとより小さい粒子の方が精細な画像が得られるためである。

なお、本発明の光拡散性成形体には、本発明の効果を阻害しない範囲において、前記シリカ被覆重合体粒子に加えて、樹脂粒子（樹脂単独の粒子）や無機粒子が配合されていてもよい。

本発明の光拡散性成形体は、通常、シリカ被覆重合体粒子と透明樹脂とを混合し、溶融混練して、押出成形、射出成形等の成形方法により得られる。実施例

次に、実施例によって本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの記載によって拘束されるものではない。

まず、本発明の実施例において、体積平均粒子直径、 T g、鏡面反射率、開口率、 h/D、再分散性、ヘイズ、全光線透過率、拡散光透過率、屈折率等は、以下の方法で測定した。

(体積平均粒子直径の測定方法）粒子直径は、コール夕一カウンタ一法により測定した。

コール夕一カウン夕一法とは、コール夕一原理と呼ばれる電気抵抗法によつて粒子直径を測定する方法である。

この方法は、詳しくは、電解液中で、ァパチヤ一チューブのァパチヤ一 (細孔）の両側に電極を置いて電流を流し、電解液中に測定する粒子を懸濁させて、ァパチヤ一チューブ内部よりマノメ一夕一で電解液を吸引し、ァパチヤ一を通過する際に、粒子体積に相当する電解液が置換され、両電極間に抵抗が生じるが、この抵抗変化量がァパチヤ一を通過する粒子の体積に比例するため、これを検知、計算して粒子直径の体積平均粒子直径を求めるという方法である。

具体的には、 Coult er E l e ct oroni cs L imit e d発行の RE FERENCE MANUAL FOR THE COULT ER MULT I S I ZER ( 1987 ) に従って、 100 /mの径のァパチヤ一を用いてキャリブレーションを行い測定した。より具体的には、粒子直径測定装置として、コール夕一マルチサイザ一 I I及びサンプリングス夕ンド I I Aより構成されたもの（ベックマン 'コール夕一社製）を用い、粒子 0. 1 を0. 1%ノニオン界面活性剤溶液 10ml中に夕ツチミキサーと超音波を用いて予備分散し、これを、サンプリングスタンド I Iに備え付けの 300mlの I SOTON I I (ベヅクマンコール夕一社製：測定用電解液）を入れたビーカ一に、緩く攪拌しながらスポィトで添加して、本体画面の濃度計が 10%前後になるように調製し、粒子 10万個の体積平均粒子直径の測定を行った。

(Tgの測定方法）

Tgの測定は TG/DTA 6200 (セイコーインスヅルメンヅ社製）を用いて行った。

•測定

アルミ製オーブン容器（セイコーインスヅルメンヅ社製）に試料を約 0. 02 g秤量し、 TG/D T A 6200のオートサンプラーにセヅトした。

5 °Cノ分で昇温を行い、空気雰囲気下、室温（約 25°C) から 400°Cまでの示差熱分析を行った。

•解析

上記操作により得られたグラフ（縦軸：温度、横軸：時間）より、ポリマ —の T gに由来するグラフの変極点部分を探し出し、その変極点を T g温度とした。なお、 Tgの存在しないものは、測定対象物の分解が始まるまで、変極点がなく、直線的に温度が上昇する。

(鏡面反射率の測定方法）

·試料調製

5 Ommx 100 mmに切断した白黒隠蔽紙（BYK— Gardne r社製）の全面に両面デニプ（日東電工社製： NI TTO TAPE) を貼り、粘着面に粒子 1 gを載せ、化粧用のスポンジを用い均等に縦横方向に各 10 回ずつ伸ばした後、余分な粒子を 1. 5 kg/ cm²の圧縮空気を試料から 20 cm程離した場所から 30秒間全面に吹き付けて払い落とし、下地が黒色の部分の鏡面反射率を測定した。

•測定

鏡面反射率の測定には、 VGS— 300 A及び VGS— SENSOR (日本電色工業社 ) を用いて、 J I S Z 8741に準拠して、粒子付着面に対し、入射光 60° での鏡面反射率を測定した。測定回数は 5回とし、平均値を本明細書における鏡面反射率とする。

この鏡面反射率は、値が大きくなるにしがって光の拡散性反射性が乏しくなり、値が小さくなるにしたがつて光の拡散及び反射性が向上することを意味する。

(シリ力被覆重合体粒子の確認方法）

シリ力被覆重合体粒子の確認方法は、シリ力被覆重合体粒子の水分散体を、一滴スライドガラス上に滴下し、ナトリウムランプを光源とした顕微鏡（使用レンズ： 600倍）にて、実施例記載のシリカ被覆重合体粒子を目視観測する方法である。

(開口率の測定方法）

開口率の測定方法は、まず、シリカ被覆重合体粒子を、 5 Omlの磁性るつぼに l g取り、これを電気炉（I SUZU社製）を用いて、 500°Cで 2 時間焼成し、図 2に示すシリカ被覆重合体粒子のシリカ部分のみの粒子（以下、シリカ粒子という）を得た。

次に、このシリカ粒子を、スパーテルにて磁性るっぽ内より破損しないよう静かに取り出し、走査型電子顕微鏡（日本電子社製： GMS— 820 - A) で写真を撮影した。

更に、撮影した写真の中から、シリカ粒子の開口部分が上にある任意の 5 0個を選出し、画像解析装置（オムロン社製： Image— Ana L IT E) のトレース計測を用いて、手動でそれそれのシリカ粒子の輪郭及び開口部分の輪郭を指定し、図 3に例示するように、シリカ粒子の投影面積（S 2)及び開口部分の面積（S 1) を計測した。

計測したそれそれの面積から、以下の式により個々のシリカ粒子の開口率を求め、その平均値を実施例に示した。

開口率 =シリカ粒子の開口部分の面積（S 1) ÷シリカ粒子の投影面積

(S2)

(シリ力粒子の h/Dの測定）

図 2に示すように、上記シリカ粒子の直径を Dとし、シリカ粒子の高さを hとしたときの、 h/Dの値を、次の方法によって測定した。

開口率の測定方法と同様にして、シリ力粒子の走査型電子顕微鏡写真を撮影し、撮影した写真の中からシリカ粒子の開口部分の面が撮影面に対して垂直な粒子を任意に 50個選出した。上記画像解析装置で個々の粒子の D及び hの値を計測し、 h/Dを算出した。本明細書での hZDは、 50個の hZ Dの平均値を意味する。 (再分散性の評価）

調製した塗布用組成物を 50mlの蓋付きサンプル管に 40ml充填し、遠心分離機を用いて、 3000 r pmで 10分間遠心分離して液体部分と固形分とを完全に分離した後、サンプル管を口一タリ一シヱ一力一（大洋科学工業社製）に、横向きにセットし、 60回/分の振動条件で 10間振動させ λ_ ο

