[go: up one dir, main page]

WO1996005627A1 - Alkali accumulator - Google Patents

Alkali accumulator Download PDF

Info

Publication number
WO1996005627A1
WO1996005627A1 PCT/RU1994/000264 RU9400264W WO9605627A1 WO 1996005627 A1 WO1996005627 A1 WO 1996005627A1 RU 9400264 W RU9400264 W RU 9400264W WO 9605627 A1 WO9605627 A1 WO 9605627A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
battery
foil
mκm
alkaline
alkali
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/RU1994/000264
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Ljudmila Konstantinovna Grigorieva
Vladimir Nikolaevich Medvedkov
Alexandr Petrovich Pavlov
Vladimir Andreevich Soldatenko
Vitaly Khristoforovich Stankov
Semen Petrovich Chizhik
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Aktsionernoe Obschestvo Zakrytogo Tipa 'avtouaz'
Aktsionernoe Obschestvo Zakrytogo Tipa "Avtouaz"
Original Assignee
Aktsionernoe Obschestvo Zakrytogo Tipa 'avtouaz'
Aktsionernoe Obschestvo Zakrytogo Tipa "Avtouaz"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aktsionernoe Obschestvo Zakrytogo Tipa 'avtouaz', Aktsionernoe Obschestvo Zakrytogo Tipa "Avtouaz" filed Critical Aktsionernoe Obschestvo Zakrytogo Tipa 'avtouaz'
Priority to JP8507220A priority Critical patent/JPH10513598A/ja
Priority to US08/624,641 priority patent/US5712060A/en
Priority to EP19950904714 priority patent/EP0727838A4/en
Publication of WO1996005627A1 publication Critical patent/WO1996005627A1/ru
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/24Alkaline accumulators
    • H01M10/28Construction or manufacture
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/24Alkaline accumulators
    • H01M10/28Construction or manufacture
    • H01M10/286Cells or batteries with wound or folded electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/4235Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431Inorganic material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H01M50/457Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/46Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)

