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WO2004050772A1 - Preparation pigmentaire anti-corrosion sous forme de granules, son procede de preparation et son utilisation dans les peintures - Google Patents

Preparation pigmentaire anti-corrosion sous forme de granules, son procede de preparation et son utilisation dans les peintures Download PDF

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WO2004050772A1
WO2004050772A1 PCT/FR2003/003252 FR0303252W WO2004050772A1 WO 2004050772 A1 WO2004050772 A1 WO 2004050772A1 FR 0303252 W FR0303252 W FR 0303252W WO 2004050772 A1 WO2004050772 A1 WO 2004050772A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
pigment preparation
granules
chromate
preparation according
approximately
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/FR2003/003252
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English (en)
Inventor
Sophie Blot
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NOUVELLE DES COULEURS ZINCIQUES STE
Original Assignee
NOUVELLE DES COULEURS ZINCIQUES STE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to AU2003292302A priority Critical patent/AU2003292302A1/en
Publication of WO2004050772A1 publication Critical patent/WO2004050772A1/fr
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/04—Compounds of zinc
    • C09C1/08—Zinc chromate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
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    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084—Inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres

Definitions

  • the present invention relates to an anti-corrosion pigment preparation in the form of granules, its preparation process and its use in paints.
  • Paints are mixtures of organic or mineral binders and solvents in which fillers and pigments are suspended.
  • certain pigments are used as corrosion inhibitors. These are for example lead rorthoplombate called minium, zinc salts such as phosphates or phosphites of zinc, chromates of zinc, strontium, barium, etc. Chromates are the most effective pigments against corrosion, but they have a high toxicity, due to their strong reducing power.
  • the chromates are toxic when they penetrate through the skin, and are classified as carcinogenic R45 by inhalation of dust.
  • These pigments are generally in the form of very fine powders (average size close to 5 ⁇ m), they therefore present a real risk during their handling and use. It is therefore necessary for users to avoid their inhalation and to handle them under conditions HSE (Health, Safety, Environment) defined according to a very strict and very restrictive regulation.
  • HSE Health, Safety, Environment
  • pigment preparations containing chromates have been developed in the form of pastes.
  • these have a number of drawbacks such as poor product flow, loss of product on the packaging, low pigment content (less than or equal to 75% by weight), poor stability in the time (in fact, a partial sedimentation of the pigments of the paste at the bottom of the packaging is observed during too prolonged storage, this rendering the paste unusable).
  • these preparations most often include solvents and additives.
  • An object of the present invention is therefore to overcome the aforementioned drawbacks by proposing a pigment preparation having an improved flow compared to chromate pastes and powders, a high pigment content, a high apparent density, good stability, and without dust (almost total absence of fines less than 0.1 mm), while being easy to use in paints.
  • Another object of the invention is to provide a pigment preparation obtained by a process using no solvent.
  • granules is meant mainly spheres, cylinders or pellets, or any other shape.
  • the forms of "chips" are less preferred because they tend to form fines when handled or stored in bags.
  • the granules are larger than about 100 ⁇ m in size.
  • the spherical granules are preferred because they have lower abrasion than the others and better flow.
  • a pellet size of approximately 0.5 to 5 millimeters is preferred since they are quick to disperse in paint solvents.
  • Such preparations are entirely suitable for pigments of the chromate family, chosen in particular from zinc chromate, strontium chromate, barium chromate, and zinc tetraoxy chromate.
  • the pigment preparation according to the invention comprises a chromate and a binder which is compatible and usable in anti-corrosion paints and in particular soluble in solvents for anti-corrosion paints (such as aliphatic or aromatic solvents, glycol esters, alcohols, ). It advantageously comprises from 50% to 98% by weight approximately of chromate.
  • pigment preparations with advantageous properties comprise a binder which is an epoxy resin with a softening point of between 55 ° C and 90 ° C approximately, and preferably between 55 ° C and 70 ° C approximately.
