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WO1998035919A1 - Pierre artificielle noctilucente ou fluorescente - Google Patents

Pierre artificielle noctilucente ou fluorescente Download PDF

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WO1998035919A1
WO1998035919A1 PCT/JP1997/000417 JP9700417W WO9835919A1 WO 1998035919 A1 WO1998035919 A1 WO 1998035919A1 JP 9700417 W JP9700417 W JP 9700417W WO 9835919 A1 WO9835919 A1 WO 9835919A1
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fluorescent
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fine
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PCT/JP1997/000417
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Mieko Sakai
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Doppel Co Ltd
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Doppel Co Ltd
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    • C04B2111/80Optical properties, e.g. transparency or reflexibility
    • C04B2111/807Luminescent or fluorescent materials

Definitions

  • the invention of this application relates to a luminous or fluorescent artificial stone. More specifically, the invention of this application is useful for building materials, landscape materials, etc., as night decoration, direction indication by light in a visual field environment, and a guide for position. Also, it relates to artificial stone having luminous properties such as luminous properties such as luminous properties or ultraviolet absorption.
  • artificial stones have been known in which natural stones are ground, mixed with a resin or the like, and hardened by grinding.
  • various attempts have been made to make the artificial stone have a natural stone tone such as marble and granite, and have excellent hardness and strength. Yes.
  • a luminous substance such as a phosphorescent material or a fluorescent substance such as an ultraviolet light-emitting material that emits light by absorbing ultraviolet light. It has also been proposed to add functions. This attempt involves mixing a resin component as a binder for artificial stone with a fluorescent substance and solidifying it, or using an unsaturated polyester or methyl acrylate resin. Fluorescent or ultraviolet fluorescent substances such as strontium aluminate are mixed with glass, etc., and solidified. Lumber It is used to make artificial stone. However, in the case of conventional luminous or fluorescent artificial stone, the phosphorescent material etc. work with artificial stone in any of the above methods.
  • the invention of the present application is an artificial stone containing an inorganic aggregate and a resin. At least a portion of the inorganic aggregate is baked with a luminous or fluorescent substance that has a luminous or phosphorescent luminous property on the surface, or A luminous or fluorescent artificial stone, characterized in that a transparent inorganic aggregate which has been coated at room temperature is blended in an amount of 5 to 65% by weight of the total amount of the composition.
  • FIG. 1 of the attached drawings is a cross-sectional view illustrating the configuration of the artificial stone of the present invention.
  • the present invention contains an inorganic aggregate and a resin as basic components.
  • this ratio is less than 5% by weight, sufficient luminescence characteristics, particularly good luminescence thickness, cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 65% by weight, it is not economical in relation to the light emission characteristics.
  • Inorganic aggregates need not be transparent, but generally more than 5% by weight of the incorporated inorganic aggregates are preferred. Is a transparent inorganic aggregate in which 10 to 90% by weight and 20 to 80% by weight are coated with a luminescent or fluorescent substance.
  • the following two types of inorganic aggregates are preferred as the categories according to the size (particle size) of the inorganic aggregates. That is, one is an inorganic fine-grained component having a size of 5 to 70 mesh as a main component, which is composed of silica, olivine, and long It is an appropriate inorganic fine particle component selected from minerals such as stone, pyroxene and mica, natural stones such as granite and metamorphic stone, ceramics, glass, and metals.
  • the fine particle component of the 100 mesh under is preferably used together with the fine particle component.
  • the fine particles include various natural or artificial fine particles.
  • calcium carbonate, aluminum hydroxide, silica powder, etc. are easily obtainable fine particles.
  • components such as manganese dioxide, titanium dioxide, zirconia silicate, and iron oxide for adjusting the color tone, and flame retardant Z Components such as antimony trioxide, boron compounds and bromine compounds for imparting noncombustibility may be added and blended.
  • the fine-grained component functions as a major factor in the appearance and physical properties of the resulting artificial stone.
  • the present invention has a small content. At least a part of it is transparent, so a luminous substance such as luminous substance or a luminescent fluorescent substance that absorbs ultraviolet light is burned on its surface, or it is at room temperature. It is indispensable to use it as a coating. In other words, a part or the whole of the pongee particles is coated with a luminescent substance or a fluorescent substance on its surface.
  • Transparent inorganic aggregate and T Glass-silica stone is a preferred example of the pongue particle component as such an inorganic aggregate having transparent light.
  • the proportion (weight) of 0% is a transparent inorganic aggregate having a surface coating layer of the luminous substance or the fluorescent substance, and the fine component is compared with the fine component. It is much finer than the 100 mesh level, and it is located so as to penetrate and fill the space between particles of one of the fine particles, ⁇ . It contributes to obtaining the hardness and suppleness of the obtained artificial stone and other properties.
  • the fine-grained component and the fine-grained component are preferably in a weight ratio of 0.5: to 5: 1 and more preferably 141.
  • the resin component can be selected from a wide range of thermosetting ones.
  • an acrylic resin, a methacrylic resin, an unsaturated polyester resin and the like are exemplified.
  • methacrylic resin is indicated as preferable in terms of transparency, hardness, strength and the like.
  • the mixing ratio of the resin component is preferably less than 15% by weight and more preferably 10% by weight or less based on the whole composition.
  • This resin component wraps the fine-grained component and the fine-grained component, which are the components that form the skeleton, and contributes to binding the whole, thereby contributing to the artificial stone. When completed, it has the function of imparting elastic or tensile strength to the product.
  • the usage ratio of the inorganic aggregate composed of the fine-grained component and the finely divided component is limited. That is, not more than 85% by weight And preferably above 90%. If the content exceeds 95%, the product becomes brittle, making it difficult to use, and the product may be damaged.If the content is less than 85%, the product becomes soft and too stone-like. Is not obtained, and the range of use is the same as that of the resin plate.
