WO1998021284A1

WO1998021284A1 - Pigment-base ink composition capable of forming images excellent in resistance to scuffing

Info

Publication number: WO1998021284A1
Application number: PCT/JP1997/004143
Authority: WO
Inventors: Masahiro Yatake
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1996-11-13
Filing date: 1997-11-13
Publication date: 1998-05-22
Anticipated expiration: 1999-05-13
Also published as: EP0877065A1; EP0877065A4; DE69736346D1; JP3505718B2; EP0877065B1; DE69736346T2

Description

明細書耐擦性に優れた画像を形成可能な顔料系ィンク組成物明の背景]

発明の分野

本発明は^!紙、再生紙あるいはコート紙に対してにじみの少ない高品質の印字が得られるインクジエツト記録用インクに関する。

背景技術

インクジヱット記録は、辦田なノズルからインクを小滴として吐出して、文字や図形を ¾！己録体表面に記録する方法である。インクジエツト記録方式としては a¾素子を用いて電気信号を觀信号に変換して、ノズルへッド部分に貯えたィンクを断続的に吐出して ¾f己録体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルへッド部分に貯えたインクを吐出部分に極近い一部を急速に加熱して泡を発生させて、その泡による体積膨張で断続的に吐出して、被記録体表面に文字や記号を記録する方法などが実用化されている。

このようなインクジヱット記録に用いられるインクには、印字の乾燥性がよいこと、印字のにじみがないこと、種々の被記録体表面に均一に印字できること、多色の場合色が混じり合わないこと、耐水性、耐刷性に優れることなどの特性が要求されている。

これらの特性を満足するため、種々のインク組成物が提案されている。

例えば、特公平 2 - 2 9 0 7号公報では湿潤剤としてグリコールエーテルの利用を、特公平 1一 1 5 5 4 2号公報では水溶性有機'^の利用を、さらに特公平 2 - 3 8 3 7号公報では染料溶解促進剤の利用を提案している。

また、米国特許第 5 1 5 6 6 7 5号明細書には、浸透性を向上させるためジェチレンダリコールモノプチルエーテルの添加が、米国特許第 5 1 8 3 5 0 2号明細書にはアセチレンダリコール系の界面活性剤であるサーフィノール 4 6 5の添加が、さらには米国特許第 5 1 9 6 0 5 6号明細書にはジエチレンダリコールモノブチルエーテルとサ一フィノール 4 6 5の両方の添加力提案されている。ここで、ジエチレングリコールモノ一 n—ブチルエーテルはプチルカルビトールとも呼ばれ、例えば米国特許第 3 2 9 1 5 8 0号明細書に記載されている。あるいは米国特許第 2 0 8 3 3 7 2号明細書ではジエチレンダリコールエーテルの利用が検討されている。さらに、特開昭 5 6—1 4 7 8 6 1号公報では、顔料とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとの併用を提案している。

また、顔料をいたインク組成物においては、浸透性を抑制して、記録媒体表面におけるインクの浸透を抑え、印字品質を確保する試みがなされている。しかしながら、インク組成物がある程度記録媒体中に浸透しないと、顔料が記録媒体表面に残り、耐擦性を悪ィ匕させることがある。さらに、最近、その表面に光沢層を有し、記録画像に光沢を与え、画像に付加価値を与える記録媒体力利用されている。このような記録媒体上にお ^て良好な耐擦性を有する画像を実現できる顔料系ィンクカ望まれている。

[発明の概要]

本発明者等は、今般、特定の顔料と、グリコール類と、水溶性ェマルジヨンとを組み合わせて含むインク組成物が、にじみを有効に抑制し、耐水性、耐擦性に優れた高い品質の画像を実現できるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。

従って、本発明は、普氏、再生紙、さらにはその表面に光沢層を有する記録媒体においてもにじみの少ない、耐水性、耐擦性に優れた画像を実現可能なインク組成物の提供をその目的としている。

