WO1997007279A1 - Fibre modifiee, procede pour produire cette fibre, et produit a base de cette fibre - Google Patents

Description

改質された繊維、 その製造方法及び繊維製

技 術 g

本発明は、 汚れ落ち性に優れたセルロ ース繊維、 その 製造方法及び繊維製品に関する。 また本発明は、 非セル ロース系合成繊維製品又はその製造方法に関する。

背 景 技 術

木綿を代表とするセルロースは、 その吸湿性や肌触り 等の多 く の利点のために、 衣料を初めとする織維製品に 広 く 使用されている。 これらの繊維製品は使用、 着用の 結果、 油、 皮脂、 泥等の各種の汚染物質によ り汚染され、 洗濯によ って洗浄されて、 再使用される。 しかるに、 こ れらの汚染物質はセルロース繊維及び繊維製品に沈着 し やす く、 洗濯によ って容易に脱落しない。 その結果、 シ ミ、 黒ズ ミ、 変色等の障害を生じて、 衣料等の価値を失 う こ とになる。 そのため、 汚れ落ち性に優れたセルロ ー ス繊維製品が求め られているが、 油性物質も水性物質も 吸収 しやすい綿布等はそれだけに洗濯によ る脱着も起こ り難く、 これまで有効な綿製品は見い出されていなかつ このよ う な現状に鑑み、 予め、 ポ リ ビニルアルコール を洗濯糊と して、 セルロ ース繊維製品に付着させてお く 方法が提案されている。 こ の方法は、 汚染物質をポ リ ビ ニルアルコールに付着させ、 洗濯の際に、 繊維製品から 汚染物質をポ リ ビニルアルコールと共に脱着せしめる方 法である。 しかしながら、 この方法による効果は 1 回限 り であ り、 洗濯を行う度にポ リ ビュルアルコールを繊維 製品に付着させる必要があ り、 到底汚れ落ち性加工と称 する こ とのでき る ものではない。

また、 ポ リ エステルやナイ ロ ン等の合成繊維は、 優れ た機械特性、 耐薬品性、 イ ージーケア性等の多 く の利点 を有しているために広 く 使用されているが、 静電気が蓄 積し易い欠点がある。 斯かる欠点を解消するために各種 の加工用帯電防止剤が使用されている ものの、 その殆ん どが洗濯によ って脱落する一時的な帯電防止剤に過ぎな い。

衣料と して実際に使用する場合には、 帯電防止性能に 洗濯耐久性を与える必要がある。 合成繊維製品に帯電防 止性能を付与する方法と しては、 ラ ジカル重合によ って 二重結合を有した親水性ポ リ マーを合成繊維表面にコー ティ ングする技術が知られている （特公昭 6 0 —

4 0 5 5 4号公報） 。

しか しながら、 一般に親水性ポ リ マーを必要な耐洗濯 性のある コー ト に変換するためには、 充分に架橋された ポ リ マーの形成が必要になる。 而 して二重結合を有する 親水性ポ リ マーをラ ジカル重合させて架橋ポ リ マーに変 換させるためには、 極めて毒性の強い架橋剤であるェチ レ ンィ ミ ン誘導体や揮発性で且つ毒性の強いァク リ ル酸 を使用 しなければな らないという 欠点がある。

従っ て、 従来の加工法は加工時の衛生性、 作業環境の 保持が困難であ り、 特殊な装置を装備しなければな らず、 開放型の装置が主流である通常の繊維加工工場では有用 な技術とはいえなかった。 更に、 合成繊維製品の皮膚刺 激性を皆無にするために、 相当な洗浄工程を経なければ な らない点も大きな問題であ っ た。

上記で述べた静電気の蓄積は、 合成繊維樹脂の本質的 な性質である疎水性に起因する ものである。 而 して、 合 成繊維樹脂が疎水性である こ とから、 合成繊維製品に汚 れの沈着が生ずる という欠点もある。 即ち、 合成繊維よ りなる衣料等は油汚れや口紅等の油性汚れ等の各種汚れ が落ち難 く、 洗濯によ って も該汚れが取れないので、 合 成繊維製品への汚れの沈着が避けられない。 しかしなが ら、 今日 まで、 合成繊維製品の汚れ落ち性を改善し、 合 成繊維製品への汚れの沈着を防止する技術は全 く 開発さ れていない。

発 明 の 開

本発明の第 1 の 目的は、 汚れ落ち性に優れ、 且つ洗濯 を繰り返 して もその性能が低下 しないセルロース繊維、 その製造方法及び該セルロース繊維からなる繊維製品を 提供する こ とにある。

本発明の第 2 の 目的は、 帯電防止性や汚れ落ち性に優 れた合成繊維製品及び当該合成繊維製品を安全且つ容易 に製造する技術を提供する こ とにある。

本発明の他の特徴は以下の記載から明 らかにされる。 本発明によれば、 （ A ) 少な く と も 3 個以上のカルボ キシル基を有するポ リ カルボン酸及び （ B ) ォキシェチ レ ン基と少な く と も 2個のアルコール性水酸基とを有す る親水性ポ リ オールのエステルによ り繊維表面の一部又 は全部が被覆され及び Z又は繊維内部に当該エステルが 含浸されてなる液体アンモニア処理セルロース繊維が提 供される。

本発明のセルロ ース繊維は、 セルロ ース繊維を液体ァ ンモニァ処理し、 次に （ A ) 少な く と も 3 個以上のカル ボキシル基を有するポ リ カルボン酸 （以下 「本ポ リ 力ル ボン酸」 という。 ） 及び （ B ) ォキシエチ レン基と少な く と も 2個のアルコール性水酸基とを有する親水性ポ リ ォーノレ （以下 「本ポ リ オール」 という。 ） のエステルを 液体ア ンモニア処理されたセルロース繊維の表面の一部 又は全部に付着させ及び/又は当該エステルを当該繊維 内部に含浸させる力、、 又は本ポ リ カルボン酸と本ポ リ オ 一ルとを液体ア ンモニア処理されたセルロース繊維の表 面の一部又は全部に付着させ及び/又は本ポ リ カルボン 酸と本ポ リ オールとを当該繊維内部に含浸させ、 更にこ れを加熱する （以下これらの操作を 「エステル化処理」 という ） こ とによ り製造される。

本発明のセルロ ース繊維製品は、 （ 1 ) セルロース繊 維を液体ア ンモニア処理、 次いでエステル化処理した後、 常法に従い繊維製品とするか、 又は （ 2 ) セルロ ース繊 維を液体ア ンモニア処理し、 これを常法に従い繊維製品 と した後、 該繊維製品をエステル化処理する こ とによ り 製造される。

本発明のセルロース繊維及びそれよ り なる繊維製品は、 汚れ落ち性及び洗濯を操り返して も汚れ落ち性が低下し ない性能 （以下この性能を 「洗濯耐久性」 という ） に優 れている。 また本発明のセルロ ース繊維及びそれよ り な る繊維製品には、 モーターオイ ル、 機械油、 グリ ース、 口紅、 食用油、 靴墨、 ワ ッ ク ス、 皮脂汚れ （所謂衿垢） 等による油性汚れや泥、 墨汁、 カーボン （鉛筆） 、 各種 食品 ' 調味料 （醤油、 ソ ース、 ケチャ ッ プ、 カ レー、 焼 肉タ レ等） 、 各種飲料 （緑茶、 コー ヒー等） 等による水 性汚れ等の汚れが付着 し難く、 仮にこれらの汚れが付着 しても汚れ落ち性が抜群であるため、 汚れの沈着が生ず る虞れは殆んどない。

また、 本発明によれば、 （ A ) 本ポ リ カルボン酸及び ( B ) 本ポ リ オールとのエステルで被覆された合成繊維 製品が提供される。

本発明の合成繊維製品は、 帯電防止性に優れたもので あ り、 また洗濯耐久性に優れてお り、 橾返し洗濯を行つ て も帯電防止性能が殆んど低下する こ とはない。 また本 発明の合成繊維製品には、 モーターオイル、 機械油、 グ リ ース、 口紅、 食用油、 靴墨、 ワ ッ ク ス、 皮脂汚れ （所 謂衿垢） 等による油性汚れや泥、 墨汁、 カーボン （鉛筆） 各種食品 ， 調味料 （醤油、 ソ ース、 ケチャ ッ プ、 カ レー. 焼肉タ レ等） 、 各種飲料 （緑茶、 コー ヒー等） 等による 水性汚れ等の汚れが付着し難く、 仮にこれらの汚れが付 着して も汚れ落ち性が抜群であるため、 汚れの沈着が生 ずる虞れは殆んどない。- また本発明の合成繊維製品は、 セルロ ース系繊維との混紡である場合は勿論、 混紡でな い場合でも吸水性に優れており、 風合い良好な ものであ o

また本発明の方法によれば、 安全且つ簡便に所望のセ ルロ ース繊維、 セルロ ース繊維製品及び合成繊維製品を 製造し得る。 更に本発明で用いられる本ポ リ カルボン酸及び本ポ リ オールは、 いずれも毒性も揮発性もないものであ り、 衛 生上や作業環境上の問題も生じる こ とはない。

まず本発明の改質されたセルロース繊維、 その製造方 法及び繊維製品につき説明する。

本発明において、 セルロ ース繊維は、 木綿、 麻等の天 然セノレロース、 レーヨ ン等の再生セルロース、 又はこれ らの混紡品である。 本発明のセルロ ース繊維には、 これ ら繊維の他、 これら繊維の一次加工品、 例えば糸、 ニッ ト、 織物、 編物、 不織布等が包含される。 また本発明の セルロ ース繊維製品とは、 上記セルロ ース繊維を更に加 ェした もの、 例えば衣料、 寝装品、 イ ンテ リ ア等の製品 を意味する。

