WO2002042073A1

WO2002042073A1 - Film multicouche et film de reflexion proche infrarouge

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Publication number: WO2002042073A1
Application number: PCT/JP2001/010239
Authority: WO
Inventors: Taro Oya; Hirofumi Murooka
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2000-11-27
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Publication date: 2002-05-30
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Description

明細書多層フィルムおよび近赤外線反射フィルム技術分野

本発明は多層フィルムおよびそれを用いた近赤外線反射フィルムに関する。さらに詳しくは、屈折率の低い層と高い層を交互に規則的に配置させ、かつその各層の厚みの最大値と最小値の比を制御することにより、任意の波長帯の光を選択的に反射させる多層フィルムおよびそれを用いた近赤外線反射フィルムに関する。

従来の技術

多層積層フィルムは、屈折率の低い層と高い層とを交互に多数積層すると、これら層間の構造的な光千渉によって特定波長の光を選択的に反射または透過する光学干渉フィルムとなる。このような多層積層フィルムは、選択的に反射または透過する光の波長を可視光領域とすれば、構造的な発色により意匠性に優れた、例えば、玉虫色に見えるフィルムにすることができる。しかも、ここで得られる意匠性は、多層積層フィルムの構造的な発色によるものであって、染料によるものでないことから退色性の問題がない。また、多層積層フィルムは、金属を使わなくても光の反射率が高いので、金属光沢フィルムや反射ミラ一とすることもできる。さらにまた、多層積層フィルムは、延伸することによって層間または層内の面方向における屈折率をさらに制御することができ、例えば、層内の面方向の屈折率に異方性を持たせれば、反射型の偏光板にもなる。

特開平 4一 2 9 5 8 0 4号公報には、少なくとも第 1と第 2の異種ポリマー物質を含んだ反射性ポリマ一物体であって、前記ポリマー物体に対して入射する光の少なくとも 3 0 %が反射されるよう前記第 1と第 2のポリマ一物質の十分な数の層を含んでおり、前記層の一部が 0 . 0 9 - 0 . 4 5 mの光学的厚さを有し、残りの層が 0. 0 9 111以下または0 . 4 5 m以上の光学的厚さを有し、このとき前記第 1と第 2のポリマー物質の屈折率が互いに少なくとも約 0 . 0 3異なり、そして前記ポリマー物体から反射される光に視認しうる色が存在しない、前記反射性ポリマー物体が開示されている。

特表平 9一 5 0 6 8 3 7号公報には、このような多層積層フィルムに延伸を施した多層積層延伸フィルムとして、結晶性ナフタレンジカルボン酸ポリエステルと、それよりも少なくとも 1つの面内軸に関する屈折率が低い別の選ばれたポリマーとを交互に積層した多層化ポリマーフィルムであって、厚さが 0 . 5 m未満でありかつ結晶性ナフ夕レンジカルボン酸ポリエステル層の少なくとも 1つの面内軸に関する屈折率が、選ばれたポリマーの隣接する層よりも高いフィルムが開示されている。さらに、特表平 9— 5 0 6 9 8 4号公報には、このような多層化ポリマーフィルムを用いた反射偏光子が開示されている。

しかしながら、これらの多層化ポリマ一フィルムは、その光学的厚みの規則性から、極めて狭い幅の波長域しか選択的に反射することはできず、その反射波長域を広くするためには、屈折率の差の大きいポリマーを用いるか、あるいは層数を極端に増やさなければならない。屈折率の差の大きいポリマーといえども積層可能なポリマーの屈折率には限度があり、層数を増加するにも技術的に限界があり、現状ではそのようなより広い波長帯を反射するためには数枚の積層フィルムを重ねるなどの方法を取るほかはなかった。

また、前掲の 2つの公報は光学的な透過率を向上させるために表面層中に滑剤を含んでおらず、巻取りなどのハンドリングが難しい。この巻取りなどのハンドリングは厚いフィルムではとりわけ問題にならないが薄いフィルムを製膜する場合は巻取りが極めて困難になりハンドリングが実質不可能となる。

一方、近年、カラ一テレビジョンに代表される映像機器においては、映し出される映像の高精細化と大画面ィ匕という市場要求により、従来の C RTを用いた直視型テレビジョンに加えて、プラズマディスプレイ等を用いた発光型パネル方式、液晶ディスプレイ等を用いた非発光型パネル方式、映像プロジェクタ一が内蔵されたリアプロジェクシヨン方式等のテレビジョンが進出しつつある。中でも、発光型パネル方式のプラズマディスプレイは、光源あるいは放電部を構成する各々の画素部分の構造的要因により、可視光領域から赤外線波長領域にわたって、力ラー映像の 3原色（赤、緑、青色）の波長帯以外の光線が発せられ、例えば、波長が 8 2 0 nm、 8 8 0 nm、 9 8 0 nm近辺等に強い近赤外線の放射が測定される。そして、この近赤外線放射により周辺機器に誤作動等の問題が生じている。これは、例えば、テレビ、ビデオやクーラ一のリモートコントローラー、携帯通信、パソコン等の近赤外線通信機器等に使用されている近赤外線の作動波長と合致しているためである。

特開平 1 0— 1 5 6 9 9 1号公報には、上述のような近赤外線による周辺機器への誤作動の防止機能と同時に外光反射防止機能を併せ持ち、映像機器表示装置の前面パネル用に好適に使用することのできる外光反射防止性フィルムが提案されている。しかしながら、この外光反射防止性フィルムの近赤外線による周辺機器への誤作動の防止機能は高価な近赤外線吸収剤の層により構成されており、また近赤外吸収剤により着色されるために、可視光領域での光線透過率が低くなる傾向がある。さらに、プラズマディスプレイから発せられる各波長の近赤外線に対応するためには、数種の近赤外線吸収剤を添加する必要があるが、容易に吸収波長をコントロールすることはできない。

上記のような問題から 8 0 0 nmから 1 , 0 0 0 nm付近の波長を平均的に力ットするプラズマディスプレイ前面板用近赤外線遮断フィルムが望まれていた。

発明の開示

本発明の目的は、上記のごとき従来技術の問題点を解消し、任意の波長帯の光を選択的にかつ広範囲に反射することができる多層フィルムを提供することにある。

本発明の他の目的は、本発明の多層フィルムを用いた近赤外線反フィルムを提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、プラズマディスプレイの前面パネル用に好適に使用することができる近赤外線反射フィルムを提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、プラズマディスプレイの表示面から放射される近赤外線による周辺機器への誤作動を防止し、安価で光線透過率が高くそして広帯域の近赤外線の放射防止に対応できる近赤外線反射フィルムを提供することにある。本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 1に、主たる繰返し単位がエチレン一 2， 6一ナフタレンジカルポキシレートであるポリエステルから主としてなる第 1の層と該ポリエステルの屈折率よりも低い屈折率を有する熱可塑性樹脂から主としてなる第 2の層からなり、

第 1の層と第 2の層とはそれぞれ 0 . 0 5〜0 . 5 mの厚みを有しそして交互に積層されて少なくとも 1 1層からなる積層体を形成しており、

第 1層と第 2層の少なくとも一方の層は厚みの異なる層からなりそして厚みの最も大きい層は、厚みの最も小さい層の少なくとも 1 . 2倍の厚みを有し、そして少なくとも一方向に配向されている、 .

