WO1996000247A1

WO1996000247A1 - Substance plastique transparente, article d'optique realise en cette substance et procede de production

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Publication number: WO1996000247A1
Application number: PCT/JP1995/001212
Authority: WO
Inventors: Toshiyuki Miyabayashi; Jun Kinoshita
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Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1994-06-24
Filing date: 1995-06-19
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Description

明細透明プラスチック材料及び該材料から

なる光学物品及びその製造方法技術分野

この発明は、特定の波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減する性能を有し、人間の眼にとつて有害な紫外線を遮断するとともに. 人間の眼にとって眩しく感じる波長の光を選択的に遮断若しくは低減する性能を有する透明プラスチック材料及び該材料からなる光学物品に関し、製造が容易であると共に従来よりもより軽量化を図り . 且つ経時安定性の良好な透明プラスチック材料に関する。従来の技術

人間の眼は、明順応状態の視覚（明所視）では 5 5 5 n m付近

( 5 2 0 〜 5 9 0 n m ) の光を最も明るく感じ、暗順応の視覚（喑所視）では 5 0 7 n m ( 4 7 2 〜 5 4 2 n m ) の光を最も明るく感じる。これが暗い場所から急に明るい場所へ出た時に眩しく感じたり、逆に暗い場所から明るい場所へ入った時にしばらく何も見えなかったりなどの現象の起こる原因である。

また、晴天の日中の屋外や夏の晴天の海岸や山などのように太陽光線が強い状況の下で非常に眩しく感じるのも上記の理由による。

この眩しさを防ぐ方法として、一般にはサングラスが使用されている。ところが、サングラスはレンズに色を着けているだけなので視界が喑くなつてしまう。さらに、紫外線を適度に吸収しない（紫外線を遮断しない）ものは、視界が暗くなることで瞳孔が拡大し、眼球に入る紫外線の量を増加させる結果となる。この紫外線は眼にとって有害であり、 2 8 0 〜 3 1 5 n mの波長（U V— B ) は角膜に吸収されて角膜炎をはじめとする角膜への障害を引き起こすと言われている。また、 3 0 0 〜 4 0 0 n mの波長（U V— A ) の紫外線は眼球の水晶体まで到達し吸収されるため、長期間の紫外線被爆は老人性白内障を引き起こす原因の一つと考えられている。従って、紫外線を力ットしないサングラスは、実際には眼に対する生理的な負担が大きいと言える, また、白内障の発症を防止するためには水晶体に有害な紫外線を力ットする必要がある。

ところで、希土類化合物であるネオジム化合物は 5 7 0 〜 5 9 0 n m付近に鋭い吸収をもち、人間の眼に眩しく感じる波長の光のみを選択的に吸収できる。この特性を利用して、ガラス中にネオジム化合物を混入して眼鏡用レンズや自動車ミラ一等に防眩性能を付与することが行われている。

また、透明プラスチックにネオジム化合物を導入して防眩性能を有する透明性の高い光学用プラスチックを得る方法の検討もなされている。この例を以下に示す。

( 1 ) 特公昭 4 2 — 3 9 4 9号公報の提案

同提案においては、ネオジムまたはセリウム等の水溶性稀有金属塩を含むポリエーテルの水溶性重合物の有機質薄膜を硝子あるいは金属から成る型の内面に被着せしめた後、メタクリル酸エステルまたはァクリル酸エステルとひ， 3—不飽和カルボン酸のプレボリマ一を型内に注入し加熱重合して遮光器を得る製造法が開示されている。

( 2 ) 特開昭 5 1 — 5 6 8 5 1 号公報の提案

同提案においては、燐酸ネオジム，炭酸ネオジム，硫酸ネオジム, 酸化ネオジム，硝酸ネオジム等の無機ネオジム化合物を合成樹脂に混合してなる樹脂組成物が、開示されている。

( 3 ) 特開昭 5 1 — 5 8 4 4 4号公報の提案

同提案においては、エチレンジァミン四酢酸ネオジム，酢酸ネオジム，ステアリン酸ネオジム等の有機ネオジム化合物をメチルメタクリレート樹脂，スチレン樹脂等の合成樹脂に配合してなる樹脂組成物が、開示されている。