そして、振動後の状態を目視により確認し、粒子の固まりが無くなつているものを〇、粒子の固まりが残っているものを Xと評価した。

(全光線透過率、ヘイズ、鏡面反射率、拡散光透過率の測定）

塗布物及び成形品の全光線透過率及びヘイズを、ヘイズメ一夕一（日本電色株式会社製「NDH— 2 O O Oj J I S K7105に準拠）により測定した。

また、 VGS— 300 A及び VGS— SENSOR (日本電色工業社製）を用いて、 J I S Z 8741に準拠して、塗布物の塗膜面に対し、入射光 60° での鏡面反射率を測定した。測定回数を 5回とし、その平均値を本明細書における鏡面反射率とした。

更に、拡散光透過率は、全光線透過率のうちの拡散光が占める割合であり、該拡散光透過率を

拡散光透過率（％) =全光線透過率（％) Xヘイズ（％) X 0. 01 で示される式により求めた。

(屈折率の測定方法）

1. 重合体粒子の屈折率測定方法

スライドガラス上に、重合体粒子を 0. 001 gのせ、刊行物「ァ夕ゴ屈折計データブック」（株式会社ァ夕ゴ発行）より任意に選出した屈折率の液体有機化合物 0. 2 mlで該粒子を分散させ、サンプルプレートを作製した。次に、各サンプルプレートを光学顕微鏡にセットし、光源にナトリウムランプを用いて観察し、各液体有機化合物の屈折率既知の温度において、粒子の輪郭が見えなくなることを確認し、このとき用いた液体有機化合物の屈折率を、粒子の屈折率とした。

なお、液体有機化合物及びその屈折率として、上記刊行物には、例えば、

「フリフリルァミン（ 1 7 °C) · · '屈折率 1 . 4 9 0 0、

p—ジェチルベンゼン · · '屈折率 1 . 4 9 4 8」

と記載されているが、屈折率としては、小数点第 4位を四捨五入したものを採用した。また、 p—ジェチルベンゼンの如く、特に温度が記載されていないものについては、 2 0 °Cにおいて粒子の輪郭の有無を確認した。

下記製造例においては、各製造例と同様に別途調製したモノマー組成物を用い、それぞれモノマ一をラジカル重合させて重合体粒子とした後、ポリシロキサンオリゴマーを縮合させずに、該重合体粒子を取り出し、トルエンを用いて洗浄し、ポリシロキサンオリゴマーを完全に洗い流したものを対象として上記の如く屈折率を測定した。

2 . 透明樹脂の屈折率測定方法

透明樹脂を粒子状（1粒辺り l m g以下程度）に粉碎したものを、上記重合体粒子の場合と同様の方法により測定した。

(シリ力被覆重合体粒子の実施例及び比較例）

実施例 1

水 2 0 0 gに対し、懸濁安定剤として複分解法によるピロリン酸マグネシゥム 5 gを混合させた分散媒を、 5 0 0 m lセパラブルフラスコに入れ、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム 0 . 0 4 g、重合禁止剤として亜硝酸ナトリウム 0 . 0 2 gを前記分散媒に溶解させた。

別途、単官能性の重合性ビニル系モノマーとしてメ夕クリル酸メチル 7 0 g、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーとして MK Cシリケ一ト M S 5 7

(三菱化学社製：平均分子量 1 3 0 0〜1 5 0 0、上記構造式中 Rはメチル、 nの平均は 1 5 ~ 1 8 ) 3 0 g、重合開始剤として 2， 2，ーァゾビス（2， 4—ジメチルバレロニトリル） 0. 25 gを均一に溶解してなるモノマー組成物を調製した。

このモノマー組成物を上記分散媒に加えて、ホモミキサー（IKA社製： ULTRA TURRAX T— 25) にて 8000 r p mで約 10秒間攪拌して、モノマ一組成物を微分散した。セパラブルフラスコに撹拌翼、温度計及び還流冷却器を取り付け、窒素置換後、 60°Cの恒温水槽（ウォー夕一バス）中に設置した。セパラブルフラスコ内を撹拌速度 200 rpmで攪拌を継続させ、セパラプルフラスコ内のモノマ一組成物を加えた分散媒の温度が 60束になってから 10時間懸濁重合を行うことで重合性ビニル系モノマ —を重合させ、水酸化ナトリウム 2 gを添加して、ポリアルコキシシロキサンオリゴマ一の縮合を行った。

次いで、セパラブルフラスコを恒温水槽より取り出し、セパラブルフラスコ内を攪拌しながらセパラブルフラスコ内の反応液を室温まで冷却し、スラリーの p Hが 2程度になるまで塩酸を添加して懸濁安定剤を分解し、重合体粒子の表面が露出するシリカ被覆重合体粒子を得た。得られた粒子を、濾紙を用いたブフナー漏斗で吸引濾過し、 1. 2 Lのイオン交換水で洗浄し懸濁安定剤を除去し、乾燥させることで目的の粒子を取り出した。得られたシリ力被覆重合体粒子の体積平均粒子直径は 5. 8 /in, 重合性ビニル系モノマ —由来の重合体部分の Tgは 105°Cである。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。

実施例 2 "

メタクリル酸メチルを 30g、 MKCシリケート MS 57を 70 g、 2,

2，一ァゾ 'ビス（2， 4ージメチルバレロニトリル）を 0. 15 gに変更したこと以外は、実施例 1と同様の方法で重合体粒子の表面が露出するシリカ被覆重合体粒子を得た。得られたシリ力被覆重合体粒子の体積平均粒子直径は 116. 3 zm、重合性ビニル系モノマ一由来の重合体部分の Tgは 10

5°Cである。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。

実施例 3

ポリアルコキシシロキサンオリゴマーとして MKCシリケ一ト MS 5 1 (三菱化学社製：平均分子量 5 00〜700、上記構造式中 Rはメチル、 n の平均は 5〜 1 0 ) を用いたこと以外は、実施例 1と同様の方法で重合体粒子の表面が露出するシリ力被覆重合体粒子を得た。得られたシリ力被覆重合体粒子の体積平均粒子直径は 6. 4 /m、重合性ビニル系モノマ一由来の重合体部分の T gは 1 05°Cである。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。

実施例 4

ポリアルコキシシロキサンオリゴマーとして MKCシリケート MS 58 B 1 5 (三菱化学社製：平均分子量 1 6 00〜1 800、上記構造式中 Rはプチル、 nの平均は 1 1~1 3) を用いたこと以外は、実施例 1と同様の方法で重合体粒子の表面が露出するシリ力被覆重合体粒子を得た。得られたシリ力被覆重合体粒子の体積平均粒子直径は 17. l〃m、重合性ビニル系モノマ一由来の重合体部分の T gは 105°Cである。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。

