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WO2002080679A2 - Synergistische wirkstoffkombinationen zur bekämpfung von schadflanzen - Google Patents

Synergistische wirkstoffkombinationen zur bekämpfung von schadflanzen Download PDF

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Publication number
WO2002080679A2
WO2002080679A2 PCT/EP2002/003431 EP0203431W WO02080679A2 WO 2002080679 A2 WO2002080679 A2 WO 2002080679A2 EP 0203431 W EP0203431 W EP 0203431W WO 02080679 A2 WO02080679 A2 WO 02080679A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
group
radicals
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2002/003431
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English (en)
French (fr)
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WO2002080679A3 (de
Inventor
Hartmut Ahrens
Klemens Minn
Hansjörg Dietrich
Lothar Willms
Erwin Hacker
Hermann Bieringer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Priority to AU2002304788A priority Critical patent/AU2002304788A1/en
Publication of WO2002080679A2 publication Critical patent/WO2002080679A2/de
Publication of WO2002080679A3 publication Critical patent/WO2002080679A3/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A01N43/68—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms with two or three nitrogen atoms directly attached to ring carbon atoms

Definitions

  • the invention relates to the technical field of crop protection agents, in particular the combination of groups of active ingredients with different modes of action and type of action, which are outstandingly suitable for use against harmful plants in crops of useful plants.
  • herbicides from the group of some derivatives of 2,4-diamino-1,3,5-triazine (abbreviated to aminotriazines) substituted in the 6-position, as described in WO-A 97/08156, WO-A are suitable for controlling such harmful plants -97 / 319Q4, DE-A-19826670, WO-A-98/15536, WO-A-98/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539 and also DE-A-19828519, WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A-99/37627, WO-A-99/44999, WO- A-99/46249, WO-A-99/65882 and WO-A-00/00480, WO-A-00/32580, WO-A-00/47579, WO-A-
  • the effectiveness of these herbicides against harmful plants in plant crops is at a high level, but generally depends on the application rate, the particular form of preparation, the harmful plants to be combated or the range of harmful plants, the climatic and soil conditions, etc. Another criterion is the duration of the effect or the rate of degradation of the Herbicide. If necessary, changes in the sensitivity of harmful plants that may occur with prolonged use of the herbicides or geographically limited must also be taken into account. Loss of activity in individual plants can only be compensated for to a limited extent by the higher application rates of the herbicides, for example because the selectivity of the herbicides is often deteriorated or an improvement in activity does not occur even when the application rate is higher.
  • the selectivity in cultures can be improved by adding safeners.
  • a lower application rate not only reduces the amount of an active ingredient required for the application, but generally also reduces the amount of formulation auxiliaries required. Both reduce the economic effort and improve the ecological compatibility of herbicide treatment.
  • One possible way of improving the application profile of a herbicide is to combine the active ingredient with one or more other active ingredients which contribute the desired additional properties.
  • phenomena of physical and biological incompatibility often occur, e.g. insufficient stability in a co-formulation, decomposition of an active ingredient or antagonism of the active ingredients.
  • combinations of active ingredients with a favorable activity profile, high stability and, as far as possible, synergistically enhanced action are desired, which allow a reduction in the amount of effort in comparison to the individual application of the active ingredients to be combined.
  • herbicide combinations with herbicides from the group of 2,4-diamino-1, 3,5-triazines as a component are already known, among others also synergistic effects are described; see. WO-A-98/10654, JP-A-10025211, WO-A-97/35481, JP-A-08198712, EP-A-573897, EP-A-573898 and WO-A-0016627.
  • the invention relates to alternative or technically advantageous herbicide combinations with a synergistically active content of components (A) and (B), component (A) being one or more herbicidally active optically active aminotriazine compounds of the formula (I) or their Salting means
  • Z is hydrogen, hydroxy, halogen or
  • (C- ⁇ -C) haloalkoxy and (CrC 4 ) alkylthio is substituted and heterocyclyl preferably contains 3 to 9 ring atoms and 1 to 4 hetero ring atoms from the group N, O and S, or is substituted, or
  • (CrC 4 ) alkylthio is substituted, the radical Z including substituents preferably having 1 to 30 C atoms, in particular 1 to 20 C atoms,
  • R 1 and R 2 are independent of each other
  • Aminothiocarbonyl mono [(-C ⁇ -C ⁇ o) alkyl] aminothiocarbonyl or
  • Ring atoms which in addition to the N atom as a hetero ring atom optionally contains 1 to 3 further hetero ring atoms from the group N, O and S, the heterocycle being unsubstituted or substituted, preferably unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, cyano, hydroxy , (-C-C 4 ) alkyl, (CC 4 ) haloalkyl, (C 1 -C 4 ) hydroxyalkyl, (dC 4 ) alkoxy, (C ⁇ -C) haloalkoxy, (CrC) hydroxyalkoxy, (C ⁇ -C 4 ) alkoxy (CrC 4 ) alkoxy, (CC) alkoxy- (-C-C 4 ) alkyl and oxo is substituted, and R 3 is halogen, CN, NO 2 , SCN or a radical of the formula -X 1 -A 1 , wherein
  • X 1 is a direct bond or a divalent group of the formula -O-, -S (0) p -, -S (O) p -O-, -O -S (O) p -, -CO-, -O- CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR ° -, -O-NR 0 -, -NR ° -0-, -NR ° -CO-, -CO-NR 0 -, -O-CO-NR 0 - or -NR ° -CO-O-, where each p is the integer 0 , Is 1 or 2 and R ° is hydrogen, (C C 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, phenyl,
  • C 6 ) cycloalkyl (C 5 -C 6 ) cycloalkenyl, phenyl or heterocyclyl with 3 to 9 ring atoms and 1 to 4 hetero ring atoms from the group N, O and S, each of the 7 latter radicals being unsubstituted or substituted, preferably unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, cyano, hydroxy, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, (CrC 4 ) alkoxy, (C ⁇ -C 4 ) haloalkoxy and (C ⁇ -C 4 ) hydroxyalkoxy and in the case of cyclic radicals also (-C-C 4 ) alkyl, (CC 4 ) haloalkyl, (-C-C 4 ) alkoxy- (C ⁇ -C 4 ) alkyl and (C ⁇ -C 4 ) hydroxyalkyl, and including substituents preferably up to 20 C-atoms has
  • R a and R b together straight-chain (C 2 -C 5 ) alkylene which is unsubstituted or by one or more radicals from the group (-C-C 4 ) alkyl, (CrC 4 ) alkoxy, (C ⁇ -C 4 ) alkoxy- (-C-C 4 ) alkyl and oxo is substituted, and halogen, nitro, cyano, thiocyanato or a radical of the formula -X 2 -A 2 , where X 2 is a direct bond or a divalent group of the formulas -O-,
  • Component (B) one or more herbicides from the group of the compounds which
  • the synergistic effects are observed when the active ingredients (A) and (B) are applied together, but can often also be found with a delayed application (splitting). It is also possible to use the herbicides or the herbicide combinations in several portions (sequence application), e.g. after pre-emergence applications, followed by post-emergence applications or after early post-emergence applications, followed by applications in the middle or later post-emergence. Preferred is the joint or timely application of the active ingredients of the respective combination.
  • the synergistic effects allow a reduction in the application rates of the individual active ingredients, a higher effect with the same application rate, the control of previously unrecognized species (gaps), an extension of the application period and / or a reduction in the number of necessary individual applications and - as a result for the user - economically and more environmentally friendly weed control systems.
  • the formula (I) comprises all stereoisomers and their mixtures with the additional condition that the compound (I) is in the form of an optically active compound in terms of its configuration on a carbon atom, for example that on the benzylic carbon atom on the amino group of the triazine a pure stereoisomer with the R or S configuration at this center or in the form of a mixture of stereoisomers which contains the R or S configuration in enriched form with respect to the configuration at the said center.
  • the stereoisomers can be other centers of chirality or others
  • stereoisomers can be obtained from mixtures of the stereoisomers by customary methods or can also be prepared by stereoselective reactions in combination with the use of stereochemically pure or enriched starting materials. Largely enantiomerically pure compounds (I) can also be obtained by separating racemates by customary methods, e.g. B. by crystallization or chiral chromatography.
  • the configuration of the optically active compounds is based on a chirality center as a pure stereoisomer (with R or S configuration) or as a mixture of the R and S stereoisomers with an excess of one of the stereoisomers, preferably a content of R or S Isomer of 60 to 100%, in particular 70 to 100%, very particularly 80 to 100%, very preferably 90 to 100%, based on the total amount of the R and S isomers.
  • a chirality center as a pure stereoisomer (with R or S configuration) or as a mixture of the R and S stereoisomers with an excess of one of the stereoisomers, preferably a content of R or S Isomer of 60 to 100%, in particular 70 to 100%, very particularly 80 to 100%, very preferably 90 to 100%, based on the total amount of the R and S isomers.
  • the more biologically active enantiomer or the more biologically active enantiomers is used.
  • the compounds of formula (I) can be added by adding a suitable one inorganic or organic acid, such as HCl, HBr, H 2 S0 4 or
  • HNO 3 but also oxalic acid or sulfonic acids to a basic group, such as
  • Shape such as Sulphonic acids or carboxylic acids are present
  • inner salts with protonatable groups such as amino groups can form. Salts can also be formed by adding suitable substituents, e.g.
  • Sulfonic acids or carboxylic acids the hydrogen is replaced by a cation suitable for agriculture.
  • These salts are, for example, metal salts, in particular alkali metal salts or alkaline earth metal salts, in particular sodium and potassium salts, or also ammonium salts or salts with organic amines.
  • the alkyl, alkoxy, haloalkyl, haloalkoxy, alkylamino and alkylthio radicals and the corresponding unsaturated and / or substituted radicals in the carbon skeleton can each be straight-chain or branched.
  • the lower carbon skeletons of these residues are, for example, 1 to 6 carbon atoms DZW. unsaturated groups with 2 to 6 carbon atoms, preferred.
  • Alkyl radicals also in the composite meanings such as alkoxy, haloalkyl, etc., mean, for example, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, t- or 2-butyl, pentyls, hexyls, such as n-hexyl, i -Hexyl and 1,3-dimethylbutyl, heptyls such as n-heptyl, 1-methylhexyl and 1,4-dimethylpentyl;
  • Alkenyl and alkynyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals;
  • Alkenyl means, for example, allyl, 1-methylprop-2-en-1-yl, 2-methyl-prop-2-en-1-yl, but-2-en-1-yl, but-3-en-1-yl , 1-methyl-but-3-en-1-yl and 1-methyl-but-2
  • Alkynyl in particular also includes straight-chain or branched hydrocarbon radicals with more than one triple bond or also with one or more triple bonds and one or more double bonds, such as 1, 3-butatrienyl or 3-penten-1-in-1-yl.
  • Cycloalkyl means a carbocyclic, saturated ring system with preferably 3-8 C atoms, e.g. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
  • substituents with a double bond on the cycloalkyl radical e.g. An alkylidene group such as methylidene.
  • multi-cyclic aliphatic systems are also included, such as, for example, bicyclo [1.1.0] butan-1-yl, bicyclo [1.1.0] butan-2-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-1-yl, Bicyclo [2.1.0] pentan-2-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-5-yl, adamantan-1-yl and adamantan-2-yl.
  • Cycloalkenyl means a carbocyclic, non-aromatic, partially unsaturated ring system with preferably 4-8 C atoms, e.g. 1-cyclobutenyl, 2-cyclobutenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl, 3-cyclopentenyl, or 1-cyclohexenyl, 2-cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, 1, 3-cyclohexadienyl or 1, 4-cyclohexadienyl.
  • substituted cycloalkenyl the explanations for substituted cycloalkyl apply accordingly.
  • Halogen means, for example, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Haloalkoxy is, for example, OCF 3 , OCHF 2) OCH 2 F, CF 3 CF 2 O, OCH 2 CF 3 and OCH 2 CH 2 CI; The same applies to haloalkenyl and other halogen-substituted radicals.
  • Aryl means a mono-, bi- or polycyclic aromatic system, for example phenyl, naphthyl, tetrahydronaphthyl, indenyl, indanyl, pentalenyl, Fluorenyl and the like, preferably phenyl.
  • a heterocyclic radical or ring can be saturated, unsaturated or heteroaromatic; unless otherwise defined, it preferably contains one or more, in particular 1, 2 or 3, heteroatoms in the heterocyclic ring, preferably from the group N, O, and S; it is preferably an aliphatic heterocyclyl radical with 3 to 7 ring atoms or a heteroaromatic radical with 5 or 6 ring atoms.
  • the heterocyclic residue can e.g. be a heteroaromatic residue or ring (heteroaryl), e.g. a mono-, bi- or polycyclic aromatic system in which at least 1 ring contains one or more heteroatoms.
  • heteroaromatic ring with a heteroatom from the group N, O and S for example pyridyl, pyrrolyl, thienyl or furyl; furthermore it is preferably a corresponding heteroaromatic ring with 2 or 3 heteroatoms, e.g. B. pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, triazinyl, thiazolyl, thiadiazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, pyrazolyl, imidazolyl and triazolyl.
  • Possible substituents for a substituted heterocyclic radical are the substituents mentioned below, and additionally oxo.
  • the oxo group can also be attached to the hetero ring atoms, which can exist in different oxidation states, e.g. at N and S, occur.
  • Substituted radicals such as a substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, phenyl, benzyl, heterocyclyl and heteroaryl radical, mean, for example, a substituted radical derived from the unsubstituted basic body, the substituents being, for example, one or more, preferably 1, 2 or 3 radicals from the group halogen, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, hydroxy, amino, nitro, carboxy, cyano, azido, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, formyl, carbamoyl, mono- and dialkylaminocarbonyl, substituted amino such as acylamino, mono- and
  • Radicals corresponding unsaturated aliphatic and aromatic radicals such as optionally substituted alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkynyloxy, phenyl,
  • substituents attached to the ring with a double bond e.g. B. are substituted with an alkylidene group such as methylidene or ethylidene.
  • radicals with carbon atoms those with 1 to 4 carbon atoms, in particular 1 or
  • Halogen for example fluorine and chlorine, (dC 4 ) alkyl, preferably methyl or ethyl,
  • (-C-C 4 ) haloalkyl preferably trifluoromethyl, (CrC) alkoxy, preferably methoxy or ethoxy, (C ⁇ -C 4 ) haloalkoxy, nitro and cyano.
  • the substituents methyl, methoxy, fluorine and chlorine are particularly preferred.
  • Substituted amino such as mono- or disubstituted amino means a radical from the group of substituted amino radicals which are, for example, N-substituted by one or two identical or different radicals from the group consisting of alkyl, alkoxy, acyl and aryl; preferably mono- and dialkylamino, mono- and diarylamino, acylamino, N-alkyl-N-arylamino, N-alkyl-N-acylamino and N-heterocycles; alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms are preferred;
  • Aryl is preferably phenyl or substituted phenyl; the definition given below applies to acyl, preferably (dC 4 ) alkanoyl. The same applies to substituted hydroxylamino or hydrazino.
  • Optionally substituted phenyl is preferably phenyl which is unsubstituted or one or more times, preferably up to three times, by identical or different radicals from the group halogen, (C 1 -C 4 ) alkyl, (CrC 4 ) alkoxy, (dC) haloalkyl, (C ⁇ - C 4 ) Halogenalkoxy and nitro is substituted, for example o-, m- and p-tolyl, dimethylphenyl, 2-, 3- and 4-chlorophenyl, 2-, 3- and 4-trifluoro- and trichlorophenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- and 2,3-dichlorophenyl , o-, m- and p-Meth ⁇ xyphenyl.
  • Acyl means a residue of an organic acid which is formally formed by removing a hydroxyl group on the acid function, the organic residue in the acid also being able to be linked to the acid function via a hetero atom.
  • Examples of acyl are the residue -CO-R of a carboxylic acid HO-CO-R and residues of acids derived therefrom, such as thiocarboxylic acid, optionally N-substituted iminocarboxylic acids or the residue of carbonic acid monoesters, N-substituted carbamic acid, sulfonic acids, sulfinic acids, N-substituted sulfonamic acids , Phosphonic acids, phosphinic acids.
  • Acyl means, for example, formyl, alkylcarbonyl such as [(-CC 4 ) alkyl] carbonyl, phenylcarbonyl, alkyloxycarbonyl, phenyloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, alkylsulfonyl, alkylsulfinyl, N-alkyl-1-iminoalkyl and other residues of organic acids.
  • radicals in each case in the alkyl or phenyl part can be further substituted, for example in the alkyl part by one or more radicals from the group halogen, alkoxy, phenyl and phenoxy;
  • substituents in the phenyl part are the substituents already mentioned above generally for substituted phenyl.
  • Acyl preferably means an acyl radical in the narrower sense, ie a radical of an organic acid in which the acid group is directly connected to the carbon atom of an organic radical, for example formyl, alkylcarbonyl such as acetyl or [(CrC 4 ) alkyl] carbonyl, phenylcarbonyl , Alkylsulfonyl, alkylsulfinyl and other residues of organic acids.
  • acyl radical in the narrower sense ie a radical of an organic acid in which the acid group is directly connected to the carbon atom of an organic radical, for example formyl, alkylcarbonyl such as acetyl or [(CrC 4 ) alkyl] carbonyl, phenylcarbonyl , Alkylsulfonyl, alkylsulfinyl and other residues of organic acids.
  • Herbicide combinations according to the invention in which the components (A) and / or (B) mentioned below are used, are of particular interest, above all for the reasons of the higher herbicidal action, increased synergistic effects, better selectivity and / or better stability in co-formulations. Particularly preferred are those in which one of components (A) and (B) is one of the preferred components mentioned, or in particular those in which preferred components (A) and (B) occur in combination.
  • Herbicide combinations with one or more are of particular interest
  • Z is hydrogen, halogen or
  • Z preferably denotes (dC 6 ) alkyl which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl and phenyl, each of the latter 2 radicals being unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen , (d-dJAlkyl, (C 1 -C 4 ) haloalkyl, (dC 4 ) alkoxy, (C ⁇ -C) haloalkoxy and (C ⁇ -C 4 ) alkylthio is substituted, substituted, or (C 3 -C 6 ) cycloalkyl , which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen, (-CC 4 ) alkyl ( (CC 4 ) haloalkyl, (dC 4 ) alkoxy, (CC 4 ) haloalkoxy and (-C-C 4 ) alkylthio
  • Z means in particular (-C-C) alkyl, such as. As methyl, ethyl, n-propyl and i-propyl, or (CrC 4 ) haloalkyl, such as. B. 1-fluoroisopropyl, 1-fluoro-ethyl, 1-fluoropropyl, CF 3 and CCl 3 , or cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 1-methylcyclopropyl, 1-methylcyclobutyl, 1-methylcyclopentyl , 1-methyl-cyclohexyl or benzyl.
  • Herbicide combinations with one or more are of particular interest
  • R 1 and R 2 are independent of each other
  • R 1 and R 2 together (C ⁇ -C 6 ) alkylidene, which is unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, cyano, (CrC 4 ) alkoxy, (C ⁇ -C 4 ) haloalkoxy, (C ⁇ -C 4 ) - Monoalkylamino, (dC 4 ) -dialkylamino and (-C-C 4 ) alkylthio is substituted, mean, or
  • NR R 2 together means a heterocyclyl radical with 3 to 6 ring atoms bonded to the N atom and containing the N atom as a hetero ring atom.
  • NR R 2 together means a heterocyclyl radical with 3 to 6 ring atoms bonded to the N atom and containing the N atom as a hetero ring atom.
  • R 1 is hydrogen or (-CC 4 ) alkyl, in particular H, and
  • R 2 is hydrogen, formyl, aminocarbonyl, aminothiocarbonyl, (-CC) alkyl,
  • Halogen group, (-C 4 ) alkyl and (CrC) haloalkyl is substituted, or
  • R 1 and R 2 together (-CC 6 ) alkylidene, which is unsubstituted or substituted by one or more radicals from the group halogen and cyano, in particular
  • herbicide combinations with one or more aminotriazines of the formula (!) Or their salts as component (A), in which R 3 is halogen, CN, N0 2 , SCN or a radical of the formula -X 1 -A 1 , where
  • X 1 is a direct bond or a divalent group of the formula -O-, -S (0) p -, -S (O) p -O-, -O -S (O) p -, -CO-, -O- CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR ° -, -O-NR 0 -, -NR ° -O-, -NR ° -CO-, -CO-NR ° -, -O-CO-NR 0 - or -NR ° -CO-O-, preferably -O-, -S ( O) p -, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR ° -, -O-NR 0
  • C 6 Cycloalkyl, phenyl or heterocyclyl with 3 to 9 ring atoms and 1 to 3 hetero ring atoms from the group N, O and S, where each of the latter 6 radicals is unsubstituted or substituted, preferably unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen , Cyano, (dC 4 ) alkyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl, (C 1 -C 4 ) alkoxy, (CC 4 ) ha!
  • R 3 is preferably H, (dC 4 ) alkyl, preferably methyl or ethyl, or
  • a 2 is hydrogen, (dC 6 ) alkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl, (C 2 -C 6 ) alkynyl, (C 3 -C 6 ) cycloalkyl,
  • Radicals are unsubstituted or substituted, preferably unsubstituted or by one or more radicals from the group halogen, cyano, hydroxyl, amino or else mercapto or aminocarbonyl, mono- and di- (-C-G 4 ) alkylamino, mono- and diphenylamino, N- (C 1 -C 4 ) alkyl-N-phenylamino, mono- and di - [(C 1 -C 4 ) alkanoyl] amino,
  • Phenylthio phenylcarbonyl, phenylcarbonyloxy, heterocyclyl, heterocyclyloxy,
  • Y is preferably hydrogen, halogen, hydroxyl, amino, nitro, formyl, aminocarbonyl, carboxy, cyano, thiocyanato or else aminosulfonyl or (C-j-
  • Y is hydrogen, halogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, cyano, (C-j -CG) alkyl, (C ⁇ -C4) alkoxy, halo (C ⁇
  • Y hydrogen, hydroxy, amino, nitro, formyl, carboxy, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl , sec-butyl, methoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, CF 3 , CHF, CH 2 F, CCI 3 , OCHF 2 , OCF 3) OCH 2 F, CH2NH2, CH 2 CH 2 NH 2) CH 2 OH, CH 2 CH 2 OH, CH 2 SH, CH 2 CH 2 SH, OCH 2 CH2OH, OCH (CH 3 ) OH, CH 2 OCH 3 , CH2OC2H5, CH2CH 2 OCH 3 , CH 2 CH2 ⁇ C2H 5j OCH 2 OCH 3 , OCH 2 OC 2 H 5 , OCH 2 CH 2 OCH 3
  • Y halogen preferably fluorine or chlorine, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or
  • optically active aminotriazines of the formula (I) and their salts are already known from the literature mentioned above, especially optically active compounds, for example from DE -A-19,810,349th Optically active compounds (I) have also been proposed in International Application No. PCT / EP00 / 11861 (WO-A-01/44208).
  • the compounds (I) can be prepared by the methods described therein or by methods known analogously, as are described in the patent publications also mentioned above and the literature cited therein. With regard to the preferred compounds, their preparation and general conditions for their use, and in particular with regard to the specific example compounds, reference is made to the descriptions of the cited publications and these descriptions are therefore part of the present invention.
  • the reaction can be carried out effectively with acid catalysis and in the presence of an organic solvent such as an optionally halogenated hydrocarbon.
  • Catalysts are z.
  • the reaction is carried out, for example, in the range from 0 to 200 ° C., preferably 90 to 180 ° C.
  • optically active amines required for the above reaction and production variant b) are known or can be prepared by processes known per se (cf. Tetrahedron Lett. 29 (1988) 223-224, Tetrahedron Lett. 36 (1995) 3917-3920; Tetrahedron, Asymmetry 5 (1994) 817-820; EP-A-320898, EP-A-443606, DE-A-3426919, DE-A-400610).
  • Optically active compounds can also be obtained by conventional methods of racemate separation (cf. stereochemistry manuals), e.g. B. following processes for the separation of mixtures in diastereomers, for. B. physical processes such as crystallization, chromatography processes, especially column chromatography and high pressure liquid chromatography, distillation, optionally under reduced pressure, extraction and other processes, remaining mixtures of enantiomers can usually be done by chromatographic separation on chiral solid phases.
  • processes such as the crystallization of diastereomeric salts, which consist of the compounds (I) with optically active acids and, if appropriate can be obtained with existing acidic groups with optically active bases, in question.
  • the crystallizations are then usually carried out in aqueous or aqueous-organic solvents, the diastereomer with the lower solubility initially precipitating out, if appropriate after inoculation.
  • One enantiomer of the compound of formula (I) is then released from the precipitated salt or the other from the crystals by acidification or with base.