本発明においては、 本発明のセルロース繊維とそれか らなる繊維製品に非セルロース系合成繊維を混紡、 交撚、 混編させる こ と もできる。

非セルロ ース系合成繊維と しては、 従来公知の ものを 広 く 例示でき、 例えばポ リ エステル、 液晶ポ リ エステル、 ポ リ ァ ミ ド、 液晶ポ リ ア ミ ド、 アタ リ ル、 ポ リ エチレン、 ポ リ プロ ピレ ン、 スパンデッ ク ス等を挙げる こ とができ る。 上記合成繊維の中でも、 ポ リ エステル、 ポ リ ア ミ ド， ァク リ ノレ及びポ リ プロ ピレ ンが好ま し く、 ポ リ エステル が特に好ま しい。

セルロ ース繊維に上記合成繊維が混紡される場合、 混 紡割合は特に限定される ものではないが、 通常合成繊維 が全繊維中に 8 0 重量％まで、 好ま し く は 7 0 重量％ま で混紡されていて も よい。

本発明において、 セルロ ース繊維に液体ア ンモニア処 理を施すに当たつては、 従来公知の方法を広 く 適用する こ とができ る。 その方法は、 例えば特開昭 5 2 —

1 5 2 5 9 5号公報、 「W h y C o t t o n ？ 」 綿製 品の商品知識 （日本綿業振赭会発行， 1 9 9 4年） 等に 記載されている。

一例を示せば、 本発明で使用 される液体ア ンモニア処 理セルロ ース繊維は、 セルロ ース繊維を液体ア ンモニア に浸潰 して膨潤させ、 次いでア ンモニアを除去する こ と によ り製造される。 膨潤は、 セルロース繊維を液体ア ン モニァに通常 0. 1 〜 2 0 0秒間、 好ま しく は 5 〜 3 0 秒間浸漬する こ と によ り行われる。 ア ンモニアの除去は- ドライ スチーム方式及びウォーター方式のいずれで行つ て も よい。

ドライ スチーム方式は、 液体ア ンモニア処理の際、 高 速ローラーとの接触によ り ア ンモニアを蒸発除去させる 方法である。 本発明では、 高速ローラーとの接触後、 水 蒸気又は薄膜の水によ り ア ンモニアの除去を速める方法 を採用 して もよい。 一方、 ウォーター方式は、 液体ア ン モニァ処理の後、 水を媒体と してア ンモニア除去を行う 方法であ り、 具体的には低温の水、 次いで温かい水です すぎ、 最後に高温のシ リ ンダーで乾燥を行えばよい。

本発明のセルロース繊維は、 上記液体ア ンモニア処理 がなされた後、 エステル化処理される。 エステル化処理 にっき、 以下に詳述する。

本発明における本ポ リ カルボン酸と しては、 少な く と も 3偭以上のカルボキシル基を有するポ リ カルボン酸で ある限り従来公知の ものを広 く 使用でき、 例えば各種の 脂肪族ポ リ カルボン酸、 脂環族ポ リ カルボン酸、 芳香族 ポ リ カルボン酸等が挙げられる。 これらカルボン酸は、 水酸基、 ハロゲン基、 カルボニル基、 炭素一炭素二重結 合を有していても差 し支えない。

このよ う な本ポ リ カルボン酸と しては、 具体的には、 ト リ カルバリ ノレ酸、 アコ二チ ン酸、 メ チルシク ロへキセ ン ト リ カルボン酸、 クェン酸等の三塩基酸、 ブタ ンテ ト ラ カルボン酸、 シ ク ロペンタ ンテ ト ラカルボン酸、 テ ト ラ ヒ ドロ フ ラ ンテ ト ラカルボン酸、 メ チルテ ト ラ ヒ ドロ フ タル酸とマ レイ ン酸のェン付加物等の四塩基酸、 ト リ メ リ ッ ト酸、 ピロメ リ ッ ト酸、 ビフ ヱニノレテ ト ラ力ノレボ ン酸、 ベンゾフ ヱ ノ ンテ ト ラカソレボン酸、 ジフ エニルス ルホンテ ト ラ カルボン酸等の芳香族ポ リ カルボン酸、 ス チ レンと無水マ レイ ン酸よ り ディ 一ルス ' アルダー反応 とェン反応によ っ て生じたテ ト ラカルボン酸等を挙げる こ とができ る。 これらポ リ カルボン酸は夫々単独で又は 2 種以上を混合 して使用される。 これらのポ リ カルボン 酸のう ち、 ト リ カノレバ'リ ノレ酸、 アコ二チン酸、 クェン酸 等水溶性のカルボン酸は作業性が良好である こ とから好 ま し く、 特に水溶性で四塩基酸のブタ ンテ ト ラカルボン 酸が最も効果が優れており好ま しい。

本発明において、 本ポ リ オールは、 ォキシエチ レ ン基 と少な く と も 2個のアルコール性水酸基とを有する もの である限り、 従来公知のものを広く 使用でき、 具体的に はポ リ エチ レ ンォキシ ド、 ポ リ プロ ピレ ンォキシ ド、 又 はァ ミ ン類、 フ ヱ ノ ール類、 アルコール類等の 2個以上 の活性水素を有する化合物のエチ レ ンォキシ ド付加物等 が挙げられる。 これらポ リ オールは夫々 単独で又は 2種 以上を混合して使用される。

2個以上の活性水素を有する化合物と しては、 ネオべ ンチルグリ コール、 メ チルペンタ ンジオール、 ト リ メ チ ルペンタ ンジオール等の炭素数 5 〜 1 2 のジオール及び それらの分岐アルコール ； ポ リ プロ ピレ ングリ コール、 1 , 2 — ブチ レ ンォキシ ドの重合物、 ポ リ （ 1， 4 — ブ チ レ ン グ リ コール） 等のポ リ エーテルアルコ ール類 ； グ リ セ リ ン、 ジグ リ セ リ ン、 ト リ グ リ セ リ ン、 ポ リ グ リ セ リ ン、 ト リ メ チ ロ ールェタ ン、 ト リ メ チロ ーノレプロパ ン ペンタ エ リ ス リ ト ール、 ジペ ンタエ リ ス リ ト ール等の 3 個以上の水酸基を有する アルコ ール類 ； シ ク ロへキサ ン ジオール、 シ ク ロへキサ ン ジメ タ ノ ール、 水添 ビス フ エ ノ ール A、 ス ピロ グ リ コ ール及びそれ らの幾何異性体等 の脂環アルコール類 ； キシ リ ト ール、 ソル ビ ト ール、 マ ンニ ト ール、 エ リ ス リ ト ール等の還元糖 ； キ シ ロ ース、 ソノレボース、 ァラ ビノ ース、 リ ボース、 エ リ ス ロ ース、 ガラ ク ト ース、 ソルビタ ン等の単糖類 ； ラ ク ト ース、 シ ョ 糖、 マル ト ース等の二糖類 ； ハイ ドロキノ ン、 レ ゾル シ ン、 カ テコール、 ビスフ エ ノ ーノレ A、 ビス フ エ ノ ール S、 フ エ ノ ーノレノ ボラ ッ ク、 ク レゾ一ルノ ボラ ッ ク 等の フ エ ノ ール類 ； ア ンモニア、 炭素数 1 〜 2 2 のモノ アル キルァ ミ ン、 アルキ レ ン ジァ ミ ン、 アルキ レ ン ト リ ア ミ ン、 ァニ リ ン、 0 —、 m—、 p — フ エ二 レ ン ジァ ミ ン、 キシ リ レ ン ジァ ミ ン、 ジア ミ ノ ジ フ エ二ノレメ タ ン、 ジァ ミ ノ ジ フ エニルスルホ ン、 ジア ミ ノ ジフ エ ニルエーテル ジァ ミ ノ ジ フ ヱ二ルケ ト ン、 ァニ リ ン とホルマ リ ンの重 縮合物等のア ミ ン類を挙げる こ とができ る。 特に、 ポ リ エチ レ ング リ コールやビスフ エ ノ ール A、 ペンタエ リ ス リ ト ール、 エチ レ ン ジァ ミ ン等のエチ レ ン ォキシ ド付加物が、 効果、 操作性の良さ、 原料の入手の 容易さ及び仕上がり製品の風合いから最も好ま しい。

更に、 上記ポ リ オールと炭素数 2 〜 1 2 の脂肪族ジカ ルボン酸や芳香族ジカルボン酸とのポ リ エステルポ リ ォ 一ルも本ポ リ オールと して使用する こ とができ る。 斯か るポ リ エステルポ リ オールは、 少な く と も溶媒に可溶、 できるな らば水に可溶な ものが好ま しい。 水に不溶であ つても、 界面活性剤の使用で乳化、 可溶化できる ものは 使用可能である。

本ポ リ オールの分子量は、 2 0 0 〜 2 0 0 0 0 の範囲 のものが好ま しい。 分子量が 2 0 0 よ り小さいポ リ オ一 ルであっても、 分子量が 2 0 0 よ り大きいポ リ オールと 混合 して、 混合ポ リ オールの平均分子量が上記範囲内に 入る場合、 及び分子量が 2 0 0 0 0 よ り大きいポ リ オ一 ルであっても、 分子量が 2 0 0 0 0 よ り小さいポ リ オ一 ルと混合して、 混合ポ リ オールの平均分子量が上記範囲 内に入る場合には、 本発明のポ リ オールと して好ま し ぐ 使用でき る。 更に本発明においては、 本ポ リ オールと併 用 して、 上記活性水素を含有する化合物をそのま ま で或 いはエチ レ ンォキシ ドの付加モル数が少な く て分子量が 2 0 0 を越えない ものを混合 して使用する こ と もでき る。 本ポ リ オールの分子量は、 4 0 0 〜 2 0 0 0 の範囲のも のが特に好ま しい。

