WO2002062900A1 - Composition de resine thermoplastique et article moule - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly, to a thermoplastic resin composition having a deep surface appearance of a molded article and capable of forming a three-dimensional pattern (silk-like), and molding the same.
- a thermoplastic resin composition having a deep surface appearance of a molded article and capable of forming a three-dimensional pattern (silk-like), and molding the same.
- thermoplastic resins polycarbonate resins are widely used in various fields as engineering plastics because of their excellent mechanical strength, heat resistance, and transparency.
- designability such as shape, color, appearance, etc. has been regarded as important, and it is required to impart designability to the material. Have been.
- thermoplastic resin composition obtained by blending a plasticizer and a glittering material with a resin composition of a thermoplastic resin and glass can effectively achieve the object of the present invention. And completed the present invention based on these findings.
- the gist of the present invention is as follows.
- thermoplastic resin 30 to 99.5 mass. / o
- resin composition consisting of 0.5 to 70% by mass of glass
- plasticizer 1 to 25 parts by mass of a plasticizer
- 0.05 to 5 parts by mass of a luminous material ⁇ 1 ⁇ A thermoplastic resin composition blended by mass.
- thermoplastic resin composition according to the above 1 or 2 wherein the glass of the component (b) is at least one selected from glass fibers, glass flakes, and glass pads.
- thermoplastic resin composition according to any one of the above items 1 to 3, wherein the plasticizer of the component (c) is selected from a phosphorus compound and a higher fatty acid ester.
- thermoplastic resin composition according to any one of the above items 1 to 4, wherein the glitter material of the component (d) is at least one selected from pearl pigments, metallic pigments and glass flakes coated with metal. object.
- thermoplastic resin composition according to any one of the above 1 to 5 Molded products.
- thermoplastic resin (a) constituting the thermoplastic resin composition of the present invention polycarbonate resin, polystyrene resin, rubber-modified polystyrene resin, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer (ABS) Resin), acrylic resin, methacrylic resin, styrene-at-a-mouth-to-tolyl copolymer (AS resin), terpene resin, polyolefin resin, vinyl chloride resin, polyester resin, methyl methacrylate-methyl acrylate Alkyl-dimethylsiloxane copolymers (elastomers) and mixtures thereof can be mentioned.
- a thermoplastic resin mainly containing a polycarbonate resin is preferable.
- a thermoplastic resin containing 65% by mass or more of polycarbonate is preferable.
- the above-mentioned polycarbonate resin is not particularly limited in its chemical structure and production method, and various resins can be used.
- an aromatic polycarbonate resin produced by a reaction between a divalent phenol and a carbonate precursor is suitably used.
- carbonate precursor carbonyl halide, carbonyl ester, haloformate, or the like
- carbonate precursor carbonyl halide, carbonyl ester, haloformate, or the like
- the chemical structure of the polycarbonate resin those whose molecular chains have a linear structure, a cyclic structure, or a branched structure can be used.
- a polycarbonate resin having a branched structure 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane,, a ,, ⁇ "—tris (4—hydroxy) are used as branching agents.
- (Droxyfile) 1-1,3,5-Trisisopropinolebenzene, phlorognolesin, trimellitic acid, isatin bis ( ⁇ -cresol), etc. are preferably used.
- a polyester-carbonate resin produced using an ester precursor such as a bifunctional carboxylic acid such as terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof can also be used.
- a mixture of polycarbonate resins having the same can also be used.
- the viscosity-average molecular weight of these polycarbonate resins is usually from 10,000 to 500,000, preferably from 13,000 to 35,000, more preferably from 15,500. .000 to 25,000.
- This viscosity average molecular weight ( ⁇ ⁇ ) was measured using an Ubbelohde viscometer at 20 ° C. The viscosity of the methylene solution was measured, and the intrinsic viscosity [77] was determined from this.
- a polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer can be used as the polycarbonate resin.
- This copolymer is prepared, for example, by dissolving a polycarbonate oligomer and a polyorganosiloxane having a reactive group at a terminal in a solvent such as methylene chloride, and adding thereto a sodium hydroxide of divalent phenol. Aqueous solution can be added and interfacial polycondensation reaction is performed using a catalyst such as triethylamine.
- polyorganosiloxane structure portion those having a polydimethylsiloxane structure, a polydiethylenesiloxane structure, a polymethinolephenylsiloxane structure, or a polydiphenylsiloxane structure are preferably used.
- the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer has a degree of polymerization of the polycarbonate portion of 3 to 100 and a degree of polymerization of the polinoreganosiloxane portion of about 2 to 500. Is preferably used.
- the content ratio of the polyorganosiloxane moiety in the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer is 0.5 to 10% by mass. / 0 , preferably 3 to 6% by mass is suitable.
- the viscosity-average molecular weight of the polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer is 50,000 to 100,000, preferably 100,000 to 300,000. Are preferably used.
- thermoplastic resin composition of the present invention various kinds or forms can be used as long as it is glass.