  • the active compounds (A) are suitable for controlling in a number of plant crops, for example in economically important crops such as cereals (wheat, barley, rye, rice, maize), sugar beet, sugar cane, rapeseed, cotton and soybeans. Of particular interest is the use in cereals such as wheat and corn, especially corn. These cultures are also preferred for the combinations (A) + (B).
  • Possible combination partners (B) are, for example, one or more of the following compounds from subgroups (B1) to (B4) (the herbicides are largely designated with the “common name” according to the reference point "The Pesticide Manual” 12th Ed., British Crop Protection Council 2000, abbreviated "PM”.
  • herbicides active against monocotyledonous harmful plants with leaf and / or soil action preferably (B1.1) ureas with predominantly soil action, such as
  • Haloxyfop and Haloxyfop-P (B1.3.6) Haloxyfop and Haloxyfop-P (B1.3.6-R) and their esters such as the methyl or the etotyl ester (PM, pp. 499-501) and / or
  • Soil action such as (B1.6.1) imazamethabenz-methyl (PM, pp. 526-527), ie methyl ( ⁇ ) -2- (4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl) -para- and -meta-toluate, and / or (B1.6.2) Simazin (PM, pp. 836-837), ie 6-chloro-N, N'-diethyl-2,4-diamino-1, 3,5-triazine, and / or (B1.6.3) Molinate (PM, pp.
  • Flucarbazone and its salts such as the Flucarbazone sodium salt (BAY MKH 6562) (PM, pp. 427-425), d. H. 1 H-1, 2,4-triazole-1-carboxamide-4,5-dihydro-3-methoxy-4-methyl-5-oxo-N - [[2- (trifluoromethoxy) phenyl] sulfonyl] sodium salt , preferably in amounts of 5-100, in particular 10-80 g AS / ha, and / or
  • (B2) herbicides active mainly against dicotyledons preferably
  • Pp. 899-900 i.e. 3 - [[[(4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazin-2-yl) amino] carbonyl] amino] sulfonyl] -2-thiophenecarboxylic acid or methyl ester and its salts, and / or (B2.1.3) prosulfuron (PM, pp. 787-788), ie 1 - (4-methoxy-6-methyl-1, 3,5-triazine
  • salts and / or (B2.1.4) amidosulfuron (PM, pp. 29-30), ie 1- (4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl) -3-mesyl (methyl) sulfamoyl-urea and its salts , and or (B2.1.5) chlorimuron and its esters such as chlorimuron-ethyl (PM, pp. 161-162)
  • Salts and esters and / or (B2.2.7) clopyralid (PM, pp. 193-194), i.e. 3,6-dichloro-2-pyridinecarboxylic acid and its salts and esters, preferably in an amount of 10-2000, in particular 20-1000 g ai / ha and / or (B2.2.8) radicalam (PM, pp. 740-742) , ie 4-amino-3,5,6-trichloropicolinic acid and its salts and esters, and / or
  • Salts such as the sodium salt), and / or
  • Picolinafen (PM, pp. 742-743), ie N-4-fluorophenyl-6- (3-trifluoromethylphenoxy) pyridine-2-carboxamide (AC 900001), preferably in an amount of 1-90, in particular 2-80 g ai / ha, and / or (B2.6.11) Clomazone (PM, pp. 190-191), preferably in an amount of 50-
  • (B3) herbicides active against monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants preferably (B3.1) sulfonylureas, such as
  • Methylarsonic acid (PM, pp. 625-626), and / or (B3.4.18) prometryn (promethyrin) (PM, pp. 766-767), i.e. H. N, N'-bis (1-methylethyl) -6-methylthio) -2,4-diamino-1, 3,5-triazine, and / or (B3.4.19) trifluralin (PM, pp. 942-943), ie 2,6-dinitro-N, N-dipropyl-4-trifluoromethyl-aniline, and / or
  • (B4) herbicides which are active against monocotyledonous and dicotyledonous harmful plants and can be used especially in tolerant crops or on non-cultivated land, preferably (B4.1) compounds of the glufosinate or phosphinothricin type ( L-
  • Glufosinate and its salts and derivatives, such as (B4.1.1) Glufosinate in the narrower sense (PM, pp. 486-487), d. H. D, L-2-amino-4-
  • Enantiomer and its salts preferably the racemic
  • Glufosinate monoammonium salt (B4.1.2) bilanafos (or bialaphos) (PM, pp. 90-91), i.e. L-2-amino-4-
  • Ammonium salt and / or (B4.3.6) Imazapic (AC 263.222) (PM, p. 529) and its salts and esters, e.g. B. the ammonium salt, and / or
  • Herbicide combinations of one or more compounds (A) with one or more compounds of group (B1) or (B2) or (B3) or (B4) are preferred. Combinations of compounds (A) with one or more are further preferred.
  • the application rate of herbicides A can be varied widely, the optimal amount depends on the particular herbicide, the range of harmful plants and the crop plants. As a rule, the application rate is in the range from 10 to 1200, preferably 15 to 800, very preferably 10 to 150 g of active ingredient (A.S.) / ha.
  • the application rates of the herbicides (B) can vary widely from herbicide to herbicide.
  • Compounds of group (B2.1) 0.5 to 500, in particular 2.5 - 80 g A.S./ha mainly against weeds in the post-emergence process;
  • Compounds of group (B2.5) 1 to 1000, in particular 2 to 200 g A.S./ha against weeds in the pre- and post-emergence process;
  • Compounds of group (B2.6) 0.5 to 5000, in particular 10 to 1500 g of AS / ha against weeds in the pre- and / or post-emergence process; Compounds of group (B3.1): 0.5 to 2000, in particular from 1 to 500 g ai / ha predominantly against weeds and grasses in post-emergence, but also in
  • Compounds of group (B3.2) 10 to 5000, in particular from 100 to 4000, very particularly 300-3000 g A.S / ha against weeds and grasses in the post-emergence and / or pre-emergence process;
  • Compounds of group (B3.3) 10 to 5000, in particular from 100 to 4000, very particularly 200-3000 g A.S / ha against weeds and grasses in the post-emergence and / or pre-emergence process;
  • Compounds of group (B3.4) 0.5 to 5000, in particular from 10 to 1500 g A.S / ha against weeds and grasses in the post-emergence and / or pre-emergence process;
  • Compounds of group (B4.1) 10 to 1000, in particular from 20 to 600; Compounds of group (B4.2): 20 to 000, in particular from 20 to 800; Compounds of group (B4.3): 1 to 1000, in particular from 10 to 200; Compounds of group (B4.4): 10 to 8000, in particular from 10 to 6000.
  • Areas for suitable quantitative ratios of the compounds (A) and (B) result from the application rates mentioned for the individual substances.
  • the application rates can generally be reduced.
  • Combinations of compounds (A) with the compounds (B1.5.1), (B1.6.2), (B2.1.3), (B2.1.6), (B2.1.8) - (B2.1.T3) are suitable for maize. , " (B2.2.6), (B2.4.2), (B2.6.5), (B2.6.7), (B3.1.8) - (B3.1.11), (B3.2.1) - (B3.2.4), (B3.3.1) - (B3.3.3), (B3.4.2) / (B3.4.4) / (B3.4.5), (B3.4.8) / (B3.4.9).
  • Combinations of compounds (A) with the compounds (B2.2.8), (B3.4.6), (B4.2.1), (B4.2.2), (B4.3.5), (B4) are suitable for non-selective use in permanent crops. 4.1) - (B4.4.4).
  • Combinations of compounds (A) with the compounds (B1.3.4) - (B1.3.7), (B1.4.1), (B1.4.2), (B1.4.3), are suitable for dicotyledon crops such as rape, sugar beet and soy.
  • Active substances for example from the group of safeners, fungicides, insecticides and
  • Additives and formulation aids are used.
  • Preferred herbicide combinations according to the invention with an antidotically active content of safeners (C) which are used to reduce phytotoxic side effects of the herbicides used in economically important crops such as cereals (wheat, barley, rye, corn, rice, millet), sugar beet, sugar cane, rape, cotton and soy can be used.
  • a preferred application for the herbicide combinations is cereals.
  • suitable safeners are the compounds which are mentioned in WO00 / 16627 on pages 53 to 58 under groups a) to s) and the literature cited therein.
  • herbicidal compositions have excellent herbicidal activity against a broad spectrum of economically important mono- and dicotyledonous harmful plants.
  • Perennial weeds that are difficult to control and that sprout from rhizomes, rhizomes or other permanent organs are also well captured by the active ingredients.
  • Abutilon spp. Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp.,
  • Polygonum spp. Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. and Viola spp., Xanthium spp., on the annual side, and Convolvulus, Cirsium,
  • the agents according to the invention are applied to the surface of the earth before germination, either the weed seedlings emerge completely or the weeds grow to the cotyledon stage, but then stop growing and finally die completely after three to four weeks.
  • the herbicidal compositions according to the invention are notable for a rapidly starting and long-lasting herbicidal action.
  • the rain resistance of the active ingredients in the combinations according to the invention is generally favorable.
  • a particular advantage is that the effective doses of compounds (A) and (B) used in the combinations can be set so low that their soil effect is optimally low. This means that their use is not only possible in sensitive crops, but groundwater contamination is practically avoided.
  • the combination of active substances according to the invention enables a considerable reduction in the necessary application rate of the active substances.
  • the combinations according to the invention have excellent herbicidal activity against mono- and dicotyledon weeds, the crop plants are only insignificantly or not at all damaged.
  • some of the agents according to the invention have excellent growth-regulating properties in the crop plants. They intervene in the plant's metabolism in a regulating manner and can thus be used to influence plant constituents in a targeted manner and to facilitate harvesting, e.g. by triggering desiccation and stunted growth. They are also suitable for general control and inhibition of undesired vegetative growth without killing the plants. Inhibiting vegetative growth plays a major role in many monocotyledonous and dicotyledonous crops, as this can reduce or completely prevent storage.
  • the agents for controlling harmful plants can be used in known plant crops or tolerant or genetically modified crop plants still to be developed.
  • the transgenic plants are usually characterized by special advantageous properties, in addition to Resistance to the agents according to the invention, for example, by
  • Transgenic plants with an increased starch content or altered starch quality or those with a different fatty acid composition of the crop are known.
  • new plants which have modified properties in comparison to previously occurring plants are, for example, classic breeding methods and the generation of mutants.
  • new plants with modified properties can be created using genetic engineering methods (see, for example, WO00 / 16627 on pages 61 to 63 and the literature cited therein).
  • the invention therefore also relates to a process for controlling unwanted vegetation, preferably in plant crops, characterized in that one or more agents of type (A) with one or more herbicides of type (B) are applied to the harmful plants, parts of plants thereof or to Cultivated area applied.
  • the invention also relates to the use of the herbicidal compositions from compounds (A) + (B) for controlling harmful plants, preferably in plant crops.
  • the active compound combinations according to the invention can be present both as mixed formulations of the two components, if appropriate with further active compounds, additives and / or customary formulation auxiliaries, which are then usually diluted with water, or as so-called tank mixes by diluting the separately formulated or partially separately formulated formulations Components are made with water.
  • the compounds (A) and (B) or their combinations can be formulated in various ways, depending on which biological and / or chemical-physical parameters are specified.
  • WP wettable powder
  • EC emulsifiable concentrates
  • SL aqueous solutions
  • EW emulsions
  • WP wettable powder
  • EC emulsifiable concentrates
  • SL aqueous solutions
  • EW emulsions
  • DP suspoemulsions
  • WG water-dispersible granules
  • ULV ULV formulations, microcapsules or waxes.
  • combinations with other pesticidally active substances such as other herbicides, fungicides or insecticides, and safeners, fertilizers and / or growth regulators can also be prepared, for example in the form of a finished formulation or as a tank mix.
  • Spray powders are preparations which are uniformly dispersible in water and which, in addition to the active substance, contain not only a diluent or inert substance, but also ionic or nonionic surfactants (wetting agents, dispersants), for example polyoxethylated alkylphenols, polyethoxylated fatty alcohols or fatty amines, alkanesulfonates or alkylbenzenesulfonates, lignosulfonic acid Sodium, 2,2'-dinaphthylmethane-6,6'-disulfonic acid sodium, dibutylnaphthalene sulfonic acid sodium or also oleoylmethyl tauric acid sodium. contain.
  • ionic or nonionic surfactants for example polyoxethylated alkylphenols, polyethoxylated fatty alcohols or fatty amines, alkanesulfonates or alkylbenzenesulfonates, lignos
  • Emulsifiable concentrates are made by dissolving the active ingredient in an organic solvent, e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons with the addition of one or more ionic or nonionic surfactants (emulsifiers).
  • organic solvent e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or higher-boiling aromatics or hydrocarbons.
  • ionic or nonionic surfactants emulsifiers
  • alkylarylsulfonic acid calcium salts such as Ca-dodecylbenzenesulfonate
  • nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan fatty acid ester sorbetyl ester, polyoxyethylene fatty acid sorbetyl ester, polyoxyethylene ethoxylate sorbet, polyoxyethylene ethoxylate or polyoxyethylene ethoxylate.
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredient with finely divided solid substances, e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • finely divided solid substances e.g. Talc, natural clays such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Granules can either be produced by spraying the active ingredient onto adsorbable, granulated inert material or by applying active ingredient concentrates by means of adhesives, for example polyvinyl alcohol, sodium polyacrylic acid or mineral oils, to the surface of carriers such as sand, kaolinite or granulated inert material.
  • Suitable active ingredients can also be granulated in the manner customary for the production of fertilizer granules, if desired in a mixture with fertilizers.
  • Water-dispersible granules are generally produced using processes such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • the agrochemical preparations usually contain 0.1 to 99
  • Percentage by weight (% by weight), in particular 2 to 95% by weight, of active ingredients of types A and / or B, the following concentrations being customary, depending on the type of formulation:
  • the active substance concentration in wettable powders is e.g. about 10 to 95% by weight of the
  • the remainder to 100 wt .-% consists of conventional formulation components.
  • the active substance concentration can e.g. 5 to 80% by weight.
  • Dust-like formulations usually contain 5 to 20% by weight of active ingredient, sprayable solutions about 0.2 to 25% by weight of active ingredient.
  • the active ingredient content depends in part on whether the active compound is liquid or solid and which one
  • Granulating agents and fillers can be used.
  • the content of the water-dispersible granules is between 10 and 90
  • the active ingredient formulations mentioned may contain the customary adhesives, wetting agents, dispersants, emulsifiers, preservatives, antifreezes and solvents, fillers, dyes and carriers, defoamers, evaporation inhibitors, agents which control the pH or Affect viscosity, thickeners, fertilizers and / or dyes.
  • the formulations present in the commercial form are optionally diluted in the customary manner, e.g. for wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules using water.
  • Preparations in the form of dust, ground granules or granules for spreading, and sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the herbicidal compositions can be applied to the plants, parts of plants, plant seeds or the area under cultivation (arable soil), preferably to the green plants and parts of plants and, if appropriate, additionally to the arable soil.
  • arable soil preferably to the green plants and parts of plants and, if appropriate, additionally to the arable soil.
  • One possibility of application is the joint application of the active ingredients in
  • Formulations of the individual active ingredients are mixed together with water in the tank and the spray mixture obtained is applied.
  • a common herbicidal formulation of the combination of active compounds (A) and (B) according to the invention has the advantage of being easier to use because the amounts of the components have already been set in the correct ratio to one another.
  • the auxiliaries in the formulation can be optimally coordinated with one another, while a tank mix of different formulations can result in undesired combinations of auxiliaries.
  • a dusting agent is obtained by mixing 10 parts by weight of an active ingredient / active ingredient mixture and 90 parts by weight of talc as an inert substance and comminuting them in a hammer mill.
  • a wettable powder which is readily dispersible in water is obtained by adding 25 parts by weight of an active substance / active substance mixture, 64 parts by weight of kaolin-containing quartz as an inert substance, 10 parts by weight of lignosulphonic acid potassium and 1 part by weight of oleoylmethyl tauric acid sodium mixes as a wetting and dispersing agent and grinds in a pin mill.
  • a dispersion concentrate which is readily dispersible in water is obtained by mixing 20 parts by weight of an active ingredient / active ingredient mixture with 6 parts by weight of alkylphenol polyglycol ether ( ⁇ Triton X 207), 3 parts by weight of isotridecanol polyglycol ether (8 EO) and 71 parts by weight. Parts of paraffinic mineral oil (boiling range approx. 255 to 277EC) and mixed in a friction ball mill to a fineness of less than 5 microns.
  • An emulsifiable concentrate is obtained from 15 parts by weight of an active substance / active substance mixture, 75 parts by weight of cyclohexanone as solvent and 10 parts by weight of oxyethylated nonylphenol as emulsifier.
  • a water-dispersible granulate is obtained by adding 75 parts by weight of an active ingredient / active ingredient mixture,
  • a water-dispersible granulate is also obtained by adding 25 parts by weight of an active ingredient / active ingredient mixture,
  • Seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous weed plants are placed in pots in sandy loam and covered with soil.
  • the agents formulated in the form of concentrated aqueous solutions, wettable powders or emulsion concentrates are then in the form of an aqueous solution, suspension or emulsion with a water application rate of 600 up to 800 l / ha in different doses applied to the surface of the earth.
  • the pots are placed in the greenhouse and kept under good growth conditions for the weeds.
  • the damage to the plants or the emergence is assessed after the emergence of the
  • compositions according to the invention have good herbicidal pre-emergence activity against a broad spectrum of grasses and weeds.
  • E A + B- (AxB / 100)
  • A, B activity of active ingredients A and B in% at the application rates a and bg AS / ha
  • E expected value of the effect in% of the active ingredient combination at an application rate of a + bg AS / ha
  • AS active substance
  • the observed values of the tests show an effect of the combinations which are above the formal sum of the effects for single application or above the expected values according to Colby.
  • Seeds or rhizome pieces of monocotyledonous and dicotyledonous weeds are placed in pots in sandy loam soil, covered with soil and grown in the greenhouse under good growth conditions (temperature, humidity, water supply).
  • the test plants at the three-leaf stage are treated with the agents according to the invention.
  • the agents according to the invention formulated as wettable powder or as emulsion concentrates, are sprayed onto the green parts of the plant in various dosages with a water application rate of the equivalent of 600 to 800 l / ha. After the test plants have stood in the greenhouse for about 3 to 4 weeks under optimal growth conditions, the effect of the preparations is assessed visually in comparison to untreated controls (cf. section 1).
  • the agents according to the invention also have good herbicidal activity against a broad spectrum of economically important grasses and weeds, even after emergence. Effects of the combinations according to the invention are frequently observed which exceed the formal sum of the effects when the herbicides are applied individually. At suitable low doses, the observed values of the tests show an effect of the combinations which are above the formal sum of the effects for single application or above the expected values according to Colby.
  • Active substances or combinations of active substances preemergent (see section 1) or postemergent (see section 2) or as sequence treatment partially preemergent and / or postemergent. After application, e.g. B. 2, 4, 6 and 8 weeks after
  • compositions according to the invention also have a synergistic herbicidal activity against a broad spectrum of economically important grasses and weeds.
  • the comparison showed that the combinations according to the invention mostly have more, sometimes considerably more herbicidal activity than the sum of the effects of
  • herbicide combinations mentioned from the above-mentioned components (A) + (B) compounds have a very good selectivity in winter wheat and, for example, have a synergistic herbicidal action in the harmful plant Apera spica-venti (common wind stalk) Effect that goes beyond the formal sum of the effects of the individual applications (A) or (B).

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Abstract

Die Erfindung betrifft synergistische Herbizidkombinationen für die Bekämpfung von Schadpflanzen in Pflanzenkulture. Die Kombinationen enthalten Wirkstoffe (A) und (B), wobei (A) optisch aktive Aminotriazine mit einer Teilstruktur der Formel (I) oder deren Salze bedeuten, (I), wobei Z und R?1 bis R4¿ und Y wie in Anspruch 1 definiert sind, die Verbindungen der Formel (I) optisch aktiv sind und nicht als racemische Verbindung vorliegen; und B ein oder mehrere Herbizide aus der Gruppe der Verbindungen, welche aus (B1) gegen monokoltyle Schadpflanzen wirksamen Herbiziden mit Blatt- und/oder Bodenwirkung, (B2) gegen überwiegend dikotyle Schadpflanzen wirksamen Herbiziden und (B3) gegen monokotyle und dikotyle Schadpflanzen wirksamen Herbiziden und gegebenenfalls (B4) gegen monokotyle und dikotyle Schadpflanzen wirksame Herbizide, die speziell in toleranten Kulturen oder auf Nichtkulturland eingesetzt werden können, besteht, bedeutet.

Description

Synergistische Wirkstoffkombinationen zur Bekämpfung von Schadpflanzen
Die Erfindung betrifft das technische Gebiet der Pflanzenschutzmittel, insbesondere der Kombination von Wirkstoffgruppen mit unterschiedlichem Wirkungsmodus und Wirktyp, die hervorragend für den Einsatz gegen Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen geeignet sind.
In vielen Nutzpflanzenkulturen treten Schadpflanzen als unerwünschte Konkurrenten auf, die nur mit erheblichem Aufwand und unter hohen Kosten zu bekämpfen sind. Sie keimen und wachsen im Boden über einen längeren Zeitraum hinweg heran und können daher nur mit Herbiziden effektiv bekämpft werden, die ihre Wirkung über Blatt und Boden entfalten. In Nutzpflanzenkulturen kommen weltweit gesehen beispielsweise folgende wirtschaftlich wichtige Schadpflanzen vor: Alcopecurus myosuroides, Avena fatua und andere Formen von Flughafer, Lolium spp., Phalaris spp., Setaria spp., Echinochloa spp., Poa spp., Bromus spp., Elymus repens, Sorghum spp. und andere, wie Agrostis spp. und Panicum spp. Zur Bekämpfung derartiger Schadpflanzen eignen sich beispielsweise Herbizide aus der Gruppe einiger in 6-Stellung substituierter Derivate des 2,4-Diamino-1 ,3,5- triazins (kurz Aminotriazine), wie sie in WO-A 97/08156, WO-A-97/319Q4, DE-A- 19826670, WO-A-98/ 15536, WO-A-98/15537, WO-A-98/15538, WO-A-98/15539 sowie auch DE-A-19828519, WO-A-98/34925, WO-A-98/42684, WO-A-99/18100, WO-A-99/19309, WO-A-99/37627, WO-A-99/44999, WO-A-99/46249, WO-A- 99/65882 und WO-A-00/00480, WO-A-00/32580, WO-A-00/47579, WO-A-00/56722, WO-A-00/69854 und WO-A-01/10849 beschrieben sind.
Die Wirksamkeit dieser Herbizide gegen Schadpflanzen in Pflanzenkulturen liegt auf einem hohen Niveau, hängt jedoch im Allgemeinen von der Aufwandmenge, der jeweiligen Zubereitungsform, den jeweils zu bekämpfenden Schadpflanzen oder dem Schad pflanzenspektrum, den Klima- und Bodenverhältnissen, etc. ab. Ein weiteres Kriterium ist die Dauer der Wirkung bzw. die Abbaugeschwindigkeit des Herbizids. Zu berücksichtigen sind gegebenenfalls auch Veränderungen in der Empfindlichkeit von Schad pflanzen, die bei längerer Anwendung der Herbizide oder geographisch begrenzt auftreten können. Wirkungsverluste bei einzelnen Pflanzen lassen sich nur bedingt durch höhere Aufwandmengen der Herbizide ausgleichen, z.B. weil damit häufig die Selektivität der Herbizide verschlechtert wird oder eine Wirkungsverbesserung auch bei höhere Aufwandmenge nicht eintritt. Teilweise kann die Selektivität in Kulturen durch Zusatz von Safenern verbessert werden. Generell besteht jedoch Bedarf für Methoden, die Herbizidwirkung mit geringerer Aufwandmenge an Wirkstoffen zu erreichen. Eine geringere Aufwandmenge reduziert nicht nur die für die Applikation erforderliche Menge eines Wirkstoffs, sondern reduziert in der Regel auch die Menge an nötigen Formulierungshilfsmitteln. Beides verringert den wirtschaftlichen Aufwand und verbessert die ökologische Verträglichkeit der Herbizidbehandlung.
Eine Möglichkeit zur Verbesserung des Anwendungsprofils eines Herbizids kann in der Kombination des Wirkstoffs mit einem oder mehreren anderen Wirkstoffen bestehen, welche die gewünschten zusätzlichen Eigenschaften beisteuern. Allerdings treten bei der kombinierten Anwendung mehrerer Wirkstoffe nicht selten Phänomene der physikalischen und biologischen Unverträglichkeit auf, z.B. mangelnde Stabilität in einer Coformulierung, Zersetzung eines Wirkstoffs bzw. Antagonismus der Wirkstoffe. Erwünscht dagegen sind Kombinationen von Wirkstoffen mit günstigem Wirkungsprofil, hoher Stabilität und möglichst synergistisch verstärkter Wirkung, welche eine Reduzierung der Aufwand menge im Vergleich zur Einzelapplikation der zu kombinierenden Wirkstoffe erlaubt.