ことを特徴とする多層フィルムによって達成される。

本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第 2に、本発明の多層フィルムからなる近赤外線反射フィルムによって達成される。

発明の好ましい実施の形態

.本発明の多層フィルムは、高屈折率のポリマーからなる第 1層と、該第 1層よりも低屈折率のポリマ一からなる第 2層とが交互に積層されたものである。第 1層を構成する、主たる繰返し単位がエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルポキシレートであるポリエステルは、ポリエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルポキシレートホモポリマ一、または、全繰返し単位の少なくとも 8 5モル％、好ましくは 9 8モル％以上がエチレン— 2， 6—ナフタレンジ力ルポキシレートで占められたコポリマーである。特に好ましいのは、ポリエチレン一 2 , 6—ナフ夕レンジカルポキシレー卜ホモポリマ一である。これらのポリエステルを用いることにより、第 1層が延伸によつて高い屈折率を備えることになるという利点がある。

上記コポリマーを構成する共重合成分としては、ジカルボン酸成分として例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、 2， 7—ナフ夕レンジカルボン酸のごとき 2 , 6—ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸のごとき脂肪族ジカルボン酸；シクロへキサンジカルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。またダリコ一ル成分として、例えばブタンジオール、へキサンジオールのごとき脂肪族ジォ一ル；シクロへキサンジメタノールのごとき脂環族ジオール等が挙げられる。

第 2層を構成する熱可塑性樹脂は、第 1層を構成するポリエステルよりも屈折率が低いことが必要である。好ましくはその屈折率は第 1層を構成するポリエステルよりも 0 . 0 0 5以上低く、より好ましくは 0 . 0 2以上低い。このような熱可塑性樹脂としては、以下の（1 )〜（3 ) の 3種類が好ましく挙げられる。

( 1 ) ポリエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルポキシレートとポリエチレンテレフタレ一トまたはエチレンテレフタレート/エチレンイソフタレート共重合体との混合物、

( 3 ) 融点が 2 1 0 ° (：〜 2 4 5 °Cのコポリエステル

第 2層を構成するポリマーがポリエチレン— 2， 6—ナフタレンジカルポキシレートとポリエチレンテレフ夕レートまたはエチレンテレフタレート/エチレンイソフタレート共重合体との混合物である上記（1 ) の場合は、ポリエチレンテレフ夕レートとポリエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルポキシレートまたは上記共重合体との混合割合を変更することにより屈折率を調整ができるので、反射率の調整のために数々のポリマーを準備する必要はない。換言すれば、混合物中の混合割合を調整するだけで容易に種々の反射率の多層フィルムとすることができるという利点がある。また、第 2層のポリマ一が共重合体である場合、低結晶性になるので、溶融状態のポリマーを押出す際に特別な押出機や乾燥機などの設備を必要とする場合があるが、上記（1 ) の場合、混合物であることから結晶性の低下が小さく、前述のような特別の設備を要しないという利点もある。

ポリエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルボキシレートとポリエチレンテレフ夕レートまたはェチレンテレフタレート/エチレンイソフタレート共重合体の混合割合は、前者対後者の重量比で 5 ： 9 5〜9 5 ： 5、特に 2 0 ： 8 0〜8 0 ： 2 0の範囲であることが好ましい。ポリエチレンテレフ夕レートあるいは上記共重合体の割合が 5重量％未満であるかあるいはポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルポキシレートの割合が 9 5重量％を超えると、第 1層との屈折率の差が不十分となりやすく、他方、ポリエチレンテレフタレートまたは上記共重合体の割合が 9 5重量％を超えるかあるいはポリエチレン— 2 , 6—ナフタレンジカルポキシレートの割合が 5重量％未満であると、第 1層との溶融粘度の差が過度に大きくなり、多層の積層状態を維持するのが極めて困難になる。

上記混合物中のポリエチレン一 2 , 6—ナフ夕レンジカルボキシレートは、好ましくは、例えばポリエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルボキシレートホモポリマー、または、全繰返し単位の少なくとも 8 0モル％、好ましくは 9 0モル％以上がエチレン— 2 , 6一ナフタレンジカルポキシレートで占められたコポリマ一である。これらのうち、上記ホモポリマーが好ましい。上記コポリマ一を構成する共重合成分としては、ジカルボン酸成分として、例えば、テレフタル酸、ィソフタル酸、 2 , 7—ナフタレンジカルボン酸のような他の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸のごとき脂肪族ジカルボン酸；シクロへキサンジカルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸や、ダリコール成分として、例えばブタンジオール、へキサンジオールのごとき脂肪族ジオール；シクロへキサンジメタノールのごとき脂環族ジオール等を挙げることができる。

また、上記混合物中のポリエチレンテレフ夕レートは、好ましくは、例えばポリエチレンテレフタレートホモポリマー、または、全繰返し単位の少なくとも 8 0モル、好ましくは 9 0モル％以上がエチレンテレフタレートで占められたコポリマ一である。これらのうち、上記ホモポリマーが好ましい。上記コポリマーを構成する共重合成分としては、ジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、 2， 7—ナフタレンジカルボン酸のような他の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸のごとき脂肪族ジカルボン酸；シクロへキサンジカルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸や、ダリコール成分としては、例えばブタンジオール、へキサンジオールのごとき脂肪族ジォ —ル；シクロへキサンジメタノールのごとき脂環族ジォ一ル等を挙げることができる。これらのコポリマ一の中では、エチレンテレフ夕レートエチレンイソフタレ一トコポリマ一が好ましい。