  • a viscosity at 25 ° C of the binder at 40% by weight in methyl ethyl ketone of between 6 and about 8 mPa.s is appropriate.
  • a particularly preferred resin is an epoxy resin prepared from the reaction between epichlorohydrin and bisphenol A.
  • the pigment preparations according to the invention have excellent flow compared to powders, therefore improved ease of handling. They contain little or no fines and are not subject to their formation: they are therefore said to be “dust-free”, and therefore less toxic to manufacturers and users than conventional pulverulent pigments.
  • compositions of the pigment preparations include:
  • pigment preparations consisting exclusively of strontium chromate and epoxy resin, and in particular in the proportions of approximately 75 to 85% by weight of strontium chromate and approximately 15 to 25% by weight of epoxy resin . These preparations do not contain any other product or additive (ie no additional additive compared to an additive which would possibly be present in the resin as such).
  • the epoxy resin-based binder being soluble in solvents for conventional anti-corrosion paints, the dispersion of the pigment preparation according to the invention in these said paints is very rapid.
  • This binder being intimately embedded between the chromate particles, when it dissolves in the paint solvent, the pigment is easily and effectively dispersed within the latter.
  • the pigment preparations according to the invention being granulated, therefore compacted, they have a higher apparent density and an improved flow compared to the powdered chromates.
  • the bulk density of granules consisting of strontium chromate and epichlorhy drine / bisphenol A epoxy resin is greater than 1, while the bulk density of the same chromate in powder form is 0.65. This increase in apparent density makes it possible to considerably reduce the volume of stocks and the costs of transporting the product.
  • the improved flow facilitates the handling of pigment preparations; and when the latter contain chromates, this reduces their dangerousness.
  • the flow is measured by the rate of fall of the granules through orifices of different sizes. A flow is considered satisfactory if it is less than 20 seconds when 100 g of granules pass through an orifice 2 cm in diameter.
  • the pigment preparations according to the invention exhibit good resistance to impact and friction and produce little or no fines during transport or storage. Nor do they have a tendency to lump at temperatures below 50 ° C. The granules therefore retain their original size, even after prolonged storage.
  • the present invention also relates to the process for the manufacture of the pigment preparations described above. This process includes the following steps: a) - mixing and hot kneading of the binder and the pigment until a homogeneous paste is obtained,
  • Step a) can be carried out in a double jacket mixer-mixer (for example of the planetary type, with Z-arm or other type), or in a twin-screw extruder, until the dough is homogenized.
  • This step takes place hot, that is to say for example at a temperature of approximately between 50 ° C. and 200 ° C. and preferably between 100 and 150 ° C., the temperature required may vary depending on the viscosity of the binder.
  • Cutting the dough can be carried out by granulation in air, under water or under a water ring, using a knife system. If it is carried out under water or under a water ring, cutting is then followed by draining the water / granules mixture and then final drying of the granules obtained.
  • granulation methods by mixing, by low pressure extrusion, by compaction, by compression, in a fluidized bed, etc.
  • the manufacturing method according to the invention by granulation after kneading or extrusion is preferred, since it does not include any step of dissolving or suspending the resin in a solvent and therefore does not require any subsequent step of removing such a solvent, and does not consequently induces no associated environmental nuisance.
  • the method according to the present invention leads to products comprising reduced levels of fines of less than 100 ⁇ m.
  • the present invention also relates to the use of the pigmentary preparation in anti-corrosion paints, and more particularly in the paints used in the field of coil-coating, (ie the paints used for the prepainting of metal strips intended building, before their shaping), as well as in paints used in the aeronautics field.
  • the anticorrosion performance of paints incorporating the pigment put in the form of granules according to the invention is in no way diminished compared to those incorporating the same pigment in the conventional powder form, all proportions kept, and after adjustment of the paint formulations.
