WO2000059962A1

WO2000059962A1 - ETHYLENE/α-OLEFIN/UNCONJUGATED POLYENE COPOLYMER RUBBER, RUBBER COMPOSITION FOR SEALING, MOLDED RUBBER FOR SEALING, AND PROCESS FOR PRODUCING THE MOLDED RUBBER

Info

Publication number: WO2000059962A1
Application number: PCT/JP2000/001967
Authority: WO
Inventors: Taku Koda; Masaaki Kawasaki
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1999-04-02
Filing date: 2000-03-29
Publication date: 2000-10-12
Anticipated expiration: 2001-10-02
Also published as: EP1088836B1; CN1310730A; KR20010043825A; US6410650B1; EP1088836A1; KR100553488B1; EP1088836A4; CN1191285C; JP4213351B2

Description

明エチレン ' 0；—ォレフイン '非共役ポリェン共重合体ゴム、シール用ゴム組成物、シール用ゴム成形体及び該成形体の製造方法技術分野

本発明は、エチレン · α—ォレフイン '非共役ポリェン共重合体ゴム、シ一ル用ゴム組成物、シール用ゴム成形体及び該成形体の製造方法に関し、更に詳しくは、シール性能に優れ、しかも、ロール加工性、形状保持性、機械的強度特性、耐熱性、耐寒性及び耐圧縮永久歪性に優れたシール用架橋ゴム成形体を提供し得る技術に関する。背景技術

自動車又は建築用に使用されるシール材の多くは、耐熱性、耐候性、加工性及びコストの面で優れたエチレン ·プロピレン共重合体ゴム（E P R ) 及びェチレン ' プロピレン ' ジェン共重合体ゴム（E P D M) が使用されている。 E P R及び E P D Mは、特に、自動車用ドア一シール、トランクシール、ウィンドシールには欠くことのできない素材として、その普及率は著しい。

しかしながら、自動車の高性能化、長寿命化に伴い、これらのシール材料に要求される性能も高度化されてきており、従来の技術で、高度化された全ての要求性能を充分に満足させることが困難になってきている。

シール性能は、シールゴムの断面形状、耐圧縮永久歪性、柔らかさ等の多くの要因に影響されるが、断面形状を例にとると、最近のシールゴムの断面形状は、従来に比べ、リップ部の肉厚が薄く、しかも長くなつており、複雑な形状になつている。更に、ハードトップタイプの部品に装着されるシール材は、断面積が従来に比べてより大きく、肉厚も薄い構造が要求されており、シール材を製造する加硫、発泡工程において、正確な断面形状が得られない、いわゆる型崩れが発生するといつた問題がクローズアップされている。

型崩れの指標としては、「形状保持率」が一般に用いられており、形状保持率の優れたスポンジゴムが求められている。エチレン，プロピレン . 5—ェチリデンー 2—ノルボルネン共重合体（EPT) 等の E P DMの形状保持率を改善する目的で 2種以上のポリェン成分を使用する試みは、比較的古くからなされているが（例えば、特公昭 44一 77 1 3号、特公昭 47— 239 14号、特開昭 49 一 62582号、特開昭 49— 62583号、特開昭 56— 22338号、特開昭 58— 19 1705号等の公報）、前述した所望性能を全て満足するところまで至ってない。

例えば、 E PDMのポリェンとして 5—ェチリデンー 2—ノルボルネン（EN B) とジシクロペン夕ジェン（DCPD) を併用する方法では、 ENBと DCP Dとの含有量のバランスの採り方によって、押出加工性、加硫速度及び加硫ゴムの機械的強度のいずれかが充分な値を示さない。また、 EP DMのポリェンとして ENBとビニルノルボルネン（VNB) を併用する方法では、前記の ENBと D C PDを併用する方法より、押出加工性、加硫速度及び加硫ゴムの機械的強度のバランスが若干向上するものの、まだ充分でなく、しかも製造コスト面で劣るという問題があり、満足する E P D Mが得られなかった。

そこで、メタ口セン触媒を用いて、シール性能、形状保持性やスポンジゴム物性の優れる方法（特開平 9一 3269号）が見出されたが、ロール加工性が充分ではなかった。

即ち、前記のような方法では、シール性能に優れ、しかも、ロール加工性、形状保持性、機械的強度特性、耐熱性、耐寒性及び耐圧縮永久歪性に優れたシール用架橋ゴム成形体を提供し得るような E P D Mは得られなかつた。

従って、シール性能に優れ、しかも、ロール加工性、形状保持性、機械的強度特性、耐熱性、耐寒性及び耐圧縮永久歪性に優れたシール用架橋ゴム成形体及びその製造方法の出現が望まれている。発明の開示

本発明は、前記のような従来技術に伴う問題を解決しょうとするものであって、シール性能に優れ、しかも、ロール加工性、形状保持性、機械的強度特性、耐熱性、耐寒性及び耐圧縮永久歪性に優れたシール用架橋ゴム成形体を提供し得るェチレン · α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴム、並びに、該共重合体ゴムを用いたシール用ゴム組成物、シール用ゴム成形体及び該成形体の製造方法を提供することを目的とする。

本願第一の発明は、エチレンと炭素数 3〜 2 0の α—才レフィンと非共役ポリェンとからなるエチレン · α—才レフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムであつて、

(i) 1 3 5 °Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 77 ] が 1. 5〜 5. 0 d 1 / gであり、

(ii) 8 7_?：^!：値又は8 ' 値（ここで、 g n^直は、前記（i)で測定される極限粘度 [ 77 ] と、その極限粘度 [ 7? ] を有するエチレン · α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 7? ] blank との比（[??] Z [η] blank) として定義され、 g ' 値は、前記（i) で測定される極限粘度 [τ?] と、このエチレン · ひ-ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体のゲルパ一ミエーションクロマトグラフィー（1 4 0°C、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体換算の極限粘度 [ ] blank' との比（g ' = [ r? ] / [ 77 ] blank' ) として定義される。）が 0. 6 〜0. 9であり、

(iii) MwZMnが 3. 0〜 5 0であり、，

(iv)ヨウ素価が 1 0〜4 0であり、

(V)エチレンと炭素数 3〜 2 0の —才レフィンとのモル比が 4 0Z6 0〜 9 5ノ 5であり、

(vi) ^{I 3}C— NMRスぺクトルにおける T ひに対する T 3の強度比 D (Ύ α β /Ύ a a) が 0. 5以下であることを特徴とするエチレン · α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムである。

本願第一発明の共重合体ゴムは、全体として前記の物性を有するものであれば、特に制限はなく、一段階の重合反応で得られるものでも、また、異なる物性の共重合体ゴムを組み合わせた組成物でもよい。本願第二の発明は、エチレンと炭素数 3〜20のひ一才レフィンと非共役ポリェンとからなるエチレン ' a—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムであつて、エチレンと炭素数 3〜20の一才レフィンとのモル比が 40Z60〜75 /25で、 1 35°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 7] ] が 0. 5~2.

O d l Zgで、ヨウ素価が 1 5〜50で、 g 7 *値又は g ' 値（ここで、 g n*値は、前記で測定される極限粘度 [ 7 ] と、その極限粘度 [ 7] ] を有するェチレン ' a—ォレフイン '非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 70モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 35°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] lank との比（[??] / [ ] blank) として定義され、 g，値は、前記（i) で測定される極限粘度 [??] と、このエチレン · α-ォレフィン .非共役ポリェン共重合体のゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（140°C、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 70モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体換算の極限粘度 [/} ] blank' との比（ g ' = [？? ] / [ r? ] blank' ) として定義される。）が 0. 8 0. 98であるエチレン · ひーォレフイン '非共役ポリェン共重合体ゴム（A) と、エチレンと炭素数 3〜20のひ一ォレフィンとのモル比が 50Z50〜95Z5で、 1 35°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] が 3. 0〜： 1 0. O d l /gで、ヨウ素価が 5〜 35で、 g ??*値又は g' 値（ここで、 g ?]*値は、前記で測定される極限粘度 [ 7] ] と、その極限粘度 [ ] を有するエチレン · α—ォレフイン .非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 70モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 35°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 7? ] blank との比（[? ] / [ η ] blank) として定義され、 g，値は、前記 Π) で測定される極限粘度 [τ?] と、このエチレン . α-ォレフイン - 非共役ポリェン共重合体のゲルパ一ミエーションクロマトグラフィー（140 °C、 0 -ジクロ口ベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体換算の極限粘度 [ 7) ] blank' との比 (g ' = [r] ] / [η ] blank' ) として定義される。）が 0. 4〜0. 9であるエチレン ' α—才レフイン '非共役ポリェン共重合体ゴム（Β) とを、前記共重合体ゴム（A) と前記共重合体ゴム（B) の重量比が 7 5Z2 5〜5/95 となる割合で含有するエチレン · α—才レフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムである。

本願第二発明の共重合体ゴムとしては、 1 35°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] が 1. 5〜5. O d l Zgで、ヨウ素価が 1 0〜40で、 g 7? *値又は g ' 値（ここで、 g rj*値は、前記で測定される極限粘度 [ 7] ] と、その極限粘度 [7) ] を有するエチレン · α—ォレフィン .非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 70モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 35°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 77 ] blank との比（[rj] / [ τ] ] blank) として定義され、 g' 値は、前記 (i) で測定される極限粘度 [ 77 ] と、このエチレン · α-ォレフィン ·非共役ポリエン共重合体のゲルパーミエ一シヨンクロマトグラフィー（140°C、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 70モル％の直鎖エチレン ' プロピレン共重合体換算の極限粘度 [ ] blank' との比 (g ' = [ ] / [τ?] blank' ) として定義される。）が 0. 6〜0. 9であるものが好ましい。

本願第三の発明は、本願第一発明又は本願第二発明のエチレン . α—才レフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムを含むシール用ゴム組成物である。

本願第四の発明は、本願第一発明又は本願第二発明のエチレン，ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムを加硫してなるシール用ゴム成形体である。本願第五の発明は、本願第三発明のシール用ゴム組成物を加硫してなるシール用ゴム成形体である。

本願第四発明及び本願第五発明のシール用ゴム成形体としては、例えば、ェチレンと炭素数 3〜 20の α—才レフィンと非共役ポリェンとからなるエチレン · α—ォレフイン '非共役ポリェン共重合体ゴムを含むゴム組成物からなる架橋ゴム成形体であって、該エチレン ' α—ォレフィン '非共役ポリェン共重合体ゴム力触媒の存在下に、エチレンと、炭素数 3〜 20の ο;—才レフインと、炭素一炭素二重結合のうち該触媒で重合可能な炭素一炭素二重結合が 1分子中に 1個のみ存在する非共役ポリェンとをランダムに共重合することにより得られ、かつ前記エチレン · α—才レフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムが、エチレン · ひ一ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムであって、エチレンと炭素数 3〜 2 0 の α—ォレフィンとのモル比が 40Ζ6 0〜7 5/2 5で、 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] が 0. 5〜2. O d l Zgで、ヨウ素価が 1 5

〜50で、 g ? *値又は g ' 値（ここで、 g T *値は、前記で測定される極限粘度 [ ] と、その極限粘度 [77 ] を有するエチレン · α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 7? ] blank との比（[?]] / [η ] blank) として定義され、 g ' 値は、前記（i) で測定される極限粘度 [r?] と、このエチレン · α-ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体のゲルパーミエ一ションクロマトグラフィー（1 40°C、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体換算の極限粘度 [ 7] ] blank' との比（g' = ί η ] / [ l blank' ) として定義される。）が◦. 8 〜 0. 9 8であるエチレン · α—ォレフィン .非共役ポリェン共重合体ゴム

(Α) と、エチレン ' ひ一才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムであって、エチレンと炭素数 3〜20の α—ォレフィンとのモル比が 50Ζ50〜9 5Ζ5 で、 1 3 5 °Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 7) ] が 3. 0〜 1 0. 0 d

1 /gで、ヨウ素価が 5〜 3 5で、 _§ ?7*値又は_§' 値（ここで、 g *値は、前記で測定される極限粘度 [η] と、その極限粘度 [η] を有するエチレン . α— ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 70モル％の直鎖エチレン ·プロピレン共重合体の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [η] blank との比（[τ?] / [ τ? ] blank) として定義され、 g，値は、前記（i) で測定される極限粘度 [ ] と、このエチレン · α-ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（140° (：、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体換算の極限粘度 [ ] blank' との比（g ' 二 [；]] / [?]] blank' ) として定義される。）が 0. 4〜0. 9であるエチレン · α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴム（B) とを、前記共重合体ゴム（A) と前記共重合体ゴム (B) の重量比が 7 5Z2 5〜 5/9 5となるようにブレンドしてなり、プレンド後の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [/]] が 1. 5〜5. 0 d l Zgで、ヨウ素価が 1 0〜40で、前記で測定される極限粘度 [ 7] ] と、その極限粘度 [??] を有するエチレン . α—才レフイン .非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [?]] blank との比 g ??* ([77] / [ η ] blank ) が 0. 6〜0. 9であるエチレン ' α—才レフイン '非共役ポリェン共重合体の加硫物からなることを特徴とするシール用ゴム成形体が挙げられる。

本発明のシール用ゴム成形体は、例えば、触媒の存在下に、エチレンと、炭素数 3〜2 0の α—才レフインと、炭素一炭素二重結合のうち該触媒で重合可能な炭素一炭素二重結合が 1分子中に 1個のみ存在する非共役ポリェンとをランダムに共重合することにより得られたエチレン · α—才レフイン '非共役ポリェン共重合体ゴムであって、エチレンと炭素数 3〜 20のひーォレフィンとのモル比が 4 0 6 0〜 7 5 / 2 5で、 1 3 5 °Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] 力 0. 5〜2. 0 d 1 Zgで、ヨウ素価が 1 5〜 50で、 g *値又は g' 値（ここで、 g r? *値は、前記で測定される極限粘度 [ ] と、その極限粘度を有するエチレン ' α—才レフイン .非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエレン含量が 70モル％の直鎖ェチレン · プロピレン共重合体の 1 3 5 °Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度

[ n ] blank との比（[??] Z [ η ] blank) として定義され、 g ' 値は、前記 (i) で測定される極限粘度 [r?] と、このエチレン . α-ォレフィン .非共役ポリエン共重合体のゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（ 140° (：、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン ' プロピレン共重合体換算の極限粘度 [ ] blank' との比