第 2層を構成する混合物の融点は、元々のポリマーの融点より低くなるが、第 2層はそれぞれのポリマーに由来する 2つの融点ピークを形成する。これら第 2 層を構成する混合物の融点ピークの内、高い方のピーク温度は、 2 2 0 °C〜2 6 5 °C、さらに 2 4 0〜2 6 0 °Cの範囲にあるものが好ましい。また、第 1層を構成するポリマーの融点と第 2層を構成する混合物の高い方の融点ピークとの温度差は、少なくとも 1 0 °C、さらに少なくとも 2 0 °Cであることが好ましい。この融点差が少なくとも 1 0 °Cあると、熱処理による配向の差が拡大しやすく、屈折率の差がつけやすい。

' また、延伸されたフィルムは、熱的な安定化のために、熱処理（熱固定処理）をするのが好ましく、第 2層を構成するポリマーとして、ポリエチレン— 2， 6 一ナフタレンジ力ルポキシレートとポリエチレンテレフ夕レートとの混合物を用いた場合は、第 1層のポリマーの融点（Tm)を基準としたとき、（Tm— 6 0 ) °C 〜（Tm— 1 0 ) °Cの範囲の温度で熱処理するのが好ましい。

次に、第 2層を構成するポリマーがシンジォタクティックポリスチレンである上記（2 ) の場合について説明する。シンジォタクティックポリスチレンとは、立体構造がシンジオタクティック構造、すなわち炭素—炭素結合から形成される '主鎖に対して、側鎖であるフエ二ル基ゃ置換フエニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものであり、そのタクティシティ一は、同位体炭素による核磁気共鳴法により定量される。この方法で測定されるタクティシティ一は、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば 2個の場合はダイアツド、 3個の場合はトリアツド、 5個の場合はペンタッドによって示すことができる。本発明でいうシンジォタクティックポリスチレンとしては、通常は、ラセミダイアツドで 7 5 %以上、好ましくは 8 5 %以上、若しくはラセミペンタツドで 3 0 %以上、好ましくは 5 0 %以上のシンジオタクティシティ一を有するポリスチレン、ポリアルキルスチレン、ポリハロゲン化スチレン、ポリアルコキシスチレン、ポリビニル安息香酸、あるいはこれらの水素化重合体およびこれらの共重合体を挙げることができる。これらの中で好まは、融点が 2 2 0〜 2 7 0 の範囲にあるものである。さらに好ましくは、 2 4 0〜2 7 0 °Cの範囲にあるものである。またシンジオタクティックポリスチレンとして共重合体を用いることができ、 p—メチルスチレンとの共重合体が好ましい。ここで、ホモシンジオタクティックポリスチレンの融点は、 2 7 0 °Cである。この共重合体の融点を上記範囲とするには、 P—メチルスチレンの共重合量を調整すればよい。 P—メチルスチレンの共重合量が多いと融点は低下し結晶性も低下する。共重合量としては、 0〜2 0モル％が好ましい。融点が、 2 2 0 °Cより低いと、シンジォタクティックポリスチレンの結晶性が低下しすぎ、製膜が難しくなり、また耐熱性（熱処理を受けた時の寸法変化）が悪くなる。このシンジォタクティックポリスチレンからなる第 2層には、光学的な特性が悪化しない範囲であれば、不活性粒子が添加されていても支障はないが、不活性粒子は実質的に含有されないことが好ましい。ァタクティックポリスチレンゃァイソタクティックポリスチレンは、結晶性が低く製膜が難しく、また結晶構造を持たないか構造がルーズであるために、耐熱性が悪いので好ましくない。

ポリエチレン一 2 , 6一ナフタレンジカルポキシレ一トは、延伸により延伸方向の屈折率が増加するが、シンジォタクティックポリスチレンは、負の光学異方性を示すため延伸方向の屈折率が増大しにくいので、延伸により両層の屈折率差を大きくすることができる。

ポリエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルポキシレートからなる第 1層とシンジォタクティックポリスチレンからなる第 2層との融点差は、 3 0 °C以内であることが好ましい。この差が 3 0 °Cより大きくなると、溶融して積層した後、固化して未延伸シートを形成させる時点において、層間の剥離が生じたり、その後の延伸時に剥離が生じたりするので好ましくない。

延伸されたフィルムは、熱的な安定化のために、熱処理（熱固定処理）をするのが好ましく、第 2層を構成するポリマ一として、シンジォタクティックポリスチレンを用いた場合は、第 1層のポリマーの融点（Tm) を基準としたとき、（T m— 6 0 ) t：〜（Tm— 1 0 ) °Cの範囲の温度で熱処理するのが好ましい。次に、第 2層を構成するポリマーが融点が 2 1 0 °C〜2 4 5 °Cのコポリエステルである上記（3 ) の場合について説明する。コポリエステルの融点が 2 1 0 °C 未満では、ポリマーの結晶性が低くなりすぎ、製膜が難しい。また、第 2層の耐熱性が劣り、全体の耐熱性に悪影響を与えやすい。一方、コポリエステルの融点が 2 4 5 °Cを超えると、ポリマーの結晶性が増加し、該ポリマーのガラス転移点 (T g ) に対しては相対的に高い延伸温度での配向結晶化が進み、連続製膜性が悪くなり、また第 1層との密着性が低下しやすい。

前記コポリエステルの融点、 T gは、共重合成分の種類と量を選択、調整することで調整することができる。コポリエステルとしては、例えば主たる繰返し単位がエチレンテレフタレートであるコポリエステルおよび主たる繰返し単位がェチレン一 2， 6—ナフタレンジカルボキシレートであるコポリエステルを好ましいものとして挙げることができる。該共重合成分は、ジカルボン酸成分であってもグリコール成分であってもよく、ジカルボン酸成分としては例えば、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸のごとき芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸のごとき脂肪族ジカルポン酸；シクロへキサンジカルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸等を挙げることができ、ダリコール成分としては例えばブタンジオールへキサンジオールのごとき脂肪族ジオール；シクロへキサンジメタノールのごとき脂環族ジオール等を挙げることができる。これらの共重合成分は単独または 2種以上を使用することができる。コポリエステルとしては、特に、主たる繰返し単位がエチレン— 2 , 6 —ナフタレンジカルポキシレートでありそして従たる繰返し単位がェチレンイソフタレートであるポリエステルおよび主たる繰返し単位がェチレンテレフタレートでありそして従たる繰返し単位がェチレン一 2， 6—ナフタレンジカルボキシレートであるポリエステルが好ましい。

