WO1997036959A1 - Vinyl chloride resin composition - Google Patents

Description

明 糸田 塩化 ビ二 ル系榭脂組成物 技術分野

本発明 は 、 塩化 ビニ ル系樹脂組成物 に 関す る 。 さ ら に 詳 し く は 、 延性的 な 破壊の評価の 代表例 で あ る 落錘強度 お よ び脆性的 な 破壊 の 評価の 代表例 で あ る シ ャ ル ビ ー 強 度の バ ラ ン ス が良好で あ り 、 耐衝撃性 に す ぐ れ、 た と え ば押 出成形 な ど に よ る パ イ プ、 窓枠 な ど の 成形体の 製造 に好適 に 使用 し う る 塩化 ビニ ル系樹脂組成物 に 関す る 。 背景技術

従来、 塩化 ビニ ル某樹脂の耐衝撃性を 改良す る た め の 強化剤 と し て は 、 ブ タ ジ エ ン 系 ゴ ム に メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 、 ス チ レ ン な ど を グ ラ フ ト 共重合 さ せ た、 い わ ゆ る

M B S 樹脂 な どが開発 さ れて お り 、 ま た 該 M B S 樹脂 な ど を 用 い る 方法 の ほ か に も 、 塩化 ビニ ル系樹脂 の 耐衝撃 性を 改良す る 方法 に つ い て種々 検討 さ れ て き て い る 。

し か し な が ら 、 近年、 塩化 ビニ ル系樹脂 の 利用 分野 に お い て は、 実用 強度 と の 関係か ら 様 々 な 評価方法で高 い 耐衝撃強度 を 有す る こ と が要求 さ れて お り 、 た と え ば塩 化 ビニ ル系樹脂製の パ イ プ に お い て は、 運搬 し た り 、 地 中 に埋め た り す る 際の 打擎 に よ る 破損 に 対応 し う る 落錘 強度 と 、 傷が生 じ 、 衝撃が起 こ る 際の 傷部の ノ ツ チ 効果 に よ る 容易 な 破損 に 対応 し う る シ ャ ル ピ ー 強度 と の両方 に す ぐ れ る こ と が必要 と さ れて き て い る 。

本発明 は、 前記従来技術に鑑みて な さ れた も の であ り 、 落錘強度お よ び シ ャ ル ピ ー強度のバ ラ ン ス が良好であ り 、 耐衝撃性 に す ぐ れ た 塩化 ビニ ル系樹脂組成物を 提供す る こ と を 目 的 と す る 。 発明 の 開示

本発明 は 、 ブ タ ジ ェ ン お よ び Zま た は ァ ク リ ル酸 ァ ル キ ル エ ス テ リレ （ a — 1 ) 5 0 〜 ： 1 0 0 重量％ 、 芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a — 2 ) 0 〜 4 0 重量％、 ブ タ ジ ェ ン ぉ よ び / ま た は ァ ク リ ル酸 ア ル キ ルエ ス テ ル （ a - 1 ) お よ び芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ a — 2 ) と 共重合可能な ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a — 3 ) 0 〜 1 0 重量 ％ な ら び に 多官能 性 モ ノ マ ー （ a — 4 ) 0 〜 5 重量％ を 重合 さ せ て な り 、 ガ ラ ス 転移温度が 0 °C 以下の ゴ ム ラ テ ッ ク ス ( a ) の 固 形分 5 0 〜 9 0 重量％ と 、 メ タ ク リ ル酸 ア ル キ ノレ エ ス テ ル （ b — 1 ) 1 0 〜 1 0 0 重量％ 、 芳香族 ビ二 ノレ モ ノ マ 一 ( b - 2 ) 0 〜 9 0 重量％、 シ ア ン 化 ビニ ル モ ノ マ ー ( b - 3 ) 0 〜 2 5 重量％ な ら び に メ タ ク リ ル酸 ア ル キ ルエス テリレ （ b — 1 ) 、 . 芳香族 ビニルモ ノ マ ー ( b - 2 ) お よ び シ ア ン ィ匕 ビ二 ル モ ノ マ ー （ b — 3 ) と 共重合可能 な ビニ ル モ ノ マ ー （ b — 4 ) 0 〜 2 0 重量％ か ら な る モ ノ マ ー 混合物 （ b ) 1 0 〜 5 0 重量％ と を 重合 さ せ て な る 平均粒子 径 が 0 . ] 5 // m 以上 の グ ラ フ ト 共 重 合 体 ( A ) 、

プ 夕 ジ ェ ン お よ び Zま た は ァ ク リ ル酸 ア ル キ ルエ ス テ ル ( a ' — 1 ) 5 0 〜 1 0 0 重量％、 芳香族 ビ ュ ル モ ノ マ — ( _a ' - 2 ) 0 〜 4 0 重量％ 、 ブ タ ジ エ ン お よ び Zま た は ァ ク リ ル酸 ア ル キ ル エ ス テ ル （ a ' — 1 ) お よ び芳 香族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a ' - 2 ) と 共重合可能 な ビニ ル モ ノ マ ー （ a ' — 3 ) 0 〜 ： L O 重量 な ら び に 多官能性 モ ノ マ ー （ a ' — 4 ) 0 〜 5 重量％ を重合 さ せ て な り 、 ガ ラ ス 転移温度が 0 。C以下の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ' ) の 固形分 5 0 〜 9 0 重量％ と 、 メ タ ク リ ノレ酸 ア ル キ ルエ ス テ ル （ b ' — 1 ) 1 0 〜 ： L 0 0 重量％、 芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ b ' — 2 ) 0 〜 9 0 重量％ 、 シ ア ン ィ匕 ビニ ル モ ノ マ ー （ b ' — 3 ) 0 〜 2 5 重量％ な ら び に メ タ ク リ ル 酸 ア ル キ ル エ ス テ ル （ b ' — 1 ) 、 芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ 一 ( b ' 一 2 ) お よ び シ ア ン 化 ビニ ソレ モ ノ マ ー （ b ' — 3 ) と 共重合可能 な ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b ' — 4 ) 0 〜 2 0 重量％ か ら な る モ ノ マ ー 混合物 （ b ' ) 1 0 〜 5 0 重 量％ と を重合 さ せ て な る 平均粒子径が 0 . 0 5 〜 0 . 1 3 // m の グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) な ら び に

塩化 ビニ ル系榭脂 （ C ) を 含有 し て な り 、

前記 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) と グ ラ フ 卜 共重合体 （ B ) と の 割合 （ グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) グ ラ フ ト 共重合体 ( B ) (重量比） ） が 5 0 Z 5 0 ~ 9 5 / 5 で あ り 、 前記 グ ラ フ ト 共重 合体 （ A ) お よ び グ ラ フ ト 共 重 合 体 ( B ) の 合計量 と 塩化 ビニ ル系樹脂 （ C ) と の 割合 （前 記 グラ フ ト 共重合体 （ A ) お よ び グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) の 合計量 Z塩化 ビ ニ ル系樹脂 （ C ) (重量比） ） が 1 z 9 9 〜 3 0 / 7 0 で あ る 塩化 ビニ ル系樹脂組成物 に 関す

発 明を実施す る た め の最良の 形態 本発明の塩化 ビニル系樹脂組成物は、 前記 し た よ う に、 ブ タ ジ ェ ン お よ び / ま た は ァ ク リ ル酸 ア ル キ ル エ ス テ ル

( a - 1 ) 5 0 〜 ； 1 0 0 重量％、 芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ ー ( a — 2 ) 0 〜 4 0 重量 、 ブ タ ジ エ ン お よ び Zま た は ア ク リ ル酸 ァ ノレ キ ノレ エ ス テ ル （ a — 1 ) お よ び 芳香 族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a — 2 ) と 共重 合可能 な ビ ニ ル モ ノ マ ー ( a — 3 ) 0 〜 1 0 重 量 ％ な ら び に 多 官能 性 モ ノ マ ー ( a - 4 ) 0 〜 5 重量 ％ を 重 合 さ せ て な り 、 ガ ラ ス 転移 温度 力《 0 °C以下 の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) の 固形分 5 0 〜 9 0 重量％ と 、 メ タ ク リ ル酸ア ルキ ルエ ス テ ノレ （ b — 1 ) 1 0 〜 1 0 0 重量 ％ 、 芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ b — 2 ) 0 〜 9 0 重量 ％ 、 シ ア ン 化 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 3 ) 0 〜 2 5 重 量 ％ な ら び に メ タ ク リ ル 酸 ア ル キ ル エ ス テ ル ( b — 1 ) 、 芳香 族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 2 ) お よ び シ ア ン 化 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 3 ) と 共 重合可能 な ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 4 ) 0 〜 2 0 重量 ％ か ら な る モ ノ マ ー 混 合物 （ b ) 1 0 〜 5 0 重量 ％ と を 重 合 さ せ て な る 平均粒 子 径 が 0 . 1 5 m以 上 の グ ラ フ ト 共重合体 （ A ：) 、 ブ タ ジ ェ ン お よ び Zま た は ァ ク リ ル 酸 ア ル キ ル エ ス テ ル ( a ' — 1 ) 5 0 〜 ： L 0 0 重量％ 、 芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ 一 ( a ' 一 2 ) 0 〜 4 0 重量 ％ 、 ブ タ ジ エ ン お よ び / ま た は ア ク リ ル 酸 ァ ノレ キ ノレ エ ス テ ソレ （ a ' — 1 ) お よ び芳 香 族 ビニ ル モ ノ マ ー （ a ' — 2 ) と 共重合可能 な ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a ' — 3 ) 0 〜 1 0 重量 ％ な ら び に 多 官能性 モ ノ マ ー （ a ' — 4 ) 0 〜 5 重量 ％ を 重合 さ せ て な り 、 ガ ラ ス 転移 温度 が 0 °C以下 の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ' ) の 固形分 5 0 〜 9 0 重量 ％ と 、 メ タ ク リ ル 酸 ア ル キ ル エ ス テ ル （ b ' - 1 ) 1 0 〜 ： L 0 0 重量 ％ 、 芳香 族 ビ ニ ル モ マ ー ( b ' — 2 ) 0 〜 9 0 重量 ％ 、 シ ア ン 化 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b ' — 3 ) 0 〜 2 5 重量 ％ な ら び に メ タ ク リ ル 酸 ア ル キ ル エ ス テ ル （ b ' — 1 ) 、 芳 香族 ビ ニ ル モ ノ マ 一 ( b ' 一 2 ) お よ び シ ア ン 化 ビニ ル モ ノ マ ー （ b ' — 3 ) と 共重合可能な ビニ ル モ ノ マ ー （ b ' — 4 ) 0 〜 2 0 重量％ か ら な る モ ノ マ ー 混合物 （ b ' ) 1 0 〜 5 0 重 量％ と を 重合 さ せ て な る 平均粒子径が 0 . 0 5 〜 0 . 1 3 m の グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) な ら び に