(g ' = [77] / [η blank' ) として定義される。） 0. 8〜0 · 98であるエチレン · α—才レフイン '非共役ポリェン共重合体ゴム（Α) と、エチレン . α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムであって、エチレンと炭素数 3〜 2 0の α—才レフィンとのモル比が 50Z50〜9 5Z5で、 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] が 3. 0〜 1 0. 0 d I / gで、ヨウ素価が

5〜 3 5で、 7) *値又は8 ' 値（ここで、 g ?7*値は、前記で測定される極限粘度 [7?] と、その極限粘度 [ ] を有するエチレン . a—才レフイン .非共役ポリエン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] blank との比（[ ] / [ η ] blank) として定義され、 g ' 値は、前記（i) で測定される極限粘度 [ ] と、このエチレン . α-ォレフイン '非共役ポリェン共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィ一

( 1 40°C、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、ェチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体換算の極限粘度

[つ] blank' との比 ( g ' = [77] Z [77] blank' ) として定義される。）が 0. 4〜0. 9であるエチレン · a—才レフイン '非共役ポリェン共重合体ゴム

(B) とを、前記共重合体ゴム（A) と前記共重合体ゴム（B) の重量比が 7 5 / 2 5〜5ノ9 5となるようにブレンドしてなり、ブレンド後の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [η] が 1. 5〜5. O d l Zgで、ヨウ素価が

1 0〜40で、 g 7?*値又は g ' 値（ここで、 g r *値は、前記で測定される極限粘度 [ ] と、その極限粘度 [7]] を有するエチレン · ひ—ォレフィン .非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン . プロピレン共重合体の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] blank との比（[7]] / [ η ] blank) として定義され、 g' 値は、前記（i) で測定される極限粘度 [ ] と、このエチレン · α - ォレフイン '非共役ポリェン共重合体のゲルパーミエ一ションクロマ卜グラフィ一（ 1 40°C、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、ェチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン . プロピレン共重合体換算の極限粘度 [ ] blank' との比（g ' = [ η / [ ] blank' ) として定義される。）が 0. 6〜0. 9であるエチレン · α—ォレフイン '非共役ポリェン共重合体ゴムを含むゴム組成物を加硫することにより製造することができる。

以下、本発明を具体的に説明する。本発明のエチレン ' a—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムは、触媒、好ましくはメタ口セン触媒の存在下に、エチレンと、炭素数 3〜2 0のひ—ォレフィンと、炭素一炭素二重結合のうち該触媒で重合可能な炭素一炭素二重結合が 1分子中に 1個のみ存在する非共役ポリェン（以下、単に「非共役ポリェン」と称する場合がある）とを、好ましくはランダムに、共重合させることにより得られる。

前記炭素数 3〜2 0の a—ォレフィンとしては、例えばプロピレン、 1ーブテン、 1 一ペンテン、 1一へキセン、 1 一ヘプテン、 1一才クテン、 1 一ノネン、 1—デセン、 1—ゥンデセン、 1ードデセン、 1—トリデセン、 1ーテトラデセン、 1 一ペン夕デセン、 1一へキサデセン、 1一へプ夕デセン、 1—ォク夕デセン、 1—ノナデセン、 1—エイコセン、 3—メチル— 1—ブテン、 3—メチルー 1 一ペンテン、 3 —ェチル一 1 —ペンテン、 4—メチルー 1 一ペンテン、 4ーメチルー 1一へキセン、 4 , 4ージメチル— 1一へキセン、 4， 4一ジメチルー 1 —ペンテン、 4—ェチル _ 1一へキセン、 3—ェチルー 1一へキセン、 9ーメチルー 1ーデセン、 1 1—メチル— 1—ドデセン、 1 2 _ェチル— 1ーテトラデセン、及びこれらの組合わせが挙げられる。これらのうち、炭素数 3〜 1 0の a _ ォレフィンが好ましく、特にプロピレン、 1ーブテン、 1—へキセン、 1—ォクテン等が好ましく用いられる。

前記非共役ポリェンは、炭素一炭素二重結合のうち、用いる触媒、好ましくはメタ口セン触媒で重合可能な炭素一炭素二重合が 1分子中に 1個のみ存在する非共役ポリェンである。このような非共役ポリェンには、両末端がビニル基である鎖状ポリェンは含まれない。 2個以上のビニル基のうち、 1個が末端ビニル基である場合には、他のビニル基は末端ではなく、内部ォレフィンの構造をとるものが好ましい。このような非共役ポリェンとしては、脂肪族ポリェン、脂環族ポリエンが挙げられる。

前記脂肪族ポリェンとしては、具体的には、 1 , 4一へキサジェン、 3—メチルー 1， 4—へキサジェン、 4一メチル一 1， 4一へキサジェン、 5—メチルー 1 , 4一へキサジェン、 4—ェチルー 1， 4一へキサジェン、 3， 3—ジメチル — 1 , 4一へキサジェン、 5 —メチル一 1， 4—へブタジエン、 5—ェチルー 1， 4—へブタジエン、 5—メチル一 1 , 5—へブタジエン、 6—メチル一 1， 5— へブタジエン、 5—ェチルー 1 , 5—へブタジエン、 1， 6—才ク夕ジェン、 4 一メチル一 1 , 4—ォク夕ジェン、 5—メチルー 1， 4—ォク夕ジェン、 4—ェチルー 1 , 4—ォク夕ジェン、 5—ェチルー 1， 4ーォク夕ジェン、 5—メチル — 1， 5—ォク夕ジェン、 6—メチル _ 1， 5—ォクタジェン、 5—ェチルー 1，

5—ォク夕ジェン、 6—ェチル一 1， 5—ォクタジェン、 6—メチルー 1， 6— ォク夕ジェン、 7—メチルー 1， 6—ォク夕ジェン、 6—ェチルー 1 , 6—ォク夕ジェン、 6—プロピル一 1， 6—才ク夕ジェン、 6—ブチルー 1 , 6—ォク夕ジェン、 4—メチル一 1， 4ーノナジェン、 5—メチル一 1， 4ーノナジェン、

4—ェチル一 1， 4—ノナジェン、 5—ェチルー 1， 4—ノナジェン、 5—メチルー 1 , 5—ノナジェン、 6—メチル一 1， 5—ノナジェン、 5—ェチルー 1，

5—ノナジェン、 6—ェチルー 1， 5—ノナジェン、 6—メチル一 1 , 6—ノナジェン、 7—メチル一 1 , 6—ノナジェン、 6—ェチルー 1， 6—ノナジェン、

7—ェチル一 1 , 6—ノナジェン、 7—メチル一 1 , 7—ノナジェン、 8—メチルー 1 , 7—ノナジェン、 7—ェチル一 1 , 7—ノナジェン、 5—メチル一 1， 4—デカジエン、 5—ェチル _ 1， 4—デカジエン、 5—メチルー 1， 5—デカジェン、 6—メチル _ 1， 5—デカジエン、 5—ェチルー 1 , 5—デカジエン、

6—ェチルー 1， 5—デカジエン、 6—メチル— 1， 6—デカジエン、 6—ェチルー 1， 6—デカジエン、 7—メチル— 1 , 6—デカジエン、 7—ェチルー 1， 6—デカジエン、 7—メチル— 1 , 7—デカェン、 8—メチル一 1， 7—デカジェン、 7—ェチル一 1 , 7—デカジエン、 8—ェチル一 1 , 7—デカジエン、

8—メチルー 1， 8—デカジエン、 9 _メチル— 1 , 8—デカジエン、 8—ェチル— 1 , 8—デカジエン、 6—メチル一 1 , 6—ゥンデカジエン、 9ーメチル— 1 , 8—ゥンデカジエン等が挙げられる。

また、前記脂環族ポリェンとしては、 1個の不飽和結合を有する脂環部分と、内部ォレフィン結合を有する鎖状部分とから構成されるポリェンが好適であり、例えば 5—ェチリデン— 2一ノルボルネン、 5—イソプロピリデン一 2—ノルポルネン、 6—クロロメチルー 5—イソプロピリデンー 2—ノルボルネン等のジェン； 2, 3—ジイソプロピリデン一 5—ノルボルネン、 2—ェチリデン— 3—ィソプロピリデンー 5—ノルボルネン等の卜リエン等が挙げられる。これらの非共役ポリェンのうちでも、 5—ェチリデン— 2—ノルボルネン、 1， 4一へキサジェン等が特に好ましい。

これらの非共役ポリェンは、単独で、あるいは 2種以上組合わせて用いることができる。

本願第一発明の共重合体ゴムは、下記の特性を有している。

(i) 極限粘度 [ 7] ]

1 35°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 7] ] は、 1. 5〜5. 0 d 1 /g、好ましくは 2. 0〜4. O d l Zgである。

(ii) g *値又は g ' 値

g 77 * 値は、前記（i)で測定される極限粘度 [ 7] ] と、その極限粘度 [ 7) ] を有するエチレン · α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 70モル％の直鎖エチレン ' プロピレン共重合体の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 7] ] blank との比（[ 7? ] / [τ?] blank ) として定義される。 g 7 * 値は、特公平 3— 14 045号公報に記載の方法により測定することができる。

g ' 値は、前記（i) で測定される極限粘度 [ 7] ] と、このエチレン · α-ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー

(GPC : 140°C、 0-ジクロロ'ベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 70モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体（EPR) 換算の極限粘度 [ ] blank' との比（g' = [ η ] / [ η blank' ) として定義される。

g ' 値は、特開平 9一 7 16 1 8号公報に記載の方法に従って求めることができる。即ち、まずエチレン · α-ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムの G P C測定を行い、各フラクションのポリスチレン換算分子量 M,__PSlを得る。次に、 Mi— p_Slを、式 [ 7? ] _i-_PSl - M_i-PSl= [τ]] i- · Μ)— _EP 及び [ 7) ] _PS【= 1. 37 X 10—⁴M_i-PSl ^{U 68fi}、 [ η ] 卜 _EPR= 7. 2 X 1 0— ⁴Μ卜 _EPR。'⁶⁶⁷の式を用いて、 EPR換算分子量 M卜 _EPRに変換する。次に変換した Mi__EPRを式（II) によりフラクション別の [ " ] ' に変換する。 ["] i- _b '

· · · (II)

ここで添字の iは、 GP Cによって分別された各フラクションを示す。次に変換した [ 7] ] i-_b,_ank' を次式 UII) により計算して [ 7] ] _blank' を求める。

[ ] blank' =∑ W i · [ 7? ] _|-b|ank， /∑ ω _ί - - - (III)

ここで ωは重量分率を示す。このようにして [；]] _{b nk}' を計算し、 [ 7) ] との比から g ' を求める。

本願第一発明の共重合体ゴムの g 7? *値又は g ' 値は、 0. 6〜 0. 9、好ましくは 0. 7〜0. 9である。

(iii) 重量平均分子量（光散乱法による） MwZ数平均分子量 Mn

MwZMnは、 3. 0〜 5 0、好ましくは 3. 5〜 4 0である。 M w/M nは、カラムとして東ソ一製 GMH— HT及び GMH_HTL、溶媒として o—ジク口口ベンゼンを用いてゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GP C) により求めることができる。

(iv)ヨウ素価

ヨウ素価は、 1 0〜40、好ましくは 1 2〜3 8である。

(V) エチレン / α—才レフイン成分比

本願第一発明の共重合体ゴムは、（a) エチレンから導かれる単位と、（b) 炭素数 3〜 2 0の α—ォレフィン（以下、単に「α—ォレフィン」と称することもある）から導かれる単位とを、 4 0 Ζ6 0〜 9 5Ζ5、好ましくは 5 0 / 5 0〜 9 0/ 1 0 [(a) / (b)] のモル比で含有レている。

(vi) D値

本願第一発明の共重合体ゴムの¹³ C— NMRスぺクトルにおける T aに対する T a i3の強度（面積）比 D (Ύ a 13 /Ύ ) は、 0. 5以下、好ましくは 0. 3以下である。

なお、この強度比 D値は、ランダム共重合体ゴムを構成する一才レフインの種類によって異なる。

ここで、 ^l3C—NMRスペクトルにおける Τ α ]3及び Τ α αは、それぞれ α— ォレフィンから導かれる単位中の CH₂ のピーク強度であり、下記に示すように第 3級炭素に対する位置が異なる 2種類の CH₂ を意味している。 R R R R

I I I I

-C-CH, -CH, 一 C— -CH; -C-CH, 一 C一

I ^ " I " I ^ I

H H H H

Ύ β T a a ランダム共重合体ゴムの強度比 Dは、下記のようにして求めることができる。ランダム共重合体ゴムの¹³ C— NMRスペクトルを、例えば日本電子（株）製 J EOL -GX 2 7 0 NMR測定装置を用いて、試料濃度 5重量％のへキサクロロブタジエン Zd₆ —ベンゼン = 2 / 1 (体積比）の混合溶液を、 6 7. 8 M H z、 2 5 Cにて d₆ —ベンゼン（ 1 2 8ppm) 基準で測定する。

¹³ C— N M Rスぺクトルの解析は、基本的にリンデマンアダムスの提案 (Analysis Chemistry, 43, p. 1245 (1971) ) 、 J. C. Randall (Review Macromolecular Chemistry Physics, C29, 201 (1989) ) に従って行った。

ここで、前記の強度比 Dについて、エチレン♦ 1 —ブテン ' 7—メチルー 1， 6—ォク夕ジェン共重合体ゴムを例にとってより具体的に説明する。

このエチレン · 1—ブテン · 7—メチルー 1， 6—ォクタジェン共重合体ゴムの¹³ C— NMRスぺクトルでは、 3 9〜 4 0 ppm に現われるピークが T に、また 3 1〜 3 2 ppm に現われるピークが Τ βに帰属される。

強度比 Dは、それぞれのピーク部分の積分値（面積）比で算出される。

このようにして求められた強度比 Dは、一般に 1ーブテンの 1 , 2付加反応に続いて 2， 1付加反応が起こる割合、又は 1ーブテンの 2 , 1付加反応に続いて 1， 2付加反応が起こる割合を示す尺度と考えられている。従って、この強度比 D値が大きいほど、ひ一才レフイン（ 1ーブテン）の結合方向が不規則であること示している。逆に D値が小さいほど、 α—才レフインの結合方向が規則的であることを示しており、規則性が高いと分子鎖は集合しやすく、ランダム共重合体ゴムは強度等が優れる傾向にあって好ましい。