本発明の液体ァ ンモニァ処理セルロース繊維に付着、 含浸せ しめられるエステルは、 本ポ リ カルボン酸と本ポ リ オ一ノレと のエステルであ って、 分子中に少な く と も 2 個のカルボキシル基を有する ものである。 斯かるポ リ ェ ステルの最も代表的な構造を示せば、 次の通り である。

( A i) - C ( B ) - ( A ₂) ] ₁ - ( B ) - ( A ₁) ( 1 ) ( B ) - [ ( A ₂) - ( B )'] π, - ( A ₂) - B ( 2 ) ( Α ι) - [ ( Β ) - ( Α ₂) ] „- Β ( 3 ) [上記各式中、 A iは本ポ リ カルボン酸に起因する末端基 を示す。 本ポ リ カルボン酸が ト リ カルボン酸である場合 ( H 0₂ C ) 2 ( R ) C 0₂—であ り、 テ ト ラカルボン酸で ある場合 （ H 0₂ C ) 3 ( R ) C 0₂—である。 こ こで Rは ポ リ カルボン酸残基である。 A ₂は本ポ リ カルボン酸に起 因する ジエステル基を示す。 B は本ポ リ オールに起因す る残基を示す。 1、 m及び nは各々 0 〜 5 0 0 の整数を 示す。 ]

本発明において、 上記エステルと しては、 性能と作業 性の面から水溶性である ものが好ま しい。 斯かるエステ ルの中で最も好ま しいものは、 ポ リ エチ レ ングリ コール と 1 , 2, 3 , 4 — ブタ ンテ ト ラ 力ノレボ ン酸とのエステ ル、 即 ち、 上記一般式 （ 1 ) 〜 （ 3 ) において下記構造 を有するエステルであ る。

HOOC-CH HOOC-CH

HOOC-CH HOOC-CH

A 又は

HOOC-CH CHCO -

CHzCO- HOOC-CHz

B ： - (CHzCH₂0) 。一 o ： 5〜 500の整数 上記エステルは、 本ポ リ ガルボン酸と本ポ リ オールと を脱水エステル化する ことによ り 調製される。 上記のェ ステルを調製する に当た り、 本ポ リ カルボ ン酸と本ポ リ オールとの使用割合は、 ポ リ オールのアルコ ール性水酸 基 1 モルに対 して、 本ポ リ カルボ ン酸を通常 0. 0 1 〜 2 0 モル、 好ま し く は 0. 2 5 〜 4 モル、 よ り 好ま し く は 0 . 5 〜 1 モノレとするのがよい。 エステル化に際 して は、 無溶媒でも公知の触媒を使用 して もよいが、 操作性 の点から無溶媒が好ま しい。 触媒を使用する場合には、 後述する液体ァ ンモニァ処理セルロース繊維にエステル を付着、 含浸させるために用い られる処理液において併 用される 中和剤と同一のものが好ま しい。 脱水エステル 化は、 両者を混合 して通常 8 0 〜 2 0 0 °C程度に加熱し、 必要に応じて生成する水を留去する こ とによ り行われる 脱水エステル化の際の反応圧力は常圧でも減圧でもよい _c 本発明では上記エステルを液体ア ンモニア処理された セルロ ース繊維の表面の一部又は全部に付着させ及び 又は当該エステルを当該繊維内部に含浸させる。 上記ェ ステルの付着乃至含浸量は、 エステルの種類等によ り異 な り一概には言えないが、 通常加工する液体ア ンモニア 処理セルロース繊維に対 して 0 . 0 1 〜 3 0 重量％、 好 ま し く は 1 〜 2 0 重量％とするのがよい。 この範囲の付 着乃至含浸量で、 優れた汚れ落ち性が発現される。

本発明では、 上記エステルを液体ア ンモニア処理され たセルロース繊維の表面の一部又は全部に付着させ及び 又は当該エステルを当該繊維内部に含浸させるに当た り、 エステルを構成する本ポ リ カルボン酸と本ポ リ オ一 ルとのモル比によ っては本ポ リ カルボン酸を該エステル と併用するのが好ま しい。 特に、 本ポ リ オールのアルコ ール性水酸基 1 モルに対 して、 本ポ リ カルボン酸のモル 比が 0 . 5 を越えない場合には、 本ポ リ カルボン酸を併 用する こ とが推奨される。 本ポ リ オールのアルコール性 水酸基 1 モルに対する本ポ リ カルボン酸のモル比が

0 . 5 以上の場合でも、 本ポ リ カルボン酸の併用は差 し 支えない。

本発明では、 ア ンモニア処理セルロ ース繊維に上記ェ ステルを付着乃至含浸させる代わ り に、 ア ンモニア処理 セルロース繊維に上記エステルを構成する本ポ リ カルボ ン酸とポ リ オールとを各々付着乃至含浸させてもよい。 本ポ リ カルボン酸及び本ポ リ オールの使用割合と しては. ポ リ オールのアルコール性水酸基 1 モルに対して、 本ポ リ カルボン酸を通常 0 · 0 1 〜 2 0 モル、 好ま し く は

0 . 2 5 〜 4 モル、 よ り好ま し く は 0 . 5 〜 1 モルとす るのがよい。 本ポ リ カルボン酸の付着乃至含浸量は、 ポ リ カルボン酸の種類等によ り異な り一概には言えないが. 通常加工する液体ア ンモニア処理セルロ ース繊維に対し て 0 . 0 1 〜 2 0 重量％、 好ま し く は 0 . 1 〜 ： L 0 重量 %とするのがよい。 また本ポ リ オールの付着乃至含浸量 は、 ポ リ オールの種類等によ り異な り一概には言えない が、 通常加工する液体ア ンモニア処理セルロ ース繊維に 対して 0 . 1 〜 3 0 重量％、 好ま し く は 1 〜 2 0 重量％ とするのがよい。 これらの範囲の付着乃至含浸量で、 優 れた汚れ落ち性が発現される。

本発明では、 セルロ ース繊維に上記各成分の他に公知 の繊維柔軟剤を付着、 含浸させてお く こ とができ る。 例 えば、 ポ リエチ レ ンェマルジ ヨ ンや繊維用シ リ コー ンを 付着させる こ とによ り、 セルロース繊維やそれからなる 繊維製品の風合いの改善や持続性を付与する こ とができ る。

繊維用シ リ コー ンは、 分子中に少な く と も 1 つの脂肪 族性水酸基及び 又はア ミ ノ基及び 又はカルボキシル 基を含有したジメ チルポ リ シロキサンを基本骨格と した 化合物であ り、 一般にはァ ミ ノ 変性シ リ コ ー ン、 ポ リ エ 一テル変性シ リ コー ン、 エポキシ変性シ リ コー ン、 カル ボキシル変性シ リ コー ンと称されている シ リ コー ンが好 ま しい。

ァ ミ ノ変性シ リ コー ンは、 その種類、 配合によ っては 処理されたセルロース繊維やそれからなる繊維製品が着 色する こ とがあ り、 ポ リ エーテル変性シ リ コー ン、 ェポ キシ変性シ リ コー ン、 カルボキシル変性シ リ コー ンが好 ま しい。 これらの シ リ コー ンは原体、 ェマルジ ヨ ン溶液 又は水性シ リ コー ンと して入手でき、 そのま まで使用可 能である。

繊維柔軟剤の付着、 含浸量は、 加工するセルロ ース繊 維製品に対して、 通常 0 . 0 1 〜 5 0 重量％、 好ま し く は 0 . 1 〜 1 0 重量％とするのがよい。

セルロース繊維への上記エステル、 本ポ リ カルボン酸、 本ポ リ オール等の付着、 含浸は、 従来公知の方法、 例え ば浸漬法、 スプ レー法、 コーティ ング法等各種の方法を 挙げる こ とができ る。 本発明では、 特に上記エステル、 又は本ポ リ カルボン酸、 本ポ リ オ一ル等を含有する処理 液中に処理すべきセルロ ー X繊維を浸漬する、 所謂浸漬 法を採用するのが好ま しい。 以下浸漬法につき、 詳述す る。

処理液中の上記エステル濃度ゃ本ポ リ カルボン酸濃度 及び本ポ リ オール濃度は、 処理液の絞り率と必要とする 担持量よ り算出 した濃度に設定すればよい。

上記処理液の p Hは 0 〜 6、 好ま し く は 2 〜 5 に調整 されている こ とが好ま しい。 処理液の p Hが上記範囲内 であれば、 よ り優れた汚れ落ち性や洗濯耐久性を付与す る こ とができる。 当該範囲の p Hは処理液に対して中和 剤、 即ち適当なアルカ リ 又は塩を添加する こ とによ り調 整でき る。

p Hの調整に使用される中和剤と して、 例えば水酸化 ナ ト リ ウム、 重炭酸ナ ト リ ウム、 炭酸ナ ト リ ウム、 過炭 酸ナ ト リ ウム、 ホウ酸ナ ト リ ウム、 メ タホウ酸ナ ト リ ウ ム、 水素化ホウ素ナ ト リ ウム、 ゲイ酸ナ ト リ ウム、 メ タ ゲイ酸ナ ト リ ウム、 硫酸ナ ト リ ウム、 亜硫酸ナ ト リ ウム、 チォ硫酸ナ ト リ ウム、 リ ン酸ナ ト リ ウム、 メ タ リ ン酸ナ ト リ ウ ム、 ポ リ リ ン酸ナ ト リ ウム、 ピロ リ ン酸ナ ト リ ウ ム、 亜 リ ン酸ナ ト リ ウム、 次亜 リ ン酸ナ ト リ ウム、 ギ酸 ナ ト リ ウム、 酢酸ナ ト リ ウム、 リ ンゴ酸ナ ト リ ウム、 酒 石酸ナ ト リ ウム、 乳酸ナ ト リ ウ ム等が挙げられる。 また、 上記のナ ト リ ウム塩に代わ り、 カ リ ウム、 ア ンモニゥム、 メ チノレア ミ ン、 ジメ チルァ ミ ン、 ト リ メ チノレア ミ ン、 ト リ ェチルァ ミ ン等の揮発性の低級ァ ミ ンの塩も使用でき る。 これらの中和剤は単独で或いは 2種以上を組み合わ せて使用 して もよい。