  • the pigment is strontium chromate and the binder is a solid epoxy resin originating from the reaction between epichlorohydrin and bisphenol A, with epoxy equivalent weight of approximately 500 g / eq, having a viscosity at 25 ° C at 40% by weight in methyl ethyl ketone of 7 mPa.s and a softening point close to 63 ° C.
  • the granules obtained are sieved to 100 ⁇ m using a sieve. 0.01% by weight of fines was obtained (mainly due to attrition on the screen of the sieve);
  • the pigment preparation is placed in an oven at 50 ° C for 24 hours: no caking of the granules between them has been observed;
  • impact resistance test this test quantifies the effect of the attrition of the granules between themselves and on the packaging.
  • the granules are shaken violently in a box with Red Devil® (shaking machine from the company Red Devil Tools Inc, USA) for 30 minutes, then sieved to 100 ⁇ m to determine the percentage of fines created: only 0.20% by weight fines were produced, which is a very small amount; dispersibility test: according to ISO 8780- 8781, the granules were dispersed in methoxypropanol acetate at 50% by weight and the Hegman fineness of the dispersion was measured after 30 minutes of stirring in the disperser . The measurement gave a fineness of 6.5. This value is surprising because it is greater than the value of fineness of the powdered strontium chromate which is 6.0. This can be explained by the use of the extruder in the first step of the process.
  • Example 2 formulation of anti-corrosion paint
  • the granules produced according to Example 1 are used in an anti-corrosion paint of polyester type, intended for coil-coating, comprising the following proportions (the percentages are percentages by weight):
  • Solvesso 150 (Exxon chemical) 11.0
  • Alkynol 1665 resin (Bayer) 38.2
  • Maprenal MF904 (Vianova resins) 7.0
  • Talc 10M2 Talc de Luzenac
  • Catalyst 450 (Byk) 0.8 Initially, the strontium chromate granules are dissolved in methoxypropanol acetate, with stirring. Then the other constituents of the paint are successively introduced into this solution in the order indicated above, always with stirring. A final grinding of the paint can be carried out if necessary, due, not to the use of the granules, but to that of the fillers which can be of greater particle size than the strontium chromate.
  • the paint in this example has a dry solids content of 48.9%, a pigment volume concentration (C.V.P.) of 20.1% and a pigment / binder ratio by volume equal to 0.25%.
  • Salt spray tests were carried out according to standard ASTM B117 on this paint formulation according to the invention and, by way of comparison, on a paint formulation containing the following constituents (weightings):
  • Solvesso 150 (Exxon chemical) 11.0
  • Alkynol 1665 resin (Bayer) 38.2
  • Maprenal MF904 (Vianova resins) 7.0
  • Talc 10M2 Talc de Luzenac
  • the paint according to the invention is therefore entirely suitable for use in coil-coating.

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Abstract

L'invention porte sur une préparation pigmentaire se présentant sous la forme de granulés aisément dispersables dans les peintures anticorrosion. La préparation est composée d'un pigment anticorrosion classique, par exemple un pigment de la famille des chromates, et d'une résine solide époxy à point de ramollissement compris entre 55 et 90°C. La résine préférée est issure de la réaction entre l'épichlorhydrine et le Bisphénol A.

Description

Préparation pigmentaire anti-corrosion sous forme de granulés, son procédé de préparation et son utilisation dans les peintures
La présente invention concerne une préparation pigmentaire anti- corrosion se présentant sous la forme de granulés, son procédé de préparation et son utilisation dans les peintures.
Pour la protection des métaux contre la corrosion, on utilise fréquemment des procédés de traitements de surface chimiques ou électrochimiques et/ou on recouvre les surfaces métalliques d'un revêtement protecteur sous la forme d'enduits, de vernis ou de peintures.
