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WO1997026379A1 - Fil metallique pret a l'emploi et procede pour obtenir ce fil - Google Patents

Fil metallique pret a l'emploi et procede pour obtenir ce fil Download PDF

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WO1997026379A1
WO1997026379A1 PCT/FR1997/000028 FR9700028W WO9726379A1 WO 1997026379 A1 WO1997026379 A1 WO 1997026379A1 FR 9700028 W FR9700028 W FR 9700028W WO 9726379 A1 WO9726379 A1 WO 9726379A1
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WO
WIPO (PCT)
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wire
steel
equal
weight
ready
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/FR1997/000028
Other languages
English (en)
Inventor
Jean-Claude Arnaud
Eric Depraetere
Marc Francois
Raoul Serre
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Original Assignee
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to US09/101,652 priority patent/US6106637A/en
Priority to AU13834/97A priority patent/AU1383497A/en
Priority to JP9525726A priority patent/JP2000503724A/ja
Priority to EP97900245A priority patent/EP0877824B1/fr
Priority to DE69703149T priority patent/DE69703149T2/de
Publication of WO1997026379A1 publication Critical patent/WO1997026379A1/fr
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Ceased legal-status Critical Current

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Definitions

  • Patent application WO-A-92/14811 describes a process for obtaining a ready-to-use wire comprising a steel substrate, the structure of which comprises more than 90% of hammered quenched martensite, the steel having a carbon content at less equal to 0.05% and at most equal to 0.6%, this substrate being coated with a metal alloy other than steel, for example brass.
  • the process for obtaining this wire comprises a quenching treatment on a work hardened wire by heating the wire above the transformation point AC3 to give it a homogeneous austenite structure and then cooling it quickly, at a speed at least equal to 150 ° C / second, below the end point of martensitic transformation.
  • this wire rod is deformed so that the wire diameter after this deformation is less than 3 mm;
  • a deposit is made on the wire of at least two metals capable of forming by diffusion an alloy, the aforementioned microalloyed steel thus serving as a substrate and, during step d ) previously defined, heating to the tempering temperature also serves to cause the formation, by diffusion, of an alloy of these metals, for example brass.
  • C. Mn, Ni, Cr, Mo. Si and Co represent the% by weight, that is to say the% by weight, of the chemical bodies of which they are the symbols.
  • the wires B l, Cl and D l each consist almost entirely of martensite and their Vickers hardness is satisfactory.
  • the wire rod usable for the invention is produced in the manner which is usual for a wire rod intended to be transformed into fine wire ready for use to reinforce the casings of tires.
  • This steel is first produced in an electric oven or an oxygen converter, then deoxidized in a ladle using an oxidant, such as silicon, which does not risk producing alumina inclusions.
  • the vanadium is then introduced into the bag in the form of loose pieces of ferrovanadium by addition to the metal bath.
  • the carbon content of the steel is at least equal to 0.3% and at most equal to 0.5% (% by weight), this content being for example approximately 0.4%;
  • the breaking strength is at least equal to 2900 MPa
  • the carbon content of the steel of the wire rod used is at least equal to 0.3% and at most equal to 0.5% (% by weight), this content being for example approximately 0.4%;

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Abstract

Fil métallique prêt à l'emploi comportant un acier microallié qui présente une structure constituée pratiquement en totalité de martensite revenue écrouie. Le diamètre du fil est au moins égal à 0,10 mm et au plus égal à 0,50 mm. La résistance à la rupture du fil est au moins égale à 2800 MPa. Procédé pour produire ce fil cmportant une déformation d'un fil machine, un traitement thermique de trempe sur le fil déformé et un chauffage à une température de revenu pour provoquer la formation d'une structure constituée pratiquement en totalité de martensite revenue. On refroidit ensuite le fil et on le déforme. Assemblages comportant au moins un tel fil, ces fils ou assemblages étant utilisés en particulier pour renforcer des enveloppes de pneumatiques.

