WO1999038939A1

WO1999038939A1 - Novel additive compositions

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Publication number: WO1999038939A1
Application number: PCT/JP1999/000182
Authority: WO
Inventors: Fumiaki Takagi; Kazuaki Abe; Masami Yamanaka; Norihito Kanno; Katsumi Ichitani
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1998-01-29
Filing date: 1999-01-20
Publication date: 1999-08-05
Anticipated expiration: 2000-07-29
Also published as: US6136759A; EP1052281A1; KR20010024886A; EP1052281A4; TW534924B

Description

明細書

新規添加剤組成物

技術分野

本発明は新規添加剤組成物に関し、更に詳しくは、耐焼付性に優れた新規添加剤組成物に関する。

背景技術

鍛造油，プレス加工油，引き抜き油，圧延油，切削油，研削油などの金属加工油においては、加工性を向上させるために鉱油，合成油，含水系油（エマルシヨン，ソリューションなど）に添加剤として各種の油性剤や極圧剤が配合されている。中でも、锻造油の添加剤では耐焼付性能が要求される。

また、内燃機関，駆動系機器（自動変速機，緩衝器，パワーステアリングなど），ギヤなどには、その作動を円滑にするために潤滑油が用いられているが、近年の高出力、高荷重下では潤滑性が不足し、潤滑面が摩擦 ·摩耗に晒され、焼付を起こしてしまうため、添加剤として各種の油性剤、極圧剤が配合されている。このように添加剤には高い耐焼付性能が要求される。これを解決するために、多くの添加剤が開発されているが、まだ十分に満足できるものはない。

しかし、近年、添加剤が作業環境や自然環境に与える影響も懸念されているので、その可能性があるものはできるだけ使用しないに越したことはない。特に、塩素や鉛を含んだ添加剤は、人体や自然環境に悪影響を与えることが指摘されている。また、自然環境や作業環境などへ悪影響を及ぼす可能性のあるものとしては、亜鉛，モリブデン，アルカリ金属，アルカリ土類金属が挙げられている。

本発明は、上記観点からなされたもので、高い耐焼付性を有する新規添加剤組成物を提供することを目的とするもので、更には、高い耐焼付性を0 c=有し、かつ作業環境や自然環境にも悪影響を及ぼす可能性の少ない新規添R CI 加剤組成物を提供することも目的とするものである。

一一 1

発明の開示 R CI

本発明者らは、鋭意 R研究を重ねた結果、硫黄及び Z又はリンを含んだ極圧性向上剤とァクリレート化合物又はメタクリレート化合物を併用することにより本発明の目的を効果的に達成しうることを見出し本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は下記の通りである。

( 1 ) ( a ) 分子内に、一般式（ I )

( I )

(式中、 R ¹ , 及び R ³は、それぞれ水素原子又はメチル基を示すが、 R ²及ぴ R の少なくとも一方は水素原子である。）で表される基を有する化合物、及び（ b ) 硫黄及び/又はリンを含有する極圧性向上剤を含むことを特徴とする新規添加剤組成物。

( 2 ) 更に、（ c ) 成分として、硫黄及びリンを含まない極圧性向上剤を含むことを特徴とする新規添加剤組成物。

( 3 ) ( b ) 成分が、ハロゲン化合物を含まないものである（ 1 ) 又は（ 2) に記載の新規添加剤組成物。

(4 ) ( b ) 成分が、鉛化合物を含まないものである（ 1 ) 〜（ 3 ) のいずれかに記載の新規添加剤組成物。

(5 ) ( c ) 成分が、ハロゲン化合物を含まないものである（ 2 ) 〜

(4 ) のいずれかに記載の新規添加剤組成物。 ( 6 ) ( c ) 成分が、鉛化合物を含まないものである（ 2 ) 〜（ 5 ) のいずれかに記載の新規添加剤組成物。

