WO1998031737A1 - Uhf-vernetzung von polyethylen - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to an agent for producing crosslinked polyethylene, a method for producing crosslinked polyethylene and the use of the agent for producing crosslinked polyethylene.
- Objects molded from polyethylene are used in many areas.
- the increase in the use of polyethylene is due to its good material properties as well as its easy disposal options. 5
- Methods for making articles molded from polyethylene generally include an extrusion step for extrusion followed by molding of the desired articles.
- Scorching also occurs in the shaping device when producing shaped objects from cross-linked polyethylene, which leads to irregular and non-uniformly shaped objects.
- a number of methods are known to prevent scorching in the molding process.
- Japanese Patent Publication SHO 54 (1979) -8500 relates to a method for preventing scorch by adding a selected phenyl compound, such as ⁇ -methylstyrene, or an acrylic ester.
- US Pat. No. 3,335,124 describes a process in which scorch is to be prevented by adding a sulfur compound.
- U.S. Patent 3,202,648 mentions the addition of a nitrogen compound
- Japanese Patent Publication SH047 (1972) -36866 mentions the addition of a phenolic compound.
- these processes have the disadvantage that they reduce the degree of crosslinking of the products.
- European patent application 0 453 204 A1 describes crosslinking of polyethylene with dialkyl peroxide and 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene when heated, with a simultaneous delay in Scorch.
- an agent for producing molded, crosslinked polyethylene comprising a peroxide and a crosslinking retarder, which is characterized in that the peroxide is t-butyl perbenzoate and the crosslinking retarder is ⁇ -methylstyrene dimer.
- the agent according to the invention leads to a crosslinked polyethylene which has a high degree of crosslinking 5 and in which there is no premature crosslinking. It was found that the polyethylene produced with the agent according to the invention essentially Chen has the same degree of crosslinking as polyethylene, which was produced from a mixture of polyethylene and t-butyl perbenzoate. The agent according to the invention is of great advantage since it greatly reduces the amount of rejects, which represents a considerable technical advantage.
- the ratio of the two components of the inventive agent t-butyl perbenzoate and c-methylstyrene dimer can be varied depending on the requirements; the ratio of t-butyl perbenzoate to ⁇ t-methylstyrene dimer is preferably at least 20: 1 to 1: 1, particularly preferably from 10: 1 to 1: 1 and most preferably from 5: 1 to 2: 1.5
- Another object of the present invention is a process for the production of crosslinked polyethylene, which is characterized in that polyethylene, t-butyl perbenzoate, of-methylstyrene dimer and optionally additives are mixed, the mixture is extruded and then at an elevated temperature is networked.
- the polyethylene component used in the process according to the invention can be polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / propylene copolymer, ethylene / butene copolymer, ethylene / pentene copolymer, ethylene / propylene / diene copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer. mer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene / acrylonitrile copolymer, styrene / butadiene copolymer and halogenated polyethylenes.
- LDPE low density polyethylene
- HDPE high density polyethylene
- LDPE high density polyethylene
- additives such as, for example, antioxidants, pigments, UV stabilizers, fillers, plasticizers and other customary agents which are usually used in crosslinking reactions.
- t-butyl perbenzoate and ⁇ -methylstyrene dimer are used in an appropriate ratio, preferably t-butyl perbenzoate and ⁇ -methylstyrene dimer in a ratio of at least 20: 1 to 1: 1, particularly preferred in a ratio of 10: 1 to 1: 1 and most preferably from 5: 1 to 2: 1, t-butyl perbenzoate and ⁇ -methylstyrene dimer are used in an advantageous total proportion based on polyethylene, preferably t- Butyl perbenzoate and ⁇ -methylstyrene, used in a total proportion of 1 to 10%, preferably 2 to 6%, based on polyethylene.
- the extrusion is carried out in the process according to the invention at a temperature which is adapted to the other process conditions, preferably at a temperature of 20 ° C to 140 ° C, particularly preferably at a temperature of 70 ° C to 135 ° C and most preferably o at a temperature of 90 ° C to 125 ° C.