上記従たる繰返し単位の割合はいずれのポリエステルにおいても全繰返し単位に対し好ましくは 4〜1 8モル％、さらに好ましくは 8〜1 5モル％である。第

2層には、不活性粒子は実質上ないほうがよいが、光学的な特性が悪化しない範囲であれば、添加されていても支障はない。

前記コポリエステルの固有粘度 (オルソクロロフエノール、 3 5 °C) は 0 . 4 5〜0. 8、さらには 0. 5〜0. 7が好ましい。

本発明において、多層フィルムの第 1層と第 2層のガラス転移点（Tg) の差は 40°C以上であることが好ましい。この範囲であれば、第 1層の Tgに見合つた温度で延伸すると、該温度は第 2層のポリマーにとっては過大の延伸温度となり、延伸による配向が抑えられ、ほとんど流動（フロー延伸）に近くなる。従つて、第 1層のポリマーは延伸により配向し屈折率が増大するが、第 2層のポリマ —の配向は抑えられ、両者の屈折率差が大きくなる。 Tg差は 40°C未満では、第 1層ポリマーに合せた延伸温度と第 2層ポリマーの T g差が小さくなり、延伸後の第 1層、第 2層の屈折率差が不十分となリやすい。

延伸されたフィルムは、熱的な安定化のために、熱処理（熱固定処理）するのが好ましく、第 2層を構成するポリマーとして、融点が 210°C〜245°Cのコポリエステルを用いた場合は、第 1層のポリマーの融点（Tm) を基準としたとき、第 2層のポリマーの（融点一 30) °Cより高く、第 1層のポリマ一の（融点 -30) よりも低い温度で熱処理するのが好ましい。

本発明において、第 1層または第 2層を構成するポリマーの少なくとも一方は、フィルムの巻取り性を向上させるため、平均粒径が好ましくは 0. 0 l m〜2 m、より好ましくは 0. 05〜： L m、最も好ましくは 0. 1〜0. 3 ΠΙの範囲にある不活性粒子を、好ましくは 0. 001重量％〜0. 5重量％、より好ましくは 0. 005〜0. 2重量％の割合で含有する。不活性粒子の平均粒径が 0. 01 im未満または含有量が 0. 001重量％未満ではフィルムの巻取り性向上が不十分になりやすく、他方、不活性粒子の平均粒径が 2 mを超えるまたは含有量が 0. 5重量％を超えると、粒子による光学特性の悪化が顕著になりやすく、フィルム全体の光線透過率が減少する場合がある。なお、光線透過率は 7 0 %以上が好ましく、これより低いと光学用途には性能不足となる。

このような不活性粒子としては、例えばシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、カオリン、タルクのような無機不活性粒子、シリコーン、架橋ポリスチレン、スチレンージビニルベンゼン共重合体のような有機不活粒子を挙げることができる。前記不活性粒子は、その長径と短径の比が 1. 2以下、さらには 1 . 1以下である球状粒子（以下、真球状粒子ということがある）であることが、フィルムの滑り性と光学特性をパランスさせる点から好ましい。また、該不活性粒子は、粒度分布がシャープであることが好ましく、例えば相対標準偏差が 0 . 3未満、さらには 0 . 2未満のものが好ましい。相対標準偏差が大きい粒子を使用すると、粗大粒子の頻度が大きくなり、光学的な欠陥を生ずる場合がある。ここで、不活性粒子の平均粒径、粒径比および相対標準偏差は、まず粒子表面に導電性付与のための金属を極く薄くスパッターし、電子顕微鏡にて、 1万〜 3万倍に拡大した像から、長径、短径および面積円相当径を求め、次いでこれらを次式に当てはめることで算出される。

平均粒径 =測定粒子の面積円相当径の総和 Z測定粒子数

粒径比=粒子の平均長径ノ該粒子の平均短径

なお、不活性粒子としては、酸化チタンや硫化亜鉛のような顔料として作用するような粒子や着色している粒子は、光学的な特性を劣化させるので、その使用をできるだけ避けた方が好ましい。特に好ましいのは、上記のような不活性粒子を、第 1層に含有させ、第 2層には実質的に不活性粒子を含有させないものである。

本発明における第 1層と第 2層の積層状態は、第 1層と第 2層を交互に総数で 1 1層以上、好ましくは 3 1層以上、より好ましくは 4 1層以上積層したものである。積層数が 1 1層未満だと、多重千渉による選択反射が小さく、十分な反射率が得られない。なお、積層数の上限は、生産性などの観点から高々 3 0 1層であることが好ましい。

また、本発明の多層フィルムは、第 2層が両端層のどちらか一方にあると、第 1層を形成するポリマーのガラス転移点が第 2層を形成するポリマーのそれよりも通常高いので、延伸のためロール等で加熱する際に、第 1層を延伸するのに必要な延伸温度に上げることが困難になったり、熱固定する際に、表面の第 2層が融解するのを防ぐために温度が上げられず、熱的な安定性が不十分となるなどの問題が惹起する場合がある。これに対して、第 1層が両端層にあると、熱的に不安定な第 2層が内層に位置するため、十分な延伸温度や熱固定温度で生産できる。本発明の多層フィルムは、第 1層が両端層に位置するものが好ましい。なお、本発明でいう両端層とは、多層フィルムの面方向に垂直な方向の最外層のことである。

さらにまた、第 1層および第 2層はそれぞれ 1層の厚みは 0 . 0 5〜 0. 5 mであり、好ましくは 0. 0 5〜0. 3 mである。この厚みは、層間の光千渉によつて選択的に光を反射するのに必要な厚みである。

本発明の多層フィルムは、第 1層または第 2層のいずれかにおいて、好ましくは両方において、各 1層当りの厚みの最大値を最小値で割つた比が 1 . 2以上であることが必要であり、好ましくは 1 . 3以上、より好ましくは、 1 . 5以上、 . さらに好ましくは 1 . 8以上である。これにより、従来の均一な各層の厚みでは得られない幅広い波長帯の選択的な反射を行うことができる。また、各 1層当りの厚みの最大厚みを最小厚みで割つた比の上限は高々 3であることが好ましい。割った比が 3を超えると、逆に反射波長帯が広くなりすぎ、十分な反射率が得られ難い。

本発明の多層フィルムの具体例としては、例えば第 1の層と第 2の層の少なくともいずれか一方の層、好ましくは両方の層が、厚みの等しい複数の層からなる層群の少なくとも 2つからなりそして各層群間の層の厚みが異なっている多層フィルムおよび第 1の層と第 2の層の少なくともいずれか一方の層、好ましくは両方の層が、一方の積層方向に向って、厚みが漸減もしくは漸増する複数の層からなる多層フィルムを挙げることができる。第 1層または第 2層の厚みをランダムに変化させることは各層での干渉を弱める結果になりやすい。