( 7) ( b ) 成分が、金属化合物を含まないものである（ 1 ) 〜（ 6 ) のいずれかに記載の新規添加剤組成物。

( 8 ) ( c ) 成分が、金属化合物を含まないものである（ 2) 〜（ 7 ) のいずれかに記載の新規添加剤組成物。

発明を実施するための最良の形態

以下に、本発明の実施の形態を説明する。

先ず、本発明を構成する（ a )成分の化合物は、分子内に、一般式（ I )

— C一 C = C— R³ · · · ( I )

II I I

0 R' R² で表される基を有する化合物である。

上記一般式（ I ) において、 R ¹ , 1¾ ²及び1 ³は、それぞれ水素原子又はメチル基を示すが、 R ²及び R ³の少なくとも一方は水素原子である。また、上記一般式（ I ) で表される基は、分子内に一つ含まれていてもよく、複数含まれていてもよい。

上記一般式（ I ) で表される基を有する化合物の例としては、ポリエチレングリコ一ルジァクリレート；ポリエチレングリコ一ルジメタクリレート；力プロラクトン変性ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコ一ルエステルジァクリレート，力プロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタクリレ一ト； 2， 2—ビス（ 4一エチレングリコキシフエニル）プロノ、°ンジァクリレート； 2， 2—ビス（ 4—エチレングリコキシフエニル）プロノヽ⁰ンジメタクリレート； 2， 2 —ビス（ 4 —ポリエチレングリコキシフエニル）プロパンジァクリレート； 2， 2 —ビス（ 4 —ポリエチレングリコキシフエニル）プロパンジメタクリレート；トリス（プロピレングリコールァクリレート）グリセリンエーテル；トリス（ポリプロピレングリコールァクリレート）グリセリンェ一テル；トリメチロールプロノヽ⁰ ン（エチレングリコールァクリレート）エーテル；トリメチロールプ口パン（ポリエチレングリコールァクリレート）エーテル；トリメチロールプロノヽ⁰ン（エチレングリコ一ノレメタクリレート）エーテノレ；トリメチロ一ルプロパン（ポリエチレングリコールメタクリレート）ェ —テル；ジペンタエリスリトールァクリレ一ト；ジペンタエリスリト —ルメタクリレート；力プロラクトン変性ジペンタエリスリトールァクリレート；力プロラクトン変性ジペンタエリスリトールメタクリレ — ト；ペンタエリスリト一ノレ（イソステアレート， 2—ェチノレへキサノエ一ト，ジァクリレート）；ジペンタエリスリトール（トリノナノエート，トリァクリレート）などを挙げることができる。中でも、カロェ性向上の点で、ペンタエリスリトール（イソステアレート， 2—ェチノレへキサノエ一ト，ジァクリレ一ト）；ジペンタエリスリトール（トリノナノェ一ト，トリァクリレート）などが好ましい。

本発明においては、上記（ a ) 成分は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

次に、本発明を構成する（ b ) 成分のうち、硫黄を含有する極圧性向上剤としては、分子内に硫黄原子を有し、潤滑油基油に溶解又は均一に分散して、極圧性を向上させる効果を発揮しうるものであればよく、特に制限はない。このようなものとしては、例えば硫化油脂，硫化鉱油，硫化脂肪酸，硫化エステル，硫化ォレフィン，ジヒドロカルビルポリサルファイド，チアジアゾール化合物，アルキルチオ力ルバモイル化合物，チォテルペン化合物，ジアルキルチオジプロビオネ一ト化合物などを挙げることができる。ここで、硫化油脂は硫黄や硫黄含有化合物と油脂（ラード油，鯨油，植物油，魚油等）を反応させて得られるものであり、その硫黄含有量は特に制限はないが、一般に 5 〜 3 0重量。 /₀のものが好適である。その具体例としては、硫化ラ一ド，硫化なたね油，硫化ひまし油，硫化大豆油，硫化米ぬか油などを挙げることができる。硫化脂肪酸の例としては、硫化ォレイン酸などを、硫化エステルの例としては、硫化ォレイン酸メチルゃ硫化米ぬか脂肪酸ォクチルなどを挙げることができる。

硫化ォレフィンとしては、例えば、下記の一般式（II)

R ⁴ - S a - R ⁵ · · · (II)