( 4 ) 特開昭 5 8 — 2 2 5 1 4 8号公報の提案

同提案においては、透明なプラスチック基材中に平均粒径が 0. 2 mないし 2 0 mのネオジム化合物、例えば、酸化ネオジム，水酸化ネオジム，· 炭酸ネオジム，燐酸ネオジム，硫酸ネオジム，塩化ネオジム，酢酸ネオジムを分散させて成る可視光線領域における光選択吸収性樹脂組成物が開示されている。

しかしながら、一般のネオジム化合物、例えば、酸化ネオジム，炭酸ネオジム，塩化ネオジム，硝酸ネオジム，硫酸ネオジム，硫化ネオジム，蓚酸ネオジム，酢酸ネオジム等は、ジエチレングリコ一ルビスァリルカーボネート，メタクリル酸メチル及びスチレン等の透明プラスチックを形成する代表的な重合性単量体との相溶性が悪く、難溶である。

したがって、上記（ 2 ) の無機ネオジム化合物を有機合成樹脂であるメチルメタクリレート樹脂，スチレン樹脂等と混練りしても相溶性が充分でないために均一な分散は困難であつた。また、（ 3 ) の有機ネオジム化合物においても、メチルメタクリレート樹脂と加熱溶融して混練りしても均一な分散は困難であり透明な樹脂材料は得られなかった。

さらに、（ 4 ) においても、同様に全光線透過率が低く、透明性の高い樹脂材料は得られなかった。

( 5 ) 特公昭 4 4一 5 0 9 1 号公報の提案

同提案にあっては、例えば酢酸ネオジムがメチルメタクリレート樹脂に対して相溶性が低いことから、このネオジム塩を無水塩化第二錫を溶媒としてメチルメタクリレートに相溶し、これを加熱重合によって注型する方法が開示されている。

しかしながら、該方法は塩化第二錫を溶媒として注型を行うため高価となるばかりでなく、得られる樹脂は分散微粒子による曇りのために完全に透明にはならず、また、耐候性も低く、容易に失透するという欠点があった。

( 6 ) 特開平 1一 1 6 1 0 2 4号公報の提案

また、酢酸ネオジム，塩化ネオジム，硝酸ネオジム，硫酸ネオジ厶，ステアリン酸ネオジム等の水溶性金属塩を、 2 — ヒドロキシェチルメタクリレート，メタクリル酸，アクリル酸，等の親水性モノマーに溶解させ、他の疎水性モノマーと併用して光学素子を得る方法も提案されている。

同提案においては、重合性単量体との相溶性が悪いとされているネオジム化合物の硝酸ネオジムが 2 — ヒドロキシェチルメタクリレートに溶解することを用いて、この溶液に単量体としてメチルメタクリレートまたはァクリルジグリコールカーボネートを混合するか- あるいは重合体としてポリビュルアルコールを混合して加熱重合を行ない防眩用板またはフィルムを成形する製法が開示されている。しかしながら、該方法においては、常に 2 — ヒドロキシェチルメタクリレートが共存しなければならないために目的とする重合体の物性に悪影響を及ぼす可能性がある。

すなわち、上記 2 — ヒドロキシェチルメタクリレートを含む重合体は、吸水性が高く熱特性が悪いという欠点を有することから、吸水や熱により変形し易いという問題を持っている。

特に、光学素子においては、変形が直接光学特性に影響を及ぼすことから、できる限り変形を小さくする必要がある。

さらに、多くの場合において光学素子に反射防止効果を付与することが行われ、透明プラスチック材料の表面に無機蒸着膜が形成されるが、吸水や熱によって基板に変形の生じた場合には、それにより発生する応力が蒸着膜にクラックを生じさせ光学性能の低下をもたらすという問題が発生する。

( 7 ) 特開平 2 — 1 5 3 3 0 1 号公報の提案

同提案においては、ァクリル酸ネオジム及びメ夕クリル酸ネオジムから選ばれる少なくとも一種以上のネオジム化合物と、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる少なくとも一種以上の不飽和カルボン酸とスチレンまたはスチレン誘導体とを含む単量体混合物を重合して成る重合体からなることを特徴とするプラスチック製光学素子が開示されている。