Es wird in den oben zitierten Druckschriften bereits vorgeschlagen, die beschriebenen Wirkstoffe mit bekannten Herbiziden zu kombinieren, wobei manchmal eine umfangreiche Liste möglicher Kombinationspartner angegeben ist. Hinweise auf günstige, insbesondere synergistische Eigenschaften bestimmter Kombinationen finden sich dort jedoch nicht.
Einige Herbizidkombinationen mit Herbiziden aus der Gruppe der 2,4-Diamino-1 ,3,5- triazine als einer Komponente sind bereits bekannt, wobei unter anderem auch synergistische Effekte beschrieben sind; vgl. WO-A-98/10654, JP-A-10025211 , WO- A-97/35481 , JP-A-08198712, EP-A-573897, EP-A-573898 und WO-A-0016627.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass bestimmte Wirkstoffe aus der Gruppe der genannten Aminotriazinherbizide in Kombination mit bestimmten strukturell anderen Herbiziden in besonders günstiger Weise zusammenwirken, wenn sie in Pflanzenkulturen eingesetzt werden, die für die selektive Anwendung der Herbizide geeignet sind.
Gegenstand der Erfindung sind im Vergleich zum Stand der Technik alternative oder technisch vorteilhafte Herbizidkombinationen mit einem synergistisch wirksamen Gehalt an Komponenten (A) und (B), wobei Komponente (A) eine oder mehrere herbizid wirksame optisch aktive Aminotriazinverbindungen der Formel (I) oder deren Salzen bedeutet,
Figure imgf000004_0001
wobei
Z Wasserstoff, Hydroxy, Halogen oder
(CrCιo)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl, (C2-C10)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Substituenten unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Mercapto, Cyano, Nitro, Thiocyanato, Formyl, (Cι-C4)Alkoxy, Mono(Cι-C4)alkylamino, Di(Cr C4)alkylamino, (Cι-C4)Haloalkoxy, (C2-C )Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (C2-C4)Alkinyloxy, (C2-C4)Haloalkinyloxy, (CrC4)Alkylthio, (C1-C4)Alkylsulfinyl, (CrC4)Haloalkylsulfinyl, (CrC4)Alkylsulfonyl, (C-ι-C4)Haloalkylsulfonyl, [(Cι-C4)Alkyl]-carbonyl, [(C1-C4)Haloalkyl]-carbonyl, f(Cι-C4)Alkoxy]-carbonyl (C3-Cg)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, Phenyl und Heterocyclyl, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen,
Cyano, Hydroxy, (CrC4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (C2-C4)Alkenyl, .
(C2-C4)Haloalkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (C2-C4)Haloalkinyl, (Cι-C4)Alkoxy,
(C-ι-C )Haloalkoxy und (CrC4)Alkylthio substituiert ist und Heterocyclyl vorzugsweise jeweils 3 bis 9 Ringatome und dabei 1 bis 4 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, substituiert ist, oder
[(C1-C6)Alkyl]-carbonyl, [(d-C6)Alkoxy]-carbonyl,
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oder (d-
C4)Alkylsulfonyl, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere
Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy und
(Cι-C4)Alkyithio substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, (C5-C6)Cycloalkenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise jeder der letztgenannten beiden cyclischen Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (Cι-C4)Alkyl, (CrC4)Haloalkyl,
(C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, (CrC4)Alkoxy, (C C4)Haloalkoxy und
(CrC4)Alkylthio substituiert ist, wobei der Rest Z inklusive Substituenten vorzugsweise 1 bis 30 C-Atome, insbesondere 1 bis 20 C-Atome aufweist,
R1 und R2 unabhängig voneinander
H, Formyl, (CrCιo)Alkyl, (C2-Cι0)Alkenyl, (C2-C10)Alkinyl, (Cι-C10)Alkylsulfinyl,
(C Cιo)Alkylsulfonyl, (C1-C10)Alkoxy, [(CrCιo)Alkyl]carbonyl,
[(Cι-Cιo)Alkyl]thiocarbonyl, Phenylcarbonyl, Naphthylcarbonyl,
Phenylthiocarbonyl, Naphthylthiocarbonyl, [(CrCιo)Alkoxy]carbonyl,
[(Cι -Ci o)AI koxyjth iocarbonyl , Ami nocarbonyl ,
Mono[(Cι-Cιo)alkyl]aminocarbonyl, Di[(Cι-Cιo)alkyl]aminocarbonyl,
Aminothiocarbonyl, Mono[(Cι-Cιo)alkyl]aminothiocarbonyl oder
Di[(CrCιo)alkyl]aminothiocarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 20 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C4)Alkoxy,
(Cι-C4)Haloalkoxy, (CrC )Hydroxyalkoxy und (Cι-C4)Alkoxy-(Cι-C4)alkoxy und und im Falle cyclischer Reste auch (Cι-C )Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl,
(CrC4)Alkoxy-(Cι-C4)alkyl und (C-ι-C4)Hydroxyalkyl substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C5-C6)Cycloalkenyloxy, Phenyl, Phenoxy, Phenylamino, Phenylsulfonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylamino, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclylsulfonyl, wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder substituiert ist; vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Hydroxy, (CrC4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (Cι-C )Hydroxyal yl, (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkyl, (C-ι-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (Cι-C4)Hydroxyalkoxy und (C C4)Alkoxy- (Cι-C4)alkoxy substituiert ist, und Heterocyclyl in den genannten Resten jeweils für Heterocyclyl mit jeweils 3 bis 9 Ringatomen und dabei 1 bis 4 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S steht, bedeuten oder einer der Reste R1 und R2 wie oben definiert ist und der andere der Reste R1 und R2 eine Gruppe der Formel NR'R" bedeutet, wobei R'und R" unabhängig voneinander H oder (Cι-Ce)Alkyl bedeuten, oder R1 und R2 gemeinsam (CrC-ιo)Alkyiiden, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (CrC )Alkoxy, (CrC )Haloalkoxy, (Cι-C4)-Monoalkylamino, (Cι-C4)-Dialkylamino und (CrC4)Alkylthio substituiert ist, bedeuten, oder NR1R2 gemeinsam einen am N-Atom gebundenen Heterocyclylrest mit 3 bis 6
Ringatomen, der zusätzlich zum N-Atom als Heteroringatom gegebenenfalls 1 bis 3 weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, wobei der Heterocyclus unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Hydroxy, (Cι-C4)Alkyl, (C C4)Haloalkyl, (C1-C4)Hydroxyalkyl, (d-C4)Alkoxy, (Cι-C )Haloalkoxy, (CrC )Hydroxyalkoxy, (Cι-C4)Alkoxy-(CrC4)alkoxy, (C C )Alkoxy-(Cι-C4)alkyl und Oxo substituiert ist, bedeutet, und R3 Halogen, CN, NO2, SCN oder einen Rest der Formel -X1-A1, wobei
X1 eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formel -O-, -S(0)p-, -S(O)p-O-, -O -S(O)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR° -, -O-NR0-, -NR°-0-, -NR°-CO-, -CO-NR0-, -O-CO-NR0- oder -NR°-CO-O- bedeutet, worin jeweils p die ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist und R° für Wasserstoff, (C C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, Phenyl, Phenyl-(C C6)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder [(C-ι-C6)Alkyl]-carbonyl steht, und A1 Wasserstoff, (CrC 0)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl, (C2-Cιo)Alkinyl, (C3-
C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, Phenyl oder Heterocyclyl mit 3 bis 9 Ringatomen und 1 bis 4 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei jeder der 7 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Hydroxy, (C3-C6)Cycloalkyl, (CrC4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy und (Cι-C4)Hydroxyalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (Cι-C4)Alkyl, (C C4)Haloalkyl, (Cι-C4)Alkoxy-(Cι-C4)alkyl und (Cι-C4)Hydroxyalkyl substituiert ist, und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 20 C- Atome aufweist, bedeutet, und R4 H oder Formyl, (C CioJAlk l, (C2-Cιo)Alkenyl, (C2-Cι0)Alkinyi, (C C10)Alkylsulfinyl, (CrCιo)Alkylsulfonyl, (Cι-C10)Alkoxy, [(Cι-C,o)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C-ι0)Alkoxy]carbonyι, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC )Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy und (CrC )Hydroxyalkoxy substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C5- CβJCycloalkenyloxy, Phenyl, Phenoxy, Phenylamino, Phenylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylamino, Heterocyclylcarbonyl oder Heterocyclylsulfonyl, wobei jeder der letztgenannten 14 Reste unsubstituiert oder substituiert ist und Heterocyclyl in den letztgenannten 5 Resten vorzugsweise jeweils 3 bis 9 Ringatome und dabei 1 bis 4 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, vorzugsweise jeder der genannten 14 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Hydroxy, (CrC4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (Cι-C4)Hydroxyalkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (CrC4)HaIoalkoxy und (C-]-C4)Hydroxyalkoxy substituiert ist, oder eine Gruppe der Formel NRaRb, wobei Ra und Rb unabhängig voneinander H, Formyl, (CrC6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C1-C6)Alkylsulfinyl> (Cι-C6)Alkylsulfonyl, (CrC6)Alkoxy, (C C6)Alkylcarbonyl oder (Cι-C6)Alkoxy]carbonyl, wobei jede der letztgenannten 8 Gruppen unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, (Cι-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (CrC4)Hydroxyalkoxy und (Cι-C4)Alkoxy-(Cι-C4)alkoxy substituiert ist, bedeuten oder
Ra und Rb gemeinsam geradkettiges (C2-C5)-Alkylen, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (Cι-C4)Alkyl, (CrC4)Alkoxy, (Cι-C4)Alkoxy-(Cι-C4)alkyl und Oxo substituiert ist, bedeuten und Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato oder einen Rest der Formel -X2-A2, wobei X2 eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -O-,
-S(0)q-, -S(0)q-O-, -O -S(0)q-, -S(O)q-NRr-, -NRr-S(0)q-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NRr -, -O-NRr-, -NRr-0-, -NRr-CO-, -CO-NRr-, -0-CO-NRr- oder -NRr-CO-O- bedeutet, worin jeweils q die ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist und Rr für Wasserstoff, Amino, substituiertes Amino, (CrC6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2- C6)Alkinyi, Phenyl, Phθnyl-(CrCβ)alkyl, Phenyl-carbonyl, (C3- C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, [(Cι-C6)Alkyl]-carbonyl, (d- C6)Alkylsulfonyl oder (CrC6)Alkylsulfinyl, Phenylsulfonyl oder Phenylsulfinyl steht, wobei jeder der 13 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Hydroxy, (C C4)Alkoxy, (CrC4)Haloalkoxy und (Cι-C4)Hydroxyalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (Cι-C4)Alkyl, (C-ι-C4)Haloalkyl, (Cι-C )Alkoxy-(Cι-C4)alkyl und (Cι-C4)Hydroxyalkyl substituiert ist, und A2 Wasserstoff, (Crdc Alkyl, (C2-Cι0)Alkenyl, (C2-C10)Alkinyl, (C3-
C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, Phenyl oder Heterocyclyl, wobei jeder der 7 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, Aminocarbonyl, Mono- und Di-(Cι-C6)alkylamino, Mono- und Diarylamino, N-(Cι-C6)Alkyl-N- arylamino, Mono- und Diacylamino, N-(Cι-C6)Alkyl-N-acylamino, N- Aryl-N-acylamino, (C1-C6)Alkoxy, (CrC6)Alkylthio, (d-C6)Alkylsulfonyl, (C C6)Alkylsulfinyl, [(C C5)Alkyl]-carbonyl, [(C C5)Alkoxy]-carbonyl, [(d-C6)Alkyl]-carbonyloxy, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C3- C6)Cycloalkylcarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylcarbonyloxy, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyloxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyloxy und im Falle cyclischer Reste auch (Cι-C6)Alkyl, (Cι-C6)Haloalkyl und (d-C4)Alkoxy-(Cι-C6)alkyl, wobei jeder der letztgenannten 34 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, Mono- und Di-(d- C6)alkylamino, Mono- und Diarylamino, N-(CrC6)Alkyl-N-arylamino, Mono- und Di(Cι-C6)acylamino, N-(CrC6)Alkyl-N-acylamino, (d-C6)Alkoxy, (C C6)Alkylthio, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C3-C6)Cycloalkylcarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylcarbonyloxy, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio und im Falle cyclischer Reste auch (Cι-C6)Alkyl, (d-C6)Haloalkyl und (Cι-C4)Alkoxy-( /i- 6jalkyl substituiert ist und wobei Heterocyclyl in A2 jeweils 3 bis 9 Ringatome und 1 bis 4 Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, substituiert ist, bedeutet und A2 inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 20 C- Atome aufweist, bedeuten, wobei die
Verbindungen der Formel (I) optisch aktiv sind und nicht als racemische Verbindung vorliegen, d. h. mindestens ein Chiralitätselement liegt in ungleichen Anteilen in der
(R)- und (S)-Konfiguration vor, und
Komponente (B) ein oder mehrere Herbizide aus der Gruppe der Verbindungen, welche aus
(B1) gegen monokotyle Schadpflanzen wirksamen Herbiziden mit Blatt- und/oder Bodenwirkung,
(B2) gegen überwiegend dikotyle Schadpflanzen wirksamen Herbiziden,
(B3) gegen monokotyle und dikotyle Schadpflanzen wirksamen Herbiziden und (B4) gegen monokotyle und dikotyle Schadpflanzen wirksame Herbizide, die speziell in toleranten Kulturen oder auf Nichtkulturland eingesetzt werden können, besteht, bedeutet.
Die synergistischen Wirkungen werden bei gemeinsamer Ausbringung der Wirkstoffe (A) und (B) beobachtet, können jedoch häufig auch bei zeitlich versetzter Anwendung (Splitting) festgestellt werden. Möglich ist auch die Anwendung der Herbizide oder der Herbizid-Kombinationen in mehreren Portionen (Sequenzanwendung), z.B. nach Anwendungen im Vorauflauf, gefolgt von Nachauflauf-Applikationen oder nach frühen Nachauflaufanwendungen, gefolgt von Applikationen im mittleren oder späteren Nachauflauf. Bevorzugt ist dabei die gemeinsame oder die zeitnahe Anwendung der Wirkstoffe der jeweiligen Kombination.
Die synergistischen Effekte erlauben eine Reduktion der Aufwandmengen der Einzelwirkstoffe, eine höhere Wirkung bei gleicher Aufwandmenge, die Kontrolle bislang nicht erfasster Arten (Lücken), eine Ausdehnung des Anwendungszeitraums und/oder eine Reduzierung der Anzahl notwendiger Einzelanwendungen und - als Resultat für den Anwender - ökonomisch und ökologisch vorteilhaftere Unkrautbekämpfungssysteme.
Beispielsweise werden durch die erfindungsgemäßen Kombinationen aus (A)+(B) synergistische Wirkungssteigerungen möglich, die in unerwarteter Weise über die Wirkungen hinausgehen, die mit den Einzelwirkstoffen (A) und (B) erreicht werden.
Die Formel (I) umfasst alle Stereoisomeren und deren Gemische mit der zusätzlichen Bedingung, dass die Verbindung (I) bezüglich der Konfiguration an einem C-Atom, beispielsweise dem am benzylischen C-Atom an der Aminogruppe des Triazins, als optisch aktive Verbindung in Form eines reinen Stereoisomers mit der R- oder der S-Konfiguration an diesem Zentrum oder in Form eines Gemisches von Stereoisomeren, das bezüglich der Konfiguration an dem genannten Zentrum die R- oder die S-Konfiguration in angereicherter Form enthält. Die Stereoisomeren können andere Chiralitätszentren oder weitere
Asymmetriezentren im jeweiligen Molekül enthalten, z. B. in den Resten R1, R2, R3,
R4 und in dem Rest Y. Ist dies nicht der Fall, so handelt es sich bei den
Verbindungen der Formel (I) um reine Enantiomere, oder Enantiomerengemische, in denen eines der Enantiomere im Überschuss vorliegt, z. B. messbar an einem von
Null verschiedenen spezifischen Drehwert des polarisierten Lichts (optische
Rotationsdispersion) oder durch andere Methoden zur Bestimmung des
Enantiomerenüberschusses (ee % = "enantiomeric excess" in Prozent), beispielsweise durch Chromatographie an chiralen Trennmaterialien (vgl.
Standardwerke zur Stereochemie).
Weitere Asymmetriezentren in der Verbindung (I) können asymmetrisch substituierte C-Atome oder auch Doppelbindungen sein, die in der allgemeinen Formel (I) nicht gesondert angegeben sind. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomeren, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E-Isomere sind alle von der Formel (I) umfasst. Im Prinzip können die Stereoisomere nach üblichen Methoden aus Gemischen der Stereoisomeren erhalten oder auch durch stereoselektive Reaktionen in Kombination mit dem Einsatz von stereochemisch reinen oder angereicherten Ausgangsstoffen hergestellt werden. Weitgehend enantiomerenreine Verbindungen (I) können auch durch Trennung von Racematen nach üblichen Methoden, z. B. durch Kristallisation oder chirale Chromatographie erfolgen.
Die optisch aktiven Verbindungen liegen bezüglich der Konfiguration an einem Chiralitätszentrums als reines Stereoisomer (mit R- oder S-Konfiguration) oder als Gemisch der R- und S-Stereoisomeren mit einem Überschuss an einem der Stereoisomeren, vorzugsweise einem Gehalt an R- oder S-lsomer von 60 bis 100%, insbesondere 70 bis 100%, ganz besonders 80 bis 100%, ganz bevorzugt 90 bis 100% bezogen auf die Gesamtmenge der R- und S-Isomeren. Vorzugsweise wird das jeweils biologisch mehr wirksame Enantiomer oder die biologisch mehr wirksamen Enantiomere eingesetzt.
Die Verbindungen der Formel (I) können durch Anlagerung einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise HCI, HBr, H2S04 oder
HNO3, aber auch Oxalsäure oder Sulfonsäuren an eine basische Gruppe, wie z.B.
Amino oder Alkylamino, Salze bilden. Geeignete Substituenten, die in deprotonierter
Form, wie z.B. Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, vorliegen, können innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden. Salze können ebenfalls dadurch gebildet werden, daß bei geeigneten Substituenten, wie z.B.
Sulfonsäuren oder Carbonsäuren, der Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird. Diese Salze sind beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetallsalze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze oder Salze mit organischen Aminen.
In Formel (I) und allen nachfolgenden Formeln können die Reste Alkyl, Alkoxy, Haloalkyl, Haloälkoxy, Alkylamino und Alkylthio sowie die entsprechenden ungesättigten und/oder substituierten Reste im Kohlenstoffgerüst jeweils geradkettig oder verzweigt sein. Wenn nicht speziell angegeben, sind bei diesen Resten die niederen Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen DZW. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Bedeutungen wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1-Methyihexyl und 1 ,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste; Alkenyl bedeutet z.B. Allyl, 1-Methylprop-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-2-en-1-yl, But-2-en-1-yl, But-3-en-1-yl, 1-Methyl-but-3-en-1-yl und 1-Methyl-but-2-en-1-yl; Alkenyl schließt insbesondere auch geradkettige oder verweigte Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Doppelbindung ein, wie 1 ,3-Butadienyl und 1 ,4-Pentadienyl, aber auch Allenyl- oder Kumulenyl-reste mit einer bzw. mehreren kumulierten Doppelbindungen, wie beispielsweise Allenyl (1 ,2-Propadienyl), 1 ,2-Butadienyl und 1 ,2,3-Pentatrienyl; Alkinyl bedeutet z.B. Propargyl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl, 1-Methyl-but-3-in-1-yl. Alkinyl schließt insbesondere auch geradkettige oder verweigte Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Dreifachbindung oder auch mit einer oder mehreren Dreifachbindungen und einer oder mehreren Doppelbindungen ein, wie beispielsweise 1 ,3-Butatrienyl bzw. 3-Penten-1-in-1-yl. Alkyliden, z. B. auch in der Form (d-Cιo)Alkyliden, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten Alkans, der über eine Zweifachbindung gebunden ist, wobei die Position der Bindungsstelle noch nicht festgelegt ist. Im Falle eines verzweigten Alkans kommen naturgemäß nur Positionen in Frage, an denen zwei H-
Atome durch die Doppelbindung ersetzt werden können; Reste sind z. B. =CH2,
=CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 oder =C(C2H5)-C2H5
Cycloalkyl bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl. Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfaßt, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Gycloalkylrest, z. B. einer Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische aliphatische Systeme umfaßt, wie beispielsweise Bicyclo[1.1.0]butan-1-yl, Bicyclo[1.1.0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-1-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1.0]pentan-5-yl, Adamantan-1-yl und Adamantan-2-yl.
Cycloalkenyl bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C-Atomen, z.B. 1-Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1- Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl, oder 1-Cyclohexenyl, 2- Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1 ,3-Cyclohexadienyl oder 1 ,4-Cyclohexadienyl. Im Falle von substituiertem Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend.
Halogen bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder lod. Haloalkyl, -alkenyl und -alkinyl bedeuten durch Halogen, vorzugsweise durch Fluor, Chlor und/oder Brom, insbesondere durch Fluor oder Chlor, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl (= Monohalogenalkyl), Perhaloalkyl, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; Haloalkoxy ist z.B. OCF3, OCHF2) OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 und OCH2CH2CI; entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierte Reste.
Aryl bedeutet ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Tetrahydronaphthyl, Indenyl, Indanyl, Pentalenyl, Fluorenyl und ähnliches, vorzugsweise Phenyl.
Ein heterocyclischer Rest oder Ring (Heterocyclyl) kann gesättigt, ungesättigt oder heteroaromatisch sein; wenn nicht anders definiert, enthält er vorzugsweise ein oder mehrere, insbesondere 1 , 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S; vorzugsweise ist er ein aliphatischer Heterocyclylrest mit 3 bis 7 Ringatomen oder ein heteroaromatischer Rest mit 5 oder 6 Ringatomen. Der heterocyclische Rest kann z.B. ein heteroaromatischer Rest oder Ring (Heteroaryl) sein, wie z.B. ein mono-, bi- oder polycyclisches aromatisches System, in dem mindestens 1 Ring ein oder mehrere Heteroatome enthält. Vorzugsweise ist er ein heteroaromatischer Ring mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Pyridyl, Pyrrolyl, Thienyl oder Furyl; weiterhin bevorzugt ist er ein entsprechender heteroaromatischer Ring mit 2 oder 3 Heteroatomen, z. B. Pyrimidinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Thiazolyl, Thiadiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl und Triazolyl. Weiterhin bevorzugt ist er ein partiell oder vollständig hydrierter neterocyclischer Rest mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Oxiranyl, Oxetanyl, Oxolanyi (= Tetrahydrofuryl), Oxanyl, Pyrrolidyl oder Piperidyl, Weiterhin bevorzugt ist er ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit 2 Heteroatom aus der Gruppe N, O und S, beispielsweise Piperazinyl, Dioxolanyl, Oxazolinyl, Isoxazolinyl, Oxazolidinyl, Isoxazolidinyl und Morpholinyl.
Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten.
Substituierte Reste, wie ein substituierter Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aryl-, Phenyl-, Benzyl-, Heterocyclyl- und Heteroarylrest, bedeuten beispielsweise einen vom unsubstituierten Grundkörper abgeleiteten substituierten Rest, wobei die Substituenten beispielsweise einen oder mehrere, vorzugsweise 1 , 2 oder 3 Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Haloalkoxy, Alkylthio, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Cyano, Azido, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Formyl, Carbamoyl, Mono- und Dialkylaminocarbonyl, substituiertes Amino, wie Acylamino, Mono- und
Dialkylamino, und Alkylsulfinyl, Haloalkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Haloaikylsulfonyl und, im Falle cyclischer Reste, auch Alkyl, Haloalkyl, Alkylthio-alkyl, Alkoxy-alkyl, gegebenfalls substituiertes Mono- und Dialkyl-aminoalkyl und Hydroxy-alkyl bedeuten; im Begriff "substituierte Reste" wie substituiertes Alkyl etc. sind als
Substituenten zusätzlich zu den genannten gesättigten kohlenwasserstoffhaltigen
Resten entsprechende ungesättigte aliphatische und aromatische Reste, wie gegebenenfalls substituiertes Alkenyl, Alkinyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Phenyl,
Phenoxy etc. eingeschlossen. Im Falle von substituierten cyclischen Resten mit aliphatischen Anteilen im Ring werden auch cyclische Systeme mit solchen
Substituenten umfaßt, die mit einer Doppelbindung am Ring gebunden sind, z. B. mit einer Alkylidengruppe wie Methyliden oder Ethyliden substituiert sind.
