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WO2003017952A1 - Kosmetische öl-in-wasser zubereitung und ihre verwendung zur leichten hautplege - Google Patents

Kosmetische öl-in-wasser zubereitung und ihre verwendung zur leichten hautplege Download PDF

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Publication number
WO2003017952A1
WO2003017952A1 PCT/EP2002/008680 EP0208680W WO03017952A1 WO 2003017952 A1 WO2003017952 A1 WO 2003017952A1 EP 0208680 W EP0208680 W EP 0208680W WO 03017952 A1 WO03017952 A1 WO 03017952A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
cosmetic preparation
polyethylene glycol
preparation according
weight
cosmetic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2002/008680
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English (en)
French (fr)
Inventor
Nadine Voigt
Thomas Raschke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
Priority to EP02767315A priority Critical patent/EP1423084A1/de
Publication of WO2003017952A1 publication Critical patent/WO2003017952A1/de
Priority to US10/785,606 priority patent/US20040228824A1/en
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Definitions

  • the present invention relates to a cosmetic and dermatological preparation referred to as a "light skin care product", those of the oil-in-water type, having an emulsifier system which, in addition to two carbomer thickeners, contains further emulsifiers and processes for their preparation and their use for cosmetic and medical purposes.
  • the human skin performs numerous vital functions. With an average surface area of around 2 m 2 in adults, it plays an outstanding role as a protective and sensory organ. The task of this organ is to convey and ward off mechanical, thermal, actinic, chemical and biological stimuli. It also has an important role as a regulatory and target organ in human metabolism.
  • Cosmetic skin care is primarily to be understood as strengthening or restoring the natural function of the skin as a barrier against environmental influences (e.g. dirt, chemicals, microorganisms) and against the loss of the body's own substances (e.g. water, natural fats, electrolytes) and its skin layer to support their natural regeneration capacity in the event of damage.
  • environmental influences e.g. dirt, chemicals, microorganisms
  • body's own substances e.g. water, natural fats, electrolytes
  • the aim of skin care is also to compensate for the loss of fat and water in the skin caused by daily washing. This is especially important when the natural regeneration ability is insufficient.
  • skin care products are intended to protect against environmental influences, particularly sun and wind, and to delay skin aging.
  • Medical topical compositions usually contain one or more drugs in effective concentration.
  • drugs for the sake of simplicity, reference is made to the legal provisions of the Federal Republic of Germany (e.g. cosmetics regulation, food and drug law) for a clear distinction between cosmetic and medical use and corresponding products.
  • Emulsions are generally understood to mean heterogeneous systems which consist of two liquids which are immiscible or only miscible with one another to a limited extent and are usually referred to as phases.
  • one of the two liquids is dispersed in the other liquid in the form of very fine droplets.
  • the two liquids are water and oil and oil droplets are finely distributed in water, then it is an oil-in-water emulsion (O / W emulsion, e.g. milk).
  • O / W emulsion oil-in-water emulsion
  • the basic character of an O / W emulsion is characterized by the water.
  • a water-in-oil emulsion (W / O emulsion, e.g. butter) is the opposite principle, whereby the basic character is determined by the oil.
  • Gel emulsions are sensorially particularly light products with a low content of emulsifiers, structure or scaffold formers (eg fatty alcohols) and lipids. They are characterized by the fact that they can be distributed very well on the skin and convey a feeling of freshness. After applying the product, there should be little or no residue on the skin.
  • Gel creams generally contain a relatively high proportion of hydrophilic thickening agents for thickening and stabilizing the systems, in particular carbomers (polyacrylic acid and its derivatives), xanthan gums and other gums, cellulose and their derivatives, layered silicates, starch and their derivatives, polysaccharides, in some cases also special polymers.
  • Carbomers are polymers with a high molecular weight (> 1 mg / mol) consisting of a framework made of polyacrylic acid and small amounts of polyalkenyl-polyether cross-linkages. These water-soluble or dispersible polymers have the property of causing a significant increase in the viscosity of the liquid in which they are dissolved or dispersed. This is caused by the formation of carbomer microgels in the water.
  • a special class of carbomers are polymeric emulsifiers.
  • Polymeric emulsifiers are primarily high molecular weight polyacrylic acid polymers. These emulsifiers have a small lipophilic content in addition to the hydrophilic main part. As a result, they act primarily as emulsifiers but at the same time also as oil-in-water (O / W) emulsion stabilizers. The lipophilic portion adsorbs to the oil phase and the hydrophilic structure swells in the water phase with the formation of a gel structure around the oil droplets, which is accompanied by stabilization of the emulsion.
  • Carbomer polymers have been used to adjust rheological properties and structure formation in cosmetic products for over forty years and are referred to as so-called carbomer thickeners.
  • thickener or combination of thickeners As the thickener or combination of thickeners is in the outer phase, it has a significant influence on the sensory properties of the product.
  • Common thickener systems often have the disadvantage that they are either not easy to distribute, do not give a feeling of freshness or leave too greasy a residue on the fingers and / or produce a dull, sticky feeling on the skin after the product has been distributed on the skin.
  • Main care products based on carbomer thickeners in particular either have a clear stickiness, poor physicochemical stability, poor appearance or the use of large amounts of lipids or emulsifiers.
  • cosmetic preparations in particular in the form of gel emulsions, namely in particular preparations of the O / W emulsion type containing hydrocolloids, selected from the group of Carbomers of the polyacrylic acid (i) type, namely in particular those preparations which are structured as follows: preferably at least two carbomers are present in the preparations in individual concentrations of 0.1-0.5% by weight, based on the total weight of the preparations in total concentrations of 0.2-0.8% by weight, these preparations also containing one or more lipids (ii), the total content of the lipids being chosen from the concentration range of 3 to 18.0% by weight, based on the total weight of the preparations, preferably in total concentrations of 5 to 15% by weight, these preparations also containing emulsifiers (iii) from the group, glyceryl stearate citrate, triceteareth-4-phosphate, the total content of the emulsifiers being 2.0% by
  • these preparations optionally also containing further hydrocolloids (v) from the group - xanthan gum
  • the total content of the other hydrocolloids does not exceed 1.5% by weight and is preferably chosen from the concentration range of 0.1 to 1.0% by weight, based on the total weight of the preparations, to achieve these tasks.
  • Derivatives as well as with linear or cyclic oligo or polyglucosides, penetrate the skin more quickly, work better than skin-moistening preparations, - take better out of the packaging Skin, better skin care, especially normal and combination skin, better skin care, especially of young people, would have better sensory properties, such as reduced stickiness or a freshness effect on the skin - greater stability against decay in exhibit oil and water phases and would be characterized by better dermal tolerance than the preparations of the prior art.
  • the preparations according to the invention therefore represent an enrichment of the prior art, since in particular the combination of two chemically different carbomers with a further emulsifier achieves the novel and desired sensory impression.
  • Carbomer is the name for thickeners from the group of cross-linked acrylic acid polymers.
  • Type I carbomer a non-linear, crosslinked acrylic acid polymer
  • Type II carbomer a modified carbomer, namely an acrylic acid / C10-30 alkyl methacrylate copolymer
  • Type I carbomers according to the invention have a density of 0.19 to 0.24 mg / kg (in the dry state) and a viscosity of 45,000 to 65,000 cP - measured at 25 ° C. and a concentration of 0.5% by weight in water according to the method of BF Goodrich (Standard Test Procedure SA-003).
  • Type II carbomers according to the invention have a density of 0.19-0.24 Mg / kg (in the dry state) and a viscosity of 1,700 to 15,500 cP - measured at 25 ° C. and a concentration of 0.2% by weight in water according to the method of BF Goodrich (Standard Test Procedure SA-015).
  • the type I carbmers can be selected, for example, from the Goodrich carbopol types (Carbopol 980, 981, 5984, 2984, Ultrez 10, EDT 2001, EDT 2050) and the type II carbmers can be selected, for example the Carbopol types from Goodrich (Carbopol 1382, EDT 2020, Pemulen TR1 or TR2).
  • Goodrich carbopol types Carbopol 980, 981, 5984, 2984, Ultrez 10, EDT 2001, EDT 2050
  • the type II carbmers can be selected, for example the Carbopol types from Goodrich (Carbopol 1382, EDT 2020, Pemulen TR1 or TR2).
  • polyacrylic acid e.g. Polymethacrylate, polyglyceryl methacrylate, polyacryldimethyl tauramide or polyacrylamide.
  • lipids is sometimes used as a generic term for fats, oils, waxes and the like, as is well known to the person skilled in the art.
  • oil phase and “lipid phase” are also used synonymously.
  • fatty alcohols and emulsifiers are explicitly not to be assigned to the group of lipids or the fat phase of gel cream, but only the groups listed below!
  • the lipid or lipids are advantageously selected from the group of medium-polar to non-polar lipids. It is preferred to make the weight fraction of polar lipids in the lipid phase less than about 30%.
  • Oils and fats differ among other things in their polarity, which is difficult to define. It has already been proposed to take the interfacial tension against water as a measure of the polarity index of an oil or an oil phase. It applies that the polarity of the oil phase in question is greater, the lower the Interfacial tension between this oil phase and water. According to the invention, the interfacial tension is viewed as a possible measure of the polarity of a given oil component.
  • the interfacial tension is the force that acts on an imaginary line of one meter in length that lies in the interface between two phases.
  • the physical unit for this interfacial tension is calculated classically according to the force / length relationship and is usually given in mN / m (millinewtons divided by meters). It has a positive sign if it tries to reduce the size of the interface. In the opposite case, it has a negative sign.
