WO1999050189A1

WO1999050189A1 - Method and device for treating manganese-containing water

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Description

明細書マンガン含有水の処理方法及び装置発明の属する技術分野

本発明は、マンガン含有水の処理方法及び装置に関し、特に、用水（飲料水等の上水、工業用水を含む。）、工業排水、上水汚泥処理からの排水等の高濃度の溶解性マンガンを含む水の処理方法及び装置に関する。従来の技術

浄水処理により発生する排水などでは、水中のマンガンを除去することが求められる場合があった。水中のマンガンは、典型的には、マンガンイオン、特に、マンガン 2価イオン（Mn²⁺)の形態で水に溶解している。そこで、水中のマンガン 2価イオンを不溶化させて析出させ、析出物を除去するプロセスが知られている。マンガンは中性付近の水中において、 2価態の場合は Mn (HC〇₃) ₂や M nS〇₄、 4価態の場合は Mn〇₂ · mH₂ 〇の形態で存在する。この場合には、晶析除去の対象となるのは、 2価マンガンイオンである。

2価マンガンイオンは、重炭酸イオンと（1) 式のように反応し炭酸マンガンとなる。

Mn^{2 +} + HC0₃~ + OH-→Mn C0₃4 + H₂0 · · · (1) 同様に、 2価マンガンイオンは、炭酸イオンと（2) 式のように反応し炭酸マンガンとなる。

Mn ^{2 +} +C〇₃一— Mn C〇₃ · · ' （2) そして、炭酸マンガンは、所定の pH条件で晶析する。従って、 2価マンガンイオンは、重炭酸イオン又は炭酸イオンと反応させることにより、晶析除去することができる。

この原理を応用し、流動床を用いるマンガン除去方法が知られている（特開平 10- 137772号公報、特願平 8— 295250号）。特開平 10— 137 772号公報の全ての開示は本願に援用される。そのフロ一シートを図 2に示す。図 2で示されるマンガン除去方法は、マンガン砂を流動媒体 2とする支持床の無い流動床反応塔 1に、炭酸イオンを含有した水又は炭酸イオンを添加した水 1 1を上向流で通水するとともに、流動床の被処理水流入口 4近辺あるいは流動床内にアルカリ剤を注入し、流動床内の処理水 DHを 8~ 10に調節することにより、前記水中の溶解性マンガンを炭酸マンガンとして晶析除去するものである。被処理水中の炭酸マンガンは、 PHの上昇に従って溶解度が減少し、準安定状態を経て結晶化する。この時、準安定状態の炭酸マンガンと流動媒体が接触すると、媒体表面に炭酸マンガンが晶析する。しかし、被処理水の pHが低いと晶析が起こらない。一方、 pHが高すぎると、式（3) に示すように、炭酸マンガンよりも水酸化マンガンが多く析出する。

Mn C0₃+ 2 OH'-Mn (OH) ₂ + C〇₃ ²— · · - (3) そして、水酸化マンガンは不溶性なので、水中でフロックを形成し、懸濁状物質となる。このように水酸化マンガンが生成した場合には、水酸化マンガンを沈殿処理し、次いで、濾過処理をして除去する必要がある。これではプロセスが煩雑になるので、水酸化マンガンの生成を抑制することが望まれる。

ここで、炭酸マンガンの晶析反応の際に、 pHが変動するときには、例えば、一時的に pHが上昇するときには、水酸化マンガンが生成することになる。従つて、水酸化マンガンの析出を防止するためには、 pH制御が重要となり、特に、 pHが変動することなく、安定的に pHを維持することが求められる。

しかし、特開平 10— 137772号公報の方法では、被処理水のマンガン濃度が高い場合には、炭酸マンガンの準安定状態が短時間となり、水酸化マンガンが析出する場合:^あった。特に装置が大型化した場合、流動床内の複数箇所に任意量のアルカリ剤を効果的に注入して、 pHを制御することが困難であった。発明の概要

