WO2001006993A1 - Oil-in-water emulsion composition - Google Patents

Description

明細書 水中油型乳化組成物 技術分野

本発明は水中油型乳化組成物に関する。 さらに詳しくは、 経時安定性に優 れ、 使用性が良好な水中油型乳化組成物に関する。 背景技術

一般に、 非イオン系界面活性剤で乳化した水中油型クリーム製剤は、 非ィ オン系界面活性剤と高級脂肪族アルコールとのモル比が 1 ： 3となるひーゲ ルを系中に形成させてクリームを固化することにより調製している。

したがって、 この製剤を安定化させるには、 クリームを固化させ、 ク リー ミングを防ぐために、 十分な量の ct —ゲルを形成させる必要があり、 通常、 _α —ゲル中に 4重量％以上の高級脂肪族アルコールなどの両親媒性物質と非 イオン系界面活性剤を配合している。

しかしながら、 上記の方法により水中油型ク リームを調製した場合には、 クリームを固化させるのに必要なひ _ゲルの存在によりタリームは安定化す るものの、 塗布時に重い使用感を与え、 さっぱり して軽い使用感を有するク リームを得ることは極めて困難であった。

また、 使用感を向上させる目的で、 界面活性剤の配合量を減らした場合に は、 系の硬度が低下し、 クリーム状とならない、 あるいは高温でクリーミン グを起こすという問題点があった。

本発明者らは、 上述の事情に鑑み前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた 結果、 水中油型乳化組成物において、 親水性非イオン系界面活性剤又は親水 性ァニオン系界面活性剤、 及び高級脂肪族アルコールを特定の条件で配合す ることにより、 経時安定性及び使用性に優れた水中油型乳化組成物が得られ ることを見出し、 本発明を完成するに至った。

本発明は、 経時安定性が良好で、 かつ、 使用感についても満足できる水中 油型乳化組成物を提供することを目的とする。 発明の開示

すなわち、 本発明は、 親水性非イオン系界面活性剤又は親水性ァニオン系 界面活性剤と、 高級脂肪族アルコールと水と油分とを含有し、 下記①〜④の 条件を満足することを特徴とする水中油型乳化組成物を提供するものである。 ①親水性非イオン系界面活性剤と高級脂肪族アルコールと水とでゲルを形成 し、 形成されるゲルの転移温度が 60°C以上である。

②前記ゲルを形成する親水性非イオン系界面活性剤の配合量が、 水中油型乳 化組成物全量に対して 0. 2〜 1. 0重量％である。

③上記ゲルを形成する親水性非イオン系界面活性剤と高級脂肪族アルコール の配合量のモル比が、 1 ： 3である。

④ゲルの形成に関与しない過剰の高級脂肪族ァルコール又は両親媒性物質を 含有し、 その配合量が 1〜 1 0重量。 /₀である。

また、 本発明は、 前記水中油型乳化組成物が、 クリーム状または乳液状皮 膚外用剤であることを特徴とする前記の水中油型乳化組成物を提供するもの である。 発明を実施するための最良の形態

以下、 本発明の構成について詳述する。

1 ：請求の範囲第 1項及び第 2項の発明

本発明に配合される親水性非イオン系界面活性剤は、 炭素数 16以上の直鎖 アルキル基を有するアルキルエーテル系界面活性剤又はアルキルエステル系 界面活性剤が好ましく、 例えば、 P0Eステアリルエーテル、 P0Eベへニルエー テル等の P0Eアルキルエーテル類、 モノステアリ ン酸ポリエチレングリ コー ル等の P0Eアルキルエステルが挙げられる。 さらに好ましくは、 HLBが 12〜20 の範囲の界面活性剤であり、 例えば、 P0Eォレイルエーテル、 P0Eステアリル エーテル、 P0Eベへニルエーテル等の P0Eアルキルエーテル類が挙げられる。 本発明に配合される高級脂肪族アルコールは、 例えば、 ラウリルアルコー ノレ、 セチルァノレコ一ノレ、 ステアリノレアノレコール、 ベへニルアルコーノレ、 ミ リ スチルアルコール、 ォレイルアルコール、 セ トステアリルアルコール等が挙 げられ、 これらの一種または二種以上が配合されるが、 二種以上の高級脂肪 族アルコールの混合物が好ましく、 さらに好ましくは、 その混合物の融点が 60°C以上である組み合わせである。 この融点が 60°C未満であると、 処方によ つては、 系の温度安定性が低下し、 タリーミングを起こす場合がある。 例え ば、 ステアリルアルコールとべへニルァノレコールの組み合わせが好ましく使 用される。

本発明の水中油型乳化組成物においては、 上記の高級脂肪族アルコールと 親水性非イオン系界面活性剤と水とで形成されるゲルの転移温度が 60°C以上 となるような組み合わせであることが必要である。 好ましくは 6 5 °C以上で ある。 このゲルの転移温度が 60°C未満であると、 系の温度安定性が低下し、 クリーミングを起こす恐れがある。 なお、 このゲルは、 通常は、 a —ゲルが 構成される。 _α—ゲルとは、 高級脂肪族アルコールと親水性界面活性剤が水 中で形成する会合体であって α —構造 （福島正二著 「セチルアルコールの物 理化学」 フレダランスジャーナル社） をとるゲルを意味する。

