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WO2003011990A2 - Encre pigmentaire liquide a viscosite stable pour impression par jet d'encre - Google Patents

Encre pigmentaire liquide a viscosite stable pour impression par jet d'encre Download PDF

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WO2003011990A2
WO2003011990A2 PCT/FR2002/002681 FR0202681W WO03011990A2 WO 2003011990 A2 WO2003011990 A2 WO 2003011990A2 FR 0202681 W FR0202681 W FR 0202681W WO 03011990 A2 WO03011990 A2 WO 03011990A2
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WO
WIPO (PCT)
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ink according
ink
diglycidylether
glycidylether
weight
Prior art date
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Application number
PCT/FR2002/002681
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English (en)
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WO2003011990A3 (fr
Inventor
Elodie Jego
Denis Perisse
Pierre Cocagne
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Armor SAS
Original Assignee
Armor SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Armor SAS filed Critical Armor SAS
Publication of WO2003011990A2 publication Critical patent/WO2003011990A2/fr
Publication of WO2003011990A3 publication Critical patent/WO2003011990A3/fr
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Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/36—Inkjet printing inks based on non-aqueous solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing

Definitions

  • Liquid pigment ink with stable viscosity for inkjet printing Liquid pigment ink with stable viscosity for inkjet printing
  • the present invention relates to the field of liquid pigment inks, in particular those intended for ink jet printing.
  • Such inks are made up of a pigment, black or colored, which is suspended in a vehicle (or binder).
  • vehicle generally comprises at least one oxidizable or crosslinkable compound, that is to say capable of polymerizing by solidifying, by exposure to air or to ultraviolet radiation, and a volatile, organic or aqueous solvent.
  • the role of the solvent is to give the ink composition the fluidity or viscosity necessary to be easily “ejected" from the nozzle of the print head, and also to prevent, during stops, that the ink does not take up en masse by clogging the channels of the nozzle.
  • the solvent After printing, that is to say the deposition of the ink on the surface of a support, the solvent must be removed by evaporation and / or penetration into said support if the latter is more or less porous. This drying must be rapid, which implies either the presence of a small amount of solvent in the ink composition, or a high volatility of the latter.
  • Japanese patent JP07041712 describes an ink preparation of this type, prepared by dispersion in water of a UV crosslinkable compound, such as a (meth) acrylic monomer.
  • the object of the present invention is therefore to overcome all of these drawbacks by proposing an ink having the necessary fluidity at the time of ejection of the print head and not likely to clog the channels of the ejection nozzle during interruptions or prolonged stops.
  • the composition of this ink must contain the smallest possible amount (less than about 5%), of solvent to be evaporated (neither volatile organic, nor aqueous) or even none, and be compatible with current technologies of jet printing. ink, for operation at room temperature, in particular in cases where it is not planned, nor possible, to heat the print head itself.
  • the ink After manufacturing, the ink is often stored for several weeks or even months before use. It is therefore common to note a considerable increase in the viscosity of the ink which can be multiplied by 3, 4 or 10 and even go as far as solidification of the ink, which is then unusable.
  • Another object of the present invention is to provide an ink stable over time, mainly during storage, the dispersion remaining perfectly homogeneous, without any sedimentation of the pigment particles, or polymerization, that is to say without significant increase in viscosity (i.e. an increase in the order of
  • liquid pigment ink preferably without volatile organic solvent or water, according to the present invention having a viscosity less than or equal to about 20 mPa.s at 25 ° C stable over time, consisting of a pigment suspended in a vehicle crosslinkable by ultraviolet light in the presence of a photoinitiator, said vehicle comprising at least one glycidylether and / or diglycidylether and at least two different (meth) acrylates.
  • the polymerization of the monomers or oligomers constituting the vehicle does not take place in the narrow channels of the ink ejection nozzle, crosslinking does not occur. only after printing, when they are actually exposed to ultraviolet radiation.
  • (di) glycidyl ether acts as a reactive diluent, that is to say that it participates in the polymerization reaction of said ink vehicle. Low viscosity, it lowers the general viscosity of the ink.
  • (di) glycidyl ethers have a good solvent power for the resin (generally vinyl) coating the pigment.
