[go: up one dir, main page]

WO2001053093A1 - Amorphous, transparent, heat-sealable, uv-absorbent, flame-retardant, thermoformable polyester film, a method for the production thereof and the use of the same - Google Patents

Amorphous, transparent, heat-sealable, uv-absorbent, flame-retardant, thermoformable polyester film, a method for the production thereof and the use of the same Download PDF

Info

Publication number
WO2001053093A1
WO2001053093A1 PCT/EP2001/000216 EP0100216W WO0153093A1 WO 2001053093 A1 WO2001053093 A1 WO 2001053093A1 EP 0100216 W EP0100216 W EP 0100216W WO 0153093 A1 WO0153093 A1 WO 0153093A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
layer
weight
sealable
flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2001/000216
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Ursula Murschall
Wolfgang Dietz
Günther Crass
Herbert Peiffer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Polyester Film GmbH
Original Assignee
Mitsubishi Polyester Film GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Polyester Film GmbH filed Critical Mitsubishi Polyester Film GmbH
Publication of WO2001053093A1 publication Critical patent/WO2001053093A1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306Resistant to heat
    • B32B2307/3065Flame resistant or retardant, fire resistant or retardant
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31Heat sealable
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412Transparent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/702Amorphous
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2590/00Signboards, advertising panels, road signs
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00Vehicles

Definitions

  • thermoformable polyester film Amorphous, transparent, sealable, UV-absorbing, flame-retardant, thermoformable polyester film, process for its production and its use
  • the invention relates to an amorphous, transparent UV-absorbent, flame-retardant, sealable, coextruded polyester film whose thickness is in the range from 30 to 2000 ⁇ m, consisting of at least one base layer B and cover layers A and C applied to this base layer on both sides.
  • the film additionally contains at least one UV stabilizer as a light stabilizer and one flame retardant.
  • the invention further includes a method for making the film and using it.
  • the foils and articles made from them are particularly suitable for outdoor applications such as for greenhouses, canopies.
  • the films are also very suitable for covering and thus for protecting metallic surfaces on which the films are heat-sealed.
  • films that do not contain UV-absorbing materials show yellowing and deterioration of the mechanical properties after a short time due to photo-oxidative degradation by sunlight.
  • the films and articles made from them are particularly suitable for applications where fire protection or flame retardancy is required.
  • the films can be thermoformed economically on commercially available deep-drawing systems.
  • the molded body produced has good detail rendition.
  • Sealable, biaxially oriented polyester films are known in the prior art. Sealable, biaxially oriented polyester films which are equipped with one or more UV absorbers are also known. This according to the state of the Technically known films are characterized either by a good sealing behavior, a good appearance or by an acceptable processing behavior.
  • GB-A 1 465 973 describes a co-extruded, two-layer polyester film, one layer of which contains isophthalic acid-containing and terephthalic acid-containing copolyesters and the other layer of polyethylene terephthalate. There is no usable information in the script about the sealing behavior of the film. Due to the lack of pigmentation, the film cannot be produced reliably (film cannot be wound) and can only be processed to a limited extent.
  • EP 0035835 describes a coextruded, sealable polyester film in which particles are added to improve the winding and processing behavior in the sealing layer, the average particle size of which exceeds the layer thickness of the sealing layer.
  • the particulate additives form surface protrusions that prevent unwanted blocking and sticking to rollers or guides.
  • No further details regarding the incorporation of antiblocking agents are given about the other, non-sealable layer of the film. It remains open whether this layer contains antiblocking agents.
  • the choice of particles with a larger diameter than the sealing layer and the concentrations given in the examples deteriorate the sealing behavior of the film.
  • the script does not give any information on the sealing temperature range of the film.
  • the seal seam strength is measured at 140 ° C and is in a range from 63 to 120 N / m (0.97 N / 15 mm to 1.8 N / 15 mm film width).
  • EP 0432886 describes a coextruded multilayer polyester film which has a first surface on which a sealable layer is arranged and a second surface on which an acrylate layer is arranged.
  • the sealable cover layer can consist of copolyesters containing isophthalic acid and terephthalic acid.
  • the film on the back has improved processing properties. Information on the sealing area of the film are not made in scripture.
  • the seal seam strength is measured at 140 ° C.
  • a seal seam strength of 761.5 N / m (11.4 N / 15 mm) is specified for an 11 ⁇ m thick sealing layer.
  • a disadvantage of the acrylic coating on the back is that this side no longer seals against the sealable top layer. The film can therefore only be used to a very limited extent.
  • EP 0515096 describes a coextruded, multilayer sealable polyester film which contains an additional additive on the sealable layer.
  • the additive can e.g. contain inorganic particles and is preferably applied in an aqueous layer to the film during its manufacture. As a result, the film should maintain the good sealing properties and be easy to process. The back contains very few particles that get into this layer mainly through the regranulate. No information is given in this document on the sealing temperature range of the film.
  • the seal seam strength is measured at 140 ° C and is more than 200 N / m (3 N / 15 mm). A seal seam strength of 275 N / m (4.125 N / 15 mm) is given for a 3 ⁇ m thick sealing layer.
  • WO 98/06575 describes a coextruded multilayer polyester film which contains a sealable cover layer and a non-sealable base layer.
  • the base layer can be composed of one or more layers, the interior of the layer being in contact with the sealable layer.
  • the other (outer) layer then forms the second non-sealable cover layer.
  • the sealable cover layer can consist of copolyesters containing isophthalic acid and terephthalic acid, which, however, contain no antiblocking particles.
  • the film also contains at least one UV absorber, which is added to the base layer in a weight ratio of 0.1 to 10%. Triazines, for example ® Tinuvin 1577 from Ciba, are preferably used as UV absorbers.
  • the base layer is equipped with common antiblocking agents.
  • the film is characterized by a good sealability, but does not have the desired processing behavior and exhibits also deficits in the optical properties (gloss and cloudiness).
  • the film is not thermoformable and is not flame retardant.
  • a flame-retardant raw material is described in DE AS 2346787.
  • the use of the raw material for films and fibers is also claimed.
  • the raw material mentioned is sensitive to hydrolysis and must be predried very well. When drying the raw material with dryers which correspond to the prior art, the raw material sticks together, so that a film can only be produced under the most difficult conditions.
  • the films produced under uneconomical conditions become brittle when exposed to temperature, i.e. the mechanical properties decrease sharply due to embrittlement, making the film unusable. This embrittlement occurs after 48 hours of exposure to heat.
  • the film Since the film is intended in particular for outdoor use and / or critical indoor use, it should have a high UV stability.
  • a high UV stability means that the films are not or only extremely little damaged by sunlight or other UV radiation. In particular, the films should not yellow over several years of external use, should not show embrittlement or cracking of the surface, and should also not show any deterioration in the mechanical properties.
  • High UV stability means that the film absorbs the UV light and only lets light through in the visible range.
  • a flame-retardant effect means that the transparent film meets the conditions according to DIN 4102 Part 2 and in particular the conditions according to DIN 4102 Part 1 in a so-called fire protection test and can be classified in the building material class B 2 and in particular B1 of the flame retardant materials.
  • the film should pass the UL test 94 "Vertical Burning Test for Flammability of Plastic Material" so that it can be classified in class 94 VTM-0. This means that the film will not work 10 seconds after the Bunsen burner is removed burns more, no glow is observed after 30 seconds and no dripping is found.
  • Economic production includes the fact that the raw materials or the raw material components required to produce the flame-retardant film can be dried with industrial dryers that meet the standard of technology. It is essential that the raw materials do not stick together and are not thermally broken down.
  • These state-of-the-art industrial dryers include vacuum dryers, fluidized bed dryers, fluid bed dryers, fixed bed dryers, (shaft dryers). These dryers operate at temperatures between 100 and 170 ° C, where the flame-retardant raw materials stick together and have to be mined so that film production is not possible.
  • the raw material goes through a temperature range of approx. 30 to 130 ° C with a vacuum of approx. 50 mbar. Afterwards, a so-called drying in a hopper at temperatures of 100 to 130 ° C and a residence time of 3 to 6 hours is required. Even here, this raw material sticks extremely.
  • No embrittlement at short temperatures means that after 100 hours of tempering at 100 ° C in a convection oven, the film shows no embrittlement and no bad mechanical properties.
  • thermoformability means that the film can be thermoformed or thermoformed on commercially available thermoforming machines without economical predrying, the thermoformed molded body having good detail rendering.
  • the object is achieved according to the invention by providing an amorphous, coextruded, UV-stabilized and flame-retardant, thermoformable sealable polyester film with at least one base layer B, a sealable cover layer A and a further, non-sealable cover layer C, wherein the sealable cover layer A has a seal starting temperature of 110 ° C and a seal seam strength of at least 1.3 N / 15 mm, the distinguishing features of which It can be seen that the sealable cover layer A has a surface roughness, expressed as R a value, of ⁇ 30 nm and a measured value of the gas flow in the range from 500 to 4000 s and that the non-sealable cover layer C has a coefficient of friction of this layer against itself, expressed as a COF value of ⁇ 0.5, a surface roughness, expressed as R a value, in the range from 40 nm to 100 nm, a measured value of the gas flow of ⁇ 120 s and a number of elevations N per mm 2
  • the UV stabilizer (s) is (are) expediently metered in directly as masterbatch (s) in film production, the concentration of the UV stabilizer (s) within a layer preferably being between 0.01 and 5 wt .-%, based on the weight of the respective layer of the polyester used, lies.
  • the film according to the invention contains at least one flame retardant which is metered in directly during film production using the so-called masterbatch technology, the concentration of the flame retardant being in the range from 0.5 to 30.0% by weight, preferably from 1.0 to 20.0 wt .-%, based on the weight of the layer of crystallizable thermoplastic, is.
  • a ratio of flame retardant to thermoplastic in the range from 60 to 40% by weight to 10 to 90% by weight is generally maintained in the production of the masterbatch.
  • Typical flame retardants include bromine compounds, chlorinated paraffins and other chlorine compounds, antimony trioxide, aluminum trihydrates, the halogen compounds being disadvantageous because of the halogen-containing by-products formed.
  • the low light resistance of a film equipped with it in addition to the development of hydrogen halide in the event of fire, is extremely disadvantageous.
  • Suitable flame retardants which are used according to the invention are, for example, organic phosphorus compounds such as carboxyphosphinic acids, their anhydrides and dimethyl methylphosphonate. It is essential to the invention that the organic phosphorus compound is soluble in the thermoplastic, since otherwise the required optical properties are not met.
  • Phenolic stabilizers, alkali / alkaline earth stearates and / or alkali / alkaline earth carbonates are generally used as hydrolysis stabilizers in amounts of 0.01 to 1.0% by weight. Phenolic stabilizers are preferred in an amount of 0.05 to 0.6% by weight, in particular 0.15 to 0.3% by weight and with a molar mass of more than 500 g / mol. Pentaerythrityl tetrakis 3- (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate or 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene are particularly advantageous.
  • the film has at least three layers and then comprises as layers the base layer B, the sealable cover layer A and the non-sealable cover layer C.
  • the base layer B of the film preferably consists of at least 70% by weight of a thermoplastic polyester. Polyesters made of ethylene glycol and are suitable for this
  • Terephthalic acid polyethylene terephthalate, PET
  • 1,4-bis-hydroximethyl- cyclohexane and terephthalic acid poly-1, 4-cyclohexanedimethylene terephthalate, PCDT
  • ethylene glycol, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid and biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid polyethylene-2,6-naphthalate bibenzoate, PENBB).
  • polyesters which consist of at least 90 mol%, preferably at least 95 mol%, of ethylene glycol and terephthalic acid units or of ethylene glycol and naphthalene-2,6-dicarboxylic acid units.
  • the remaining monomer units originate from other suitable aliphatic, cycloaliphatic or aromatic diols or dicarboxylic acids, as can also occur in layer A or layer C.
  • the thermoplastic is e.g. characterized in that the diethylene glycol content (DEG content) and / or polyethylene glycol content (PEG content) is greater than or equal to 1.0% by weight, in particular greater than or equal to 1.2% by weight.
  • the DEG content and / or PEG content is in the range from 1.3% by weight to 5% by weight.
  • it can also contain isophthalic acid (IPA) in a concentration of 3% by weight to 10% by weight.
  • IPA isophthalic acid
  • the films can be thermoformed economically on commercially available thermoforming machines and deliver excellent detail reproduction due to the higher diethylene glycol content and / or polyethylene glycol content and / or I PA content compared to standard thermoplastics.
  • Suitable other aliphatic diols are, for example, diethylene glycol, triethylene glycol, aliphatic glycols of the general formula HO- (CH 2 ) n -OH, where n represents an integer from 3 to 6 (in particular propane-1,3-diol, butane-1 , 4-diol, pentane-1,5-diol and hexane-1, 6-diol) or branched aliphatic glycols with up to 6 carbon atoms.
  • cyclohexanediols in particular cyclohexane-1,4-diol
  • Suitable other aromatic diols correspond, for example, to the formula HO-C 6 H 4 -XC 6 H 4 -OH, where X represents -CH 2 -, -C (CH 3 ) 2 -, -C (CF 3 ) 2 -, -O-, -S- or -SO 2 -.
  • bisphenols of the formula HO-C 6 H 4 -C 6 H 4 -OH are also very suitable.
  • Suitable aromatic dicarboxylic acids are preferably benzene dicarboxylic acids, naphthalene dicarboxylic acids (for example naphthalene-1, 4- or 1,6-dicarboxylic acid), biphenyl-x, x'-dicarboxylic acids (especially biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid), diphenylacetylene-x, x ' -dicarboxylic acids (especially diphenylacetylene-4,4'-dicarboxylic acid) or stilbene-x, x'-dicarboxylic acids.
  • cyclohexanedicarboxylic acids (in particular cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid) should be mentioned.
  • aliphatic dicarboxylic acids the (C 3 -C 1g ) alkanedioic acids are particularly suitable, the alkane fraction being straight-chain or branched.
  • the production of the polyesters can e.g. according to the transesterification process.
  • the starting point is dicarboxylic acid esters and diols, which are reacted with the usual transesterification catalysts, such as zinc, calcium, lithium, magnesium and manganese salts.
  • the intermediates are then polycondensed in the presence of generally customary polycondensation catalysts, such as antimony trioxide or titanium salts. It can also be produced by the direct esterification process in the presence of polycondensation catalysts. Here one starts directly from the dicarboxylic acids and the diols.
  • the sealable outer layer A applied to the base layer B by coextrusion is based on polyester copolymers and essentially consists of copolyesters which are composed predominantly of isophthalic acid and terephthalic acid units and of ethylene glycol units. The remaining monomer units come from other aliphatic, cycloaliphatic or aromatic diols or dicarboxylic acids, as can also occur in the base layer.
  • the preferred copolyesters that provide the desired sealing properties are those constructed from ethylene terephthalate and ethylene isophthalate units and from ethylene glycol units. The proportion of ethylene terephthalate is 40 to 95 mol% and the corresponding proportion of ethylene isophthalate is 60 to 5 mol%.
  • copolyesters in which the proportion of ethylene terephthalate is 50 to 90 mol% and the corresponding proportion of ethylene isophthalate is 50 to 10 mol% and very preferred are copolyesters in which the proportion of ethylene terephthalate is 60 to 85 mol% and the corresponding The proportion of ethylene isophthalate is 40 to 15 mol%.
  • the same polymers as described above for the base layer B can be used for the other, non-sealable top layer C or for any intermediate layers that are present.
  • the desired sealing and processing properties of the film according to the invention are obtained from the combination of the properties of the copolyester used for the sealable cover layer and the topographies of the sealable cover layer A and the non-sealable cover layer C.
  • the seal initiation temperature of 110 ° C and the seal seam strength of at least 1.3 N / 15 mm is achieved if the copolymers described in more detail above are used for the sealable cover layer A.
  • the best sealing properties of the film are obtained if no further additives, in particular no inorganic or organic fillers, are added to the copolymers. In this case, the lowest seal starting temperature and the highest seal seam strengths are obtained for a given copolyester.
  • the handling of the film is poor in this case, since the surface of the sealable cover layer A tends to block. The film can hardly be wrapped and is practically not suitable for further processing on high-speed packaging machines. In order to improve the handling of the film and the processability, it is necessary to modify the sealable cover layer A.
  • the roughness of the sealable top layer should be less than 30 nm. In the other case, the sealing properties are negatively influenced in the sense of the present invention.
  • the measured value of the gas flow should be in the range from 500 to 4000 s. At values below 500 s, the sealing properties within the meaning of the present
  • the topography of the non-sealable cover layer C should be characterized by the following set of parameters:
  • the coefficient of friction (COF) of this side against itself should be less than 0.5. Otherwise the winding behavior and further processing of the film are unsatisfactory.
  • the roughness of the non-sealable top layer should be greater than 40 nm and less than 100 nm. Values smaller than 40 nm have negative effects on the winding and processing behavior of the film and values larger than 100 nm impair the optical properties (gloss, haze) of the film.
  • the measured value of the gas flow should be in the range below 120 s. At values above 120, the winding and processing behavior of the film is negatively affected.
  • the number of elevations N per mm 2 of film surface is correlated with the respective height h using the following equation:
  • UV stabilizers which are suitable for incorporation into polyesters can be selected for the film according to the invention.
  • suitable UV stabilizers are known in the art and e.g. described in more detail in WO 98/065575, in EP-A-0 006 686, in EP-A-0 031 202, EP-A-0 031 203 or in EP-A-0 076 582.
  • Light especially the ultraviolet portion of solar radiation, i.e. H. the wavelength range from 280 to 400 nm initiates degradation processes in thermoplastics, as a result of which not only the visual appearance changes as a result of color change or yellowing, but also the mechanical-physical properties are negatively influenced.
  • Polyethylene terephthalates for example, begin to absorb UV light below 360 nm, their absorption increases considerably below 320 nm and is very pronounced below 300 nm. The maximum absorption is between 280 and 300 nm.
  • UV stabilizers or UV absorbers as light stabilizers are chemical compounds that can intervene in the physical and chemical processes of light-induced degradation. Soot and other pigments can partially protect against light. However, these substances are unsuitable for transparent films because they lead to discoloration or color change. For transparent, matt films, only organic and organometallic compounds are suitable which give the thermoplastic to be stabilized no or only an extremely small color or color change, i.e. H. which are soluble in the thermoplastic.
  • UV stabilizers suitable as light stabilizers for the purposes of the present invention are UV stabilizers which absorb at least 70%, preferably 80%, particularly preferably 90%, of the UV light in the wavelength range from 180 nm to 380 nm, preferably 280 to 350 nm. These are particularly suitable if they are thermally stable in the temperature range from 260 to 300 ° C, ie they do not decompose and do not lead to outgassing.
  • Suitable UV stabilizers are light stabilizers for example 2-hydroxybenzophenones, 2-hydroxybenzotriazoles, organo-nickel compounds, salicylic acid esters, cinnamic acid ester derivatives, resorcinol monobenzoates, oxalic acid anilides, hydroxybenzoic acid esters, sterically hindered amines and triazines, the 2-hydroxybenzotriazoles and the triazines being preferred.
  • the film according to the invention contains 0.01% by weight to 5.0% by weight of 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- ( hexyl) oxyphenol of the formula
  • mixtures of these two UV stabilizers or mixtures of at least one of these two UV stabilizers with other UV stabilizers can also be used, the total concentration of light stabilizer preferably being between 0.01% by weight and 5.0% by weight. -%, based on the weight of crystallizable polyethylene terephthalate.
  • the UV stabilizer or stabilizers are preferably contained in the cover layer (s). If necessary, the core layer can also be equipped with a UV stabilizer.
  • UV stabilizers absorb the UV light and thus offer protection
  • the person skilled in the art would have used commercially available stabilizers. He would have noticed that the UV stabilizer lacks thermal stability and decomposes and outgasses at temperatures between 200 ° C and 240 ° C; he must incorporate large amounts (approx. 10 to 15% by weight) of UV stabilizer so that the UV light is absorbed and so that the film is not damaged.
  • the light stabilizer can be metered in at the thermoplastic raw material manufacturer or metered into the extruder during film production.
  • the addition of the light stabilizer via masterbatch technology is particularly preferred.
  • the light stabilizer is fully dispersed in a solid carrier material.
  • Suitable carrier materials are the polyethylene terephthalate itself or also other polymers which are sufficiently compatible with the thermoplastic.
  • the grain size and bulk density of the masterbatch is similar to the grain size and bulk density of the thermoplastic, so that homogeneous distribution and thus homogeneous UV stabilization can take place.
  • the transparent, flame-retardant film according to the invention contains, as the main component, a crystallizable polyethylene terephthalate, 1 to 20% by weight of an organic phosphorus compound soluble in polyethylene terephthalate as a flame retardant and 0.1 to 1.0% by weight of a hydrolysis stabilizer ,
  • the crystallizable thermoplastic has a diethylene glycol content of> 1.0% by weight, preferably> 1.2% by weight, in particular> 1.3% by weight and / or a polyethylene glycol content of> 1.0% by weight, preferably > 1.2% by weight, in particular ⁇ 1.3% by weight and / or an isophthalic acid content of 3% by weight to 10% by weight and is soluble in PET, since otherwise the required optical
  • the flame retardant is preferably contained in the non-sealable cover layer C.
  • the base layer B or also the sealable top layer A must be equipped with flame retardants.
  • the concentration of the flame retardant (s) relates to the weight of the thermoplastics in the layer equipped with flame retardants.
  • fire protection tests according to DIN 4102 and the UL test have shown that in the case of a three-layer film, it is quite sufficient to equip the 0.5 to 10 ⁇ m thick top layers with flame retardants in order to achieve improved flame retardancy.
  • the core layer can also be equipped with flame retardants, i.e. include so-called basic equipment.
  • the flame-retardant, multi-layer films produced with the known coextrusion technology become economically very interesting for production in comparison to the monofilms that are completely finished in high concentrations, since significantly less flame retardants and significantly less UV absorbers are required.
  • the flame-retardant film can be produced in the dryer without gluing using masterbatch technology, suitable predrying or pre-crystallization of the masterbatch and by using low concentrations of hydrolysis stabilizer. Furthermore, no outgassing and deposits were found in the production process.
  • the film according to the invention does not become brittle at a temperature load of 100 ° C. over a longer period of time, which is more than surprising. This result is due to the synergistic effect of suitable pre-crystallization, pre-drying, masterbatch technology and hydrolysis stabilizer. Furthermore, the film according to the invention can be easily recycled, which makes it suitable, for example, for use as short-lived advertising signs, for trade fair construction and for other promotional items where fire protection is desired and prescribed.
  • films according to the invention in the thickness range from 30 to 2000 ⁇ m already meet the building material classes B2 and B1 according to DIN 4102 and UL test 94.
  • the flame retardant is added using masterbatch technology.
  • the flame retardant is fully dispersed in a carrier material.
  • Polyethylene terephthalate or other polymers which are compatible with the polyethylene terephthalate are suitable as the carrier material.
  • the grain size and the bulk density of the masterbatch is similar to the grain size and the bulk density of the thermoplastic, so that a homogeneous distribution and thus a homogeneous flame retardancy can take place.
  • the masterbatch which contains the flame retardant and optionally the hydrolysis stabilizer, is pre-crystallized or pre-dried.
  • This predrying involves gradual heating of the masterbatch under reduced pressure (20 to 80 mbar, preferably 30 to 60 mbar, in particular 40 to 50 mbar) and with stirring and optionally post-drying at a constant, elevated temperature, likewise under reduced pressure.
  • the masterbatch is preferably batchwise at room temperature from a metering container in the desired mixture together with the polymers of the base and / or outer layers and possibly other raw material components in a vacuum dryer, which has a temperature range from 10 ° C to during the drying or dwell time 160 ° C, preferably 20 ° C to 150 ° C, in particular 30 ° C to 130 ° C passes.
  • the raw material mixture is at 10 to 70 rpm, preferably 15 to 65 rpm, in particular stirred 20 to 60 rpm.
  • the raw material mixture pre-crystallized or pre-dried in this way is in a downstream likewise evacuated container at 90 to 180 ° C., preferably 100 ° C. to 170 ° C., in particular 110 ° C. to 160 ° C. for 2 to 8 hours, preferably 3 to 7 hours, especially post-dried for 4 to 6 hours.
  • the base layer B can additionally contain conventional additives, such as, for example, stabilizers and / or antiblocking agents.
  • the other two layers A and C additionally contain conventional additives, such as stabilizers and / or antiblocking agents. They are expediently added to the polymer or the polymer mixture before the melting. For example, phosphorus compounds such as phosphoric acid or phosphoric acid esters are used as stabilizers.
  • Typical antiblocking agents are inorganic and / or organic particles, for example calcium carbonate, amorphous silica, talc, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum oxide, LiF, calcium, barium , Zinc or manganese salts of the dicarboxylic acids used, carbon black, titanium dioxide, kaolin or crosslinked polystyrene or acrylate particles.
  • inorganic and / or organic particles for example calcium carbonate, amorphous silica, talc, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum oxide, LiF, calcium, barium , Zinc or manganese salts of the dicarboxylic acids used, carbon black, titanium dioxide, kaolin or crosslinked polystyrene or acrylate particles.
  • the particles can the individual layers in the respective advantageous concentrations, e.g. as a glycolic dispersion during polycondensation or via masterbatches during extrusion.
  • Preferred particles are SiO 2 in colloidal and in chain-like form. These particles are very well integrated into the polymer matrix and only slightly generate vacuoles. Vacuoles generally cause cloudiness and are therefore appropriate Avoid moderately.
  • the particle diameters of the particles used are not restricted. To achieve the object, however, it has proven to be expedient to use particles with an average primary particle diameter of less than 100 nm, preferably less than 60 nm and particularly preferably less than 50 nm and / or particles with an average primary particle diameter of greater than 1 ⁇ m, preferably greater than 1.5 ⁇ m and particularly preferably greater than 2 ⁇ m. However, these particles described last should not have an average particle diameter that is greater than 5 ⁇ m.
  • the particle concentration in the base layer B is between 0 and 0.15% by weight, preferably between 0 and 0.12% by weight and in particular between 0 and 0.10% by weight.
  • the particle diameter of the particles used is not restricted, but particles with an average diameter of greater than 1 mm are particularly preferred.
  • the film consists of three layers, the base layer B and cover layers A and C applied to both sides of this base layer, the cover layer A being sealable against itself and against the cover layer C.
  • the top layer C has more pigments (ie higher pigment concentration) than the top layer A.
  • the pigment concentration in this second cover layer C is between 0.1 and 1.0%, advantageously between 0.12 and 0.8% and in particular between 0.15 and 0.6%.
  • the other sealable cover layer A, which is opposite the cover layer C, is less filled with inert pigments.
  • the concentration of the inert particles in the Layer A is between 0.01 and 0.2% by weight, preferably between 0.015 and 0.15% by weight and in particular between 0.02 and 0.1% by weight.
  • an intermediate layer between the base layer and the cover layers.
  • This can in turn consist of the polymers described for the base layers. In a particularly preferred embodiment, it consists of the polyester used for the base layer. It can also contain the usual additives described.
  • the thickness of the intermediate layer is generally greater than 0.3 ⁇ m and is preferably in the range from 0.5 to 5 ⁇ m, in particular in the range from 1.0 to 20 ⁇ m and very particularly preferably in the range from 1.0 to 15 ⁇ m.
  • the thickness of the cover layers A and C is generally greater than 0.5 ⁇ m and is generally in the range from 0.5 to 10 ⁇ m, the cover layers A and
  • C can be the same or different thickness.
  • the total thickness of the polyester film according to the invention can vary within certain limits. It is 30 to 2000 ⁇ m, in particular 50 to 1800 ⁇ m, preferably 100 to 1500 ⁇ m.
  • the invention further relates to a process for producing the polyester film according to the invention by the coextrusion process known per se.
  • the polymers or the polymer mixtures for the individual layers are compressed and liquefied in their own extruders, and the additives that may have been added may already be contained in the polymer or in the polymer mixture. Any foreign bodies or impurities that may be present can be separated from the polymer melt by suitable filters before extrusion.
  • the melts are then simultaneously through a Flat die (slot die) pressed, and the pressed multi-layer film is drawn off on one or more take-off rollers, where it cools and solidifies.
  • the solidified film is then optionally corona or flame treated on the surface layer intended for the treatment.
  • one or both surface (s) of the film can be coated in-line by the known methods.
  • the in-ue coating can serve, for example, to improve the adhesion of the metal layer or a possibly applied printing ink, but also to improve the antistatic behavior or the processing behavior.
  • the film can also be coated.
  • Typical coatings are adhesion-promoting, antistatic, slip-improving or adhesive layers. It is advisable to apply these additional layers to the film by means of inline coating using aqueous dispersions after the solidification.
  • thermoforming process usually includes the steps of predrying, heating, molding, cooling, demolding and tempering.
  • thermoforming process it was surprisingly found that the film according to the invention can be deep-drawn without prior predrying.
  • This advantage compared to thermoformable polycarbonate and polymethyl methacrylate films, which require drying times of 10 to 15 hours depending on the thickness at temperatures of 100 to 120 ° C, drastically reduces the costs of the forming process.
  • thermoforming The following process parameters were surprisingly found for thermoforming.
  • the film according to the invention is notable for excellent sealability, very good stability to UV light, very good handling and very good processing behavior.
  • the sealable cover layer A seals not only against itself (fin sealing) but also against the non-sealable cover layer C (lab sealing).
  • the sealing start temperature is only shifted upwards by approx. 10 K, while the sealing seam strength is not deteriorated by more than 0.3 N / 15.
  • the film absorbs 100% of the short-wave, aggressive UV light in the wavelength range of less than 380 nm, while non-UV-treated amorphous films allow the UV light to pass through at a wavelength of greater than 280 nm.
  • the film fulfills the fire tests according to DIN 4102 part 1 and part 2 and thus the building material classes B2 and B1 and can be classified in the group of flame-retardant materials.
  • UL test 94 is also passed.
  • the film shows no embrittlement after 200 hours of tempering in a forced-air drying cabinet.
  • the film can be used on commercially available thermoforming machines, e.g. B. from Illig / Heilbronn, economically thermoformed without pre-drying to form complex bodies. men.
  • the detail reproduction of the molded bodies is excellent with a homogeneous surface.
  • the gloss and the haze of the film compared to films according to the prior art could be improved.
  • the regenerate can be fed back into the extrusion in a concentration of 20 to 60% by weight, based on the total weight of the film, without the physical properties of the film being adversely affected.
  • the film Due to its excellent sealing properties, its very good handling and its very good processing properties, the film is particularly suitable for processing on high-speed machines.
  • the film is suitable for a variety of different applications, for example for interior cladding, for trade fair construction and trade fair items, as displays, for signs, for protective glazing of machines and vehicles, in the lighting sector, in shop and shelf construction, as promotional items , Lamination medium and for thermoforming applications of all kinds.
  • the transparent film according to the invention is still suitable for outdoor applications, such as for greenhouses, roofing, external cladding, covering of materials such as Steel sheets, applications in the construction sector and illuminated advertising profiles, shadow mats, electrical applications.
  • Table 1 summarizes the most important film properties according to the invention at a glance.
  • the films were weathered according to the test specification ISO 4892 for 1000 hours with the Atlas Ci 65 Weather Ometer from Atlas and then tested for mechanical properties, discoloration, surface defects, haze and gloss
  • the friction was determined according to DIN 53 375.
  • the sliding friction number was measured 14 days after production.
  • the surface tension was determined using the so-called ink method (DIN 53364).
  • Haze The haze according to wood was determined in accordance with ASTM-D 1003-52, however, in order to utilize the optimal measuring range, measurements were taken on four layers of foil lying one above the other and a 1 ° slit aperture was used instead of a 4 ° perforated aperture.
  • the gloss was determined in accordance with DIN 67 530.
  • the reflector value was measured as an optical parameter for the surface of a film. Based on the standards ASTM-D 523-78 and ISO 2813, the angle of incidence was set at 20 °. A light beam hits the flat test surface at the set angle of incidence and is reflected or scattered by it. The light rays striking the photoelectronic receiver are displayed as a proportional electrical quantity. The measured value is dimensionless and must be specified together with the angle of incidence.
  • the size distribution of elevations on film surfaces is determined using a scanning electron microscope and an image analysis system.
  • the scanning electron microscope XL30 CP from Philips is used with an integrated image analysis program AnalySIS from Soft-Imaging System.
  • a thin metal layer e.g. made of silver.
  • a is the angle between the sample surface and the direction of propagation of the metal vapor.
  • This oblique vaporization creates a shadow behind the elevation. Since the shadows are not yet electrically conductive, the sample is then vapor-deposited or sputtered with a second metal (for example gold), the second coating hitting the sample surface perpendicularly and therefore no shadows being produced in the second coating.
  • a second metal for example gold
  • the shadows of the elevations are visible due to the material contrast of the metals.
  • the sample is oriented in the SEM so that the shadows run parallel to an image edge.
  • the following conditions are set on the SEM for image acquisition: secondary electron detector, working rod distance 10 mm, acceleration voltage 10 kV and spot 4.5.
  • the brightness and contrast are set so that all image information is shown as gray values and the intensity of the background noise is so low that it is not detected as a shadow.
  • the length of the shadows is measured with the image analysis.
  • the threshold value for shadow detection is placed at the point where the 2nd derivative of the gray value distribution of the image crosses the zero point.
  • the image is smoothed with an NxN filter (size 3, 1 iteration).
  • the setting of a frame ensures that elevations that are not fully represented in the image are not measured.
  • the magnification, the frame size and the number of evaluated images are selected so that a total of 0.36 mm 2 film surface is evaluated.
  • the surveys determined in this way are divided into classes in order to arrive at a frequency distribution. The division is made into 0.05 mm wide classes between 0 and 1 mm, whereby the smallest class (0 to 0.05 mm) is not used for further evaluations.
  • the diameters (spread perpendicular to the direction of the shadow) of the surveys are similarly classified into 0.2 mm wide classes from 0 to 10 mm, whereby the smallest class is also used for further evaluation.
  • the principle of the measuring method is based on the air flow between a film side and a smooth silicon wafer plate.
  • the air flows from the environment into an evacuated room, the interface between the film and the silicon wafer plate serving as flow resistance.
  • a round film sample is placed on a silicon wafer plate, in the middle of which a hole ensures the connection to the recipient.
  • the recipient is evacuated to a pressure less than 0.1 mbar. The time in seconds that the air needs to cause a pressure increase of 56 mbar in the recipient is determined.
  • the modulus of elasticity, tensile strength and elongation at break are measured in the longitudinal and transverse directions according to ISO 527-1-2.
  • UV stability is tested according to the test specification ISO 4892 as follows:
  • Test device Atlas Ci 65 Weather Ometer
  • Test conditions ISO 4892, i.e. H. Artificial weathering Irradiation time: 1000 hours (per side)
  • Xenon lamp inner and outer filter made of borosilicate Irradiation cycles: 102 minutes of UV light, then 18 minutes of UV light: with water spraying the samples, then again 102 minutes of UV light, etc.
  • Yellowness index is the deviation from the colorlessness in the "yellow” direction and is measured in accordance with DIN 6167. Yellowness index (YID) values of ⁇ 5 are not visually visible.
  • Fire behavior The fire behavior is determined according to DIN 4102 part 2, building material class B2 and according to DIN 4102 part 1, building material class B1 and according to UL test 94.
  • Polyethylene terephthalate chips produced by the transesterification process with Mn as the transesterification catalyst, Mn concentration: 100 ppm) with a DEG content of 1.6% by weight were dried at 150 ° C. to a residual moisture content of below 100 ppm and fed to the extruder for the base layer B. Chips of polyethylene terephthalate and a filler were also fed to the extruder for the non-sealable top layer C.
  • chips were made from a linear polyester consisting of an amorphous copolyester with 78 mol% ethylene terephthalate and 22 mol% ethylene isophthalate (produced by the transesterification process with Mn as the transesterification catalyst, Mn concentration: 100 ppm).
  • the copolyester was dried at a temperature of 100 ° C. to a residual moisture content of below 200 ppm and fed to the extruder for the sealable outer layer A.
  • the UV stabilizer 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyl) -oxyphenol ( ® Tinuvin 1577) is metered in in the form of masterbatches.
  • the masterbatches consist of 5% by weight of Tinuvin 1577 as an active ingredient and 95% by weight of polyethylene terephthalate (for the top layer C) or 95% by weight of polyethylene isophthalate (for the top layer A).
  • the 5% by weight Tinuvin 1577 masterbatches are only added to the two thick top layers with 20% by weight using the masterbatch technology.
  • the hydrolysis stabilizer and the flame retardant are metered in in the form of a masterbatch.
  • the masterbatch is composed of 20% by weight of flame retardant, 1% by weight of hydrolysis stabilizer and 79% by weight of polyethylene terephthalate.
  • the hydrolysis stabilizer is pentaerythrityl tetrakis 3- (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxylphenyl) propionate.
  • the flame retardant is dimethyl methyl phosphonate (Armgard P 1045).
  • the masterbatch has a bulk density of 750 kg / m 3 and a softening point of 69 ° C.
  • Top layer A mixture of:
  • UV masterbatch based on polyethylene isophthalate 20.0% by weight UV masterbatch based on polyethylene isophthalate with 5% by weight
  • Aerosil TT600 pyrogenic SiO 2 from Degussa
  • Base layer B 90.0% by weight of polyethylene terephthalate with an SV value of 800 and one
  • Top layer C mixture of:
  • masterbatch 20.0% by weight of masterbatch, which contains flame retardant and hydrolysis stabilizer 20.0% by weight of UV masterbatch based on polyethylene terephthalate with 5
  • the film in this and in all the following examples was weathered for 1000 hours with the Atlas Ci 65 Weather Ometer from Atlas in accordance with the test specification ISO 4892 and then tested for discoloration, surface defects, haze and gloss.
  • the cover layer thickness of the sealable layer A was increased from 4 to 6.0 ⁇ m.
  • the sealing properties have improved as a result, in particular the seal seam strength has become significantly greater.
  • Example 2 In comparison to Example 1, a 500 ⁇ m thick film was now produced.
  • the cover layer thickness of the sealable layer A was 6.0 ⁇ m and that of the non-sealable layer C was 3.0 ⁇ m.
  • Example 3 the copolymer for the sealable outer layer A was changed. Instead of the amorphous copolyester with 78 mol% polyethylene terephthalate and 22 mol% ethylene terephthalate, an amorphous copolyester with 70 mol% polyethylene terephthalate and 30 mol% ethylene terephthalate was now used.
  • the raw material was processed on a twin-screw extruder with degassing without it having to be pre-dried.
  • the cover layer thickness of the sealable layer A was again 6.0 ⁇ m and that of the non-sealable layer C was 3.0 ⁇ m. Comparative Example 1
  • Example 1 is repeated. However, the sealable top layer is not pigmented.
  • the film contains no UV absorber and no flame retardant.
  • the film After 1000 hours of weathering, the film shows severe cracking, embrittlement and a visible yellowing.
  • the film does not meet the fire tests according to DIN 4102 part and part 2 and the UL test 94.
  • the films from Examples 1 to 4 meet building material classes B1 and B2 according to DIN 4102 Part 1 and Part 2.
  • the foils can therefore be classified in the building material class of flame-retardant materials.
  • the films meet UL test 94.
  • the films from Examples 1 to 4 show no embrittlement after 200 hours of tempering at 100 ° C. in a forced-air drying cabinet.
  • the foils do not break when folded, i.e. the mechanical properties are essentially retained after the tempering.
  • the films from Examples 1 to 4 show no crack formation on the surface and no signs of embrittlement.
  • the optical properties of gloss and haze are almost unchanged.
  • the yellowness index is less than 4.
  • the films from Examples 1 to 4 absorb 100% of the aggressive short-wave UV light in the wavelength range less than 380 nm.
  • the films from Examples 1 to 4 can be thermoformed into complex shaped bodies on commercially available deep-drawing machines from Wig / Heilbronn, without predrying.
  • the detail reproduction of the molded bodies is excellent with a homogeneous surface.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