上記ゲルを形成する親水性非イオン系界面活性剤の配合量は、 水中油型乳 化組成物全体に対して 0. 2〜1. 0重量％であることが必要であり、 好ましくは、 0. 3〜0. 8重量％である。 配合量が 0. 2重量％未満であると、 系の温度安定性 が低下し、 タ リーミングを起こす恐れがあり、 また、 1. 0重量％を超えると 塗布中の使用感が重く、 満足できる使用性のものは得られない。

さらに、 上記ゲルにおいて、 ゲルを形成する親水性非イオン系界面活性剤 と高級脂肪族アルコールの配合量比は、 モル比で 1 ： 3である。 本発明にお いて、 ゲルとは水相において形成された親水性非イオン系界面活性剤と高級 アルコールのラメラ構造からなる会合体を意味している。 親水性非イオン系 界面活性剤と高級アルコールが会合体を形成していることは D S C (示差走 查熱量測定器） により確認することができる。 両者を混合し水に分散した試 料の吸熱ピークは、 それぞれの単独を水に溶解または分散した試料で得られ る吸熱ピークよりも高温側に単一の吸熱ピークを示すが高級アルコール組成 が低い （高級アルコールが不足している） 場合は会合体の吸熱ピークの温度 は低く、 その温度は高級アルコールの組成の増大と共に上昇し、 会合体構造 が完成された後、 高級アルコールが過剰になると一定となり、 過剰な高級ァ ルコールのピークが出現する。 ここで、 会合体構造が完成される組成は、 単 一のアルキル鎖を持つ親水性界面活性剤と単一のアルキル鎖を持つ高級アル コールで会合体を形成する場合は親水性界面活性剤 1モルに対して高級アル コール 3モルであることが知られている。

本発明においては、 さらに、 上記ゲルの形成に関与しない過剰の高級脂肪 族アルコール、 又は、 両親媒性物質を含有し、 その含有量は水中油型乳化組 成物全量に対して 1〜 1 0重量％である。

ゲルの形成に関与しない過剰の高級脂肪族アルコールの説明は、 上記ゲル 形成に関与する高級脂肪族アルコールの説明と同じである。 通常は、 同一の 高級脂肪族アルコールが過剰に添加される。 すなわち、 ゲルを形成する親水 性非イオン系界面活性剤と高級脂肪族アルコールの配合モル比は 1 ： 3であ るので、 ひ 一ゲルに関与する高級脂肪族アルコールの含有量は、 親水性ァニ オン系界面活性剤のモル数を 3倍した数字に、 高級脂肪族アルコールの平均 分子量を乗じた値となる。 したがって、 この値よりも大きい過剰の高級脂肪 族アルコールが配合され、 過剰分が 1〜 1 0重量％でなければならない。 高 級脂肪族アルコール以外の両親媒性物質が配合されてもよく、 好ましくはそ の融点が 55°C以上、 さらに好ましくは 60°C以上の両親媒性物質である。 この 融点が 55°C未満であると、 処方によっては、 系の温度安定性が低下し、 クリ 一ミングを起こす場合がある。 好ましい両親媒性物質としては、 例えば、 グ リセリルモノアルキルエーテル、 モノグリセライ ド、 ノくチルアルコールが挙 げられる。 ゲルの形成に関与しない高級脂肪族アルコ ルと両親媒性物質の 両方が配合される場合は、 両者の合計配合量が 1〜 1 0重量％である。

上記の通り、 ゲル形成には寄与しない過剰の高級脂肪族アルコール又は高 級アルコール以外の両親媒性物質の配合量は、 水中油型乳化組成物全量に対 して 1. 0〜10重量％であることが必要であるが、 この配合量が 1. 0重量％未満 であると過剰な高級アルコール又は両親媒性物質の結晶の量が少なく、 十分 に高温安定性を維持できない恐れがある。 また、 配合量が 10重量％を超える と、 組成によっては硬度が高くなりすぎ、 使用感も悪くなる。 両者を併せて 配合することも可能であるが、 配合量の合計は水中油型乳化組成物全量に対 して 1〜 1 0重量。 /。である。

本発明においては、 ゲルを形成する上記必須成分の親水性非ィオン系界面 活性剤の他に、 親油性非イオン系界面活性剤、 陽イオン系界面活性剤、 ァニ オン系界面活性剤又は両性界面活性剤を本発明の効果を損なわない限り配合 することができる。 なお、 ゲルの形成に関与していない親水性非イオン界面 活性剤が存在してもよい。

本発明の水中油型乳化組成物に配合される水は、 製品に応じて適宜決定さ れるが、 水中油型乳化組成物全量に対して 4◦〜 9 0重量％である。

配合される油分は、 製品に応じて適宜決定されるが、 水中油型乳化組成物 全量に対して 5〜 5 0重量％である。 なお、 本発明において油分とは、 上記 必須成分の高級脂肪族アルコール及び両親媒性物質は含まない。 2 ：請求の範囲第 3項及び第 4項の発明

本発明に配合される親水性ァニオン系界面活性剤は、 炭素数 16以上の直鎖 アルキル基を有する N -ァシル - L -グルタミン酸塩又はモノアルキルリン酸 塩が好ましく、 例えば、 N -ステアロイルグルタミン酸モノナトリ ウム、 N - パルミ トイルグルタ ミ ン酸モノナ ト リ ウム、 N -ステアロイルグルタ ミ ン酸 トリエタノールァミン、 セチルリン酸ナトリゥム等が挙げられる。