該方法もまたァクリル酸またはメタクリル酸が共存するため、重合体の吸水性が高くなり上記（ 6 ) の提案の方法と同様の問題があつた。

( 8 ) 特公平 5 — 6 4 1 7 9号公報の提案同提案においては、メタクリル酸エステルを主構成成分とする樹脂に、ランタン、セリウム、プラセオジム、ジスプロシウム、ッリゥ厶、ィッテルビウム及びルテチウムからなる希土元素の酸化物、水酸化物、錯化合物、無機酸との塩からなる群から選ばれた少なくとも一種の希土類元素化合物と、前記の両成分に対して溶解性を示す一般式 R , — C O O H (式中、 R , は炭素数 1〜 2 0の飽和又は不飽和の炭化水素残基である）； R ₂ - 0 C 0 - R ₃ - C O O H (式中、 R ₂ は水素又は炭素数 1 〜 9の炭化水素残基であり、 R ₃ は炭素数 1 〜 4の飽和又は不飽和の炭化水素残基である）； C H₂ = C (R ₄)~ C 00 - (一 A , —〇一） „ H (式中、 R ₄ は水素又はメチル基であり、 A , は炭素数 2〜 6のアルキレン基であり、 n は 0又は 1 〜 1 0の整数である）； C H₂ = C (R ₅ ) )— C〇〇 - R 6 - O H (式中、 R ₅ は水素又はメチル基であり、 R _s は炭素数 2〜 6のアルキレン基である）； R ₇ — O H (式中、 R ₇ は炭素数 3〜 1 0の飽和又は不飽和の炭化水素残基である）；及び R ₈ 一

(一 A₂ — 0 -） _m H (式中、 R ₈ は水酸基又は炭素数 1〜 1 0の飽和又は不飽和の炭化水素残基であり、 A ₂ は炭素数 2〜 4のアルキレン基であり、 mは 1 〜 1 0の整数である）の化合物から選ばれた少なくとも一種の溶媒、及び重合開始剤よりなる混合物を铸型中で重合させることを特徴とする、放射線及び電磁線の選択吸収性に優れた希土類元素含有樹脂組成物の製造法が提案されている。

しかしながら、該方法もまた希土類元素化合物を樹脂原料に均一に溶解させるために、共溶媒としてメタクリル酸，アタリル酸等の不飽和カルボン酸、プロピオン酸，イソ酪酸， n—酪酸，カブロン酸，力プリル酸，力プリン酸， 2 —ェチルへキサン酸，ステアリン酸，ナフテン酸等の飽和又は不飽和の脂肪酸、ーヒドロキシェチルアタリレート，（2— ヒドロキシェチルメタクリレート等の不飽和アルコール、プロピレンアルコール，シクロへキシルアルコール等の飽和脂肪族アルコール、エチレングリコール，ジエチレングリコ —ル，プロピレングリコール等の多価アルコールが用いられているため、樹脂の吸水性が高くなり上記（ 6 ) の提案の方法と同様の問題が生ずる。

( 9 ) 特公平 5 - 5 2 3 2 5号公報の提案

同提案においては、アルキル基の炭素原子数. 1 〜 4 のアルキルメ夕クリレート及びスチレンよりなる群から選ばれた少なくとも 1 種のモノマー、アクリル酸及び/又はメタクリル酸、水酸基又はアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい全炭素原子数 6〜 2 0 の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸よりなる群から選ばれた少なくとも 1 種以上の化合物、及び水からなる混合物中において、水溶性のネオジムの無機強酸塩と、水溶性の無機塩とを「特許請求の範囲」に示された条件を満足するような割合で反応させて得たモノマ一組成物を、そのまま重合させてネオジム含有透明樹脂を得る製造方法が開示されている。

しかしながら、該方法についても上記（ 7 ) の提案の方法と同様に、アクリル酸及び又はメタクリル酸が含有されており、さらに水酸基又はアルコキシカルボニル基で置換されていてもよい全炭素原子数 6〜 2 0 の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸よりなる群から選ばれた少なくとも 1 種以上の化合物と水溶性のネオジムの無機強酸塩が用いられているために樹脂の吸水性が高くなり上記（ 6 ) の提案の方法と同様の問題があった。 ( 1 0 ) 特公平 5 - 7 9 6 8 4号公報の提案

同提案においては、スチレン単独またはスチレンを主成分とする炭素原子数 1〜 4のアルキルメタクリレートとの混合物からなる単量体およびアクリル酸，メタクリル酸，アクリル酸ネオジムおよびメタクリル酸ネオジムよりなる群から選ばれた少なくとも 1種の化合物からなる共重合体および水酸基で置換または非置換の炭素原子数 6〜 2 1の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸およびそのネオジ厶塩よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の化合物よりなる反応物であり、該共重合体中のァクリル酸，メタクリル酸およびそれらの塩と前記有機カルボン酸およびその塩の有する全カルボキシル基の数に対し該有機力ルボン酸およびその塩の有するカルボキシル基の数が比率 Xを占め、該全カルボキシル基のうちネオジムを中和して塩を形成しているカルボキシル基の比率が yでありかつ X と y とが次の式 I、 Iおよび IIIのいずれかを満足することを特徴とするネオジム含有透明樹脂が提案されている。

