WO1998003607A1 - Photocatalytic hydrophilic coating composition - Google Patents

Description

明 細 書 光触媒性親水性コーティング組成物

[発 明 の 背 景]

発明の分野

本発明は、 それが適用された部材の表面を高度の親水性にし、 かつ維持するこ とを可能にする組成物に関する。 より詳しくは、 本発明は、 鏡、 ガラス、 レンズ、 その他の部材の表面を高度に親水化することにより、 部材表面の曇りゃ部材表面 における水滴形成を防止し、 またはその表面を清'净ィ匕し、 またはその表面の水滴 の乾燥を促進することが可能な組成物に関する。

背景技術

寒冷時に自動車その他の乗物の風防ガラスや窓ガラス、 建物の窓ガラス、 眼鏡 のレンズ、 および各種計器盤のカバーガラスが凝縮湿分で曇るのはしばしば経験 されることである。 また、 浴室や洗面所の鏡や眼鏡のレンズが湯気で曇ることも 良く遭遇される。 部材の表面に暴りが生じるのは、 表面が雰囲気の露点以下の温 度に置かれると棼囲気中の湿分力凝縮して表面に結露し、 水滴状に成長するから である。 凝縮水滴が充分に細かく、 それらの直径が可視光の波長の 1 / 2程度で あれば、 水滴は光を散乱し、 ガラスや鏡は見掛け上不透明となり、 やはり可視性 力失われる。

湿分の凝縮が更に進行し、 細かい凝縮水滴力互いに融合してより大きな離散し た水滴に成長すれば、 水滴と表面との界面並びに水滴と空気との界面における光 の屈折により、 それらの表面は翁り、 ぼやけ、 斑模様になり、 或いは暴る。 その 結果、 ガラスのような透明物品では透視像が歪んで透視性が低下し、 鏡では反射 像が乱される。 更に、 車両の風防ガラスや窓ガラス、 建物の窓ガラス、 車両のバックミラー、 眼鏡のレンズ、 マスクやヘルメッ 卜のシールドが降雨や水しぶきを受け、 離散し た多数の水滴が表面に付着すると、 それらの表面は繫り、 ぼやけ、 斑模様になり、 或いは曇り、 やはり可視性が失われる。

言うまでもなく、 上記 "曇り" は安全性や種々の作業の能率に深い影響を与え る。 例えば、 車両の風防ガラスや窓ガラス、 車両のバックミラーが、 寒冷時や雨 天に夥り或いは曇ると、 視界の確保が困難となり、 交通の安全性が損われる。 内 視鏡レンズゃデンタルミラー、 歯科用レーザ一治療器の集束レンズ力曇ると、 的 確な診断、 手術、 処置の障害となる。 計器盤のカバーガラスが曇るとデータの読 みが困難となる。

他方、 建築および塗料の分野においては、 環境汚染に伴い、 建築外装材料ゃ屋 外建造物やその塗膜の汚れが問題となっている。 大気中に浮遊する煤塵や粒子は 晴天には建物の屋根や外壁に堆積する。 堆積物は降雨に伴い雨水により流され、 建物の外壁を流下する。 更に、 雨天には浮遊煤塵は雨によって持ち運ばれ、 建物 の外壁や屋外建造物の表面を流下する。 その結果、 表面には、 雨水の道筋に沿つ て汚染物質が付着する。 表面が乾燥すると、 表面には縞状の汚れが現れる。

建築外装材料や塗膜の汚れは、 カーボンブラックのような燃焼生成物や、 都市 煤塵や粘土粒子のような無機質物質の汚染物質からなる。 このような汚染物質の 多様性が汚染対策を複雑にしているものと考えられる （橘高義典著 "外壁仕上材 料の汚染の促進試験方法" 、 日本建築学会構造系論文報告集、 第 4 0 4号、 1 9 8 9年 1 0月、 p . 1 5 - 2 4 ) 。

従来の通念では、 上記建築外装などの汚れを防止するためにはポリテトラフル ォロエチレン （P T F E) のような撥水性の塗料力好ましいと考えられていた力、 最近では、 疎水性成分を多く含む都市煤塵に対しては、 塗膜の表面を出来るだけ ^Tk性にするのがよいと考えられている （高:^、 4 4卷、 1 9 9 5年 5月号、 P. 3 0 7 ) 。 そこで、 ϋτΚ性のグラフトポリマーで建物を塗装すること力く提案 されている （新聞 "化学工業日報" 、 1 9 9 5年 1月 3 0日） 。 報告によれば、 この塗膜は水との接触角に換算して 3 0〜 4 0 ° の親水性を呈する。

し力、しな力 <ら、 粘土鉱物で代表される無機質塵埃の水との接触角は 2 0 ° から 5 0 ° であり、 水との接触角が 3 0〜4 0 ° のグラフトポリマーに対して親水性 を有し、 その表面に付着しやすい。 従って、 このグラフトポリマーの塗膜によつ ては無機質塵埃による汚れを十分に防止できないと考えられる。

[発 明 の 概 要]

本発明者らは、 今般、 金属酸化物からなる^ 媒粒子を含んでなる特定の組成 物によれば、 それが適用された部材表面を容易かつ高度に 性とすることがで き、 力、つその親水性を維持することが可能であるとの知見を得た。 本発明はかか る知見に基づくものである。

よって、 本発明は部材表面に防曇性を付与することの可能な組成物の提供をそ の目的としている。

また、 本発明は部材の透明性を損なわず、 その部材表面に防曇性を付与するこ との可能な組成物の提供をその目的としている。

さらに本発明は、 それが適用された部材の表面に、 付着した水滴の乾燥を促進 させる性質を付与することが可能な組成物の提供をその目的としている

さらにまた本発明は、 それが適用された部材の表面に、 汚れにく く、 かつ一旦 汚れが付着してもその汚れが容易に脱離する性質を付与する組成物の提供をその 目的としている。

そして、 本発明による、 それが適用された部材の表面を 化する組成物は、 ( a ) 金属酸化物からなる光 粒子と、

(b ) シリカ微粒子、 シリコーン樹脂^ を形成可能なシリコーン樹脂^前 駆体、 およびシリカ皮膜を形成可能なシリ力皮膜前駆体からなる群から選択され る少、なくとも一種と、

( c ) 溶媒と

を少なくとも含んでなり、 該組成物中の前記光触媒粒子および前記シリカ微粒子 または前記前駆体の固形成分の合 ftの濃度が 0. 0 1〜5重量％であるもので あ^

[図面の簡単な説明]

図 1は、 本発明による組成物を封入するための好ましいスプレ一容器の一態様 を示す図である。

図 2は、 図 1に示されるスプレ一容器の好ましいキヤップのー態様を示す図で あ

図 3は、 本発明による組成物を封入するための別の好ましいスプレ一容器の一 態様を示す図である。

図 4は、 本発明による ^物を封入するための別の好ましいスプレー容器の一 態様を示す図である。

図 5 ( a ) および （b ) は、 本発明による組成物を封入するためのスプレー容 器を構成するバルーンの一断面形状をそれぞれ示す図である。

図 6は、 例 A 4で調製された親水性表面の紫外線照射時間に対する防 S性 の変化を示す図である。

図 7は、 H½例 B 1で調製された親水性表面の紫外線照射時間に対する防暴性 の変化を示す図である。

[発明の具体的説明]

本明細書において用いる "防 S" の用語は、 表面の曇りや表面に^^した凝縮 水滴の成長、 さらには表面への水滴の付着による光学的障害を防止することを広 く意味する。

親水性表面

本発明による組成物を部材の表面に後記する方法に従つて適用すると、 部材表 面を親水化することができる。 この親水化表面は、 好ましくは水との接触角が 1 0 ° 以下、 好ましくは 5 ° 以下の水濡れ性を呈する状態をいう。

さらに本発明による組成物は、 透明な部材表面を、 透明なまま高度に親水化す ることができるとの利点を有する。 後記するような本来透明性が求められる部材 に、 その透明性および外観を損なうことなく親水性、 具体的には防暴性、 を付与 することができることは本発明の大きな利点である。 さらに、 親水性の付与は、 本発明による組成物を表面に適用し、 乾燥または加熱させるとの極めて簡便な操 作によって実施できることも本発明の大きな利点である。 組成物の部材表面への 適用の仕方により、 膜厚が変化し、 また適用ムラが発生してしまうことが当然に 予想されるが、 本発明による組成物にあっては、 後記する様な膜厚となるよう適 用量を制御し、 かつ均一な膜となるよう適用方法を選択すれば、 上記のように極 めて簡便に、 優れた親水性表面を形成することができる。

得られた部材の表面を 化するためには、 その表面に光を照射する。 この親 水化現象は以下に示す機構により進行すると考えられる力 <、 これはあくまで仮定 であつて本発明はこの機構に限定されるものではない。 光 の価電子帯上端と 伝導帯下端とのエネルギーギヤップ以上のエネルギーを有する光力く光触媒に照射 されると、 光触媒の価電子帯中の電子が励起されて伝導電子と正孔とが生成する。 そして、 そのいずれかまたは双方の作用により、 表面に極性 （おそらくは電子吸 引性） が付与される。 それにより、 表面に雰囲気との平衡以上の量の水が化学吸 着する。 すると、 その表面の水素結合に基づく表面自由エネルギー力増加し、 そ の表面自由エネルギーの増加に応じた量の水^ Fがさらに物理吸着し、 表面に固 定される。 一般に、 表面自由エネルギーの近い物質は互いに接着しやすいことか ら、 水分子が物理吸着した表面は、 水になじみやすいものとなる。 すなわちその ような表面は親水化されることとなる。 さらに、 本発明による組成物によって得 られた表面の親水化の程度は、 本発明による組成物により形成された薄膜の膜厚 に依存しないことが見出された。 光触媒が酸化分解作用を有し、 光 を有する 薄膜がその作用に基づく防汚、 抗菌、 防臭などの効果が得られることは既に知ら れているが、 この酸化分解作用は、 光触媒を含む膜厚に依存するものであること を本発明者らは確認している。 また本発明者らは、 本発明による組成物によって 得られる親水化は、 この酸化分解作用が極めて弱いか、 または全く発揮されない ような膜厚においても発揮されることを確認している。 また、 本発明による組成 物によって形成される、 透明部材の透明性に影響を与えない薄膜の膜厚において は、 酸化分解作用は極めて限定的な程度である力、、 場合によっては全く発揮され ないことも本発明者らは確認している。 一旦親水化された表面の親水性は、 その 後暗所におかれても、 数週間にわたり維持される。

