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WO2002074269A2 - Compositions pour la teinture des fibres keretiniques contenant des derives de paraphenvienediamine a groupement pyrrolidinyle - Google Patents

Compositions pour la teinture des fibres keretiniques contenant des derives de paraphenvienediamine a groupement pyrrolidinyle Download PDF

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Publication number
WO2002074269A2
WO2002074269A2 PCT/FR2002/000859 FR0200859W WO02074269A2 WO 2002074269 A2 WO2002074269 A2 WO 2002074269A2 FR 0200859 W FR0200859 W FR 0200859W WO 02074269 A2 WO02074269 A2 WO 02074269A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
composition
amino
formula
composition according
oxidation base
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/FR2002/000859
Other languages
English (en)
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WO2002074269A3 (fr
Inventor
Marie-Pascale Audousset
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of WO2002074269A2 publication Critical patent/WO2002074269A2/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Publication of WO2002074269A3 publication Critical patent/WO2002074269A3/fr
Ceased legal-status Critical Current

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/415—Aminophenols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the subject of the invention is new compositions for the oxidation dyeing of keratin fibers comprising a first oxidation base of the paraphenylenediamine type with pyrrolidinyl group, a second oxidation base of the paraaminophenol type and a coupler of the type 1, 3- dihydroxybenzene, as well as a dyeing process and a device using these compositions.
  • oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, associated with oxidizing products, can give rise, through an oxidative condensation process, to colored and coloring compounds.
  • couplers or color modifiers the latter being chosen in particular from aromatic metadiamines, metaaminophenols, metadiphenols and certain heterocyclic compounds.
  • the dyes must also make it possible to cover white hair, and finally be the least selective possible, that is to say allow to obtain the smallest possible color differences throughout the same keratin fiber, which can be differently sensitized effect (ie damaged) between its tip and its root.
  • 1- (4-aminophenyl) pyrrolidine optionally substituted on the benzene nucleus in order to replace paraphenylenediamine.
  • the same patent very preferably proposes the use of 1- (4-aminophenyl) pyrrolidine as a substitute for paraphenylenediamine.
  • 1- (4-aminophenyl) pyrrolidine has a highly allergenic activity (R.L. Bent et al., J.A.C.S. 73, 3100, 1951).
  • Patent application JP 11158048 proposes hair coloring compositions offering good spreading properties, ease of application and resistance to shampoo. These compositions contain at least one compound chosen from paraphenylenediamine derivatives optionally substituted on the benzene ring and one of the nitrogen atoms of which is included in a 5- to 7-membered carbon ring
  • this patent application demonstrates that the N- (3-isopropyloxy-4-aminophenyl) -2,5-dimethylpyrrolidine derivatives , 1- (3-methyl 4-Amino-phenyl) 2,5- dihydroxyethyl-pyrrolidine, N- (3-methyl-4-aminophenyl) -3- (2-hydroxyethyloxy) pyrrolidine, and N- (3-methyl- 4-aminophenyl) -2-methyl-4-hydroxypyrrolidine behave like oxidation bases equivalent to paraphenylenediamine derivatives whose nitrogen atom is included in a functionalized piperidine 6-membered ring.
  • the aim of the present invention is to develop new compositions for dyeing keratin fibers containing an oxidation base which does not have the drawbacks of the prior art.
  • the object of the invention is to provide dyeing compositions giving the hair excellent properties of color intensity, variety of shades, color uniformity and tenacity with respect to the various external aggressions. that can suffer the hair, as well as good safety.
  • composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, and in particular human keratin fibers such as the hair characterized in that it comprises, in a medium suitable for dyeing,
  • a first oxidation base chosen from paraphenylenediamine derivatives containing a pyrrolidinyl group of formula (I) below, and their addition salts with an acid:
  • - Ri represents a halogen atom
  • a carbon chain at C ⁇ C ? saturated or may contain one or more double bonds and / or one or more triple, linear or branched bonds may be in the form of a ring having 3 to 6 members, one or more carbon atoms of the chain may be replaced by an atom of oxygen, nitrogen or sulfur, by an SO group or by an atom halogen, the radical R- ⁇ comprising no peroxide bond, nor diazo, nitro or nitroso radicals;
  • R 2 represents a hydroxyl radical, an -OR group in which R represents a linear or branched C1-C4 alkyl radical substituted by one or more substituents chosen from the group consisting of a halogen atom, C1-C2 alkoxy, amino, and C1-C2 aminoalkyl, or a C3-C4 radical substituted by one or more hydroxyl radicals; a group -NR'R "in which R 'and R" represent, independently of one another, a hydrogen atom, a linear or branched C1-C4 alkyl radical substituted by one or more radicals chosen from the group consisting of a halogen atom, a hydroxyl radical, C1-C2 alkoxy, amino and C1-C2 aminoalkyl; an acetoxy group; an acetamido group,
  • - n is equal to 0, 1 or 2, it being understood that when n is equal to 2 then the radicals R1 can be identical or different,
  • a second oxidation base chosen from the paraaminophenols of formula (II) below, and their addition salts with an acid:
  • - R3 represents a halogen atom; a dC 7 carbon chain, saturated or which may contain one or more double bonds and / or one or more triple bonds, linear or branched, which may be in the form of a ring having 3 to 6 members, one or more carbon atoms of the chain may be replaced by an oxygen, nitrogen or sulfur atom, by an SO group or by a halogen atom, the radical R3 not comprising a peroxide bond, nor of diazo, nitro or nitroso radicals; - m is equal to 0, 1 or 2, it being understood that when m is equal to 2 then the radicals R3 can be identical or different,
  • At least one 1,3-dihydroxybenzene coupler which can be substituted on the benzene ring by one or more substituents chosen from alkyl, alkoxy, amino, monoalkylamino, dialkylamino, halogen, -CO 2 H, -SO 3 H groups, these radicals may be substituted by one or more hydroxyl radicals, or their addition salt with an acid or a base.
  • the compound of formula (I) is a 4-aminophenyl pyrrolidine substituted on the pyrrolidine ring.
  • the compound of formula (II) is paraaminophenol.
  • radicals, chains or groups defined in the present invention are linear or branched.
  • alkyl alone or in a group signifies an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, unless otherwise indicated.
  • the composition of the invention surprisingly makes it possible to obtain a powerful and tenacious coloring which does not have the drawbacks linked to the use of the para-phenylenediamine bases known from the prior art, one of the nitrogen forms a 5-membered ring.
  • the first oxidation base of formula (I) is such that R2 represents a radical chosen from hydroxyl radicals and NR'R ", R 'and R" being as defined above.
  • R2 represents a hydroxyl, amino, mono- or di-alkylamino radical which can be substituted by a hydroxyl.
  • R2 represents a hydroxyl, amino, methylamino, dimethylamino, hydroxyethylamino radical.
  • R1 may represent a radical chosen from hydroxyl radicals; vinyl; allyl; C1-C4 alkyl which may be substituted by one or more hydroxyl groups, C1-C4 alkoxy, amino or carboxy; C1-C4 alkoxy substituted by hydroxyl, C1-C4 alkoxy, amino or carboxy.
  • R1 can be a chlorine or bromine atom, a methyl, ethyl, isopropyl, vinyl, allyl, methoxymethyl, hydroxymethyl, 1-carboxymethyl, 1-aminomethyl, 2-carboxyethyl, 2-hydroxyethyl, 3 radical.
  • the first base of formula (I) is such that n is equal to 0.
  • the second oxidation base of formula (II) is preferably such that m is equal to 0 or R3 preferably represents a halogen atom, an alkyl radical optionally substituted by a hydroxyl, alkoxy, amino, alkylamino or Hydroxyalkylamino ..
  • para-aminophenol there may be mentioned by way of example, paraaminophenol, 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, 4 -amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4 -amino 2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid.
  • paraaminophenol 4-amino 3-methyl phenol, 4-amino 3-fluoro phenol, 4-amino 3-hydroxymethyl phenol, 4 -amino 2-methyl phenol, 4-amino 2-hydroxymethyl phenol, 4-amino 2-methoxymethyl phenol, 4-amino 2-aminomethyl phenol, 4-amino 2- ( ⁇ -hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4 -amino 2-fluoro phenol, and their addition
  • the coupler 1, 3-dihydroxybenzene is preferably chosen from resorcin, 2-methyl resorcin, 4-chlororesorcin, 2-chlororesorcin, 2-methyl 5,6-dichlororesorcin.
  • a particularly preferred composition according to the invention comprises a first oxidation base of formula (I) in which n is equal to 0 and R2 represents a hydroxyl or amino radical, a second oxidation base of formula (II) in which m is 0, and 1,3-dihydroxybenzene as a coupler.
  • composition according to the invention may be such that the first oxidation base, the second oxidation base and the coupler are each present in an amount of between 0.001 and 10% by weight relative to the total weight of the composition, preferably between 0.05 and 6%.
  • composition of the invention is preferably such that the molar ratio between the first oxidation base of formula (I) and the second oxidation base of formula (II) is greater than 0.2, preferably greater than 2
  • the asymmetric carbon substituted by the radical R2 can be of configuration (R) and / or (S).
  • the composition of the invention may comprise one or more additional bases chosen from the oxidation bases conventionally used in oxidation dyeing, but different from the oxidation bases of formulas (I) or (II) defined above. These bases are for example paraphenylenediamines, bisphenylalkylenediamines, ortho-aminophenols and heterocyclic bases.