上記中和剤の添加量は、 上記エステルや本ポ リ カルボ ン酸の溶解量や種類にもよるが、 処理液中の濃度と して 通常 0 . 1 〜 1 0 重量％程度とするのがよい。

上記処理液を構成する溶媒と しては有機溶媒でも差支 えないが、 安全、 価格を考慮すれば水を溶媒にするのが 好ま しい。 また処理液の形態は、 所定の効果が得られる 限 り特に限定される ものではな く、 溶液の形態であ って も乳化液の形態であ って もよいが、 処理効率及び安全性 の観点から水溶液である こ とが好ま しい。

本発明に係るセルロ ース繊維は、 上記の如 く して調製 された処理液に上記で液体ァ ンモニァ処理されたセル口 ース繊維を浸潰して、 繊維間及び 又は繊維中に上記ェ ステル又は本ポ リ カルボン酸、 本ポ リ オ一ル等の成分を 付着せ しめ、 通常、 これを絞っ た後、 加熱する こ とによ り得られる。

本発明の処理液のセルロース繊維に対する浸透速度は 充分に速 く、 浸漬時間、 浴温度に特に制限はない。 通常. 浸漬時間 0 . 1 〜 3 0 0 秒、 浴温は 1 0 — 4 0 °Cで行わ れる。 絞り は加工する製品によ って異な り、 夫々 に適当 な絞り 方法、 絞り 率が採用でき る。 通常、 絞り率は 3 0 〜 2 0 0 %で行う のが好ま しい。

浸漬、 絞り を行った後、 乾燥を行う。 乾燥温度は 4 0 〜 1 5 0 て、 時間は温度に応じて選定すればよい。

本発明においては、 上記エステル又は本ポ リ カルボン 酸や本ポ リ オール等を付着、 含浸させたセルロ ース繊維 を次いで加熱処理する。 この加熱処理によ り、 セルロー ス繊維に付着 していた本ポ リ カルボン酸及び本ポ リ オ一 ルはエステル反応を起してエステルに変換され、 繊維表 面の一部又は全部を被覆するばかりでな く、 本カルボン 酸のカルボキシル基とセルロース繊維の水酸基とが反応 して、 各セルロース繊維単位での内部や表面上に上記反 応生成物が化学的に結合された状態で強固な被覆膜を形 成する こ とになる。 本カルボン酸と本ポ リ オールとを予 めエステル化して得られたエステルを使用 した場合に も、 同様な被覆膜が形成される。 本ポ リ カルボ ン酸及び本ポ リ オール又は上記エステル以外の成分、 例えば上記繊維 用シ リ コー ンが更に付着、 含浸されている場合には、 加 熱処理によ り本ポ リ カルボン酸及び本ポ リ オール又は上 記エステルと共に反応して、 その反応生成物が当該被覆 膜となる。

加熱処理の温度は、 通常 1 0 0 〜 2 5 0 °C、 好ま し く は 1 2 0 〜 2 0 0 °C、 処理時間は 2 0 秒〜 1 時間である _c こ の範囲で汚れ落ち性及び洗濯耐久性に特に優れた本発 明のセルロース繊維を得る こ とができ る。

以上のよ う に して加工されたセルロース繊維は必要に よ り水洗、 ソー ビング、 繊維柔軟剤付与等の処理を行い， 所望の製品と される。 またこ の繊維が糸である場合には, 通常の方法によ り、 織物、 ニ ッ ト、 不織布等に加工され. 更に通常の方法によ り衣料、 イ ンテ リ ア、 寝装品等の最 終製品にされる。

本発明のセルロース繊維製品と しては、 例えば外衣、 中衣、 内衣が挙げられ、 具体的にはジャケ ッ ト、 ズボン スカ ー ト、 シ ャ ツ、 ブラ ウ ス、 ナイ ト ウエア、 肌着、 靴 下、 エプロ ン、 ポロ シャ ツ、 白衣、 手袋等を例示できる。 更に刺繍糸、 ミ シ ン糸、 ガーゼ、 マスク、 ハ ンカチ、 布 団綿、 ナベッカ ミ、 布靴、 靴の内張り及び中敷、 タオル、 ふきん、 アームカバ一、 イ ス張 り、 ク ッ シ ョ ン、 布団力 ノ<一、 綿毛布、 タオルケ ッ ト等も例示でき る。

本発明においては、 上記したよ うにセルロース繊維を 液体ア ンモニア処理、 エステル化処理した後、 通常の方 法によ り セルロ ース繊維製品とされるが、 以下に示す方 法によ っても本発明のセルロース繊維製品が製造され得 る。

即ち、 セルロ ース繊維を液体ア ンモニア処理し、 次に 液体ア ンモニア処理されたセルロ ース繊維からセルロー ス繊維製品を得、 更に本ポ リ カルボン酸及び本ポ リ オ一 ルのエステルをセルロース繊維製品の表面の一部又は全 部に付着させ及び 又は当該エステルを当該繊維製品内 部に含浸させ、 最後にこれを加熱する こ とによ り本発明 のセルロ ース繊維製品が製造される。 またセルロース繊 維を液体ア ンモニア処理し、 次に液体ア ンモニア処理さ れたセルロ ース繊維からセルロ ース繊維製品を得、 更に 本ポ リ カルボン酸と本ポ リ オールとをセルロース繊維製 品の表面の一部又は全部に付着させ及び 又は該ポ リ 力 ルボン酸と本ポ リ オールとを当該繊維製品内部に含浸さ せ、 最後にこれを加熱する こ とによ り本発明のセルロ ー ス繊維製品が製造される。 こ の際の液体ア ンモニア処理、 上記エステル又は本ポ リ カルボン酸及び本ポ リ オール等 の浸漬乃至含浸処理、 並びに加熱処理の各条件は、 上記 セルロース繊維における これら各処理の条件と同様でよ い。

次に本発明の非セルロ ース系合成繊維製品及びその製 造方法につき説明する。 、

本発明における合成繊維製品には、 非セルロ ース系合 成繊維又は該合成繊維とセルロ ース繊維との混紡繊維の フ ィ ラ メ ン ト の他、 該フ ィ ラ メ ン ト の各種加工品、 例え ば糸、 織物、 ニ ッ ト、 不織布等や衣料、 カーテ ン等の製 品が包含される。

非セルロ ース系合成繊維及びセルロ ース繊維について は既に上述 した通り である。 こ こで用いられるセルロ ー ス繊維は、 ア ンモニア処理がなされていないセルロ ース 繊維である。 上記合成繊維の中でも、 ポ リ エステル、 ポ リ ア ミ ド、 アタ リ ノレ及びポ リ プロ ピレ ンが好ま し く、 ポ リ エステルが特に好ま しい。 また上記セルロース繊維の 中でも、 木綿が好ま しい。 合成繊維とセルロース繊維と の混紡繊維の場合、 混紡割合は合成繊維製品の性能を損 なわない範囲内で適宜決定すればよい。 通常は全繊維中 にセルロース繊維が 8 0 重量％未満、 好ま し く は 7 0 重 量％未満、 特に好ま し く は 5 ひ重量％以下の範囲内で混 合されているのがよい。

本発明の合成繊維製品は、 本ポ リ カルボン酸及び本ポ リ オールを合成繊維製品に付着させ、 次いでこれを加熱 処理する こ とによ り製造される。

合成繊維製品への本ポ リ カルボン酸の付着量は、 その 種類によ って広い範囲内から適宜選択する こ とができ る が、 通常、 加工する合成繊維製品に対して 0 . 0 1 〜 2 0 重量％、 好ま し く は 0 . 1 〜 1 0 重量％ とするのがよ い。 本ポ リ カルボン酸の付着量がこれよ り少な く なる と 本発明の所期の効果、 例えば帯電防止効果や汚れ落ち性 が不十分になる傾向とな り、 逆に付着量が多 く な つても 付着した量に対応する効果が得られ難 く、 経済的でない, 合成繊維製品への本ポ リ オールの付着量は、 加工する 合成繊維製品に対して、 通常 0 . 1 〜 3 0 重量％、 好ま し く は 1 〜 2 0重量％とするのがよい。 本ポ リ オールの 付着量がこれよ り少な く なる と帯電防止効果や汚れ落ち 性が低 く なる傾向とな り、 逆に付着量が多 く な つて も付 着した量に対応する効果が得られ難く、 経済的でない。

本発明においては、 合成繊維製品に本カルボン酸及び 本ポ リ オールと共に更に一般式

X a - A - Y b ( 4 )

[式中、 Aは脂肪族炭化水素基、 芳香族炭化水素基、 炭 素数 2 〜 4 のォキシアルキレ ン基又は炭素数 2 〜 4のポ リ （重合度 = 2 〜 2 0 ) ォキシアルキ レ ン基を示す。 X はアルコール性水酸基又はア ミ ノ基を示す。 Yは