実施例 5

重合性ビニル系モノマーとしてスチレンを用いたこと以外は、実施例 1と同様の方法で重合体粒子の表面が露出するシリカ被覆重合体粒子を得た。得られたシリカ被覆重合体粒子の体積平均粒子直径は 1 2. 5〃m、重合性ビニル系モノマ一由来の重合体部分の T gは 84 °Cである。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 ti/D及び屈折率を表 1に示す。

実施例 6

重合性ビニル系モノマーとしてァクリル酸 n -ブチルを用いたこと以外は、実施例 1と同様の方法で重合体粒子の表面が露出するシリ力被覆重合体粒子を得た。得られた、シリカ被覆重合体粒子の体積平均粒子直径は 1 9. 5 ju m、重合性ビニル系モノマ一由来の重合体部分の T gは一 54°Cである。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。

比較例 1

水 90◦ gに対し、懸濁安定剤として複分解法によるピロリン酸マグネシゥム 18 gを混合させた分散媒を、 2 Lステンレスビーカ一に入れ、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム 0. 18g、重合禁止剤として亜硝酸ナトリウム 0. 1 gを分散媒に溶解させた。

別途、単官能性の重合性ビニル系モノマ一としてメ夕クリル酸メチル 27 0g、ジメタクリル酸エチレングリコール 30 g、重合開始剤としてァゾビスイソプチロニトリル 0. 3 gを均一に溶解してなるモノマー組成物を調製した。

このモノマ一組成物を上記分散媒に加えて、ホモミキサー（特殊機化工業社製 TKホモミキサー）にて 4000 r pmで約 10秒間攪拌して、モノマ一組成物を微分散した。撹拌機、温度計を備え付けた重合機に分散媒を入れ、 50°Cで 5時間撹拌を続けて懸濁重合を完了した。

冷却後、懸濁液に塩酸を加え、懸濁安定剤を分解し、重合体粒子を単離した後水洗し、減圧乾燥することで、球状重合体粒子（体積平均粒子直径 13. l m) を得た。この球状重合体粒子は、架橋構造を有しているため、粒子の加熱による分解が始まる 260°Cまでの間で、 Tgは確認できなかった。球状重合体粒子 21 gとァエロジル R 972 (日本ァエロジル社製、体積平均粒子直径 16 nm) 9 gをハイプリダイザ一（奈良機械工業社製）で 5 0°C、 14000 rpmで 5分間処理し、表面をシリカ粒子で被覆した複合粒子を得た（体積平均粒子直径は 13. 6 /m)o この粒子の鏡面反射率及び屈折率を表 1に示す。

比較例 2

メ夕クリル酸メチルを 97 g、 MKCシリケ一ト MS 57を 3 g、 2,

2，ーァゾビス（2, 4—ジメチルバレロニトリル）を 0. 45 gに変更したこと以外は、実施例 1と同様の方法で重合体粒子の表面が露出するシリ力被覆重合体粒子を得た。得られたシリ力被覆重合体粒子の体積平均粒子直径は 1 5 zm、重合性ピニル系モノマー由来の重合体部分の T gは 1 0 5 °Cである。得られた粒子は、シリカ被覆の領域が小さいため、シリカ被膜が剥離する場合があった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。

実施例 7

重合性ビニル系モノマーを、メ夕クリル酸メチル 5 6 gとエチレングリコ —ルジメタクリレート 1 4 gに変更したこと以外は、実施例 1と同様の方法で重合体粒子の表面が露出するシリカ被覆重合体粒子を得た。得られた、シリ力被覆重合体粒子の体積平均粒子直径は 1 5 /m、重合性ビニル系モノマ —由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 hZD及び屈折率を表 1に示す。

実施例 8

メ夕クリル酸メチルをスチレンに、エチレングリコ一ルジメタクリレ一トをジビニルベンゼンに変更したこと以外は、実施例 7と同様の方法で重合体粒子の表面が露出するシリカ被覆重合体粒子を得た。得られた、シリカ被覆重合体粒子の体積平均粒子直径は 6 / m、重合性ビニル系モノマ一由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。

実施例 9

ポリアルコキシシロキサンオリゴマーとして MK Cシリケート M S 5 8 B 1 5 (三菱化学社製：平均分子量 1 6 0 0〜 1 8 0 0 ) を用い、ホモミキサ一の攪拌条件を 1 0 0 0 0 r p mで約 1 0秒間としたこと以外は、実施例 7 と同様の方法で重合体粒子の表面が露出するシリ力被覆重合体粒子を得た。得られた、シリカ被覆重合体粒子の体積平均粒子直径は 5 m、重合性ビニル系モノマー由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。実施例 1 0

ピロリン酸マグネシウムの量を 7 . 5 gとし、界面活性剤としてのラウリル硫酸ナトリ

ゥムの量を 0 . 0 6 g、ホモミキサーの攪拌条件を 1 0 0 0 0 r p mで 6 0 秒間としたこと以外は、実施例 7と同様の方法で重合体粒子の表面が露出するシリカ被覆重合体粒午を得た。得られた、シリカ被覆重合体粒子の体積平均粒子直径は 3 z m、重合性ビニル系モノマー由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。

実施例 1 1

スチレン 5 6 gを、スチレン 2 8 gとメ夕クリル酸メチル 2 8 gに変更したこと以外は、実施例 7と同様の方法で重合体粒子の表面が露出するシリカ被覆重合体粒子を得た。得られた、シリカ被覆重合体粒子の体積平均粒子直径は 6 /m、重合性ビニル系モノマ一由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。

比較例 3

攪拌機及び温度計を備えた重合器に、ラウリル硫酸ナトリウム 0 . 0 5 g を溶解させた脱イオン水 5 0 0 gを入れ、第 Ξリン酸カルシウム 5 0 gを添加して分散させた。これに予め調製しておいた、重合性ビニルモノマーであるスチレン 8 5 gとジビニルベンゼン 1 5 gとに、過酸化ベンゾィル 0 . 5 gとァゾビスイソプチロニトリル 0 . 5 gとを溶解させた混合液を入れて、 T . Kホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）により分散させ、液滴を 6 m程度に調整した。次いで、重合器内を 6 5 ^aCに加熱して攪拌しながら懸濁重合を行った後、冷却した。懸濁液を濾過、洗浄した後、乾燥させて真球状の重合体粒子を得た。得られた、重合体粒子の体積平均粒子直径は 6 / m、重合性ビニル系モノマ一由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 hZD及び屈折率を表