Description

ЩΞΙ0ЧΗ01Ϊ ΑШΤШЯΤΟΡ Οбласτь ΤΘΧΗИΚИ Изοбρеτøние οτнοсπτся κ οбласτи элβκτροτθχниκи и мοжβτ быτь исποльзοванο πρи προизвοдсτвβ щелοчныχ аκκумуляτοροв ρазличныχ элеκτροχимичесκиχ сисτβм, наπρимеρ, ниκβль-цинκο- выχ, ниκβль-κадаиевыχ, ΗИΚΘЛЬ-ЖΘЛΘЗΗЫΧ, сθρβбρянο-цинκοвыχ, сеρебρянο-κадаиβвыχ и τ.π. аκκумуляτοροв. Пρедсιβсτвующий уροвень τеχниκи Щβлοчные аκκумуляτορы являюτся πеρсπеκτивнымл авτοнοм- ннш исτοчниκами энеρгии, κοτορые были ρазρабοτаны в κаче- сτве альτеρнаτивы κислοτным аκκумуляτορам, οбладающπм низ- κπми УДΘЛЬΗЫΜИ элθκτρичесκими χаρаκτеρисτиκами , нβдοсτаτοч- ным сροκοм службы, τρебугащим οбслуживания πρπ πβρеρываχ в эκсπлуаτациπ. Щβлοчные аκκумуляτορы свοбοдны οτ уκазанныχ недοсτаτκοв и ποτøнциальнο мοгуτ οбøсπечиτь сροκ службы 10-15 лβτ и ρесуρс дο 4000 цπκлοв и выше. (Β.С.Багοцκий, Α.Μ.Сκуκдин, Χимичесκие исτοчнπκи τοκа. Μ. , Знеρгοиздаτ, 1981, с.171-178, 192-135).'
Οднаκο, ρβализации уκазанныχ ποτенциальныχ вοзмοшюсτβй щβлοчныχ аκκумуляτοροв м'βшаюτ слβдующие προцβссы:
- дендρиτοοбρазοвание , πρивοдящββ κ замыκаниго элеκτροдοв и выχοду аκκумуляτορа из сτροя;
- выделение κислοροда на ποлοζπτельнοм элеκτροдβ и егο мигρация κ οτρицаτельнοму, πρивοдящая κ ποτеρе еыκοсτи; - πеρенοс массы с элеκτροда на элοκτροд;
- ρазбуχание элеκτροдοв в προцессе циκлπροвання, πρивοдя- щеβ κ οτслаиваκию и οсыπанηго аκτнвнοй массы.
Для ρешения уκазанныχ προблβм πρинимаюτся ρазличныβ мβ- ρы, τаκие κаκ: πρименениβ мнοгοслοиныχ κοмποзиτныχ сβπаρаτο- ροв, πзбыτοчнοсτь емκοсτπ οτρицаτельнοгο элеκτροда, πлοτная сбορκа элеκτροдοв с исποльзοванием набуχающиχ сβπаρаτοροв, πρимβнениθ ρазлачныχ κοнсτρуκций элβκτροдοв: ламельныχ, πρβс- сοванныχ, намазныχ, меτаллοκеρамичθсκнχ и τ.π.
Извβсτен щβлοчнοϋ аκκумуляτορ, сοдеρκащий κορπус, ЭЛΘΚ- τροлиτ, οτρπцаτельный циιшοвый элеκτροд, ποлοяπτβльный элеκτ- ροд π сеπаρаτορ, усτанοвлθнный мезду элβκτροдамπ (πаτβнτ ΦΡГ й 1496294, Η0ΙГЛ 3/04, 1971). - 2 -
Для замθдлβнπя ροсτа дендρиτοв, πρивοдящиχ κ заκορачиванπго элβκτροдοв, исποльзуβτся сβπаρаτορ, имегощиδ гладκуго ποвβρ- χнοсτь, οбρащβннуго κ οτρπцаτβльнοму элеκτροду, и κанавκи κа ποвβρχнοсτи, οбρащеннοй κ ποлοжиτельнοму οлβκτροду.Οбρа- зующийся πρи заρяде на ποлοжиτβлыюм элβκτροдβ κислοροд диφφундиρуøτ чеρез πορы сеπаρаτορа на οτρицаτβльный элеκτ- ροд, где οκсиляеτ дендρиτы цπнκа.
Избыτοчнοсτь емκοсτи цинκοвοгο элβκτροда эτοгο аκκуму- ляτορа и πρивοдπτ κ снижοниго βгο удельныχ χаρаκτβρисτиκ.
Κροме τοгο, доιя πρедοτвρащения πеρезаρяда цинκοвοгο элеκτρο- да и уснления дендρиτοοбρазοвания нβοбχοдимο πеρнοдπчесκи ρазρяжаτь аκκумуляτορ πρаκτичøсκн дο нуля.
Извесτβн щβлοчнοи аκκумуляτορ, сοдеρжащий κορπус, ρасτ- вορ щелοчнοгο элеκτροллτа, ποлοжиτельный элβκτροд и οτρица- τβльньш цинκοвый элβκτροд, ρаздθленные мнοгοслοйным сβπаρа- τοροм (πаτенτ СШΑ й 43784414, ΗΟШ 10/24, 1983). Ηаличиø мнοгοслοйнοгο сβπаρаτορа ποзвοляеτ ποвысиτь ρβсуρс аκκумуля- τορа за счβτ меχаничβсκοи заищτы οτ замыκашιя. Ηβдοсτаτκοм эτοгο извесτнοгο аκκумуляτορа являøτся οгρанπчβние ρβсуρса, связаннοе с заκορачπванием элеκτροдοв вследсτвие дβсτρуκции сеπаρаτορа и προρасτашιя дендρπτοв чβρез сеπаρаτορ. Κροме τοгο, выдβлящийся на ποлοжиτοльнοм элβκτροдβ κислοροд, диφ- φувдиρуеτ κ οτρицаτβльнοму элеκτροду, вызывая егο πасснвацπго за счβτ οκислβния.