Bei Resten mit C-Atomen sind solche mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere 1 oder
2 C-Atomen, bevorzugt. Bevorzugt sind in der Regel Substituenten aus der Gruppe
Halogen, z.B. Fluor und Chlor, (d-C4)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl,
(Cι-C4)Haloalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, (CrC )Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, Nitro und Cyano. Besonders bevorzugt sind dabei die Substituenten Methyl, Methoxy, Fluor und Chlor.
Substituiertes Amino wie mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet einen Rest aus der Gruppe der substituierten Aminoreste, welche beispielsweise durch einen bzw. zwei gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Alkyl, Alkoxy, Acyl und Aryl N-substituiert sind; vorzugsweise Mono- und Dialkyl-amino, Mono- und Diarylamino, Acylamino, N-Alkyl-N-arylamino, N-AIkyl-N-acylamino sowie N-Heterocyclen; dabei sind Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bevorzugt; Aryl ist dabei vorzugsweise Phenyl oder substituiertes Phenyl; für Acyl gilt dabei die weiter unten genannte Definition, vorzugsweise (d-C4)Alkanoyl. Entsprechenes gilt für substituiertes Hydroxylamino oder Hydrazino.
Gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist vorzugsweise Phenyl, das unsubstituiert oder ein- oder mehrfach, vorzugsweise bis zu dreifach durch gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C4)Alkyl, (CrC4)Alkoxy, (d-C )Halogenalkyl, (Cι-C4)Halogenalkoxy und Nitro substituiert ist, z.B. o-, m- und p-Tolyl, Dimethylphenyle, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3- und 4-Trifluor- und -Trichlorphenyl, 2,4-, 3,5-, 2,5- und 2,3-Dichlorphenyl, o-, m- und p-Methόxyphenyl.
Acyl bedeutet einen Rest einer organischen Säure, der formal durch Abtrennen einer Hydroxygruppe an der Säurefunktion entsteht, wobei der organische Rest in der Säure auch über ein Heteroatom mit der Säurefunktion verbunden sein kann. Beispiele für Acyl sind der Rest -CO-R einer Carbonsäure HO-CO-R und Reste davon abgeleiteter Säuren wie der Thiocarbonsäure, gegebenenfalls N-substituierten Iminocarbonsäuren oder der Rest von Kohlensäuremonoestern, N-substituierter Carbaminsäure, Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, N-substituierter Sulfonamidsäuren, Phosphonsäuren, Phosphinsäuren. Acyl bedeutet beispielsweise Formyl, Alkylcarbonyl wie [(Cι-C4)Alkyl]-carbonyl, Phenylcarbonyl, Alkyloxycarbonyl, Phenyloxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl, N-Alkyl-1-iminoalkyl und andere Reste von organischen Säuren. Dabei können die Reste jeweils im Alkyl- oder Phenylteil noch weiter substituiert sein, beispielsweise im Alkylteil durch ein oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Alkoxy, Phenyl und Phenoxy; Beispiele für Substituenten im Phenylteil sind die bereits weiter oben allgemein für substituiertes Phenyl erwähnten Substituenten.
Acyl bedeutet vorzugsweise einen Acylrest im engeren Sinne, d. h. einen Rest einer organischen Säure, bei der die Säuregruppe direkt mit dem C-Atom eines organischen Restes verbunden ist, beispielsweise Formyl, Alkylcarbonyl wie Acetyl oder [(CrC4)Alkyl]-carbonyl, Phenylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl und andere Reste von organischen Säuren.
Vor allem aus den Gründen der höheren herbiziden Wirkung, verstärkten synergistischen Effekte, besseren Selektivität und/oder besseren Stabilität in Coformulierungen sind erfindungsgemäße Herbizidkombinationen von besonderem Interesse, worin die nachfolgend genannten Komponenten (A) und/oder (B) eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind solche, worin eine der Komponenten (A) und (B) eine der genannten bevorzugten Komponenten bedeutet, oder insbesondere solche, worin bevorzugte Komponenten (A) und (B) kombiniert auftreten. Von besonderem Interesse sind Herbizidkombinationen mit einem oder mehreren
Aminotriazinen der Formel (I) oder deren Salzen als Komponente (A), worin
Z Wasserstoff, Halogen oder
(Cι-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Substituenten unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Formyl, (d-C )Alkoxy, Mono(Cι- C )alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (d-C )Haloalkoxy, (Cι-C4)Alkylsulfonyl, (Cι-C4)Haloalkylsulfonyl, [(d-C )Alkyl]-carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl und Phenyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (CrC4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy und (C1-C4)Alkylthio substituiert ist, substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (Cι-C4)Alkyl, (CrC4)Haloalkyl, (CrC4)Alkoxy, (Cι-C )Haloalkoxy und (Cι-C4)Alkylthio substituiert ist, bedeutet.
Z bedeutet vorzugsweise (d-C6)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C3-C6)Cycloalkyl und Phenyl, wobei jeder der letztgenannten 2 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-dJAlkyl, (C1-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (Cι-C )Haloalkoxy und (Cι-C4)Alkylthio substituiert ist, substituiert ist, oder (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C4)Alkyl( (C C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (C C4)Haloalkoxy und (Cι-C4)Alkylthio substituiert ist.
Z bedeutet insbesondere (Cι-C )Alkyl, wie z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl und i-Propyl, oder (CrC4)Haloalkyl, wie z. B. 1-Fluorisopropyl, 1-Fluor-ethyl, 1-Fluor-propyl, CF3 und CCl3, oder Cyclopropyi, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, 1-Methyl- cyclopropyl, 1-Methyl-cyclobutyl, 1-Methyl-cyclopentyl, 1-Methyl-cyclohexyl oder Benzyl. Von besonderem Interesse sind Herbizidkombinationen mit einem oder mehreren
Aminotriazinen der Formel (I) oder deren Salzen als Komponente (A), worin,
R1 und R2 unabhängig voneinander
H, Formyl, (d-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (d-C6)Alkylsulfinyl, (Cι-C6)Alkylsulfonyl, (d-C6)Alkoxy, [(d-C6)Alkyl]carbonyl, [(CrCöJAlkyljthiocarbonyl, Phenylcarbonyl, Naphthylcarbonyl, Phenylthiocarbonyl, Naphthylthiocarbonyl, [(CrC6)Alkoxy]carbonyl, [(Cι-C6)Alkoxy]thiocarbonyl, Aminocarbonyl, Mono[(C-ι-C6)alkylJaminocarbonyl, Di[(CrC6)alkyl]aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Mono[(Cι-C6)alkyl]aminothiocarbonyl oder Di[(Cι-C6)alkyl]aminothiocarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 20 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C -C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (d-d Hydroxyalkoxy und (CrC4)Alkoxy-(CrC4)alkoxy und und im Falle cyclischer Reste auch (Cι-C )Alkyl, (Cι-C )Haloalkyl, (Cι-C )Alkoxy-(Cι-C4)alkyl und (CrC4)Hydroxyalkyl substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, Phenyl, wobei jeder der letztgenannten 2 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (Ci-dJAlkyl, (d-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy-(CrC4)alkyl, (C1-C4)Alkoxy, (CrC4)Haloalkoxy, und (d-C4)Alkoxy-(Cι-C4)alkoxy substituiert ist, bedeuten oder einer der Reste R1 und R2 wie oben definiert ist und der andere der Reste R1 und R2 eine Gruppe der Formel NR'R" bedeutet, wobei R'und R" unabhängig voneinander H oder (Cι-C4)Alkyl bedeuten, oder
R1 und R2 gemeinsam (Cι-C6)Alkyliden, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (CrC4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (Cι-C4)-Monoalkylamino, (d-C4)-Dialkylamino und (Cι-C4)Alkylthio substituiert ist, bedeuten, öder
NR R2 gemeinsam einen am N-Atom gebundenen Heterocyclylrest mit 3 bis 6 Ringatomen, der das N-Atom als Heteroringatom enthält., bedeutet. Bevorzugt bedeuten
R1 Wasserstoff oder (Cι-C4)Alkyl, insbesondere H, und
R2 Wasserstoff, Formyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, (Cι-C )Alkyl,
(Cι-C4)Alkylsulfonyl, [(Cι-C )Alkyl]carbonyl, [(d-C )Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der
Gruppe Halogen und (d-C4)Alkoxy substituiert ist, oder
(C3-Cβ)Cycloalkyl, das unsubstituiert durch einen oder mehrere Reste aus der
Gruppe Halogen, (Cι-C4)Alkyl und (CrC )Haloalkyl substituiert ist, oder
R1 und R2 gemeinsam (Cι-C6)Alkyliden, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und Cyano substituiert ist, insbesondere
Wasserstoff.
Von besonderem Interesse sind Herbizidkombinationen mit einem oder mehreren Aminotriazinen der Formel (!) oder deren Salzen als Komponente (A), worin R3 Halogen, CN, N02, SCN oder einen Rest der Formel -X1-A1, wobei
X1 eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formel -O-, -S(0)p-, -S(O)p-O-, -O -S(O)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR° -, -O-NR0-, -NR°-O-, -NR°-CO-, -CO-NR°-, -O-CO-NR0- oder -NR°-CO-O-, vorzugsweise -O-, -S(O)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR° -, -O-NR0-, -NR°-O-, -NR°-CO-, -CO-NR0-, -O-CO-NR°- oder -NR°-CO-0- bedeutet, worin jeweils p die ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist und R° für Wasserstoff, (d-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Aikinyl, Phenyl, Phenyl-(C1-C2)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder [(C1-C4)Alkyl]-carbonyl steht, und A1 Wasserstoff, (d-C6)AIkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-
C6)Cycloalkyl, Phenyl oder Heterocyclyl mit 3 bis 9 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei jeder der letztgenannten 6 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (d-C4)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C1-C4)Alkoxy, (C C4)Ha!oalkoxy, (C C4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (Cι-C )Haloalkyl und (Cι-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkyl substituiert ist und inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 16 C-
Atome aufweist, bedeutet.
Bevorzugt ist dabei R3 = H, (d-C4)Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, oder
Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl, wobei jeder der 8 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der
Gruppe Halogen und (C C2)Alkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (Cι-C2)A!kyl,
(d-C2)Haloalkyl und (C C4)Alkoxy-(Cι-C )alkyl substituiert ist.
Von besonderem Interesse sind Herbizidkombinationen mit einem oder mehreren Aminotriazinen der Formel (I) oder deren Salzen als Komponente (A), worin, R4 H oder Formyl, (d-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C1-C6)Alkylsulfinyl, (d-C6)Alkylsulfony!, (d-C6)Alkoxy, [(d-C6)Alkyl]carbonyl, [(d-C6)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy und (d-C4)Hydroxyalkoxy substituiert ist, oder eine Gruppe der Formel NRaRb, wobei Ra und Rb unabhängig voneinander H, oder (d-C4)Alkyl bedeuten. R4 ist insbesondere Wasserstoff.
Von besonderem Interesse sind Herbizidkombinationen mit einem oder mehreren Aminotriazinen der Formel (I) oder deren Salzen als Komponente (A), worin, Y Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato oder einen Rest der Formel -X2-A2 bedeutet, wobei X2 eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formel -O-, -S(O)q-, -S(O)q-O-, -0-S(0)q-, -S(O)q-NRr-, -NRr-S(O)q-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NRr -, -0-NRr-, -NRr-O-, -NRr-CO-, -CO-NRr-, -O-CO-NRr- oder -NRr-CO-O-, vorzugsweise -O-, -S(0)q-, -S(0)q-O-, -S(O)q-NRr-, -NRr-S(O)q-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NRr -, -0-NRr-, -NRr-0-, -NRr-CO-, -CO-NRr-, -O-CO-NRr- oder -NRr-CO-O- bedeutet, worin jeweils q die ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist und Rr jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Amino, Mono- oder Di-(Cι-C4)alkyi-amino, Mono- oder Di-(d-C4)aryl-amino, N-(C C4)Alkyl-N-aryl-amino, (Cι-C4)Alkyl, (C2-C )Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, Phenyl, Phenyl- (d-C4)alkyl, Phenyl-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, [(Cι-C4)Alkyl]- carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl, (C1-C )Alkylsulfinyl, Phenylsulfonyl oder Phenylsulfinyl steht, wobei jeder der 18 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, (Ci-dJAlkyl, (d-dJAlkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (Cι-C4)Haioalkyl und (d-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkyl substituiert ist, und
A2 Wasserstoff, (d-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl,
(C5-C6)Cycloalkenyl, Phenyl oder Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen und 1 bis 3
Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei jeder der 7 letztgenannten
Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino oder auch Mercapto oder Aminocarbonyl, Mono- und Di-(Cι-G4)alkylamino, Mono- und Di- phenylamino, N-(Cι-C4)Alkyl-N-phenyl-amino, Mono- und Di-[(Cι-C4)Alkanoyl]amino,
Mono- und Di-[(d-C4)Alkylsulfonyl]-amino, N-(C1-C4)Alkyl-N-[(d-C4)Alkanoyl]- amino, (C1-C4)Alkyl-N-[(C1-C4)Alkylsulfonyl]-amino, N-Phenyl-N-[(C C )Alkanoyl3- amino, N-Phenyl-N-[(d-C4)Alkylsulfonyl]-amino, (d-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio,
(CrC4)Alkylsulfonyl, (Cι-C )Alkylsulfinyl, [(CrC4)Alkyl]-carbonyl, [(d-C4)Alkoxy]- carbonyl, [(Cι-C4)Alkyl]-carbonyloxy, (C -C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkoxy,
(C3-C6)Cycloalkylcarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylcarbonyloxy, Phenyl, Phenoxy,
Phenylthio, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyloxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy,
Heterocyclylthio, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyloxy und im Falle cyclischer Reste auch (Ci-CβJAlkyl, wobei jeder der letztgenannten 35 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, vorzugsweise unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe
Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, Mono- und Di-(Cι-C4)alkylamino, Mono- und Di- phenylamino, N^d-dJAlkyl-N-phenyl-amino, (C-ι-C4)Alkoxy, (C C4)Alkylthio,
(C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, Phenyl, Phenoxy und Phenylthio und im Falle cyclischer Reste auch (Cι-C4)Alkyl, (C1-C4) Haloalkyl und (Cι-C4)Alkoxy-(d-C4)alkyi substituiert ist, substituiert ist, bedeutet und A2 inklusive Substituenten vorzugsweise bis zu 16 C-Atome aufweist.
Bevorzugt ist Y Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Aminocarbonyl, Carboxy, Cyano, Thiocyanato oder auch Aminosulfonyl oder (C-j-
C6)Alkyl, (C<|-C6)Alkoxy, (Cι-C6)Alkylthio,
Figure imgf000021_0001
(C-|- C4)Alkylsulfinyl, (C2-Cg)AIkenyI, (C2-Cg)Alkinyl, (C-j-CgJAlkylcarbonyl, (Cj- Cg)Alkoxy-carbonyl, (C-|-Cg)Alkyl-carbonyloxy, Mono- oder
Figure imgf000022_0001
Mono- und Di-phenyl-amino, N-(C<|-C4)alkyl-N-phenyl-amino oder auch Mono- oder Di-[(C-^-C4)alkyl]amino-sulfonyl, Mono- oder Di-[(C-ι-Cg)Alkanoyl]amino, N- [(Cι-C6)Alkanoyl]-N-[(Cι-C4)alkyl]-amino, N-Phenyl-N-[(d-C4)Alkanoyl]-amino, Mono- oder Di-[(C-ι-Cg)Alkylsulfonyl]amino, N-[(C<|-Cg)Alkylsulfonyl]-N- [(C-j-C4)alkyl]-amino, N-Phenyl-N-[(Cι-C4)Alkylsulfonyl]-amino, wobei jeder der letztgenannten 24 Reste durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Amino, Mono- und Di-[(C-|-C4)alkyl]-amino, Mono- und Di- phenyl-amino, N-(C-]-C4)alkyl-N-phenyl-amino, Hydroxy, Cyano, (C-|-C4)Alkoxy oder auch Mercapto oder (C-|-C4)Alkylthio, (C-j-dj Haloalkoxy, (C-j-C4)Alkyl-carbonyl, (C-| -C4)Alkoxy-carbonyl, (C3-Cg)-Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkylcarbonyl,
(C3-C6)Cycloalkylcarbonyloxy, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenylcarbonyloxy, Phenylsulfonyl substituiert ist, wobei die letztgenannten 7 Reste unsubstituiert oder im Phenylrest gegebenenfalls substituiert sind, substituiert sind, oder (C3-Cg)Cycloalkyl, (C3-Cg)Cycloalkoxy, (C3-Cg)Cycloalkyl-carbonyl, Phenyl,
Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenylcarbonyloxy oder Phenylsulfonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyloxy, wobei jeder der letztgenannten 14 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Nitro, Amino, (C-)-C4)Alkyl, Mono- und Di-[(C<|-C4)alkyl]-amino, Mono- und Di- phenyl-amino, N-(C-j-C4)alkyl-N-phenyl-amino, Hydroxy, Cyano, (C-j-C^AIkoxy, (C-|-C4)Alkylthio, (C<|-C4)Haloalkoxy, (Cι-C4)Alkyl-carbonyl, (C|-C4)Alkoxy- carbonyl substituiert sind.
Weiter bevorzugt ist Y = Wasserstoff, Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, (C-j-Cg)Alkyl, (Cι-C4)Alkoxy, Halo-(C<|-C4)alkyl, Halo-(C-|-
C4)alkoxy, Hydroxy-(C<|-C4)alkyl, Hydroxy-(C<j-C4)alkoxy, (Cι-C4)Alkoxy-(Cι-
C4)alkyl, Halo-(Cι-C4)alkoxy-(Cι-C4)alkyl, Halo-(Cι-C4)alkoxy-(C-|-C4)-alkoxy, (C«ι-C4)Alkoxy-(C<|-C4)alkoxy, (C3-Cg)Cycloalkyl, Halo-(C3-Cg)cycloalkyl, (C2-
C4)Alkenyl, Halo-(C2-C4)alkenyI, (C2-C4)AlkinyI, Halo-(C2-C4)alkinyl, (C-j-
C4)Alkylcarbonyl, (C>ι-C4)Alkoxycarbonyl oder auch , (C-j-C^Alkylsulfonyl oder auch (C-j-C4)Alkylsulfinyl oder auch (C<j-C4)Alkylamino-sulfonyl oder auch Di-[(C-|-
C4)alkyl]amino-sulfonyl oder (C-|-C4)AlkylcarbonyI-(C-|-C4)alkyl, (C^-
C4)Alkylcarbonyloxy, (C-ι-C4)Alkylthio-(Cι-C4)alkyl,
Figure imgf000023_0001
Amino-
(Cι-C4)alkyl, (Cι-C )Alkylamino, (C-|-C4)AJkylamino-(Cι-C4)alkyl, Di-[(C-j-C4)- alkylj-amino, Di-[(C-j-C4)-alkyl]-amino-(C-|-C4)alkyl, (C-|-C4)Alkanoylamino,
(C-j-C4)Alkylsulfonylamino, Di[(C-j-C4)Alkanoyl]amino, Di-
[(C-|-C4)alkylsulfonyl]amino oder
Phenyl, Phenoxy, Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenylcarbonyloxy, Phenoxy- (C<|-C4)alkyl, Phenylcarbonyl-(C-j-C4)alkyl, Phenyl-(Cι-C4)alkyl oder einen der letztgenannten 8 Reste, der im Phenylteil durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C-|-C4)Alkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (C«j-C4)Haloa!kyl und (C-j-
C4)Haloalkoxy und auch Hydroxy substitutiert ist.
Weiter bevorzugt ist Y = Wasserstoff, Hydroxy, Amino, Nitro, Formyl, Carboxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, lod, Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, t- Butyl, sec-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, CF3, CHF , CH2F, CCI3, OCHF2, OCF3) OCH2F, CH2NH2, CH2CH2NH2) CH2OH, CH2CH2OH, CH2SH, CH2CH2SH, OCH2CH2OH, OCH(CH3)OH, CH2OCH3, CH2OC2H5, CH2CH2OCH3, CH2CH2θC2H5j OCH2OCH3, OCH2OC2H5, OCH2CH2OCH3, OCH2CH2OC2H5, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, 1-Fluorcyclopropyl, Vinyl, Allyl, 1- Propenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, But-1-enyl, But-2-en-1-yl, But-3- en-1-yl, Ethinyl, Propargyl, Prop-1-in-1-yl, But-1-in-1-yl, But-2-in-1-yl, But-3-in-1-yl, 1- Methyl-prop-1-in-1-yl, Acetyl, Propionyl, Propylcarbonyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Methylsulfinyi, Ethylsulfinyl, Aminosulfonyl, Methylaminosulfonyl, Ethylaminosulfonyl, Propylaminosulfonyl, Isopropylaminosulfonyl, Dimethylaminosulfonyl, Diethylaminosulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Methoxycarbonyloxymethyl, Ethoxycarbonyloxymethyl, Methylthio, Ethylthio, Propylthio, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Methylamino, Ethylamino, Propylamino, Isopropylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Methylaminomethyl, Ethylaminomethyl, Dimethylaminomethyl, Diethylaminoethyl, Formylamino, Acetylamino, Formylaminomethyl, Formylaminoethyl, Methylsulfonylamino, Ethylsulfonylamino, Dimethylsulfonylamino, Diethylsulfonylamino, Methylsulfonylaminomethyl, Ethylsulfonylaminomethyl, Dimethylsulfonylaminomethyl, Diethylsulfonylaminomethyl,
Phenyl, Phenoxy, Phenylcarbonyl, Phenoxycarbonyl, Phenylcarbonyloxy, Phenoxymethyl, Phenoxyethyl, Phenylcarbonyl-methyl, Phenylcarbonylethyl, Phenylmethyl (Benzyl),' Phenylethyl (Phenethyl) oder einen der letztgenannten 11 Reste, der im Phenylteil durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C-|-C4)Alkyl, (C<ι-C4)Alkoxy, (C«|-C4)Haloalkyl, (C<ι-C4)Haloalkoxy und Hydroxy substitutiert ist.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Herbizidkombinationen mit Verbindungen der Formel (la) und deren Salzen,
Figure imgf000024_0001
worin
Z (C-|-C4)Alkyl oder (C1-C4)Haloalkyl,
Y Halogen, vorzugsweise Fluor oder Chlor, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder
CF3 und wobei die Verbindungen der Formel (I) optisch aktiv sind und nicht als racemische Verbindung vorliegen.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formeln (Ib), (Ic) und (Id) aus den nachfolgenden Tabellen 1 bis 3 und deren Salze (Anmerkung: Die Ziffern am Phenylring in Formel (la) geben die Nummer der Substituentenposition für die Reste der von Wasserstoff verschiedenen Reste X an):
Tabelle 1 : Verbindungen der Formel (Ib)
Figure imgf000025_0001
Die Verbindungen entsprechen der Formel (la) mit der S-Konfiguration am benzylischen C-Atom
Figure imgf000025_0002
Figure imgf000026_0001
Tabelle 2: Verbindungen der Formel (lc)
Figure imgf000027_0001
Die Verbindungen entsprechen der Formel (la) mit der R-Konfiguration am benzylischen C-Atom
Figure imgf000027_0002
Figure imgf000028_0001
Tabelle 3: Verbindungen der Formel (Id)
Figure imgf000029_0001
Die Verbindungen entsprechen der Formel (la) mit der RS-Konfiguration am benzylischen C-Atom und einem chiralen Rest Z = Z*.
Figure imgf000029_0002
Figure imgf000030_0001
Einige optisch aktive Aminotriazine der Formel (I) und deren Salze (nachfolgend gemeinsam auch kurz als "erfindungsgemäße Verbindungen (I)" oder "Verbindungen (I)" bezeichnet) sind bereits aus der oben genannten Literatur bekannt, speziell optisch aktive Verbindungen beispielsweise aus DE-A-19810349. In der Internationalen Anmeldung Nr. PCT/EP00/11861 (WO-A-01/44208) sind ebenfalls optisch aktive Verbindungen (I) vorgeschlagen worden. Die Verbindungen (l) können nach den dort beschriebenen Methoden oder analog bekannten Methoden, wie sie in den weiter oben ebenfalls genannten Patentveröffentlichungen und dort zitierter Literatur beschrieben sind, hergestellt werden. Bezüglich der bevorzugten Verbindungen, deren Hersteilung und allgemeinen Bedingungen für deren Anwendung sowie insbesondere bezüglich der konkreten Beispielverbindungen wird auf die Beschreibungen der genannten Druckschriften Bezug genommen und sind diese Beschreibungen insofern Bestandteil der vorliegenden Erfindung.