上記具体例の前者の多層フィルムは、厚みの分布曲線を見たときに明瞭に区別できる少なくとも 2つ以上の厚みピークを有する。ここでいう明瞭に区別できる厚みピークとは、 0〜1 mの厚み範囲を百分割した分布曲線を描いた際に、 2 つの厚みピーク間に両ピ一クの度数の半分以下の谷が存在するものを意味する。上記具体例のうち、後者の多層フィルムが好ましい。

また、本発明の近赤外線反射フィルムは、その選択反射波長の範囲を増大させるために、選択波長の異なった複数の多層フィルム.を組合せて使用される。その組合せ方としては、選択波長の異なった多層フィルムを接着剤等を介在させずに製膜時に積層させてもよいし、複数の多層フィルムを製膜した後、接着剤等で積層させてもよい。工程の簡略化および接着剤などの存在による光干渉作用の低下を防止することから選択波長の異なった多層フィルムを接着剤等を介在させずに製膜時に積層させるのが好ましい。また、本発明の目的を達せられる範囲において、特定波長領域を吸収する近赤外吸収剤を含有させたり、近赤外吸収剤を含有させた透明フィルムと積層し、組合せで使用することができる。

本発明の反射フィルムは少なくとも一方向に延伸され、好ましくは 2軸延伸されている。延伸温度は第 1層の樹脂のガラス転移点（T g)から（T g + 5 0 ) °C の範囲で行うことが好ましい。延伸倍率としては、 1軸延伸の場合、 2〜1 0倍が好ましく、延伸方向は、縦方向であっても横方向であっても構わない。 2軸延伸の場合は、面積倍率として、 5〜2 5倍が好ましい。延伸倍率が大きい程、第 1層および第 2層の個々の層における面方向のバラツキが、延伸による薄層化により、絶対的に小さくなり、多層フィルムの光干渉が面方向に均一になるので好ましい。延伸方法としては、逐次 2軸延伸、同時 2軸延伸、チューブラ一延伸、ィンフレーション延伸等の公知の延伸方法が可能である。好ましくは逐次 2軸延伸が、生産性、品質の面で有利である。また、延伸されたフィルムは、熱的な安定ィ匕のために、熱処理により安定ィ匕されるのが好ましい。熱処理の温度としては、 (第 2層の融点— 3 0 ) °Cより高く、（第 1層の融点— 3 0 ) °Cより低いのが好ましい。ただし、あまり高いと第 2層の融解が始まるため、厚み斑の悪化や連続製膜性が低下する。

本発明の多層フィルムは、例えば、不活性粒子を含有するポリエチレン— 2 , 6—ナフタレンジカルポキシレートを主としてなる第 1層を形成するポリマーと、第 2層を形成するポリマーをフィードブロックを用いた同時多層押出し法により 2層が交互に、好ましくは両表面に第 1層が形成されるように、積層され、ダイに展開される。このとき、フィードブロックで積層されたポリマーは、積層された形態を維持しており、フィードブロック内で積層されている各層の厚みを調整することで、段階的にまたは漸減もしくは漸増的に、厚みの変化を第 1層または第 2層に付与できる。ダイより押出されたシートは、キャスティングドラム上で冷却固化され、未延伸フィルムとなる。未延伸フィルムは、所定の温度に加熱され、縦方向および/または横方向に延伸され、所定の温度で熱処理され、巻取られる。

本発明の多層フィルムは、厚み調整や取扱い性向上などを目的に、他の透明樹脂フィルム、反射防止層、金属薄膜、ハードコート層または反射率などが異なる他の多層積層延伸フィルムと積層させた積層体の形態で使用してもよい。他の透明測旨フィルムとは、光の散乱や拡散による光量損失が小さく、 J I S K- 7 1 0 5に準じて測定した曇り度が 1 0 %以下となる物質として定義される。屈折率の大きい方が有利であり、ポリエチレンテレフタレ一ト、ポリエチレン一 2， 6一ナフタレ一ト等のポリエステル系、ポリカーボネー卜、トリァセチルセル口ース、ポリメチルメタクリレ一ト、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等が適当な例として好ましく挙げられる。透明樹脂フィルムの厚みは、 2 5〜2 0 0 mが好ましく、 5 0〜1 5 0 mがさらに好ましい。透明樹脂フィルムの厚みが 2 5 n m未満では強度が不足し、 2 0 0 mを超えるとフィルムの剛性が高くなり映像機器のディスプレイ表面への 2次加工性に劣り好ましくない。また、積層の方法としては、押出し時での共押出しや接着剤によるラミネート等が用いられる。積層は、透明樹脂フィルムの片面または両面に施される。

また、本発明の近赤外線反射フィルムをプラズマディスプレイの前面パネルに S占合せるには、透明樹脂フィルムの一方の面に反射防止層を形成し、かつ該透明樹脂フィルムの他の面に多層積層延伸フィルムを積層した積層体の形態であることが望ましい。本発明において反射防止層の形成方法には任意の加工法を選択することができ、特に制限はない。外光を乱反射させることにより視感反射率を低減させる方法、例えば上述の透明樹脂フィルムの片面に粒子径が可視光の波長以下の超微粒子である二酸化ケイ素等を塗布して光の乱反射が生じる反射防止膜を形成する方法、または透明樹脂フィルムの片面に硬化膜を形成し、その上にフッ化マグネシウム層を蒸着法により反射防止層を形成する方法、もしくは透明樹脂フィルムの片面または両面に薄膜の屈折率層を形成する方法等が知られており、これらの方法が ¾ϋ利用できる。それらの中でも、薄膜の屈折率層を形成し、薄膜層の表面反射光と界面における屈折反射光との光の干渉により反射率を低減する方法が簡便で効果的である。すなわち、透明樹脂フィルムの最外層に透明樹脂フィルム基材ょりも低屈折率の薄膜を反射防止層として可視光波長の 1 / 4の薄膜で形成すると、その上面反射光と下面反射光が打ち消し合う干渉効果により表面反射が低減する。この反射防止層としての薄膜の屈折率は、透明榭脂フィルムの屈折率より低いことが好ましく、非結晶性の透明含フッ素系重合体が好ましい。非結晶性の透明含フッ素系重合体よりなる薄膜反射防止層は、屈折率 1. 28〜 1. 44の透明含フッ素系重合体を 0. 05~0. 25 mの厚さで形成して得られ、その全光線反射率が 7%未満のものが好ましい。このような非結晶性の透明含フッ素重合体を反射防止層とする低屈折率透明樹脂としては、例えばパーフルオクタン、 CF₃ (CF₂) nCH=CH₂ (n： 5〜11)、 CF₃ (CF₂) m CH₂CH₃ (m: 5〜11) 等の特定のフッ素系溶剤に可溶な重合体、アクリル酸含フッ素アルキルエステル重合体、メタクリル酸含フッ素アルキルエステル重合体、商品名「サイトップ」（旭硝子社製)、および商品名「テフロン AF」（デュボン社製）が知られている。これらは、スプレーコート法、スピンコート法、デイッブコート法、口一ルコート法、グラビアコート法またはダイコート法等により透明樹脂フィルム基材にコ一ティングされる。これらのコ一ト法は連続加工が可能であり、パッチ式の蒸着法等に比べて生産性に優れる。なお、反射防止膜層の透明樹脂フィルム面への密着性を高めるためにコロナ放電処理または紫外線処理等の活性エネルギー線処理を施したり、プライマー処理を施してもよい。さらに、透明樹脂フィルムと反射防止層との間に帯電防止層を設けるとさらにデイスプレイ用として好適に用いられる。すなわち、帯電防止剤として酸化錫などの金属酸化物、界面活性剤を用い、これらにより得られる透明性導電剤層の表面抵抗値が 10¹⁽⁵Ω以下になることが望ましい。