塩化 ビ ニ ル系樹脂 （ C ) を 含有 し て な り 、

前記 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) と グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) と の 割合 （ グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) Zグ ラ フ ト 共重合体 ( B ) (重量比） ） が 5 0 Ζ 5 0 〜 9 5 Ζ 5 で あ り 、 前 記 グ ラ フ ト 共重 合体 （ A ) お よ び グ ラ フ ト 共 重 合 体 ( B ) の 合計量 と 塩化 ビニ ル系樹脂 （ C ) と の 割合 （前 記 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) お よ びグ ラ フ ト 共重合体 （ B ) の 合計量 Z塩化 ビ ニ ル系樹脂 （ C ) (重量比） ） が 1 Z 9 9 〜 3 0 / 1 0 で あ る も の で あ る 。

本発明 に お い て は 、 特定の相異な る 平均粒子径 を有す る 2 種類の グ ラ フ ト 共重合体が用 い ら れて い る こ と に 大 き な 特徴 の 1 つ が あ り 、 エ ネ ルギ ー 吸収 に 重要 な は た ら き を す る ク レ ー ズ と 剪断降伏 と が充分 に起 こ る と い う 点 か ら 、 落錘強度 お よ び シ ャ ル ピ ー 強度 の バ ラ ン ス を 良好 に す る こ と がで き る も の と 考 え ら れ る 。

本発明 に 用 い ら れ る グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) は、 ガ ラ ス転移温度 が 0 °C以下の ゴム ラ テ ッ ク ス （ a ) と モ ノ マ — 混合物 （ b ) と を 重合 さ せ て え ら れ る も の で あ る 。

前記 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) は、 ブ タ ジ エ ン お よ び Zま た は ア ク リ ル酸 ァ ノレ キ ルエ ス テ ノレ （ a — 1 ) 、 さ ら に ば あ い に よ り 芳香族 ビニ ル モ ノ マ 一 （ a — 2 ) 、 ブ タ ジ ェ ン お よ びノま た は ァ ク リ ル酸ア ルキルエ ス テ ル （ a — 1 ) お よ び芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ a — 2 ) と 共重合可能 な ビ ニ ル モ ノ マ 一 （ a — 3 ) (以下、 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a 一 3 ) と い う ） な ら びに多官能性モ ノ マ ー （ a — 4 ) を、 た と え ば乳化重合 さ せ る こ と に よ っ て え ら れ る も の で あ 前記 ブ タ ジ エ ン と し て は 、 通常、 1 , 3 — ブ タ ジ エ ン が用 い ら れ る 。

前記 ァ ク リ ル酸 ア ルキ ルエ ス テ ル は、 本発 明 の 塩化 ビ ニ ル系樹脂組成物か ら 最終的 に え ら れ る 成形体の 耐候性 を低下 さ せ な い成分で あ る 。

前記 ァ ク リ ル酸 ア ル キ ノレ エ ス テ ル の 代表例 と し て は 、 た と え ば メ チ ソレ ア ク リ レ ー ト 、 ェ チ ル ァ ク リ レ ー ト 、 ブ チ ル ァ ク リ レ ー ト な ど の 炭素数 1 〜 5 の ァ ノレ キ ル基 を有 す る ァ ク リ ル酸 ア ル キ ルエ ス テ ルが あ げ ら れ、 こ れ ら は 単独で ま た は 2 種以上を混合 し て用 い る こ と がで き る 。

ブ タ ジ エ ン お よ び / ま た は ァ ク リ ル酸 ア ル キ ルエ ス テ ソレ （ a — 1 ) の 使用 量 は 、 最終的 に え ら れ る 成形体の 耐 衝撃性を充分に 向上 さ せ る た め に、 ゴム ラ テ ッ ク ス （ a ) を う る 際 の 重合成分全量の 5 0 〜 1 0 0 重量 ％ で あ る 。

前記芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ a — 2 ) は 、 グ ラ フ ト 共 重合体の 屈 折率 と 、 用 い る 塩化 ビニ ル系樹脂 （ C ) の 屈 折率 と の 差がな る べ く 小 さ く な る よ う に 調整す る 際 に 用 い ら れ る 成分で あ り 、 本発明 の 塩化 ビニ ル系樹脂組成物 か ら 最終 的 に え ら れ る 成形体の 透 明性 を 向上 さ せ る 作用 を呈す る ば あ い も あ る 。

前記芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ a — 2 ) の 代表例 と し て は、 た と え ば ス チ レ ン 、 α — メ チ ル ス チ レ ン な どが あ げ ら れ、 こ れ ら は単独で ま た は 2 種以上を 混合 し て用 い る こ と 力 で き る 。 芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a — 2 ) の 使用 量 は 、 相対的 に 前記 ブ タ ジ エ ン お よ び Zま た は ァ ク リ ル酸 ア ル キ ル ェ ス テ ル （ a — 1 ) の 使用 量が少 な く な り 、 所望 の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) が え ら れ に く く な る お そ れ を ノ Jヽ さ く す る た め に 、 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) を う る 際 の 重 合成分全量 の 0 〜 4 0 重量 ％ で あ る 。

前記 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a — 3 ) は 、 グ ラ フ ト 共重合体 ( A ) と 塩化 ビ ニ ル 系樹脂 （ C ) と の 各種微調整 を 行 な う た め に 用 い ら れ る 成分 で あ る 。

前記 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a — 3 ) の 代表例 と し て は 、 た と え ば ァ ク リ ロ ニ ト リ ノレ、 メ タ ク リ ロ 二 ト リ ル な ど の シ ア ン 化 ビ ニ ル モ ノ マ ー な ど が あ げ ら れ、 こ れ ら は 単独で ま た は 2 種 以上 を 混 合 し て 用 い る こ と が で き る 。

ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a — 3 ) の 使用 量 は 、 相対 的 に 前 記 ブ タ ジ エ ン お よ び Zま た は ァ ク リ ル酸 ア ル キ ル エ ス テ ル ( a - 1 ) の 使用 量 が少 な く な り 、 所望 の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) がえ ら れ に く く な る お そ れを / J、 さ く す る た め に、 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) を う る 際 の 重 合 成分 全量 の 0 〜 1 0 重量 ％ で あ る 。

前記多 官能性 モ ノ マ ー （ a — 4 ) は 、 え ら れ る ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) 中 に 架橋構造 を 形成 さ せ る た め に 用 い ら れ る 成分 で あ る 。

前記多 官能性 モ ノ マ ー （ a — 4 ) の 代表例 と し て は 、 た と え ば ジ ビ ニ ノレ ベ ン ゼ ン 、 ァ リ ノレ ア ク リ レ ー ト 、 ァ リ ル メ タ ク リ レ ー ト な ど が あ げ ら れ 、 こ れ ら は 単独 で ま た

- は 2 種以上 を 混合 し て 用 い る こ と が で き る 。

多 官能性 モ ノ マ ー （ a — 4 ) の 使 用 量 は 、 相 対 的 に 前 記 ブ タ ジ エ ン お よ び Zま た は ァ ク リ ル 酸 ア ル キ ル エ ス テ ル （ a — l ) の使用 量が少 な く な り 、 所望の ゴ ム ラ テ ツ ク ス （ a ) 力 {え ら れ に く く な る お そ れ を小 さ く す る た め に 、 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ _a ) を う る 際の 重合成分全量の 0

〜 5 重量％ で あ る 。

前記 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) を う る 方法 に は と く に 限定 がな く 、 前記 ブ タ ジ エ ン お よ び Zま た は ァ ク リ ノレ酸 ア ル キ ル エ ス テ ル （ _a — 1 ) 、 芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a —

2 ) 、 ビニ ル モ ノ マ ー （ a — 3 ) お よ び多官能性モ ノ マ 一 ( a - 4 ) を そ れぞれ所望量含有 し た 重合成分 に 、 重 合開始剤、 乳化剤 な ど を配合 し 、 た と え ば通常 の 乳化重 合法 に よ っ て重合 さ せ る 方法 な ど を採用 す る こ と がで き か く し て え ら れ る ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) の ゴ ム の ガ ラ ス 転移温度 は、 最終的 に え ら れ る 成形体 に 大 き な 変形速 度が加え ら れ た ば あ い で あ っ て も 充分 に 変形す る こ と が で き る よ う に す る た め に 、 0 。C以下、 好 ま し く は — 3 0 で以下 と さ れ る 。