(式中、 R ⁴ は炭素数 2 ~ 1 5のアルケニル基、 R ⁵は炭素数 2 ~ 1 5のアルキル基又はアルケニル基を示し、 aは 1〜 8の整数を示す。）

で表される化合物などを挙げることができる。この化合物は、炭素数 2〜 1 5のォレフイン又はその 2〜 4量体を、硫黄，塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、該ォレフインとしては、プロピレン，イソブテン，ジイソブテンなどが好ましい。

また、ジヒドロカルビルポリサルフアイドは、下記の一般式（III)

R ° - S b - R ⁷ · · . (Ill)

(式中、 R ⁰及び R ' は、それぞれ炭素数 1 〜 2 0のアルキル基又は環状アルキル基，炭素数 6〜 2 0のァリ一ル基，炭素数 7〜 2 0のアルキルァリ一ル基又は炭素数 7〜 2 0のァリールアルキル基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、 bは 2〜 8の整数を示す。）

で表される化合物である。ここで、 R ⁰及び R ⁷がアルキル基の場合、硫化アルキルと称される。上記一般式（III)における R ⁶及び R ⁷の具体例としては、メチル基，ェチル基， n—プロピル基，イソプロピル基， n—ブチル基，ィソブチル基， s e c —ブチル基， t e r t —ブチル基，各種ペンチル基，各種へキシル基，各種へプチル基，各種ォクチル基，各種ノニル基，各種デシル基，各種ドデシル基，シクロへキシル基，シクロオタチル基，フエニル基，ナフチル基，トリル基，キシリル基，ベンジル基，フエネチル基などを挙げることができる。

このジヒドロカルビルポリサルフアイドとしては、例えば、ジベンジルポリサルファイド，各種ジノニルポリサルファイド，各種ジドデシルポリサルファイド，各種ジブチルポリサルファイド，各種ジォクチルポリサルファイド，ジフユ二ルポリサルファイド，ジシクロへキシルポリサルファィドなどを好ましく挙げることができる。

チアジアゾ一ル化合物としては、例えば、下記一般式（IV)

N-N

II II

R S C、 C - S _d -R^!

(IV)

R S C -N

II II

N C一 S _d — R

(式中、 R ⁸及び R ⁹は、それぞれ水素原子、炭素数 1〜 2 0の炭化水素基を示し、 c及び dは、それぞれ 0〜 8の整数を示す。）で表される 1， 3， 4ーチアジアゾールや 1， 2 , 4—チアジアゾ一ル化合物が好ましく用いられる。

このようなチアジアゾール化合物の具体例としては、 2， 5—ビス ( n—へキシルジチォ） — 1， 3， 4—チアジアゾ一ル、 2， 5—ビス（ n—ォクチルジチォ）一 1， 3， 4—チアジアゾール、 2， 5— ビス（n—ノ -ルジチォ）一 1， 3， 4—チアジアゾール、 2， 5— ビス（ 1， 1， 3， 3，一テトラメチルブチルジチォ）一 1， 3， 4 —チアジアゾ一ル、 3， 5—ビス（n—へキシルジチォ）ー 1， 2， 4—チアジアゾ一ル、 3， 5—ビス（n—ォクチルジチォ）一 1， 2， 4—チアジアゾール、 3， 5—ビス（n—ノニルジチォ）一 1， 2， 4ーチアジアゾール、 3， 5—ビス（ 1， 1， 3， 3，ーテトラメチルブチルジチォ）ー 1， 2， 4—チアジアゾ一ルなどを好ましく挙げることができる。

ル化合物としては、例えば、下記一般式（V) S S

R'° II II メ R¹²

^ N- C - S _e - C -N * · · (V)