  • the resin component exceeds about 15%, the product becomes plastic, and the artificial stone is no more than a name. Too little resin component may increase the appearance of the product close to its natural color, but it also makes the product brittle and unsuitable for use. . From this point of view, it is more preferable that the resin component be 3 to 10% by weight.
  • the composition of these components is preferred. The ratio is important. What is particularly important is the composition ratio of the resin component to other components.
  • One of the features of this invention is that it enables the production of high-density products with a fine structure, but high-density means fine grains contained in artificial stone products. This means that the component and the fine particle component are present at a high density, and the degree is higher than that of conventional artificial stone, for example, having a density of 22 g / cm 3 or more. Is out of range.
  • At least a part of the fine-grained component as the skeleton component is baked or burned by the luminous substance or the fluorescent substance as described above.
  • the fact that it is covered at room temperature is a characteristic of its implementation.
  • the surface of the particles of the transparent fine-grained component is coated with several m to several tens // m, for example, 5 to 50 ⁇ m, more preferably about 20 to 40 ⁇ m. Let's do it. More specifically, the coating can be applied by baking at a high temperature of about 120 to 1200 ° C.
  • Examples of the fluorescent substance to be burned include phosphorescent substances such as aluminum phosphate and zinc sulfide, or various fluorescent substances which emit light by ultraviolet irradiation. It's fine.
  • Baking is not a conventionally known various method.
  • a dispersion in which powdery particles of a phosphorescent material such as strontium aluminum phosphate are dispersed is used.
  • the transparent inorganic aggregate, for example, the above-mentioned fine particle component can be mixed in the paste, dried and baked.
  • the dispersion or paste is coated with a transparent adhesive substance (binder).
  • the size of the inorganic fine particle component is also a specific one. That is, the inorganic fine-grained component has a size of 5 to 70 mesh as described above. If you want to add a color to the top or bottom using a colored object or a colored object, the size of the fine particles may be larger depending on the presence or absence of the color. It is conceivable to use differently, but the use of a large amount of extremely different ones should not be used because it will reduce the strength of the product.
  • the size of the particles of the fine component is set to i 00 Meshunder as described above. Fully penetrates between fine component particles It must be something that can be put in. More specifically, those having a size of about 150 to 250 mesh are preferred.
  • the present invention is not limited to a composition containing an inorganic aggregate classified into fine particles and fine particles as described above.
  • Polishing is a practically convenient method for exposing the surface of the dense structure of the high-density artificial stone with a sense of depth of the present invention.
  • a part of the surface of the product can be polished to expose fine-grained components, and the difference from other parts of the same surface can be used as a pattern.
  • Fine grains obtained by grinding quartz-based natural stones are often colorless and transparent. Sometimes it ’s not transparent, leaving some transparency There is much power.
  • inorganic pigments organic pigments such as eb pigments, phthalocyanine-based pigments, or various dyes results in uniform color, depth and gloss. It can also have a unique color tone.
  • a fine-grained component is used as a color component in combination with a granular colored material having almost the same size as that of the artificial stone composition to impart color to the product. You can also do it.
  • the high-density artificial stone of the present invention which has excellent color tone characteristics as well as luminous properties and ultraviolet light-emitting properties, has a plate-like, rod-like, cylindrical, etc. ⁇
  • the molding method for this is also variously selected, and for example, cast molding, compression molding and the like are appropriately considered.
  • a material obtained by mixing the fine component, the fine component, and the resin component in advance in the required amount in the composition after molding is mixed and kneaded in an undermold as a horizontal mold ( mixed material) charged to the combined upper mold and this is 5 ⁇ 1 0 0 kgf / cm cormorants row compression molding by pressing at a surface pressure of 2 even Ru Nodea. Then, in this molding, during compression, heating is performed for about 20 to 20 minutes at about 9140.
  • the surface of the molded body after molding may be subjected to a roughening process so that the fine particle component is exposed on the surface portion.
  • a selective removal method of a resin component is employed. That is, for example, it is effective to apply a high-pressure water to the surface of the molded article to perform a surface treatment after the mold is released from the mold.
  • This processing is not limited because it varies depending on various conditions such as thickness, distance from the nozzle, processing form, and the like.
  • the nozzle height can be about 2 to 50 cm, and the water pressure can be about 50 to 140 kg / cm 2 . This pressure is lower than in the case of natural stones.
  • the presence of the resin makes it easier to perform high-quality processing.
  • the surface does not become cloudy, and the waste liquid is treated as compared to the etching method using chemicals. Also becomes easier.
  • the surface portion can be treated with an organic solvent to soften or melt the resin component to partially remove the resin component.
  • the organic solvent in this case may be selected according to the resin component used, for example, methylene chloride, methylene chloride, cross-linking hologram, etc.
  • Carboxylic acids such as halogenated hydrocarbons, acetic anhydride, ethyl acetate, and butyric acetate, and their ester compounds. Examples include lahydrofuran, DMF, and DMS0.
  • the molded body is immersed in these organic solvents or sprayed or flowed down with these organic solvents, and the softened or melted resin component is exposed to the surface. By removing from the part, a concave and convex surface can be formed.
  • unevenness may be formed by scraping the resin component having low hardness from the surface by using a wire brush, cutting means, or the like.
  • the surface is polished as described above to partially coat the fine-grain component coating layer on the surface.
  • the coating layer and the fine component particles are exposed to the surface of the product as a cross section. This achieves a unique depth and glossy surface texture. This is already attributable to the unique reflection of light as described above.
  • a tool such as a whetstone, a polishing cloth, a polishing belt, or a buff polishing method is used. It can be carried out using a polishing agent such as a polishing compound or a rubbing compound.
  • diamond which mainly has an abrasive action
  • boron carbide, corundum, aluminum, zirconia, and polishing are mainly used.
  • a tripoli, a dolomite, an anolemmina, a chromium oxide, a cerium oxide, or the like is appropriately used.