本発明は、マンガン濃度が高い場合でも水酸化マンガンの析出を抑え、炭酸マンガンを晶析することができる、マンガン含有水の処理方法及び装置を提供することを目的とする。

本発明の第 1の側面では、マンガン含有水の処理方法であって、溶解性マンガンを晶析除去するための 2以上の流動床反応塔を互いに直列に接続する工程と、ここで、前記流動床反応塔の各々は、その内部に晶析媒体として作用することができる流動媒体を有しており、前記流動床反応塔の少なくとも一つには前記流動媒体の支持床は無く：水と、溶解性マンガンと、炭酸イオン又は重炭酸イオンとを含む被処理水を前記 2以上の流動床反応塔に通水する工程と；前記溶解性マンガンを炭酸マンガンに変換して晶析することができ、かつ、水酸化マンガンの生成を抑制することができる p Hに、前記流動床反応塔の内部の処理水の P H値を調節する工程と；を含むことを特徴とするマンガン含有水の処理方法が提供される。

本発明において、前記流動床反応塔の内部の処理水は、 p H 8〜 1 0の範囲に調節されていることが好ましい。後段の流動床反応塔の内部の処理水は、前段の流動床反応塔の処理水の P Hよりも高く設定することが更に好ましい。前段の流動床反応塔の内部の処理水は P H 8〜 9 . 5の範囲に調節され、後段の流動床反応塔の内部の処理水は p H 8 . 5〜 1 0の範囲に調節されていることが更になお好ましい。

また、前記 p H調節工程が、被処理水にアルカリ剤を注入する工程を含むことが好ましい。流入口近辺に注入することが更に好ましい。

更に、前記調節工程が、被処理水にアルカリ水溶液を注入する工程を含むことが好ましい。更になお、前記調節工程が、流動床反応塔の内部の処理水の p Hを測定する工程と、測定された P H値に対応した量のアルカリ水溶液を被処理水に添加することが好ましい。

更に、前記流動媒体が、マンガン化合物で被覆されている粒子を含むことが好ましい。本発明の第 2の側面では、マンガン含有水の処理装置であって、溶解性マンガンを晶析除去するための 2以上の流動床反応塔と、ここで、前記流動床反応塔の各々は、晶析媒体として作用することができる流動媒体と、前記溶解性マンガンを炭酸マンガンに変換して晶析することができ、かつ、水酸化マンガンの生成を抑制することができる p Hに、前記流動床反応塔の内部の処理水の p Hを調節する機構とを有しており、また、前記流動床反応塔の少なくとも一つには前記流動媒体の支持床は無く、前記 2以上の流動床反応塔は直列に接続されていることを特徴とするマンガン含有水の処理装置が提供される。

本発明において、前記 p H調節機構は、被処理水にアルカリ剤を添加する装置を含むことが好ましい。更に、前記 p H調節機構は、流動床反応塔の内部の処理水の p Hを 8〜1 0の間に調節することが好ましい。更にまた、前記 p H調節機構は、後段の流動床反応塔の内部の処理水の P Hを前段の流動床反応塔の内部の処理水の p Hよりも高く設定することが好ましい。

また、前記 p H調節機構は、前段の流動床反応塔の内部の処理水については、 p H 8 ~ 9 . 5の範囲に調節し、後段の流動床反応塔の内部の処理水については p H 8 . 5〜 1 0の範囲に調節することが好ましい。

前記 p H調節機構が、流動床反応塔の内部の処理水の P Hを測定する計測装置と、測定された p Hに対応した量のアル力リ水溶液を被処理水に添加する供給装置とを含むことが好ましい。前記 P H調節機構が、アルカリ性水溶液を貯蔵するための容器と、このアルカリ性水溶液を被処理水に添加するためのポンプとを含むことが好ましい。

