WO1999053503A1 - Dispositif d'activation conductrice pour structures poreuses - Google Patents
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- WO1999053503A1 WO1999053503A1 PCT/IB1999/000618 IB9900618W WO9953503A1 WO 1999053503 A1 WO1999053503 A1 WO 1999053503A1 IB 9900618 W IB9900618 W IB 9900618W WO 9953503 A1 WO9953503 A1 WO 9953503A1
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- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D5/00—Electroplating characterised by the process; Pretreatment or after-treatment of workpieces
- C25D5/54—Electroplating of non-metallic surfaces
- C25D5/56—Electroplating of non-metallic surfaces of plastics
Definitions
- the invention relates, in its general form, to the field of treatment of porous structures in order to make them electrically conductive.
- the invention relates more particularly to the field of the preparation of complex structures with high porosity, possibly metallized or metallic for application as electrodes for electrolysis of liquid effluents, detector and trap of organic or biological molecules, supports d electrodes for electrochemical generators, of catalysis supports, of filtering media, of phonic insulators, of electromagnetic and nuclear protection structures, and antistatic, of heat exchangers, or others.
- the structures according to the invention are of the foam, felt or woven type with a high level of open porosity, offering the appearance of a dense network of fibers or meshes with three-dimensional framework, defining a plurality of open spaces in communication with each other. the others and with the exterior of the structures.
- Foams are cross-linked honeycomb structures of high porosity (greater than 80%, and up to approximately 98%) and with open porosity by uncapping, in which the meshes of the network communicate with each other in full, or at least in significant proportions .
- Felt is a random tangle of non-woven fibers
- Woven fabrics are structures formed by assembling interlaced threads or textile fibers, either woven or knitted. They can be in the form of thick and complex structures, in particular when they are made up of two external woven faces connected by knitting of threads which keep them spaced and interconnected at the same time, such as for example those which make it possible to make looms weave Raschel type.
- These various complex porous structures which can be intended according to the invention to be metallized throughout their thickness, over their entire developed surface, without clogging their porosity, can be supplied with various basic materials.
- foams these are organic or mineral, natural or synthetic materials, and in particular polymers such as polyamide, polyurethane (polyester or polyether), or polypropylene.
- these are also organic or mineral materials, such as the polymers mentioned above, glass, rock or carbon fibers, or natural fibers such as cotton, wool or the like.
- foams of so-called “100 ppl” quality (100 pores per linear inch), that is to say having about 40 pores per linear centimeter on the surface, can only be satisfactorily industrially activated in thicknesses less than about 5 millimeters by vacuum deposition, in thicknesses less than about 3 millimeters by deposition of carbon or graphite powder.
- roller means a cylinder formed by a wound band of porous structure.
- the present invention relates to a type of device designed for the practical implementation of the method described in the document 98.03375 mentioned above.
- the device according to the invention is specially intended for the treatment of rolls and blocks of crosslinked foams, and rolls of woven and nonwoven fabrics.
- the preparatory pre-treatment can naturally vary with the material constituting the structure, the density of the latter, the type of porous structure treated, and the nature of the monomer which it is intended to deposit.
- FIG. 1 presents a partial profile view of a device according to the invention, where the reactor appears in (1)
- FIG. 2 provides a diagram of the layout of the various main components of the device, in a top view.
- the treatment installation is organized around a chemical reactor (1) into which is introduced, through the door (2), the porous structure which it is desired to make electrically conductive.
- the structure to be treated is presented either in the form of a roll or coil produced by winding on itself a strip of crosslinked foam, felt or woven, or in the form of a block of crosslinked foam
- the blocks can have various shapes, depending in particular on the shapes which it is desired to obtain after activation or possibly after metallization
- the treated blocks are of substantially cylindrical shape
- the predominant type of subsequent shaping is indeed the cutting of the block into strips of various thicknesses, the operation being able to be easily carried out by peeling a cylindrical block that the we rotate around its axis
- rollers or blocks of porous structure to be activated are introduced into the reactor around the mandrel, as shown in Figure 1. They can be held in a complementary manner by a basket (6) placed around the block or roller and adopting substantially the shape outside, as well as by fiasques
- the basket (6) will present itself in the form of a hollow cylinder or tube, within which is placed the porous structure (4) to be treated, fitted on the mandrel.
- the basket (6) is advantageously constituted by a perforated plate, a deployed, or a mesh.
- the flanges (7) of the ends of the basket (6) can be in the form of a perforation, but can also be full.
- the mandrel (3) is connected, by at least one of its ends, to a hollow axis (8) by which the treatment solutions will be caused to circulate under the effect of an injection pump (9) and / or suction.
- This pump connects the axis (8) and the mandrel
- the axis (8) can also be driven in a rotational movement on itself by a motor (12).
- the motor (12) sets in motion the axis (8), the latter drives in the same movement the mandrel (3) and the block or roller (4).
- the reactor (1) is provided on its wall with pipes (13) for inlet and / or outlet of the treatment solutions.
- the fluids are introduced through the block or roller (4) through the perforated mandrel (3).
- the pipes (13) are used to return the solutions to the tanks (1 1).
- the pipes (13) located on the upper part of the reactor (1) are kept open to allow evacuation by overflow, while the pipes (13 ) connected to the lower part of the reactor are closed by valve or solenoid valve, this so that the reactor is filled with solution and that the block or roller (4) is largely or completely submerged.
- the block or roller it is advantageous, during the various phases of treatment of the porous structures with the appropriate solutions, for the block or roller to be set in rotational movement, at moderate speed, in order to contribute to the optimal diffusion of the fluid within it.
- the device according to the invention is designed for an optimized implementation of the conductive activation process by deposition of conductive polymer, as described in the document 98.03375.
- the device according to the invention provides varied responses and great flexibility of use, as we have already attempted to show. Additional comments help to demonstrate this more fully.
- the solutions are injected through the block or roller, from the inside to the outside thereof, and / or vice versa according to the direction adopted for the circulation of the fluids. It is advantageous to print in the block or roller, and this particularly when the injection is operated from the mandrel, a rotational movement, for example at the rate of approximately 60 revolutions per minute, so that the centrifugal force thus exerted comes to reinforce the force of injection of the liquid out of the mandrel, and contributes to a rapid diffusion within the block or roller.
- the reactor When a treatment step is completed, the reactor should be drained by returning the solution to its storage tank.
- the reactor is emptied by the pipes (13) opening onto the bottom of the reactor, or more precisely by that of these pipes which connects the bottom of the reactor to the reactor vessel.
- the device according to the invention makes it possible to respond satisfactorily to these constraints, by carrying out a "slow" emptying of the reactor, carried out so that the porous structure does not have to support its volume of liquid , but that the liquid level drops almost homogeneously in the reactor around and within the block or roller of porous structure.