The invention relates to an amorphous, transparent, UV-absorbent, flame-retardant, heat-sealable, co-extruded polyester film with a thickness ranging between 30 and 2000 mu m, which consists of at least a base layer B and outer layers A and C that are applied to both sides of said base layer. The film also contains at least one UV-stabiliser as a light-protection agent and a flame-retardant agent. The heat-sealable outer layer A has a seal kick-off temperature of 110 DEG C, a seal weld strength of at least 1.3 N/15 mm, a surface roughness, expressed as the Ra value, of < 30 nm and a measured value for the gaseous flux which ranges between 500 and 4000 s. The outer layer C, which cannot be heat-sealed, has a frictional constant of this layer in relation to itself, expressed as a COF value, of < 0.5, a surface roughness, expressed as an Ra value, ranging between 40 nm and 100 nm, a measured value of the gaseous flux of < 120 s and a number of elevations N per mm<2> of film surface which are correlated using the respective height h by means of the following equations: Ac1 - Bc1 . log h/ mu m < Nc/mm<2> < Ac2 - Bc2 . log h/ mu m with 0.01 mu m < h < 10 mu m and Ac1 = 0.29; Bc1 = 3.30; Ac2 = 1.84; and Bc2 = 2.70.

Description

Amorphe, transparente, siegelfähige, UV-absorbierende, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre VerwendungAmorphous, transparent, sealable, UV-absorbing, flame-retardant, thermoformable polyester film, process for its production and its use

Die Erfindung betrifft eine amorphe, transparente UV-absorbierende, flammhemmend ausgerüstete, siegelfähige, koextrudierte Polyesterfolie deren Dicke im Bereich von 30 bis 2000 μm liegt, bestehend aus mindestens einer Basisschicht B und beidseitig auf dieser Basisschicht aufgebrachten Deckschichten A und C. Die Folie enthält zusätzlich mindestens einen UV-Stabilisator als Lichtschutzmittel und ein Flammschutzmittel. Die Erfindung beinhaltet weiterhin ein Verfahren für die Herstellung der Folie und ihre Verwendung.The invention relates to an amorphous, transparent UV-absorbent, flame-retardant, sealable, coextruded polyester film whose thickness is in the range from 30 to 2000 μm, consisting of at least one base layer B and cover layers A and C applied to this base layer on both sides. The film additionally contains at least one UV stabilizer as a light stabilizer and one flame retardant. The invention further includes a method for making the film and using it.

Die Folien und daraus hergestellte Artikel eignen sich insbesondere für Außenanwendungen, wie z.B. für Gewächshäuser, Überdachungen. Weiterhin eignen sich die Folien sehr gut für die Abdeckung und somit zum Schutz von metallischen Oberflächen, auf die die Folien heißgesiegelt werden. Bei Außenanwendungen zeigen Folien, die keine UV absorbierende Materialien enthalten bereits nach kurzer Zeit eine Vergilbung und eine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften infolge eines photoo- xidativen Abbaus durch das Sonnenlicht. Darüber hinaus eignen sich die Folien und daraus hergestellte Artikel insbesondere für Anwendungen, wo ein Brandschutz bzw. eine Schwerentflammbarkeit gefordert ist.The foils and articles made from them are particularly suitable for outdoor applications such as for greenhouses, canopies. The films are also very suitable for covering and thus for protecting metallic surfaces on which the films are heat-sealed. In outdoor applications, films that do not contain UV-absorbing materials show yellowing and deterioration of the mechanical properties after a short time due to photo-oxidative degradation by sunlight. In addition, the films and articles made from them are particularly suitable for applications where fire protection or flame retardancy is required.

Die Folien sind auf handelsüblichen Tiefziehanlagen wirtschaftlich thermoformbar. Der hergestellte Formkörper hat eine gute Detailwiedergabe.The films can be thermoformed economically on commercially available deep-drawing systems. The molded body produced has good detail rendition.

Siegelfähige, biaxial orientierte Polyesterfolien sind nach dem Stand der Technik bekannt. Ebenfalls bekannt sind siegelfähige, biaxial orientierte Polyesterfolien, die mit einem oder mit mehreren UV-Absorbern ausgerüstet sind. Diese nach dem Stand der Technik bekannten Folien zeichnen sich entweder durch ein gutes Siegelverhalten, eine gute Optik oder durch ein akzeptables Verarbeitungsverhalten aus.Sealable, biaxially oriented polyester films are known in the prior art. Sealable, biaxially oriented polyester films which are equipped with one or more UV absorbers are also known. This according to the state of the Technically known films are characterized either by a good sealing behavior, a good appearance or by an acceptable processing behavior.