  • the surface may be further roughened to form irregularities.
  • the fine component particles and the cross section of the coating layer are exposed.
  • FIG. 1 of the attached drawings is a cross-sectional view illustrating an artificial stone (1) of the present invention.
  • artificial stone (1) is mainly composed of fine-grained component (2) as a transparent inorganic aggregate and smaller particle size. It is composed of a fine particle component (3) and a resin component (4) as a binder.
  • the surface of the fine-grained component (2) is coated with a luminous or ultraviolet-emitting substance (5), and the surface of the artificial stone (1) is polished.
  • the coating is only on the surface of the fine-grained component, the amount of the luminous or fluorescent substance used is small.
  • the mixture was uniformly mixed with 1.5% by weight of the curing agent to form a mortar.
  • This composition was put into a mold and formed into a plate having a thickness of about 15 mm.
  • the surface was polished using a diamond-based grindstone and a silicon carbide-magnesia-based grindstone.
  • the fine-grained component having the baked coating layer exposed a partial cross section of the baked layer and the fine-grained component.
  • the resulting artificial stone exhibits luminous luminous / luminous properties throughout its thickness, with a deep, usually marble-like milky color. It is glossy, has no air bubbles inside or on the surface, and has a uniform composition.
  • the specific gravity was 2.29 in a test in accordance with Japanese Industrial Standards JISK-1712.
  • the water absorption was 0.13%.
  • the other characteristics were as shown in Table 1 below.
  • a surface baked layer with a thickness of about 40 // m at 700 ° C was used.
  • a transparent glass of 5 to 50 mesh is used for 40% by weight of the total fine-grained component.
  • the fine-grained component and an average particle size of 250 mesh natural silica powder are added to the weight.
  • 13% by weight of methyl metal acrylate (2.0% by weight of peroxide) is used to be 87% of the total weight of the composition.
  • the mixture was homogeneously mixed with the mixture (containing a solid-based curing agent) and pressed and heated to form a 12 mm-thick plate.
  • the surface is then polished using a diamond whetstone and a silicon carbide agglomerated whetstone, and a water jet pressure of 110 kg / cm is applied. With a nozzle diameter of 0.75 mm and an injection distance of 40 mm), only the resin on the surface was removed.
  • the resulting artificial stone is usually deep and has a non-slip function. At night, due to its luminous properties, it can be viewed over the entire thickness direction for a long time. It was possible.