Les peintures sont des mélanges de liants organiques ou minéraux et de solvants dans lesquels sont mis en suspension des matières de charge et des pigments. En plus de leur pouvoir couvrant et/ou colorant, certains pigments sont employés en tant qu'inhibiteurs de corrosion. Il s'agit par exemple de rorthoplombate de plomb dit minium, des sels de zinc tels que les phosphates ou les phosphites de zinc, les chromâtes de zinc, de strontium, de baryum, etc .. Les chromâtes sont les pigments les plus efficaces contre la corrosion, mais ils présentent une forte toxicité, en raison de leur fort pouvoir réducteur.
En effet les chromâtes sont toxiques lorsqu'ils pénettrent par la peau, et sont classés cancérigènes R45 par inhalation de poussières. Ces pigments se trouvant généralement sous forme de poudres très fines (de taille moyenne voisine de 5 μm), ils présentent par conséquent un réel risque lors de leur manipulation et de leur utilisation. Il est don c nécessaire pour les utilisateurs d'éviter leur inhalation et de les manipuler dans des conditions HSE (Hygiène, Sécurité, Environnement) définies selon une réglementation très stricte et très contraignante.
De nombreux essais de remplacement des chromâte s par des pigments anti-corrosion alternatifs ont échoués, car aucun produit n'a réussi, jusqu'à ce jour, à égaler la performance anti- corrosion et la polyvalence des chromâtes. Cette performance est nécessaire dans les peintures pour l'industrie du coil-c oating dans le domaine du bâtiment et pour l'industrie de l'aéronautique.
D'autre part, des préparations pigmentaires renfermant des chromâtes ont été mises au point sous la forme de pâtes. Cependant, celles- ci présentent un certain nombre d'inconvénients tels qu'un mauvais écoulement du produit, une perte de produit sur les emballages, une faible teneur en pigment (inférieure ou égale à 75% en poids), une mauvaise stabilité dans le temps (en effet on observe une sédimentation partielle des pigments de la pâte au fond de l'emballage lors d'un stockage trop prolongé, ceci rendant la pâte inutilisable). En outre ces préparations comportent le plus souvent des solvants et des additifs.
Un but de la présente invention est par conséquent de pallier les inconvénients précités en proposant une préparation pigmentaire présentant un écoulement amélioré par rapport aux pâtes et aux poudres de chromâtes, une forte teneur en pigment, une forte densité apparente, une bonne stabilité, et sans poussières (absence quasi to tale de fines inférieures à 0,1 mm), tout en ayant une facilité d'utilisation dans les peintures.
Un autre but de l'invention est de proposer une préparation pigmentaire obtenue par un procédé n'utilisant aucun solvant. Ces buts, ainsi que d'autres, sont atteints par la préparation pigmentaire anti-corrosion selon l'invention se trouvant sous la forme de granulés renfermant au moins un pigment anti-corrosion.
Par granulés, on entend principalement des sphères, des cylindres ou des pastilles, ou tout autre forme. Les formes de "chips" sont moins préférées, car elles ont tendance à former des fines lors de la manipulation ou du stockage en sacs. Avantageusement, les granulés sont de dimension supérieure à environ 100 μm. De préférence, les granulés de forme sphérique sont les préférés car ils présentent une abrasion plus faible que les autres et un meilleur écoulement. Une taille de granulés comprise approximativement entre 0,5 et 5 millimètres est préférée, car ils sont rapides à se disperser dans les solvants pour peinture.
De telles préparations sont tout à fait appropriées pour les pigments de la famille des chromâtes, choisis notamment parmi le chromate de zinc, le chromate de strontium, le chromate de baryum, et le tétraoxy chromate de zinc.
De manière avantageuse, la préparation pigmentaire selon l'invention comprend un chromate et un liant qui soit compatible et utilisable dans les peintures anti -corrosion et notamment soluble dans les solvants pour peintures anti-corrosion (tels que les solvants aliphati ques ou aromatiques, les esters de glycols, les alcools,...). Elle comprend avantageusement de 50% à 98% en poids environ de chromate.