  • (di) vinyl ether in the composition according to the invention also makes it possible to lower the viscosity of the ink.
  • (di) glycidyl ether (di) vinyl ether has good diluting power, as well as good reactivity during polymerization, which must be almost instantaneous at the outlet of the ejection nozzle.
  • (Meth) acrylates and in particular Poligomer acrylate are very reactive resins.
  • the inks have a high resistance to friction, that is to say that they resist the passage for example of a finger or a nail on their surface.
  • the ink contains from 2 to 42% by weight of
  • the (di) glycidyl ether is advantageously chosen from a C 15 to C 15 aliphatic or aromatic monofunctional glycidyl ether, a C 4 to C 15 aliphatic or cycloahphatic (di) glycidyl ether, the preferred (di) glycidyl ethers being chosen from phenyl glycidylether, o-cresyl glycidylether, ethylene glycol diglycidylether, 1,4-butane diglycidylether, 1,6-hexane diglycidylether, neopentylglycol diglycidylether, polypropylene glycol diglycidylether, polytetrahydrofuran diglycidylether, cyclohexane dimethanol diglycidyl diglycidylether 2-ethylhexyl glycidylether, a C 12-15 alkyl glycidylether
  • the (di) vinyl ether can be chosen from diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, dodecyl vinyl ether, 1,4-cyclohexane dimethanol divinyl ether, hydroxy butyl vinyl ether, or a mixture of these.
  • One of the (meth) acrylates can advantageously be a difunctional di (meth) acrylate monomer, in a proportion of approximately 10 to 50% by weight of the ink.
  • the di (meth) acrylate is advantageously chosen from dipropylene glycol diacrylate, hexanediol diacrylate, Phexanediol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, butanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylene diethylacrylate diacrylate of these.
  • the second (meth) acrylate is for example a polyfunctional acrylate oligomer in a proportion of approximately 5 to 25% by weight of the ink.
  • this acrylate oligomer is an oligomer of urethane (meth) acrylate, of amine-acrylate, of aliphatic acrylate, of epoxyacrylate, of a polyether acrylate, of a polyester acrylate, or of a mixture of these.
  • the pigment is generally present in the form of a pigment preparation, for example comprising a “covering” based on vinyl resin, and represents approximately from 2 to 10% by weight of the ink.
  • a pigment preparation for example comprising a “covering” based on vinyl resin, and represents approximately from 2 to 10% by weight of the ink.
  • the latter advantageously contains from 1 to 15% by weight approximately of photoinitiator, preferably from 4 to 10% by weight.
  • the ink according to the invention contains a mixture of photoinitiators and photoactivators comprising derivatives of benzophenone, thioxanthone and / or amino-benzoic acid.
  • the thioxanthone derivative can for example be chosen from isopropylthioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2-chlorothioxanthone and 2,4-diethylthioxanthone, and the aminobenzoic acid derivative chosen from ethyl- 4 dimethylaminobenzoate, 2-butoxyethyl-4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethylbenzoate or 2-ethylhexyl-4-dimethylaminobenzoate.
  • the ink can also contain up to 5% of dispersing agent and / or synergistic agent and / or viscosity stabilizing agent.
  • the ink according to the invention can also contain up to 0.5% of surfactant, preferably up to 0.1% by weight.
  • the liquid pigment ink according to the invention can be used for printing by ink jet, in particular by piezoelectric or thermal techniques.
  • the inks tested are prepared according to a general procedure described below:
  • the pigment preparation is dispersed in the acrylate oligomer and / or in one or more difunctional monomer (s), in the presence of any dispersing additives.
  • This dispersion can take place in a grinder, in a reactor or a stirrer at a temperature below 70 ° C, for several hours, with stirring.
  • this mother ink is diluted successively with the other constituents, or after a premix of the latter.
  • Photoinitiators / photoactivators, and any other additives are added in the terminal phase. These inks are spread, with a thickness of a few ⁇ m, on a support placed on a moving carpet at a speed of 15 m / min. and pass through an oven where they polymerize, under the action of an ultraviolet lamp.