なお、本発明では、後述するように特定の第 4族（チタン族）メタ口セン系触媒を用いてエチレンと α—ォレフィンと非共役ポリェンとを共重合させることにより、前記強度比 Dが 0. 5以下であるランダム共重合体ゴムを得ているが、例えばバナジウム等の第 5族メタ口セン系触媒の存在下に、エチレンと 1—ブテンと 7—メチルー 1 , 6—才クタジェンとを共重合させても、前記強度比 Dが 0. 5以下であるエチレン · 1—ブテン · 7—メチルー 1， 6—ォクタジェン共重合体ゴムを得ることはできない。このことは、 1—ブテン以外の α—ォレフィンについても同様である。

本願第一発明の共重合体ゴムとしては、 ¹³C— NMRスぺクトル及び次式： 8値= [P_OE] / (2 · [Ρ_Ε] · [P₀])

(式中、 [P_E] は、ランダム共重合体ゴム中の（a) エチレンから導かれる単位の含有モル分率であり、 [P。] は、ランダム共重合体ゴム中の（b) ο;—才レフインから導かれる単位の含有モル分率であり、 [P。_E] は、ランダム共重合体ゴムにおける全ダイァド（dyad)連鎖数に対する a—才レフィン ·エチレン連鎖数の割合である。）

から求められる B値が 1. 0〜 1. 5であるものが好ましい。

この B値は、共重合体ゴム中におけるエチレンと a—ォレフィンとの分布状態を表わす指標であり、 J. C. Randall (Macromolecules, 15, 353 (1982))、 J. Ray (Macromolecules, 10, 773 (1977) ) らの報告に基づいて求めることができる。

前記の B値が大きいほど、エチレンあるいは a—ォレフィンのブロック的連鎖が短くなり、エチレン及びひ—ォレフィンの分布が一様であり、共重合体ゴムの組成分布が狭いことを示している。なお、 B辉が 1. 0よりも小さくなるほど共重合体ゴムの組成分布は広くなり、このような共重合体ゴムは、組成分布の狭い共重合体ゴムと比べて、例えば架橋した場合には強度等の物性を充分に発現しないことがある。

なお、本発明では、後述するように特定の第 4族（チタン族）メタ口セン系触媒を用いてエチレンと a—ォレフィンと非共役ポリェンとを共重合させることにより、前記 B値が 1. 0〜 1. 5であるランダム共重合体ゴムを得ているが、例えばチタン系非メタ口セン系触媒の存在下に、エチレンと a—ォレフィンと非共役ポリェンとを共重合させても、前記範囲の B値を有するエチレン · a—才レフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムを得ることはできない。本願第二発明の共重合体ゴムは、下記の特性を有するエチレン · α—才レフィン -非共役ポリェン共重合体ゴム（Α) (以下「共重合体ゴム（Α)」という。）及びエチレン · ひ一才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴム（Β) (以下「共重合体ゴム（Β)」という。）を含有する組成物であり、例えば、共重合体ゴム（Α) 及び共重合体ゴム（Β) をブレンドすることにより、製造することができる。

共重合体ゴム（Α) は、下記のような特性を有している。

( 1 ) エチレン —才レフイン成分比

共重合体ゴム（Α) は、（a) エチレンから導かれる単位と、（b) 炭素数 3〜 2 0の a—才レフイン（以下、単に「ひ一才レフイン」と称することもある）から導かれる単位とを、 4 0 /6 0〜 7 5 /2 5、好ましくは 5 5 Z4 5〜7 0 Z

3 0 [(a) Z (b)] のモル比で含有している。

(2) ヨウ素価

共重合体ゴム（A) のヨウ素価は、 1 5〜 5 0、好ましくは 1 5〜4 0である。前記のようなヨウ素価を有するエチレン · α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムは、加硫速度が速く、高速加硫が可能である。

(3) 極限粘度 [ ]

共重合体ゴム（Α) の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [77] は、 0. 5〜2. 0 d 1 Zg、好ましくは 0. 6〜 1. 8 d l /'g'である。

(4) g 7] *値又は g ' 値

g 77 * 値は、前記（3 ) で測定される極限粘度 [ 7] ] と、その極限粘度 [ ] を有するエチレン · ひ一才レフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 3 5 °Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] ] blank との比（[?]] / [η] blank ) として定義される。 g 77 * 値は、特公平 3— 1

4 0 4 5号公報に記載の方法により測定することができる。

g ' 値は、前記（3) で測定される極限粘度 [ 7] ] と、このエチレン · α -才レフイン '非共役ポリェン共重合体のゲルパ一ミエーションクロマトグラフィー (G P C : 1 4 0°C、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン . プロピレン共重合体（E P R) 換算の極限粘度 [ ] blank' との比（g ' = ίν] / ίν] blank' ) として定義される。 g' 値は、特開平 9一 7 1 6 1 8号公報に記載の方法に従って求めることができる。

共重合体ゴム（A) の値又は g ' 値は、 0. 8〜0. 9 8、好ましくは 0. 8〜0. 9 5である。

8 /]*値又は8 ' 値が小さい程、即ち 0に近づく程、分子中の長鎖分岐が多いことを示し、 g T? *値又は g ' 値が 1の場合は、分子中に長鎖分岐がなく、線状であることを示す。 g r?*値又は g ' 値を一定の範囲内にすることにより、混練、成形等の加工時における高ずり速度下での粘度が低く、成形後、加硫直前の低ずり速度下での粘度は低いという特性が得られ、従って、そのような g 7] *値又は g ' 値を有するエチレン · α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムからは、混練、成形等の加工性に優れるとともに、成形後、加硫直前の形状保持性に優れたゴム組成物を得ることができる。

なお、エチレン ' ひ一才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムの g 77 *値又は g，値が 0. 4~0. 9 8の範囲であることが形状保持性、加工性の点で好ましい。

共重合体ゴム（B) は、下記のような特性を有している。

(1 ) エチレン Ζα—ォレフイン成分比

共重合体ゴム（Β) は、（a) エチレンから導かれる単位と、（b) 炭素数 3〜 2 0の α—ォレフィン（以下、単に「α—ォレフイン」と称することもある）から導かれる単位とを、 50Ζ50〜9 5Ζ5、好ましくは 60 / 40〜 90 / 1 0 [(a) / (b)] のモル比で含有している。

(2) ヨウ素価

共重合体ゴム（B) のヨウ素価は、 5〜3 5、好ましくは 1 0~30である。前記のようなヨウ素価を有するエチレン · α—才レフイン .非共役ポリェン共重合体ゴムは、加硫速度が速く、高速加硫が可能である。

(3) 極限粘度 [ ]

共重合体ゴム（B) の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 7] ] は、 3. 0〜 1 0. 0 d 1 /g、好ましくは 3. 5〜8. O cl l /gである。 (4) g 7] *値又は g ' 値

共重合体ゴム（B) の g 7? *値又は g ' 値は、 0. 4〜0. 9、好ましくは 0. 5〜 0. 8 5である。

本願第二発明の共重合体ゴムとしては、共重合体ゴム（A) と共重合体ゴム

(B) とを、共重合体ゴム（A) と共重合体ゴム（B) の重量比が 7 5 / 2 5〜 5Z9 5となるような割合で含有するものが、圧縮永久歪、加硫ゴムの強度、口ール加工性、押出加工性の点で好ましい。前記重量比 [(A) / (B)] は、好ましくは 7 0/30〜 1 578 5、更に好ましくは 6 5 / 3 5〜2 5 / 7 5である。本願第二発明の共重合体ゴム（共重合体ゴム（A) 及び共重合体ゴム（B) をブレンドした場合はブレンド後の共重合体ゴム混合物）の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 7] ] は、 1. 5〜5. 0 d 1 /gであること力圧縮永久歪、形状保持性、混練性、押出性の点で好ましい。該極限粘度 [ 7] ] は、好ましくは 1. 7〜4. 5、更に好ましくは 2. 0〜4. 0である。

本願第二発明の共重合体ゴム（共重合体ゴム（A) 及び共重合体ゴム（B) をブレンドした場合はブレンド後の共重合体ゴム混合物）のヨウ素価は 1 0~40 であることが、圧縮永久歪、ポリマーの生産性、耐熱老化性の点で好ましい。該ヨウ素価は、好ましくは 1 5〜40、更に好ましくは 20〜3 5である。

本願第二発明の共重合体ゴム（共重合体ゴム（A) 及び共重合体ゴム（B) をブレンドした場合はブレンド後の共重合体ゴム混合物）の g ?7*値又は g ' 値は、 0. 6-0. 9であることが、混練性、加硫ムの強度、形状保持性の点で好ましい。該 g r]*値又は g ' 値は、好ましくは 0. 6 5〜0. 9、更に好ましくは 0. 7〜0. 9である。

本願第一発明及び本願第二発明の共重合体ゴム、並びに、前記のような共重合体ゴム（A) 及び共重合体ゴム（B) は、触媒、好ましくはメタ口セン触媒の存在下に、エチレンと、炭素数 3〜2 0の α—ォレフィンと、非共役ポリェンとをランダム共重合させることにより得ることができる。

ここで用いられるメタ口セン触媒は、下記のような特定のメタ口セン化合物

(C) を含んでいる。

前記メタ口セン触媒は、このメタ口セン化合物（C) を含有すること以外は特に限定されず、例えばメタ口セン化合物（C) と、有機アルミニウムォキシ化合物（D) 及び/又はメタ口セン化合物（C) と反応してイオン対を形成する化合物（E) とから形成されてもよい。また、メタ口セン化合物（C)、有機アルミ二ゥムォキシ化合物（D) 及び Z又は前記イオン対を形成する化合物（E) とともに有機アルミニウム化合物（F) とから形成されてもよい。

以下に、メタ口セン触媒を形成する際に用いられる成分について説明する。

前記メタ口セン化合物（C) としては、下記の一般式（I ) ：

で示される化合物が用いられる。

前記式（ I ) において、 Mは、周期律表第 IVB族の遷移金属原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニゥムである。

R ¹ は、炭素数 1〜6の炭化水素基であり、具体的には、メチル基、ェチル基、 η -プロピル基、イソプロピル基、 η-ブチル基,、イソブチル基、 sec-ブチル基、 tert- ブチル基、 π-ペンチル基、ネオペンチル基、 n-へキシル基、シクロへキシル基等のアルキル基；ビニル基、プロぺニル基等のアルケニル基等が挙げられる。これらのうち、インデニル基に結合した炭素が 1級のアルキル基が好ましく、更に炭素数 1〜4のアルキル基が好ましく、特にメチル基及びェチル基が好ましい。

R² 、 R⁴ 、 R⁵ 及び R⁶ は、同一又は相異なっていてもよく、水素原子、，ヽロゲン原子又は R¹ について示した炭素数 1〜6の炭化水素基である。ここでハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素である。

R³ は、炭素数 6〜 16のァリール基である。このァリール基は、例えば、前記ハロゲン原子、炭素数 1〜20の炭化水素基及び Z又は有機シリル基で置換されていてもよい。ァリール基としては、具体的には、フエニル基、 Q! —ナフチル基、 3—ナフチル基、アントラセニル基、フエナントリル基、ピレニル基、ァセナフチル基、フエナレニル基、アセアントリレニル基、テトラヒドロナフチル基、インダニル基、ビフエ二リル基等が挙げられる。これらのうち、フエニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フエナントリル基が好ましい。

また、このァリール基の置換基である炭素数 1〜 2 0の炭化水素基としては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、へキシル基、シクロへキシル基、ォクチル基、ノニル基、ドデシル基、エイコシル基、ノルボルニル基、ァダマンチル基等のアルキル基、ビニル基、プロぺニル基、シクロへキセニル基等のアルケニル基、ベンジル基、フエニルェチル基、フエニルプロピル基等のァリールアルキル基、 R ³ について例示したァリール基、及び卜リル基、ジメチルフエニル基、トリメチルフエニル基、ェチルフエニル基、プロピルフエニル基、メチルナフチル基、ベンジルフエニル基等の炭素数 6〜 2 0のァリール基等が挙げられる。

また、有機シリル基としては、トリメチルシリル基、卜リエチルシリル基、卜リフエニルシリル基等が挙げられる。

X ¹ 及び Χ ^ώ は、同一又は相異なっていてもよく、水素原子、前記ハロゲン原子、又は前記ハロゲン原子で置換されていてもよい、前記炭素数 1〜 2 0の炭化水素基、酸素含有基又はィォゥ含有基である。

また、酸素含有基としては、具体的には、 t ドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ卜キシ等の炭素数 1〜 2 0のアルコキシ基；フエノキシ基、メチルフエノキシ基、ジメチルフエノキシ基、ナフトキシ基等のァリールォキシ基；フエニルメトキシ基、フエニルエトキシ基等のァリール—C _1-2D—アルコキシ基等が挙げられる。

ィォゥ含有基としては、具体的には、前記酸素含有基の酸素をィォゥに置換した置換基；メチルスルホニルォキシ基、トリフルォロメ夕ンスルホニルォキシ基、フエニルスルホニルォキシ基、ベンジルスルホニルォキシ基、 p_トルエンスルホニルォキシ基、トリメチルベンゼンスルホニルォキシ基、トリイソブチルベンゼンスルホニルォキシ基、 P-クロルベンゼンスルホニルォキシ基、ペン夕フルォロベンゼンスルホニルォキシ基等のスルホニルォキシ基；メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、 p-トルエンスルホニル基、卜リメチルベンゼンスルホニル基、ペン夕フルォロベンゼンスルホニル基等のスルホ二ル基等が挙げられる。これらのうち、 X¹ 及び X² は、ハロゲン原子又は炭素数 1〜2 0の炭化水素基であることが好ましい。

Yは、炭素数 1〜 2 0の 2価の炭化水素基、炭素数 1〜 2 0の 2価のハロゲン化炭化水素基、 2価のゲイ素含有基、 2価のゲルマニウム含有基、 — O—、 — C O -、 - S -、一 SO-、 _S〇₂ -、 - NR⁷ -、 - P (R ' ) -、 - P (0)