In der GB-A 1 465 973 wird eine koextrudierte, zweischichtige Polyesterfolie beschrieben, deren eine Schicht aus isophthalsäurehaltigen und terephthalsäure- haltigen Copolyestem und deren andere Schicht aus Polyethylenterephthalat besteht. Über das Siegelverhalten der Folie finden sich in der Schrift keine verwertbaren Angaben. Wegen fehlender Pigmentierung ist die Folie nicht prozesssicher herstellbar (Folie ist nicht wickelbar) und nur unter Einschränkung weiterverarbeitbar.GB-A 1 465 973 describes a co-extruded, two-layer polyester film, one layer of which contains isophthalic acid-containing and terephthalic acid-containing copolyesters and the other layer of polyethylene terephthalate. There is no usable information in the script about the sealing behavior of the film. Due to the lack of pigmentation, the film cannot be produced reliably (film cannot be wound) and can only be processed to a limited extent.

In der EP 0035835 wird eine koextrudierte siegelfähige Polyesterfolie beschrieben, der zur Verbesserung des Wickel- und des Verarbeitungsverhaltens in der Siegelschicht Partikel beigesetzt werden, deren mittlere Teilchengröße die Schichtdicke der Siegelschicht übersteigt. Durch die teilchenförmigen Zusatzstoffe werden Oberflächenvor- Sprünge gebildet, die das unerwünschte Blocken und Kleben an Walzen oder Führungen verhindern. Über die andere, nicht siegelfähige Schicht der Folie, werden keine näheren Angaben zur Einarbeitung von Antiblockmitteln gemacht. Es bleibt offen, ob diese Schicht Antiblockmittel enthält. Durch Wahl von Partikeln mit größerem Durchmesser als die Siegelschicht und den in den Beispielen angebenen Konzen- trationen wird das Siegelverhalten der Folie verschlechtert. Angaben zum Siegeltemperaturbereich der Folie werden in der Schrift nicht gemacht. Die Siegelnahtfestigkeit wird bei 140 °C gemessen und liegt in einem Bereich von 63 bis 120 N/m (0,97 N/15 mm bis 1 ,8 N/15 mm Folienbreite).EP 0035835 describes a coextruded, sealable polyester film in which particles are added to improve the winding and processing behavior in the sealing layer, the average particle size of which exceeds the layer thickness of the sealing layer. The particulate additives form surface protrusions that prevent unwanted blocking and sticking to rollers or guides. No further details regarding the incorporation of antiblocking agents are given about the other, non-sealable layer of the film. It remains open whether this layer contains antiblocking agents. The choice of particles with a larger diameter than the sealing layer and the concentrations given in the examples deteriorate the sealing behavior of the film. The script does not give any information on the sealing temperature range of the film. The seal seam strength is measured at 140 ° C and is in a range from 63 to 120 N / m (0.97 N / 15 mm to 1.8 N / 15 mm film width).

In der EP 0432886 wird eine koextrudierte mehrschichtige Polyesterfolie beschrieben, die eine erste Oberfläche besitzt, auf der eine siegelfähige Schicht angeordnet ist und eine zweite Oberfläche besitzt, auf der eine Acrylatschicht angeordnet ist. Die siegelfähige Deckschicht kann auch hier aus isophthalsäurehaltigen und terephthal- säurehaltigen Copolyestem bestehen. Durch die rückseitige Beschichtung erhält die Folie ein verbessertes Verarbeitungsverhalten. Angaben zum Siegelbereich der Folie werden in der Schrift nicht gemacht. Die Siegelnahtfestigkeit wird bei 140 °C gemessen. Für eine 11 μm dicke Siegelschicht wird eine Siegelnahtfestigkeit von 761 ,5 N/m (11 ,4 N/15 mm) angegeben. Nachteilig an der rückseitigen Acrylatbeschichtung ist, dass diese Seite gegen die siegelfähige Deckschicht nicht mehr siegelt. Die Folie ist damit nur sehr eingeschränkt zu verwenden.EP 0432886 describes a coextruded multilayer polyester film which has a first surface on which a sealable layer is arranged and a second surface on which an acrylate layer is arranged. Here, too, the sealable cover layer can consist of copolyesters containing isophthalic acid and terephthalic acid. The film on the back has improved processing properties. Information on the sealing area of the film are not made in scripture. The seal seam strength is measured at 140 ° C. A seal seam strength of 761.5 N / m (11.4 N / 15 mm) is specified for an 11 μm thick sealing layer. A disadvantage of the acrylic coating on the back is that this side no longer seals against the sealable top layer. The film can therefore only be used to a very limited extent.

In der EP 0515096 wird eine koextrudierte, mehrschichtige siegelfähige Polyesterfolie beschrieben, die auf der siegelfähigen Schicht ein zusätzliches Additiv enthält. Das Additiv kann z.B. anorganische Partikel enthalten und wird vorzugsweise in einer wässrigen Schicht an die Folie bei deren Herstellung angetragen. Hierdurch soll die Folie die guten Siegeleigenschaften beibehalten und gut zu verarbeiten sein. Die Rückseite enthält nur sehr wenige Partikel, die hauptsächlich über das Regranulat in diese Schicht gelangen. Angaben zum Siegeltemperaturbereich der Folie werden auch in dieser Schrift nicht gemacht. Die Siegelnahtfestigkeit wird bei 140 °C gemessen und beträgt mehr als 200 N/m (3 N/15 mm). Für eine 3 μm dicke Siegelschicht wird eine Siegelnahtfestigkeit von 275 N/m (4,125 N/15 mm) angegeben.EP 0515096 describes a coextruded, multilayer sealable polyester film which contains an additional additive on the sealable layer. The additive can e.g. contain inorganic particles and is preferably applied in an aqueous layer to the film during its manufacture. As a result, the film should maintain the good sealing properties and be easy to process. The back contains very few particles that get into this layer mainly through the regranulate. No information is given in this document on the sealing temperature range of the film. The seal seam strength is measured at 140 ° C and is more than 200 N / m (3 N / 15 mm). A seal seam strength of 275 N / m (4.125 N / 15 mm) is given for a 3 μm thick sealing layer.

In der WO 98/06575 wird eine koextrudierte mehrschichtige Polyesterfolie beschrieben, die eine siegelfähige Deckschicht und eine nicht siegelfähige Basisschicht enthält. Die Basisschicht kann dabei aus einer oder mehreren Schichten aufgebaut sein, wobei die innere der Schicht mit der siegelfähigen Schicht in Kontakt ist. Die andere (äußere) Schicht bildet dann die zweite nicht siegelfähige Deckschicht. Die siegelfähige Deckschicht kann auch hier aus isophthalsäurehaltigen und terephthalsäurehaltigen Copolyestem bestehen, die jedoch keine Antiblockteilchen enthalten. Die Folie enthält außerdem noch mindestens einen UV-Absorber, der der Basisschicht in einem Gewichtsverhältnis von 0, 1 bis 10 % zugegeben wird. Als UV Absorber werden dabei vorzugsweise Triazine, z.B. ®Tinuvin 1577 der Fa. Ciba verwendet. Die Basisschicht ist mit üblichen Antiblockmitteln ausgestattet. Die Folie zeichnet sich durch eine gute Siegelfähigkeit aus, hat jedoch nicht das gewünschte Verarbeitungsverhalten und weist zudem Defizite in den optischen Eigenschaften (Glanz und Trübung) auf. Die Folie ist nicht thermoformbar und ist nicht schwer entflammbar.WO 98/06575 describes a coextruded multilayer polyester film which contains a sealable cover layer and a non-sealable base layer. The base layer can be composed of one or more layers, the interior of the layer being in contact with the sealable layer. The other (outer) layer then forms the second non-sealable cover layer. Here too, the sealable cover layer can consist of copolyesters containing isophthalic acid and terephthalic acid, which, however, contain no antiblocking particles. The film also contains at least one UV absorber, which is added to the base layer in a weight ratio of 0.1 to 10%. Triazines, for example ® Tinuvin 1577 from Ciba, are preferably used as UV absorbers. The base layer is equipped with common antiblocking agents. The film is characterized by a good sealability, but does not have the desired processing behavior and exhibits also deficits in the optical properties (gloss and cloudiness). The film is not thermoformable and is not flame retardant.

In der DE AS 2346787 ist ein schwerentflammbarer Rohstoff beschrieben. Neben dem Rohstoff ist auch die Verwendung des Rohstoffs zu Folien und Fasern beansprucht. Bei der Herstellung von Folie mit diesem beanspruchten phospholanmodifizierten Rohstoff zeigten sich folgende DefiziteA flame-retardant raw material is described in DE AS 2346787. In addition to the raw material, the use of the raw material for films and fibers is also claimed. The following deficits emerged in the production of film with this claimed phospholane-modified raw material

Der genannte Rohstoff ist hydrolyseempfindlich und muß sehr gut vorgetrocknet werden. Beim Trocknen des Rohstoffes mit Trocknern, die dem Stand der Technik entsprechen, verklebt der Rohstoff, so dass nur unter schwierigsten Bedingungen eine Folie herstellbar ist.The raw material mentioned is sensitive to hydrolysis and must be predried very well. When drying the raw material with dryers which correspond to the prior art, the raw material sticks together, so that a film can only be produced under the most difficult conditions.

Die unter unwirtschaftlichen Bedingungen hergestellten Folien verspröden bei Temperaturbelastungen, d.h. die mechanischen Eigenschaften gehen auf Grund der Versprödung stark zurück, so dass die Folie unbrauchbar ist. Bereits nach 48 Stunden Temperaturbelastung tritt diese Versprödung auf.The films produced under uneconomical conditions become brittle when exposed to temperature, i.e. the mechanical properties decrease sharply due to embrittlement, making the film unusable. This embrittlement occurs after 48 hours of exposure to heat.

Keiner Literaturstelle ist zu entnehmen, ob und wie die Folien thermoformbar sind. Die beschriebenen Folien sind alle orientiert und sind damit kristallin, wobei die Kristallinität je nach Orientierungsgrad zwischen 35 % und 50 % liegt.No reference can be found whether and how the foils can be thermoformed. The films described are all oriented and are therefore crystalline, the crystallinity depending on the degree of orientation being between 35% and 50%.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, eine amorphe, transparente, UV- stabilisierte, flammhemmend ausgerüstete, siegelfähige und thermoformbare Polyesterfolie bereitzustellen, die die Nachteile der genannten Folien nach dem Stand der Technik nicht aufweist und sich insbesondere durch eine sehr gute Siegelfähigkeit, eine wirtschaftliche Herstellung, eine verbesserte Verarbeitbarkeit und verbesserten optischen Eigenschaften auszeichnet. Vor allem sollte sie eine flammhemmende Wirkung und keine Versprödung nach Temperaturbelastung aufweisen. Des Weiteren sollte sie auf handelsüblichen Tiefziehanlagen zu komplexen Formkörpern thermoformbar sein.It was an object of the present invention to provide an amorphous, transparent, UV-stabilized, flame-retardant, sealable and thermoformable polyester film which does not have the disadvantages of the films mentioned according to the prior art and, in particular, has very good sealability and is economical to produce , features improved processability and improved optical properties. Above all, it should have a flame-retardant effect and no embrittlement after exposure to temperature. Furthermore it should be thermoformable on complex deep-drawing systems to form complex shaped bodies.

Es war Aufgabe der vorliegenden Erfindung, den Siegelbereich der Folie auf niedrige Temperaturen zu erweitern, die Siegelnahtfestigkeit der Folie zu erhöhen und gleichzeitig für ein verbessertes Handling der Folie zu sorgen als es nach dem Stand der Technik bekannt ist. Außerdem muß gewährleistet sein, dass die Folie auch auf schnelllaufenden Verarbeitungsmaschinen verarbeitet werden kann. Bei der Herstellung der Folie soll immanent anfallendes Regenerat in einer Konzentration bis zu 60 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Folie, der Extrusion zugeführt werden können, ohne dass dabei die Eigenschaften der Folie nennenswert negativ beeinflusst werden.It was an object of the present invention to expand the sealing area of the film to low temperatures, to increase the sealing seam strength of the film and at the same time to provide improved handling of the film than is known in the prior art. In addition, it must be ensured that the film can also be processed on high-speed processing machines. In the production of the film, it is intended that regenerated material which is produced in a concentration of up to 60% by weight, based on the total weight of the film, should be able to be fed to the extrusion without the properties of the film being adversely affected.

Da die Folie insbesondere für die Außenanwendung und/oder kritische Innenanwendungen gedacht ist, sollte sie eine hohe UV-Stabilität aufweisen. Eine hohe UV- Stabilität bedeutet, dass die Folien durch Sonnenlicht oder andere UV-Strahlung nicht oder nur extrem wenig geschädigt werden. Insbesondere sollen die Folien bei mehrjähriger Außenanwendung nicht vergilben, keine Versprödung oder Rißbildung der Oberfläche zeigen und auch keine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften aufweisen. Hohe UV-Stabilität bedeutet demnach, dass die Folie das UV-Licht absorbiert und Licht erst im sichtbaren Bereich durchlässt.Since the film is intended in particular for outdoor use and / or critical indoor use, it should have a high UV stability. A high UV stability means that the films are not or only extremely little damaged by sunlight or other UV radiation. In particular, the films should not yellow over several years of external use, should not show embrittlement or cracking of the surface, and should also not show any deterioration in the mechanical properties. High UV stability means that the film absorbs the UV light and only lets light through in the visible range.

Eine flammhemmende Wirkung bedeutet, dass die transparente Folie in einer sogenannten Brandschutzprüfung die Bedingungen nach DIN 4102 Teil 2 und insbesondere die Bedingungen nach DIN 4102 Teil 1 erfüllt und in die Baustoffklasse B 2 und insbesondere B1 der schwer entflammbaren Stoffe eingeordnet werden kann.A flame-retardant effect means that the transparent film meets the conditions according to DIN 4102 Part 2 and in particular the conditions according to DIN 4102 Part 1 in a so-called fire protection test and can be classified in the building material class B 2 and in particular B1 of the flame retardant materials.

Des Weiteren soll die Folie den UL-Test 94 "Vertical Burning Test for Flammability of Plastic Material" bestehen, so dass sie in die Klasse 94 VTM-0 eingestuft werden kann. Das bedeutet, dass die Folie 10 Sekunden nach Wegnahme des Bunsenbrenners nicht mehr brennt, nach 30 Sekunden kein Glühen beobachtet wird und auch kein Abtropfen festgestellt wird.Furthermore, the film should pass the UL test 94 "Vertical Burning Test for Flammability of Plastic Material" so that it can be classified in class 94 VTM-0. This means that the film will not work 10 seconds after the Bunsen burner is removed burns more, no glow is observed after 30 seconds and no dripping is found.

Zu der wirtschaftlichen Herstellung zählt, dass die Rohstoffe bzw. die Rohstoff- komponenten, die zur Herstellung der schwer entflammbaren Folie benötigt werden, mit Ihdustrietrockner, die dem Standard der Technik genügen, getrocknet werden können. Wesentlich ist, dass die Rohstoffe nicht verkleben und nicht thermisch abgebaut werden. Zu diesen Industrietrocknern nach dem Stand der Technik zählen Vakuumtrockner, Wirbelschichttrockner, Fließbetttrockner, Festbetttrockner, (Schachttrock- ner). Diese Trockner arbeiten bei Temperaturen zwischen 100 und 170 °C, wo die flammhemmend ausgerüsteten Rohstoffe verkleben und bergmännisch abgebaut werden müssen, so dass keine Folienherstellung möglich ist.Economic production includes the fact that the raw materials or the raw material components required to produce the flame-retardant film can be dried with industrial dryers that meet the standard of technology. It is essential that the raw materials do not stick together and are not thermally broken down. These state-of-the-art industrial dryers include vacuum dryers, fluidized bed dryers, fluid bed dryers, fixed bed dryers, (shaft dryers). These dryers operate at temperatures between 100 and 170 ° C, where the flame-retardant raw materials stick together and have to be mined so that film production is not possible.

Bei dem am schonensten trocknenden Vakuumtrockner durchläuft der Rohstoff einen Temperaturbereich von ca. 30 bis 130 °C bei einem Vakuum von ca. 50 mbar. Danach ist ein sog. Nachtrocknen in einem Hopper bei Temperaturen von 100 bis 130 °C und einer Verweilzeit von 3 bis 6 Stunden erforderlich. Selbst hier verklebt dieser Rohstoff extrem.In the most gently drying vacuum dryer, the raw material goes through a temperature range of approx. 30 to 130 ° C with a vacuum of approx. 50 mbar. Afterwards, a so-called drying in a hopper at temperatures of 100 to 130 ° C and a residence time of 3 to 6 hours is required. Even here, this raw material sticks extremely.

Keine Versprödungen bei kurzer Temperaturbelastung bedeutet, dass die Folie nach 100 Stunden Tempervorgang bei 100 °C in einem Umluftofen keine Versprödung und keine schlechten mechanischen Eigenschaften aufweist.No embrittlement at short temperatures means that after 100 hours of tempering at 100 ° C in a convection oven, the film shows no embrittlement and no bad mechanical properties.

Eine gute Thermoformbarkeit bedeutet, dass sich die Folie auf handelsüblichen Tiefziehmaschinen ohne wirtschaftliches Vortrocknen zu komplexen und großflächigen Formkörpern tiefziehen bzw. thermoformen lässt, wobei der tiefgezogene Formkörper eine gute Detailwiedergabe aufweist.Good thermoformability means that the film can be thermoformed or thermoformed on commercially available thermoforming machines without economical predrying, the thermoformed molded body having good detail rendering.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Bereitstellung einer amorphen, koextrudierten, UV stabilisierten undflammhemmend ausgerüsteten, thermoformbaren, siegelfähigen Polyesterfolie mit mindestens einer Basisschicht B, einer siegelfähigen Deckschicht A und einerweiteren, nicht siegelfähigen Deckschicht C gelöst, wobei die siegelfähige Deckschicht A eine Siegelanspringtemperatur von 110 °C und eine Siegelnahtfestigkeit von mindestens 1,3 N/15 mm aufweist, deren Kennzeichen- merkmale darin zu sehen sind, dass die siegelfähige Deckschicht A eine Oberflachenrauigkeit, ausgedrückt als Ra-Wert, von < 30 nm und einen Messwert der Gasströmung im Bereich von 500 bis 4000 s aufweist und dass die nicht siegelfähige Deckschicht C einen Reibungskoeffizient dieser Schicht gegen sich selbst, ausgedrückt als COF-Wert von < 0,5, eine Oberflachenrauigkeit, ausgedrückt als Ra-Wert, im Bereich von 40 nm bis 100 nm, einen Messwert der Gasströmung von < 120 s und eine Anzahl von Erhebungen N pro mm2 Folienoberfläche besitzt, die mit der jeweiligen Höhe h über folgende Gleichungen korreliert sind:The object is achieved according to the invention by providing an amorphous, coextruded, UV-stabilized and flame-retardant, thermoformable sealable polyester film with at least one base layer B, a sealable cover layer A and a further, non-sealable cover layer C, wherein the sealable cover layer A has a seal starting temperature of 110 ° C and a seal seam strength of at least 1.3 N / 15 mm, the distinguishing features of which It can be seen that the sealable cover layer A has a surface roughness, expressed as R a value, of <30 nm and a measured value of the gas flow in the range from 500 to 4000 s and that the non-sealable cover layer C has a coefficient of friction of this layer against itself itself, expressed as a COF value of <0.5, a surface roughness, expressed as R a value, in the range from 40 nm to 100 nm, a measured value of the gas flow of <120 s and a number of elevations N per mm 2 of film surface has, which are correlated with the respective height h via the following equations:

ACι - BCι log h/μm < Nc/mm2 < AC2 - BC2 log h/μm mit 0,01 μm < h < 10 μm;A C ι - B C ι log h / μm <N c / mm 2 <A C2 - B C2 log h / μm with 0.01 μm <h <10 μm;

AC1 = 0,29; BC1 = 3,30; AC2 = 1 ,84; und BC2 = 2,70.A C1 = 0.29; B C1 = 3.30; A C2 = 1.84; and B C2 = 2.70.

Der(Die) UV-Stabilisator(en) wird(werden) zweckmäßigerweise als Masterbatch(e) bei der Folienherstellung direkt zudosiert, wobei die Konzentration des(der) UV-Stabilisa- tors(en) innerhalb einer Schicht vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des für die jeweilige Schicht des verwendeten Polyesters, liegt(liegen).The UV stabilizer (s) is (are) expediently metered in directly as masterbatch (s) in film production, the concentration of the UV stabilizer (s) within a layer preferably being between 0.01 and 5 wt .-%, based on the weight of the respective layer of the polyester used, lies.

Die Folie gemäß der Erfindung enthält mindestens ein Flammschutzmittel, das über die sogenannte Masterbatch-Technologie direkt bei der Folienherstellung zudosiert wird, wobei die Konzentration des Flammschutzmittels im Bereich von 0,5 bis 30,0 Gew.-%, vorzugsweise von 1 ,0 bis 20,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Schicht des kristallisierbaren Thermoplasten, liegt. Bei der Herstellung des Masterbatchs wird im allgemeinen ein Verhältnis von Flammschutzmittel zu Thermoplast im Bereich von 60 zu 40 Gew.-% bis 10 zu 90 Gew.-% eingehalten. Zu den typischen Flammschutzmitteln gehören Bromverbindungen, Chlorparaffine und andere Chlorverbindungen, Antimontrioxid, Aluminiumtrihydrate , wobei die Halogenverbindungen aufgrund der entstehenden halogenhaltigen Nebenprodukte nachteilig sind. Des Weiteren ist die geringe Lichtbeständigkeit einer damit ausgerüsteten Folie neben der Entwicklung von Halogenwasserstoffen im Brandfall extrem nachteilig.The film according to the invention contains at least one flame retardant which is metered in directly during film production using the so-called masterbatch technology, the concentration of the flame retardant being in the range from 0.5 to 30.0% by weight, preferably from 1.0 to 20.0 wt .-%, based on the weight of the layer of crystallizable thermoplastic, is. A ratio of flame retardant to thermoplastic in the range from 60 to 40% by weight to 10 to 90% by weight is generally maintained in the production of the masterbatch. Typical flame retardants include bromine compounds, chlorinated paraffins and other chlorine compounds, antimony trioxide, aluminum trihydrates, the halogen compounds being disadvantageous because of the halogen-containing by-products formed. Furthermore, the low light resistance of a film equipped with it, in addition to the development of hydrogen halide in the event of fire, is extremely disadvantageous.