Извβсτен 'τаκже ЩΘЛΟЧΗΟЙ аκκумуляτορ, сοдеρжащий κορπус, ρасτвορ ЩΘЛΟЧΗΟΓΟ элеκτροлнτа, ποлοжиτельныи элβκτροд и οτρи- цаτельныи цинκοвый элеκτροд, ρазделешше мнοгοслοйным сβπа- ρаτοροм, сοдαρдащим мембρану, προницаемуго для элеκτροлиτа, κο неπροницаемуго для иοнοв, выχοдящøχ из οτρицаτельнοгο элβκ- τροда, и газοοбρазнοгο κислοροда, выделягощβгοся на ποлοжи- τельнοм элеκτροде (πаτенτ СШΑЛ 4157423,ΗΟГ.Ϊ 2/14, 1979). Ηа- личие уκазанκοй мембρаны в^ сοсτаве сβπаρаτορа πρеπяτсτвуθτ πеρенοсу маτеρπала οτρицаτβлыюгο элеκτροда на ποлοжиτельныы элеκτροд л доφφузиοннοглу'πеρеϊϊοсу χцСЛΟροда на οτρицаτельныЗ элеκτροд. Οднаκο и в эτοм аκκумуляτορе οбρазοвание дβндρиτοв и заκορачиваι-ше элеκτροдοв πρивοдяτ κ οгρаничениго ρесуρса. - 3 -
Ρасκρыτиβ нзοбρеτения Задачей изοбρеτβшιя являеτся сοздание щелοчнοгο аκκу- муляτορа, οбладагощегο ποвышβнным ρβсуρсοм и высοκими удель-' ными элθκτρичесκими χаρаκτθρисτиκами.
Уκазанная задача ρешаеτся τем, чτο щелοчнοй аκκумуля- τορ, сοдβρжащий κορπус, элοκτροлπτ, ποлοжиτβльный и οτρица- τβльныи элеκτροды, ρазделенныβ мнοгοслοйным сеπаρаτοροм, сο- гласнο изοбρеτению дοποлниτβльнο сοдеρжиτ πορисτую меτалли- чесκую φοльгу, ρасποлοженнуго между элеκτροдами.
Целβсοοбρазнο πορисτую мβτалличβсκую гаοльгу ρазмβщаτь мβжду слοями сеπаρаτορа. Эτο ποзвοляеτ нсκлючнτь вοзмοжнο- сτь заκορачπвания элеκτροдοв за счеτ меχаничесκοй и элβκτρο- ΧИΜИЧΘСΚΟΗ защиτы элеκτροдοв. Ρасτущие дендρиτы не в сοсτοя- шш προκοлοτь меτалличесκую мелκοπορнсτую φοльгу. Κροме эτο- гο, πρи сοπρиκοснοвении дендρиτа цинκа с ниκелем προисχοдиτ элθκτροχишчесκοθ ρасτвορение цинκа. ΗЭЛИЧИΘ мθлκοπορисτοй φοльги πρеπяτсτвуеτ πеρенοсу цинκаτныχ иοнοв на ΠΟЛΟЖИΤΘЛЬ- ныи элеκτροд и диφφузии κислοροда на οτρицаτельный элеκτροд, вызывающегο егο οκисление и πассивацию.
Целесοοбρазнο, чτοбы меτалличесκая φοльга πρишκала κ οднοму нз элеκτροдοв. Эτο οсοбеннο нβοбχοдимο πρи исποльзοвании в аκκумуляτορаχ намазныχ или πρессοванныχ элβκτροдοв, аκτивная масса κοτορыχ πρи циκлиροвании набуχаеτ, οτслаиваβτся и οсы- πаβτся. Ρазмещение πορисτοй φοльгн οκοлο элеκτροда πρеπяτсτ- вуβτ οсыπаниго аκτивнοй массы, ποсκοльκу φунκциοнальнο οна будøτ выποлняτь ροль ламели. Κροмο τοгο, ποсκοльκу φοльга προπиτана элеκτροлиτοм и неπροницаθма для κислοροда, οна лρедοτвρащаеτ πассивацига οτρицаτельнοгο элеκτροда и исκлюча- еτ неοбχοдимοсτь ΒЫЛΟЛΗΘΗИЯ егο с избыτοчнοй πο οτнοшβнию κ ποлοжиτβльнοму элеκτροду емκοсτью.
Целесοοбρазнο, чτοбы πορисτая меτалличβсκая φοльга ИΜΘ- ла τοлщину 50-200 мκм, πορисτοсτь 30-60^ и ρазмеρ πορ 1-20 мκм. Пορисτую φοльгу τοлщннοй менβθ 50 мκм τρуднο τеχнοлοги- ЧΘСΚΠ πзгοτοвиτь и οна будøτ οбладаτь нβдοсτаτοчнοй меχани- чβсκοй προчнοсτыο. Пρимβнοние φοлъги τοлщинοй бοлββ 200 мκгл нецелесοοбρазнο, ποсκοльκу увелπчение τοлщиш ΗΘ πρивοдиτ κ - 4 - дальнβишβму увθлπчβнию ρесуρса, οднаκο, снижаβτ удельные элеκτρичθсκπβ χаρаκτеρπсτиκи за СЧΘΤ увβлнчøния массы и га- баρиτοв аκκумуляτορа. Диаπазοны πορπсτοсτи меτалличθсκοй φοльги и диамеτρа πορ οπρβделяιοτся внуτρенним элеκτρичесκим сοπροτивлβниβм аκκумуляτορа , наде;шοсτью меχаничβсκοй защиτы οτ заκορачи- вания и газοзаπορными свοйсτваχΜИ.
Μинимальκые ρазмβρы πορ и πορисτοсτь меτалличесκοй φοльπι οπρβделяюτся дοπусτπмοй ΒΘЛИЧИΗΟЙ внуτρβннβгο сοπρο- ΤИΒЛΘΗИЯ аκκумз'ляτορа. Пρи πορπсτοсτн мøнее 30 и ρазмеρβ πορ менее I мκм φοльга будеτ эκρаниροваτь элеκτροды и заτ- ρудняτь προτеκаниο τοκа, вызывая увеличенπе внуτρеннегο сο- προτπвлθнπя, πρивοдящοгο κ СΗИЖΘΗИЮ элеκτρπчβсκπχ χаρаκτе- ρисτиκ.