  • the tests carried out on the inks carried out relate to:
  • Viscosity (mPa.s) 11.5 12 at 19.4 ° C at 20 ° C
  • All these inks (c) to (j) have viscosities less than or equal to 20 mPa.s at 20 ° C, and show great reactivity (polymerization).
  • the inks (d) and (e) indicate the upper limits respectively of the constituents glycidylether and divinylether. Indeed, the friction resistance of the ink (d) is poor, and the appearance of the ink (e) does not comply with the desired requirements, that is to say that the ink does not is not homogeneous when spread on a vinyl type support (plastic cards, posters ).
  • the pigment ink (magenta in color) was prepared with the following constituents (% by weight): nubutylglycidylether 24.85
  • This ink has a viscosity of 11 mPa.s at 21.7 ° C.

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Abstract

L 'invention concerne une encre pigmentaire liquide pour impression par jet d'encre présentant une viscosité inférieure ou égale a environ 20 mPa.s a 25°C stable dans le temps, constituée d' un pigment en suspension dans un véhicule réticulable par ultra-violets en présence d'un photoinitiateur, ledit véhicule comprenant au moins un glycidyléther et/ou un diglycidylether et au moins deux (meth)acrylates différents, et éventuellement un vinyl éther et/ou un divinylether. De préférence, elle ne renferme pas de solvant volatil, ni d'eau.

Description

Encre pigmentaire liquide à viscosité stable pour impression par jet d'encre
La présente invention concerne le domaine des encres pigmentaires liquides, notamment celles destinées à l'impression par jet d'encre.
De telles encres sont constituées d'un pigment, noir ou de couleur, qui est en suspension dans un véhicule (ou liant). Ce véhicule comprend généralement au moins un composé oxydable ou réticulable, c'est-à-dire capable de polymériser en se solidifiant, par exposition à l'air ou aux rayonnements ultra- violets, et un solvant volatil, organique ou aqueux. Le rôle du solvant est de conférer à la composition d'encre la fluidité ou viscosité nécessaire pour être facilement «éjectée» de la buse de la tête d'impression, et également d'éviter, lors des arrêts, que l'encre ne prenne en masse en colmatant les canaux de la buse.
Après l'impression, c'est-à-dire le dépôt de l'encre à la surface d'un support, le solvant doit être éliminé par évaporation et/ou pénétration dans ledit support si celui-ci est plus ou moins poreux. Ce séchage doit être rapide, ce qui implique soit la présence d'une faible quantité de solvant dans la composition d'encre, soit une grande volatilité de ce dernier.
Mais la présence de solvants organiques volatils pose des problèmes de pollution de l'environnement et de toxicité.
C'est pourquoi des compositions d'encres pour impression par jet d'encre dans lesquelles le solvant volatil a été en partie remplacé par de l'eau ont été récemment mises au point. Le brevet japonais JP07041712 décrit une préparation d'encre de ce type, préparée par dispersion dans l'eau d'un composé réticulable aux UV, tel qu'un monomère (méth) acrylique.
Cependant de telles encres présentent l'inconvénient de renfermer une grande quantité d'eau qu'il faut ensuite aussi évaporer, ce qui pose des difficultés importantes, à cause de la chaleur latente de vaporisation élevée de l'eau. Toutes les difficultés évoquées ci-dessus sont en outre accentuées dans les cas où la surface d'impression est importante (par exemple si la surface atteint plusieurs mètres carrés).
Le but de la présente invention est donc de pallier l'ensemble de ces inconvénients en proposant une encre possédant la fluidité nécessaire au moment de l'éjection de la tête d'impression et ne risquant pas de colmater les canaux de la buse d'éjection lors des interruptions ou des arrêts prolongés. La composition de cette encre doit renfermer une quantité la plus réduite possible (inférieure à environ 5 %), de solvant à évaporer (ni organique volatil, ni aqueux) voire aucun, et être compatible avec les technologies actuelles de l'impression par jet d'encre, pour un fonctionnement à température ambiante, notamment dans les cas où il n'est pas prévu, ni possible, de chauffer la tête d'impression elle-même.