Geeignete Flammschutzmitteln, die gemäß der Erfindung eingesetzt werden, sind beispielsweise organische Phosphorverbindungen wie Carboxyphosphinsäuren, deren Anhydride und Dimethyl-methylphosphonat. Erfindungswesentlich ist, dass die organische Phosphorverbindung im Thermoplast löslich ist, da andernfalls die geforderten optischen Eigenschaften nicht erfüllt werden.Suitable flame retardants which are used according to the invention are, for example, organic phosphorus compounds such as carboxyphosphinic acids, their anhydrides and dimethyl methylphosphonate. It is essential to the invention that the organic phosphorus compound is soluble in the thermoplastic, since otherwise the required optical properties are not met.

Da die Flammschutzmittel im allgemeinen eine gewisse Hydrolyseempfindlichkeit aufweisen, kann der zusätzliche Einsatz eines Hydrolysestabilisators sinnvoll sein.Since the flame retardants generally have a certain sensitivity to hydrolysis, the additional use of a hydrolysis stabilizer can be useful.

Als Hydrolysestabilisator werden im allgemeinen phenolische Stabilisatoren, Alkali- /Erdalkalistearate und/oder Alkali-/Erdalkalicarbonate in Mengen von 0,01 bis 1 ,0 Gew.- % eingesetzt. Phenolische Stabilisatoren werden in einer Menge von 0,05 bis 0,6 Gew.- %, insbesondere 0, 15 bis 0,3 Gew.-% und mit einer Molmasse von mehr als 500 g/mol bevorzugt. Pentaerythrityl-Tetrakis-3-(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxyphenyl)-Propionat oder 1 ,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-Tertärbutyl-4-Hydroxybenzyl)benzol sind besonders vorteilhaft.Phenolic stabilizers, alkali / alkaline earth stearates and / or alkali / alkaline earth carbonates are generally used as hydrolysis stabilizers in amounts of 0.01 to 1.0% by weight. Phenolic stabilizers are preferred in an amount of 0.05 to 0.6% by weight, in particular 0.15 to 0.3% by weight and with a molar mass of more than 500 g / mol. Pentaerythrityl tetrakis 3- (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate or 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene are particularly advantageous.

Erfindungsgemäß ist die Folie zumindest dreischichtig und umfaßt dann als Schichten die Basisschicht B, die siegelfähige Deckschicht A und die nicht siegelfähige Deckschicht C.According to the invention, the film has at least three layers and then comprises as layers the base layer B, the sealable cover layer A and the non-sealable cover layer C.

Die Basisschicht B der Folie besteht bevorzugt zu mindestens 70 Gew.-% aus einem thermoplastischen Polyester. Dafür geeignet sind Polyester aus Ethylenglykol undThe base layer B of the film preferably consists of at least 70% by weight of a thermoplastic polyester. Polyesters made of ethylene glycol and are suitable for this

Terephthalsäure (= Polyethylenterephthalat, PET), aus Ethylenglykol und Naphthalin- 2,6-dicarbonsäure (= Polyethylen-2,6=naphthalat, PEN), aus 1 ,4-Bis-hydroximethyl- cyclohexan und Terephthalsäure (= Poly-1 ,4-cyclohexandimethylenterephthalat, PCDT) sowie aus Ethylenglykol, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure und Biphenyl-4,4'-dicarbonsäu- re (= Polyethylen-2,6-naphthalatbibenzoat, PENBB). Besonders bevorzugt sind Polyester, die zu mindestens 90 Mol-%, bevorzugt mindestens 95 Mol-%, aus Ethylenglykol- und Terephthalsäure-Einheiten oder aus Ethylenglykol- und Naphthalin- 2,6-dicarbonsäure-Einheiten bestehen. Die restlichen Monomereinheiten stammen aus anderen geeigneten aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Diolen beziehungsweise Dicarbonsäuren, wie sie auch in der Schicht A oder der Schicht C vorkommen können.Terephthalic acid (= polyethylene terephthalate, PET), from ethylene glycol and naphthalene-2,6-dicarboxylic acid (= polyethylene-2,6 = naphthalate, PEN), from 1,4-bis-hydroximethyl- cyclohexane and terephthalic acid (= poly-1, 4-cyclohexanedimethylene terephthalate, PCDT) as well as from ethylene glycol, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid and biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid (= polyethylene-2,6-naphthalate bibenzoate, PENBB). Particularly preferred are polyesters which consist of at least 90 mol%, preferably at least 95 mol%, of ethylene glycol and terephthalic acid units or of ethylene glycol and naphthalene-2,6-dicarboxylic acid units. The remaining monomer units originate from other suitable aliphatic, cycloaliphatic or aromatic diols or dicarboxylic acids, as can also occur in layer A or layer C.

Der Thermoplast zeichnet sich z.B. dadurch aus, dass der Diethylenglykolgehalt (DEG- Gehalt) und/oder Polyethylenglykolgehalt (PEG-Gehalt) bei größer/gleich 1 ,0 Gew.%, insbesondere größer/gleich 1 ,2 Gew.% liegt. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt der DEG-Gehalt und/oder PEG-Gehalt im Bereich von 1 ,3 Gew.% bis 5 Gew.%. Er kann zusätzlich oder anstelle von DEG und/oder PEG auch Isophthalsäure (IPA) in einer Konzentration von 3 Gew-.% bis 10 Gew.-% enthalten.The thermoplastic is e.g. characterized in that the diethylene glycol content (DEG content) and / or polyethylene glycol content (PEG content) is greater than or equal to 1.0% by weight, in particular greater than or equal to 1.2% by weight. In a particularly preferred embodiment, the DEG content and / or PEG content is in the range from 1.3% by weight to 5% by weight. In addition or instead of DEG and / or PEG, it can also contain isophthalic acid (IPA) in a concentration of 3% by weight to 10% by weight.

Es war mehr als überraschend, dass sich die Folien durch ein im Vergleich zum Standardthermoplasten höheren Diethylenglykolgehalt und/oder Polyethylenglykol- gehalt und/oder I PA-Gehalt wirtschaftlich auf handelsüblichen Tiefziehanlagen thermoformen lassen und eine hervorragende Detailwiedergabe liefern.It was more than surprising that the films can be thermoformed economically on commercially available thermoforming machines and deliver excellent detail reproduction due to the higher diethylene glycol content and / or polyethylene glycol content and / or I PA content compared to standard thermoplastics.

Geeignete andere aliphatische Diole sind beispielsweise Diethylenglykol, Triethylen- glykol, aliphatische Glykole der allgemeinen Formel HO-(CH2)n-OH, wobei n eine ganze Zahl von 3 bis 6 darstellt (insbesondere Propan-1 ,3-diol, Butan-1 ,4-diol, Pentan-1,5-diol und Hexan-1 ,6-diol) oder verzweigte aliphatische Glykole mit bis zu 6 Kohlenstoff- Atomen. Von den geeigneten cycloaliphatischen Diolen sind insbesondere Cycloh- exandiole (insbesondere Cyclohexan-1 ,4-diol) zu nennen. Geeignete andere aromatische Diole entsprechen beispielsweise der Formel HO-C6H4-X-C6H4-OH, wobei X für -CH2-, -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -O-, -S- oder -SO2- steht. Daneben sind auch Bisphenole der Formel HO-C6H4-C6H4-OH gut geeignet.Suitable other aliphatic diols are, for example, diethylene glycol, triethylene glycol, aliphatic glycols of the general formula HO- (CH 2 ) n -OH, where n represents an integer from 3 to 6 (in particular propane-1,3-diol, butane-1 , 4-diol, pentane-1,5-diol and hexane-1, 6-diol) or branched aliphatic glycols with up to 6 carbon atoms. Of the suitable cycloaliphatic diols, cyclohexanediols (in particular cyclohexane-1,4-diol) should be mentioned in particular. Suitable other aromatic diols correspond, for example, to the formula HO-C 6 H 4 -XC 6 H 4 -OH, where X represents -CH 2 -, -C (CH 3 ) 2 -, -C (CF 3 ) 2 -, -O-, -S- or -SO 2 -. In addition, bisphenols of the formula HO-C 6 H 4 -C 6 H 4 -OH are also very suitable.

Geeignete aromatische Dicarbonsäuren sind bevorzugt Benzoldicarbonsäuren, Naphtalindicarbonsäuren (beispielsweise Naphthalin-1 ,4- oder 1 ,6-dicarbonsäure), Biphenyl-x,x'-dicarbonsäuren (insbesondere Biphenyl-4,4'-dicarbonsäure), Diphenylacetylen-x,x'-dicarbonsäuren (insbesondere Diphenylacetylen-4,4'-dicarbon- säure) oder Stilben-x,x'-dicarbonsäuren. Von den cycloaliphatischen Dicarbonsäuren sind Cyclohexandicarbonsäuren (insbesondere Cyclohexan-1 ,4-dicarbonsäure) zu nennen. Von den aliphatischen Dicarbonsäuren sind die (C3-C1g) Alkandisäuren besonders geeignet, wobei der Alkanteil geradkettig oder verzweigt sein kann.Suitable aromatic dicarboxylic acids are preferably benzene dicarboxylic acids, naphthalene dicarboxylic acids (for example naphthalene-1, 4- or 1,6-dicarboxylic acid), biphenyl-x, x'-dicarboxylic acids (especially biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid), diphenylacetylene-x, x ' -dicarboxylic acids (especially diphenylacetylene-4,4'-dicarboxylic acid) or stilbene-x, x'-dicarboxylic acids. Of the cycloaliphatic dicarboxylic acids, cyclohexanedicarboxylic acids (in particular cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid) should be mentioned. Of the aliphatic dicarboxylic acids, the (C 3 -C 1g ) alkanedioic acids are particularly suitable, the alkane fraction being straight-chain or branched.

Die Herstellung der Polyester kann z.B. nach dem Umesterungsverfahren erfolgen. Dabei geht man von Dicarbonsäureestern und Diolen aus, die mit den üblichen Umesterungskatalysatoren, wie Zink-, Calcium-, Lithium-, Magnesium- und Mangan- Salzen, umgesetzt werden. Die Zwischenprodukte werden dann in Gegenwart allgemein üblicher Polykondensationskatalysatoren, wie Antimontrioxid oder Titan- Salzen, polykondensiert. Die Herstellung kann ebenso gut nach dem Direktver- esterungsverfahren in Gegenwart von Polykondensationskatalysatoren erfolgen. Dabei geht man direkt von den Dicarbonsäuren und den Diolen aus.The production of the polyesters can e.g. according to the transesterification process. The starting point is dicarboxylic acid esters and diols, which are reacted with the usual transesterification catalysts, such as zinc, calcium, lithium, magnesium and manganese salts. The intermediates are then polycondensed in the presence of generally customary polycondensation catalysts, such as antimony trioxide or titanium salts. It can also be produced by the direct esterification process in the presence of polycondensation catalysts. Here one starts directly from the dicarboxylic acids and the diols.

Die durch Koextrusion auf die Basisschicht B aufgebrachte siegelfähige Deckschicht A ist auf Basis von Polyestercopolymeren aufgebaut und besteht im wesentlichen aus Copolyestem, die überwiegend aus Isophthalsäure- und Terephthalsäure-Einheiten und aus Ethylenglykol-Einheiten zusammengesetzt sind. Die restlichen Monomereinheiten stammen aus anderen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Diolen bzw. Dicarbonsäuren, wie sie auch in der Basisschicht vorkommen können. Die bevorzugten Copolyester, die die gewünschten Siegeleigenschaften bereitstellen, sind solche, die aus Etylenterephthalat- und Ethylenisophthalat-Einheiten und aus Ethylenglykol- Einheiten aufgebaut sind. Der Anteil an Ethylenterephthalat beträgt 40 bis 95 Mol-% und der entsprechende Anteil an Ethylenisophthalat 60 bis 5 Mol-%. Bevorzugt sind Copolyester, bei denen der Anteil an Ethylenterephthalat 50 bis 90 Mol-% und der entsprechende Anteil an Ethylenisophthalat 50 bis 10 Mol-% beträgt und ganz bevorzugt sind Copolyester, bei denen der Anteil an Ethylenterephthalat 60 bis 85 Mol- % und der entsprechende Anteil an Ethylenisophthalat 40 bis 15 Mol-% beträgt.The sealable outer layer A applied to the base layer B by coextrusion is based on polyester copolymers and essentially consists of copolyesters which are composed predominantly of isophthalic acid and terephthalic acid units and of ethylene glycol units. The remaining monomer units come from other aliphatic, cycloaliphatic or aromatic diols or dicarboxylic acids, as can also occur in the base layer. The preferred copolyesters that provide the desired sealing properties are those constructed from ethylene terephthalate and ethylene isophthalate units and from ethylene glycol units. The proportion of ethylene terephthalate is 40 to 95 mol% and the corresponding proportion of ethylene isophthalate is 60 to 5 mol%. Preferred are copolyesters in which the proportion of ethylene terephthalate is 50 to 90 mol% and the corresponding proportion of ethylene isophthalate is 50 to 10 mol% and very preferred are copolyesters in which the proportion of ethylene terephthalate is 60 to 85 mol% and the corresponding The proportion of ethylene isophthalate is 40 to 15 mol%.

Für die andere, nicht siegelfähige Deckschicht C oder für eventuell vorhandene Zwischenschichten können prinzipiell die gleichen Polymeren verwendet werden, wie sie zuvor für die Basisschicht B beschrieben wurden.In principle, the same polymers as described above for the base layer B can be used for the other, non-sealable top layer C or for any intermediate layers that are present.

Die gewünschten Siegel- und die gewünschten Verarbeitungseigenschaften der erfindungsgemäßen Folie werden aus der Kombination der Eigenschaften des verwendeten Copolyesters für die siegelfähige Deckschicht und den Topographien der siegelfähigen Deckschicht A und der nicht siegelfähigen Deckschicht C erhalten.The desired sealing and processing properties of the film according to the invention are obtained from the combination of the properties of the copolyester used for the sealable cover layer and the topographies of the sealable cover layer A and the non-sealable cover layer C.

Die Siegelanspringtemperatur von 110 °C und der Siegelnahtfestigkeit von mindestens 1 ,3 N/15mm wird erreicht, wenn für die siegelfähige Deckschicht A die oben näher beschriebenen Copolymeren verwendet werden. Die besten Siegeleigenschaften der Folie erhält man, wenn den Copolymeren keine weiteren Additive, insbesondere keine anorganischen oder organischen Füllstoffe zugegeben werden. Für diesen Fall erhält man bei vorgegebenem Copolyester die niedrigste Siegelanspringtemperatur und die höchsten Siegelnahtfestigkeiten. Allerdings ist in diesem Fall das Handling der Folie schlecht, da die Oberfläche der siegelfähigen Deckschicht A stark zum Verblocken neigt. Die Folie läßt sich kaum wickeln und ist für eine Weiterverarbeitung auf schnelllaufenden Verpackungsmaschinen praktisch nicht geeignet. Zur Verbesserung des Handlings der Folie und der Verarbeitbarkeit ist es notwendig, die siegelfähige Deckschicht A zu modifizieren. Dies geschieht am besten mit Hilfe von geeigneten Antiblockmitteln einer ausgewählten Größe, die in einer bestimmten Konzentration der Siegelschicht zugegeben werden und zwar derart, dass einerseits das Verblocken minimiert und andererseits die Siegeleigenschaften nur marginal verschlechtert werden. Diese gewünschte Eigenschaftskombination läßt sich erreichen, wenn die Topographie der siegelfähigen Deckschicht A durch den folgenden Satz von Parametern gekennzeichnet ist:The seal initiation temperature of 110 ° C and the seal seam strength of at least 1.3 N / 15 mm is achieved if the copolymers described in more detail above are used for the sealable cover layer A. The best sealing properties of the film are obtained if no further additives, in particular no inorganic or organic fillers, are added to the copolymers. In this case, the lowest seal starting temperature and the highest seal seam strengths are obtained for a given copolyester. However, the handling of the film is poor in this case, since the surface of the sealable cover layer A tends to block. The film can hardly be wrapped and is practically not suitable for further processing on high-speed packaging machines. In order to improve the handling of the film and the processability, it is necessary to modify the sealable cover layer A. This is best done with the aid of suitable antiblocking agents of a selected size, which are added to the sealing layer in a certain concentration, in such a way that on the one hand the blocking is minimized and on the other hand the sealing properties are only marginally impaired. This desired combination of properties can be achieved if the topography of the sealable outer layer A is characterized by the following set of parameters:

Die Rauigkeit der siegelfähigen Deckschicht, ausgedrückt durch den Ra-Wert, sollte kleiner als 30 nm sein. Im anderen Fall werden die Siegeleigenschaften im Sinne der vorliegenden Erfindung negativ beeinflusst.The roughness of the sealable top layer, expressed by the R a value, should be less than 30 nm. In the other case, the sealing properties are negatively influenced in the sense of the present invention.

Der Messwert der Gasströmung sollte im Bereich von 500 bis 4000 s liegen. Bei Werten unterhalb von 500 s werden die Siegeleigenschaften im Sinne der vorliegendenThe measured value of the gas flow should be in the range from 500 to 4000 s. At values below 500 s, the sealing properties within the meaning of the present

Erfindung negativ beeinflusst und bei Werten oberhalb von 4000 s wird das Handling der Folie schlecht.Invention adversely affected and at values above 4000 s, the handling of the film becomes poor.

Um das Verarbeitungsverhalten der siegelfähigen Folie weiterhin zu verbessern, sollte die Topographie der nicht siegelfähigen Deckschicht C durch den folgenden Satz von Parametern gekennzeichnet sein:In order to further improve the processing behavior of the sealable film, the topography of the non-sealable cover layer C should be characterized by the following set of parameters:

Der Reibungskoeffizient (COF) dieser Seite gegen sich selbst sollte kleiner als 0,5 sein. Andernfalls ist das Wickelverhalten und die Weiterverarbeitung der Folie unbe- friedigend.The coefficient of friction (COF) of this side against itself should be less than 0.5. Otherwise the winding behavior and further processing of the film are unsatisfactory.

Die Rauigkeit der nicht siegelfähigen Deckschicht, ausgedrückt durch den Ra-Wert, sollte größer als 40 nm und kleiner als 100 nm sein. Kleinere Werte als 40 nm haben negative Auswirkungen auf das Wickel- und Verarbeitungsverhalten der Folie und größerer Werte als 100 nm beeinträchtigen die optischen Eigenschaften (Glanz, Trübung) der Folie.The roughness of the non-sealable top layer, expressed by the R a value, should be greater than 40 nm and less than 100 nm. Values smaller than 40 nm have negative effects on the winding and processing behavior of the film and values larger than 100 nm impair the optical properties (gloss, haze) of the film.

Der Messwert der Gasströmung sollte im Bereich unterhalb von 120 s liegen. Bei Werten oberhalb von 120 wird das Wickel- und das Verarbeitungsverhalten der Folie negativ beeinflusst. Die Anzahl der Erhebungen N pro mm2 Folienoberfläche ist mit der jeweiligen Höhe h über die folgende Gleichung korreliert:The measured value of the gas flow should be in the range below 120 s. At values above 120, the winding and processing behavior of the film is negatively affected. The number of elevations N per mm 2 of film surface is correlated with the respective height h using the following equation:

0,29 - 3,30 log h/μm < log N/mm2 < 1 ,84 - 2,70 log h/μm mit 0,01 μm < h < 10 μm.0.29 - 3.30 log h / μm <log N / mm 2 <1.84 - 2.70 log h / μm with 0.01 μm <h <10 μm.

Sind die Werte für N kleiner als es der linken Seite der Gleichung entspricht, so wird das Wickel- und das Verarbeitungsverhalten der Folie negativ beeinflusst, sind die Werte für N größer als es der rechten Seite der Gleichung entspricht, so werden der Glanz und die Trübung der Folie negativ beeinflusst.If the values for N are smaller than the left side of the equation, the winding and processing behavior of the film is adversely affected. If the values for N are larger than the right side of the equation, the gloss and haze become the film negatively affected.

Im Prinzip können für die erfindungsgemäße Folie sämtliche organischen und anorganischen UV Stabilisatoren, die für die Einarbeitung in Polyestern geeignet sind, ausgewählt werden. Solche geeigneten UV-Stabilisatoren sind nach dem Stand der Technik bekannt und z.B. in WO 98/065575, in EP-A-0 006 686, in EP-A-0 031 202, EP-A-0 031 203 oder in der EP-A-0 076 582 näher beschrieben.In principle, all organic and inorganic UV stabilizers which are suitable for incorporation into polyesters can be selected for the film according to the invention. Such suitable UV stabilizers are known in the art and e.g. described in more detail in WO 98/065575, in EP-A-0 006 686, in EP-A-0 031 202, EP-A-0 031 203 or in EP-A-0 076 582.

Licht, insbesondere der ultraviolette Anteil der Sonnenstrahlung, d. h. der Wellenlängenbereich von 280 bis 400 nm, leitet bei Thermoplasten Abbauvorgänge ein, als deren Folge sich nicht nur das visuelle Erscheinungsbild infolge von Farbänderung bzw. Vergilbung ändert, sondern auch die mechanisch-physikalischen Eigenschaften negativ beeinflusst werden.Light, especially the ultraviolet portion of solar radiation, i.e. H. the wavelength range from 280 to 400 nm initiates degradation processes in thermoplastics, as a result of which not only the visual appearance changes as a result of color change or yellowing, but also the mechanical-physical properties are negatively influenced.

Die Inhibierung dieser photooxidativen Abbauvorgänge ist von erheblicher technischer und wirtschaftlicher Bedeutung, da andernfalls die Anwendungsmöglichkeiten von zahlreichen Thermoplasten drastisch eingeschränkt sind.The inhibition of these photooxidative degradation processes is of considerable technical and economic importance, since otherwise the application possibilities of numerous thermoplastics are drastically restricted.