Φοльга с πορисτοсτыο бοлее 60$ οбладаеτ нβдοсτаτοчнοй меχаничесκοй προчнοсτью, а чеρез πορы ρазмеροм бοлββ 20 мκм мοгуτ προρасτи деκдρиτы. Κροме τοгο, φοльга с бοлыπим ρаз- мβροм πορ не являеτся баρьеροм для πеρенοса анοдныχ иοнοв, наπρиглеρ, цинκаτныχ, на κаτοд. Пеρøнοс и ποследующθβ высаж- дение иοнοв на κаτοде сшιжаюτ βгο χаρаκτеρнсτиκи.
Целβсοοбρазнο меτалличесκую πορисτую φοльгу выποлняτь из ниκβля. Ηиκель сτοеκ πρи ρабοчиχ услοвняχ аκκумуляτορа и шиροκο исποльзуβτся в τβχнοлοгни προизвοдсτва щβлοчныχ аκκу- муляτοροв. Κροме τοгο, в насτοящβθ вρемя οсвοена προмышлθн- ная ΤΘΧΗΟЛΟΓЛЯ προπзвοдсτва πορисτοй ниκβлевοы φοльгн с за- данпыми πаρамеτρами.
Κρаτκοβ οπисание чеρτβжθй 3 дальненшβм изοбρеτение ποясняеτся κοнκρеτными πρимβ- ρами егο οсущβсτвленπя сο ссылκами на иллюсτρиρующие чеρτβжи, на κοτορыχ πρедсτавленο следующее:
Φπг.Ι - сχемаτнчнοβ πρедсτавленне блοκа элеκτροдοв щелοч- нοгο аκнумуляτορа, выποлнешюгο сοгласнο нзοбρеτению, с πο- ρисτοГ φοльгοι'ϊ, ρасποлοяеннοπ мβдцу слοяг-ш сеπаρаτορа; УИΓ.2 - сχемаτншιοβ πρедсτавлβние блοκа элеκτροдοв щелοч- нοгο аκκумуляτορа, выποлненнοгο сοгласнο изοбρеτøшш, с πο- - 5 - ρисτοи φοльгοй, πρимыκающей κ ποлοжиτелышм элеκτροдам; Φиг.З - сχемаτичнοβ πρедсτавлβниβ блοκа элøκτροдοв щβлο- чнοгο аκκумуляτορа , ΒЫΠΟЛΗΘΗΗΟΓΟ сοгласнο изοбρθτенню, с πορисτοй φοльгοй, πρимыκающβй κ οτρицаτβльным" элβκτροдам; Φиг.4 - зависимοсτи заρяднοгο π ρазρяднοгο наπρяжøний нπκβль-цнιшοвοгο аκκумуляτορа οτ числа циκлοв.
Κаκ ποκазанο на φπг.Ι, щβлοчнοй аκκумуляτορ сοдеρжиτ ποлοжиτельные элеκτροды I, οτρицаτелышβ элβκτροды 2, мнο- гοслοйный сøπаρаτορ, сοсτοящий из слοев 3, πρимыκающиχ κ ποлοжиτелышм элеκτροдам I, и слοев 4, πρимыκающиχ κ οτρи- цаτельным элβκτροдам 2. Μежду СЛΟЯЫИ 3 и 4 мнοгοслοйнοгο сеπаρаτορа ρазмβщены слοи πορисτοй меτалличесκοй φοлъги 5.
Пοлοжиτельныβ элеκτροды I οбъединены в сбορκу и снабжены вывοдοм 6. Οτρицаτельныβ элθκτροды 2 τаκже οбъединены в сбο- ρκу и снабжены вывοдοм 7.
Пοκазанные на φиг.2 и на φиг.З сχемаτичныβ πρβдсτавле- ния блοκа элеκτροдοв ЩΘЛΟЧΗΟΓΟ аκκумуляτορа οτличаюτся οτ ρассмοτρеннοгο выше сο ссылκами на гаиг.Ι τοльκο мβсτοм ρаз- мθщения слοев πορисτοϋ меτалличесκοй φοльги 5. Τаκ, сοглас- нο φлг.2, слοи πορπсτοй меτаллπчесκοй φοльги 5 πρимыκаюτ κ ποлοжиτельным элеκτρρдам I. Сοгласнο φиг.З, слοи πορисτοй меτалличесκοй φοльги 5 πρπмыκаюτ κ οτρицаτельншл элеκτροдам
2. Щелοчнοй аκκумуляτορ вне зависимοсτи οτ ρасποлοжения
СЛΟΘΒ πορπсτοϋ меτалличесκοϋ сοοльги 5 ρабοτаеτ следуισщим οбρазοм.
Пρи ρазρяде аκκумуляτορа на οτρπцаτельнοм элøκτροдθ 2, οбычнο выποлняемοм из κадшзя нли цинκа, или жβлβза, προис- χοдиτ οκисление меτалла. Пροцесс προτеκаеτ в сοοτвеτсτвин с уρавκением (I) : ρазρяд^ ϊЛе + 20Η~ "заρяд ' ΜΘ(0Η)2 + 2Θ" (I)
Ηа ποлοжиτельнοм элеκτροдβ I, οбычнο выποлняемοм из гидροο- κиси нπκβля ( Α'С 00Η), πρπ ρазρядø προисχοдиτ ΘΓΟ вοссτанο- влеκπе дο гидροκсида ниκβля. Пροцβсс προτеκаеτ в сοοτвеτсτ- - 6 - лни с уρазнθниβм (2) : ρазρяд θΟΗ + Η^Ο + е" аρяд ^(0Η)2 + 0Η"(2) Суммаρыая τοκοοбρазующая ρеаκцπя в щелοчнοм аκκумуляτορе οπисываβτся уρавнβниθм (3) : ρазшц 2 Α ι 00Η + 2Η20 + Μβ заρяд 2 Α (0Η)2 + ΜΘ 0Η)2(3) Пρн заρядθ аκκумуляτορа προπессы προτеκаюτ в οбρаτнοм наπρа- влβнии (см. уρавнβния (I) - (3) , наπρавлβния ρеаκций заρяда и ρазρяда ποκазаны сτρелκами) .