- the structure is then largely emptied of solution within it, by gravitational effect. There remains a limited amount of liquid in the structure, largely retained by capillary action.
- This residual quantity can then advantageously be removed by centrifugation of the block or roller, the mandrel being set in motion by the motor (12). It appears interesting, always with the aim of avoiding deformation of the structure, to progressively increase in speed of rotation as and when the solution is ejected from the structure by centrifugation. Excellent elimination of the residual solution contained in the block or roller can be obtained in a few tens of seconds or a few minutes, depending on the density of the structure, the thickness of the block or roller and the speed of centrifugation.
- the reactor can be positioned in this way permanently, or only during the centrifugation phases. In the latter case, the axis of the reactor is then tiltable between the horizontal and the vertical on a frame which allows it to pivot.
- Such a variant if it complicates the production of the device, may be considered advantageous for reducing the duration of the operating cycle while avoiding creating risks of heterogeneity of treatment • these risks may appear in the case of a permanently vertical axis (possible irregularity of treatment between the upper and lower parts of the block or roller).
- the basic configuration of the device according to the invention makes it possible to carry out cleanings and rinses, whether with city water, with demineralized water, or with any solution adapted to the needs, by injection and evacuation as described for the active treatment solutions. It is in particular possible to carry out, before the operating cycle described in the document 98.03375, a rinsing or even a preliminary cleaning of the structure, which can for example make it possible to remove, in the polyurethane foams, manufacturing impurities, catalysts polymerization, cutting greases, and in general all volatile products, undesirable liquids or residual solids.
- the injection and discharge channels for fluids to blow through the block or roller gases or gaseous mixtures of treatment. It may especially be air used to complete the elimination of any liquid trace within the structure.
- the air or the blowing gas can advantageously be brought to a temperature which does not harm either the basic structure or the treatments performed and products deposited, and generally a few tens of degrees centigrade, to participate in the rapid drying of the structure. 12
- the basket In the case of conductive activation of rolls of woven or non-woven fabrics, it is advantageously possible to adapt the basket so that it encloses intimately, without compressing it, the structure to be treated.
- the monomer deposition step in particular when it is a question of pyrrole, can cause softening of the structure and swelling of its meshes.
- the block or roller therefore expands at this stage in three dimensions, and may undergo irregular deformations, which have been mentioned above.
- Prohibiting any external expansion of the block or roller can be achieved using baskets and flanges, but is not always an optimal solution. Because the deformation, if it is contained in the initial volume, can develop however inside of it, risking causing irregularities in structure (differences in density and porosity) and "crumpling" of the pore meshes. The foam may then lose its isotropic character, and / or some of its mechanical characteristics.
- the device according to the invention proposes, for the resolution of this problem, not to prohibit, but to dampen the increase in volume of the blocks or rolls of crosslinked foam liable to swell.
- This action can be carried out within the reactor using a basket (6) whose internal diameter is somewhat greater than the external diameter of the block or roller; the intermediate space is then filled by a structure which is itself porous, but compressible, which will partially contain and homogenize the swelling of the treated product. It must be porous, just like the basket is perforated, so as not to significantly increase the pressure losses undergone by the fluids from the center to the walls of the reactor (and vice versa). It must be compressible, and not be subject to swelling during treatment like the structure to be activated, in order to be able to 13
- the material used to fulfill this function of "buffer mattress” can in particular be a cross-linked cellular structure inert or almost inert with respect to the overall process of depositing conductive polymer, and not having no swelling during the operating cycle
- the blocks or rollers of some of the porous structures to be activated which are liable to swell, may be slightly marked on their external surface, and in particular during the centrifugation phases, by the appearance of the internal surface of the basket (perforations, shapes of unfolded or grids ,)
- the presence of a flexible "buffer mattress" advantageously avoids this risk
- the device according to the invention is intended for the industrial application of processes for the chemical deposition of polymers, and in particular of conductive polymers such as polypyrrole, according to the process described in document 98 03375
- the device according to the invention comprises a reactor whose shape and dimensions are preferably adapted to the blocks and rollers to be treated, so that the internal volume of said reactor is only slightly greater than the volume defined by the basket (6) and the flanges (7)
- the reactor is of substantially cylindrical shape, and with an internal diameter greater by about 4 to 10 centimeters than the external diameter of the basket (6)
- the device according to the invention can be produced in various dimensions, ranging from the laboratory pilot to large-capacity industrial equipment. It can therefore, depending on the variant embodiments, be controlled manually or have its operating cycle partially or fully automated 14
- the constituent materials of the reactors are preferably chosen so as not to react on contact with treatment solutions. It is therefore appropriate that these materials are not sensitive to the initial stage of oxidative pretreatment of the structure, do not give or little taken on deposit of the monomer, and finally resist the oxidizing solution of polymerization of the monomer.
- the device may comprise, as annexes to the reactor, storage tanks (10) for treatment solutions, optionally equipped with agitators (14), thermal regulators, vents (15), as well as any equipment making it possible to dose and / or readjust, continuously or intermittently, the concentrations of the solutions
- Such an assembly can be automated by means of a block or roller transfer mechanism (16), placed between the reactors, as shown in FIG. 3, or capable of ensuring the transfer of the blocks or rollers from one reactor to another. , the latter being placed online.
- FIG 3 there is shown a particular type of door or cover (2) of advantageous design for robotic manipulation of the blocks or rollers: these are rotary covers opening on the upper part of the reactors, and can also integrate attachment parts (17) of the block or roller carrying mandrel.
- Said equipment corresponds to the type of assembly shown in Figures 1 and 2.
- the reactor built in "Uranus B6" has an internal length of 1200 mm for an internal diameter of 700 mm.
- the external diameter of the basket (6) is 620 mm, its thickness being 5 mm.
- the block or roller to be treated is a cylinder with a length of 1000 mm and an outside diameter of 500 mm.
- the oxidizing pretreatment was carried out by means of an aqueous solution of potassium permanganate, the precipitation of the monomer in a solution of pyrrole in a water-potash mixture, the oxidation-doping by bringing into play an aqueous solution.
- fer ⁇ que chloride and fluorobo ⁇ que acid were used as aqueous solution of potassium permanganate, the precipitation of the monomer in a solution of pyrrole in a water-potash mixture, the oxidation-doping by bringing into play an aqueous solution.
- the treated rolls consisted of a coil with a thickness of 1.7 mm and a length of 100 meters. They therefore represented an apparent surface of the structure to be activated of 100 square meters. After activation, the strip could be unwound without difficulty. , that is to say without significant adhesion problem between the adjoining surfaces of the roll tape.