1 i>- jN 9 o

比較例 4

スチレンをメ夕クリル酸メチルに、ジビニルベンゼンをエチレングリコールジメ夕クリレートに、液滴の粒子直径を 1 5 z m程度にしたこと以外は、比較例 3と同様にして、真球状の重合体粒子を得た。得られた、重合体粒子の体積平均粒子直径は 1 5 m、重合性ビニル系モノマー由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。

比較例 5

(重合体のトルエン溶液の製造）

攪抻機、温度計及び冷却管を備えた 3 0 0 m lの四つ口フラスコに、テトラメトキシシラン 1 4 4 . 5 _s ァ一メ夕クリロキシプロビルトリメトキシシラン 2 3 . 6 g、水 1 9 g、メタノール 3 0 g及びアンバーリスト 1 5

(ローム 'アンド 'ハース ·ジャパン社製の陽イオン交換樹脂） 5 gを入れ、

6 5 °Cで 2時間攪袢し反応させた。反応混合物を室温まで冷却した後、冷却管に代えて蒸留塔を取付け、これに冷却管及び流出口を設け、常圧下、 8

CTCまで 2時間かけて昇温しメタノールの流出がなくなるまで同温度に保持し、反応を更に進行させた。再び、室温まで冷却した後、アンバーリスト 1 5を濾過し、数平均分子量が 1 8 0 0の重合性ポリシロキサンを得た。

次いで、攪拌機、滴下口、温度計、冷却管及び窒素ガス導入口を備えた 1 リットルのフラスコに、有機溶剤としてトルエン 2 0 0 gを入れ、窒素ガスを導入し、攪拌しながらフラスコ内温を 1 1 0 °Cまで加熱した。次いで、上記で得られた重合性ポリシロキサン 2 0 g、メチルメタクリレート 8 0 g、 2—ェチルへキシルァクリレート 1 0 g、スチレン 6 0 g、プチルァクリレ —ト 3 0 g及び 2、 2， —ァゾビスイソプチロニトリル 6 gを混合した溶液を滴下口より 2時間かけて滴下した。滴下後も同温度で 1時間攪拌を続けた後、 1， 1 ' 一ビス（t—ブチルパーォキシ）一 3， 3 , 5—トリメチルシクロへキサン 0 . 4 gを 3 0分おきに 2回添加し、更に 2時間加熱して共重合を行い、数平均分子量が 1 2 0 0 0の重合体がトルエンに溶解した重合体のトルエン溶液を得た。得られた溶液中の固形分は 4 9 . 5重量％であった。

(分散体の製造）

攪拌機、 2つの滴下口（滴下口 1及び 2 ) 及び温度計を備えた 1リットルの四つ口フラスコに、酢酸ブチル 4 9 6 g、メ夕ノール 1 2 4 gを入れておき、内温を 2 0 °Cに調整した。次いで、フラスコ内を攪拌しながら上記で得られた重合体のトルエン溶液 1 0 g及びテトラメトキシシラン 1 0 0 gの混合液（溶液 A) を滴下口 1から、水 3 0 g、 2 5 %アンモニア水 3 0 g及びメタノール 6 0 gの混合液（溶液 B ) を滴下口 2から、 1時間かけて滴下した。滴下後、同温度まで 2時間攪拌し続けた。次に、上記で得られた重合体のトルエン溶液 3 7 g及び酢酸ブチル 3 7 gの混合液を滴下口 1から 1時間かけて滴下した。滴下後、同温度で 2時間攪拌を続けた。更に、 1 1 0 mm

H gの圧力下、フラスコ内温を 1 0 0 °Cまで昇温し、アンモニア、メタノール、トルエン、酢酸ブチルを固形分濃度が 3 0重量％となるまで留去し、重合体及びシリカの微粒子が酢酸ブチルに分散した分散体を得た。得られた微粒子の平均粒子直径（体積径）は、イオン交換水にて、固形分が 1重量％前後になるまで希釈し、レーザ一回析 '拡散式粒度分布測定装置（商品名「L S 230」、コール夕一社製）により測定した結果、 0. 18 zm (180 nm) であった。

(シリ力複合重合体粒子の製造）

攪袢機、不活性ガス導入管、還流冷却器及び温度計を備えたフラスコに、ポリビニルアルコール（PVA— 205、クラレ（株）製） 0. 5 gを溶解した脱イオン水 900 gを仕込んだ。次いで、メ夕クリル酸メチル 75 g、エチレングリコールジメ夕クリレート 19 g、上記で得られた分散体 20 g 及びァゾビスイソプチロニトリル 1 gを配合した混合物をフラスコに仕込み、 T. K. ホモジナイザー（特殊機化工業社製）により 3000 rpmで 5分間攪拌して、均一な懸濁液を調製した。

次いで、窒素ガスを吹き込みながら 75°Cに加熱し、この温度で 5時間攪拌を続けて重合反応を行った後、冷却、懸濁液の濾過、洗浄、乾燥を行って複合粒子を得た。この複合粒子は、重合性ビニルモノマ一由来の重合体粒子中に、シリカ粒子が分散している構造を有していた。得られた、重合体粒子の体積平均粒子直径は 12〃m、重合性ビニル系モノマー由来の重合体部分の Tgは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 260°Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率を表 1に示す。

比較例 6

液滴の粒子直径を 5 m程度に調整したこと以外は、比較例 4と同様にして、重合体粒子を得た。得られた、重合体粒子の体積平均粒子直径は 5 zm、重合性ビニル系モノマー由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 260°Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 hZD及び屈折率を表 1に示す。

比較例 7

比較例 4のモノマー組成物中に親油性スメクタイト（商品名「SAN」、コープケミカル社製） 5 gを均一に分散させ、液滴の粒子直径を 6 m程度に調整した（ホモミキサ一の攪拌条件を 1 0 0 0 0 r p mで 1 0秒間）こと以外は、比較例 4と同様の方法により、スメク夕イト分散複合粒子を得た。得られた、重合体粒子の体積平均粒子直径は 6 / m、重合性ビニル系モノマ —由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 hZD及び屈折率を表 1に示す。

実施例 1 2

エチレングリコールジメタクリレートの代わりにジビニルベンゼンを使用したこと以外は実施例 7と同様にして、重合体粒子の表面が露出するシリカ被覆重合体粒子を得た。得られた重合体粒子の体積平均粒子直径は 2 0 z m、重合性ビニル系モノマー由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。

実施例 1 3

重合性ビニルモノマ一としてスチレン 5 6 gとジビニルベンゼン 2 0 gを用いたこと以外は、実施例 7と同様にして、重合体粒子の表面が露出するシリカ被覆重合体粒子を得た。得られた重合体粒子の体積平均粒子直径は 1 2 zm、重合性ビニル系モノマー由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。