  • paraphenylenediamines there may be mentioned by way of example, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl 3-methyl aniline, N, N- bis- ( ⁇ - hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-methyl aniline, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) amino 2-chloro aniline, 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphenyl
  • paraphenylenediamine paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2- ⁇ -hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2- ⁇ -acetylaminoethyloxy paraphenylenediamine, and their addition salts with an acid are particularly preferred .
  • the bis-phenylalkylenediamines there may be mentioned by way of example, N, N'- bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) 1, 3-diamino propanol, N , N'-bis- ( ⁇ - hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methyl-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (ethyl) N, N ' -bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis- (2,
  • ortho-aminophenols there may be mentioned by way of example, 2-amino phenol, 2-amino 5-methyl phenol, 2-amino 6-methyl phenol, 5-acetamido 2-amino phenol, and their addition salts with an acid.
  • heterocyclic bases for example, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives.
  • pyridine derivatives mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1,026,978 and GB 1,153,196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine, 2,3-diamino 6-methoxy pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino 3-amino 6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid.
  • pyrimidine derivatives mention may be made of the compounds described for example in patents DE 2,359,399; JP 88-169,571; JP 05 163 124; EP 0 770 375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine, and pyrazolopyrimidine derivatives such as those mentioned in patent application FR-A-2 750 048 and among which may be mentioned pyrazolo - [1,5-a] -pyrimidine-3,7 ⁇ diamine; 2,5-dimethyl pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,5-d
  • the additional oxidation base (s) are for example present in an amount of between 0.001 and 10%, preferably between 0.05 and 6%, by weight of the total weight of the composition.
  • composition according to the invention may contain one or more additional couplers conventionally used for dyeing keratin fibers other than 1, 3-dihydroxybenzene.
  • additional couplers conventionally used for dyeing keratin fibers other than 1, 3-dihydroxybenzene.
  • couplers mention may in particular be made of metaphenylenediamines, meta-aminophenols and heterocyclic couplers.
  • the addition salts with an acid which can be used in the context of the dye compositions of the invention for the oxidation bases and the couplers are in particular chosen from hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.
  • the addition salts with a base which can be used in the context of the invention are for example chosen from addition salts with soda, potassium hydroxide, ammonia, amines or alkanolamines.
  • the dye composition in accordance with the invention may also contain one or more direct dyes which can in particular be chosen from nitro dyes of the benzene series, cationic direct dyes, azo direct dyes, methine direct dyes.
  • the medium suitable for dyeing also called dye support, generally consists of water or of a mixture of water and at least one organic solvent to dissolve the compounds which are not sufficiently soluble in water.
  • organic solvent mention may, for example, be made of lower Cr C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; glycols and glycol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.
  • the solvents may be present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately.
  • the dye composition in accordance with the invention may also comprise various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, non-ionic, amphoteric, zwitterionic or their mixtures, mineral or organic thickening agents, associative or not antioxidant agents, penetration agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as for example volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents.
  • adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers, cationic, non-ionic, amphoteric, zwitterionic or their mixtures, mineral or organic thickening agents, as
  • These adjuvants are generally present in an amount for each of them of between 0.001 and 20% by weight relative to the weight of the composition.
  • the pH of the dye composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers or even using conventional buffer systems.
  • acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, acid sulfuric, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • basifying agents there may be mentioned, by way of example, ammonia, alkali carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines as well as their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of formula (III) below:
  • W is a propylene residue optionally substituted by a hydroxyl group or a CC 4 alkyl radical;
  • the dye composition according to the invention can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.
  • the invention also relates to a process for dyeing keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, using the dye composition as defined above.
  • the composition according to the present invention as defined above is applied to the fibers, the color being revealed using an oxidizing agent.
  • the color can be revealed at acidic, neutral or alkaline pH and the oxidizing agent can be added to the composition of the invention just at the time of use or it can be used from an oxidizing composition containing it , applied simultaneously or sequentially to the composition of the invention.
  • the composition according to the present invention is mixed, preferably at the time of use, with a composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one oxidizing agent, this oxidizing agent being present in enough to develop color.
  • the mixture obtained is then applied to the keratin fibers. After an exposure time of 3 to 50 minutes approximately, preferably 5 to 30 minutes approximately, the keratin fibers are rinsed, washed with shampoo, rinsed again and then dried.
  • the oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers are, for example, hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bramates, persalts such as perborates and persulfates, peracids and enzymes among which there may be mentioned peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases. Hydrogen peroxide is particularly preferred.
  • the oxidizing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing the hair and as defined above.