- the crosslinking is carried out according to the invention by increasing it to a suitable temperature, preferably at a temperature of 130 ° C. to 200 ° C., particularly preferably at a temperature of 150 ° C. to 190 ° C. and most preferably at a temperature from 160 ° C to 180 ° C.
- the temperature increase is brought about by a high-frequency alternating electrical field.
- the high-frequency alternating electric field is applied so long to achieve a desired crosslinking, the high-frequency alternating electric field is preferably used for a period of 10 seconds to 15 minutes, particularly preferably for 30 seconds to 10 minutes and most preferably for 1 to Leave on for 5 minutes. 0
- Another object of the invention is the use of the agent according to the invention for the production of crosslinked polyethylene.
- the ratio of t-butyl perbenzoate to ⁇ -methylstyrene dimer, total amount of t-butyl perbenzoate and ⁇ -methylstyrene dimer used based on polyethylene, extrusion temperature, crosslinking temperature, application of a high-frequency electrical or alternating field and duration apply the application of the alternating electrical field as described above.
- Fig. 5b shows a rheometer measurement at 180 ° C of 4% TBPB o compared to a 5% VP-170 composition
- the powdered PE type Lupolen 1800 spl5 was used; o because with its good absorbency, it enables particularly simple and quick mixing and distribution of the peroxide or the peroxide / inhibitor mixture without any mechanical effort
- Tables I and II list all measurements to show the 5 coagent / inhibitor effect. The corresponding values are shown graphically in FIGS. 1 to 4.
- the mixture was produced by diffusing the TBPB or the VP-170 mixture in the glass flask at about 40 ° C. for 8 hours.
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Mittel zur Herstellung von vernetztem Polyethylen, das t-Butylperbenzoat und alpha -Methylstyrol-dimer umfasst. Ein Verfahren zur Herstellung von vernetztem Polyethylen, in dem Polyethylen, t-Butylperbenzoat, alpha -Methylstyrol-dimer und gegebenenfalls Zusatzstoffe gemischt werden, das Gemisch extrudiert wird und anschliessend bei erhöhter Temperatur vernetzt wird, sowie die Verwendung des Mittels zur Herstellung von vernetztem Polyethylen.
Description
UHF-Vernetzung von Polyethylen
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Mittel zur Herstellung von vernetz - te Polyethylen, ein Verfahren zur Herstellung von vernetztem Polyethylen sowie die Verwendung des Mittels zur Herstellung von vernetztem Polyethylen. 0
Aus Polyethylen geformte Gegenstände finden in vielen Bereichen Anwendung. Die Zunahme der Verwendung von Polyethylen ist auf seine guten Materialeigenschaften sowie auf seine problemlose Beseitigungsmöglichkeit zurückzuführen. 5
Verfahren zur Herstellung von aus Polyethylen geformten Gegenständen beinhalten im allgemeinen einen Extrudierschritt zum Strangpressen mit anschließender Formgebung der gewünschten Gegenstände . o
Es ist bekannt, die Polyethylenkomponente mit t-Butylperbenzoat zu mischen, zu extrudieren und anschließend einem Formpreßvorgang zu unterziehen. Die Extrudiertemperaturen müssen dabei so gewählt werden, daß die Polyethylenkomponente zum s Aufschmelzen gebracht wird. Dies führt aber häufig bei einem Polyethylen/t-Butylperbenzoat-Gemisch zu einer unerwünschten Vorvernetzung, die bei dem aus dem Extruder austretenden Produkt zur Folge hat, daß dieses nicht mehr wirklich geschmolzen vorliegt. Es liegt bereits teilweise in einer vorvernetzten o Form ("scorch") vor, die eine Art Orangenhaut und Stippen in der Schmelze bildet und damit ein unbrauchbares Produkt darstellt.
Auch bei der Herstellung von geformten Gegenständen aus ver- 5 netztem Polyethylen kommt es zu Scorching in der Formgebungsvorrichtung, was zu unregelmäßigen und uneinheitlich geformten Gegenständen führt .