更に、炭酸イオン源を被処理水に添加する供給装置を含むことが好ましい。図面の簡単な説明

図 1は、本発明の装置の一実施態様を示す説明図である。

図 2は、従来の流動床式マンガン除去装置を示す説明図である。発明の実施の形態

本発明によれば、複数の流動床反応塔を設けるので、各反応塔での p H制御が容易になり、水酸化マンガンの析出を抑制しつつ、炭酸マンガンを各反応塔で徐々に析出させることができる。また、装置を大型化した場合であっても、各反応塔に任意の量のアル力リ剤を注入して P Hを制御することができる。後段の流動床反応塔中の処理水の p Hを前段の流動床反応塔中の処理水の P Hよりも高く設定する場合には、特に、水酸化マンガンの析出を抑制しつつ、炭酸マンガンを析出させることができる。

次に、本発明を図 1を用いて詳細に説明する。図 1は本発明の装置の一実施態様を示す説明図である。

図 1に示す装置は、 2つの流動床反応塔 1， 1 'を直列に接続したものである。各々の流動床反応塔は、被処理水の流入口 4， 4 ' と、処理水の流出口と、前記流入口と前記流出口との間に設けられ、かつ、流動媒体 2、 2 ' を含む流動床とを有している。反応塔 1， 1 'の底部に流入口が設けられ、上部に流出口が設けられるとが好ましい。これにより、処理水を上向流で通水することができる。図 1では、何れの流動床反応塔 1、 1 'も、支持床を有することなく、流動媒体 2、 2 ' を保持している。流動媒体 2、 2 ' は、被処理水が流入口から流出口に流れることにより、流動する。また、流動媒体 2、 2 'は、炭酸マンガンを晶析するための媒体としても作用し、その表面に炭酸マンガンが晶析することがでさる。

上流、即ち、前段の流動床反応塔 1の流出口が、接続管 1 2、ポンプ 3及び逆止弁 5 'を介して、下流、即ち、後段の流動床反応塔 1 ' の流入口 4 'に接続している。

何れの流動床反応塔 1、 1 'にも、アルカリ剤注入ラインが設けられており、アルカリ剤注入ラインには、アルカリ剤、例えば、アルカリ性水溶液を保持するための容器 1 5、 1 5 ' と、その容器に接続しているアルカリ剤注入ポンプ 7、 7 'と、ポンプ 7、 7 ' に接続するアルカリ剤注入管 1 4、 1 4 'と、アルカリ剤注入管 1 4、 1 4 ' に接続するアルカリ剤注入口 8、 8 'を備えている。アルカリ剤注入口 8、 8 ' は、反応塔 1、 1 'の底部に、被処理水の流入口 4、 4 ' の近辺に配置されている。

流動床反応塔 1、 1 'の処理水中の ρ Ηを測定する ρ Η測定器 9、 9 ' が反応塔 1、 1 'の内部の処理水中に配置され、 pH測定器 9、 9 ' の出力信号によりアルカリ剤注入ポンプ 7、 7 'の吐出量を調節することができる。

PH測定器は、好ましくは、流動床の上部に配置されていることが好ましい。

PH測定器には薄いガラスを用いていることが多い。従って、流動床の内部に p H測定器を配置した場合には、流動媒体が pH測定器に衝突することにより、 p H測定器が壊れ、安定して p Hを測定できないおそれがあるからである。

好ましくは、いわゆる比例帯微分積分制御（P I D制御）により pHを制御する。 P I D制御は、市販されている装置で行うことができる。 pH測定器 9、 9 ' の出力信号を演算装置（図示されていない）に入力し、演算装置から出力される電気信号をアルカリ剤注入ポンプ 7、 7 'に入力する。アルカリ剤注入ポンプは、この電気信号に応じて、吐出量を調節する。

P I D制御では、アルカリ剤を注入する反応塔 1， 1 'の底部と、 pH測定器 9、 9' のセンサ一部が配置されている反応塔 1、 1 ' の上部との間に時間差があっても、 pHを制御することができる。なお、この時間差は、通水速度に依存する。

pHの分布としては、アルカリ剤の注入口 8、 8 'での処理水の pHが高く、流動床の下部から上部に従って、処理水中の p Hが徐々に減少することが多い。処理水中の pHは、例えば、 pH測定器が配置されている位置で制御すればよい。このような場合などでは、アルカリ剤の注入口 8、 8 ' での処理水中の pHは、 10を越えていても良い。