Il a été trouvé que des préparations pigmentaires à propriétés intéressantes comprennent un liant qui est une résine époxy à point de ramollissement compris entre 55°C et 90° C environ, et de préférence entre 55°C et 70°C environ. Pour une meilleure mise en oeuvre, une viscosité à 25°C du liant à 40% en poids dans la méthyl éthyl cétone comprise entre 6 et 8 mPa.s environ est appropriée. Une résine particulièrement préférée est une résine époxy préparée à partir de la réaction entre l'épichlorhydrine et le bisphenol A.
Les préparations pigmentaires selon l'invention présentent un excellent écoulement comparé aux poudres, donc une facilité de manipulation améliorée. Elles ne contiennent pas ou peu de fines et ne sont pas sujettes à leur formation : elles sont donc dites "hors poussières", et par conséquent moins toxiques pour les fabricants et les utilisateurs que les pigments pulvérulents classiques.
Les compositions préférées des préparations pigmentaires comprennent :
- de 70 à 90% environ en poids de chromate,
- de 10 à 30% environ en poids de résine époxy.
Il a même été possible de fabriquer des préparations pigmentaires constituées exclusivement de chromate de strontium et de résine époxy, et notamment dans les proportions de 75 à 85 % environ en poids de chromate de strontium et de 15 à 25% environ en poids de résine époxy. Ces préparations ne renferment ni autre produit, ni additif (c'est à dire pas d'additif supplémentaire par rapport à un additif qui serait éventuellement présent dans la résine en tant que telle).
Le liant à base de résine époxy étant soluble dans les solvants pour peintures anti-corrosion classiques, la dispersion de la préparation pigmentaire selon l'invention dans ces dites peintures est très rapide. Ce liant étant intimement imbriqué entre les particules de chromate, lorsqu'il se dissout dans le solvant de la peinture, le pigment se trouve facilement et efficacement dispersé au sein de cette dernière. On obtient ainsi une dispersion de chromate de finesse identique, voire même supérieure, à une dispersion obtenue à partir de chromate sous forme pulvérulente.
Les préparations pigmentaires selon l'invention étant granulées, donc compactées, elles présentent une densité apparente supérieure et un écoulement amélioré par rapport aux chromâtes en poudre.
Par exemple, la densité apparente de granulés constitués de chromate de strontium et de résine époxy épichlorhy drine/bisphénol A est supérieure à 1 alors que la densité apparente du même chromate sous forme pulvérulente est de 0,65. Cette augmentation de densité apparente permet de réduire considérablement le volume des stocks et les coûts de transport du produit.
L'écoulement amélioré facilite la manipulation des préparations pigmentaires; et lorsque ces dernières renferment des chromâtes, cela diminue leur dangerosité. L'écoulement est mesuré par la vitesse de chute des granulés à travers des orifices de tailles différentes. Un écoulement est considéré satisfaisant s'il est inférieur à 20 secondes quand 100g de granulés passent dans un orifice de 2 cm de diamètre.
En outre les préparations pigmentaires selon l'invention présentent une bonne tenue aux chocs et à la friction et ne produisent pas ou peu de fines lors du transport ou du stockage. Elles n'ont pas non plus de tendance au mottage à des températures inférieures à 50°C. Les granulés conservent donc leur taille de départ, même après un stockage prolongé.
La présente invention porte également sur le procédé de fabrication des préparations pigmentaires décrites ci- dessus. Ce procédé comprend les étapes suivantes : a) - mélange et malaxage à chaud du liant et du pigment jusqu'à obtention d'une pâte homogène,
b) - puis découpe de ladite pâte pour former les granulés.
L'étape a) peut être effectuée dans un mélangeur -malaxeur double enveloppe (par exemple de type planétaire, à bras en Z ou autre type), ou dans une extrudeuse bi- vis, jusqu'à homogénéisation de la pâte. Cette étape a lieu à chaud, c'est à dire par exemple à une température comprise approximativement entre 50°C et 200°C et de préférence entre 100 et 150° C, la température requise pouvant varier selon la viscosité du liant.