そして、本発明によるインク組成物は、顔料と、グリコールエーテル類と、水溶性ェマルジヨンと、水とを少なくとも含んでなり、前記顔料力分散剤なしに水に分散および /または溶解が可能な顔料であり、かつ前記ダルコールエーテル類がジエチレングリコールモノ一 n—プチルエーテル、トリエチレングリコールモノー n—プチルエーテル、プロピレングリコールモノ一n—プチルェ一テル、およびジプロピレングリコールモノ _ n—ブチルエーテルからなる群から選ばれる一種または二種以上の混合物である。

[発明の具体的説明]

インク組成物

本発明によるインク組成物を用、た記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジエツト記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印字方式力く挙げられる。特に本発明によるインク組成物は、インクジヱット記録方法に好ましく用いられる。

本発明によるインク組成物は、顔料と、グリコールエーテル類と、水溶性エマルジョンと、水とを少なくとも含んでなり、前記顔料が分散剤なしに水に分散および/または溶解力〈可能な顔料である。本発明によるインク組成物によれば、にじみの少ない、耐水性、印字物の耐擦性の良好な画像が実現できる。

本発明において好ましく用いられる顔料とは、その表面に、カルボニル基、力ルポキシル基、ヒドロキシル基、またはスルホン基の少なくとの一種の官能基またはその塩力《結合するような表面処理により、分散剤なしに水に分散および/または溶解が可能とされたものである。具体的には、真空プラズマなどの物理的処理ゃ化学的処理により、官能基または官能基を含んだ分子を力一ボンブラックの表面にグラフトさせることによって得ることができる。本発明において、一つのカーボンブラック粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種であつてもよい。グラフトされる官能基の種類およびその程度は、インク中での分散安定性、色濃度、およびインクジヱットへッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されていよい。

本発明において、顔料が分散剤なしに水中に安定に存在している状態を「分散および/または溶解」と表現する。物質が溶解している力、、分散しているのかを明確に区別することが困難な場合も少なくない。本発明にあっては、分散剤なしに水中に安定に存在いうる顔料である限り、その状態が分散か、溶解かを問わず、そのような顔料を利用可能である。よって、本明細書において、分散剤なしに水中に安定に存在しうる顔料を水溶性顔料ということがあるが、顔料が分散状態にあるものまでも排除することを意味するものではない。

本発明の好ましい態様によれば、平均粒径 1 0〜3 0 O n mで分散度 1 0以下を有する顔料分散液として利用されるの力好ましい。

本発明において好ましく用いられる上記顔料は、例えば特開平 8— 3 4 9 8号公報記載の方法によって得ることが得きる。また、上記顔料として市販品を利用することも可能であり、好ましい例としてはオリエント化学工業株式会社製のマイク口ジヱット CW 1または 2力挙げられる。

インク組成物への顔料の添加量は、 2〜1 5重量％が好ましく、より好ましくは 4〜1 0重量％程度である。

また本発明においてはダルコールエーテル類とは、好ましくはジエチレングリコールモノ一n—ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ一n—ブチルェ一テル、プロピレングリコールモノ一 n—ブチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノ一 n—ブチルエーテルからなる群から選ばれる一種または二種以上の混合物を意味する。

一般に顔料系のィンク組成物において顔料は分散剤によって分散されてなる。本発明者等の実験によれば、これら分散剤を用いた顔料系ィンクにインクの浸透性を向上させるためグリコールエーテル類を添加すると、安定な分散が破壊され、凝集または増粘してしまう現象が観察された。本発明によるィンク組成物へのグリコールエーテル類の添加量は、 3〜3 0重量％程度が好ましく、 5〜1 0重量％程度がより好ましい。

本発明によるインク組成物は、水溶性ェマルジヨンを含んでなる。この水溶性ェマルジョンは、連続相が水であり、分がァクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂あるいはこれらの混^ ¾であるもの力好ましい。これら樹脂は、共重合の態様によっては制限されず、例えばブロックコポリマ、ランダムコポリマなどであることができる。さらに本発明によるィンク組成物に用いられる水溶性ェマルジヨンは、膜形成能を有し、好ましくは室温以下の最低造膜温度を有するものであること力好ましい。また、本発明の好ましい態様によれば、水溶性ェマルジヨンは、顔料表面の極性と同一であること力 <好ましい。すなわち、顔料表面がァニオン型である場合には水溶性ェマルジヨンもァニオン型であること力好ましく、一方、顔料表面がカチオン型になっている場合は、カチオン型の水溶性ェマルジヨンを用いること力く好ましい。また、水溶性ェマルジヨンは、コア部およびそれを取り巻くシヱル部からなることができ、このコアシェル型の分散形態になっているものはィンク中における安定性の観点から好ましい。

本発明において用いられる水溶性ェマルジョンとして市販品を利用することも可能であり、例えば三井東圧社製の Z 1 1 6、 E P G 1 0 0 I s E P G 1 0 0 2、および E P G 1 0 0 6を挙げることができる。

この水溶性ェマルジョンの添加量は適宜決定されてよ、が、例えば 0. 5〜 5 重量％程度が好ましく、より好ましくは 1 0〜 3 0重量％程度である。

本発明によるインク組成物は、上記成分に加えて他の成分を含むことができ、例えばノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、 p H調整剤、粘度調 »J、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。従って、本発明によるインク組成物は、ノズル前面におけるインク組成物の乾燥を抑えるために、水溶性のあるグリコール類を添加することができ、その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量 2 0 0 0以下のポリエチレングリコール、 1、 3—プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ィソプチレングリコール、 1、 4一ブタンジオール、 1、 3—ブタンジオール、 1、 5—ペンタンジォール、 1、 6—へキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。

本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤を含有してなるの力 <好ましい。アセチレンダリコール系界面活性剤の例としては、 2， 4 , 7 , 9—テトラメチルー 5—デシン一 4 , 7 - ジオール、 3， 6—ジメチルー 4—ォクチン一 3， 6—ジオール、 3， 5—ジメチル— 1一へキシン一 3オールなどのアセチレングリコール系界面活性剤、例えば日信化学（株）製、サーフィノール 1 0 4、 8 2、 4 6 5、 4 8 5あるいは T Gなどを用いることができる。特にサ一フィノ一ル 1 0 4や T Gを用いると良好な記録品質を示す。

これらアセチレングリコール系界面活性剤の添加量は、インク組成物の 0. 1 〜5重量％體が好ましく、より好ましくは 0. 5〜1. 5重量％程度である。上記範囲のアセチレングリコールは、にじみをより低減させる。

なお、一部のアセチレングリコール系界面活性剤、例えば上記サ一フィノール 1 0 4ゃ丁0は、 H L B力く低いため水に対する溶解度力く低い。この溶解度は、ィンク組成物にグリコールエーテル、グリコール類、界面活性剤などの成分を添加することで改善することができる。

さらに、本発明によるインク組成物は、ノズル前面においてインク力乾燥することを抑制するために、糖類を添加することができる。そのような糖類として、単糖類および多糖類があり、例えばグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、ァラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシト一ス、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン類、セルロース類を挙げることができる。その添加量は 0. 0 5重量％〜3 0重量％程度がこのましい。とりわけ、グルコース、マンノース、フルクト一ス、リボース、キシロース、ァラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等のより好ましい添加量は 3重量％~ 2 0重量％である。アルギン酸およびその塩、シクロデキストリン類、セルロース類の添加量によっては、粘度が高くなる傾向があることから、その添加量を小さくすることが好ましい。

さらに、本発明の好ましい態様によれば、水と相溶性を有し、インクに含まれる水との溶解性の低いグリコールエーテル類ゃィンク成分の溶解性を向上させ、さらに搬己録体たとえば紙に対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを防止するために用いることのできるものとして、エタノール、メタノール、ブ夕ノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数 1から 4のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルェ一テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレンダリコールモノェチルエーテル、ジエチレンダリコールモノ一 n—プ口ピルエーテル、エチレングリコールモノ _ i s o—プロピルエーテル、ジェチレングリコールモノ一 i s o—プロピルエーテル、エチレングリコールモノ一 n 一ブチルエーテル、エチレングリコールモノ一 t 一プチルエーテル、ジエチレングリコールモノー t —ブチルエーテル、 1一メチル一 1—メトキシプ夕ノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノェチルェ —テル、プロピレングリコールモノー t—プチルエーテル、プロピレングリコールモノー n—プロピルエーテル、プロピレングリコールモノー i s o—プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノェチルエーテル、ジプロピレンダリコールモノ一n _プロピルエーテル、ジプロピレンダリコールモノ一 i s 0—プロピルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、ァセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、ァセチン、ジァセチン、トリァセチン、スルホランなどを添; ϋπすること力《好ましい。これらの好ましい添加量は、インク組成物全量に対して 5重量％〜6 0重量％程度が好ましい。

また、本発明になるインクにはさらに浸透性を制御するため、他の界面活性剤を添加することも可能である。添加する界面活性剤はィンク組成物中の他の成分と相溶性のよい界面活性剤力く好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定なもの力く好ましい。その例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤など力く挙げられる。両性界面活性剤としてはラゥリルジメチルァミノ酢酸べタイン、 2—アルキル— Ν—カルボキシメチルー Ν—ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミノ酢酸べタイン、ポリオクチルポリアミノェチルグリシンその他ィミダゾリン誘導体などがある。非ィォン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンォクチルフヱニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフヱ二ルェ一テル、ポリオキシエチレンアルキルァリルエーテル、ポリオキシエチレンォレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルェ一テル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンォレイン酸、ポリオキシエチレンォレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステァレート、ソルビタンモノォレエート、ソルビタンセスキォレート、ポリオキシエチレンモノォレエート、ポリオキシエチレンステアレ一トなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルォロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。

また、例えば防腐剤、防かび剤としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフエノールナトリウム、 2—ピリジンチォ一ルー 1一オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、 1, 2—ジベンジソチアゾリン —3—オン（I C I社のプロキセル CRL、プロキセル BDN、プロキセル GX L、プロキセル XL— 2、プロキセル TN) など力く挙げられる。

また、 pH調整剤、溶解助剤、酸化防止剤としては、ジエタノールァミン、トリエ夕ノールァミン、プロパノールァミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化力リゥム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニゥム、 4級アンモニゥム水酸化物（テトラメチルアンモニゥムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸^その他燐酸塩など、あるいは N—メチルー 2—ピロリドン、尿素、チォ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビゥレツト、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビゥレット類など、 L—ァスコルビン酸およびその塩などが挙げられる。また、市販の酸化防止剤、紫外線吸収剤なども用いることがで、その例としてはチバガイギーの Ti nuv i n328、 900、 1130、 384、 292、 123、 144、 622、 770、 292、 I r g a c o r 252. 153、 I r g a n o 10 10、 1076、 1035、 MD1024などが挙げられる。さらにランタニドの酸化物を用いることも可能である。

さらに、粘度調整剤としては、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどが'挙げられる。

記録方法

本発明によるインク組成物は好ましくはインクジヱット記録方法によって画像を形成されてよい。

本発明によるインク組成物によれば、普遍氏、再など従来比較的ににじみ力生じゃすいとされていた記録媒体においても良好な画像を形成できる。さらに、本発明によるインク組成物は、いわゆる光沢層をその表面に有する記録媒体においても耐擦性に優れた画像を実現することができる。

本発明において、光沢層を有する記録媒体とは、例えば、白色顔料をバインダ一を用いて基材上に固定した記録媒体を意味する。具体例としては、コロイダルシリカ、アモルファスシリカ、コロイダルアルミナ、ベ一マイト、擬ベーマイト、アルミナ、水酸化アルミニウム、軽質炭酸カルシウム、重炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸バリウム、ルチル、酸 b¾鉛、硫 hS鉛、炭 ¾鉛、珪酸アルミニウム、ケイソゥ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、ゼォライト、ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸^:マグネシウムなどのセラミックス微粒子、コロイド粒子を、キャストコート紙、紙上に特殊な方法で塗布してできるピクトリコ型記録媒体が挙げられる。また、澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース（C M C) 、ヒドロキシェチルセルロース（H E C) 、カゼィン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メラミン樹旨、尿素樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、無水マレイン酸樹脂、スチレンブタジエン樹脂、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体等の重合体または共重合体等からなる樹脂層を基材上に塗布して形成された記録媒体であつて、ィンクによって膨潤する膨潤型の記録媒体力挙げられる。また、光沢を生じさせる方法としては、カレンダ一処理、キャスト法、湿油状態での加熱鏡面による圧接乾燥、光沢感のある樹脂を塗布することが挙げられる。これらの光沢層を有する記録媒体にあつては、その表面の空隙の大きさによつて顔料の定着性が悪化することがある。本発明によるインク組成物によれば、そのような記録媒体表面の状態によらず、耐擦性に優れた画像力実現できる。

本発明によるィンク糸！ ^物は、他のィンク組成物と組み合わせてカラー画像を形成するのに用いられてよい。本発明の好ましい態様によれば、本発明によるィンク組成物をブラックインクとし、他のインク組成物をカラ一インク（例えば、イェローインク、マゼンタインク、シアンインク）とする組み合わせ力く好ましい。特に、他のインク組成物にも同様の水溶性ェマルジヨンを添加することで、耐擦性に優れた画像が実現できる。さらに、イェローインク、マゼンタインク、およびシアンィンクを重ねて印字してブラック画像を形成し、本発明によるブラックィンクと組み合わせて印字することも可能である。その際の印字方法としては、両者を重ねる方法、 ¾Sに両者の画像を形成する方法（ある幅の両画像領域を交互に並べる方法、および両インク組成物により線を形成し、それを並べる方法のいずれも含む）力挙げられる。

本発明によるインク組成物のように顔料等の固形物の量力比較的多いインクでは、長時間吐出しないノズルはノズル前面でインク力乾燥して増粘し易く印字が乱れる現象がでやすい。そこで、インクをノズルの前面で吐出しない程度に微動させることによって、ィンクカ攪袢されてィンクの吐出を安定的に行なうことができる。 »方法としてはインクを吐出する加圧手段をインクが吐出しない程度に加圧制御することにより生成できる。この様な制御を行う場合、加圧手段として素子を用いるのが、その制御の容易さゆえ好ましい。また、この^ Sを用いることで、インク中の顔料を多くすることができるので、顔料インクで色離が高く、しかも安定的にインクを吐出することが可能になる。

また、インクジエツト記録装置においてノズル面において上記微動を行なう場合、顔料の含有量が 5 %〜1 5重量％程度のインク組成物に対して効果的であり、より好ましくは 7 %〜： L 0重量％程度のィンク組成物である。

また、本発明によるインク組成物は、ポリウレタンフォームを充填し、インクとウレタンフォーム力接する構造とされたインクタンクに充填されて利用に共されてよい。この場合、ウレタンフォームには本発明で用いるとよいとするグリコールエーテル類やアセチレングリコール系の界面活性剤が吸着される。した力くつて、その吸着される量を考慮して過剰に添加してくことがよい。また、ウレタンフォームは本発明によるインク組成物を用いることによつて負圧を確保することができ、し力、も、本発明で用いるインクの各成分によって分解されたり異物を発生させて目詰まりの要因となること力く少ない。このウレタンフォームの硬化匪には金属塩ゃカチオン系を含むものは用いず、トリレンジイソシァネート、メタキシリレンジイソシァネート等の多官能イソシァネートと平均量 3 0 0から 3 0 0 0程度のポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のダリコール類、グリセリン、ペン夕エリスリトール、ジペンタエリスリトール、ネオペンチルダリコール、プロピレングリコール、 1、 3—ブタンジオール、 1、 4一ブタンジオール、 1、 5—ペンタンジオールなど複数のヒドロキシ基を有する物質からなるゥレタンフォームを用いることがフオーム形状の安定性による負圧確保、および化学的安定性の観点から好ましい。

[実施例]

以下本発明を以下の実施例によつて詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下に示す組成のインク組成物を調製した。

以下において、水溶性顔料 1〜4はオリエント化学のマイクロジヱット CW2 であり、 5 ~ 8はオリエント化学工業の CW 1である。

また、実施例 1〜 8において水溶性顔料 1〜 8には平均粒径の異なる水溶料を用い、 0 中にその平均粒径を n m単位で示す。また、実施例中、以下の略号を用いる。

PGmBE ：プロピレングリコールモノ一 n—ブチルエーテル

DEGmBE ：ジエチレングリコールモノ一 n—ブチルエーテル

D PGmBE ：ジプロピレングリコールモノー n—プチルエーテル、

TEGmBE ：トリエチレングリコールモノ一 n—ブチルエーテル、

PGmME ：プロピレンダリコールモノメチルエーテル

DMI ： 1、 3—ジメチルー 2—イミダゾリジノン

D PGmME ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル

MPD : 2—メチルー 2, 4—ペンタンジオール

DEGm t BE ：ジエチレングリコール一モノ一 t一プチルエーテル

TEGmME ：トリエチレングリコールモノメチルエーテル

また、残量の水の中にはインクの腐食防止のためプロキセル XL— 2を 0. 1 1 %、インクジェットへッド部材の腐食防止のためべンゾトリアゾールを 0. 01〜0. 05%添カロした。

実施例 1 添加量（重量

水溶性顔料 1 (145) 8. 0

PGmBE 5. 0

DEGmBE 7. 0

ェマルジヨン A 2. 0

グリセリン 6. 0

1， 5—ペン夕ンジオール 5. 0

サーフィノ一ル 104 1. 0

トリエ夕ノールアミン 0. 8

ィォン交換水 4 実施例 2

水溶性顔料 2 (135) 4. 5

DPGmBE 5. 0

TEGmBE 10. 0 ジプロピレンダリコール 5. 0 ェマルジョン B 5. 0 サーフィノール TG 1. 2 フッ素系界面活性剤 0. 1 イオン交換水

難例 3

水溶性顔料 3 (120) 5. 5

PGmBE 5. 0

DEGmBE 10. 0 プロピレンダリコール 7. 0 ェマルジョン C 3. 0 トリエチレングリコール 3. 0

1, 6—へキサンジオール 5. 0 サ一フィノール TG 1. 4 水酸化カリゥム 0. 1 イオン交換水

実施例 4

水溶料 4 (155) 7. 0 DEGmB E 10. 0 ェマルジヨン D 2. 5 1， 6—へキサンジオール 5. 0 トリプロピレングリコール 2. 0 DM I 2. 0 サーフィノール 104 0. 8 サーフィノール 465 0. 4 安息香酸ナトリウム 0. 1 イオン交換水

実施例 5

水溶體料 5 (65) 8 0 PGmBE 5 0 D P GmME 10, 0 ェマルジヨン A 2, 5 ェマルジヨン D 2, 5 MPD 3. 0 トリメチロールプロパン 3, 0 サーフィノール TG 1, 2 トリエタノ一ルァミン 0. 9 ィォン交換水

実施例 6

水溶性顔料 6 (60) 5. 0 DPGmBE 2. 0 D E GmB E 10. 0 ェマルジヨン B 2. 0 ェマルジヨン D 3. 5 ネオペンチルグリコール 5. 0 サ一フィノ一ル TG 0. 5 サイフィノル 104 0. 5 ィォン交換水

実施例 7

水溶性顔料 7 (50) 6. 5 TEGmBE 10. 0 ェマルジヨン A 2. 5 ェマルジヨン B 2. 5 グリセリン 5. 0 トリメチロールプロパン 5. 0 トリメチロールエタン 5. 0 サーフィノール 465 1. 0 サーフィノール TG 0. 6 トリエタノールアミン 0. 9 イオン交換水

実施例 8

水溶性顔料 8 (55) 5. 5 DPGmBE 5. 0 DE Gm t B E 5. 0 D E GmB E 5. 0 ェマルジヨン B 3. 5 ェマルジヨン C 0. 5 ジエチレングリコール 5. 0 テトラプロピレングリコール 5. 0 サーフィノール 104 1. 0 換水 7 以下の比較例において、顔料分散液 1~3とし、ランダム共重合型：クリル酸系分散剤を用いて分散させる平均粒径 90〜110ミクロンのカーボンブラック分散液を用いた。顔料の平均粒径は〇中に示されるとおりであった。比較例 1

顔料分散液 1 (90) 5. 0

TEGmME 10. 0

エチレングリコール 8. 0

分散剤 3. 0

DEGmME 7. 0

イオン交換水

比較例 2

顔料分散液 2 (120) 5. 5

グリセリン 10. 0

ジエチレングリコール 10. 0

2 -ピロリドン 5. 0

分翻 3. 5

イオン交換水

比較例 3

顔料分散液 3 (110) 5. 5

ジェチレングリコール 10. 0

サ一フィノール 465 1. 0

分散剤 2. 5

イオン交換水評価試験

上記のインク組成物を、セイコーエプソン株式会社製インクジエツトプリンタ -MJ - 930 Cに充填し、記録媒体上に画像を形成した。用いた記録媒体は、 Conque r o r糸、 Favo r i t Modo Copy紙、 Ra i d

Copy紙、 EPSON E P P紙、 X e r o x 4024紙、 Xe rox l C^fi、 Ne enha B o n d紙、 R i c o p y 6200紙、やまゆり紙、 Xe r ox R紙、ならびに光沢紙 1としてポリエステルジ一ト上にシリカゾルを塗布されたプクトリコ型記録媒体、光^!氏 Bとしてポリエステルシート上に樹脂を塗布したもので、インクを膨潤させる膨潤型記録媒体、光沢紙 Cとして紙上に平均粒子径 500 nmのコロイダルシリ力をラテックスをバインダ一として塗布したものである。