実施例

次に実施例をもって、本発明を説明する。なお、例中の物性は下記の方法で測定した。 (1) ポリエステルの融点およびガラス転移点（Tg)

ポリエステルのチップを 2 Omgサンプリングし、 T Aインスツルメンッ社製 DSC (DSC2920) を用い、 20°C/mi n. の昇温速度で、ガラス転移点および融点を測定する。

(2) 各層の厚み（最大厚みおよび最小厚み）

サンプルを三角形に切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂にて包埋する。そして、包埋されたサンプルをミクロト一ム（ULTRACUT— S) で縦方向に平行な断面を 5 Onm厚の薄膜切片にした後、透過型電子顕微鏡を用いて、加速電圧 100 kvにて観察 ·撮影し、写真から各層の厚みを測定し、第 1 層および第 2層について、各層の最も厚みの厚い層の厚みを最大厚み、最も薄い層の厚みを最小厚みとした。

(3) 反射率

島津製作所製分光光度計 MP C— 3100を用い、各波長でのアルミ蒸着したミラ一との相対鏡面反射率を波長 350 nmから 2， 100 nmの範囲で測定する。その測定された反射率の中で最大のものを、最大反射率とする。また、最大反射率を示す波長が複数存在する場合は多いためピーク波長は特定しない。

(4) ピーク半値幅波長

最大反射率と同様の測定を行い、最大反射率の半値幅となる波長の短波長側と長波長側の値をそれぞれ短波長側、長波長側ピーク半値幅波長とした。

(5) 全光線透過率

反射率と同様、島津製作所製分光光度計 MP C— 3100を用いて各波長での光線透過率を波長 350n mから 2, 100 nmの範囲で測定する。そのうち、可視光線部分（450〜700 nm)での平均光線透過率を全光線透過率とする。

(6) 巻取り性

製膜したフィルムを巻取る際に、次の基準でランク分けする。

◎ :巻取りに問題がない

〇：速度を落としたり条件調整をして巻取れる

△：プッ、シヮなどが発生するが何とか巻取れる。 X :条件調整を行っても、ブッ、シヮが多く巻取れない。

(7) 近赤外線遮断性能

家庭用テレビのリモートコントローラ受光部に得られた多層フィルムを設置し、 2 m離れた位置からリモ一卜コントローラでリモートコント口一ル信号（信号波長 950 nmおよび 850 nm) を送って家庭用テレビが反応するかをテストした。 P D Pディスプレイから発する近赤外線はリモートコントローラより発する近赤外線より弱いのでこのテス卜において反応が見られなければリモートコントロール障害の発生防止が可能である。リモートコントローラに反応しないものを

「〇」反応するものを「X」とした。

実施例 1

固有粘度（オルトクロロフエノ一リレ、 35°C) 0. 62のポリエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルポキシレート（PEN) と固有粘度（オルトクロロフエノ —ル、 35 ） 0. 63のポリエチレンテレフ夕レート（PET) を準備した。そして、 PENに真球状シリカ粒子（平均粒径： 0. 12 m、長径と短径の比： 1. 02、粒径の平均偏差： 0. 1) を 0. 1 lwt%添加したものを第 1層用の樹脂とし、'不活性粒子を含まない PENと PETを 50 ： 50の重量比で混合したものを第 2層用の樹脂として調製した。第 1層用の樹脂を 160°Cで 3時間、第 2層用の混合樹脂を 160 で 3時間乾燥後、押出機に供給して溶融し、第 1 層用のポリマーを 31層、第 2層用のポリマーを 30層に分岐させた後、各層のスリット幅が徐々におおきくなりかつ、第 1層と第 2層が交互に積層するような多層フィードブロック装置を使用してその積層状態を保持したままダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストして各層の厚みが徐々に変化しながら第 1層と第 2層が交互に積層された総数 61層の積層未延伸シートを作成した。このとき第 1層と第 2層の押出し量が 1 ： 0. 8になるように調整し、かつ、両端層が第 1層になるように積層した。この積層未延伸シートを 150°Cの温度で縦方向に 3. 5倍延伸し、さらに 155。Cの延伸温度で横方向に 5. 5倍に延伸し、 2 30°Cで 3秒間熱固定処理を行った。製造条件を表 1にまた、得られた多層積層延伸フィルムの物性を表 2に示す。実施例 2〜 8および比較例 1〜 4

製造条件を表 1に示すように変更した以外は、実施例 1と同様な操作を繰返した。得られた物性を表 2に示す。

表 1

表 2 反射波長幅全光線卷取性融点最大最小融点最大最小ピーク半値幅波長最大反射率透過率厚み厚み厚み厚み短波長側長波長側

V n m °C m nm nm % % 実施例 1 269 0.14 0.07 254 0.11 0.06 410 620 46 48 ◎ 実施例 2 269 0.2 0.06 254 0.16 0.05 380 850 38 52 ◎ 実施例 3 269 0.2 0.06 254 0.16 0.05 370 865 68 22 ◎ 実施例 4 269 0.14 0.07 270 0.11 0.06 410 620 54 36 ◎ 実施例 5 269 0.14 0.07 244 0.11 0.06 410 620 52 38 ◎ 実施例 6 269 0.14 0.07 254 0.11 0.06 410 620 46 50 X 実施例 7 269 0.14 0.07 254 0.11 0.06 410 620 46 42 ◎ 実施例 8 269 0.14 0.07 254 0.11 0.06 410 620 46 44 ◎ 比較例 1 269 0.14 0.13 254 0.11 0.1 580 . 600 57 80 X 比較例 2 269 0.14 0.13 254 0.11 0.1 575 605 78 77 X 比較例 3 269 0.14 0.13 254 0.11 0.1 800 825 54 87 X 比較例 4 269 0.14 0.13 254 0.11 0.1 710 720 55 85 X