一 S 0₃M基、 — O S O sM基、 一 N C R ¹) ( R ²) 基又 は— N + ( R ³) ( R ⁴) ( R ^δ) · Χ -を示す。 こ こ で Μは 水素原子、 アルカ リ 金属原子、 アンモニゥム塩基、 アル キルア ミ ン塩基又はアル力 ノ ールア ミ ン塩基を示す。 X 一はハロゲンイオ ン、 過塩素酸イオン、 アルキルスルホ ン 酸イオン又はアルキルァ リ 一ルスルホ ン酸イオ ンを示す。 R \ R ²、 R ³、 R ⁴及び R ⁵は、 同一又は異なって、 水素 原子並びにア ミ ド基も し く はォキシアルキ レ ン基を有し ていて もよい炭素数 1 〜 2 2の脂肪族基又は芳香族基を 示す。 a及び b は夫々 1 〜 3の整数を示す。 但し、 Aが 炭素数 2 のォキシアルキレ ン基を示し、 Xはアルコール 性水酸基を示す場合には、 a は 2又は 3 であ っ てはな ら ない。 また R ¹及び R ²が共に水素原子である場合並びに R ³、 R ⁴及び R ⁵が共に水素原子である場合を除く。 ] で表される化合物及びカチオン化セルロースよ り なる群 から選ばれる少な く と も 1 種の化合物を付着させてお く のが好ま し く、 斯 く して本発明の所期の効果をよ り一層 発現させる こ とができる。

—般式 （ 4 ) の化合物と しては、 少な く と も 1 個のァ ミ ノ基及び Z又はアルコール性水酸基を含有する化合物 である限り、 従来公知のものを広 く 使用する こ とができ る。 具体的には下記の各群に属する化合物が例示される _c ( 1 ：) 少な く と も 1 つのア ミ ノ 基及び 又はアルコール 性水酸基を含有するスルホン酸とその塩。

本群に属する化合物と しては、 イセチオン酸、 ァ ミ ノ ベンゼンスルホ ン酸、 ア ミ ノ ナフ タ レ ンスルホ ン酸等や これらの炭素数 2 〜 4 のアルキレ ンォキシ ド付加物及び フ エ ノ ールスルホ ン酸、 ナフ ト ールスルホ ン酸等の炭素 数 2 〜 4 のアルキ レ ンォキシ ド付加物のアル力 リ 金属塩, ァ ミ ン塩が例示される。 中でもイセチオン酸単独又はそ のエチ レ ンォキシ ド付加物、 フ エ ノ ールスルホ ン酸のェ チ レ ンォキシ ド付加物のアルカ リ 金属との塩が、 加工さ れた布の白色保持を考慮する と好ま しい。

C 2 ) 少な く とも 1 つのア ミ ノ 基及び Z又はアルコール 性水酸基を含有するァ ミ ン類。 こ の ものは-一般式 （ 5 ) 又は一般式 （ 6 ) で表される。

/ (^Α' ) c ^Η

R ⁶ Ν ; C5)

ヽ（A' ) _D H [式中、 R ⁶はア ミ ド基も し く は炭素数 2 〜 4 のォキシァ ルキレ ン基を有 していて もよい炭素数 1 〜 2 2 のアルキ ル基又はアルケニル基を示す。 A ' は炭素数 2 〜 3 のォ キシアルキレ ン基を示す。 c 及び dは夫々 1 以上の整数 であ り、 c + d は 2以上、 好ま し く は 2 〜 2 0 の整数で ある。 ] N- (A, ) _e H (6)

R^{8 7}

[式中、 R ⁷及び R ⁸は同一又は異なっ て、 水素原子、 ァ ミ ド基もし く は炭素数 2 〜 4のォキシアルキ レ ン基を有 していてもよい炭素数 1 〜 2 2 のアルキル基又はアルケ 二ル基を示す。 伹し、 R ⁷及び R ^βが共に水素原子である' こ とはない。 A ' は前記に同 じ。 e は 1 以上の整数、 好 ま し く は 1 〜 2 0 の整数を示す。 ]

( 3 ) 少な く と も 1 つのア ミ ノ 基及びノ又はアルコール 性水酸基を含有するア ンモニゥム塩。 この ものは一般式 ( 7 ) 又は一般式 （ 8 ) で表される。

[式中、 R ⁹及び R ^{1 D}は同一又は異なって、 水素原子、 了 ミ ド基も し く は炭素数 2 〜 4 のォキシアルキ レ ン基を有 していてもよい炭素数 1 〜 2 2 のアルキル基又はアルケ 二ル基を示す。 但し、 R ⁹及び R ^{1 Q}が共に水素原子である こ とはない。 A ' は前記に同 じ。 Xはハロゲンイオ ン (例えば、 C l、 B r、 1 ) 、 過塩素酸イ オ ン、 アルキ ルスルホ ン酸イオ ン （例えば、 モノ メ チル硫酸エステル 残基） 又はアルキルァ リ ールスルホン酸イオン （例えば、 ドデシルベンゼンスルホ ン酸イオ ン） を示す。 f 及び g は夫々 1 以上の整数であ り、 f + gは 2以上、 好ま し く は 2 〜 2 0 ©整数である。 ]

[式中、 R ^w、 R ¹²及び R ¹³は同一又は異な って、 水素 原子、 ア ミ ド基も し く は炭素数 2 〜 4 のォキシアルキレ ン基を有していて もよい炭素数 1 〜 2 2 のアルキル基又 はアルケニル基を示す。 但し、 R ^w、 R ¹²及び R ¹³が共 に水素原子である こ とはない。 A ' 及び Xは前記に同 じ。 h は 1 以上の整数、 好ま し く は 1 〜 2 0の整数である。 ] 加工された織維製品の黄変を考慮する と、 これらのァ ミ ンでは第三級ァ ミ ンが好ま し く、 ア ンモニゥム塩では 第四級ア ンモニゥ ム塩が好ま しい。 特に、 第四級ア ンモ 二ゥム塩は帯電防止効果や汚れ落ち性が優れてお り最も 好ま しい。 これらのァ ミ ン又はア ンモニゥム塩は水溶性 であるか又は本ポ リ カルボン酸及び本ポ リ オールを溶解 した処理液中で安定な乳化状態を形成する ものが好ま し いが、 他の界面活性剤の添加によ って乳化する ものな ら ばそれ自身のみで乳化 しな く て も使用でき る。

カチオ ン化セルロースと しては、 具体的には塩化 0 — 〔 2 — ヒ ドロキシ ー 3 — ( ト リ メ チルア ンモニォ） プロ ピル〕 ヒ ドロキシェチルセルロ ース等を例示でき る。

上記一般式 （ 4 ) の化合物ゃカチオン化セルロースの 付着量は、 通常本ポ リ カルボン酸に対して 0 . 0 1 〜 1 0 0 モル％、 好ま し く は 0 . 1 〜 2 0 モル％ とするの がよい。

本発明においては、 合成繊維製品に更に従来公知の帯 電防止剤を付着させてお く こ とによ り合成繊維製品の帯 電防止効果を一段と高める こ とができ る。

このよ う な帯電防止剤と して、 例えばアルキルサルフ エ ー ト型、 アルキルア ミ ドサルフ ヱー ト型、 アルキルス ルフ ォ ネー ト型、 アルキルア ミ ドスルフ ォ ネー ト型、 ァ ノレキルエーテルスソレフ ォネー ト型、 アルキルァ リ 一ルス ノレフ ォ ネー ト 型、 アルキルフ ォ ス フ ァ イ ト 型、 アルキル フ ォ スフ X— ト型等の陰イオン性界面活性剤、 アルキル ア ミ ドア ミ ン型、 ァノレキノレ ト リ メ チル型、 ァノレキノレジメ チルベンジル型、 アルキルア ミ ド型、 第 4 級アンモニゥ ム塢、 アルキルォキサゾリ ン型、 アルキルイ ミ ダゾリ ン 型、 ア ミ ノ エチルイ ミ ダゾ リ ン型、 ジ ヒ ドロイ ン ド一ル 型、 アルキルア ミ ノ ト リ アゾール型、 アルキルジォキサ ン型等の炭酸塩、 塩酸塩、 過塩素酸塩、 酢酸塩、 クェン 酸塩、 アルキルピ リ ジニゥム塩、 アルキルア ミ ドピ リ ジ ニゥム塩、 アルキルエーテルピ リ ジニゥム塩等の陽ィォ ン性界面活性剤、 ベタイ ン型、 イ ミ ドゾリ ン型、 硫酸ェ ステル型、 スルホ ン酸型、 燐酸エステル型等の両性界面 活性剤を挙げる こ とができる。

本発明では、 合成繊維製品に上記各成分の他に公知の 繊維柔軟剤を付着させてお く こ とができ る。 例えば、 ポ リ エチ レンェマルジ ョ ンゃ繊維用 シ リ コー ンを付着させ る こ とによ り、 合成繊維製品の風合いの改善や持続性を · 付与する こ とができ る。

繊維用シ リ コー ンは、 分子中に少な く と も 1 つの脂肪 族性水酸基及び Z又はァ ミ ノ 基を含有したジメ チルポ リ シロキサンを基本骨格と した化合物であ り、 一般にはァ ミ ノ 変性シ リ コ ー ン （ 9 ) 、 ポ リ エーテル変性シ リ コ一 ン （ 1 0 ) と称され、 販売されている。

CH, OH

HO- (S i 0) j - (S iO) j — H (9

CH₃ (CH₂ ) 3 NH (CH₂ ) ₂ NH₂ c

H CH CH CH

3 3 3

ccsll S i O) _k ― (S i 0) I — S i CH 3 (10)