  • Table 1 below lists medium-polar lipids which are advantageous according to the invention as individual substances or as a mixture with one another. The relevant interfacial tensions against water are given in the last column. It may also be advantageous to use mixtures of higher and lower polarity and the like, in particular if the overall polarity of the oil phase corresponds to that of a medium or low polarity.
  • the oil phase can furthermore advantageously contain substances selected from the group of the esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 C atoms and from the group of esters from aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 C atoms.
  • ester oils can then advantageously be selected from the group of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, methyl palmitate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononylisononylylate, 2-ethyllactate, 2-ethyllactate, Hexyldecyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecyipalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat as well as synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, such as Jojoba oil.
  • the oil phase can advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and also the fatty acid triglycerides, especially the triglycerol esters of saturated and / or saturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids of a chain length from 8 to 24, especially 12 - 18 carbon atoms.
  • the fatty acid triglycerides can, for example, advantageously be selected from the group of synthetic, semisynthetic and natural oils, for example olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
  • fat and / or wax components to be used in the oil phase - as minor constituents in smaller quantities - can be selected from the group of vegetable waxes, animal waxes, mineral waxes and petrochemical waxes.
  • Favorable according to the invention are, for example, candelilla wax, carnau wax, Japanese wax, esparto grass wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, sugar cane wax, berry wax, ouricury wax, montan wax, jojoba wax, shea butter, beeswax, shellac wax, walnut, lanolin (wool wax), burgundy fat, cerium Ozokerite (earth wax), paraffin waxes and micro waxes.
  • fat and / or wax components are chemically modified waxes and synthetic waxes such as those sold under the tradenames Syncrowax HRC (glyceryl tribehenate), Syncrowax HGLC (C 16-36 -Fettklaretrigly- cerid) and Syncrowax AW 1C (C 18 - 36 - Fatty acid) available from CRODA GmbH as well as montan ester waxes, Sasol waxes, hydrogenated jojoba waxes, synthetic or modified beeswaxes (e.g.
  • hydrogenated vegetable oils for example hydrogenated castor oil and / or hydrogenated coconut fat glycerides
  • triglycerides such as trihydroxy stearin, fatty acids, fatty acid esters and glycol esters such as C 20 o-alkyl stearate, C 2 o- 4 o-alkyl hydroxystearoyl stearate and / or glycol montanate
  • organosilicon compounds which have similar physical properties to the fat and / or wax components mentioned, such as stearoxytrimethylsilane.
  • the fat and / or wax components can be present both individually and in a mixture.
  • any mixtures of such oil and wax components can also be used advantageously for the purposes of the present invention. It can also be advantageous if necessary be waxes, for example cetyl palmitate, to be used as the lipid component of the oil phase.
  • hydrocarbons paraffin oil, hydrogenated polyolefins (e.g. hydrogenated polyisobutene), squalane and squalene can advantageously be used for the purposes of the present invention.
  • oil phase comprises at least 10% by weight, preferably more than 20% by weight, of at least one substance selected from the group consisting of cyclopentasiloxane, petroleum jelly (petrolatum), paraffin oil and Polyolefins, preferred among the latter: polydecenes.
  • the oil phase can advantageously also have a content of cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or the silicone oils.
  • Cyclomethicone e.g. octamethylcyclotetrasiloxane, cyclopentasiloxane and cyclohexasiloxane
  • silicone oils can also be used advantageously for the purposes of the present invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane:
  • the preparations according to the invention which are present as gel emulsions can contain further emulsifiers.
  • emulsifiers can advantageously be selected from the group of nonionic, anionic, cationic or amphoteric emulsifiers.
  • the nonionic emulsifiers include a) partial fatty acid esters and fatty acid esters of polyhydric alcohols and their ethoxylated derivatives (eg glyceryl monostearates, sorbitan stearates, sucrose stearates) b) ethoxylated fatty alcohols and fatty acids c) ethoxylated fatty amines, fatty acid amides, trichloro phenylglycol amides such as fatty acid alkolamide X) e) Sugar derivatives (esters and / or ethers of glucose, sucrose and other sugars; for example alkyl polyglycosides such as polyglyceryl-3-methylglucose distearate, methylglucose sesquistearate)
  • ethoxylated derivatives eglyceryl monostearates, sorbitan stearates, sucrose stearates
  • the anionic emulsifiers include a) soaps (e.g. sodium stearate) b) fatty alcohol sulfates c) mono-, di- and trialkylphosphonic acid esters and their ethoxylates
  • the cationic emulsifiers include a) quaternary ammonium compounds with a long-chain aliphatic radical, e.g. Distearyldimonium Chloride
  • amphoteric emulsifiers include a) alkylamininoalkane carboxylic acids b) betaines, sulfobetaines c) imidazoline derivatives
  • emulsifiers which include beeswax, wool wax, lecithin and sterols.
  • O / W emulsifiers can, for example, advantageously be selected from the group of polyethoxylated or polypropoxylated or polyethoxylated and polypropoxylated products, for example: - the fatty alcohol ethoxylates of the ethoxylated wool wax alcohols, the polyethylene glycol ethers of the general formula R-0 - (- CH 2 -CH 2 -0-) n -R ', the fatty acid ethoxylates of the general formula
  • the polyethoxylated or polypropoxylated or polyethoxylated and polypropoxylated O / W emulsifiers used are particularly advantageously selected from the group of substances with HLB values of 11-18, particularly advantageously with HLB values of 14.5- 15.5 if the O / W emulsifiers have saturated radicals R and R '. If the O / W emulsifiers have unsaturated radicals R and / or R 'or if there are isoalkyl derivatives, the preferred HLB value of such emulsifiers can also be lower or higher.
  • fatty alcohol ethoxylates from the group of the ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetylstearyl alcohols (cetearyl alcohols).
  • cetyl alcohols cetylstearyl alcohols
  • cetearyl alcohols cetearyl alcohols
  • Polyethylene glycol (12) lauryl ether (Laureth-12), polyethylene glycol (12) isolauryl ether (Isolureth-12).
  • the sodium laureth-11-carboxylate can advantageously be used as the ethoxylated alkyl ether carboxylic acid or its salt.
  • Sodium laureth 1-4 sulfate can advantageously be used as alkyl ether sulfate.
  • Polyethylene glycol (30) cholesteryl ether can advantageously be used as the ethoxylated cholesterol derivative.
  • Polyethylene glycol (25) soyasterol has also proven itself.
  • polyethylene glycol glycerol fatty acid esters from the group polyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, polyethylene glycol (6) glyceryl capethylene / caprinate ) glyceryl oleate, polyethylene glycol (20) glyceryl isostate, polyethylene glycol (18) glyceryl oleate / cocoate.
  • sorbitan esters from the group consisting of polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
  • W / O emulsifiers that can be used are: fatty alcohols with 8 to 30 carbon atoms, monoglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12 to 18 carbon atoms, diglycerol esters saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, monoglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, diglycerol ethers of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 8 to 24, in particular 12-18 C atoms, propylene glycol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched
  • W / O emulsifiers are glyceryl stearate Glycerylmonoiso-, glyceryl monomyristate monoisostearate, glyceryl, diglyceryl monostearate, Diglyceryl-, propylene glycol, propylene glycol monoisostearate glycol, propylene colmonocaprylat, advice propylene glycol, sorbitan, Sorbitanmonolau-, sorbitan, Sorbitanmonoisooleat, sucrose, cetyl alcohol, stearyl alcohol, Arachidyl alcohol, behenyl alcohol, isobehenyl alcohol, selachyl alcohol, chimyl alcohol, polyethylene glycol (2) stearyl ether (steareth-2), glyceryl monolaurate, glyceryl monocaprinate, glyceryl monocaprylate.
  • W / O emulsifiers are glyceryl stearate Glyce
  • the preferred emulsifier according to the invention is glyceryl stearate citrate. This is available, for example, under the product names "IMWITOR® 370" from Hüls AG and "Axol C 62®” from Goldschmidt AG.
  • Fatty alcohols are neutral, easily emulsifiable, high-boiling, oily liquids or soft, colorless masses that are practically insoluble in water.
  • monohydric alcohols with 8-30 carbon atoms in straight chains especially n-octanol, sec. Octanol, n-nonyl alcohol, n-decanol, n-undecanol, dodecanol (lauric alcohol), myristic alcohol, cetyl alcohol, stearic alcohol, oleic alcohol, isooctyl alcohol, isononyl alcohol, isodecyl alcohol, isotridecyl alcohol and the like.
  • xanthan gum and cellulose derivatives can be used as further hydrocolloids.
  • derivatized gums such as e.g. Hydroxy-propyl guar (Jaguar® HP 8).
  • polysaccharides and derivatives are e.g. Hyaluronic acid, chitin and chitosan, chondroitin sulfates, starch and starch derivatives.
  • the cellulose derivatives include, for example, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose.
  • Layered silicates include naturally occurring and synthetic clays such as montmorillonite, bentonite, hectorite, laponite, magnesium aluminum silicates such as Veegum®. These can be used as such or in modified form such as stearylalkonium hectorites.
  • silica gels can also advantageously be used.
  • polymers are e.g. Polyvinyl alcohols, PVP, PVP / VA copolymers, polyglycols.
  • Xanthan gum (CAS No. 11138-66-2), also called xanthan, is an anionic heteropolysaccharide that is usually formed from corn sugar by fermentation and isolated as the potassium salt. It is produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions with a molecular weight of 2 * 10 6 to 24 * 10 6 .