Polyethylenterephthalate beginnen beispielsweise schon unterhalb von 360nm UV-Licht zu absorbieren, ihre Absorption nimmt unterhalb von 320 nm beträchtlich zu und ist unterhalb von 300 nm sehr ausgeprägt. Die maximale Absorption liegt zwischen 280 und 300 nm.Polyethylene terephthalates, for example, begin to absorb UV light below 360 nm, their absorption increases considerably below 320 nm and is very pronounced below 300 nm. The maximum absorption is between 280 and 300 nm.

In Gegenwart von Sauerstoff werden hauptsächlich Kettenspaltungen, jedoch keine Vernetzungen beobachtet. Kohlenmonoxid, Kohlendioxid und Carbonsäuren stellen die mengenmäßig überwiegenden Photooxidationsprodukte dar. Neben der direkten Photolyse der Estergruppen müssen noch Oxidationsreaktionen in Erwägung gezogen werden, die über Peroxidradikale ebenfalls die Bildung von Kohlendioxid zur Folge haben.In the presence of oxygen, mainly chain cleavages are observed, but no cross-links. Carbon monoxide, carbon dioxide and carboxylic acids are the predominant quantities of photooxidation products. In addition to the direct photolysis of the ester groups, oxidation reactions must also be considered, which also result in the formation of carbon dioxide via peroxide radicals.

Die Photooxidation von Polyethylenterephthalaten kann auch über Wasserstoffabspaltung in α-Stellung der Estergruppen zu Hydroperoxiden und deren Zersetzungsprodukten sowie zu damit verbundenen Kettenspaltungen führen (H. Day, D. M. Wiles: J. Appl. Polym. Sei 16, 1972, Seite 203).The photooxidation of polyethylene terephthalates can also lead to hydroperoxides and their decomposition products and to associated chain cleavages via hydrogen elimination in the α-position of the ester groups (H. Day, D. M. Wiles: J. Appl. Polym. Sei 16, 1972, page 203).

UV-Stabilisatoren bzw. UV-Absorber als Lichtschutzmittel sind chemische Verbindungen, die in die physikalischen und chemischen Prozesse des lichtinduzierten Abbaus eingreifen können. Ruß und andere Pigmente können teilweise einen Lichtschutz bewirken. Diese Substanzen sind jedoch für transparente Folien ungeeignet, da sie zur Verfärbung oder Farbänderung führen. Für transparente, matte Folien sind nur organische und metallorganische Verbindungen geeignet, die dem zu stabilisierenden Thermoplasten keine oder nur eine extrem geringe Farbe oder Farbänderung verleihen, d. h. die in dem Thermoplasten löslich sind.UV stabilizers or UV absorbers as light stabilizers are chemical compounds that can intervene in the physical and chemical processes of light-induced degradation. Soot and other pigments can partially protect against light. However, these substances are unsuitable for transparent films because they lead to discoloration or color change. For transparent, matt films, only organic and organometallic compounds are suitable which give the thermoplastic to be stabilized no or only an extremely small color or color change, i.e. H. which are soluble in the thermoplastic.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung geeignete UV-Stabilisatoren als Lichtschutzmittel sind UV-Stabilisatoren, die mindestens 70 %, vorzugsweise 80 %, besonders bevorzugt 90%, des UV-Lichtes im Wellenlängenbereich von 180 nm bis 380 nm, vorzugsweise 280 bis 350 nm absorbieren. Diese sind insbesondere geeignet, wenn sie im Temperaturbereich von 260 bis 300 °C thermisch stabil sind, d. h. sich nicht zersetzen und nicht zur Ausgasung führen. Geeignete UV-Stabilisatoren als Lichtschutzmittel sind beispielsweise 2-Hydroxybenzophenone, 2-Hydroxybenzotriazole, nickelorganische Verbindungen, Salicylsäureester, Zimtsäureester-Derivate, Resorcinmonobenzoate, Oxalsäureanilide, Hydroxybenzoesäureester, sterisch gehinderte Amine und Triazine, wobei die 2-Hydroxybenzotriazole und die Triazine bevorzugt sind.UV stabilizers suitable as light stabilizers for the purposes of the present invention are UV stabilizers which absorb at least 70%, preferably 80%, particularly preferably 90%, of the UV light in the wavelength range from 180 nm to 380 nm, preferably 280 to 350 nm. These are particularly suitable if they are thermally stable in the temperature range from 260 to 300 ° C, ie they do not decompose and do not lead to outgassing. Suitable UV stabilizers are light stabilizers for example 2-hydroxybenzophenones, 2-hydroxybenzotriazoles, organo-nickel compounds, salicylic acid esters, cinnamic acid ester derivatives, resorcinol monobenzoates, oxalic acid anilides, hydroxybenzoic acid esters, sterically hindered amines and triazines, the 2-hydroxybenzotriazoles and the triazines being preferred.

Ih einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Folie 0,01 Gew.-% bis 5,0 Gew.-% 2-(4,6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxy- phenol der FormelIn a very particularly preferred embodiment, the film according to the invention contains 0.01% by weight to 5.0% by weight of 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- ( hexyl) oxyphenol of the formula

Figure imgf000016_0001
oder0,01 Gew.-% bis 5,0 Gew.-% 2,2-Methylen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,2,2- tetramethylpropyl)-phenol der Formel
Figure imgf000016_0001
or 0.01% to 5.0% by weight of 2,2-methylene-bis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,2,2-tetramethylpropyl) phenol of the formula

Figure imgf000016_0002
Figure imgf000016_0002

In einer bevorzugten Ausführungsform können auch Mischungen dieser beiden UV- Stabilisatoren oder Mischungen von mindestens einem dieser beiden UV-Stabilisatoren mit anderen UV-Stabilisatoren eingesetzt werden, wobei die Gesamtkonzentration an Lichtschutzmittel vorzugsweise zwischen 0,01 Gew.-% und 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht an kristallisierbarem Polyethylenterephthalat, liegt. Der oder die UV-Stabilisatoren sind vorzugsweise in der/den Deckschichten enthalten. Bei Bedarf kann auch die Kernschicht mit UV-Stabilisator ausgerüstet sein.In a preferred embodiment, mixtures of these two UV stabilizers or mixtures of at least one of these two UV stabilizers with other UV stabilizers can also be used, the total concentration of light stabilizer preferably being between 0.01% by weight and 5.0% by weight. -%, based on the weight of crystallizable polyethylene terephthalate. The UV stabilizer or stabilizers are preferably contained in the cover layer (s). If necessary, the core layer can also be equipped with a UV stabilizer.

Es war völlig überraschend, dass der Einsatz der oben genannten UV-Stabilisatoren in Folien zu dem gewünschten Ergebnis führte. Der Fachmann hätte vermutlich zunächst versucht, eine gewisse UV-Stabilität über ein Antioxidanz zu erreichen, hätte jedoch bei Bewitterung festgestellt, dass die Folie schnell gelb wird.It was completely surprising that the use of the above-mentioned UV stabilizers in films led to the desired result. The person skilled in the art would probably have initially tried to achieve a certain UV stability by means of an antioxidant, but would have found in weathering that the film quickly turns yellow.

Vor dem Hintergrund, dass UV-Stabilisatoren das UV-Licht absorbieren und somit Schutz bieten, hätte der Fachmann wohl handelsübliche Stabilisatoren eingesetzt. Dabei hätte er festgestellt, dass der UV-Stabilisator eine mangelnde thermische Stabilität hat und sich bei Temperaturen zwischen 200 °C und 240 °C zersetzt und ausgast; er große Mengen (ca. 10 bis 15 Gew.-%) UV-Stabilisator einarbeiten muß, damit das UV-Licht absorbiert wird und damit die Folie nicht geschädigt wird.In view of the fact that UV stabilizers absorb the UV light and thus offer protection, the person skilled in the art would have used commercially available stabilizers. He would have noticed that the UV stabilizer lacks thermal stability and decomposes and outgasses at temperatures between 200 ° C and 240 ° C; he must incorporate large amounts (approx. 10 to 15% by weight) of UV stabilizer so that the UV light is absorbed and so that the film is not damaged.

Bei diesen hohen Konzentrationen hätte er festgestellt, dass die Folie schon nach der Herstellung gelb ist, bei Gelbzahlunterschieden (YID) um die 25. Des Weiteren hätte er festgestellt, dass die mechanischen Eigenschaften negativ beeinflusst werden.At these high concentrations, he would have found that the film was already yellow after production, with differences in yellowness index (YID) around 25. Furthermore, he would have found that the mechanical properties are negatively affected.

Daher war es mehr als überraschend, dass bereits mit niedrigen Konzentrationen des UV-Stabilisators ein hervorragender UV-Schutz erzielt wurde. Sehr überraschend war, dass sich bei diesem hervorragenden UV-Schutz der Gelbwert der Folie im Vergleich zu einer nicht stabilisierten Folie im Rahmen der Meßgenauigkeit nicht ändert; sich keine Ausgasungen, keine Düsenablagerungen einstellten, wodurch dieIt was therefore more than surprising that excellent UV protection was achieved even with low concentrations of the UV stabilizer. It was very surprising that with this excellent UV protection, the yellowness index of the film does not change compared to an unstabilized film within the scope of the measurement accuracy; no outgassing, no nozzle deposits, which caused the

Folie eine exzellente Optik aufweist und ein ausgezeichnetes Profil und eine ausgezeichnete Planlage hat. Überraschenderweise haben Bewitterungsversuche nach der Testspezifikation ISO 4892 mit dem Atlas CI65 Weather Ometer gezeigt, dass es im Falle der vorgenannten dreischichtigen Folie durchaus ausreichend ist, die 0,3 μm bis 2,5 μm dicken Deckschichten mit UV-Stabilisatoren auszurüsten, um eine verbesserte UV-Stabilität zu erreichen.Film has an excellent appearance and an excellent profile and flatness. Surprisingly, weathering tests according to the test specification ISO 4892 with the Atlas CI65 Weather Ometer have shown that in the case of the aforementioned three-layer film, it is quite sufficient to equip the 0.3 μm to 2.5 μm thick cover layers with UV stabilizers in order to improve UV -To achieve stability.

Bewitterungstests haben ergeben, dass die erfindungsgemäß UV-stabilisierten Folien selbst bei Bewitterungstests nach hochgerechnet 5 bis 7 Jahren Außenanwendung im allgemeinen keine Vergilbung, keine Versprödung, keinen Glanzverlust der Oberfläche, keine Rißbildung an der Oberfläche und keine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften aufweisen.Weathering tests have shown that the films stabilized according to the invention, even in weathering tests after an extrapolated 5 to 7 years of outdoor use, generally have no yellowing, no embrittlement, no loss of gloss on the surface, no cracking on the surface and no deterioration in the mechanical properties.

Das Lichtschutzmittel kann bereits beim Thermoplast-Rohstoffhersteller zudosiert werden oder bei der Folienherstellung in den Extruder dosiert werden.The light stabilizer can be metered in at the thermoplastic raw material manufacturer or metered into the extruder during film production.

Besonders bevorzugt ist die Zugabe des Lichtschutzmittels über die Masterbatch- Technologie. Das Lichtschutzmittel wird in einem festen Trägermaterial voll dispergiert. Als Trägermaterialien kommen das Polyethylenterephthalat selbst oder auch andere Polymere, die mit dem Thermoplasten ausreichend verträglich sind, in Frage.The addition of the light stabilizer via masterbatch technology is particularly preferred. The light stabilizer is fully dispersed in a solid carrier material. Suitable carrier materials are the polyethylene terephthalate itself or also other polymers which are sufficiently compatible with the thermoplastic.

Wichtig bei der Masterbatch-Technologie ist, dass die Korngröße und das Schüttgewicht des Masterbatches ähnlich der Korngröße und dem Schüttgewicht des Thermoplasten ist, so dass eine homogene Verteilung und damit eine homogene UV- Stabilisierung erfolgen kann.It is important with masterbatch technology that the grain size and bulk density of the masterbatch is similar to the grain size and bulk density of the thermoplastic, so that homogeneous distribution and thus homogeneous UV stabilization can take place.

Es war überraschend, dass mittels Masterbatch-Technologie, einer geeigneten Vortrocknung und/oder Vorkristallisation und gegebenenfalls Einsatz von geringen Mengen eines Hydrolysestabilisators eine schwerentflammbare und thermoformbare Folie mit dem geforderten Eigenschaftsprofil wirtschaftlich und ohne Verklebung im Trockner herstellbar ist und dass die Folie nach Temperaturbelastung nicht versprödet und beim Knicken nicht bricht.It was surprising that by means of masterbatch technology, a suitable predrying and / or pre-crystallization and, if appropriate, the use of small amounts of a hydrolysis stabilizer, a flame-retardant and thermoformable film with the required property profile is economical and does not stick in the Dryer can be produced and that the film does not become brittle after thermal stress and does not break when it is bent.

Sehr überraschend war auch, dass bei diesem hervorragenden Resultat und dem geforderten Flammschutz der Gelbwert der Folie im Vergleich zu einer nicht ausgerüsteten Folie im Rahmen der Meßgenauigkeit nicht negativ beeinflusst ist, keine Ausgasungen und keine Düsenablagerungen auftraten, wodurch die Folie eine exzellente Optik aufweist und ein ausgezeichnetes Profil und eine hervorragende Planlage hat.It was also very surprising that, with this excellent result and the required flame retardancy, the yellowness index of the film compared to a film that was not equipped was not negatively influenced within the scope of the measurement accuracy, no outgassing and no nozzle deposits occurred, which means that the film has an excellent appearance and a has an excellent profile and flatness.

Damit ist eine solche Folie für ihren Hersteller auch wirtschaftlich rentabel.This means that such a film is also economically viable for your manufacturer.

Des Weiteren ist sehr überraschend, dass auch das Regenerat in dem Produktions- prozess wiedereinsetzbar ist, ohne den Gelbwert der Folie negativ zu beeinflussen. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße, transparente, schwer entflammbare Folie als Hauptbestandteil ein kristallisierbares Polyethylenter- ephthalat, 1 bis 20 Gew.-% einer im Polyethylenterephthalat löslichen organischen Phosphorverbindung als Flammschutzmittel und 0,1 bis 1 ,0 Gew.-% eines Hydrolysestabilisators.Furthermore, it is very surprising that the regenerate can also be reused in the production process without negatively affecting the yellowness index of the film. In a preferred embodiment, the transparent, flame-retardant film according to the invention contains, as the main component, a crystallizable polyethylene terephthalate, 1 to 20% by weight of an organic phosphorus compound soluble in polyethylene terephthalate as a flame retardant and 0.1 to 1.0% by weight of a hydrolysis stabilizer ,

Erfindungswesentlich ist, dass der kristallisierbare Thermoplast ein Diethylenglykolgehalt von >1 ,0 Gew.%, vorzugsweise >1 ,2 Gew.%, insbesondere > 1 ,3 Gew.% und/oder ein Polyethylenglykolgehalt von >1 ,0 Gew.%, vorzugsweise > 1 ,2 Gew.%, insbesondere ≥1 ,3 Gew.% und/oder ein Isophthalsäuregehalt von 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% aufweist und im PET löslich ist, da andernfalls die geforderten optischenIt is essential to the invention that the crystallizable thermoplastic has a diethylene glycol content of> 1.0% by weight, preferably> 1.2% by weight, in particular> 1.3% by weight and / or a polyethylene glycol content of> 1.0% by weight, preferably > 1.2% by weight, in particular ≥1.3% by weight and / or an isophthalic acid content of 3% by weight to 10% by weight and is soluble in PET, since otherwise the required optical

Eigenschaften nicht erfüllt werden.Properties are not met.

In der dreischichtigen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Folie ist das Flammschutzmittel ähnlich wie der UV-Absorber vorzugsweise in der nicht siegelfähigen Deckschicht C enthalten. Jedoch kann nach Bedarf auch die Basisschicht B oder auch die siegelfähige Deckschicht A mit Flammschutzmitteln ausgerüstet sein. Die Konzentration des oder der Flammschutzmittel(s) bezieht sich dabei auf das Gewicht der Thermoplasten in der mit Flammschutzmitteln ausgerüsteten Schicht.In the three-layer embodiment of the film according to the invention, like the UV absorber, the flame retardant is preferably contained in the non-sealable cover layer C. However, if necessary, the base layer B or also the sealable top layer A must be equipped with flame retardants. The concentration of the flame retardant (s) relates to the weight of the thermoplastics in the layer equipped with flame retardants.

Ganz überraschend haben Brandschutzversuche nach DIN 4102 und dem UL-Test gezeigt, dass es im Falle einer dreischichtigen Folie durchaus ausreichend ist, die 0,5 bis 10 μm dicken Deckschichten mit Flammschutzmittel auszurüsten, um eine verbesserte Flammhemmung zu erreichen. Bei Bedarf und bei hohen Brandschutzanforderungen kann auch die Kernschicht mit Flammschutzmittel ausgerüstet sein, d.h. eine sogenannte Grundausrüstung beinhalten.Surprisingly, fire protection tests according to DIN 4102 and the UL test have shown that in the case of a three-layer film, it is quite sufficient to equip the 0.5 to 10 μm thick top layers with flame retardants in order to achieve improved flame retardancy. If required and with high fire protection requirements, the core layer can also be equipped with flame retardants, i.e. include so-called basic equipment.

Dadurch werden die mit der bekannten Koextrusionstechnologie hergestellten schwer entflammbaren, mehrschichtigen Folien im Vergleich zu den komplett in hohen Konzentrationen ausgerüsteten Monofolien für die Produktion wirtschaftlich hoch- interessant, da deutlich weniger Flammschutzmittel und deutlich weniger UV-Absorber benötigt werden.As a result, the flame-retardant, multi-layer films produced with the known coextrusion technology become economically very interesting for production in comparison to the monofilms that are completely finished in high concentrations, since significantly less flame retardants and significantly less UV absorbers are required.

Bei der Herstellung der Folie wurde festgestellt, dass sich mittels Masterbatch- Technologie, einer geeigneten Vortrocknung bzw. Vorkristallisation des Masterbatches und durch Einsatz von geringen Konzentrationen an Hydrolysestabilisator die schwer entflammbare Folie ohne Verklebung im Trockner herstellen läßt. Des Weiteren wurden keine Ausgasungen und Ablagerungen im Produktionsprozess gefunden.During the production of the film, it was found that the flame-retardant film can be produced in the dryer without gluing using masterbatch technology, suitable predrying or pre-crystallization of the masterbatch and by using low concentrations of hydrolysis stabilizer. Furthermore, no outgassing and deposits were found in the production process.

Darüber hinaus ergaben Messungen, dass die erfindungsgemäße Folie bei Tempera- turbelastungen von 100 °C über einen längeren Zeitraum nicht versprödet, was mehr als überraschend ist. Dieses Resultat ist auf die synergistische Wirkung von geeigneter Vorkristallisation, Vortrocknung, Masterbatch-Technologie und Hydrolysestabilisator zurückzuführen. Des Weiteren ist die erfindungsgemäße Folie problemlos rezyklierbar, wodurch sie sich beispielsweise für die Verwendung als kurzlebige Werbeschilder, beim Messebau und für andere Werbeartikel, wo Brandschutz gewünscht und vorgeschrieben ist, geeignet.In addition, measurements showed that the film according to the invention does not become brittle at a temperature load of 100 ° C. over a longer period of time, which is more than surprising. This result is due to the synergistic effect of suitable pre-crystallization, pre-drying, masterbatch technology and hydrolysis stabilizer. Furthermore, the film according to the invention can be easily recycled, which makes it suitable, for example, for use as short-lived advertising signs, for trade fair construction and for other promotional items where fire protection is desired and prescribed.

Überraschenderweise erfüllen schon erfindungsgemäße Folien im Dickenbereich 30 bis 2000 μm die Baustoffklassen B2 und B1 nach DIN 4102 und dem UL-Test 94.Surprisingly, films according to the invention in the thickness range from 30 to 2000 μm already meet the building material classes B2 and B1 according to DIN 4102 and UL test 94.

Erfindungsgemäß wird das Flammschutzmittel über die Masterbatch-Technologie zugegeben. Das Flammschutzmittel wird in einem Trägermaterial voll dispergiert. Als Trägermaterial kommen das Polyethylenterephthalat oder auch andere Polymere, die mit dem Polyethylenterephthalat verträglich sind, in Frage.According to the invention, the flame retardant is added using masterbatch technology. The flame retardant is fully dispersed in a carrier material. Polyethylene terephthalate or other polymers which are compatible with the polyethylene terephthalate are suitable as the carrier material.

Wichtig bei der Masterbatch-Technologie ist, dass die Korngröße und das Schüttgewicht des Masterbatches ähnlich der Korngröße und dem Schüttgewicht des Thermoplasten ist, so dass eine homogene Verteilung und damit eine homogene Schwerentflammbarkeit erfolgen kann.It is important with the masterbatch technology that the grain size and the bulk density of the masterbatch is similar to the grain size and the bulk density of the thermoplastic, so that a homogeneous distribution and thus a homogeneous flame retardancy can take place.

Erfindungswesentlich ist, dass das Masterbatch, welches das Flammschutzmittel und gegebenenfalls den Hydrolysestabilisator enthält, vorkristallisiert bzw. vorgetrocknet wird. Diese Vortrocknung beinhaltet ein gradielles Erhitzen des Masterbatches unter reduziertem Druck ( 20 bis 80 mbar, vorzugsweise 30 bis 60 mbar, insbesondere 40 bis 50 mbar ) und unter Rühren und gegebenenfalls ein Nachtrocknen bei konstanter, erhöhter Temperatur ebenfalls unter reduziertem Druck. Das Masterbatch wird vorzugsweise bei Raumtemperatur aus einem Dosierbehälter in der gewünschten Abmischung zusammen mit den Polymeren der Basis- und/oder Deckschichten und ggf. anderen Rohstoffkomponenten chargenweise in einem Vakuumtrockner, der im Laufe der Trocken- bzw. Verweilzeit ein Temperaturspektrum von 10 °C bis 160 °C, vorzugsweise 20 °C bis 150 °C, insbesondere 30 °C bis 130 °C durchläuft, gefüllt. Während der ca. 6-stündigen, vorzugsweise 5-stündigen, insbesondere 4-stündigen Verweilzeit wird die Rohstoffmischung mit 10 bis 70 Upm, vorzugsweise 15 bis 65 Upm, insbesondere 20 bis 60 Upm gerührt. Das so vorkristallisierte bzw. vorgetrocknete Rohstoffgemisch wird in einem nachgeschalteten ebenfalls evakuierten Behälter bei 90 bis 180 °C, vorzugsweise 100 °C bis 170 °C, insbesondere 110 °C bis 160 °C für 2 bis 8 Stunden, vorzugsweise 3 bis 7 Stunden, insbesondere 4 bis 6 Stunden nachgetrock- net.It is essential to the invention that the masterbatch, which contains the flame retardant and optionally the hydrolysis stabilizer, is pre-crystallized or pre-dried. This predrying involves gradual heating of the masterbatch under reduced pressure (20 to 80 mbar, preferably 30 to 60 mbar, in particular 40 to 50 mbar) and with stirring and optionally post-drying at a constant, elevated temperature, likewise under reduced pressure. The masterbatch is preferably batchwise at room temperature from a metering container in the desired mixture together with the polymers of the base and / or outer layers and possibly other raw material components in a vacuum dryer, which has a temperature range from 10 ° C to during the drying or dwell time 160 ° C, preferably 20 ° C to 150 ° C, in particular 30 ° C to 130 ° C passes. During the approx. 6-hour, preferably 5-hour, in particular 4-hour dwell time, the raw material mixture is at 10 to 70 rpm, preferably 15 to 65 rpm, in particular stirred 20 to 60 rpm. The raw material mixture pre-crystallized or pre-dried in this way is in a downstream likewise evacuated container at 90 to 180 ° C., preferably 100 ° C. to 170 ° C., in particular 110 ° C. to 160 ° C. for 2 to 8 hours, preferably 3 to 7 hours, especially post-dried for 4 to 6 hours.