光触媒の光励起により表面を高度に親水化するためには、 励起光の照度は 0. 0 0 l mW/ c ir ^以上であれるのが好ましく、 より好ましくは 0 . 0 1 m c m²以上であり、 最も好ましくは 0. l mWZ c m²以上である。

光触媒性酸化物が、 アナターゼ型酸化チタン、 ルチル型酸化チタン、 酸 kS鉛、 チタン酸ストロンチウムの場合、 光触媒の光励起に用いる光源として太陽光、 室 内照明、 蛍光灯、 水銀灯、 白熱電灯、 キセノンランプ、 高圧ナトリウムランプ、 メタルハライドランプ、 B L Bランプ等力好適に利用できる。 また、 光触媒性酸 化物が酸化錫の場合、 殺菌灯、 B L Bランプ等が好適に利用できる。

本発明による組成物によって部材表面に形成される表面層の膜厚は、 0. 4 m以下とするのが好ましい。 この膜厚以下であると、 光の SLK射による白濁を防 止することができ、 表面層は実質的に透明となる。 さらに、 より好ましくは表面 層の膜厚を 0. 以下にする。 これにより、 光の干渉による表面層の発色を 有効に防止することができる。 また、 この表面層が薄ければ薄いほどその透明度 が向上し、 更に耐摩耗性が向上することも期待できる。

本発明の好ましい態様によれば、 このように形成された表面層中の光触媒の量 は、 1 X 1 0一⁷〜 1 X 1 0 ^_3 gZ c m²程度であるのが好ましく、 より好ましく は 5 X 1 0— ⁷〜5 x l 0— ⁴ g Z c n^程度であり、 最も好ましくは 1 X 1 0 ^_6〜 l x l 0— ⁴ g Z c m²である。

本発明による組成物によって得られる高度に親水化された表面には、 空気中の 湿分や湯気が結露しても、 凝縮水が個々の水滴を形成せずに一様な水膜になる傾 向が顕著になる。 従って、 表面に光散乱性の曇りを生じない傾向が顕著になる。 同様に、 窓ガラスや車両用バックミラーや車両用風防ガラスや眼鏡レンズやヘル メッ 卜のシールドが降雨や水しぶきを浴びた場合に、 離散した目障りな水滴が形 成されずに、 高度の視界と可視性を確保し、車両や交通の安全性を保証し、 種々 の作業や活動の能率を向上させる効果が飛躍的に向上する。

また、 同様に、 本発明による組成物によって得られる高度に親水化された表面 には、 都市煤塵、 自動車等の排気ガスに含有されるカーボンブラック等の燃焼生 成物、 油脂、 シーラント溶出成分等の疎水性汚染物質、 および無機粘土質汚染物 質双方が付着しにくく、 付着しても、 降雨や水洗により簡単に落せる状態になる。 さらに、 本発明による糸！^物によって得られる高度に親水化された表面は、 付 着した水滴がその表面に広がるのを可能にする。 その結果、 表面に付着した水滴 の乾燥を促進することができる。

さらに、 本発明による糸!^物によって得られる高度に親水化された表面は、 帯 電防止効果 （ほこり付着防止効果）、断熱効果、 水中での気泡付着防止効果、 熱 交換器における効率向上効果、 生体親和性向上効果を有するものとなる。

本発明による組成物により防暴効果を期待する場合には、 それが適用される部 材は一般には透明なものである。 その材質は特に限定されない力く、 例えばガラス、 プラスチック等が挙げられる。 また、 適用可能な部材の具体例としては、 車両用 後方確認ミラー、 浴室用鏡、 洗面所用鏡、 歯科用鏡、 道路鏡のような鏡；眼鏡レ ンズ、 光学レンズ、 照明用レンズ、 半導体用レンズ、 複写機用レンズ、 車両用後 方確認力メラレンズのようなレンズ；プリズム；建物や環視塔の窓ガラス；自動 車、 鉄道車両、 航空機、 船舶、 潜水艇、 雪上車、 ロープゥヱイのゴンドラ、 遊園 地のゴンドラ、 宇宙船のような乗物の窓ガラス； 自動車、 ォートバイ、 鉄道車両、 航空機、 船舶、 潜水艇、 雪上車、 スノーモービル、 口一プゥヱイのゴンドラ、 遊 園地のゴンドラ、 宇宙船のような乗物の風防ガラス； ^用ゴーグル、 スポーツ 用ゴーグル、 防護用マスクのシールド、 スポーツ用マスクのシールド、 ヘルメッ トのシ一ルド、 冷凍食品陳列ケースのガラス、 中華饅頭等の保温食品の陳列ケ一 スのガラス；計測機器のカバー、 車両用後方確認カメラレンズのカバー、 レーザ —歯科治療器等の集束レンズ、 車間距離センサ一等のレーザ一光検知用センサ一 のカバー、 赤外線センサ一のカバー；カメラ用フィルタ一、 および上記物品表面 に貼着させるためのフイルム、 シート、 シール等があげられる。

また、 本発明による組成物により表面清浄化効果を期待する場合、 その材質は 特に限定されないが、 例えば、 金属、 セラミック、 ガラス、 プラスチック、 木、 石、 セメント、 コンクリ一ト、 繊維、 布帛、 それらの組合せ、 それらの積層体が 挙げられる。 また、 適用可能な部材の具体例としては、 建材、 建物外装、 建物内 装、 窓枠、 窓ガラス、 構造部材、 乗物の外装および塗装、 觀装置や物品の外装、 防塵カバーおよび塗装、 交通標識、 各種表示装置、 広告塔、 道路用遮音壁、 鉄道 用遮音壁、 橋梁、 ガードレールの外装および塗装、 トンネル内装および塗装、 碍 子、 太陽電池カバー、 太陽熱温水器集熱カバー、 ビニールハウス、 車両用照明灯 のカバー、 住宅設備、 便器、 浴槽、 洗面台、 照明器具、 照明カバー、 台所用品、 食器、 食器洗浄器、 食器乾燥器、 流し、 調理レンジ、 キッチンフード、 換遍、 および上記物品表面に阽着させるためのフィルム、 シート、 シール等があげられ る。

さらに、 本発明による組成物により水滴の乾燥促進効果を期待する場合には、 その材質は特に限定されないが、 例えば、 金属、 セラミック、 ガラス、 プラスチ ック、 木、 石、 セメ ント、 コンクリート、 繊維、 布帛、 それらの組合せ、 それら の積層体が挙げられる。 また、 適用可能な部材の具体例としては、 自動車車体、 窓、 舗道および上記物品表面に貼着させるためのフィルム、 シート、 シール等が 挙げられる。

また、 本発明による組成物により帯電防止効果を期待する場合には、 その材質 は特に限定されないが、 例えば、 金属、 セラミック、 ガラス、 プラスチック、 木、 石、 セメント、 コンクリート、 繊維、 布帛、 それらの組合せ、 それらの積層体が 挙げられる。 また、 適用可能な部材の具体例としては、 ブラウン管、 磁気記録メ ディア、 光記録メディア、 光磁気記録メディア、 オーディオテープ、 ビデオテー プ、 アナログレコード、 家庭用電気製品のハウジングや部品や外装および塗装、 O A機器製品のハウジングや部品や外装および塗装、 建材、 建物外装、 建物内装、 窓枠、 窓ガラス、 構造部材、 乗物の外装および塗装、 機械装置や物品の外装、 防 塵カバーおよび塗装、 および上記物品表面に貼着させるためのフィルム、 シート、 シール等が挙げられる。 表面親水化組成物

本発明による組成物は、 基本的に、

( a ) 金属酸化物からなる光触媒粒子と、

( b ) シリカ微粒子、 シリコーン樹脂 ^を形成可能なシリコーン樹脂皮膜前 駆体、 およびシリ力皮膜を形成可能なシリ力 前駆体からなる群から選択され る少なくとも一種と、 ( c ) 溶媒と

とを含んでなる。 また、 本発明による組成物は場合によってさらに他の成分を含 むことができる。 光触媒粒子

本発明による組成物が含んでなる光触媒粒子は、 基本的に金属酸化物からなる。 具体的には、 本発明において光触媒とは、 その結晶の伝導帯と価電子帯との間の エネルギーギャップよりも大きなエネルギー （すなわち短い波長） の光 （励起光） を照射したときに、 価電子帯中の電子の励起 （光励起） が生じて、 伝導電子と正 孔を生成しうる物質を意味する。 また、 光触媒性酸化物としては、 例えば、 アナ ターゼ型酸化チタン、 ルチル型酸ィヒチタン、 酸化亜鉛、 酸化錫、 酸化第二鉄、 三 酸化二ビスマス、 三酸化タングステン、 チタン酸ストロンチウムの酸ィ匕物などが 挙げられる。

この光触媒粒子の平均結晶子径は、 好ましくは 1 0 0 n m以下である。 その上 限は好ましくは 2 O n m程度以下であり、 より好ましくは 1 O n m離以下であ る。 また、 その下限は好ましくは 1 n m 以上であり、 より好ましくは 3 n m 以上である。 光皿粒子の平均結晶子径が上記範囲にあることで、 親水化作 用を充分に発揮し、 かつ組成物を適用した表面が粒子による可視光の散乱により 透明性を失つてしまうことを防止できる。

なお、 光誰粒子の平均結晶子径は、 粒子の粉末 X線回折の 2 S = 2 5. 3 ° 付近の最強ピークの ¾ 幅から S c h e r r e r式によって求めることができる。 シリカ微粒子、 シリコーン樹脂 前駆体、 およびシリカ皮膜前駆体