Après fabrication, l'encre est souvent stockée plusieurs semaines, voire plusieurs mois, avant l'utilisation. Il est alors f équent de noter une augmentation considérable de la viscosité de l'encre qui peut être multipliée par 3, 4 ou 10 et même aller jusqu'à la prise en masse de l'encre, qui est alors inutilisable.
Un autre but de la présente invention est de proposer une encre stable dans le temps, principalement durant le stockage, la dispersion restant parfaitement homogène, sans aucune sédimentation des particules de pigment, ni polymérisation, c'est-à-dire sans augmentation notable de la viscosité (à savoir une augmentation de l'ordre de
10-15 % maximum sur une plage de températures allant de 5 à 45° C environ).
Ces buts sont atteints par l'encre pigmentaire liquide, de préférence sans solvant organique volatil, ni eau, selon la présente invention présentant une viscosité inférieure ou égale à environ 20 mPa.s à 25° C stable dans le temps, constituée d'un pigment en suspension dans un véhicule réticulable par ultra-violets en présence d'un photoinitiateur, ledit véhicule comprenant au moins un glycidylether et/ou un diglycidylether et au moins deux (méth)acrylates différents.
Ainsi, grâce à la composition d'encre pigmentaire liquide selon la présente invention, la polymérisation des monomères ou oligomères constituant le véhicule n'a pas lieu dans les canaux étroits de la buse d'éjection de l'encre, la réticulation ne se produit qu'après l'impression, lorsqu'ils sont effectivement exposés aux rayonnements ultra-violets.
Si aucun solvant n'est présent, il n'y a pas d'étape de séchage, ni de problèmes vis-à-vis de l'environnement. Ici le (di)glycidyléther joue le rôle d'un diluant réactif, c'est-à-dire qu'il participe à la réaction de polymérisation dudit véhicule de l'encre. De faible viscosité, il permet d'abaisser la viscosité générale de l'encre. En outre, les (di)glycidyléthers présentent un bon pouvoir solvant de la résine (généralement vinylique) enrobant le pigment.
La présence éventuelle d'un (di)vinyléther dans la composition selon l'invention permet également d'abaisser la viscosité de l'encre. Le (di)vinyléther possède, comme le (di)glycidyléther un bon pouvoir diluant, ainsi qu'une bonne réactivité lors de la polymérisation qui doit être quasi instantanée à la sortie de la buse d'éjection.
Les (méth)acrylates, et en particulier Poligomère acrylate sont des résines très réactives.
Le mélange de ces trois (ou quatre) constituants permet de concilier une faible viscosité de l'encre avec la nécessité d'une grande réactivité, ce dernier critère étant notamment caractérisé par un temps de «séchage» (ou plutôt polymérisation) très court.
En outre, de telles encres présentent une résistance au frottement importante, c'est-à-dire qu'elles résistent au passage par exemple d'un doigt ou d'un ongle à leur surface. De manière avantageuse, l'encre renferme de 2 à 42 % environ en poids de
(di)glycidyléther (de préférence de 2 à 25 %), et éventuellement jusqu'à 29 % environ en poids de (di)vinyléther.
Le (di)glycidyléther est avantageusement choisi parmi un glycidylether monofonctionnel aliphatique en C à C15 ou aromatique, un (di)glycidyléther difonctionnel aliphatique en C4 à C15 ou cycloahphatique, les (di)glycidyléthers préférés étant choisis parmi le phényl glycidylether, l'o-crésyl glycidylether, l'éthylèneglycol diglycidylether, le 1,4-butane diglycidylether, le 1,6-hexane diglycidylether, le néopentylglycol diglycidylether, le polypropylène glycol diglycidylether, le polytétrahydrofurane diglycidylether, le cyclohexane diméthanol diglycidylether, le nbutyl glycidylether, le 2-éthylhexyl glycidylether, un glycidylether d'alkyle en C12-15, ou un mélange de ceux-ci.
Le (di)vinyléther peut être choisi parmi le diéthylène glycol divinyléther, le triéthylène glycol divinyléther, le dodécyl vinyléther, le 1,4-cyclohexane diméthanol divinyléther, l'hydroxy butyl vinyléther, ou un mélange de ceux-ci. L'un des (méth)acrylates peut avantageusement être un monomère di(méth)acrylate difonctionnel, en proportion de 10 à 50 % environ en poids de l'encre.