Die Basisschicht B kann zusätzlich übliche Additive, wie bspw. Stabilisatoren und/oder Antiblockmittel enthalten. Die beiden anderen Schichten A und C enthalten zusätzlich übliche Additive, wie bspw. Stabilisatoren und/oder Antiblockmittel. Sie werden zweckmäßig dem Polymer bzw. der Polymermischung bereits vor dem Aufschmelzen zugesetzt. Als Stabilisatoren werden beispielsweise Phosphorverbindungen, wie Phosphorsäure oder Phosphorsäureester, eingesetzt.The base layer B can additionally contain conventional additives, such as, for example, stabilizers and / or antiblocking agents. The other two layers A and C additionally contain conventional additives, such as stabilizers and / or antiblocking agents. They are expediently added to the polymer or the polymer mixture before the melting. For example, phosphorus compounds such as phosphoric acid or phosphoric acid esters are used as stabilizers.

Typische Antiblockmittel (in diesem Zusammenhang auch als Pigmente bezeichnet) sind anorganische und/oder organische Partikel, beispielsweise Calciumcarbonat, amorphe Kieselsäure, Talk, Magnesiumcarbonat, Bariumcarbonat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Lithiumphosphat, Calciumphosphat, Magnesiumphosphat, Aluminiumoxid, LiF, Calcium-, Barium-, Zink- oder Mangan-Salze der eingesetzten Dicarbonsäuren, Ruß, Titandioxid, Kaolin oder vernetzte Polystyrol- oder Acrylat-Partikel.Typical antiblocking agents (also referred to as pigments in this context) are inorganic and / or organic particles, for example calcium carbonate, amorphous silica, talc, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum oxide, LiF, calcium, barium , Zinc or manganese salts of the dicarboxylic acids used, carbon black, titanium dioxide, kaolin or crosslinked polystyrene or acrylate particles.

Als Antiblockmittel können auch Mischungen von zwei und mehr verschiedenen Antiblockmitteln oder Mischungen von Antiblockmitteln gleicher Zusammensetzung, aber unterschiedlicher Partikelgröße gewählt werden. Die Partikel können den einzelnen Schichten in den jeweils vorteilhaften Konzentrationen, z.B. als glykolische Dispersion während der Polykondensation oder über Masterbatche bei der Extrusion zugegeben werden.Mixtures of two or more different antiblocking agents or mixtures of antiblocking agents of the same composition but different particle size can also be selected as antiblocking agents. The particles can the individual layers in the respective advantageous concentrations, e.g. as a glycolic dispersion during polycondensation or via masterbatches during extrusion.

Bevorzugte Partikel sind SiO2 in kolloidaler und in kettenartiger Form. Diese Partikel werden sehr gut in die Polymermatrix eingebunden und erzeugen nur geringfügig Vakuolen. Vakuolen verursachen im -allgemeinen Trübung und sind daher zweck- mäßigerweise zu vermeiden. Die Partikeldurchmesser der eingesetzten Teilchen sind prinzipiell nicht eingeschränkt. Für die Lösung der Aufgabe hat es sich jedoch als zweckmäßig erwiesen, Teilchen mit einem mittleren Primärpartikeldurchmesser von kleiner als 100 nm, bevorzugt kleiner als 60 nm und besonders bevorzugt kleiner als 50 nm und/oder Teilchen mit einem mittleren Primärpartikeldurchmesser von größer als 1 μm, bevorzugt größer als 1 ,5 μm und besonders bevorzugt größer als 2 μm zu verwenden. Diese zuletzt beschriebenen Teilchen sollten jedoch keinen mittleren Partikeldurchmesser aufweisen, der größer ist als 5 μm.Preferred particles are SiO 2 in colloidal and in chain-like form. These particles are very well integrated into the polymer matrix and only slightly generate vacuoles. Vacuoles generally cause cloudiness and are therefore appropriate Avoid moderately. In principle, the particle diameters of the particles used are not restricted. To achieve the object, however, it has proven to be expedient to use particles with an average primary particle diameter of less than 100 nm, preferably less than 60 nm and particularly preferably less than 50 nm and / or particles with an average primary particle diameter of greater than 1 μm, preferably greater than 1.5 μm and particularly preferably greater than 2 μm. However, these particles described last should not have an average particle diameter that is greater than 5 μm.

Zur Erzielung der vorgenannten Eigenschaften der siegelfähigen Folie hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die Partikelkonzentration in der Basisschicht B niedriger zu wählen als in den beiden Deckschichten A und C. Bei einer dreischichtigen Folie vom genannten Typ wird in der Basisschicht B die Partikelkonzentration zwischen 0 und 0,15 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0 und 0,12 Gew.-% und insbesondere zwischen 0 und 0,10 Gew.-% liegen. Der Partikeldurchmesser der eingesetzten Teilchen ist prinzipiell nicht eingeschränkt, jedoch sind Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von größer 1 mm besonders bevorzugt.In order to achieve the above-mentioned properties of the sealable film, it has proven expedient to choose the particle concentration in the base layer B lower than in the two outer layers A and C. In the case of a three-layer film of the type mentioned, the particle concentration in the base layer B is between 0 and 0.15% by weight, preferably between 0 and 0.12% by weight and in particular between 0 and 0.10% by weight. In principle, the particle diameter of the particles used is not restricted, but particles with an average diameter of greater than 1 mm are particularly preferred.

In der vorteilhaften Verwendungsform besteht die Folie aus drei Schichten, der Basisschicht B und beidseitig auf dieser Basisschicht aufgebrachten Deckschichten A und C, wobei die Deckschicht A gegen sich selbst und gegen die Deckschicht C siegelfähig ist.In the advantageous form of use, the film consists of three layers, the base layer B and cover layers A and C applied to both sides of this base layer, the cover layer A being sealable against itself and against the cover layer C.

Zur Erzielung des genannten Eigenschaftsprofils der Folie weist die Deckschicht C mehr Pigmente (d.h. höhere Pigmentkonzentration) als die Deckschicht A auf. Die Pigmentkonzentration in dieser zweiten Deckschicht C liegt zwischen 0,1 und 1 ,0 %, vorteilhaft zwischen 0,12 und 0,8 % und insbesondere zwischen 0,15 und 0,6 %. Die andere, der Deckschicht C gegenüberliegende, siegelfähige Deckschicht A ist dagegen weniger mit inerten Pigmenten gefüllt. Die Konzentration der inerten Partikeln in der Schicht A liegt zwischen 0,01 und 0,2 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,015 und 0,15 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,02 und 0,1 Gew.-%.In order to achieve the property profile of the film mentioned, the top layer C has more pigments (ie higher pigment concentration) than the top layer A. The pigment concentration in this second cover layer C is between 0.1 and 1.0%, advantageously between 0.12 and 0.8% and in particular between 0.15 and 0.6%. The other sealable cover layer A, which is opposite the cover layer C, is less filled with inert pigments. The concentration of the inert particles in the Layer A is between 0.01 and 0.2% by weight, preferably between 0.015 and 0.15% by weight and in particular between 0.02 and 0.1% by weight.

Zwischen der Basisschicht und den Deckschichten kann sich gegebenenfalls noch eine Zwischenschicht befinden. Diese kann wiederum aus den für die Basisschichten beschriebenen Polymeren bestehen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform besteht sie aus dem für die Basisschicht verwendeten Polyester. Sie kann auch die beschriebenen üblichen Additive enthalten. Die Dicke der Zwischenschicht ist im allgemeinen größer als 0,3 μm und liegt vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 5 μm, insbesondere im Bereich von 1 ,0 bis 20 μm und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 1 ,0 bis 15 μm.There may also be an intermediate layer between the base layer and the cover layers. This can in turn consist of the polymers described for the base layers. In a particularly preferred embodiment, it consists of the polyester used for the base layer. It can also contain the usual additives described. The thickness of the intermediate layer is generally greater than 0.3 μm and is preferably in the range from 0.5 to 5 μm, in particular in the range from 1.0 to 20 μm and very particularly preferably in the range from 1.0 to 15 μm.

Bei der besonders vorteilhaften dreischichtigen Ausführungsform der erfindungsgemäßen Folie ist die Dicke der Deckschichten A und C im allgemeinen größer als 0,5 μm und liegt allgemein im Bereich von 0,5 bis 10 μm, wobei die Deckschichten A undIn the particularly advantageous three-layer embodiment of the film according to the invention, the thickness of the cover layers A and C is generally greater than 0.5 μm and is generally in the range from 0.5 to 10 μm, the cover layers A and

C gleich oder verschieden dick sein können.C can be the same or different thickness.

Die Gesamtdicke der erfindungsgemäßen Polyesterfolie kann innerhalb bestimmter Grenzen variieren. Sie beträgt 30 bis 2000 μm, insbesondere 50 bis 1800 μm, vorzugsweise 100 bis 1500 μm.The total thickness of the polyester film according to the invention can vary within certain limits. It is 30 to 2000 μm, in particular 50 to 1800 μm, preferably 100 to 1500 μm.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyesterfolie nach dem an sich bekannten Koextrusionsverfahren.The invention further relates to a process for producing the polyester film according to the invention by the coextrusion process known per se.

Zunächst werden beim Koextrusionsverfahren die Polymeren bzw. die Polymermischungen für die einzelnen Schichten in eigenen Extrudern komprimiert und verflüssigt, wobei die gegebenenfalls zugesetzten Additive bereits im Polymer bzw. in der Polymermischung enthalten sein können. Etwa vorhandene Fremdkörper oder Verunreinigungen lassen sich aus der Polymerschmelze vor der Extrusion durch geeignete Filter abtrennen. Die Schmelzen werden dann gleichzeitig durch eine Flachdüse (Breitschlitzdüse) gepresst, und die ausgepresste mehrschichtige Folie wird auf einer oder mehreren Abzugswalzen abgezogen, wobei sie abkühlt und sich verfestigt. Anschließend wird die verfestigte Folie gegebenenfalls an der zur Behandlung vorgesehenen Oberflächenschicht corona- oder flammbehandelt.First, in the coextrusion process, the polymers or the polymer mixtures for the individual layers are compressed and liquefied in their own extruders, and the additives that may have been added may already be contained in the polymer or in the polymer mixture. Any foreign bodies or impurities that may be present can be separated from the polymer melt by suitable filters before extrusion. The melts are then simultaneously through a Flat die (slot die) pressed, and the pressed multi-layer film is drawn off on one or more take-off rollers, where it cools and solidifies. The solidified film is then optionally corona or flame treated on the surface layer intended for the treatment.

Nach der Verfestigung kann man eine oder beide Oberfläche(n) der Folie nach den bekannten Verfahren in-line beschichten. Die In-üne-Beschichtung kann beispielsweise zu einer verbesserten Haftung der Metallschicht oder einer eventuell aufgebrachten Druckfarbe, aber auch zur Verbesserung des antistatischen Verhaltens oder des Verarbeitungsverhaltens dienen.After solidification, one or both surface (s) of the film can be coated in-line by the known methods. The in-ue coating can serve, for example, to improve the adhesion of the metal layer or a possibly applied printing ink, but also to improve the antistatic behavior or the processing behavior.

Zur Einstellung weiterer gewünschter Eigenschaften kann die Folie zusätzlich beschichtet werden. Typische Beschichtungen sind haftvermittelnde, antistatisch, schlupfverbessernd oder dehäsiv wirkende Schichten. Es bietet sich an, diese zusätzlichen Schichten über »inline-coating« mittels wässriger Dispersionen im Anschluss an die Verfestigung auf die Folie aufzubringen.To set other desired properties, the film can also be coated. Typical coatings are adhesion-promoting, antistatic, slip-improving or adhesive layers. It is advisable to apply these additional layers to the film by means of inline coating using aqueous dispersions after the solidification.

Der Thermoformprozess umfasst in der Regel die Schritte Vortrocknen, Aufheizen, Formen, Abkühlen, Entformen und Tempern. Beim Thermoformprozess wurde überraschenderweise festgestellt, dass sich die erfindungsgemäße Folie, ohne vorheriges Vortrocknen tiefziehen lässt. Dieser Vorteil im Vergleich zu tiefziehfähigen Polycarbonat- und Polymethylmethacrylat-Folien, bei denen Trocknungszeiten von 10 bis 15 Stunden je nach Dicke bei Temperaturen von 100 bis 120 °C erforderlich sind, reduziert drastisch die Kosten des Umformprozesses.The thermoforming process usually includes the steps of predrying, heating, molding, cooling, demolding and tempering. During the thermoforming process, it was surprisingly found that the film according to the invention can be deep-drawn without prior predrying. This advantage compared to thermoformable polycarbonate and polymethyl methacrylate films, which require drying times of 10 to 15 hours depending on the thickness at temperatures of 100 to 120 ° C, drastically reduces the costs of the forming process.

Für das Thermoformen wurden überraschenderweise folgende Verfahrensparameter gefunden.The following process parameters were surprisingly found for thermoforming.

Verfahrensschritt Erfindungsgemäße Folie Vortrocknen Nicht erforderlich Temperatur der Form °C 100 - 140Process step Predrying film according to the invention Not necessary Mold temperature ° C 100 - 140

Aufheizzeit < 5 sec pro 10 μm DickeHeating up time <5 sec per 10 μm thickness

Folientemperatur beim Verformen °C 100 - 160Foil temperature during forming ° C 100 - 160

Möglicher Verstreckfaktor 1 ,5 -4,0Possible stretch factor 1, 5 -4.0

Detailwiedergabe HervorragendDetail rendition Excellent

Schrumpf (Schwindung) % < 1 ,5Shrinkage (shrinkage)% <1, 5

Die erfindungsgemäße Folie zeichnet sich durch eine hervorragende Siegelfähigkeit, eine sehr gute Stabilität gegenüber UV-Licht, ein sehr gutes Handling und durch ein sehr gutes Verarbeitungsverhalten aus. Bei der Folie siegelt die siegelfähige Deckschicht A nicht nur gegen sich selbst (fin sealing), sondern auch gegen die nicht siegelfähige Deckschicht C (lab sealing). Bei der Methode des lab sealing ist die Siegelanspringtemperatur lediglich um ca. 10 K nach oben verschoben, während die Siegelnahtfestigkeit um nicht mehr als 0,3 N/15 verschlechtert ist.The film according to the invention is notable for excellent sealability, very good stability to UV light, very good handling and very good processing behavior. In the case of the film, the sealable cover layer A seals not only against itself (fin sealing) but also against the non-sealable cover layer C (lab sealing). With the lab sealing method, the sealing start temperature is only shifted upwards by approx. 10 K, while the sealing seam strength is not deteriorated by more than 0.3 N / 15.

Die Folie absorbiert 100 % des kurzwelligen, aggressiven UV-Lichtes im Wellenlängenbereich von kleiner 380 nm, während nicht UV-ausgerüstete amorphe Folien das UV- Licht ab einer Wellenlänge von größer 280 nm durchtreten lassen.The film absorbs 100% of the short-wave, aggressive UV light in the wavelength range of less than 380 nm, while non-UV-treated amorphous films allow the UV light to pass through at a wavelength of greater than 280 nm.

Des Weiteren erfüllt die Folie die Brandprüfungen nach DIN 4102 Teil 1 und Teil 2 und damit die Baustoffklassen B2 und B1 und kann in die Gruppe der schwerentflammbaren Stoffe eingeordnet werden. Der UL-Test 94 wird ebenfalls bestanden.Furthermore, the film fulfills the fire tests according to DIN 4102 part 1 and part 2 and thus the building material classes B2 and B1 and can be classified in the group of flame-retardant materials. UL test 94 is also passed.

Die Folie zeigt jedenfalls nach 200 Stunden Tempern im Umlufttrockenschrank keinerlei Versprödungen.In any case, the film shows no embrittlement after 200 hours of tempering in a forced-air drying cabinet.

Des Weiteren lässt sich die Folie auf handelsüblichen Tiefziehmaschinen, z. B. von Fa. Illig/Heilbronn, wirtschaftlich ohne Vortrocknung zu komplexen Formkörpern thermofor- men. Die Detailwiedergabe der Formkörper ist bei einer homogenen Oberfläche hervorragend.Furthermore, the film can be used on commercially available thermoforming machines, e.g. B. from Illig / Heilbronn, economically thermoformed without pre-drying to form complex bodies. men. The detail reproduction of the molded bodies is excellent with a homogeneous surface.

Außerdem konnte der Glanz und die Trübung der Folie gegenüber Folien nach dem Stand der Technik verbessert werden. Bei der Herstellung der Folie ist gewährleistet, dass das Regenerat in einer Konzentration von 20 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Folie, wieder der Extrusion zugeführt werden kann, ohne dass dabei die physikalischen Eigenschaften der Folie nennenswert negativ beeinflusst werden.In addition, the gloss and the haze of the film compared to films according to the prior art could be improved. During the production of the film, it is ensured that the regenerate can be fed back into the extrusion in a concentration of 20 to 60% by weight, based on the total weight of the film, without the physical properties of the film being adversely affected.

Die Folie eignet sich auf Grund ihrer hervorragenden Siegeleigenschaften, auf Grund ihres sehr guten Handlings und auf Grund ihrer sehr guten Verarbeitungseigenschaften insbesondere für die Verarbeitung auf schnelllaufenden Maschinen.Due to its excellent sealing properties, its very good handling and its very good processing properties, the film is particularly suitable for processing on high-speed machines.

Darüber hinaus eignet sich die Folie auf Grund ihrer hervorragenden Eigenschaftskombinationen für eine Vielzahl verschiedener Anwendungen, beispielsweise für Innenraumverkleidungen, für Messebau und Messeartikel, als Displays, für Schilder, für Schutzverglasungen von Maschinen und Fahrzeugen, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel, Kaschiermedium und für Thermoform- anwendungen jeder Art.In addition, due to its excellent combination of properties, the film is suitable for a variety of different applications, for example for interior cladding, for trade fair construction and trade fair items, as displays, for signs, for protective glazing of machines and vehicles, in the lighting sector, in shop and shelf construction, as promotional items , Lamination medium and for thermoforming applications of all kinds.

Aufgrund der guten UV-Stabilität und Schwerentflammbarkeit eignet sich die erfindungsgemäße, transparente Folie weiterhin für Außenanwendungen, wie z.B. für Gewächshäuser, Überdachungen, Außenverkleidungen, Abdeckungen von Materialien, wie z.B. Stahlblechen, Anwendungen im Bausektorund Lichtwerbeprofile, Schattenmatten, Elektroanwendungen.Due to the good UV stability and flame retardancy, the transparent film according to the invention is still suitable for outdoor applications, such as for greenhouses, roofing, external cladding, covering of materials such as Steel sheets, applications in the construction sector and illuminated advertising profiles, shadow mats, electrical applications.

Die nachstehende Tabelle (Tabelle 1 ) fasst die wichtigsten erfindungsgemäßen Folieneigenschaften noch einmal auf einen Blick zusammen. Tabelle 1The table below (Table 1) summarizes the most important film properties according to the invention at a glance. Table 1

Figure imgf000028_0001
Figure imgf000028_0001

Deckschicht ATop layer A

Figure imgf000028_0002
Figure imgf000028_0002

Deckschicht CTop layer C

Figure imgf000028_0003
Figure imgf000028_0003

Figure imgf000028_0004
Figure imgf000028_0004

Die Folien wurden nach der Testspezifikation ISO 4892 1000 Stunden mit dem Atlas Ci 65 Weather Ometer der Fa Atlas bewittert und anschließend bezüglich der mechanischen Eigenschaften, der Verfärbung, der Oberflachendefekte, der Trübung und des Glanzes geprüft The films were weathered according to the test specification ISO 4892 for 1000 hours with the Atlas Ci 65 Weather Ometer from Atlas and then tested for mechanical properties, discoloration, surface defects, haze and gloss

Figure imgf000029_0002
Figure imgf000029_0002

Figure imgf000029_0001
und einer Siegeldauer von 0,5 s gesiegelt wird. Aus den gesiegelten Proben wurden
Figure imgf000029_0003
Prüfstreifen von 15 mm Breite geschnitten. DieT-Siegelnahtfestigkeit wurde wie bei der
Figure imgf000029_0001
and a sealing time of 0.5 s is sealed. From the sealed samples were
Figure imgf000029_0003
Cut test strips 15 mm wide. The T seal seam strength was like that of the

Reibungfriction

Die Reibung wurde nach DIN 53 375 bestimmt. Die Gleitreibungszahl wurde 14 Tage nach der Produktion gemessen.The friction was determined according to DIN 53 375. The sliding friction number was measured 14 days after production.

Oberflächenspannungsurface tension

Die Oberflächenspannung wurde mittels der sogenannten Tintenmethode (DIN 53364) bestimmt.The surface tension was determined using the so-called ink method (DIN 53364).