  • Xanthan gum is formed from a chain with ß-1,4-bound glucose (cellulose) with side chains. The structure of the subgroups consists of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate.
  • Xanthan gum is the name for the first microbial anionic heteropolysaccharide.
  • Xanthan gum is formed from a chain with ß-1,4-bound glucose (cellulose) with side chains.
  • the structure of the subgroups consists of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate.
  • the number of pyruvate units determines the viscosity of the xanthan gum.
  • Xanthan gum is produced in two-day batch cultures with a yield of 70-90%, based on the carbohydrate used. Yields of 25-30 g / l are achieved. The work-up takes place after killing the culture by precipitation with z.
  • B. 2-propanol. Xanthan gum is then dried and ground.
  • the aqueous phase of the preparations according to the invention optionally advantageously contains alcohols, diols or polyols of low C number, and also their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, di - ethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analog products, furthermore alcohols of low C number, for example ethanol, isopropanol, 1, 2-propanediol, glycerol and in particular one or more thickeners, which one or more can advantageously be selected from the group consisting of silicon dioxide and aluminum silicates.
  • alcohols, diols or polyols of low C number and also their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol,
  • compositions are also obtained if antioxidants are used as additives or active ingredients.
  • the preparations advantageously contain one or more antioxidants. All of the antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as inexpensive, but nevertheless optional, antioxidants.
  • the antioxidants are advantageously selected from the group consisting of amino acids (eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (eg urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L- Carnosine and its derivatives (e.g. Anserin), carotenoids, carotenes (e.g. ⁇ -carotene, ⁇ -carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and their derivatives, lipoic acid and their derivatives (e.g.
  • amino acids eg glycine, histidine, tyrosine, tryptophan
  • imidazoles eg urocanic acid
  • peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L- Carnosine and its derivatives (e.g. Anserin)
  • carotenoids e.g.
  • thiols e.g. Thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters
  • salts dilauryl thiodipropionate, distearyl thio dipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (e.g.
  • buthionine sulfoximines in very low tolerable doses (e.g. pmol to ⁇ mol / kg), also (metal) chelators (e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), ⁇ -hydroxy acids (e.g.
  • vitamin E acetate
  • vitamin A and derivatives vitamin A palmitate
  • coniferyl benzoate of benzoin, rutinic acid and their Derivatives vegetable polyphenols with a logP of 1-3, ⁇ -glycosylrutin, ferulic acid, furfurylidene glucitol, carnosine, butylated hydroxytoluene, butylated hydroxyanisole, Nordihydroguajak- resin acid, nordihydroguajaretic acid, trihydroxybutyrophenone, uric acid and its derivatives, mannose and its derivatives, zinc and its derivatives (e.g. ZnO, ZnS0 4 ) selenium and its derivatives (e.g.
  • stilbenes and their derivatives e.g. stilbene oxide, trans-stilbene oxide
  • Derivatives suitable according to the invention salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids
  • Oil-soluble antioxidants can be used particularly advantageously for the purposes of the present invention.
  • preparations according to the invention are very good vehicles for cosmetic or dermatological active ingredients in the skin, preferred active ingredients being antioxidants which can protect the skin against oxidative stress.
  • preferred active ingredients being antioxidants which can protect the skin against oxidative stress.
  • Preferred antioxidants are vitamin E and its derivatives and vitamin A and its derivatives.
  • the amount of the antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05 to 5% by weight, in particular 0.1 to 1.0% by weight, based on the total weight of the preparation ,
  • vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s)
  • vitamin A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives represent the antioxidant or antioxidants, it is advantageous to use their respective concentrations in the range from 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation, to choose.
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention can furthermore contain cosmetic auxiliaries as are usually used in such preparations, for example consistency agents, stabilizers, fillers, preservatives.
  • agents perfumes, substances to prevent foaming, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, anti-inflammatory substances, additional active substances such as vitamins or proteins, light stabilizers, insect repellents, bactericides , Virucides, water, salts, antimicrobial, proteolytically or keratolytically active substances, medicines or other usual components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, organic solvents or electrolytes.
  • the latter can be selected, for example, from the group of salts with the following anions: chlorides, furthermore inorganic oxo-element anions, of which in particular sulfates, carbonates, phosphates, borates and aluminates.
  • Electrolytes based on organic anions are also advantageous, e.g. Lactates, acetates, benzoates, propionates, tartrates, citrates, amino acids, ethylenediaminetetraacetic acid and its salts and others.
  • Ammonium, alkylammonium, alkali metal, alkaline earth metal, magnesium, iron and zinc ions are preferably used as cations of the salts.
  • Potassium chloride, sodium chloride, magnesium sulfate, zinc sulfate and mixtures thereof are particularly preferred.
  • the geicemulsions according to the invention can serve as the basis for cosmetic or dermatological formulations. These can be composed as usual and can be used, for example, for the treatment and care of the skin and / or hair, as a lip care product, as a demo product and as a make-up or make-up removal product in decorative cosmetics or as a light protection preparation.
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention are applied to the skin and / or the hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics or dermatics.
  • cosmetic or topical dermatological compositions within the meaning of the present invention, depending on their structure, can be used, for example, as skin protection cream, cleansing milk, sunscreen lotion, nutritional cream, day or night cream, etc. It is optionally possible and advantageous to add the compositions according to the invention as the basis for pharmaceutical formulations use.
  • the cosmetic or dermatological agents according to the invention can be present, for example, as preparations sprayable from aerosol containers, squeeze bottles or by a pump device or in the form of a liquid composition that can be applied by means of roll-on devices, but also in the form of an emulsion that can be applied from normal bottles and containers ,
  • Suitable blowing agents for cosmetic or dermatological preparations which can be sprayed from aerosol containers for the purposes of the present invention are the customary known volatile, liquefied blowing agents, for example hydrocarbons (propane, butane, isobutane), which can be used alone or in a mixture with one another. Compressed air can also be used advantageously.
  • hydrocarbons propane, butane, isobutane
  • Cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen are also favorable.
  • these preferably additionally contain at least one UV-A filter substance and / or at least one UV-B filter substance and / or at least one inorganic pigment.
  • UV-A or UV-B filter substances are usually incorporated into day creams.
  • UV protection substances like antioxidants and, if desired, preservatives, also provide effective protection of the preparations themselves against spoilage.
  • Preparations according to the invention can also advantageously contain substances which absorb UV radiation in the UVB range, the total amount of filter substances e.g. 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, in particular 1.0 to 6.0% by weight, based on the total weight of the preparations, in order to produce cosmetic preparations To provide that protect the hair or skin from the entire range of ultraviolet radiation. They can also serve as a sunscreen for the hair or skin.
  • the emulsions according to the invention contain UVB filter substances, they can be oil-soluble or water-soluble.
  • Oil-soluble UVB filters which are advantageous according to the invention are, for example:
  • 3-benzylidene camphor derivatives preferably 3- (4-methyl! Benzylidene) camphor, 3-benzylidene camphor;
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid
  • esters of cinnamic acid preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4-
  • esters of salicylic acid preferably salicylic acid (2-ethylhexyl) ester, salicylic acid (4-isopropylbenzyl) ester, salicylic acid homomethyl ester,
  • UVA filters which have hitherto usually been contained in cosmetic preparations.
  • These substances are preferably derivatives of dibenzoylmethane, in particular 1 - (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione and 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) propane-1,3-dione.
  • UVA filters come from the group of triazines, e.g. the 2,4-bis - ⁇ [4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-triazine (trade name Tinosorb® S) and the Group of triazoles, such as the 2,2'-methylene-bis- [6-2H-benzotriazol-2yl] -4- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) phenol) (trade name Tinosorb® M).
  • triazines e.g. the 2,4-bis - ⁇ [4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-triazine
  • Tinosorb® M the group of triazoles, such as the 2,2'-methylene-bis- [6-2H-benzotriazol-2yl] -4- (1,
  • An advantageous water-soluble UVA filter is the 2'-bis- (1,4-phenylene) -1 H -benzimidazole-4,6-disulfonic acid sodium salt (trade name Neo Heliopan AP®).
  • the quantities used for the UVB combination can be used.
  • Cosmetic and dermatological preparations according to the invention can also contain inorganic pigments which are usually used in cosmetics to protect the skin from UV rays. These are oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum, cerium and mixtures thereof, as well as modifications in which the oxides are the active agents. It is particularly preferred to use pigments based on titanium dioxide.
  • Fats, waxes and other natural and synthetic fat bodies preferably esters of fatty acids with alcohols of low C number, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerin, or esters of fatty alcohols with low C number alkanoic acids or with fatty acids;
  • Alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerin, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analog products.
  • Myristyl myristates 1, 00
  • Myristyl myristates 1.00
  • Myristyl myristates 1, 00
  • Fillers / additives (distarch phosphate, SiO 2 , 1, 00
  • Myristyl myristates 0.50
  • Carbomer type II modified acrylic acid polymer, especially acrylic acid / C10-30

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine als ,Leichtes Hautpflegeprodukt' bezeichnete kosmetische und dermatologische Zubereitung, solche vom Typ Öl-in-Wasser, mit einem Emulgatorsystem, welches neben zwei Carbomerverdickern weitere Emulgatoren enthält und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung für kosmetische und medizinische Zwecke.

Description

KOSMETISCHE ÖL-IN- ASSER ZUBEREITUNG UND IHRE VERWENDUNG ZUR LEICHTEN HAUTPFLEGE
Die vorliegende Erfindung betrifft eine als .Leichtes Hautpflegeprodukt' bezeichnete kosmetische und dermatologische Zubereitung, solche vom Typ Öl-in-Wasser, mit einem Emulgatorsystem, welches neben zwei Carbomerverdickern weitere Emulgatoren enthält und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung für kosmetische und medizinische Zwecke.