Description

FIL METALLIQUE PRET A L'EMPLOI ET PROCEDE POUR OBTENIR CE FIL
L'invention concerne les fils métalliques prêts à l'emploi et les procédés pour obtenir ces fils. Ces fils prêts à l'emploi sont utilisés par exemple pour renforcer des articles en matières plastiques ou en caoutchouc, notamment des tuyaux, des courroies, des nappes, des enveloppes de pneumatiques.
Le terme "fil prêt à l'emploi" utilisé dans la présente demande signifie, de façon connue dans l'art, que ce fil peut être utilisé, pour l'application prévue, sans le soumettre à un traitement thermique susceptible de modifier sa structure métallurgique et sans le soumettre à une déformation de sa matière métallique, par exemple un tréfilage, susceptible de modifier son diamètre.
La demande de brevet WO-A-92/14811 décrit un procédé pour obtenir un fil prêt à l'emploi comportant un substrat en acier dont la structure comporte plus de 90 % de martensite revenue écrouie, l'acier ayant une teneur en carbone au moins égale à 0,05 % et au plus égale à 0,6 %, ce substrat étant revêtu d'un alliage métallique autre que l'acier, par exemple du laiton. Le procédé pour obtenir ce fil comporte un traitement de trempe sur un fil écroui en chauffant le fil au-dessus du point de transformation AC3 pour lui donner une structure d'austénite homogène et en le refroidissant ensuite rapidement, à une vitesse au moins égale à 150°C/seconde, au dessous du point de fin de transformation martensitique. Après ce traitement de trempe on effectue sur le fil un dépôt d'au moins deux métaux, on chauffe le fil pour provoquer par diffusion la formation d'un alliage de ces métaux, généralement du laiton, on refroidit ensuite le fil et on l'écrouit. Le procédé décrit dans ce document comporte en particulier les avantages suivants :
- utilisation d'un fil machine de départ ayant une teneur en carbone inférieure à celle d'un acier perlitique,
- grande souplesse dans le choix des diamètres des fils machine et des fils prêts à l'emploi ainsi obtenus,
- tréfilage réalisé à partir du fil machine avec des vitesses élevées et avec des casses réduites,
- le traitement de diffusion est réalisé en même temps que le revenu du fil, ce qui limite les coûts de fabrication.
Cependant le procédé décrit dans ce document présente les inconvénients suivants :
a) La température de revenu nécessaire pour obtenir une bonne diffusion du revêtement ne correspond pas toujours de façon précise à celle nécessaire pour obtenir une résistance suffisante avant tréfilage.
b) Les propriétés mécaniques obtenues après le revenu varient rapidement avec la variation de température introduite par suite de la dispersion inévitable des systèmes de chauffage.
c) La trempabilité de l'acier est insuffisante, c'est-à-dire qu'il est nécessaire de refroidir à une vitesse élevée afin d'obtenir une structure totalement, ou pratiquement totalement, martensitique. Si la vitesse de refroidissement est trop faible, d'autres phases que la martensite peuvent apparaître, comme par exemple la bainite. Cette vitesse élevée de trempe est une contrainte importante de fabrication. II est connu de façon générale que, dans les procédés de réalisation de pièces en aciers martensitiques, l'addition d'un élément d'alliage comme le vanadium ou le chrome permet d'améliorer la trempabilité et la résistance par suite de la précipitation de carbonitrures et/ou carbures de vanadium ou de chrome lors du revenu. Cependant les durées habituelles de traitement sont de plusieurs dizaines de minutes, voire de quelques heures, afin de permettre la précipitation.
La demanderesse a constaté de façon totalement inattendue que la précipitation, sous forme de carbonitrures et/ou carbures, d'un élément d'alliage comme le vanadium, le molybdène ou le chrome pouvait se faire rapidement dans des fils de diamètre inférieur à 3 mm, cette précipitation lors du revenu permettant d'éviter les inconvénients précités a) et b) et la présence de ces éléments d'alliage lors de la trempe permettant d'éviter l'inconvénient c) précité en rendant possible une trempe plus douce.