R ^ ヽ R

(式中、 R ^{1 0}〜R ^{1 3}は、それぞれ炭素数 1〜 2 0のアルキル基を示し、 eは 1〜 8の整数を示す。）

このようなアルキルチオ力ルバモイル化合物の具体例としては、ビス (ジメチルチオ力ルバモイル）モノスルフイド，ビス（ジブチルチオ力ルバモイノレ）モノスルフイド，ビス（ジメチルチオ力/レバモイル）ジスルフイド，ビス（ジブチルチオ力ルバモイル）ジスルフイド，ビス（ジアミルチオ力ルバモイル）ジスルフイド，ビス（ジォクチルチォカルバモイル）ジスルフィドなどを好ましく挙げることができる。さらに、チォテルペン化合物としては、例えば、五硫化リンとビネンの反応物を、ジアルキルチオジプロピオネート化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート，ジステアリルチオジプロピォネートなどを挙げることができる。これらの中で、極圧特性の点から、ジヒドロカルビルポリサルフアイドが好適である。

また、硫黄と金属を含んでいるものとして、ジアルキルジチォカルバミン酸亜鉛（Z n— D T C)，ジアルキルジチォ力ルバミン酸モリブデン（M o— DT C)，ジアルキルジチォ力ルバミン酸鉛，ジアルキルジチォ力ルバミン酸錫，ナトリウムスルホネート，カルシウムスルホネ一トなどを使用することもできるが、環境上好ましいものではない。

本発明において、以上の硫黄を含有する極圧性向上剤は一種、又は二種以上を組み合わせて使用してもよい。

次に、本発明を構成する（ b ) 成分のうち、リンを含有する極圧性向上剤としては、分子内にリン原子を有し、潤滑油基油に溶解又は均一に分散して、極圧性を向上させる効果を発揮しうるものであればよく、特に制限はない。代表的なものは、リン酸エステル類とそのアミン塩である。

リン酸エステル類は、下記の一般式（VI) 〜（X) で表されるリン酸エステル，酸性リン酸エステル，亜リン酸エステル，酸性亜リン酸エステルを包含する。

P 0

R 〇一P = O · · · (VI)

R¹⁶0"

R 0-P=0

(OH)

R¹⁴0

P -OH (X)

R'⁵〇z

上記一般式（VI) （X) において、 R 上 ⁴ 〜 R ⁶は炭素数 4 3 0のアルキル基，アルケニル基，アルキルァリール基及びァリールアルキル基を示し、 R ¹ 〜尺 ^{1 6}は同一でも異なっていてもよレ、。リン酸エステルとしては、トリァリールホスフェート，トリアルキルホスフェート，トリアルキルァリーノレホスフェート，トリアリールァルキルホスフェート，トリアルケニルホスフエ一トなどがあり、具体的には、例えばトリフエニルホスフェート，トリクレジルホスフエ一ト，ベンジノレジフエ二ノレホスフエ一ト，ェチノレジフエ二/レホスフエ一ト，トリブチノレホスフエ一ト，ェチノレジブチノレホスフエ一ト，クレジノレジフエ二ノレホスフエ一ト，ジクレジノレフエ二/レホスフェート，ェチルフエニルジフエニルホスフエ一ト，ジェチルフエニノレフェニルホスフェート，プロピルフエエルジフエニルホスフェート，ジプロピルフェニノレフエ二ノレホスフエ一ト，トリェチノレフエニノレホスフェート，トリプロピノレフェ二/レホスフト，プチ/レフェ二/レジフェュ/レホスフェ一ト，ジブチノレフェニノレフエ二ノレホスフェート，トリブチノレフエ二ルホスフェート，トリへキシルホスフエ一ト，トリ（2—ェチルへキシル）ホスフエ一ト，トリデシルホスフェート，トリラウリルホスフト，トリミリスチノレホスフェート，ヽ⁰ノレミチノレホスフェート，トリステアリルホスフエ一ト，トリオレィルホスフェートなどを挙げることができる。

酸性リン酸エステルとしては、具体的には、例えば 2—ェチルへキシルアシッドホスフエ一ト，ェチノレアシッドホスフェート，ブチルァシッドホスフェート，ォレイノレアシッドホスフェート，テトラコシノレアシッドホスフェート，イソデシルァシッドホスフェート，ラウリルアシッドホスフェート，トリデシルアシッドホスフェート，ステアリルァシッドホスフェート，イソステアリルァシッドホスフェートなどを挙げることができる。