Die menschliche Haut übt als größtes Organ des Menschen zahlreiche lebenswichtige Funktionen aus. Mit durchschittlich etwa 2 m2 Oberfläche beim Erwachsenen kommt ihr eine herausragende Rolle als Schutz- und Sinnesorgan zu. Aufgabe dieses Organs ist es, mechanische, thermische, aktinische, chemische und biologische Reize zu vermitteln und abzuwehren. Außerdem kommt ihr eine bedeutende Rolle als Regulations- und Zielorgan im menschlichen Stoffwechsel zu.
Unter kosmetischer Hautpflege ist in erster Linie zu verstehen, die natürliche Funktion der Haut als Barriere gegen Umwelteinflüsse (z.B. Schmutz, Chemikalien, Mikroorganismen) und gegen den Verlust von körpereigenen Stoffen (z.B. Wasser, natürliche Fette, Elektrolyte) zu stärken oder wiederherzustellen sowie ihre Homschicht bei aufgetretenen Schäden in ihrem natürlichen Regenerationsvermögen zu unterstützen.
Werden die Barriereeigenschaften der Haut gestört, kann es zu verstärkter Resorption toxischer oder allergener Stoffe oder zum Befall von Mikroorganismen und als Folge zu toxischen oder allergischen Hautreaktionen kommen. Ziel der Hautpflege ist es ferner, den durch tägliches Waschen verursachten Fett- und Wasserverlust der Haut auszugleichen. Dies ist gerade dann wichtig, wenn das natürliche Regenerationsvermögen nicht ausreicht. Außerdem sollen Hautpflegeprodukte vor Umwelteinflüssen, insbesondere vor Sonne und Wind, schützen und die Hautalterung verzögern.
Medizinische topische Zusammensetzungen enthalten in der Regel ein oder mehrere Medikamente in wirksamer Konzentration. Der Einfachheit halber wird zur sauberen Unterscheidung zwischen kosmetischer und medizinischer Anwendung und entsprechenden Produkten auf die gesetzlichen Bestimmungen der Bundesrepublik Deutschland verwiesen (z.B. Kosmetikverordnung, Lebensmittel- und Arzneimittelgesetz).
Unter Emulsionen versteht man im allgemeinen heterogene Systeme, die aus zwei nicht oder nur begrenzt miteinander mischbaren Flüssigkeiten bestehen, die üblicherweise als Phasen bezeichnet werden. In einer Emulsion ist eine der beiden Flüssigkeiten in Form feinster Tröpfchen in der anderen Flüssigkeit dispergiert.
Sind die beiden Flüssigkeiten Wasser und Öl und liegen Öltröpfchen fein verteilt in Wasser vor, so handelt es sich um eine ÖI-in-Wasser-Emulsion (O/W-Emulsion, z. B. Milch). Der Grundcharakter einer O/W-Emulsion ist durch das Wasser geprägt. Bei einer Wasser-in-ÖI-Emulsion (W/O-Emulsion, z. B. Butter) handelt es sich um das umgekehrte Prinzip, wobei der Grundcharakter hier durch das Öl bestimmt wird.
Geleremulsionen sind sensorisch besonders leichte Produkte mit einem niedrigen Gehalt an Emulgatoren, Struktur- bzw. Gerüstbildnern (z.B. Fettalkoholen) und Lipiden. Sie zeichnen sich dadurch aus, daß sie sich sehr gut auf der Haut verteilen lassen und ein Frischegefühl vermitteln. Nach dem Produktauftrag soll auf der Haut kein oder nur wenig Rückstand verbleiben. Gelcremes enthalten in der Regel einen relativ hohen Anteil an hydrophilen Verdickungsmitteln zur Verdickung und Stabilisierung der Systeme, insbesondere Carbomere (Polyacrylsäure und deren Derivate), Xanthan Gums und andere Gumme, Cellulose und deren Derivate, Schichtsilikate, Stärke und deren Derivate, Polysaccharide, z.T. auch spezielle Polymere. Carbomere sind Polymere mit hohem Molekulargewicht (> 1 Mg/mol) bestehend aus einem Gerüst aus Polyacrylsäure und geringen Mengen an Polyalkenyl-Polyether- Quervemetzungen. Diese wasserlöslichen oder dispergierbaren Polymere besitzen die Eigenschaft eine bedeutende Viskositätserhöhung der Flüssigkeit, in der sie gelöst oder dispergiert sind, hervorzurufen. Dies wird durch die Bildung von Carbomer Microgelen im Wasser hervorgerufen.
Eine besondere Klasse der Carbomere sind polymere Emulgatoren. Polymere Emulgatoren sind hauptsächlich Polyacrylsäurepolymere mit hohem Molekulargewicht. Diese Emulgatoren haben einen kleinen lipophilen Anteil zusätzlich zum hydrophilen Hauptteil. Dadurch wirken sie primär als Emulgatoren aber gleichzeitig auch als Öl-inWasser (O/W) Emulsionsstabilisatoren. Der lipophile Anteil adsorbiert an die Ölphase und das hydrophile Gerüst quillt in der Wasserphase unter Ausbildung einer Gelstruktur um die Öltröpfchen herum, einhergehend kommt es zur Stabilisierung der Emulsion. Carbomer Polymere werden seit über vierzig Jahren zur Einstellung von rheologischen Eigenschaften und Strukturbildung in kosmetischen Produkten eingesetzt, und werden als sogenannte Carbomerverdicker bezeichnet.
Da sich der Verdicker oder die Verdickerkombination in der äußeren Phase befindet, hat es einen signifikanten Einfluss auf die sensorischen Eigenschaften des Produktes. Gängige Verdickersysteme haben häufig den Nachteil, daß sie sich entweder nicht leicht verteilen lassen, kein Frischegefühl vermitteln oder einen zu schmierigen Rückstand an den Fingern hinterlassen und/oder ein stumpfes, klebriges Hautgefühl nach dem Verteilen des Produktes auf der Haut erzeugen.
Insbesondere Haupflegeprodukte auf Basis von Carbomerverdickern weisen entweder eine deutliche Klebrigkeit, mangelnde physikochemische Stabilität, eine schlechte Anmutung oder den Einsatz großer Mengen an Lipiden bzw. Emulgatoren auf.
Diesen Nachteilen galt es abzuhelfen.
Überraschend hat sich gezeigt, daß kosmetische Zubereitungen insbesondere in Form von Gelemulsionen, nämlich insbesondere Zubereitungen des Typs O/W- Emulsion mit einem Gehalt von Hydrokolloiden, gewählt aus der Gruppe der Carbomere vom Typ Polyacrylsäure (i), nämlich insbesondere solche Zubereitungen, die wie folgt aufgebaut sind: wobei mindestens zwei Carbomere in den Zubereitungen in Einzelkonzentrationen von 0,1 - 0,5 Gew.-% vorliegen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, bevorzugt in Gesamtkonzentrationen von 0,2 - 0,8 Gew.-%, wobei diese Zubereitungen ferner ein oder mehrere Lipide (ii) enthalten, wobei der Gesamtgehalt der Lipide gewählt wird aus dem Konzentrationsbereich von 3 bis 18,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, bevorzugt in Gesamtkonzentrationen von 5 bis 15 Gew.-%, wobei diese Zubereitungen ferner enthalten Emulgatoren (iii) aus der Gruppe, Glycerylstearatcitrat, Triceteareth-4-Phosphat, wobei der Gesamtgehalt der Emulgatoren 2,0 Gew.-% nicht übersteigt und bevorzugt gewählt wird aus dem Konzentrationsbereich von 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, wobei diese Zubereitungen ferner mindestens ein Fettalkohol (iv) enthalten, wobei der Gesamtgehalt der Fettalkohole 2,0 Gew.-% nicht übersteigt und bevorzugt gewählt wird aus dem Konzentrationsbereich von 0,01 bis 1 ,5
Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 1 ,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, wobei diese Zubereitungen optional ferner enthalten, weitere Hydrokolloide (v) aus der Gruppe - Xanthan Gummi
- wobei der Gesamtgehalt der weiteren Hydrokolloide 1 ,5 Gew.-% nicht übersteigt und bevorzugt gewählt wird aus dem Konzentrationsbereich von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, diese Aufgaben lösen.
Es war für den Fachmann nicht vorauszusehen gewesen, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen besser zu formulieren sind mit Senso kadditiven wie Stärke und deren
Derivaten sowie mit linearen oder cylischen Oligo oder Polyglucosiden schneller in die Haut einziehen, besser als hautbefeuchtende Zubereitungen wirken, - besser aus dem Packmittel entnehmen lassen den Einfluß des Parfüms besser zur Geltung bringen sich durch bessere Pflege, insbesondere der öligen, zu Pickeln und Akne neigenden Haut auszeichnen, sich durch bessere Pflege, insbesondere der normale und der Mischhaut auszeichnen, sich durch bessere Pflege der Haut insbesondere von jungen Menschen auszeichnen bessere sensorische Eigenschaften, wie beispielsweise reduzierte Klebrigkeit oder einen Frischeeffekt auf der Haut, aufweisen würden - höhere Stabilität gegenüber Zerfall in öl- und Wasserphasen aufweisen und sich durch bessere dermale Verträglichkeit auszeichnen würden als die Zubereitungen des Standes der Technik.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen stellen daher eine Bereicherung des Standes der Technik dar, da insbesondere durch die Kombination von zwei chemisch unterschiedlichen Carbomeren mit einem weiteren Emulgator die neuartige und gewünschte sensorische Anmutung erzielt wird.