En conséquence, l'invention concerne un fil métallique prêt à l'emploi, ce fil présentant les caractéristiques suivantes :
a) il comporte un acier microallié ayant une teneur en carbone au moins égale à 0,2 % en poids et au plus égale à 0,6 % en poids ; cet acier comporte en outre au moins un élément d'alliage choisi dans le groupe formé par le vanadium, le molybdène et le chrome, l'acier comportant au moins 0,08 % et au plus 0,5 % en poids de l'élément d'alliage ou de l'ensemble des éléments d'alliage ;
b) cet acier présente une structure constituée pratiquement en totalité de martensite revenue écrouie ;
c) le diamètre du fil est au moins égal à 0, 10 mm et au plus égal à 0,50 mm ; d) la résistance à la rupture du fil-est au moins égale à 2800 Mpa.
De préférence le fil prêt à l'emploi comporte un revêtement en alliage métallique autre que l'acier disposé sur un substrat en acier microallié ayant les caractéristiques précitées.
Le procédé conforme à l'invention pour produire ce fil prêt à l'emploi est caractérisé par les points suivants :
a) on part d'un fil machine en acier ; cet acier a une teneur en carbone au moins égale à 0,2 % en poids et au plus égale à 0,6 % en poids ; cet acier comporte en outre au moins un élément d'alliage choisi dans le groupe formé par le vanadium, le molybdène et le chrome, l'acier comportant au moins 0,08 % et au plus 0,5 % en poids de l'élément d'alliage ou de l'ensemble des éléments d'alliage ;
b) on déforme ce fil machine de telle sorte que le diamètre du fil après cette déformation soit inférieur à 3 mm ;
c) on arrête la déformation et on effectue un traitement thermique de trempe sur le fil déformé, ce traitement consistant à chauffer le fil au-dessus du point de transformation AC3 pour lui donner une structure d'austénite homogène, puis à le refroidir au moins pratiquement jusqu'au point de fin de transformation martensitique MF, la vitesse de ce refroidissement étant au moins égale à 60°C/S, de façon à obtenir une structure pratiquement constituée entièrement de martensite ; d) on chauffe ensuite le fil à une- température, dite température de revenu, au moins égale à 250°C et au plus égale à 700°C, de façon à provoquer la formation, pour l'acier, d'une précipitation d'au moins un carbonitrure et/ou carbure de l'élément d'alliage ou d'au moins un élément d'alliage et la formation d'une structure constituée pratiquement en totalité de martensite revenue ;
e) on refroidit ensuite le fil à une température inférieure à 250°C ;
f) on déforme ensuite le fil, le taux de déformation ε étant au moins égal à 1.
De préférence, après l'étape c) précédemment définie, on effectue sur le fil un dépôt d'au moins deux métaux susceptibles de former par diffusion un alliage, l'acier microallié précité servant ainsi de substrat et, lors de l'étape d) précédemment définie, le chauffage à la température de revenu sert également à provoquer la formation, par diffusion, d'un alliage de ces métaux, par exemple du laiton.
L'invention concerne également les assemblages comportant au moins un fil prêt à l'emploi conforme à l'invention. De tels assemblages sont par exemple des torons, des câbles à fils, notamment des câbles à couches de fils ou des câbles constitués de torons de fils.
L'invention concerne également les articles renforcés au moins en partie par des fils prêts à l'emploi ou par des assemblages conformes aux définitions précédentes, de tels articles étant par exemple des tuyaux, des courroies, des nappes, des enveloppes de pneumatiques. Le terme "structure constituée pratiquement en totalité de martensite revenue" signifie que cette structure contient moins de 1 % de phase(s) non martensitiques(s). cette autre phase, ou ces autres phases, étant dues à des hétérogénéités inévitables de l'acier.
L'invention sera aisément comprise à l'aide des exemples de réalisation qui suivent.
I. Définitions et tests
1. Mesures dynamométriques
Les mesures de résistance à la rupture sont effectuées en traction selon la méthode décrite dans la norme française AFNOR NF A 03-151 de juin 1978.