Пορисτые слοи 3, 4 сβπаρаτορа и φοльга 5 προπиτаны ρас- τвοροм щелοчнοгο элеκτροлиτа и не πρеπяτсτвуюτ προτеκанию τοκа , ο у слοвленнοгο πеρенοсοм иοнοв. Слοи 3,4 сеπаρаτορа πρβдназначθны для πρедοτвρащения заκορачивания элеκτροдοв 1 ,2 и связаннοгο. с эτπм выχοда πз сτροя аκнзτлуляτορа . Пορис- τая φοльга 5, не мешая προτеκанию προцессοв заρяда и ρазρяда , ποвышаеτ ρβсзгρс и надежнοсτь аκιςρмуляτορа .
БΟЛΘΘ ποдροбнο ИЗθбρβΤΘΗИβ ПΟЯСΗЯΘΤСЯ ΗИЖΘ на κοнκρβτ- ныχ πρимеρаχ πρаκτичøсκοй ρеалπзации.
I. Ηа базе ΗИΚΘЛЬ-ЦИΗΚΟΒΟΓΟ аκκумуляτορа øмκοсτыο 30 Α Ч был сοбρан аκκумуляτορ, в κοτοροм в СΟΟΤΒΘΤСΤΒИΠ С изοбρеτе- нием между элеκτροдами была ρазмещβна πορисτая ниκелβвая φοльга τοлщинοй 70 мκм, πορисτοсτью 40$ и сρедннм ρазмеροм πορ 5 мκм. Для οсущесτвлθния эτοгο, блοκи элβκτροдοв были извлечβны из κορπз,,са , между слοяιлн ποлиπροπиленοвοгο сеπаρа- τορа усτанοвлена уκазашιая φοльга и блοκи элеκτροдοв с φοль- гοй внοвь усτанοвлены в κορπус аκκумуляτορа . Ακκумуляτορ был заπρавлøн сτандаρτным элеκτροлиτοм н ποсτавлен на циκлиροва- ние . Заρяд аκκумуляτορа προвοдился τοκοм 6 Α дο наπρяженπя 2,0 В, ρазρяд аκκумуляτορа προвοдился τаκже τοκοм 6 Α дο κο- нечнοгο наπρяжения 1,65 Β. Пеρиοдичесκи προвοдилπсь κοнτροль- ΗЫΘ циκлы ρазρяда дο κοнечнοгο наπρяжения 1,0 Β. Ακκумуля- τορ προшел исπыτашιя в ΤΘЧΘΚИΘ бοлее 100 циκлοв. Ρезульτаτы πсπыτанπн πρедсτавлены на φиг.4, где 8 - за- вπсимοсτь κοнечнοгο заρяднοгο ποτенциала οτ нοмеρа циκла; 9 - завπсимοсτь ρазρяднοгο, ποτенциала οτ нοмеρа циκла πρл - 7 - сняτин οмκοсτи 6,0 Α*ч; 10, II - κοнτροльныβ циκлы ρазρяда СΟΟΤΒΘΤСΤΒΘΗΗΟ для 50-го и ΙΟΟ-гο циκлοв.
Сни∑ϊθни.0' χаρаκτβρисτиκ в προцβссβ циκлиροвания не наб- людалοсь. Эφφеκτивнοсτь οτдачн πο τοκу дοсτигла 98$. ΙСοнτ- ροльныø циκлы ρазρяда (50 и 100 циκлы) ποκазали значβнπβ емκοсτи вышβ нοминалыюгο: 42 и 37 Α ч сοοτвеτсτвθшю. Β προцøссβ исπыτанπй πθρиοднчесκи на κοнτροлышχ аκκумуляτο- ρаχ блοκи элеκτροдοв извлеκались из κορπуса для визуальнο-0 гο κοнτροля. Пρи эτοм наличие дендρидοв цинκа не былο οбна- ρуженο. Пοвеρχнοсτъ нπκелβвοй φοльги была чисτοй, πρисуτсτ- вие цинκа ΗΘ былο οбнаρзгженο.
Сρавнθκие ρазρядιшχ χаρаκτеρисτиκ ниκель-цинκοвыχ аκ- κумуляτοροв с ωοльгοй и без ΗΘΘ ποκазали, чτο сущесτвенιшχ5 ρазличиы οни не имеюτ. Эτο даеτ οснοвание уτвеρждаτь, чτο φοльга πρаκτичесκи ΗΘ ΒΗΟСΠΤ вκлада вο внуτρенθе сοπροτив- ЛΘΗИΘ аκκз уляτορа.
2. Для ποдτвеρждения вοзмοжнοсτπ ρазмещения πορисτοй φο- льги неποсρβдсτвβннο οκοлο ποлοжиτельнοгο элеκτροда был сс—0 бρан маκеτ ШΙΚΘЛЬ-ЖΘЛΘЗΗΟΓΟ аκκзιлуляτορа и προвθдβны егο исπыτания. Ακκумуляτορ сοдθρжал ρазмθщенные в ποлиπροπнле- нοвοм κορπусе железный элθκτροд ρазмеροм 40 мм х 60 мм, πορисτοсτью 60$, два ΟΚИСΗΟΗИΚΘЛΘΒЫΧ πρессοванныχ элеκτρο- да ρазмеροм 40 мм χ 60 мм, πορπсτοсτыο 70%, две πορисτые5 ниκелевые φοльги ρазмβροм 40 ш∑ 60 мιл, τοлщинοй 70 мκгл, πορисτοсτью 40 и сρедним ρазмеροм πορ 5 мκм, πρимыκающие κ ποлοдиτельным элеκτροдам, и ποлиπροπиленοвый сθπаρаτορ πορисτοсτью 60 и τοлщинοй I мм, ρаздθлягощий ποлοжиτельные элеκτροды и ценτρальный οτρицаτельный элβκτροд. Сунπаρная0 емκοсτь οκиснοшκβлевыχ элβκτροдοв πρевыщала в 1,7 емκοсτь железнοгο элеκτροда. Β κачβсτве элеκτροлиτа исποльзοвался ρасτвορ гπдροοκиси κалия πлοτнοсτьго 1,24 г/см3. Ακκумуля- τορ заρяжался