- the deposited conductive polymer, the polypyrrole had given an electrical conductivity at all points of the strip of less than 30 Ohms-square
- the treated blocks were peeled into strips of final thickness 1, 7 mm, the electrical conductivity at any point was also less than 30 Ohms-square
- the conductive activation treatment within the porous structures was obtained through the entire thickness of the latter, on the surface of each of their meshes, by a continuous deposit of conductive polymer applied over their entire developed surface, without blocking their porosity.
- Devices according to the invention can be produced in dimensions greater, or less, than those indicated above. It is for example possible to produce reactors making it possible to treat blocks or rollers 2 meters in length and one meter in diameter.
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Abstract
L'invention concerne le traitement de structures poreuses complexes de types mousses réticulés, tissés et non tissés, en vue de les rendre électriquement conductrices par dépôt de polymères conducteurs. Le dispositif permet d'opérer, dans un réacteur chimique, le traitement d'activation directement à travers des blocs ou rouleaux non dévidés de structures poreuses, les fluides de traitement des diverses étapes successives étant amenés à circuler au sein de ces blocs ou rouleaux, via un mandrin rotatif perforé sur lequel ils sont emmanchés. Le dispositif selon l'invention permet une activation performante des structures, qui peuvent être métallisées ou non, et sont particulièrement destinées aux utilisations à titre d'électrodes pour électrolyse d'effluents liquides, de détecteurs et pièges de molécules organiques ou biologiques, de supports d'électrodes pour générateurs électrochimiques, de supports de catalyse, de media filtrants, d'isolants phoniques, de structures de protection électromagnétique, nucléaire et antistatique, d'échangeurs thermiques, ou autres.
Description
DISPOSITIF D'ACTIVATION CONDUCTRICE POUR STRUCTURES POREUSES
L'invention concerne, dans sa forme générale, le domaine du traitement de structures poreuses afin de les rendre électriquement conductrices.
L'invention est plus particulièrement relative au domaine de la préparation de structures complexes à haute porosité, éventuellement métallisées ou métalliques pour application à titre d'électrodes pour électrolyse d'effluents liquides, de détecteur et piège de molécules organiques ou biologiques, de supports d'électrodes pour générateurs électrochimiques, de supports de catalyse, de média filtrants, d'isolants phoniques, de structures de protection électromagnétique et nucléaire, et antistatiques, d'échangeurs thermiques, ou autres.
Les structures selon l'invention sont de types mousse, feutre ou tissé à haut niveau de porosité ouverte, offrant l'aspect d'un réseau dense de fibres ou mailles à ossature tridimensionnelle, définissant une pluralité d'espaces ouverts en communication les uns avec les autres et avec l'extérieur des structures.
Les mousses sont des structures alvéolaires réticulées de grande porosité (supérieure à 80%, et pouvant atteindre environ 98%) et à porosité ouverte par désoperculation, dans lesquelles les mailles du réseau communiquent entre elles en totalité, ou pour le moins dans des proportions importantes.
Les feutres sont des enchevêtrement aléatoires de fibres non tissées
(cependant pour l'essentiel d'entre elles positionnées sensiblement dans le plan de la « nappe » constituée), définissant entre elles des espaces inter-fibres de formes et dimensions variables, communicant entre eux. Leurs fibres peuvent être ou non collées par un agent liant.
Les tissés sont des structures constituées par assemblage de fils ou fibres textiles entrelacés, soit tissés soit tricotés. Ils peuvent se présenter sous la forme de structures épaisses et complexes, notamment lorsqu'ils sont constitués de deux faces tissées externes reliées par tricotage de fils qui les maintiennent espacées et interconnectées à la fois, comme par exemple celles que permettent de réaliser les métiers à tisser de type Raschel.
Ces diverses structures poreuses complexes, que l'on peut destiner selon l'invention à être métallisées dans toute leur épaisseur, sur l'ensemble de leur surface développée, sans colmatage de leur porosité, peuvent être approvisionnées en divers matériaux de base.
Pour les mousses, il s'agit de matières organiques ou minérales, naturelles ou synthétiques, et en particulier de polymères tels que du polyamide, du polyuréthanne (polyester ou polyéther), ou du polypropylène.
Pour les feutres et tissés, il s'agit également de matières organiques ou minérales, telles que les polymères précédemment cités, des fibres de verre, de roche ou de carbone, ou des fibres naturelles telles que coton, laine ou similaire.
Divers procédés d'activation, rendant possible la métallisation galvanique de telles structures ont déjà été proposées, parmi lesquelles :
• dépôt chimique de métal, suivi d'un ou plusieurs dépôts électrochimiques,
• dépôt de particules de carbone ou graphite, notamment sous forme de laque ou peinture conductrice, suivi d'un ou plusieurs dépôts éiectrochimiques,
• dépôt métallique sous vide, notamment par pulvérisation cathodique, diffusion gazeuse ou dépôt ionique, suivi d'un ou plusieurs dépôts électrochimiques,
• dépôt par décomposition thermique d'un sel ou composé métallique en phase vapeur, • dépôt chimique de polymère conducteur, suivi d'un ou plusieurs dépôts électrochimiques de métal.
Dans tous les cas où l'on entend procéder à un ou plusieurs dépôts électrochimiques, il convient préalablement de rendre électriquement conductrice, la surface que l'on veut métalliser par voie galvanique. C'est la fonction de l'étape « d'activation conductrice » qui apparaît dans la plupart des procédés cités (dépôt chimique de métal ou de polymères, dépôt de particules de carbone, dépôt sous vide).
Les procédés d'activation décrits ci-dessus en vue de la réalisation ultérieure d'un ou plusieurs dépôts électrolytiques, et mis en oeuvre industriellement jusqu'à ce jour, n'ont été appliqués aux structures poreuses complexes, que pour un traitement sous la forme de feuilles (ou bandes) d'épaisseurs réduites (de l'ordre du millimètre), qui devaient être transportées et défiler à travers une ou plusieurs cuves
de traitement (bains chimiques, bains de laque de carbone, enceintes de dépôt sous vide). Cela a constitué une des limitations majeures de ces procédés, tant d'un point de vue technique qu'économique.
Ce sont donc toujours des structures poreuses complexes en couche fine (feuilles ou bandes) qui ont été activées dans l'industrie. A l'exception des procédés de dépôt chimique, ces couches fines sont limitées à des épaisseurs de l'ordre du millimètre ou de quelques millimètres, selon la porosité du produit traité, la dimension de ses pores ou interstices, et le pouvoir de pénétration du procédé d'activation.
Ainsi, des mousses de qualité dite « 100 ppl » (100 pores par inch linéaire), c'est à dire présentant environ 40 pores par centimètre linéaire en surface, ne peuvent être activées industriellement de manière satisfaisante qu'en épaisseurs inférieures à environ 5 millimètres par les dépôts sous vide, en épaisseurs inférieures à environ 3 millimètres par dépôt de poudre de carbone ou graphite.