前記 モ ノ マ ー 混合物 （ b ) は 、 メ タ ク リ ル酸 ア ル キ ル エ ス テ ル （ b — 1 ) 、 さ ら に ば あ い に よ り 芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ 一 （ b — 2 ) 、 シ ア ンィ匕 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 3 ) な ら び に メ タ ク リ ノレ酸 ァ ノレ キ ルエ ス テ ノレ （ b — 1 ) 、 芳 香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ b — 2 ) お よ び シ ア ン 化 ビニ ル モ ノ マ ー （ b — 3 ) と 共重合可能 な ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 4 ) (以下、 ビニ ル モ ノ マ ー （ b — 4 ) と い う ） か ら な る も の で あ る 。

前記 メ タ ク リ ノレ酸 ァ ノレ キ ルエ ス テ ル （ b — 1 ) は、 グ ラ フ ト 共重合体 と 塩化 ビ ニ ル系樹脂 （ C ) と の 接着性を 向上 さ せ、 本発 明 の 塩化 ビニ ル系樹脂組成物か ら 最終的 に え ら れ る 成形体の 耐衝撃強度を 向上 さ せ る た め に用 い ら れ る 成分 で あ る 。

前記 メ タ ク リ ル酸 ア ル キ ルエ ス テ ル （ b — 1 ) の 代表 例 と し て は 、 た と え ば メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 、 ェ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 、 ブ チ ル メ タ ク リ レ ー ト な ど の炭素数 1 〜

5 の ア ル キ ル基 を 有す る メ タ ク リ ル酸 ア ル キ ルエ ス テ ル が あ げ ら れ、 こ れ ら は単独で ま た は 2 種以上を混合 し て 用 い る こ と がで き る 。

メ タ ク リ ノレ酸ァ ノレキルエ ス テル （ b — 1 ) の使用量は、 最終的 に え ら れ る 成形体 の耐衝撃強度を充分 に 向上 さ せ る た め に 、 モ ノ マ ー 混合物 （ b ) 全量の 1 0 〜 1 0 0 重 量％ で あ る 。

前記芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ b — 2 ) は 、 グ ラ フ ト 共 重合体の 屈 折率 と 、 用 い る 塩化 ビ ニ ル系樹脂 （ C ) の屈 折率 と の 差が な る べ く 小 さ く な る よ う に 調整す る 際 に 用 い ら れ る 成分で あ り 、 本発明 の 塩化 ビニ ル系樹脂組成物 か ら 最終的 に え ら れ る 成形体の透明性を 向上 さ せ る 作用 を呈す る ば あ い も あ る 。

前記芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ b — 2 ) の 代表例 と し て は、 た と え ば前記芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ a — 2 ) の 代 表例 と し て例示 さ れ た モ ノ マ ー な どが あ げ ら れ、 こ れ ら は単独で ま た は 2 種以上を混合 し て用 い る こ と がで き る。

芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 2 ) の 使用 量 は 、 相対的 に前記 メ タ ク リ ル酸 ァ ノレ キ ルエ ス テ ル （ b — 1 ) の 使用 量が少な く な り 、 最終的 に え ら れ る 成形体 の 耐衝撃強度 が充分に 向上 さ れに く く な る おそ れを小 さ く す る た め に、 モ ノ マ ー 混合物 （ b ) 全置の 0 〜 9 0 重量％ で あ る 。

前記 シ ア ン 化 ビニ ノレ モ ノ マ ー （ b — 3 ) は 、 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) と 塩化 ビ ニ ル系樹脂 （ C ) と の 各種微調 整を行 な う た め に 用 い ら れ る 成分で あ る 。

前記 シ ア ン 化 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 3 ) の 代表例 と し て は 、 た と え ば ァ ク リ ロ 二 ト リ リレ、 メ タ ク リ ロ ニ ト リ ル な どが あ げ ら れ、 こ れ ら は単独で ま た は 2 種以上 を混合 し て用 い る こ と がで き る 。

シ ア ン 化 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 3 ) の 使用 量 は 、 相対 的 に 前記 メ タ ク リ ル酸 ア ル キ ルエ ス テ ル （ b — 1 ) の使 用 量が少 な く な り 、 最終的 に え ら れ る 成形体の耐衝撃強 度が充分 に 向上 さ れ に く く な る お そ れを小 さ く す る た め に、 モ ノ マ ー 混合物 （ b ) 全量の 0 〜 2 5 重量％であ る。

前記 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 4 ) は 、 塩化 ビ ニ ル系樹脂 組成物 の 成形時の 加工性の調整 な ど の た め に 用 い ら れ る 成分で あ る 。

前記 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 4 ) の 代表例 と し て は 、 た と え ば メ チ ル ァ ク リ レ ー ト 、 ェ チ ノレ ア ク リ レ ー ト 、 プ ロ ピ ル ァ ク リ レ ー ト 、 プ チ ル ァ ク リ レ ー ト な ど の炭素数 1 〜 5 の ア ル キ ル基 を 有す る ァ ク リ ル酸 ア ル キ ルエ ス テ ル な どがあ げ ら れ、 こ れ ら は単独で ま た は 2 種以上を混合 し て 用 い る こ と がで き る 。

ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 4 ) の使用 量 は 、 相対的 に前記 メ タ ク リ ノレ酸 ァ ノレ キ ノレ エ ス テ ル （ b — 1 ) の 使用 量が少 な く な り 、 最終的 に え ら れ る 成形体 の 耐衝撃強度が充分 に 向上 さ れ に く く な る お そ れを 小 さ く す る た め に 、 モ ノ マ ー混合物 （ b ) 全量の 0 〜 2 0 重量％ で あ る 。

本発明 に 用 い ら れ る グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) は 、 前記 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) と モ ノ マ ー 混合物 （ b ) と を ダ ラ フ ト 共重合 さ せ て え ら れ る も の で あ る 。 前記 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) お よ びモ ノ マ ー混合物 （ b ) の 使用 量 は 、 本発 明 の 塩化 ビ ニ ル系樹脂組成物か ら 最終 的 に え ら れ る 成形体の耐街撃強度 を 充分 に 向上 さ せ る た め に は、 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) が固形分で 5 0 重量 ％以 上、 好 ま し く は 6 0 重量％以上、 す な わ ち モ ノ マ ー 混合 物 （ b ) が 5 0 重量％以下、 好 ま し く は 4 0 重量％ 以下 と な る よ う に し 、 ま た グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) が凝固時 に 塊状化 し て良好 な 粉末状の樹脂組成物が え ら れ な く な る お そ れを な く す た め に は 、 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) が固 形分で 9 0 重量％ 以下、 好 ま し く は 8 0 重量％以下、 す な わ ち モ ノ マ ー 混合物 （ b ) が 1 0 重量％ 以上、 好 ま し く は 2 0 重量％以上 と な る よ う に す る 。

前記 グ ラ フ 卜 共重合体 （ A ) を う る 方法 に は と く に 限 定が な く 、 前記の ご と く 調製 し た ガ ラ ス 転移温度が 0 °C 以 下 の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) に 、 メ タ ク リ ノレ 酸 ァ ノレ キ ル エ ス テ ル （ b — 1 ) 、 芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 2 ) 、 シ ア ン 化 ビ ニ ノレ モ ノ マ ー （ b — 3 ) お よ び ビ ニ ル モ ノ マ 一 （ b — 4 ) を そ れ ぞれ所望量含有 し た モ ノ マ ー 混合物 ( b ) を添加 し 、 重合開始剤 な どを配合 し て通常の 重合 法 に よ っ て 重合 さ せ 、 グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス か ら 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体を う る 方法な ど を採用 す る こ と がで き る 。

な お、 前記モ ノ マ ー混合物 （ b ) の添加お よ び重合は、 —段階で行 な っ て も よ く 、 多段階で行な っ て も よ く 、 と く に 限定が な い。

か く し て え ら れ る グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) の 重合終了 後の 乳化状態での 平均粒子径 は、 シ ャ ル ピ ー 強度 に 重要 な は た ら き をす る ク レ ー ズを充分に発生さ せ る ため に は、 0 . 1 5 u m以上、 好 ま し く は 0 . 2 // m以上で あ り 、 ま た グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) の 合成 に要す る 時間を 考盧 す る と 、 0 . 4 // m以下で あ る こ と が好 ま し い。

な お、 前記平均粒子径が 0 . 1 5 m以上 の グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) を う る に は、 た と え ば あ ら か じ め 0 . 1 5 / m程度 以 上 の 平 均 粒子径 を 有 す る ゴ ム ラ テ ツ ク ス ( a ) を用 い て も よ く 、 平均粒子怪力 0 . 程度以 下の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ _a ) を 、 酸や 塩 な ど に よ っ て肥大 さ せ て も よ く 、 と く に 限定がな い。

本発明 に 用 い ら れ る グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) は 、 ガ ラ ス 転移温度力 0 °C以 下 の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ' ) と モ ノ マ 一混合物 （ b ' ) と を グ ラ フ ト 共重合 さ せ て え ら れ る の で あ る 。