亜リン酸エステルとしては、具体的には、例えばトリェチルホスフアイト，トリプチルホスファイト，トリフエニルホスファイト，トリクレジルホスファイト，トリ（ノニルフエニル）ホスファイト，トリ ( 2—ェチノレへキシル）ホスファイト，トリデシルホスフアイト，トリラウリルホスファイト，トリイソォクチルホスファイト，ジフエ二ルイソデシルホスファイト，トリステアリルホスファイト，トリオレィルホスフアイトなどを挙げることができる。

酸性亜リン酸エステルとしては、具体的には、例えばジブチルハイドロゲンホスファイト，ジラウリルハイドロゲンホスファイト，ジォレイノレハイドゲンホスフアイト，ジステアリハイドロゲンホスファィト，ジフエ二ルハイドロゲンホスフアイトなどを挙げることができる。

以上のリン酸エステル類の中で、ォレイルァシッドホスフエ一ト，ステアリルァシッドホスフェートが好適である。

さらに、これらとアミン塩を形成するァミン類としては、例えば一般式（XI ) R ^{1 7} _η Ν Η 3 _ η · · · (XI )

(式中、 R ¹ は炭素数 3 〜 3 0 のアルキル基もしくはアルケニル基，炭素数 6〜 3 0のァリ一ル基もしくはァリールアルキル基又は炭素数 2〜 3 0のヒドロキシアルキル基を示し、 nは 1， 2又は 3を示す。また、 R ^{1 7}が複数ある場合、複数の R ¹ ' は同一でも異なつていてもよい。）

で表されるモノ置換ァミン，ジ置換ァミン又はトリ置換ァミンが挙げられる。上記一般式（XI ) における R ¹ ' のうちの炭素数 3〜3 0 のアルキル基もしくはアルケニル基は、直鎖状，分岐状，環状のいずれであってもよレ、。

ここで、モノ置換ァミンの例としては、ブチルァミン，ペンチルァミン，へキシルァミン，シクロへキシルァミン，ォクチルァミン，ラゥリルァミン，ステアリルァミン，ォレイルァミン，ベンジルァミンなどを挙げることができ、ジ置換ァミンの例としては、ジブチルアミン，ジペンチルァミン，ジへキシルァミン，ジシクロへキシルァミン，ジォクチルァミン，ジラウリルァミン，ジステアリルァミン，ジォレィルァミン，ジベンジルァミン，ステアリル 'モノエタノールァミン，デシル .モノエタノールァミン，へキシル 'モノプロパノールァミン，ベンジノレ .モノエタノーノレアミン，フエ二ノレ 'モノエタノーノレアミン，トリル ·モノプロパノールなどを挙げることができる。また、トリ置換ァミンの例としては、トリプチルァミン，トリペンチルァミン，トリへキシルァミン，トリシクロへキシルァミン，トリオクチルァミン，トリラウリルアミン，トリステアリルァミン，トリオレィルァミン，トリベンジルァミン，ジォレイル . モノェタノ一ルァミン，ジラウリノレ · モノプロパノ一ノレアミン，ジォクチノレ · モノエタノーノレアミン，ジへキシル · モノプロノ、。ノールァミン，ジブチル · モノプロパノールァミン，ォレイル . ジエタノールァミン，ステアリル ' ジプロパノールァミン，ラウリル ' ジエタノールァミン，ォクチル ' ジプロパノ一ルァミン，ブチル ' ジェタノ一ルァミン，ベンジル ' ジェタノ一/レアミン，フエ-ル · ジエタノールァミン，トリル ' ジプロノヽ。ノールアミン，キシリル · ジエタノールァミン，トリエタノールァミン，トリプ口パノ一ルァミンなどを挙げることができる。

また、硫黄とリンの両方を含んでいるものとして、リン硫化油脂，リン硫化ォレフィンなどを挙げることができるが、本発明の（ b ) 成分として使用できるのは当然である。