Le di(méth)acrylate est avantageusement choisi parmi le dipropylène glycol diacrylate, l'hexanediol diacrylate, Phexanediol diméthacrylate, le tétraéthylène glycol diacrylate, le tripropylène glycol diacrylate, le butanediol diacrylate, le polyéthylène glycol diacrylate, le triéthylène glycol diméthacrylate, ou un mélange de ceux-ci.
Le second (méth)acrylate est par exemple un oligomère acrylate polyfonctionnel en proportion de 5 à 25 % environ en poids de l'encre. De préférence, cet oligomère acrylate est un oligomère d'uréthane(méth)acrylate, d'amine-acrylate, d' acrylate aliphatique, d'époxyacrylate, un polyéther acrylate, un polyester acrylate, ou un mélange de ceux-ci.
Le pigment est généralement présent sous la forme d'une préparation pigmentaire, par exemple comprenant une «enveloppe» à base de résine vinylique, et représente approximativement de 2 à 10 % en poids de l'encre. Pour initier la réaction de polymérisation des constituants du véhicule de l'encre, cette dernière renferme avantageusement de 1 à 15 % environ en poids de photoinitiateur, de préférence de 4 à 10 % en poids.
De manière préférée, l'encre selon l'invention renferme un mélange de photoinitiateurs et photoactivateurs comprenant des dérivés de la benzophénone, de la thioxanthone et/ou de l'acide amino-benzoïque.
Le dérivé de la thioxanthone peut par exemple être choisi parmi l'isopropylthioxanthone, la l-chloro-4-propoxythioxanthone, la 2-chlorothioxanthone et la 2,4-diéthylthioxanthone, et le dérivé de l'acide aminobenzoïque choisi parmi l'éthyl-4 diméthylaminobenzoate, le 2-butoxyéthyl-4-diméthylaminobenzoate, le 2- diméthylaminoéthylbenzoate ou le 2-éthylhexyl-4-diméthylaminobenzoate.
Outre les constituants majoritaires du véhicule ou liant décrits ci-dessus, l'encre peut également renfermer jusqu'à 5 % d'agent dispersant et/ou d'agent synergiste et/ou d'agent stabilisateur de viscosité.
L'encre selon l'invention peut également renfermer jusqu'à 0,5 % de tensio- actif, de préférence jusqu'à 0,1 % en poids. L'encre pigmentaire liquide selon l'invention peut être utilisée pour l'impression par jet d'encre en particulier par les techniques piézoélectrique ou thermique.
EXEMPLES :
Les encres testées sont préparées selon un mode opératoire général décrit ci- après :
Dans un premier temps la préparation pigmentaire est dispersée dans l' oligomère acrylate et/ou dans un ou plusieurs monomère(s) difonctionnel(s), en présence d'éventuels additifs de dispersion. Cette dispersion peut avoir lieu dans un broyeur, dans un réacteur ou un agitateur à une température inférieure à 70° C, pendant plusieurs heures, sous agitation.
Puis cette encre mère est diluée successivement avec les autres constituants, ou après un pré-mélange de ces derniers.
Les photoinitiateurs/photoactivateurs, et les autres additifs éventuels sont ajoutés en phase terminale. Ces encres sont étalées, avec une épaisseur de quelques μm, sur un support posé sur un tapis défilant à une vitesse de 15 m/min. et passent dans un four où elles polymérisent, sous l'action d'une lampe ultra- iolets.
Les tests effectués sur les encres réalisées portent sur :
- la viscosité, mesurée à l'aide d'un viscosimètre à capillaire ; - la réactivité, vérifiée si l'encre est sèche après passage dans le four sous rayons ultra- violets ;
- la résistance au frottement et à la rayure, testée par frottement d'un doigt ou d'un ongle.
EXEMPLE 1 : Ajout de plusieurs types d'acrylates.