  • the present invention provides a high-density artificial stone having excellent light characteristics such as luminosity, excellent depth and gloss, and excellent characteristics.
  • the production of such excellent products can be realized at a much lower cost than conventional products.

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Description

明 細 書 夜光性 ま た は螢光性人造石
技術分野
こ の 出願の発明 は、 夜光性 ま た は蛍光性人造石に関す る も のであ る 。 さ ら に詳 し く は、 こ の 出願の発明 は、 夜間装 飾性、 喑視野環境に お け る 光 に よ る 方向指示や位置の ガイ ド等 と して建築材、 景観材等 に有用 な、 蓄光性等の夜光性 ま た は紫外線吸収に と も な う 発光性を有す る 人造石に関す る も のであ る 。
背景技術
従来 よ り 、 天然石を粉砕 し、 こ れを樹脂等 に混合 して研 削硬化 さ せて 人造石が知 ら れて い る 。 そ して、 こ の人造石 について、 大理石、 御影石等の天然石調 を持 ち 、 しか も 硬 度、 強度に も 優れた も の と す る た めの工夫が様 々 に行われ て き て も い る 。
こ の よ う な人造石の機能、 性能向上の一つの試み と して 蓄光材等の夜光性物質や紫外線吸収 に と も な つ て発光す る 紫外線発光材等の蛍光性物質を用 いて光機能を付与す る こ と も 提案 さ れて レ、 る 。 こ の試み は、 人造石のバイ ン ダー と しての樹脂成分 に 蛍光物質 を混合 して固化 さ せ る こ と 、 あ る い は不飽和 ポ リ エ ス テ ル、 メ 夕 ク リ ル樹脂、 ガ ラ ス等に ア ル ミ ン 酸 ス ト ロ ン チ ウ ム 等の蓄光性螢光物質や紫外線蛍 光性物質 を混合 して 固 化 さ せ、 こ れを粉砕 し た も の を骨材 と して 用 いて人造石を構成す る こ と と して な さ れて い る 。 しか しな が ら、 従来の夜光性 も し く は螢光性人造石の場 合 に は、 上記の いずれの方法に よ る も ので も 蓄光材等が作 用 す る の は、 人造石の表面部 に露 出 して レ、 る ノくィ ン ダ一樹 脂成分や骨材の配置部位に お いて だ けであ っ て、 人造石の 成形体の 内部に含 ま れた蓄光材等 は全 く 作用 しな い と い う 欠点があ つ た。 蓄光材等の螢光物質は非常に高価な も ので あ り 、 少量の添加で も 人造石製品の全体 コ ス ト を 3 〜 1 0 倍程度に ま で上昇 さ せ る た め、 こ の よ う な作用 し な い、 螢 光物質を内部に 含有 して い る 従来の人造石では コ ス ト 的に 実用 的でな く 、 そ の発光 も 人造石の表層部 に と ど ま る ため に 発光の厚みが得 ら れな い と い う 欠点があ り 、 こ の よ う な 高 レ、 コ ス ト と 発光性能の制約 と に よ つ て そ の用 途 も 極めて 限定 さ れて し ま う と い う 問題があ っ た
一方、 コ ス ト 低減の た め に そ の添加量を抑 え る と 、 発光 ゃ蓄光の作用効果がほ と ん ど得 ら れな い と レ、 う 不都合が生 じ る こ と に 7よ る 。
こ の た め、 人造石の光機能を向上 さ せ る た め に は、 低 コ ス ト 丫匕の た めの よ り 少な い蓄光材等の夜光性 ま た は螢光性 物質の使用 で、 しか も そ の作用 効果に優れ、 表面だ けでな く 、 人造石の発光の厚み も 充分 に得 る こ と ので き る 新 し い 人造石の実現が望 ま れて い た。 発明 の開示
そ こ で、 こ の 出願の発明 は、 上記の課題 を解決す る も の と して 、 無機質骨材 と 樹脂 と を含有す る 人造石であ っ て、 無機質骨材の少な く と も 一部 と して、 表面に蓄光性 ま た は 紫外線吸収 に と も な う 発光性を有す る 夜光性 ま た は螢光性 物質 を焼付 け、 ま た は常温 コ 一 テ ィ ン グ した透明性無機質 骨材を、 組成物全体量の 5 〜 6 5 重量% の割合で、 配合 し た こ と を特徴 と す る 夜光性 ま た は螢光性人造石を提供す る 図面の簡単な説明
添付 し た図面の第 1 図 は こ の発明 の人造石の構成を例示 した断面図であ る 。 発明 を実施す る た めの最良の形態
こ の 出願の発明 について以下に さ ら に詳 し く 説明す る 。 人造石の組成 と して は、 こ の発明では、 基本的成分 と し て、 無機質骨材 と 樹脂 と を含有 して い る 。 そ して、 配合 さ れた無機質骨材の少な く と も 一部が夜光性 ま た は蛍光性の 物質か ら な る 表面被覆層 を有す る 透明性無機質骨材であ つ て、 そ の割合 は、 人造石組成物の全量の 5 〜 6 5 重量% で あ る こ と を特徴 と して レ、 る 。
こ の割合が 5 重量%未満の場合 に は充分な 発光特性、 特 に、 良好な 発光厚みが得 ら れな い。 ま た、 6 5 重量% を超 え る 場合 に は、 発光特性 と の関係で経済的で は な い。
無機質骨材そ の も の について は、 透明性の も のだ けて な く て も よ いが、 一般的 に は配合 さ れ る 無機質骨材の う ち の 5 重量 %以上、 好 ま し く は 1 0 〜 9 0 重量%、 さ ら に は 2 0 〜 8 0 重量 % を夜光性 ま た は蛍光性の物質で被覆 し た透 明無機質骨材 と す る 。 な お、 無機質骨材の大 き さ (粒径) に よ る 区分 と して は 次の 2 種の も のが好 ま し い も の と して例示 さ れ る 。 すなわ ち 、 一つは主成分 と しての 5 〜 7 0 メ ッ シ ュ の大 き さ の無 機質の細粒成分であ っ て、 こ れは、 珪石、 かん ら ん石、 長 石、 輝石、 雲母等の鉱物や、 花崗岩、 変成石等の天然石、 陶磁器、 ガ ラ ス、 金属等か ら選択 さ れ る 適宜な無機質の細 粒成分であ る。