- Is a composition of this good Una glass for example, S i 0 2 5 5 ⁇ 6 0 mass 0 / o, A 1 2 0 3 1 0 ⁇ 1 2 wt%, C a O 2 0 ⁇ 2 5 mass . /. , M g O 0 ⁇ 5 wt%, T i O 2 0 ⁇ 5 wt. /. , ZnO 0-5 mass. /. , N a 2 O 0.:!
- glass fibers for example, glass fiber, glass flake, glass powder, etc. can be used, and these may be used alone or in combination of two or more.
- glass fibers widely used for resin reinforcement may be any of alkali-containing glass, low-alkali glass, and alkali-free glass.
- the fiber length is 0.05 to 8 mm, preferably 2 to 6 mm, and the fiber diameter is 3 to 30 ⁇ , preferably 5 to 25 / m.
- the form of the glass fiber is not particularly limited, and examples thereof include various types such as roving, milled fiber, and chopped strand. These glass fibers can be used alone or in combination of two or more.
- these glasses are surface-treated with silane-based coupling materials such as aminosilane, epoxysilane, vinylsilane, and methacrylsilane, epoxy complex compounds, and boron compounds in order to increase the affinity with the resin. May be done.
- silane-based coupling materials such as aminosilane, epoxysilane, vinylsilane, and methacrylsilane, epoxy complex compounds, and boron compounds.
- a preferred example of such a glass is ECR glass manufactured by Asahi Fiberglass.
- the ratio of the component (a) to the component (b) is 0.5 to 70% by mass of the component (b) with respect to 30 to 99.5% by mass of the component (a).
- a (a) with component 3 less than 0 wt% the amount of glass is large, is formed pattern as a surface appearance difficulty no longer exceeds 9 9.5 mass 0/0, the amount of glass And it is difficult to form a sufficient pattern for the surface appearance. Is not preferred.
- component (b) from 0.5 to 3 0 mass 0/0.
- component (c) and the component (d) to be blended in the resin composition comprising the component (a) and the component (b) will be described.
- the plasticizer of the component (C) constituting the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it exhibits a viscosity reducing effect upon melting, and is preferably a phosphorus compound or a higher fatty acid ester. Can be cited.
- the phosphorus compounds include trimethyl phosphate, trietinole phosphate, triptinole phosphate, trioctyl phosphate, tripoxetinole phosphate, and the like.
- TPP triphenyl phosphate
- TXP trixylenyl phosphate
- CR-733S resorcinol (diphenyl phosphate) manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd. )
- PX 200 PX 200
- Examples of the higher fatty acid ester include a partial ester or a whole ester of a monovalent or polyvalent alcohol having 1 to 10 carbon atoms and a saturated fatty acid having 10 to 30 carbon atoms.
- the amount of the plasticizer (C) is from 1 to 25 parts by mass, preferably from 5 to 15 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin composition comprising the components (a) and (b). It is. If the amount is less than 1 part by mass, it is difficult to obtain a transparent feeling on the surface, and if it exceeds 25 parts by mass, the impact resistance of the molded product is undesirably reduced.
- Examples of the brilliant component (d) constituting the thermoplastic resin composition of the present invention include pearl pigments, metallic pigments, and glass flakes coated with metal.
- Specific examples of pearl pigments include metal oxidized mica-based pigments such as titanium mica coated with titanium oxide, mica coated with bismuth trichloride, and natural pearl pigments such as fish scale foil. But it can.
- the metallic pigment include metal powders such as aluminum, gold, silver, copper, nickel, titanium, and stainless steel, and metal sulfides such as nickel sulfide, cobalt sulfide, and manganese sulfide. be able to.
- Examples of the metal of the glass flake coated with the metal include gold, silver, platinum, palladium, nickel, copper, chromium, and tin.
- the amount of the brilliant component (d) is 0.05 to 10 parts by mass, preferably 0.5 part by mass, per 100 parts by mass of the resin composition comprising the components (a) and (b). To 5 parts by mass.
- the amount is less than 0.05 parts by mass, it is difficult to form a pattern as the surface appearance, and when the amount exceeds 10 parts by mass, the amount of the glittering material protruding from the surface increases, and the appearance is impaired. Absent.
- the thermoplastic resin composition of the present invention appropriately contains, in addition to the above components, general thermoplastic resins and additives used in the composition according to the characteristics required for the molded article. Can be done. Examples of such additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antistatic agents, antibacterial agents, compatibilizers, flame retardants, and anti-dripping agents.
- thermoplastic resin composition of the present invention the above-mentioned components (a) to (d) and various additives used as needed are mixed together in accordance with the required properties of the molded article. What is necessary is just to mix and knead in a ratio.
- the mixers and kneaders used here are pre-mixed with commonly used equipment, for example, a ribbon blender, a drum tumbler, a Henschel mixer, etc., and are mixed with a Banbury mixer, a single screw screw extruder, A screw screw extruder, a multi-screw screw extruder, a coneder, etc. can be used.