Deux encres pigmentaires (a) et (b) renfermant les constituants suivants ont été préparées (% en poids) : (a) (b) nbutylglycidyléther 24,9 24,9
Oligomère acrylate 12 10
Octyldécylacrylate 15,1 17,1
Triméthylol propane éthoxytriacrylate / 10
Dipropylèneglycol diacrylate 35 25
Mélange de photoinitiateurs/photoactivateurs 9 9
Préparation pigmentaire (Noire) 4 4
TOTAL 100 100
Viscosité (mPa.s) 11,5 12 à 19,4° C à 20° C
Ces deux encres, renfermant plusieurs acrylates de types différents (y compris un triacrylate pour l'encre b)) présentent une très bonne polymérisation (réactivité des constituants) puisqu'elles sont sèches dès la sortie du four. Elles présentent également une excellente résistance aux frottements.
EXEMPLE 2 :
Différentes encres (c) à (f) présentant diverses proportions en constituants majoritaires du véhicule ont été préparées selon le mode opératoire général indiqué ci- dessus. Ces encres ont les compositions suivantes (% en poids) :
Figure imgf000008_0001
Toutes ces encres (c) à (j) présentent des viscosités inférieures ou égales à 20 mPa.s à 20° C, et montrent une grande réactivité (polymérisation).
Cependant les encres (d) et (e) indiquent les limites supérieures respectivement en constituants glycidylether et divinyléther. En effet, la résistance au frottement de l'encre (d) est mauvaise, et l'aspect de l'encre (e) n'est pas conforme aux exigences souhaitées, c'est-à-dire que l'encre n'est pas homogène lorsqu'elle est étalée sur un support de type vinylique (cartes plastiques, affiches...).
Dans des essais séparés, il a aussi été constaté que pour le constituant diacrylate, l'hexanedioldiacrylate et le tripropylèneglycoldiacrylate présentent d'aussi bons résultats que le dipropylèneglycol diacrylate. EXEMPLE 3 :
Selon le même mode opératoire, l'encre pigmentaire (de couleur magenta) a été préparée avec les constituants suivants (% en poids) : nubutylglycidyléther 24,85
Oligomère aminé acrylate 10
Octyldécylacrylate 15,1
Triméthylol propane éthoxy triacrylate 12
Dipropylèneglycoldiacrylate 25
Mélange photoinitiateurs/photoactivateurs 9
Tensio-actif 0,05
Préparation pigmentaire (Magenta) 4
TOTAL 100
Cette encre présente une viscosité de 11 mPa.s à 21,7° C.
EXEMPLE 4 :
Encres de différentes couleurs :
Figure imgf000009_0001
Toutes les encres polymérisent très bien (sont sèches à la sortie du four). La présence de divinyléther dans l'encre (1), en remplacement de l' octyldécylacrylate (encre k), permet de renforcer la résistance au frottement après l'impression.
EXEMPLE 5 :
Stabilité de la viscosité de l'encre dans le temps.
Deux encres selon l'invention, de couleurs différentes, de composition identique à celle de l'encre (1) de l'exemple 4 ont été placées dans des flacons en polyéthylène opaques (aux ultra- violets en particulier) et conservées à une température de 45° C pendant plusieurs mois. Ceci afin «d'exagérer» les conditions de stockage, qui sont généralement préconisées entre 15 et 25° C. En effet, à une température supérieure à 20 ou 25° C, les phénomènes de prise en masse et de polymérisation induite par les ultraviolets sont accélérés.
Les résultats des mesures de viscosités à 0, 1, 3 et 6 mois sont les suivants :
Encre magenta Encre noire à t ≈ O 14,7 mPa.s à T = 25° C 15,l mPa.s à T = 25° C après 1 mois à 45° C 15,6 15,4 après 3 mois à 45° C 15,1 14,8 après 6 mois à 45° C 15,1 14,1
Aucun phénomène de prise en masse, ni de polymérisation n'a été observé, la viscosité est restée tout à fait constante durant 6 mois.

Claims

REVENDICATIONS
1. Encre pigmentaire liquide pour impression par jet d'encre présentant une viscosité inférieure ou égale à environ 20 mPa.s à 25° C stable dans le temps, constituée d'un pigment en suspension dans un véhicule réticulable par ultra-violets en présence d'un photoinitiateur, ledit véhicule comprenant au moins un glycidylether et/ou un diglycidylether et au moins deux (méth)acrylates différents.