Carbomer ist die Bezeichnung für Verdicker aus der Gruppe der quervernetzten Acrylsäurepolymere.
Erfindungsgemäß wird eine Kombination aus einem nicht-linearen, quervernetzten Acrylsäurepolymer (im folgenden Typ I Carbomer genannt) und einem modifiziertem Carbomer, nämlich einem Acrylsäure/C10-30 Alkyl-Methacrylat-Copolymer (im folgenden Typ II Carbomer genannt) eingesetzt.
Erfindungsgemäße Typ I Carbomere weisen eine Dichte von 0,19 bis 0,24 Mg/kg (im trockenem Zustand) und eine Viskosität von 45.000 bis 65.000 cP - gemessen bei 25°C und einer Konzentration von 0,5 Gew.-% in Wasser nach der Methode von BF Goodrich (Standard Test Procedure SA-003) auf.
Erfindungsgemäße Typ II Carbomere weisen eine Dichte von 0,19-0,24 Mg/kg (im trockenem Zustand) und eine Viskosität von 1.700 bis 15.500 cP - gemessen bei 25°C und einer Konzentration von 0,2 Gew.-% in Wasser nach der Methode von BF Goodrich (Standard Test Procedure SA-015) auf.
Erfindungsgemäß vorteilhaft können das oder die Carbmere des Typ I beispielsweise gewählt werden aus den Carbopoltypen der Firma Goodrich (Carbopol 980, 981 , 5984, 2984, Ultrez 10, EDT 2001 , EDT 2050) und das oder die Carbmere des Typ II beispielsweise gewählt werden aus den Carbopoltypen der Firma Goodrich (Carbopol 1382, EDT 2020, Pemulen TR1 oder TR2).
Weiterhin vorteihaft sind Derivate der Polyacrylsäure, z.B. Polymethacrylat, Polyglycerylmethacrylat, Polyacryldimethyltauramide oder Polyacrylamid.
Im Rahmen der vorliegenden Offenbarung wird als Oberbegriff für Fette, Öle, Wachse und dergleichen gelegentlich der Ausdruck „Lipide,, verwendet, wie dem Fachmanne durchaus geläufig ist. Auch werden die Begriffe „Ölphase,, und „Lipidphase,, synonym angewandt.
Wichtig für die Definition der Lipidphase gemäß Anspruch 1 ist, daß explizit Fettalkohole und Emulgatoren nicht der Gruppe der Lipide bzw. der Fettphase der Gelcreme zuzuordnen sind, sondern lediglich die unten aufgeführten Gruppen!
Vorteilhaft werden das oder die Lipide gewählt aus der Gruppe der mittelpolaren bis unpolaren Lipide. Es ist bevorzugt, den Gewichtsanteil polarer Lipide an der Lipidphase geringer als ca 30 % auszugestalten.
Öle und Fette unterscheiden sich unter anderem in ihrer Polarität, welche schwierig zu definieren ist. Es wurde bereits vorgeschlagen, die Grenzflächenspannung gegenüber Wasser als Maß für den Polaritätsindex eines Öls bzw. einer Ölphase anzunehmen. Dabei gilt, daß die Polarität der betreffenden Ölphase umso größer ist, je niedriger die Grenzflächenspannung zwischen dieser Ölphase und Wasser ist. Erfindungsgemäß wird die Grenzflächenspannung als ein mögliches Maß für die Polarität einer gegebenen Ölkomponente angesehen.
Die Grenzflächenspannung ist diejenige Kraft, die an einer gedachten, in der Grenzfläche zwischen zwei Phasen befindlichen Linie der Länge von einem Meter wirkt. Die physikalische Einheit für diese Grenzflächenspannung errechnet sich klassisch nach der Beziehung Kraft/Länge und wird gewöhnlich in mN/m (Millinewton geteilt durch Meter) wiedergegeben. Sie hat positives Vorzeichen, wenn sie das Bestreben hat, die Grenzfläche zu verkleinern. Im umgekehrten Falle hat sie negatives Vorzeichen.
Die nachfolgende Tabelle 1 führt mittelpolare Lipide auf, die als Einzelsubstanzen oder auch im Gemisch untereinander erfindungsgemäß vorteilhaft sind. Die betreffenden Grenzflächenspannungen gegen Wasser sind in der letzten Spalte angegeben. Es ist gegebenenfalls auch vorteilhaft, Gemische aus höher- und niederpolaren und dergleichen zu verwenden, insbesondere sofern die Gesamtpolarität der Ölphase der einer mittleren oder niedrigen Polarität entspricht.
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Die Ölphase kann im Sinne der vorliegenden Erfindung ferner vorteilhaft Substanzen enthalten, gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen sowie aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Iso- propylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n- Decyloleat, Methylpalmitat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2- Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecyllaurat, 2-Hexyldecylstearat, 2-Octyl- dodecyipalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, wie z.B. Jojobaöl.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder un- gesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnussöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.
Gewünschtenfalls können in der ölphase einzusetzende Fett- und/oder Wachskomponenten - als Nebenbestandteile in geringerer Menge - aus der Gruppe der pflanzlichen Wachse, tierischen Wachse, Mineralwachse und petrochemischen Wachse gewählt werden. Erfindungsgemäß günstig sind beispielsweise Candelillawachs, Carnau- bawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeim- ölwachs, Zuckerrohrwachs, Beerenwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Jojobawachs, Shea Butter, Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), Bürzelfett, Ceresin, Ozokerit (Erdwachs), Paraffinwachse und Mikrowachse.
Weitere vorteilhafte Fett- und/oder Wachskomponenten sind chemisch modifzierte Wachse und synthetische Wachse, wie beispielsweise die unter den Handelsbezeichnungen Syncrowax HRC (Glyceryltribehenat), Syncrowax HGLC (C16-36 -Fettsäuretrigly- cerid) und Syncrowax AW 1C (C18-36 -Fettsäure) bei der CRODA GmbH erhältlichen sowie Montanesterwachse, Sasolwachse, hydrierte Jojobawachse, synthetische oder mo- difizierte Bienenwachse (z. B. Dimethicon Copolyol Bienenwachs und/oder C30-5o -Alkyl Bienenwachs), Polyalkylenwachse, Polyethylenglykolwachse, aber auch chemisch modifzierte Fette, wie z. B. hydrierte Pflanzenöle (beispielsweise hydriertes Ricinusöl und/oder hydrierte Cocosfettglyceride), Triglyceride, wie beispielsweise Trihydro- xystearin, Fettsäuren, Fettsäureester und Glykolester, wie z.B. C20- o-Alkylstearat, C2o-4o- Alkylhydroxystearoylstearat und/oder Glycolmontanat. Weiter vorteilhaft sind auch bestimmte Organosiliciumverbindungen, die ähnliche physikalische Eigenschaften aufweisen wie die genannten Fett- und/oder Wachskomponenten, wie beispielsweise Stearoxytrimethylsilan.
Gewünschtenfalls können die Fett- und/oder Wachskomponenten sowohl einzeln als auch im Gemisch vorliegen.
Auch beliebige Abmischungen solcher öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als Lipidkomponente der ölphase einzusetzen.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, hydrierte Polyolefine (z.B. hydriertes Po- lyisobuten) Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft sind solche Emulsionen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Ölphase zu mindestens 10 Gew.-%, bevorzugt zu mehr als 20 Gew.-% aus mindestens einer Substanz, gewählt aus der Gruppe Cyclopentasiloxan, Vaseline (Petrolatum), Paraffinöl und Polyolefine, unter den letzteren bevorzugt: Polyde- cenen, besteht.
Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölpha- senkomponenten zu verwenden.
Vorteilhaft kann Cyclomethicon (z.B. Octamethylcyclotetrasiloxan, Cyclopentasiloxan sowie Cyclohexasiloxan) eingesetzt werden. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisi- loxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan:
Die erfindungsgemäßen als Gelemulsionen vorliegenden Zubereitungen können weitere Emulgatoren enthalten. Diese Emulgatoren können vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der nichtionischen, anionischen, kationischen oder amphoteren Emulgatoren.
Unter den nichtionischen Emulgatoren befinden sich a) Partialfettsäureester und Fettsäureester mehrwertiger Alkohole und deren ethoxy- lierte Derivate (z. B. Glycerylmonostearate, Sorbitanstearate, Sucrosestearate) b) ethoxylierte Fettalkohole und Fettsäuren c) ethoxilierte Fettamine, Fettsäureamide, Fettsäurealkanolamide d) Alkylphenolpolyglycolether (z.B. Triton X) e) Zuckerderivate (Ester und/oder Ether von Glucose, Saccharose und anderen Zuckern; z.B. Alkylpolyglycoside wie Polyglyceryl-3-Methylglucose-Distearat, Methylglucosesesquistearat )
Unter den anionischen Emulgatoren befinden sich a) Seifen (z. B. Natriumstearat) b) Fettalkoholsulfate c) Mono-, Di- und Trialkylphosphosäureester und deren Ethoxylate
Unter den kationischen Emulgatoren befinden sich a) quaternäre Ammoniumverbindungen mit einem langkettigen aliphatischen Rest z.B. Distearyldimonium Chloride
Unter den amphoteren Emulgatoren befinden sich a) Alkylamininoalkancarbonsäuren b) Betaine, Sulfobetaine c) Imidazolinderivate
Weiterhin gibt es natürlich vorkommende Emulgatoren, zu denen Bienenwachs, Woll- wachs, Lecithin und Sterole gehören.