なお、表 1に示す不活性粒子は以下のとおりである。

不活性粒子 A：真球状シリカ粒子（平均粒径： 0. 12 urn, 長径と短径の比： 1. 02、粒径の平均偏差： 0. 1)

不活性粒子 B：塊状炭酸カルシウム（平均粒径： 0. 01 rn,長径と短径の比： 1. 4、粒径の平均偏差： 0. 25)

不活性粒子 C：真球状シリコーン（平均粒径： 0. 15 m, 長径と短径の比： 1. 1、粒径の平均偏差： 0. 30)

また表 1に示す第 2層の樹脂種は以下のとおりである。

樹脂種 H：不活性粒子を含まない PENと PETを 50 ： 50の重量比で混合したもの

樹脂種 I ：不活性粒子を含まないシンジォタクティックポリスチレン

樹脂種 J ：不活性粒子を含まない 12mo 1 %イソフタル酸を共重合した共重合

PET

樹脂種 K：不活性粒子を含まない PET

さらにまた、表 2に示す融点は、 2つ以上の融点ピークがある場合、温度の高い方を示している。

表 1および 2から、実施例 1〜8の多層フィルムは、各層の厚みを変化させることにより、 20 Onm以上といった広い波長帯にわたり、選択的に光を反射することができ、各層の厚みおよび厚みの最大最小の比を制御することにより任意の波長域における高い反射率を有することがわかる。一方、比較例 1〜4は各層の厚みが均一であるために広い波長帯にわたる反射機能を有しないものであった。また、実施例中にあるように、不活性粒子の添加により、本発明の多層フィルムは巻取り性の優れたものが得られた。

実施例 9

平均粒径 0. 2 、長径と短径の比が 1. 05、粒径の標準偏差が 0. 15 の真球状シリカ粒子を 0. Iwt %添加したポリエチレン一 2, 6—ナフタレンジカルポキシレ一ト（ΡΈΝ) を第 1層用の樹脂として調製し、不活性粒子を含まないイソフタル酸を 12モル％共重合したポリエチレンテレフタレ一ト（I A 1 2 ) を第 2層用の樹脂として調製した。第 1層用の樹脂のガラス転移点（T g) は 1 2 1 °C、第 2層用の樹脂のガラス転移点（T g) は、 7 4でであった。それぞれの樹脂を 1 7 0 で 6時間、 1 6 0 °Cで 3時間乾燥後、押出機に供給して溶融し、第 1層用のポリマーを 1 0 1層、第 2層用のポリマーを 1 0 0層に分岐させた後、各層のスリット幅が徐々におおきくなり、かつ、第 1層と第 2層が交互に積層するような多層フィードブロック装置を使用してその積層状態を保持したままダイへと導き、キャスティングドラム上にキャストして各層の厚みが徐々に変化しながら第 1層と第 2層が交互に積層された総数 2 0 1層の積層未延伸シートを作成した。このとき第 1層と第 2層の押出し量が 1 ： 0. 8になるように調整し、かつ、両端層が第 1層になるように積層した。この積層未延伸シートを 1 5 0 の温度で縦方向に 3. 5倍延伸し、さらに 1 5 5 の延伸温度で横方向に 5. 5倍に延伸し、 2 3 0 °Cで 3秒間熱固定処理を行い反射フィルムを得た。得られた反射フィルムは、全体厚み約 3 6 m、第 1層の最大厚み約 0. 2 5 m、第 1層の最小厚み約 0. 1 8 、第 2層の最大厚み 0. および第 2層の最小厚み 0. 1 2 mであり、両層ともにほぼ連続的に厚みが変化していることが確認された。また、得られた反射フィルムの光学特性は、最大反射率 9 6 %、反射率 8 5 %以上を示す波長域約 7 5 0 nmから 1 , 0 7 0 nmおよび可視光線の光線透過率 7 0 %であった。製造条件を表 3および表 4に、得られた反射フィルムの特性を表 5に示す。

実施例 1 0

第 1層と第 2層の分岐する層数をそれぞれ 4 1層および 4 0層に変更し、フィルム全体の厚み 1 4 mに変更した以外は、実施例 9と同様な操作を繰返した。得られた反射フィルムは両層ともにほぼ連続的に厚みが変化しており、その光学特性は、最大反射率 8 6 %、反射率 8 5 %以上を示す波長域約 8 4 0 nmから 9 8 0 n mおよび可視光線の透過率 7 8 %であつた。近赤外線遮断性能テストにおいてはいずれの波長においても問題なかったが、 8 0 0 nm付近の遮断 ^fe能は実施例 9の反射フィルムに比べやや弱かった。得られた反射フィルムの特性を表 5 に示す。実施例 11〜 13

第 1層および第 2層の樹脂をそれぞれ表 3および表 4に示す通りに変更した以外は実施例 9と同様な操作を繰返し、実施例 11〜13の多層近赤外反射フィルムを得た。得られた反射フィルムは両層ともにほぼ連続的に厚みが変化しており、いずれの反射フイルムも 800 nmから 950 n mの近赤外線の透過率は低く、近赤外線遮断テストでも問題なかった。得られた反射フィルムの特性を表 5に示す。

比較例 5

実施例 9における第 1層と同じ樹脂だけを使用し、厚み 36 mの単層フィルムとした以外は、実施例 9と同様な方法を繰返した。得られた反射フィルムは近赤外線の反射性能および吸収性能はなく、その特性を表 5に示す。

比較例 6および 7

大日本インキ工業（株）製ニッケル錯体型近赤吸収剤 (IRADD IT IVE 200) を 0. 5重量％含有させ、厚みを 25 mと 75 mに変更した以外は比較例 5と同様な操作を繰返した。得られた 25 mの単層フィルムは近赤外線遮断率が劣る不十分なものであり、得られた 75 mの単層フィルムは 850η m付近の波長に対する光線遮断率は十分なものであつたが、 950 nmに対する光線.遮断率は十分なものではなく、それらの特性を表 5に示す。