本発明に配合される高級脂肪族アルコールは、 例えば、 ラウリルアルコー ノレ、 セチルァノレコール、 ステアリ ノレアノレコール、 ベへニルァノレコール、 ミ リ スチルァノレコール、 ォレイノレアルコ一ノレ、 セトステアリノレアルコール等が挙 げられ、 これらの一種または二種以上が配合されるが、 二種以上の高級脂肪 族アルコールの混合物が好ましく、 さらに好ましくは、 その混合物の融点が 60°C以上である組み合わせである。 この融点が 60°C未満であると、 処方によ つては、 系の温度安定性が低下し、 タリーミ ングを起こす場合がある。 例え ば、 ステアリルアルコールとべへニルアルコールの組み合わせが好ましく使 用される。

本発明の水中油型乳化組成物においては、 上記の高級脂肪族アルコールと 親水性ァニオン系界面活性剤と水とで形成されるゲルの転移温度が 60°C以上 となるような組み合わせであることが必要である。 好ましくは 6 5 °C以上で ある。 このゲルの転移温度が 60°C未満であると、 系の温度安定性が低下し、 クリーミングを起こす恐れがある。 なお、 このゲルは、 通常は α—ゲルで構 成される。 ct一ゲルとは、 高級脂肪族アルコールと親水性界面活性剤が水中 で形成する会合体であって、 ひ 一構造 （福島正二著 「セチルアルコールの物 理化学」 フレダランスジャーナル社） をとるゲルを意味する。

上記ゲルを形成する親水性ァニオン系界面活性剤の配合量は、 水中油型乳 化組成物中の水の配合量に対して 0 . 1重量％以上0 . 5重量％未満であるこ とが必要である。 配合量が 0 . 1重量％未満であると、 系の温度安定性が低 下し、 タ リーミングを起こす恐れがあり、 また、 0 . 5重量％以上であると 塗布中の使用感が重く、 満足できる使用性のものは得られない。

さらに、 上記ゲルにおいて、 ゲルを形成する親水性ァニオン系界面活性剤 と高級脂肪族アルコールの配合量比は、 モル比で 1 ： 3である。 本発明にお いて、 ゲルとは水相において形成された親水性ァニオン系界面活性剤と高級 アルコールのラメラ構造からなる会合体を意味している。 親水性ァニオン界 面活性剤と高級アルコールが会合体を形成していることは D S C (示差走査 熱量測定器） により確認することができる。 両者を混合し水に分散した試料 の吸熱ピークは、 それぞれの単独を水に溶解または分散した試料で得られる 吸熱ピークよりも高温側に単一の吸熱ピークを示すが高級アルコール組成が 低い （高級アルコールが不足している） 場合は会合体の吸熱ピークの温度は 低く、 その温度は高級アルコールの組成の増大と共に上昇し、 会合体構造が 完成された後、 高級アルコールが過剰になると一定となり、 過剰な高級アル コールのピークが出現する。 ここで、 会合体構造が完成される組成は、 単一 のアルキル鎖を持つ親水性界面活性剤と単一のアルキル鎖を持つ高級アルコ ールで会合体を形成する場合は親水性界面活性剤 1モルに対して高級アルコ ール 3モルであることが知られている。

本発明においては、 さらに、 上記ゲルの形成に関与しない過剰の高級脂肪 族アルコール、 又は、 両親媒性物質を含有し、 その含有量は水中油型乳化組 成物全量に対して 0 . 5〜 1 0重量％である。

ゲルの形成に関与しない過剰の高級脂肪族アルコールの説明は、 上記ゲル 形成に関与する高級脂肪族アルコールの説明と同じである。 通常は、 同一の 高級脂肪族アルコールが過剰に添加される。 すなわち、 ゲルを形成する親水 性ァニオン系界面活性剤と高級脂肪族アルコールの配合モル比は 1 ： 3であ るので、 ひ一ゲルに関与する高級脂肪族アルコールの含有量は、 親水性ァニ ォン系界面活性剤のモル数を 3倍した数字に、 高級脂肪族アルコールの平均 分子量を乗じた値となる。 したがって、 この値よりも大きい過剰の高級脂肪 族アルコールが配合され、 過剰分が 0 . 5 〜 1 0重量。 /₀でなければならない _c 高級脂肪族アルコール以外の両親媒性物質が配合されてもよく、 好ましくは その融点が 55°C以上、 さらに好ましくは 60°C以上の両親媒性物質である。 こ の融点が 55°C未満であると、 処方によっては、 系の温度安定性が低下し、 ク リ一ミングを起こす場合がある。 好ましい両親媒性物質としては、 例えば、 グリセリルモノァノレキルエーテノレ、 モノグリセライ ド、 バチノレアルコーノレが 挙げられる。 ゲルの形成に関与しない高級脂肪族アルコールと両親媒性物質 の両方が配合される場合は、 両者の合計配合量が 0 . 5 〜 1 0重量％でぁる： 上記の通り、 ゲル形成には寄与しない過剰の高級脂肪族アルコール又は高 級アルコール以外の両親媒性物質の配合量は、 水中油型乳化組成物全量に対 して 0 . 5 〜 1 0重量％であることが必要であるが、 この配合量が 0 . 5重 量。 /₀未満であると過剰な高級アルコール又は両親媒性物質の結晶の量が少な く、 十分に高温安定性を維持できない恐れがある。 また、 配合量が 10重量％ を超えると、 組成によっては硬度が高くなりすぎ、 使用感も悪くなる。 両者 を併せて配合することも可能であるが、 配合量の合計は水中油型乳化組成物 全量に対して 1 〜 1 0重量％である。