(R⁷ ) ―、一 BR⁷ —又は一 A 1 R⁷ — （ここで、 R⁷ は、水素原子、前記ハロゲン原子、前記炭素数 1〜20の炭化水素基、又は 1個以上の前記ハロゲン原子で置換された炭素数 1〜2◦の炭化水素基を表す。）であり、具体的には、メチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、ジメチルエチレン基、卜リメチレン基、テトラメチレン基、 1 , 2—シクロへキシレン基、 1 , 4—シクロへキシレン基等のアルキレン基；シクロへキシリデン基等のアルキリデン基；ジフエ二ルメチレン基、ジフエ二ルエチレン基等のァリールアルキレン基等の炭素数 1〜2 0の 2価の炭化水素基；前記炭素数 1〜 2 0の 2価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基、例えばクロロメチレン；メチルシリレン基、ジメチルシリレン基、ジェチルシリレン基、ジ（n-プロピル）シリレン基、ジ（卜プロピル）シリレン基、ジ（シクロへキシル）シリン基、メチルフエ二ルシリレン基、ジフエ二ルシリレン基、ジ（P-トリル）シリレン基、ジ（p-クロ口フエニル）シリレン基等のアルキルシリレン基、アルキルァリールシリレン基、ァリールシリレン基、テトラメチル— 1 , 2—ジシリル基、テトラフエ二ルー 1， 2—ジシリル基等のアルキルジシリル基、アルキルァリールジシリル基、ァリールジシリル基等の 2価のケィ素含有基；前記 2価のケィ素含有基のケィ素をゲルマニウムに置換した 2価のゲルマニウム含有基等が挙げられる。

これらのうち、 Yは、 2価のケィ素含有基又は 2価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、 2価のケィ素含有基であることが更に好ましく、アルキルシリレン基、アルキルァリールシリレン基又はァリールシリレン基であることが特に好ましい。

以下に前記一般式（ I ) で示されるメタ口セン化合物の具体例を示す。

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチル一 4一フエニル一 1 一インデニル）ジルコニゥムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス（2 —メチル一 4— ( α—ナフチル）一 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチルー 4— ( ;3—ナフチル）一 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチル一 4一（ 1 一アン卜ラセニル）一 1— インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2 —メチル一 4一（2—アントラセニル）一 1— インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチル—4— ( 9一アン卜ラセニル） — 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチル _ 4一（9一フエナントリル）一 1— インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス（2—メチル一 4— ( p—フルオロフェニル）一 1 —インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2 —メチル一 4一（ペン夕フルオロフェニル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチルー 4— ( p—クロ口フエニル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチル一 4— (m—クロ口フエニル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチル一 4— ( o—クロ口フエニル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2 —メチル一 4一（2 , 4—ジクロ口フエニル）フエ二ルー 1—ィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス（2—メチル一 4一（p—ブロモフエニル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2 —メチル一 4一（p—トリル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチルー 4一（m—トリル） — 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチルー 4一（o—トリル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチルー 4— ( 2， 6—ジメチルフエニル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチルー 4— ( p—ェチルフエニル）一 1— インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチル一 4— ( p—イソプロピルフエニル）一 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチルー 4— ( p—べンジルフエニル）一 1 —インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチルー 4一（p—ビフエ二リル）一 1ーィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチルー 4— (m—ビフエ二リル）一： Lーィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチルー一（p—トリメチルシリルフエ二ル） — 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチルー 4— (m—トリメチルシリルフエ二ル） _ 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—フエ二ルー 4一フエニル一 1—ィンデニル）ジルコニウムジク口リド、

rac -ジェチルシリレン一ビス（ 2 —メチルー 4一フエ二ルー 1 一インデニル）ジルコニゥムジク口リド、

rac-ジ一（イソプロピル）シリレン一ビス（2—メチルー 4一フエニル一 1 —ィンデニル）ジルコニウムジクロリド、 rac-ジー（n-プチル）シリレン一ビス（ 2—メチルー 4—フエニル一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジシクロへキシルシリレン一ビス（ 2ーメチル一 4—フエ二ルー 1—ィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフエ二ルシリレン一ビス（2—メチルー 4—フエニル一 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエ二ルシリレン一ビス（2—メチルー 4—フエ二ルー 1ーィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジ（p—トリル）シリレン一ビス（ 2 —メチルー 4一フエ二ルー 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジ（p—クロ口フエニル）シリレン一ビス（ 2 —メチルー 4一フエニル一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-メチレン一ビス（ 2—メチルー 4—フエ二ルー 1 一インデニル）ジルコニゥムジクロリド、

rac-エチレン一ビス（2—メチルー 4一フエ二ルー 1 —インデニル）ジルコニゥムジクロリド、

rac-ジメチルゲルミレン一ビス（2—メチルー 4一フエニル一 1—インデニル）ジルコニウムジク口リド、

rac-ジメチルス夕二レン一ビス（2—メチルー 4一フエ二ルー 1 一インデニル）ジルコニウムジク口リド、

rac-ジメチルシリレン—ビス（2 —メチル— 4—フエ二ルー 1 —インデニル）ジルコニゥムジブロミド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2 —メチル一 4—フエ二ルー 1 一インデニル）ジルコニゥムジメチル、

rac-ジメチルシリレン—ビス（2 —メチル— 4一フエニル一 1 —インデニル）ジルコニゥムメチルク口リド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2—メチルー 4—フエニル一 1 —インデニル）ジルコニゥムクロリド S 0₂ M e、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2 —メチル— 4—フエ二ルー 1 一インデニル）ジルコニゥムクロリド 0 S〇₂ M e、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチル一 4一フエ二 Jレー 1ーィンデニル）ジルコニゥムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチル— 4一 ( - ナフチル）一 1—ィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチルー 4一 (β— 一 1—ィンテニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチル— 4— ( 2 - メチルー 1 一

— 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチルー 4— ( 5 - 一 1ーィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチルー 4一（9 —アン卜ラセニル）一 1― インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチルー 4— (9 —フエナントリル）一 1 _ インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチルー 4— (o メチルフエニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチル— 4— (m一メチルフエニル）一 1 インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス（2—ェチルー 4— (P - メチルフエニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチル一 4一（2， 3ージメチルフエニル）

— 1一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス（2—ェチルー 4— ( 2 , 4ージメチルフエニル）

— 1 —インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス（2—ェチルー 4— ( 2， 5ージメチルフエニル）

— 1 —インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチルー 4— ( 2 , 4， 6—卜リメチルフエニル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、 rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチルー 4— ( o クロロフエニル）一 1 インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチル一 4— (m クロロフエニル）一 1 インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチル一 4— ( p一クロ口フエニル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチル—4一（ 2， 3—ジクロ口フエニル）一 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチルー 4 ( 2 6—ジクロロフエニル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチルー 4 ( 3 5—ジクロロフエニル）一 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチル—4— ( 2 ブロモフエニル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチルー 4一（3 ブロモフエニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチルー 4— ( 4 ブロモフエニル）一 1 インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチルー 4一 ( 4 ビフエ二 'ィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ェチル一 4— ( 4一卜リメチルシリルフエ二ル） — 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2 — n-プロピル一 4 一フエ二ルー 1—ィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2一 n-プロピル一 4一 ( α—ナフチル）一 1—ィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2— n-プロピル一 4― ( /3—ナフチル）一 1ーィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2— n -プロピル一 4一 ( 2ーメチルー 1 一ナフチル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2— n-プロピル— 4一（ 5—ァセナフチル） — 1 —インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2— n-プロピル一 4— ( 9—アン卜ラセニル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2—n-プロピル一 4一（9—フエナントリル）一 1 —インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2 —イソプロピル一 4一フエ二ルー 1 一インデニル）ジルコニウムジク口リド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—イソプロピル一 4一（α—ナフチル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—イソプロピル一 4一（ 3—ナフチル）一 1— インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—イソプロピル— 4— ( 8—メチルー 9一ナフチル） — 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—イソプロピル一 4一（5—ァセナフチル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—イソプロピル一 4— ( 9—アントラセニル） — 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2 _イソプロ 1 °ルー 4一（9—フエナントリル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2— s -プチルー 4—フエニル— 1—ィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2— s-ブチル— 4一（α—ナフチル）一 1 —インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2— s-ブチル— 4— ( /3—ナフチル） — 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2— s-ブチル— 4一（2 —メチルー 1 —ナフチル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、 rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2— s-ブチル—4一（5—ァセナフチル） — 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2— s -プチルー 4 一（ 9一アン卜ラセニル）ー 1 —インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2— s -プチルー 4— ( 9—フエナントリル） — 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス（ 2—n-ペンチルー 4—フエ二ルー 1—ィンデニル）ジルコニウムジク口リド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2— n-ペンチル一 4— ( ひ一ナフチル）一 1—ィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2— n-プチルー 4一フエニル一 1—インデニル）ジルコニウムジク口リド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2— n-ブチル一 4一（ひ一ナフチル）一 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2— n-ブチルー 4— ナフチル） — 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2 — n-ブチル— 4一（2—メチルー 1 一ナフチル）一 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス（2— n-ブチル— 4— ( 5—ァセナフチル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2— n-ブチル一 4一（9一アン卜ラセニル）一 1 —インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2 — n-ブチル一 4一（9—フエナントリル）ー 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2 —ィソブチルー 4一フエ二ルー 1—ィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—イソブチル一 4— ( ひ一ナフチル）ー 1—ィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2 —イソブチル— 4— ( 3—ナフチル）一 1ーィンデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス（2—イソブチルー 4一（ 2 —メチル— 1—ナフチル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン—ビス（2—イソプチルー 4一（5—ァセナフチル） — 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—イソブチルー 4一（9 一アントラセニル）一 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—イソブチルー 4一（9—フエナントリル）一 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2 一ネオペンチルー 4—フエニル— 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2—ネオペンチル一 4— —ナフチル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（ 2—n-へキシル 4一フエ二ルー 1—インデニル）ジルコニウムジク口リド、

rac-ジメチルシリレン一ビス（2— n-へキシル 4— ( α—ナフチル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフエ二ルシリレン一ビス（2 —ェチル—4一フエニル— 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフエ二ルシリレン一ビス（2—ェル一 4— ( α—ナフチル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフエ二ルシリレン—ビス（2—ェチルー 4— ( 9—アントラセニル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-メチルフエ二ルシリレン一ビス（2 —ェチル一 4— ( 9一フエナン卜リル）一 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエ二ルシリレン一ビス（2—ェチルー 4 フエ二ルー 1—ィンデニル）ジルコニウムジク口リド、

rac-ジフエ二ルシリレン—ビス（2—ェチルー 4一（一ナフチル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、 rac-ジフエ二ルシリレン一ビス（2—ェチル一 4一（9—アントラセニル）一 1 —インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエ二ルシリレン—ビス（2—ェチルー 4一（9—フエナントリル）一 1 —インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジフエ二ルシリレン一ビス（2—ェチルー 4— ( 4ービフエ二リル）一 1— インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-メチレン一ビス（ 2 —ェチル— 4—フエ二ルー 1 一インデニル）ジルコニゥムジクロリド、

rac-メチレン一ビス（2—ェチルー 4一（ひ一ナフチル） — 1—インデニル）ジルコニゥムジクロリド、

rac-エチレン一ビス（ 2 —ェチル— 4—フエ二ルー 1 一インデニル）ジルコニゥムジクロリド、

rac-エチレン—ビス（2—ェチルー 4— —ナフチル）一 1—インデニル）ジルコニゥムジクロリド、

rac-エチレン—ビス（2 — n-プロピル— 4— ( α—ナフチル）一 1 一インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルゲルミル—ビス（2—ェチルー 4一フエ二ルー 1 —インデニル）ジルコニゥムジクロリド、

rac-ジメチルゲルミル—ビス（2—ェチル— 4一（α—ナフチル） — 1 —インデニル）ジルコニウムジクロリド、

rac-ジメチルゲルミル一ビス（ 2 — n-プロピル— 4 一フエニル— 1—ィンデニル）ジルコニウムジクロリド等。

また、前記のような化合物中のジルコニウムをチタニウム又はハフニウムに代えた化合物を挙げることもできる。

本発明では、通常、前記メタ口セン化合物のラセミ体が触媒成分として用いられる力 R型又は S型を用いることもできる。

本発明では、前記のようなメタ口セン化合物を 2種以上組合わせて用いることができる。

前記メタ口セン化合物は、 Journa l of Organome t a l 1 ic Chem. 288 (1985) 、第 63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第 0, 320, 762 号明細書に準じて製造することができる。

メタ口セン触媒の調製に用いられる有機アルミニウムォキシ化合物（D ) は、従来公知のアルミノォキサンであってもよく、また特開平 2 - 7 8 6 8 7号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムォキシ化合物であつてもよい。

従来公知のアルミノォキサンは、例えば下記のような方法によつて製造することができる。

( 1 ) 吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシゥム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第 1セリウム水和物等の炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方法。

( 2 ) ベンゼン、トルエン、ェチルエーテル、テトラヒドロフラン等の媒体中で、トリアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に直接、水、氷又は水蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。

( 3 ) デカン、ベンゼン、トルエン等の媒体中で卜リアルキルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズォキシド、ジブチルスズォキシド等の有機スズ酸化物を反応させる方法。

なお、このアルミノォキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された前記のアルミノォキサン溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニゥム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよい。

アルミノォキサンの製造の際に用いられる有機アルミニウム化合物としては、具体的には、卜リメチルアルミニウム、トリェチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ n-ブチルアルミニウム、卜リイソブチルアルミニウム、トリ sec-ブチルアルミニウム、トリ t er t - プチルァルミ二ゥム、トリペンチルアルミニウム、トリへキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；トリシクロへキシルアルミニウム、トリシクロォクチルアルミニウム等のトリシク口アルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジェチルアルミニゥムクロリド、ジェチルアルミニウムプロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド；ジェチルアルミニウムヒドリド、ジィソブチルアルミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド；ジメチルアルミニウムメ卜キシド、ジェチルアルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニゥムアルコキシド；ジェチルアルミニウムフエノキシド等のジアルキルアルミニゥムァリー口キシド等が挙げられる。これらの中では、トリアルキルアルミ二ゥム、卜リシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。

また、アルミノォキサンの製造の際に用いられる有機アルミニウム化合物としては、式（i- C ₄ H ₉ ) _x A 1 _y ( C ₅ H _l0) _z (式中、 x、 y、 zは正の数であり、 z≥2 xである。）で示されるイソプレニルアルミニウムを用いることもできる。