La demande de brevet français numéro 98.03375, intitulée "Structures poreuses complexes épaisses rendues électriquement conductrices, et procédé d'activation conductrice correspondant", a apporté, en matière de procédé d'activation conductrice, une évolution considérable. Il s'agit du premier procédé d'activation permettant de traiter à travers tout leur volume des structures poreuses complexes pouvant se présenter en épaisseurs et formes variées, notamment sous forme de blocs ou rouleaux, sans opération de déroulement. Ceci constitue une véritable rupture par rapport à toutes les pratiques antérieures. Ce procédé adopte le principe du dépôt chimique de polymère conducteur.
On entend ici, et dans ce qui suit, par "rouleau" un cylindre formé par une bande enroulée de structure poreuse.
La présente invention a pour objet un type de dispositif conçu pour la mise en œuvre pratique du procédé décrit dans le document 98.03375 susmentionné.
Le dispositif selon l'invention est spécialement destiné au traitement de rouleaux et blocs de mousses réticulées, et de rouleaux de tissés et non tissés.
En application du procédé du document 98.03375, ce sont les solutions de traitement qui sont apportées au travers de la structure, et non plus celle-ci qui doit défiler successivement à travers chaque bain d'une chaîne traditionnelle au défilé.
Le traitement d'activation conductrice s'opère ainsi par imprégnation complète du rouleau ou bloc de structure poreuse à traiter, par les différentes solutions, injectées au sein de la masse de structure poreuse, et mises en oeuvre pour réaliser
« le pre-traitement de préparation de la structure poreuse, notamment par oxydation,
• le dépôt ou fixation de monomère,
• l'oxydation conduisant à la polymérisation et simultanément au dopage du monomère
Les étapes intermédiaires d'égouttages, rinçages, séchages sont également réalisées à travers l'ensemble du rouleau (sans déroulage) ou du bloc
L'enchaînement type des étapes de traitement à réaliser pour opérer l'activation est le suivant
a) pré-traitement préparatoire de surface de la structure de base, b) rinçage, éventuellement complété par égouttage et séchage, c) dépôt d'un monomère, d) égouttage, e) polymérisation du monomère, par oxydation-dopage, en un polymère électriquement conducteur, f) rinçage, et égouttage, g) séchage éventuel,
ces diverses étapes étant réalisées les unes après les autres à travers le volume entier de la structure à traiter.
Le pre-traitement préparatoire peut naturellement varier avec le matériau constitutif de la structure, la densité de celui-ci, le type de structure poreuse traitée, et la nature du monomère que l'on entend déposer
Lorsque, par exemple, on souhaite réaliser l'activation conductrice au moyen de polypyrrole, sur mousse de polyuréthanne, il est avantageux, avant d'effectuer le dépôt du monomère correspondant, le pyrrole, de faire subir à la structure un pré-traitement oxydant de la surface des mailles, que l'on peut comparer, dans son principe, au mordançage de teinture de l'industrie textile
Pour la facilité de la description, on décrira dans ce qui suit le dispositif selon l'invention a partir de figures fournies à titre d'illustration de possibilités de réalisation dudit dispositif, sans que l'invention se trouve limitée ou restreinte d'une quelconque manière par les configurations proposées à titre d'exemples
Ainsi, la Figure 1 presente-t-elle une vue partielle de profil d'un dispositif selon l'invention, où le reacteur apparaît en (1) La Figure 2 propose un schéma de plan d'implantation des divers composants principaux du dispositif, en une vue de dessus.
Selon la présente invention, l'installation de traitement est organisée autour d'un réacteur chimique (1) au sein duquel est introduite, par la porte (2), la structure poreuse que l'on veut rendre électriquement conductrice
La structure à traiter se présente soit sous la forme d'un rouleau ou bobine réalisé par enroulage sur elle-même d'une bande de mousse réticulée, de feutre ou de tissé, soit sous la forme d'un bloc de mousse réticulée Si la forme générale des rouleaux ou bobines est, traditionnellement, sensiblement cylindrique, les blocs peuvent présenter des formes variées, fonction notamment des formes que l'on souhaite obtenir après activation ou éventuellement après métallisation Cependant, d'une manière courante, mais non limitative de l'invention, les blocs traités sont de forme sensiblement cylindrique Le type prépondérant de mise en forme ultérieur est en effet la découpe du bloc en bandes d'épaisseurs variées, l'opération pouvant être aisément réalisée par pelage d'un bloc cylindrique que l'on fait tourner autour de son axe
Qu'il s'agisse de blocs ou rouleaux (4), ceux-ci sont préparés de manière à présenter un axe central creux ou moyeu les traversant de part en part, par lequel on introduit un mandrin (3), partie intégrante du réacteur
Ce mandrin, amovible ou non, qui est perforé de trous (5) sur la partie de sa surface destinée a se trouver au contact du bloc ou rouleau de structure poreuse, remplit ou peut remplir plusieurs fonctions dans le dispositif de traitement
• mode de fixation du rouleau ou bloc dans le reacteur, • axe-support de mise en rotation du bloc ou rouleau,
• voie d'injection des solutions de traitement,
• voie d'aspiration des solutions de traitement.
Les rouleaux ou blocs de structure poreuse à activer sont introduits dans le réacteur autour du mandrin, comme cela apparaît en Figure 1. Ils peuvent être maintenus de manière complémentaire par un panier (6) placé autour du bloc ou rouleau et en adoptant sensiblement la forme extérieure, ainsi que par des fiasques
(7), lesquelles solidarisent également entre eux le panier (6) et le mandrin (3).
Dans le cas de rouleaux ou blocs cylindriques, le panier (6) se présentera lui-même sous la forme d'un cylindre ou tube creux, au sein duquel est placée la structure poreuse (4) à traiter, emmanchée sur le mandrin. Le panier (6) est avantageusement constitué par une plaque perforée, un déployé, ou un grillage. Les flasques (7) d'extrémités du panier (6) peuvent se présenter sous forme perforée, mais également être pleines.
Le mandrin (3) est relié, par au moins l'une de ses extrémités, à un axe creux (8) par lequel les solutions de traitement seront amenées à circuler sous l'effet d'une pompe (9) d'injection et/ou d'aspiration. Cette pompe relie l'axe (8) et le mandrin
(3) à des canalisations (10) conduisant à des cuves de stockage (11 ) des solutions de traitement.
L'axe (8) peut être par ailleurs animé d'un mouvement de rotation sur lui- même par un moteur (12). Lorsque le moteur (12) met en mouvement l'axe (8), celui-ci entraîne dans le même mouvement le mandrin (3) et le bloc ou rouleau (4). Selon les étapes du traitement, il est avantageux de provoquer ou non un mouvement de rotation, la vitesse de celui-ci pouvant par ailleurs varier dans de larges proportions.