- the heating temperature at the time of kneading is appropriately selected usually in the range of 240 to 300 ° C.
- the melt-kneading molding it is preferable to use an extruder, particularly a vent-type extruder.
- the thermoplastic resin composition of the present invention may be prepared by using the above-described melt-kneading molding machine or an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a press molding method using the obtained pellet as a raw material.
- Various molded products can be manufactured by a foam molding method or the like.
- a method in which each component is melt-kneaded to produce a pellet-shaped molding raw material, and then, an injection molding using this pellet, or a method of producing an injection-molded article by injection compression molding is particularly preferable.
- a gas injection molding method is adopted as this injection molding method, a molded product which is excellent in appearance without shrinkage and which is reduced in weight can be obtained.
- the molded article obtained from the thermoplastic resin composition obtained in this manner has a deep surface and a three-dimensional pattern (silk-like), and is particularly suitable for electric and electronic equipment, office equipment, and home electric appliances. Used in fields such as products, building materials, and automotive parts.
- the mixing ratios shown in Table 1 [(a) component, (b) component are% by mass, (c) component and (d) component are based on 100 parts by mass of the sum of (a) component and (b) component. Parts by mass), the components were mixed and melt-kneaded at 260 ° C. with a 4 O mm single screw extruder (VS40, manufactured by Tanabe Plastic Machinery Co., Ltd.) to form pellets. Next, the obtained pellets were injection-molded using a 45-ton injection molding machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., IS45PV) to obtain a 90 x 50 mm thickness 3 m: m, 2 mm , 1 mm three-stage thick plate specimens were obtained. The physical properties of the obtained test pieces were evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.
- a-1 Polycarbonate resin; Bisphenol A as raw material, melt flow rate (MFR) [JIS K72010, temperature: 300 ° C, load: 1.1.7 N] is 20 g / Polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 19,000 for 10 minutes [Idemitsu Petrochemical Co., Ltd .: Toughlon A190]