τοκοм I Α дο наπρяжθнля 1,3 Β. Ρазρяд аκκу- мзгляτορа προвοдπлся дο наπρяжения 0,9 Β. Οτдаваβмая ем-5 κοсτь в завπсπмοсτи οτ ρазρяднοгο τοκа сοсτавляла οτ 0,6 дο 1,0 Α ч. Ακκумуляτορ циκлπροвался в τечθнπе несκοльκπχ - 8 - десяτκοв цøκлοв, πρи эτοм СΗИЖΘΗИЯ ρазρядныχ χаρаκτøρнсτиκ - ΗΘ наблгодалοсь. Сρавниτθльные исπыτания аκκумуляτορа бβз πορисτοй ниκелевοй φοльги ποκазали сχοдные ρазρядныø ЭЛΘΚΤ- ρичесκиθ χаρаκτθρисτиκи. Пοлучβнныβ данныβ ποзвοлягоτ сдβлаτь заκлючθниθ, чτο наличиø φοльги на ποлοжиτøльнοм элβκτροдβ πρаκτичβсκи ΗΘ мешаеτ προτеκанию элеκτροχимичθсκиχ προцвссοв на элθκτροдаχ. С дρугοй сτοροны, φοльга, πρижаτая κ ποвеρχ- нοсτи элеκτροда, игρаеτ ροль ламели и πρедοτвρащаθτ οсыπа-0 ΗИΘ н внмыванπθ аκτивнοй массы элβκτροда. Пρи πρаκτичесκοй ρеализации аκκумуляτορа, πορисτая φοльга πο πеρимеτρу мοжеτ быτь сκρβπлβна с элеκτροдοм, чτο ποвышаеτ надежнοсτь защπτы элеκτροда οτ οсыπаιшя аκτивнοй массы.
3. Βοзмοжнοсτь ρβализации аκκумуляτορа с πορисτοй φοльгοй5 на οτρπцаτельнοм элβκτροдβ. ποдτвеρждθна πсπыτанием маκβτа ниκель-κадаиевοгο аκκумуляτορа, в κοτοροм φοльга усτанавлπ- валась нθποсρедсτвеннο на κадииевοм элаκτροдø. Μаκеτ был изгοτοвлен πуτем ρазбορκи сτандаρτнοгο ниκøль-κадмиøвοгο аκκумуляτορа и усτанοвκи мøжду сеπаρаτοροм и πρβссοванным0 κадмиевым элβκτροдοм πορисτοй φοльги τοлщинοй 70 мκм, πορис- τοсτью 40% и сρэдним ρазмβροм πορ 5 мκм. Лннейныø ρазмэρы πορπсτοй нлκелевοй φοльги сοοτвеτсτвοвали ρазмβρам κадаиβвο- гο элеκτροда. Ακκзτлуляτορ ποдвеρгался исπыτаниго на циκлиρο- вашзе. Ρазρяд аκнуιлуляτορа προвοдился τοκοм 1,5 Α в τечениθ5 8 часοв, ρазρяц προвοдился πρи τοм ЖΘ ЗΗЭЧΘΗИΠ τοκа дο κο- нечнοгο наπρядения 1,0 Β. Ακκуιлуляτορ ποκазал ρазρядные χа- ρаκτеρнсτиκπ, сρавнилые с χаρаκτеρисτиκамн сτандаρτнοгο аκ- κуιлуляτορа. Οτдача πο τοκу дοсτπгла 96$. Ακκумуляτορ нсπы- τывался в τеченне ΗΘСΚΟЛЫШΧ ДΘСЯΤΚΟΒ циκлοв, уχудшенπе ρазρядныχ χаρаκτβρисτиκ ΗΘ наблгодалοсь. Пοлзгченныβ ρезульτа- τы ποзвοляюτ сделаτь вывοд, чτο ρазмβщθние φοльги на οτρица- τелыюм элβκτροде не сκазываοτся на ρазρядныχ χаρаκτеρисτπ- κаχ аκκумуляτορа. Пρи эτοм введениβ φοльги сущθсτвβннο πο- вышаøτ ρесуρс аκκзτмзгляτορа за счеτ πρедοτвρащβния вымывания аκτивнοй массы из κадмиевοгο элеκτροда, πρедοτвρащения дο- сτуπа κислοροда, выдθляющегοся πρи заρяде на ποлοжπτельнοм элβκτροдθ, κ ποвеρχнοсτи κадмиевοгο элβκτροда н егο πасси- - 9 - .вации. Κροме τοгο, πορисτая меτалличесκая φοльга за СЧΘΤ свοей шκροπορисτοсτи и χοροшей смачиваβмοсτи удβρживаеτ у ποвеρχнοсτи κадмиøвοгο элβκτροда дοποлниτельнοе ΚΟЛИЧΘ- сτвο элθκτροлиτа, κοτορый с οднοй сτοροны учасτвуβτ в ЭЛΘΚ- τροχимичесκοм προцβссβ, а с дρугοй πρβдοχρаняθτ κадмπθвый элβκτροд οτ ΟΚИСЛΘΗИЯ κнслοροдοм вοздуχа πρи СЛИΒΘ элøκτρο- лиτа из аκκумуляτορа для ΘΓΟ замэны.
Τаκим οбρазοм, κаκ слβдуеτ из πρиведθнныχ πρимеροв ρθ-0 лизации, ЩΘЛΟЧΗΟЙ аκκзгмуляτορ, ΒЫΠΟЛΗΘΗΗЫЙ Β сοοτвеτсτвπи с изοбρеτениθм, οбладаеτ ποвышеннοй надβжнοсτью и сτабильными ρазρядными χаρаκτβρисτиκами без значиτельнοгο услοжнения κοнсτρуκции и.πρименβния ΤΘΧΗΟЛΟΓИЧΘСΚИ слοжныχ ρежимοв эκс- πлуаτации. Пοлученные эκсπβρимβнτальные данныθ ποдτвеρжда-5 юτ вοзмοжнοсτь πρаκτичесκοй ρβализации щβлοчнοгο аκκумуля- τορа с ДΟСΤИЖΘΗИΘΜ вышøуκазаннοгο τеχничβсκοгο ρезульτаτа, чτο свидеτθльсτвуеτ ο СΟΟΤΒΘΤСΤΒИИ изοбρеτβния згслοвию προ- мышленнοй πρименимοсτи.