Le réacteur (1) est muni sur sa paroi de canalisations (13) d'arrivée et/ou évacuation des solutions de traitement.
Selon l'invention, on peut choisir d'injecter les solutions, ou certaines d'entre elles, par le mandrin (3) et de renvoyer lesdites solutions vers leurs cuves de stockage respectives (11) par les canalisations (13), ou de procéder dans le sens inverse, c'est à dire en les injectant par les canalisations (13) et en les récupérant, par pompage, à travers le mandrin (3) puis l'axe (8), la pompe (9) et les canalisations (10).
Il est également possible, lors d'une même étape de traitement, d'inverser à une ou plusieurs reprises le sens des injections / récupérations de solutions, afin de favoriser, au sein du bloc ou rouleau à traiter, une diffusion la plus homogène possible, en tout point de la structure, desdites solutions.
Selon un mode préférentiel du dispositif selon l'invention, les fluides sont introduits à travers le bloc ou rouleau (4) par le mandrin perforé (3). Les canalisations (13) servent au retour des solutions vers les cuves (1 1). Durant les phases de traitement par diffusion de solution au travers de la structure à traiter, les canalisations (13) situées sur la partie supérieure du réacteur (1) sont maintenues ouvertes pour permettre une évacuation par trop-plein, alors que les canalisations (13) reliées à la partie inférieure du réacteur sont fermées par vanne ou électrovanne, ceci afin que le réacteur se remplisse en solution et que le bloc ou rouleau (4) soit largement ou totalement immergé.
Selon un mode également préférentiel de mise en œuvre du dispositif selon l'invention, il est avantageux, durant les différentes phases de traitement des structures poreuses par les solutions appropriées, que le bloc ou rouleau soit mis en mouvement de rotation, à vitesse modérée, afin de contribuer à la diffusion optimale du fluide en son sein.
Le dispositif selon l'invention est conçu pour une mise en œuvre optimisée du procédé d'activation conductrice par dépôt de polymère conducteur, tel que décrit dans le document 98.03375.
A cet effet, il est spécialement destiné à l'obtention des caractéristiques opératoires suivantes :
• grande homogénéité de traitement lors de chacune des étapes principales (pré- traitement préparatoire des surfaces, dépôt ou fixation de monomère, polymérisation du monomère par oxydation-dopage), par diffusion des solutions au travers de la totalité de la masse de structure à traiter, au contact de tout point de sa surface développée ;
• élimination efficace des solutions de traitement (et récupération de celles-ci) afin de minimiser les consommations en produits actifs, et de ne pas engorger la structure et risquer de la colmater ;
• rinçages efficaces au sein de l'ensemble de la structure poreuse à activer ;
• séparation des solutions, que l'on doit éviter de mélanger entre elles ;
• maintien des blocs ou rouleaux afin de limiter ou d'éviter leur déformation lors des étapes du procédé ;
• compacité du réacteur, afin de limiter les volumes de solutions de traitement ; • simplicité de fonctionnement, simplicité d'entretien, et possibilité d'automatisation ;
• possibilité de séchage de la structure poreuse ;
• réalisation compacte de l'ensemble du dispositif, et conception économique ;
• rapidité d'enchaînement des opérations, afin de réaliser un cycle complet de traitement dans le temps le plus court possible, pour des raisons d'économie de procédé à l'échelle industrielle.
Pour répondre à ces multiples contraintes, le dispositif selon l'invention apporte des réponses variées et une grande souplesse d'utilisation, ainsi que l'on s'est déjà attaché à le montrer. Des commentaires complémentaires permettent de le démontrer plus amplement.
II est indispensable, pour une activation conductrice réussie des structures poreuses, que l'intégralité de leur surface développée soit traitée par chacune des solutions.
A cet effet, et comme on l'a indiqué plus haut, les solutions sont injectées à travers le bloc ou rouleau, de l'intérieur vers l'extérieur de celui-ci, et/ou inversement selon le sens adopté pour la circulation des fluides. Il est avantageux d'imprimer au bloc ou rouleau, - et ce particulièrement lorsque l'injection est opérée à partir du mandrin -, un mouvement de rotation, par exemple à raison de 60 tours par minute environ, afin que la force centrifuge ainsi exercée vienne renforcer la force d'injection du liquide au sortir du mandrin, et contribue à une diffusion rapide au sein du bloc ou rouleau. Le même mouvement de rotation, autour d'un axe horizontal, permet d'éviter toute distorsion d'homogénéité de diffusion, qui serait à redouter à travers un bloc ou rouleau immobile, du fait de la force de gravité, dont l'effet serait aggravé par la perte de charge au sein de la structure poreuse.
L'avantage de cette rotation est particulièrement marqué en début de phase d'injection de solution, tant que le réacteur n'est pas entièrement rempli par ladite solution.
Il est important, on l'a dit, d'éliminer efficacement de la structure les solutions de traitement (et de récupérer celles-ci), afin d'une part de minimiser les consommations en produits actifs, afin d'autre part de ne pas engorger la structure et risquer de la colmater.
Lorsqu'une étape de traitement est achevée, il convient de vidanger le réacteur en renvoyant la solution vers sa cuve de stockage.
Dans une mise en œuvre préférentielle du dispositif selon l'invention, la vidange du réacteur est opérée par les canalisations (13) ouvrant sur le fond du réacteur, ou plus précisément par celle de ces canalisations qui relie le fond du réacteur à la cuve de stockage spécifique de la solution qui vient d'être utilisée. Cette vidange peut être effectuée par simple gravitation, ou animée par une pompe, non représentée sur les figures 1 et 2, qui est préférentiellement propre à chaque circuit de vidange et donc à chaque cuve de stockage.
Afin de faciliter une vidange complète du réacteur, donc une bonne récupération des solutions et une minimisation des mélanges entre solutions successives, il est avantageux de réaliser un fond de réacteur qui ne soit pas horizontal, mais incliné ou intérieurement concave, et de positionner les ouvertures de canalisations (13) inférieures sur la ligne des points les plus bas du réacteur. Il est notamment possible et avantageux de réaliser un réacteur en forme de cylindre dont les parois planes soient disposées verticalement. L'axe du réacteur cylindrique est donc horizontal et matérialisé par le mandrin (3), comme représenté en figure 1.
La vidange du réacteur signifie qu'il doit également y avoir élimination de la partie de la solution qui remplit le volume libre situé au sein de la structure poreuse à traiter. On rappellera ici que ces structures peuvent atteindre des niveaux de porosité très élevés pour les mousses réticulées ou certains tissés complexes (environ 98% pour des mousses de qualité dite « 100 ppl » ou 100 pores par inch linéaire, c'est à dire présentant environ 40 pores par centimètre linéaire en surface); de telles mousses présentent un fort pouvoir de rétention des liquides.