- a-2 Polycarbonate resin; bisphenol A as raw material, melt flow rate (MFR) [JISK72010, temperature: 300 ° C, load: 1.1.7 N]: 8 g / l Polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 25,000 for 0 minutes [Idemitsu Petrochemical Co., Ltd .: Toughlon A250]
- IZOD impact strength Conforms to JISK 7110 (23 ° C, 3.2 mm) (k J / m 2 )
- thermoplastic resin composition having a deep feeling on the surface appearance of a molded article and capable of forming a three-dimensional pattern (silk-like) by a simple method.
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Description
明 細 書
熱可塑性樹脂組成物及び成形品
技術分野
本発明は、 熱可塑性樹脂組成物に関し、 さらに詳しくは、 成形品の 表面外観に深み感があり、 かつ三次元的な模様 (シルク調) を形成で きる熱可塑性樹脂組成物及びそれを成形してなる成形品に関する。 背景技術
熱可塑性樹脂の中でも、 ポリカーボネート樹脂は、 機械的強度が優 れているとともに、 耐熱性、 透明性に優れているため、 エンジニアリ ングプラスチックとして、様々な分野において幅広く使用されている。 ところで、 .近年、 電気 ·電子機器、 事務機器、 家電製品、 建築資材、 自動車部品などの分野では、 形状や色彩、 外観等の意匠性が重要視さ れ、 その素材への意匠性付与が要請されている。
その素材への意匠性付与に関しては、 光沢顔料を配合することによ り、 パール調、 メタリ ック調といった外観を形成できる樹脂組成物に 関する多くの技術が一般に開示されている。 さらに、 深み感を付与し 高級感をもたせるためには、 ①成形品に生地となる塗装を施した後、 クリァ塗装をする方法、 ②透明性に優れるガラス繊維強化ポリカーボ ネート樹脂に光沢粒子を配合する方法 (特開平 6 - 2 1 2 0 6 8号公 報) がある。
①の方法については、 かかる塗装の場合には、 成形品表面の脱脂洗 浄、 下塗り、 中塗り、 上塗りの他、 除塵、 乾燥、 焼き付け等の複雑な 工程と、 高価な設備、 及ぴ塗料を必要とする。 'また、 工程のサイクル タイムも長くなる。 'そのためにコストアツプの主原因となっていると いう問題がある。
②の方法については、 透明性に優れるガラス繊維強化ポリカーボネ
一トを得るために、 ポリカーボネート樹脂との屈折率の差が特定値以 下の限定されたガラスを用いなければならないという問題がある。 本発明は、 上記状況に鑑みなされたもので、 簡便な方法で、 成形品 の表面外観に深み感があり、 かつ三次元的な模様 (シルク調) を形成 できる熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とするものである。 発明の開示
本発明者らは、 種々検討を重ねた結果、 熱可塑性樹脂とガラスの樹 脂組成物に可塑剤及び光輝材を配合した熱可塑性樹脂組成物が本発明 の目的を効果的に達成しうることを見出し、 これら知見に基づいて本 発明を完成するに到った。
すなわち、 本発明の要旨は下記のとおりである。
1 . ( a ) 熱可塑性樹脂 3 0〜9 9 . 5質量。/o、 (b ) ガラス 0 . 5 〜 7 0質量%よりなる樹脂組成物 1 0 0質量部に、 (c ) 可塑剤を 1 〜 2 5質量部及び ( d ) 光輝材を 0 . 0 5〜 1 ◦質量部配合してなる 熱可塑性樹脂組成物。
2 . ( a ) 成分の熱可塑性樹脂が、 ポリカーボネート樹脂を主に含む ものである前記 1記載の熱可塑性樹脂組成物。
3 . ( b ) 成分のガラスが、 ガラス繊維、 ガラスフレーク及ぴガラス パゥダ一から選ばれる少なく とも一種である前記 1又は 2に記載の熱 可塑性樹脂組成物。
4 . ( c ) 成分の可塑剤が、 リン系化合物及び高級脂肪酸エステルか ら選ばれる前記 1〜 3のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
5 . ( d ) 成分の光輝材が、 パール顔料、 メタリ ック顔料'及ぴ金属で 被覆されたガラスフレークから選ばれる少なく とも一種である前記 1 〜 4のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
6 . 前記 1〜 5のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してな
る成形品。
発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明について詳細に説明する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する ( a ) 成分の熱可塑性樹脂 と して、 ポリカーボネート樹脂、 ポリ スチレン樹脂、 ゴム変性ポリス チレン樹脂、 スチレン一ブタジエン一アク リ ロニ ト リル共重合体 (A B S樹脂) 、 アク リル樹脂、 メタク リル樹脂、 スチレン一アタ リ口 - ト リル共重合体 (A S樹脂) 、 テルペン樹脂、 ポリオレフイン樹脂、 塩化ビニール樹脂、 ポリエステル系樹脂、 メタク リル酸メチル一ァク リル酸アルキル一ジメチルシロキサン共重合体 (エラス トマ一) 及び これらの混合物を挙げることができる。 なかでも、 ポリカーボネー ト 樹脂を主に含有した熱可塑性樹脂が好ましい。 特に、 ポリカーボネー トを 6 5質量%以上含有した熱可塑性樹脂が好ましい。