O/W-Emulgatoren können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der polyethoxylierten bzw. polypropoxylierten bzw. polyethoxylierten und polypropoxylierten Produkte, z.B.: - der Fettalkoholethoxylate der ethoxylierten Wollwachsalkohole, der Polyethylenglycolether der allgemeinen Formel R-0-(-CH2-CH2-0-)n-R', der Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH2-0-)n -H, - der veretherten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH2-0-)n -R\ der veresterten Fettsäureethoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH2-0-)n -C(0)-R', der Polyethylenglycolglycerinfettsäureester der ethoxylierten Sorbitanester der Cholesterinethoxylate der ethoxylierten Triglyceride der Alkylethercarbonsäuren der allgemeinen Formel R-0-(-CH2-CH2-0-)π-CH2-COOH nd n eine Zahl von 5 bis 30 darstellen, der Polyoxyethylensorbitolfettsäureester, der Alkylethersulfate der allgemeinen Formel R-0-(-CH2-CH2-0-)n-S03-H der Fettalkoholpropoxylate der allgemeinen Formel
R-0-(-CH2-CH(CH3)-0-)n-H, - der Polypropylenglycolether der allgemeinen Formel
R-0-(-CH2-CH(CH3)-0-)n-R', der propoxylierten Wollwachsalkohole, der veretherten Fettsäurepropoxylate
R-COO-(-CH2-CH(CH3)-0-)n-R', - der veresterten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH(CH3)-0-)π-C(0)-R', der Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-(-CH2-CH (CH3)-0-)n-H , der Polypropylenglycolglycerinfettsäureester - der propoxylierten Sorbitanester der Cholesterinpropoxylate der propoxylierten Triglyceride der Alkylethercarbonsäuren der allgemeinen Formel
R-0-(-CH2-CH(CH3)O-)n-CH2-COOH - der Alkylethersulfate bzw. die diesen Sulfaten zugrundeliegenden Säuren der allgemeinen Formel R-0-(-CH2-CH(CH3)-0-)n-S03-H der Fettalkoholethoxylate/propoxylate der allgemeinen Formel
R-0-Xn-Y -H, der Polypropylenglycolether der allgemeinen Formel R-O-Xn-Ym-R', der veretherten Fettsäurepropoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-Xn-Ym-R', der Fettsäureethoxylate/propoxylate der allgemeinen Formel
R-COO-Xn-Ym-H,. Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft werden die eingesetzten polyethoxylierten bzw. polypropoxylierten bzw. polyethoxylierten und polypropoxylierten O/W-Emulgatoren gewählt aus der Gruppe der Substanzen mit HLB-Werten von 11 - 18, ganz besonders vor- teilhaft mit mit HLB-Werten von 14,5 - 15,5, sofern die O/W-Emulgatoren gesättigte Reste R und R' aufweisen. Weisen die O/W-Emulgatoren ungesättigte Reste R und/oder R' auf, oder liegen Isoalkylderivate vor, so kann der bevorzugte HLB-Wert solcher Emulgatoren auch niedriger oder darüber liegen.
Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxylierten Stearylal- kohole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalkohole) zu wählen. Insbesondere bevorzugt sind:
Polyethylenglycol(13)stearylether (Steareth-13), Polyethylenglycol(14)stearylether (Stea- reth-14), Polyethylenglycol(15)stearylether (Steareth-15), Polyethylenglycol(16)stearyl- ether (Steareth-16), Polyethylenglycoi(17)stearylether (Steareth-17), Polyethylenglycol- (18)stearylether (Steareth-18), Polyethylenglycol(19)stearylether (Steareth-19), Polyethy- lenglycol(20)stearylether (Steareth-20),
Polyethylenglycol(12)isostearylether (lsosteareth-12), Polyethylenglycol(13)isostearyl- ether (lsosteareth-13), Polyethylenglycol(14)isostearylether (lsosteareth-14), Polyethylen- glycol(15)isostearylether (lsosteareth-15), Polyethylenglycol(16)isostearylether (Isostea- reth-16), Polyethylenglycol(17)isostearylether (lsosteareth-17), Polyethylenglycol- (18)isostearylether (lsosteareth-18), Polyethylenglycol(19)isostearylether (lsosteareth-19- ), Polyethylenglycol(20)isostearylether (lsosteareth-20),
Polyethylenglycol(13)cetylether (Ceteth-13), Polyethylenglycol(14)cetylether (Ceteth-14), Polyethylenglycol(15)cetylether (Ceteth-15), Polyethylenglycol(16)cetylether (Ceteth-16), Polyethylenglycol(17)cetylether (Ceteth-17), Polyethylenglycol(18)cetylether (Ceteth-18), Polyethylenglycol(19)cetylether (Ceteth-19), Polyethylenglycol(20)cetylether (Ceteth-20),
Polyethylenglycol(13)isocetylether (lsoceteth-13), Polyethylenglycol(14)isocetylether (Iso- ceteth-14), Polyethylenglycol(15)isocetylether (lsoceteth-15), Polyethylenglycol(16)iso- cetylether (lsoceteth-16), Polyethylenglycol(17)isocetylether (lsoceteth-17), Polyethylen- glycol(18)isocetylether (lsoceteth-18), Polyethylenglycol(19)isocetylether (lsoceteth-19), Polyethylenglycol(20)isocetylether (lsoceteth-20),
Polyethylenglycol(12)oleylether (Oleth-12), Polyethylenglycol(13)oleylether (Oleth-13), Polyethylenglycol(14)oleylether (Oleth-14), Polyethylenglycol(15)oleylether (Oleth-15),
Polyethylenglycol(12)laurylether (Laureth-12), Polyethylenglycol(12)isolaurylether (Isolau- reth-12).
Polyethylenglycol(13)cetylstearylether (Ceteareth-13), Polyethylenglycol(14)cetylstearyl- ether (Ceteareth-14), Polyethylenglycol(15)cetylstearylether (Ceteareth-15), Polyethylen- glycol(16)cetylstearylether (Ceteareth-16), Polyethylenglycol(17)cetylstearylether (Ceteareth-17), Polyethylenglycol(18)cetylstearylether (Ceteareth-18), Polyethylenglycol(19)- cetylstearylether (Ceteareth-19), Polyethylenglycol(20)cetylstearylether (Ceteareth-20),
Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate aus folgender Gruppe zu wählen:
Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglycol(21 )stearat, Polyethylenglycoi(22)stearat, Polyethylenglycol(23)stearat, Polyethylenglycol(24)stearat, Polyethylenglycol(25)stearat,
Polyethylenglycol(12)isostearat, Polyethylenglycol(13)isostearat, Polyethylenglycol(14)- isostearat, Polyethylenglycol(15)isostearat, Polyethylenglycol(16)isostearat, Polyethylen- glycol(17)isostearat, Polyethylenglycol(18)isostearat, Polyethylenglycol(19)isostearat, Polyethylenglycol(20)isostearat, Polyethylenglycol(21 )isostearat, Polyethylenglycol- (22)isostearat, Polyethylenglycol(23)isostearat, Polyethylenglycol(24)isostearat, Polyethy- lenglycol(25)isostearat,
Polyethylenglycol(12)oleat, Polyethylenglycol(13)oleat, Polyethylenglycol(14)oleat, Poly- ethylenglycol(15)oleat, Polyethylenglycol(16)oleat, Polyethylenglycol(17)oleat, Polyethy- lenglycol(18)oleat, Polyethylenglycol(19)oleat, Polyethylenglycol(20)oleat
Als ethoxylierte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salz kann vorteilhaft das Natriumlau- reth-11-carboxylat verwendet werden. Als Alkylethersulfat kann Natrium Laureth 1-4 sulfat vorteilhaft verwendet werden.
Als ethoxyliertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft Polyethylenglycol(30)Cholesteryl- ether verwendet werden. Auch Polyethylenglycol(25)Sojasterol hat sich bewährt.
Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft die Polyethylenglycol(60) Evening Prim- rose Glycerides verwendet werden (Evening Primrose = Nachtkerze)
Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Po- lyethylenglycol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(21)glyceryllaurat, Polyethylenglycol- (22)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(23)glycerylIaurat, Polyethylenglycol(6)glyceryl- caprat/caprinat, Polyethylenglycol(20)glyceryloleat, Polyethylenglycol(20)glycerylisostea- rat, Polyethylenglycol(18)glyceryloleat/cocoat zu wählen.
Es ist ebenfalls günstig, die Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)sorbitan- monolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitan- monoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)sorbi- tanmonooleat zu wählen.
Als vorteilhafte W/O-Emulgatoren können eingesetzt werden: Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbeson- dere 12 - 18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Ketteniänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen sowie Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen. Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glycerylmonostearat, Glycerylmonoiso- stearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Diglyceryl- monoisostearat, Propylenglycolmonostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylengly- colmonocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonolau- rat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenylalkohol, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glyce- rylmonocaprinat, Glycerylmonocaprylat.
Erfindungsgemäß bevorzugter Emulgator ist das Glycerylstearatcitrat. Dieser ist beispielsweise unter den Produktbezeichnungen „IMWITOR® 370" der Firma Hüls AG und "Axol C 62®" der Goldschmidt AG erhältlich.
Fettalkohole sind Neutrale, leicht emulgierbare, hochsiedende, ölige Flüssigkeiten oder weiche, farblose Massen, die in Wasser praktisch unlöslich sind.