2. Déformation
Par définition, la déformation ε est donnée par la formule :
ε = Ln (S„/Sf)
Ln étant le logarithme népérien, S0 étant la section initiale du fil avant cette déformation et Sf étant la section du fil après cette déformation. 3. Structure des aciers
La structure des aciers est déterminée visuellement avec un microscope optique avec un grossissement de 400. La préparation des échantillons par attaque chimique ainsi que l'examen des structures sont effectués conformément à la référence suivante : De Ferri Metallographica vol. n° II, A. Schrader, A. Rose, Edition Verlay Stahleisen GmbH. Dϋsseldorf.
4. Détermination du point ME
Le point de fin de transformation martensitique MF est déterminé conformément à la référence suivante : Ferrous Physical Metallurgy, A. Kumar Sinha, Edition Butterworths 1989. On utilise dans ce but la relation
MF = MS - 215°C avec la relation
Ms = 539 - 423.C - 30,4.Mn - 17,7.Ni - 12, l .Cr - 7,5.Mo - 7,5.Si + lO.Co.
Dans laquelle C. Mn, Ni, Cr, Mo. Si et Co représentent les % en poids, c'est-à- dire les % pondéraux, des corps chimiques dont ils sont les symboles.
On admet que le vanadium peut être utilisé dans cette formule en ayant le même effet que le molybdène, alors que la référence précitée ne mentionne pas le vanadium. 5. Dureté Vickers
Cette dureté, ainsi que la méthode pour la déterminer, sont décrites dans la norme française AFNOR A 03-154.
6. Taux de diffusion du laiton
Ce taux est déterminé par diffraction des rayons X avec une anode au cobalt(30 kV, 30 mA).on évalue l'aire des pics des phases α et β (le cuivre pur étant déterminé en étant confondu avec la phase β), après déconvolution des deux pics.
Le taux de diffusion Td est donné par la formule
Td = [aire du pic α]/[aire du pic α + aire du pic β]
Le pic α correspond environ à l'angle de 50° et le pic β correspond environ à l'angle 51°.
II- Exemples
On utilise quatre fils machine de diamètre 5,5 mm référencés A, B. C et D. La composition de l'acier de ces fils est donnée dans le tableau 1 qui suit. Tableau 1
Figure imgf000011_0001
L'acier de ces fils machine a une structure perlitique.
Les autres éléments de ces fils machine sont à l'état d'impuretés inévitables et dans des quantités négligeables.
Les valeurs de MF et de AC3 pour ces fils machines sont données dans le tableau 2.
Tableau 2
Figure imgf000011_0002
Les valeurs de AC3 en °C sont données par la formule suivante de Andrews (JISI, juillet 1967, pages 721-727) :
AC3-910-203 VC -15,2.Ni + 44,7.Si + 104.V + 31,5.Mo - 30.Mn + 13,1.W 20.Cu + 700.P + 400.A1 + 120.As + 400.Ti
dans laquelle C, Ni, Si, V, Mo. Mn. W, Cu, P, Al , As et Ti représentent les % en poids des corps chimiques dont ils sont les symboles. Les fils A et B sont donc identiques et non microalliés, les fils C et D étant microalliés et différents entre eux.
On tréfile ces fils machine jusqu'à un diamètre de 1 ,3 mm, le taux de déformation ε étant ainsi égal à 2,88.
On effectue ensuite sur ces quatre fils un traitement de trempe de la façon suivante :
- chauffage à 1000°C maintenu pendant 5 secondes ;
- refroidissement rapide jusqu'à la température ambiante (environ 20°C).
Les conditions du refroidissement de trempe sont les suivantes.
Fils A, C et D : vitesse de 130°C/seconde en utilisant comme gaz de trempe un mélange d'hydrogène et d'azote (75 % en volume d'hydrogène, 25 % en volume d'azote).
Fil B : vitesse de 180°C/seconde en utilisant de l'hydrogène pur.
On mesure la dureté Vickers sur chacun des fils obtenus référencés Al. Bl, Cl et Dl , les lettres A, B, C et D identifiant chacune le fil machine de départ précité. Les valeurs obtenues sont indiquées dans le tableau 3.