前記 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ' ) と し て は 、 前記 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) を う る 際 と 同様 に 、 ブ タ ジ エ ン お よ び Z ま た は ァ ク リ ノレ 酸 ァ ゾレ キ ノレ エ ス テ ノレ （ a ' — 1 ) 、 さ ら に ば あ い に よ り 芳香族 ビニ ノレ モ ノ マ 一 （ a ' - 2 ) 、 ブ 夕 ジ ェ ン お よ び Z ま た は ア ク リ ル 酸 ア ル キ ノレ エ ス テ ル

( a ' 一 1 ) お よ び芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ a ' - 2 ) と 共重合可能 な ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a ' — 3 ) (以下、 ビ ル モ ノ マ ー （ a ' — 3 ) と い う ） な ら びに 多官能性 モ ノ マ ー （ a ' — 4 ) を そ れ ぞれ所望量含有 し た 重合成分 に 、 重合開始剤、 乳化剤 な ど を配合 し 、 た と え ば通常 の 乳化重合法 に よ っ て重合 さ せ てえ ら れ た も の な どが用 い ら れ る 。

な お、 前記 ブ タ ジ エ ン お よ び Zま た は ァ ク リ ル酸 ア ル キ ル エ ス テ ル （ a ' — 1 ) 、 芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a - 2 ) 、 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a ' — 3 ) お よ び多官能性 モ ノ マ ー （ a ' — 4 ) の 代表例 と し て は 、 前記 グ ラ フ ト 共重 合体 （ A ) を う る 際 に 用 い ら れ る ブ タ ジ エ ン お よ び ま た は ァ ク リ ノレ 酸 ァ ノレ キ ゾレ エ ス テ ル （ a — 1 ) 、 芳香 族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a — 2 ) 、 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a — 3 ) お よ び多 官能性 モ ノ マ ー （ a — 4 ) と そ れ ぞ れ 同 様 の も の が あ げ ら れ、 ま た 各成分 の 使用 量 の 範囲 も 、 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) を 合成す る ば あ い と 同 様 で あ る 。

か く し て え ら れ る ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ' ：) の ゴ ム の ガ ラ ス 転移温度 は 、 最終 的 に え ら れ る 成形体 に 大 き な 変形 速度 が加 え ら れ た ば あ い で あ っ て も 充分 に 変形 す る こ と 力 で き る よ う に す る た め に 、 0 。C以下、 好 ま し く は 一 3 0 °C以下 と さ れ る 。

前記 モ ノ マ ー 混 合物 （ b ' ) は 、 メ タ ク リ ル酸 ア ル キ ル エ ス テ ル （ b ' — 1 ) 、 さ ら に ば あ い に よ り 芳 香族 ビ 二 ノレ モ ノ マ ー （ b ' — 2 ) 、 シ ア ン 化 ビ ニ ル モ ノ マ ー ( b ' — 3 ) な ら び に メ タ ク リ ノレ 酸 ァ ノレ キ ル エ ス テ ル ( b ' — 1 ) 、 芳香 族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b ' — 2 ) お よ び シ ア ン ィ匕 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b ' — 3 ) と 共重 合可能 な ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b ' — 4 ) ( 以 下 、 ビ ニ ノレ モ ノ マ ー ( b ' — 4 ) と い う ） か ら な る も の で あ る 。

な お、 前記 メ タ ク リ ル酸ア ルキ ルエ ス テ ル （ b ' — 1 ) 、 芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b ' — 2 ) 、 シ ア ン ィ匕 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b ' — 3 ) お よ び ビニ ル モ ノ マ 一 （ b ' — 4 ) の 代表例 と し て は 、 前 記 グ ラ フ ト 共重 合体 （ A ) を う る 際 に 用 い ら れ る メ タ ク リ ル酸 ア ルキ ルエ ス テ ル （ b — 1 ) 、 芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 2 ) 、 シ ア ン 化 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 3 ) お よ び ビニ ル モ ノ マ 一 （ b — 4 ) と そ れ ぞ れ 同 様 の も の が あ げ ら れ、 ま た 各成 分 の 使用 量 の 範 囲 も 、 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) を 合成す る ばあ い と 同様 ύ "' め る 。

前記 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ _a ' ) お よ び モ ノ マ ー 混 合 物 ( b ' ) の 使用 量 は 、 前記 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) を う る ば あ い と 同様 に 、 本発明 の塩化 ビニ ル系樹脂組成物か ら 最終的 に え ら れ る 成形体の 耐衝撃強度を 充分 に 向上 さ せ る た め に は 、 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ' ) が固形分で 5 0 重量 ％以上、 好 ま し く は 6 0 重量％ 以上、 す な わ ち モ ノ マ ー 混合物 （ b ' ) が 5 0 重量％以下、 好 ま し く は 4 0 重量％以下 と な る よ う に し、 ま た グラ フ ト 共重合体 （ B ) が凝固時 に 塊状化 し て良好 な粉末状 の 樹脂組成物がえ ら れ な く な る お そ れ を な く す た め に は 、 ゴ ム ラ テ ツ ク ス ( a ' ) が固形分 で 9 0 重量％以下、 好 ま し く は 8 0 重 量％以下、 す な わ ち モ ノ マ ー 混合物 （ b ' ) が 1 0 重量 %以上、 好 ま し く は 2 0 重量％以上 と な る よ う に す る 。

前記 グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) を う る 方法 に は と く に 限 定が な く 、 前記 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) の ば あ い と 同様 に 、 前記の ご と く 調製 し た ガ ラ ス 転移温度 が 0 °C以下の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ' ) に モ ノ マ ー 混合物 （ b ' ) を添 加 し 、 重合開始剤 な ど を配合 し て通常の 重合法 に よ っ て 重合 さ せ 、 グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス か ら 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体を う る 方法な どを採用す る こ と がで き る。

な お、 前記 モ ノ マ ー 混合物 （ b ' ) の 添加 お よ び重合 は、 一段階で行な っ て も よ く 、 多段階で行な っ て も よ く 、 と く に 限定 が な い 。

か く し て え ら れ る グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) の 重合終了 後 の 乳化状態 での 平均粒子径 は 、 安定的 に 製造す る た め に は、 0 . 0 5 m以上、 好 ま し く は 0 . 0 7 / m以上 で あ り 、 ま た落錘強度 に 重要 な剪断降伏を起 こ し やす く す る 小 さ い グ ラ フ ト 共重合体粒子間距離を 保持す る た め に は 、 0 . 1 3 / m以下、 好 ま し く は 0 . l m以下で め る 。

な お、 前記平均粒子径が 0 . 0 5 〜 0 . 1 3 mの グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) を う る に は、 た と え ば あ ら か じ め 0 . 0 5 〜 0 . 1 3 z m程度 の 平均粒子怪を有す る ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ' ) を 用 い て も よ く 、 酸や塩 な ど に よ つ て粒子径を調整 し て も よ く 、 と く に 限定が な い。

本発明 に用 い ら れ る 塩化 ビニ ル系樹脂 （ C ) と し て は、 塩化 ビニ ル榭脂の ほ か に も 、 た と え ば塩化 ビニ ノレ と 、 酢 酸 ビニ ル、 エ チ レ ン な ど の ビニ ノレ系 モ ノ マ ー と を共重合 さ せ て な り 、 塩化 ビニ ル含有率が 8 0 重量％以上の塩化 ビニ ル系共重合体、 な ら び に 後塩素化 ポ リ 塩化 ビ二 ルが あ げ ら れ る 。

な お、 前記塩化 ビ ニ ル系樹脂 （ C ) の 平均重合度 は、 成形時の 加工性を 考慮す る と 、 6 0 0 〜 1 5 0 0 程度で あ る こ と が好 ま し い 。

本発明 の 塩化 ビ ニ ル系樹脂組成物 は、 グ ラ フ ト 共重合 体 （ A ) 、 グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) お よ び塩化 ビ ニ ル系 樹脂 （ C ) を 含有 し た も の で あ る 。

前記グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) と グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) と の割 合 （ グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) グ ラ フ ト 共重合体 ( B ) (重量比） ） は 、 延性的 な 破壌の 評価の 代表例 で あ る 落錘強度 と 脆性的 な破壊の 評価の代表例 で あ る シ ャ ル ピ ー 強度 と を、 え ら れ る 塩化 ビニ ル系樹脂組成物 に バ ラ ン ス よ く 付与す る た め に は、 5 0 Z 5 0 以上、 好 ま し く は 7 0 Z 3 0 以上で あ り 、 ま た 9 5 / 5 以下、 好 ま し く は 9 o l o 以下で あ る 。

ま た 、 前記 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) お よ び グ ラ フ ト 共 重合体 （ B ) の 合計量 と 塩化 ビニ ル系樹脂 （ C ) と の割 合 （前記合計量 Z塩化 ビニ ル系樹脂 （ C ) (重量比） ） は 、 え ら れ る 塩化 ビニ ル系樹脂組成物の 耐衝撃強度 を充 分 に 向上 さ せ る た め に は、 1 / 9 9 以上、 好 ま し く は 3 Z 9 7 以上 で あ り 、 ま た 3 0 Z 7 0 以下、 好 ま し く は 1 0 / 9 0 以下で あ る 。

な お、 本発明 の 塩化 ビニ ル系樹脂組成物 に は、 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) 、 グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) お よ び塩化 ビニル系樹脂 （ c ) の ほかに も、 た と えば安定剤、 滑剤、 炭酸 カ ル シ ウ ム な ど の 增量剤、 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク な どの 顔料な ど の 添加剤 を、 そ の 使用 量を適宜調整 し て用 い る こ と が で き る 。 '