Erfindungsgemäß können einwertige Alkohole mit 8-30 Kohlenstoffatomen in geraden Ketten, insbesondere n-Octanol, sek. Octanol, n-Nonylalkohol, n-Decanol, n-Undecanol, Dodecanol (Laurin-alkohol), Myristinalkohol, Cetyl-alkohol, Stearinalkohol, Oleinalkohol, Isooctylalkohol, Isononylalkohol, Isodecylalkohol, Isotridecylalkohol u. Isooctadecylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Carnaubylalkohol, Cerylalkohol, Myricylalkohol, Cetostearylalkohol; der Laurylvalkohol, Myristylalkohol, Octyldodecanol, Oleylalkohol und Stearylalkohol, verwendet werden.
Als weitere Hydrokolloide lassen sich erfindungsgemäß Xanthan-Gummi und Cellulosederivate einsetzen.
Weiterhin vorteilhaft ist die Verwendung von derivatisierten Gummen wie z.B. Hydroxy- propyl Guar (Jaguar® HP 8).
Unter den Polysacchariden und -derivaten befinden sich z.B. Hyaluronsäure, Chitin und Chitosan, Chondroitinsulfate, Stärke und Stärkederivate.
Unter den Cellulosederivaten befinden sich z.B. Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose. Unter den Schichtsilikaten befinden sich natürlich vorkommende und synthetische Tonerden wie z.B. Montmorillonit, Bentonit, Hektorit, Laponit, Magnesiumaluminiumsilikate wie Veegum®. Diese können als solche oder in modifizierter Form verwendet werden wie z.B. Stearylalkonium Hektorite.
Weiterhin können vorteilhaft auch Kieselsäuregele verwendet werden.
Unter den Polymeren befinden sich z.B. Polyvinylalkohole, PVP, PVP / VA Copolymere, Polyglycole.
Xanthan Gummi (CAS-Nr. 11138-66-2), auch Xanthan genannt, stellt ein anionisches Heteropolysaccharid dar, das in der Regel durch Fermentation aus Maiszucker gebildet und als Kaliumsalz isoliert wird. Es wird von Xanthomonas campestris und einigen anderen Spezies unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2*106 bis 24* 106 produziert. Xanthan Gummi wird aus einer Kette mit ß-1,4- gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat. Xanthan Gummi ist die Bezeichnung für das erste mikrobielle anionische Heteropoly- saccharid. Es wird von Xanthomonas campestris und einigen anderen Spezies unter aeroben Bedingungen mit einem Molekulargewicht von 2-15 106 produziert. Xanthan Gummi wird aus einer Kette mit ß-1,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat. Die Anzahl der Pyruvat-Einheiten bestimmt die Viskosität des Xanthan Gummis. Xanthan Gummi wird in zweitägigen Batch-Kulturen mit einer Ausbeute von 70-90 %, bezogen auf eingesetztes Kohlenhydrat, produziert. Dabei werden Ausbeuten von 25-30 g/l erreicht. Die Aufarbeitung erfolgt nach Abtöten der Kultur durch Fällung mit z. B. 2-Propanol. Xanthan Gummi wird anschließend getrocknet und gemahlen.
Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Di- ethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z.B. Ethanol, Isopropanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate.
Besonders vorteilhafte Zubereitungen werden ferner erhalten, wenn als Zusatz- oder Wirkstoffe Antioxidantien eingesetzt werden. Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.
Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z.B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z.B. Uro- caninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthio- dipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthionin- sulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathio- ninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α -Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z.B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate (insbesondere Ubichinon Q10), Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylace- tat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin- A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, pflanzliche Polyphenole mit einem logP von 1-3, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajak- harzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnS04) Selen und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können öllösliche Antioxidantien eingesetzt werden.
Eine erstaunliche Eigenschaft der vorliegenden Erfindung ist, daß erfindungsgemäße Zubereitungen sehr gute Vehikel für kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe in die Haut sind, wobei bevorzugte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidati- ver Beanspruchung schützen können. Bevorzugte Antioxidantien sind dabei Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate.
Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 - 5 Gew.-%, insbesondere 0.1 - 1.0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Es ist dem Fachmann natürlich bekannt, daß kosmetische Zubereitungen zumeist nicht ohne die üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe denkbar sind. Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können dementsprechend ferner kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, beispielsweise Konsistenzgeber, Stabilisatoren, Füllstoffe, Konservie- rungsmittel, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, entzündungshemmende Substanzen, zusätzliche Wirkstoffe wie Vitamine oder Proteine, Lichtschutzmittel, Insektenrepellentien, Bakterizide, Viruzide, Wasser, Salze, antimikrobiell, proteolytisch oder keratolytisch wirksame Substanzen, Medikamente oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, organische Lösungsmittel oder auch Elektrolyte.
Letztere können beispielsweise gewählt werden aus der Gruppe der Salze mit folgenden Anionen: Chloride, ferner anorganische Oxo-Element-Anionen, von diesen insbesondere Sulfate, Carbonate, Phosphate, Borate und Aluminate. Auch auf organischen Anionen basierende Elektrolyte sind vorteilhaft, z.B. Lactate, Acetate, Benzoate, Propionate, Tartrate, Citrate, Aminosäuren, Ethylendiamintetraessigsäure und deren Salze und andere mehr. Als Kationen der Salze werden bevorzugt Ammonium,- Alkylammonium,- Alkalimetall-, Erdalkalimetall,- Magnesium-, Eisen- bzw. Zinkionen verwendet. Es bedarf an sich keiner Erwähnung, daß in Kosmetika nur physiologisch unbedenkliche Elektrolyte verwendet werden sollten. Besonders bevorzugt sind Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Magnesiumsulfat, Zinksulfat und Mischungen daraus.
Mutatis mutandis gelten entsprechende Anforderungen an die Formulierung medizinischer Zubereitungen.
Die erfindungsgemäßen Geicemulsionen können als Grundlage für kosmetische oder dermatologische Formulierungen dienen. Diese können wie üblich zusammengesetzt sein und beispielsweise zur Behandlung und der Pflege der Haut und/oder der Haare, als Lippenpflegeprodukt, als Deoprodukt und als Schmink- bzw. Abschminkprodukt in der dekorativen Kosmetik oder als Lichtschutzpräparat dienen. Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika oder Dermatika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht. Entsprechend können kosmetische oder topische dermatologische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, je nach ihrem Aufbau, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nährcreme, Tagesoder Nachtcreme usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden.
Die kosmetischen oder dermatologischen Mittel gemäß der Erfindung können beispielsweise als aus Aerosolbehältern, Quetschflaschen oder durch eine Pump- Vorrichtung versprühbare Präparate vorliegen oder in Form einer mittels Roll-on- Vorrichtungen auftragbaren flüssigen Zusammensetzung, jedoch auch in Form einer aus normalen Flaschen und Behältern auftragbaren Emulsion.
Als Treibmittel für aus Aerosolbehältern versprühbare kosmetische oder dermatologische Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind die üblichen bekannten leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffe (Propan, Butan, Isobutan) geeignet, die allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden können. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden.
Natürlich weiß der Fachmann, daß es an sich nichttoxische Treibgase gibt, die grundsätzlich für die Verwirklichung der vorliegenden Erfindung in Form von Aerosolpräparaten geeignet wären, auf die aber dennoch wegen bedenklicher Wirkung auf die Umwelt oder sonstiger Begleitumstände verzichtet werden sollte, insbesondere Fluorkohlenwasserstoffe und Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW).
Günstig sind auch solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorzugsweise enthalten diese neben den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen zusätzlich mindestens eine UV-A-Filtersub- stanz und/oder mindestens eine UV-B-Filtersubstanz und/oder mindestens ein anorgani- sches Pigment.
Es ist aber auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindungen, solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden z.B. in Tagescremes gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstan- zen eingearbeitet.
Auch stellen UV-Schutzsubstanzen, ebenso wie Antioxidantien und, gewünschtenfalls, Konservierungsstoffe, einen wirksamen Schutz der Zubereitungen selbst gegen Verderb dar.
Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen außerdem Substanzen enthalten, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersub- stanzen z.B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 6,0 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel fürs Haar oder die Haut dienen.
Enthalten die erfindungsgemäßen Emulsionen UVB-Filtersubstanzen, können diese öl- löslich oder wasserlöslich sein. Erfindungsgemäß vorteilhafte öllösliche UVB-Filter sind z.B.:
3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methy!benzyliden)campher, 3-Benzylidencampher;
4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure-
(2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-
Methoxyzimtsäureisopentylester; - Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Salicyl- säure(4-isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester,
Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon,
2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzo- phenon; - Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2- ethylhexyl)ester,
Derivate des 1 ,3,5-Triazins, vorzugsweise 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'- hexyloxy) -1 ,3,5-triazin. Die Liste der genannten UVB-Filter, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Es kann auch von Vorteil sein UVA-Filter einzusetzen, die bisher üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen enthalten sind. Bei diesen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Dibenzoylmethans, insbesondere um 1 -(4'-tert-Butylphe- nyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan- 1 ,3-dion.
Weiterhin vorteilhafte UVA-Filter entstammen der Gruppe der Triazine, so z.B. das 2,4- Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (Handelsbezeichnung Tinosorb® S) sowie der Gruppe der Triazole, wie z.B. das 2,2'- Methylen-bis- [6-2H-benzotriazol-2yl]-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenol) (Handels- bezeichnung Tinosorb® M). Ein vorteilhafter wasserlöslicher UVA-Filter stellt das 2'-bis- (1 ,4-Phenylen)-1 H-benzimidazol-4,6-disulfonsäure-Natriumsalz dar (Handelsbezeichnung Neo Heliopan AP®). Es können die für die UVB-Kombination verwendeten Mengen eingesetzt werden.
Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen können auch anorganische Pigmente enthalten, die üblicherweise in der Kosmetik zum Schütze der Haut vor UV-Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von Titandioxid.
Als weitere Bestandteile können verwendet werden:
Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopro- panol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethy- lenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, - monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder - monoethylether und analoge Produkte.
Die nachfolgenden Beispiele soll die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Die Zubereitung als solche ist Stand der Technik, insbesondere durch Rohstoffherstellerangaben abgedeckt.
Beispiele:
(1) Gelcreme
Gew.-%
Glycerylstearatcitrat 1 ,50
Cetylstearylalkohol 0,50
Caprylic/Capric Triglycerid 1,00
Dicaprylylcarbonat 2,00
Dimethylpolysiloxan, cyclisch (Cyclometicone) 5,00
Carbomer Typ I* 0,20
Carbomer Typ II** 0,20
Dimethicon 1 ,00
Methylpalmitat 2,00
Myristylmyristate 1 ,00
Ti02 0,5
Ethylhexylcyanodiphenyl-acrylat (Octocrylen) 3,0
Ubichinon (Q10) 0,05
Tocopherylacetat 1 ,00
Glycerin 7,00
Ethanol 3,00
Farbstoff q.s.
Füllstoffe/ Additive (Distärkephosphat, 1 ,00
SiO2, BHT, Talkum, Aluminiumstarch- octenylsuccinat, Cyclodextrin )
Parfüm q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser 100,00
PH = 6.0 (2) Gelcreme
Gew.-%
G lycerylstea ratcitrat 1 ,00
Cetylstearylalkohol 1,00
Caprylic/Capric Triglycerid 2,00
Dicaprylylcarbonat 1,00
Dimethylpolysiloxan, cyclisch (Cyclometicone) 3,00
Carbomer Typ 1 0,10
Carbomer Typ II 0,20
Dimethicon 0,50
Jojobaöl 2,00
Myristylmyristate 1,00
Ethylhexylmethoxycinnamat 2,00
Ti02 1 ,00
Tocopherylacetat 0,50
Glycerin 7,00
Ethanol 3,00
Farbstoff q.s.
Füllstoffe/ Additive (Distärkephosphat, 1 ,00
SiO2, BHT, Talkum, Aluminiumstarch- octenylsuccinat, Cyclodextrin )
Parfüm q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser 100,00
PH = 6.0
(3) Gelcreme
Gew.-%
Glycerylstearatcitrat 1 ,25
Cetylstearylalkohol 0,75
Caprylic/Capric Triglycerid 1 ,00
Dicaprylylcarbonat 2,00
Dimethylpolysiloxan, cyclisch (Cyclometicone) 4,00
Carbomer Typ 1 0,15
Carbomer Typ II 0,25
Dimethicon 0,75
Jojobaöl 1 ,00
Myristylmyristate 1 ,00
Ethylhexylmethoxycinnamat 2,00
Bis-Ethylhexyloxyphenol-methoxyphenyltriazine 0,25
Tocopherylacetat 0,75
Glycerin 10,0
Ethanol 1 ,00
Farbstoff q.s.
Füllstoffe/ Additive (Distärkephosphat, SiO2, 1 ,00
BHT, Talkum, Aluminiumstarch- octenylsuccinat, Cyclodextrin )
Parfüm q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser 100,00
PH = 6.0
(4) Gelcreme
Gew.-%
Triceteareth-4-phosphat 1,00
Cetylstearylalkohol 1 ,00
Caprylic/Capric Triglycerid 1 ,00
Dicaprylylcarbonat 1 ,00
Dimethylpolysiloxan, cyclisch (Cyclometicone) 3,00
Carbomer Typ 1 0,10
Carbomer Typ II 0,20
Dimethicon 0,50
Ethylhexylcocoat 0,75
Ethylhexylmethoxycinnamat 2,00
Glycerin 7,00
Ethanol 3,00
Tocopherylacetat 0,50
Farbstoff q.s.
Füllstoffe/ Additive (Distärkephosphat, 1,00
SiO2, BHT, Talkum, Aluminiumstarch- octenylsuccinat, Cyclodextrin )
Parfüm q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser 100,00
PH = 6.0
(5) Gellotion
Gew.-%
Glycerylstearatcitrat 1 ,25
Cetylstearylalkohol 0,50
Octyldodecanol 2,00
Dicaprylylcarbonat 1,00
Dimethylpolysiloxan, cyclisch (Cyclometicone) 3,00
Carbomer Typ 1* 0,10
Carbomer Typ II** 0,10
Dimethicon 1 ,00
Hydriertes Polyisobuten 2,00
Macadamiaöl 1,00
Myristylmyristate 0,50
Glycerin 8,00
Farbstoff q.s.
Füllstoffe/ Additive (Distärkephosphat, 0,50
SiO2, BHT, Talkum, Aluminiumstarch- octenylsuccinat, Cyclodextrin )
Parfüm q.s.
Konservierungsmittel q.s.
Wasser 100,00
PH - 5,5
*Carbomer Typ I: quervernetzten Acrylsäurepolymer
**Carbomer Typ II: modifiziertem Acrylsäurepolymer, insbesondere Acrylsäure/C10-30
Alkyl-Methacrylat-Copolymer

Claims

Ansprüche:
1. Kosmetische Zubereitung in Form einer Gelemulsion, nämlich Zubereitung des Typs
ÖI-in-Wasser-Emulsion, enthaltend:
A) eine Kombination von zwei Verdickern vom Typ Polyacrylsäure (Carbomer), nämlich ein
A1 ) ein solcher mit nicht-linearen, quervernetzten Polymerketten, mit einer Dichte von 0,19 bis 0,24 Mg/kg - im trockenem Zustand - und einer Viskosität von
45.000 bis 65.000 cP - gemessen bei 25°C und einer Konzentration von 0,5
Gew.-% in Wasser nach der Methode von BF Goodrich (Standard Test Procedure SA-003) und
A2) ein solcher vom Typ Acrylsäure/C 10-30 Alkyl-Methacrylat-Copolymer, mit einer Dichte von 0,19-0,24 Mg/kg - im trockenem Zustand - und einer
Viskosität von 1.700 bis 15.500 cP - gemessen bei 25°C und einer
Konzentration von 0,2 Gew.-% in Wasser nach der Methode von BF Goodrich (Standard Test Procedure SA-015), mit einer Gesamtmenge von 0,2-0,8 Gew.-% (bezogen auf die gesamte kosmetische Zubereitung),
B) eine Lipidphase von bis zu 18,0 Gew.-% (bezogen auf die gesamte kosmetische Zubereitung), C) einen oder mehrere Emulgator(en) aus der Gruppe
C1) Glycerylstearatecitrat oder C2) Triceteareth-4-phosphat D) einem oder mehrere Fettalkohole in einer Menge von 0,01-2,0 Gew.-% (bezogen auf die gesamte kosmetische Zubereitung), neben weiteren kosmetischen Hilfs- und/oder Wirkstoffen.
2. Kosmetische Zubereitung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß der Verdicker A1) als gequollenes Microgel vorliegt, insbesondere vom Typ Carbomer Ultrez 10 oder Carbopol ETD 2001 ist.
3. Kosmetische Zubereitung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, das der Verdicker A2) als gequollenes Microgel vorliegt, insbesondere vom Typ Pemulen
TR1 oder TR2 ist.
4. Kosmetische Zubereitung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, das die zwei Verdicker A1 ) und A2) jeweils in einer Menge von 0,05-0,5 Gew.-% (bezogen auf die gesamte kosmetische Zubereitung) vorliegen.
5. Kosmetische Zubereitung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, das die Lipidphasephase B) in Mengen von 3 bis 18%, insbesondere von 5 bis 15% vorhanden ist.
6. Kosmetische Zubereitung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, das der oder die Emulgator(n) C) in Mengen von 0,01 bis 2,0%, insbesondere von 0,1 bis 1 ,5 enthalten ist/sind.
7. Kosmetische Zubereitung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, das der oder die Fettalkohol(e) D) in Mengen von 0,01 bis
1 ,5%, insbesondere von 0,1 bis 1,0% enthalten ist/sind.
8. Kosmetische Zubereitung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, das sie ein oder mehrere zusätzliche Verdicker aus der Gruppe der Cellulosederivate oder der Xanthan-Gums in Mengen von 0,01 bis 1 ,5% enthält, insbesondere in Mengen von 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% enthält.
9. Kosmetische Zubereitung nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, das sie ein oder mehrere zusätzlichen Emulgatoren aus der Gruppe der nichtionischen, anionischen oder kationischen Emulgatoren in Mengen von 0,1 bis 2,0% enthält.
10. Verwendung einer kosmetischen Zubereitung nach Anspruch 1 bis 9 in einem leichten Hautpflegeprodukt, insbesondere zur Behandlung öliger, unreiner oder zu Akne neigender Haut.
11. Verwendung einer kosmetischen Zubereitung nach Anspruch 1 bis 9 in einem leichten Hautpflegeprodukt, insbesondere zur Verwendung für Kosmetika mit geringer Klebrigkeit und hoher Stabilität.
12. Verwendung einer kosmetischen Zubereitung nach Anspruch 1 bis 9 in einem leichten Hautpflegeprodukt, insbesondere zur Hautpflege, insbesondere zur leichten Hautpflege, ganz besonders zu Gesichtspflege sowie der dekorativen Kosmetik.
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