それぞれの反応塔 1、 1 'の底部には、被処理水供給ラインが接続し、供給ラインは、被処理水を供給するための被処理水ポンプ 3、 3'、被処理水流入管 1 1又は 12、停止時に流動媒体の逆流を防止する逆止弁 5、 5 'を有する。また、反応塔 1、 1 ' の底部には、流動媒体を排出するための移出管 6、 6 'が接続している。反応塔 1 'の流出口には、処理水を排出するための処理水管 13が接続している。

また、反応塔 1には、その内部の処理水の水位を測定するための水位計 10を備えており、水位計 10の出力信号に応じてポンプ 3 'の吐出量を制御することが好ましい。ここでも、いわゆる比例帯微分積分制御（P I D制御）を行うことが好ましい。即ち、水位計 1 0の出力信号を演算装置に入力し、演算装置から出力する電気信号をポンプ 3に入力する。ポンプ 3は、この電気信号に応じて、ポンプの吐出量を調節する。

次に、本発明を各構成要件ごとに説明する。

本発明では、複数の流動床反応塔を直列に接続する。 2〜 5の流動床反応塔を直列に接続することが好ましく、 2〜 3の流動床反応塔を直列に接続することが更に好ましい。

本発明では、流動媒体 2、 2 ' として、例えば、粒径 0 . 1〜5 . 0 mmの粒状物質を使用することができる。粒径の分布は比較的、均一であってもよいし、拡がっていてもよい。粒状物質としては、例えば、砂、アンスラサイ卜、活性炭、炭化物、樹脂等が使用できる。粒状物質の材質、粒径、形状、表面状態、充填密度等は、処理装置の形状、被処理水の性質に合わせて選定することができる。流動媒体 2、 2 ' としては、マンガン砂が好ましく用いられる。マンガン砂を用いた場合には、マンガン晶析反応を早期に安定化させることができる。マンガン砂とは、砂等の粒状物質の表面にマンガン化合物を被覆したものをいい、例えば、砂等の無機粒状物質の表面に酸化マンガン、炭酸マンガン等が被覆している。マンガン砂は、過マンガン酸力リウム水溶液又は過飽和の炭酸マンガン水溶液を噴霧したり又は浸漬させることにより、得られる。また、粒状物質を流動床反応塔 1， 1 'に充填し、マンガンを含む水溶液を通水することによつても、マンガン砂は得られる。この場合には、表面に炭酸マンガンが被覆されることになる。更に、金属マンガンを電気分解で生成するときに、電極の表面に析出した二酸化マンガンを用いることもできる。即ち、かかる二酸化マンガンを砕いた粒状物質を流動媒体として用いることができる。

流動床反応塔 1， 1 ' に流動媒体 2、 2 ' を充填するときには、被処理水の水質、通水速度、目標の処理水質により任意の高さに充填する。通水する前の充填層高は、例えば、 0 . 5 m〜2 . 0 mが好ましい。

本発明の流動床反応塔 1 , 1 ' は、通常洗浄操作を必要としない。しかし、被処理水 1 1に有機性の懸濁物質（SUSPENDED S0L ID : SS)や流動媒体 2を汚染するもの等が含まれる場合、洗浄操作を行っても良い。また、支持床をあえて設けていないので、支持床の閉塞等に伴う媒体 2の流動異常が無く、被処理水 1 1の導入方向、流動床反応塔 1， 1 ' の底部構造の最適化により効果的な媒体の流動、ひいては効果的なマンガン晶析反応を行うことができる。

さらに、炭酸マンガン晶析反応速度が低下した場合、肥厚した流動床反応塔 1， 1 'の下部の流動媒体 2を媒体用移出管 6より選択的に排出後、新しい媒体を流動床反応塔 1、 1 ' の上部より追加することができる。