本発明 の 塩化 ビニ ル系樹脂組成物を う る 方法 に は と く に 限定が な く 、 た と え ば そ れぞれ前記範囲 内 で適宜使用 量を調整 し た グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) 、 グ ラ フ ト 共重合 体 （ B ) お よ び塩化 ビニ ル系樹脂 （ C ) 、 な ら び に必要 に 応 じ て そ の ほ かの 添加剤を、 た と え ば プ レ ン グ ー な ど を 用 い 、 9 0 ~ 1 4 0 で程度 ま で昇温 さ せ な が ら 混合 し た の ち 、 冷却 す る 方法 な ど を採用 す る こ と が で き る 。

な お、 本発明 に お い て は、 あ ら か じ め グ ラ フ ト 共重合 体 （ A ) お よ び グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) を 混合 さ せ て混 合樹脂 と し て お い て も よ い 。 かか る 混合樹脂 の 状態 と す る に は、 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) お よ び グ ラ フ ト 共重合 体 （ B ) そ れぞれを酸 ま た は塩で凝固 さ せ、 熱処理、 脱 水処理お よ び乾燥処理す る な ど し た の ち 、 両者を 混合 さ せ て も よ く 、 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) お よ び グ ラ フ ト 共 重合体 （ B ) を ラ テ ッ ク ス の 状態で混合 し た の ち 凝固 さ せ、 熱処理、 脱水処理 お よ び乾燥処理す る な ど し て も よ い 0

か く し てえ ら れ る 本発明の塩化 ビニル系樹脂組成物は、 落錘強度お よ び シ ャ ル ビ一強度のバ ラ ン ス が良好であ り 、 耐衝撃性 に す ぐ れ た も の で あ る の で、 た と え ば通常の押 出成形法 な ど に よ り 、 た と え ばパ イ プ、 窓枠な どの成形 体を製造す る 際 に 好適 に用 い る こ と がで き る 。

つ ぎ に 、 本発明 の 塩化 ビニ ル系樹脂組成物 を実施例 に 基づ い て さ ら に 詳細 に 説明 す る が、 本発明 は か か る 実施 例 の み に 限定 さ れ る も の で は な い。

実施例 1

水 2 0 0 部 （重量 部 、 以下 同 様） 、 ォ レ イ ン 酸 ナ ト リ ウ ム 1 . 5 部、 硫酸 第一鉄 （ F e S 0 ₄ * 7 H ₂0 ) 0 . 0 0 2 部、 エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 四酢酸 （以下、 E D T A と い う ） · 2 Ν & 塩 0 . 0 0 5 部、 ホ ル ム ァ ノレ デ ヒ ド ス ル フ ォ キ シ ル酸 ナ ト リ ウ ム 0 . 2 部、 リ ン 酸三 力 リ ウ ム 0 . 2 部 、 ブ タ ジ エ ン 1 0 0 部 、 ジ ビ ニ ル ベ ン ゼ ン 0 . 5 部 お よ び ジ イ ソ プ ロ ピ ルベ ン ゼ ン ハ イ ド ロ パ ー ォ キ サイ ド 0 . 1 部を、 擾拌機つ き耐圧重合容器に仕込み、 5 0 °Cで 1 5 時間重合 さ せ、 重合転化率 9 9 % . 平均粒 子径 0 . 0 8 111 、 ガ ラ ス 転移温度 ー 9 0 で の ジ ェ ン系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ R — 1 ) を え た 。

つ い で 、 前記 ジ ェ ン 系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ R — 1 ) 7 部 (固形分） 、 水 2 0 0 部、 硫酸第一鉄 （ F e S 0 ₄ * 7 H ₂0 ) 0 . 0 0 1 7 部 、 E D T A * 2 N a 塩 0 . 0 0 4 部 、 ホ ゾレ ム ア ル デ ヒ ド ス ル フ ォ キ シ ル 酸 ナ ト リ ウ ム 0 . 1 7 部、 リ ン 酸三 カ リ ウ ム 0 . 1 7 部、 ブ 夕 ジ ェ ン 9 3 部、 ジ ビニ ルベ ン ゼ ン 0 . 4 5 部お よ び ジ ィ ソ プ ロ ピ ルベ ン ゼ ン ノヽ ィ ド ロ パ ー ォ キ サ イ ド 0 . 0 8 5 部を 、 攪拌機つ き 耐圧重合容器 に 仕込み 、 5 0 °Cで重合 さ せ、 重合開始か ら 6 時間、 1 2 時間、 1 8 時間 お よ び 2 4 時 間 経 過 後 に 、 そ れ ぞ れ ォ レ イ ン 酸 ナ ト リ ウ ム 0 . 3 部を添加 し、 3 0 時間経過後、 重合転化率 9 9 %、 平均粒子径 0 . 2 1 m _N ガ ラ ス 転移温度 一 9 0 °Cの ジ ェ ン 系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ R — 2 ) を え た。

前記 ジ ェ ン 系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ R — 2 ) 2 1 0 部 （固 形分 7 0 部） 、 水 2 0 0 部、 硫 酸 第 一鉄 （ F e S 0 ₄ * 7 H ₂0 ) 0 . 0 0 2 部、 E D T A . 2 N a 塩 0 . 0 0 4 部、 ホ ノレム ア ルデ ヒ ド ス ノレ フ ォ キ シ ル酸ナ ト リ ウ ム 0. 1 部 を 混合 し た の ち 、 昇温 し て 混合物 の 内 温を 7 0 °C に し た 。 そ の の ち 、 メ チ ノレ メ タ ク リ レ ー ト 2 7 部、 ス チ レ ン 3 部 お よ び ク メ ン ハ イ ド 口 パ ー オ キ サ イ ド 0 . 1 部の 混合液を 4 時間 に わ た っ て連続添加 し 、 1 時 間 の 後重合 を行 な っ て平均粒子径 0 . 2 3 m の グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ A — 1 ) を え た 。

え ら れ た グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ A — 1 ) を硫 酸で凝固 さ せ、 熱処理、 脱水処理お よ び乾燥処理に供 し、 粉末状 の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 1 ) を え た 。

一方 、 ジ ェ ン 系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ R — 1 ) 2 1 0 部 ( 固 形 分 7 0 部 ） 、 水 2 0 0 部 、 硫 酸 第 一 鉄 （ F e S 0 ₄ · 7 H ₂0 ) 0 . 0 0 2 部 、 E D T A * 2 N a 塩 0 . 0 0 4 部 お よ び ホ ル ム ァ ノレ デ ヒ ド ス ノレ フ ォ キ シ ル酸 ナ ト リ ウ ム 0 . 1 部を混合 し た の ち 、 昇温 し て混合物の 内温を 7 0 で に し た。 そ の の ち 、 メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 2 7 部、 ス チ レ ン 3 部 お よ び ク メ ン ノヽ イ ド 口 パ ー ォ キ サ ィ ド 0 . 1 部の 混合液を 4 時間 に わ た っ て連続添加 し 、

1 時間の 後重合を行 な っ て平均粒子径 0 . 0 9 m の グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ B — 1 ) を え た 。

え ら れ た グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ B — 1 ) を硫 酸で凝固 さ せ、 熱処理、 脱水処理お よ び乾燥処理に供 し、 粉末状 の グ ラ フ ト 共重合体 （ B — 1 ) を え た。

粉末状 の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 1 ) 9 0 重量％ と 粉 末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ B — 1 ) 1 0 重量％ と の 混合 樹脂 6 部、 ォ ク チ ル錫 メ ルカ プチ ド （安定剤） 1 . 5 部、 塩化 ビ ニ ル樹脂 （平均重合度 1 3 0 0 ) 1 0 0 部お よ び パ ラ フ ィ ン 1 5 5 (滑剤） 3 部を プ レ ン ダ 一 に 投入 し 、 1 3 0 て ま で昇温 さ せ な が ら 混合 し た の ち 、 室温 ま で冷 却 し て塩化 ビニ ル系榭脂組成物を え た。

え ら れ た 塩化 ビニ ル系樹脂組成物 を、 押 出成形機 （東 芝機械 （株） 製、 コ ニ カ ル成形機 T E C — 5 5 D V ) を 用 い て以下の 成形条件 （設定温度） で押 出 成形 に供 し 、 内 径 1 イ ン チ （約 2 . 5 4 c m ) 、 肉厚約 3 m mの パ イ プを製造 し た。

[成形条件 （設定温度） ]

( シ リ ン ダ 一 ) C 1 1 8 0 。C

C 2 1 9 5 V

C 3 1 9 5 °C

C 4 1 9 5 。C

( ア ダ プ タ 一 ） 1 8 0 °C

( ダ イ ス ） D 1 1 8 5 。C

D 2 1 9 0 。C

D 3 1 9 5 °C

D 4 2 0 0 。C ( ス ク リ ュ ー ） 1 1 0 。c つ ぎ に 、 え ら れ た パ イ プの 物性 と し て、 落綞強度 お よ び シ ャ ル ピ ー 強度 を 以下 の方法 に し た が っ て調 べ た。 そ の 結果 を 表 1 に 示す。

、 ィ ） 落錘強度

2 0 k g の錘を用 い 、 0 °C に て こ の 錘を パ イ プ上 に垂 直落下 さ せ、 半数破壌高 さ H _5Q ( c m ) を 測定 し た。