本発明による組成物はシリ力微粒子を含んでなることができる。 シリ力微粒子 は、 光^粒子を効率よく部材表面に固定ィ匕するものと考えられる。 本発明の好 ましい態様によれば、 シリカ微粒子の平均粒径は 1〜1 0 0 n mが好ましく、 よ り好ましくは 5〜 5 0 n mであり、 最も好ましくは 8〜2 0 n mである。 シリカ 微粒子の平均粒径は例えば動的レーザ一散乱法によつて求めることができる。 本発明による組成物に利用可能なシリ力皮膜を形成可能なシリ力皮膜前駆体の 好ましい例としては、 平均組成式

S i ^Xq ° (4-q)/2

(式中、 Xはアルコキシ基またはハロゲン原子であり、 qは 0 < q < 4を満足す る数である） で表されるシリケ一卜が挙げられる。 また、 シリ力皮膜を形成可能なシリ力 ^^前駆体の別の好ましい例としては、 —般式

(式中、

Xはアルコキシ基またはハロゲン原子である） で表される四官能加水分解性シ ラン誘導体が挙げられる。 上記四官能加水分解性シラン誘導体の好ましい具体例としては、 テトラメ トキ シシラン、 テトラエトキシシラン、 テトラプロポキシシラン、 テトラブトキシシ ラン、 ジェトキシジメ トキシシラン、 テ卜ラクロロシラン、 テトラブロモシラン、 シラノール、 ジメ トキシジエトキシシラン等があげられる。 また、 上記シリケ一卜の好ましい具体例としては、 上記四官能加水分解性シラ ン誘導体の部分加水分解および脱水縮重合などが挙げられる。 また、 本発明による組成物に利用可能なシリコーン皮膜を形成可能なシリコー ン皮膜前駆体の好ましい例としては、 平均組成式

^RP ^{S 1 X}q ° (4-p-q)/2

(式中、

Rは、 水素原子および有機基の一種または二種以上の基からなる群から選択さ れる基であり、

Xはアルコキシ基またはハロゲン原子であり、

Pは 0 < p < 2を、 qは 0 < q < 4をそれぞれ満足する数である） で表される シロキサンが挙げられる。 また、 本発明による組成物に利用可能なシリコーン皮膜を形成可能なシリコー ン皮膜前駆体の別の好ましい例としては、 一般式

R S i X ,

P 4-p

(式中、

Rは、 先に定義したものと同義であり、

Xはアルコキシ基またはハロゲン原子であり、 pは 1または 2である） で表される加水分解性シラン誘導体が挙げられる。

ここで、 Rが表す有機基とは、 アルキル （より好ましくは炭素数 1〜 1 8の非 置換アルキル、 最も好ましくは炭素数 3〜 1 8のアルキルである） またはァリー ル （好ましくはフエニルである） を意味する。

上記加水分解性シラン誘導体の好ましい具体例としては、 メチル卜リメ トキシ シラン、 メチルトリエトキシシラン、 メチルトリプロボキシシラン、 メチルトリ ブトキシシラン、 ェチルトリメ 卜キシシラン、 ェチルトリエトキシシラン、 ェチ ル卜リプロボキシシラン、 ェチルトリブトキシシラン、 フヱニルトリメ トキシシ ラン、 フヱニルトリエトキシシラン、 フエニルトリプロボキシシラン、 フエニル トリブトキシシラン、 ジメチルジメ 卜キシシラン、 ジメチルジェ卜キシシラン、 ジメチルジプロボキシシラン、 ジメチルジブトキシシラン、 ジェチルジメ トキシ シラン、 ジェチルジェトキシシラン、 ジェチルジプロボキシシラン、 ジェチルジ ブトキシシラン、 フエ二ルメチルジメ トキシシラン、 フエ二ルメチルジェトキシ シラン、 フエニルメチルジプロボキシシラン、 フエニルメチルジブトキシシラン、 n—プロビルトリメ トキシシラン、 n—プロピルトリエトキシシラン、 n—プロ ピルトリプロボキシシラン、 n—プロピルトリブトキシシラン、 7—グリコキシ ドキシプロピル卜リメ トキシシラン、 7—ァク リロキシプロピル卜リメ トキシシ ラン等が挙げられる。 また、 上記シロキサンとしては、 上記の加水分解性シラン誘導体の部分加水分 解および脱水縮重合、 または上記加水分解性シラン誘導体の部分加水分解物と、 テ卜ラメ トキシシラン、 テ卜ラエトキシシラン、 テトラプロボキシシラン、 テ卜 ラブ卜キシシラン、 ジェトキシジメ 卜シシラン等の部分加水分解物との脱水縮重 合により調製したものを利用することができる。

上記前駆体を後記する方法により部分的に加水分解または脱水縮重合すること により得られるシリコーン樹脂は、 下記の平均組成式で表されるものである ：

R S i 0 ,, ヽ_/0

P (4-p)/2

〔式中、

Rは、 上で定義したものと同義であり、

Xはアルコキシ基またはハロゲン原子であり、

Pは 0 < p < 2を満足する数である） 。 本発明による組成物に含まれる上記前駆体の添加量は適宜決定されてよ L、が、 例えば光触媒粒子 1重量部に対して、 シリ力換算重量で 1 0重量部以下が好まし く、 より好ましくは 5重量部以下であり、 最も好ましくは 1重量部以下であり、 また 0 5重量部以上が好ましく、 より好ましくは 0. 1重量部以上であり、 最も好ましくは 0. 2重量部以上である。

溶媒

本発明による組成物に含まれる溶媒は、 上記光触媒粒子および上記前駆体を安 定に分散させ、 最終的に 化表面が得られる限り限定されない力、 例えば水も しくは有機溶媒またはそれらの混合溶媒がその例として挙げられる。 特に水もし くはアルコールまたはそれらの混合溶媒が好ましい。 本発明による組成物における溶媒の量は、 上記した光触媒粒子および前駆体の シリ力換算重量の合計 （以下、 「固形分 」 ということがある） 量の濃度を組 成物中で 0. 0 1超過 5重量％以下の範囲に置くものとされる。 ここで、 固形分 濃度は、 簡便には、 組成物を 4 0 0 - 5 0 0 °Cの温度で、 3時間加熱し、 液体成 分を蒸発させた後に残る固形成分の重量を、 組成物の重量で乗したものの百分率 として表すことができる。 固形分濃度が 5重量％を超えると、 組成物が適用され た表面が白濁した外観を有しまたは干渉縞を有してしまうことがあり望ましくな い。 より好ましい上限値は 1重量％である。 また、 固形分 が 0. 0 1重量％ 未満であると、 十分な親水性表面を効率よく形成することができなくなるおそれ がある。 より好ましい下限値は◦. 0 5重量％であり、 最も好ましくは 0. 1重 量％である。 本発明による組成物にあっては、 光触媒粒子固形分濃度が上記範囲 にあるように溶媒量が決定されてなる。

本発明の好ましい態様によれば、 分子量 6 0〜 3 0 0、 好ましくは分子量 6 0 〜1 0 0、 の常温で液体のアルコールの利用力く好ましい。

アルコールの好ましい具体例としては、 メタノール、 エタノール、 n—プロパ ノール、 イソプロパノール、 t—ブタノール、 イソブタノール、 n—ブタノール、 2—メチルプロパノール、 ペン夕ノール、 エチレングリコール、 モノアセトンァ ルコール、 ジアセトンアルコール、 エチレングリコールモノメチルエーテル、 4 ーヒ ドロキシー 4—メチルー 2—ペンタノン、 ジプロピレングリコール、 プロピ レングリコール、 ト リプロピレングリコール、 1一エトキン一 2—プロパノール、 1—ブトキシー 2—プロパノール、 1一プロポキシ一 2—プロパノール、 プロピ レンダリコールモノメチルエーテル、 ジプロピレングリコールモノメチルエーテ ル、 ジプロピレングリコールモノェチルエーテル、 ト リプロピレングリコ一ル乇 ノメチルエーテル、 2—ブトキシエタノール等が挙げられる。

また、 溶媒としての水の添加は、 シリカ前駆体の加水分解を促進する観点から 好ましいことがある。 例えば、 シリカ前駆体としてテ卜ラエトキシシラン、 テト ラメ トキシシラン、 テ卜ラブトキシシラン、 テトラプロボキシシラン、 テトラク ロルシラン、 テトラブロムシランを用いた場合、 後記する本発明による組成物の 適用方法において、 水の存在が加水分解を促進させるからである。 その他 (^分

本発明による組成物は、 上記成分の外に任意の成分を含むことができる。

本発明の好ましい態様によれば、 本発明による組成物は、 屈折率 2以下である 物質を含むことができる。 屈折率を 2以下の物質の添加によって、 適用された表 面において可視光の反射を有効に防止できるとの利点力得られる。

本発明による組成物に添加が可能な屈折率 2以下の物質としては、 シリカ （屈 折率 1. 5 ) 、 酸化錫 （同 1. 9 ) 、 炭酸カルシウム （同 1. 6 ) 、 水酸化カル シゥム （同 1. 6 ) 、炭酸マグネシウム （同 1. 5 ) 、 炭酸ストロンチウム （同 1. 5 ) 、 ドロマイト （同 1. 7 ) 、 フッ化カルシウム （同 1. 4 ) 、 フッ化マ グネシゥム （同 1. 4) 、 アルミナ （同 1. 6 ) 、 ゲイ砂 （同 1. 6 ) 、 ゼオラ イト （同 1. 5 ) 、 モンモリロナイト （同 1. 5 ) 、 カオリン （同 1. 6 ) 、 セ リサイト （同 1. 6 ) 、 酸化第二鉄 （同 1. 8 ) 、 酸化イッ トリウム （同 1. 9) 等があげられる。

本発明の別の好ましい態様によれば、 本発明による組成物は、 界面活性剤をさ らに含むことができる。 界面活性剤の添加によって、 本発明による組成物が適用 された直後にあっても適用された表面に高度の親水性および防曇性を付与するこ とができる。 特に本発明による組成物がアルコールを含んでなる場合に、 その添 加が好ましい。 本発明による組成物が適用された表面の光照射による親水化には、 場合によって数時間の時間を要することがある。 その際、 その表面に本発明によ る組成物に由来するアルコールが残存していると、 光■による親水化が得られ るまで、 表面の親水化が十分でないことがある。 界面活性剤の添加によって、 組 成物を適用した直後にあっても、 その表面を十分に親水化し、 防暴性を付与する ことができるので好ましい。 さらに、 界面活性剤の添加によって、 本発明による 組成物を部材の表面に均質に適用できるとの利点も得られる。