本発明で用いる PH調節用のアルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化力リゥム等の強塩基、炭酸ナトリゥム等の強塩基と弱酸とからなる塩が使用できる。アルカリ剤は、無機物質であることが好ましく、これらの水溶液であることが好ましい。

本発明で処理する被処理水は、マンガンイオン 1 mgに対して好ましくは 1. lmg以上、更に好ましくは 2. 2mg以上の炭酸イオン又は重炭酸イオンを含有する。所望により、被処理水に炭酸イオン又は重炭酸イオンを含む炭酸イオン源を添加する。炭酸イオン源としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの重炭酸イオン又は炭酸イオンの塩、炭酸ガス等が挙げられる。なお、炭酸水素ナトリウムが水に溶解したときには、 HC〇₃ が生成するが、このイオンは水和して C〇₃ も生成するので、炭酸イオン源となる。

もっとも、日本国で用いられる通常の用水 '排水は、炭酸マンガンの生成に十分な炭酸イオンを含むため、特に存在量を規定するものではない。炭酸イオン又は重炭酸イオンは、溶解性マンガンとの反応に用いられるだけではなく、流動床の内部での pHの緩衝剤としても作用する。所望により、炭酸イオン源を被処理水に添加する供給装置を含んでいてもよい。

本発明においては、反応塔の内部の処理水の pHは、 8. 0〜10. 0の範囲で、後段になるに従い高くなるように、 pH値を設定することが好ましい。 pH 8. 0以下では晶析反応は起こり難いからである。一方、 PH10. 0以上では晶析反応は起こるものの、水酸化マンガン等の懸濁物質（SUSPENDED S0LID:SS)が発生し易いからである。例えば、 PH測定器が 8. 0〜 10の範囲のある特定の値を示すように、反応塔の内部の処理水、特に、流動床の内部の処理水を制御する。例えば、流動床反応塔を 2塔使用する場合には、 1塔目の処理水 pHを 8. 0〜9. 5のある値に調節し、 2塔目の処理水 pHを 8. 5~ 10. 0の範囲のある値であって前段より高い値に調節する。前段の反応塔の pHの設定値と、その後段の反応塔の pHの設定値との差は、 0. 2〜1. 5の範囲であることが好ましく、 0. 2〜1. 0であることが更に好ましい。

被処理水の反応塔内への通水速度は、流動媒体が流動し、かつ、目標とする処理水質が得られるように設定すればよい。被処理水の反応塔内への通水速度は、例えば、線速度（linear velocity, 以下、適宜、 L Vという）で 200〜 200

OmZ日が好ましい。実施例

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。しかし、本発明は実施例に限定されるものではない。

実施例 1及び比較例

実施例 1では、図 1の 2塔式の処理装置を用いた。これに対して、比較例では、図 2の 1塔式の処理装置を用いた。実施例 1と比較例とでは、流動床反応塔のサィズ、形状及び材質、流動媒体の種類及び量、並びに、通水速度は、同一である。即ち、図 1の装置は、図 2の従来の装置を 2段に直列に接続したものである。実施例 1及び比較例では、表 1に示す被処理水を処理した。被処理水としては、日本国の水質基準を満たしている水道水に塩化マンガン四水和物及び炭酸水素ナトリウムを添加した。被処理水中では、炭酸イオン及び重炭酸イオンの濃度の和は、約 10 OmgZ 1であった。即ち、炭酸イオン及び重炭酸イオンは、被処理水中に大過剰、存在している。

実施例 1及び比較例では、流動媒体 2、 2 ' としては、平均粒径 0. 4 mmのマンガン砂を使用した。マンガン砂は、過マンガン酸カリウム水溶液で処理されたものであり、市販されているマンガン砂を用いた。

流動媒体 16リツトルを直径 10 Ommの流動床反応塔に充填し、流動床反応塔の内部の流速を線速度 LV 60 OmZ日で通水した。

図 1の本発明の装置では、第 1塔処理水 pHを 9. 0、第 2塔処理水 pHを 9. 5になるように調節した。一方、図 2の従来の装置では、処理水 p Hを 9 . 5になるように調節して、本発明の処理と同様に処理した。