( 口 ） シ ャ ル ピ ー 強度

J I S K 7 1 1 1 に記載の方法 に 準拠 し て シ ャ ル ビ 一強度 （ k g · c m Z c m ²) を測定 し た。

実施例 2

実施例 1 に お い て 、 粉末状 の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 1 ) 9 0 重量 ％ と 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ B — 1 ) 1 0 重量％ と の 混合樹脂 6 部の かわ り に 、 粉末状 の ダ ラ フ ト 共重合体 （ A — 1 ) 7 0 重量％ と 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ B — 1 ) 3 0 重量％ と の 混合樹脂 6 部 を用 い た ほ か は 実施例 1 と 同様 に し て塩化 ビニ ル系樹脂組成物 を え た 。

え ら れ た 塩化 ビニ ル系樹脂組成物か ら 実施例 1 と 同様 に し て パ イ プ を製造 し 、 そ の 物性を実施例 1 と 同 様 に し て調べ た。 そ の 結果を 表 1 に 示す。

実施例 3

実施例 1 と 同様 に し て え ら れ た グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ A — 1 ) ( グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) ) 9 0 重量 % (固形分） お よ び グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ B — 1 ) ( グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) ) 1 0 重量 固形分） を混合 し た の ち 、 硫酸 で凝固 さ せ、 熱処理、 脱水処理お よ び乾燥処理 に供 し 、 粉末状の グラ フ ト 共重合体をえ た。 つ ぎ に 、 実施例 1 に お い て、 粉末状の グ ラ フ ト 共重合 体 （ A — 1 ) 9 0 重量 ％ と 粉末 状 の グ ラ フ ト 共 重 合 体 ( B — 1 ) 1 0 重量％ と の 混合樹脂 6 部 の かわ り に、 前 記粉末状 の グ ラ フ ト 共重合体 6 部を用 い た ほ か は実施例 1 と 同様 に し て塩化 ビニ ル系樹脂組成物を え た。

え ら れ た塩化 ビニ ル系樹脂組成物か ら 実施例 1 と 同様 に し て パ イ プを製造 し 、 そ の 物性を実施例 1 と 同様 に し て調べ た 。 そ の 結果を 表 1 に 示す。

比較例 1

実施例 1 に お い て 、 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 1 ) 9 0 重量％ と 粉末状 の グ ラ フ ト 共重合体 （ B — 1 ) 1 0 重量％ と の 混合樹脂 6 部の かわ り に 、 粉末状 の グ ラ フ ト 共重合体 （ B — 1 ) の み を 6 部用 い た ほ か は 実施例 1 と 同様 に し て塩化 ビニ ル系樹脂組成物 を え た。

え ら れ た 塩化 ビニ ル系樹脂組成物か ら 実施例 1 と 同様 に し て パ イ プを製造 し 、 そ の 物性を 実施例 1 と 同様 に し て調べ た。 そ の 結果 を 表 1 に 示す。

比較例 2

実施例 1 に お い て 、 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 1 ) 9 0 重量％ と 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ B — 1 ) 1 0 重量％ と の 混合樹脂 6 部の かわ り に 、 粉末状 の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 1 ) の み を 6 部用 い た ほ か は 実施例 1 と 同様 に し て塩化 ビニ ル系樹脂組成物を え た 。

え ら れた塩化 ビニ ル系樹脂組成物か ら 実施例 1 と 同様 に し てパ イ プを製造 し 、 そ の 物性を実施例 1 と 同様 に し て調べ た 。 そ の 結果 を表 1 に 示す。

比較例 3

実施例 1 と 同様 に し て え ら れ た ジ ェ ン 系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ R — 2 ) 2 9 部 （固形分） 、 水 2 0 0 部、 硫酸第一 鉄 （ F e S 0 ₄ ' 7 H ₂0 ) 0 . 0 0 1 4 部、 E D T A * 2 N a 塩 0 . 0 0 4 部、 ホ ル ム ア ルデ ヒ ド ス ル フ ォ キ シ ル酸 ナ ト リ ウ ム 0 . 1 4 部、 リ ン 酸三 カ リ ウ ム 0 . 1 4 部、 ブ タ ジ エ ン 7 1 部、 ジ ビ ニ ノレ ベ ン ゼ ン 0 . 3 5 部お よ び ジ イ ソ プ ロ ピ ル ベ ン ゼ ン ハ イ ド ロ パ ー ォ キ サ イ ド 0. 0 7 部を 、 攪拌機つ き 耐圧重合容器 に 仕込み 、 5 0 で で 重合 さ せ、 重合開始か ら 6 時間、 1 2 時間、 1 8 時間お よ び 2 4 時間経過後 に 、 そ れぞれォ レ イ ン 酸 ナ ト リ ウ ム 0 . 3 部を添加 し、 3 0 時間経過後、 重合転化率 9 9 %、 平均粒子径 0 . 3 2 の ジ ェ ン 系 ゴ ム ラ テ ツ ク ス （ R

- 3 ) を え た。

前記 ジ ェ ン 系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ R — 3 ) 7 0 部 （固形 分） 、 水 2 0 0 部、 —硫酸第一鉄 （ F e S 0 ₄ · 7 H ₂0 ) 0 . 0 0 2 部、 E D T A . 2 N a 塩 0 . 0 0 4 部お よ び ホ ゾレ ム ァ ノレ デ ヒ ド ス ル フ ォ キ シ ル 酸 ナ ト リ ゥ ム 0 . 1 部 を混合 し たの ち 、 昇温 し て混合物の 内温を 7 0 °C に し た。 そ の の ち 、 メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 2 7 部 、 ス チ レ ン 3 部 お よ び ク メ ン ハ イ ド ロ バ 一 オ キ サ イ ド 0 . 1 部の 混合液 を 4 時間 に わ た っ て連続添加 し 、 1 時間 の 後重合を行な つ て平均粒子径 0 . 3 5 mの グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ツ ク ス （ A — 2 ) を え た。

え ら れ た グ ラ フ 卜 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ A — 2 ) を硫 酸で凝固 さ せ 、 熱処理、 脱水処理、 乾燥処理 に 供 し 、 粉 末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 2 ) を え た 。

つ ぎ に 、 実施例 1 に お い て、 粉末状の グ ラ フ ト 共重合 体 （ A — 1 ) 9 0 重量 ％ と 粉末状 の グ ラ フ ト 共 重 合 体 ( B - 1 ) 1 0 重量％ と の 混合樹脂 6 部の か わ り に 、 粉 末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 2 ) 6 部を 用 い た ほ か は 実施例 1 と 同様 に し て塩化 ビニ ル系樹脂組成物を え た。

え ら れ た塩化 ビ ニ ル系樹脂組成物か ら 実施例 1 と 同様 に し てパ イ プを 製造 し 、 そ の 物性 を実施例 1 と 同様 に し て調べ た 。 そ の 結果 を表 1 に 示す。

比較例 4

実施例 1 に お い て、 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 1 ) 9 0 重量％ と 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ B — 1 ) 1 0 重量％ と の 混合樹脂 6 部の かわ り に 、 粉末状 の ダ ラ フ ト 共重合体 （ A — 1 ) 4 0 重量％ と 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ B — 1 ) 6 0 重量％ と の 混合樹脂 6 部を 用 い た ほ か は 実施例 1 と 同様 に し て塩化 ビニ ル系樹脂組成物 え ら れ た塩化 ビ ニ ル系樹脂組成物か ら 実施例 1 と 同様 に し てパ イ プ を製造 し 、 そ の物性を 実施例 1 と 同様 に し て調べ た 。 そ の 結果を 表 1 に 示す。

比較例 5

実施例 1 と 同様 に し て え ら れ た ジ ェ ン 系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ R — 1 ) 7 部 （固形分） 、 ジ ェ ン 系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス ( R - 2 ) 6 3 部 （固形分） 、 水 2 0 0 部、 硫酸第一鉄 ( F e S 0 ₄ « 7 H 0 ) 0 . 0 0 2 部、 E D T A . 2 N a 塩 0 . 0 0 4 部 お よ び ホ ル ム ァ ゾレ デ ヒ ド ス ル フ ォ キ シ ル酸 ナ ト リ ウ ム 0 . 1 部 を混合 し た の ち 、 昇温 し て混合 物 の 内 温 を 7 0 °C に し た 。 そ の の ち 、 メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 2 7 部、 ス チ レ ン 3 部お よ び ク メ ン ノ、 イ ド 口 バ ー オ キ サ イ ド 0 . 1 部 の 混合液を 4 時間 に わ た っ て連続添加 し 、 1 時 間 の 後 重 合 を 行 な っ て 平 均 粒子 径約 0 . 2 3 /z m の グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ A — 3 ) を え た。 え ら れた グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ A — 3 ) を硫 酸で凝固 さ せ、 熱処理、 脱水処理お よ び乾燥処理に供 し、 粉末状 の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 3 ) を え た 。

つ ぎ に 、 実施例 1 に お い て 、 粉末状の グ ラ フ ト 共重合 体 （ A — 1 ) 9 0 重量 ％ と 粉末 状 の グ ラ フ ト 共 重 合 体 ( B - 1 ) 1 0 重量％ と の 混合樹脂 6 部の かわ り に 、 粉 末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 3 ) 6 部を 用 い た ほ か は 実施例 1 と 同様 に し て塩化 ビニ ル系樹脂組成物を え た 。

え ら れ た 塩化 ビ ニ ル系樹脂組成物か ら 実施例 1 と 同様 に し てパ イ プを製造 し 、 そ の 物性を 実施例 1 と 同様 に し て調べ た。 そ の結果を表 1 に 示す。