Eine Reihe von Verfahren sind bekannt, die Scorching in dem Formgebungsprozeß verhindern sollen. So betrifft die japanische Patentveröffentlichung SHO 54 (1979) -8500 ein Verfahren zum Verhindern von Scorch durch Zugabe einer ausgewählten PhenylVerbindung, wie etwa α-Methylstyrol, oder eines Acryl- esters. In dem US-Patent 3,335,124 wird ein Verfahren beschrieben, bei dem durch Zugabe einer Schwefelverbindung Scorch verhindert werden soll. US-Patent 3,202,648 nennt die Zugabe einer StickstoffVerbindung und die japanische Patent- o Veröffentlichung SH047 (1972) -36866 die Zugabe einer Phenolverbindung. Diese Verfahren haben jedoch den Nachteil, daß sie den Vernetzungsgrad der Produkte herabsetzen.
Die europäische Patentanmeldung 0 453 204 AI beschreibt Ver- s netzen von Polyethylen mit Dialkylperoxid und 2, 4-Diphenyl-4- methyl-1-penten bei Erhitzen mit gleichzeitigem Verzögern von Scorch.
Jedoch ist kein Mittel oder Verfahren bekannt, das Scorch bei o der Vernetzung von Polyethylen mit t-Butylperbenzoat verhindert .
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Mittel bereitzustellen, das ein vorzeitiges Vernetzen von Polyethylen beim Ex- 5 trudieren im Gemisch mit t-Butylperbenzoat verhindert.
Gelöst wird diese Aufgabe erfindungsgemäß durch ein Mittel zur Herstellung von geformtem, vernetztem Polyethylen, umfassend ein Peroxid und einen Vernetzungsverzögerer, welches dadurch o gekennzeichnet ist, daß das Peroxid t-Butylperbenzoat und der Vernetzungsverzögerer α.-Methylstyrol-dimer ist.
Es ist überraschend, daß das erfindungsgemäße Mittel zu einem vernetzten Polyethylen führt, das einen hohen Vernetzungsgrad 5 aufweist und bei dem es nicht zu einer frühzeitigen Vorvernetzung kommt. Es wurde dabei festgestellt, daß das mit dem erfindungsgemäßen Mittel hergestellte Polyethylen im wesentli-
chen denselben Vernetzungsgrad aufweist wie Polyethylen, welches aus einem Gemisch von Polyethylen und t-Butylperbenzoat hergestellt wurde. Das erfindungsgemäße Mittel ist von großem Vorteil, da es die Menge von anfallender Ausschußware stark reduziert, was einen erheblichen technischen Vorteil darstellt.
Die beiden Komponenten des erfindungsgemäßen Mittels t-Butylperbenzoat und c-Methylstyrol-dimer können je nach den Anfor- 0 derungen in ihrem Verhältnis variiert werden, vorzugsweise beträgt das Verhältnis von t-Butylperbenzoat zu αt-Methylsty- rol-dimer mindestens von 20 : 1 bis 1 : 1, besonders bevorzugt von 10 : 1 bis 1 : 1 und am meisten bevorzugt von 5 : 1 bis 2 : 1. 5
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von vernetztem Polyethylen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß Polyethylen, t-Butylperbenzoat, of-Methylstyrol-dimer und gegebenenfalls Zusatzstoffe ge- o mischt werden, das Gemisch extrudiert wird und anschließend bei erhöhter Temperatur vernetzt wird.
Es war nicht zu erwarten, daß das in das Verfahren eingesetzte Gemisch aus Polyethylen, t-Butylperbenzoat und c-Methylstyrol- 5 dimer und gegebenenfalls Zusatzstoffen ohne vorzeitiges Vernetzen extrudiert werden kann und eine anschließende Erhöhung der Temperatur zu Polyethylen mit einem hohen Vernetzungsgrad führt . Unter geeigneten Verfahrensbedingungen führt die Verwendung des erfindunsgemäßen Mittels sogar zu einem höheren o Vernetzungsgrad als die Vernetzung von Polyethylen ausschließlich mit t-Butylperbenzoat.