本発明においては、 ゲルを形成する上記必須成分の親水性ァニオン系界面 活性剤の他に、 親油性非イオン系界面活性剤、 陽イオン系界面活性剤、 ァニ オン系界面活性剤又は両性界面活性剤を本発明の効果を損なわない限り配合 することができる。 なお、 ゲルの形成に関与していない親水性ァニオン系界 面活性剤が存在してもよい。

本発明の水中油型乳化組成物に配合される水は、 製品に応じて適宜決定さ れるが、 水中油型乳化組成物全量に対して 4 0 〜 9 5重量％である。

配合される油分は、 製品に応じて適宜決定されるが、 水中油型乳化組成物 全量に対して 3〜 5 0重量％である。 なお、 本発明において油分とは、 上記 必須成分の高級脂肪族アルコール及び両親媒性物質は含まない。

3 . 請求の範囲第 1〜4項の発明に関する共通の説明

本発明の水中油型乳化組成物に配合される油分は、 通常の水中油型乳化化 粧料に配合される油分であれば特に制限はなく、 例えば、 アマ二油、 ツバキ 油、 マカデミアナッツ油、 トウモロコシ油、 ミンク油、 ォリーブ油、 ァボガ ド油、 サザン力油、 ヒマシ油、 サフラワー油、 キヨ ウニン油、 シナモン油、 ホホバ油、 ブドウ油、 ヒマヮリ油、 アーモン ド油、 ナタネ油、 ゴマ油、 小麦 胚芽油、 米胚芽油、 米ヌカ油、 綿実油、 大豆油、 落花生油、 茶実油、 月見草 油、 卵黄油、 牛脚油、 肝油、 トリグリセリン、 トリオクタン酸グリセリン、 トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂 ； ヤシ油、 パーム油、 パ一ム 核油等の液体又は固体の油脂 ； カカオ脂、 牛脂、 羊脂、 豚脂、 馬脂、 硬化油、 硬化ヒマシ油、 モクロウ、 シァバター等の固体油脂 ； ミツロウ、 キャンデリ ラロウ、 綿ロウ、 カノレナウノくロウ、 べィベリーロウ、 イボタロウ、 京ロウ、 モンタンロウ、 ヌカロウ、 ラノ リン、 還元ラノ リン、 硬質ラノ リン、 カポッ クロウ、 サトウキビロウ、 ホホバロウ、 セラックロウ等のロウ類 ； オクタン 酸セチル等のオタタン酸エステル、 トリ— 2—ェチルへキサン酸グリセリン、 テ トラ一 2—ェチルへキサン酸ペンタエリスリ ッ ト等のイソォクタン酸エス テル、 ラウリン酸へキシル等のラウリン酸エステル、 ミ リスチン酸イソプロ ピル、 ミ リスチン酸オタチルドデシル等のミ リスチン酸エステル、 ノ ノレミチ ン酸ォクチル等のパルミチン酸エステル、 ステアリン酸ィソセチル等のステ ァリ ン酸エステル、 イ ソステアリ ン酸ィ ソプロピル等のィ ソステアリ ン酸ェ ステル、 イ ソパルミチン酸ォクチル等のイ ソパルミチン酸エステル、 ォレイ ン酸イソデシル等のォレイン酸エステル、 アジピン酸ジイソプロピル等のァ ジピン酸ジエステル、 セバシン酸ジェチル等のセバシン酸ジエステル、 リ ン ゴ酸ジイ ソステアリル等のエステル油 ； 流動パラフィン、 ォゾケライ ト、 ス クヮラン、 スクワレン、 プリスタン、 パラフィン、 イ ソパラフィン、 セレシ ン、 ワセリ ン、 マイクロク リ スタ リ ンヮックス等の炭化水素油 ； ジメチルポ リシロキサン、 メチノレフエ二ルポリ シロキサン、 メチルハイ ドロジェンポリ シロキサン等の鎖状シリ コーン、 オタタメチルシクロテ トラシロキサン、 デ カメチノレシクロペンタシロキサン、 ドデカメチノレシクロへキサシロキサン等 の環状シリ コーン、 3次元網目構造を有するシリ コーン樹脂、 シリ コーンゴ ム等のシリ コーン油を配合することができる。

上記必須成分を含有する本発明は、 ク リーム状の水中油型乳化組成物にお いて、 親水性非イオン系界面活性剤又は親水性ァニオン系界面活性剤一高級 脂肪族アルコール一水で構成されるゲルを形成するが、 配合される親水性非 イオン系界面活性剤が 1重量％以下であるため、 ゲルの形成量が少なく、 従 来のク リームに比してさっぱり して軽い使用感を有する。 また、 ゲルととも に、 過剰量の高融点の高級脂肪族アルコールの結晶を共存させているため、 ゲルが少ないにも関わらず、 十分に固化し、 クリ一ミングを防ぐことが可能 である。 本発明により、 配合される界面活性剤量が少量であるにも関わらず、 経時安定性が良好で、 かつ、 使用性も良好な水中油型乳化組成物を提供する ことが可能である。