上記のポリカーボネート樹脂と しては、 その化学構造や製造法につ いては特に制限はなく種々のものを用いることができる。 例えば、 二 価フエノールとカーボネー ト前駆体との反応により製造される芳香族 ポリカーボネー ト樹脂が好適に用いられる。
この二価フエノールと しては、種々のものが用いられるが、例えば、 2 , 2 _ビス ( 4 ーヒ ドロキシフエニル) プロノヽ0ン、 ビス ( 4 ーヒ ド ロキシフエ二ノレ) メタン、 1 , 1一ビス ( 4—ヒ ドロキシフエ二ノレ) ェタン、 2 , 2—ビス ( 4 ーヒ ドロキシ _ 3 , 5—ジメチノレフエ二ノレ ) プロノ、0ン、 4 , 4 , ージヒ ドロキシジフエ二ノレ、 ビス ( 4 —ヒ ドロ キシフエ二ノレ) シクロへキサン、 ビス ( 4 —ヒ ドロキシフエ二ノレ) ェ 一テル、 ビス ( 4 —ヒ ドロキシフエニル) スノレフィ ド、 ビス ( 4—ヒ ドロキシフエ -ノレ) スノレホン、 ビス ( 4 ー ヒ ドロキシフエ二ノレ) スノレ ホキシド、 ビス ( 4ーヒ ドロキシフエ-ル) ケ トン、 ハイ ドロキノン、
レゾルシン、 力テコ一ルなどが好適なものと して挙げられる。 これら 二価フエノールの中でも、 ビス (ヒ ドロキシフエ二ノレ) アルカン、 特 に 2, 2—ビス ( 4 ーヒ ドロキシフエニル) プロパン 〔ビスフエノ一 ル A〕 が好ましい。 そして、 これらの二価フエノールは、 それぞれ単 独で用いてもよいし、 二種以上を混合して用いてもよい。
また、 カーボネート前駆体と しては、 カルボニルハライ ド、 カルボ ニルエステル、 またはハロホーメートなどを用いることができる。 さ らに具体的には、 ホスゲン、 二価フエノールのジハロホーメート、 ジ フエ二ノレカーボネー ト 、 ジメチノレカーボネー ト、 ジェチノレカーボネー トなどである。
そして、 このポリカーボネート樹脂の化学構造は、 その分子鎖が線 状構造または環状構造もしく は分岐構造を有しているものを用いるこ とができる。 このうち、 分岐構造を有するポリカーボネート樹脂と し ては、 分岐剤と して、 1 , 1 , 1 ー トリ ス ( 4 —ヒ ドロキシフエニル ) ェタン、 , a, , α " — ト リ ス ( 4 —ヒ ドロキシフエ -ル) 一 1 , 3, 5— ト リイ ソプロ ピノレベンゼン、 フロログノレシン、 ト リメ リ ッ ト 酸、 ィサチンビス ( ο —ク レゾール) などを用いて製造したものが好 ましく用いられる。 また、 このポリカーボネート樹脂と して、 テレフ タル酸などの 2官能性カルボン酸、 またはそのエステル形成誘導体な どのエステル前駆体を用いて製造されたポリエステル一カーボネート 樹脂を用いることもできる。 さらに、 これら種々の化学構造を有する ポリカーボネート樹脂の混合物を用いることもできる。
また、 これらポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常 1 0, 0 0 0〜 5 0, 0 0 0、 好ましく は 1 3, 0 0 0〜 3 5 , 0 0 0、 さ らに好ましくは 1 5, . 0 0 0〜 2 5, 0 0 0である。 この粘度平均分 子量 (Μ ν ) は、 ウベローデ型粘度計を用いて、 2 0 °Cにおける塩化
メチレン溶液の粘度を測定し、 これより極限粘度 [ 77 ] を求め、 [ 77
] = 1 . 2 3 X 1 0 5M v。' 83の式により算出した値である。 このよ う なポリカーボネート樹脂の分子量の調節には、 フエノール、 p— t e r t—ブチノレフエノ一ノレ、 ρ— ドデシノレフエノーノレ、 p— t e r t — ォクチルフエノール、 p—ク ミルフエノールなどが用いられる。
さ らに、 このポリカーボネー ト樹脂と して、 ポリカーボネー ト一ポ リオルガノシロキサン共重合体を用いることもできる。 この共重合体 は、 例えば、 ポリカーボネートオリ ゴマーと、 末端に反応性基を有す るポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレンなどの溶媒に溶解させ、 これに二価フ-ノールの水酸化ナト リ ゥム水溶液を加え、 トリェチル アミ ンなどの触媒を用いて界面重縮合反応することにより製造するこ とができる。 この場合のポリオルガノシロキサン構造部分としては、 ポリ ジメチルシロキサン構造、 ポリジエチレンシロキサン構造、 ポリ メチノレフェニルシロキサン構造、 ポリジフエ二ルシロキサン構造を有 するものが好適に用いられる。
また、 このポリカーボネートーポリオルガノシロキサン共重合体と しては、 そのポリカーボネート部分の重合度が 3〜 1 0 0であり、 ポ リオノレガノシロキサン部分の重合度が 2〜 5 0 0程度であるものが好 適に用いられる。 また、 このポリカーボネート一ポリオルガノシロキ サン共重合体におけるポリオルガノシロキサン部分の含有割合と して は、 0 . 5〜 1 0質量。/0、 好ましく は 3〜 6質量%であるものが好適 である。 さらに、 このポリカーボネー ト一ポリオルガノシロキサン共 重合体の粘度平均分子量は、 5, 0 0 0〜 1 0 0, 0 0 0、 好ましく は 1 0, 0 0 0〜 3 0, 0 0 0であるものが好適に用いられる。