Trübung Die Trübung nach Holz wurde in Anlehnung an ASTM-D 1003-52 bestimmt, wobei jedoch zur Ausnutzung des optimalen Messbereichs an vier übereinanderliegenden Folienlagen gemessen und anstelle einer 4°-Lochblende eine 1 °-Spaltblende eingesetzt wurde.Haze The haze according to wood was determined in accordance with ASTM-D 1003-52, however, in order to utilize the optimal measuring range, measurements were taken on four layers of foil lying one above the other and a 1 ° slit aperture was used instead of a 4 ° perforated aperture.

Glanzshine

Der Glanz wurde nach DIN 67 530 bestimmt. Gemessen wurde der Reflektorwert als optische Kenngröße für die Oberfläche einer Folie. Angelehnt an die Normen ASTM-D 523-78 und ISO 2813 wurde der Einstrahlwinkel mit 20° eingestellt. Ein Lichtstrahl trifft unter dem eingestellten Einstrahlwinkel auf die ebene Prüffläche und wird von dieser reflektiert bzw. gestreut. Die auf den photoelektronischen Empfänger auffallenden Lichtstrahlen werden als proportionale elektrische Größe angezeigt. Der Messwert ist dimensionslos und muß zusammen mit dem Einstrahlwinkel angegeben werden.The gloss was determined in accordance with DIN 67 530. The reflector value was measured as an optical parameter for the surface of a film. Based on the standards ASTM-D 523-78 and ISO 2813, the angle of incidence was set at 20 °. A light beam hits the flat test surface at the set angle of incidence and is reflected or scattered by it. The light rays striking the photoelectronic receiver are displayed as a proportional electrical quantity. The measured value is dimensionless and must be specified together with the angle of incidence.

Bestimmung der Korngrößen auf Folienoberflächen Die Bestimmung der Größenverteilung von Erhebungen auf Folienoberflächen erfolgt mit einem Rasterelektronenmikroskop und einem Bildanalysesystem. Verwendet wird das Rasterelektronenmikroskop XL30 CP der Fa. Philips mit einem integrierten Bildanalyseprogramm AnalySIS der Fa. Soft-Imaging System. Für diese Messungen werden Folienproben flach auf einen Probenhalter aufgebracht. Anschließend werden diese unter einem Winkel a mit einer dünnen Metallschicht (z. B. aus Silber) schräg bedampft. Dabei ist a der Winkel zwischen Probenoberfläche und der Ausbreitungsrichtung des Metalldampfes. Durch diese Schrägbedampfung entsteht hinter der Erhebung ein Schattenwurf. Da die Schatten noch nicht elektrisch leitfähig sind, wird die Probe anschließend noch mit einem zweiten Metall (z.B. Gold) bedampft oder gesputtert, wobei die zweite Beschichtung senkrecht auf die Probenoberfläche auftrifft und somit bei der zweiten Beschichtung keine Schatten entstehen.Determination of the grain sizes on film surfaces The size distribution of elevations on film surfaces is determined using a scanning electron microscope and an image analysis system. The scanning electron microscope XL30 CP from Philips is used with an integrated image analysis program AnalySIS from Soft-Imaging System. For these measurements, foil samples are placed flat on a sample holder. Then they are vapor-deposited at an angle a with a thin metal layer (e.g. made of silver). Where a is the angle between the sample surface and the direction of propagation of the metal vapor. This oblique vaporization creates a shadow behind the elevation. Since the shadows are not yet electrically conductive, the sample is then vapor-deposited or sputtered with a second metal (for example gold), the second coating hitting the sample surface perpendicularly and therefore no shadows being produced in the second coating.

Die so präparierten Probenoberflächen werden in einem RasterelektronenmikroskopThe sample surfaces thus prepared are examined in a scanning electron microscope

(REM) abgebildet. Die Schatten der Erhebungen sind infolge des Materialkontrastes der Metalle sichtbar. Die Probe wird im REM so orientiert, dass die Schatten parallel zu einem Bildrand verlaufen. Für die Bildaufnahme werden folgende Bedingungen am REM eingestellt: Sekundärelektronendetektor, Arbeitstabstand 10 mm, Beschleuni- gungsspannung 10 kV und Spot 4,5. Die Helligkeit und Kontrast werden so eingestellt, dass sämtliche Bildinformationen als Grauwerte dargestellt werden und die Intensität des Grundrauschens so klein ist, dass er nicht als Schatten detektiert wird. Die Länge der Schatten wird mit dem Bildanalyse ausgemessen. Der Schwellwert für die Schattenerkennung wird auf die Stelle gelegt, wo die 2. Ableitung der Grauwertverteilung des Bildes den Nullpunkt durchquert. Vor der Schattenerkennung wird das Bild mit einem NxN-Filter (Größe 3, 1 Iteration) geglättet. Durch die Setzung eines Rahmens ("frame") wird sichergestellt, dass Erhebungen, die im Bild nicht vollständig abgebildet werden, nicht mitgemessen werden. Die Vergrößerung, die Rahmengröße und die Anzahl der ausgewerteten Bildern werden so gewählt, dass insgesamt 0,36 mm2 Folienoberfläche ausgewertet werden.(REM) pictured. The shadows of the elevations are visible due to the material contrast of the metals. The sample is oriented in the SEM so that the shadows run parallel to an image edge. The following conditions are set on the SEM for image acquisition: secondary electron detector, working rod distance 10 mm, acceleration voltage 10 kV and spot 4.5. The brightness and contrast are set so that all image information is shown as gray values and the intensity of the background noise is so low that it is not detected as a shadow. The length of the shadows is measured with the image analysis. The threshold value for shadow detection is placed at the point where the 2nd derivative of the gray value distribution of the image crosses the zero point. Before the shadow detection, the image is smoothed with an NxN filter (size 3, 1 iteration). The setting of a frame ("frame") ensures that elevations that are not fully represented in the image are not measured. The magnification, the frame size and the number of evaluated images are selected so that a total of 0.36 mm 2 film surface is evaluated.

Die Höhe der einzelnen Erhebungen wird aus den einzelnen Schattenlängen mit folgender Beziehung errechnet: h = (tan a) * L wobei h die Höhe der Erhebung, a der Bedampfungswinkel und L die Schattenlänge ist. Die so ermittelten Erhebungen werden in Klassen eingeteilt um zu einer Häufigkeitsverteilung zu kommen. Die Einteilung erfolgt in 0,05 mm breite Klassen zwischen 0 und 1 mm, wobei die kleinste Klasse (0 bis 0,05 mm) für weitere Auswertungen nicht verwendet wird. Die Durchmesser (Ausbreitung senkrecht zur Schattenwurfsrichtung) der Erhebungen werden in ähnlicher Weise in 0,2 mm breiten Klassen von 0 bis 10 mm eingestuft, wobei auch hier die kleinste Klasse für die weitere Auswertung verwendet wird.The height of the individual elevations is calculated from the individual shadow lengths using the following relationship: h = (tan a) * L where h is the height of the elevation, a is the vaporization angle and L is the shadow length. The surveys determined in this way are divided into classes in order to arrive at a frequency distribution. The division is made into 0.05 mm wide classes between 0 and 1 mm, whereby the smallest class (0 to 0.05 mm) is not used for further evaluations. The diameters (spread perpendicular to the direction of the shadow) of the surveys are similarly classified into 0.2 mm wide classes from 0 to 10 mm, whereby the smallest class is also used for further evaluation.

OberflächengasströmungszeitSurface Gas Flow Time

Das Prinzip des Messverfahrens basiert auf der Luftströmung zwischen einer Folienseite und einer glatten Silizium-Wafer-Platte. Die Luft strömt von der Umgebung in einen evakuierten Raum, wobei die Grenzfläche zwischen Folie und Silizium-Wafer- Platte als Strömungswiderstand dient.The principle of the measuring method is based on the air flow between a film side and a smooth silicon wafer plate. The air flows from the environment into an evacuated room, the interface between the film and the silicon wafer plate serving as flow resistance.

Eine runde Folienprobe wird auf einer Silizium-Wafer-Platte, in deren Mitte eine Bohrung die Verbindung zu dem Rezipienten gewährleistet, gelegt. Der Rezipient wird auf einen Druck kleiner 0, 1 mbar evakuiert. Bestimmt wird die Zeit in Sekunden, die die Luft benötigt, um in dem Rezeptienten einen Druckanstieg von 56 mbar zu bewirken.A round film sample is placed on a silicon wafer plate, in the middle of which a hole ensures the connection to the recipient. The recipient is evacuated to a pressure less than 0.1 mbar. The time in seconds that the air needs to cause a pressure increase of 56 mbar in the recipient is determined.

Messbedingungen:Measurement conditions:

Messfläche 45,1 cm2 Measuring area 45.1 cm 2

Anpressgewicht 1276 gContact weight 1276 g

Lufttemperatur 23 °C Luftfeuchte 50 % relative FeuchteAir temperature 23 ° C Air humidity 50% relative humidity

Gassammeivolumen 1 ,2 cm3 Gas collection volume 1, 2 cm 3

Druckintervall 56 mbarPressure interval 56 mbar

Oberflächendefekte Die Oberflächendefekte werden visuelt bestimmt. Mechanische EigenschaftenSurface defects The surface defects are determined visually. Mechanical properties

Der E-Modul, die Reißfestigkeit und die Reißdehnung werden in Längs- und Querrichtung nach ISO 527-1-2 gemessen.The modulus of elasticity, tensile strength and elongation at break are measured in the longitudinal and transverse directions according to ISO 527-1-2.

Bewitterung (beidseitig), UV-StabilitätWeathering (both sides), UV stability

Die UV-Stabilität wird nach der Testspezifikation ISO 4892 wie folgt geprüft:The UV stability is tested according to the test specification ISO 4892 as follows:

Testgerät: Atlas Ci 65 Weather OmeterTest device: Atlas Ci 65 Weather Ometer

Testbedingungen: ISO 4892, d. h. künstliche Bewitterung Bestrahlungszeit: 1000 Stunden (pro Seite)Test conditions: ISO 4892, i.e. H. Artificial weathering Irradiation time: 1000 hours (per side)

Bestrahlung: 0,5 W/m2, 340 nmIrradiation: 0.5 W / m2, 340 nm

Temperatur: 63 °CTemperature: 63 ° C

Relative Luftfeuchte: 50 %Relative humidity: 50%

Xenonlampe: innerer und äußerer Filter aus Borosilikat Bestrahlungszyklen: 102 Minuten UV-Licht, dann 18 Minuten UV-Licht: mit Wasserbesprühung der Proben dann wieder 102 Minuten UV-Licht usw.Xenon lamp: inner and outer filter made of borosilicate Irradiation cycles: 102 minutes of UV light, then 18 minutes of UV light: with water spraying the samples, then again 102 minutes of UV light, etc.

Gelbwert Der Gelbwert (YID) ist die Abweichung von der Farblosigkeit in Richtung "Gelb" und wird gemäß DIN 6167 gemessen. Gelbwert (YID)-Werte von < 5 sind visuell nicht sichtbar.Yellowness index The yellowness index (YID) is the deviation from the colorlessness in the "yellow" direction and is measured in accordance with DIN 6167. Yellowness index (YID) values of <5 are not visually visible.

Brandverhalten Das Brandverhalten wird nach DIN 4102 Teil 2, Baustoffklasse B2 und nach DIN 4102 Teil 1 , Baustoffklasse B1 sowie nach dem UL-Test 94 ermittelt.Fire behavior The fire behavior is determined according to DIN 4102 part 2, building material class B2 and according to DIN 4102 part 1, building material class B1 and according to UL test 94.

Beispiel 1example 1

Chips aus Polyethylenterephthalat (hergestellt über das Umesterungsverfahren mit Mn als Umesterungskatalysator, Mn-Konzentration: 100 ppm) mit einem DEG-Gehalt von 1 ,6 Gew.-% wurden bei 150 °C auf eine Restfeuchte von unterhalb 100 ppm getrocknet und dem Extruder für die Basisschicht B zugeführt. Ebenfalls wurden Chips aus Polyethylenterephthalat und einem Füllstoff dem Extruder für die nicht siegelfähige Deckschicht C zugeführt.Polyethylene terephthalate chips (produced by the transesterification process with Mn as the transesterification catalyst, Mn concentration: 100 ppm) with a DEG content of 1.6% by weight were dried at 150 ° C. to a residual moisture content of below 100 ppm and fed to the extruder for the base layer B. Chips of polyethylene terephthalate and a filler were also fed to the extruder for the non-sealable top layer C.

Daneben wurden Chips aus einem linearen Polyester hergestellt, der aus einem amorphen Copolyester mit 78 Mol.-% Ethylenterephthalat und 22 Mol-% Ethylenisophthalat besteht (hergestellt über das Umesterungsverfahren mit Mn als Umesterungs- katalysator, Mn-Konzentration: 100 ppm). Der Copolyester wurde bei einer Temperatur von 100 °C auf eine Restfeuchte von unterhalb 200 ppm getrocknet und dem Extruder für die siegelfähige Deckschicht A zugeführt.In addition, chips were made from a linear polyester consisting of an amorphous copolyester with 78 mol% ethylene terephthalate and 22 mol% ethylene isophthalate (produced by the transesterification process with Mn as the transesterification catalyst, Mn concentration: 100 ppm). The copolyester was dried at a temperature of 100 ° C. to a residual moisture content of below 200 ppm and fed to the extruder for the sealable outer layer A.

Der UV-Stabilisator 2-(4,6-Diphenyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)-oxyphenol (®Tinuvin 1577) wird in Form von Masterbatchen zudosiert. Die Masterbatche setzten sich aus 5 Gew.-% Tinuvin 1577 als Wirkstoffkomponente und 95 Gew.-% Polyethylenterephthalat (für die Deckschicht C), bzw. 95 Gew.-% Polyethylenisophthalat (für die Deckschicht A), zusammen. Die 5 Gew.-%igen Tinuvin 1577-Masterbatche werden lediglich den beiden dicken Deckschichten mit 20 Gew.-% über die Masterbatch- Technologie zudosiert.The UV stabilizer 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyl) -oxyphenol ( ® Tinuvin 1577) is metered in in the form of masterbatches. The masterbatches consist of 5% by weight of Tinuvin 1577 as an active ingredient and 95% by weight of polyethylene terephthalate (for the top layer C) or 95% by weight of polyethylene isophthalate (for the top layer A). The 5% by weight Tinuvin 1577 masterbatches are only added to the two thick top layers with 20% by weight using the masterbatch technology.

Der Hydrolysestabilisator und das Flammschutzmittel werden in Form eines Masterbatches zudosiert. Das Masterbatch setzt sich aus 20 Gew. -% Flammschutzmittel, 1 Gew.- % Hydrolysestabilisator und 79 Gew.-% Polyethylenterephthalat zusammen. Bei dem Hydrolysestabilisator handelt es sich um Pentaerylthrityl-Tetrakis-3-(3,5-di-Tertiärbutyl- 4-Hydroxylphenyl)-Propionat. Bei dem Flammschutzmittel handelt es sich um Dimethyl- Methylphosphonat (Armgard P 1045). Das Masterbatch hat ein Schüttgewicht von 750 kg/m3 und einen Erweichungspunkt von 69 °C.The hydrolysis stabilizer and the flame retardant are metered in in the form of a masterbatch. The masterbatch is composed of 20% by weight of flame retardant, 1% by weight of hydrolysis stabilizer and 79% by weight of polyethylene terephthalate. The hydrolysis stabilizer is pentaerythrityl tetrakis 3- (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxylphenyl) propionate. The flame retardant is dimethyl methyl phosphonate (Armgard P 1045). The masterbatch has a bulk density of 750 kg / m 3 and a softening point of 69 ° C.

Der Basisschicht B werden 10 Gew.-% des Masterbatches und der nicht siegelfähigen Deckschicht C 20 Gew.-% des Masterbatches zugegeben. Es wurde durch Koextrusion, anschließende Abkühlung und Verfestigung eine transparente dreischichtige Folie mit ABC-Aufbau und einer Gesamtdicke von 300 μm hergestellt. Die Dicke der jeweiligen Deckschichten ist der Tabelle 2 zu entnehmen.10% by weight of the masterbatch is added to the base layer B and 20% by weight of the masterbatch to the non-sealable top layer C. A transparent three-layer film with ABC structure and a total thickness of 300 μm was produced by coextrusion, subsequent cooling and solidification. The thickness of the respective cover layers is shown in Table 2.

Deckschicht A, Mischung aus:Top layer A, mixture of:

20,0 Gew.-% UV-Masterbatch auf Basis von Polyethylenisophthalat mit 5 Gew.-20.0% by weight UV masterbatch based on polyethylene isophthalate with 5% by weight

% Tinuvin 1577 77,0 Gew.-% Copolyester mit einem SV-Wert von 800% Tinuvin 1577 77.0% by weight copolyester with an SV value of 800

3,0 Gew.-% Masterbatch aus 97,75 Gew.-% Copolyester (SV-Wert von 800) und 1 ,0 Gew.-% ®Sylobloc 44 H (synthetisches Si02 der Fa.3.0% by weight of masterbatch from 97.75% by weight of copolyester (SV value of 800) and 1.0% by weight of ® Sylobloc 44 H (synthetic SiO 2 from Fa.

Grace) und 1 ,25 Gew.-% ®Aerosil TT600 (pyrogenes SiO2 der Fa. Degussa)Grace) and 1.25% by weight ® Aerosil TT600 (pyrogenic SiO 2 from Degussa)

Basisschicht B: 90,0 Gew.-% Polyethylenterephthalat mit einem SV-Wert von 800 und einemBase layer B: 90.0% by weight of polyethylene terephthalate with an SV value of 800 and one

DEG-Gehalt von 1 ,6 Gew.-% 10,0 Gew.-% Masterbatch, welches Flammschutzmittel und Hydrolysestabilisator enthältDEG content of 1.6% by weight 10.0% by weight of masterbatch which contains flame retardant and hydrolysis stabilizer

Deckschicht C, Mischung aus:Top layer C, mixture of:

20,0 Gew.-% Masterbatch, welches Flammschutzmittel und Hydrolysestabilisator enthält 20,0 Gew.-% UV-Masterbatch auf Basis von Polyethylenterephthalat mit 520.0% by weight of masterbatch, which contains flame retardant and hydrolysis stabilizer 20.0% by weight of UV masterbatch based on polyethylene terephthalate with 5

Gew.-% Tinuvin 1577 48 Gew.-% Polyethylenterephthalat mit einem SV-Wert von 12 Gew.-%% By weight Tinuvin 1577 48% by weight polyethylene terephthalate with an SV value of 12% by weight

Masterbatch aus 97,75 Gew.-% Copolyester (SV-Wert von 800) und 1 ,0 Gew.-% Sylobloc 44 H (synthetisches SiO2 der Fa. Grace) und 1 ,25 Gew.-% Aerosil TT 600 (kettenartiges SiO2 der Fa. Degussa) Die Folie hatte die geforderten guten Siegeleigenschaften und zeigt das gewünschte Handling und das gewünschte Verarbeitungsverhalten. Der Folienaufbau und die erzielten Eigenschaften derart hergestellter Folien sind in den Tabellen 2 und 3 dargestellt.Masterbatch of 97.75% by weight copolyester (SV value of 800) and 1.0% by weight Sylobloc 44 H (synthetic SiO 2 from Grace) and 1.25% by weight Aerosil TT 600 (chain-like SiO 2 from Degussa) The film had the required good sealing properties and shows the desired handling and processing behavior. The film structure and the properties achieved in films produced in this way are shown in Tables 2 and 3.

Die Folie in diesem und in allen nachfolgenden Beispielen wurden nach der Testspezifikation ISO 4892 1000 Stunden mit dem Atlas Ci 65 Weather Ometer der Fa. Atlas bewittert und anschließend bezüglich der Verfärbung, der Oberflächendefekte, der Trübung und des Glanzes geprüft.The film in this and in all the following examples was weathered for 1000 hours with the Atlas Ci 65 Weather Ometer from Atlas in accordance with the test specification ISO 4892 and then tested for discoloration, surface defects, haze and gloss.

Beispiel 2Example 2

Im Vergleich zu Beispiel 1 wurde die Deckschichtdicke der siegelfähigen Schicht A von 4 auf 6,0 μm angehoben. Die Siegeleigenschaften haben sich hierdurch verbessert, insbesondere ist die Siegelnahtfestigkeit deutlich größer geworden.In comparison to Example 1, the cover layer thickness of the sealable layer A was increased from 4 to 6.0 μm. The sealing properties have improved as a result, in particular the seal seam strength has become significantly greater.

Beispiel 3Example 3

Im Vergleich zu Beispiel 1 wurde jetzt eine 500 μm dicke Folie produziert. Die Deckschichtdicke der siegelfähigen Schicht A betrug 6,0 μm und diejenige der nicht siegelfähigen Schicht C betrug 3,0 μm.In comparison to Example 1, a 500 μm thick film was now produced. The cover layer thickness of the sealable layer A was 6.0 μm and that of the non-sealable layer C was 3.0 μm.

Beispiel 4Example 4

Im Vergleich zu Beispiel 3 wurde das Copolymere für die siegelfähige Deckschicht A geändert. Anstelle des amorphen Copolyesters mit 78 Mol.-% Polyethylenterephthalat und 22 Mol-% Ethylenterephthalat wurde jetzt ein amorpher Copolyester mit 70 Mol.-% Polyethylenterephthalat und 30 Mol-% Ethylenterephthalat verwendet. Der Rohstoff wurde auf einem Zweischneckenextruder mit Entgasung verarbeitet, ohne dass er vorgetrocknet werden musste. Die Deckschichtdicke der siegelfähigen Schicht A betrug wiederum 6,0 μm und diejenige der nicht siegelfähigen Schicht C betrug 3,0 μm. Vergleichsbeispiel 1Compared to Example 3, the copolymer for the sealable outer layer A was changed. Instead of the amorphous copolyester with 78 mol% polyethylene terephthalate and 22 mol% ethylene terephthalate, an amorphous copolyester with 70 mol% polyethylene terephthalate and 30 mol% ethylene terephthalate was now used. The raw material was processed on a twin-screw extruder with degassing without it having to be pre-dried. The cover layer thickness of the sealable layer A was again 6.0 μm and that of the non-sealable layer C was 3.0 μm. Comparative Example 1

Beispiel 1 wird wiederholt. Die siegelfähige Deckschicht istjedoch nicht pigmentiert. Die Folie enthält keinen UV-Absorber und kein Flammschutzmittel.Example 1 is repeated. However, the sealable top layer is not pigmented. The film contains no UV absorber and no flame retardant.