な お 、 表 1 中 に は、 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) 中 の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) の 固形分の 含有量 （重量％ ) お よ び グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) 中 の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ' ) の 固 形 分 の 含 有量 （ 重量 ％ ) 、 な ら び に グ ラ フ ト 共 重 合 体 ( A ) お よ び グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) の 重合終了後 の 乳 化状態で の 平均粒子径、 混合方法 （粉末混合 は 、 粉末状 の 共重合体 を 混合す る こ と 、 ラ テ ッ ク ス 混合 は 、 共重合 体 ラ テ ッ ク ス を 混 合 す る こ と を 示 す ） お よ び配 合 割 合 ( グ ラ フ ト 共 重 合体 （ A ) Z グ ラ フ ト 共 重 合体 （ B ) (重量比） ） も あ わ せ て示す。

グ ラ フ 卜 共 重 合 体 パイ プ の物性 グラフ ト共重合体 （A) グラフ ト共重合体 （B)

実施例 グラフ ト共重合

ッン _ ムフアツク 体（A) Zグラフ 落錘強度 H₅Q シヤノレビ一強度 番 号

ス （a) の固形 平均粒子怪 ス (a' )の固形 平均粒子怪 混合方法 t ~H> ο、

ヽ ヽ (cm) (k . cm/cm 2) 分のき胥重 Ktx m) 分の宫狗量 (/ m) (重量比）

ほ量％) (重量 ¾)

1 70 0.23 70 0.09 粉末混合 90/ 10 300 1 10

2 70 0.23 70 0.09 粉末混合 70/30 350 100

3 70 0.23 70 0.09 ラテックス混合 90/ 10 310 1 10 比較例

1 70 0.09 300 30

2 70 0.23 200 70

3 70 0.35 150 80

4 70 0.23 70 0.09 粉末混合 40/60 300 40

5 70 0.23 290 90

表 1 に示 さ れ た結果か ら 、 実施例 1 〜 3 で え ら れた本 発 明 の塩化 ビニ ル系樹脂組成物 を成形 し て製造 さ れたパ イ ブ は 、 比較例 1 〜 5 の パ イ プ と 対比 し て 、 い ずれ も 落 錘強度が 3 0 0 c m以上、 シ ャ ル ピ ー 強度が 1 0 0 k g ' じ ！！！ じ ！!！ 以上で あ り 、 両 強度 の バ ラ ン ス が 良好 で あ る こ と が わ か る 。

実施例 4

水 2 5 0 部、 ォ レ イ ン 酸 ナ ト リ ウ ム 0 . 0 4 部、 硫酸 第一鉄 （ F e S 0 ₄ * 7 H „0 ) 0 . 0 0 2 部、 E D T A · 2 N a 塩 0 . 0 0 8 部 お よ び ホ ノレ ム ア ル デ ヒ ド ス ル フ ォ キ シ ル酸 ナ ト リ ウ ム 0 . 2 部を 、 撹拌機つ き 重合機に 仕込み 、 5 0 °C ま で昇温 し た。 こ れ に プ チ ル ァ ク リ レ ー ト 1 0 0 部、 ァ リ ゾレ メ タ ク リ レ ー ト 1 部 お よ び ク メ ン ノヽ イ ド 口 パ ー オ キ サ イ ド 0 . 2 部の 混合液の 1 0 重量％ を 加 え た。 そ の 1 時間後か ら 混合液の 残 り の 9 0 重量％ を 5 時間 か け て追加 し 、 さ ら に 1 時間 の後重合を行 な い 、 重合転化率 9 9 %、 平均粒子径 0 . 1 8 m、 ガ ラ ス転 移濃度 一 4 0 。Cの ァ ク リ ル酸エ ス テ ル 系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス ( R - 4 ) を え た。

つ い で 、 前記 ァ ク リ ル酸 エ ス テ ノレ 系 ゴ ム ラ テ ツ ク ス ( R - 4 ) 2 4 0 部 （固形分 8 0 部） 、 水 2 0 0 部、 硫 酸第一鉄 （ F e S 0 ₄ * 7 H ₂0 ) 0 . 0 0 2 部、 E D T A · 2 N a 塩 0 . 0 0 4 部 お よ び ホ ル ム ア ル デ ヒ ド ス ル フ ォ キ シ ル酸 ナ ト リ ウ ム 0 . 1 部を 、 撹拌機つ き 重合機 に仕込み、 7 0 °C ま で昇温 し た。 こ れ に メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 1 8 部、 ブ チ ル ァ ク リ レ ー ト 2 部 お よ び ク メ ン ハ イ ド ロ パ 一 オ キ サ イ ド 0 . 1 部の 混合液を 3 時間 か け て 追加 し 、 さ ら に 1 時間 の 後重合 を 行 な っ て 、 平均粒子径 0 . 2 0 m の グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ A — 4 ) を え た。

え ら れ た グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ A — 4 ) を塩 ィ匕 カ ル シ ウ ム で凝固 さ せ、 熱処理、 脱水処理 お よ び乾燥 処理 に 供 し 、 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 4 ) を え た 。 —方、 ア ク リ ル酸エ ス テ ル系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ R — 4 ) の 合成 に お い て、 始め に 仕込むォ レ イ ン 酸ナ ト リ ゥ ム の量を 1 部 に 変更 し た ほ か は ァ ク リ ル酸エ ス テ ル系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ R — 4 ) の 合成 と 同様 に し て平均粒子 径 0 . 0 8 fi の 了 ク リ ル酸エ ス テ ル系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス ( R — 5 ) を え た。

つ ぎ に 、 グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ツ ッ ク ス （ A — 4 ) の 合 成 に お い て 、 ァ ク リ ル酸 エ ス テ ル 系 ゴ ム ラ テ ツ ク ス ( R - 4 ) の かわ り iこ 、 前記 ア ク リ ル酸エ ス テ ル系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ R — 5 ) を 用 い た ほ か は グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ツ ッ ク ス （ A — 4 ) の 合成 と 同様 に し て平均粒子径 0 . 0 9 m の グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ B — 2 ) を え た。

え ら れ た グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ B — 2 ) を塩 化 カ ル シ ウ ム で凝固 さ せ、 熱処理、 脱水処理 お よ び乾燥 処理 に 供 し 、 粉末状 の グ ラ フ ト 共重合体 （ B — 2 ) を え た。

つ ぎ に 、 実施例 1 に お い て、 粉末状の グ ラ フ 卜 共重合 体 （ A — 1 ) 9 0 重量 ％ と 粉末 状 の グ ラ フ ト 共 重 合 体 ( B — 1 ) 1 0 重量％ と の 混合樹脂 6 部 の か わ り に、 粉 末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 4 ) 8 0 重量％ と 粉末状 の グ ラ フ ト 共重合体 （ B — 2 ) 2 0 重量％ と の 混合樹脂 6 部を 用 い た ほ か は 実施例 1 と 同様 に し て塩化 ビニ ル系 樹脂組成物 を え た。

え ら れ た塩化 ビニ ル系樹脂組成物か ら 実施例 1 と 同様 に し て パ イ プを製造 し 、 そ の物性を実施例 1 と 同様 に し て調べ た 。 そ の 結果 を 表 2 に 示す。

実施例 5

実施例 4 と 同様 に し て え ら れ た グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ A — 4 ) 8 0 重量％ (固形分） お よ び グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ B — 2 ) 2 0 重量％ (固形分） を 混合 し た の ち 、 塩化 カ ル シ ウ ム で凝固 さ せ、 熱処理、 脱 水処理 お よ び乾燥処理 に 供 し 、 粉末状 の グ ラ フ ト 共重合 体 を え た。

つ ぎ に 、 実施例 1 に お い て、 粉末状の グ ラ フ 卜 共重合 体 （ A — 1 ) 9 0 重量 ％ と 粉 末状 の グ ラ フ 卜 共 重 合 体 ( B — 1 ) 1 0 重量 ％ と の 混合樹脂 6 部の かわ り に 、 前 記粉末状 の グ ラ フ ト 共重合体 6 部を 用 い た ほ か は実施例 1 と 同様 に し て塩化 ビニ ル系樹脂組成物を え た。

え ら れ た塩化 ビニ ル系樹脂組成物か ら 実施例 1 と 同様 に し て パ イ プ を製造 し 、 そ の 物性 を実施例 1 と 同様 に し て調 べ た。 そ の 結果 を 表 2 に 示す。

比較例 6

実施例 1 に お い て 、 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 1 ) 9 0 重量 ％ と 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ B — 1 ) 1 0 重量％ と の 混合樹脂 6 部の かわ り に 、 粉末状の ダ ラ フ ト 共重合体 （ B — 2 ) の み を 6 部用 い た ほ か は実施例 1 と 同様 に し て塩化 ビニ ル系榭脂組成物を え た 。

え ら れた 塩化 ビニ ル系樹脂組成物 か ら 実施例 1 と 同様 に し て パ イ プ を製造 し 、 そ の 物性を 実施例 1 と 同様 に し て調べ た。 そ の 結果 を表 2 に 示す。 比較例 7

実施例 4 の ア ク リ ル酸エ ス テ ル系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ R — 4 ) の 合成 に お い て、 始め に 仕込むォ レ イ ン 酸ナ ト リ ゥ ム の 量を 0 . 1 部 に 変更 し た ほか は ア ク リ ル酸エ ス テ ル系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ R — 4 ) の 合成 と 同様 に し て平均 粒子径 0 . 1 5 u mの ァ ク リ ノレ酸 エ ス テ ル系 ゴム ラ テ ツ ク ス （ R — 6 ) を え た。