Beispielsweise können die Verbindungen (I) aus optisch aktiven Biguanidinen durch Umsetzung von optisch aktiven Aminen und Cyanoguanidin der Formel H2N-C(=NH)-NH-CN erhalten werden (siehe z. B. EP-A-492615). In der Regel kann die Umsetzung effektiv unter Säurekatalyse und in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels wie eines gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoffs durchgeführt werden. Katalysatoren sind dabei z. B. Mineralsäuren wie Chlorwasserstoff; Lösungsmittel sind beispielsweise Dichlormethan oder n-Decan. Die Reaktion wird beispielsweise im Bereich von 0 bis 200 °C, vorzugsweise 90 bis 180 °C durchgeführt.
Die für die vorstehende Umsetzung und die Herstellungsvariante b) benötigten optisch aktiven Amine sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Tetrahedron Lett. 29 (1988) 223-224, Tetrahedron Lett. 36 (1995) 3917-3920; Tetrahedron, Asymmetry 5 (1994) 817-820; EP-A-320898, EP-A- 443606, DE-A-3426919, DE-A-400610).
Optisch aktive Verbindungen können auch nach üblichen Methoden der Racemattrennung erhalten werden in Frage (vgl. Handbücher der Stereochemie), z. B. im Anschluss an Verfahren zur Trennung von Gemischen in Diastereomere, z. B. physikalische Verfahren wie Kristallisation, Chromatographieverfahren, vor allem Säulenchromatographie und Hochdruckflüssigchromatographie, Destillation, gegebenenfalls unter reduziertem Druck , Extraktion und andere Verfahren, können verbleibende Gemische von Enantiomeren in der Regel durch chromatographische Trennung an chiralen Festphasen erfolgen. Für präparative Mengen oder im industriellen Maßstab kommen Verfahren wie die Kristallisation diastereomerer Salze, die aus den Verbindungen (I) mit optisch aktiven Säuren und gegebenenfalls bei vorhandenen sauren Gruppen mit optisch aktiven Basen erhalten werden können, in Frage.
Zur Racemattrennung durch Kristallisation diastereomerer Salze kommen als optisch aktive Säure z. B. Camphersulfonsäure, Camphersäure, Bromcamphersulfonsäure, Chinasäure, Weinsäure, Dibenzoylweinsäure und andere analoge Säuren in Betracht; als optisch aktive Basen kommen z. B. Chinin, Chinchonin, Chinidin, Brucin, 1 -Phenylethylamin und andere analoge Basen in Frage.
Die Kristallisationen werden dann meist in wässrigen oder wässrig-organischen Lösungsmittel durchgeführt, wobei das Diastereomer mit der geringeren Löslichkeit gegebenenfalls nach Animpfen zunächst ausfällt. Das eine Enantiomer der Verbindung der Formel (I) wird danach aus dem ausgefällten Salz oder das andere aus dem Kristallisat durch Ansäuern bzw. mit Base freigesetzt.
Die Wirkstoffe (A) sind zur Bekämpfung in einer Reihe von Pflanzenkulturen geeignet, beispielsweise in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Reis, Mais), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle und Soja. Von besonderem Interesse ist dabei die Anwendung in Getreide wie Weizen und Mais, insbesondere Mais. Für die Kombinationen (A)+(B) sind diese Kulturen ebenfalls bevorzugt.
Als Kombinationspartner (B) kommen beispielsweise eine oder mehrere der folgenden Verbindungen der Untergruppen (B1) bis (B4) in Frage (die Bezeichnung der Herbizide erfolgt weitgehend mit dem "common name" nach der Referenzstelle "The Pesticide Manual" 12th Ed., British Crop Protection Council 2000, abgekürzt "PM".
(B1) gegen monokotyle Schadpflanzen wirksame Herbizide mit Blatt- und/oder Bodenwirkung, vorzugsweise (B1.1 ) Harnstoffe mit überwiegend Bodenwirkung, wie
(B1.1.1) Isoproturon (PM, S. 559-560), d.h. 3-(4-lsopropylphenyl)-1 ,1- dimethylhamstoff und/oder (B1.1.2) Chlorotoluron (PM, S. 142-169), d.h. 3-(3-chlor-p-tolyl)-1,1- dimethylhamstoff und/oder
(B1.2) Verbindungen mit unterschiedlichen Strukturen und überwiegend
Bodenwirkung, wie (B1.2.1 ) Flufenacet (= Fluthiamide), siehe PM, S. 434-435), d.h. 4'-Fluor-N- isopropyl-2-(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxy)acetanilid und/oder (B1.2.2) Pendimethalin (PM, S. 714-715), d.h. N-(1-Ethylpropyl)-2,6-dinitro-3,4- xylidin und/oder (B1.2.3) Prosulfocarb (PM, S. 786-787), d.h. s-Benzyldipropylthiocarbamat und/oder
(B1.3) 2-(4-Heteroaryl- oder 4-Aryloxyphenoxy)propionsäuren mit überwiegend Blattwirkung, wie
(B1.3.1) Clodinafop-propargyl (PM S. 186-187), d.h. Prop-2-inyl (R)-2-[4-[(5- Chlor-3-fluor-2-pyridinyl)oxy]phenoxy]pröpanoat und/oder
(B1.3.2) Diclofop-methyl (PM, S. 279-280), d.h. Methyl (RS)-2-[4-(2,4- dichlorphenoxy)phenoxy]propanoat und/oder
(B1.3.3) Fenoxaprop-P-ethyl (PM, S. 393-394), d.h. Ethyl-(R)-2-[4-[(6-chlor-2- benzoxazolyl)oxy]phenoxy]propanoat, auch in der Form der Gemische der optischen Isomeren, z. B. dem racemischen Gemisch Fenoxaprop- ethyl (B1.3.3-RS) und/oder
(B1.3.4) Quizalofop-P und dessen Ester wie der Ethyl- oder Tefurylester (PM, S. 822-824), auch in der Form der Gemische der optischen Isomeren, z. B. dem racemischen Gemisch Quizalofop und dessen Ester und/oder
(B1.3.5) Fluazifop-P und dessen Ester wie der Butylester (PM, S. 423-424), auch in der Form der Gemische der optischen Isomeren, z. B. dem racemischen Gemisch Fluazifop-butyl (B1.3.5-RS) und/oder
(B1.3.6) Haloxyfop und Haloxyfop-P (B1.3.6-R) und deren Ester wie der Methyloder der Etotylester (PM, S. 499-501) und/oder
(B1.3.7) Propaquizafop (PM, S. 773-774) und/oder (B1.3.8) Cyhalofop und dessen Ester wie der Butylester (PM, S. 223-224) (= (R)-2-[4-(4-Cyano-2-fluor-phenoxy)-phenoxy]-propionsäure bzw. -butylester) und/oder
(B1.4) Cyclohexandionoxime mit überwiegend Blattwirkung wie
(B1.4.1) Sethoxydim (PM, S. 832-833), d. h. (E,Z)-2-(1-Ethoxyiminobutyl)-5-[2-
(ethylthio)-propyl]-3-hydroxy-cyclohex-2-enon, und/oder (B1.4.2) Cycloxydim (PM, S. 218-219), d. h. 2-(1-Ethoxyiminobutyl)-3-hydroxy-
5-thian-3-ylcyclohex-2-enon, und/oder (B1.4.3) Clethodim (PM, S. 185-186), d. h. 2-{(E)1 -[(E)-3-Chlorallyloxyimino]- propyl}-5-[-2(ethylthio)-propyl]-3-hydroxy-cyclohex-2-enon und/oder (B1.4.4) Profoxydim oder "BAS 625 H" (= Clefoxidim) (siehe PM, S. 61 -62), d. h.
2-[1-2-(4-Chlorphenoxy)-propoxyimino)-butyl]-3-oxo-5-thion-3-yl- cyclohex-1-enol, (B1.4.5) Tralkoxydim (PM, S. 914-915), d.h. 2-[1-(Ethoxyimino)propyl]-3- hydroxy-5-mesitylcyclohex-2-enon, und/oder
(B1.5) Chloracetamide mit überwiegend Bodenwirkung, wie
(B1.5.1) Dimethenamid (PM, S. 305-306), d. h. 2-Chlor-N-(2,4-dimethyl-3- thienyl)-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-acetamid, und/oder (B1.5.2) Penthoxamid, d.h. 2-Chlor-N-(2-ethoxyethyl)-N-(2-methyl-1 -phenyl-1 - propenyl)-acetamid (TKC-94, bekannt aus AG Chem New Compound,
Review Vol. 17 (1999), EP-A-206 251), und/oder (B1.5.3) Butachlor (PM, S. 117-118), d. h. N-(Butoxymethyl)-2-chlor-N-(2,6- diethylphenyl)-acetamid, und/oder (B1.5.4) Pretilachlor (PM, S. 755-756), d. h. 2-Chlor-N-(2,6-diethylphenyl)-N-
(propoxyethyl)-acetamid; und/oder
(B1.6) Verbindungen mit unterschiedlichen Strukturen und Blatt- und/oder
Bodenwirkung, wie (B1.6.1 ) Imazamethabenz-methyl (PM, S. 526-527), d.h. Methyl (±)-2-(4- isopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-para- und -meta-toluat, und/oder (B1.6.2) Simazin (PM, S. 836-837), d. h. 6-Chlor-N,N'-diethyl-2,4-diamino-1 ,3,5- triazin, und/oder (B1.6.3) Molinate (PM, S. 652-653), d. h. Azepan-1-thiocarbonsäure-S- ethylester, und/oder (B1.6.4) Thiobencarb (Benthiocarb) (PM, S. 901-902), d. h.
Diethyithiocarbaminsäure-S-4-chlorbenzylester, und/oder (B1.6.5) Oxaziclomefone (MY 100) (PM, S. 696), d. h. 3-[1-(3,5-Dichlorphenyl)-
1-methylethyl]-3,4-dihydro-6-methyl-5-phenyl-2H-1 ,3-oxazin-4-on, und/oder (B1.6.6) Anilofos (PM, S. 38), d. h. Dithiophosphorsäure-S-4-chlor-N- isopropylcarbaniloylmethyl-O,O-dimethyl-ester, und/oder (B1.6.7) Cafenstrole (CH 900) (PM, S. 128-129), d. h. N,N-Diethyl-3- mesitylsulfonyl-1 H-1 ,2,4-triazol-1-carboxamid, und/oder (B1.6.8) Mefenacet (PM, S. 593-594), d. h. 2-(1 ,3-Benzthiazol-2-yloxy)-N- methylacetanilid, und/oder (B1.6.9) Fentrazamid (NBA 061 ) (PM, S. 406-407)," d. h. 4-(2-Chlorphenyl)-5- oxo-4, 5-dihydro-tetrazol-1-carbonsäure-N-cyclohexyl-N-ethyl-amid, und/oder (B1.6.10) Thiazopyr (PM, S. 897-898), d. h. 2-Difluormethyl-5-(4,5-dihydro-1 ,3- thiazol-2-yl)-4-isobutyl-6-trifluormethyl-nicotinsäuremethylester, und/oder (B1.6.11 ) Oxadiazon (PM, S. 691-692), d. h. 3-tert.-Butyl-3-(2,4-dichlor-5- isopropoxy-phenyl)-1 ,3,4-oxadiazol-2(3H)-on, und/oder (B1.6.12) Esprocarb (PM, S. 354-355), d. h. 1,2-
Dimethylpropyl(ethyl)thiocarbaminsäure-S-benzylester, und/oder (B1.6.13) Pyributicarb (PM, S. 802), d. h. 6-(Methoxy-2- pyridyl(methyl)thiocarbaminsäure-O-3-tert-butylphenylester, und/oder (B1.6.14) Azimsulfuron (PM, S. 48-50), d. h. 1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-
[1-methyl-4-(2-methyl-2H-tetrazol-5-yl)-pyrazol-5-ylsulfonyl]-hamstoff, und/oder (B1.6.15) Thenylchlor (PM, S. 893-894), d. h. 2-Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-
N[(3-methoxy-2-thienyl)-methyl]-acetamid, und/oder (B1.6.16) Pentoxazone (KPP 314) (PM, S. 718-719), d. h. 3-(4-Chlor-5- cyclopentyloxy-2-fluorphenyl)-5-isopropyliden-1 ,3-oxazolidin-2,4-dion, und/oder
(B1.6.17) Pyriminobac, Pyriminobac-methyl (KIH 6127) (PM, S. 810-811 ), d. h. 2- (4,6-Dimethoxy-2-pyrimidinyloxy)-6-(1-methoxyiminoethyl)- benzoesäure), und dessen Salze und Ester wie der Methylester, und/oder
(B1.6.18) Flucarbazone und dessen Salze wie das Flucarbazone-natriumsalz (BAY MKH 6562) (PM, S. 427-425), d. h. 1 H-1 ,2,4-Triazol-1- carboxamid-4,5-dihydro-3-methoxy-4-methyl-5-oxo-N-[[2- (trifluormethoxy)-phenyl]-sulfonyl]-Natriumsalz, vorzugsweise in Mengen von 5-100, insbesondere 10-80 g A.S./ha, und/oder
(B1.6.19) Procarbazone (BAY MKH 6561 , bekannt aus AG Chem New
Compound, Review Vol. 17 (1999), Seite 27 und EP-A-507171), d. h. 2-[[[(4,5-dihydro-4-methyl-5-oxo-3-propoxy-1 H-1 ,2,4-triazol-1 -yl)- carbonyl]-amino]-sulfonyl]-benzoesäuremethylester, und dessen Salze, vorzugsweise in Mengen von 10-150, insbesondere 20-120 g A.S./ha und/oder
(B2) überwiegend gegen Dikotylen wirksame Herbizide, vorzugsweise
(B2.1) Sulfonylharnstoffe, wie
(B2.1.1) Tribenuron-methyl (PM, S. 928-929), d.h. Methyl 2-[4-methoxy-6- methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl(methyl)carbamoylsulfamoyl]benzoat, und/oder (B2.1.2) Thifensulfuron und dessen Ester, vorzugsweise der Methylester (PM,
S. 899-900), d.h. 3-[[[(4-Methoxy-6-methyi-1 ,3,5-triazin-2-yl)-amino]- carbonyl]-amino]sulfonyl]-2-thiophencarbonsäure bzw. -methylester und dessen Salze, und/oder (B2.1.3) Prosulfuron (PM, S. 787-788), d.h. 1 -(4-Methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-
2-yl)-3-[2-(3,3,3-trifluorpropyl)-phenylsulfonyl]-hamstoff und dessen
Salze, und/oder (B2.1.4) Amidosulfuron (PM, S. 29-30), d.h. 1-(4,6-Dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-3- mesyl(methyl)sulfamoyl-harnstoff und dessen Salze, und/oder (B2.1.5) Chlorimuron und dessen Ester wie Chlorimuron-ethyl (PM, S. 161-162)
(= 2-(4-Chlor-2-methoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)- . benzoesäure bzw. deren Ester wie der Ethylester) und/oder (B2.1.6) Halosulfuron und dessen Ester, wie der Methylester (PM, S. 497-499), d.h. 3-Chlor-5-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1- methylpyrazol-carbonsäuremethylester, auch in dessen Salzform, und/oder (B2.1.7) LAB271272, (= Tritosulfuron, CAS Reg. Nr. 142469-14-5; siehe AG
Chem New Compound Review, Vol. 17, 1999, S. 24, herausgegeben von AGRANOVA)), d.h. N-[[[4-Methoxy-6-(trifluormethyl)-1 ,3,5-triazin-
2-yl)-amino]-carbonyl]-2-(trifluormethyl)benzolsulfonamid), vorzugsweise in einer Menge von 2-250, insbesondere 10-150 g
AS/ha, und/oder (B2.1.8) Bensulfuron-methyl (PM, S. 76-77), d. h. 2-[[[[[(4,6-Dimethoxy-2- pyrimidinyl)-amino]-carbonyl]-amino]-sulfonyl]-methyl]-benzoesäure- methylester, und/oder (B2.1.9) Ethoxysulfuron (PM, S. 367-368), d. h. 1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-
3-(2-ethoxyphenoxysulfonyl)-harnstoff, und/oder (B2.1.10) Cinosulfuron (PM, S. 183-184), d. h. 1 -(4,6-Dimethoxy-1 ,3,5-triazin-2- yl)-3-[2-(2-methoxyethoxy)-phenylsulfonyl)-harnstoff, und/oder (B2.1.11 ) Pyrazosulfuron und dessen Ester wie Pyrazosulfuron-ethyl (PM, S.
1795-797) (= 5-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1 - methyl-pyrazol-4-carbonsäure bzw. deren Salze und Ester wie der
Ethylester), und/oder (B2.1.12) Imazosulfuron (PM, S. 534-535), d. h. 1-(2-Chlorimidazo[1 ,2-a]pyridin-
3-ylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-hamstoff, und/oder (B2.1.13) Cyclosulfamuron (PM, S. 217-218), d. h. 1-(2-(Cyclopropylcarbonyl)- phenylsulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-harnstoff, und/oder
(B2.2) Wuchsstoffe (vom Auxintyp), wie
(B2.2.1) MCPA (PM, S. 583-585), d.h. (4-ChIor-2-methyl-phenoxy)-essigsäure und deren Salze und Ester, und/oder (B2.2.2) 2,4-D (PM, S. 243-246), d.h. 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure und deren
Salze und Ester, und/oder (B2.2.3) Dichlorprop-P (PM, S. 275-276), d.h. (R)-2-(2,4- dichlorphenoxy)propionsäure, auch in der racemischen Form
Dichlorprop (PM, S. 273-275) (B2.2.3-RS), und deren Ester und Salze, und/oder (B2.2.4) Mecoprop-P (PM, S. 591-592), d.h. (R)-2-(4-chlor-o- tolyloxy)propionsäure, auch in der racemischen Form Mecoprop (PM,
S. 590-591) (B2.2.4-RS) , und deren jeweilige Salze und Ester, und/oder (B2.2.5) Fluoroxypyr (PM S. 455-457), d.h. 4-Amino-3,5-dichlor-6-fluor-2- pyridyloxyessigsäure und deren Salze und Ester, und/oder (B2.2.6) Dicamba (PM, S. 265-267), d.h. 3,6-Dichlor-o-anisolsäure und deren
Salze und Ester, und/oder (B2.2.7) Clopyralid (PM, S. 193-194), d.h. 3,6-Dichlor-2-pyridincarbonsäure und deren Salze und Ester, vorzugsweise in einer Menge von 10-2000, insbesondere 20-1000 g AS/ha und/oder (B2.2.8) Picioram (PM, S. 740-742), d.h. 4-Amino-3,5,6-trichlorpicolinsäure und deren Salze und Ester, und/oder
(B2.3) Hydroxybenzonitrile, wie
(B2.3.1) Bromoxynil (PM S. 110-112), d.h. 3,5-Dibrom-4-hydroxybenzonitril und dessen Salze und Ester, und/oder (B2.3.2) loxynil (PM, S. 548-550), d.h. 4-Hydroxy-3,5-diiodbenzonitril und dessen Salze und Ester, und/oder
(B2.4) Diphenylether, wie
(B2.4.1) Fluoroglycofen-ethyl (PM, S. 444-445), d.h. O-[5-(2-Chlor-σ, ,σ-trifluor- p-tolyloxy)-2-nitrobenzoyl]glykolsäure-ethylester, und/oder (B2.4.2) Aclonifen (PM, S. 14-15), d. h. 2-Chlor-6-nitro-3-phenoxyanilin,
Vorzugsweise in einer Menge von 10-5000, insbesondere 20-3000 g
AS/ha, und/oder (B2.4.3) Acifluorfen (PM, S. 12-14) und dessen Salze wie das Natriumsalz (= 5-
[2-Chlor-4-(trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitrobenzoesäure bzw. deren
Salze wie das Na-Salz), und/oder
(B2.5) [1 ,2,4]Triazolopyrimidinsulfonamide, wie
(B2.5.1) Cloransulam und vorzugsweise der Methylester (PM, S. 196-197), d.h. 3-Chlor-2-(5-ethoxy-7-fluor-[1 ,2,4]triazolo-[1,5-c]pyrimidin-2- ylsulfonamido)benzoesäure bzw. -methylester, und/oder
(B2.5.2) Florasulam, d.h. N-(2,6-Difluorphenyl)-8-fluor-5-methoxy-1 ,2,4- triazolo[1 ,5C]-pyrimidin-2-sulfonamid (PM, S. 420-421), und/oder
(B2.6) Verbindungen mit unterschiedlichen Strukturen, wie
(B2.6.1 ) Bentazone (PM, S. 80-81 ), d.h. 3-lsopropyl-1 H-2,1 ,3-benzothiadiazin-
4(3H)-on-2,2-dioxid, und/oder (B2.6.2) Bifenox (PM, S. 87-88), d.h. Methyl 5-(2,4-dichlorphenoxy)-2- nitrobenzoat, und/oder (B2.6.3) Carfentrazone-ethyl (PM, S. 141-142), d.h. Ethyl (RS)-2-Chlor-3-[2- chlor-4-(4-difluormethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1 H-1 ,2,4-triazoM - yl)-4-fluorphenyl]propionat, und/oder (B2.6.4) Pyraflufen (PM S.792-793), d.h. 2-Chlor-5-(4-chior-5-difluormethoxy-1- methylpyrazol-3-yl)-4-fluorphenoxyessigsäure, und/oder (B2.6.5) Pyridate (PM, S. 805-806), d. h. Thiokohlensäure-O-(6-Chlor-3-phenyl- pyridazin-4-yl)-S-(octyl)-diester, und/oder (B2.6.6) Linuron (PM, S. 572-573), d. h. 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1-methoxy-1- methyl-hamstoff, und/oder (B2.6.7) Diflufenzopyr (BASF 654 00 H) (PM, S. 297-298), d.h. 2-{1 -[4-(3,5-
Difluorphenyl)semicarbazon]-ethyl}nicotinsäure, und dessen Salze, (B2.6.8) Cinidon-ethyl (PM, S. 181-182), d. h. (Z)-2-Chlor-3-[2-chlor-5-(1 ,2- cylohex-1-endicarboximido)-phenyl]-acrylsäureethylester, vorzugsweise in einer Menge von 5-500, insbesondere 10-400 g
AS/ha, und/oder (B2.6.9) Metribuzin (PM, S. 642-644), vorzugsweise in einer Menge von 50-
3000, insbesondere 60-2000 g AS/ha, und/oder (B2.6.10) Picolinafen (PM, S. 742-743), d. h. N-4-Fluorphenyl-6-(3- trifluormethylphenoxy)-pyridin-2-carbonsäureamid (AC 900001 ), vorzugsweise in einer Menge von 1-90, insbesondere 2-80 g AS/ha, und/oder (B2.6.11) Clomazone (PM, S. 190-191), vorzugsweise in einer Menge von 50-
5000, insbesondere 100-3000 g AS/ha, und/oder (B2.6.12) Bromobutide (PM, S. 108), d. h. 2-Brom-3,3-dimethyl-N-(1-methyl-1- phenylethyl)-butyramid, und/oder (B2.6.13) Benfuresate (PM, S. 71-72), d. h. Ethansulfonsäure-2,3-Dihydro-3,3- dimethyl-benzofuran-5-ylester, und/oder (B2.6.14) Dithiopyr (PM, S. 330) (= 2-Difluormethyl-4-isobutyl-6- trifluormethylpyridin-3,5-di-(thiocarbonsäure) S,S'-dimethylester), und/oder (B2.6.15) Triciopyr (PM, S. 933-934), d. h. 3,5,6-Trichlor-2-pyridyloxyessigsäure, und dessen Salze und Ester, und/oder
(B3) gegen monokotyle und dikotyle Schadpflanzen wirksame Herbizide, vorzugsweise (B3.1 ) Sulfonylharnstoffe, wie
(B3.1.1 ) Metsulfuron-methyl (PM S. 644-645), d.h. 2-[(4-Methoxy-6-methyl-
1 ,3,5-triazin-2-yl)-carbamoyl-sulfamoyl]benzoesäure, und/oder (B3.1.2) Triasulfuron (PM S. 922-923), d.h. 1-[2-(2-Chlorethoxy)phenylsulfonyl]-
3-(4~methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)harnstoff, und/oder (B3.1.3) Chlorsulfuron (PM S. 175-176), d.h. 1-(2-Chlor-sulfonyl)-3-(4-methoxy-
6-methyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)harnstoff, und/oder (B3.1.4) lodosulfuron-methyl und vorzugsweise dessen Natriumsalz (PM, S.