(式 1 ) 0. 0 5 ≤ y≤ ( 5 /2 ) x +0. 2, 0 ≤ x≤ 0. 3 (式 1) 0. 0 5 ≤ y ≤ - ( 2 / 5 )(X - 0. 3 ) +0. 9 5 ,

0. 3≤ x≤ 0. 0 5

(式 HO O. 0 5 ≤ y ≤ — ( 8 / 3 )(x - 0. 5 5 ) + 0. 8 5 ,

0. 5 5 ≤ x≤0. 8 5 しかしながら、該方法についてもメ夕クリル酸、アクリル酸及び水酸基で置換または非置換の炭素原子数 6〜 2 1の飽和もしくは不飽和有機カルボン酸を共存することから、上記（ 6 ) の提案の方法と同様の問題があった。このように、従来のネオジム化合物等の希土類化合物は疎水性の重合性単量体との相溶性が悪いという欠点を有している。

この欠点を克服するために前述した幾つかの方法が行われているカ^ これらの方法では樹脂の吸水性に問題があり、光学素子として使用する場合は寸法安定性に問題があつた。

一方、眼鏡レンズゃコンタクトレンズなどの透明プラスチック材料には紫外線の遮断の目的で紫外線吸収剤を添加するが、この紫外線吸収剤は重合性単量体との相溶性において問題となる場合もあり . また、数種類の添加剤を用いる場合や添加量が多い場合においては重合体の機械的特性が低下するという問題もあった。

さらに、防眩性能を有する透明プラスチック材料を眼鏡レンズやコンタクトレンズとして使用する場合においても、上記の目的のために一般的には重合性単量体に防眩性能を有する化合物を添加し、さらに紫外線吸収剤を添加しなければならないことから、相溶性，機械的特性の面で問題が生じる可能性があった。

本発明者らはこのような問題を解決し、しかも特定の波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減する性能を有する透明プラスチック材料として特願平 5 — 5 0 2 1 0 9号（ P C TZJ P 9 2 / 0 0 8 8 3 ; 国際公開 W 0 9 3 / 0 1 2 3 3 ; 米国特許 0 8 Z 0 2 7 1 7 3 ) の提案をした。

しかしながら、次式で示される基本構造を有し且つァリ一ル基若しくは複素環基の少なくとも一方を含む錯化合物（ A) _n M ( nは 3、 Mは S c , Y, L a , C e， P r , N d , P m， S m, E υ , G d， T b， D y , H o， E r , Tm, Y b又は L uを表す。）においては、以下のような問題があることを、その後判明した。 ①結晶の状態において経時で徐々に分解してゆき重合性単量体に溶解させた場合に沈澱物が生じるという問題と、 ②上記錯化合物を重合性単量体に溶解させた状態で室温で蛍光灯等の光を照射した場合に初期においては各々の希土類元素に特有の色を呈しているが、経時とともに変色し沈澱物が生成するという問題である。

したがって、上記の錯化合物を用いた特願平 5— 5 0 2 1 0 9号 (P CTノ J P 9 2 / 0 0 8 3 ) に開示した透明プラスチック材料は、上記錯化合物の化学的安定性の問題による色調のばらつきと析出の発生の問題があつた。

本発明は、このような事情に鑑み、色調のばらつきがなく且つ析出等の発生のない特定の波長の光のみを選択的に吸収する性能を有し、人間の眼にとって眩しく感じる波長の光を選択的に遮断若しくは低減し、有害な紫外線をも遮断する透明プラスチック材料及び該材料からなる光学物品及びその製造方法を提供することを目的とする。発明の開示

前記の目的を達成する「第 1 の本発明に係る透明プラスチック材料」の構成は、及び該材料からなる光学物品は、 1種またはそれ以上の重合可能なモノマーを重合開始剤または重合触媒の存在下で重合することによって得られる重合体からなり、上記重合体が下記一般式（ I ) で示される錯化合物を含有することを特徴とする。

A₂ M (OH) (H₂ 0) … （ I )

但し、 Mは S c, Y, L a, P t， N d , Pm， Sm, G d, D y, H o， E r , Tm, 又は L uを表す。

1 o Aは次で示される基本 ί誇造を有し、且つァリール基若しくは複素環基の少なくとも一方を含む午レート錯体をつ：る配 Γ·である

C一 0.