Dans le cadre de la présente invention, il est concevable de compresser les structures poreuses, et en particulier les mousses, comme on le fait d'une éponge pour les vider des liquides qu'elles renferment. Le panier (6) et/ou les flasques (7)
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peuvent être conçus à cet effet (et notamment être articulés), et venir comprimer le bloc ou rouleau pour essorage, avant de reprendre ensuite leur position normale.
On rencontre cependant des mousses de polyuréthanne qui ressortent déformées d'une telle opération. Par ailleurs, une vidange très rapide du réacteur, qui laisse la structure poreuse, et particulièrement une mousse, largement remplie de solution, peut conduire là encore à déformer la structure, si celle-ci ne peut soutenir, sans "s'affaisser", le poids en liquides de son volume libre intérieur.
Pour de telles structures, le dispositif selon l'invention permet de répondre de manière satisfaisante à ces contraintes, en procédant à une vidange "lente" du réacteur, effectuée de telle sorte que la structure poreuse n'ait pas à soutenir son volume de liquide, mais que le niveau de liquide baisse de manière quasiment homogène dans le réacteur autour et au sein du bloc ou rouleau de structure poreuse. Lorsque le niveau générai du liquide dans le réacteur laisse le bloc ou rouleau totalement émergé, la structure est alors largement vidée de solution en son sein, par effet gravitationnel. Il demeure une quantité limitée de liquide dans la structure, largement retenue par effet de capillarité.
Cette quantité résiduelle peut alors avantageusement être évacuée par centrifugation du bloc ou rouleau, le mandrin étant mis en mouvement par le moteur (12). Il apparaît intéressant, toujours dans le but d'éviter des déformation de la structure, de monter progressivement en vitesse de rotation au fur et à mesure que la solution est éjectée de la structure par centrifugation. Une excellente élimination de la solution résiduelle contenue dans le bloc ou rouleau peut être obtenue en quelques dizaines de secondes ou quelques minutes, selon la densité de la structure, l'épaisseur du bloc ou rouleau et la vitesse de centrifugation.
Pour les structures du type mousse réticulées, plus sensibles, d'une manière générale, au risque de déformation que les tissés et non tissés, on peut avantageusement se limiter à des vitesses de rotation de l'ordre de 200 à 300 tours par minute. Les vitesses peuvent être supérieures à 500 ou 1.000 tours par minute avec des structures plus résistantes, et notamment des feutres.
Les solutions éliminées du bloc ou rouleau par centrifugation sont projetées sur les parois du réacteur et récupérées dans la canalisation de vidange (13) menant à la cuve de stockage correspondante.
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Dans une variante du dispositif selon l'invention, il est possible, pour accélérer la récupération par centrifugation sur les parois du réacteur, de disposer celui-ci verticalement, le mandrin (3) étant alors lui-même vertical.
Le réacteur peut être positionné de la sorte de manière permanente, ou uniquement lors des phases de centrifugation Dans le dernier cas, l'axe du réacteur est alors inclinable entre l'horizontale et la verticale sur un châssis qui lui permet de pivoter. Une telle variante, si elle complique la réalisation du dispositif, peut être jugée intéressante pour réduire la durée du cycle opératoire tout en évitant de créer des risques d'hétérogénéité de traitement • ces risques peuvent apparaître dans le cas d'un axe en permanence vertical (irrégularité possible de traitement entre les parties supérieure et inférieure du bloc ou rouleau).
Tout comme l'élimination et la récupération des solutions actives de traitement, les rinçages requis doivent pouvoir être effectués dans des conditions optimales.
La configuration de principe du dispositif selon l'invention permet de réaliser des nettoyages et rinçages, que ce soit à l'eau de ville, avec une eau déminéralisée, ou avec toute solution adaptée aux besoins, par injection et évacuation telles que décrites pour les solutions actives de traitement. Il est notamment possible d'effectuer, avant le cycle opératoire décrit dans le document 98.03375, un rinçage ou même un nettoyage préalable de la structure, lequel peut par exemple permettre d'éliminer, dans les mousses de polyuréthanne, des impuretés de fabrication, catalyseurs de polymérisation, graisses de découpe, , et d'une manière générale tous produits volatils, liquides ou solides résiduels indésirables.
Il est également possible, dans le cadre de la présente invention, d'utiliser les voies d'injection et d'évacuation des fluides pour souffler à travers le bloc ou rouleau des gaz ou mélanges gazeux de traitement. Il peut notamment s'agir d'air utilisé pour parachever l'élimination de toute trace liquide au sein de la structure L'air ou le gaz de soufflage peut être avantageusement porté à une température qui ne nuise ni à la structure de base ni aux traitements effectues et produits déposes, et d'une manière générale de quelques dizaines de degrés centigrades, pour participer au séchage rapide de la structure.
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Sous l'effet des diverses solutions de traitement - en particulier de certaines solutions de dépôt ou fixation de monomères -, et des étapes intermédiaires d'évacuation des fluides, certaines structures poreuses à activer peuvent présenter une tendance naturelle à se déformer. Cela peut être le cas de mousses réticulées de polyuréthanne. Le dispositif selon la présente invention permet de résoudre cette possible difficulté : le maintien du bloc ou rouleau revêt alors une grande importance. Le panier (6) et les flasques (7) sont conçus pour assurer cette fonction.
Dans le cas d'activation conductrice de rouleaux de tissés ou non tissés, on pourra avantageusement adapter le panier pour qu'il enserre intimement, sans pour autant la comprimer, la structure à traiter. Pour le traitement de mousses de polyuréthanne, il peut être avantageux de procéder autrement. En effet, l'étape du dépôt de monomère, notamment lorsqu'il s'agit de pyrrole, peut provoquer un ramollissement de la structure et un gonflement de ses mailles. Le bloc ou rouleau se dilate donc à ce stade dans les trois dimensions, et peut subir des déformations irrégulières, que l'on a évoquées plus haut.
Interdire toute dilatation extérieure du bloc ou rouleau peut être réalisé au moyen des panier et flasques, mais ne constitue pas toujours une solution optimale. Car la déformation, si elle est contenue dans le volume initial, peut se développer cependant à l'intérieur de celui-ci, risquant de provoquer des irrégularités de structure (écarts de densité et porosité) et un "froissement" des mailles de pores. La mousse peut perdre alors son caractère isotrope, et/ou certaines de ses caractéristiques mécaniques.
Le dispositif selon l'invention propose, pour la résolution de ce problème, non pas d'interdire, mais d'amortir l'augmentation de volume des blocs ou rouleaux de mousse réticulée susceptibles de gonflement.