H H i

3。 o CH₃ CH

3

(CH₂ ) _m 0 (CH₂ CH₂ O) „ H ァ ミ ノ 変性シ リ コー ンは、 その種類、 配合によ っては 処理された繊維製品が着色する こ とがあ り、 ポ リ エーテ ル変性シ リ コー ンが好ま しい。 エポキシ変性シ リ コー ン も実質的に^肪族性水酸基を経由する こ とから、 当該織 維用シ リ コー ンに含有される。 これらのシ リ コー ンは原 体或はェマルジ ヨ ン溶液と して入手でき、 そのままで使 用可能である。 繊維柔軟剤の付着量は、 加工する合成繊維製口口 対じ て、 通常 0. 0 1 〜 5 0重量％、 好ま し く は 0. 1 ~ 1 0重量％とするのがよい。 合成繊維製品への上記本ポ リ カルボン酸、 本ポ リ オ一 ル等の付着は、 従来公知の方法、 例えば浸漬法、 スプレ 一法、 コーティ ング法等各種の方法を挙げる こ とができ る。 本発明では、 特に本ポ リ カルボン酸、 本ポ リ オール 等を含有する処理液中に処理すべき合成繊維製品を浸漬 する、 所謂浸潰法を採用するのが好ま しい。 浸漬法につ いては、 既に上述 した通り である。 浸潰、 絞 り を行っ た後、 乾燥を行う。 乾燥温度は 4 0 〜 1 5 0 °C、 時間は温度に応 じて選定すればよい。

本発明においては、 本ポ リ カルボン酸や本ポ リ オ一ル 等を付着させた合成繊維製品を次いで加熱処理する。 こ の加熱処理によ り、 合成繊維製品に付着していた本ポ リ カルボン酸及び本ポ リ オールはエステル反応を起してェ ステルに変換され、 合成繊維製品上を被覆する こ とにな る。 本ポ リ カルボン酸及び本ポ リ オール以外の成分、 例 えば上記一般式 （ 4 ) の化合物、 カチオン化セルロース， 繊維柔軟剤等が更に付着している場合には、 加熱処理に よ り本ポ リ カルボン酸及び本ポ リ オールと共にこれらの 第三成分が反応して、 その反応生成物が合成繊維製品上 を被覆する こ とになる。

加熱処理の温度は、 通常 1 0 0〜 2 5 0 °C、 好ま し く は 1 2 0 〜 2 0 0 °C、 処理時間は 2 0秒〜 1 時間である ₍ これよ り穏やかな条件では、 加工布の帯電防止効果及び 汚れ落ち性が耐洗濯性よ く 発揮され難い し、 厳しすぎる 条件では繊維の劣化を引き起こ し、 強度低下や繊維黄変 と して表れる傾向が生ずるので、 いずれも好ま し く ない, 以上のよう に して加工された合成繊維製品は必要によ り水洗、 ソー ビング、 繊維柔軟剤付与等の処理を行い、 所望の製品とされる。 またこの繊維製品がフ イ ラメ ン ド や糸である場合には、 通常の方法によ り、 織物、 ニ ッ ト 不織布等や衣料、 カーテ ン等の最終製品にされる。

発明を実施するための最良の形態

以下に実施例及び試験例を掲げて本発明を詳し く 説明 する。

実施例 1

1 , 2, 3, 4 —ブタ ンテ ト ラカルボン酸 （以下 「 B T C」 と略記する。 ） 4 重量％、 「ポ リ エチ レ ングリ コ ール # 6 0 0 」 8 重量％及びリ ン酸第一ナ ト リ ウム 4 重 量％を溶解させた水溶液を調製 した。 こ の処理液中に平 織り の液体ア ンモニア処理綿布を 2 5 °Cで 5 分間浸漬後、 絞り率 6 0 %で絞った。 1 0 0 ° (：、 1 0 分間乾燥後、

1 7 0 °C、 2分間加熱処理して、 加熱処理試験布 （加工 上がり布） を得、 「加工上がり布」 を 1 0 回洗濯して

「洗濯布」 を得た。

実施例 2

B T C 8 重量％、 「ポ リ エチ レ ングリ コール

# 1 0 0 0 」 1 5 重量％、 カルボキシ変性シ リ コー ン 8 重量％及び リ ンゴ酸ナ ト リ ゥム 4 重量％を溶解させた水 溶液を調製し、 この ものを処理液と して実施例 1 と同様 な操作を行い、 加工上がり布と洗濯布を得た。

実施例 3

B T C 4 重量％、 ビス フ エ ノ ール Aのエチ レ ンォキシ ド 1 8 モル付加物 8 重量％及び炭酸ナ ト リ ウム 0 . 8 重 量％を溶解させた水溶液を調製 し、 このものを処理液と して実施例 1 と同様な操作を行い、 加工上がり布と洗濯 布を得た。

実施例 4

ト リ カルパ'リ ノレ酸 3 重量％、 「ポ リ エチ レ ングリ コー ノレ # 6 0 0 」 5 重量％及び リ ン酸第一ナ ト リ ウム 4 重量 %を溶解させた水溶液を調製し、 この ものを処理液と し て実施例 1 と同様な操作を行い、 加工上がり布と洗濯布 を得た。

実施例 5

クェン酸 3 重量％、 「ポ リ エチ レ ングリ コール

# 6 0 0 」 5 重量％及びリ ン酸第一ナ ト リ ウム 4 重量％ を溶解させた 7j 溶液を調製し、 この ものを処理液と し、 加熱処理を 1 7 0 °C . 3分間行っ た以外は実施例 1 と同 様な操作を行い、 加工上がり布と洗濯布を得た。

実施例 6

B T C 4 重量％、 「ポ リ エチ レ ングリ コール

# 1 0 0 0 」 8 重量％、 ペンタエ リ ス リ トールエチ レン ォキシ ド 4 0 モル付加物 1 重量％、 リ ン酸第一ナ ト リ ウ ム 1 重量％及び乳酸ナ ト リ ゥム 2 重量％を溶解させた水 溶液を調製し、 この ものを処理液と して実施例 1 と同様 な操作を行い、 加工上がり布と洗濯布を得た。

実施例 7

B T C 8重量％、 「ポ リ エチ レ ング リ コ ール

# 1 0 0 0」 1 5重量％及び次亜 リ ン酸ナ ト リ ウム 4重 量％を溶解させた水溶液を調製 し、 こ の ものを処理液と して実施例 1 と同様な操作を行い、 加工上がり布と洗濯 布を得た。

実施例 8

B T C 7 0 g ( 0. 3 0 モル） 、 「ポ リ エチ レ ング リ コール # 1 0 0 0」 1 5 0 g ( 0. 1 5 モル） 及び水

2 0 gを撹拌機付き四つ口 フ ラ ス コ反応器に仕込み、 温 度を 1 5 0 °Cまで昇温し、 反応系を減圧に した。 生成水 を除去しながら、 反応を継続し、 3時間後、 粘稠な液体 のエステル （以下こ のエステルを 「エステル A」 とい う ） を得た。 こ のエステルの中和価は 2 4 6 ( m g K 0 H / g ) . エステル価は 6 5 ( m g K 0 H g ) であ った。

上記で得られたエステル A 2 0重量％及び次亜リ ン酸 ナ ト リ ウム 4重量％を溶解させた水溶液を調製し、 この ものを処理液と して実施例 1 と同様な操作を行い、 加工 上がり布と洗濯布を得た。

実施例 9

B T C 2 3. 4 g ( 0. 1 モル） 、 「ポ リ エチ レ ング リ コーノレ # 1 0 0 0 」 1 0 0 g ( 0 . 2 モル） 及び水

2 0 g を撹拌機付き四つ口フ ラ ス コ反応器に仕込み、 温 度を 1 5 0 °Cまで昇温し、 反応系を減圧に した。 生成水 を除去 しながら、 反応を継続し、 3 時間後、 粘稠な液体 のエステル （以下こ のエステルを 「エステル B 」 とい う ） を得た。 こ のエステルの中和価は 1 0 4 ( m g K 0 H / g ) 、 エステル価は 8 1 ( m g K 0 H / g ) であった。

上記で得られたエステル B 8 重量％、 B T C 4 重量％ 及び乳酸ナ ト リ ウム 3 重量％を溶解させた水溶液を調製 し、 このものを処理液と して実施例 1 と同様な操作を行 い、 加工上がり布と洗濯布を得た。

比較例 1

「ポ リ エチ レ ングリ コール # 6 0 0」 8 重量％及びリ ン酸第一ナ ト リ ゥム 4 重量％を溶解させた水溶液を調製 し、 この ものを処理液と して実施例 1 と同様な操作を行 い、 加工上がり布と洗濯布を得た。

比較例 2

B T C 4 重量％及びリ ン酸第一ナ ト リ ゥム 4重量％を 溶解させた水溶液を調製し、 このものを処理液と して実 施例 1 と同様な操作を行って加工上がり布と洗濯布を得 比較例 3 加熱処理を行わなかっ た以外は実施例 1 と同様な操作 を行って、 加工上がり布と洗濯布を得た。

比較例 4

水酸化ナ ト リ ゥム水溶液でマーセル化した平織り綿布 (即ち液体ア ンモニア処理を していない平織り綿布） を 実施例 1 の処理液中に 2 5 °Cで 5分間浸漬後、 絞り率

6 0 %で絞った。 1 0 0 °C、 1 0分間乾燥後、 1 7 0 。C、 2分間加熱処理して加工上がり布を得た。 またこれを

1 0 回洗濯して洗濯布を得た。

比較例 5

平織り綿布を液体ア ンモニア処理して加工上がり布を 得、 またこれを 1 0 回洗濯して洗濯布を得た。

比較例 6

水酸化ナ ト リ ゥム水溶液でマーセル化した平織り綿布 を実施例 1 の処理液中に 2 5 ^eCで 5 分間浸潰後、 絞り率 6 0 %で絞った。 1 0 0 ° (：、 1 0分間乾燥後、 1 7 0 °C、 2分間加熱処理した後、 液体ア ンモニア処理して加工上 がり布を得た。 またこれを 1 0 回洗濯 して洗濯布を得た _t 試験例 1

上記実施例 1 〜 9及び比較例 1 〜 6 で得られた各洗濯 布を次の試験に供した。

( 1 ) 汚れ落ち性試験 洗濯布に口紅、 汚れたモータ一オイル及び墨汁をそれ ぞれ所定の位置につけて、 2 時間放置 して汚染布を作成 した。 次にこれら汚染布を 1 回又は 2 回洗濯 し、 汚れ落 ちの程度を下記の 5段階評価基準に従い評価 した。 1 ： 全 く 汚れの脱落が認められない。