547-548), d.h. 4-lod-2-(4-Methoxy-6-methyl-1 ,3,5-triazin-2- ylcarbamoylsulfamoyl)-benzoesäuremethylester bzw.- methylesternatriumsalz, und/oder (B3.1.5) Mesosulfuron, d.h. 4-Methylsulfonylamino-2-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-
2-ylcarbamoylsulfamoyl)-benzoesäure-methylester, bekannt aus WO-
A-95/10507, und/oder (B3.1.6) Sulfosulfuron (PM S. 853-854), d.h. 1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-
(2-ethylsulfonylimidazol[1 ,2-a]pyridin-3-yl)sulfonylhamstoff, und/oder (B3.1.7) Flupyrsulfuron-methyl (PM S. 447-448), d.h. 2-(4,6-
Dimethoxypyrimidin-2-yl-carbamoylsulfamoyl)-6- trifluormethylnicotrinsäure, vorzugsweise das Methylesternatriumsalz, und/oder (B3.1.8) Nicosulfuron (PM, S. 672-673), d. h. 2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-
(3-dimethylcarbamoyl-2-pyridylsulfonyl)-hamstoff, und/oder (B3.1.9) Rimsulfuron (PM, S. 826-827), d. h. 1-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yl)-3-
(3-ethylsulfonyl-2-pyridylsulfonyl)-harnstoff, und/oder (B3.1.10) Primisulfuron-methyl (PM, S. 756-758), d.h. 2-[4,6-Bis(difluormethoxy)- pyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl]-benzoesäuremethylester, und/oder (B3.1.11) Foramsulfuron, d.h. 4-Formylamino-2-[[(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)- carbamoyl]-sulfamoyl]-N,N-dimethylbenzamid, bekannt aus EP-A-
0757679, und/oder
(B3.2) Triazinderivate, wie
(B3.2.1) Cyanazine (PM, S. 211-212), d. h. 2-(4-Chlor-6-ethyiamino-1 ,3,5- triazin-2-ylamino)-2-methyl-propionsäurenitril, und/oder
(B3.2.2) Atrazin (PM, S. 42-43), d. h. N-Ethyl-N'-isopropyl-6-chlor-2,4-diamino-
1 ,3,5-triazin, und/oder
(B3.2.3) Terbuthylazine (PM, S. 881-882), d. h. N-Ethyl-N'-tert.-butyl-6-chlor-
2,4-diamino-1 ,3,5-triazin, und/oder
(B3.2.4) Terbutryn (PM, S. 883-884), d. h. N-(1 ,1-Dimethylethyl)-N'-ethyl-6- methylthio-2,4-diamino-1 ,3,5-triazin, und/oder
(B3.3) Chloracetamide, wie
(B3.3.1 ) Acetochlor (PM, S. 10-11 ), d. h. 2-Chlor-N-(ethoxymethyl)-N-(2-ethyl-6- methylphenyl)-acetamid, und/oder (B3.3.2) S-Metolachlor (PM, S. 637-638), d. h. (aRS, 1-R)-2-Chlor-N-(2-ethyl-6- methylphenyl)-N-(2-methoxy-1-methylethyl)-acetamid, auch in der Form des racemischen Metolachlor (B3.3.2-RS) (PM, S. 635-636), und/oder (B3.3.3) Alachlor (PM, S. 19-20), d. h. 2-Chlor-N-(2,6-diethylphenyl)-N-
(methoxymethyl)-acetamid, und/oder
(B3.4) Verbindungen mit unterschiedlichen Strukturen, wie
(B3.4.1) Diflufenican (PM S. 397-399), d.h. 2',
Figure imgf000042_0001
tolyloxy)nicotrinanilid, und/oder (B3.4.2) Flumetsulam (PM S. 573-574), d.h. 2,,6,-Difluor-5- methyl[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]-pyrimidin-2-sulfoanilid, und/oder (B3.4.3) Flurtamone (PM s. 602-603), d.h. (RS)-5-Methylamino-2-phenyl-4-
(σ,σ,α,-trifluor-m-tolyl)furan-3(2H)-on, und/oder (B3.4.4) Isoxaflutole (PM S. 737-739), d.h. 5-Cyclopropyl-1 ,2-oxazol-4-yl a,a,a- trifluor-2-mesyl-p-tolyl keton, und/oder (B3.4.5) Metosulam (PM S. 640-641 ), d.h. .δ'-Dichlor-δJ-dimethoxy-S'- methyl[1 ,2,4]triazol[1 ,5-a]pyrimidin-2-sulfoanilid, und/oder (B3.4.6) Paraquat (Salze), z.B. das Dichlorid (PM, S. 705-706), d.h. 1 ,1'-
(dimethyl)-4,4'-Bipyridiniumdichlorid oder andere Salze, und/oder (B3.4.7) Benoxacor (PM, S. 74-75), d. h. 4-Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-
2H-1 ,4-benzoxazin, und/oder (B3.4.8) ■ Sulcotrione (PM, S. 848-849), d. h. 2-(2-Chlor-4-mesylbenzoyl)- cyclohexan-1 ,3-dion, und/oder (B3.4.9) Mesotrione (PM, S. 602), d. h. 2-(4-Mesyl-2-nitrobenzoyl)-cyclohexan-
1 ,3-dion, und/oder (B3.4.10) Quinclorac (PM, S. 815-816), d. h. 3,7-Dichlorchinolin-8-carbonsäure, und/oder (B3.4.11) Propanil (PM, S. 771-772), d.h. N-(3,4-dichlorphenyl)-propanamid), und/oder (B3.4.12) Bispyribac, Bispyribac-Na (KIH 2023) (PM, S. 97-98), d. h. 2,6-Bis-(4,6- dimethoxy-2-pyrimidin-2-yloxy)-benzoesäurenatriumsalz, und/oder (B3.4.13) Pyribenzoxim (LGC 40863) (PM, S. 801 ), d. h. 2,6-Bis-(4,6-dimethoxy- pyridin-2-yl)-1 -[N-(diphenylmethyl)-iminooxycarbonyl]-benzol , und/oder (B3.4.14) Oxadiargyl (PM, S. 690-691 ), d. h. 5-tert.-Butyl-3-[2,4-dichlor-5-(prop-2- inyloxy)-phenyl]-1 ,3,4-oxadiazol-2(3H)-on, und/oder (B3.4.15) . Norflurazon (PM, S. 678-679), d.h. 4-Chlor-5-(methylamino)-2-[3- trifluormethyl)-phenyl]-3-(2H)-pyridazinon, und/oder (B3.4.16) Fluometuron (PM, S. 442-443), d.h. N.N-Dimethyl-N'-p-trifluormethyl)- phenyljharnstoff; und/oder (B3.4.17) Methylarsonsäure der Formel CH3AS(=O)(OH)2 und deren Salze wie
DSMA = Dinatriumsalz oder MSMA = Mononatriumsalz von
Methylarsonsäure (PM, S. 625 - 626), und/oder (B3.4.18) Prometryn (Promethyrin) (PM, S. 766-767), d. h. N,N'-Bis(1- methylethyl)-6-methylthio)-2,4-diamino-1 ,3,5-triazin, und/oder (B3.4.19) Trifluralin (PM, S. 942-943), d.h. 2,6-Dinitro-N,N-dipropyl-4- trifluormethyl-anilin, und/oder
(B4) gegen monokotyle und dikotyle Schadpflanzen wirksame Herbizide, die speziell in toleranten Kulturen oder auf Nichtkulturland eingesetzt werden können, vorzugsweise (B4.1 ) Verbindungen vom Typ Glufosinate oder Phosphinothricin (= L-
Glufosinate) und dessen Salzen und Derivate, wie (B4.1.1) Glufosinate im engeren Sinne (PM, S. 486-487), d. h. D,L-2-Amino-4-
[hydroxy(methyl)phosphinyl]-butansäure oder deren wirksames L-
Enantiomer und deren Salze, vorzugsweise das racemische
Glufosinate-monoammoniumsalz, (B4.1.2) Bilanafos (oder Bialaphos) (PM, S. 90-91 ), d.h. L-2-Amino-4-
[hydroxy(methyl)phosphinyl]-butanoyl-L-alanyl-L-alanin, insbesondere dessen Natriumsalz.
(B4.2) Verbindungen vom Typ des Phosphonomethylglycins und dessen
Salzen, wie (B4.2.1 ) Glyphosate (PM, S. 488-491 ), d. h. N-(Phosphonomethyl)-glycin oder dessen Salze, vorzugsweise das Glyphosate- monoisopropylammoniumsalz oder das -natriumsalz, und/oder (B4.2.2) Sulfosate, d. h. N-(Phosphonomethyl)-glycin-trimesiumsalz = N-
(Phosphonomethyl)-glycin-trimethylsulfoxoniumsalz (PM, S. 488-491 ), und/oder (B4.3) Imidazolinone, wie
(B4.3.1) Imazapyr (PM, S. 530-531) und dessen Salze und Ester, und/oder (B4.3.2) Imazethapyr (PM, S. 533-534) und dessen Salze und Ester, und/oder (B4.3.3) Imazamethabenz (PM, S. 526-527) und dessen Salze und Ester wie der Methylester, und/oder (B4.3.4) Imazamox (PM, S. 528) und dessen Salze und Ester, und/oder (B4.3.5) Imazaquin (PM, S. 531-533) und dessen Salze und Ester, z. B. das
Ammoniumsalz, und/oder (B4.3.6) Imazapic (AC 263,222) (PM, S. 529) und dessen Salze und Ester, z. B. das Ammoniumsalz, und/oder
(B4.4) Verbindungen unterschiedlichen Stukturtyps, wie
(B4.4.1 ) WC9717 oder CGA276854 = 2-Chlor-5-(3-methyl-2,6-dioxo-4- trifluormethyl-3,6-dihydro-2H-pyrimidin-1 -yl)-benzoesäure-1 - allyloxycarbonyl-1-methylethyl-ester (bekannt aus US-A-5183492) (B4.4.2) Azafenidin (PM, S. 46-47), d. h. 2-(2-Dichlor-5-prop-2-inyloxyphenyl)-
5,6,7,8-tetrahydro-1 ,2,4-triazolo[4,3-a]pyridin-3(2H)-on, und/oder (B4.4.3) Diuron (PM, S. 331-332), d. h. 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1 ,1- dimethylharnstoff, und/oder (B4.4.4) Oxyfluorfen (PM, S. 702-703), d. h. 2-Chlor-1-(3-ethoxy-4- nitrophenoxy)-4-(trifluormethyl)-benzol.
Wenn die Kurzform des "common name" verwendet wird, so sind damit alle gängigen Derivate, wie die Ester und Salze umfaßt, insbesondere die handesüblichen Form bzw. Formen. Bei Sulfonylharnstoffen sind mit Salzen auch die umfaßt, die durch Austausch eines Wasserstoffatoms an der Sulfonamidgruppe durch ein Kation entstehen.
Bevorzugt sind Herbizid-Kombinationen aus einer oder mehreren Verbindungen (A) mit einer oder mehreren Verbindungen der Gruppe (B1) oder (B2) oder (B3) oder (B4). Weiter bevorzugt sind Kombinationen von Verbindungen (A) mit einer oder mehreren
Verbindungen (B) nach dem Schema:
(A) + (B1 ) + (B2), (A) + (B1 ) + (B3), (A) + (B1 ) + (B4) oder (A) + (B2) + (B3),
(A) + (B2) + (B4), (A) + (B3) + (B4) oder (A) + (B1) + (B2) + (B3),
(A) + (B1) + (B2) + (B4), (A) + (B4) + (B2) + (B3), (A) + (B1) + (B3) + (B4) oder
(A) + (B1) + (B2) + (B3) + (B4).
Dabei sind auch solche Kombinationen erfindungsgemäß, denen noch ein oder mehrere weitere Wirkstoffe anderer Struktur [Wirkstoffe (C)J zugesetzt werden wie
(A) + (B1) + (C), (A) + (B2) + (C) oder (A) + (B3) + (C), (A) + (B4) + (C),
(A) + (B1 ) + (B2) + (C), (A) + (B1 ) + (B3) + (C), (A) + (B1 ) + (B4) + (C) oder
(A) + (B2) + (B3) + (C), (A) + (B2) + (B4) + (C), (A) + (B3) + (B4) + (C) oder
(A) + (B1) + (B2) + (B3) + (C), (A) + (B1) + (B2) + (B4) + (C), (A) + (B4) + (B2) + (B3)
+ (C), (A) + (B1) + (B3) + (B4) + (C) oder (A) + (B1) + (B2) + (B3) + (B4) + (C).
Für Kombinationen der letztgenannten Art mit drei oder mehr Wirkstoffen gelten die nachstehend insbesondere für erfindungsgemäße Zweierkombinationen erläuterten bevorzugten Bedingungen in erster Linie ebenfalls, sofern darin die erfindungsgemäßen Zweierkombinationen enthalten sind.
Die Aufwandmenge der Herbizide A kann breit variiert werden, die optimale Menge hängt vom jeweiligen Herbizid, dem Schadpflanzenspektrum und den Kulturpflanzen ab. In der Regel liegt die Aufwandmenge im Bereich von 10 bis 1200, vorzugsweise 15 bis 800, ganz bevorzugt bei 10 bis 150 g Wirkstoff (A. S.)/ha.
Die Aufwandmengen der Herbizide (B) können von Herbizid zu Herbizid stark variieren. Als Richtgröße für bevorzugte Aufwandmengen können folgende Angaben gelten, wobei in den erfindungsgemäßen Kombinationen auch Mengen unterhalb der niedrigsten Menge sinnvoll sein können (A.S. = Aktive Substanz). Verbindungen der Gruppen (B1.1) und (B1.2): 0,5-5000, insbesondere 50 - 5000 g
A.S./ha vorwiegend gegen Ungräser im Nachauflauf - aber auch
Vorauflaufverfahren;
Verbindungen der Gruppen (B1.3) und (B1.4): 0,5 bis 5000, insbesondere 10 - 1500 g A.S./ha gegen überwiegend Ungräser im Nachauflauf gegebenenfalls in Verbindung mit Safenern;
Verbindungen der Gruppen (B1.5): 10 bis 5000, insbesondere 20 bis 4000 g A.S./ha gegen überwiegend Ungräser im Nachauflauf- und Vorauflaufverfahren;
Verbindungen der Gruppen (B1.6): 0,5 bis 2000, insbesondere 10 bis 1500 g A.S./ha gegen überwiegend Ungräser im Nachauflauf- und Vorauflaufverfahren;
Verbindungen der Gruppe (B2.1) : 0,5 bis 500, insbesondere 2,5 - 80 g A.S./ha vorwiegend gegen Unkräuter im Nachauflaufverfahren;
Verbindungen der Gruppe (B2.2.): 20 bis 5000, insbesondere 50 -2000g A.S./ha vorwiegend gegen Unkräuter und Cyperaceen im Nachauflaufverfahren;
Verbindungen der Gruppe (B2.3): 1-3000, insbesondere 5 - 2000 g A.S./ha vorwiegend gegen Unkräuter im Nachauflaufverfahren;
Verbindungen der Gruppe (B2.4): 1 bis 3000, insbesondere 2 bis 1500 g A.S./ha vorwiegend gegen Unkräuter im Nachauflaufverfahren;
Verbindungen der Gruppe (B2.5): 1 bis 1000, insbesondere 2 bis 200 g A.S./ha gegen Unkräuter im Vor- und Nachauflaufverfahren;
Verbindungen der Gruppe (B2.6): 0,5 bis 5000, insbesondere 10 bis 1500 g A.S./ha gegen Unkräuter im Vor- und/oder Nachauflaufverfahren; Verbindungen der Gruppe (B3.1): 0,5 bis 2000, insbesondere von 1 bis 500 g A.S/ha vorwiegend gegen Unkräuter und Ungräser im Nachauflauf-, aber auch im
Vorauflaufverfahren;
Verbindungen der Gruppe (B3.2): 10 bis 5000, insbesondere von 100 bis 4000, ganz besonders 300-3000 g A.S/ha gegen Unkräuter und Ungräser im Nachauflauf- und/oder Vorauflaufverfahren;
Verbindungen der Gruppe (B3.3): 10 bis 5000, insbesondere von 100 bis 4000, ganz besonders 200-3000 g A.S/ha gegen Unkräuter und Ungräser im Nachauflauf- und/oder Vorauflaufverfahren;
Verbindungen der Gruppe (B3.4): 0,5 bis 5000, insbesondere von 10 bis 1500 g A.S/ha gegen Unkräuter und Ungräser im Nachauflauf- und/oder Vorauflaufverfahren;
Verbindungen der Gruppe (B4.1): 10 bis 1000, insbesondere von 20 bis 600; Verbindungen der Gruppe (B4.2): 20 bis 000, insbesondere von 20 bis 800; Verbindungen der Gruppe (B4.3): 1 bis 1000, insbesondere von 10 bis 200; Verbindungen der Gruppe (B4.4): 10 bis 8000, insbesondere von 10 bis 6000.
Bereiche für geeignete Mengenverhältnisse der Verbindungen (A) und (B) ergeben sich aus den genannten Aufwandmengen für die Einzelstoffe. In den erfindungsgemäßen Kombinationen können die Aufwandmengen in der Regel reduziert werden.
Bevorzugte Mischungsverhältnisse (bezogen auf das Gewicht) für die
Kombinationen sind im folgenden aufgeführt:
(A):(B1) im Bereich von 2000:1 bis 1 :500, vorzugsweise 500:1 bis 1 :150, insbesondere 75:1 bis 1 :80; (A):(B2) im Bereich von 1600:1 bis 1:500, vorzugsweise 600:1 bis 1 :150, insbesondere 40:1 bis 1 :60; (A):(B3) im Bereich von 9000:1 bis 1 :600, vorzugsweise 700:1 bis 1:250, insbesondere 100:1 bis 1 :150;
(A):(B4) im Bereich von 120:1 bis 1 :400, vorzugsweise 40:1 bis 1 :250, insbesondere 20:1 bis 1 :150.
Bestimmte Kombinationen von Verbindungen (A) und (B) eignen sich für den Einsatz in folgenden Kulturen besonders:
Für Getreide (Weizen, Gerste etc.) eignen sich Kombinationen von Verbindungen (A) mit den Verbindungen (B1.1.1) bis (B1.3.3), (B1.4.5), (B1.6.1 ), (B1.6.18)/(B1.6.19), (B2.1.1)/(B2.1.2), (B2.1.4), (B2.1.7), (B2.2.1)-(B2.2.5), (B2.3.1 )/(B2.3.2), (B2.4.1), (B2.5.2), (B2.6.2), (B2.6.3)/(B2.6.4), (B2.6.8), (B2.6.10), (B3.1.1)-(B3.1.5), (B3.1.7), (B3.4.1)-(B3.4.3), (B4.3.3).
Für Mais eignen sich Kombinationen von Verbindungen (A) mit den Verbindungen (B1.5.1 ), (B1.6.2), (B2.1.3), (B2.1.6), (B2.1.8)-(B2.1.T3), "(B2.2.6), (B2.4.2), (B2.6.5), (B2.6.7), (B3.1.8)-(B3.1.11), (B3.2.1)-(B3.2.4), (B3.3.1)-(B3.3.3), (B3.4.2)/(B3.4.4)/(B3.4.5), (B3.4.8)/(B3.4.9).
Für Reis eignen sich Kombinationen von Verbindungen (A) mit den Verbindungen (B1.3.8), (B1.4.4), (B1.5.2)-(B1.5.4), (B1.6.3)-(B1.6.17), (B2.1.5), (B2.1.6), (B2.6.11)-(B2.6.15), (B3.4.10)-(B3.4.14).
Für den nichtselektiven Einsatz in Dauerkulturen eignen sich Kombinationen von Verbindungen (A) mit den Verbindungen (B2.2.8), (B3.4.6), (B4.2.1), (B4.2.2), (B4.3.5), (B4.4.1 )-(B4.4.4).
Für dikotyle Kulturen wie Raps, Zuckerrübe und Soja eignen sich Kombinationen von Verbindungen (A) mit den Verbindungen (B1.3.4)-(B1.3.7), (B1.4.1), (B1.4.2), (B1.4.3), (B2.2.7), (B2.4.3), (B2.5.1), (B2.6.6), (B2.6.9), (B3.4.7), (B3.4.15)- (B3.4.19), (B4.3.1), (B4.3.2), (B4.3.4), (B4.3.6). In Einzelfällen kann es sinnvoll sein, eine der Verbindungen (A) mit mehreren
Verbindungen (B) aus den Klassen (B1), (B2), (B3) und/oder (B4) zu kombinieren.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Kombinationen zusammen mit anderen
Wirkstoffen beispielsweise aus der Gruppe der Safener, Fungizide, Insektizide und
Pflanzenwachstumsregulatoren oder aus der Gruppe der im Pflanzenschutz üblichen
Zusatzstoffe und Formulierungshilfsmittel eingesetzt werden.
Bevorzugt sind erfindungsgemäße Herbizidkombinationen mit einem antidotisch wirksamen Gehalt an Safenern (C), die zur Reduzierung phytotoxischer Nebenwirkungen der eingesetzten Herbizide in wirtschaftlich bedeutenden Kulturen wie Getreide (Weizen, Gerste, Roggen, Mais, Reis, Hirse), Zuckerrübe, Zuckerrohr, Raps, Baumwolle und Soja eingesetzt werden können. Ein bevorzugter Anwendungsbereich für die Herbizidkombinationen ist Getreide. Als Safener kommen beispielsweise die Verbindungen in Frage, welche in der WO00/16627 auf den Seiten 53 bis 58 unter den Gruppen a) bis s) und dort zitierter Literatur erwähnt sind.
Die erfindungsgemäßen Kombinationen (= herbiziden Mittel) weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger mono- und dikotyler Schadpflanzen auf. Auch schwer bekämpfbare perennierende Unkräuter, die aus Rhizomen, Wurzelstöcken oder anderen Dauerorganen austreiben, werden durch die Wirkstoffe gut erfaßt.
Im einzelnen seien beispielhaft einige Vertreter der mono- und dikotylen Unkrautflora genannt, die durch die erfindungsgemäßen Mittel kontrolliert werden können, ohne daß durch die Nennung eine Beschränkung auf bestimmte Arten erfolgen soll.
Auf der Seite der monokotylen Unkrautarten werden z.B. Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. sowie Cyperusarten aus der annuellen Gruppe und auf Seiten der perennierenden Spezies Agropyron, Cynodon, Imperata sowie Sorghum und auch ausdauernde Cyperusarten gut erfaßt. Bei dikotylen Unkrautarten erstreckt sich das Wirkungsspektrum auf Arten wie z.B.
Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp.,
Polygonum spp.,Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. und Viola spp., Xanthium spp., auf der annuellen Seite sowie Convolvulus, Cirsium,
Rumex und Artemisia bei den perennierenden Unkräutern.
Werden die erfindungsgemäßen Mittel vor dem Keimen auf die Erdoberfläche appliziert, so wird entweder das Auflaufen der Unkrautkeimlinge vollständig verhindert oder die Unkräuter wachsen bis zum Keimblattstadium heran, stellen jedoch dann ihr Wachstum ein und sterben schließlich nach Ablauf von drei bis vier Wochen vollkommen ab.
Bei Applikation der Mittel auf die grünen Pflanzenteile im Nachauflaufverfahren tritt ebenfalls sehr rasch nach der Behandlung ein drastischer Wachstumsstop ein und die Unkrautpflanzen bleiben in dem zum Applikatioπszeitpunkt vorhandenen Wachstumsstadium stehen oder sterben nach einer gewissen Zeit ganz ab, so daß auf diese Weise eine für die Kulturpflanzen schädliche Unkrautkonkurrenz sehr früh und nachhaltig beseitigt wird.
Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel zeichnen sich durch eine schnell einsetzende und lang andauernde herbizide Wirkung aus. Die Regenfestigkeit der Wirkstoffe in den erfindungsgemäßen Kombinationen ist in der Regel günstig. Als besonderer Vorteil fällt ins Gewicht, daß die in den Kombinationen verwendeten und wirksamen Dosierungen von Verbindungen (A) und (B) so gering eingestellt werden kann, daß ihre Bodenwirkung optimal niedrig ist. Somit wird deren Einsatz nicht nur in empfindlichen Kulturen erst möglich, sondern Grundwasser-Kontaminationen werden praktisch vermieden. Durch die erfindungsgemäßen Kombination von Wirkstoffen wird eine erhebliche Reduzierung der nötigen Aufwandmenge der Wirkstoffe ermöglicht.