  • the pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that after mixing with the dye composition, the pH of the resulting composition applied to the keratin fibers preferably varies between 3 and 12 approximately, and even more preferably between 5 and 11 It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or basifying agents usually used in dyeing keratin fibers and as defined above.
  • composition which is finally applied to the keratin fibers can be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and in particular human hair.
  • Another object of the invention is a device with several compartments or "kit” for dyeing in which a first compartment contains the dye composition defined above and a second compartment contains the oxidizing composition.
  • This device can be equipped with a means enabling the desired mixture to be delivered to the hair, such as the devices described in patent FR-2,586,913 in the name of the applicant.
  • Cetylstearyl alcohol (C16 / C18 50/50) sold under the name CIRE 18 g
  • Cetylstearyl alcohol (C16 / C 18 35/65) oxyethylene (15 EO) sold under 3 g the name MERGITAL CS 15 by the company SINNOVA-HENKEL
  • compositions 1, 2 and 3 are mixed at the time of use with an amount equal to 1.5 times its volume of an oxidizing composition consisting of a solution of hydrogen peroxide at 9 volumes and having a pH of approximately 3
  • the compositions 4 and 5 are mixed at the time of use with an amount equal to 1 times its volume of an oxidizing composition of hydrogen peroxide at 20 volumes.
  • Each mixture obtained was applied to locks of natural gray hair containing 90% white hairs. After 30 min, the locks of hair were rinsed, washed with a standard shampoo, rinsed and then dried. The locks of hair were dyed in the shades shown in the table below:

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Abstract

L'invention a pour objet de nouvelles compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant une première base d'oxydation du type paraphénylènediamine à groupement pyrrolidinyle, une deuxième base d'oxydation du type paraaminophénol et un coupleur du type 1,3-dihydroxybenzène. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture et un dispositif mettant en oeuvre cette composition.

Description

COMPOSITIONS POUR LA TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES CONTENANT DES DERIVES DE PARAPHENYLENEDIAMINE A GROUPEMENT PYRROLIDINYLE
L'invention a pour objet de nouvelles compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant une première base d'oxydation du type paraphenylenediamine à groupement pyrrolidinyle, une deuxième base d'oxydation du type paraaminophénol et un coupleur du type 1 ,3-dihydroxybenzène, ainsi que un procédé de teinture et un dispositif mettant en œuvre ces compositions.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ort o ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.
La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements).
Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine.
Dans le domaine de la coloration capillaire, il est connu depuis longtemps d'utiliser la paraphenylenediamine ou la paratoluènediamine comme bases d'oxydation afin d'obtenir une coloration permanente. Ces bases permettent d'obtenir avec des coupleurs d'oxydation des nuances variées. Depuis de nombreuses années, il existe un besoin constant de développer de nouvelles bases d'oxydation, (encore appelées développeurs) permettant d'obtenir une gamme de nuances plus riche et d'améliorer la résistance de la couleur aux agents extérieurs. Le brevet US 5,851,237 propose ainsi l'utilisation de dérivés
1-(4-aminophényl)pyrrolidine éventuellement substitués sur le noyau benzénique afin de remplacer la paraphenylenediamine. A ce titre, le même brevet propose très préférentiellement l'utilisation de la 1-(4-aminophényl)pyrrolidine comme substitut de la paraphenylenediamine. Or, il est connu dans la littérature que le 1-(4-aminophényl)pyrrolidine possède une activité fortement allergène (R.L. Bent et coll. , J.A.C.S. 73, 3100, 1951).
Le brevet US 5,993,491 propose l'utilisation de dérivés de N-(4-aminophényl)- 2-hydroxyméthylpyrrolidine éventuellement substitués sur le noyau benzénique et sur Phétérocycle pyrrolidinique en position 4 par un radical hydroxy afin de remplacer la para- phénylènediamine. Comme composés préférés, ledit brevet propose le N-(4- aminophényl)-2-(hydroxyméthyl)-pyrrolidine substitué par un atome d'hydrogène ou un radical méthyle en position 3. Cependant, il est clairement établi que ces composés ne permettent pas de conférer aux cheveux une coloration de qualité équivalente à celle obtenue avec la para-phénylènediamine ou avec la paratoluènediamine du fait d'un manque d'intensité et d'uniformité de la couleur.