本発明の好ましい態様においては、 界面活性剤は、 光! ^粒子 1重量部に対し て、 1 0重量部未満、 より好ましくは、 0. 1〜2重量部程度添加されるのが好 ましい。

本発明による組成物に添加が可能な界面活性剤の例としては、 スルホン酸ポリ ォキシェチレンアルキルフエニルエーテルァンモニゥム塩、 スルホン酸ポリォキ シエチレンアルキルフエニルエーテルナトリゥム塩、脂肪酸ナトリゥムセッゲン、 脂肪酸カリセッゲン、 ジォクチルスルホコハク酸ナトリウム、 アルキルサルフエ 一卜、 アルキルエーテルサルフェート、 アルキルサルフエ一卜ソ一ダ塩、 アルキ ルェ一テルサルフヱ一卜ソーダ塩、 ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフ エート、 ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートソ一ダ塩、 アルキル サルフヱ一ト T E A塩、 ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフエ一ト T E A塩、 2—ェチルへキシルアルキル硫酸エステルナトリウム塩、 ァシルメチルタ ゥリン酸ナトリウム、 ラウロイルメチルタウリン酸ナトリウム、 ドデルシルベン ゼンスルホン酸ナトリウム、 スルホコハク酸ラウリル 2ナトリウム、 ポリオキシ エチレンスルホコハク酸ラウリル 2ナトリウム、 ポリカルボン酸、 ォレオイルザ ルコシン、 アミ ドエーテルサルフヱ一卜、 ラウロイルザルコシネー卜、 スルホ F Aエステルナトリウム塩等のァニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンラウリ ルエーテル、 ポリオキシエチレントリデシルエーテル、 ポリオキシエチレンセチ ルエーテル、 ポリオキシエチレンステアリルエーテル、 ポリオキシエチレンォレ ィルエーテル、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキシエチレンアル キルエステル、 ポリオキシエチレンアルキルフヱノールエーテル、 ポリオキシェ チレンノニルフヱニルエーテル、 ポリオキシエチレンォクチルフヱ二ルェ一テル、 ポリオキンエチレンラウラート、 ポリオキシエチレンステアレート、 ポリオキシ エチレンアルキルフヱニルェ一テル、 ポリオキシエチレンォレエート、 ソルビタ ンアルキルエステル、 ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、 ポリエ 一テル変性シリコーン、 ポリエステル変性シリコーン、 ソルビタンラウラート、 ソルビタンステアレート、 ソルビタンノ レミテ一卜、 ソルビタンォレエ一卜、 ソ ルビタンセスキォレエート、 ポリオキシエチレンソルビタンラウラート、 ポリオ キシエレチンソルビタンステアレート、 ポリオキシエチレンソルビタンパルミテ —ト、 ポリオキシエチレンソルビタンォレエー卜、 グリセロールステアレート、 ポリグリセリン脂肪酸エステル、 アルキルアルキロ一ルアミ ド、 ラウリン酸ジェ 夕ノールアミ ド、 ォレイン酸ジエタノールアミ ド、 ォキシエチレンドデシルアミ ン、 ポリオキシエチレンドデシルァミン、 ポリオキシエチレンアルキルァミン、 ポリオキシエチレンォクタデシルアミン、 ポリオキシエチレンアルキルプロピレ ンジァミン、 ポリオキシエチレンォキシプロピレンブロックポリマ一、 ポリオキ シエチレンステアレート等のノニオン性界面活性剤； ジメチルアルキルべタイン、 アルキルダリシン、 アミ ドべタイン、 ィミダゾリン等の両性界面活性剤、 ォクタ デシルジメチルベンジルアンモニゥムクロライド、 アルキルジメチルベンジルァ ンモニゥムクロライ ド、 テトラデシルジメチルベンジルアンモニゥムクロライド、 ジォレイルジメチルアンモニゥムクロライド、 1ーヒドロキシェチル一 2—アル キルイミグゾリン 4級塩、 アルキルイソキノリニゥ厶ブ口マイド、 高分子アミン、 ォクタデシルトリメチルアンモニゥムクロライド、 アルキルトリメチルアンモニ ゥムクロライ ド、 ドデシル卜リメチルアンモニゥムクロライ ド、 へキサデシルト リメチルアンモニゥムクロライ ド、 ベへニルトリメチルアンモニゥムクロライド、 アルキルィミダゾリン 4級塩、 ジアルキルジメチルアンモニゥムクロライ ド、 ォ クタデシルアミ ン詐酸塩、 テトラデシルアミン詐酸塩、 アルキルプロピレンジァ ミン酢酸塩、 ジデシルジメチルアンモニゥムクロライ ド等のカチオン性界面活性 剤等が挙げられる。

本発明の好ましい態様によれば、 本発明による組成物は酸を含むことができる _c この酸の添加によって、 本発明による組成物が適用された表面の極性が增加し、 暗所においても良好な親水性を維持することができる。

本発明による組成物に添加が可能な酸の例としては、 表面への極性付与能力の 大きな、 硝酸、 硫酸、 塩酸、 酢酸、 プロピオン酸、 マレイン酸、 アジピン酸、 フ マル酸、 フタル酸、 吉草酸、 乳酸、 酪酸、 クェン酸、 リンゴ酸、 ピクリ ン酸、 ギ 酸、 炭酸、 フヱノール等が挙げられる。 特に硝酸、 塩酸、 および硫酸が好ましい。 本発明の別の好ましい態様によれば、 本発明による組成物は、 シランの加水分 解触媒を含むことができる。 この ¾の存在によって、 後記する本発明による組 成物の適用方法において、 上記した前駆体としてのシラン化合物の加水分解が促 進される。 好ましい腿の例としては、 ρ Η 2〜5の硝酸、 硫酸、 塩酸、 醉酸、 プロピオン酸、 マレイン酸、 アジピン酸、 フマル酸、 フタル酸、 吉草酸、 乳酸、 酪酸、 クェン酸、 リンゴ酸、 ピク リン酸、 ギ酸、 炭酸、 フヱノール等が挙げられ る。

本発明の別の好ましい態様によれば、 本発明による組成物は、 シリカ前駆体が シラノールである場合、 シラノールの重合硬化触媒を含んでなることができる。 この触媒の存在によって、 後記する本発明による組成物の適用方法において、 シ ラノールの重合反応が促進される。 好ましい の例としては、 アルミニウムキ レート、 アルミニウムァセチルァセトナート、 過塩素酸アルミニウム、 塩化アル ミニゥム、 アルミニウムイソブトキシド、 アルミニウムイソプロボキシドのよう なアルミニウム化合物；テトライソプロピルチタネー卜、 テトラブチルチクネー 卜のようなチタン化合物；水酸ィ匕リチウム、 水酸化ナトリウム、 水酸化カリウム、 ナトリウムメチラート、 醉酸ナトリウム、 ギ酸ナトリウム、 酔酸カリウム、 ギ酸 力リゥム、 プロピオン酸カリゥム、 テトラメチルアンモニゥムクロライ ド、 テト ラメチルアンモニゥムヒ ドロキシドのような塩基性化合物類； n一へキシルァミ ン、 トリプチルァミ ン、 ジァザビシクロウンデセン、 エチレンジァミ ン、 へキサ ンジァミ ン、 ジエチレン 卜リアミ ン、 テ卜ラエチレンペンタミ ン、 卜リエチレン テ卜ラミ ン、 エタノールァミ ン類、 ァ一ァミノプロピルトリメ トキシシラン、 _Ί ーァミノプロピルメチルジメ トキシシラン、 ァ一 （2—アミノエチル） ーァミノ プロビルトリメ トキシシラン、 ァ一 （2—アミノエチル） 一ァミノプロピルメチ ルジメ 卜キシシランののようなァミン化合物；錫ァセチルァセ トナート、 ジブチ ル錫ォクチレー卜のような錫化合物； コバルトォクチレート、 コバルトァセチル ァセトナート、 鉄ァセチルァセトナー卜のような含金属化合物類； リン酸、 硝酸、 フタル酸、 ρ—トルエンスルホン酸、 トリクロル醉酸ののような酸性ィ匕合^ な どが挙げられる。

また、 本発明の好ましい態様によれば、 本発明による組成物は、 部材の表面に 適用されたとき平滑な表面を形成できるよう、 レペリング剤を含んでなることが できる。 レべリング剤の添加は、 とりわけ大型の物品に本発明による組成物を適 用する場合に有利である。 レべリング剤の好ましい例としては、 ジアセトンアル コール、 エチレングリコールモノメチルエーテル、 4ーヒ ドロキシ一 4一メチル —2—ペン夕ノン、 ジプロピレングリコール、 トリプロピレングリコール、 1— エトキン一 2—プロパノール、 1 _ブトキシ一 2—プロパノール、 プロピレング リコールモノメチルエーテル、 1—プロポキシ一 2—プロパノール、 ジプロピレ ングリコールモノメチルエーテル、 ジプロピレングコリールモノェチルエーテル、 トリプロピレングリコールモノェチルエーテル等力挙げられる。

本発明の好ましい態様によれば、 本発明による組成物は、 抗菌性金属 （例えば、 A g、 C u、 Z n ) またはその化合物をさらに含んでなることができる。 これら 金属の添加によつて、 本発明による組成物の適用時に表面に存在する細菌を死滅 させることができ、 さらに適用後にあっても表面における徽、 藻、 苔のような微 生物の成長を抑制することができる。

さらに本発明の別の好ましい態様によれば、 本発明による組成物は、 P t、 P d、 R h、 R u、 〇 s、 および I rからなる群から選択される白金族金属の少な くとも一種以上を含んでなることができる。 金属酸化物からなる光)^を有する 表面は、 光) ¾ ^の酸化分解作用に基づく防汚、 抗菌、 防臭機能を有することが知 られている。 本発明による組成物が適用された部材表面にあってもこの作用は維 持されているものと思われる。 上記金属は、 この光触媒の酸ィヒ分解作用を増強し、 その表面の抗菌性、 脱臭性、 気体分解性、 有機物分解性などを向上させるものと 考元られる。