Die Polyethylenkomponente, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, kann Polyethylen, Ethylen/Vinylacetat- 5 copolymer, Ethylen/Propylencopolymer, Ethylen/Butencopolymer, Ethylen/Pentencopolymer, Ethylen/Propylen/Diencopolymer, Ethy- len/Ethylacrylatcopolymer, Ethylen/Glycidylmethacrylatcopoly-
mer, Ethylen/Methylmethacrylatcopolymer, Ethylen/Acrylonitril- copolymer, Styrol/Butadiencopolymer sowie halogenierte Polyethylene umfassen. Vorzugsweise wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren Polyethylen geringer Dichte (LDPE) , Polyethylen hoher Dichte (HDPE) oder ein Gemisch davon verwendet, wobei LDPE besonders bevorzugt ist .
Gegebenenfalls werden Zusatzstoffe verwendet, wie beispielsweise Antioxidantien, Pigmente, UV-Stabilisierer, Füllstoffe, 0 Plastifizierer sowie andere gebräuchliche Agentien, die gewöhnlich Anwendung bei Vernetzungsreaktionen finden.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren wird t-Butylperbenzoat und α.-Methylstyrol-dimer in einem angemessenen Verhältnis einge- 5 setzt, vorzugsweise wird t-Butylperbenzoat und α-Methylstyrol- dimer in einem Verhältnis von mindestens 20 : 1 bis 1 : 1, besonders bevorzugt in einem Verhältnis von 10 : 1 bis 1 : 1 und am meisten bevorzugt von 5 : 1 bis 2 : 1 eingesetzt, t- Butylperbenzoat und α-Methylstyrol-dimer werden dabei bezogen o auf Polyethylen in einem vorteilhaften Gesamtanteil eingesetzt, vorzugsweise wird t-Butylperbenzoat und α-Methylstyrol- di er in einem Gesamtanteil von 1 bis 10 %, vorzugsweise 2 bis 6 % bezogen auf Polyethylen eingesetzt.
5 Die Extrusion wird in dem erfindungsgemäßen Verfahren bei einer Temperatur, die an die anderen Verfahrensbedingungen angepaßt ist, durchgeführt, vorzugsweise wird bei einer Temperatur von 20°C bis 140°C extrudiert, besonders bevorzugt bei einer Temperatur von 70°C bis 135°C und am meisten bevorzugt o bei einer Temperatur von 90°C bis 125°C.
Nach der Extrusion wird erfindungsgemäß die Vernetzung durch die Erhöhung auf eine geeignete Temperatur durchgeführt, vorzugsweise bei einer Temperatur von 130°C bis 200°C, besonders 5 bevorzugt bei einer Temperatur von 150°C bis 190°C und am meisten bevorzugt bei einer Temperatur von 160°C bis 180°C.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Temperaturerhöhung durch ein hochfrequentes elektrisches Wechselfeld herbeigeführt. Das hochfrequente elektrische Wechselfeld wird so lange angelegt, um eine ge- 5 wünschte Quervernetzung zu erreichen, vorzugsweise wird das hochfrequente elektrische Wechselfeld für die Dauer von 10 Sekunden bis 15 Minuten, besonders bevorzugt für 30 Sekunden bis 10 Minuten und am meisten bevorzugt für 1 bis 5 Minuten einwirken gelassen. 0
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des erfindungsgemäßen Mittels zur Herstellung von vernetztem Polyethylen.
5 Hierbei gilt in bezug auf verwendetes Polyethylen, das Verhältnis von t-Butylperbenzoat zu α-Methylstyrol-dimer, eingesetzter Gesamtanteil von t-Butylperbenzoat und α-Methylstyrol- dimer bezogen auf Polyethylen, Extrudiertemperatur, Vernetzungstemperatur, Anwendung eines hochfrequenten elektrischen o Wechselfeldes sowie Dauer der Anwendung des elektrischen Wechselfeldes das oben Beschriebene.