つ ぎ に 、 グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ A — 4 ) の 合 成 に お い て 、 ァ ク リ ル 酸 エ ス テ ル 系 ゴ ム ラ テ ツ ク ス ( R — 4 ) の かわ り に 、 前記ァ ク リ ゾレ酸エ ス テ ゾレ系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ R — 6 ) を 用 い た ほ か は グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ A — 4 ) の 合成 と 同 様 に し て 平 均 粒 子 径 0 . 1 6 m の グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ A — 5 ) を え た。

え ら れ た グ ラ フ ト 共重合体 ラ テ ッ ク ス （ A — 5 ) を塩 化 カ ル シ ウ ム で凝固 さ せ 、 熱処理、 脱水処理 お よ び乾燥 処理 に 供 し 、 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 5 ) を え た。

つ ぎ に 、 実施例 1 に お い て、 粉末状の グ ラ フ ト 共重合 体 （ A — 1 ) 9 0 重量 ％ と 粉末 状 の グ ラ フ ト 共 重 合 体 ( B — 1 ) 1 0 重量％ と の 混合樹脂 6 部の か わ り に 、 粉 末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 5 ) の み を 6 部用 い た ほ か は 実施例 1 と 同様 に し て塩化 ビ ニ ル系樹脂組成物 を え え ら れ た塩化 ビ ニ ル系樹脂組成物か ら 実施例 1 と 同様 に し てパ イ プを製造 し 、 そ の物性を 実施例 1 と 同様 に し て調べ た。 そ の結果 を 表 2 に 示す。

比較例 8 実施例 1 に お い て、 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ A — 1 ) 9 0 重量％ と 粉末状の グ ラ フ ト 共重合体 （ B — 1 ) 1 0 重量％ と の 混合樹脂 6 部の か わ り に 、 粉末状の ダ ラ フ ト 共重合体 （ A — 4 ) の み を 6 部用 い た ほ か は 実施例 1 と 同様 に し て塩化 ビニ ル系樹脂組成物を え た。

え ら れ た塩化 ビ ニ ル系樹脂組成物か ら 実施例 1 と 同様 に し てパ イ プを製造 し 、 そ の 物性を実施例 1 と 同様 に し て調べ た。 そ の 結果を表 2 に 示す。

な お、 表 2 中 に は、 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) 中 の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) の 固形分の 含有量 （重量％ ) お よ び グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) 中 の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ' ) の 固 形分 の 含 有量 （ 重量 ％ ) 、 な ら び に グ ラ フ ト 共 重 合 体 ( A ) お よ び グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) の 重合終了後の 乳 化状態で の 平均粒子径、 混合方法 （粉末混合 は 、 粉末状 の 共重合体 を混合す る こ と 、 ラ テ ッ ク ス 混合 は 、 共重合 ラ テ ッ ク ス を 混合す る こ と を示す） お よ び配合割 合 （ グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) Z グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) (重量 比） ） も あ わ せ て 示す 。

グ ラ フ ト 共 重 合 体 パイ ブ の物性 グラフ ト共重合体 (A) グラフト共重合体 （B)

実施例 グラフト共重合

ゴムラテック ゴムラテック 落趣強度 H_5Q シヤノレビ一強度 县 A士 体（Α) /グラフ

ス （a)の固形 平均拉子径 Ma' )の固形 平均粒子怪 ト共重合体 (Β) 、cm) (kg · cm/cm⁶) 分の含有量 、H m) 分の含有量 ( m) (重燈比）

(重量 ¾) (重量％)

4 80 0.20 80 0.09 粉末混合 80X20 200 80

5 80 0.20 80 0.09 ラテツクス混合 80/20 220 80 比較例

6 80 0.09 200 20

7 80 0.16 210 40

8 80 0.20 180 50

表 2 に 示 さ れ た結果 か ら 、 実施例 4 〜 5 で え ら れた本 発明 の塩化 ビニ ル系樹脂組成物を 成形 し て製造 さ れ た パ イ ブ は 、 比較例 6 〜 8 の パ イ プ と 対比 し て、 い ずれ も 落 錘強度が 2 0 0 c m 以上、 シ ャ ル ピ ー 強度が 8 0 k g

9

cc mm /Z cc mm ²以以 .上で あ り 、 両 強度 の バ ラ ン ス が良 好 で あ る こ と がわ か る 産業上の 利用可能性

本発明 の 塩化 ビニ ル系榭脂組成物 は 、 延性的 な 破壊の 評価の 代表例 で あ る 落錘強度 お よ び脆性的 な 破壊の評価 の代表例であ る シ ャ ル ビ一 強度のバ ラ ン ス が良好であ り 、 耐衝撃性にす ぐれ、 た と え ば押出成形な どに よ る パイ プ、 窓枠 な ど の 成形体の 製造 に 好適 に 使用 し う る と い う 効果 を 奏す る 。

Claims

請 求 の 範 囲

1. ブ タ ジ エ ン お よ び ま た は ァ ク リ ル酸 ア ル キ ル エ ス テ ル （ a — 1 ) 5 0 〜 ： 1 0 0 重量％ 、 芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ a — 2 ) 0 〜 4 0 重量 ％ 、 ブ タ ジ エ ン お よ び Zま た は ァ ク リ ノレ酸 ア ル キ ル エ ス テ ル （ a — 1 ) お よ び芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ a — 2 ) と 共重合可能 な ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a — 3 ) 0 〜 1 0 重量 ％ な ら び に 多 官 能性 モ ノ マ ー （ a — 4 ) 0 〜 5 重量％ を重合 さ せ て な り 、 ガ ラ ス転移温度力く 0 。C以下の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ) の 固 形分 5 0 〜 9 0 重量 ％ と 、 メ タ ク リ ル酸 ア ル キ ル エ ス テ ル （ b — 1 ) 1 0 〜 ： L 0 0 重量％ 、 芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ b — 2 ) 0 〜 9 0 重量％、 シ ア ン 化 ビニ ル モ ノ マ ー （ b — 3 ) 0 〜 2 5 重量 ％ な ら び に メ タ ク リ ル酸 ア ル キ ル エ ス テ ル （ b — 1 ) 、 芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ b — 2 ) お よ び シ ア ン 化 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b — 3 ) と 共重合可能 な ビニ ルモ ノ マ ー （ b — 4 ) 0 〜 2 0 重量 か ら な る モ ノ マ ー 混合物 （ b ) 1 0 〜 5 0 重量％ と を 重合 さ せ て な る 平均粒子怪が 0 . 1 5 m 以上の グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) 、

ブ タ ジ エ ン お よ び Zま た は ァ ク リ ル酸 ア ル キ ノレ エ ス テ ル （ a ' - 1 ) 5 0 〜 ： L 0 0 重量％ 、 芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a ' — 2 ) 0 〜 4 0 重量 ％ 、 ブ タ ジ エ ン お よ び Zま た は ア ク リ ル 酸 ア ル キ ル エ ス テ ル （ a ' — 1 ) お よ び芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ ー （ a ' — 2 ) と 共重合可 能 な ビニ ル モ ノ マ ー （ a ' — 3 ) 0 〜 1 0 重量 ％ な ら び に多官能性 モ ノ マ 一 （ a ' — 4 ) 0 〜 5 重量％ を 重 合 さ せ て な り 、 ガ ラ ス 転移温度 が 0 °C以 下 の ゴ ム ラ テ ッ ク ス （ a ' ) の 固形分 5 0 〜 9 0 重躉％ と 、 メ タ ク リ ノレ酸 ァ ノレ キ ル エ ス テ ル （ b ' — 1 ) 1 0 〜 ： L O O 重 量％、 芳香族 ビ ニ ル モ ノ マ 一 （ b ' — 2 ) 0 〜 9 0 重 量％、 シ ア ン 化 ビニ ル モ ノ マ ー （ b ' — 3 ) 0 〜 2 5 重量％ な ら び に メ タ ク リ ル酸 ア ルキ ルエ ス テ ル （ b ' - 1 ) 、 芳香族 ビニ ル モ ノ マ ー （ b ' — 2 ) お よ び シ ア ン 化 ビニ ソレ モ ノ マ ー （ b ' — 3 ) と 共重合可能 な ビ ニ ル モ ノ マ ー （ b ' - 4 ) 0 〜 2 0 重量 ％ か ら な る モ ノ マ ー 混合物 （ b ' ) 1 0 〜 5 0 重量％ と を 重合 さ せ て な る 平均粒子径が 0 . 0 5 〜 0 . 1 3 m の グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) な ら び に

塩化 ビニ ル系榭脂 （ C ) を 含有 し て な り 、

前記 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) と グ ラ フ ト 共重合体 （ B ) と の 割 合 （ グ ラ フ 'ト 共重合体 （ A ) Zグ ラ フ ト 共重合 体 （ B ) (重量比） ） が 5 0 Z 5 0 〜 9 5 Z 5 であ り 、 前記 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) お よ び グ ラ フ ト 共重合体 ( B ) の 合 計量 と 塩 化 ビ ニ ル 系 樹 脂 （ C ) と の 割 合 (前記 グ ラ フ ト 共重合体 （ A ) お よ び グ ラ フ 卜 共重合 体 （ B ) の 合計 量 塩 化 ビ ニ ル系 樹脂 （ C ) ( 重量 比） ） が 1 ノ 9 9 〜 3 0 7 0 で あ る 塩化 ビニ ル系樹 脂組成物。