実施例 1 4

ポリアルコキシシロキサンオリゴマーとして M K Cシリケ一ト M S 5 8 B

1 5 (三菱化学社製：平均分子量 1 6 0 0〜1 8 0 0 ) を用いたこと以外は、実施例 1 2と同様にして、重合体粒子の表面が露出するシリカ被覆重合体粒子を得た。得られた重合体粒子の体積平均粒子直径は 1 5 m、重合性ビニル系モノマー由来の重合体部分の T は、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。比較例 8

攪拌機及び温度計を備えた重合器に、ラウリル硫酸ナトリウム 0 . 0 5 g を溶解させた脱イオン水 5 0 0 gを入れ、第三リン酸カルシウム 5 0 gを添加して分散させた。次いで、重合性ビニルモノマ一であるスチレン 8 0 gとジビニルベンゼン 2 0 gとに、過酸化ベンゾィル 0 . 5 gとァゾビスイソプチロニトリル 0 . 5 gとを溶解させた混合液を、重合器に入れ、 T . Kホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）により分散させ、液滴を 1 2 m程度に調整した。次いで、重合器内を 6 5 °Cに加熱して攪拌しながら懸濁重合を行った後、冷却した。懸濁液を濾過、洗浄した後、乾燥させて真球状の重合体粒子を得た。得られた重合体粒子の体積平均粒子直径は 1 2 /m、重合性ビニル系モノマ一由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかつた。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。

比較例 9

重合性ビニルモノマーをメ夕クリル酸メチル 8 0 gとジビニルベンゼン 2 0 gとに変更したこと以外は、比較例 8と同様にして、真球状の重合体粒子を得た。得られた重合体粒子の体積平均粒子直径は 2 0 m、重合性ビニル系モノマ一由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。実施例 1 5

実施例 1 3と同様に重合体粒子部分を重合させた後、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーを硬化させる触媒を、水酸化ナトリウム 2 gから酸であるスルフアミン酸ナトリウム 2 gにし、硬化温度を 8 0 °Cにしたこと以外は実施例 1 3と同様にして、重合体粒子の表面が露出するシリカ被覆重合体粒子を得た。得られた重合体粒子の体積平均粒子直径は 2 0 m、重合性ビニル系モノマー由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。実施例 1 6

メ夕クリル酸メチル 5 6 g及びジビニルベンゼン 1 4 gを、メ夕クリル酸メチル 3 5 g、スチレン 2 1 g及びエチレングリコールジメタクリレート 1 4 gに変更しこと以外は、実施例 1 3と同様の方法で重合体粒子の表面が露出するシリ力被覆重合体粒子を得た。得られた重合体粒子の体積平均粒子直径は 2 0 / m、重合性ビニル系モノマー由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °C までの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/ D及び屈折率を表 1に示す。

実施例 1 7

メタクリル酸メチルを 2 0 gに、ジビニルベンゼンを 5 に、ポリアルコキシシロキサンオリゴマーを 7 5 gにし、分散媒体である水に食塩を 4 g加えたこと以外は、実施例 1 3と同様の方法で重合体粒子の表面が露出するシリカ被覆重合体粒子を得た。得られた重合体粒子の体積平均粒子直径は 1 5 U , 重合性ビニル系モノマー由来の重合体部分の T gは、その部分が架橋構造を有しているため、粒子が加熱により分解し始める 2 6 0 °Cまでの間で確認できなかった。また、この粒子の鏡面反射率、開口率、 h/D及び屈折率を表 1に示す。表 1

シリカ粒子：トクシール U

(トクャマ社製、粒子径 1 4 zm)

上記実施例 1〜 1 7及び比較例 1〜 9から以下のことがわかる。

実施例 1〜 6と比較例 1から、重合体粒子の表面が露出するシリ力被覆重合体粒子と露出しないシリ力被覆重合体粒子では、表 1に示されているように、前者の方が鏡面反射率が小さく、優れた光の拡散及び反射性を有することがわかる。 ' 比較例 2から、重合体粒子を覆うシリカ被膜の領域が小さいと、シリカ被膜が剥離し、十分な光の拡散及び反射性が得られないことがわかる。

実施例 6から、本発明の製造方法が、重合体粒子の種類に限定されず、 T gが低い場合でもシリ力被覆重合体粒子を提供できることがわかる。

実施例 7〜 1 7から、重合体粒子が架橋している場合でもシリカ被覆重合体粒子を提供できることがわかる。

実施例？〜 1 7及び比較例 3〜4と 6〜9から、シリカ被膜を有することで、優れた光の拡散及び反射性を有することがわかる。

実施例 7〜1 1及び比較例 5から、シリカ粒子が分散しているより、シリ力被膜を形成した粒子の方が、優れた光の拡散及び反射性を有することがわかる。

実施例 1〜 1 7から、 h/Dの値が 0 . 5≤h/D < 1の範囲にあるシリ力粒子が、好適な拡散及び反射性を有することがわかる。 h/Dの値が 0 . 5未満の場合は、シリカ皮膜が重合体粒子から剥離し易くなり、 h/Dの値が 1の場合は、光の拡散及び反射性が乏しくなるからである。

(塗布用組成物の実施例及び比較例 )

実施例 1 8

バインダー樹脂であるアクリル樹脂（商品名「B R 1 0 6」、三菱レイョン社製） 1 0 0重量部を溶剤（トルエン 1 8 0重量部、酢酸ェチル 9 0重量部、酢酸ブチル 3 0重量部） 3 0 0重量部に溶解したバインダー溶液に、実施例 7で製造したシリカ被覆重合体粒子 1 0 0重量部を配合し、均一に分散させて塗布用組成物を調製した。

この塗布用組成物を 7 5〃mのアプリケ一夕一を用いて、厚さ 1 0 0〃m の透明基材であるポリエチレンテレフタレ一トフイルム上に塗布し、乾燥させて、光拡散シートを製造した。

この光拡散シートの表面のヘイズ及び全光線透過率を、それぞれ上記方法により測定した。結果を下記表 2に示す。

実施例 1 9

実施例 8で得られたシリ力被覆重合体粒子を 2 0重量部使用すること以外は、実施例 1 8と同様にして光拡散シートを製造した。そして、得られた光拡散シートの表面のヘイズ及び全光線透過率を測定した。結果を下記表 2に示す。

実施例 2 0

実施例 1 0で得られたシリカ被覆重合体粒子を 7 0重量部使用すること以外は、実施例 1 8と同様にして光拡散シートを製造した。そして、得られた光拡散シートの表面のヘイズ及び全光線透過率を測定した。結果を下記表 2 に示す。