La découpe de la pâte (étape b)) peut être effectuée par granulation sous air, sous eau ou sous anneau d'eau, grâce à un système de couteaux. Si elle est effectuée sous eau ou sous anneau d'eau, la découpe est alors suivie d'un égouttage du mélange eau/granulés puis d'un séchage final des granulés obtenus.
D'autres procédés de granulation peuvent également être envisagés pour produire les granulés selon la présente invention : des procédés de granulation par mélange, par extrusion basse pression, par compactage, par comprimage, en lit fluidisé,_etc... Cependant le procédé de fabrication selon l'invention par granulation après malaxage ou extrusion est préféré, car il ne comporte aucune étape de mise en solution ou suspension de la résine dans un solvant et ne nécessite donc aucune étape ultérieure d'élimination d'un tel solvant, et n'induit par conséquent aucune nuisance environnementale associée. En outre, le procédé selon la présente invention conduit à des produits comportant des taux réduits de fines inférieures à 100 μm. La présente invention concerne également l'utilisation de la préparation pigmentaire dans les peintures anti-corrosion, et plus particulièrement dans les peintures employées dans le domaine du coil- coating, (c'est à dire les peintures utilisées pour le prélaquage de bandes métalliques destinées au bâtiment, avant leur mise en forme), ainsi que dans les peintures employées dans le domaine de l'aéronautique.
Les performances anticorrosion des peintures incorporant le pigment mis sous la forme de granulés selon l'invention ne sont nullement diminuées par rapport à celles incorporant le même pigment sous la forme pulvérulente classique, toutes proportions gardées, et après ajustement des formulations des peintures.
L'invention sera mieux comprise et d'autres avantages apparaîtront à la lecture des exemples illustratifs de réalisation de l'invention exposés ci- après :
Exemple 1 : préparation de granulés de chromate de strontium
Le pigment est le chromate de strontium et le liant est une résine époxy solide provenant de la réaction entre l'épichlorhydrine et le bisphenol A, de poids équivalent époxy d'environ 500g/éq, présentant une viscosité à 25°C à 40% en poids dans la méthyl éthyl cétone de 7 mPa.s et un point de ramollissement voisin de 63 °C.
Ces deux constituants de la préparation pigmentaire ont été introduits simultanément à raison de 80% en poids de chromate et de 20 % en poids de résine époxy, dans une extrudeuse bi- vis travaillant en continu et ayant une température interne de 100 à 130°C. En sortie d'extrudeuse, on a obtenu une pâte homogène qui, dès sa sortie de l'appareil, a été sectionnée sous eau au moyen de couteaux rotatifs pour donner des petits granulés sphériques de 3 mm de diamètre. Ensuite, le mélange eau/granulés a été égoutté sur une grille de 1 mm et les granulés ont été envoyés dans un lit fluidisé pour un séchage à 52°C. Les granulés obtenus présentaient une humidité finale inférieure à 0.5%. Ils ont ensuite été conditionnés dans des fûts en carton.