2 ： 汚れの脱落が僅かである。

3 _: 汚れの脱落が中程度である。

4 ： 汚れの脱落が明瞭である。

5 ： 汚れの跡の確認のみができ る、 又は汚れが殆んど 確認できない。 結果を下記表 1 に示す。 表 1

P 紅 汚れたモーターオイノレ 墨 汁 洗濯 1回目 洗濯 2回目 洗濯 1回目 洗濯 2回目 洗濯 1回目 洗濯 2回目 実施例 1 3 3 4 5 3 4 実施例 2 3 3 4 5 3 4 実施例 3 3 3 4 5 3 4 実施例 4 3 3 3 3 3 4 実施例 5 3 3 3 3 3 4 実施例 6 3 3 4 5 3 4 実施例 7 3 3 4 5 3 4 実施例 8 3 3 4 5 3 4 実施例 9 3 3 4 5 3 4 比較例 1

比較例 2

比較例 3

比蛟例 4

比較例 5

比較例 6 3 g

( 2 ) 再汚染防止性試験

洗濯槽に墨汁 0. 3 m 1 ノ リ ッ トル及び家庭用洗剤

2. 5 g Z リ ッ トルを溶解した溶液を作成 し、 洗濯布を 洗濯 した後、 汚染程度を J I S汚染グレースケールで 1 〜 5等級で判定した。 J I S汚染グレースケールにおけ る 1 級は汚染がひどい場合であ り、 5級は汚染がない場 合である。 結果を下記表 2 に示す。

表 2

実施例 1 0

B T C 4 重量％、 「ポ リ エチ レ ングリ コール # 6 0 0 」 8 重量％及び リ ン酸第一ナ ト リ ウム 4重量％を溶解させ た水溶液を調製 した。 こ の処理液中にポ リ エステル

1 0 0 %平織り を 2 5 °Cで 5分間浸漬後、 絞り率 6 0 % で絞っ た。 1 0 0て、 1 0分間乾燥後、 1 8 0 °C、 3分 間加熱処理して、 加熱処理試験布 （加工上がり布） を得， 「加工上がり布」 を 0 回洗濯して 「洗濯布」 を得た。 実施例 1 1

B T C 4 重量％、 「ポ リ エチ レングリ コール

# 1 0 0 0」 1 0 重量％、 リ ン酸第一ナ ト リ ウム 2重量 %及び次亜燐酸ナ ト リ ゥム 2 重量％を溶解させた水溶液 を調製し、 このものを処理液と して実施例 1 0 と同様な 操作を行い、 加工上がり布と洗濯布を得た。

実施例 1 2

B T C 2重量％、 ペンタエリ ス リ トールエチ レ ンォキ シ ド 2 0 モル付加物 4 重量 96、 リ ン酸第一ナ ト リ ウム 1 重量％及び次亜燐酸ナ ト リ ゥム 2 重量％を溶解させた水 溶液を調製し、 こ のものを処理液と して実施例 1 0 と同 様な操作を行い、 加工上がり布と洗濯布を得た。

実施例 1 3

B T C 4重量％、 ビス フ エ ノ ール Aのエチ レ ンォキシ ド 1 8 モル付加物 8 重量％及びピロ リ ン酸ナ ト リ ウム 4 重量％を溶解させた水溶液を調製し、 この ものを処理液 と して実施例 1 0 と同様な操作を行い、 加工上がり布と 洗濯布を得た。

実施例 1 4

B T C 3 重量％、 ビス フ ヱ ノ ール Aのェチ レ ンォキシ ド 1 8 モル付加物 4 重量％、 エチ レ ンジァ ミ ンのェチレ ンォキシ ド 2 0 モル付加物 4 重量％、 リ ン酸第一ナ ト リ ゥ厶 1 重量％及び次亜燐酸ナ ト リ ゥ厶 2 重量％を溶解さ せた水溶液を調製 し、 この ものを処理液と して実施例

1 0 と同様な操作を行い、 加工上がり布と洗濯布を得た。 実施例 1 5

ト リ 力ルバリ ル酸 3 重量％、 「ポ リ エチ レ ングリ コー ル # 6 0 0 」 5 重量％及びリ ン酸第一ナ ト リ ウム 4 重量 %を溶解させた水溶液を調製し、 この ものを処理液と し て実施例 1 0 と同様な操作を行い、 加工上がり布と洗濯 布を得た。

実施例 1 6

クェン酸 3 重量％、 「ポ リ エチ レ ング リ コール

# 6 0 0 」 5 重量％及びリ ン酸第一ナ ト リ ウム 4 重量％ を溶解させた水溶液を調製し、 このものを処理剤と し、 加熱処理を 2 0 0 て、 3分間行っ た以外は実施例 1 0 と 同様な操作を行っ て、 加工上がり布と洗濯布を得た。

実施例 1 7

B T C 4 重量％、 ビスフ エノ ール Aのエチレ ンォキシ ド 1 8 モル付加物 8 重量％、 イセチオ ン酸ナ ト リ ウム

0 . 3 重量％及び次亜 リ ン酸ナ ト リ ウム 4 重量％を溶解 させた水溶液を調製し、 このものを処理液と して実施例 1 0 と同様な操作を行い、 加工上がり布と洗濯布を得た _c 実施例 1 8

B T C 4 重量％、 ビス フ エ ノ ール Aのエチ レ ンォキシ ド 1 8 モル付加物 8 重量％、 ラ ウ リ ルジメ チル （ ヒ ドロ キシェチル） アンモニゥムク ロ リ ド 1 . 0 重量％及び次 亜リ ン酸ナ ト リ ゥム 4 重量％を溶解させた水溶液を調製 し、 こ の ものを処理液と して実施例 1 0 と同様な操作を 行い、 加工上がり布と洗濯布を得た。

比較例 7

「ポ リ エチ レングリ コール # 6 0 0 」 2 重量％及び リ ン酸第一ナ ト リ ウム 4重量％を溶解させた水溶液を調製 し、 このものを処理液と して実施例 1 0 と同様な操作を 行い、 加工上がり布と洗濯布を得た。

比較例 8

B T C 4 重量％及びリ ン酸第一ナ ト リ ウム 4 重量％を 溶解させた水溶液を裯製し、 こ の ものを処理液と して実 施例 1 0 と同様な操作を行って加工上がり布と洗濯布を 得た。

比較例 9

加熱.処理を行わなかった以外は実施例 1 0 と同様な操 作を行って、 加工上がり布と洗濯布を得た。

試験例 2 上記実施例 1 0 ~ 1 8 及び比較例 7 〜 9 で得られた各 加工上がり布と洗濯布の帯電防止性能を、 京大式摩擦帯 電試験機を用いて試験布 （加工上がり布及び洗濯布） の 摩擦帯電電圧 （ V ) を測定する こ とによ り評価 した。 尚. 比較例 8 で得られた加工上がり布は該布よ り 固体が発生 するため、 加工上がり布の摩擦帯電試験は行えなかった , 結果を表 3 に示す。 表 3

実施例 1 9

B T C 4 重量％、 「ポ リ エチ レ ング リ コ 一 ノレ

# 1 0 0 0 」 8 重量％、 ペ ン夕 エ リ ス リ ト ールエチ レ ン ォキシ ド 4 0 モル付加物 1 重量％、 リ ン酸第一ナ ト リ ウ ム 1 重量％及び乳酸ナ ト リ ゥム 2 重量％を溶解させた水 溶液を調製 し、 こ のものを処理液と してポ リ エステルと 綿の混紡 （ 8 0 / 2 0 ) の平織り布に対して実施例 1 0 と同様な操作を行い、 加工上がり布と洗濯布を得た。

実施例 2 0

B T C 4 重量％、 「ポ リ エチ レ ング リ コール

# 1 0 0 0 」 8 重量％、 ペンタエ リ ス リ ト ールエチ レン ォキシ ド 4 0 モル付加物 1 重量％、 リ ン酸第一ナ ト リ ウ ム 1 重量％、 乳酸ナ ト リ ウム 2 重量％及びイセチオン酸 ナ ト リ ゥム 0 . 3 重量％を溶解させた水溶液を調製し、 このものを処理液と して実施例 1 9 と同様な操作を行い, 加工上がり布と洗濯布を得た。

比較例 1 0

B T C 4 重量％を配合しない以外は実施例 1 9 と同 じ 組成の水溶液を調製し、 このものを処理液と して実施例 1 9 と同様な操作を行い、 加工上がり布と洗濯布を得た, 比較例 1 1

「ポ リ エチ レ ングリ コール # 1 0 0 0」 及びペンタエ リ スリ トールエチレ ンォキシ ド 4 0 モル付加物を配合し ない以外は実施例 1 9 と同 じ組成の水溶液を調製し、 こ のものを処理液と して実施例 1 9 と同様な操作を行い、 加工上がり布と洗濯布を得た。 試験例 3

上記実施例 1 9 〜 2 0 及び比較例 1 0 〜 1 1 で得られ た各加工上がり布と洗濯布の帯電防止性能を、 京大化研 式口—タ リ —スタティ ッ クテスタ一 （ 4 5 0 r p m X

8 0 秒） を用いて試験布 （加工上がり布及び洗濯布） の 摩擦帯電電圧 （ V ) を測定した。 温度 2 0 °C、 相対湿度 6 5 %の環境で測定した結果を表 4 に、 温度 2 0 て、 相 対湿度 3 0 %の環境で測定した結果を表 5 に、 それぞれ 示す。