表 1に被処理水のデータを示す。表 2に図 1の本発明の装置のデータを示す。表 2中、第 1塔処理水とは、前段又は上流の反応塔 1から排出される水をいい、第 2塔処理水とは、後段又は下流の反応塔 1 'から排出される水をいう。表 3に図 2の従来の装置のデータを示す。

通水時間 (hour) 50 60 90 120 150

pH 7.7 7.6 8.0 7.5 7.9

T-Mn(mg/I) 35.4 33.0 47.8 45.2 35.4

S-Mn(mg/I) 31 .7 32.1 47.4 38.7 34.9

SS状 - Mn(mg/I) 3.7 0.9 0.4 6.5 0.5 表 2 通水時間 (hour) 50 60 90 120 150

(第 1塔処理水）

pH 8.8 9.0 9.1 9.0 8.9

T-Mn(mg/I) 1 2.4 10.5 1 1 .2 1 6.7 10.4

S-Mn(mg/I) 8.6 9.4 10.7 9.8 9.7

SS状 - Mn(mg/I) 3.8 1 .1 0.5 6.9 0.7

SS状- Mnの増加 (mg/l) 0.1 0.2 0.1 0.4 0.2

(第 2塔処理水）

pH 9.5 9.6 9.5 9.6 9.4

T-Mn(mg/I) 4.2 1 .3 0.9 7.3 1 .1

S-Mn(mg/I) 0.3 0.1 0.3 0.2 0.2

SS状 - Mn(mg/I) 3.9 1.2 0.6 7.1 0.9

SS状- Mnの増加 (mg/l) 0.2 0.3 0.2 0.6 0.4 表 3 通水時間 (hour) 50 60 90 120 150

pH 9.5 9.8 9.4 9.6 9.1

T- n(mg/I) 7.5 10.3 8.4 9.9 6.9

S-Mn(mg/I) 0.5 0.1 0.4 0.2 0.3

SS状- Mn(mg/I) 7 10.2 8 9.7 6.6

SS状- Mnの増加 (mg/l) 3.3 9.3 7.6 3.2 6.1 表中、 T— Mnとは、水中の全ての（total)マンガンをいう。 S— Mnとは、水中の溶解性（soluble)マンガンをいう。 S S状一 M nとは、懸濁物質状マンガンをいい、その主成分は水酸化マンガンである。

ここで、溶解性マンガンとは、 J I S K0102 「工業排水試験方法」に定義されているように、水を 1ミクロン相当のフィル夕一で濾過したときに、その濾液中に入っているマンガンをいう。懸濁物質状マンガンとは、 J I S KO I 02 「工業排水試験方法」に定義されているように、水を 1ミクロン相当のフィルターで濾過したときに、濾過された物質中のマンガンをいう。

本発明においては、処理水は第 1塔の pHは 8. 8〜9. 1の範囲であり、第 2塔の pHは 9. 4〜9. 6である。 pHの変動が少なく安定している。また、原水に対する S S状一 Mnの増加は第 1塔： 0. lmgZl〜0. 4mgZl、第 2塔： 0. SmgZl O. 6 m g / 1と僅かであった。即ち、水酸化マンガンの析出は僅かであった。

一方、比較例では、処理水の pHは 9. 1〜9. 8と変動が大きく、原水に対する S S状— Mnの増加は 3. 2mg_/ ^/l〜9. 3 mgZ 1と多かった。即ち、水酸化マンガンが析出していた。

本発明によれば、複数の流動床反応塔を設けることにより、被処理水のマンガン濃度が上昇した場合であっても、各々の反応塔で pHを制御し易くなる。従つて、水酸化マンガンの析出を抑制しつつ、溶解性マンガンを除去することができる。また、装置を大型化した場合であっても、任意の量のアルカリ剤を個別の反応塔に効果的に注入することができ、 PHを制御し易くなる。