Die folgenden Beispiele in Verbindung mit den Figuren erläutern die Erfindung weiter. 5
Fig. 1 zeigt eine Rheometermessung bei 170°C einer 3 %-Mi- schung A (t-Butylperbehzoat (TBPB) zu α-Methylsty- rol-dimer (MSD) von 7 : 3) , einer 3 %-Mischung B (TBPB zu MSD von 8 : 2) im Vergleich zu 3 % TBPB im o Monsanto-Rheometer 100 S; verwendeter Polyethylen- typ: Lupolen 1800 spl5.
Fig. 2 zeigt eine Rheometermessung bei 170°C einer 5 %-Mi- schung A (TBPB zu MSD von 7 : 3), einer 5 %-Mischung 5 B (TBPB zu MSD von 8 : 2) im Vergleich zu 5 % TBPB im Monsanto-Rheometer 100 S; verwendeter Polyethy- lentyp: Lupolen 1800 spl5.
Fig. 3 zeigt eine Rheometermessung bei 160 °C einer 3 %-Mi- schung A (TBPB zu MSD von 7 : 3), einer 3 %-Mischung
B (TBPB zu MSD von 8 : 2) im Vergleich zu 3 % TBPB im Monsanto-Rheometer 100 S; verwendeter Polyethy- lentyp: Lupolen 1800 spl5.
Fig. 4 zeigt eine Rheometermessung bei 160°C einer 5 %-Mi- schung A (TBPB zu MSD von 7 : 3), einer 5 %-Mischung
B (TBPB zu MSD von 8 : 2) im Vergleich zu 5 % TBPB 0 im Monsanto-Rheometer 100 S; verwendeter Polyethy- lentyp: Lupolen 1800 spl5.
Fig. 5a zeigt eine Rheometermessung bei 140 °C von 4 % TBPB im Vergleich zu einer 5 % VP-170 Zusammensetzung 5 (TBPB zu MSD = 7 : 3) im Monsanto-Rheometer 100 S; verwende-ter Polyethylentyp : Lupolen 1852H (stabilisiert, rußgefüllt) .
Fig. 5b zeigt eine Rheometermessung bei 180 °C von 4 % TBPB o im Vergleich zu einer 5 % VP-170 Zusammensetzung
(TBPB zu MSD = 7 : 3) im Monsanto-Rheometer 100 S ; verwende-ter Polyethylentyp: Lupolen 1852H (stabilisiert, rußgefüllt).
5 Beispiele
Versuchsdurchführung A
1) Mischungsherstellung
Es wurde der pulverförmige PE-Typ Lupolen 1800 spl5 verwendet; o da mit ihm wegen seiner guten Saugfähigkeit ein besonders einfaches und schnelles Mischen und Verteilen des Peroxides bzw. des Peroxid/Inhibitor-Gemisches ohne maschinellen Aufwand
(Kneter, Compounder, Diffusion bei Granulat) möglich ist. Es wurde je Mischung 100 g PE auf ein Zehntel Gramm genau in 5 einen 300 ml-Glaskolben eingewogen. Dann wurde die entsprechende Menge an TBPB (tert. Butylperbenzoat techn. rein) bzw. inhibiertem TBPB (Mischung A: TBPB: α-Methylstryrol-dimer =
7 : 3, Mischung B: TBPB: α-Methylstyrol-dimer = 8 : 2) auf ein Hundertstel Gramm genau dazugewogen und die Bestandteile im geschlossenen Kolben bei Raumtemperatur von Hand gut durchgemischt . Eine Homogenitätsprüfung wurde zuvor mit einem rot gefärbten .TBPB durchgeführt.
2) Rheometermessungen
Zur Überprüfung der Vernetzungsgeschwindigkeit und Wirksamkeit der einzelnen Abmischungen wurden Messungen im Monsanto-Rheo- o meter 100 S (Prinzip oszillierende Scheibe bei einem Auslenkwinkel von 3°, ca 15 cm3 Kammervolumen) nach DIN 53529 durchgeführt
In Tabelle I und II sind alle Messungen zur Darstellung des 5 Coagent/Inhibitor-Effekts aufgeführt. In Fig. 1 bis 4 sind die entsprechenden Werte graphisch dargestellt.