前記の有機アルミニウム化合物は、 2種以上組合せて用いることもできる。

アルミノォキサンの製造の際に用いられる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素；ペンタン、へキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、へキサデカン、ォクタデカン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロへキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油等の石油留分等の炭化水素溶媒、及び前記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素の八ロゲン化物、とりわけ塩素化物、臭素化物等のハロゲ化炭化水素溶媒が挙げられる。更に、ェチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち、特に芳香族炭化水素が好ましい。

前記メタ口セン化合物（C ) と反応してイオン対を形成する化合物（E ) としては、特表平 1 一 5 0 1 9 5 0号公報、特表平 1 一 5 0 2 0 3 6号公報、特開平 3 - 1 7 9 0 0 5号公報、特開平 3— 1 7 9 0 0 6号公報、特開平 3 - 2 0 7 7 0 3号公報、特開平 3— 2 0 7 7 0 4号公報、米国特許第 5 3 2 1 1 0 6号明細書等に記載されたルイス酸、イオン性化合物及びボラン化合物、カルボラン化合物を挙げることができる。

前記ルイス酸としては、マグネシウム含有ルイス酸、アルミニウム含有ルイス酸、ホウ素含有ルイス酸等が挙げられ、これらのうちホウ素含有ルイス酸が好ましい。ホウ素含有ルイス酸としては、具体的には、下記一般式：

B R ⁸ R ⁹ R ^{1 0}

(式中、 R ⁸ 、 R ⁹ 及び R ^{1 Q}は、それぞれ独立して、フッ素原子、メチル基、卜リフルォロメチル基等の置換基を有していてもよいフエニル基、又はフッ素原子を示す。）

で表される化合物を例示することができる。

前記一般式で表されるホウ素含有ルイス酸としては、具体的には、トリフルォロボロン、トリフエニルボロン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス ( 3， 5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルォロメチルフエニル）ポロン、卜リス（ペン夕フルオロフェニル）ボロン、卜リス（P-トリル）ボロン、トリス（0-トリル）ボロン、トリス（3, 5-ジメチルフエニル）ボロン等が挙げられる。これらのうちでは、トリズ（ペン夕フルオロフェニル）ボロンが特に好ましい。

前記ィォン性化合物は、カチオン性化合物とァニオン性化合物とからなる塩である。ァニオンは前記メタ口セン化合物（C ) と反応することによりメタ口セン化合物（C ) をカチオン化し、イオン対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定化させる働きがある。そのようなァニオンとしては、有機ホウ素化合物ァニオン、有機ヒ素化合物ァニオン、有機アルミニウム化合物ァニオン等があり、比較的嵩高で遷移金属カチオン種を安定化さるァニオンが好ましい。カチオンとしては、金属カチオン、有機金属カチオン、カルボニゥムカチオン、トリピウムカチオン、ォキソニゥムカチオン、スルホニゥムカチオン、ホスホニゥムカチオン、アンモニゥムカチオン等が挙げられる。具体的には、トリフエニルカルべニゥムカチオン、トリプチルアンモニゥムカチオン、 N, N-ジメチルアンモニゥムカチオン、フエ口セニゥムカチオン等を例示することができる。

前記イオン性化合物としては、有機ホウ素化合物ァニオンを有するイオン性化合物が好ましい。具体的には、トリェチルアンモニゥムテトラ（フエニル）ホウ素、トリプロピルアンモニゥムテトラ（フエニル）ホウ素、トリ（n-プチル）ァンモニゥムテトラ（フエニル）ホウ素、トリメチルアンモニゥムテトラ（P-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニゥムテトラ（0-トリル）ホウ素、トリプチルァンモニゥムテトラ（ペン夕フルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニゥムテトラ（2, 4-ジメチルフエニル）ホウ素、トリプチルアンモニゥムテトラ ( 3, 5-ジメチルフエニル）ホウ素、卜リブチルアンモニゥムテトラ（P-トリフルォロメチルフエニル）ホウ素、トリ（n -プチル）アンモニゥムテトラ（0 -トリル）ホウ素、トリ（n -プチル）アンモニゥムテトラ（4-フルオロフェニル）ホウ素等のトリアルキル置換アンモニゥム塩； Ν, Ν-ジメチルァニリニゥムテトラ（フェニル）ホウ素、 Ν, Ν-ジェチルァニリニゥムテトラ（フエニル）ホウ素、 Ν, Ν- 2, 4, 6-ペンタメチルァ二リニゥムテトラ（フエニル）ホウ素等の Ν, Ν -ジアルキルァニリニゥム塩；ジ（η-プロピル）アンモニゥムテトラ（ペン夕フルオロフェニル）ホウ素、ジシクロへキシルアンモニゥムテ卜ラ（フエニル）ホウ素等のジァルキルアンモニゥム塩；卜リフエニルホスホニゥムテトラ（フエニル）ホウ素、トリ（メチルフエニル）ホスホニゥムテトラ（フエニル）ホウ素、トリ（ジメチルフエニル）ホスホニゥムテトラ（フエニル）ホウ素等のトリアリールホスホニゥム塩等が挙げられる。

ホウ素原子を含有するイオン性化合物として、トリフエニルカルべ二ゥムテトラキス（ペン夕フルオロフェニル）ボレート、 Ν, Ν-ジメチルァニリニゥムテトラキス（ペン夕フルオロフェニル）ポレー卜、フエロセニゥムテトラ（ペン夕フルオロフェニル）ボレートも挙げることができる。

また、以下のようなホウ素原子を含有するィすン性化合物も例示できる。（なお、以下に列挙するイオン性化合物における対向イオンは、トリ（η-プチル）アンモニゥムであるが、これに限定されない。）

ァニオンの塩、例えばビス [トリ（η -プチル）アンモニゥム] ノナボレ一卜、ビス [トリ（η -プチル）アンモニゥム] デカポレート、ビス [トリ（η -プチル）アンモニゥム] ゥンデカボレート、ビス [トリ（η -プチル）アンモニゥム] ドデ力ボレー卜、ビス [トリ（η -プチル）アンモニゥム] デカクロロデカボレート、ビス [トリ（η -プチル）アンモニゥム] ドデカク口ロドデカボレート、トリ（η- プチル）アンモニゥム -卜力ルバデカボレート、トリ（η -プチル）アンモニゥム- 1- カルパウンデ力ポレー卜、トリ（η -プチル）アンモニゥム-卜力ルバドデカボレ一ト、トリ（n-プチル）アンモニゥム-卜トリメチルシリル- ボレート、トリ（n -プチル）アンモニゥムブロモ-卜力ルバドデカボレー卜等、更には下記のようなボラン化合物、カルボラン化合物等を挙げることができる。これらの化合物は、ルイス酸、イオン性化合物として用いられる。

ボラン化合物、カルボラン錯化合物、及びカルボランァニオンの塩としては、例えばデカボラン（ 1 4)、 7, 8-ジカルパウンデ力ボラン（ 1 3)、 2, 7 -ジカルバゥンデ力ボラン（ 1 3)、ゥンデカヒドリド- 7, 8- ジメチル -7, 8- ジカルバウンデカボラン、ドデカヒドリド -11-メチル -2, 7- ジカルパウンデ力ボラン、トリ

(n-プチル）アンモニゥム 6-力ルバデカボレート（1 4)、トリ（n -プチル）アンモニゥム 6-力ルバデカボレート（1 2)、トリ（n -プチル）アンモニゥム 7-力ルバゥンデ力ボレー卜（1 3)、トリ（n -プチル）アンモニゥム 7， 8-ジカルパウンデ力ポレ一卜（1 2)、トリ（n -プチル）アンモニゥム 2， 9-ジカルパウンデカボレート

( 1 2)、トリ（n -プチル）アンモニゥムドデカヒドリド -8- メチル 7, 9-ジカルバゥンデカボレート、トリ（n -プチル）アンモニゥムゥンデカヒドリド 8-ェチル- 7, 9- ジカルパウンデカポレ一卜、トリ（n-ブチル）アンモニゥムゥンデカヒドリド- 8- ブチル -7, 9- ジカルパウンデ力ボレー卜、トリ（n-ブチル）アンモニゥムゥンデカヒドリド- 8- ァリル- 7, 9- ジカルパウンデカボレート、トリ（n -プチル）アンモニゥムゥンデカヒドリド -9- 卜リメチルシリル- 7, 8- ジカルパウンデカボレート、トリ（n -プチル）アンモニゥムゥンデカヒドリド -4, 6- ジブロモ -7 - カルパウンデ力ボレー卜等が挙げられる。，

カルボラン化合物、及びカルボランの塩としては、例えば 4 -カルパノナボラン

( 1 4)、 1, 3-ジカルパノナボラン（1 3)、 6， 9-ジカルバデカボラン（1 4)、ドデカヒドリド-卜フエニル- 1, 3-ジカルパノナボラン、ドデカヒドリド-卜メチル-

1, 3-ジカルパノナボラン、ゥンデカヒドリド- 1, 3 -ジメチル- 1, 3 -ジカルパノナボラン等が挙げられる。

更に、以下のような化合物も例示できる。（なお、以下に列挙するイオン性化合物における対向イオンは、トリ（n -プチル）アンモニゥムであるが、これに限定されない。）

金属カルボランの塩及び金属ボランァニオン、例えばトリ（n -プチル）アンモニゥムビス（ノナヒドリド- 1,3- ジカルパノナボレート）コバルテート（III) 、トリ（n -プチル）アンモニゥムビス（ゥンデカヒドリド- 7, 8- ジカルパウンデ力ボレート）フェレ一ト（鉄酸塩）（III) 、トリ（n-プチル）アンモニゥムビス

(ゥンデカヒドリド- 7， 8- ジカルパウンデカボレート）コバルテート（III) 、トリ（n -プチル）アンモニゥムビス（ゥンデカヒドリド- 7, 8- ジカルパウンデカボレート）ニッケレート（III) 、トリ（n-プチル）アンモニゥムビス（ゥンデカヒドリド- 7,8- ジカルパウンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（III) 、トリ

(n -プチル）アンモニゥムビス（ゥンデカヒドリド -7， 8- ジカルパウンデカボレート）ァウレ一卜（金属塩）（III) 、トリ（n -ブチル）アンモニゥムビス（ノナヒドリド -7, 8- ジメチル- 7, 8- ジカルパウンデカボレート）フエレート（III) 、トリ（n-ブチル）アンモニゥムビス（ノナヒドリド- 7,8_ ジメチル- 7,8- ジカルパウンデカボレート）クロメート（クロム酸塩）（III) 、トリ（n -プチル）アンモニゥムビス（トリプロモォクタヒドリド- 7, 8- ジカルパウンデカボレート）コバルテート（III) 、トリ（n -プチル）アンモニゥムビス（ドデカヒドリドジカルバドデカボレート）コバルテート（III) 、ビス [トリ（n -プチル）アンモニゥム] ビス（ドデカヒドリドドデカボレート）ニッケレート（III) 、トリス [トリ

(n -ブチル）アンモニゥム] ビス（ゥンデカヒドリド- 7- カルパウンデ力ポレート）クロメ一卜（III) 、ビス [トリ（n -プチル）アンモニゥム] ビス（ゥンデカヒドリド- 7- カルパウンデカボレート）マンガネート（IV)、ビス [トリ（n -プチル）アンモニゥム] ビス（ゥンデカヒドリド -7- カルパウンデカボレート）コバルテート（III) 、ビス [トリ（n -プチル）アンモニゥム] ビス（ゥンデカヒドリド- 7- カルパウンデ力ボレー卜）ニッケレート（IV) 等が挙げられる。

前記のような化合物（E) は、 2種以上組合わせて用いることもできる。

本発明で用いられる有機アルミニウム化合物（F) は、例えば下記一般式（a)

R^U„ A 1 X_3-n …（a)

(式中、 R¹¹は炭素数 1〜12の炭化水素基であり、 Xはハロゲン原子又は水素原子であり、 nは 1〜3である。）

で示すことができる。前記式（a) において、 R¹¹は炭素数 1〜 1 2の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基又はァリール基であり、具体的には、メチル基、ェチル基、 n - プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、フエニル基、トリル基等である。このような有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメチルアルミ二ゥム、トリェチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ 2-ェチルへキシールアルミニゥム等の卜リアルキルアルミニウム；ィソプレニルアルミニウム等のアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジェチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハラィド；メチルァルミニゥムセスキク口リド、ェチルアルミニウムセスキク口リド、イソプロピルアルミニウムセスキク口リド、ブチルアルミニウムセスキク口リド、ェチルアルミニゥムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキハライド；メチルアルミニゥムジクロリド、ェチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニゥムジクロリド、ェチルアルミニウムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハラィド；ジェチルアルミニウムヒドリド、ジィソブチルアルミニウムヒドリド等のアルキルアルミニウムヒドリド等が挙げられる。

また、有機アルミニウム化合物（F) として、下記の式（b) ：

R^U _n A 1 Y₃—„ ••• (b) ,

(式中、 R¹¹は、前記式（a) における R ¹¹と同様であり、 Yは、 —OR¹²基、 ―

0 S i R ^1ύ ₃ 基、 —OA 1 R ¹⁴ ₂ 基、一 NR ¹⁵ ₂ 基、 — S iR ¹⁶ ₃基又は一 N (R

¹⁷) A 1 R ¹⁸ ₂ 基であり、 nは 1〜 2であり、 R ¹²、 R ¹³、 R ¹⁴及び R ¹⁸は、メチル基、ェチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロへキシル基、フエ二ル基等であり、 R¹⁵は、水素原子、メチル基、ェチル基、イソプロピル基、フエニル基、卜リメチルシリル基等であり、 R ¹⁶及び R ¹⁷は、メチル基、ェチル基等である。）

で表される化合物を用いることもできる。

このような有機アルミニウム化合物としては、具体的には、以下のような化合物が挙げられる。

(i) R^U„ A 1 (OR¹²) ₃„ で表される化合物、例えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジェチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメ卜キシド等。

(ii) R^H„ A 1 (OS i R¹³,) ₃„„ で表される化合物、例えば（C₂ H₅ ) ₂ A 1 (〇 S i (CH₃ ) 3 )、（iso— C₄ H₉ ) ₂ A 1 (〇 S i (CH₃ ) ₃)、 (iso-C₄ H

₉ ) ₂ A 1 (〇 S i (C₂ H₅ ) ₃ ) 等。

(iii) R^U„ A 1 (OA 1 R ¹ ₂ ) ₃__n で表される化合物、例えば（C₂ H₅) ₂ A 1 (OA 1 (C H₅ ) ₂ )、（iso - C₄ H₉ ) ₂ A 1 (OA 1 (iso - C₄ H₉ )