上記必須成分を含有する水中油型乳化組成物は、 常法により、 主に、 化粧 料、 医薬品、 医薬部外品等の皮膚外用剤として用いられる水中油型乳化組成 物を製造できるが、 特に系中にゲルを形成する水中油型ク リーム状の剤型を 原則と して有する皮膚外用剤として利用されることが好ましい。 皮膚外用剤 においては、 具体的な目的に応じて、 本発明の効果を損なわない限りにおい て、 一般的な薬効成分や基剤成分を配合することができる。

薬効成分と しては、 例えば、 本発明の皮膚外用剤をサンケア製品と して用 いる場合には、 パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤 ； アントラ 二ル酸メチル等のアン トラニル酸系紫外線吸収剤 ； サリチル酸ォクチル、 サ リチル酸フエニル、 サリチル酸ホモメ ンチル等のサリチル酸系紫外線吸収 剤 ； ノ ラメ トキシケィ皮酸ィソプロピル、 パラメ トキシケィ皮酸ォクチル、 パラメ トキシケィ皮酸一 2—ェチルへキシル、 ジパラメ トキシケィ皮酸モノ — 2—ェチルへキサン酸グリセリル、 〔 4 一ビス（ト リ メチルシロキサン）メ チルシリル一 3—メチルブチル〕 一 3， 4， 5— ト リ メ トキシケィ皮酸エス テル等のケィ皮酸系紫外線吸収剤 ； 2 , 4—ジヒ ドロキシベンゾフヱノン、 2 —ヒ ドロキシ _ 4ーメ トキシべンゾフエノン、 2—ヒ ドロキシ一 4ーメ ト キシベンゾフエノン一 5 —スルホン酸、 2—ヒ ドロキシ一 4ーメ トキシベン ゾフエノ ン一 5 —スルホン酸ナ ト リ ゥム等のベンゾフエノ ン系紫外線吸収 剤 ； ゥロカニン酸、 ゥロカニン酸ェチル、 2 —フエ二ルー 5 —メチルベンゾ ォキサゾール、 2—（ 2，ーヒ ドロキシ一 5 '—メチルフエニル）ベンゾ ト リ ア ゾール、 4— tert—ブチル一 4 'ーメ トキシジベンゾィルメ タン等の紫外線 吸収剤を配合することができる。

また、 保湿効果を本発明の皮膚外用剤に付与するために、 ポリエチレング リ コーノレ、 プロピレングリ コール、 ジプロピレングリ コーノレ、 グリセリ ン、 ジグリセリ ン、 1 , 3-ブチレングリ コール、 へキシレングリ コーノレ、 キシリ ト ール、 ソルビトーノレ、 マルチトール、 マノレトース、 D—マンニッ ト、 水ァメ . ブドウ糖、 果糖、 乳糖、 コンドロイチン硫酸ナ ト リ ウム、 ヒアルロン酸ナ ト リ ウム、 アデノシンリ ン酸ナ ト リ ウム、 乳酸ナ ト リ ウム、 胆汁酸塩、 ピロ リ ドンカルボン酸、 ダルコサミン、 シクロデキス ト リ ン等の保湿剤を配合する ことができる。

さらに、 薬効成分と して、 油溶性抗酸化剤以外の用途を有するビタ ミ ン 類 ； エス トラジオール、 ェチュルエス トラジオール等のホルモン類 ； アルギ ニン、 ァスパラギン酸、 シスチン、 システィン、 メチォニン、 セリ ン、 ロイ シン、 ト リプトファン等のアミ ノ酸類 ； アラン トイン、 ァズレン、 グリチル レチン酸等の抗炎症剤 ； アルブチン等の美白剤 ；酸化亜鉛、 タンニン酸等の 収斂剤 ； L一メントール、 カンフル等の清涼剤、 ィォゥ、 塩化リゾチーム、 塩酸ピリ ドキシン、 γ —オリザノール等を配合することができる。

また、 多様な薬効を有する各種の抽出物を配合することができる。 すなわ ち、 ドクダミエキス、 ォゥバクエキス、 メ リ ロートエキス、 ォドリ コソゥェ キス、 カンゾゥエキス、 シャクャクエキス、 サボンソゥエキス、 へチマェキ ス、 キナエキス、 ユキノシタエキス、 クララエキス、 コゥホネエキス、 ウイ キヨ ウエキス、 サクラソゥエキス、 バラエキス、 ジォゥエキス、 レモンェキ ス、 シコンエキス、 アロエエキス、 ショ ウブ根エキス、 ユーカリエキス、 ス ギナエキス、 セージエキス、 タイムエキス、 茶エキス、 海草エキス、 キュー カンバーエキス、 チヨ ウジエキス、 キイチゴエキス、 メ リ ッサエキス、 ニン ジンエキス、 マロニエエキス、 モモエキス、 f兆葉エキス、 クヮエキス、 ャグ ルマギクエキス、 ハマメ リスエキス、 プラセンタエキス、 胸腺抽出物、 シル ク抽出液等を本発明の皮膚外用剤中に配合することができる。

なお、 本発明の皮膚外用剤に配合可能な薬効成分は上記の薬効成分に限定 されるものではない。 また、 上記の薬効成分は、 単独で本発明の皮膚外用剤 に配合されてもよいし、 2種類以上を、 目的に応じ、 適宜組み合わせて配合 することも可能である。