2. Encre selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle ne renferme pas de solvant volatil, ni d'eau.
3. Encre selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le véhicule comprend un vinyléther et/ou un divinyléther.
4. Encre selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle renferme de 2 à 42 % environ en poids de (di)glycidyléther.
5. Encre selon l'une des revendications 3 ou 4, caractérisée en ce qu'elle renferme jusqu'à 29 % environ en poids de (di)vinyléther.
6. Encre selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle renferme de 5 à 25 % environ en poids d'un oligomère acrylate monofonctionnel et de 10 à 50 % environ en poids d'un monomère di(méth)acrylate difonctionnel.
7. Encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le pigment est présent sous la forme d'une préparation pigmentaire, représentant approximativement de 2 à 10 % en poids de l'encre.
8. Encre selon la revendication 7, caractérisée en ce que la préparation pigmentaire comprend une résine vinylique.
9. Encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle renferme de 1 à 15 % en poids de photoinitiateur, de préférence de 4 à 10 % en poids.
10. Encre selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle renferme un mélange de photoimateurs et photoactivateurs comprenant des dérivés de la benzophénone, de la thioxanthone et/ou de l'acide amino-benzoïque.
11. Encre selon la revendication 10, caractérisée en ce que le dérivé de la thioxanthone est choisi parmi l'isopropylthioxanthone, la l-chloro-4- propoxythioxanthone, la 2-chlorothioxanthone et la 2,4-diéthylthioxanthone, et le dérivé de l'acide amino-benzoïque est choisi parmi l'éthyl-4 diméthylaminobenzoate, le 2- butoxyéthyl-4-diméthylaminobenzoate, le 2-diméthylaminoéthylbenzoate ou le 2- éthylhexyl-4-diméthylaminobenzoate.
12. Encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le (di)glycidyléther est choisi parmi un glycidylether monofonctionnel aliphatique en C4 à C15 ou aromatique, un (di)glycidyléther difonctionnel aliphatique en C à C15 ou cycloahphatique, ou un mélange de ceux-ci.
13. Encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le glycidylether ou le diglycidylether sont choisis parmi : le phényl glycidylether, l'o-crésyl glycidylether, l'éthylèneglycol diglycidylether, le 1,4- butane diglycidylether, le 1,6-hexane diglycidylether, le néopentylglycol diglycidylether, le polypropylène glycol diglycidylether, le polytétrahydrofurane diglycidylether, le cyclohexane diméthanol diglycidylether, le nbutyl glycidylether, le 2- éthylhexyl glycidylether, un glycidylether d'alkyle en C12-1 , ou un mélange de ceux-ci.
14. Encre selon l'une quelconque des revendications 3 à 13, caractérisée en ce que le (di)vinyléther est choisi parmi le diéthylène glycol divinyléther, le triéthylène glycol divinyléther, le dodécyl vinyléther, le 1,4-cyclohexane diméthanol divinyléther, l'hydroxy butyl vinyléther, ou un mélange de ceux-ci.
15. Encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le di(méth)acrylate est choisi parmi le dipropylène glycol diacrylate, l'hexanediol diacrylate, l'hexanediol diméthacrylate, le tétraéthylène glycol diacrylate, le tripropylène glycol diacrylate, le butanediol diacrylate, le polyéthylène glycol diacrylate, le triéthylène glycol diméthacrylate, ou un mélange de ceux-ci.
16. Encre selon l'une des revendications 6 à 15, caractérisée en ce que l'oligomère acrylate est un oligomère d'uréthane(méth)acrylate, d'amine-acrylate, d'acrylate aliphatique, d'époxyacrylate, un polyéther acrylate, un polyester acrylate, ou un mélange de ceux-ci.
17. Encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle renferme jusqu'à 0,5 % de tensio-actif, de préférence jusqu'à 0,1 % en poids.
18. Encre selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle renferme jusqu'à 5 % d'agent dispersant et/ou d'agent synergiste et/ou d'agent stabilisateur de viscosité.
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