Claims

- 10 - Φορмула πзοбρеτθния
1. Щелοчнοϋ аκκумуляτορ, сοдеρжащий κορπус , элеκτρο- лиτ, ποлοжиτельшй и οτρицаτельныϊϊ элеκτροды, ρазделенные
5 мнοгοслοйным сеπаρаτοροм, οτличагощийся' τем, чτο οн дοποлнπ- τельκο сοдеρш τ πορисτую меτалличесκзτο φοльгу, ροсποлοжен- ную мβзду элеκτροдами .
2. Щβлοчнοй аκκумуляτορ πο π.Ι, οτличаκящшся τβм, чτο меτалличβсκая φοльга ρазмβщβна мβдду слοямн сеπаρаτορа.
10 3. Щелοчнοй аκκуιлуляτορ πο π.Ι , οτлπчающиϋся τοм, чτο πορисτая мοτаллπчесκая φοльга πρямыκаеτ κ ποлοжиτсльнοму элеκτροду.
4. Щелοчнοϋ οκκумуляτορ πο π.Ι, οτлπчагощиϊιся τем , чτο πορπсτая глеτаллπчесκая φοльга πρшлыκаеτ κ οτρицаτβльнοму
15 элβκτροду.
5. Щелοчнοϋ аκκумуляτορ πο π.Ι, οτличающπδся τем, чτο πορисτая мβτаллнчесκая φοльга ΠΜΘΘΤ ΤΟЛЩИΗЗ7 50-200 мκм, πο- ρисτοсτь 30-60^ н ρазιлеρ πορ 1-20 мκм.
6. Щелοчнοй аκκумуляτορ πο π.Ι, οτлπчагащийся τем, чτο 20 πορπсτая г.юτалличοсκая φοльга выποлнοна из ΗИΚΘЛЯ.
PCT/RU1994/000264 1994-08-09 1994-11-28 Alkali accumulator Ceased WO1996005627A1 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8507220A JPH10513598A (ja) 1994-08-09 1994-11-28 アルカリ蓄電池
US08/624,641 US5712060A (en) 1994-08-09 1994-11-28 Alkaline storage cell
EP19950904714 EP0727838A4 (en) 1994-08-09 1994-11-28 ALKALIA ACCUMULATOR

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU9494028153A RU2058627C1 (ru) 1994-08-09 1994-08-09 Щелочной аккумулятор
RU94028153 1994-08-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1996005627A1 true WO1996005627A1 (en) 1996-02-22

Family

ID=20158982

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU1994/000264 Ceased WO1996005627A1 (en) 1994-08-09 1994-11-28 Alkali accumulator

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5712060A (ru)
EP (1) EP0727838A4 (ru)
JP (1) JPH10513598A (ru)
CA (1) CA2172975A1 (ru)
RU (1) RU2058627C1 (ru)
WO (1) WO1996005627A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2168808C1 (ru) * 2000-02-03 2001-06-10 Закрытое акционерное общество "ЭЛТОН" Вторичный химический источник электрической энергии с низким газовыделением

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6521378B2 (en) * 1997-08-01 2003-02-18 Duracell Inc. Electrode having multi-modal distribution of zinc-based particles
US6472103B1 (en) 1997-08-01 2002-10-29 The Gillette Company Zinc-based electrode particle form
US5993999A (en) * 1998-05-15 1999-11-30 Aer Energy Resources, Inc. Multi-layer current collector
US7229715B2 (en) * 2003-06-17 2007-06-12 The Gillette Company Anode for battery
DE102004018350B4 (de) * 2004-04-06 2014-10-02 Varta Microbattery Gmbh Galvanisches Element
RU2617687C1 (ru) * 2016-10-18 2017-04-26 Дмитрий Николаевич Галушкин Способ создания никель-кадмиевых аккумуляторов с металлокерамическими электродами, не подверженных тепловому разгону
RU2659797C1 (ru) * 2017-11-09 2018-07-04 Дмитрий Николаевич Галушкин Способ блокирования теплового разгона в никель-кадмиевых аккумуляторах