本発明による組成物は、 ブリキ容器やライニング金属からなる容器に保管する 場合、 さらに金属部材上に適用される場合には、 弱酸性、 中性または塩基性であ るのが好ましい。 とりわけ上記のように酸が添加された場合には、 p H調整剤の 添加が好ましい。

また、 本発明による組成物は、 含まれる固形成分の分散性を向上させ、 また保 存性を向上させるために、 酸または塩基を適宜含むことができる。 さらに、 場合 により、 顔料、 染料、 保存安定剤などを含むことができる。 本発明による組成物の部材表面への適用

本発明による組成物は、 その表面を親水性または防曇性としたい部材の表面に 適用され、 その後乾燥または硬化されて薄膜とされる。

上記したように本発明による組成物は、 最終的に部材上において、 膜厚 0. 4 以下、 好ましくは 0. 2 m以下の薄膜とされるの力く好ましい。 この様な薄 膜を形成するためには、 本発明による組成物を部材表面に 1 X 1 (T⁴〜2 O m g Z c m²^^適用するの力好ましく、 より好ましくは 5 X 1 ( ⁴〜： L m g Z c n^ 程度の範囲である。

本発明による組成物の部材表面への適用方法は適宜選択されてよ ι<、が、 例えば スプレーコーティ ング法、 ディ ップコ一ティ ング法、 フローコーティング法、 ス ビンコ一ティ ング法、 ロールコ一ティ ング法、 刷毛塗り、 スポンジ塗り等の方法 が好適に利用できる。

表面に適用された後組成物は乾燥または硬化され、 薄膜とされる。 本発明にお いて乾燥または硬化とは、 本発明による組成物に含まれるシリ力前駆体またはシ リコーン前駆体がシリカまたはシリコーンとなることを意味するものとする。 よ つて、 乾燥は自然乾燥または加熱による乾燥のいずれであってもよく、 さらに前 駆体がシリカまたはシリコーンとなる限りにおいて紫外線照射等による重合反応 を生じさせてもよい。

さらに本発明の好ましい態様によれば、 本発明による組成物は、 スプレー容器 に封入されて提供され、 使用者が適宜所望の部材表面に本発明による組成物を適 用できるようにされるの力く好ましい。

本発明による組成物を封入するのに適したスプレー容器は図 1に示されるとお りである。 容器枠 1には軽量で加工しやすく力、つ堅固なアルミニウムを材質が好 ましいが、 ジュラルミ ン、 鋦アルミニウム合金、 チタン合金、 ステンレスなども 利用できる。

また、 本発明による組成物が酸性である場合、 上記金属製の容器枠 1と酸性の 組成物が直接接触するのを避けるために、 耐酸性の樹脂ライニング 2を設けるこ と力《好ましい。 ここで、 耐酸性の樹脂ライニングとしては、 A B S樹脂、 ポリ力 ーボネー卜、 メチルペンテン樹脂、 ポリ塩化ビニル、 ポリプロピレン、 ポリェチ レン、 四フッ化工チレン樹脂、 フッ化工チレンプロピレン、 三フッ化塩化工チレ ン樹脂、 フッ化ビニリデン樹脂、 過フッ化アルコキシ樹脂、 フヱノール樹脂、 ェ ポキシ樹脂、 アクリル樹脂、 塩化ポリエーテル、 ポリスルホン、 ポリスチレン、 ポリフヱニレンォキサイ ド、 ポリフエニレンサルファィ ド、 ポリイミ ド、 ナイ口 ン、 アイオノマ一等力利用できる。 図 1の容器には、 例えば、 図 2で示す取り外 し可能なキャップを上部に装着することができる。 このキャップには、 本発明に よる組成物を噴出部に誘導するためのチューブ 3、 噴出ノズル 4、 指で押せるよ うにハウジング 1 2より最上部が上にあるステム 5、 コイルばね 6、 ラバー 9、 マウンテンキャップ 1 0、 マウンテンキャップ 1 0と容器枠 1上部とが係合する 部分に設けられたパッキン 1 1、 およびハウジング 1 2からなる。 ステム 5には 内部に本発明による組成物を噴出部に誘導するための穴があいており、 噴出ノズ ル 4より上部に連通口 7が、 ラバー 9のある位置に向かつて連通口 8が穿たれて いる。

従って、 ステム 5を押す前には連通口 7は噴出ノズル 4と係合しておらず、 力、 つ連通口 8はラバーで封じられているので組成物は吐出しない。 ステム 5を押す と、 連通口 8はステム 5とハウジング 1 2に挟まれた空間に位置することになる ので、 チューブ 3からステム 5とハウジング 1 2に挟まれた空間に誘導された組 成物はステム 5内部の穴に誘導される。 同時に連通口 7は噴出ノズル 4と係合す るので、 ステム 5内部の穴に誘導された組成物は噴出ノズル 4から噴出されるこ とになる。

直接組成物に接触するチューブ 3、 ステム 5、 噴出ノズル 4、 およびハウジン グ 1 2の内部にも上記耐酸性の樹脂を用いるのが好ましい。

また。 ラバー 9も耐酸性のゴムであるエチレン ム、 プロピレンゴム、 シリコ —ンゴム等を用いること力く好ましい。

また、 噴出ノズル 4はやや噴出口が上方に傾いているの力く好ましい。

さらに、 ステム 5内部の穴の噴出ノズルに接続する部分はノズルに組成物が誘 導されやすいように、 十字溝やうずまき状の溝が穿たれているようにしてもよい。 スプレー容器の他の態様においては、 図 3および図 4に示す二重容器構造が好 適に利用できる。

図 3に示される構成においては、 図 1の容器の内側に内側容器 1 3が設けられ ており、 内側容器 1 3にコーティング液試料 D 1 1と窒素ガス、 DM E、 L P G 等の噴射ガスが封入されている。 このような構成にすることにより、 樹脂ライ二 ングに万一ピンホールがある場合にも、 本発明による組成物と金属容器枠 1とが 直接接触することがなく、 好ましい。

図 4に示される構成においては、 図 1の容器の内側に内側容器として耐圧性が ありかつ圧力伝達性の良いバルーン容器 1 4力く設けられ、 容器下部には穴力設け られている。 このような構成により、 バルーン容器 1 4中 （図中 A部） に本発明 による組成物を、 外側容器とバルーン容器との間 （図中 B部） に窒素ガスを封入 するというように気液を分離できる。 従って、 例えば気体が液体に徐々に溶解し て容器内の圧力が低下するなどの不良を防止することができる。

窒素ガスは容器下部の穴から封入し、 ゴム栓 1 5で封鎖する。 このようにする ことにより、 使用後の残圧もゴム栓 1 5を抜くだけで簡単になくすことができる ので安全である。

バルーン容器 1 4は耐圧性がありかつ圧力伝達性の良いポリエチレン、 ポリ塩 化ビニル等力 <好適に利用できる。 また、 圧力伝達性を向上させるために、 図 5 ( a ) または （b ) のような凹凸の多い花びら状等の断面形状にされることが好 ましい。

封入ガスには、 窒素ガス以外に、 ジメチレンエーテル等のエーテル系の気体や アルゴン、 ヘリゥム等の不活性ガスなども利用可能である。

[実 施 例]

本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明する力 本発明はこれら実施 例に限定されるものではない。

以下の実施例において用いた酸化チタンゾルの組成および入手先は以下の通り める。

酸化チタンゾル ST— K01 ：アナターゼ型酸ィ匕チタン粒子 8重量部とアルキ ルシリケー卜 2重量部と硝酸水溶液 54. 8重量部とメタノール 28重量部とプ ロバノール 7. 2重量部からなる組成物であり、 石原産業株式会社から入手可能。 酸化チタンゾル ST— K03 ：アナターゼ型酸化チタン粒子 5重量部とアルキ ルシリケー卜 5重量部と硝酸水溶液 54. 8重量部とメタノール 28重量部とプ ロバノール 7. 2重量部からなる組成物であり、 石原産業株式会社から入手可 酸化チタンゾル TA— 15 ：酸化チタンゾル T A— 15 ：アナタ一ゼ型酸化チ タン粒子 15重量部と硝酸水溶液 85重量部からなる組成であり、 日産化学株式 会社から入手可能。 実施例 A 1 シリ力被膜前駆体及び溶媒量

酸化チタンゾル （ST— K01) を、 エタノールでさらに 10倍、 100倍、 または 1000倍に希釈して、 それぞれ試料 A 1、 試料 A 2、 および試料 A 3を 得た。 ここで、 これらの試料 A 1〜A 3の固形分濃度は、 それぞれ 1重量％、 0. 1重量％、 および 0. 01重量％であった。

これらの試料を 3日間放置した力く凝集は認められなかつた。

試料 A 1〜3を、 10 cm角のソーダライムガラス基材に塗布し、 常温で 18 時間乾燥させた。

その結果、 試料のいずれにおいても、 透明かつ均一な塗膜力く得られた。 但し試 料 A 1により得た塗膜では干渉縞も観察された。

次いでそれぞれの塗膜に、 紫外線照度 0. 25mWXcm² の光源 （三共電気、 BLB (ブラックライトブルー） 蛍光灯） を 1時間照射し、 その後の塗膜の防餐 性を測定した。 測定の評価基準を下記に示す。 ◎：息を吹きかけても曇らない。

〇：息を吹きかけると若干暴る力^ 透過像は明瞭に見える。

△ :息を吹きかけると、 基材ガラス程ではないが、 透過像が明瞭に見えない程度 曇る。

X ：息を吹きかけると、 基材ガラス並みに曇る。

その結果、 防曇性の評価は試料 A 1及び試料 A 2では ©、 試料 A 3では Xであ つた ₀

次に試料 A 1について、 塗膜の基材への接着性及び基材からの剥がしやすさを 評価した。 ここで基材への接着性は水を含ませたキムワイプで摺動させ、 剥離が 生じるまでの回数で評価した。 一方、 基材からの剥がしやすさはプラスチック消 しゴムで摺動したときに、 完全に塗膜が剥離するまでの摺動回数で評価した。 そ れぞれの試験について 3回ずつ行つた。

その結果、 基材への接着性については、 2 0回摺動させても剥離は生じなかつ た。 他方、 基材からの剥がしやすさについては 2〜3回の摺動回数で完全に塗膜 カ<剥離した。 実施例 A 2 銅の添加