La demande de brevet JP 11158048 propose des compositions de coloration capillaires offrant de bonnes propriétés d'étalement, de facilité d'application et de tenue au shampoing. Ces compositions contiennent au moins un composé choisi parmi des dérivés de paraphenylenediamine éventuellement substitués sur le noyau benzénique et dont un des atomes d'azote est compris dans un cycle de 5 à 7 chaînons carbonés
En terme de pouvoir colorant, de facilité d'application, d'uniformité de teinte et de tenue au shampoing, cette demande de brevet met en évidence que les dérivés N-(3- isopropyloxy-4-aminophényl)-2,5-diméthylpyrrolidine , 1-(3-méthyl 4-Amino-phényl) 2,5- dihydroxyéthyl-pyrrolidine , N-(3-méthyl-4-aminophényl)-3-(2-hydroxyéthyloxy)pyrrolidine, et N-(3-méthyl-4-aminophényl)-2-méthyl-4-hydroxypyrrolidine se comportent comme des bases d'oxydation équivalentes aux dérivés de paraphenylenediamine dont l'atome d'azote est compris dans un cycle à 6 chaînons pipéridinique fonctionnalisé.
Or, il est connu que lorsque l'un des atomes d'azote des dérivés de paraphenylenediamine est compris dans un cycle à 6 chaînons, notamment pipéridinique, l'énergie d'activation pour conduire à la forme oxydée quinonimine correspondante est parmi la plus élevée de la série des paraphenylenediamine N,N- disubstituées. Par conséquent, les réactions de condensation oxydative de telles bases avec ou sans coupleurs sont cinétiquement et énergétiquement défavorisées et les compositions tinctoriales contenant de telles bases d'oxydation confèrent aux cheveux des propriétés insuffisantes au niveau de l'intensité et de l'uniformité de la couleur comparativement à celles contenant de la para-phénylènediamine ou de la paratoluènediamine.
Le but de la présente invention est de développer de nouvelles compositions pour la teinture des fibres kératiniques contenant une base d'oxydation qui ne présente pas les inconvénients de la technique antérieure. En particulier, le but de l'invention est de fournir des compositions de teinture conférant aux cheveux d'excellentes propriétés d'intensité de couleur, de variété de nuances, d'uniformité de la couleur et de ténacité vis à vis des différentes agressions extérieures que peuvent subir les cheveux, ainsi qu'une bonne innocuité.
Ce but est atteint avec la présente invention qui concerne une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture,
• une première base d'oxydation choisie parmi les dérivés de paraphenylenediamine à groupement pyrrolidinyle de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000004_0001
dans laquelle :
- R-i représente un atome d'halogène ; une chaîne carbonée en C^C?, saturée ou pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, linéaire ou ramifiée pouvant être sous forme de cycle ayant de 3 à 6 chaînons, un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne pouvant être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre, par un groupe SO ou par un atome d'halogène, le radical R-\ ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
- R2 représente un radical hydroxyle, un groupement -OR dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué par un atome d'halogène, alcoxy en C1-C2, amino, et aminoalkyle en C1-C2 , ou un radical en C3-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ; un groupement -NR'R" dans lequel R' et R" représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, alcoxy en C1-C2, amino et aminoalkyle en C1-C2 ; un groupement acétoxy ; un groupement acétamido,
- n est égal à 0, 1 ou 2, étant entendu que lorsque n est égal à 2 alors les radicaux R1 peuvent être identiques ou différents,
• une deuxième base d'oxydation choisie parmi les paraaminophénols de formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
OH
(R3)n
• (II) NH2 dans laquelle
- R3 représente un atome d'halogène ; une chaîne carbonée en d-C7, saturée ou pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, linéaire ou ramifiée pouvant être sous forme de cycle ayant de 3 à 6 chaînons, un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne pouvant être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre, par un groupe SO ou par un atome d'halogène, le radical R3 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; - m est égal à 0, 1 ou 2, étant entendu que lorsque m est égal à 2 alors les radicaux R3 peuvent être identiques ou différents,
• au moins un coupleur 1 ,3-dihydroxybenzène pouvant être substitué sur le cycle benzénique par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes alkyle, alcoxy, amino, monoalkylamino, dialkylamino, halogène, -CO2H, -SO3H, ces radicaux pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, ou leur sel d'addition avec un acide ou une base.
Lorsque n est égal à zéro, le composé de formule (I) est une 4-aminophényl pyrrolidine substituée sur le cycle pyrrolidine. Lorsque m est égal à zéro, le composé de formule (II) est le paraaminophénol.
Sauf indication contraire, tous les radicaux, chaînes ou groupements définis dans la présente invention sont linéaires ou ramifiés. Le terme alkyle seul ou dans un groupement signifie un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, sauf autre indication.