2 ) 等。

(iv) R^U„ A 1 (NR¹⁵ ₂ ) 3__n で表される化合物、例えば（CH₃ ) , A 1 (Ν (C₂ Η ）、 (C₂ H₅ ) ₂ A 1 (NH (CH₃ ))、 (CH₃ ) ₂A 1 (NH (C

₂ H₅ ))、 (C₂ H₅ ) ₂ A 1 [N (Si (CH₃ ) ₃ ) ₂ ]、（iso- C₄ H₉ ) ₂ A 1

[N (Si (CH₃ ) ₃ ) ₂ ] 等。

(v) R^U _n A 1 (Si R¹⁶ ₃ ) ₃,_n で表される化合物、例えば（iso- C₄ H₉) ₂ A 1 (Si (CH₃ ) ₃ ) 等。

これらのうちでも Rⁿ ₃ A l、 R ^Π _η A 1 (OR¹²) 3__n 、 R^U„ A 1 (OA 1 R¹⁴ ₂ ) ₃_„ で表される有機アルミニウム化合物を好適な例として挙げることができ、 R ¹¹がイソアルキル基であり、 n = 2である化合物が特に好ましい。これらの有機アルミニウム化合物は、 2種以上組合わせて用いることもできる。

本発明で用いられるメタ口セン触媒は、前記のようなメタ口セン化合物（C) を含んでおり、例えば、前記したようにメタ口セン化合物（C) と、有機アルミニゥムォキシ化合物（D) とから形成することができる。また、メタ口セン化合物（C) と、メタ口セン化合物（C) と反応してイオン対を形成する化合物 (E) とから形成されてもよく、更にメタ口セン化合物（C) とともに、有機ァルミニゥムォキシ化合物（D) と、メタ口セン化合物（C) と反応してイオン対を形成する化合物（E) とを併用することもできる。また、これらの態様において、更に有機アルミニウム化合物（F) を併用することが特に好ましい。

本発明では、前記メタ口セン化合物（C) は、重合容積 1リットル当り、遷移金属原子に換算して、通常、約 0. 00 00 5〜0. 1ミリモル、好ましくは約 0. 000 1〜0. 0 5ミリモルの量で用いられる。

また、有機アルミニウムォキシ化合物（D) は、遷移金属原子 1モルに対して、アルミニウム原子が、通常、約 1〜 1 0， 0 0 0モル、好ましくは 1 0〜5, 0 00モルとなるような量で用いることができる。

メタ口セン化合物（C) と反応してイオン対を形成する化合物（E) は、遷移金属原子 1モルに対して、ボロン原子が、通常、約 0. 5〜2 0モル、好ましくは 1〜 1 0モルとなるような量で用いられる。

更に、有機アルミニウム化合物（F) は、有機アルミニウムォキシ化合物 (D) 中のアルミニウム原子又はイオン対を形成する化合物（E) 中のボロン原子 1モルに対して、通常、約 0〜 1 , 0 0 0モル、好ましくは約 0〜500モルとなるような量で必要に応じて用いられる。

前記のようなメタ口セン触媒を用いて、エチレンと、炭素数 3〜20の α—ォレフインと、非共役ポリェンとを共重合させると、優れた重合活性でエチレン - α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムを得ることができる。

本発明では、エチレンと、炭素数 3〜20の α—才レフインと、非共役ポリェンとを共重合させる際に、メタ口セン触媒を構成する前記メタ口セン化合物（C)、有機アルミニウムォキシ化合物（D)、イオン対を形成する化合物（E)、更には有機アルミニウム化合物（F) をそれぞれ別々に重合反応器に供給してもよいし、また予めメタ口セン化合物（C) を含有するメタ口セン触媒を調製してから共重合反応に供してもよい。

また、メタ口セン触媒を調製する際には、触媒成分と反応不活性な溶媒を用いることができ、このような不活性溶媒としては、具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、へキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロへキサン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素を用いることができる。これらの溶媒は、単独で、あるいは組合わせて用いることができる。

前記メタ口セン化合物（C)、有機アルミニウムォキシ化合物（D)、イオン対を形成する化合物（E ) 及び有機アルミニウム化合物（F ) は、通常一 1 0 0〜 2 0 0 °C、好ましくは— 7 0〜 1 0 0 °Cで混合接触させることができる。

エチレンと、炭素数 3〜 2 0の α—ォレフィンと、非共役ポリェンとの共重合は、通常 4 0〜 2 0 0 ° (：、好ましくは5 0〜 1 5 0で、特に好ましくは 6 0〜 1

2 0 °Cで、大気圧〜 1 0 0 kgZcm² 、好ましくは大気圧〜 5 O kgZcm² 、特に好ましくは大気圧〜 3 0 kg/cm² の条件下で行なうことができる。

この共重合反応は、種々の重合方法で実施することができるが、溶液重合により行なうことが好ましい。この際重合溶媒としては、前記のような溶媒を用いることができる。

共重合は、バッチ式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行なうことができるが、連続式で行なうことが好ましい。なお、前記共重合体ゴム（A ) と前記共重合体ゴム（B ) のブレンドは溶液状態で行うことが好ましいが、その他の方法によるブレンドでもよい。

また、本発明のエチレン ' α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムは、上述したような方法により得られるが、この共重合体ゴムの分子量は、重合温度等の重合条件を変更することにより調節することができ、また水素（分子量調節剤）の使用量を制御することにより調節することもできる。

前記のようにして得られたエチレン · α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムは、押出加工性に優れている。

本願第三の発明は、本願第一発明又は本願筹ニ発明のエチレン · ひ一才レフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムを含むシール用ゴム組成物である。

本発明のゴム組成物は、加硫剤を使用して加熱する方法、あるいは加硫剤を用いずに電子線を照射する方法により加硫することができる。

本発明のゴム組成物中には、エチレン ' α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムのほかに、他の成分を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができるが、エチレン ' α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムの配合量は、ゴム組成物全体に対して、通常 2 0重量％以上、好ましくは 2 0〜 6 0重量％更に好ましくは 2 5〜 5 0重量％である。

前記の他の成分としては、ゴム補強剤、充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、難燃剤、更には発泡剤、発泡助剤、脱泡剤等の添加剤を挙げることができる。

また、本発明のゴム組成物には、本発明の目的を損なわない範囲でブタジエンゴム、スチレン一ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル一ブタジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、 E P D M、 E P R等をブレンドすることができる。

前記ゴム補強剤は、架橋（加硫）ゴムの引張強度、引裂強度、耐摩耗性等の機械的性質を高める効果がある。このようなゴム補強剤としては、具体的には、 S R F、 G P F、 F E F、 M A F、 H A F、 I S A F、 S A F、 F T、 M T等の力一ボンブラック；シリカ、活性化炭酸カルシウム、微粉タルク、微粉ケィ酸、ケィ酸塩等が挙げられる。これらのゴム補強剤は、シランカップリング剤等により表面処理が施されていてもよい。

前記充填剤は、物性にあまり影響を与えることなく、ゴム製品の硬度を高くしたり、コストを引き下げることを目的として使用される。このような充填剤としては、具体的には、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー等が挙げられる。

これらのゴム補強剤及び充填剤の種類及び配合量は、その用途により適宜選択することができるが、ゴム補強剤及び充填剤の合計配合量は、エチレン · ひ一才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムの総量 1 0 0重量部に対して、通常 3 0 0重量部以下、好ましくは 5 0〜 2 0 0重量である。

前記軟化剤としては、通常ゴムに使用される軟化剤を用いることができる。具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン油、流動パラフィン、石油ァスフアルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コ一ルタール、コール夕一ルビッチ等のコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマ二油、ナ夕ネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；トール油；サブ（ファクチス）；蜜ロウ、カルナウパロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリゥム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸及び脂肪酸塩；ナフテン酸；パイン油、ロジン又はその誘導体；テルペン樹脂、石油樹脂、ァ夕クチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質；ジォクチルフ夕レート、ジォクチルアジペート、ジォクチルセバケ一卜等のエステル系軟化剤；マイクロクリス夕リンワックス、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブ夕ジェン、液状チォコール、炭化水素系合成潤滑油等を挙げることができる。中でも石油系軟化剤、特にプロセスオイルが好ましく用いられる。これらの軟化剤の配合量は、エチレン ' α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムの総量 1 0 0 重量部に対して、通常 1 5 0重量部以下、好ましくは 2 0〜 1 0 0重量部である。老化防止剤をゴム組成物中に配合することにより、得られるシール用ゴム成形体の寿命を長くすることが可能である。老化防止剤としては、具体的には、フエニルナフチルァミン、フエニルブチルァミン、 4 , 4 ' — ( , α—ジメチルべンジル）ジフエニルァミン、 Ν , N ' ージー 2—ナフチル一 ρ—フエ二レンジァミン等の芳香族第二アミン系安定剤； 2 , 6—ジー t 一プチルー 4一メチルフエノール、テトラキス [メチレン一 3— ( 3， 5—ジ— t —ブチル一 4—ヒドロキシフエ二ル）プロピオネート] メタン等のフエノール系安定剤；ビス [ 2—メチルー 4一（3— n—アルキルチオプロピオニルォキシ） — 5— t —ブチルフエ二ル] スルフィド等のチォェ一テル系安定剤； 2—メルカプトべンゾイミダゾール等のベンゾイミダゾ一ル系安定剤；ジブチルジチォカルバミン酸ニッケル等のジチォカルバミン酸塩系安定剤； 2， 2， 4一トリメチル一 1， 2—ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系安定剤等が挙げられる。これらの安定剤は、単独で、あるいは 2種以上組合わせて用いることができる。このような老化防止剤は、ェチレン · α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重,合体ゴムの総量 1 0 0重量部に対して、通常 5重量部以下、好ましくは 3重量部以下の割合で用いられる。

加工助剤としては、通常のゴムの加工に際して使用される加工助剤を使用することができる。具体的には、リノール酸、リシノール酸、ステアリン酸、バルチミン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、これら高級脂肪酸の塩、例えばステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、又はこれら高級脂肪酸のエステル類等が挙げられる。これらの加工助剤は、エチレン · α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムの総量 1 0 0重量部に対して、通常 1 0重量部以下、好ましくは 5重量部以下の割合で用いられる。

加硫剤としては、ィォゥ、ィォゥ化合物及び有機過酸化物が挙げられるが、特に、ィォゥ又はィォゥ化合物が好ましい。

ィォゥとしては、具体的には、粉末ィォゥ、沈降ィォゥ、コロイドィォゥ、表面処理ィォゥ、不溶性ィォゥ等が挙げられる。

ィォゥ化合物としては、具体的には、塩化ィォゥ、二塩化ィォゥ、高分子多 δ 化物、及び加硫温度で活性ィォゥを放出して加硫するィォゥ化合物、例えばモルホリンジスルフイド、アルキルフエノールジスルフイド、テトラメチルチウラムジスルフイド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフイド、ジメチルジチォカルバミン酸セレン等が挙げられる。これらの中でもィォゥが好ましい。

ィォゥ又はィォゥ化合物は、エチレン ' ひ一才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムの総量 1 00重量部に対して、通常 0. 1〜 1 0重量部、好ましくは 0. 5~ 5重量部の割合で用いられる。

また、加硫剤としてィォゥ又はィォゥ化合物を使用するときは、加硫促進剤を併用することが好ましい。加硫促進剤としては、具体的には、 Ν—シクロへキシル 2—ベンゾチアゾールスルフェンアミド（CB S)、 N—才キシジエチレン一 2 一べンゾチアゾールスルフェンアミド（OB S)、 N— t—ブチルー 2—ベンゾチァゾ一ルスルフェンアミド（BB S)、 N, N—ジイソプロピル一 2—べンゾチアゾ一ルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系化合物； 2—メルカプトべンゾチアゾ―ル（MBT)、 2— (2， 4—ジニトロフエニル）メルカプトベンゾチアゾ—ル、 2— (4—モルホリノジチォ）ベンゾチアゾール、 2— (2， 6—ジェチル— 4—モルホリノチ才）ベンゾチアゾー、ジベンゾチアジルジスルフイド等のチアゾ―ル系化合物；ジフエニルダァニジン（DPG)、卜リフエ二ルグァ二ジン、ジオルソトリルグァニジン（D〇TG)、ジオルソニトリルグァニジン、ォルソニトリルバイグァナイド、ジフエニルダァニジンフタレー卜等のグァニジン系化合物；ァセトアルデヒドーァニリン縮合物、ブチルアルデヒドーァニリン縮合物、へキサメチレンテトラミン（H)、ァセトアルデヒドアンモニア等のアルデヒドアミン又はアルデヒドーアンモニア系化合物； 2—メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン系化合物；チォカルバニリド、ジェチルチオゥレア、ジブチルチォゥレア、トリメチルチオゥレア、ジオルソトリルチオウレァ等のチォゥレア系化合物；テトラメチルチウラムモノスルフイド（TMTM)、テ卜ラメチルチウラムジスルフイド（T M T D )、テトラェチルチウラムジスルフイド、テトラプチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物；ジメチルジチ才力ルバミン酸亜鉛、ジェチルジチ才力ルバミン酸亜鉛、ジー n —ブチルジチォ力ルバミン酸亜鉛、ェチルフエ二ルジチ才力ルバミン酸亜鉛、ブチルフエ二ルジチ才力ルバミン酸亜鉛、ジメチルジチ才力ルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチ才力ルバミン酸セレン、ジメチルジチ才力ルバミン酸テルル等のジチォ力ルバミン酸塩；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のキサントゲン酸塩；亜鉛華（酸化亜鉛）等の化合物が挙げられる。これらの加硫促進剤は、エチレン ' α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムの総量 1 0 0重量部に対して、通常 0 . 1〜 2 0重量部、好ましくは 0 . 2〜 1 0重量部の割合で用いられる。