Tableau 3
Figure imgf000013_0001
Le fil Al est inutilisable par suite de sa dureté trop basse, ce qui est dû au fait que sa structure n'est pas constituée uniquement de martensite mais contient à la fois de la martensite et de la bainite.
Les fils B l, Cl et D l sont constitués chacun pratiquement uniquement de martensite et leur dureté Vickers est satisfaisante.
Les fils C l et Dl, en acier microallié, sont obtenus avec une trempe facile à effectuer (vitesse relativement basse, avec un mélange gazeux peu coûteux et non dangereux), alors que le fil B 1 est obtenu avec un procédé difficile et coûteux (vitesse de trempe élevée, en utilisant de l'hydrogène pur), ce procédé permettant d'obtenir une dureté suffisante mais qui est cependant inférieure à celle des fils microalliés C l et Dl .
On constate donc que le vanadium permet d'améliorer la trempabilité de l'acier, c'est-à-dire la formation d'une phase unique de martensite lors de la trempe. On dépose ensuite de façon connue sur les trois fils Bl, C l et Dl, par électrolyse. une couche de cuivre puis une couche de zinc. La quantité totale des deux métaux déposés est de 390 mg pour 100 g de chacun des fils, avec 64 % en poids de cuivre et 36 % en poids de zinc. On obtient ainsi les trois fils B2, C2 et D2.
On chauffe ensuite par effet Joule le fil témoin B2,pendant 5 secondes chaque fois, à trois températures de revenu Tr (525°C, 590°C, 670°C) puis on refroidit à la température ambiante (environ 20°C), afin d'évaluer l'effet de ce traitement thermique sur la résistance à la rupture Rm et sur le taux de diffusion Td du laiton, formé par l'alliage du cuivre et du zinc, pour le fil ainsi obtenu B3, dans chaque cas.
Les résultats sont donnés dans le tableau 4.
Tableau 4
Figure imgf000014_0001
On remarque que pour la température de 525°C le taux de diffusion Td est insuffisant (inférieur à 0,85) mais que la résistance à la rupture est plus élevée que pour les autres températures. Une très bonne diffusion du laiton est obtenue pour le traitement à 670°C (diffusion supérieure à 0,85) mais la résistance à la rupture est notablement plus faible qu'à 525°C et n'est pas suffisante pour permettre d'obtenir par tréfilage ultérieur une résistance à la rupture élevée. La résistance à la rupture est un peu supérieure pour le traitement à 590°C que celle obtenue à 670°C, avec une diffusion légèrement inférieure du laiton, bien que satisfaisante, mais cette résistance est elle aussi insuffisante pour garantir une résistance élevée après tréfilage.
On constate d'autre part que le taux de diffusion augmente lorsque la résistance à la rupture diminue, ce qui est un inconvénient car, dans la pratique, le taux de diffusion doit être d'autant plus élevé que la résistance à la rupture est plus élevée, pour permettre une déformation ultérieure (par exemple par tréfilage) sans rupture du fil.On constate donc ici au contraire que l'aptitude à la déformation baisse lorsque la résistance à la rupture augmente, ce qui va à l'encontre du but recherché.
Les deux fils C2 et D2, contenant du vanadium, sont chauffés à 590°C pendant seulement 5 secondes pour effectuer un revenu puis refroidis à la température ambiante (environ 20°C). On détermine ensuite le taux de diffusion Td du laiton et la résistance à la rupture Rm des fils ainsi obtenus C3 et D3. Les résultats sont donnés dans le tableau 5. Tableau 5
Figure imgf000016_0001
On constate que, dans les deux cas, le taux de diffusion du laiton est supérieur à 0,9, c'est-à-dire que la diffusion est très bonne, et que la résistance à la rupture est également très bonne, très supérieure à celle obtenue pour le fil témoin B3 lorsque la diffusion du laiton est supérieure à 0,9. La présence du vanadium permet donc, de façon inattendue, d'avoir à la fois une bonne diffusion du laiton et une bonne résistance à la rupture grâce à la formation de fins précipités de carbonitrure et/ou carbure de vanadium, qui était en solution après la période de trempe, et ceci malgré le temps très court de revenu.