次いで、 前記熱可塑性樹脂に配合する (b ) 成分について説明する。 ( b ) ガラス
本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する ( b ) 成分は、 ガラスであ れば、 様々な種類あるいは形態のものを使用できる。 このよ うなガラ スの組成と しては、 例えば、 S i 02 5 5〜 6 0質量0 /o、 A 12 03 1 0〜 1 2質量%、 C a O 2 0〜 2 5質量。/。、 M g O 0〜 5質量%、 T i O2 0〜 5質量。/。、 Z n O 0〜 5質量。/。、 N a 2 O 0. :!〜 5質量 %、 K2 O 0. 1〜 5質量%からなる組成のものが挙げられる。 また、 形態と しては、 例えば、 ガラス繊維、 ガラスフレーク、 ガラスパウダ 一等を用いることができ、 これらは単独でも二種以上を組み合わせて 用いてもよい。 これらの中で、 樹脂強化用に広く用いられているガラ ス繊維は、 含アルカリガラス、 低アルカ リガラス、 無アルカリガラス のいずれであってもよレ、。 そして、 その繊維長は 0. 0 5〜 8 mm、 好ましくは 2〜 6 mm、 繊維径は 3〜 3 0 μιη、 好ましくは 5〜 2 5 / mである。 また、 ガラス繊維の形態は、 特に制限はなく、 例えば、 ロービング、 ミルドファイバー、 チョ ップス トランド等各種のものが 挙げられる。 これらのガラス繊維は単独でも二種以上を組み合わせて 用いることができる。 さらに、 これらのガラスは、 樹脂との親和性を 高めるために、 アミノシラン系, エポキシシラン系, ビニルシラン系, メタク リルシラン系等のシラン系カップリ ング材、 ク口ム錯化合物、 ホウ素化合物等で表面処理されたものであってもよい。 このよ うなガ ラスの好適例と しては、 旭ファイバーグラス社製の E C Rガラスが挙 げられる。
上記 ( a ) 成分と ( b ) 成分の割合は、 ( a ) 成分 3 0〜 9 9. 5 質量%に対して、 (b ) 成分 0. 5〜 7 0質量%である。 ( a ) 成分 が 3 0質量%未満であると、 ガラス量が多くなるため、 表面外観と し ての模様が形成されにく くなり、 9 9. 5質量0 /0を超えると、 ガラス 量が少なくなるため、 表面外観と して充分な模様が形成されにく く な
り好ましく ない。 好ま しく は、 ( a ) 成分 7 0〜 9 9 · 5質量%に対 して、 ( b ) 成分 0 . 5〜3 0質量0 /0である。
次いで、 ( a ) 成分と (b ) 成分よりなる樹脂組成物に配合する ( c ) 成分と ( d ) 成分について説明する。
( c ) 可塑剤
本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する ( C ) 成分の可塑剤は、 溶 融時に粘度低下効果を発揮するものであればよく、 特に制限されない が、 リン系化合物、 高級脂肪酸エステル等を好適なものと して挙げる ことができる。
リ ン系化合物と しては、 具体的には、 ト リメチルホスフェート、 ト リエチノレホスフェー ト、 ト リプチノレホスフェー ト、 ト リオクチルホス フェー ト、 ト リプトキシェチノレホスフェー ト、 ト リ フエ二ノレホスフエ ー ト、 ト リ ク レジノレホスフェー ト、 ク レジノレジフエ二ノレホスフエ一ト、 才クチノレジフエ二ノレホスフエ一ト、 ト リ ( 2 ーェチノレへキシノレ) ホス フェー ト、 ジィ ソプロ ピルフエ-ルホスフェー ト、 ト リ キシレニノレホ スフユー ト、 ト リ ス (イ ソプロピノレフ工ニノレ) ホスフェー ト、 ト リプ チノレホスフェー ト、 ビスフエノーノレ Aビスホスフエ一ト、 ヒ ドロキノ ンビスホスフエ一ト、 レゾノレシンビスホスフェー ト、 レゾ /レシノーノレ
(ジフエ -ノレホスフェー ト)、 ト リオキシベンゼン ト リホスフエート、 ク レジルジフヱニルホスフェートなどを挙げることができる。
また、 市販品と して、 大八化学工業社製の、 T P P 〔ト リフエニル ホスフェー ト〕 、 T X P 〔 ト リ キシレニルホスフェー ト〕 、 C R— 7 3 3 S 〔レゾルシノール (ジフエニルホスフェー ト) 〕 、 P X 2 0 0
〔 1 , 3 一フエ二レン一テ トラキス ( 2, 6"-ジメチルフエニル) ホ スフェー ト、 P X 2 0 1 〔 1, 4一フエ二レンーテ トラキス ( 2 , 6 一ジメチノレフエニル) ホスフェー ト、 P X 2 0 2 〔 4, 4 , 一フエ二
レン一テ トラキス ( 2, 6—ジメチノレフェ二ノレ) ホスフェー ト〕 や旭 電化工業社製の、 アデカスタブ P F R (フエニル ' レゾルシンポリホ スフェート) 、 アデカスタブ F P 6 0 0 〔ビスフエノール A · ビス ( ジフエニルホスフェート) 〕 などを挙げることができる。
高級脂肪酸エステルと しては、 炭素数 1〜 1 0の一価又は多価アル コールと炭素数 1 0〜 3 0の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エス テルを挙げることができる。 具体的には、 グリセリンモノステアレー ト、 グリセリンジステアレート、 グリセリ ントリステアレー ト、 グリ セリ ンテ トララウレー ト、 ソルビタンモノステアレ一 ト、 ペンタエリ スリ トーノレモノステアレート、 ペンタエリスリ トールテ トラステアレ ート、 ペンタエリスリ トールテ トラペラルゴネート、 プロピレングリ コールモノステアレート、 ステアリノレステアレー ト、 パルミチルノヽ°ル ミテー ト、 ブチノレステアレー ト、 メチノレラウレート、 イ ソプロピルパ ルミテート、 2—ェチルへキシルステァレートなどを挙げることがで さる。