酸化チタンゾル （S T— K 0 1 ) 1 0 gに、 銅濃度 1 g/リッ トルの硫酸銅水 溶液を 1 0 0 1添加した後、 さらにエタノールを用い 1 0 0倍に希釈した。 こ の希釈液を 3日間放置した力 <凝集は認められず、 良好な分散性を示した。 従って、 抗菌性金属である銅が添加されても、 塗布液としての性能に変化はなく、 例 1と同様に使用できると考えられる。 諭例 A 3 シリカの添加

酸^:チタンゾル （T A— 1 5 ) をエタノールで希釈して、 酸化チタン粒子の濃 度が 0. 5重量％の塗布液を得た。

一方、 酸化チタンゾル （TA— 15) に、 シリカゾル （日本合成ゴム、 グラス 力 A液） を混合後、 エタノールで希釈して、 酸化チタン粒子の濃度

0. 5重量％、 シリカ粒子の濃度 0. 5重量％の塗布液を得た。

それぞれの塗布液を、 10 cm角のソーダライムガラス基材に塗布し、 50°C で 1時間保持し、 15分放冷してそれぞれ試料 A 4及び試料 A 5を得た。

試料 A 4及び試料 A 5の塗膜を!^したところ、 試料 A 4は可視光反射性が強 くギラギラした感じであつたのに対し、 試料 A 5は可視光反射性はほとんど認め られず、 良好な可視光透過性を示した。

試料 A 4及び試料 A 5について、 さらに紫外線照度 0. 25mW/cm の光 源 （BLB蛍光灯） を 2時間照射し、 その後の塗膜の防暴性を測定した。 その結 果、 いずれの試料も実施例 A 1に従った防曇性評価において◎と良好な防暴性を 示した。

以上のことから、 チタニアよりも屈折率の低いシリ力を添加することにより、 表面の可視光透過性を維持しつつ、 優れた防 «4を示すことがわかった。 実施例 A 4 ノニオン系界面活性剤種類の添加

酸化チタンゾル （TA— 15) に、 シリカゾル （日本合成ゴム、 グラス力 A液、 平均粒径 1 Onm) を混合後、 エタノールで希釈して、 酸化チタン粒子の が 0. 5重量％、 シリカ粒子の濃度が 0. 5重量％である塗布液を得た。

酸ィ匕チタンゾル （TA— 15) に、 シリカゾル （グラス力 A液） と、 界面活性 剤としてポリエチレングリコール （^子量 3000) を混合後、 エタノールで希 釈して、 酸化チタン粒子の濃度が 0. 5重量％、 シリカ粒子の濃度が 0. 5重量 %、 ポリエチレングリコールの濃度が 0. 2M»%塗布液を得た。

酸化チタンゾル （TA— 15) に、 シリカゾル （グラス力 A液） と、 界面活性 剤として変性シリコーン （信越化学、 KF_351、 ポリエーテル型） とを混合 した後、 エタノールで希釈して、 酸化チタン粒子の濃度が 0. 5重量％、 シリカ 粒子の^が 0. 5重量％、 変性シリコーンの濃度が 0. 2重量％の塗布液を得 た。

一方、 酸化チタンゾル （TA— 15) に、 シリカゾル （グラス力 A液） と、 界 面活性剤として変性シリコーン （信越化^ KF— 945、 ポリエーテル型） と を混合した後、 エタノールで希釈して、 酸化チタン粒子の濃度が 0. 5重量％、 シリカ粒子の濃度が 0. 5重量％、 変性シリコーンの濃度が 0. 2重量％の塗布 液を得た。

それぞれの塗布液を、 10 cm角のソーダライムガラス基材に塗布し、 50°C で 1時間保持し、 15分放冷してそれぞれ試料 A 6〜 9を得た。

試料 A6~9について、 さらに紫外線照度 0. 25mWZcm の光源 （BL B蛍光灯） を照射し、 照射時間に対する^ の防曇性の変化を測定した。 その結 果は図 6に示される通りであった。

すなわち、 試料 A 6では 2時間で◎と良好な防暴性を示すようになるのに対し、 ◎の防曇性を示すまでに、 試料 A 7では 3時間、 試料 A 8では 4時間、 試料 A 9 では 20時間以上かかり、 疎水性部位の影響の強い界面活性剤を添加する程、 防 暴性を示すようになるために余計に紫外線を照射しなければならないことがわか 。 m ι 界面活性剤添加量

酸化チタンゾル （TA— 15) と、 シリカゾル （グラス力 A液） と、 ポリオキ シエチレン p—アルキルフヱニルエーテルよりなるノニオン性界面活性剤 （松本 油脂、 ぺネロール、 NP— 95) と、 エタノールとを混合し、 酸化チタン粒子、 シリ力粒子、 および界面活性剤が溶媒に分散された塗布液試料 B 1〜 4を得た。 試料 酸化チタン （重量部） シリカ粒子 （重量部） 界面活性剤 （重量部）

B 1 5 0 2 5 0

B 2 5 0 2 5 2 0

B 3 5 0 2 5 5 0

B 4 5 0 2 5 1 0 0 塗布液試料 B 1〜4それぞれをソーダライムガラス基材上に塗布し、 乾燥後紫 外線照度 0. 2 5 mWZ c m² の紫外線光源 （三共電気、 ブラックライ トブルー (B L B) 蛍光灯） を照射し、 照射時間に対する防暴性の変化を調べた。 結果は 図 7に示される通りであった。 また防曇性を 例 A 1と同様の評価基準で評価 した。

防暴性の評価は図 7に示されるように、 基材ガラスではいくら紫外線を照 し ても Xであったのに対し、 塗布液試料 B 1〜4を基材ガラス表面に塗布した試料 では、 5 0時間後には全て ©となり、 良好な防暴性を示した。

また塗布液試料 B 1を塗布した試料では、 照射前には全く防暴性を示さないの に対し、 塗布液試料 B 2〜4を塗布した試料では、 照射前にも防暴性を示した。 塗布液試料 B 1を塗布した試料では、 エタノール力残存している影響で初期防 S性が出ないと考えられる。 そして時間の経過とともに防 Sttを示すのは、 光触 媒の光励起によりェタノールが分解するためと考えられる。

それに対し、 界面活性剤が混入している塗布液試料 B 2〜4を塗布した試料で は、 エタノールとともに界面活性剤が存在するため、 初期防暴性が得られる。 そ して暫くすると防暴性力失われる力^ 再び防 δ性が回復する。 これは、 光,の 光励起によりエタノールと共に界面活性剤力 <分解され、 分解過程で生じる中間生 成物により親水性が失われるために防暴性が一時的に失われるが、 界面活性剤が 完全に分解されると再び ^ΙτΚ性が回復するために防暴性が回復するのである。 したがって、 光触媒性酸化チタン粒子、 シリ力、 ェタノ一ルの他に界面活性剤 力〈添加されていると、 恒久的な防曇性が発揮されると共に、 初期の防暴性が得ら れることがわかる。

上記防曇性の一時的喪失は界面活性剤が多いほど長時間に及ぶ。 すなわち、 光 ■性酸ィ匕チタン粒子 1重量部に対して、 0. 4重量部の界面活性剤しか添加さ れていない塗布液試料 Β 2を塗布した試料では 2時間程度、 1重量部の界面活性 剤が添加されている塗布液試料 Β 3を塗布した試料では 5時間程度にすぎないの に対し、 2重量部の界面活性剤が添加されている塗布液試料 Β 4を塗布した試料 では 2 4時間程度となった。 さらに光触媒性酸化チタン粒子 1重量部に対して、 1 0重量部の界面活性剤が添加されている塗布液を塗布した試料では、 防 の 一時的喪失の時間は 2 0 0時間以上を要した。

防暴性の一時的喪失は、 例えばスプレー剤の形態で提供されたとき 1日以内が 好ましいことから、 界面活性剤の添加量は、 光,性酸ィ匕チタン粒子 1重量部に 対して、 1 0重量部未満、 より好ましくは 2重量部以下にするのが好ましいこと 力くわ力、つた。

さらに 5 0時間 B L Βを照射した基材ガラス、 及び塗布液試料 Β 1〜 4を基材 ガラス表面に塗布した試料について、 表面の水との接触角を調べた。 水との接触 角は接触角測定器 （協和界面科学、 C A - X 1 5 0 ) により、 マイクロシリンジ から試料表面に水滴を滴下した後 3 0秒後に測定した。

その結果、 基材ガラスでは 3 0 ° であったのに対し、塗布液試料 B l〜4を基 材ガラス表面に塗布した試料では 、ずれも水との接触角は約 0 ° と ^？な結果を 示した _η さらに水との接触角を評価した塗布液試料 B 1〜 4を基材ガラス表面に塗布し た試料について、 油汚れの清浄化性能を評価した。 すなわち夫々の試料の表面に ォレイン酸を塗布し、 試料表面を水平姿勢に保持しながら夫々の試料を水槽に満 たした水の中に浸潰した。

その結果、 ォレイン酸は丸まって油滴となり、 軽くこすると試料の表面から釈 放された。 実施例 B 2 カチオン系及びノニオン系界面活性剤の添加による艷出し 酸ィ匕チタンゾル （S T— K 0 1 ) と酸化チタンゾル （S T— K 0 3 ) とを 1 ： 1で混合後、 プロパノールで 2 0倍希釈して得たものを光) ^性塗料試料 B 5と して得た。 この試料 B 5に対して 0. 0 5重量％ (すなわち酸化チタンに対して 0. 3 2 5重量％) ソルビタンモノカプリレー卜 （ノニオン性界面活性剤） を添 加して試料 B 6を得た。 また試料 B 5に対して 0. 1重量％ (すなわち酸化チタ ンに対して 0. 6 5重量％) のソルビタンモノカプリレートを添加して、 試料 B 7を得た。 また、 試料 B 5に対して 0. 0 5重量％の 4級アンモニゥム塩 （カチ オン性界面活性剤） を添加して、 試料 B 8を得た。 さらに、 試料 B 5に対して 0. 1重量％の 4級アンモニゥム塩を添加して、 試料 B 9を得た。