有機過酸化物としては、通常ゴムの過酸化物加硫に使用されるものであれば特に制限はなく、例えばジクミルペルォキシド、 t 一プチルクミルペルォキシド、ジ— t —ブチルペルォキシド、ジー tーァミルペルォキシド、ジー t—ブチルぺルォキシー 3， 3 , 5—トリメチルシクロへキサン、 t 一プチルヒドロペルォキシド、ベンゾィルペルォキシド、 2 , 5—ジメチルー 2， 5—ジ（ tーブチルぺルォキシ）へキサン、 2 , 5 —ジメチルー 2 , 5—ジ（ t 一ブチルペルォキシ）へキシンー 3、 2， 5 —ジメチルー 2 , 5—ジ（ベンゾィルベルォキシ）へキサン、 1， 3—ビス（ t 一ブチルペルォキシイソプロピル）ベンゼン等のジアルキルペルォキシド類； t 一ブチルペルォキシアセテート、 t 一ブチルペルォキシィソブチレ一卜、 t —ブチルペルォキシピバレート、 t 一ブチルペルォキシマレイン酸、 t 一ブチルペルォキシネオデカノエ一卜、 t 一ブチルペルォキシベンゾェ —ト、ジー t 一ブチルペルォキシフタレート等のペルォキシエステル類；ジシク口へキサノンペルォキシド等のケトンペルォキシド類；及びこれらの混合物等が挙げられる。 '

中でも半減期 1分を与える温度が 1 3 0〜2 0 0 °Cの範囲にある有機過酸化物の使用が好ましく、特に、ジクミルペルォキシド、ジ一 t 一ブチルペルォキシド、ジー t —ブチルペルォキシ— 3， 3， 5—トリメチルシクロへキサン、 tーブチルクミルペルォキシド、ジー t 一アミルベルォキシド、 tーブチルヒドロペルォキシド等の有機過酸化物が好ましく用いられる。

有機過酸化物は、エチレン ' α—才レフイン '非共役ポリェン共重合体ゴムの総量 1 00 gに対して、通常 0. 0003〜0. 0 5モル、好ましくは 0. 00 1〜0. 03モルの範囲で使用されるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。

加硫剤として有機過酸化物を使用するときは、加硫助剤を併用することが好ましい。加硫助剤としては、具体的には、 p—キノンジォキシム等のキノンジォキシム系化合物；エチレンダリコールジメタクリレー卜、ポリエチレングリコールジメタクリレー卜、卜リメチロールプロパントリメ夕クリレ一ト等のメタクリレート系化合物；ジァリルフタレート、トリァリルシアヌレート、卜リアリルイソシァヌレート等のァリル系化合物；その他マレイミド系化合物；ジビニルペンゼン等が挙げられる。このような加硫助剤は、使用する有機過酸化物 1モルに対して、通常 0. 5〜2モル、好ましくは約等モルの割合で用いられる。

前記発泡剤としては、無機系発泡剤、ニトロソ系発泡剤、ァゾ系発泡剤、スルホニルヒドラジド系発泡剤、アジド系発泡剤等が挙げられる。これらの発泡剤は、単独で又は 2種以上を混合して用いられる。

発泡剤の具体例としては、炭酸水素ナトリウム（重曹）、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニゥム、炭酸アンモニゥム、亜硝酸アンモニゥム等の無機系発泡剤； N, N' —ジニトロソペンタメチレンテ卜ラミン（DPT)、 N, N ' —ジメチル一 N, N' —ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ系発泡剤；ァゾジカルボンアミド（ADCA)、ァゾビスイソプチロニトリル（AZBN)、ァゾビスシクロへキシルニ卜リル、ァゾジァミノベンゼン、バリウムァゾジカルボキシレ一卜等のァゾ系発泡剤：ベンゼンスルホニルヒドラジド（B SH)、 p， p ' —ォキシビス (ベンゼンスルホニルヒドラジド）（OB SH)、トルエンスルホニルヒドラジド

(TSH)、ジフエニルスルホン— 3， 3 ' —ジスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド系発泡剤；カルシウムアジド、 4， 4 ' ージフエニルジスルホニルアジド、 p—トルエンスルホニルアジド等のアジド系発泡剤が挙げられる。中でも、スルホニルヒドラジド系発泡剤及びァゾ系発泡剤が好ましく用いられる。これらの発泡剤は、エチレン ' α—才レフイン '非共役ポリェン共重合体ゴムの総量 100重量部に対して、通常 0. 5〜30重量部、好ましくは 1〜20重量部の割合で用いられる。このような割合で発泡剤を含有するゴム組成物からは、見かけ比重 0. 03〜0. 8 g/c m^d の発泡体を製造することができる。

また、必要に応じて、発泡剤とともに発泡助剤を用いることもでき、発泡助剤を併用すると、発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化等の効果がある。このような発泡助剤としては、サリチル酸、フ夕ル酸、ステアリン酸、シュゥ酸等の有機酸、尿素又はその誘導体等が挙げられる。これらの発泡助剤は、ェチレン ' α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムの総量 1 00重量部に対して、通常 0. 0 1〜 1 0重量部、好ましくは 0. 1〜 5重量部の割合で用いることができる。

配合ゴムを加硫する場合、内包する水分により気泡ができたり、発泡度が異なつたりするため、脱泡剤として酸化カルシウム等を添加してもよい。このような脱泡剤は、エチレン ' ひ一才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムの総量 10 0重量部に対して、通常 20重量部以下、好ましくは 10重量部以下の割合で用いることができる。

本発明で用いられる加硫可能なゴム組成物（配合ゴム）は、例えば次のような方法で調製することができる。

即ち、バンバリ一ミキサー、二一ダー、イン夕一ミックスのようなインターナルミキサー類により、エチレン ' α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴム及び必要に応じてゴム補強剤、充填剤、軟化^等の添加剤を、 80〜1 70°Cの温度で 3~1 0分間混練した後、オープンロールのようなロール類あるいは二一ダーを使用して、加硫剤、必要に応じて加硫促進剤又は加硫助剤、発泡剤を追加混合し、ロール温度 40~80°Cで 5~30分間混練した後、分出しすることにより、リボン状又はシート状の未加硫のゴム組成物を調製することができる。前記のインターナルミキサ一類での混練温度が低い場合には、エチレン ' α— ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴム、充填剤、軟化剤とともに加硫剤、加硫促進剤、発泡剤等を同時に混練することもできる。

本願第四の発明は、本願第一発明又は本願第二発明のエチレン · α—才レフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムを加硫（架橋）してなるシール用ゴム成形体であり、本願第五の発明は、本願第三発明のシール用ゴム組成物を加硫してなるシール用ゴム成形体である。

本発明のシール用架橋ゴム成形体は、上述した方法により調製された加硫可能な配合ゴムを、意図する形状に成形した後に加硫を行なうことにより調製することができる。

加硫方法としては、加硫剤を使用して加熱する方法、及び電子線を照射する方法のどちらを採用してもよい。

即ち、本発明のシール用架橋ゴム成形体は、前記のようにして調製された加硫可能な（未加硫の）配合ゴムを、押出成形機、カレンダーロール、プレス、インジェクシヨン成形機、トランスファ一成形機等の成形機を用いて、意図する形状に成形し、成形と同時に又は成形物を加硫槽内に導入して 1 2 0〜2 7 0°Cで 1 〜3 0分間加熱するか、あるいは電子線を照射することにより加硫することにより、調製することができる。

この加硫の段階は金型を用いてもよいし、また金型を用いないで加硫を実施してもよい。金型を用いない場合は成形、加硫の工程は通常連続的に実施される。加硫槽における加熱方法としては、熱空気、ガラスビーズ流動床、 UHF (極超短波電磁波）、スチーム等の手段を用いることができる。

加硫方法として加硫剤を使用せず、電子線を使用する場合は、所定の形状に成形された未加硫配合ゴムに、通常 0. 1〜 1 0 M e V、好ましくは 0. 3〜2M e Vのエネルギーを有する電子線を、吸収線,量が通常 0. 5~3 5M r a d、好ましくは 0. 5〜 1 0M r a dになるように照射すればよい。本明細書は、本願の優先権の基礎である特願平 H - 96475号の明細書に記載される内容を包含する。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明を製造例、実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明の範囲は、これらにより何ら限定されるものではない。

(製造例） ( 1 ) ジルコニウム化合物とメチルアルモキサンとの予備接触及び触媒溶液の調製

所定量のジルコニウム化合物（rac-ジメチルシリレン一ビス（2—メチル—4 一フエ二ルー 1—インデニル）ジルコニウムジクロリド）と、メチルアルモキサンのトルエン溶液（アルミニウム原子に換算して 1. 2ミリグラム原子 Zm l ) とを、喑所において室温下 30分間攪拌することにより混合して、ジルコニウム化合物とメチルアルモキサンとが溶解されたトルエン溶液を調製した。このトルェン溶液の Z r濃度は 0. 002ミリモル Zm 1であり、メチルアルモキサン濃度はアルミニウム原子に換算して 1. 2ミリグラム原子 Zm 1である。

次いで、このトルエン溶液に、トルエンに対して 5倍の容量のへキサンを攪拌下に添加して、下記のような Z r濃度及びメチルアルモキサン濃度の触媒溶液を調製して、これを重合反応用触媒として用いた。

Z r濃度： 0. 00033ミリモル/ m l (=0. 33ミリモル Zリットル）メチルアルモキサン濃度（A 1原子に換算して）： 0. 20ミリモル Zm l (=2 00ミリモルリットル）

(2) 重合

攪拌翼を備えた 1 5リットル容量のステンレス製重合器を用いて、連続的にェチレンと、プロピレンと、 5—ェチリデン一 2—ノルボルネン（以下「ENB」ともいう。）との共重合を前記（1) の重合反応用触媒の存在下に行った。

即ち、重合器上部から重合器内に、脱水精 ,製したへキサンを毎時 3. 1 7リツトル、前述のジルコニウム化合物とメチルアルモキサンの混合溶液を毎時 0. 0 3リットル、トリイソブチルアルミニウムのへキサン溶液（濃度 1 7ミリモル/ リットル）を毎時 1. 5リットル、 ENBのへキサン溶液（濃度 0. 02リツ卜ル/リットル）を毎時 1. 5リットル、それぞれ連続的に供給した。

また、重合器上部から重合器内に、エチレンを毎時 1 70リットル、プロピレンを毎時 1 70リツトル、それぞれ連続的に供給した。この重合反応は、 70°C で、かつ平均滞留時間が 1時間（即ち重合スケール 5リットル）となるように行つた。

次いで、重合器下部から抜き出した重合溶液にメタノールを少量添加して重合反応を停止させ、スチームストリッビング処理にて共重合体を溶媒から分離した後、 1 0 0°C、減圧（ l O OmmH g) の条件下に 2 4時間乾燥した。

以上の操作で、エチレン ' プロピレン · ENB共重合体ゴム [共重合体ゴム (実施例 1 一 A成分、実施例 3— A成分）] が毎時 7 8 gの量で得られた。得られた共重合体ゴムの物性を以下に示す。

(i) エチレンから導かれる単位とプロピレンから導かれる単位とのモル比（ェチレン/プロピレン） 6 2/ 3 8

(ii) ヨウ素価 3 0 (g—ヨウ素/ 1 0 0 g—ポリマー）

(iii) 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 7 ] 1. 6 cl 1 / g

(iv) g 7]^†値 0. 9 0

(v) Mw/Mn 2. 2

(vi) M z /Mw2. 1

(vii) ¹³ C— NMRスペクトルにおける T a a;に対する T a |3の強度比 D (T a β/Τ ) <0. 0 1

(viii) Β値 1. 1

実施例 2— Α成分、実施例 4一 A成分、実施例 5— A成分、実施例 1 一 B成分、実施例 2— B成分、実施例 3— B成分、実施例 4一 B成分、実施例 5 - B成分及び比較例 1 一 B成分は、重合条件を変えて共重合反応を行った以外は、上述の方法と同様にしてエチレン · ひ一才レフイン · ENB共重合体ゴムを製造した。これらの結果を表 1に示す。，

更に、 A成分と B成分を、共重合体の重量比で 6 0 4 0になるようにプレンドし、表 1に記載の実施例 1〜 5の混合物を得た。

(実施例 1〜 5及び比較例 1 )

表 1に示す共重合体ゴムを表 2に示すような配合量で用いて、配合ゴム（ゴム組成物）を調製した。

即ち、共重合体ゴム及び他の成分を容量 2. 9 5リットルのバンバリ一ミキサ一（（株）神戸製鋼所製）を用いて 1 0分間混練した。得られた配合物のロール加ェ性の評価を以下の方法で行った。

(評価方法） 14インチオープンロール（温度：前ロール/後ロール = 65°CZ 50°C、周速：前ロール/後ロール = 1 3 r pmZ 1 1. 5 r pm、ロール間隙： 5mm) の前ロールに配合物を巻き付けて評価した。

評価基準

優：コンパウンドがしっかりとロールに巻き付く。

良：ロールガイドによりコンパウンドが少しだけ剥がれる。

可：ロール上部でコンパウンドがロールから剥がれるが加工できる。

不可：コンパウンドがバギングし、ロールから剥がれ落ちる。

次いで加硫剤、加硫促進剤、発泡剤等を添加して混練し、ゴム配合物を得た。次いで、このゴム配合物を、チューブ状ダイス（内径 1 2m、肉厚 1. 5mm) を装着した 60 mm φ押出機を用いてダイス温度 80 ：、シリンダ一温度 60 °C の条件で押出してチューブ状に成形した。この成形体を 230 °Cの熱空気加硫槽中で 6分間加硫を行なつてスポンジゴムを得た。

得られたスポンジゴムについて比重、引張破断点応力（TB) 引張破断点伸び

(EB)、圧縮永久歪及び形状保持率を下記の方法に従って測定した。

(測定方法）

(1 ) 比重測定

加硫したチューブ状スポンジの上部から 20 mmX 20mmの試験片を打ち抜き、表面の汚れをアルコールで拭き取った。この試験片を 2 5°C雰囲気下で自動比重計（（株）東洋精機製作所製： M— 1型），に取り付け、空気中と純水中の質量の差から比重測定を行なった。

(2) 引張破断点応力（TB) 及び引張破断点伸び（EB)

引張破断点応力（TB) 及び引張破断点伸び（EB) は、 J I SK 630 1に準拠して求めた。

(3) 圧縮永久歪（CS)

圧縮永久歪（C S) は、前記のようにして得られたチューブ状スポンジゴムを長さ 30mmに切断してスポンジゴム圧縮永久歪測定金型に入れ、スポンジゴムのチューブの高さ、即ちチューブの径に対して 50 %圧縮し、次いで、金型ごと 70°Cで 1 00時間ギヤ一オーブン中で熱処理した後、膨張ゴムの物理試験方法 (SR I S— 0 10 1) に準拠して求めた。