Bei der gemeinsamen Anwendung von Herbiziden des Typs (A)+(B) treten überadditive (= synergistische) Effekte auf. Dabei ist die Wirkung in den Kombinationen stärker als die zu erwartende Summe der Wirkungen der eingesetzten Einzelherbizide. Die synergistischen Effekte erlauben eine Reduzierung der Aufwandmenge, die Bekämpfung eines breiteren Spektrums von Unkräutern und Ungräsem, einen schnelleren Einsatz der herbiziden Wirkung, eine längere Dauerwirkung, eine bessere Kontrolle der Schadpflanzen mit nur einer bzw. wenigen Applikationen sowie eine Ausweitung des möglichen Anwendungszeitraumes. Teilweise wird durch den Einsatz der Mittel auch die Menge an schädlichen Inhaltsstoffen, wie Stickstoff oder Ölsäure, und deren Eintrag in den Boden reduziert.
Die genannten Eigenschaften und Vorteile sind in der praktischen Unkrautbekämpfung gefordert, um landwirtschaftliche Kulturen von unerwünschten Konkurrenzpflanzen freizuhalten und damit die Erträge qualitativ und quantitativ zu sichern und/oder zu erhöhen. Der technische Standard wird durch diese neuen Kombinationen hinsichtlich der beschriebenen Eigenschaften deutlich übertroffen.
Obgleich die erfindungsgemäßen Kombinationen eine ausgezeichnete herbizide Aktivität gegenüber mono- und dikotylen Unkräutern aufweisen, werden die Kulturpflanzen nur unwesentlich oder gar nicht geschädigt. Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Mittel teilweise hervorragende wachstumsregulatorische Eigenschaften bei den Kulturpflanzen auf. Sie greifen regulierend in den pflanzeneigenen Stoffwechsel ein und können damit zur gezielten Beeinflussung von Pflanzeninhaltsstoffen und zur Ernteerleichterung wie z.B. durch Auslösen von Desikkation und Wuchsstauchung eingesetzt werden. Des weiteren eignen sie sich auch zur generellen Steuerung und Hemmung von unerwünschtem vegetativen Wachstum, ohne dabei die Pflanzen abzutöten. Eine Hemmung des vegetativen Wachstums spielt bei vielen mono- und dikotylen Kulturen eine große Rolle, da das Lagern hierdurch verringert oder völlig verhindert werden kann.
Aufgrund ihrer herbiziden und pflanzenwachstumsregulatorischen Eigenschaften können die Mittel zur Bekämpfung von Schadpflanzen in bekannten Pflanzenkulturen oder noch zu entwickelnden toleranten oder gentechnisch veränderten Kulturpflanzen eingesetzt werden. Die transgenen Pflanzen zeichnen sich in der Regel durch besondere vorteilhafte Eigenschaften aus, neben den Resistenzen gegenüber den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise durch
Resistenzen gegenüber Pflanzenkrankheiten oder Erregern von Pflanzenkrankheiten wie bestimmten Insekten oder Mikroorganismen wie Pilzen, Bakterien oder Viren.
Andere besondere Eigenschaften betreffen z. B. das Erntegut hinsichtlich Menge,
Qualität, Lagerfähigkeit, Zusammensetzung und spezieller Inhaltsstoffe. So sind transgene Pflanzen mit erhöhtem Stärkegehalt oder veränderter Qualität der Stärke oder solche mit anderer Fettsäurezusammensetzung des Emteguts bekannt.
Herkömmliche Wege zur Herstellung neuer Pflanzen, die im Vergleich zu bisher vorkommenden Pflanzen modifizierte Eigenschaften aufweisen, bestehen beispielsweise in klassischen Züchtungsverfahren und der Erzeugung von Mutanten. Alternativ können neue Pflanzen mit veränderten Eigenschaften mit Hilfe gentechnischer Verfahren erzeugt werden (siehe beispielsweise WO00/16627 auf den Seiten 61 bis 63 und dort zitierter Literatur).
Gegenstand der Erfindung ist deshalb auch ein Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, vorzugsweise in Pflanzenkulturen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein oder mehrere Mittel des Typs (A) mit einem oder mehreren Herbiziden des Typs (B) auf die Schadpflanzen, Pflanzenteile davon oder die Anbaufläche appliziert.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der herbiziden Mittel aus Verbindungen (A)+(B) zur Bekämpfung von Schadpflanzen, vorzugsweise in Pflanzenkulturen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen können sowohl als Mischformulierungen der zwei Komponenten, gegebenenfalls mit weiteren Wirkstoffen, Zusatzstoffen und/oder üblichen Formulierungshilfsmitteln vorliegen, die dann in üblicherweise mit Wasser verdünnt zur Anwendung gebracht werden, oder als sogenannte Tankmischungen durch gemeinsame Verdünnung der getrennt formulierten oder partiell getrennt formulierten Komponenten mit Wasser hergestellt werden. Die Verbindungen (A) und (B) oder deren Kombinationen können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemischphysikalischen Parameter vorgegeben sind. Als allgemeine Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), emulgierbare Konzentrate (EC), wäßrige Lösungen (SL), Emulsionen (EW) wie Öl- in-Wasser- und Wasser-in-ÖI-Emulsionen, versprühbare Lösungen oder Emulsionen, Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, Suspoemulsionen, Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate zur Boden- oder Streuapplikation oder wasserdispergierbare Granulate (WG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln oder Wachse.
Die einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y. Marsden, "Solvente Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridegewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Egents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976, Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, wie anderen Herbiziden, Fungiziden oder Insektiziden, sowie Safenern, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Spritzpulver (benetzbare Pulver) sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyethoxylierte Fettalkohole oder -Fettamine, Alkansulfonate oder Alkyl benzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'- dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium. enthalten.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffs in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffe unter Zusatz von einem oder mehreren ionischen oder nichtionischen Tensiden (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie Ca-Dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen des Wirkstoffs mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden. Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt. Die agrochemischen Zubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99
Gewichtsprozent (Gew.-%), insbesondere 2 bis 95 Gew.-%, Wirkstoffe der Typen A und/oder B, wobei je nach Formulierungsart folgende Konzentrationen üblich sind:
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 95 Gew.-%, der
Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration z.B. 5 bis 80 Gew.-%, betragen.
Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 0,2 bis 25 Gew.-% Wirkstoff.
Bei Granulaten wie dispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche
Granulierhilsmittel und Füllstoffe verwendet werden. In der Regel liegt der Gehalt bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten zwischen 10 und 90
Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Färb- und Trägerstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer, Mittel, die den pH-Wert oder die Viskosität beeinflussen, Verdickungsmittel, Düngemittel und/oder Farbstoffe.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicherweise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate, sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Die herbiziden Mittel können auf die Pflanzen, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder die Anbaufläche (Ackerboden) ausgebracht werden, vorzugsweise auf die grünen Pflanzen und Pflanzenteile und gegebenenfalls zusätzlich auf den Ackerboden. Eine Möglichkeit der Anwendung ist die gemeinsame Ausbringung der Wirkstoffe in
Form von Tankmischungen, wobei die optimal formulierten konzentrierten
Formulierungen der Einzelwirkstoffe gemeinsam im Tank mit Wasser gemischt und die erhaltene Spritzbrühe ausgebracht wird.
Eine gemeinsame herbizide Formulierung der erfindungsgemäßen Kombination an Wirkstoffen (A) und (B) hat den Vorteil der leichteren Anwendbarkeit, weil die Mengen der Komponenten bereits im richtigen Verhältnis zueinander eingestellt sind. Außerdem können die Hilfsmittel in der Formulierung aufeinander optimal abgestimmt werden, während ein Tank-Mix von unterschiedlichen Formulierungen unerwünschte Kombinationen von Hilfstoffen ergeben kann.
A. Formulierungsbeispiele allgemeiner Art
a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile eines Wirkstoffs/Wirksstoffgemischs und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile eines Wirkstoffs/Wirksstoffgemischs, 64 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat wird erhalten, indem man 20 Gew.-Teile eines Wirkstoffs/Wirksstoffgemischs mit 6 Gew.- Teilen Alkylphenolpolyglykolether (©Triton X 207), 3 Gew.-Teilen Isotridecanolpolyglykolether (8 EO) und 71 Gew.-Teilen paraffinischem Mineralöl (Siedebereich z.B. ca. 255 bis 277EC) mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt. d) Ein emulgierbares Konzentrat wird erhalten aus 15 Gew.-Teilen eines Wirkstoffs/Wirksstoffgemischs, 75 Gew.-Teilen Cyclohexanon als Lösemittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertem Nonylphenol als Emulgator.
e) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird erhalten indem man 75 Gew.-Teile eines Wirkstoffs/Wirksstoffgemischs,
10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Calcium,
5 Gew.-Teile Natriumlaurylsulfat,
3 Gew.-Teile Polyvinylalkohol und
7 Gew.-Teile Kaolin mischt, auf einer Stiftmühle mahlt und das Pulver, in einem Wirbelbett durch
Aufsprühen von Wasser als Granulierflüssigkeit granuliert.
f) Ein in Wasser dispergierbares Granulat wird auch erhalten, indem man 25 Gew.-Teile eines Wirkstoffs/Wirksstoffgemischs,
5 Gew.-Teile 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium,
2 Gew.-Teile oleoylmethyltaurinsaures Natrium,
1 Gew.-Teil Polyvinylalkohol,
17 Gew.-Teile Calciumcarbonat und
50 Gew.-Teile Wasser auf einer Kolloidmühle homogenisiert und vorzerkleinert, anschließend auf einer Perlmühle mahlt und die so erhaltene Suspension in einem Sprühturm mittels einer Einstoffdüse zerstäubt und trocknet.
Biologische Beispiele
1. Unkrautwirkung im Vorauflauf
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkrautpflanzen werden in Töpfen in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von konzentrierten wäßrigen Lösungen, benetzbaren Pulvern oder Emulsionskonzentraten formulierten Mittel werden dann als wäßrige Lösung, Suspension bzw. Emulsion mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha in unterschiedlichen Dosierungen auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert. Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Unkräuter gehalten. Die optische
Bonitur der Pflanzen- bzw. Auflaufschäden erfolgt nach dem Auflaufen der
Versuchspflanzen nach einer Versuchszeit von 3 bis 4 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen. Wie die Testergebnisse zeigen, weisen die erfindungsgemäßen Mittel eine gute herbizide Vorauflaufwirksamkeit gegen ein breites Spektrum von Ungräsem und Unkräutern auf.
Bonitur und Bewertung der synergistischen Herbizidwirkungen:
Die herbizide Wirksamkeit der Wirkstoffe bzw. Wirkstoffmischungen wurde anhand der behandelten Parzellen im Vergleich zu unbehandelten Kontroll-Parzellen visuell bonitiert. Dabei wurde Schädigung und Entwicklung aller oberirdischen Pflanzenteile erfaßt. Die Bonitierung erfolgte nach einer Prozentskala (100% Wirkung = alle Plfanzen abgestorben; 50 % Wirkung = 50% der Pflanzen und grünen Pflanzenteile abgestorben; 0 % Wirkung = keine erkennbare Wirkung = wie Kontrollparzelle. Die Boniturwerte von jeweils 4 Parzellen wurden gemittelt.
Bei der Anwendung der erfinduηgsgemäßen Kombinationen werden häufig herbizide Wirkungen an einer Schadpflanzenspezies beobachtet, die die formale Summe der Wirkungen der enthaltenen Herbizide bei alleiniger Applikation übertreffen. Alternativ kann in manchen Fällen beobachtet werden, daß eine geringere Aufwandmenge für die Herbizid-Kombination benötigt wird, um im Vergleich zu den Einzelpräparaten dieselbe Wirkung bei einer Schadpflanzenspezies zu erzielen. Derartige Wirkungssteigerungen bzw. Effektivitätssteigerungen oder Einsparungen an Aufwandmenge sind ein starker Hinweis auf synergistische Wirkung. Wenn die beobachteten Wirkungswerte bereits die formale Summe der Werte zu den Versuchen mit Einzelapplikationen übertreffen, dann übertreffen sie den Erwartungswert nach Colby ebenfalls, der sich nach folgender Formel errechnet und ebenfalls als Hinweis auf Synergismus angesehen wird (vgl. S. R. Colby; in Weeds 15 (1967) S. 20 bis 22):
E = A+B-(AxB/100) Dabei bedeuten: A, B = Wirkung der Wirkstoffe A bzw. B in % bei den Aufwandmengen a bzw. b g AS/ha; E = Erwartungswert der Wirkung in % der Wirkstoffkombination bei einer Aufwandmenge von a+b g AS/ha (AS = Aktivsubstanz).
Die beobachteten Werte der Versuche zeigen bei geeigneten niedrigen Dosierungen eine Wirkung der Kombinationen, die über der formalen Summe der Wirkungen bei Einzelapplikation oder über den Erwartungswerten nach Colby liegen.
2. Unkrautwirkung im Nachauflauf
Samen bzw. Rhizomstücke von mono- und dikotylen Unkräutern werden in Töpfen in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen (Temperatur, Luftfeuchtigkeit, Wasserversorgung) angezogen. Drei Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Dreiblattstadium mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelt. Die als Spritzpulver bzw. als Emulsionskonzentrate formulierten erfindungsgemäßen Mittel werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 bis 800 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach ca. 3 bis 4 Wochen Standzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen bonitiert (vgl. Abschnitt 1). Die erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Nachauflauf eine gute herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger Ungräser und Unkräuter auf. Dabei werden häufig Wirkungen der erfindungsgemäßen Kombinationen beobachtet, die die formale Summe der Wirkungen bei Einzelapplikation der Herbizide übertreffen. Die beobachteten Werte der Versuche zeigen bei geeigneten niedrigen Dosierungen eine Wirkung der Kombinationen, die über der formalen Summe der Wirkungen bei Einzelapplikation oder über den Erwartungswerten nach Colby liegen.
3. Herbizide Wirkung und Kulturpflanzenverträglichkeit (Feldversuche) Kulturpflanzen wurden im Freiland auf Parzellen unter natürlichen
Freilandbedingungen herangezogen, wobei Samen oder Rhizomstücke von typischen Schadpflanzen ausgelegt worden waren bzw. die natürliche
Verunkrautung genutzt wurde. Die Behandlung mit den erfindungsgemäßen Mitteln erfolgte nach dem Auflaufen der Schadpflanzen und der Kulturpflanzen in der Regel im 2 bis 4-Blattstadium; teilweise (wie angegeben) erfolgte die Applikation einzelner
Wirkstoffe oder Wirkstoffkombinationen preemergent (vgl. Abschnitt 1 ) oder postemergent (vgl. Abschnitt 2) oder als Sequenzbehandlung teilweise preemergent und/oder postemergent. Nach der Anwendung, z. B. 2, 4, 6 und 8 Wochen nach
Applikation die Wirkung der Präparate optisch im Vergleich zu unbehandelten
Kontrollen bonitiert (vgl. Bonitur in Abschnitt 1 ). Die erfindungsgemäßen Mittel weisen auch im Feldversuch eine synergistische herbizide Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum wirtschaftlich wichtiger Ungräser und Unkräuter auf. Der Vergleich zeigte, daß die erfindungsgemäßen Kombinationen meist mehr, teilweise erheblich mehr herbizide Wirkung aufweisen als die Summe der Wirkungen der
Einzelherbizide und weist deshalb auf einen Synergismus hin. Außerdem lagen die
Wirkungen in wesentlichen Abschnitten des Boniturzeitraums über den
Erwartungswerten nach Colby und weisen deshalb ebenfalls auf einen Synergismus hin. Die Kulturpflanzen dagegen wurden infolge der Behandlungen mit den herbiziden Mitteln nicht oder nur unwesentlich geschädigt.
3.1 Feldversuch in Winterweizen, Nachauflauf
Die Verbindungen (A1), (A4), (A36) und (A39) aus Tabellen 1 bis 3 werden alleine und auch in Kombination mit Verbindungen (B3.1.4) (=lodosulfuron-methyl- natriumsalz) bei 2 g Aktivsubstanz pro Hektar (g AS/ha) oder (B3.1.5) (= Mesosulfuron) 10 g AS/ha oder mit einer Kombination von (B3.1.4)+ (B3.1.5) bei 9+2 g AS/ha hinsichtlich der Schäden an Winterweizen und der Wirkung gegen Schadpflanzen eingesetzt. Die genannten Herbizid-Kombinationen aus den genannten erfindungsgemäßen Komponenten (A)+(B)Verbindungen weisen eine sehr gute Selektivität in Winterweizen auf und zeigen beispielsweise bei der Schadpflanze Apera spica-venti (Gemeiner Windhalm) eine synergistische herbizide Wirkung, die über die formale Summe der Wirkungen der Einzelapplikationen (A) bzw. (B) hinausgeht.

Claims

Patentansprüche
1. Herbizidkombination mit einem synergistisch wirksamen Gehalt an Komponenten (A) und (B), wobei
Komponente (A) eine oder mehrere herbizid wirksame Aminotriazinverbindungen der Formel (I) oder deren Salzen bedeutet,
Figure imgf000062_0001
wobei
Z Wasserstoff, Hydroxy, Halogen oder
(d-Cιo)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl, (C -Cιo)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Substituenten unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Hydroxy, Amino, Mercapto, Cyano, Nitro, Thiocyanato, Formyl, (Cι-C4)Alkoxy, Mono(CrC4)alkylamino, Di(Cr C )alkylamino, (d-d)Haloalkoxy, (C2-C4)Alkenyloxy, (C2-C4)Haloalkenyloxy, (C2-C4)Alkinyloxy, (C2-C4)Haloalkinyloxy, (C C4)Alkylthio, (d-C4)Alkylsulfinyl, (Cι-C4)Haloalkylsulfinyl, (C C4)Alkylsulfonyl, (C C4)Haloalkylsulfonyl, [(Cι-C4)Alkyl]-carbonyl, [(Cι-C4)Haloalkyl]-carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl (C3-C9)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, Phenyl und Heterocyclyl, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, substituiert ist, oder
[(d-C6)Alkyl]-carbonyl, [(d-C6)Alkoxy]-carbonyl, (C C6)Alkylsulfinyl oder (d- C4)Alkylsulfonyl, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder substituiert ist, (Cs-CβJCycloalkenyl, das unsubstituiert oder substituiert ist,
R1 und R2 unabhängig voneinander H, Formyl, (d-Cιo)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl, (C2-C10)Alkinyl, (C1-C10)Alkylsulfinyl, (C1-C10)Alkylsulfonyl, (d-C10)Alkoxy, [(d-Cιo)Alkyl]carbonyl, [(Cι-Cιo)Alkyl]thiocarbonyl, Phenylcarbonyl, Naphthylcarbonyl, Phenylthiocarbonyl, Naphthylthiocarbonyl, [(d-Cιo)Alkoxy]carbonyl, [(Cι-Cιo)Alkoxy]thiocarbonyl, Aminocarbonyl, Mono[(d-Cιo)alkyl]aminocarbonyl, Di[(CrCιo)alkyl]aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Mono[(Cι-Cι0)alkyl]aminothiocarbonyl oder Di[(Cι-Cιo)alkyl]aminothiocarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 20 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C5-C6)Cycloalkenyloxy, Phenyl, Phenoxy, Phenylamino, Phenylsulfonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylamino, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclylsulfonyl, wobei jeder der letztgenannten 13 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder
R1 und R2 gemeinsam (d-Cιo)Alkyliden, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (Cι-C )Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (Cι-C )-Monoalkylamino, (CrC4)-Dialkylamino und (CrC4)Alkylthio substituiert ist, bedeuten oder
NR1R2 gemeinsam einen am N-Atom gebundenen Heterocyclylrest mit 3 bis 6
Ringatomen, der zusätzlich zum N-Atom als Heteroringatom gegebenenfalls 1 bis 3 weitere Heteroringatome aus der Gruppe N, O und S enthält, wobei der Heterocyclus unsubstituiert oder substituiert ist, bedeutet, und
R3 Halogen, CN, NO2, SCN oder einen Rest der Formel -X -A1, wobei
X1 eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formel -O-, -S(O)p-, -S(O)p-O-, -O -S(O)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR° -, -0-NR°-, -NR°-0-, -NR°-CO-, -CO-NR0-, -O-CO-NR0- oder -NR°-CO-0- bedeutet, worin jeweils p die ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist und R° für Wasserstoff, (d- C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, Phenyl, Phenyl-(d-C6)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder [(Cι-C6)Alkyl]-carbonyl steht, und
A1 Wasserstoff, (d-C10)Alkyl, (C2~do)Alkenyl, (C2-Cιo)Alkinyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, Phenyl oder Heterocyclyl mit 3 bis 9 Ringatomen und 1 bis 4 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei jeder der 7 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und R4 H oder Formyl, (d-C10)Alkyl, (C2-d0)Alkenyl, (C2-d0)Alkinyl, (Cι-Cιo)Alkylsulfinyl, (d-C10)Alkylsulfonyl, (d-Cιo)Alkoxy, [(CrCιo)Alkyl]carbonyl, [(Cι-Cιo)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder (C3-C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C5- CβJCycloalkenyloxy, Phenyl, Phenoxy, Phenylamino, Phenylcarbonyl, Phenylsulfonyl, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylamino, Heterocyclylcarbonyl oder Heterocyclylsulfonyl, wobei jeder der letztgenannten 14 Reste unsubstituiert oder substituiert ist, oder eine Gruppe der Formel NRaRb, wobei Ra und Rb unabhängig voneinander H, Formyl, (d-C6)Alkyl, (C -C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (d-C6)Alkylsulfinyl, (Cι-C6)Alkylsulfonyl, (C C6)Alkoxy, (C C6)Alkylcarbonyl oder (Cι-C6)Alkoxy]carbonyl, wobei jede der letztgenannten 8 Gruppen unsubstituiert oder substituiert ist, bedeuten oder
Ra und Rb gemeinsam geradkettiges (C2-C5)-Alkylen, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe (Cι-C4)Alkyl, (Cι-C )Alkoxy, (Cι-C4)Alkoxy-(Cι-C4)alkyl und Oxo substituiert ist, bedeuten, und Y Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato oder einen Rest der Formel -X2-A2, wobei X2 eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formeln -0-,
-S(O)q-, -S(0)q-0-, -O -S(0)q-, -S(0)q-NRr-, -NRr-S(0)q-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NRr -, -0-NRr-, -NRr-0-, -NRr-CO-, -C0-NRr-, -0-CO-NRr- oder -NRr-CO-0- bedeutet, worin jeweils q die ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist und Rr für Wasserstoff, Amino, substituiertes Amino, (Cι-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C - C6)Alkinyl, Phenyl, Phenyl-(d-C6)alkyl, Phenyl-carbonyl, (C3- C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, [(C C6)Alkyl]-carbonyl, (d- C6)Alkylsulfonyl oder (C C6)Alkylsulfinyl, Phenylsulfonyl oder Phenylsulfinyl steht, wobei jeder der 13 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, und A2 Wasserstoff, (d-Cιo)Alkyl, (C2-C10)Alkenyl, (C2-d0)Alkinyl, (C3-
C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, Phenyl oder Heterocyclyl, wobei jeder der 7 letztgenannten Reste unsubstituiert oder substituiert ist, bedeutet, bedeuten, wobei die
Verbindungen der Formel (I) optisch aktiv sind und nicht als racemische Verbindung vorliegen, und
Komponente (B) ein oder mehrere Herbizide aus der Gruppe der Verbindungen, welche aus
(B1) gegen monokotyle Schadpflanzen wirksamen Herbiziden mit Blatt- und/oder
Bodenwirkung, (B2) gegen überwiegend dikotyle Schadpflanzen wirksamen Herbiziden (B3) gegen monokotyle und dikotyle Schadpflanzen wirksamen Herbiziden und (B4) gegen monokotyle und dikotyle Schadpflanzen wirksame Herbizide, die speziell in toleranten Kulturen oder auf Nichtkulturland eingesetzt werden können, besteht, bedeutet.