実施例 2 1

シリカ被覆重合体粒子の添加量を 1 5 0重量部に変更したこと以外は、実施例 1 8と同様にして光拡散シートを製造した。そして、得られた光拡散シートの表面のヘイズ及び全光線透過率を測定した。結果を下記表 2に示す。比較例 1 1

シリカ被覆重体粒子の代わりに、比較例 3で得られた重合体粒子を、メ夕クリル酸メチル樹脂 3 0 0 gに対して 3 g用いたこと以外は、実施例 1 8 と同様にして光拡散シートを得た。そして得られた光拡散シートの表面のへィズ及び全光線透過率を測定した。結果を下記表 2に示す。

比較例 1 2

シリ力被覆重合体粒子の代わりに、比較例 4で得られた重合体粒子を用いたこと以外は、実施例 1 8と同様にして光拡散シ一トを得た。そして、得られた光拡散シートの表面のヘイズ及び全光線透過率を測定した。結果を下記表 2に示す。

比較例 1 3

比較例 5で得られたシリ力被覆重合体粒子を用いたこと以外は、実施例 1 8と同様にして光拡散シートを得た。そして、得られたた光拡散シートの表面のヘイズ及び全光線透過率を測定した。結果を下記表 2に示す。

比較例 1 4

比較例 7で得られたシリ力被覆重合体粒子を用いたこと以外は、実施例 1 8と同様にして光拡散シートを得た。そして、得られた光拡散シートの表面のヘイズ及び全光線透過率を測定した。結果を下記表 2に示す。

表 2

表 2の比較例 1 1〜 1 4から認められるように、通常、ヘイズを高くすると全光線透過率が低下し、全光線透過率を高くするとヘイズが低下する（特に比較例 1 1 ) ものである。即ち、通常、ヘイズの上昇は全光線透過率の低下を意味し、全光線透過率の上昇はヘイズの低下を意味するものである。

ところが、実施例 1 8〜 2 1の光学シ一トは、比較例 1 2〜 1 4と対比すると明らかなように、比較例のものよりもヘイズ及び全光線透過率の双方が向上している。

このことから明らかなように、塗布用組成物に配合される粒子として、重合体粒子が露出するようにシリ力被膜が設けられたシリ力被覆重合体粒子を用いることにより、得られる光学シート（光学部材）は、光拡散性（ヘイズ）及び全光線透過率の双方において優れたものとなりうる。従って、光拡散シート、例えば、液晶表示装置においてプリズムシートと導光板との間に介装される光拡散シートに好適であることが認められる。

実施例 2 2 バインダー樹脂であるポリエステル樹脂（商品名「バイロン 2 0 0」、東洋紡績社製） 1 0 0重量部を溶剤（トルエン 1 8 0重量部、酢酸ェチル 9 0 重量部、酢酸プチル 3 0重量部） 3 0 0重量部に溶解したバインダー溶液に、実施例 9で製造したシリカ被覆重合体粒子 1 0重量部を配合し、均一に分散させて塗布用組成物を調製した。

この塗布用組成物を 2 0 / mのアプリケ一タ一を用いて、厚さ 1 0 0 z m の透明基材であるポリエチレンテレフ夕レートフィルム上に塗布し、乾燥させて、防眩シートを得た。そして、得られた防眩シートの表面のヘイズ、全光線透過率及び鏡面反射率を測定した。結果を下記表 3に示す。

実施例 2 3

実施例 1 0で得られたシリ力被覆重合体粒子を 5重量部用いたこと以外は、実施例 2 2と同様にして防眩シートを得た。そして、得られた防眩シートの表面のヘイズ、全光線透過率及び鏡面反射を測定した。結果を下記表 3に示す。 '

実施例 2 4

実施例 1 1で得られたシリカ被覆重合体粒子を 2 0重量部用いたこと以外は、実施例 2 2と同様にして防眩シートを得た。そして、得られた防眩シ一トの表面のヘイズ、全光線透過率及び鏡面反射率を測定した。結果を下記表 3に 9 o

比較例 1 5

実施例 2 2で用いたシリカ被覆重合体粒子に代えて、比較例 6で得られた重合体粒子を用いたこと以外は、実施例 2 2と同様にして防眩シートを得た。そして、得られた防眩シ一の表面のヘイズ、全光線透過率及び鏡面反射率を測定した。結果を下記表 3に示す。

比較例 1 6

比較例 5で得られたシリ力被覆重合体粒子を用いたこと以外は、実施例 2

2と同様にして防眩シートを得た。そして、得られた防眩シートの表面のへィズ、全光線透過率及び鏡面反射率を測定した。結果を下記表 3に示す。比較例 1 7

比較例 Ίで得られたシリ力被覆重合体粒子を用いたこと以外は、実施例 2 2と同様にして防眩シートを得た。そして、得られた防眩シートの表面のへィズ、全光線透過率及び鏡面反射率を測定した。結果を下記表 3に示す。表 3

表 3から明らかなように、実施例 2 2〜 2 4の光学シ一トは、比較例のものよりもヘイズ及び全光線透過率の双方が向上している。しかも、鏡面反射率が大幅に低下している。

このことから明らかなように、塗布用組成物に配合される粒子として、重合体粒子が露出するようにシリ力被膜が設けられたシリ力被覆重合体粒子を用いることにより、得られる光学シート（光学部材）は、光拡散性（ヘイズ）及び全光線透過率の双方において優れたものとなり、しかも、鏡面反射率の非常に少ないものとなりうる。従って、防眩シート、例えば、液晶表示装置において最も表側に配される防眩シートに好適であることが認められる。実施例 2 4

バインダ一樹脂としてポリエステル樹脂、溶剤として水及びアルコールを用いた水系バインダー溶液（商品名「バイロナール M D 1 2 0 0」、東洋紡績社製） 4 0 0重量部（バインダー樹脂分約 3 0重量部）に、実施例 7で得られたシリカ被覆重合体粒子 5 0重量部を配合し均一に分散させて、塗布用組成物を調製した。この塗布用組成物を 7 5〃111のアプリケ一夕一を用いて、白黒隠蔽紙（B Y K— G a r d e r社製）上に塗布し、乾燥させて、塗布物を調製した。そして、得られた塗布物の表面の鏡面反射率を測定した。

また、調製した塗布用組成物の再分散性の評価を行った。結果を下記表 4 に示す。

実施例 2 5

実施例 8で得られたシリ力被覆重合体粒子を 1 0重量部用いたこと以外は、実施例 2 4と同様にして、塗布用組成物を調製した。また、実施例 2 4と同様に、鏡面反射率の測定及び再分散性の評価を行った。結果を下記表 4に示す。