Les tests suivants ont été effectués sur les granulés obt enus :
présence de poussières : les granulés obtenus sont tamisés à 100 μm au moyen d'un tamis. On a obtenu 0,01% en poids de fines (principalement dues à l'attrition sur la grille du tamis) ;
- densité apparente : elle est calculée à l'aide du rapport entre la masse des granulés et le volume occupé par ces derniers. On obtient une valeur de 1,46 (alors que la poudre de chromate de strontium présente une densité apparente de 0,65) ;
écoulement : on mesure la vitesse de chute de 100 g de granulés à travers un orifice de 2 cm de diamètre : elle est ici de 3 secondes (alors que la poudre de chromate de strontium ne peut pas s'écouler à travers un orifice de cette taille);
mottage : la préparation pigmentaire est placée dans une étuve à 50°C pendant 24 heures : aucun mottage des granulés entre eux n'a été observé;
test de tenue aux chocs : ce test permet de quantifier l'effet de l'attrition des granulés entre eux et sur l'emballage. Les granulés sont secoués violemment dans une boîte au Red Devil® (machine à secousses de la société Red Devil Tools Inc, USA) pendant 30 minutes, puis tamisés à 100 μm pour déterminer le pourcentage de fines créées : seulement 0,20 % en poids de fines ont été produites, ce qui est une quantité très faible; test de dispersibilité : suivant la norme ISO 8780- 8781, les granulés ont été dispersés dans de l' acétate de méthoxypropanol à 50% en poids et la mesure de la finesse Hegman de la dispersion a été effectuée après 30 minutes d'agitation au disperseur. La mesure a donné une finesse de 6,5. Cette valeur est surprenante car elle est supérieure à la valeur de finesse du chromate de strontium en poudre utilisé qui est de 6,0. Ceci peut s'expliquer par l'utilisation de l'extrudeuse dans la première étape du procédé.
Exemple 2 : formulation de peinture anti- corrosion
Les granulés produits selon l'exemple 1 sont utilisés dans une peinture anticorrosion de type polyester, destinée au coil-coating, comportant les proportions suivantes (les pourcentages sont des pourcentages pondéraux) :
Acétate de méthoxypropanol (Dow) > 11,3
Granulés de chromate de strontium de l'exemple 1 12,5
Solvesso 150 (Exxon chemical) 11,0
Epikote 1001 (Shell) 2,2
Résine Alkynol 1665 (Bayer) 38,2
Maprenal MF904 (Vianova resins) 7,0
Dioxyde de titane TR92 (Tioxide) 8,0
Talc 10M2 (Talc de Luzenac) 8,0
Aérosil R972 (Degussa) 1,0
Catalyst 450 (Byk) 0,8 Dans un premier temps, les- granulés de chromate de strontium sont dissous dans l'acétate de méthoxypropanol, sous agitation. Puis les autres constituants de la peinture sont introduits successivement dans cette solution dans l'ordre indiqué ci- dessus, toujours sous agitation. Un broyage final de la peinture peut être effectué si nécessaire, en raison, non pas de l'utilisation des granulés, mais de celle des charges pouvant être de granulométrie plus importante que le chromate de strontium.
La peinture de cet exemple présente un extrait sec volumique de 48,9%, une concentration volumique pigmentaire (C.V.P.) de 20,l%et un rapport pigment/ liant en volume égal à 0,25%.
Des tests de brouillard salin ont été réalisés selon la norme ASTM B117 sur cette formulation de peinture selon l'invention et, à titre de comparaison, sur une formulation de peinture renfermant les constituants suivants (poncentages pondéraux):
Acétate de méthoxypropanol (Dow) 11,3
Poudre de chromate de strontium L203E (SNCZ) 10,0
Solvesso 150 (Exxon chemical) 11,0
Epikote 1001 (Shell) 4,7
Résine Alkynol 1665 (Bayer) 38,2
Maprenal MF904 (Vianova resins) 7,0
Dioxyde de titane TR92 (Tioxide) 8,0
Talc 10M2 (Talc de Luzenac) 8,0
Aérosil R972 (Degussa) 1,0
Catalyst 450 (Byk) 0,8 Les performances des deux peintures, à savoir celle renfermant les granulés, et celle renfermant la poudre, à teneurs égales en chromate de strontium, ont été observées comme étant identiques.
La peinture selon l'invention est donc tout à fait adaptée à une utilisation en coil-coating.

Claims

REVENDICATIONS
1. Préparation pigmentaire anti- corrosion caractérisée en ce qu'elle se trouve sous la forme de granulés renfermant au moins un pigment anti- corrosion.