La composition de l'invention permet de façon surprenante d'obtenir une coloration puissante et tenace qui ne présente pas les inconvénients liés à l'utilisation des bases paraphénylènediamines connues de la technique antérieure dont un des azotes forme un cycle à 5 chaînons. Selon une variante préférée de l'invention, la première base d'oxydation de formule (I) est telle que R2 représente un radical choisi parmi les radicaux hydroxyle et NR'R", R' et R" étant tel que définis précédemment. De préférence, R2 représente un radical hydroxyle, amino, mono- ou di-alkylamino pouvant être substitué par un hydroxyle. A titre d'exemple, R2 représente un radical hydroxyle, amino, méthylamino, diméthylamino, hydroxyéthylamino.
Dans la formule (I), lorsque qu'il est indiqué que un ou plusieurs des atomes de carbone du radical R1 peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement SO2, et/ou que ledit radical R1 peut contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, cela signifie que l'on peut, à titre d'exemple, faire les transformations suivantes :
-CH— H peut devenir ' — O-H
peut devenir rO peut devenir L_/S02
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000006_0002
En particulier, R1 peut représenter un radical choisi parmi les radicaux hydroxyle ; vinyle ; allyle ; alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, alcoxy en C1-C4, amino ou carboxy ; alcoxy en C1-C4 substitué par hydroxyle, alcoxy en C1-C4, amino ou carboxy. A titre d'exemple, R1 peut être un atome de chlore ou de brome, un radical méthyle, éthyle, isopropyle, vinyle, allyle, méthoxyméthyle, hydroxyméthyle, 1- carboxyméthyle, 1-aminométhyle, 2-carboxyéthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 1 ,2-dihydroxyéthyle, 1-hydroxy-2~aminoéthyIe, 1-amino-2-hydroxyéthyle, 1 ,2- diaminoéthyle, méthoxy, éthoxy, allyloxy, 2-hydroxyéthyloxy. De préférence, la première base de formule (I) est telle que n est égal 0.
La deuxième base d'oxydation de formule (II) est de préférence telle que m est égal à 0 ou R3 représente, de préférence, un atome d'halogène, un radical alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, alcoxy, amino, alkylamino ou hydroxyalkylamino.. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3- hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyI phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(β- hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Le coupleur 1 , 3-dihydroxybenzène est de préférence choisi parmi la résorcine, la 2-méthyl résorcine, la 4-chlororésorcine, la 2-chlororésorcine, la 2-méthyl 5,6-dichlororésorcine.
Une composition selon l'invention particulièrement préférée comprend une première base d'oxydation de formule (I) dans laquelle n est égal à 0 et R2 représente un radical hydroxyle ou amino, une deuxième base d'oxydation de formule (II) dans laquelle m est 0, et le 1 , 3-dihydroxybenzène en tant que coupleur.
La composition selon l'invention peut être telle que la première base d'oxydation, la deuxième base d'oxydation et le coupleur sont, chacun, présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,05 et 6 %.
La composition de l'invention est de préférence telle que le rapport molaire entre la première base d'oxydation de formule (I) et la deuxième base d'oxydation de formule (II) est supérieur à 0,2, de préférence supérieur à 2. Dans la formule (I), le carbone asymétrique substitué par le radical R2 peut être de configuration (R) et/ou (S). La composition de l'invention peut comprendre une ou plusieurs bases additionnelles choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation, mais différentes des bases d'oxydation de formules (I) ou (II) définies précédemment. Ces bases sont par exemples des paraphénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques.
Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphenylenediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphenylenediamine, la 2,3-diméthyl paraphenylenediamine, la 2,6-diméthyl paraphenylenediamine, la 2,6-diéthyl paraphenylenediamine, la 2,5-diméthyl paraphenylenediamine, la N,N-diméthyl paraphenylenediamine, la N,N-diéthyl paraphenylenediamine, la N,N-dipropyl paraphenylenediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(β- hydroxyéthyl) paraphenylenediamine, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-β-hydroxyéthyl paraphenylenediamine, la 2-fluoro paraphenylenediamine, la 2-isopropyl paraphenylenediamine, la N-(β-hydroxypropyl) paraphenylenediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphenylenediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphenylenediamine, la N,N-(éthyl, β- hydroxyéthyl) paraphenylenediamine, la N-(β,γ-dihydroxypropyl) paraphenylenediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphenylenediamine, la N-phényl paraphenylenediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphenylenediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphenylenediamine, la N-(β-méthoxyéthyl) paraphenylenediamine, la 2-N-β- hydroxyéthylamino-5-aminotoluène et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphenylenediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphenylenediamine, la 2-β-hydroxyéthyl paraphenylenediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphenylenediamine, la 2,6-diméthyl paraphenylenediamine, la 2,6-diéthyl paraphenylenediamine, la 2,3-diméthyl paraphenylenediamine, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphenylenediamine, la 2-chloro paraphenylenediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphenylenediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'- bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(β- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1 ,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.
Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(β-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo- pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7~diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1 ,5-a]- pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7- amino-pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino- 5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique.
Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino l-(β-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5- diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1 ,3- diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyI 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino l-(β-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1 ,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(β-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide.
La ou les bases d'oxydation additionnelles sont par exemple présentes en quantité comprise entre 0,001 et 10 %, de préférence entre 0,05 et 6 %, en poids du poids total de la composition
La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques autres que le 1 ,3-dihydroxybenzène. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, lès méta-aminophénols et les coupleurs hétérocycliques. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(β- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 2,4-diamino l-(β-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(β- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1 ,3-diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-β-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, Pα-naphtol, le 2 méthyl- 1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2- amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6- diméthoxypyridine, le 1-N-(β-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, Ie 2,6-bis- (β-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition. Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs additionnels représentent de préférence de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,05 à 6 %.
D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Les sels d'addition avec une base utilisables dans le cadre de l'invention sont par exemple choisis parmi les sels d'addition avec la soude, la potasse, l'ammoniaque, les aminés ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs cationiques, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques.
Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Cr C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ.
La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également comprendre divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, associatifs ou non des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants.
Ces adjuvants sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,001 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante :
Figure imgf000012_0001
dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C C4 ; R6, R7, R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en d-C4 ou hydroxyalkyle en C C .
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en œuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment.
Selon ce procédé, on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en œuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées.
Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bramâtes de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo- réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré.
La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment.
Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment.
La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains.
Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme la composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse.
Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention.
EXEMPLES DE TEINTURE EN MILIEU ALCALIN
On a préparé les compositions tinctoriales suivantes conformes à l'invention (en grammes):
Figure imgf000014_0001
(*1 ) Support de teinture commun :
Alcool cétylstéarylique (C16/C18 50/50) vendu sous la dénomination CIRE 18 g
DE LANETTE O par la société HENKEL
2-octyl dodécanol 3 g
Alcool cétylstéarylique (C16/C 18 35/65) oxyéthyléne (15 OE) vendu sous 3 g la dénomination MERGITAL CS 15 par la société SINNOVA-HENKEL
Solution aqueuse de polymère G-1847 à 60 % MA 3 g tel quel
Thiolactate d'ammonium à 50 % en équivalent d'acide thiolactique 0,8 g
Monoéthanolamine 6 g
Eau déminéralisée Q s p 100 g
(*2) Support de teinture commun
- Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4 g
- Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol, à 78 % de 5,69 g matières actives (M.A.)
- Acide oléique 3,0 g - Aminé oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la 7,0 g dénomination commerciale ETHOMEEN 012 ® par la société
AKZO
- Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium 3,0 g M.A. à 55 % de M.A
- Alcool oléique 5,0 g
- Diéthanolamide d'acide oléique 12,0 g
- Propylèneglycol 3,5 g
- Alcool éthylique 7,0 g
- Dipropylèneglycol 0,5 g
- Monométhyléther de propylèneglycol 9,0 g
- Métabisulfite de sodium en solution aqueuse, à 35 % de M.A. 0,455 g M.A
- Acétate d'ammonium 0,8 g
- Antioxydant, séquestrant q.s.
- Parfum, conservateur q.s.
- Ammoniaque à 20 % de NH3 10,2 g
Les compositions 1 , 2 et 3 sont mélangées au moment de l'emploi avec une quantité égale à 1 ,5 fois son volume d'une composition oxydante constituée par une solution d'eau oxygénée à 9 volumes et présentant un pH d'environ 3. Les compositions 4 et 5 sont mélangées au moment de l'emploi avec une quantité égale à 1 fois son volume d'une composition oxydante d'eau oxygénée à 20 volumes. Chaque mélange obtenu a été appliqué sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs. Après 30 min., les mèches de cheveux ont été rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées puis séchées. Les mèches de cheveux ont été teintes dans les nuances figurant dans le tableau ci-dessous :
Figure imgf000015_0001

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture, • une première base d'oxydation choisie parmi les dérivés de paraphenylenediamine à groupement pyrrolidinyle de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide :
Figure imgf000016_0001
dans laquelle :
- R-i représente un atome d'halogène ; une chaîne carbonée en C C7, saturée ou pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, linéaire ou ramifiée pouvant être sous forme de cycle ayant de 3 à 6 chaînons, un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne pouvant être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre, par un groupe SO2 ou par un atome d'halogène, le radical Ri ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ;
- R2 représente un radical hydroxyle, un groupement -OR dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs substituants choisis dans le groupe constitué par un atome d'halogène, alcoxy en C1-C2, amino, et aminoalkyle en C1-C2 , ou un radical en C3-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ; un groupement -NR'R" dans lequel R' et R" représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, alcoxy en C1-C2, amino et aminoalkyle en C1-C2 ; un groupement acétoxy ; un groupement acétamido,
- n est égal à 0, 1 ou 2, étant entendu que lorsque n est égal à 2 alors les radicaux R1 peuvent être identiques ou différents,
• une deuxième base d'oxydation choisie parmi les paraaminophénols de formule (II) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : OH
(R3)n
(H) NH„ dans laquelle
- R3 représente un atome d'halogène ; une chaîne carbonée en C C7, saturée ou pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, linéaire ou ramifiée pouvant être sous forme de cycle ayant de 3 à 6 chaînons, un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne pouvant être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre, par un groupe SO2 ou par un atome d'halogène, le radical R3 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; - m est égal à 0, 1 ou 2, étant entendu que lorsque m est égal à 2 alors les radicaux R3 peuvent être identiques ou différents,
• au moins un coupleur 1 ,3-dihydroxybenzène pouvant être substitué sur le cycle benzénique par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes alkyle, alcoxy, amino, monoalkylamino, dialkylamino, halogène, -CO2H, -SO H, ces radicaux pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, ou leur sel d'addition avec un acide ou une base.