Il est connu que le vanadium précipite dans les aciers pour des temps de revenu très longs, allant d'environ dix minutes à plusieurs heures, mais il est surprenant de constater une telle précipitation pour des temps si courts, inférieurs à la minute, par exemple inférieurs à 10 secondes.
On déforme ensuite par tréfilage les fils B3, C3 et D3 pour obtenir un diamètre final d'environ 0, 18 mm, ce qui correspond à un taux de déformation ε de 4. et on obtient ainsi les fils B4, C4 et D4 prêts à l'emploi, sur lesquels on détermine la résistance à la rupture Rm. Les résultats sont donnés dans le tableau 6. Tableau 6
Figure imgf000017_0001
Les valeurs de Tr sont celles indiquées précédemment pour le revenu et les valeurs de Td sont celles indiquées précédemment et qui ont été déterminées après l'opération de laitonnage, avant tréfilage, les valeurs de Td n'étant pratiquement pas modifiées lors du tréfilage.
On constate que les fils C4 et D4 conformes à l'invention, et donc obtenus selon le procédé de l'invention, se caractérisent à la fois par un bon taux de diffusion du laiton (supérieur à 0,9) et par une excellente résistance à la rupture (supérieure à 2900 MPa). Les fils témoins B4 ont des valeurs de résistance à la rupture notablement inférieures à celle des fils C4 et D4 conformes à l'invention, sauf pour le fil B4 initialement traité à une température de revenu de 525°C, mais alors le taux de diffusion du laiton est insuffisant (inférieur à 0,85), c'est-à-dire que le tréfilage est délicat à effectuer et conduit à des ruptures fréquentes du fil lors de sa déformation, ce qui rend l'obtention du fil beaucoup plus difficile que dans le cas des fils C4 et D4 de l'invention. Les exemples précédents conformes à l'invention utilisaient un acier au vanadium, mais l'invention s'applique aussi aux cas où on utilise au moins un des métaux molybdène et chrome et aux cas où on utilise au moins deux des métaux choisis dans le groupe constitué par le vanadium, le molybdène et le chrome.
Le fil machine utilisable pour l'invention est élaboré de la manière qui est habituelle pour un fil machine destiné à être transformé en fil fin prêt à l'emploi pour renforcer les enveloppes de pneumatiques. On part alors d'un bain d'acier en fusion ayant la composition indiquée pour le fil machine conforme à l'invention. Cet acier est élaboré d'abord au four électrique ou au convertisseur à l'oxygène puis désoxydé en poche à l'aide d'un oxydant, comme le silicium, qui ne risque pas de produire des inclusions d'alumine. Le vanadium est ensuite introduit en poche sous forme de morceaux en vrac de ferrovanadium par addition au bain métallique.
Le procédé est analogue si l'élément d'alliage doit être du chrome ou du molybdène.
Une fois prêt, le bain d'acier est coulé en continu sous forme de billettes ou de blooms. Ces demi-produits sont ensuite laminés de façon classique en fils machine ayant un diamètre de 5,5 mm, d'abord en billettes, s'il s'agit de blooms, ou directement en fil machine s'il s'agit de billettes. De préférence, on a au moins une des caractéristiques suivantes pour le fil conforme à l'invention :
- la teneur en carbone de l'acier est au moins égale à 0,3 % et au plus égale à 0,5 % (% en poids), cette teneur étant par exemple environ 0,4 % ;
- l'acier vérifie les relations suivantes : 0,3 % <Mn<0,6 % ; 0,1 % <Si<0,3 % P≤0,02%;S<0,02%(% en poids) ;
- l'élément d'alliage ou l'ensemble des éléments d'alliage représente au plus 0,3 % en poids de l'acier ;
- la résistance à la rupture est au moins égale à 2900 MPa ;
- le diamètre est au moins égal à 0,15 mm et au plus égal à 0,40 mm.