ま た、 こ の細粒成分 と と も に 1 0 0 メ ッ シ ュ ア ン ダー の 微粒成分が好 ま し く 用 い ら れ る 。 こ の微粒成分 と して は、 天然又は人造の各種の微粒成分が挙げ ら れ る。 た と え ば炭 酸 カ ル シ ウ ム、 水酸化ア ル ミ ニ ウ ム、 珪石粉末等 は得やす ぃ微粒成分であ る 。
ま た、 こ の微粒成分の 1 部 と して、 色調の調整の ための 二酸化マ ン ガ ン、 二酸化チ タ ン、 珪酸 ジ ル コ ニ ウ ム、 酸化 鉄等の成分や、 難燃性 Z不燃性付与の ため の三酸化ア ン チ モ ン 、 ホ ウ 素化合物、 臭素化合物等の成分を添加配合 して も よ い。
前記の細粒成分は、 得 ら れ る 人造石の外観な ら び に物理 的性質 に主要な要因 と して機能す る 。 特に一部を露出す る こ と で他の成分 と 相 ま つ て外観上の色や模様の主要因 と る そ して、 こ の細粒成分 に ついて は、 こ の発明 に お いて は 少 く と も そ の一部が透明性の あ る も のでそ の表面に蓄光性 等の夜光性物質や紫外線吸収 に と も な う 発光性の あ る 螢光 物質 を焼付 け、 ま た は常温 コ ー テ ィ ン グ し た も の と して 用 い る こ と が欠かせな い。 つ ま り 、 紬粒成分の一部 ま た は全 量 は、 夜光性物質 ま た は蛍光性物質がそ の表面に被覆 さ れ た透明性無機質骨材 と T 。 こ の よ う な透明光の あ る 無機 質骨材 と して の紬粒成分 と して は、 ガ ラ ス ゃ珪石等が好適 な も の と して例示 さ れ る 。
組成物 に配合す る 紬粒成分 について は、 そ の 1 0 〜 1 0
0 % の割合 (重量) を前記の夜光性物質 ま た蛍光性物質の 表面被覆層 を有す る 透明性無機質骨材 と す る のが好 ま しい ま た、 微粒成分 は細粒成分 に比べて 1 0 0 メ ッ シ ユ レ べ ル よ り も 相当 細かい も のであ り 、 細粒成分の一つ— ^の粒 の間 に侵入 し粒の間の空間 を埋め る よ う に位置 し、 得 られ る 人造石の固 さ や し な やか さ と い つ た性質を得 る こ と に寄 与す る 。 細粒成分 と こ の微粒成分 と は、 そ の重量比に お い て 0 . 5 : 〜 5 : 1 さ ら に は 1 4 1 と す る のが好 ま しい。
ま た、 樹脂成分 は 、 熱硬化性の も の の 中か ら 広い範囲で 選ぶ こ と がで き る 。
た と え ば、 ァ ク リ ル樹脂、 メ タ ク リ ル樹脂、 不飽和 ポ リ エ ス テ ル樹脂等が例示 さ れ る 。 な かで も 透明性、 硬度、 強 度等の点か ら は メ タ ク リ ル樹脂が好適な も の と して示 さ れ る 。 樹脂成分の配合割合 は、 組成物全体の 1 5 重量%未満 さ ら に は 1 0 重量 %以下 と す る のが好 ま しい。 こ の樹脂成 分 は、 前述の骨格を形成す る 成分であ る 細粒成分や、 微粒 成分 に対 して、 こ れ ら を包み込み、 全体を結合す る こ と に 寄与 し、 人造石が完成 し た と き 製品 に弾性あ る い は引張強 度 を与え る 機能が あ る 。
従 つ て、 細粒成分 や微拉成分か ら な る 無機質骨材の使用 量割合 は限定 さ れ る 。 す な わ ち 、 重量比で 8 5 % 以上な け ればな ら ず、 好 ま し く は 9 0 % 以上であ る 。 な お、 9 5 % を超す と 製品が脆 く な り 、 使用 し に く レ、 も の しか得 ら れレ、 ま た、 8 5 %未満では製品が柔 ら カヽす ぎて石的な性質が得 ら れず、 使用範囲が樹脂板 と 同様な範囲 と な つ て し ま ラ 。
こ の こ と は、 天然石等の細粒成分な ら びに微粒成分以外 の も の、 すな わ ち 、 樹脂成分 は お レヽて多 く て も 重量 比 1 5 % を越えて存在 して はな ら な い こ と に な る 。
樹脂成分が 1 5 %程度を超え る と 製品がプ ラ ス チ ッ ク 的 に な り 、 も はや人造石 と は名 の みの見か けだけの も の と な る 。 ま た、 樹脂成分を過度に少な く す る こ と は製品の天然 色に近い外観性を増大 さ せ る 面 も あ る が製品が脆い も の と な り 、 使用 に適 し な く な る 。 こ の よ う な観点か ら は、 よ り 好 ま し く は、 樹脂成分は 3 〜 1 0 重量 % と な る よ う にす る こ の発明の実施に お いて は こ れ ら成分の構成比率が重要 であ る 。 特に重要な こ と は樹脂成分 と 他の成分 と の構成比 率であ る 。 こ の発明では、 緻密な組織を有す る 高密度品を 可能 と す る こ と が特徴の一つであ る が で高密度 と は 人造石製品の 中 に含 ま れて い る 細粒成分 と 微粒成分 と が高 密度 に存在す る と い う 意味であ り 、 そ の程度はた と え ば密 度 2 2 g / c m 3 以上 と い う 、 従来の人造石に含有 さ れ て い る 範囲を越えて い る 。
そ して、 こ の発明では、 骨格成分であ る 細粒成分の少な く と も 一部が前記の と お り の夜光性物質 ま た は螢光物質 に よ っ て焼付 け、 ま た は常温被覆 さ れて い る も のであ る こ と が実施上の特徴であ る 。
透明性の無機質骨材、 特に細粒成分の焼付 け被覆では、 透明細粒成分の粒子表面に は数 m 〜数十 // m、 た と え ば 5 〜 5 0 〃 m、 よ り 好 ま し く は 2 0 〜 4 0 u m程度の被覆 が施 さ れて レ、 る よ う にす る 。 よ り 具体的 に は、 1 2 0 〜 1 2 0 0 °C程度の高温において焼付 けて被覆を施す こ と がで き る 。