試料 B 5〜9を、 エタノールぶきしたダークグレイの塗装鋼板にフローコーテ イング法によりコートし、 1 8時間室温 （約 2 0 °C) に放置した。 この試料につ いて、 光沢度を日本工業規格 ( J I S ) Z 8 7 4 1の規定に従い測定した。 その 結果、 塗装鋼板では光沢度 9 4であったのに対し、 試料 B 5では光沢度 9 6、 界 面活性剤を添加した試料 B 6〜 9では、 それぞれ光沢度 1 0 2、 1 1 0、 1 0 6、 および 1 1 2と大きくなり、 光沢が出ることが判明した。

次に、 試料 B 5〜9をエタノールぶきしたスライ ドグラスにフローコ一ティ ン グ法によりコートし、 1 8時間室温 （約 2 0 °C) に放置した。 この試料について、 紫外線照度 0. 5mW/cm² の紫外線光源 （三共電気、 ブラックライトブルー (BLB) 蛍光灯） を照射し、 照射時間に対する防曇性の変化を調べた。 その結 果、 防曇性は、 試料 B5〜7では初期から◎の特性を示し、 試料 B 8でも 1. 5 時間後、 試料 B 9でも 5時間後には、 ◎の特性を示すことが判明した。 実施例 C 1 ァニオン系界面活性剤の添加

酸化チタンゾル （ST— K01) に、 さらに水 2450重量部とァニオン系界 面活性剤 （日本油脂、 ラピゾ一ル A_ 80) 0. 025重量部とを添加して試料 C 1を得た。

また、 酸化チタンゾル （ST— K01) に、 さらに水 2450重量部とァニォ ン系界面活性剤 （日本油脂、 ラピゾール A— 80) 0. 25重量部とを添加して 試料 C 2を得た。

試料 C 1および C 2を 3日間放置したが凝集は認められなかつた。

次に、 試料 C 1および C 2を、 10 cm角のソーダライムガラス板にフローコ

—ティング法により塗布し、 常温で 1時間乾燥させて、 試料 C 3及び C 4試料を 得た。

試料 C 3及び C 4試料は、 いずれも白蜀ゃ干渉縞は認められず、 透明で均一な が得られた。

次いで、 試料 C 3及び 4試料表面に紫外線照度 0. 25 mWZ c m" の紫外線 光源 （三共電気、 ブラックライトブル一 （BL B) 蛍光灯） を 1日照射し、 照射 後の水との接触角、 防暴性、 及び油汚れの水洗浄性を調べた。

水との接触角は、 接触角測定器 （協和界面科学、 CA-X150) を用い、 マ イクロシリンジから水滴を滴下し、 滴下後 30秒後の水との接触角で評価した。 その結果、 試料 C 3及び試料 C 4共に、 水との接触角は約 0° まで高度に ϋτ化 された。 ここで比較のために計測したソーダライムガラス板の水との接触角は 3 0目に止まった。

防暴性を、 実施例 A 1と同様の評価基準で評価した。

その結果、 試料 C 3及び試料 C 4共に、 防 Sttは◎と良好な結果を示した。 さらに、 試料 C 3及び試料 C 4について、 油汚れの清浄化性能を した。 す なわち夫々の試料の表面にォレイン酸を塗布し、 試料表面を水平姿勢に保持しな がら夫々の試料を水槽に満たした水の中に浸漬した。

その結果、 いずれの試料もォレイン酸は丸まって油滴となり、 軽くこすると試 料の表面から解放された。 実施例 D1 アルコールの添加-小型成形品塗膜の場合

酸ィ匕チタンゾル （ST— K01) を 2—プロパノールで 25倍希釈して、 コー ティング液試料 D 1を得た。

上記コ一ティング液を 10 cm角のソ一ダライムガラス基材にスプレーコーテ ィング法により塗布した後、 室温 (20°C) で 20分乾燥させることにより、 塗 膜を硬化させ、 試料 D 2を得た。

—方、 酸化チタンゾル （ST— K01) をエタノールで 25倍希釈して、 コ一 ティング液試料 D 3を得た。

上記コーティング液を 10 cm角のソーダライムガラス基材にフローコーティ ング法により塗布した後、 室温 （20°C) で 20分乾燥させることにより、 塗膜 を硬化させ、 比較のための試料 D 4を得た。

次に、 試料 D 2および試料 D 4について水との接触角及び外観を調べた。 試料 D2および試料 D4表面に紫外線 5¾J¾0. SmW/cm^の光源 （三共電 気、 ブラックライ卜ブルー （BLB) 蛍光灯） を 24時間照射した。 照射後の水 との接触角を、 接触角測定器 （協和界面科学、 CA-X150) を用い、 マイク ロシリンジから試料表面に水滴を滴下した後 30秒後に測定することにより調べ た。

その結果、 試料 D2、 試料 D 4共に水との接触角は 0° まで超親水化された。 また、 試料 D 2および D 4ともに外観上透明でムラは観察されなかつた。 実施例 D2 アルコールの添加—大型成形品の塗膜の場合

実施例 D 1のコ一ティング液試料 D 1を、 50 cm角のソーダライムガラス基 材にフローコーティング法により塗布した後、 室温 （20°C) で 20分乾燥させ ることにより、 塗膜を硬化させ、 試料 D 5を得た。

—方、実施例 D 1のコーティング液試料 D 3を 50 cm角のソーダライ厶ガラ ス基材にフローコーティング法により塗布した後、 室温 （20°C) で 20分乾燥 させることにより、 塗膜を硬化させ、 試料 D 6を得た。

試料 D 5および試料 D 6について水との接触角及び外観を調べた。

試料 D 5および試料 D 6表面に、 紫外線照度 0. 5mW/cm² の光源 （三共 電気、 ブラックライ卜ブルー （BLB¾ fetT) ) を 24時間照射した。 照射後の 水との接触角を、 接触角測定器 （協和界面科学、 CA-X150) を用い、 マイ クロシリンジから試料表面に水滴を滴下した後 30秒後に測定することにより調 ベた。

その結果、 試料 D5、 試料 D 6共に水との接触角は 0° まで超親水化された。 但し、 試料 D 6はフローコーティングの起点から離れた部分で白濁が見られた のに対し、 試料 D 5では外観上透明でムラは されなかった。

従って、 プロパノールの使用が^ 成形品には好ましいことが示唆された。 実施例 D 3 アルコールの添加一大型成形品の塗膜の場合

酸化チタンゾル （ST— K01) と、 酸化チタンゾル （ST— K03) とを 1 ： 1で混合した後、 2—プロパノールで 25倍希釈して、 コーティング液試料 D7 を得た。

コーティ ング液試料 D 7を 50 cm角のソーダライムガラス基材にフ口一コ一 ティ ング法により塗布した後、 室温 （20°C) で 20分乾燥させることにより、 塗膜を硬化させ、 試料 D 8を得た。

試料 D 8について実施例 D 1と同様に、 水との接触角及び外観を調べた。

その結果、 試料 D 8は水との接触角が 0° まで超親水化された。 また外 |g_h透 明でムラは観察されなかつた。 実施例 D4 アルコールの添加 -大型成形品の塗膜の場合

酸化チタンゾル （ST— K01) と、 酸化チタンゾル （ST— K03) とを 1 1で混合した後、 この混合液を 2—プロパノールとプロピレンダリコールモノプ 口ピルエーテルを 8 ： 2で混合した液で 25倍希釈して、 コーティング液試料 D 9を得た。

コーティ ング液試料 D 9を 50 cm角のソ一ダライムガラス基材にフ口一コー ティング法により塗布した後、 室温 （20°C) で 20分乾燥させることにより、 塗膜を硬化させ、 試料 D 10を得た。

試料 D 10について実施例 D 1と同様に、 水との接触角及び外観を調べた。 その結果、 試料 D10は水との接触角が 0° まで超親水化された。 また外観上 透明でムラは観察されなかった。 実施例 D5 アルコールの添加一大型成形品の塗膜の場合

酸化チタンゾル （ST— K01) と、 酸化チタンゾル （ST— K03) とを 1 ： 1で混合した後、 この混合液を 2—プロパノールとジアセトンアルコール （4一 ヒドロキン一 4—メチルーペンタ一2—オン） を 9： 1で混合した液で、 25倍 希釈してコーティング液試料 D 11 (pH4) を得た。 コ一ティング液試料 D 11を 50 cm角のソーダライムガラス基材にフローコ 一ティング法により塗布した後、 室温 （20°C) で 20分乾燥させることにより、 塗膜を硬化させ、 試料 D 12を得た。

試料 D 12について実施例 D 1と同様に水との接触角及び外観を調べた。

その結果、 試料 D 12は水との接触角が 0° まで超親水化された。 また外観上 透明でムラは観察されなかった。 実施例 D6 自動車ボディへの適用

酸化チタンゾル （ST— K01) と、 酸化チタンゾル （ST— K03) とを 1 ： 1で混合した後、 この混合液をエタノールとジアセトンアルコールを 9 ： 1で混 合した液で 25倍希釈して、 コ一ティ ング液試料 D13を得た。

コーティ ング液試料 D 13を自動車のボンネッ トにフ口一コーティング法によ り塗布した後、 室温 （20°C) で 20分^させることにより、 塗膜を硬化させ、 試料 D 14を得た。

試料 D 14について実施例 D 1と同様に水との接触角及び外観を調べた。

その結果、 試料 D 14は水との接触角が 0° まで超親水化された。 また表面は 平滑で、 かつ外観上透明でムラは観察されなかった。 実施例 D 7 自動車ボディへの適用

酸化チタンゾル （ST— K01) と、 酸化チタンゾル （ST— K03) とを 1 ： 1で混合した後、 この混合液をエタノールと 2—プロパノールとジァセトンアル コールを 8 ： 1 ： 1で混合した液で 25倍希釈して、 コーティ ング液試料 D 15 を得た。

コ一ティング液試料 D 15を自動車のボンネッ 卜にフローコーティング法によ り塗布した後、 室温 （20°C) で 20分!^させることにより、 塗膜を硬化させ、 試料 D 16を得た。

試料 D 16について実施例 D 1と同様に水との接触角及び外観を調べた。

その結果、 試料 D 16は水との接触角が 0° まで超親水化された。 また外観上 透明でムラは観察されなかった。 実施例！） 8 エタノールとレべリング剤の添加