(4) 形状保持率の測定

加硫したチューブ状スポンジ断面の高さと幅との比を測定し、形状保持率とした。

形状保持率（％) = (LZD) X 1 00

L ：チューブ状スポンジの高さ

D ：チューブ状スポンジの幅

これらの結果を表 3に示す。

表 1

表 2 成分重廳鍾合体ゴム 100

iw 5 バンバリ一ステアリ 2 キサ一ジメチルジステアリルアンモニゥムク口リド 2 混合 [ァ一カード 2HT— F、ライオンァクゾ（ m

SRF—Hカーボンブラック 90 i¾#50HG、励一ボン（彬 m

ノラフィン系プロセスオイル 70 'ィアナプロセス PS— 430、 H^&m (¾) ]

2一メルカプトべンゾチアゾール 0.8

[サラー M、≡§ί化学工業 m

2— (4一モルホリノ、:^ォ）ベンゾチアゾ一ル 1.2

[ノクセラー MDB、 λ¾Ι?興化学工業 ¾*) SB

□—ル

2.0 漏 Pfi¾† [サラー BZ、 3/†化学工業 m

2—メレカプトイミダソ"リン 1.0

[サ tラー 22— c、 ≡§?化学工業 m mi

p, '一ォキシビス（ベ ifンスルルヒドラジド） 3.5

[ネレポン N 1000 sw、

5.0 醚ルシゥム [ベスタ 20、井上 a¾:業 m m

表 3

本明細書中で引用した全ての刊行物、特許及び特許出願をそのまま参考として本明細書中にとり入れるものとする。産業上の利用の可能性

本発明によれば、シール性能に優れ、しかも、ロール加工性、形状保持性、機械的強度特性、耐熱性、耐寒性及び耐圧縮永久歪性に優れたシール用架橋ゴム成形体を提供することができる。

従って、本発明のシール用架橋ゴム成形体は、ウエザーストリップ、ドア一グラスランチャンネル、窓枠等の自動車用シール部品、建築用ガスケット、土木用シー卜等の土木建材用シール部品等の用途に好適に用いることができる。

Claims

請求の範囲

1. エチレンと炭素数 3 2 0の α—才レフィンと非共役ポリェンとからなるェチレン · α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムであって、

(i) 1 3 5 °Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] が 1. 5 5. 0 cl 1 / gであり、

(ii) 8 7] *値又は8 ' 値（ここで、 g ? *値は、前記（i)で測定される極限粘度 [ 77 ] と、その極限粘度 [ ] を有するエチレン · α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] blank との比（[；]] / [ r? ] blank) として定義され、 g ' 値は、前記（i) で測定される極限粘度 [ 7? ] と、このエチレン · α-ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィ一（1 40°C 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体換算の極限粘度 [ ] blank' との比 ( g， = [ n ] / [ η ] blank' ) として定義される。）が 0. 6 0. 9であり、

(iii) Mw/Mnが 3. 0 5 0であり、

(iv)ヨウ素価が 1 0 4 0であり、

(V)エチレンと炭素数 3 2 0の a—ォレフィ,ンとのモル比が 4 0/6 0 9 5/ 5であり、

(vi) ¹³C— NMRスぺクトルにおける Τ α αに対する T a ;3の強度比 D (Ύ (3

/Ί a a) が 0. 5以下であることを特徴とするエチレン · α—才レフイン .非共役ポリェン共重合体ゴム。

2. ¹³C— NMRスペクトル及び次式：

B値 [P_0E] / (2 · [Ρ_Ε] · [P₀])

(式中、 [P_E] は、ランダム共重合体ゴム中の（a) エチレンから導かれる単位の含有モル分率であり、 [P₀] は、ランダム共重合体ゴム中の（b) α—ォレフインから導かれる単位の含有モル分率であり、 [Ρ。_Ε] は、ランダム共重合体ゴムにおける全ダイアド（dyad)連鎖数に対する α—ォレフィン ·エチレン連鎖数の割合である。）

から求められる Β値が 1. 0〜 1. 5である請求の範囲第 1項記載のエチレン · α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴム。

3. エチレンと炭素数 3〜 2 0の α—ォレフィンと非共役ポリェンとからなるェチレン ' α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムであって、エチレンと炭素数 3〜 2 0の ο;—才レフィンとのモル比が 4 0 / 6 0〜 7 5 / 2 5で、 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 7] ] が 0. 5〜 2. O d l Zgで、ヨウ素価が 1 5〜 5 0で、 g η *値又は g ' 値（ここで、 g η *値は、前記で測定される極限粘度 [ 7] ] と、その極限粘度 [ 7] ] を有するエチレン · α—才レフィン -非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 3 5でのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [/?] blank との比（[τ?] / [ η ] blank) として定義され、 g ' 値は、前記（i) で測定される極限粘度 [ ] と、このェチレン · α-ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体のゲルパ一ミエ一ションクロマ卜グラフィ一（ 1 4 0°C、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 Qモル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体換算の極限粘度 [ 7] ] blank' との比（g ' = [r?] Ζ ί blank' ) として定義される。）が 0. 8〜0. 9 8であるエチレン · α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴム（Α) と、エチレンと炭素数 3〜 2,0の α—ォレフィンとのモル比が 5 0 / 5 0〜9 5Ζ5で、 1 3 5 °Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 7] ] が 3. 0〜 1 0. O d l Zgで、ヨウ素価が 5〜 3 5で、 g 7 *値又は g ' 値（ここで、 g *値は、前記で測定される極限粘度 [r?] と、その極限粘度 [ 7] ] を有するエチレン · α—才レフィン *非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン ' プロピレン共重合体の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] blank との比（？] / [r?] blank) として定義され、 g ' 値は、前記（i) で測定される極限粘度 [ 7] ] と、このエチレン · α-ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体のゲルパーミエ一シヨンクロマトグラフィー（ 1 4 0°C、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 0モル％の直鎖ェチレン · プロピレン共重合体換算の極限粘度 [??] blank' との比（g ' = [？? ] /

[7] ] blank' ) として定義される。）が 0. 4〜0. 9であるエチレン · α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴム（Β) とを、前記共重合体ゴム（Α) と前記共重合体ゴム（Β) の重量比が 7 5 / 2 5〜 5/ 9 5となる割合で含有するエチレン · α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴム。

4. 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 7] ] が 1. 5〜5. 0 d 1

Zgで、ヨウ素価が 1 0〜40で、 7 *値又は8' 値（ここで、 g ?]*値は、前記で測定される極限粘度 [ ] と、その極限粘度 [ 7] ] を有するエチレン · α— ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 70モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 3 5でのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] blank との比（[? ] / [τ?] blank) として定義され、 g，値は、前記（i) で測定される極限粘度 [ ] と、このエチレン · α-ォレフイン '非共役ポリェン共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（140°C、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体換算の極限粘度 [7]] blank' との比 ( g， = [η ] / [?]] blank' ) として定義される。）が 0. 6〜0. 9である請求の範囲第 3項記載のエチレン · α— ォレフイン，非共役ポリェン共重合体ゴム。

5. 請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれか 1,項に記載のエチレン · α—才レフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムを含むシール用ゴム組成物。

6. 請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれか 1項に記載のエチレン · α—才レフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムを加硫してなるシール用ゴム成形体。

7. 請求の範囲第 5項記載のシール用ゴム組成物を加硫してなるシール用ゴム成形体。

8. エチレンと炭素数 3〜 20の α—ォレフィンと非共役ポリェンとからなるェチレン · α—才レフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムを含むゴム組成物からなる架橋ゴム成形体であって、該エチレン ' α—ォレフイン '非共役ポリェン共重合体ゴムが、触媒の存在下に、エチレンと、炭素数 3〜2 0の α—才レフインと, 炭素一炭素二重結合のうち該触媒で重合可能な炭素 -炭素二重結合が 1分子中に 1個のみ存在する非共役ポリェンとをランダムに共重合することにより得られ、かつ前記エチレン · —ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムが、ェチレン ' α—才レフイン '非共役ポリェン共重合体ゴムであって、エチレンと炭素数 3〜 2 0の一才レフィンとのモル比が 4 0Ζ6 0〜 7 5Ζ2 5で、 1 3 5 のデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 7] ] が 0. 5〜 2. O d l Zgで、ヨウ素価が 1 5〜 5 0で、 g ?]*値又は g ' 値（ここで、 g r) *値は、前記で測定される極限粘度 [ ] と、その極限粘度 [ 77 ] を有するエチレン · α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるェチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [/]] blank との比（[ ]] / [η blank) として定義され、 g ' 値は、前記（i) で測定される極限粘度 [ 7 ] と、このェチレン · ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体のゲルパーミエ一ションクロマトグラフィー（1 4 0°C、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン . プロピレン共重合体換算の極限粘度 [ ?7 ] blank' との比（g ' = [ τ? ] Ζ [ τ] ] blank' ) として定義される。）が 0. 8〜0. 9 8であるエチレン · α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴム（Α) と、エチレン · α—才レフイン '非共役ポリェン共重合体ゴムであって、エチレンと炭素数 3〜 2 0の α—ォレフィンとのモル比が 5 0 / 5 0〜 9 5Ζ 5で、 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] が 3. 0〜 1

0. O d l /gで、ヨウ素価が 5〜 3 5で、 g 7) *値又は g ' 値（ここで、 g r * 値は、前記で測定される極限粘度 [ 7] ] と、その極限粘度 [r?] を有するェチレン - α—才レフイン，非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [η] blank との比（[??] / [ ] bl nk) として定義され、 g ' 値は、前記（i) で測定される極限粘度 [ ] と、このエチレン · α-ォレフイン '非共役ポリェン共重合体のゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（1 4 0°C、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン . プロピレン共重合体換算の極限粘度 [ ] blank' との比 ( g ， = [ η ] / [ ] blank' ) として定義される。）が 0. 4〜0. 9であるエチレン · α—才レフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴム（Β) とを、前記共重合体ゴム（Α) と前記共重合体ゴム（Β) の重量比が 7 5 / 2 5〜5Ζ95となるようにブレンドしてなり、ブレンド後の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] が 1. 5

〜 5. 0 d 1 / gで、ヨウ素価が 1 0〜40で、 g η *値又は g ' 値（ここで、 g T *値は、前記（i)で測定される極限粘度 [ r? ] と、その極限粘度 [ 7] ] を有するエチレン ' α—才レフイン '非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [り] blank との比（[ ] / [ 7] ] blank) として定義され、 g ' 値は、前記（i) で測定される極限粘度 [ ] と、このエチレン · α-ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体のゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（ 1 40°C、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体換算の極限粘度 [ 7? ] blank' との比（ g ' = [ ] / [ 7] ] blank' ) として定義される。）が 0. 6〜0. 9であるエチレン ' α—ォレフイン ·非共役ポリェン共重合体の加硫物からなることを特徴とするシール用ゴム成形体。

9 - 触媒の存在下に、エチレンと、炭素数 3〜2 0の α—才レフインと、炭素一炭素二重結合のうち該触媒で重合可能な炭素,一炭素二重結合が 1分子中に 1個のみ存在する非共役ポリェンとをランダムに共重合することにより得られたェチレン * α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムであって、エチレンと炭素数 3〜20の α—才レフィンとのモル比が 40/6 0〜 7 5/2 5で、 1 3 5でのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] が 0. 5〜 2. 0 cl 1 / gで、ヨウ素価が 1 5〜5 0で、 /]*値又は_§ ' 値（ここで、 g ?7 *値は、前記で測定される極限粘度 [ 7] ] と、その極限粘度 [ ] を有するエチレン · α—才レフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるェチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] blank との比（[?7] / [？)] blank) として定義され、 g ' 値は、前記（i) で測定される極限粘度 [ ] と、このェチレン · α-ォレフイン '非共役ポリェン共重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィ一（ 1 40° (：、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体換算の極限粘度 [/?] blank' との比 ( g ' = [ η ] / [？] ] blank' ) として定義される。）が 0. 8〜0. 9 8であるエチレン · α—ォレフィン .非共役ポリェン共重合体ゴム（Α) と、エチレン ' α—才レフイン '非共役ポリェン共重合体ゴムであって、エチレンと炭素数 3〜 20の α—ォレフィンとのモル比が 50Ζ50〜 9 5ノ 5で、 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ 77 ] が 3. 0〜 1

0. 0 d 1 / gで、ヨウ素価が 5〜 3 5で、 g 7] *値又は ' 値（ここで、 g η * 値は、前記で測定される極限粘度 [ 7] ] と、その極限粘度 [??] を有するェチレン - α—才レフイン ·非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 35°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [77] blank との比（[ ] / [η] blank) として定義され、 g ' 値は、前記（i) で測定される極限粘度

[ n ] と、このエチレン · α-ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体のゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（ 140°C、 0-ジクロロベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体換算の極限粘度 [？? ] lank' との比 ( g ' = [ n ] Z [ η ] blank' ) として定義される。）が 0. 4〜0_; 9であるエチレン · α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴム（Β) とを、前記共重合体ゴム（Α) と前記共重合体ゴム（Β) の重量比が 7 5Ζ2 5〜5Ζ9 5となるようにブレンドしてなり、プレンド後の 1 3 5 °Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ η ] が 1. 5 〜5. O d l /gで、ヨウ素価が 1 0〜40で、 g 7? *値又は g ' 値（ここで、 g r] *値は、前記で測定される極限粘度 [ T] ] と、その極限粘度 [ ] を有するェチレン · α—才レフイン '非共役ポリェン共重合体ゴムと同一重量平均分子量

(光散乱法による）であるエチレン含量が 7 0モル％の直鎖エチレン · プロピレン共重合体の 1 3 5°Cのデカリン溶媒中で測定した極限粘度 [ ] blank との比

([ ] / [/]] blank) として定義され、 g ' 値は、前記（i) で測定される極限

粘度 [ Τ? ] と、このエチレン · ォレフイン '非共役ポリェン共重合体のゲルパ一ミエ一シヨンクロマトグラフィー（ 1 40°C、 0-ジクロ口ベンゼン溶媒）を測定することにより求められる、エチレン含量が 70モル％の直鎖エチレン .プロピレン共重合体換算の極限粘度 [ ] blank' との比（g ' = [77] / [77] blank' ) として定義される。）が 0. 6〜0. 9であるエチレン . α—ォレフィン ·非共役ポリェン共重合体ゴムを含むゴム組成物を加硫することを特徴とするシール用ゴム成形体の製造方法。