Claims

請求の範囲

1. マンガン含有水の処理方法であって、

溶解性マンガンを晶析除去するための 2以上の流動床反応塔を互いに直列に接続する工程と、ここで、前記流動床反応塔の各々は、その内部に晶析媒体として作用することができる流動媒体を有しており、前記流動床反応塔の少なくとも一つには前記流動媒体の支持床は無く；

水と、溶解性マンガンと、炭酸イオン又は重炭酸イオンとを含む被処理水を前記 2以上の流動床反応塔に通水する工程と；

前記溶解性マンガンを炭酸マンガンに変換して晶析することができ、かつ、水酸化マンガンの生成を抑制することができる pHに、前記流動床反応塔の内部の処理水の pH値を調節する工程と；

を含むことを特徴とするマンガン含有水の処理方法。

2. 前記流動床反応塔の内部の処理水は、 pH8〜 10の範囲に調節されている請求項 1記載のマンガン含有水の処理方法。

3. 後段の流動床反応塔の内部の処理水は、前段の流動床反応塔の処理水の pH よりも高く設定する請求項 1記載のマンガン含有水の処理方法。

4. 前段の流動床反応塔の内部の処理水は pH8〜 9. 5の範囲に調節され、後段の流動床反応塔の内部の処理水は PH 8. 5〜1 0の範囲に調節されている請求項 1記載のマンガン含有水の処理方法。

5. 前記 pH調節工程が、被処理水にアルカリ剤を注入する工程を含む請求項 1 記載のマンガン含有水の処理方法。

6. 前記調節工程が、被処理水にアルカリ水溶液を注入する工程を含む請求項 1 記載のマンガン含有水の処理方法。

7. 前記調節工程が、流動床反応塔の内部の処理水の pHを測定する工程と、測定された pH値に対応した量のアルカリ水溶液を被処理水に添加する工程とを含む請求項 1記載のマンガン含有水の処理方法。

8. 前記流動媒体が、マンガン化合物で被覆されている粒子を含む請求項 1記載のマンガン含有水の処理方法。

9. マンガン含有水の処理装置であって、

溶解性マンガンを晶析除去するための 2以上の流動床反応塔と、ここで、前記流動床反応塔の各々は、晶析媒体として作用することができる流動媒体と、溶解性マンガンを炭酸マンガンに変換して晶析することができ、かつ、水酸化マンガンの生成を抑制することができる pHに、前記流動床反応塔の内部の処理水の p Hを調節する機構とを有しており、また、前記流動床反応塔の少なくとも一つには前記流動媒体の支持床は無く、前記 2以上の流動床反応塔は直列に接続されていることを特徴とするマンガン含有水の処理装置。

1 0. 前記 pH調節機構は、被処理水にアルカリ剤を添加する装置を含む請求項 9記載のマンガン含有水の処理装置。

1 1. 前記 pH調節機構は、流動床反応塔の内部の処理水の pHを 8〜 1 0の間に調節する請求項 9記載のマンガン含有水の処理装置。

1 2. 前記 pH調節機構は、後段の流動床反応塔の内部の処理水の PHを前段の流動床反応塔の内部の処理水の P Hよりも高く設定する請求項 9記載のマンガン含有水の処理装置。

1 3. 前記 pH調節機構は、前段の流動床反応塔の内部の処理水については、 P H8〜9. 5の範囲に調節し、後段の流動床反応塔の内部の処理水については P H8. 5〜 1 0の範囲に調節する請求項 9記載のマンガン含有水の処理装置。

1 4. 前記 pH調節機構が、流動床反応塔の内部の処理水の PHを測定する計測装置と、測定された pHに対応した量のアルカリ水溶液を被処理水に添加する供給置とを含む請求項 9記載のマンガン含有水の処理装置。

1 5. 前記 pH調節機構が、アルカリ性水溶液を貯蔵するための容器と、このァルカリ性水溶液を被処理水に添加するためのポンプとを含む請求項 9記載のマンガン含有水の処理装置。

1 6. 炭酸イオン源を被処理水に添加する供給装置を含む請求項 9記載のマンガン含有水の処理装置。