表 4

温度 20で、相対湿度 65%にて測定

実施例 2 1

B T C 8 重量％、 「ポ リ エチ レ ングリ コール # 1 0 0 0 」 1 5 重量％及びリ ンゴ酸ナ ト リ ウム 4重量 %を溶解させた水溶液を調製し、 この ものを処理液と し て試験布 （ポ リ エステル 1 0 0 %織物、 ポ リ エステル 8 0 % /綿 2 0 %織物又はポ リ エステル 5 0 % /綿 5 0 %織物） に対して実施例 1 0 と同様な操作を行い、 加工 上がり布を得た。

実施例 2 2

リ ンゴ酸ナ ト リ ウムに代えて次亜リ ン酸ナ ト リ ウム 8 重量％及びイセチオ ン酸ナ ト リ ウム 0 . 6 重量％を用い る以外は、 実施例 2 1 と同 じ組成の水溶液を調製し、 こ の ものを処理液と して実施例 2 1 と同様な操作を行い、 加工上がり布を得た。

実施例 2 3

リ ンゴ酸ナ ト リ ゥムに代えて リ ン酸第一ナ ト リ ウム 6 重量％及びラ ウ リ ノレジメ チル （ ヒ ドロキシェチル） ア ン モニゥ厶ク ロ リ ド 2 重量％を用いる以外は、 実施例 2 1 と同 じ組成の水溶液を調製し、 このものを処理液と して 実施例 2 1 と同様な操作を行い、 加工上がり布を得た。 比較例 1 2

B T C 8 重量％を配合しない以外は、 実施例 2 1 と同 じ組成の水溶液を調製し、 この ものを処理液と して実施 例 2 1 と同様な操作を行い、 加工上がり布を得た。 比較例 1 3

「ポ リ エチ レング リ コール # 1 0 0 0 」 1 5 重量％を 配合 しない以外は、 実施例 2 1 と同 じ組成の水溶液を調 製し、 この ものを処理液と して実施例 2 1 と同様な操作 を行い、 加工上がり布を得た。

試験例 4

上記実施例 2 1 〜 2 3 及び比較例 1 2 〜 1 3 で得られ た各加工上がり布を 1 0 回洗濯 して洗濯布と した後、 次 の試験に供した。

( 1 ) 汚れ落ち性試験

洗濯布に口紅、 汚れたモーターオイル及び墨汁をそれ ぞれ所定の位置につけて、 2 時間放置して汚染布を作成 した。 次にこれら汚染布を 1 回又は 2 回洗濯し、 汚れ落 ちの程度を下記の 5段階評価基準に従い評価 した。

1 ： 全く 汚れの脱落が認め られない。

2 ： 汚れの脱落が僅かである。

3 ： 汚れの脱落が明瞭である。

4 ： 汚れの跡の確認のみができ る。

5 ： 汚れが殆んど確認できない。

結果を下記表 6 〜表 8 に示す < 表 6

ポリエステル 100%織物

表 8

ポリエステル 50 %/ 50 %織物

口 紅 汚れたモーターオイル 墨 汁 m mm mm S濯 2Θ目 ft¾2回目 実施例 21 3 3 4 4 4 4 実施例 22 3 4 4 5 4 4 実施例 23 3 4 4 5 4 4 赚例 12 1 1 1 2 1 2 比絞例 13 1 1 1 2 1 2 ( 2 ) 再汚染防止性試験

洗濯槽に墨汁 0 . 3 m 1 リ ッ トル及び家庭用洗剤 2 . 5 g Z リ ッ トルを溶解した溶液を作成 し、 洗濯布を 洗濯した後、 汚染程度を J I S汚染グレースケールで 1 〜 5 等級 判定 した。 J I S汚染グレースケールにおけ る 1 級は汚染がひどい場合であ り、 5級は汚染がない場 合である。 結果を下記表 9 に示す。 表 9

試験例 5

実施例 1 0、 実施例 1 7、 実施例 1 8、 比較例 7 及び 比較例 8 で得られた各洗濯布を試験布と して用いた。 試 験布各 1 0枚を並べ、 ビュ レ ッ トから水滴を 1 滴ずつ落 下させ、 その水滴が試験布に吸収されて、 水滴の鏡面状 態が湿潤状態にな る までの経過を観察 して、 下記の 4 段 階評価基準に従い評価 した。 こ こ で使用 した水は、 J I S K 0 0 5 0 でいう水である。 1 ： 水滴がいつまでも試験布上に残っている。

2 ： 盛り 上がっ た水滴がしばら く 観察された後、 試験 布に吸収されて湿潤状態にな っ た。

3 ： 落下した水滴が直ちに平面の鏡面状態とな り、 試 験布に吸収されて湿潤状態にな った。

4 ： 落下した水滴が直ちに試験布に吸収されて、 水滴 の鏡面状態が観測されなかつた。 結果を下記表 1 0 に示す。 1 0枚の試験布の評価値に バラツキは見られず、 全て同一値であ った。 表 1 0 実施例 10 実施例 Π 実施例 18 賤例 7

吸水性 4 4 4 2 2

Claims

請 求 の 範 囲

1 ( A ) 少な く と も 3 個以上のカルボキシル基を有す るポ リ カルボン酸及び （ B ) ォキシエチ レ ン基と少な く と も 2 個のアルコール性水酸基とを有する親水性ポ リ オ ールのエステルによ り繊維表面の一部又は全部が被覆さ れ及びノ又は繊維内部に当該エステルが含浸されてなる 液体ア ンモニア処理セルロース繊維。

2 ポ リ カルボン酸が 1 , 2， 3 , 4 一ブタ ンテ ト ラ力 ルボン酸、 ト リ カルバリ ル酸及びクェン酸なる群よ り選 ばれた少な く と も 1 種である請求の範囲第 1 項記載のセ ノレロース繊維。

3 親水性ポ リ オールがポ リ エチレングリ コール及びェ チ レ ンォキシ ド付加物なる群よ り選ばれた少な く と も 1 種である請求の範囲第 1 項又は第 2項記載のセルロ ース 繊維。

4 エチレ ンォキシ ド付加物がビスフ エノ ール A、 ペン タエ リ ス リ トール及びポ リ プロ ピレ ングリ コールなる群 よ り選ばれた少な く と も 1 種である請求の範囲第 3項記 載のセルロ ース繊維。

5 セルロース繊維を液体ア ンモニア処理 し、 次に請求 の範囲第 1 項に記載のエステルを液体ア ンモニア処理さ れたセルロース繊維の表面の一部又は全部に付着させ及 び Z又は当該エステルを当該繊維内部に含浸させ、 更に これを加熱する こ とを特徵とする液体ア ンモニア処理セ ルロース織維の製造方法。

6 セルロ ース繊維を液体ア ンモニア処理 し、 次に請求 の範囲第 1 項に記載のポ リ カルボン酸と親水性ポ リ オ一 ルとを液体ア ンモニア処理されたセルロース繊維の表面 の一部又は全部に付着させ及びノ又は該ポ リ カルボン酸 と親水性ポ リ オールとを当該繊維内部に含浸させ、 更に これを加熱する こ とを特徴とする液体ア ンモニア処理セ ルロース繊維の製造方法。

7 ポ リ カルボン酸が 1， 2 , 3 , 4 一ブタ ンテ ト ラ力 ルボン酸、 ト リ力ルバリ ル酸及びクェン酸なる群よ り選 ばれた少な く と も 1 種である請求の範囲第 5項又は第 6 項記載のセルロース繊維の製造法。

8 親水性ポ リ オールがポ リ エチ レ ングリ コール及びェ チレ ンォキシ ド付加物なる群よ り選ばれた少な く と も 1 種である請求の範囲第 5項又は第 6項記載のセルロ ース 繊維の製造法。

9 エチレ ンォキシ ド付加物がビスフ ヱ ノ ール A、 ペン タエ リ ス リ トール及びポ リ プロ ピレ ング リ コールなる群 よ り選ばれた少な く と も 1 種である請求の範囲第 8項記 載のセルロ ース繊維の製造法。 1 0 請求の範囲第 1 項〜第 4項のいずれかに記載のセ ルロース繊維よ り得られるセルロース繊維製品。

1 1 請求の範囲第 5項〜第 1 0項のいずれかに記載の セルロース繊維の製造方法で得られるセルロース繊維よ り得られるセルロ ース繊維製 α

□π 0

1 2 セルロ ース繊維を液体ア ンモニア処理し、 次に液 体ア ンモニア処理されたセルロ ース繊維からセルロ ース 繊維製品を得、 更に請求の範囲第 1 項に記載のエステル をセルロ ース繊維製品の表面の一部又は全部に付着させ 及びノ又は当該エステルを当該繊維製品内部に含浸させ、 最後にこれを加熱して得られるセルロース繊維製品。

1 3 セルロ ース繊維を液体ア ンモニア処理し、 次に液 体ア ンモニア処理されたセルロース繊維からセルロース 繊維製品を得、 更に請求の範囲第 1 項に記載のポ リ カル ボン酸と親水性ポ リ オールとをセルロ ース繊維製品の表 面の一部又は全部に付着させ及び Ζ又は該ポ リ カルボン 酸と親水性ポ リ オールとを当該繊維製品内部に含浸させ、 最後にこれを加熱 して得られるセルロース繊維製品。

1 4 ( A ) 少な く と も 3個以上のカルボキシル基を有 するポ リ カルボン酸及び （ B ) ォキシエチ レ ン基と少な く と も 2個のアルコール性水酸基とを有する親水性ポ リ オールとのエステルで被覆された非セルロ ース系合成繊 維製品。

1 5 ( A ) 少な く と も 3個以上のカルボキシル基を有 するポ リ カルボン酸及び （ B ) ォキシエチ レ ン基と少な く と も 2個のアルコール性水酸基とを有する親水性ポ リ オールとを合成繊維製品に付着させ、 これを加熱処理す る こ とを特徴とする請求の範囲第 1 4項記載の合成繊維 製品の製造方法。