表 3

樹脂種融点 Tg 不活性粒子最大最小近赤外線吸収剤添加量厚み厚み添加量

°C °C p,m wt¾ lim. ΐΆ wt% 実施例 9 101 PEN 269 121 球状シリカ 0.2 0.1 0.25 0.18

実施例 10 41 PEN 269 121 球状シリカ 0.2 0.1 0.25 0.18

実施例 11 101 PEN 269 121 球状シリカ 0.2 0.1 0.25 0.18

実施例 12 101 PEN 269 121 球状シリカ 0.2 0.1 0.25 0.18

実施例 13 101 ■-PEN 222 '93 球状シリカ 0.2 J 0.1 0.25 0.18

比較例 5 PEN 269 121 球状シリカ 0.2 0.1

比較例 6 単層 PEN 269 121 球状シリカ 0.2 0.1 0.5 比較例 7 単層 PEN 269 121 球状シリカ 0.2 0.1 0.5

表 4

t

表 5 全光線各波長における光線透過率（％) 近赤外線遮断透過率性能

% 400nm 500nm 600nm 700nm 800nm 850nm 900nm 950nm lOOOn 1050nm HOOnm 850nm 950nm 実施例 9 70 67 69 75 70 12 6 5 4 6 8 18 〇〇実施例 10 78 69 71 74 73 45 15 15 15 14 14 45 〇〇実施例 11 72 67 72 75 71 17 10 9 9 10 10 12 〇〇実施例 12 71 67 71 74 68 25 14 12 12 11 10 10 〇〇実施例 13 70 66 70 73 69 24 15 14 14 14 14 16 〇〇比較例 5 88 87 87 88 88 89 89 89 89 89 89 89 X X 比較例 6 72 40 75 68 71 25 19 20 45 66 70 72 X X 比較例 7 62 38 72 65 68 20 8 15 33 62 68 70 〇 X

ここで、上記表 3、 4中の、 PENはポリエチレン一 2， 6一ナフタレンジ力ルポキシレ一ト、 I A18—PENはイソフタル酸成分を全ジカルボン酸成分に対して 18モル％共重合させたポリエチレン— 2, 6—ナフタレンジカルポキシレ一ト、 I A12— PETはイソフタル酸成分を全ジカルボン酸成分に対して 1 2モル％共重合させたポリエチレンテレフ夕レート、 sPSはシンジオタクティックポリスチレン、 I Al 8-PEN/I A15—P ETはイソフ夕ル酸成分を全ジカルボン酸成分に対して 18モル％共重合させたポリエチレン— 2， 6—ナフタレンジカルポキシレートとイソフタル酸成分を全ジカルボン酸成分に対して 15モル％共重合させたポリエチレンテレフタレートを 50 ： 50の重量比で混合したものである。

Claims

請求の範囲

1 . 主たる繰返し単位がエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルポキシレートであるポリエステルから主としてなる第 1の層と該ポリエステルの屈折率よりも低い屈折率を有する熱可塑性樹脂から主としてなる第 2の層からなり、

第 1層と第 2層の少なくとも一方の層は厚みの異なる層からなりそして厚みの最も大きい層は、厚みの最も小さい層の少なくとも 1 . 2倍の厚みを有し、そして少なくとも一方向に配向されている、

ことを特徴とする多層フィルム。 .

2 . 第 1の層と第 2の層のそれぞれが 0 . 0 5〜0 . 3 mの厚みを有する請求項 1に記載の多層フィルム。

3 . 厚みの最も大きい層が厚みの最も小さい層の少なくとも 1 . 3倍の厚みを有する請求項 1に記載の多層フィルム。

4. 第 1の層と第 2の層の少なくともいずれか一方の層は、厚みの等しい複数の層からなる層群の少なくとも 2つからなりそして各層群間の層の厚みが異なっている請求項 1〜 3のいずれかに記載の多層フィルム。

5 . 第 1の層と第 2の層の少なくともいずれか一方の層は、一方の積層方向に向つて、厚みが漸減もしくは漸増する複数の層からなる請求項 1〜 3のいずれかに記載の多層フィルム。

6 . 第 1の層と第 2の層のいずれの層も、厚みの等しい複数の層からなる層群の少なくとも 2つからなりそして各層群間の層の厚みが異なっている請求項 1〜 3 のいずれかに記載の多層フィルム。

7 . 第 1の層と第 2の層のいずれの層も、一方の積層方向に向って、厚みが漸減もしくは漸増する複数の層からなる請求項 1〜 3のいずれかに記載の多層フィルム。

8 . 第 1の層と第 2の層の少なくともいずれか一方の層は、平均粒径 0 . 0 1〜 2 mの不活性粒子を 0 . 0 0 1〜 0 . 5重量％で含有する請求項 1〜 3のいずれかに記載の多層フィルム。

9 . 不活性粒子がシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、カオリン、タルク、シリコーン、架橋ポリスチレンおよびスチレン—ジビニルペンゼン共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも 1種である請求項 8に記載の多層フィルム。

1 0 . 不活性粒子が長径と短径の比が高々 1 . 2である不活性粒子である請求項 8に記載の多層フィルム。

1 1 . 第 2の層の熱可塑性樹脂が主たる繰返し単位がエチレンテレフタレートでありそして融点が 2 1 0〜2 4 5 °Cであるポリエステルである請求項 1に記載の多層フィルム。

1 2 . 第 2の層の熱可塑性樹脂が従たる繰返し単位としてエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルポキシレ一トを含有する請求項 1 1に記載の多層フィルム。

1 3 . 第 2の層の熱可塑性樹脂が主たる繰返し単位がエチレン一 2 , 6—ナフタレンジカルポキシレートであり、従たる繰返し単位がエチレンイソフタレートでありそして融点が 2 1 0〜2 4 5 である請求項 1に記載の多層フィルム。

14. 第 2の層の熱可塑性樹脂がポリエチレン一 2， 6—ナフタレンジカルポキシレートとポリエチレンテレフタレ一卜のブレンドまたはポリエチレン一 2， 6 一ナフタレンジカルポキシレートとエチレンテレフ夕レー卜/エチレンィソフ夕レート共重合体のブレンドである請求項 1に記載の多層フィルム。 '

15. 第 2の層の熱可塑性樹脂が融点が 220°C〜270°Cであるシンジオタクティックポリスチレンである請求項 1に記載の多層フィルム。

16. 積層された全層の数が少なくとも 41層である請求項 1に記載の多層フィルム。

17. 請求項 1の多層フィルムからなる近赤外線反射フィルム。

18. プラズマディスプレイの前面板用である請求項 17に記載の近赤外線反射フィルム。

19. 請求項 1の多層フィルムおよび透明樹脂フィルムの貼合せからなるプラズマディスプレイの前面板用近赤外線反射積層フィルム。 ·