2. Herbizidkombination nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass in
Verbindungen der Formel (l) oder deren Salzen
Z Wasserstoff, Halogen oder
(d-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, wobei jeder der drei letztgenannten Substituenten unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Formyl, (d-C4)Alkoxy, Mono(d- C4)alkylamino, Di(Cι-C4)alkylamino, (d-C4)Haloalkoxy, (Cι-C4)Alkylsulfonyl, (d-C4)Haloalkylsulfonyl, [(Cι-C )Alkyl]-carbonyl, [(C C )Alkoxy]-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl und Phenyl, wobei jeder der letztgenannten 3 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy und (d-C )Alkylthio substituiert ist, substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (d-C4)Alkyl, (C C4)Haloalkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy und (d-C4)Alkylthio substituiert ist, R1 und R2 unabhängig voneinander
H, Formyl, (d-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (d-C6)Alkylsulfinyl, (C C6)Alkylsulfonyl, (C C6)Alkoxy, [(d-C6)Alkyl]carbonyl, [(Cι-C6)Alkyl]thiocarbonyl, Phenylcarbonyl, Naphthylcarbonyl, Phenylthiocarbonyl, Naphthylthiocarbonyl, [(CrC6)Alkoxy]carbonyl, [(Cι-C6)Alkoxy]thiocarbonyl, Aminocarbonyl, Mono[(Cι-C6)alkyl]aminocarbonyl, Di[(d-C6)alkyl]aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Mono[(d-C6)alkyl]amϊnothiocarbonyl oder Di[(CrC6)alkyl]aminothiocarbonyl, wobei jeder der letztgenannten 20 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkoxy, (Cι-C )Haloalkoxy, (CrC )Hydroxyalkoxy und (Cι-C4)Alkoxy- (d-C4)alkoxy und und im Falle cyclischer Reste auch (d-dJAlkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy-(Cι-C4)alkyl und (d-C4)Hydroxyalkyl substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, Phenyl, wobei jeder der letztgenannten 2 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkyl, (C C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy, und (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkoxy substituiert ist, bedeuten oder einer der Reste R1 und R2 wie oben definiert ist und der andere der Reste R1 und R2 eine Gruppe der Formel NR'R" bedeutet, wobei R'und R" unabhängig voneinander H oder (d-C4)Alkyl bedeuten, oder
R1 und R2 gemeinsam (d-C6)Alkyliden, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (Cι-C )Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy, (Cι-C4)-Monoalkylamino, (Cι-C4)-Dialkylamino und (Cι-C )Alkylthio substituiert ist, bedeuten oder
NR1R2 gemeinsam einen am N-Atom gebundenen Heterocyclylrest mit 3 bis 6 Ringatomen, der das N-Atom als Heteroringatom enthält, bedeutet,
R3 Halogen, CN, N02, SCN oder einen Rest der Formel -X1-A1 , wobei
X1 eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formel -O-, -S(0)p-, -S(0)p-0-, -O -S(0)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR° -, -0-NR°-, -NR°-0-, -NR°-CO-, -CO-NR0-, -0-CO-NR°- oder -NR°-CO-0-, vorzugsweise
-O-, -S(0)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR° -, -O-NR0-,
-NR°-0-, -NR°-CO-, -CO-NR0-, -O-CO-NR0- oder -NR°-CO-0- bedeutet, worin jeweils p die ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist und R° für
Wasserstoff, (d-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, Phenyl,
Phenyl-(Cι-C2)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder [(d-C4)Alkyl]-carbonyl steht, und
A1 Wasserstoff, (d-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-
C6)Cycloalkyl, Phenyl oder Heterocyclyl mit 3 bis 9 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei jeder der letztgenannten 6 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (d-C4)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (C C4)Haloalkoxy, (C C4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (C1-C4)Halo.alkyl und (d-C4)Alkoxy-(Cι-C4)alkyl substituiert ist und inklusive Substituenten bis zu 16 C-Atome aufweist, bedeutet, R4 H oder Formyl, (C C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl,
(Cι-C6)Alkylsulfinyl, (d-C6)Alkylsulfonyl, (C C6)Alkoxy,
[(CrC6)Alkyl]carbonyl, [(CrC6)Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten 8 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (CrC4)Alkoxy, (Crd)Haloalkoxy und
(CrC4)Hydroxyalkoxy substituiert ist, oder oder eine Gruppe der Formel NRaRb, wobei Ra und Rb unabhängig voneinander H, oder (Cι-C4)Alkyl bedeuten, Y Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato oder einen Rest der Formel -X2-A2 bedeutet, wobei
X2 eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formel -O-,
-S(0)q-, -S(0)q-0-, -0-S(0)q-, -S(0)q-NRr-, -NRr-S(0)q-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NRr -, -0-NRr-, -NRr-0-, -NRr-CO-, -CO-NRr-, -O-CO-NR1"- oder -NRr-CO-0- bedeutet, worin jeweils q die ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist und Rr jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Amino, Mono- oder Di-(d- C4)alkyl-amino, Mono- oder Di-(d-C )aryl-amino, N-(Cι-C4)Alkyl-N- aryl-amino, (C C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, Phenyl, Phenyl-
(Cι-C4)alkyl, Phenyl-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, [(d-C4)Alkyl]-carbonyl, (d-C4)Alkylsulfonyl, (d-C4)Alkyisulfinyl, Phenylsulfonyl oder Phenylsulfinyl steht, wobei jeder der 18 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (d-C4)Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (d-C4)Haloalkyl und (Cι-C )Alkoxy-(Cι-C4)alkyl substituiert ist, und Wasserstoff, (d-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-
C6)CycIoalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, Phenyl oder Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei jeder der 7 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino oder auch Mercapto oder Aminocarbonyl, Mono- und Di- (CrC )alkylamino, Mono- und Di-phenylamino, N-(d-C4)Alkyl-N- phenyl-amino, Mono- und Di-[(Cι-C4)AIRanoyl]amino, Mono- und Di- [(d-C4)Alkylsulfonyl]-amino, N-(Cι-C4)Alkyl-N-[(C C4)Alkanoyl]-amino, (C1-C4)Alkyl-N-[(C1-C4)Alkylsulfonyl]-amino, N-Phenyl-N- [(Cι-C4)Alkanoyl]-amino, N-Phenyl-N-[(d-C4)Alkylsulfonyl3-amino, (Cι-C4)Alkoxy, (C1-C4)Alkylthio, (d-C4)Alkylsulfonyl, (Cι-C4)Alkylsulfinyl, [(d-C4)Alkyl]-carbonyl, [(C1-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(CrC4)Alkyl]-carbonyloxy, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C3-C6)Cycloalkylcarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylcarbonyloxy, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyloxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyloxy und im Falle cyclischer Reste auch (CrC6)Alkyl, wobei jeder der letztgenannten 35 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, Mono- und DKd-dJafkylamino, Mono- und Di- phenylamino, N-(CrC4)Alkyl-N-phenyl-amino, (Cι-C )Alkoxy, (Cι-C4)Alkylthio, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, Phenyl, Phenoxy und Phenylthio und im Falle cyclischer Reste auch (C1-C4)Alkyl, (Cι~C4)Haloalkyl und (C1-C )Alkoxy-(C1-C4)alkyl , 67 aryl-amino, (d-C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, Phenyl, Phenyl-
(d-C4)alkyl, Phenyl-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, [(Cι-C4)Alkyl]-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyi, (Cι-C4)Alkylsulfinyl, Phenylsulfonyl oder Phenylsulfinyl steht, wobei jeder der 18 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (d-C )Alkyl, (d-C4)Alkoxy, (d-C4)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (C1-C )Haloalkyl und (Cι-C4)Alkoxy-(d-C4)alkyl substituiert ist, und Wasserstoff, (d-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-
C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, Phenyl oder Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei jeder der 7 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino oder auch Mercapto oder Aminocarbonyl, Mono- und Di- (Cι-C4)alkylamino, Mono- und Di-phenylamino, N-(Cι-C4)Alkyl-N- phenyl-amino, Mono- und Di-[(d-C4)Alkanoyl]amino, Mono- und Di- [(Cι-C4)Alkylsulfonyl]-amino, N-(C1-C4)Alkyl-N-[(C1-C4)Alkanoyl]-amino, (Cι-C4)Alkyl-N-[(CrC4)Alkylsulfonyl]-amino, N-Phenyl-N- [(d-C4)Alkanoyl]-amino, N-Phenyl-N-[(Cι-C )Alkylsulfonyl]-amino, (C C4)Alkoxy, (d-C4)Alkylthio, (Cι-C4)Alkylsulfonyl, (d-C4)Alkylsulfinyl, [(d-C4)Alkyl]-carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(Cι-C4)Alkyl]-carbonyloxy, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C3-C6)Cycloalkylcarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylcarbonyloxy, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyloxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyloxy und im Falle cyclischer Reste auch (d-C6)Alkyl, wobei jeder der letztgenannten 35 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, Mono- und Di-(CrC )alkylamino, Mono- und Di- phenylamino, N-(Cι-C )Alkyl-N-phenyl-amino, (Cι-C4)Alkoxy, (Ct-C4)Alkylthio, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, Phenyl, Phenoxy und Phenylthio und im Falle cyclischer Reste auch (Cι-C4)Alkyl, (C C4)Haloalkyl und (C1-C4)Alkoxy-(C1-C4)alkyl 68 substituiert ist, substituiert ist, bedeutet und A2 inklusive Substituenten bis zu 16 C-Atome aufweist, bedeuten.
3. Herbizidkombination nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass in Verbindungen der Formel (I) oder deren Salzen
Z (Cι-C6)Alkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C3-C6)Cycloalkyl und Phenyl, wobei jeder der letztgenannten 2 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (d-C4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl, (d-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy und (Cι-C4)Alkylthio substituiert ist, substituiert ist, oder (C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (C C )Alkyl, (d-C4)Haloalkyl, (Cι-C )AIkoxy, (d-C )Haloalkoxy und (Cι-C4)Alkylthio substituiert ist. R1 Wasserstoff oder (d-C4)Alkyl und R2 Wasserstoff, Formyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, (Cι-C )Alkyl,
(CrC4)Alkylsulfonyl, [(Cι-C )Alkyl]carbonyl, [(C1-C )Alkoxy]carbonyl, wobei jeder der letztgenannten 4 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und (d-C )Alkoxy substituiert ist, oder
(C3-C6)Cycloalkyl, das unsubstituiert durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, (Cι-C4)Alkyl und (d-C4)Haloalkyl substituiert ist, oder R1 und R2 gemeinsam (Cι-C6)Alkyliden, das unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen und Cyano substituiert ist, R3 Halogen, CN, N02, SCN oder einen Rest der Formel -X1-A1 , wobei
X1 eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formel -O-, -S(0)p-, -S(0)p-0-, -O -S(0)p-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NR° -, -O-NR0-, -NR°-0-, -NR°-C0-, -CO-NR0-, -O-CO-NR0- oder -NR°-CO-0- bedeutet, worin jeweils p die ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist und R° für Wasserstoff, (d- C4)Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, Phenyl, Phenyl-(CrC2)alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl oder [(CrC4)Alkyl]-carbonyl steht, und A1 Wasserstoff, (d-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3- 69 C6)Cycloalkyl, Phenyl oder Heterocyclyl mit 3 bis 9 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, 0 und S, wobei jeder der letztgenannten 6 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere
Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (Cι-C4)Alkyl, (C3-C6)Cycloalkyl,
(Cι-C4)Alkoxy, (C C4)Haloalkoxy, (C1-C4)Alkylthio und im Falle cyclischer Reste auch (d-C )Haloalkyl und (Cι-C4)Alkoxy-(Cι-C )alkyl substituiert ist und inklusive Substituenten bis zu 16 C-Atome aufweist, bedeutet, Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyanato oder oder einen Rest der Formel -X2-A2, wobei
X2 eine direkte Bindung oder eine divalente Gruppe der Formel -O-,
-S(0)q-, -S(0)q-0-, -0-S(0)q-, -S(0)q-NRr-, -NRr-S(0)q-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -S-CS-, -CS-S-, -O-CO-O-, -NRr -, -0-NRr-, -NRr-0-, -NRr-GO-, -CO-NRr-, -0-CO-NRr- oder -NRr-CO-0- bedeutet, worin jeweils q die ganze Zahl 0, 1 oder 2 ist und Rr jeweils unabhängig voneinander für Wasserstoff, Amino, Mono- oder Di-(C1- C4)alkyl-amino, Mono- oder Di-(Cι-C4)aryl-amino, N-(Cι-C4)Alkyl-N- aryl-amino, (C C )Alkyl, (C2-C4)Alkenyl, (C2-C4)Alkinyl, Phenyl, Phenyl- (d-C4)alkyl, Phenyl-carbonyl, (C3-C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, [(C C4)Alkyl]-carbonyl, (Cι-C4)Alkylsulfonyl,
Figure imgf000071_0001
Phenylsulfonyl oder Phenylsulfinyl steht, wobei jeder der 18 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, (CrC4)Alkyl, (Cι-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Haloalkoxy und im Falle cyclischer Reste auch (d-C4)Haloalkyl und (Cι-C4)Alkoxy-(Cι-C4)alky! substituiert ist, und
A2 Wasserstoff, (d-C6)Alkyl, (C2-C6)Alkenyl, (C2-C6)Alkinyl, (C3-
C6)Cycloalkyl, (C5-C6)Cycloalkenyl, Phenyl oder Heterocyclyl mit 3 bis 6 Ringatomen und 1 bis 3 Heteroringatomen aus der Gruppe N, O und S, wobei jeder der 7 letztgenannten Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe. Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino oder auch Mercapto oder Aminocarbonyl, Mono- und Di- (d-C )alkylamino, Mono- und Di-phenylamino, N-(CrC4)Alkyl-N- phenyl-amino, Mono- und Di-[(Cι-C4)Alkanoyl]amino, Mono- und Di- 70
[(Cι-C4)Alky!sulfonyl]-amino, N-(Cι-C4)Alkyl-N-[(Cι-C4)Alkanoyl]-amino, (C1-C4)Alkyl-N-[(C1-C4)Alkylsulfonyl]-amino, N-Phenyl-N- [(Cι-C4)Alkanoyl]-amino, N-Phenyl-N-[(Cι-C )Alkylsulfonyl]-amino, (d-C4)Alkoxy, (Cι-C4)Alkylthio, (CrC4)Alkylsulfonyl, (C C4)Alkylsulfinyl, [(C1-C4)Alkyl]-carbonyl, [(Cι-C4)Alkoxy]-carbonyl, [(C C4)Alkyl]-carbonyloxy, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, (C3-C6)Cycloalkylcarbonyl, (C3-C6)Cycloalkylcarbonyloxy, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Phenylcarbonyl, Phenylcarbonyloxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio, Heterocyclylcarbonyl, Heterocyclylcarbonyloxy und im Falle cyclischer Reste auch (d-C6)Alkyl, wobei jeder der letztgenannten 35 Reste unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, Mono- und Di-(Cι-C )alkylamino, Mono- und Di-phenylamino, N-(Cι-C4)Alkyl-N-phenyl-amino, (C1-C4)Alkoxy, (d-C4)Alkylthio, (C3-C6)Cycloalkyl, (C3-C6)Cycloalkoxy, Phenyl, Phenoxy und Phenylthio und im Falle cyclischer Reste auch (Cι-C4)Alkyl, (Cι-C4)Haloalkyl und (C C4)Alkoxy-(d-C4)alkyl substituiert ist, substituiert ist, bedeutet und A2 inklusive Substituenten bis zu 16 C- Atome aufweist, bedeuten.
4. Herbizidkombination nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (A) Verbindungen der Formel (la) und deren Salze,
Figure imgf000072_0001
5 71 worin
Z (C-| -C )Alkyl oder (C-j -C^Haloalkyl,
Y Halogen, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy oder CF3 und wobei die Verbindungen der Formel (I) optisch aktiv sind und nicht als racemische
Verbindung vorliegen.
5. Herbizidkombination nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente (B) eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe bestehend aus den Gruppen (B1) bis (B4) enthalten sind, wobei (B1 ) gegen monokotyle Schadpflanzen wirksame Herbizide mit Blatt- und/oder Bodenwirkung aus der Gruppe (B1.1 ) Harnstoffe mit überwiegend Bodenwirkung aus der Gruppe
(B1.1.1) Isoproturon und (B1.1.2) Chlorotoluron, (B1.2) Verbindungen mit unterschiedlichen Strukturen und überwiegend
Bodenwirkung aus der Gruppe (B 1.2.1 ) Flufenacet, (B1.2.2) Pendimethalin, (B 1.2.3) Prosulfocarb, (B1.3) 2-(4-Heteroaryl- oder 4-Aryloxyphenoxy)propionsäuren mit überwiegend Blattwirkung aus der Gruppe (B1.3.1 ) Clodinafop-propargyl, (B1.3.2) Diclofop-methyl, (B1.3.3) Fenoxaprop-P-ethyl, (B1.3.4) Quizalofop-P und dessen Ester, (B1.3.5) Fluazifop-P und dessen Ester, (B1.3.6) Haloxyfop und Haloxyfop-P, (B1.3.7) Propaquizafop, (B1.3.8) Cyhalofop und dessen Ester,
(B1.4) Cyclohexandionoxime mit überwiegend Blattwirkung aus der Gruppe
(B1.4.1 ) Sethoxydim, (B 1.4.2) Cycloxydim, (B1.4.3) Clethodim, 72
(B1.4.4) Profoxydim,
(B1.4.5) Tralkoxydim,
(B1.5) Chloracetamide mit überwiegend Bodenwirkung aus der Gruppe
(B1.5.1 ) Dimethenamid,
(B1.5.2) Penthoxamid,
(B1.5.3) Butachlor,
(B1.5.4) Pretilachlor,
(B1.6) Verbindungen mit unterschiedlichen Strukturen und Blatt- und/oder
Bodenwirkung aus der Gruppe
(B1.6.1 ) Imazamethabenz-methyl,
(B1.6.2) Simazin,
(B1.6.3) Molinate,
(B1.6.4) Thiobencarb
(B1.6.5) Oxaziclomefone,
(B1.6.6) Anilofos,
(B1.6.7) Cafenstrole,
(B1.6.8) Mefenacet,
(B1.6.9) Fentrazamid,
(B1.6.10) Thiazopyr,
(B1.6.11 ) Oxadiazon,
(B1.6.12) Esprocarb,
(B1.6.13) Pyributicarb,
(B1.6.14) Azimsulfuron,
(B1.6.15) Thenylchlor,
(B1.6.16) Pentoxazone,
(B1.6.17) Pyriminobac und dessen Salze und Ester,
(B1.6.18) Flucarbazone und dessen Salze,
(B 1.6.19) Procarbazone und dessen Salze
(B2) überwiegend gegen Dikotylen wirksame Herbizide aus der Gruppe
(B2.1 ) Sulfonylharnstoffe aus der Gruppe
(B2.1.1 ) Tribenuron-methyl,
(B2.1.2) Thifensulfuron und dessen Ester 73
(B2.1.3) Prosulfuron,
(B2.1.4) Amidosulfuron,
(B2.1.5) Chlorimuron und dessen Ester,
(B2.1.6) Halosulfuron und dessen Ester,
(B2.1.7) Tritosulfuron,
(B2.1.8) Bensulfuron-methyl,
(B2.1.9) Ethoxysulfuron,
(B2.1.10) Cinosulfuron,
(B2.1.11 ) Pyrazosulfuron und dessen Ester,
(B2.1.12) Imazosulfuron,
(B2.1.13) Cyclosulfamuron,
(B2.2) Wuchsstoffe (vom Auxintyp) aus der Gruppe
(B2.2.1) MCPA
(B2.2.2) 2,4-D deren Salze und Ester,
(B2.2.3) Dichlorprop-P und deren Ester und Salze,
(B2.2.4) Mecoprop-P und deren Salze und Ester,
(B2.2.5) Fluoroxypyr und deren Salze und Ester,
(B2.2.6) Dicamba deren Salze und Ester,
(B2.2.7) Clopyralid und deren Salze und Ester,
(B2.2.8) Picioram und deren Salze und Ester,
(B2.3) Hydroxybenzonitrile aus der Gruppe
(B2.3.1) Bromoxynil und dessen Salze und Ester,
(B2.3.2) loxynil und dessen Salze und Ester,
(B2.4) Diphenylether aus der Gruppe
(B2.4.1) Fluoroglycofen-ethyl
(B2.4.2) Aclonifen
(B2.4.3) Acifluorfen und desse Salze,
(B2.5) [1 ,2,4]Triazolopyrimidinsulfonamide aus der Gruppe
(B2.5.1 ) Cloransulam(methylester),
(B2.5.2) Florasulam,
(B2.6) Verbindungen mit unterschiedlichen Strukturen aus der Gruppe
(B2.6.1) Bentazone,
(B2.6.2) Bifenox, 74
(B2.6.3) Carfentrazone-ethyl ,
(B2.6.4) Pyraflufen,
(B2.6.5) Pyridate,
(B2.6.6) Linuron,
(B2.6.7) Diflufenzopyr und dessen Salze,
(B2.6.8) Cinidon-ethyl,
(B2.6.9) Metribuzin,
(B2.6.10) Picolinafen,
(B2.6.11) Clomazone,
(B2.6.12) Bromobutide,
(B2.6.13) Benfuresate,
(B2.6.14) Dithiopyr,
(B2.6.15) Triciopyr und dessen Salze und Ester,
(B3) gegen monokotyle und dikotyle Schadpflanzen wirksame Herbizide aus der Gruppe
(B3.1) Sulfonylhamstoffe aus der Gruppe
(B3.1.1) Metsulfuron-methyl,
(B3.1.2) Triasulfuron,
(B3.1.3) Chlorsulfuron,
(B3.1.4) lodosulfuron-methyl und dessen Salze,
(B3.1.5) Mesosulfuron,
(B3.1.6) Sulfosulfuron,
(B3.1.7) Flupyrsulfuron-methyl und dessen Salze
(B3.1.8) Nicosulfuron,
(B3.1.9) Rimsulfuron,
(B3.1.10) Primisulfuron-methyl,
(B3.1.11) Foramsulfuron,
(B3.2) Triazinderivate aus der Gruppe
(B3.2.1) Cyanazine,
(B3.2.2) Atrazin,
(B3.2.3) Terbuthylazine, 75
(B3.2.4) Terbutryn,
(B3i3) Chloracetamide aus der Gruppe
(B3.3.1) Acetochlor,
(B3.3.2) S-Metolachlor,
(B3.3.3) Alachlor,
(B3.4) Verbindungen mit unterschiedlichen Strukturen aus der Gruppe
(B3.4.1) Diflufenican,
(B3.4.2) Flumetsulam,
(B3.4.3) Flurtamone,
(B3.4.4) Isoxaflutole,
(B3.4.5) Metosulam,
(B3.4.6) Paraquat (Salze),
(B3.4.7) Benoxacor,
(B3.4.8) Sulcotrione,
(B3.4.9) Mesotrione,
(B3.4.10) Quinclorac,
(B3.4.11) Propanil,
(B3.4.12) Bispyribac (Salze),
(B3.4.13) Pyribenzoxim,
(B3.4.14) Oxadiargyl,
(B3.4.15) Norflurazon,
(B3.4.16) Fluometuron,
(B3.4.17) Methylarsonsäure (Salze)
(B3.4.18) Prometryn,
(B3.4.19) Trifluralin,
(B4) gegen monokotyle und dikotyle Schadpflanzen wirksame Herbizide, die speziell in toleranten Kulturen oder auf Nichtkulturland eingesetzt werden können aus der Gruppe
(B4.1 ) Verbindungen vom Typ Glufosinate oder Phosphinothricin (= L-
Glufosinate) und dessen Salzen und Derivate aus der Gruppe 76
(B4.1.1 ) Glufosinate (Salze), (B4.1.2) Bilanafos (Salze),
(B4.2) Verbindungen vom Typ des Phosphonomethylglycins und dessen
Salzen aus der Gruppe (B4.2.1) Glyphosate (Salze), (B4.2.2) Sulfosate,
(B4.3) Imidazolinone aus der Gruppe
(B4.3.1) Imazapyr (Salze),
(B4.3.2) Imazethapyr (Salze),
(B4.3.3) Imazamethabenz (Salze und Ester),
(B4.3.4) Imazamox (Salze und Ester),
(B4.3.5) Imazaquin (Salze und Ester),
(B4.3.6) Imazapic (Salze und Ester)
(B4.4) Verbindungen unterschiedlichen Stukturtyps aus der Gruppe
(B4.4.1 ) WC9717 oder CGA276854,
(B4.4.2) Azafenidin,
(B4.4.3) Diuron und
(B4.4.4) Oxyfluorfen und gegebenenfalls deren in der Landwirtschaft einsetzbaren Salze bedeuten enthält.
6. Herbizid-Kombinationen nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine oder mehrere weitere Komponenten aus der Gruppe enthaltend Pflanzenschutzmittelwirkstoffe anderer Art, im Pflanzenschutz übliche Zusatzstoffe und Formulierungshilfsmittel enthalten.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpflanzen dadurch gekennzeichnet, daß man die Herbizide der Herbizid-Kombination, definiert gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, gemeinsam oder getrennt im Vorauflauf, Nachauflauf oder im 77
Vor- und Nachauflauf auf die Pflanzen, Pflanzenteile, Pflanzensamen oder die Anbaufläche appliziert.
8. Verfahren nach Anspruch 7 zur selektiven Bekämpfung von Schadpflanzen in Pflanzenkulturen.
9. Verfahren nach Anspruch 8 zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Getreide, Mais oder Reis.
10. Verwendung der nach einem der Ansprüche 1 bis 6 definierten Herbizid- Kombinationen zur Bekämpfung von Schadpflanzen.
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