焼付け ら れ る 螢光物質 と して は、 ア ル ミ ン酸ス ト ロ ン チ ゥ ム、 硫化亜鉛等 々 の蓄光性 ま た は紫外線照射に よ り 発光 す る 各種の螢光物質であ っ て よ い。
焼付 け は従来 よ り 知 ら れて い る 各種の方法でな く 、 た と え ば、 ア ル ミ ン酸ス ト ロ ン チ ウ ム等の蓄光材の粉粒を分散 さ せた分散液、 あ る い はペ ー ス ト 中 に透明性無機質骨材、 た と え ば前記の細粒成分を混合 し、 乾燥 して焼付けす る こ と がで き る 。
ま た常温 コ 一 テ ィ ン グに よ る 被覆では、 前記の分散液や ペ ー ス ト に透明粘着物質 (バイ ン ダー ) を用 いて お く こ と に よ っ て も 被覆 さ れ る 。
な お、 こ の発明では、 前記の と お り 、 無機質細粒成分の 大 き さ も 特定の も の と す る こ と が望 ま しい。 す な わ ち 、 無 機質細粒成分 は、 前記の通 り 5 〜 7 0 メ ッ シ ュ の大 き さ と す る 。 色の あ る も の と な レ、 も の と を使用 して、 色を上あ る い は下 に濃 く 付 け た い場合等 に おいて、 色の有無に よ り 細 粒の大 き さ を変えて使用す る こ と が考え ら れ る が、 極端に 差の あ る も の の大量使用 は、 製品の強度を劣化 さ せ る ので 使用すべ き では な い。
一方、 微粒成分の粒子の大 き さ は、 前記の通 り i 0 0 メ ッ シ ュ ア ン ダ ー と す る 。 細粒成分の粒子の間 に十分 に 入 り 込め る も のでな ければな ら な い。 よ り 具体的 に は 1 5 0 〜 至 2 5 0 メ ッ シ ュ 程度の も のが好 ま し レ、。
た だ、 こ の発明 は、 前記の と お り の細粒成分お よ び微粒 成分 に区別 さ れた無機質骨材を配合す る 組成物 に 限定 さ れ る も のではな い。
な お、 こ の発明の高密度人造石に お いて重要な こ と は、 特例を除いて、 こ れ ら の無機質骨材成分が製品の どの部分 に おいて も 均一に分散 し てい る こ と が望 ま し い こ と であ る そ して、 製品の外部表面は研磨 ま た は粗面化す る のが望 ま しい。 実施上は '破れた細粒成分が露出 して い る よ う にす る のが好 ま しい。
研磨は こ の発明の深み感の あ る 高密度人造石の持 っ て い る 緻密な組織状態を表面露出 さ せ る の に実用 的 に便利な方 法であ る 。 も ち ろ ん、 製品の面の一部を研磨 して細粒成分 を露出 し、 同 じ面の他の部分 と の間 の相違を模様 と して使 用 す る こ と も で き る 。
ま た、 人造石を得 る 場合 に お いて、 目 標 とす る 色調や意 匠性をいかな る も の と す る か は重要な 問題であ る 。 御影石 や大理石は天然の も のか ら の製品が得に く い こ と と、 色艷 が美麗な ため に 目 標の一つ と な る 。 こ の発明 に お いて は、 細粒成分 と して透明性の も の を使用 す る こ と で、 御影石調 や大理石調等の艷の あ る も の を得 る こ と がで き る 。 細粒成 分 と して石英系天然石を粉砕 して得た細粒を使用 す る こ と 力 で き る 力、 ら であ る 。
石英系天然石を粉砕 して 得た細粒 は、 多 く の場合無色で 透明であ る 。 透明でな い場合 も い く ぶんの透明性を残 して い る も の力 多 レ、。
無機顔料や、 ア ブ顔料、 フ タ ロ シア ニ ン 系顔料等の有機 顔料、 あ る い は各種の染料を加え る こ と に よ っ て、 均一な 色を持ち 、 深み と艷の あ る 独特の色調を持たせ る こ と も で さ る 。
な お 、 こ の発明の人造石組成物では、 色成分 と して細粒 成分 と ほ ぼ同 じ大 き さ の粒状の有色の も の と を混合 して使 用 し、 製品に色を与え る こ と も で き る 。
いずれに して も 、 従来の人造石に比べて 色の再現性が遙 か に容易 に確保で き 、 変色がな く 、 深み と 艷に優れた も の 力 得 ら れ る 。
蓄光性や紫外線発光性等 と と も に 、 通常で も 優れた色調 特性を も 有す る こ の発明の高密度人造石は、 そ の形状にお いて板状、 棒状、 筒状等の任意 と す る ご がで き る ο
こ のための成形方法 も 多様に選択 さ れ る のであ つ て、 た と 元 ば注型成形、 圧縮成形等が適宜に考慮 さ れ る 。
圧縮成形法では、 水平型枠 と しての下受型 に、 細粒成分 微粒成分ね よ び樹脂成分を予め成形完了後 の組成に お いて 必要な量だ け配合 して混練 し た材料 (混合材料) を投入 し 上型を合わせ、 こ れ 5 〜 1 0 0 k g f / c m 2 の面圧で 押圧 して圧縮成形を行 う も のであ る 。 そ して こ の成形 に お いて は、 圧縮時に、 概略 9 1 4 0 での ¾Λ に 〜 2 0 分 間程度加熱す る。
ま た、 こ の加熱 しな力 ら の圧縮成形 に お いて は、 圧力 と と も に型 ^干 振動を加 え、 型枠内 の上記混合材料の流動性 を 良 く す る と も で さ る 。 こ の よ う な圧縮成形 に よ る 方法は、 平板成形品の よ う に 比較的単純な 形状な成形法 と して量産効果を発揮 し、 ま た 材料の ロ スがほ と ん どな いた め経済性に も 優れた も のであ o
そ して、 こ の発明 に おいて は、 成形後の成形体表面 に粗 面化加工を施 し、 微粒成分が表面部に露出す る よ う に して も よ い。
こ の ための方法 と して は、 ま ず、 樹脂成分の選択的除去 法が採用 さ れ る 。 すな わ ち 、 た と え ば、 成形型か ら脱型 し た後 に、 成形品の表面に高圧水を噴出 さ せて地肌面加工を 施す こ と が有効であ る 。
こ の加工は、 厚みや、 ノ ズル と の距離、 加工形態等の種 々 の条件に よ っ て異な る ので限定的ではな いが、 通常 は、