実施例 2 6

実施例 1 1で得られたシリカ被覆重合体粒子を 1 0 0重量部用いたこと以外は、実施例 2 4と同様にして、塗布用組成物を調製した。また、実施例 2 4と同様に、鏡面反射率の測定及び再分散性の評価を行った。結果を下記表 4に示す。

比較例 1 8

実施例 2 4で用いたシリカ被覆重合体粒子に代えて、比較例 4で得られた重合体粒子を 1 0重量部用いたこと以外は、実施例 2 4と同様にして、塗布用組成物を調製した。また、実施例 2 4と同様に、鏡面反射率の測定及び再分散性の評価を行った。結果を下記表 4に示す。

比較例 2 0

比較例 5で得られたシリ力被覆重合体粒子を 1 0重量部用いたこと以外は、実施例 2 4と同様にして、塗布用組成物を調製した。また、実施例 2 4と同様に、鏡面反射率の測定及び再分散性の評価を行った。結果を下記表 4に示す。

比較例 2 1

シリ力被覆重合体粒子を配合しなかったこと以外は、実施例 2 4と同様にして、塗布用組成物を調製した。また、実施例 2 4と同様に、鏡面反射率の測定を行った。結果を下記表 4に示す。

比較例 2 2

比較例 7で得られたシリ力被覆重合体粒子を 2 0重量部用いたこと以外は、実施例 2 4と同様にして、塗布用組成物を調製した。また、実施例 2 4と同様に、鏡面反射率の測定及び再分散性の評価を行った。結果を下記表 4に示す。

実施例 2 7

バインダ一樹脂としてポリエステル樹脂、溶剤として水及びアルコールを用いた水系バインダ一溶液（商品名「バイロナ一ル M D 1 2 0 0」、東洋紡績社製） 4 0 0重量部（バインダ一樹脂分約 1 2 0重量部）に、実施例 1で得られた複合粒子 5 0重量部を配合し均一に分散させて、塗布用組成物を調整した。この塗布用組成物を 7 のアプリケ一夕一を用いて、白黒隠蔽紙（B Y K— G a r d e r社製）上に塗布し、乾燥させて塗布物を調整した。そして、得られた塗布物の表面の鏡面反射率を測定した。

また、調整した塗布用組成物の分散性の評価を行った。結果を下記表 4に示す。

実施例 2 8

実施例 3の粒子を 5 0重量部用いたこと以外は、実施例 2 7と同様にして塗布物を調整した。そして、得られた塗布物の表面の鏡面反射率を測定した。また、調整した塗布用組成物の分散性の評価を行った。結果を下記表 4に実施例 2 9

実施例 4の粒子を 5 0重量部用いたこと以外は、実施例 2 7と同様にして塗布物を調整した。そして、得られた塗布物の表面の鏡面反射率を測定した。また、調整した塗布用組成物の分散性の評価を行った。結果を下記表 4に示す。

実施例 3 0 実施例 6の粒子を 5 0重量部用いたこと以外は、実施例 2 1と同様にして塗布物を調整した。そして、得られた塗布物の表面の鏡面反射率を測定した。また、調整した塗布用組成物の分散性の評価を行った。結果を下記表 4に示す。表 4

表 4から明らかなように、本発明の塗布用組成物は、水系においても再分散性、即ち、分散安定性が良好であることが認められる。 (成形体の実施例及び比較例）

実施例 3 1

実施例 1 2で得られたシリ力被覆重合体粒子を、メタクリル酸メチル樹脂 (住友化学株式会社製 M G— 5、屈折率 1 . 4 9 ) 3 0 0 に対して3 0 添加し、フードミキサーにて 3分間ブレンド後、射出成形機に供給して射出成形し、長さ 1 0 0 mm、幅 5 0 mm, 厚さ 2 mmの光拡散性成形体を得た。この光拡散性成形体の全光線透過率、ヘイズ及び拡散光透過率を、それそれ上記方法により測定した。結果を下記表 5に示す。

実施例 3 2

シリ力被覆重合体粒子の添加量を、メタクリル酸メチル樹脂 3 0 0 gに対して 4 5 gとしたこと以外は実施例 3 1と同様にして、光拡散性成形体を得た。更に、実施例 3 1と同様にして全光線透過率、ヘイズ及び拡散光透過率を測定した。結果を下記表 5に示す。

実施例 3 3

実施例 1 4で得られたシリ力被覆重合体粒子を、メタクリル酸メチル樹脂 3 0 0 gに対して 3 g用いたこと以外は、実施例 3 1と同様にして光拡散性成形体を得た。更に、実施例 3 1と同様にして全光線透過率、ヘイズ及び拡散光透過率を測定した。結果を下記表 5に示す。

実施例 3 4

シリ力被覆重合体粒子として実施例 1 5のシリ力被覆重合体粒子を、メ夕クリル酸メチル樹脂 3 0 0 gに対して 3 0 g用いた以外は、実施例 3 1と同様にして、光拡散性成形体を得た。更に、実施例 3 1と同様にして全光線透過率、ヘイズ及び拡散光透過率を測定した。結果を下記表 5に示す。

比較例 2 1

シリカ被覆重合体粒子に代えて、比較例 8で得られた重合体粒子を、メタクリル酸メチル樹脂 3 0 0 gに対して 3 g用いたこと以外は、実施例 3 1と同様にして成形体を得た。更に、実施例 3 1と同様にして全光線透過率、へィズ及び拡散光透過率を測定した。結果を下記表 5に示す。

比較例 2 2 · ·

シリカ被覆重合体粒子に代えて、比較例 9で得られた重合体粒子を、メタクリル酸メチル樹脂 3 0 0 gに対して 3 0 g用いたこと以外は、実施例 3 1 と同様にして成形体を得た。更に、実施例 3 1と同様にして全光線透過率、ヘイズ及び拡散光透過率を測定した。結果を下記表 5に示す。

比較例 2 3

シリ力被覆重合体粒子として、比較例 5で得られたシリ力被覆重合体粒子を、メ夕クリル酸メチル樹脂 3 0 0 gに対して 4 5 g用いたこと以外は、実施例

3 1と同様にして成形体を得た。更に、実施例 3 1と同様にして全光線透過率、ヘイズ及び拡散光透過率を測定した。結果を下記表 5に示す。

比較例 2 4

シリ力被覆重合体粒子を配合せず、メ夕クリル酸メチル樹脂のみを用いて実施例 3 1と同様にして成形体を得た。更に、実施例 3 1と同様にして全光線透過率、ヘイズ及び拡散光透過率を測定した。結果を下記表 5に示す。

実施例 3 5

実施例 1 5で得られた複合粒子を用いたこと以外は、実施例 3 1と同様にして、光拡散性成形体を得た。更に、実施例 3 1と同様にして、全光線透過 ' 率、ヘイズ及び拡散光透過率を測定した。結果を下記表 5に示す。