本発明の基剤成分としては、 上記必須成分の他に、 具体的に所望する形態 に応じて、 公知の基剤成分を、 本発明の効果を損なわない範囲で配合できる 例えば、 エタノール、 プロパノール、 イソプロパノール等の低級アルコー ノレ ； コレステロ一ル、 シ トステロール、 フィ トステロール、 ラノステロール 等のステロール類 ； アラビアゴム、 トラガン トガム、 ガラクタン、 キヤロブ ガム、 グァーガム、 カラャガム、 カラギーナン、 ぺクチン、 寒天、 クインシ ード （マルメ 口）、 アルゲコロイ ド （褐藻エキス）、 デンプン （コメ、 トウモ 口コシ、 ノくレイショ、 コムギ） 等の植物系高分子、 デキス トラン、 サク グルカン、 プルラン等の微生物系高分子、 カルボキシメチルデンプン、 メチ ノレヒ ドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、 コラーゲン、 カゼィ ン、 アルブミン、 ゼラチン等の動物系高分子、 メチルセルロース、 ニトロセ ノレロース、 ェチノレセノレロース、 メチノレヒ ドロキシプロ ピノレセノレロース、 ヒ ド ロキシェチルセノレロース、 セノレロース硫酸ナトリ ウム、 ヒ ドロキシプロピノレ セノレロース、 カノレボキシメチノレセノレロースナトリ ウム、 結晶セノレ口一ス、 セ ルロース末等のセルロース系高分子、 アルギン酸ナトリウム、 アルギン酸プ 口ピレングリ コールエステル等のアルギン酸系高分子、 ポリ ビュルメチルェ 一テル、 カルボキシビ二ルポリマー等のビニル系高分子、 ポリエキシェチレ ン系高分子、 ポリエキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、 ポリアク リル酸ナトリ ウム、 ポリェチルァク リ レート、 ポリアク リル酸ァミ ド等のアク リル系高分子、 ポリエチレンィミン、 カチオンポリマー、 ベント ナイ ト、 ケィ酸アルミニウムマグネシウム、 ラボナイ ト、 へク トライ ト、 無 水ケィ酸等の無機系水溶性高分子を皮膚外用剤中に配合することができる。

さらに、 ァラニン、 ェデト酸ナトリ ゥム塩、 ポリ リン酸ナトリ ウム、 メタ リン酸ナトリ ウム、 リン酸等の金属イオン封鎖剤 ； 2—ァミノ一 2—メチル 一 1 一プロパノール、 2 —アミノー 2 —メチル一 1， 3—プロパンジオール、 水酸化カリ ウム、 水酸化ナトリ ウム、 L一アルギニン、 L—リジン、 トリエ タノールァミン、 炭酸ナトリ ウム等の中和剤 ； 乳酸、 クェン酸、 グリコール 酸、 コハク酸、 酒石酸、 d 1 —リンゴ酸、 炭酸力リ ゥム、 炭酸水素ナトリ ウ ム、 炭酸水素アンモニゥム等の pH調製剤等の酸化防止剤 ；安息香酸、 サリチ ル酸、 石炭酸、 パラォキシ安息香酸エステル、 パラクロルメタクレゾール、 へキサクロ口フェン、 塩化ベンザルコニゥム、 塩化クロルへキシジン、 トリ クロロカルバニ ド、 感光素、 フエノキシエタノール、 パラベン類等の抗菌 剤 ；香料、 色素等を本発明の効果を損なわない範囲で本発明の皮膚外用剤に 配合することができる。 実施例

以下、 本発明を実施例及び比較例によりさらに具体的に説明する。 ただし. これらの実施例により、 本発明の技術的範囲が限定されるものではない。 な お、 これらの実施例における配合量は、 特に断りのない限り、 配合される系 全体に対する重量％である。

1 ：請求の範囲第 1項及び第 2項記載の発明

「表 1 一 1」 及び 「表 1 一 2」 に示す実施例、 比較例の組成を有する水中 油型乳化組成物を調製し、 これを試料として、 下記評価基準に従って、 経時 安定性、 使用性の評価を行った。 結果を併せて各表に示した。 表中の配合成 分において、 （a ) は親水性非イオン界面活性剤、 （b ) は高級脂肪族アルコ ール、 （ c ) は両親媒性物質である。

[経時安定性]

各試料を 50°C、 1力月間保存した後の状態を目視で観察し、 以下の基準に より評価した。

(評価）

〇 ： 状態に全く変化なし

Δ ：水相の分離がわずかにみられる

X ：水相がかなり分離している

[使用性]

各試料を以下の基準に従って評価した。

〇 ：軽い使用感

△ ：やや重い使用感

X ：重い使用感

[製法] 処方中の水相成分及び油相成分をそれぞれ混合し、 70°Cの水相に、 70°Cに 加温した油相を加え、 ホモミキサーで均一に乳化して、 室温まで冷却して、 クリーム状の水中油型乳化組成物を調製した。

* 1：水中油型乳化組成 in oog中に含まれるモル数

ゲルに関与する高級アルコール 界面活性剤のモル数 3 高級アルコールの平均分子 * 単一の直鎖アルキル鉞を持つ ffi級アルコールと単一の直鎖アルキル鎖の界面活性剤の場合、界 面活性剤 1モルに対して 3モルの 級アルコールが会合し αゲルを形成することが分かっていること から、計算によりゲルに関与しない高級アルコール置を求めることができる。