Cette action est réalisable au sein du réacteur en utilisant un panier (6) dont le diamètre intérieur soit quelque peu supérieur au diamètre extérieur du bloc ou rouleau; l'espace intermédiaire est alors rempli par une structure elle-même poreuse, mais compressible, qui va contenir partiellement et homogénéiser le gonflement du produit traité. Elle doit être poreuse, tout comme le panier est perforé, afin de ne pas accroître sensiblement les pertes de charges subies par les fluides du centre vers les parois du réacteur (et inversement). Elle doit être compressible, et ne pas être sujette à gonflement en cours de traitement comme la structure à activer, afin de pouvoir
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amortir, donc limiter, la prise de volume du bloc ou rouleau Le matériau utilise pour remplir cette fonction de "matelas tampon" peut notamment être une structure alvéolaire réticulée inerte ou quasiment inerte par rapport au processus global du dépôt de polymère conducteur, et ne présentant pas de phénomène de gonflement au cours du cycle opératoire
Les blocs ou rouleaux de certaines des structures poreuses à activer susceptibles de gonflement, peuvent être légèrement marqués sur leur surface extérieure, et notamment lors des phases de centrifugation, par l'aspect de surface interne du panier (perforations, formes de déployé ou de grilles, ) La présence d'un "matelas tampon" souple permet avantageusement d'éviter ce risque
De la même manière, des "matelas tampons" peuvent être mis en œuvre entre le bloc ou rouleau et les flasques (7)
Le dispositif selon l'invention est destiné à la mise en application industrielle de procédés de dépôt chimique de polymères, et notamment de polymères conducteurs tels que le polypyrrole, selon le procédé décrit par le document 98 03375
Ce type de cycle opératoire fait appel à des solutions actives de traitement contenant des réactifs dont il convient, pour des raisons évidentes d'économie de procédé, de limiter les quantités utilisées aux minima requis
Pour répondre à cet objectif, le dispositif selon l'invention comprend un réacteur dont la forme et les dimensions sont préférentiellement adaptées au blocs et rouleaux à traiter, de manière à ce que le volume interne dudit réacteur ne soit que faiblement supérieur au volume défini par le panier (6) et les flasques (7) Ainsi il est le plus souvent avantageux que le réacteur soit de forme sensiblement cylindrique, et d'un diamètre intérieur supérieur d'environ 4 à 10 centimètres au diamètre extérieur du panier (6)
Le dispositif selon l'invention peut être réalisé dans des dimensions variées, allant du pilote de laboratoire à l'équipement industriel de grande capacité II peut donc, selon les variantes de réalisation, être piloté manuellement ou voir son cycle opératoire conduit de manière partiellement ou totalement automatisée
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Pour tous les types d'utilisation, et particulièrement pour une production de masse, il est conçu pour apporter une grande simplicité tant en fonctionnement qu'en entretien
Ainsi, les matériaux constitutifs du réacteurs sont préférentiellement choisis de manière a ne pas réagir au contact des solutions de traitement II convient donc que ces matériaux ne soient pas sensibles à l'étape initiale de pré-traitement oxydant de la structure, ne donnent pas ou peu prise au dépôt du monomère, et résistent enfin à la solution oxydante de polymérisation du monomère.
A titre d'exemples non limitatifs de l'invention, on peut ainsi mentionner d'une part l'utilisation des alliages "Uranus B6" et "Hastalloy", qui présentent une bonne résistance à l'agressivité de la solution d'oxydation du monomère, d'autre part celle notamment du polyéthylène haute densité, du PVDF et du PTFE qui sont peu sensibles, au cours du pré-traitement oxydant à la fixation de bioxyde de manganèse, et par suite au dépôt de monomère On évite ainsi des usures prématurées de l'équipement, des gaspillages de matières actives, et des opérations pénalisantes de nettoyage
Sans sortir du cadre de la présente invention, le dispositif peut comporter, à titre d'annexés au réacteur, des cuves de stockage (10) des solutions de traitement, éventuellement équipées d'agitateurs (14), de régulateurs thermiques, d'évents (15), ainsi que de tous équipements permettant de doser et/ou de réajuster, en continu ou de manière intermittente, les concentrations des solutions
Toujours sans sortir du cadre de l'invention, il est possible, pour une même installation de traitement, de mettre en œuvre non pas un réacteur unique dans lequel sont effectuées toutes les étapes du traitement d'activation, mais plusieurs réacteurs spécialisés par étape de traitement ou pour certaines d'entre elles
Cette disposition dont une représentation non limitative de l'invention est proposée en figure 3, peut notamment permettre
• de limiter, pour chaque réacteur et ses composants, les contraintes de nature de matériaux constitutifs, à celles propres a la seule étape concernée ,
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• d'accroître la productivité de l'équipement, chaque réacteur n'étant immobilisé par un même bloc ou rouleau que pendant la durée d'une étape et non durant l'ensemble du cycle; il est ainsi possible de traiter simultanément plusieurs blocs et/ou rouleaux, chacun se situant à un moment donné à un stade différent du cycle complet.
Un tel ensemble peut être automatisé au moyen d'un mécanisme de transfert (16) des blocs ou rouleaux, placé entre les réacteurs, comme représenté en figure 3, ou pouvant assurer le transfert des blocs ou rouleaux d'un réacteur à l'autre, ces derniers étant placés en ligne.
En figure 3, on a représenté un type particulier de porte ou capot (2) de conception avantageuse pour une manipulation robotisée des blocs ou rouleaux : il s'agit de capots rotatifs ouvrant sur la partie supérieure des réacteurs, et pouvant intégrer par ailleurs des pièces d'accrochage (17) du mandrin porteur du bloc ou rouleau.
A titre d'illustration non limitative de réalisation selon l'invention, on décrira ci-après des caractéristiques de fonctionnement obtenues avec un équipement de traitement semi-industriel.
Ledit équipement correspond au type de montage représenté en figures 1 et 2.
Le réacteur, construit en "Uranus B6", offre une longueur interne de 1200 mm pour un diamètre interne de 700 mm. Le diamètre externe du panier (6) est de 620 mm, son épaisseur étant de 5 mm.
Le bloc ou rouleau à traiter est un cylindre de longueur 1000 mm et de diamètre extérieur 500 mm.
Des essais ont été pratiqués tant sur des blocs que sur des rouleaux de mousses de polyuréthanne de type "ppl 100" (environ 40 pores par centimètre linéaire).
L'activation conductrice a été pratiquée par dépôt de polypyrrole.