2 〜 2 O c m の厚みの場合、 2 〜 5 0 c m程度の ノ ズルの 高 さ 力、 ら は、 5 0 〜 1 4 0 0 k g / c m 2 程度の水圧 と す る こ と がで き る 。 こ の圧力 は、 自 然石を対象 と す る 場合 に 比べて、 よ り 低い水圧条件 と な る 。
つ ま り 、 樹脂分の存在に よ っ て、 よ り 容易 に、 高品位で の加工が可能 と な る た めであ る 。
高圧水の噴出 の ための ノ ズルやそ の シ ス テ ム について は 特に制限 はな い。 各種の も のが採用 さ れ る 。
こ の地肌面加工に よ っ て、 ウ ォ ー 夕 一 ジ ェ ッ ト に よ る 平 坦化、 あ る い は粗面化が実現 さ れ、 深みの あ る 質感を持 つ た人造石が製造 さ れ る 。
樹脂成分の存在 に よ っ て、 表面が 白 濁す る こ と も な く 、 ま た、 薬品を用 い る エ ッ チ ン グ方法に比べて、 廃液の処理 も 容易 と な る 。
も ち ろ ん、 必要 に応 じて、 表面部を有機溶剤 に よ っ て処 理 し、 樹脂成分を軟化 も し く は溶融 さ せて部分除去す る こ と も で き る 。
こ の場合の有機溶媒 と して は、 使用す る 樹脂成分に対応 して選択すれば よ く 、 た と え ば、 塩化 メ チ レ ン 、 塩化 メ チ レ ン、 ク ロ 口 ホ ル ム等のハ ロ ゲ ン 化炭化水素、 無水酢酸、 酢酸ェチ ル、 酢酸ブチ ル等の カ ル ボ ン酸やそ の エ ス テ ル化 合物、 あ る レ、 は ア セ ト ン 、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン 、 D M F 、 D M S 0 等が例示 さ れ る 。
成形体は こ れ ら の有機溶媒に浸潰す る か、 あ る い は こ れ ら有機溶媒をス プ レ ー も し く は流下 さ せ、 軟化 も し く は溶 融 し た樹脂成分 を表面部か ら取除 く こ と で表面凹 凸 を形成 す る こ と がで き る 。
あ る い は ま た、 ワ イ ヤ ー ブ ラ シ、 切削手段等に よ っ て硬 度の低い樹脂成分を表面部 よ り か き 取 る よ う に して 凹凸 を 形成 して も よ い。
以上の各種手段に よ っ て粗面化 し、 地肌面加工を施 した 後 に、 前記 し た通 り 、 表面を研磨す る こ と に よ り 、 表面の 細粒成分の被覆層 を部分的 に破 り 、 こ の被覆層 と 細粒成分 の粒子 と が断面 と して製品の表面部 に露 出 さ せ る 。 こ れに よ っ て、 独特の深み と 艷の あ る 表面質感が実現 さ れ る 。 こ れはすで に前述 し た通 り の光の独特の反射現象 に帰因す る も のであ る 。
表面研磨の た めの手段に は特 に限定 は な く 、 砥石、 研磨 布、 研磨ベ ル ト な どの工具を 用 いて、 あ る い は、 バ フ 研磨 剤、 ラ ビ ン グ コ ンパ ウ ン ド等の研磨剤を用 いて実施す る 事 がで き る 。
研磨材 と して は、 研磨作用 を主 と す る ダ イ ヤ モ ン ド、 炭 化ホ ウ 素、 コ ラ ン ダム、 ア ル ミ ナ、 ジ ル コ ニァや、 琢磨作 用 を主 とす る ト リ ポ リ 、 ド ロ マ イ ト 、 ァ ノレ ミ ナ、 酸化 ク ロ 厶、 酸化セ リ ウ ム等が適宜に使用 さ れ る。
も ち ろ ん、 こ の よ う な研磨を施 し た後 に、 表面部を さ ら に粗面化 し、 凹凸 を形成 して も よ い。 た だ し、 こ の場合に も 、 上記の通 り 、 少 く と も 一部の細粒成分の粒子 と そ の被 覆層 の断面が露 出 して レ、 る よ う にす る 。
こ う す る こ と に よ つ て も 、 優れた発光特性 と と も に、 優 れた肌合い、 質感を有す る 人造石が製造 さ れ る。
添付 した図面の第 1 図 は、 こ の発明の人造石 ( 1 ) を例 示 した断面図であ る 。 た と え ば こ の第 1 図 に示 した よ う に 人造石 ( 1 ) は、 主 と して、 透明性無機質骨材 と して の細 粒成分 ( 2 ) と 、 よ り 粒径の小 さ い微粒成分 ( 3 ) 、 そ し てバ イ ン ダー と して の樹脂成分 ( 4 ) に よ り 構成 さ れて い o
細粒成分 ( 2 ) の表面 に は蓄光性 ま た は紫外線発光性物 質 ( 5 ) が焼付被覆 さ れ、 人造石 ( 1 ) の表面 は研磨 さ れ て い る。
こ の構成に お いて は、 外部か ら照射 さ れた光は、 内部の 焼付 け ら れた被覆物質 ( 5 ) に ま で達 し、 ま た、 樹脂成分 ( 4 ) と して透明性に優れた メ タ ク リ ル樹脂 ( M M A 樹 脂) を用 い る 場合 に は、 人造石 ( 1 ) の厚み方向 の全域に 入射 さ れ る こ と に な る 。 こ の た め、 そ の内部に ま で入射光が浸透 し、 ま た内部か ら も 発光す る こ と にな る 。 つ ま り 、 光の吸収層 お よ び発光 層 が厚 く な る 。 こ のため短時間での蓄光が可能 と な り 、 ま た発光効率 も 大 き く な
細粒成分の表面のみの被覆であ る た め、 夜光性 ま た は蛍 光性物質の使用 量は少な く てすむ こ と に な る。
以下、 実施例 を説明す る 。 も ち ろ ん、 こ の発明 は以下の 実施例 に よ っ て 限定 さ れ る も ので はな い。
実施例
実施例 1
あ ら力、 じめ、 ア ル ミ ン酸ス ト ロ ン チ ウ ム 系蓄光材を用 い て約 1 0 0 0 で表面焼付 け層 を約 3 0 m の厚みで設け た粒径 1 0 〜 2 5 メ ッ シ ュ の天然珪石を全細粒成分の 5 0 重量% と して用 い、 紬粒成分 と 、 平均粒径 2 3 0 メ ッ シ ュ の炭酸カ ル シ ウ ム と を、 そ の重量比 2 : 1 において、 組成 物全重量の 8 9 重量% と な る よ う に、 1 1 重量% の メ チ ル メ タ ァ ク リ レ ー ト ( M M A ) お よ び M M A 重量の 1 . 5 重 量 % の硬化剤 と と も に均一に混合 して モ ル タ ル状 と し た。