ゲルに関与しない髙敏アルコール =高級アルコールの配合量-ゲルに関与する高級アルコール

■ 「表 1一 1」 において、 実施例 1- 1〜1- 3及び比較例 1- 1〜1- 3は親水性非ィ オン系界面活性剤の配合量及び高級脂肪族アルコールの配合量について検討 した例である。 親水性非イオン系界面活性剤及び高級脂肪酸の配合量も適切 な実施例 1- 1〜1_3は、 長期安定性及び使用性ともに良好であつたが、 ゲル形 成に関与しない過剰な高級脂肪族アルコールの配合量が 1重量％未満である 比較例 1-1は長期安定性が劣っており、 配合量が 10重量％を超えている比較 例 1-2は使用性が劣っていた。 また、 界面活性剤の配合量が 2重量％である比 較例 1-3は使用性が劣っていた。

表 1一 2 実施例 比較例

1 -4 1-5 1-6 1-4 1 -5

(油相）

POE(30)ベへニルエーテル (a) 0.5 0.1

POE(20)ステアリルルエーテル (a) 0.8 0.8

POE05)ォレイルェ一テル (a) 0.7 ベへニルアルコール (b) 3 2 2 4

ス亍ァリルアルコール (b) 2 2

セトス亍ァリルアルコール (b) 4 バチルアルコール (c) 2

亍トラ 2-ェチルへキサン酸 10 10

ペンタエリスリット

コハク酸ジ 2-ェチルへキシル 5 5 5 スクヮラン 5 5

流動パラフィン 10 10 10 ワセリン 2 2 2 2 2 ェチルパラベン 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 ブチルパラベン 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1

(水相）

ェデト酸三ナトリウム 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 グリセリン 5 5 5 5 5 イオン交換水 残量 残量 残！： 量 残量

評価

長期安定性 〇 〇 〇

使用性 〇 〇 〇 〇 O

「表 1 一 2」 において、 実施例 1- 4〜1-6は長期安定性及び使用性が良好で あるが、 これは本発明に係わる効果である。 比較例 1-4は、 親水性非イオン 系界面活性剤の配合量が 0. 1%と基準値を外れており長期安定性が劣っていた _c 比較例 1 - 5はゲルの転移温度が 60°C未満となるように高級脂肪族アルコール 一親水性非イオン系界面活性剤一水系の配合処方を設定した例である。 この 比較例 1-5では長期安定性が劣っていた。

2 ：請求の範囲第 3項及び第 4項記載の発明

「表 2— 1」 及び 「表 2— 2」 に示す実施例、 比較例の組成を有する水中 油型乳化組成物を調製し、 これを試料として、 下記評価基準に従って、 経時 安定性、 使用性の評価を行った。 結果を併せて各表に示した。 表中の配合成 分において、 （a ) は親水性ァニオン界面活性剤、 （b ) は高級脂肪族アルコ ール、 （ c ) は両親媒性物質である。

[経時安定性]

各試料を 50°C、 1力月間保存した後の状態を目視で観察し、 以下の基準に より評価した。

(評価）

〇 ：状態に全く変化なし

△ ：水相の分離がわずかにみられる

X ：水相がかなり分離している

[使用性]

各試料を以下の基準に従って評価した。

〇 ：軽い使用感

△ ：やや重い使用感

X ：重い使用感

[製法]

処方中の水相成分及び油相成分をそれぞれ混合し、 70°Cの水相に、 70°Cに 加温した油相を加え、 ホモミキサーで均一に乳化して、 室温まで冷却して、 クリーム状の水中油型乳化組成物を調製した。 実施例 2-1実施例 2- 2実施例 2- 3実施例 2-4実施例 2-5実施例 2-6比較例 2 比較例 2 - 2比較例 2-3比較例 2-4 油へへ二フレア レコ—— レ (b) 1 1 1 2 1 2 1 5 1.5 2.5

相 丁/リ レア レコ—— Jレ（b) 0.2 1 2 1 2.5 8 1 2

丁卜フ 2—ェチノレへ千サノ β へノタエリスリツ卜 1 1 1 1 1 1 1 1

ノ っ、' 3 3 3 3 3 3 3 3 3

ワセリン 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

水 N-ス亍ァロイル-し-グルタミン酸モノナトリウム (a) 0.1 0.25 0.4 0.4 0.05 0.4 1.2

相セチルリン酸ナトリウム (a) 0.2 0.4 1.5

グリセリン 5 5 4 4 4 4 5 5 5 5

ジプロピレングリコール 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5

ェデト酸三ナトリウム 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1

メチルパラベン 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15

イオン交換水 残置 残量 残量 残 £ 残量 残量 残量 残 残量

長期安定性 O 0 O O O O O 〇 〇

使用性 〇 〇 〇 厶 〇 〇 Δ

髙級アルコールのモル数（mol) *1 0.003289 0.004022 0.006969 0.013937 0.006969 0.015783 0.003289 0.045924 0.008609 0.015577

界面活性剤のモル数 (mol) *1 0.000227 0.000568 0.000909 0.000909 0.000608 0.001216 0.0001 14 0.000909 0.002727 0.004559