上記 ( c ) 成分の可塑剤の配合量は、 ( a ) 、 ( b ) 成分よりなる 樹脂組成物 1 0 0質量部に対して、 1〜 2 5質量部、 好ましく は 5〜 1 5質量部である。 1質量部未満であると、 表面の透明感が得られに く く、 2 5質量部を超えると、 成形品の耐衝擊強度が低下し好ましく ない。
( d ) 光輝材
本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する ( d )成分の光輝材と して、 パール顔料、 メタリ ック顔料、 金属で被覆されたガラスフレークを挙 げることができる。 パール顔料の具体例と しては、 酸化チタンで被覆 された雲母チタン、 三塩化ビスマスで被覆された雲母のような金属酸 化被膜雲母系のものや魚鱗箔のような天然パール顔料を挙げることが
できる。
メタ リ ック顔料の具体例と しては、 アルミニウム、 金、 銀、 銅、 二 ッケル、 チタン、 ステンレス等の金属粉末、 硫化ニッケル、 硫化コバ ル ト、 硫化マンガン、 等の金属硫化物を挙げることができる。
金属で被覆されたガラスフレークの金属と して、 金、 銀、 白金、 パ ラジウム、 ニッケル、 銅、 クロム、 錫等を挙げることができる。
上記 ( d ) 成分の光輝材の配合量は、 ( a ) 、 ( b ) 成分よりなる 樹脂組成物 1 0 0質量部に対して、 0 . 0 5〜 1 0質量部、 好ましく は 0 . 5〜 5質量部である。 0 . 0 5質量部未満であると、 表面外観 と しての模様が形成されにく くなり、 1 0質量部を超えると、 光輝材 が表面に浮き出る量が多く なり外観が損なわれるため好ましくない。 本発明の熱可塑性樹脂組成物には、 上記の各成分の他に、 成形品に 要求される特性に応じて、 一般の熱可塑性樹脂やその組成物に用いら れている添加剤を適宜含有させることができる。 このような添加剤と しては、 例えば、 酸化防止剤、 紫外線吸収剤、 光安定剤、 帯電防止剤、 抗菌剤、 相溶化剤、 難燃剤、 ドリ ップ防止剤などが挙げられる。
次に、 本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法については、 前記の ( a ) 〜( d ) 成分おょぴ必要に応じて用いられる各種添加剤成分を、 成形品の要求特性に見合う配合割合において配合し、混練すればよい。 ここで用いる混合機や混練機としては、 通常用いられている機器、 例 えばリボンプレンダー、 ドラムタンブラ一、 ヘンシェルミキサーなど で予備混合して、 バンバリ一ミキサー、 単軸スク リ ュー押出機、 二軸 スク リ ュー押出機、 多軸スク リ ュー押出機、 コニーダなどによること ができる。 混練の際の加熱温度は、 通常 2 4 0〜 3 0 0 °Cの範囲で適 宜選択される。 この溶融混練成形と しては、 押出成形機、 特にベン ト 式の押出成形機の使用が好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の溶融混練成形機.、 あるいは、 得られたペレッ トを原料として、 射出成形法、 射出圧縮成形法、 押出 成形法、 ブロー成形法、 プレス成形法、 発泡成形法などにより、 各種 の成形品を製造することができる。 この場合、 前記各成分を溶融混練 してペレッ ト状の成形原料を製造し、 ついで、 このペレッ トを用いて 射出成形や、 射出圧縮成形による射出成形品を製造する方法が、 特に 好適である。 また、 この射出成形法として、 ガス注入成形法を採用す ると、 引けがなく外観に優れるとともに、 軽量化された成形品を得る ことができる。
このようにして得られる熱可塑性樹脂組成物からの成形品は、 表面 外観に深み感があり、 かつ三次元的な模様 (シルク調) を形成され、 特に、 電気 ·電子機器、 事務機器、 家電製品、 建築資材、 自動車部品 などの分野で利用される。
次いで、 実施例およぴ比較例により、 本発明をさらに具体的に説明 するが、 本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。 〔実施例 1〜 1 0およぴ比較例 1、 2〕
第 1表に示す配合割合 〔 ( a ) 成分、 (b ) 成分は質量%、 ( c ) 成分と ( d) 成分は、 ( a) 成分と (b ) 成分の和 1 0 0質量部に対 する質量部〕 において、 各成分を混合し、 4 O mm単軸押出し機 (田 辺プラスチック機械社製、 V S 4 0) にて 2 6 0 °Cで溶融混練してぺ レツ ト化した。 次に、 得られたペレツ トを、 4 5 トン射出成形機 (東 芝機械社製、 I S 4 5 P V) を用いて射出成形して 9 0 X 5 0 mmで 厚み 3 m:m、 2 mm, 1 m mの 3段肉厚プレー トの試験片を得た。 得 られ 試験片について下記の要領で物性を評価し、 その結果を第 1表 に示す。
なお、 用いた原材料および物性評価方法を次に示す。
〔原材料〕
( a ) 熱可塑性樹脂