De préférence, on a au moins une des caractéristiques suivantes pour le procédé conforme à l'invention :
- la teneur en carbone de l'acier du fil machine utilisé est au moins égale à 0,3 % et au plus égale à 0,5 % (% en poids), cette teneur étant par exemple environ 0,4 % ;
- l'acier du fil machine utilisé vérifie les relations suivantes :
0,3 % < Mn<0,6 % ; 0,1 %<Si<0,3 %;P<0,02 % ; S<0,02 %(% en poids) ;
- l'élément d'alliage ou l'ensemble des éléments d'alliage de l'acier du fil machine utilisé représente au plus 0,3 % en poids de cet acier ;
- la vitesse de refroidissement lors de la trempe est inférieure à 150°C/seconde ;
- la température de revenu est au moins égale à 400°C et au plus égale à 650°C ;
- on refroidit le fil à la température ambiante après l'avoir porté à la température de revenu ;
- le taux de déformation ε après le traitement de revenu est au moins égal à 3. De façon encore plus préférentielle, dans le fil prêt à l'emploi et dans le procédé conformes à l'intention, l'élément d'alliage est le vanadium seul, qui a l'avantage de donner de petits précipités, alors que le chrome donne de gros précipités et que le molybdène a tendance à provoquer une ségrégation. Si on utilise le chrome seul, sa teneur dans l'acier est avantageusement au moins égale à 0,2 %.
La déformation du fil dans les exemples précédents était réalisée par tréfilage, mais d'autres techniques sont possibles, par exemple un laminage, associé éventuellement à un tréfilage, pour au moins une des opérations de déformation.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation précédemment décrits, c'est ainsi par exemple que le revêtement du fil prêt à l'emploi conforme à l'invention est un alliage autre que le laiton, cet alliage étant obtenu avec deux métaux, ou plus de deux métaux, par exemple les alliages ternaires cuivre - zinc - nickel, cuivre - zinc - cobalt, cuivre - zinc - étain, l'essentiel étant que les métaux utilisés soient susceptibles de former un alliage, par diffusion, à une température au plus égale à la température de recuit.

Claims

REVENDICATIONS
1. Fil métallique prêt à l'emploi, ce fil présentant les caractéristiques suivantes :
a) il comporte un acier microallié ayant une teneur en carbone au moins égale à 0,2 % en poids et au plus égale à 0,6 % en poids ; cet acier comporte en outre au moins un élément d'alliage choisi dans le groupe formé par le vanadium, le molybdène et le chrome, l'acier comportant au moins 0,08 % et au plus 0,5 % en poids de l'élément d'alliage ou de l'ensemble des éléments d'alliage ;
b) cet acier présente une structure constituée pratiquement en totalité de martensite revenue écrouie ;
c) le diamètre du fil est au moins égale à 0,10 mm et au plus égal à 0,50 mm ;
d) la résistance à la rupture du fil est au moins égale à 2800 MPa.
2. Fil prêt à l'emploi selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comporte un revêtement en alliage métallique autre que l'acier disposé sur l'acier microallié servant de substrat.
3. Fil prêt à l'emploi selon la revendication 2, caractérisé en ce que le revêtement est en laiton.
4. Fil métallique prêt à l'emploi selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la teneur en carbone de l'acier est au moins égale à 0,3 % et au plus égale à 0,5 % (% en poids).
5. Fil métallique prêt à l'emploi selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la teneur en carbone est environ 0,4 % en poids.
6. Fil métallique prêt à l'emploi selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'acier vérifie les relations suivantes :
0,3 %<Mn<0,6 % ; 0,1 %<Si<0,3 %;P≤0,02%;S<0,02 %(% en poids).
7. Fil métallique prêt à l'emploi selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que l'élément d'alliage ou l'ensemble des éléments d'alliage représente au plus 0,3 % en poids de l'acier.
8. Fil métallique prêt à l'emploi selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'élément d'alliage est le vanadium seul.
9. Fil métallique prêt à l'emploi selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'élément d'alliage est le chrome seul, sa teneur dans l'acier étant au moins égale à 0,2 % en poids.
10. Fil métallique prêt à l'emploi selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que sa résistance à la rupture est au moins égale à 2900 MPa.