こ の組成を、 型枠内 に投入 し、 厚み約 1 5 m m の板状体 に成形 した。
次いで、 表面部を ダィ ャ モ ン ド系砥石お よ び炭化珪素 - マ グ ネ シ ァ 系砥石を用 いて研磨 し た。 こ れ に よ り 、 焼付け 被覆層 を有す る 細粒成分 は、 そ の焼付 け層 と細粒成分 と の 部分断面を露 出 さ せた
得 ら れた 人造石は、 厚み方向 全体の夜光性の蓄光 /発光 特性を示 し、 普通で も 、 深みの あ る 、 大理石調の乳 白 色 と 艷を も ち、 内部や表面に気泡が存在せず、 組成は均一であ つ 1こ 。
日 本工業規格 J I S K 一 7 1 1 2 に従 っ た試験では、 ' 比重 2 . 2 9 であ っ た。 ま た、 吸水率は、 0 . 1 3 %であ つ た。 そ の他の特性は以下の表 1 の通 り であ っ た。
表 1 項 目 結 果 試 験 条 件 曲 げ強度 31.30kgf/cm J I S A 5 2 0 9による 圧 縮 強度 1400kgf/cm2 クロスヘッ ドスピー ド 0.5tnm/m i n ロー ドセル 2 ton 衝 撃 強度 4.58kgf · cm/ cm2 振り子型衝撃試験 硬 度 1021kgf/隱 2 J I S Z— 2 2 4 4による
ビッカーズ硬度 線膨張係数 0.65 (X10- 5K) TMA ( 3 0 ~ 1 0 0 °C) 耐摩耗性 0.03 g J I S A - 5 2 0 9落砂式
摩耗試験
ま た、 3 %塩酸水溶液 8 時間浸漬、 並びに 3 % 水酸化ナ ト リ ウ ム水溶液 8 時間浸漬 に よ る 耐酸性、 耐ア ル カ リ 性試 験 に よ つ て も 異常 は認め ら れなか っ た。
得 ら れた製品を建物の壁板 と して使用 し た と こ ろ、 深み の あ る 美麗な御影石調の壁を得 る こ と がで き た。
実施例 2
あ ら か じめ、 ァ ノレ ミ ン酸ス ト 口 ン チ ウ ム系蓄光材を用 い て、 7 0 0 °Cで表面焼付 け層 を約 4 0 // m の厚みで設けた 粒径 5 〜 5 0 メ ッ シ ュ の透明 ガ ラ ス を全細粒成分の 4 0 重 量% 用 い、 細粒成分 と 平均粒径 2 5 0 メ ッ シ ュ の天然珪石 粉末 と を そ の重量比 2 : 1 に お いて、 組成物全重量の 8 7 % と な る よ う に、 1 3 重量% の メ チ ル メ タ ア タ リ レ ー ト (重量の 2 . 0 重量% の過酸化物系硬化剤を含む も の) と と も に均一に混合 し、 加圧加熱成形を行い、 厚み 1 2 m m の板伏体 と し た。
次いで表面部を ダイ ヤ モ ン ド砥石及 び、 炭化珪素ァ グ ネ シ ァ 系砥石を用 い研磨 し、 さ ら に 1 1 0 0 k g / c m の ウ ォ ー 夕 — ジ エ ツ ト 圧力 ( ノ ズル径 0 . 7 5 m m、 噴射距 離 4 0 m m ) で、 表面部の樹脂部分のみを除去 し た。
得 ら れた人造石は、 通常では、 深みを有 し、 ノ ン ス リ ツ プ機能を備え た も のであ り 、 夜間 に おいて は、 蓄光性に よ り 、 厚み方向全体 に長時間視認可能な も のであ っ た。
非常停電時の夜光性誘導標識建材 と して、 有効な 人造石 と して、 使用 す る こ と がで き た。 産業上の利用可能性
以上の通 り 、 こ の発明では、 夜光性等の光特性に優れた ま た深み と艷のあ る優れた色調 と、 良好な特性を持つ高密 度人造石を提供す る。 しか も こ の よ う に優れた製品の製造 は従来品に比べては る かに低 コ ス ト で実現さ れる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 無機質骨材 と 樹脂 と が含有 さ れて い る 人造石であ っ て 無機質骨材の少な く と も 一部 と して、 表面 に蓄光性 ま た は 紫外線発光性を有す る 夜光性 ま た は螢光性物質が焼付 け ら れ、 ま た は常温被覆 さ れた透明性無機質骨材が組成物全体 量の 5 〜 6 5 重量% の割合で配合 さ れて い る こ と を特徴 と す る 夜光性 ま た は螢光性人造石。
2 . 透明性無機質骨材がガ ラ ス ま た は珪石であ る 請求項 1 の夜光性 ま た は螢光性人造石。
3 . 配合 さ れ る 無機質骨材の 2 0 〜 8 0 重量% が、 夜光性 ま た は蛍光性物が表面に焼付け さ れ、 ま た は常温被覆 さ れ た透明性無機質骨材であ る 請求項 1 の夜光性 ま た は蛍光性 人造石。
4 . 樹脂が メ タ ア ク リ ル樹脂であ る 請求項 1 の夜光性 ま た は蛍光性人造石。
5 . 配合 さ れ る 無機質骨材は、 5 〜 7 0 メ ッ シ ュ の大 き さ の紬粒成分 と 1 0 0 メ ッ シ ュ ア ン ダー の大 き さ の微粒成分 と か ら な り 、 細粒成分の少な く と も 一部が夜光性 ま た は蛍 光性物質が表面 に焼付け さ れ、 ま た は、 常温被覆 さ れた透 明無機質材で あ る 請求項 1 の夜光性 ま た は蛍光性人造石。
6 . 組成成分の 1 0 〜 1 0 0 % (重量) が夜光性 ま た は蛍 光性物質が表面 に焼付け ら れ、 ま た は常温被覆 さ れた透明 性無機質材で あ る 請求項 5 の夜光性 ま た は蛍光性人造石。
7 . 細粒成分 と 微粒成分 と の重量比が 1 : 1 〜 4 : 1 であ る 請求項 5 の 夜光性 ま た は蛍光性人造石。
8 . 夜光性ま たは蛍光性物質の被覆層の厚みが 5 〜 5 0 mであ る 請求項 1 の夜光性ま た は蛍光性人造石。
9 . 樹脂の割合が 1 5 重量未満であ る請求項 1 の夜光性 ま たは蛍光性人造石。
1 0. 樹脂の割合が 1 0 重量%以下であ る請求項 9 の夜光性 ま たは蛍光性人造石。
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