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1485539A (fr) * 1965-12-30 1967-06-23 Accumulateurs Fixes Perfectionnement aux cellules électrochimiques comportant des électriodes négatives à base de zinc
FR2144935A5 (en) * 1971-07-02 1973-02-16 Wonder Zinc electrode accumulator separator - of microporous polymer contg finely divided metal or carbon of high active surface
FR2191289A1 (ru) * 1972-06-30 1974-02-01 Deutsche Automobilgesellsch
US3920478A (en) * 1974-06-25 1975-11-18 Union Carbide Corp Divalent silver oxide-zinc cell having a unipotential discharge level
FR2326049A1 (fr) * 1975-09-29 1977-04-22 Union Carbide Corp Pile alcaline a cathode d'oxyde metallique

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1496294A (en) * 1918-07-05 1924-06-03 Westinghouse Air Brake Co Automatic electric train-line coupling
US4157423A (en) * 1971-12-16 1979-06-05 Compagnie Generale D'electricite Battery containing an alkaline electrolyte
GB1437047A (en) * 1973-02-17 1976-05-26 Deutsche Automobilgesellsch Hyerogen-diffusion diaphragms
US4298666A (en) * 1980-02-27 1981-11-03 Celanese Corporation Coated open-celled microporous membranes
JPS57197757A (en) * 1981-05-30 1982-12-04 Sanyo Electric Co Ltd Alkali zinc storage battery
JPS58126667A (ja) * 1982-01-20 1983-07-28 Japan Storage Battery Co Ltd ニツケル亜鉛電池
JPS58165244A (ja) * 1982-03-25 1983-09-30 Japan Storage Battery Co Ltd ニツケル亜鉛電池
JPS6235464A (ja) * 1985-08-08 1987-02-16 Sharp Corp 密閉形二次電池
JP2684707B2 (ja) * 1988-09-27 1997-12-03 松下電器産業株式会社 ペースト式カドミウム負極
US5532087A (en) * 1994-12-22 1996-07-02 Motorola, Inc. Electrochemical cell

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1485539A (fr) * 1965-12-30 1967-06-23 Accumulateurs Fixes Perfectionnement aux cellules électrochimiques comportant des électriodes négatives à base de zinc
FR2144935A5 (en) * 1971-07-02 1973-02-16 Wonder Zinc electrode accumulator separator - of microporous polymer contg finely divided metal or carbon of high active surface
FR2191289A1 (ru) * 1972-06-30 1974-02-01 Deutsche Automobilgesellsch
US3920478A (en) * 1974-06-25 1975-11-18 Union Carbide Corp Divalent silver oxide-zinc cell having a unipotential discharge level
FR2326049A1 (fr) * 1975-09-29 1977-04-22 Union Carbide Corp Pile alcaline a cathode d'oxyde metallique

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HEMIJSKA INDUSTRIJA, Volume 30, No. 2, opubl. 1976, (izd. Stampa, Beograd), M. MAKSIMOVIC, "Nikl Cink Akumulator sa Rastvornom Negativnom Elektrodom i Pomocnom Elektrodom", pages 57-60. *
See also references of EP0727838A4 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2168808C1 (ru) * 2000-02-03 2001-06-10 Закрытое акционерное общество "ЭЛТОН" Вторичный химический источник электрической энергии с низким газовыделением

Also Published As

Publication number Publication date
RU94028153A (ru) 1996-06-10
EP0727838A1 (en) 1996-08-21
JPH10513598A (ja) 1998-12-22
EP0727838A4 (en) 1997-10-09
RU2058627C1 (ru) 1996-04-20
CA2172975A1 (en) 1996-02-22
US5712060A (en) 1998-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3532548A (en) Electrochemical cell utilizing three electrodes
US4539268A (en) Sealed bipolar multi-cell battery
KR100897945B1 (ko) 전기 이중층 캐패시터
US5968325A (en) Auto-electrolytic hydrogen generator
EA033715B1 (ru) Вторичная цинк-диоксид-марганцевая батарея для применения при высокой мощности
KR20010033343A (ko) 이중 전기층을 가진 캐패시터
JPWO2009128482A1 (ja) 蓄電装置
JP6690414B2 (ja) トリクル充電電源システム
US5143799A (en) Sealed batteries with zinc electrode
US6541153B2 (en) Electrical power generator
JPS62184782A (ja) 電気化学電源の充電法およびその電源装置
EP1329918A4 (en) ELECTROCHEMICAL DOUBLE LAYER CAPACITOR
WO1996005627A1 (en) Alkali accumulator
JP2017228351A (ja) リバーシブル燃料電池蓄電池
JP2019022376A (ja) 直流給電方式
WO2000033333A2 (en) Electrochemical capacitor and method for making the same
US6168882B1 (en) Seawater electric power system
WO2009067119A1 (en) Electric power grid buffer
US3009007A (en) Galvanic cell
US3463673A (en) Electrochemical coulometer and method of forming same
WO2017023811A1 (en) Electrochemical cell
US3546020A (en) Regenerable fuel cell
Aljamali et al. Review on engineering designs for batteries
JP6874806B2 (ja) 水溶液系二次電池および水溶液系二次電池システム
JPH0582707B2 (ru)

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): CA JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2172975

Country of ref document: CA

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 1996 507220

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 08624641

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1995904714

Country of ref document: EP

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1995904714

Country of ref document: EP

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Ref document number: 1995904714

Country of ref document: EP