Die Folie zeigt nach 1000 Stunden Bewitterung starke Rißbildung, Versprödung und eine sichtbare Gelbfärbung.After 1000 hours of weathering, the film shows severe cracking, embrittlement and a visible yellowing.

Die Folie erfüllt die Brandtests nach DIN 4102 Teill und Teil 2 sowie den UL-Test 94 nicht.The film does not meet the fire tests according to DIN 4102 part and part 2 and the UL test 94.

Das Handlingverhalten und das Weiterverarbeitungsverhalten sind inakzeptabel schlechter geworden. The handling behavior and the processing behavior have become unacceptably worse.

Tabelle 2Table 2

cc

-sl-sl

Figure imgf000038_0001
Figure imgf000038_0001

Tabelle 3Table 3

ωω

00 ι00 ι

Figure imgf000039_0001
Figure imgf000039_0001

Zeichenerklärung beim Wickelverhalten, Handling und beim Verarbeitungsverhalten der Folien:Explanation of symbols for winding behavior, handling and processing behavior of the foils:

++: keine Klebeneigung an Walzen oder anderen mechanischen Teilen, keine Blockprobleme beim Wickeln und bei der Verarbeitung auf Verpackungsmaschinen, niedrige Herstellkosten +: mittlere Herstellkosten++: no tendency to stick to rollers or other mechanical parts, no block problems during winding and processing on packaging machines, low manufacturing costs +: average manufacturing costs

-: Klebeneigung an Walzen oder anderen mechanischen Teilen, Blockprobleme beim Wickeln und bei der Verarbeitung auf-: tendency to stick to rollers or other mechanical parts, block problems during winding and processing

Verpackungsmaschinen, hohe Herstellkosten durch aufwendiges Handling der Folie in den Maschinen Packaging machines, high manufacturing costs due to complex handling of the film in the machines

Brandverhaltenfire behavior

Die Folien aus den Beispielen 1 bis 4 erfüllen nach DIN 4102 Teil 1 und Teil 2 die Baustoffklassen B1 und B2. Die Folien lassen sich folglich in die Baustoffklasse der schwerentflammbaren Stoffe einstufen. Die Folien erfüllen den UL-Test 94.The films from Examples 1 to 4 meet building material classes B1 and B2 according to DIN 4102 Part 1 and Part 2. The foils can therefore be classified in the building material class of flame-retardant materials. The films meet UL test 94.

Sprödigkeitbrittleness

Die Folien aus den Beispiele 1 bis 4 zeigen nach 200 Stunden Tempern bei 100 °C im Umlufttrockenschrank keine Versprödung. Die Folien brechen beim Knicken nicht, d.h. die mechanischen Eigenschaften sind im wesentlichen nach dem Tempern erhalten geblieben.The films from Examples 1 to 4 show no embrittlement after 200 hours of tempering at 100 ° C. in a forced-air drying cabinet. The foils do not break when folded, i.e. the mechanical properties are essentially retained after the tempering.

Bewitterungweathering

Nach 1000 Stunden Bewitterung mit dem Atlas CI 65 Weather Ometer zeigen die Folien aus den Beispielen 1 bis 4 keinerlei Rißbildung an der Oberfläche und keine Versprödungserscheinungen. Die optischen Eigenschaften Glanz und Trübung sind nahezu unverändert. Der Gelbwert liegt bei kleiner 4.After 1000 hours of weathering with the Atlas CI 65 Weather Ometer, the films from Examples 1 to 4 show no crack formation on the surface and no signs of embrittlement. The optical properties of gloss and haze are almost unchanged. The yellowness index is less than 4.

UV-AbsorptionUV-absorption

Die Folien aus den Beispielen 1 bis 4 absorbieren das aggressive kurzwellige UV-Licht im Wellenlängenbereich kleiner 380 nm zu 100 %.The films from Examples 1 to 4 absorb 100% of the aggressive short-wave UV light in the wavelength range less than 380 nm.

Thermoformbarkeitthermoformability

Die Folien aus den Beispielen 1 bis 4 lassen sich auf handelsüblichen Tiefziehmaschinen der Fa. Wig/Heilbronn, ohne Vortrocknung zu komplexen Formkörpern thermoformen. Die Detailwiedergabe der Formkörper ist bei einer homogenen Oberfläche hervorragend. The films from Examples 1 to 4 can be thermoformed into complex shaped bodies on commercially available deep-drawing machines from Wig / Heilbronn, without predrying. The detail reproduction of the molded bodies is excellent with a homogeneous surface.

Claims

Patentansprüche claims 1. Amorphe, transparente UV-absorbierende, flammhemmend ausgerüstete, siegelfähige, koextrudierte Polyesterfolie deren Dicke im Bereich von 30 bis 2000 μm liegt, bestehend aus mindestens einer Basisschicht B und beidseitig auf dieser Basisschicht aufgebrachten Deckschichten A und C enthaltend zusätzlich mindestens einen UV-Stabilisator als Lichtschutzmittel und ein Flammschutzmittel, wobei die siegelfähige Deckschicht A eine Siegelanspringtemperatur von 110 °C und eine Siegelnahtfestigkeit von mindestens 1 ,3 N/15 mm aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass die siegelfähige Deckschicht A eine Oberflachenrauigkeit, ausgedrückt als Ra-Wert, von < 30 nm und einen1. Amorphous, transparent UV-absorbing, flame-retardant, sealable, coextruded polyester film whose thickness is in the range from 30 to 2000 μm, consisting of at least one base layer B and cover layers A and C applied to both sides of this base layer and additionally containing at least one UV stabilizer as a light stabilizer and a flame retardant, the sealable cover layer A having a seal starting temperature of 110 ° C. and a seal seam strength of at least 1.3 N / 15 mm, characterized in that the sealable cover layer A has a surface roughness, expressed as R a value, of <30 nm and one Messwert der Gasströmung im Bereich von 500 bis 4000 s aufweist und dass die nicht siegelfähige Deckschicht C einen Reibungskoeffizient dieser Schicht gegen sich selbst, ausgedrückt als COF-Wert von < 0,5, eine Oberflachenrauigkeit, ausgedrückt als Ra-Wert, im Bereich von 40 nm bis 100 nm, einen Messwert der Gasströmung von < 120 s und eine Anzahl von Erhebungen N pro mm2 Folienoberfläche besitzt, die mit der jeweiligen Höhe h über folgende Gleichungen korreliert sind:Measured value of the gas flow in the range from 500 to 4000 s and that the non-sealable cover layer C has a coefficient of friction of this layer against itself, expressed as a COF value of <0.5, a surface roughness, expressed as R a value, in the range of 40 nm to 100 nm, has a measured gas flow value of <120 s and a number of elevations N per mm 2 of film surface, which are correlated with the respective height h using the following equations: Ac1 - Bc1 log h/μm < Nc/mm2 < Ac2 - BC2 log h/μm mit 0,01 μm < h < 10 μm; AC1 = 0,29; BC1 = 3,30; Ac2 = 1 ,84; und BC2 = 2,70.A c1 - B c1 log h / μm <N c / mm 2 <A c2 - B C2 log h / μm with 0.01 μm <h <10 μm; A C1 = 0.29; B C1 = 3.30; Ac 2 = 1.84; and B C2 = 2.70. 2. Folie nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an UV- Stabilisator innerhalb einer Schicht im Bereich zwischen 0,01 und 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des für die jeweilige Schicht verwendeten Polyesters, liegt. 2. Film according to claim 1, characterized in that the concentration of UV stabilizer within a layer in the range between 0.01 and 5 wt .-%, based on the weight of the polyester used for the respective layer. 3. Folie nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration an Flammschutzmittel innerhalb einer Schicht zwischen 0,5 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des für die jeweilige Schicht verwendeten Polyesters, liegt.3. Film according to claim 1, characterized in that the concentration of flame retardant within a layer between 0.5 and 30 wt .-%, preferably between 1 and 20 wt .-%, based on the weight of the polyester used for the respective layer , lies. 4. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Basisschicht B der Folie mindestens 70 Gew.-% von einem thermoplastischen Polyester aus Ethylenglykol und Terephthalsäure (= Polyethylenterephthalat, PET), oder aus Ethylenglykol und Naphthalin-2,6-dicarbonsäure (= Polyethylen- 2,6-naphthalat, PEN), oder aus 1 ,4-Bis-hydroximethyl-cyclohexan und4. Film according to one of claims 1 to 3, characterized in that the base layer B of the film at least 70 wt .-% of a thermoplastic polyester made of ethylene glycol and terephthalic acid (= polyethylene terephthalate, PET), or of ethylene glycol and 2,6-naphthalene -dicarboxylic acid (= polyethylene-2,6-naphthalate, PEN), or from 1,4-bis-hydroximethyl-cyclohexane and Terephthalsäure (= Poly-1 ,4-cyclohexandimethyienterephthalat, PCDT) oder aus Ethylenglykol, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure und Biphenyl-4,4'-dicarbonsäure (= Polyethylen-2,6-naphthalatbibenzoat, PENBB) enthält, bevorzugt mindestens 90 Gew-%, bevorzugt mindestens 95 Gew-%, und dass die restlichen Monomer- einheiten aus anderen geeigneten aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Diolen beziehungsweise Dicarbonsäuren ausgewählt sind.Contains terephthalic acid (= poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, PCDT) or from ethylene glycol, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid and biphenyl-4,4'-dicarboxylic acid (= polyethylene-2,6-naphthalate bibenzoate, PENBB), preferably at least 90 % By weight, preferably at least 95% by weight, and that the remaining monomer units are selected from other suitable aliphatic, cycloaliphatic or aromatic diols or dicarboxylic acids. 5. Folie nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass geeignete andere aliphatische Diole Diethylenglykol, Triethylenglykol, aliphatische Glykole der allgemeinen Formel HO-(CH2)n-OH, wobei n eine ganze Zahl von 3 bis 6 darstellt, insbesondere Propan-1 ,3-diol, Butan-1 ,4-diol, Pentan-1 ,5-diol und Hexan-1 ,6-diol, oder verzweigte aliphatische Glykole mit bis zu 6 Kohlenstoff- Atomen sind, dass geeignete cycloaliphatische Diole Cyclohexandiole sind, insbesondere Cyclohexan-1 ,4-diol, dass geeignete andere aromatische Diole Diole entsprechend der Formel HO-C6H4-X-C6H4-OH sind, wobei X für -CH2-, -5. Film according to claim 4, characterized in that suitable other aliphatic diols diethylene glycol, triethylene glycol, aliphatic glycols of the general formula HO- (CH 2 ) n -OH, where n represents an integer from 3 to 6, in particular propane-1, 3-diol, butane-1, 4-diol, pentane-1, 5-diol and hexane-1, 6-diol, or branched aliphatic glycols with up to 6 carbon atoms are suitable cycloaliphatic diols are cyclohexanediols, especially cyclohexane -1,4-diol, that other suitable aromatic diols are diols corresponding to the formula HO-C 6 H 4 -XC 6 H 4 -OH, where X represents -CH 2 -, - C(CH3)2-, -C(CF3)2-, -O-, -S- oder -SO2- steht, oder Bisphenole der Formel HO- C6H4-C6H4-OH und dass geeignete aromatische Dicarbonsäuren Benzol- dicarbonsäuren, Naphtalindicarbonsäuren, bevorzugt Naphthalin-1 ,4- oder 1 ,6- dicarbonsäure, Biphenyl-x,x' -dicarbonsäuren, insbesondere Biphenyl-4,4'- dicarbonsäure, Diphenylacetylen-x,x'-dicarbonsäuren, insbesondere Diphenylacetylen-4,4'-dicarbonsäure oder Stilben-x,x' -dicarbonsäuren sind.C (CH 3 ) 2 -, -C (CF 3 ) 2 -, -O-, -S- or -SO 2 -, or bisphenols of the formula HO-C 6 H 4 -C 6 H 4 -OH and that suitable aromatic dicarboxylic acids benzene dicarboxylic acids, naphthalene dicarboxylic acids, preferably naphthalene-1,4- or 1,6-dicarboxylic acids, biphenyl-x, x '-dicarboxylic acids, in particular biphenyl-4,4'- are dicarboxylic acid, diphenylacetylene-x, x'-dicarboxylic acids, in particular diphenylacetylene-4,4'-dicarboxylic acid or stilbene-x, x '-dicarboxylic acids. 6. Folie nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Diethylen- glykolgehalt des thermoplastischen Polyesters bei größer 1 ,0 und kleiner 5,06. Film according to claim 4 or 5, characterized in that the diethylene glycol content of the thermoplastic polyester is greater than 1.0 and less than 5.0 Gew.-%, vorzugsweise bei größer 1 ,2 und kleiner4,5 Gew.-% und insbesondere bei größer 1,3 und kleiner 4,0 Gew.-% liegt.% By weight, preferably greater than 1, 2 and less than 4.5% by weight and in particular greater than 1.3 and less than 4.0% by weight. 7. Folie nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Isophthalsäu- regehalt im Bereich zwischen 3 Gew.-% und 10 Gew.-% liegt.7. Film according to claim 4 or 5, characterized in that the isophthalic acid content is in the range between 3% by weight and 10% by weight. 8. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die siegelfähige Deckschicht A im wesentlichen aus Copolyestem besteht, die überwiegend aus Isophthalsäure- und Terephthalsäure-Einheiten und aus Ethylenglykol-Einheiten zusammengesetzt sind, wobei die restlichen Monomereinheiten aus anderen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Diolen bzw. Dicarbonsäuren, wie sie auch in der Basisschicht vorkommen können, ausgewählt sind, wobei der Anteil an Ethylenterephthalat 40 bis 95 Mol- % und der entsprechende Anteil an Ethylenisophthalat 60 bis 5 Mol-% beträgt.8. Film according to one of claims 1 to 7, characterized in that the sealable cover layer A consists essentially of copolyesters which are predominantly composed of isophthalic and terephthalic acid units and of ethylene glycol units, the remaining monomer units being composed of other aliphatic, Cycloaliphatic or aromatic diols or dicarboxylic acids, as they can also occur in the base layer, are selected, the proportion of ethylene terephthalate being 40 to 95 mol% and the corresponding proportion of ethylene isophthalate being 60 to 5 mol%. 9. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die nicht siegelfähige Deckschicht C und gegebenenfalls vorhandene Zwischenschichten die gleichen Polymeren wie die Basisschicht B enthalten.9. Film according to one of claims 1 to 8, characterized in that the non-sealable cover layer C and any intermediate layers present contain the same polymers as the base layer B. 10. Verfahren zum Herstellen einer Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 9 durch Koextrusion, wobei die Polymeren bzw. die Polymermischungen für die einzelnen Schichten in eigenen Extrudern komprimiert und verflüssigt werden und wobei die gegebenenfalls zugesetzten Additive bereits im Polymer bzw. in der Polymermischung enthalten sein können, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmelzen gleichzeitig durch eine Flachdüse gepresst, und die ausgepresste mehrschichtige Folie auf einer oder mehreren Abzugswalzen abgezogen wird, wobei sie abkühlt und sich verfestigt, und dass anschließend die verfestigte Folie gegebenenfalls an der zur Behandlung vorgesehenen Oberflächenschicht corona- oder flammbehandelt wird.10. A method for producing a film according to any one of claims 1 to 9 by coextrusion, wherein the polymers or the polymer mixtures for the individual layers are compressed and liquefied in their own extruders, and the additives which may have been added already contain in the polymer or in the polymer mixture can be characterized in that the melts are pressed simultaneously through a flat nozzle, and the pressed multilayer film is drawn off on one or more take-off rolls, where it cools and solidifies, and that the solidified film is then optionally corona- or flame-treated on the surface layer intended for treatment. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie nach der Verfestigung auf einer Oberfläche oder auf beiden Oberflächen mit einer haftvermittelnden, antistatischen, schlupfverbessernden oder dehäsiv wirkenden Schicht überzogen wird, die über »inline-coating« mittels wässriger Dispersionen auf die Folie aufgebracht wird.11. The method according to claim 10, characterized in that the film after the solidification on one surface or on both surfaces is coated with an adhesion-promoting, antistatic, slip-improving or dehesively acting layer which is applied to the film by means of “inline coating” by means of aqueous dispersions is applied. 12. Verwendung einer Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 9 für Innenraumver- kleidungen, für Messebau und Messeartikel, als Displays, für Schilder, für Schutzverglasungen von Maschinen und Fahrzeugen, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel, Kaschiermedium, für Thermoform- anwendungen jeder Art, für Außenanwendungen, wie für Gewächshäuser, Überdachungen, Außenverkleidungen, Abdeckungen von Materialien, wie Stahlblechen, Anwendungen im Bausektor und Lichtwerbeprofile, Schattenmatten oder Elektroanwendungen. 12. Use of a film according to one of claims 1 to 9 for interior paneling, for trade fair construction and trade fair items, as displays, for signs, for protective glazing of machines and vehicles, in the lighting sector, in shop and shelf construction, as promotional items, laminating medium, for Thermoforming applications of all kinds, for outdoor applications, such as for greenhouses, canopies, external claddings, covers of materials such as steel sheets, applications in the construction sector and illuminated advertising profiles, shadow mats or electrical applications.
PCT/EP2001/000216 2000-01-20 2001-01-10 Amorphous, transparent, heat-sealable, uv-absorbent, flame-retardant, thermoformable polyester film, a method for the production thereof and the use of the same Ceased WO2001053093A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10002149.2 2000-01-20
DE10002149A DE10002149A1 (en) 2000-01-20 2000-01-20 Amorphous transparent sealable polyester film, useful for labels and protective screens, comprises a base layer having layers coated either side containing a UV-stabilizer and a flame retardant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2001053093A1 true WO2001053093A1 (en) 2001-07-26

Family

ID=7628025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2001/000216 Ceased WO2001053093A1 (en) 2000-01-20 2001-01-10 Amorphous, transparent, heat-sealable, uv-absorbent, flame-retardant, thermoformable polyester film, a method for the production thereof and the use of the same

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE10002149A1 (en)
WO (1) WO2001053093A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2368810A (en) * 2000-11-09 2002-05-15 Toppan Printing Co Ltd Treatment of a surface of a polymer
EP1679054B2 (en) 2005-01-11 2017-04-12 The Procter & Gamble Company Sealed core for an absorbent article
ATE463220T1 (en) * 2005-01-11 2010-04-15 Procter & Gamble TIGHT CONNECTION OF THE SHELL OF AN ABSORBENT CORE

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2766200A1 (en) * 1997-07-17 1999-01-22 Toray Plastics Europ Sa METALLIC COMPOSITE POLYESTER FILMS WITH BARRIER PROPERTIES
EP0947982A2 (en) * 1998-04-01 1999-10-06 Mitsubishi Polyester Film GmbH Multilayered biaxially oriented polyester film, method of preparation and its use as magnetic tape film

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2766200A1 (en) * 1997-07-17 1999-01-22 Toray Plastics Europ Sa METALLIC COMPOSITE POLYESTER FILMS WITH BARRIER PROPERTIES
EP0947982A2 (en) * 1998-04-01 1999-10-06 Mitsubishi Polyester Film GmbH Multilayered biaxially oriented polyester film, method of preparation and its use as magnetic tape film

Also Published As

Publication number Publication date
DE10002149A1 (en) 2001-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1274576B1 (en) Matt, uv-stable, thermoformable, co-extruded polyester film, a method for the production thereof and the use of the same
EP1268207B1 (en) White, sealable biaxially oriented polyester film which is rendered flame resistant, method for the production thereof and its use
EP1261481B1 (en) Matt, uv-stable, flame-retardant, co-extruded polyester film, a method for the production thereof and the use of the same
EP1268632B2 (en) Unilaterally mat, sealable, uv-stabilized, flame-resistant, co-extruded, biaxially oriented polyester film, method for the production and the use thereof
DE10007724A1 (en) Transparent, sealable, UV-stabilized polyester film, process for its production and its use
EP1274574B1 (en) Transparent, sealable, flame-retardant polyester film, method for the production and use thereof
WO2001060611A1 (en) Transparent, sealable, flame-retardant polyester film, method for the production and use thereof
EP1297948A2 (en) Hydrolysis-resistant, transparent, amorphous film made from a crystallizable thermoplastic and process for its production
WO2001060610A1 (en) Sealable, flame-resistant, co-extruded, biaxially oriented foil that is mat on one side and a method for producing and using same
EP1268206B1 (en) Matt, uv-stable, co-extruded polyester film, a method for the production thereof and the use of the same
WO2001053080A1 (en) Smooth, amorphous, heat-sealable, uv-stable, flame-retardant, thermoformable, co-extruded polyester film which is matt on one side, a method for the production thereof and the use of the same
WO2001053093A1 (en) Amorphous, transparent, heat-sealable, uv-absorbent, flame-retardant, thermoformable polyester film, a method for the production thereof and the use of the same
WO2001053092A1 (en) Amorphous, white, heat-sealable, uv-stable, flame-retardant, thermoformable polyester film, a method for the production thereof and the use of the same
WO2002055301A1 (en) Multi-layered polyester film provided with microbicide and a matt surface
WO2001060140A2 (en) White, sealable, uv-stabilized biaxially oriented polyester film which is rendered flame resistant, method for the production thereof and its use
DE10022946A1 (en) Matte white biaxially oriented polyester film, useful for e.g. food packaging, includes a cycloolefin copolymer, an ultraviolet stabilizer and a flame retardant
EP1274578B1 (en) Matt, uv-stable, flame-retardant, thermoformable, co-extruded polyester film containing sulphonate groups, a method for the production thereof and the use of the same
DE10007727A1 (en) White, sealable, UV stabilized, biaxially oriented polyester film, process for its production and its use
DE10105108A1 (en) Transparent, biaxially-oriented partly-crystallised film with antimicrobial properties, e.g. for packaging and medical applications, comprises crystallisable polyester containing the antimicrobial Triclosan
DE10026163A1 (en) Glossy, white, UV-stabilized, flame-retardant polyester laminate film, useful e.g. in packaging, comprising base layer(s) containing cycloolefin copolymer and covering layer(s)
DE10100703A1 (en) Multilayer, biaxially oriented and thermofixed polyester film with a matt finish, e.g. for packaging, decorative or medical applications, includes triclosan as an antimicrobial agent

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP KR US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE TR

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
122 Ep: pct application non-entry in european phase
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP