[go: up one dir, main page]

WO1998003981A1 - Method of manufacturing bonded magnets of rare earth metal, and bonded magnet of rare earth metal - Google Patents

Method of manufacturing bonded magnets of rare earth metal, and bonded magnet of rare earth metal Download PDF

Info

Publication number
WO1998003981A1
WO1998003981A1 PCT/JP1997/002080 JP9702080W WO9803981A1 WO 1998003981 A1 WO1998003981 A1 WO 1998003981A1 JP 9702080 W JP9702080 W JP 9702080W WO 9803981 A1 WO9803981 A1 WO 9803981A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
rare earth
magnet
rare
pound
producing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP1997/002080
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Koji Akioka
Hayato Shirai
Ken Ikuma
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seiko Epson Corp filed Critical Seiko Epson Corp
Priority to US09/043,896 priority Critical patent/US6500374B1/en
Priority to EP97926267A priority patent/EP0865051A4/en
Publication of WO1998003981A1 publication Critical patent/WO1998003981A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F41/00Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
    • H01F41/02Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/22Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces for producing castings from a slip
    • B22F3/227Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces for producing castings from a slip by organic binder assisted extrusion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F3/00Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
    • B22F3/20Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces by extruding
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/0433Nickel- or cobalt-based alloys
    • C22C1/0441Alloys based on intermetallic compounds of the type rare earth - Co, Ni
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047Alloys characterised by their composition
    • H01F1/053Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
    • H01F1/055Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
    • H01F1/0555Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 pressed, sintered or bonded together
    • H01F1/0558Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 pressed, sintered or bonded together bonded together
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047Alloys characterised by their composition
    • H01F1/053Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
    • H01F1/055Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
    • H01F1/057Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B
    • H01F1/0571Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
    • H01F1/0575Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together
    • H01F1/0578Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together bonded together
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047Alloys characterised by their composition
    • H01F1/053Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
    • H01F1/055Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
    • H01F1/059Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and Va elements, e.g. Sm2Fe17N2
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F41/00Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
    • H01F41/02Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
    • H01F41/0253Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F41/00Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
    • H01F41/02Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
    • H01F41/0253Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets
    • H01F41/0266Moulding; Pressing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2998/00Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/58Processes of forming magnets
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/90Magnetic feature
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1355Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]

Definitions

  • the present invention relates to a method for manufacturing a rare earth bonded magnet and a rare earth bonded magnet manufactured by the manufacturing method.
  • Rare earth bonded magnets are manufactured by pressing a mixture or kneaded product (compound) of a rare earth magnet powder and a binder resin (organic binder) into a desired magnet shape. Compression molding, injection molding and extrusion molding are used.
  • the compression molding method is a method in which the compound is filled in a breathing mold, which is compressed under pressure to obtain a molded body, and then a thermosetting resin as a binding resin is heated and cured to produce a magnet. is there.
  • This method can be formed even with a small amount of the binder resin compared to other methods, so that the amount of resin in the obtained magnet is reduced, which is advantageous for improving the magnetic properties. It has the disadvantage that the degree of freedom for the shape of the magnet is small and the production efficiency is low.
  • -Injection molding is a method in which the compound is heated and melted, and the molten material is poured into a mold in a state in which it has sufficient fluidity, and molded into a predetermined magnet shape.
  • This method has the advantage that the shape of the magnet has a high degree of freedom, and in particular, it is possible to easily manufacture magnets having different shapes.
  • a high level of fluidity of the melt during molding is required, so it is necessary to add a large amount of binder resin, and therefore, the amount of resin in the obtained magnet is large and the magnetic properties are low.
  • the compound supplied into the extrusion molding machine is heated and melted, and the compound is cooled and solidified in a mold of the extrusion molding machine and then extruded.
  • This is a method of cutting into magnets.
  • This method has the advantages of the compression molding method and the advantages of the injection molding method. That is, press In the out-molding method, the shape of the magnet can be freely set to some extent by selecting the mold, thin and long magnets can be easily manufactured, and the fluidity of the molten material is as high as that of injection molding. Therefore, the amount of the binder resin to be added can be made smaller than that of the injection molding method, which contributes to the improvement of the magnetic properties.
  • Conditions for lowering the viscosity of the compound include raising the material temperature (mold temperature). This includes the relationship between the composition and properties of the binder resin used and the heat resistance and oxidation resistance of the magnet powder. And may be restricted.
  • the viscosity of the compound decreases as the amount of the binder resin in the compound increases, but if the amount of the binder resin is increased, as described above, the magnetic properties of the obtained magnet are reduced.
  • the advantage of can not be fully utilized.
  • An object of the present invention is to provide a rare earth pound magnet excellent in magnetic properties and dimensional accuracy while utilizing the advantages of extrusion molding, and a method of manufacturing the same. Disclosure of the invention
  • a method for producing a rare earth pound magnet which comprises extruding a rare earth pound magnet composition containing a rare earth magnet powder and a binder resin by an extruder to produce a rare earth pound magnet,
  • the extrusion direction by the extruder is substantially vertical.
  • the extruder is preferably a ram extruder.
  • a method for producing a rare earth bonded magnet comprising extruding a composition for a rare earth pound magnet containing a rare earth magnet powder, a binder resin, and an antioxidant with an extruder to produce a rare earth bonded magnet,
  • the extrusion direction by the extruder is substantially vertical.
  • the extruder is preferably a ram extruder.
  • the total content of the binder resin and the antioxidant in the rare earth bonded magnet composition is preferably 10.0 to 22.4 vol%.
  • the content of the antioxidant in the rare earth bonded magnet composition is preferably 1.0 to: 12.0 vol%.
  • the content i of the rare earth magnet powder in the rare earth bonded magnet composition is 77.6 to 90.0 vol%.
  • the molten or softened binder resin is solidified at an outlet side in a mold.
  • a method for producing a rare-earth bonded magnet wherein the molten or softened binder resin is solidified at the outlet side in a mold during the extrusion.
  • the composition for a rare earth pound magnet is preferably a small mass or a granular material of a kneaded material.
  • the extruder is preferably a ram extruder.
  • the rare earth magnet powder contains a rare earth element mainly composed of Sm and a transition metal mainly composed of Co as basic components.
  • the rare earth magnet powder has R (where R is at least one of the rare earth elements including Y), a transition metal mainly composed of Fe, and B as basic components. Is preferred.
  • the rare earth magnet powder contains a rare earth element mainly composed of Sm, a transition metal mainly composed of Fe, and an interstitial element mainly composed of N as basic components.
  • the rare earth magnet powder is preferably a mixture of at least two of the rare earth magnet powders described in the above (12), (13) and (14).
  • the extrusion direction at the time of extrusion molding is preferably vertically downward.
  • the porosity is preferably 2 vol% or less.
  • FIG. 1 is a cross-sectional side view showing a configuration example of an extruder used in the method for producing a rare earth pound magnet of the present invention. Explanation of reference numerals
  • the method for producing a rare earth pound magnet of the present invention comprises producing a composition for a rare earth bonded magnet, extruding the composition for a rare earth bonded magnet in a substantially vertical direction by a vertical extruder, and forming the rare earth bonded magnet. It is manufactured.
  • the manufacturing steps will be sequentially described.
  • the composition for a rare earth bonded magnet used in the present invention contains the following rare earth magnet powder and a binding resin, and more preferably contains the following antioxidant. 1.
  • rare-earth magnet powder those made of an alloy containing a rare-earth element and a transition metal are preferable, and the following [1] to [5] are particularly preferable.
  • Sm-based rare earth elements and Co-based transition metals as basic components (hereinafter referred to as Sm-Co alloys).
  • R is at least one of rare earth elements including Y
  • a transition metal mainly composed of Fe a transition metal mainly composed of Fe
  • B as basic components
  • Sm—C0 series alloys include SmCo 5 and Sm 2 TM 17 (where TM is a transition metal).
  • R—Fe—B alloys include Nd—Fe—B alloys, Pr—6—: 8 alloys, Nd—Pr—Fe—B alloys, and C e—N d — Fe—B-based alloys, Ce—Pr—Nd—Fe—B-based alloys, and alloys in which part of Fe in these are replaced with other transition metals such as Co and Ni.
  • Sm- F e- as N system typical alloys include Sm 2 F e 17 N 3 which is made of work by nitriding the Sm 2 Fe 17 alloy.
  • Examples of the rare earth element in the magnet powder include Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, and misch metal. However, one or more of these can be included. In addition, the Examples of the transition metal include Fe, Co, and Ni, and one or more of these can be included. Also, in order to improve the magnetic properties, B, Al, Mo, Cu, Ga, Si, Ti, Ta, Zr, Hf, Ag, Zn, etc. may be included in the magnet powder as necessary. It can also be contained.
  • the average particle size of the magnet powder is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 50 im, more preferably about 1 to 30 m.
  • the particle size of the magnet powder can be measured, for example, by the F.S.S.S. (Fischer Sub-Sieve Sizer) method.
  • the particle size distribution of the magnet powder may be uniform or dispersed to some extent, but in order to obtain better moldability during extrusion with a small amount of binder resin, the particle size distribution of the magnet powder is It is preferable that they are dispersed (varied). Thereby, the porosity of the obtained bonded magnet can be further reduced.
  • the average particle size may be different for each composition of the magnet powder to be mixed.
  • the method for producing the magnet powder is not particularly limited.
  • an alloy ingot is prepared by melting and casting, and the alloy ingot is pulverized to an appropriate particle size (further classified).
  • the quenched ribbon manufacturing equipment used to manufacture flakes produces ribbon-shaped quenched flakes (aggregates of fine polycrystals), crushes the flakes (ribbons) to an appropriate particle size, and classifies them. Any of the obtained ones may be used.
  • Binder resin (binder type)-The binder resin may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin, but a thermoplastic resin is more preferable.
  • a thermosetting resin used as the binding resin, the porosity of the magnet tends to increase as compared with the case where a thermoplastic resin is used, but by forming the magnet by an extrusion method as described below. However, the porosity of the magnet can be reduced.
  • thermoplastic resin examples include polyamides (eg, nylon 6, nylon 46, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6-12, nylon 6-66), Liquid crystal polymers such as thermoplastic polyimides and aromatic polyesters, polyphenylene oxides, polyphenylene sulfides, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, modified polyolefins, polycarbonates, polymethyl methacrylates, polyether ethers, polyether etheres Examples thereof include alkyl ketones, polyether imides, polyacetals, and copolymers, blends, and polymers containing these as main components, and one or more of these can be used as a mixture.
  • polyamides eg, nylon 6, nylon 46, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, nylon 6-12, nylon 6-66
  • Liquid crystal polymers such as thermoplastic polyimides and aromatic polyesters
  • polyphenylene oxides e.g., polyphenylene sulfides
  • thermoplastic resins are also excellent in kneading properties with magnet powder.
  • thermoplastic resin Depending on the type and copolymerization of such a thermoplastic resin, there is an advantage that a wide range of selections can be made, for example, one in which emphasis is placed on moldability and one in which heat resistance and mechanical strength are emphasized. There is.
  • thermosetting resin examples include an epoxy resin, a phenol resin, a urea resin, a melamine resin, a polyester (unsaturated polyester) resin, a polyimide resin, a silicone resin, and a polyurethane resin. One or more of them can be used in combination.
  • epoxy resin epoxy resin
  • phenol resin polyimide resin
  • silicone resin silicone resin
  • epoxy resin is particularly preferred, because moldability is more remarkably improved, mechanical strength is strong, and heat resistance is excellent.
  • thermosetting resins are excellent in kneadability with the magnet powder and uniformity of kneading.
  • thermosetting resin (uncured) used may be a liquid at room temperature or a solid (powder).
  • the antioxidant prevents the rare earth magnet powder from being oxidized and deteriorated by the oxidation of the binder resin when the composition for the rare earth magnet is kneaded, etc. (produced by the gold component of the rare earth magnet powder acting as a catalyst).
  • Additives to be added to the composition in order to perform The addition of the antioxidant prevents oxidation of the rare earth magnet powder and contributes to the improvement of the magnetic properties of the magnet, and also improves the thermal stability during kneading and molding of the composition for the rare earth pound magnet. It plays an important role in ensuring good moldability with a small amount of binder resin.
  • This antioxidant is used during intermediate processes such as kneading and molding of the rare earth bonded magnet composition.
  • the content of the antioxidant in the rare earth pound magnet is, for example, about 10 to 90%, particularly about 20 to 80%, based on the amount of the antioxidant in the composition for the rare earth bonded magnet. .
  • Any antioxidant may be used as long as it can prevent or suppress the oxidation of the rare earth magnet powder and the like.
  • examples include amine compounds, amino acid compounds, nitrocarboxylic acids, hydrazine compounds, cyanide compounds, sulfides, and the like.
  • a chelating agent which forms a chelating compound for metal ions, particularly for the Fe component, is preferably used. It goes without saying that the type and composition of the antioxidant are not limited to these.
  • the content (addition amount) of the rare earth magnet powder in such a composition for a rare earth bonded magnet is preferably about 77.6 to 90.0 vol%, and about 79.0 to 88.0 vol%. More preferably, it is about 82.:! To 86.0 vol%. If the content of the magnet powder is too small, the magnetic properties (particularly, magnetic energy—product (BH) max) cannot be improved, and if the content of the magnet powder is too large, the content S of the binder resin is relatively low. As a result, the fluidity during extrusion molding decreases, and molding becomes difficult or impossible.
  • BH magnetic energy—product
  • the content (addition amount) of the binder resin and the antioxidant in the composition for rare earth pound magnets is determined by the type of the binder resin, the antioxidant, the composition, the molding conditions such as molding temperature and pressure, and the molded product. It depends on various conditions such as the shape and size of the device.
  • the amount of the binder resin added to the rare earth pound magnet composition is preferably as small as possible within a range where kneading and molding are possible.
  • the content is preferably about 1.0 to: about 12.0 vol%, and about 3.0 to 10.0 vol%. Is more preferred.
  • the addition amount of the antioxidant is preferably about 10 to 150%, more preferably about 25 to 90%, based on the addition amount of the binding resin.
  • the amount of the antioxidant added may be equal to or less than the lower limit of the above range, or may be omitted. If the amount of the binder resin in the composition for the rare earth pound magnet is too small, the viscosity of the kneaded material when kneading the composition for the rare earth magnet increases, and the kneading torque increases. Oxidation tends to be accelerated. In addition, when the added amount of the antioxidant is small, the oxidation of the magnet powder and the like cannot be sufficiently suppressed, and the moldability is deteriorated due to an increase in the viscosity of the kneaded material (resin melt). A magnet with low porosity and high mechanical strength cannot be obtained. On the other hand, if the added amount of the binder resin is too large, the moldability is good, but the content of the binder resin in the obtained magnet is increased, and the magnetic properties are reduced.
  • the amount of the antioxidant in the rare earth bonded magnet composition is too small, the effect of preventing oxidation is small, and if the content of the magnet powder is large, the oxidation of the magnet powder and the like can be sufficiently suppressed. become unable.
  • the amount of the antioxidant added is too large, the amount of the resin relatively decreases, and the mechanical strength of the molded article tends to decrease.
  • the amount of the binder resin is relatively large, the amount of the antioxidant can be reduced. Conversely, if the amount of the binder resin is small, the amount of the antioxidant is increased. There is a need.
  • the total added amount of the binder resin and the antioxidant in the rare earth bonded magnet composition is preferably 10.0 to 22.4 vol%, and 12.0 to 21.0 vol%. %, More preferably 14.0 to 17.9 vol%.
  • composition for a rare-earth bonded magnet may include, for example, a plasticizer (eg, a stearate, a fatty acid), a lubricant (eg, a silicone oil, various waxes, a fatty acid, an alumina, Various additives such as various inorganic lubricants such as silica and titania) and other molding aids can also be added.
  • a plasticizer eg, a stearate, a fatty acid
  • a lubricant eg, a silicone oil, various waxes, a fatty acid, an alumina
  • additives such as various inorganic lubricants such as silica and titania
  • other molding aids can also be added.
  • the addition of a plasticizer improves the fluidity at the time of molding, so that the same properties can be obtained with the addition of a smaller amount of the binder resin, which is preferable.
  • the addition amount of the plasticizer is preferably about 0.1 to 2.0 vol%, and the addition amount of the lubricant is preferably about 0.2 to 2.5 vol%.
  • the composition for rare earth pound magnets is prepared by mixing the rare earth magnet powder, binder resin, antioxidant, etc. with a mixer such as a Henschel mixer or a V-type mixer or a stirrer, and then forming the mixture in the next step of extrusion molding.
  • a mixer such as a Henschel mixer or a V-type mixer or a stirrer
  • the composition (mixture) for the rare earth pound magnet containing the rare earth magnet powder, the binder resin, the antioxidant, and the like is sufficiently mixed using a kneader such as a roll kneader, a neader, or a twin screw extruder. To obtain a kneaded product.
  • a kneader such as a roll kneader, a neader, or a twin screw extruder.
  • the kneading temperature is appropriately determined according to the type of the binder resin to be used and the like, but it is preferable that the kneading be performed at a temperature equal to or higher than the thermal deformation temperature or the softening temperature (softening point or glass transition point) of the binder resin.
  • the kneading efficiency is improved, the kneading can be performed uniformly in a shorter time, and the kneading is performed in a state where the viscosity of the binder resin is reduced, so that the binder resin covers the periphery of the rare earth magnet powder. Which contributes to the reduction of the porosity in the obtained bond magnet.
  • the binding resin is a thermoplastic resin such as polyamide
  • the kneading temperature is preferably about 150 to 350 ° C.
  • the kneading time is about 5 to 6 O min.
  • the obtained kneaded material is further preferably formed into pellets, that is, small lumps or granules (hereinafter, referred to as “pellets”), and is preferably subjected to extrusion molding described later in this form.
  • pellets small lumps or granules
  • the particle size of the pellet is, for example, about 2 to 12 mm.
  • Extrusion can be performed by vertical extrusion.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration example of a vertical extruder used in the present invention.
  • the vertical extruder 1 shown in FIG. 1 is a vertical ram extruder, and includes a base 2, a metal cylinder 3 supported by the base 2, and extending vertically, and a cylinder.
  • Extrusion die (die) 4 connected to the lower end of 3 Heater 5 installed on the outer periphery of cylinder 3 and extrusion die 4 Heater 5 installed on the outer periphery of extrusion die 4 Cooling installed on the lower end of extrusion die 4 Device 7, hydraulic cylinder 8 with piston 8 reciprocating in cylinder 3, hydraulic drive unit 8 2 for driving hydraulic cylinder 8, material in cylinder 3
  • the extrusion die 4 includes a heating section 41 having a tapered section whose inner diameter decreases downward, and a heat insulating section. It has a tip (the exit side of the mold) 43 which is joined via the pin 42 and forms a cooling gate.
  • the extrusion direction of the molded body 12 by the extrusion die 4 is substantially vertical.
  • the material supply means 9 connects, for example, a hopper 91 for storing a composition for rare earth bond magnet (compound 10) formed by pelletizing the kneaded material, and connects the hopper 91 to the inside of the cylinder 13.
  • the supply pipe 92 includes a supply pipe 92 and a vibrator 93 installed in the supply pipe 92.
  • Compound 1 0 supply amount may c
  • valves have been installed to adjust the, not shown, the extrusion die 4 or the cooling device 7 A coil can be installed nearby to apply an orientation magnetic field (eg, about 10 to 2 OkOe) in the vertical, horizontal, or radial direction to the extruded material.
  • the inner diameter D of the cylinder 3 is, for example, about 20 to 100 mm, and the ratio L / D of the total length (effective length) L of the cylinder 3 to the inner diameter D is 10 to 100. It is about 30.
  • the compound 10 in the hopper 91 is supplied to the cylinder 13 via the supply pipe 92. At this time, the supply of the compound 10 is smoothly performed by applying vibration to the supply pipe 92 and the like by the operation of the vibrator 93.
  • the hydraulic cylinder 8 is driven by a hydraulic drive unit 82 in a predetermined pattern programmed in advance.
  • the piston 8 1 is extended and moved downward by the drive of the hydraulic cylinder 8, the compound 10 supplied into the cylinder 3 is compressed and gradually transferred downward in the cylinder 3.
  • the piston 81 of the hydraulic cylinder 8 extends, for example, in about 5 to 20 seconds, stops for about 3 to 10 seconds in the most extended state, and contracts in about 5 to 15 seconds. Is repeated.
  • the heating section 41 of the cylinder 3 and the extrusion die 4 is heated to a predetermined temperature distribution by the heater 15, and the compound 10 is transferred downward in the cylinder 3.
  • the binder resin (thermoplastic resin) in the compound 10 is heated to a temperature equal to or higher than the melting temperature (for example, 120 to 350 ° C.) to be melted.
  • the melt 11 of the compound 10 is reduced in viscosity to improve fluidity, and pores are eliminated by compaction.
  • the melt 11 of the compound 10 is continuously extruded from the extrusion die 4 and formed into a predetermined shape.
  • the extrusion pressure can be relatively high, and is preferably 3 O ton or less, more preferably 2 O ton or less at the total extrusion pressure.
  • the extrusion speed is preferably about 0.1 to 2 Omn / sec, and more preferably about 0.2 to 10 nun / sec.
  • the extrusion pressure can be increased as described above, which is advantageous for producing a pound magnet having a large content of rare earth magnet powder, and The high extrusion pressure promotes the elimination of air bubbles, and the porosity can be reduced even in rare-earth bonded magnets containing a large amount of rare-earth magnet powder, thereby significantly improving magnetic properties.
  • thermoplastic resins such as liquid crystal polymers and polyphenylene sulfide require higher resin pressure during molding than nylon-based resins, so using a ram extruder facilitates the use of such heat-resistant resins.
  • the material extruded from the heating section 41 of the extrusion die 4 is cooled when passing through the tip section 43, and the binding resin is solidified. Thereby, the long molded body 12 is continuously produced.
  • a rare earth bonded magnet having a desired shape and dimensions is obtained.
  • the binder resin is a thermosetting resin
  • the cylinder 3 and the heating section 41 of the extrusion die 4 are heated at a temperature not lower than the softening temperature of the thermosetting resin and not hardening.
  • the molded body After being extruded out of the die while being cooled to room temperature or a softening temperature or higher at the tip portion 43 of the extrusion die 4, the molded body is heated and cured. Heat curing may be performed before or after cutting.
  • the resin component is further heated at the tip part 43 and is extruded out of the mold in a state where the resin component is cured, and cut to obtain a molded body. At this time, post-curing for sufficient curing before or after cutting May go.
  • the hopper 91 of the material supply means 9 may store a mixture of the composition for the rare earth bonded magnet described above, and supply the mixture to the cylinder 3.
  • the cross-sectional shape of the rare-earth bonded magnet to be manufactured is determined by selecting the shape of the extrusion opening of the extrusion die 4. If the extrusion die 4 is composed of a single die, a columnar or plate-like pound magnet such as a cylinder can be obtained, and if the extrusion die 4 is composed of an outer die and an inner die, a hollow shape such as a cylinder can be obtained. A pound magnet is obtained. In addition, by selecting the shape of the extrusion port of the extrusion die 4, even a thin-walled one or an irregular-shaped one can be easily manufactured. Further, by adjusting the cutting length of the molded body 12, it is possible to manufacture a bonded magnet of any length from flat to long.
  • the ram extrusion molding is described as a representative, but the present invention is not limited to this, and may be, for example, screw extrusion molding using a vertical screw extruder.
  • This screw type extruder has a structure in which the hydraulic cylinder 8 is replaced with a continuously rotating screw in the extruder shown in Fig. 1, and the material is extruded continuously in the vertical direction and molded. .
  • the inner diameter of the cylinder is the same! Is about 15 to 7 Om, for example, and the ratio L / D of the effective length L of the cylinder and the inner diameter D is about 15 to 40.
  • the direction of extrusion by the extruder is substantially vertical.
  • the vertical direction may be vertically above or vertically below, but preferably vertically below as shown in the figure.
  • the molded body extruded in the vertical direction receives the action of gravity in the longitudinal direction and does not receive the action of gravity in the cross-sectional direction, there is no variation in its shape and rare earth elements with extremely high dimensional accuracy A bonded magnet is obtained.
  • Rare-earth bonded magnets are often used in small motors for rotating equipment such as HDDs and CD-ROMs, and therefore, their shape is often thin-walled cylindrical magnets. Obedience Thus, the roundness of a cylindrical shape is an important factor in manufacturing magnets.
  • the degree of freedom for the shape of the magnet is wide, the molding can be performed with a smaller amount of resin, the magnetic properties are excellent, the dimensional accuracy is high, and continuous production is possible, suitable for mass production.
  • Rare-earth bonded magnets can be manufactured.
  • kneading conditions, molding conditions, and the like are not limited to the above ranges.
  • the content of the rare earth magnet powder in the magnet is preferably about 77.6 to 90.0 vol%
  • the porosity of the rare earth pound magnet is preferably 2 vol% or less, and 1.
  • the porosity exceeds 2 vol%, the mechanical strength and corrosion resistance of the magnet may be reduced depending on other conditions such as the composition and content of the magnet powder and the composition of the binder resin.
  • Such a rare-earth bonded magnet of the present invention is excellent not only in the case of anisotropic magnets but also in isotropic magnets due to the composition of the magnet powder and the large content of the magnet powder. Has magnetic properties.
  • the magnetic energy product (BH) max is preferably 8 MGOe or more, and more preferably 1 OMGOe or more.
  • H) max is preferably at least 12MG0e, more preferably at least 14MG0e.
  • the shape, dimensions, and the like of the rare-earth bonded magnet of the present invention are not particularly limited.
  • any shape such as a column, a prism, a cylinder, an arc, a plate, and a curved plate It can be of any size, from large to very small.
  • the straightness maximum deformation distance in the cross section per two lengths of 100 mm is preferably 5 nm or less, and 3 mm or less. It is more preferable that:
  • Thermoplastic resin is thermoplastic resin
  • Liquid crystal polymer (heat distortion temperature: 180, melting point: 280 e C)
  • each mixture having the composition shown in Table 1 was mixed with a screw-type kneader (device a) or a knee.
  • the mixture was sufficiently kneaded using a mixer (apparatus b) to obtain a kneaded product (compound) of the composition for a rare-earth bonded magnet.
  • Tables 2 and 3 show the kneading conditions at this time.
  • the compound was made into a pellet having an average particle size of 3 to 5 ⁇ by pulverization and classification.
  • the pellets were extruded in the vertical direction (downward) using a vertical ram extruder or screw extruder having the structure shown in Fig. 1 to produce a rare-earth bonded magnet.
  • an excitation coil (not shown) was placed near the extrusion port of the ram extruder to enable molding in a magnetic field.
  • the solidified and extruded compact was cut to the desired length (within a range of 1 to 500 mm) by a cutter. However, the straightness measurement sample was separately cut into a length of 100 mm.
  • the molded body is extruded by heating to the curing temperature at the tip of the mold, and then further subjected to post curing (Example 12) or the mold.
  • the tip was cooled to a temperature lower than the softening temperature of the resin, and the molded body was extruded in a solidified state, and then subjected to a curing treatment (Example 13).
  • Example 14 and 15 -Rare-earth pound magnets were manufactured in the same manner as in Examples 1 to 13 except that the mixture having the composition shown in Table 1 was directly supplied to a ram extruder.
  • Pellets were produced from each mixture having the composition shown in Table 1 in the same manner as in Example 1 and the like, and the pellets were horizontally extruded with a horizontal ram extruder using the pellets to obtain a rare-earth bonded magnet. Manufactured.
  • Table 7 shows the fluctuation conditions, composition, roundness, straightness, and various characteristics of the obtained magnet during manufacturing.
  • a pellet was produced from each mixture having the composition shown in Table 1 in the same manner as in Example 1 and the like, and the pellets were horizontally extruded with a horizontal screw-type extruder to obtain a rare-earth bonded magnet. Manufactured.
  • the overall length (effective length) of the cylinder in this horizontal screw type extruder was 900 MI, and the inner diameter of the cylinder was 3 Own.
  • the other extrusion molding conditions in this screw-type extrusion molding machine are as shown in Table 3.
  • Table 7 shows the fluctuation conditions, composition, roundness, straightness, and various characteristics of the obtained magnet during manufacturing.
  • Table 8 shows the results of measuring the linear expansion coefficient of a round bar having an outer diameter of 5 mm and a length of 10 mm using the compounds used in Examples 2, 3, and 12 and Comparative Example 3.
  • the extrusion pressure was able to be increased and the extrusion direction was a vertical direction.
  • All of the rare-earth bonded magnets have low porosity, excellent moldability, excellent magnetic properties (maximum magnetic energy product), excellent corrosion resistance, and stable shape, roundness and straightness (dimensional accuracy).
  • Examples 1 to 13 using the pelletized composition for rare earth pound magnets were slightly smaller than Examples 14 to 15 using the rare earth bonded magnet composition using the mixture.
  • Low porosity and high dimensional accuracy such as roundness and straightness.
  • the molding pressure tends to decrease, and it can be seen that the extrusion speed can be increased, depending on the composition of the shape and the compound.
  • the rare earth pound magnets of Comparative Examples 1 and 2 have a lower circularity and straightness than the respective examples because the extrusion direction is a horizontal direction, that is, lower dimensional accuracy and variations in shape. Showed a trend.
  • the extrusion pressure of the rare earth pound magnets of Comparative Examples 3 to 5 was lower than that of each example, the content of the magnet powder in the composition for rare earth pound magnets could not be increased. Compared to the examples, the porosity is higher and the magnetic properties are inferior. In addition, when the content is relatively high, the shape that can be molded is limited even when molding is possible. For example, a thin ring magnet or the like cannot be molded.
  • the degree of freedom in the shape and dimensions of the magnet is wide, and the advantage of extrusion molding that it is suitable for mass production is obtained, and the moldability and corrosion resistance are excellent with a smaller amount of binder resin.
  • a rare-earth bonded magnet having a low linear expansion coefficient, high mechanical strength, excellent magnetic properties, and high dimensional accuracy can be provided.
  • the extrusion pressure can be increased, and the above-mentioned effect becomes more remarkable.
  • the present invention Since the present invention has the above-described effects, it can be used for various types of motors such as stepping motors and brushless motors, permanent magnets forming actuators, actuators, and the like.
  • the present invention can be applied to permanent magnets constituting a sensor such as stones and automobiles, permanent magnets constituting a finder such as a VTR, and various permanent magnets used for instruments and the like.
  • Comparative Example 4 a 150-250 20 Screw »out 270 140 Cannot be molded No ES Medium
  • Example 2 PPS 79.1 15.9 2.91
  • Example 3 Liquid crystal polymer 80.5 .16.0 2.58
  • Example 12 Epoxy resin 83.0 15.8 3.44 Comparative example 3 Nylon 1 2 82.1 10.9 4.73

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing Cores, Coils, And Magnets (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)

Description

明 細 書 希土類ボンド磁石の製造方法および希土類ボンド磁石 技術分野
本発明は、 希土類ボンド磁石の製造方法および該製造方法により製造される希 土類ボンド磁石に関するものである。 背景技術
希土類ボンド磁石は、 希土類磁石粉末と結合樹脂 (有機バインダー) との混合 物または混練物 (コンパウンド) を所望の磁石形状に加圧成形して製造されるも のであるが、 その成形方法には、 圧縮成形法、 射出成形法および押出成形法が利 用されている。
圧縮成形法は、 前記コンパウンドをブレス金型中に充填し、 これを加圧圧縮し て成形体を得、 その後、 結合樹脂である熱硬化性樹脂を加熱硬化させて磁石を製 造する方法である。 この方法は、 他の方法に比べ、 結合樹脂の量が少なくても成 形が可能であるため、 得られた磁石中の樹脂量が少なくなり、 磁気特性の向上に とって有利であるが、 磁石の形状に対する自由度が小さく、 また、 生産効率が低 いという欠点がある。 - 射出成形法は、 前記コンパウンドを加熱溶融し、 十分な流動性を持たせた伏態 で該溶融物を金型内に注入し、 所定の磁石形状に成形する方法である。 この方法 では、 磁石の形状に自由度が大きく、 特に、 異形状の磁石をも容易に製造できる という利点がある。 しかし、 成形時における溶融物の流動性は、 高いレベルが要 求されるので、 結合樹脂の添加置を多くする必要があり、 従って、 得られた磁石 中の樹脂量が多く、 磁気特性が低いという欠点がある。
押出成形法は、 押出成形機内に供給された前記コンパウンドを加熱溶融し、 こ のコンパゥンドを押出成形機の金型内で冷却固化した後押し出し、 得られた長尺 の成形体を所望の長さに切断して、 磁石とする方法である。 この方法は、 前記圧 縮成形法の利点と前記射出成形法の利点と兼ね備えた方法である。 すなわち、 押 出成形法は、 金型の選択により磁石の形状をある程度自由に設定することができ、 薄肉、 長尺の磁石をも容易に製造できるとともに、 溶融物の流動性が射出成形の ような高レベルを要求されないので、 結合樹脂の添加量を射出成形法のそれに比 ベて少なくすることができ、 磁気特性の向上に寄与する。
ところで、 従来、 押出成形法には、 加熱シリンダー内に設置されたスクリュー が回転することにより材料を混練しつつ送り出すスクリュー式押出成形機が用い られていた。 このスクリュー式押出成形機では、 前記コンパウンドを連続的かつ 高速で押し出すことができるが、 押出圧力が比較的低く (例えば、 2 0 0〜5 0 O kg/cm2程度) 、 そのため、 この押出圧力に対応すべく、 成形機内のコンパゥン ドの粘度をある程度低く保つ必要があった。
コンパウンドの粘度を下げる条件としては、 材料温度 (金型温度) を高くする ことが挙げられるが、 これには、 用いる結合樹脂の組成、 特性等や磁石粉末の耐 熱性、 耐酸化性との関係で、 制約を受ける場合がある。
また、 コンパウンドの粘度は、 コンパウンド中の結合樹脂置が多いほど低くな るが、 結合樹脂量を多くしたのでは、 前述したように、 得られた磁石の磁気特性 が低下するので、 押出成形法の利点を十分に生かすことができない。
また、 このような押出成形法では、 材料の押出方向が水平方向であるため、 成 形体の横断面方向に重力の作用 (剪断応力) を受けて変形を生じることがある。 特に、 円柱または円筒状の希土類ポンド磁石を製造する場合には、 その真円度 が低下する。 また、 強度の弱い板状や薄肉形状の希土類ポンド磁石の製造におい ては、 重力の作用による変形が生じ易く、 この場合には、 得られた磁石の寸法精 度が低くなる。
本発明の目的は、 押出成形の利点を生かしつつ、 磁気特性および寸法精度に優 れた希土類ポンド磁石およびその製造方法を提供することにある。 発明の開示
( 1 ) 希土類磁石粉末と結合樹脂とを含む希土類ポンド磁石用組成物を、 押出成形機により押し出して希土類ポンド磁石を製造する希土類ポンド磁石の製 造方法であって、 前記押出成形機による押し出し方向がほぼ鉛直方向であることを特徴とするも のである。
(2) 前記押出成形機は、 ラム押出成形機であることが好ましい。
( 3 ) 希土類磁石粉末と結合樹脂と酸化防止剤とを含む希土類ポンド磁石 用組成物を、 押出成形機により押し出して希土類ボンド磁石を製造する希土類ボ ンド磁石の製造方法であって、
前記押出成形機による押し出し方向がほぼ鉛直方向であることを特徴とするも のである。
(4 ) 前記押出成形機は、 ラム押出成形機であることが好ましい。
(5) 前記希土類ボンド磁石用組成物中の前記結合樹脂と前記酸化防止剤 との合計含有量が、 10. 0〜22. 4 vol%であることが好ましい。
(6) 前記希土類ボンド磁石用組成物中の前記酸化防止剤の含有量が、 1. 0〜: 12. 0 vol%であることが好ましい。
( 7 ) 前記希土類ボンド磁石用組成物中の前記希土類磁石粉末の含有 iが、 77. 6〜 90. 0 vol %である
(8) 希土類磁石粉末と結合樹脂とを含む希土類ボンド磁石を製造する希 土類ポンド磁石の製造方法であって、
希土類磁石粉末と結合樹脂とを混合して希土類ボンド磁石用組成物を得る工程 と、 ―
前記希土類ポンド磁石用組成物を縱型の押出成形機によりほぼ鉛直方向に押し 出して押出成形する工程と、
押し出された長尺物を切断する工程とを有し、
前記押出成形の際に、 溶融または軟化した前記結合樹脂を金型内の出口側で固 化させることを特徴とするものである。
( 9 ) 希土類磁石粉末と結合樹脂とを含む希土類ポンド磁石を製造する希 土類ポンド磁石の製造方法であって、
希土類磁石粉末と結合樹脂とを混合する工程と、
得られた混合物を前記結合樹脂の熱変形温度または軟化温度以上の温度で混練 して希土類ポンド磁石用組成物を得る工程と、 得られた希土類ボンド磁石用組成物を縱型の押出成形機によりほぼ鉛直方向に 押し出して押出成形する工程と、
押し出された長尺物を切断する工程とを有し、
前記押出成形の際に、 溶融または軟化した前記結合樹脂を金型内の出口側で固 化させることを特徴とする希土類ボンド磁石の製造方法。
(10) 前記希土類ポンド磁石用組成物は、 混練物の小塊または粒状物であ ることが好ましい。
(11) 前記押出成形機は、 ラム押出成形機であることが好ましい。
(12) 前記希土類磁石粉末は、 Smを主とする希土類元素と、 Coを主と する遷移金属とを基本成分とするものであることが好ましい。
(13) 前記希土類磁石粉末は、 R (ただし、 Rは Yを含む希土類元素のう ち少なくとも 1種) と、 F eを主とする遷移金属と、 Bとを基本成分とするもの であることが好ましい。
(14) 前記希土類磁石粉末は、 Smを主とする希土類元素と、 F eを主と する遷移金属と、 Nを主とする格子間元素とを基本成分とするものであることが 好ましい。
(15) 前記希土類磁石粉末は、 上記 (12) 、 (13) および (14) に記載の 希土類磁石粉末のうちの少なくとも 2種を混合したものであることが好ましい。
(16) 押出成形時の押し出し方向は、 鉛直下方であることが好ましい。
(17) 上記 ( 1) ないし (16) のいずれかに記載の希土類ボンド磁石の製 造方法により製造されものであることを特徴とするものである。
(18) 空孔率が 2 vol%以下であることが好ましい。
(19) 円柱または円筒状をなし、 その外径の真円度(ただし、 真円度二 (外 径の最大値一外径の最小値) X 1 /2 ) が 5/ 1 0 ΟΒΠΙ以下であることが好まし い。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明の希土類ポンド磁石の製造方法に用いられる押出成形機の構成 例を示す断面側面図である。 符号の説明
ラム押出成形機
2 基台
3 シリンダー
4 押出金型
4 1 加熱部
4 2 断熱部
4 3 先端部
5 ヒーター
7 冷却装置
8 油圧シリンダー
8 1 ビストン
8 2 油圧駆動ュニット
9 材料供給手段
9 1 ホッパー
9 2 供給管
9 3 バイブレーター
1 0 コンパゥンド
溶融物
1 2 成形体 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明の希土類ポンド磁石および希土類ボンド磁石の製造方法について 詳細に説明する。
まず、 本発明の希土類ボンド磁石の製造方法について説明する。 本発明の希土 類ポンド磁石の製造方法は、 希土類ボンド磁石用組成物を製造し、 この希土類ポ ンド磁石用組成物を、 縱型の押出成形機によりほぼ鉛直方向に押し出して希土類 ボンド磁石を製造するものである。 以下、 製造工程について順次説明する。 〔希土類ボンド磁石用組成物の製造〕 本発明に用いられる希土類ボンド磁石用組成物は、 以下のような希土類磁石粉 末と、 結合樹脂とを含み、 さらに、 好ましくは以下のような酸化防止剤を含む。 1. 希土類磁石粉末
希土類磁石粉末としては、 希土類元素と遷移金属とを含む合金よりなるものが 好ましく、 特に、 次の 〔1〕 〜 〔5〕 が好ましい。
〔1〕 Smを主とする希土類元素と、 Coを主とする遷移金属とを基本成分と するもの (以下、 Sm— Co系合金と言う) 。
〔2〕 R (ただし、 Rは Yを含む希土類元素のうち少なくとも 1種) と、 Fe を主とする遷移金属と、 Bとを基本成分とするもの (以下、 R— Fe—B系合金 と言う) 。
〔3〕 Smを主とする希土類元素と、 F eを主とする遷移金属と、 Nを主とす る格子間元素とを基本成分とするもの (以下、 Sm— F e— N系合金と言う) 。 〔4〕 R (ただし、 Rは Yを含む希土類元素のうち少なく とも 1種) と F e等 の遷移金属とを基本成分とし、 ナノメーターレベルで磁性相を有するもの (以下、 「ナノ結晶磁石」 と言う) 。
〔5〕 前記 〔1〕 〜 〔4〕 の組成のもののうち、 少なくとも 2種を混合したも の。 この場合、 混合する各磁石粉末の利点を併有することができ、 より優れた磁 気特性を容易に得ることができる。
Sm— C 0系合金の代表的なものとしては、 SmCo5 、 Sm2 TM17 (ただし TMは、 遷移金属) が挙げられる。
R— F e— B系合金の代表的なものとしては、 Nd— Fe— B系合金、 P r— 6 —:8系合金、 Nd— P r— Fe— B系合金、 C e— N d— F e— B系合金、 Ce— P r— Nd— Fe— B系合金、 これらにおける F eの一部を C o、 N i等 の他の遷移金属で置換したもの等が挙げられる。
Sm— F e— N系合金の代表的なものとしては、 Sm2 Fe17合金を窒化して作 製した Sm2 F e17N3 が挙げられる。
磁石粉末における前記希土類元素としては、 Y、 La、 Ce、 P r、 Nd、 P m、 Sm、 Eu、 Gd、 Tb、 Dy、 Ho、 E r、 Tm、 Yb、 Lu、 ミ ッシュ メタルが挙げられ、 これらを 1種または 2種以上含むことができる。 また、 前記 遷移金厲としては、 Fe、 Co、 N i等が挙げられ、 これらを 1種または 2種以 上含むことができる。 また、 磁気特性を向上させるために、 磁石粉末中には、 必 要に応じ、 B、 Al、 Mo、 Cu、 Ga、 S i、 T i、 Ta、 Z r、 Hf、 Ag、 Z n等を含有することもできる。
磁石粉末の平均粒径は、 特に限定されないが、 0. 5〜50 im程度が好まし く、 1〜30 m 程度がより好ましい。 なお、 磁石粉末の粒径は、 例えば、 F.S. S.S. ( Fischer Sub-Sieve Sizer) 法により測定することができる。
また、 磁石粉末の粒径分布は、 均一でも、 ある程度分散されていてもよいが、 少量の結合樹脂で押出成形時のより良好な成形性を得るために、 磁石粉末の粒径 分布は、 ある程度分散されている (バラツキがある) のが好ましい。 これにより、 得られたボンド磁石の空孔率をより低減することもできる。
なお、 前記 〔5〕 の場合、 混合する磁石粉末の組成毎に、 その平均粒径が異な つていてもよい。
磁石粉末の製造方法は、 特に限定されず、 例えば、 溶解 *铸造により合金イン ゴッ トを作製し、 この合金インゴッ トを適度な粒度に粉砕し (さらに分級し) て 得られたもの、 アモルファス合金を製造するのに用いる急冷薄帯製造装置で、 リ ボン状の急冷薄片 (微細な多結晶が集合) を製造し、 この薄片 (薄帯) を適度な 粒度に粉砕し (さらに分級し) て得られたもの等、 いずれでもよい。
2. 結合樹脂 (バインダ一) - 結合樹脂としては、 熱可塑性樹脂、 熱硬化性樹脂のいずれでもよいが、 熱可塑 性樹脂がより好ましい。 一般に、 結合樹脂として熱硬化性樹脂を用いた場合には、 熱可塑性樹脂を用いた場合に比べ、 磁石の空孔率が増大し易いが、 後述するよう な押出方法で磁石を成形することにより、 磁石の空孔率を低減することができる。 熱可塑性樹脂としては、 例えば、 ポリアミ ド (例 :ナイロン 6、 ナイロン 46、 ナイロン 66、 ナイロン 6 1 0、 ナイロン 6 1 2、 ナイロン 1 1、 ナイロン 12、 ナイロン 6— 12、 ナイロン 6— 66) 、 熱可塑性ポリイ ミ ド、 芳香族ポリエス テル等の液晶ポリマー、 ポリフエ二レンォキシド、 ポリフエ二レンサルフアイ ド、 ポリエチレン、 ポリプロピレン等のポリオレフイン、 変性ポリオレフイン、 ポリ カーボネート、 ポリメチルメタクリレート、 ボリエーテル、 ポリエーテルエーテ ルケトン、 ポリエーテルイミ ド、 ポリアセタール等、 またはこれらを主とする共 重合体、 ブレンド体、 ポリマーァ^ィ等が挙げられ、 これらのうちの 1種または 2種以上を混合して用いることができる。
これらのうちでも、 成形性の向上がより顕著であり、 また機械的強度が強いこ とから、 ポリアミ ド、 低熱膨張率 ·耐熱性向上の点から、 液晶ポリマー、 ポリフ ェニレンサルファイ ドを主とするものが好ましい。 また、 これらの熱可塑性樹脂 は、 磁石粉末との混練性にも優れている。
このような熱可塑性樹脂は、 その種類、 共重合化等により、 例えば成形性を重 視したものや、 耐熱性、 機械的強度を重視したものというように、 広範囲の選択 が可能となるという利点がある。
熱硬化性樹脂としては、 例えば、 エポキシ樹脂、 フエノール樹脂、 ユリア樹脂、 メラミン樹脂、 ポリエステル (不飽和ポリエステル) 樹脂、 ポリイミ ド樹脂、 シ リコ一ン樹脂、 ポリウレ夕ン樹脂等が挙げられ、 これらのうちの 1種または 2種 以上を混合して用いることができる。
これらのうちでも、 成形性の向上がより顕著であり、 また機械的強度が強く、 耐熱性に優れるという点から、 エポキシ樹脂、 フエノール樹脂、 ポリイミ ド樹脂、 シリコーン樹脂が好ましく、 エポキシ樹脂が特に好ましい。 また、 これらの熱硬 化性樹脂は、 磁石粉末との混練性、 混練の均一性にも優れている。
なお、 使用される熱硬化性樹脂(未硬化)は、 室温で液状のものでも、 固形(粉 末状) のものでもよい。
3 . 酸化防止剤
酸化防止剤は、 希土類ポンド磁石用組成物を混練する際等に、 希土類磁石粉末 の酸化劣化や結合樹脂の酸化による変質 (希土類磁石粉末の金厲成分が触媒とし て働くことにより生じる) を防止するために該組成物中に添加される添加剤であ る。 この酸化防止剤の添加は、 希土類磁石粉末の酸化を防止し、 磁石の磁気特性 の向上を図るのに寄与するとともに、 希土類ポンド磁石用組成物の混練時、 成形 時における熱的安定性の向上に寄与し、 少ない結合樹脂量で良好な成形性を確保 する上で重要な役割を果たしている。
この酸化防止剤は、 希土類ボンド磁石用組成物の混練時や成形時等の中間工程 において揮発したり、 変質したりするので、 製造された希土類ボンド磁石中には、 その一部が残留した状態で存在している。 従って、 希土類ポンド磁石中の酸化防 止剤の含有量は、 希土類ボンド磁石用組成物中の酸化防止剤の添加量に対し、 例 えば 1 0〜90%程度、 特に 20〜80 %程度となる。
酸化防止剤としては、 希土類磁石粉末等の酸化を防止または抑制し得るもので あればいかなるものでもよく、 例えば、 アミン系化合物、 アミノ酸系化合物、 二 トロカルボン酸類、 ヒドラジン化合物、 シアン化合物、 硫化物等の、 金属イオン、 特に F e成分に対しキレート化合物を生成するキレート化剤が好適に使用される。 なお、 酸化防止剤の種類、 組成等については、 これらのものに限定されないこと は言うまでもない。
このような希土類ボンド磁石用組成物中の希土類磁石粉末の含有量 (添加量) は、 77. 6- 90. 0 vol%程度とするのが好ましく、 79. 0〜88. 0 v ol%程度とするのがより好ましく、 82. :!〜 86. 0 vol%程度とするのがさ らに好ましい。 磁石粉末の含有量が少な過ぎると、 磁気特性 (特に磁気エネルギ —積(BH)max ) の向上が図れず、 また、 磁石粉末の含有量が多過ぎると、 相対的 に結合樹脂の含有 Sが少なくなるので、 押出成形時における流動性が低下し、 成 形が困難または不能となる。
また、 希土類ポンド磁石用組成物中の結合樹脂および酸化防止剤のそれそれの 含有量 (添加量) は、 結合樹脂、 酸化防止剤の種類、 組成、 成形温度、 圧力等の 成形条件、 成形物の形状、 寸法等の諸条件に応じて異なる。 得られた希土類ボン ド磁石の磁気特性の向上のためには、 希土類ポンド磁石用組成物中の結合樹脂の 添加量は、 混練および成形が可能な範囲で、 できるだけ少ないのが好ましい。 希土類ボンド磁石用組成物中に酸化防止剤を含む場合、 その含有量は、 1. 0 〜: 12. 0 vol%程度であるのが好ましく、 3. 0- 10. 0 vol%程度である のがより好ましい。 この場合、 酸化防止剤の添加量は、 結合樹脂の添加量に対し 10〜 1 50 %程度であるのが好ましく、 25〜90 %程度であるのがより好ま しい。
なお、 本発明では、 酸化防止剤の添加量は、 前記範囲の下限値以下であっても よく、 また、 無添加であってもよいことは、 言うまでもない。 希土類ポンド磁石用組成物中の結合樹脂の添加量が少な過ぎると、 希土類ポン ド磁石用組成物を混練する際の混練物の粘度が高くなり混練トルクが増大し、 発 熱により磁石粉末等の酸化が促進される傾向となる。 加えて、 酸化防止剤等の添 加量も少ない場合に、 磁石粉末等の酸化を十分に抑制することができなくなると ともに、 混練物 (樹脂溶融物) の粘度上昇等により成形性が劣り、 低空孔率、 高 機械的強度の磁石が得られない。 また、 結合樹脂の添加量が多過ぎると、 成形性 は良好であるが、 得られた磁石中の結合樹脂含有量が多くなり、 磁気特性が低下 する。
一方、 希土類ボンド磁石用組成物中の酸化防止剤の添加量が少な過ぎると、 酸 化防止効果が少なく、 磁石粉末の含有量が多い場合に、 磁石粉末等の酸化を十分 に抑制することができなくなる。 また、 酸化防止剤の添加量が多過ぎると、 相対 的に樹脂量が減少し、 成形体の機械的強度が低下する傾向を示す。
このように、 結合樹脂の添加量が比較的多ければ、 酸化防止剤の添加量を少な くすることができ、 逆に、 結合樹脂の添加量が少なければ、 酸化防止剤の添加量 を多くする必要がある。
従って、 希土類ボンド磁石用組成物中の結合樹脂と酸化防止剤との合計添加量 は、 1 0 . 0〜 2 2 . 4 vol %であるのが好ましく、 1 2 . 0 ~ 2 1 . 0 vol % であるのがより好ましく、 1 4 . 0〜 1 7 . 9 vol %であるのがさらに好ましい。 このような範囲とすることにより、 押出成形時における流動性、 成形性、 磁石粉 未等の酸化防止の向上に寄与し、 低空孔率、 高機械的強度、 高磁気特性の磁石が 得られる。
また、 希土類ボンド磁石用組成物には、 必要に応じ、 例えば、 結合樹脂を可塑 化する可塑剤 (例えば、 ステアリン酸塩、 脂肪酸) 、 潤滑剤 (例えば、 シリコー ンオイル、 各種ワックス、 脂肪酸、 アルミナ、 シリカ、 チタニア等の各種無機潤 滑剤) 、 その他成形助剤等の各種添加剤を添加することもできる。
可塑剤の添加は、 成形時の流動性を向上させるので、 より少ない結合樹脂の添 加置で同様の特性を得ることができ、 好ましい。 潤滑剤の添加についても同様で ある。 可塑剤の添加置は、 0 . 1〜2 . 0 vol %程度であるのが好ましく、 滑剤 の添加置は、 0 . 2〜2 . 5 vol %程度であるのが好ましい。 〔希土類ボンド磁石用組成物の混練〕
希土類ポンド磁石用組成物は、 前述した希土類磁石粉末、 結合樹脂および酸化 防止剤等を例えばヘンシェルミキサー、 V型混合機等の混合機や撹拌機により混 合した混合物として、 次工程の押出成形に供することができるが、 本発明では、 特に、 このような混合物を混練した混練物 (コンパウンド) を製造し、 これを用 いて押出成形を行うのが好ましい。
すなわち、 希土類磁石粉末、 結合樹脂および酸化防止剤等を含む希土類ポンド 磁石用組成物 (混合物) を、 例えばロール式混練機、 二一ダー、 二軸押出混練機 等の混練機等を用いて十分に混練して、 混練物を得る。
このとき、 混練温度は、 用いる結合樹脂の種類等に応じて適宜決定されるが、 結合樹脂の熱変形温度または軟化温度 (軟化点またはガラス転移点) 以上の温度 で行われるのが好ましい。 これにより、 混練の効率が向上し、 より短時間で均一 に混練することができるとともに、 結合樹脂の粘度が下がった状態で混練される ので、 希土類磁石粉末の周囲を結合樹脂が覆うような状態となり、 得られたボン ド磁石中の空孔率の低減に寄与する。
例えば、 結合樹脂がポリアミ ド等の熱可塑性樹脂である場合、 混練温度 1 5 0 〜3 5 0 °C程度、 混練時間 5〜 6 O min 程度が好ましい。
なお、 得られた混練物は、 さらに、 ペレット化され、 すなわち小塊または粒状 物 (以下、 「ペレット」 という) とされ、 この形態で後述する押出成形に供され るのが好ましい。 この場合、 ペレットの粒径は、 例えば 2〜 1 2 mm程度とされる。 〔押出成形〕
押出成形は、 縦型押出成形により行うことができる。
図 1は、 本発明に用いられる縦型の押出成形機の構成例を示す断面図である。 同図に示す縱型の押出成形機 1は、 縱型のラム押出成形機であって、 基台 2と、 基台 2に支持され、 鉛直方向に延在する金属製のシリンダー 3と、 シリンダー 3 の下端に接続された押出金型 (ダイ) 4と、 シリンダー 3および押出金型 4の加 熱部 4 1の外周に設置されたヒーター 5と、 押出金型 4の下端に設置された冷却 装置 7と、 シリンダー 3内で往復動するビストン 8 1を備える油圧シリンダー 8 と、 油圧シリンダー 8を駆動する油圧駆動ユニッ ト 8 2と、 シリンダー 3内に材 料 (希土類ポンド磁石用組成物) を供給する材料供給手段 9とで構成されている < 押出金型 4は、 内径が下方へ向かって縮径するテーパ部を有する加熱部 4 1と, 断熱部 4 2を介して接合され、 冷却用ゲートを構成する先端部 (金型の出口側) 4 3とを有している。
押出金型 4による成形体 1 2の押出方向は、 ほぼ鉛直方向である。
また、 材料供給手段 9は、 例えば前記混練物をペレッ ト化してなる希土類ボン ド磁石用組成物 (コンパゥンド 1 0 ) を貯留するホッパー 9 1と、 ホッパー 9 1 とシリンダ一 3内とを接続する供給管 9 2と、 供給管 9 2の途中に設置されたバ イブレーター 9 3とで構成されている。 また、 図示されていないが、 供給管 9 2 の途中に、 コンパウンド 1 0の供給量を調節するバルブが設置されていてもよい c なお、 図示されていないが、 押出金型 4または冷却装置 7付近にコイルを設置 し、 押し出される材料に対し、 縦、 横またはラジアル方向に配向磁場 (例えば 1 0〜 2 O kOe 程度) を印加することもできる。
このようなラム押出成形機 1において、 シリンダー 3の内径 Dは、 例えば 2 0 ~ 1 0 0 mm程度、 シリンダー 3の全長 (有効長) Lと内径 Dとの比率 L / Dは、 1 0〜3 0程度とされる。
次に、 ラム押出成形機 1を用いた押出成形の一例について説明する。
ホッパー 9 1内のコンパウンド 1 0は、 供給管 9 2を経てシリンダ一 3内に供 給される。 このとき、 バイブレータ一 9 3の作動により供給管 9 2等に振動が加 えられることによって、 コンパウンド 1 0の供給が円滑になされる。
—方、 油圧シリンダー 8は、 油圧駆動ユニット 8 2により、 予めプログラムさ れた所定のパターンで駆動する。 油圧シリンダー 8の駆動によりビストン 8 1が 伸長し、 下方へ移動すると、 シリンダー 3内に供給されたコンパウンド 1 0は、 圧縮され、 シリンダー 3内を下方へ徐々に移送される。
なお、 油圧シリンダー 8のビストン 8 1は、 例えば、 5〜2 0秒程度で伸長し、 最も伸長した状態で 3〜 1 0秒程度停止し、 5〜 1 5秒程度で収縮するといぅパ ターンを繰り返し行う。
シリンダー 3および押出金型 4の加熱部 4 1は、 ヒータ一 5により所定の温度 分布に加熱されており、 コンパウンド 1 0は、 シリンダー 3内を下方へ移送され る間に、 コンパウンド 1 0中の結合樹脂 (熱可塑性樹脂) の溶融温度以上の温度 (例えば、 1 2 0〜3 5 0 °C ) に加熱されて溶融する。 このコンパウンド 1 0の 溶融物 1 1は、 低粘度化して流動性が向上し、 圧密化により空孔が排除される。 さらに、 コンパウンド 1 0の溶融物 1 1は、 押出金型 4から連続的に押し出さ れ、 所定の形状に成形される。 このとき、 押出圧力は、 比較的高くすることがで き、 好ましくは全押出圧力で 3 O ton 以下、 より好ましくは 2 O ton 以下である。 なお、 押出速度は、 好ましくは 0 . 1〜 2 O mn/sec程度、 より好ましくは 0 . 2〜 1 0 nun/sec程度とされる。
前述したように、 希土類ポンド磁石用組成物 (コンパゥンド 1 0 ) 中の希土類 磁石粉末の含有量を多く した場合、 溶融物 1 1の粘度が高くなり、 流動性が低下 するので、 押出圧力を高くする必要があるが、 本実施例のようなラム押出成形で は、 押出圧力を前記のように高くすることができるので、 希土類磁石粉末の含有 量の多いポンド磁石の製造に有利であるとともに、 高い押出圧力によって気泡の 排除が促進され、 希土類磁石粉末の含有量の多い希土類ボンド磁石においても、 その空孔率を低減することができ、 よって、 磁気特性が格段に向上する。
また、 液晶ポリマー、 ポリフエ二レンサルファイ ドといった耐熱熱可塑性樹脂 は、 成形時に必要な樹脂圧が、 ナイロン系より高いので、 ラム押出成形機を採用 すれば、 こうした耐熱樹脂の採用も容易になる。
押出金型 4の加熱部 4 1から押し出された材料は、 先端部 4 3を通過する際に 冷却され、 結合樹脂が固化する。 これにより、 長尺の成形体 1 2が連続的に製造 される。 この成形体 1 2を適宜切断することにより、 所望の形状、 寸法の希土類 ボンド磁石を得る。
なお、 結合樹脂が熱硬化性樹脂の場合には、 シリンダー 3および押出金型 4の 加熱部 4 1において、 当該熱硬化性樹脂の軟化温度以上でかつ硬化に至らない条 件で加温し、 押出金型 4の先端部 4 3で常温もしくは軟化温度以上に冷却した状 態で金型外に押し出した後に、 当該成形体を加熱硬化させる。 加熱硬化は、 切断 前でも切断後でもよい。 もしくは、 加熱部 4 1で賦形した後、 先端部 4 3で更に 加熱して樹脂成分を硬化させた状態で金型外に押し出し、 切断し、 成形体を得る。 この時、 切断前もしくは切断後に十分な硬化を行うためのポストキユアリングを 行ってもよい。
また、 材料供給手段 9のホッパー 9 1には、 前述した希土類ボンド磁石用組成 物の混合物を貯留し、 この混合物をシリンダー 3内へ供給してもよい。
製造する希土類ボンド磁石の横断面形状は、 押出金型 4の押出口の形状の選定 により決定される。 押出金型 4を単一のダイで構成すれば、 円柱等の柱状や板状 のポンド磁石が得られ、 押出金型 4を外ダイと内ダイとで構成すれば、 円筒等の 中空形状のポンド磁石が得られる。 また、 押出金型 4の押出口の形状の選定によ り、 薄肉のものや異形断面のものでも容易に製造することができる。 また、 成形 体 1 2の切断長さの調整により、 扁平から長尺のものまで、 あらゆる長さのポン ド磁石を製造することができる。
なお、 以上では、 ラム押出成形について代表的に説明したが、 本発明では、 こ れに限らず、 その他、 例えば縱型のスクリュー式押出成形機を用いたスクリュー 式押出成形によるものでもよい。 このスクリュー式押出成形機は、 図 1の押出成 形機において、 油圧シリンダー 8を、 連続的に回転するスクリユーに代えた構造 のものであり、 材料が鉛直方向に連続的に押し出され成形される。
このスクリュー式押出成形機では、 シリンダ一の内径! は、例えば 1 5〜7 O m程度とされ、 シリンダ一の有効長 Lと内径 Dとの比率 L / Dは、 1 5〜4 0程度 とされる。
以上のように、 本発明では、 押出成形機による押出方向がほぼ鉛直方向である。 鉛直方向は、 鉛直上方でも鉛直下方でもよいが、 図示のように、 鉛直下方が好ま しい。 このように、 鉛直方向に押し出された成形体は、 その長手方向に重力の作 用を受け、 横断面方向には重力の作用を受けないため、 形状にバラツキがなく、 寸法精度の極めて高い希土類ボンド磁石が得られる。
特に、 円柱または円筒状 (横断面形状が円形) の希土類ボンド磁石を製造する 場合には、 その真円度が向上する。 また、 変形を生じ易い板状や薄肉形状のもの においても、 重力の作用による変形が防止されるので、 その寸法精度の向上が顕 著となる。
希土類ボンド磁石の用途は、 H D Dや C D— R O M等の回転機器用の小型モー 夕一に使用されることが多く、 よって、 その形状は薄肉の円筒状磁石が多い。 従 つて、 円筒形状における真円度は、 磁石を製造する上で重要な要素となる。
以上のような方法により、 磁石の形状に対する自由度が広く、 より少ない結合 樹脂量で成形ができ、 磁気特性に優れ、 しかも寸法精度が高く、 また、 連続的な 製造が可能で、 量産に適した希土類ボンド磁石を製造することができる。
なお、 混練条件、 成形条件等は、 上記範囲のものに限定されないことは、 言う までもない。
以上のようにして製造された本発明の希土類ボンド磁石において、 磁石中の希 土類磁石粉末の含有量は、 77. 6〜90. 0 vol%程度であるのが好ましく、
79. 0〜88. 0 vol%程度であるのがより好ましく、 82. 1 - 86. 0 v ol%であるのがさらに好ましい。
また、 希土類ポンド磁石中の空孔率は、 2 vol%以下であるのが好ましく、 1.
5 vol%以下であるのがより好ましい。 空孔率が 2 vol%を超えると、 磁石粉末 の組成、 含有量、 結合樹脂の組成等の他の条件によっては、 磁石の機械的強度お よび耐食性が低下するおそれがある。
このような本発明の希土類ボンド磁石は、 磁石粉末の組成、 磁石粉末の含有量 の多さ等から、 異方性磁石の場合はもちろんのこと、 等方性磁石であっても、 優 れた磁気特性を有する。
すなわち、 本発明の希土類ボンド磁石は、 無磁場中で成形されたものの場合、 磁気エネルギー積(BH)max が 8 MGOe以上であるのが好ましく、 1 OMGOe以上であ るのがより好ましい。また、磁場中で成形されたものの場合、磁気エネルギー積(B
H)max が 1 2MG0e以上であるのが好ましく、 14MG0e以上であるのがより好まし い。
なお、 本発明の希土類ボンド磁石の形状、 寸法等は特に限定されず、 例えば、 形状に関しては、 例えば、 円柱状、 角柱状、 円筒状、 円弧状、 平板状、 湾曲板状 等のあらゆる形状のものが可能であり、 その大きさも、 大型のものから超小型の ものまであらゆる大きさのものが可能である。
特に、 円柱または円筒状の希土類ボンド磁石の場合には、 その真円度 (=外径 の最大値一外径の最小値) x l/2) は、 5/ 1 0 Omm以下であるのが好ましく、 3/1 0 Omm以下であるのがより好ましい。 また、 本発明の希土類ポンド磁石、 特に円柱または円筒状磁石の場合、 その真 直度 (二長さ 1 0 0mmあたりの横断面方向の最大変形距離) は、 5nm以下である のが好ましく、 3mm以下であるのがより好ましい。
以下、 本発明の具体的実施例について説明する。
(実施例 1〜 1 3 )
下記組成①、 ②、 ③、 ④、 ⑤、 ⑥、 ⑦の 7種の希土類磁石粉末と、 下記 A、 B、 C、 D、 E、 Fの 6種の結合樹脂と、 酸化防止剤としてヒドラジン系酸化防止剤 (キレート化剤) と、 潤滑剤として脂肪酸と、 可塑剤として金属せっけんとを用 意し、 これらを表 1に示す所定の組み合わせおよび量で、 混合機により均一に混 合し、 混合物を得た。
①急冷 N d12F e78C o4 B6 粉末 (平均粒径- 1 8 )
②急冷 Nd8 P r F eBZB6 粉末 (平均粒径 = 1 7 //m )
③急冷 N d12F e82B6粉末 (平均粒径 = 1 9 j m )
④ナノ結晶 Nd5.5 F e66B18.5C o5 C r5粉末 (平均粒径 = 1 5 )
熱可塑性樹脂:
⑤ Sm ( C o 0.604 Cu0.06F e0.32Z r0.016)8.0粉末 (平均粒径 = 2 1 / in )
⑥ HDDR法による異方性 N d13F e69C 0 llB6 G a, 粉末 (平均粒径 = 2 8 jum )
⑦ Sm2 F e17N3粉末 (平均粒径- 2 m )
A. ポリアミ ド (ナイロン 1 2 ) (熱変形温度: 1 4 5°C、 融点 1 7 5。C)
B. 液晶ポリマー (熱変形温度: 1 8 0て、 融点 2 8 0eC)
C. ポリフエ二レンサルフアイ ド (P P S) (熱変形温度: 2 6 0° 融点 2 8 0。C)
D. ポリアミ ド共重合体 (ナイロン 6— 1 2 ) (熱変形温度: 4 6eC、 融点 1 4 5 'C)
熱硬化性樹脂:
E. エポキシ樹脂 (軟化温度: 8 0 、 硬化温度: 1 2 O'C以上)
F. ポリイミ ド樹脂 (軟化温度: 9 5eC、 硬化温度: 1 8 O'C以上)
次に、 表 1に示す組成の各混合物をスクリュー式混練機 (装置 a) またはニー ダー (装置 b ) を用いて十分に混練し、 希土類ボンド磁石用組成物の混練物 (コ ンパウンド) を得た。 このときの混練条件を表 2、 表 3に示す。
次に、 粉砕と分級により、 前記コンパゥンドを平均粒径 3〜5 ιηιηのペレツ トと した。
このペレットを用い、 図 1に示す構成の縱型のラム押出成形機やスクリュー式 押出成形機により、 鉛直方向 (下方) に押出成形して、 希土類ボンド磁石を製造 した。 粉末⑤〜⑦を使用した時には、 ラム押出成形機の押出口付近に、 励磁コィ ル (図示せず) を配置し、 磁場中での成形を可能とした。
また、 その他の押出成形条件は、 表 2、 表 3に示す通りである。
固化して押し出された成形体は、 切断機により、 ( 1〜5 0 0 mmの範囲で) 所 望の長さに切断した。 ただし、 真直度測定用サンプルは、 1 0 0 mmの長さに別途 切断を行った。
なお、 結合樹脂として熱硬化性樹脂を用いた場合には、 金型先端部で硬化温度 にまで加熱して成形体を押し出した後、更にポストキユア一を行う (実施例 1 2 ) か、 金型先端部で樹脂の軟化温度以下にまで冷却し、 固化した状態で成形体を押 し出した後、 硬化処理を行った (実施例 1 3 ) 。 このときのポストキユア一およ び硬化処理の条件は、 各々、 温度 1 2 0〜2 5 0 eC、 硬化時間 3 0〜3 0 0分で あった。 これらの処理を行い、 希土類ボンド磁石を得た。
(実施例 1 4、 1 5 ) - 表 1に示す組成の混合物をそのままラム押出成形機に供給した以外は、 前記実 施例 1〜 1 3と同様にして、 希土類ポンド磁石を製造した。
各表に記載の条件をもとに製造を行ったときの各ボンド磁石の組成、 密度、 空 孔率、 真円度および真直度 (これらは寸法精度を代表する指標) 、 諸特性を下記 表 4、 表 5、 表 6、 表 7に示す。
真円度 = (外径の最大値一外径の最小値) x l / 2 〔nm〕 . . . ( I ) また、 表 4〜表 7中の真直度は、 サンブルの寸法精度を示す指標の 1つであり、 水平な平面上に長さ 1 0 Ο ΠΒに切断したサンブルを置き、 サンブルの曲がりやう ねりによって生じるサンブルと平面との間の隙間を測定し、 この測定値 〔nra〕 の 最大値を真直度とした。 この値が少ないほど、 真直である。 また、 表 4〜表 7中の耐食性は、 得られた希土類ボンド磁石に対し、 恒温恒湿 槽により 8 0 'C、 9 0 %RHの条件で加速試験を行い、 鐯びの発生までの時間によ り、 ◎、 〇、 △、 Xの 4段階で評価した。
(比較例 1、 2 )
表 1に示す組成の各混合物から実施例 1等と同様にしてペレットを製造し、 該 ペレッ トを用いて、 横型のラム押出成形機により水平方向に押出成形して、 希土 類ボンド磁石を製造した。
得られた磁石の製造時の変動条件、 組成、 真円度、 真直度、 諸特性を表 7に示 す。
(比較例 3、 4、 5 )
表 1に示す組成の各混合物から実施例 1等と同様にしてペレッ トを製造し、 該 ペレットを用いて、 横型のスクリュー式押出成形機により、 水平方向に押出成形 して、 希土類ボンド磁石を製造した。
なお、 この横型のスクリュー式押出成形機におけるシリンダ一の全長(有効長) は 9 0 0 MI、 シリンダーの内径は 3 O wnであった。 また、 このスクリユー式押出 成形機におけるその他の押出成形条件は、 表 3に示す通りである。
得られた磁石の製造時の変動条件、 組成、 真円度、 真直度、 諸特性を表 7に示 す。
表 8に、 実施例 2、 3、 1 2、 比較例 3で使用したコンパウンドを用いて外形 5 mm, 長さ 1 0 mmの丸棒を成形し、 線膨張係数を測定した結果を掲載した。
〔結果の考察〕
縱型の押出成形機を用いた実施例 1〜 1 5では、 いずれも、 設計通りの希土類 ポンド磁石を容易かつ円滑に、 しかも高い生産効率で製造することができ、 歩留 も良好であった。
また、 各表が示すように、 ラム押出成形機を用いた実施例 3〜 1 5では、 押出 圧力を高くすることが可能であり、 かつ、 押出方向が鉛直方向であることから、 得られた希土類ボンド磁石は、 いずれも、 空孔率が低く、 成形性、 磁気特性 (最 大磁気エネルギー積) 、 耐食性に優れ、 しかも、 形状が安定しており、 真円度、 真直度 (寸法精度) が高いものであることが確認された。 なお、 ペレツト化された希土類ポンド磁石用組成物を用いた実施例 1〜 1 3は、 混合物による希土類ボンド磁石用組成物を用いた実施例 1 4〜 1 5に比べ、 わず かであるが空孔率が低く、 真円度や真直度等の寸法精度も高い。 また成形圧力が 低くなる傾向を示し、 形状ゃコンパウンドの組成にもよるが、 押出速度も速くす ることが可能であることがわかる。
これに対し、 比較例 1、 2の希土類ポンド磁石は、 押出方向が水平方向である ため、 各実施例に比べ、 真円度および真直度が低く、 すなわち寸法精度が低く、 形状にバラツキが生じる傾向を示した。
また、 比較例 3〜5の希土類ポンド磁石は、 各実施例に比べ、 押出圧力が低い ため、 希土類ポンド磁石用組成物中の磁石粉末の含有量を高くすることができず、 よって、 各実施例に比べ、 空孔率が高く、 磁気特性が劣っている。 また、 含有量 を比較的高くした場合には、 成形ができたときでも成形可能な形状が限られてお り、 例えば薄肉のリング磁石等を成形することができない。
そして、 押出方向が水平方向であるため、 比較例 1、 2と同様に、 真円度およ び真直度が低く、 すなわち寸法精度が低く、 形状にバラツキが生じる傾向を示し た。
さらに、 表 8に示したように、 ラム押出成形により、 成形樹脂圧は高いが、 熱 膨張係数の小さな樹脂の採用が可能になった結果、 高体積磁粉を含有し、 高性能 かつ寸法的にも熱安定性に優れた磁石の製造が可能になったことがわかる。
以上述べたように、 本発明によれば、 磁石の形状や寸法に対する自由度が広く、 量産に適するという押出成形の利点を享受しつつ、 より少ない結合樹脂量で、 成 形性、 耐食性に優れ、 線膨張係数が小さく機械的強度が高く、 磁気特性に優れ、 しかも、 寸法精度が高い希土類ボンド磁石を提供することができる。
特に、 ラム押出成形によれば、 押出圧力を高くすることができ、 上記効果がよ り顕著となる。 産業上の利用可能性
本発明は、 上述した効果を有することから、 例えばステッピングモータ、 ブラ シレスモータ等の各種モー夕ゃソレノィ ド、 ァクチユエ一夕等を構成する永久磁 石、 自動車等に使用されるセンサ一等を構成する永久磁石、 VTR等のファイン ダーを構成する永久磁石、 計器類等に用いられる種々の永久磁石に適用すること ができる。
表 1
Figure imgf000023_0001
表 2
Figure imgf000024_0001
表 3^く
表 3
混 練 条 件 成 形 条 件
装 混練温度 成形方法 加 赚 押出 押出速度 配向磁界 置 [ CJ 出万 1ロ Γ L C»ΊJ Lし J I kg/cm J limvsecj LkOe J a 150~250 15 ラム忡出 f¾JB (鉛直) 250 100 400 7 17 b 80〜120 50 ラム押出 (ίβ直) 120 180 1 100 0. 1 無磁場中 魏例 13 h u 100〜 180 50 ラム fti出成 Π¾ (ffl直) 160 80 780 4 卖施 114 ラム押出 « ($9直) 250 140 820 4 無綱中 雄例 ラム押出 (IQS) 250 140 900 3 無嶋中 比铰例 1 a 150—250 1¾コ 5 ラム押出« (水平) 250 140 250 5 無磁場中 t画 2 a 150〜250 15 ラム押出 « (水平) 250 140 350 3 無 中 t讓 3 a 150~250 20 スクリユー^甲出 Ι¾Β 250 140 650 1 無菌中
(水平)
比較例 4 a 150-250 20 スクリュー»出 270 140 成形不可 無 ES塌中
(水平)
比較例 5 a 150〜250 20 スクリユー^出;^ 270 140 成形不可 無 塌中
(水平)
表 4
Figure imgf000026_0001
表 5^!く
表 5
Figure imgf000027_0001
表 6へ fcく
表 6
Figure imgf000028_0001
表 7へ梡く
表 7
m石 κ石 寸法 嗞石組成 エネルギー積 舰品密度 空孔率 真円度 真 as ΪΗ食性
[ran] [vol%] (BID max [MGOe] 【g/cma】 [%] turn ] [nrn] 比絞例 1 円简状 夕 M圣: 20. 0 ) Φ 78. 32
内 ί圣: 18. 0 關旨 A 15. 56 10. 0 6. 15 1. 30 0. 07 5. 8 〇 酸化防 4. 82
潤滑剤
比餃例 2 円简状 外 ί圣: 30. 0 BifiKD 79. 98
測旨 A 14. 05 10. 6 6. 26 1. 12 0. 08 6. 7 〇 瞻膽 J 4. 85
澜滑
比餃例 3 円柱状 外怪: 15. 0 8瞻 82. 40
聽 A 10. 93 11. 5 6. 1 1. 88 0. 07 7. 3 〇 酸化防 4. 79
阀滑剤
比铰例 4 円简状 外怪: 24. 0
内 11: 20. 0 成 形 不 可 比皎伊 15 円拄状 外怪'. 18. 0
成 形 不 可
表 8 樹脂の種類 磁粉量 樹脂量 線膨張係数
(vol%) (vol%) dO'Vc) 実施例 2 P P S 79.1 15.9 2.91 実施例 3 液晶ポリマー 80.5 . 16.0 2.58 実施例 12 エポキシ樹脂 83.0 15.8 3.44 比較例 3 ナイロン 1 2 82.1 10.9 4.73

Claims

請求の範囲
1 . 希土類磁石粉末と結合樹脂とを含む希土類ボンド磁石用組成物を、 押出成形 機により押し出して希土類ポンド磁石を製造する希土類ボンド磁石の製造方法で あって、
前記押出成形機による押し出し方向がほぼ鉛直方向であることを特徴とする希 土類ボンド磁石の製造方法。
2 . 前記押出成形機は、 ラム押出成形機である請求項 1に記載の希土類ボンド磁 石の製造方法。
3 . 前記希土類ポンド磁石用組成物中の前記希土類磁石粉末の含有量が、 7 7 . 6〜 9 0 . 0 vol %である請求項 1に記載の希土類ポンド磁石の製造方法。
4 . 前記希土類磁石粉末は、 S mを主とする希土類元素と、 C oを主とする遷移 金属とを基本成分とするものである請求項 1に記載の希土類ボンド磁石の製造方 法。
5 . 前記希土類磁石粉末は、 R (ただし、 Rは Yを含む希土類元素のうち少なく とも 1種) と、 F eを主とする遷移金属と、 Bとを基本成分とするものである請 求項 1に記載の希土類ポンド磁石の製造方法。
6 . 前記希土類磁石粉末は、 S mを主とする希土類元素と、 F eを主とする遷移 金属と、 Nを主とする格子間元素とを基本成分とするものである請求項 1に記載 の希土類ポンド磁石の製造方法。 -
7 . 押出成形時の押し出し方向は、 鉛直下方である請求項 1に記載の希土類ボン ド磁石の製造方法。
8 . 希土類磁石粉末と結合樹脂と酸化防止剤とを含む希土類ボンド磁石用組成物 を、 押出成形機により押し出して希土類ポンド磁石を製造する希土類ポンド磁石 の製造方法であって、
前記押出成形機による押し出し方向がほぼ鉛直方向であることを特徴とする希 土類ボンド磁石の製造方法。
9 . 前記押出成形機は、 ラム押出成形機である請求項 8に記載の希土類ボンド磁 石の製造方法。
1 0 . 前記希土類ボンド磁石用組成物中の前記結合樹脂と前記酸化防止剤との合 計含有量が、 10. 0〜22. 4 vol%である請求項 8または 9に記載の希土類 ボンド磁石の製造方法。
11. 前記希土類ボンド磁石用組成物中の前記酸化防止剤の含有量が、 1. 0〜 12. 0 vol%である請求項 10に記載の希土類ポンド磁石の製造方法。
12. 前記希土類ポンド磁石用組成物中の前記酸化防止剤の含有量が、 1. 0〜 12. 0 vol%である請求項 8または 9に記載の希土類ボンド磁石の製造方法。
13. 前記希土類ポンド磁石用組成物中の前記希土類磁石粉末の含有; 6が、 77. 6-90. 0 vol%である請求項 8に記載の希土類ポンド磁石の製造方法。
14. 前記希土類磁石粉末は、 Smを主とする希土類元素と、 Coを主とする遷 移金属とを基本成分とするものである請求項 8に記載の希土類ポンド磁石の製造 方法。
15. 前記希土類磁石粉末は、 R (ただし、 Rは Yを含む希土類元素のうち少な くとも 1種) と、 F eを主とする遷移金属と、 Bとを基本成分とするものである 請求項 13に記載の希土類ボンド磁石の製造方法。
16. 前記希土類磁石粉末は、 Smを主とする希土類元素と、 Feを主とする遷 移金属と、 Nを主とする格子間元素とを基本成分とするものである請求項 8に記 載の希土類ポンド磁石の製造方法。
17. 押出成形時の押し出し方向は、 鉛直下方である請求項 8に記載の希土類ポ ンド磁石の製造方法。 -
18. 希土類磁石粉末と結合樹脂とを含む希土類ボンド磁石を製造する希土類ポ ンド磁石の製造方法であって、
希土類磁石粉末と結合樹脂とを混合して希土類ボンド磁石用組成物を得る工程 と、
前記希土類ポンド磁石用組成物を縱型の押出成形機によりほぼ鉛直方向に押し 出して押出成形する工程と、
押し出された長尺物を切断する工程とを有し、
前記押出成形の際に、 溶融または軟化した前記結合樹脂を金型内の出口側で固 化させることを特徴とする希土類ポンド磁石の製造方法。
19. 前記押出成形機は、 ラム押出成形機である請求項 18に記載の希土類ポン ド磁石の製造方法。
2 0 . 前記希土類磁石粉末は、 S mを主とする希土類元素と、 C oを主とする遷 移金属とを基本成分とするものである請求項 1 8に記載の希土類ポンド磁石の製 造方法。
2 1 . 前記希土類磁石粉末は、 R (ただし、 Rは Yを含む希土類元素のうち少な くとも 1種) と、 F eを主とする遷移金属と、 Bとを基本成分とするものである 請求項 1 8に記載の希土類ポンド磁石の製造方法。
2 2 . 前記希土類磁石粉末は、 S mを主とする希土類元素と、 F eを主とする遷 移金属と、 Nを主とする格子間元素とを基本成分とするものである請求項 1 8に 記載の希土類ボンド磁石の製造方法。
2 3 . 押出成形時の押し出し方向は、 鉛直下方である請求項 1 8に記載の希土類 ポンド磁石の製造方法。
2 4 . 希土類磁石粉末と結合樹脂とを含む希土類ボンド磁石を製造する希土類ボ ンド磁石の製造方法であって、
希土類磁石粉末と結合樹脂とを混合する工程と、
得られた混合物を前記結合樹脂の熱変形温度または軟化温度以上の温度で混練 して希土類ボンド磁石用組成物を得る工程と、
得られた希土類ボンド磁石用組成物を縱型の押出成形機によりほぼ鉛直方向に 押し出して押出成形する工程と、 - 押し出された長尺物を切断する工程とを有し、
前記押出成形の際に、 溶融または軟化した前記結合樹脂を金型内の出口側で固 化させることを特徴とする希土類ボンド磁石の製造方法。
2 5 . 前記希土類ポンド磁石用組成物は、 混練物の小塊または粒状物である請求 項 2 4に記載の希土類ポンド磁石の製造方法。
2 6 . 前記押出成形機は、 ラム押出成形機である請求項 2 4または 2 5のいずれ かに記載の希土類ポンド磁石の製造方法。
2 7 . 請求項 1ないし 2 6のいずれかに記載の希土類ポンド磁石の製造方法によ り製造されものであることを特徴とする希土類ボンド磁石。
2 8 . 空孔率が 2 vol %以下である請求項 2 7に記載の希土類ポンド磁石。
29. 円柱または円筒状をなし、 その外径の真円度 (ただし、 真円度 = (外径の 最大値—外径の最小値) X 1/2) が 5 1 00mm以下である請求項 27または 28に記載の希土類ボンド磁石。
PCT/JP1997/002080 1996-07-23 1997-06-17 Method of manufacturing bonded magnets of rare earth metal, and bonded magnet of rare earth metal Ceased WO1998003981A1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/043,896 US6500374B1 (en) 1996-07-23 1997-06-17 Method of manufacturing bonded magnets of rare earth metal, and bonded magnet of rare earth metal
EP97926267A EP0865051A4 (en) 1996-07-23 1997-06-17 METHOD FOR MANUFACTURING AGGLOMERATED RARE EARTH METAL MAGNETS, AND AGGLOMERATED RARE EARTH METAL MAGNET

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19376196 1996-07-23
JP8/193761 1996-07-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1998003981A1 true WO1998003981A1 (en) 1998-01-29

Family

ID=16313375

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1997/002080 Ceased WO1998003981A1 (en) 1996-07-23 1997-06-17 Method of manufacturing bonded magnets of rare earth metal, and bonded magnet of rare earth metal

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6500374B1 (ja)
EP (1) EP0865051A4 (ja)
KR (1) KR100435610B1 (ja)
TW (1) TW360881B (ja)
WO (1) WO1998003981A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013184175A (ja) * 2012-03-06 2013-09-19 Chugai Ro Co Ltd 加圧加熱成形装置
WO2016121571A1 (ja) * 2015-01-28 2016-08-04 日立金属株式会社 成形装置、金型、マグネットロールの製造方法及びマグネットロールの着磁方法
JP2019218516A (ja) * 2018-06-22 2019-12-26 住友ベークライト株式会社 溶融成形用の樹脂組成物、磁性部材、磁性部材を備えるコイル、磁性部材の製造方法

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6190573B1 (en) * 1998-06-15 2001-02-20 Magx Co., Ltd. Extrusion-molded magnetic body comprising samarium-iron-nitrogen system magnetic particles
US20040183702A1 (en) * 2003-01-23 2004-09-23 Daniel Nachtigal Magnetizable thermoplastic elastomers
US20050275565A1 (en) * 2003-01-23 2005-12-15 Daniel Nachtigal Magnetizable polymeric compositions
JP2004257817A (ja) * 2003-02-25 2004-09-16 Ntn Corp 磁気エンコーダおよびそれを備えた車輪用軸受
US7022769B2 (en) * 2003-07-15 2006-04-04 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization of fluorocarbon elastomers
US20050155690A1 (en) * 2004-01-16 2005-07-21 Park Edward H. Bonding of dynamic vulcanizates of fluorocarbon elastomers
US7351769B2 (en) * 2004-01-26 2008-04-01 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization of elastomers with in-situ polymerization
US20050167928A1 (en) * 2004-02-04 2005-08-04 Park Edward H. Dynamic seal using vulcanization of fluorocarbon elastomers
US7413697B2 (en) * 2004-06-21 2008-08-19 Freudenberg-Nok General Partnership Pre-molding heat treatment of dynamic vulcanizates of fluorocarbon elastomers
US20060004126A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 Park Edward H Thermoplastic vulcanizate with functional fillers
US20060142491A1 (en) * 2004-12-27 2006-06-29 Freudenberg-Nok General Partnership Thermoplastic vulcanizate with high temperature processing aid
US7294427B2 (en) * 2004-12-27 2007-11-13 Fuelcell Energy, Inc. Manifold gasket accommodating differential movement of fuel cell stack
US7449523B2 (en) * 2004-12-27 2008-11-11 Freudenberg-Nok General Partnership Fluorocarbon elastomer compositions containing wear reducing additives
US7449524B2 (en) 2005-01-05 2008-11-11 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization with fluorocarbon processing aids
US7658387B2 (en) 2005-06-27 2010-02-09 Freudenberg-Nok General Partnership Reinforced elastomeric seal
US20070004865A1 (en) * 2005-06-29 2007-01-04 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization of fluorocarbon elastomers containing peroxide cure sites
US7718736B2 (en) * 2005-06-30 2010-05-18 Freudenberg-Nok General Partnership Base resistant FKM-TPV elastomers
JP4483880B2 (ja) * 2007-03-15 2010-06-16 セイコーエプソン株式会社 成形体形成用組成物、脱脂体および焼結体
CN102723165B (zh) * 2012-06-05 2016-05-11 义乌市磁莱福磁铁有限公司 一种粘结钕铁硼强磁铁及其制备方法
US9102098B2 (en) 2012-12-05 2015-08-11 Wobbleworks, Inc. Hand-held three-dimensional drawing device
US9486217B2 (en) * 2013-09-23 2016-11-08 Moustafa Moustafa Magnetic wound closure device and method of use
US10040235B2 (en) 2014-12-30 2018-08-07 Wobbleworks, Inc. Extrusion device for three-dimensional drawing
WO2016165140A1 (en) 2015-04-17 2016-10-20 Wobbleworks,Inc. Distribution of driving pressure about filament's circumference in extrusion device
US9849608B2 (en) * 2015-09-04 2017-12-26 Karen Troise Polymer “cane” extruder
US20190070778A1 (en) * 2017-08-15 2019-03-07 Cincinnati Incorporated Additive manufacturing systems and process automation
CN112331473B (zh) * 2020-11-23 2022-06-17 横店集团东磁股份有限公司 一种梯形橡塑挤出钕铁硼磁条及其制备方法
USD995629S1 (en) 2021-01-29 2023-08-15 Wobble Works, Inc. Drawing tool
CN113320845B (zh) * 2021-06-22 2021-12-21 崴思新材料泰州有限公司 一种用于功能性薄膜加工的进料料斗
EP4436763A4 (en) 2021-11-23 2025-10-15 Wobbleworks Inc PORTABLE THREE-DIMENSIONAL STRETCHING DEVICE

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60214505A (ja) * 1984-04-11 1985-10-26 Seiko Epson Corp 金属結合型磁石の製造方法
JPS61179803A (ja) * 1985-02-05 1986-08-12 Seiko Epson Corp 強磁性樹脂組成物の製造方法
JPH02254707A (ja) * 1989-03-28 1990-10-15 Seiko Epson Corp 永久磁石の製造方法
JPH0314215A (ja) * 1989-06-13 1991-01-22 Tokin Corp 磁気異方性磁石の製造方法及び製造装置
JPH04134807A (ja) * 1990-09-27 1992-05-08 Seiko Epson Corp 希土類樹脂結合型磁石の製造方法
JPH07249538A (ja) * 1994-03-10 1995-09-26 Aichi Steel Works Ltd ボンド磁石の押出成形方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2044167B (en) * 1979-02-23 1983-05-25 Inoue Japax Res Method and apparatus for preparing elastomeric magnetic objects
JPS62179108A (ja) * 1986-01-31 1987-08-06 Tokai Rubber Ind Ltd 磁気パイプの製法
SU1581588A1 (ru) * 1988-06-10 1990-07-30 Московский Институт Химического Машиностроения Шнековый пластикатор-дозатор дл полимерных материалов
CN1017692B (zh) * 1990-02-26 1992-08-05 华南理工大学 电磁动态塑化挤出方法及设备
JPH0418710A (ja) * 1990-05-11 1992-01-22 Seiko Epson Corp 希土類樹脂結合型磁石の製造方法
JPH05166656A (ja) * 1991-12-18 1993-07-02 Seiko Epson Corp 樹脂結合型磁石の製造方法
US5384957A (en) 1991-12-25 1995-01-31 Kanegafuchi Kagaka Kogyo Kabushiki Kaisha Method for producing a magnet roll
US5888418A (en) * 1992-03-20 1999-03-30 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce Azeotropic refrigerant comprising bis-(difluoromethyl)ether and 1,1,2-trifluoroethane
JPH0952274A (ja) * 1995-08-10 1997-02-25 Toray Ind Inc 溶液製膜フイルムの製造方法および装置
TW338167B (en) * 1995-10-18 1998-08-11 Seiko Epson Corp Rare-earth adhesive magnet and rare-earth adhesive magnet components

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60214505A (ja) * 1984-04-11 1985-10-26 Seiko Epson Corp 金属結合型磁石の製造方法
JPS61179803A (ja) * 1985-02-05 1986-08-12 Seiko Epson Corp 強磁性樹脂組成物の製造方法
JPH02254707A (ja) * 1989-03-28 1990-10-15 Seiko Epson Corp 永久磁石の製造方法
JPH0314215A (ja) * 1989-06-13 1991-01-22 Tokin Corp 磁気異方性磁石の製造方法及び製造装置
JPH04134807A (ja) * 1990-09-27 1992-05-08 Seiko Epson Corp 希土類樹脂結合型磁石の製造方法
JPH07249538A (ja) * 1994-03-10 1995-09-26 Aichi Steel Works Ltd ボンド磁石の押出成形方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013184175A (ja) * 2012-03-06 2013-09-19 Chugai Ro Co Ltd 加圧加熱成形装置
WO2016121571A1 (ja) * 2015-01-28 2016-08-04 日立金属株式会社 成形装置、金型、マグネットロールの製造方法及びマグネットロールの着磁方法
JPWO2016121571A1 (ja) * 2015-01-28 2017-08-24 日立金属株式会社 成形装置、金型、マグネットロールの製造方法及びマグネットロールの着磁方法
US10698344B2 (en) 2015-01-28 2020-06-30 Hitachi Metals, Ltd. Molding device, metal mold, method of manufacturing magnet roll and method of magnetizing magnet roll
JP2019218516A (ja) * 2018-06-22 2019-12-26 住友ベークライト株式会社 溶融成形用の樹脂組成物、磁性部材、磁性部材を備えるコイル、磁性部材の製造方法
JP2023015133A (ja) * 2018-06-22 2023-01-31 住友ベークライト株式会社 溶融成形用の樹脂組成物、磁性部材、磁性部材を備えるコイル、磁性部材の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW360881B (en) 1999-06-11
EP0865051A4 (en) 1999-10-06
US6500374B1 (en) 2002-12-31
KR20000064262A (ko) 2000-11-06
EP0865051A1 (en) 1998-09-16
KR100435610B1 (ko) 2004-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO1998003981A1 (en) Method of manufacturing bonded magnets of rare earth metal, and bonded magnet of rare earth metal
EP0772211B1 (en) Rare earth bonded magnet, rare earth magnetic composition, and method for manufacturing rare earth bonded magnet
US5888417A (en) Rare earth bonded magnet and composition therefor
JP3189956B2 (ja) 希土類ボンド磁石用組成物,希土類ボンド磁石及び希土類ボンド磁石の製造方法
JPWO1993023858A1 (ja) 希土類ボンド磁石用組成物,希土類ボンド磁石及び希土類ボンド磁石の製造方法
KR20010024183A (ko) 희토류 결합 자석용 조성물, 희토류 결합 자석 및 희토류결합 자석의 제조방법
KR100368674B1 (ko) 희토류 본드 자석, 희토류 본드 자석용 조성물 및 희토류본드 자석의 제조방법
JPH09312207A (ja) 希土類ボンド磁石用組成物、希土類ボンド磁石および希土類ボンド磁石の製造方法
JP3729904B2 (ja) 希土類ボンド磁石の製造方法
JPH09260170A (ja) 希土類ボンド磁石の製造方法および希土類ボンド磁石用組成物
JP3658868B2 (ja) 希土類ボンド磁石の製造方法および希土類ボンド磁石
JP4433068B2 (ja) 希土類ボンド磁石の製造方法および希土類ボンド磁石
JPH09232132A (ja) 希土類ボンド磁石、希土類ボンド磁石用組成物および希土類ボンド磁石の製造方法
JPWO1998003981A1 (ja) 希土類ボンド磁石の製造方法および希土類ボンド磁石
JP3686586B2 (ja) 希土類ボンド磁石用組成物および希土類ボンド磁石
JP3729908B2 (ja) 希土類ボンド磁石の製造方法
JP3653852B2 (ja) 希土類ボンド磁石の製造方法および希土類ボンド磁石
JP3812926B2 (ja) 希土類ボンド磁石用コンパウンドおよびその製造方法、ならびにr−t−b系ボンド磁石
JP4301221B2 (ja) 希土類ボンド磁石の製造方法および希土類ボンド磁石
JP2003031433A (ja) 希土類ボンド磁石の製造方法
JP2001267162A (ja) 希土類ボンド磁石の製造方法および希土類ボンド磁石
JPH09223616A (ja) 希土類ボンド磁石
JP2005340861A (ja) 希土類ボンド磁石の製造方法および希土類ボンド磁石
CN1205108A (zh) 稀土类粘结磁铁的制造方法及稀土类粘结磁铁
HK1017972A (en) Rare earth bond magnet, composition therefor, and method of manufacturing the same

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 97191280.7

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): CN JP KR US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1019980702120

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1997926267

Country of ref document: EP

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1997926267

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09043896

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1019980702120

Country of ref document: KR

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1997926267

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1019980702120

Country of ref document: KR