a - 1 : ポリカーボネート樹脂 ; ビスフエノール Aを原料とし、 メル トフローレー ト (MF R) [ J I S K 7 2 1 0に準拠、 温度 3 0 0 °C、 荷重 1 1. 7 7 N〕 が 2 0 g / 1 0分であり、 かつ粘度平均分 子量が 1 9 , 0 0 0であるポリカーボネー ト樹脂 〔出光石油化学社製 : タフロン A 1 9 0 0〕
a - 2 : ポリカーボネート樹脂 ; ビスフエノール Aを原料とし、 メル トフローレー ト (MF R) [ J I S K 7 2 1 0に準拠、 温度 3 0 0 °C、 荷重 1 1. 7 7 N〕 が 8 g/ l 0分であり、 かつ粘度平均分子 量が 2 5, 0 0 0であるポリカーボネー ト樹脂 〔出光石油化学社製 : タフロン A 2 5 0 0〕
a - 3 : エラス トマ一; メタク リル酸メチノレーアク リノレ酸アルキル一 ジメチルシ口キサン共重合体、 〔三菱レイ ョン社製 : メタプレン S— 2 0 0 1 ]
a— 4 : テルペン樹脂 ; 芳香族テルペン樹脂 〔ヤスハラケミカル社製 : Y S レジン T R— 1 0 5〕
(b ) ガラス材
b— 1 : ガラス繊維 ; 屈折率 ( n 1. 5 4 5、 繊維径 1 3 μ m、 繊維長 3 mm 〔旭フアイパーグラス社製 : M A 4 0 9 C〕
b— 2 : ガラスフレーク ; 〔日本板硝子社製 : R E F G 1 0 1〕 ( c ) 可塑剤
c - 1 : フエニル ' レゾルシンポリホスフェート 〔旭電化工業社製 : アデカスタブ P F R〕
( d ) 光輝材
d - 1 : パール顔料 ; パールマイ力 〔メルク · ジャパン製 : I r i o
d i n 1 0 3〕
d - 2 : メタ リ ック顔料 ; アルミニウム粉 〔東洋アルミニウム社製 : P 0 1 0 0〕
〔物性評価方法〕
曲げ弾性率 : J I S K 7 2 0 3に準拠 (MP a )
I Z O D衝撃強度 : J I S K 7 1 1 0 ( 2 3 °C, 3. 2 mm) に 準拠 (k J /m2 )
外観 : 目視により評価した。
深み感 : 〇良好、 X不良
三次元的模様感 : ◎最良、 〇良好、 X不良
丄一 1表
魏例 1 難例 2 細列 3 細列 4 細列 5 細列 6
(a) a— 1 79. 0 79. 0 79. 0 7.9. 0 84. 5 84. 5 a— 2 ― ― ― 一— ― ― 質 a— 3 4. 5 4. 5 4. 5 4. 5 4. 5 4. 5 里' a— 4 5. 5 5. 5 5. 5 5. 5 5. 5 5. 5
%
(b) b-1 11. 0 11. 0 11. 0 11. 0 5. 5 5. 5 b— 2
(c) c-1 11. 0 11. 0 11. 0 11. 0 11. 0 11. 0 量 (d) d-1 0. 6 2. 2 1. 1 1. 1 部 d-2 1. 1 1. 1 物 曲け弾性率 4,300 4,300 4,300 4,300 3,300 3,300 性 I ZOD翻艘 7 7 7 7 7 7 外 o 〇 〇 〇 〇 〇 観 o ◎ 〇 〇 〇 〇
雞例 8 細列 9 難例 10 赚列 1 1:幽 2
(a) a-1 84. 5 84. 5 68. 0 68. 0 79. 0
a— 2 90. 0 a— 3 4. 5 4. 5 4. 5 4. 5 4. 5 a— 4 5. 5 5. 5 5. 5 5. 5 5. 5 里
(b) b-1 22. 0 11. 0 10. 0 %
b-2 5. 5 5. 5 22. 0
質 (c) c-1 11. 0 11. 0 11. 0 11. 0 11. 0 m. (d) d-1 1. 1 1. 1 1. 1
部 d-2 1. 1
物 曲け職率 3,300 3,300 6,300 6,300 4'300 3,900 性 I ZOD廳鍍 5 5 7 7 10 9 外 O o O 〇 〇 X 観 〇 〇 〇 〇 X X
産業上の利用可能性
本発明によれば、簡便な方法で、成形品の表面外観に深み感がぁり、 かつ三次元的な模様 (シルク調) を形成できる熱可塑性樹脂組成物を 提供することができる。
Claims
1 . ( a ) 熱可塑性樹脂 3 0〜 9 9 . 5質量%、 ( b ) ガラス 0 . 5 〜 7 0質量%ょりなる樹脂組成物 1 0 0質量部に、 ( c ) 可塑剤を 1 〜 2 5質量部及び ( d ) 光輝材を 0 . 0 5〜 1 0質量部配合してなる 熱可塑性樹脂組成物。
2 . ( a ) 成分の熱可塑性樹脂が、 ポリカーボネート樹脂を主に含む ものである請求項 1記載の熱可塑性樹脂組成物。
3 · ( b ) 成分のガラスが、 ガラス繊維、 ガラスフレーク及びガラス パウダ一から選ばれる少なく とも一種である請求項 1又は 2に記載の 熱可塑性樹脂組成物。
4 . ( c ) 成分の可塑剤が、 リン系化合物及び高級脂肪酸エステルか ら選ばれる請求項 1〜 3のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
5 . ( d ) 成分の光輝材が、 パール顔料、 メタリ ック顔料及び金属で 被覆されたガラスフレークから選ばれる少なく とも一種である請求項 ]_〜 4のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
6 . 請求項 1〜 5のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形して なる成形品。
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