2. Préparation pigmentaire selon la revendication 1, caractérisée en ce que les granulés sont de dimension supérieure à environ 100 μm.
3. Préparation pigmentaire selon la revendication 2, caractérisée en ce que la dimension des granulés est comprise approximativement entre 0,5 et 5 millimètres.
4. Préparation pigmentaire selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un chromate et un liant soluble dans les solvants pour peintures anti-corrosion.
5. Préparation pigmentaire selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 50% à 98 % en poids environ de chromate.
6. Préparation pigmentaire selon la revendication 5, caractérisée en ce que le chromate est choisi parmi le chromate de zinc, le chromate de strontium, le chromate de baryum, et le tétraoxychromate de zinc.
7. Préparation pigmentaire selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que le liant est une résine époxy à point de ramollissement compris entre 55° C et 90° C environ.
8. Préparation pigmentaire selon la revendication 7, caractérisée en ce que le point de ramollissement de la résine épo xy est compris entre 55°C et 70°C environ.
9. Préparation pigmentaire selon la revendication 7 ou 8, caractérisée en ce que la résine époxy est préparée à partir de la réaction entre l'épichlorhydrine et le bisphenol A.
10. Préparation pigmentaire selon l'une quelcon que des revendications 7 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend :
- de 70 à 90% environ en poids de chromate,
- de 10 à 30% environ en poids de résine époxy.
11. Préparation pigmentaire selon la revendication 10, caractérisée en ce qu'elle est constituée exclusivement de :
- 75 à 85% environ en poids de chromate de strontium et de
- 15 à 25% environ en poids de résine époxy.
12. Procédé de fabrication de la préparation pigmentaire selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend les é tapes suivantes :
- mélange et malaxage à chaud du liant et du pigment jusqu'à obtention d'une pâte homogène,
- puis découpe de ladite pâte pour former les granulés.
13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le mélange et le malaxage ont lieu à une température comprise approximativement entre 100 et 150°C.
14. Procédé selon la revendication 12 ou 13? caractérisé en ce que la découpe est effectuée sous air.
15. Procédé selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que la découpe est effectuée sous eau ou sous anneau d'eau, et est suivie d'un égouttage du mélange eau/granulés puis d'un séchage final des granulés obtenus.
16. Utilisation de la préparation pigmentaire selon l'une quelconque des revendications 1 àl 1 dans des peintures anti -corrosion.
17. Utilisation selon la revendication 16 dans le domaine du coil- coating.
18. Utilisation selon la revendication 16 dans le domaine de l'aéronautique.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55123662A (en) * 1979-03-17 1980-09-24 Nippon Steel Corp Manganese-rich paint having excellent adhesivity and corrosion resistance
US4405493A (en) * 1979-02-03 1983-09-20 The British Petroleum Company Limited Corrosion inhibitors, method of producing them and protective coatings containing them
JPH059412A (ja) * 1991-07-05 1993-01-19 Aisin Chem Co Ltd 水性防錆塗料組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4405493A (en) * 1979-02-03 1983-09-20 The British Petroleum Company Limited Corrosion inhibitors, method of producing them and protective coatings containing them
JPS55123662A (en) * 1979-03-17 1980-09-24 Nippon Steel Corp Manganese-rich paint having excellent adhesivity and corrosion resistance
JPH059412A (ja) * 1991-07-05 1993-01-19 Aisin Chem Co Ltd 水性防錆塗料組成物

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
I.M. ZIN, R. HOWARD, S. BADGER, J. SCANTLEBURY, S.B. LYON: "The mode of action of chromate inhibitor in epoxy primer on galvanized steel", PROGRESS IN ORGANIC COATINGS, vol. 33, 1998, pages 203 - 210, XP002277819 *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 0041, no. 82 (C - 035) 16 December 1980 (1980-12-16) *
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 0172, no. 74 (C - 1064) 27 May 1993 (1993-05-27) *

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