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Le cycle opératoire a été conduit de la manière suivante
Étapes Durée
1 - Chargement de la structure à traiter 05 minutes
2 - Pré-traitement oxydant 13 minutes 3 - Vidange et centrifugation 05 minutes
4 - Rinçage et centrifugation 08 minutes
5 - Dépôt / fixation du monomère 08 minutes
6 - Vidange et centrifugation 05 minutes
7 - Polymérisation par oxydation-dopage 15 minutes 8 - Vidange et centrifugation 10 minutes
9 - Rinçage et centrifugation 08 minutes
10 - Séchage 05 minutes
11 - Déchargement et nettoyage 10 minutes
Soit un cycle complet de . 92 minutes
Le pré-traitement oxydant a été conduit au moyen d'une solution aqueuse de permanganate de potassium, la précipitation du monomère dans une solution de pyrrole en mélange eau-potasse, i'oxydation-dopage par la mise en jeu d'une solution aqueuse de chlorure ferπque et d'acide fluoroboπque.
Les rouleaux traités consistaient en un bobinage d'une bande d'épaisseur 1 ,7 mm, et de longueur 100 mètres Ils représentaient donc une surface apparente de structure à activer de 100 metres-carrés Après activation, la bande a pu être dévidée sans difficulté, c'est à dire sans problème d'adhérence significative entre les surfaces accolées de la bande en rouleau. Le polymère conducteur déposé, le polypyrrole, avaient conféré en tout point de la bande une conductivité électrique inférieure à 30 Ohms-carré
Les blocs traités ont été pelés en bandes d'épaisseur finale 1 ,7 mm, dont la conductivité électrique en tout point était également inférieure à 30 Ohms-carré
L'activation directement effectuée sur des blocs de mousses conduit bien évidemment à pratiquer le pelage en bandes, ou toute autre forme de découpe, après activation conductrice Ceci permet d'opérer une découpe de précision, à l'épaisseur voulue
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Dans le cas des rouleaux comme dans celui des blocs, le traitement d'activation conductrice au sein des structures poreuses, a été obtenu à travers toute l'épaisseur de celles-ci, en surface de chacune de leurs mailles, par un dépôt continu de polymère conducteur appliqué sur l'ensemble de leur surface développée, sans colmater leur porosité.
Des résultats similaires ont également été obtenus au travers de rouleaux de tissés et non tissés divers, ceux-ci étant activés par dépôt continu de polymère conducteur en surface de chacun de leurs fils ou fibres, sans colmatage de leur porosité.
Des dispositifs selon l'invention peuvent être réalisés dans des dimensions supérieures, ou inférieures, à celles indiquées ci-dessus. Il est par exemple possible de réaliser des réacteurs permettant de traiter des blocs ou rouleaux de 2 mètres de longueur et un mètre de diamètre.
Naturellement, et comme il résulte d'ailleurs largement de ce qui précède, l'invention n'est pas limitée aux modes de réalisation particuliers qui ont été décrits à titre d'exemples.
L'invention ne se limite pas aux exemples qui ont été donnés, mais en embrasse toutes les variantes.
Claims
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REVENDICATIONS
1 Dispositif chimique de dépôt de polymère conducteur sur des structures poreuses complexes de type mousse réticulée, feutre ou tissé, permettant de conférer aux dites structures une conductivité électrique, caractérisé en ce qu'il comprend un ou plusieurs réacteurs où sont effectuées les diverses étapes du traitement d'activation conductrice au sein desdites structures, dans toute l'épaisseur de celles-ci, en surface de chacune de leurs fibres ou mailles, sans colmater leur porosité, pour leur conférer une conductivité électrique continue sur l'ensemble de leur surface développée, et qu'il permet de traiter des structures pouvant se présenter en épaisseurs et formes variées, notamment sous forme de blocs ou rouleaux (cylindres formés par une bande enroulée), à travers leur volume - sans opération de déroulement -, les diverses solutions de traitement étant conduites à traverser lesdits blocs ou rouleaux
2. Dispositif selon la revendication 1 , caractérisé en ce qu'il comprend des moyens pour réaliser les étapes suivantes de traitement d'activation conductrice des blocs ou rouleaux
• éventuels nettoyage et/ou rinçage de la structure de base,
• éventuels égouttage, essorage, centrifugation et/ou séchage,
• pré-traitement de préparation de surface, • éventuels rinçage, égouttage, essorage, centrifugation et/ou séchage,
• dépôt d'un monomère,
• éventuels rinçage, égouttage, essorage, centrifugation et/ou séchage,
• oxydation du monomère, conduisant à sa polymérisation en un polymère électriquement conducteur, et au dopage de celui-ci, • éventuels rinçage, égouttage, essorage, centrifugation et/ou séchage,
ces diverses étapes étant réalisées les unes après les autres à travers le volume entier de la structure à traiter, les divers fluides de traitement étant conduits à traverser lesdits blocs ou rouleaux
3 Dispositif selon la revendication 1 , caractérisé en ce qu'il comporte au moins un réacteur, équipe d'un mandrin creux, perforé et rotatif, sur lequel est emmanché le bloc ou rouleau de structure poreuse à traiter, ce mandrin servant a injecter au sein du bloc ou rouleau et/ou a aspirer à partir de celui-ci les solutions de traitement utilisées,
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et/ou à mettre le bloc ou rouleau en mouvement de rotation sur lui-même, afin d'homogénéiser la diffusion des fluides en son sein et/ou de chasser ces fluides par centrifugation.
4. Dispositif selon les revendications 1 et 3, caractérisé en ce que des flasques et un panier perforé fixés au mandrin contribuent au maintien du bloc ou rouleau autour de ce mandrin.
5. Dispositif selon les revendications 1 , 3 et 4, caractérisé en ce qu'un matériau poreux est disposé entre le bloc ou rouleau de structure à traiter d'une part, et le panier et/ou les flasques d'autre part.
6. Dispositif selon la revendication 1 , caractérisé en ce qu'il comporte des cuves de stockage des solutions utilisées pour le traitement, cuves reliées au réacteur par des canalisations permettant d'assurer le transfert de chaque solution vers le réacteur et son retour vers sa cuve spécifique.
7. Dispositif selon les revendications 1 et 6, caractérisé en ce que les cuves de stockage, ou certaines d'entre elles, sont équipées de systèmes d'agitation, et/ou de régulation de température, et/ou de dosage et/ou maintien continu ou non des concentrations en composés des solutions.
8. Dispositif selon la revendication 1 , caractérisé en ce que les circuits d'amenée et d'évacuation des fluides peuvent être utilisés pour le passage forcé de gaz ou mélanges gazeux de traitement, et notamment pour le passage d'air.
9. Dispositif selon la revendication 1 , caractérisé en ce que le panier et/ou les flasques peuvent être utilisés pour compresser le bloc ou rouleau de structure à traiter à des fins d'essorage.
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