ゲルに関与する高級アルコール (％) 0.21 0.51 0.78 0.78 0.52 1.04 0.10 0.77 2.38 3.95

ゲルに関与しない高級アルコール及び両親媒性物質（％) 0.79 0.69 1.22 3.22 1.48 3.46 0.90 12.23 0.12 0.55

ゲルの鞛位温度 78°C 75°C 74°C 74°C 74°C 75°C 75°C 75°C 75°C 76°C

N_ス亍ァロイル -L-グルタミン酸ナトリウム 440 水中油型乳化組成物 100g中に含まれるモル数

セチルリン酸ナトリウム 329

ベへニルアルコール 304 ゲルに関与する高級アルコール 界面活性剤のモル数 3 高級アルコールの平均分子量 CD ステアリルアルコール 270 単一の直鎖アルキル鎖を持つ高級アルコールと単一の直鎖アルキル鎖の界面活性剤の場合、

界面活性剤 1モルに対して 3モルの高級アルコールが会合しゲルを形成することが分かっている

ことから、計算によりゲルに関与しない高級アルコ一ル量を求めることができる。

ゲルに閱与しない高級アルコール =高級アルコールの配合量-ゲルに関与する高級アルコール

^2 表 2— 1において、 実施例 2—：！〜 2— 6及び比較例 2— 1 〜 2— 4は親 水性ァニオン系界面活性剤の配合量及び高級脂肪族アルコールの配合量につ レ、て検討した例である。 親水性ァニオン系界面活性剤及び高級脂肪族アルコ —ルの配合量が本発明の要件を満足する実施例 2— 1 〜 2 _ 6は長期安定性 及び使用性ともに良好であつたが、 親水性ァニオン系界面活性剤の配合量が 0 . 1重量％未満である比較例 2— 1、 ゲル形成に関与しなレ、過剰な高級脂 肪族アルコールの配合量が 0 . 5重量％未満である比較例 2— 3は長期安定 性が劣っており、 ゲル形成に関与しない過剰な高級脂肪族アルコールの配合 量が 1 0 %を超えている比較例 2— 3、 界面活性剤の配合量が 1 . 5重量％ である比較例 2— 4は使用性が劣っていた。

表 2 _ 2

1 :水中油型乳化組成物 100g中に含まれるモル数

「表 2— 2」 において、 実施例 2— 7 〜 2— 9は長期安定性及び使用性が 良好であるが、 これは本発明に係わる効果である。 比較例 2— 5は、 親水性 ァニオン系界面活性剤の配合量が 0. 1重量％と基準値を外れており長期安定 性が劣っていた。 比較例 2 _ 6はゲルの転移温度が 60°C未満となるように高 級脂肪族アルコール一親水性ァユオン系界面活性剤一水系の配合処方を設定 した例である。 この比較例 2— 6では長期安定性が劣っていた。 産業上の利用可能性

本発明は、 親水性非イオン系界面活性剤若しくは親水性ァニオン系界面活 性剤と、 高級脂肪族アルコールと、 水と、 油分とを含有し、 特定の条件を満 足することを特徴とする水中油型乳化組成物である。 高温安定性及び使用性 の良好な水中油型乳化組成物であり、 化粧料などのクリーム状皮膚外用剤と して有効に利用できる。

Claims

請求の範囲

1 . 親水性非イオン系界面活性剤と高級脂肪族アルコールと水と油分とを 含有し、 下記①〜④の条件を満足することを特徴とする水中油型乳化組成物 _c

①親水性非ィオン系界面活性剤と高級脂肪族アルコールと水とでゲルを形成 し、 形成されるゲルの転移温度が 60°C以上である。

②前記ゲルを形成する親水性非イオン系界面活性剤の配合量が、 水中油型乳 化組成物全量に対して 0. 2〜1. 0重量％である。

③上記ゲルを形成する親水性非ィォン系界面活性剤と高級脂肪族ァルコール の配合量のモル比が、 1 ： 3である。

④ゲルの形成に関与しない過剰の高級脂肪族アルコール又は両親媒性物質を 含有し、 その配合量が 1〜 1 0重量％である。

2 . 前記水中油型乳化組成物が、 クリーム状皮膚外用剤であることを特徴 とする請求の範囲第 1項記載の水中油型乳化組成物。

3 . 親水性ァニオン系界面活性剤と高級脂肪族アルコールと水と油分とを 含有し、 下記①〜④の条件を満足することを特徴とする水中油型乳化組成物 _c

①親水性ァニオン系界面活性剤と高級脂肪族アルコールと水とでゲルを形成 し、 形成されるゲルの転移温度が 60°C以上である。

②前記ゲルを形成する親水性ァニオン系界面活性剤の配合量が、 水中油型乳 化組成物中の水の配合量に対して 0. 1以上 0 . 5重量％未満である。

③上記ゲルを形成する親水性ァ-オン系界面活性剤と高級脂肪族アルコール の配合量のモル比が、 1 ： 3である。

④ゲルの形成に関与しない過剰の高級脂肪族アルコール又は両親媒性物質を 含有し、 その配合量が 0 . 5〜 1 0重量％でぁる。

4 . 前記水中油型乳化組成物が、 クリーム状または乳液状皮膚外用剤である ことを特徴とする請求の範囲第 3項記載の水中油型乳化組成物。