Der kombinierte Coagent/Inhibitor-Effekt ist besonders deutlich bei 170°C (Tabelle I sowie Fig. 1 und 2; 3 und 5 % Dosie- o rungen) erkennbar. Trotz einer deutlichen Anhebung des Drehmomentes (dNm) verzögern sich die Vernetzungszeiten ts2, t50, t90 erheblich. ts2 ist als die Zeit, in der ein Anstieg um 2 dNm ab Mo (Ausgangsdrehmoment) erfolgt, definiert. t50 und t90 werden als Zeitpunkt, bei dem 50 % bzw. 90 % der Reaktion abgelaufen 5 sind, definiert.
Bei niedrigeren Meßtemperaturen (Tabelle II sowie Fig. 3 ; 160°C, 3 % Dosierungen) bleibt der Inhibitoreffekt deutlich erkennbar, aber aufgrund der langsameren Reaktion tritt auch o ein Verlust der Wirksubstanzen (Verflüchtigung) ein und die Drehmomente fallen geringer aus als bei 170°C Meßkammertemperatur.
Versuchsdurchführung B
Vernetzung von rußgefülltem, stabilisiertem LDPE (Lupolen 1852H v. BASF)
Die Mischungsherstellung erfolgte bei dem vorliegenden PE- Granulat durch Diffusion des TBPB bzw. der Mischung VP-170 im Glaskolben bei ca. 40°C über 8 h.
Wie aus Fig. 5a und 5b ersichtlich ist, kann durch den Zusatz von α-Methylstyrol-dimer (MSD) die durch aktiven Ruß bedingte Desaktivierung des Peroxides sehr gut kompensiert werden. Es ist durch geringe Mehrdosierung von Mischung VP-170 ein bedeutend höherer Vernetzungsgrad (Drehmoment) zu erzielen als mit TBPB alleine.
Tabelle I
Auslenkung (Grad) : 3
Polymertyp: Lupolen 1800 spl5 von BASF Peroxid: TBPB Hersteller: PC Coagent: α-Methylstyrol-dimer
Tabelle II
Polymertyp : Lupolen 1800 spl5 von BASF Peroxid: TBPB Hersteller: PC Coagent: α-Methylstyrol-dimer
Claims
1. Mittel zur Herstellung von vernetztem Polyethylen, um- fassend ein Peroxid und einen Vernetzungsverzögerer, dadurch gekennzeichnet, daß das Peroxid t-Butylperbenzoat und der Vernetzungsverzögerer α-Methylstyrol-dimer ist.
o 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von t-Butylperbenzoat zu α-Methylstyrol-dimer von mindestens 20 : 1 bis 1 : 1 beträgt.
5 3. Verfahren zur Herstellung von vernetztem Polyethylen, dadurch gekennzeichnet, daß Polyethylen, t-Butylperbenzoat, α-Methylstyrol-dimer und gegebenenfalls Zusatzstoffe gemischt werden, das Gemisch extrudiert wird und anschließend bei erhöhter o Temperatur vernetzt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3 , dadurch gekennzeichnet, daß Polyethylen geringer Dichte (LDPE) eingesetzt wird. 5
5. Verfahren nach Anspruch 3 , dadurch gekennzeichnet, daß Polyethylen hoher Dichte (HDPE) eingesetzt wird.
o 6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gemisch aus LDPE und HDPE eingesetzt wird.