1 1. Fil métallique prêt à l'emploi selon l'une quelconque des revendications 1 à
10, caractérisé en ce que son diamètre est au moins égal à 0, 15 mm et au plus égal à 0,40 mm.
12. Procédé pour produire un fil métallique prêt à l'emploi selon l'une quelconque des revendications 1 à 11. caractérisé par les points suivants :
a) on part d'un fil machine en acier ; cet acier à une teneur en carbone au moins égale à 0,2 % en poids et au plus égale à 0,6 % en poids ; cet acier comporte en outre au moins un élément d'alliage choisi dans le groupe formé par le vanadium, le molybdène et le chrome, l'acier comportant au moins 0,08 % et au plus 0,5 % en poids de l'élément d'alliage ou de l'ensemble des éléments d'alliage ;
b) on déforme ce fil machine de telle sorte que le diamètre du fil après cette déformation soit inférieur à 3 mm ;
c) on arrête la déformation et on effectue un traitement thermique de trempe sur le fil déformé, ce traitement consistant à chauffer le fil au- dessus du point de transformation AC3 pour lui donner une structure d'austénite homogène, puis à le refroidir au moins pratiquement jusqu'au point de fin de transformation martensitique MF, la vitesse de ce refroidissement étant au moins égale à 60°C/S, de façon à obtenir une structure pratiquement constituée entièrement de martensite ; d) on chauffe ensuite le fil â une température, dite température de revenu, au moins égale à 250°C et au plus égale à 700°C, de façon à provoquer la formation, pour l'acier, d'une précipitation d'au moins un carbonitrure et/ou carbure de l'élément d'alliage ou d'au moins un élément d'alliage et la formation d'une structure constituée pratiquement en totalité de martensite revenue ;
e) on refroidit ensuite le fil à une température inférieure à 250°C ;
f) on déforme ensuite le fil, le taux de déformation ε étant au moins égal à
1.
13. Procédé selon la revendication 12 caractérisé en ce que, après l'étape c), on effectue sur le fil un dépôt d'au moins deux métaux susceptibles de former par diffusion un alliage différent de l'acier sur l'acier du fil servant de substrat, le chauffage à la température de revenu, lors de l'étape d), servant également à provoquer la formation, par diffusion, d'un alliage de ces métaux.
14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'on effectue un dépôt de cuivre et de zinc pour obtenir un alliage de laiton lors de l'étape d).
15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que la teneur en carbone de l'acier du fil machine est au moins égale à 0,3 % et au plus égale à 0,5 % (% en poids).
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 15, caractérisé en ce que la teneur en carbone est environ 0,4 % en poids.
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 16, caractérisé en ce que l'acier du fil machine vérifie les relations suivantes : 0,3%<Mn≤0,6%;0,l%<Si<0,3%;P<0,02%;S<0,02%(% en poids).
18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 17, caractérisé en ce que l'élément d'alliage ou l'ensemble des éléments d'alliage de l'acier du fil machine représente au plus 0,3 % en poids de cet acier.
19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 18, caractérisé en ce que l'élément d'alliage est le vanadium seul.
20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 18, caractérisé en ce que l'élément d'alliage est le chrome seul, sa teneur dans l'acier étant au moins égale à 0,2 % en poids.
21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 20, caractérisé en ce que la vitesse de refroidissement lors de la trempe est inférieure à 150°C/seconde.
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 21, caractérisé en ce que la température de revenu est au moins égale à 400°C et au plus égale à 650°C.
23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 22, caractérisé en ce que l'on refroidit le fil à la température ambiante après l'avoir porté à la température de revenu.
24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 23, caractérisé en ce que le taux de déformation ε après le traitement de revenu est au moins égal à 3.
25. Assemblage comportant au moins un fil selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 1.
26. Article renforcé au moins en partie par des fils conformes à l'une quelconque des revendications 1 à 1 1, ou par des assemblages selon la revendication 25.
27. Article selon la revendication 26, caractérisé en ce qu'il est une enveloppe de pneumatique.
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