2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la première base d'oxydation de formule (I) est telle R1 représente un radical choisi parmi les radicaux hydroxyle ; vinyle ; allyle ; alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, alcoxy en C1-C4, amino ou carboxy ; alcoxy en C1-C4 substitué par hydroxyle, alcoxy en C1-C4, amino ou carboxy, un halogène.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 dans laquelle la première base d'oxydation de formule (I) est telle que R1 représente un atome de brome ou de chlore, un radical méthyle, éthyle, isopropyle, vinyle, allyle, méthoxyméthyle, hydroxyméthyle, 1-carboxyméthyle, 1-aminométhyle, 2-carboxyéthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 1 ,2-dihydroxyéthyle, 1-hydroxy-2-aminoéthyle, méthoxy, éthoxy, allyloxy, ou 2-hydroxyéthyloxy.
4. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la première base d'oxydation de formule (I) est telle que n est égal à 0.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle la première base d'oxydation de formule (I) est telle que R2 représente un radical hydroxyle ou NR'R".
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle la première base d'oxydation de formule (I) est telle que R2 représente un radical choisi parmi les radicaux hydroxyle, amino, mono- ou di- alkylamino pouvant être substitué par un hydroxyle.
7. Composition selon la revendication 6 dans laquelle R2 représente un radical choisi parmi les radicaux hydroxy, amino, méthylamino, diméthylamino, hydroxyéthylamino.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle la deuxième base d'oxydation de formule (II) est telle que R3 représente un atome d'halogène, un radical alkyle substitué par un groupement hydroxyle, alcoxy, amino, alkylamino, hydroxyalkylamino.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle la deuxième base d'oxydation de formule (II) est telle que m est égal à 0.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle le coupleur 1, 3-dihydroxybenzène est choisi parmi la résorcine, la 2-méthyl résorcine, la 4-chlororésorcine, la 2-chlororésorcine, la 2-méthyl 5,6 dichlororésorcine.
11. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la première base d'oxydation de formule (I) est telle que n est égal à 0 et R2 représente un radical hydroxyle ou amino, la deuxième base d'oxydation de formule (II) est telle que m est 0, et le coupleur est le 1 , 3-dihydroxybenzène.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la première base d'oxydation, la deuxième base d'oxydation et le coupleur sont, chacun, présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le rapport molaire entre la première base d'oxydation de formule (I) et la deuxième base d'oxydation de formule (II) est supérieur à 0,2, de préférence supérieur à 2.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs coupleurs additionnels choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, et les coupleurs hétérocycliques.
15. Composition selon la revendication 13 dans laquelle le ou les coupleurs additionnels représentent de 0,001 à 10% en poids du poids total de la composition.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles choisies parmi les paraphénylènediamines autres que celles de formule (I) définies précédemment, les bis- phénylalkylènediamines, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide.
17. Composition selon la revendication 16 dans laquelle la ou les bases d'oxydation additionnelles sont présentes en quantité comprise entre 0,001 et 10 %, de préférence entre 0,05 et 6 %, en poids du poids total de la composition.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus un colorant direct.
19. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres au moins une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant.
20. Procédé selon la revendication 19 dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases.
21. Procédé selon l'une des revendications 19 ou 20 dans lequel l'agent oxydant est mélangé au moment de l'emploi à la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 18.
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 19 ou 20 dans lequel l'agent oxydant est appliqué sous forme de composition oxydante simultanément ou séquentiellement à la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 sur les fibres.
23. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dans lequel un premier compartiment contient une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18 et un deuxième compartiment contient une composition oxydante.
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