酸化チタンゾル （ST— KO 1) と、 酸化チタンゾル （ST— K03) とを 1 1で混合した後、 この混合液をエタノールとプロピレングリコールモノプロピル エーテルを 8 ： 2で混合した液で 25倍希釈して、 コーティ ング液試料 D 17を 得た。

コーティ ング液試料 D 17を 50 cm角のソーダライムガラス基材にフローコ 一ティ ング法により塗布した後、 室温 (20°C) で 20分乾燥させることにより、 塗膜を硬化させ、 試料 D 18を得た。

試料 D 18について実施例 D 1と同様に水との接触角及び外観を調べた。

その結果、 試料 D 18は水との接触角が 0° まで超 化された。 また外観上 透明でムラは観察されなかった。 実施例 D 9 エタノールとレべリング剤の添加

酸化チタンゾル （ST— K01) と、 酸化チタンゾル （ST— K03) とを 1 ： 1で混合した後、 この混合液をエタノールとプチルセ口ソルブ （2—ブトキシェ タノール） を 9 ： 1で混合した液で 25倍希釈して、 コーティ ング液試料 D19 を得た。

コ一ティ ング液試料 D 19を自動車のボンネッ 卜にフローコーティ ング法によ り塗布した後、 室温 （20°C) で 20分^させることにより、 塗膜を硬ィヒさせ、 試料 D20を得た。 試料 D 2 0について実施例 D 1と同様に水との接触角及び外観を調べた。 その結果、 試料 D 2 0は水との接触角が 0。 まで超 化された。 また外観上 透明でムラは観察されなかった。 実施例 D 1 0 エアゾル組成物

実施例 D 5のコ一ティング液試料 D l 1と窒素ガスとを、 体積比 6 ： 4で図 1 に示されるスプレー容器に封入した。 このスプレー容器から、 スライドグラス基 材にコ一ティング液試料 D 1 1を吹き付け、 3 0分室温で放置することにより試 料 D 1 3を得た。

試料 D 1 3について実施例 D 1と同様に水との接触角及び外観を調べた。 その結果、 試料 D 1 3は水との接触角が 0 ° まで超 IITR化された。 また外観上 透明でムラは観察されなかつた。 実施例 E 1 固形分濃度と透明性

ソーダライムガラス板 （寸法 4 0 x 1 0 0 X 2 mm) を、 酸化チタンゾル （S T K - 0 1 ) のエタノールで希釈した溶液に浸漬し、 弓 1き上げ速度 2 4cinZinin でディップコートした。 エタノールの希釈は、下記の固形分濃度となるようにし た。 その後、 5 0 °C又は 1 5 0 °Cで加熱し、 試料 E l〜8を得た。 これら試料に ついて、 ヘイズメータ （Gardener社製、 ヘイズガードプラス） を用いてヘイズ値 を測定した。

その結果は、 以下の表に示されるとおりであった。 0467

38 試料 固型分濃度 （重量％) 熱処理温度 （°C) ヘイズ値 （％)

E 1 10 50 12

E 2 5 50 0. 25

E 3 1 50リ n 丄 1 9

E 4 0. 1 50 0. 23

E 5 10 150 10

E 6 5 150 0. 22

E 7 1 150 0. 12

E 8 0. 1 150 0. 27 実施例 E 2 固型分濃度と膜硬度

酸化チタンゾルとして ST— K03を用いた以外は、 実施例 E 1と同様にして 試料 E9〜16で得られた これら試料について、 日本ェ 格 （JIS ) H86 02に従い、 鉛筆硬度試験を行った。

その結果は、 次の表に示される通りであった。 試料 固型分濃度 （重量 熱処理温度 （°C) 鉛筆硬度

E 9 10 50 5 B

E 10 5 50 6 B

E 11 50 9H

E 12 0. 50 9H

E 13 10 150 6 B

E 14 5 150 6 B

E 15 150 8H

E 16 0. 1 150 9H

Claims

請 求 の 範 囲

1 . それが適用された部材の表面を親水化する組成物であつて、

( a ) 金属酸化物からなる光触媒粒子と、

( b ) シリカ微粒子、 シリコーン樹脂^^を形成可能なシリコーン樹脂麵前 駆体、 およびシリ力皮膜を形成可能なシリ力皮膜前駆体からなる群から選択され る少なくとも 1種と、

( c ) 溶媒と

を少なくとも含んでなり、 該組成物中の前記光触媒粒子および前記シリ力微粒子 または前記前駆体のシリ力換算重量の合 §†»の濃度が 0. 0 1〜5重量％である、 組成物。

2. それ力く適用された部材の表面に光力 <照射されたとき、 その表面の水との接 触角が約 1 0 ° 以下の親水性を呈する、 請求項 1に記載の組成物。

3. それ力く適用された部材の表面に光力照射されたとき、 その表面の水との接 触角が約 5 ° 以下の親水性を呈する、 請求項 1に記載の組成物。

4. 前記^ ¾媒粒子の平均結晶子径が 1 0 0 n m以下である、 請求項 1〜 3の 、ずれか一項に記載の組成物。

5. 前記光触媒粒子がアナターゼ型酸化チタンである、 請求項 1〜4のいずれ か一項に記載の組成物。

6. 屈折率 2以下の物質をさらに含んでなる、 請求項 1〜5のいずれか一項に 記載の組成物。

7. 前記溶媒がアルコールである、 請求項 1〜 6のいずれか一項に記載の組成 物。

8. 前記アルコールが、 分子量 6 0〜3 0 0の液状アルコールである、 請求項 7に記載の組成物。

9. 前記アルコールが、 分子量 6 0〜1 0 0の液状アルコールである、 請求項 8に記載の組成物。

1 0. 界面活性剤をさらに含んでなる、 請求項 1〜 9のいずれか一項に記載の 組成物。

1 1 . 前記界面活性剤が、 前記光触媒粒子 1重量部に対して 1 0重量部未満の 量添加されてなる、 請求項 1 0に記載の組成物。

1 2. 前記界面活性剤が、 前記光触媒粒子 1重量部に対して 0. 4〜 2重量部 添加されてなる、 請求項 1 1に記載の組成物。

1 3. 酸をさらに含んでなる、 請求項 1〜1 2のいずれか一項に記載の #誠物。

1 4. 前記シリカ微粒子の平均粒径が 1〜1 0 O mmである、 請求項 1〜1 3 のいずれか一項に記載の組成物。

15. 前記シリカ微粒子の平均粒径が 5〜5 Ommである、 請求項 1~13の 、ずれか一項に記載の組成物。

16. 前記シリ力微粒子の平均粒径が 8〜 20 mmである、 請求項 1〜 13の I、ずれか一項に記載の組成物。

17. 前記シリ力皮膜前駆体が、 平均組成式

S i X 0 . 、 _/0

q (4-q /2

(式中、 Xはアルコキシ基またはハロゲン原子であり、 qは 0< q< 4を満足す る数である） で表されるシリゲートである、 請求項 1〜1 3のいずれか一項に記 載の組成物。

18. 前記シリ力皮膜前駆体が、 一般式

S i X,

4

(式中、

Xはアルコキシ基またはハロゲン原子である） で表される四官能加水分解性シ ラン誘導体である、 請求項 1~13のいずれか一項に記載の組成物。

19. 前記シリコーン樹脂皮膜前駆体が、 平均組成式

R S i X Q_r. 、 _/0

P q (4-p-q)/2

(式中、

Rは、 水素原子および有機基の一種または二種以上の基からなる群から選択さ れる基であり、

Xはアルコキシ基またはノヽ口ゲン原子であり、

Pは 0<p< 2を、 qは 0< q< 4をそれぞれ満足する数である） で表される シロキサンである、 請求項 1〜1 2のいずれか一項に記載の組成物。

2 0. 前記シリコーン樹脂皮膜前駆体が、 "^式

R S i X .

P 4-p

(式中、

Rは、 水素原子および有機基の一種または二種以上の基からなる群から選択さ れる基であり、

Xはアルコキシ基またはハロゲン原子であり、 Pは 1または 2である） で表される加水分解性シラン誘導体である、 請求項 1〜 1 3のいずれか一項に記載の組成物。

2 1. 抗菌性金属またはその化合物をさらに含んでなる、 請求項 1〜2 0のい ずれか一項に記載の組成物。

2 2. P t、 P d、 R h、 R u、 0 s、 および I rからなる群から選択される 少なくとも一つの金属をさらに含んでなる、 請求項 1〜2 1のいずれか一項に記 載の組成物。

2 3. 前記光触媒性酸化物が、 アナターゼ型酸化チタン、 ルチル型酸化チタン、 酸ィ bffi鉛、 酸化錫、 酸化第二鉄、 三酸ィ匕ニビスマス、 三酸化タングステン、 およ びチタン酸ストロンチウムからなる群から選択されるものである、 請求項 1〜 2 2のいずれか一項に記載の組成物。

2 4. 適用された部材の表面に防暴性を付与するものである、 請求項 1〜2 3 のいずれか一項に記載の組成物。

2 5. それが適用された部材の表面において、 その表面に付着した湿分の凝縮 水および Zまたは水滴が ¾ ^の表面に広がることを可能にし、 それによつて該被 膜によつて該表面が湿分の凝縮水および/または水滴によつて暴りまたは繫るこ とが防止される、 請求項 1 ~ 2 3のいずれか一項に記載の組成物。

2 6. それが適用された部材の表面において、 その表面に付着した汚染物質が 水により容易に洗い流されることを可能にする、 請求項 1〜2 3のいずれか一項 に記載の組成物。

2 7. 請求項 1〜2 6のいずれか一項に記載の組成物と、 噴射剤とを含んでな る、 エアゾル組成物。

2 8. 部材の表面を親水化する方法であって、

請求項 1〜 2 7の t、ずれか一項に記載の組成物を部材表面に適用し、 該組成物を乾燥または硬化させる

ことを含んでなる、 方法。

2 9. 前記部材が透明であり、 得られた親水化表面も透明である、 請求項 2 7 に記載の方法。

3 0. 請求項 2 8または 2 9の方法によって得られた、 その表面力く親水化され た部材。