実施例 3 6

実施例 1 6で得られたシリカ被覆重合体粒子を用いたこと以外は、実施例 3 1と同様にして、光拡散性成形体を得た。更に、実施例 3 1と同様にして、全光線透過率、ヘイズ及び拡散光透過率を測定した。結果を下記表 5に示す。実施例 3 7

実施例 1 7で得られたシリカ被覆重合体粒子を 4 5 g用いたこと以外は、実施例 3 1と同様にして、光拡散性成形体を得た。更に、実施例 3 1と同様にして、全光線透過率、ヘイズ及び拡散光透過率を測定した。結果を下記表 5に示す。

実施例 3 8

実施例 5で得られたシリカ被覆重合体粒子を、メ夕クリル酸メチル樹脂 (住友化学株式会社製 M G— 5、屈折率 1 . 4 9 ) 3 0 0 gに対して 3 g添加し、フードミキサーにて 3分間ブレンド後、射出成形機に供給して射出成形し、長さ 1 0 O mm、幅 5 0 mm、厚さ 2 mmの光拡散性成形体を得た。この光拡散性成形体の全光線透過率、ヘイズ及び拡散光透過率を、それそれ上記方法により測定した。その結果を下記表 5に示す。表 5

表 5から明らかなように、本発明の光拡散性成形体は、従来の重合体粒子や複合粒子の配合されたものに比べ、高い全光線透過率を保持し、高いヘイズが得られている為、拡散光透過率が 8 0 %以上と高く、効果的に拡散光が透過しているものと認められる。本発明のシリカ被覆重合体粒子は、光拡散及び反射性に優れており、塗料用をはじめ、その特性を利用して多岐の用途に使用できる。更に、本発明のシリカ被覆重合体粒子は、光の拡散及び反射性に優れ、更に、本発明のシリ力被覆重合体粒子の製造方法は、強力な機械的せん断力をかけることなく製造できるため、 T gの低い重合体粒子にも容易にシリ力被膜で被覆できる。また、本発明の塗布物は、表面の鏡面反射率が抑えられるため、艷消しゃ防眩が要求される分野に有効である。特に、本発明の光学部材は、光線透過率及び光拡散性に優れたものとなりうることから、照明器具カバ一、導光板、プロジェクシヨンテレビ用スクリーン等、高い光拡散性と光透過性が要求される分野に有効である。

更に、本発明のシリカ被覆重合体粒子を含む光拡散性成形体は、照明器具カバー、レンズ、導電板、ビデオディスク、プロジェクシヨンテレビ用スクリーン等の光学用部品、化粧品容器、自動販売機の前面板、看板、商品ディスプレイ、卓上容器等に用いることができる。

Claims

請求の範囲

1. 重合性ビニル系モノマー由来の重合体粒子と、 0. 1〜1の開口率を有し、かつシリカ被膜の高さ hとシリカ被覆重合体粒子の直径！）とが、 0. 5≤h/D< 1の関係を有するように該重合体粒子の表面を露出させた該重合体粒子を被覆するシリカ被膜とからなり、該シリカ被膜がポリアルコキシシロキサンオリゴマーの縮合物からなるシリ力被覆重合体粒子。

2. 重合性ビニル系モノマー由来の重合体粒子と、 0. 1〜1の開口率を有し、かつシリカ被膜の高さ hとシリカ被覆重合体粒子の直径 Dとが、 0. 5≤h/D<： Lの関係を有するように該重合体粒子の表面を露出させた該重合体粒子を被覆するシリカ被膜とからなり、該シリカ被膜がポリアルコキシシロキサンオリゴマーの縮合物からなるシリカ被覆重合体粒子と、バインダ —溶液を含み、該バインダー溶液が、バインダー樹脂と溶剤を含む塗布用組成物。

3. 前記シリ力被覆重合体粒子の配合量が、前記バインダ一樹脂 100重量部に対し、 1〜150重量部である請求項 2記載の塗布用組成物。

4. 請求項 2記載の塗布用組成物が、墓材に塗布されてなる塗布物。

5. 請求項 2記載の塗布用組成物が、透明基材に塗布されてなる光学部材。

6. 前記シリカ被覆重合体粒子の配合量が、前記バインダー樹脂 100重量部に対し、 20〜120重量部である請求項 5記載の光学部材。

7. 請求項 6記載の光学部材が用いられてなる液晶ディスプレイ。

8. 透明樹脂とシリカ被覆重合体粒子を含み、該シリカ被覆重合体粒子が、重合性ビニル系モノマ一由来の重合体粒子と、 0. 1〜1の開口率を有し、かつシリカ被膜の高さ hとシリカ被覆重合体粒子の直径 Dとが、 0. 5≤h /D< 1の関係を有するように該重合体粒子の表面を露出させた該重合体粒子を被覆するシリカ被膜とからなり、該シリカ被膜がポリアルコキシシロキサンオリゴマ一の縮合物からなる光拡散性成形体。

9. 前記シリカ被覆重合体粒子が、 0. 01〜0. 10の前記透明樹脂との屈折率差を有し、（式）：拡散光透過率（％) =全光線透過率（％) Xヘイズ（％) X 0 . 0 1で表わされる拡散光透過率が 8 0 %以上の値を有する請求項 8記載の光拡散性成形体。

1 0 . 前記シリ力被覆重合体粒子の配合量が、前記透明樹脂 1 0 0重量部に対して 0 . 1〜2 0重量部である請求項 8記載の光拡散性成形体。

1 1 . 重合性ビニル系モノマ一 1 0 0重量部と、重合性ビニル系モノマーに対し不活性なポリアルコキシシロキサンオリゴマー 1 0〜5 0 0重量部と、重合開始剤 0 . 0 1〜1 0重量部とを均一に混合してモノマー組成物を得る工程と、

該モノマ一組成物中の前記重合性ビニル系モノマーを、懸濁安定剤の存在下で、水系懸濁重合させることで重合体粒子を得る工程と、

前記ポリアルコキシシロキサンオリゴマーを酸又は塩基触媒を加えて縮合させる工程を、この順で含むことにより、 0 . 1〜 1の開口率を有し、かつシリカ被膜の高さ hとシリカ被覆重合体粒子の直径 Dとが、 0 . 5≤h/D < 1の関係を有するように前記重合体粒子の表面を露出させたシリ力被膜で被覆するシリ力被覆重合体粒子の製造方法。

1 2 . 前記ポリアルコキシシロキサンオリゴマーが、 3 0 0〜 3 0 0 0の重量平均分子量を有する請求項 1記載のシリカ被覆重合体粒子の製造方法。