得られた画像の指触性および耐水性を次のように評価した。

指触性

乾燥させた印字物を、イェロー水性螢光ペン（ゼブラ社製、 ZEBRA PE N2) を用いて擦り、印字物の汚れ具合を調べた。

その結果を次の評価基準で判定した。

評価 A：複数回こすっても色力 <落ちない。

評価 B： 1回こすっても色が落ちない。

評価 C： 1回こすると少し色が落ちる。

評価 NG： 1回こすると色が落ちる。耐水性

乾燥させた印字物に純水を垂らし、印字物に水滴の痕跡を調べた。

その結果を次の評価基準で判定した。

評価 A：全く跡が残らない。評価 B ：ほとんど跡力残らない。

評価 C ：少し跡が残る。

評価 N G ：かなり跡力く残る。以上の結果は次の表に記載されるとおりであつた。

指触性耐水性実施例 1 Δ 6 o 4 5 n

Ό ( O o 1 z o o o 4 5 fa I 0 o

Conqueror A A A A A A A A A A A A A A A A

Fa vo r i t A A A A A A A A A A A A A A A A

Modo し opy A A A A A A A A A A A A A A A A

Ra id し opy A A A A A A A A A A A A A A A A π η

EPSON EPP A A A A A A A A A A A A A A A A

Xerox Ρ A A A A A A A A A A A A A A A A

Xerox 4024 A A A A A A A A A A A A A A A A

Xerox 10 A A A A A A A A A A A A A A A A

Ne enha Bond A A A A A A A A A A A A A A A A

Ri copy ο ϋϋ A A A A A A A A A A A A A A A A

Yamayur i A A A A A A A A A A Λ A A A A A A

Xerox A A A A A A A A A A A Λ A A A A A ,n rT B B B B B B r> ϋ r> Ό Ό

D D D D D D

"D r> O C i ¾ftB B B B B B B D D D D rS D

D D D D D

D D

B B B B B Λ

尤^ i¾し B D D r Δ A Λ A A A Λ Λ Λ Λ Λ 指触性耐水性

比較 1 2 3 1 2 3

Conqueror C C C B B B

Fa vo r i t c C C B B B

Modo Copy c C C B B B

Rapid Copy c C C B B B

tPSON EPP c C C B B B

Xerox P c C C B B B

Xerox 40 4 c C C B B B

Ae r ox 丄（J c C C B B B

Ne enha Bond c C C B B B

Ricopy 6200 c C C B B B

Yamayur i c C C B B B

Xerox R c C C B B B

光沢紙 A NG NG NG NG NG NG

光沢紙 B NG NG NG NG NG NG

光繩 c NG NG NG C C C

Claims

請求の範囲

1. 顔料と、グリコールエーテル類と、水溶性ェマルジヨンと、水とを少なくとも含んでなり、前記顔料力分散剤なしに水に分散および Zまたは溶解力河能な顔料であり、かつ前記ダルコールエーテル類がジエチレンダリコールモノ— I ーブチルエーテル、トリエチレングリコールモノー n—ブチルエーテル、プロピレングリコールモノー n—ブチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノー II—ブチルエーテルからなる群から選ばれる一種または二種以上の混合物である、インク組成物。

2. 前記水溶性ェマルジヨンを 0. 5〜1 0重量％含んでなる、請求項 1に記載のインク組成物。

3. 前記顔料が、その表面に、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、またはスルホン基の少なくとの一種の官能基またはその塩が結合するよう表面処理によつて、分散剤なしに水に分散および Zまたは溶解が可能なものとされたものである、請求項 1〜 3のいずれ力、一項に記載のインク組成物。

4. 顔料を 2〜1 5重量％含有してなる、請求項 1 ~ 3のいずれか一項に記載のィンク組成物。

5. 前記ダリコールエーテル類を 3〜3 0重量％含有してなる、請求項 1〜4 のいずれか一項に記載のィンク組成物。

6. アセチレングリコール系界面活性剤を更に含んでなる、請求項 1 ~ 5のいずれか一項に記載のィンク組成物。

7. 前記アセチレングリコール系界面活性剤を 0. 1〜5重量％含有してなる、請求項 6記載のインク組成物。

8. グリコール類を更に含んでなる、請求項 1〜 7のいずれか一項に記載のィンク組成物。

9. 前記ダリコール類を 3〜2 5重量％含有してなる、請求項 8に記載のインク組成物。

1 0. インク組成物を付着させて記録媒体に印字を行う記録方法であって、ィンク組成物として請求項 1〜9のいずれ力、一項に記載のィンク組成物を用いる、方法。

1 1. ィンク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジエツト記録方法であって、インク組成物として請求項 1〜9のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジエツト記録方法。

1 2. 前記記録媒体が、普 ii S、再^!氏、または光沢層をその表面に有する記録媒体である、請求項 1 0または 1 2に記載の方法。

1 3. 請求項 1 0〜1 2のいずれか一項に記載の方法によって記録力く行われた、記録物。