7. Verfahren nach einem der /Ansprüche 3 bis 6, 5 dadurch gekennzeichnet,
daß t-Butylperbenzoat und α-Methylstyrol-dimer in einem Verhältnis von mindestens 20 : 1 bis 1 : 1 eingesetzt werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß t-Butylperbenzoat und α-Methylstyrol-dimer in einem Gesamtanteil von mindestens 1 bis 10 % bezogen auf Polyethylen eingesetzt werden.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß bei einer Temperatur von 20 °C bis 140°C extrudiert wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzung bei einer Temperatur von 130°C bis 200 °C durchgeführt wird.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzung bei einer Temperatur von 150 °C bis 190 °C durchgeführt wird. 5
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß zur Vernetzung ein hochfrequentes elektrisches Wechselfeld angelegt wird. o
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das hochfrequente elektrische Wechselfeld für die Dauer von 10 Sekunden bis 15 Minuten einwirkt. 5
14. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 1 oder 2 zur Herstellung von vernetztem Polyethylen.
15. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel mit Polyethylen und gegebenenfalls Zusatzstoffen gemischt wird, das Gemisch extrudiert und an- schließend bei erhöhter Temperatur vernetzt wird.
16. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 14 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Vernetzung von LDPE verwendet wird.
17. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 14 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Vernetzung von HDPE verwendet wird.
18. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 14 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Vernetzung eines Gemisches aus LDPE und HDPE verwendet wird.
19. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 14 bis 18, 5 dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel in einem Verhältnis von t-Butylperbenzoat zu α-Methylstyrol-dimer von mindestens 20 : 1 bis 1 : 1 verwendet wird.
o
20. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 14 bis
19, dadurch gekennzeichnet, daß t-Butylperbenzoat und α-Methylstyrol-dimer in einem Gesamtanteil von mindestens 1 bis 10 % bezogen auf Poly- 5 ethylen verwendet werden.
21. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 14 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Extrusion bei 20 °C bis 140 °C verwendet wird.
22. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 14 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß es zur Vernetzung bei einer Temperatur von 130 °C bis o 200 °C verwendet wird.
23. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 14 bis 21, dadurch gekennzeichnet, 5 daß es zur Vernetzung bei einer Temperatur von 150 °C bis 190 °C verwendet wird.
24. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 14 bis 23, o dadurch gekennzeichnet, daß es zur Vernetzung im hochfrequenten elektrischen Wechselfeld verwendet wird.
25. Verwendung eines Mittels nach Anspruch 24, 5 dadurch gekennzeichnet, daß das hochfrequente elektrische Wechselfeld für die Dauer von 10 Sekunden bis 15 'Minuten angewendet wird.
0
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3339499A1 (de) * | 1982-11-01 | 1984-05-03 | Nippon Oil and Fats Co., Ltd., Tokyo | Verfahren zur aushaertung eines ungesaettigten polyesterharzes |
| EP0453204A1 (de) * | 1990-04-16 | 1991-10-23 | Nippon Oil And Fats Company, Limited | Zusammensetzung zur Vernetzung von Äthylenpolymeren, Verfahren zur Vernetzung von Äthylenpolymeren und vernetzbare Zusammensetzung |
-
1997
- 1997-01-21 DE DE1997101915 patent/DE19701915A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-01-21 WO PCT/EP1998/000319 patent/WO1998031737A1/de not_active Ceased
- 1998-01-21 EP EP98907970A patent/EP0954548A1/de not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3339499A1 (de) * | 1982-11-01 | 1984-05-03 | Nippon Oil and Fats Co., Ltd., Tokyo | Verfahren zur aushaertung eines ungesaettigten polyesterharzes |
| EP0453204A1 (de) * | 1990-04-16 | 1991-10-23 | Nippon Oil And Fats Company, Limited | Zusammensetzung zur Vernetzung von Äthylenpolymeren, Verfahren zur Vernetzung von Äthylenpolymeren und vernetzbare Zusammensetzung |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| SUYAMA S ET AL: "CROSSLINKING OF POLYETHYLENE BY DICUMYL PEROXIDE IN THE PRESENCE OF2,4-DIPHENYL-4-METHYL-1-PENTENE", POLYMER JOURNAL, vol. 27, no. 4, 15 April 1995 (1995-04-15), pages 371 - 375, XP000507559 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19701915A1 (de) | 1998-07-23 |
| EP0954548A1 (de) | 1999-11-10 |
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