リンとハロゲン原子を含んでいるものとして、塩素化リン酸エステル、硫黄，リン及び金属を含んでいるものとして、ジアルキルジチォリン酸亜鉛（Z n— D T P ), ジアルキルジチォリン酸モリブデン（M o - D T P), ジアルキルジチォリン酸鉛，ジアルキルジチォリン酸錫などを挙げることができ、本発明の（ b ) 成分として使用することもできるが、環境上好ましいものではない。

本発明において、（ a ) 成分と（b ) 成分の好ましい割合については任意であるが、好ましくは（ a ) 成分と（ b ) 成分の合計量基準で、

( a ) 成分は 1 〜 9 9重量％、 ( b ) 成分は：！〜 9 9重量。 /。である。更に好ましくは、（ a ) 成分は 1 0〜 9 0重量。 /o、 ( b ) 成分は 1 0〜 9 0重量％である。（ a ) 成分もしくは（ b ) 成分の配合割合が 1重量％未満であるか、 9 9重量％を超える場合は十分な極圧性向上効果が発揮されない。本発明は（ a ) 成分と（ b ) 成分の相乗効果によりおのおの単体より極圧効果が向上する。

本発明においては、さらに（ c ) 成分を配合すると、効果が顕著となる。その（ c ) 成分は、硫黄及びリンを含まない極圧性向上剤で、硫黄とリンを含有していないものである。（ c ) 成分として、トリべンジルポレートなどのホウ素化合物、動物油，エステル油（ステアリン酸ブチル，ォレイン酸モノグリセリド等）などの脂肪油、ォレイン酸，ステアリン酸などの脂肪酸、ォレイルアルコール，ラウリルアルコールなどのアルコール，セチルァミンなどのァミン化合物を挙げることができる。これらの化合物のうち、好ましいものとして、エステル油、脂肪酸、アルコールなどを挙げることができる。

ハロゲン原子を含んだものとして、塩素化パラフィン，塩素化脂肪油，塩素化ジフエニル，塩素化カルボン酸誘導体，沃素化シリコーン，沃素化ベンジル，沃素化ポリブテン，フッ素化シリコーン，フッ素化脂肪酸などのハロゲン化合物、金属を含んだものとして、ナフテン酸鉛，ォレイン酸鉛などの鉛化合物、ジンクァクリレートなどの亜鉛化合物、ォレイン酸鉄などの鉄化合物、炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属化合物，炭酸カルシウムなどのアルカリ土類金属化合物などを挙げることができ、本発明の（ c ) 成分として使用することもできるが、環境上好ましいものではない。

本発明において、（ c ) 成分の割合については任意であるが、好ましくは（ a ) 成分と（ b ) 成分の合計量基準で、 1 〜 5 0 0重量。 /。である。更に好ましくは、 1 〜 3 0 0重量％である。（c) 成分の配合割合が 1重量。/o未満であると十分な効果が発揮されず、 5 0 0重量％を超える場合は（ a ) 成分と（b ) 成分の効果を阻害する恐れがある。本発明の添加剤組成物には、通常、潤滑油に使用しうる各種の公知の添加剤、例えば、酸化防止剤，防鲭剤，流動点降下剤，粘度指数向上剤，清浄分散剤，金属不活性化剤，油性剤，乳化剤などを本発明の目的を阻害しない範囲で適宜配合することができる。

本発明の添加剤組成物は、単独又は基油（鉱油，合成油）に配合されて、各油剤として使用される。また、本発明の添加剤組成物に界面活性剤，殺菌剤，防腐剤等を適宜配合し、水で乳化させて使用することもできる。この鉱油や合成油については、一般に潤滑油金属加工油の基油として用いられているものであればよく、特に制限はないが、 4 0 °Cにおける動粘度が 1〜 5， 0 0 0 m m ² / sの範囲にあるものが好ましく、 3〜3， 0 0 0 m m ² _ s の範囲にあるものがより好ましい。粘度範囲が好ましい範囲を逸脱すると性能が劣る可能性があり、さらに、取り扱いが困難となる可能性がある。また、この基油の低温流動性の指標である流動点については特に制限はないが、低温時にも使用できる一 1 0 °C以下であるものが好ましい。

このような鉱油，合成油は各種のものがあり、用途などに応じて適宜選定すればよい。鉱油としては、例えばパラフィン基系原油，中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留するか、あるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、またはこれを常法にしたがって精製することによって得られる精製油、例えば、溶剤精製油，水添精製油，脱蠟処理油，白土処理油などを挙げることができる。一方合成油としては、例えば、ポリ c —ォレフィン， c —ォレフィンコポリマー，ポリブテン，アルキルベンゼン，ポリオールエステル，二塩基酸エステル，ポリオキシアルキレングリコール，ポリオキシァノレキレングリコーノレエステノレ，ポリ才キシァノレキレングリコ一/レエ一テル，シリコーンオイルなどを挙げることができる。

これらの基油は、それぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよい。本発明の添加剤組成物の好ましい配合量は、基油 1 0 0重量部に対して、 0 . 1〜3 0 0重量部である。少なすぎると効果がでないし、多すぎると量に見合った効果がでない場合がある。更に好ましくは、 0 . 5〜 1 0 0重量部である。

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。

実施例 1〜 6及び比較例 1〜 4

鉱油に第 1表に示す添加剤を第 1表に示す割合（重量部）で配合し実施例，比較例の潤滑油組成物を調製した。それらの組成物について、石油学会規格（ J P I — 5 S— 4 0— 9 3 ) に準拠し、シェル四球式摩擦試験機を用いて、回転数 1 8 0 0 r p m，温度 2 5 °C，試験時間

1 0秒の条件で耐焼付性能を融着荷重で評価した。その結果を第 1表に示す。

第 1表一 1

第 1表一 2

(注）

* 1 ：パラフィン系鉱油（4 0 °Cにおける動粘度 2 8 m m ² / s )

* 2 ：ジ一 t e r t - ドデシルポリサルフアイド

* 3 ：ォレイノレアシッドホスフェート

* 4 ：ペンタエリスリトーノレ（イソステアレ一ト， 2 —ェチノレへキサノエート，ジァクリレート）

* 5 ：ジペンタエリスリトール（トリノナノエ一ト，トリアタリレ ―ト）

* 6 ：マレイン酸ジォクチルと炭素数 1 0の α—ォレフィンの共重合体

産業上の利用可能性

本発明の添加剤組成物を含有した潤滑油組成物は、高い耐焼付性を有するもので、鍛造油，プレス加工油，引き抜き油，圧延油，切削油，研削油などの金属加工油や作動油として有効に使用される。

Claims

請求の範囲

1. ( a ) 分子内に、一般式（ I )

-C-C = C-R³ . . . ( I )

0 R' R²

(式中、 R ¹ , R ²及び R ³は、それぞれ水素原子又はメチル基を示すが、 R 及び R ³の少なくとも一方は水素原子である。）で表される基を有する化合物、及び（b) 硫黄及び Z又はリンを含有する極圧性向上剤を含むことを特徴とする新規添加剤組成物。

2. 請求項 1の組成物に、更に、（ c ) 成分として、硫黄及びリンを含まない極圧性向上剤を含むことを特徴とする新規添加剤組成物。

3. ( b ) 成分が、ハロゲン化合物を含まないものである請求項 1又は 2に記載の新規添加剤組成物。

4. ( b ) 成分が、鉛化合物を含まないものである請求項 1〜 3のいずれかに記載の新規添加剤組成物。

5. ( c ) 成分が、ハロゲン化合物を含まないものである請求項 2〜 4のいずれかに記載の新規添加剤組成物。

6. ( c ) 成分が、鉛化合物を含まないものである請求項 2〜 5のいずれかに記載の新規添加剤組成物。

7. ( b ) 成分が、金属化合物を含まないものである請求項 1〜 6のいずれかに記載の新規添加剤組成物。

8. ( c ) 成分が、金属化合物を含まないものである請求項 2〜 7のいずれかに記載の新規添加剤組成物。