ノ /

C /

\ /

/

C = 0 第 2の発明に係る透明ブラスチック材料の構成は、上記第 1 の透明プラスチック材料において、重合可能なモノマーがラジカル重合性基を含むものであることを特徵とする。

第 3の発明に係る透明プラスチック材料の構成は、上記第 1 の透明プラスチック材料において、重合可能なモノマーが重付加反応性基を含むものであることを特徴とする。

第 4の発明に係る透明プラスチック材料の構成は、上記第 1 の透明プラスチック材料において、重合可能なモノマーが重縮合反応性基を含むものであることを特徴とする。

第 5の発明に係る光学物品は、第 1 の発明に記載の透明プラスチック材料からなることを特徴とする。

第 6の発明に係る光学物品は、第 5の発明において、光学物品が眼鏡レンズであることを特徵とする。

第 7の発明に係る光学物品は、第 5の発明において、光学物品が老視用眼鏡レンズであることを特徴とする。

第 8の発明に係る光学物品は、第 5の発明において、光学物品がコンタクトレンズであることを特徴とする。

第 9の発明に係る光学物品は、第 5の発明において、光学物品がディスプレイ用フィルタ一であることを特徴とする。第 1 0の発明に係る光学物品は、第 5の発明において、光学物品が光学機器用レンズ又はフィルターであることを特徴とする。

第 1 1 の発明に係る光学物品は、第 5の発明の光学物品において- 透明プラスチック材料からなる基材上に、第 1 の発明に係る重合体の薄膜層が形成されていることを特徴とする。

第 1 2の発明に係る光学物品は、第 1 1 の発明の光学物品において、透明プラスチック材料からなる基材が、眼鏡レンズ、サングラス、ディスプレイ用フィルタ一カバー、照明器用カバ一、自動車用ミラー、カメラ等の光学機器用レンズ及びフィル夕一等であることを特徴とする。

第 1 3の発明に係る光学物品の製造方法は、第 5の発明の光学物品において、第 1 の発明の 1種又は 2種以上の重合可能なモノマー及び重合開始剤若しくは重合触媒と一般式（ I ) で表される錯化合物からなる組成物を铸型内に注入し、铸型内で重合させることにより光学物品を得ることを特徴とする。

第 1 4の発明に係る光学物品の製造方法は、第 5の発明の光学物品において、第 1 の発明の 1種又は 2種以上の重合可能なモノマ一及び重合開始剤若しくは重合触媒からなる組成物を重合し、得られた重合体を溶融させ、該溶融状態の上記重合体に、一般式（ I ) の錯化合物を添加し、均一に溶解させた後に、固化してペレツトを形成し、該ペレツトを射出成形機等の成形機を用いて再溶融し、金型内で再固化させることにより光学物品を得ることを特徴とする。

第 1 5の光学物品の製造方法は、第 5の発明の光学物品において- 射出成形機等の成形機内で第 1 の発明の 1種又は 2種以上の重合可能なモノマー及び重合開始剤若しくは重合触媒からなる組成物を重合して得られる重合体と一般式（ I ) の錯化合物とを混合し、金型内で固化せしめることにより光学物品を得ることを特徴とする。第 1 6 の光学物品の製造方法は、第 5 の発明の光学物品において. 1 種又はそれ以上の重合可能なモノマーを一般式（ I ) で表わされる錯化合物からなる組成物を重合開始剤または重合触媒の存在下で重合することによって得られる重合体を射出成形機等の成形機を用いて溶融し、金型内で固化せしめることにより光学物品を得ることを特徴とする。

第 1 7の透明プラスチック材料は、第 2の発明の重合体がスチレン若しくはノ及びスチレン誘導体を主成分とするスチレン系透明プラスチック材料からなることを特徵とする。

第 1 8 の透明プラスチック材料は、第 2の発明の重合体が分子中にトリアジン骨格とラジカル重合性基を有するィソシァヌレート誘導体を主成分とするィソシァヌレート系透明プラスチック材料からなることを特徴とする。

第 1 9 の透明プラスチック材料は、第 2の発明の重合体がイソシァネート基含有化合物とヒドロキシ基含有化合物とを反応させ、得られるウレタン（メタ）ァクリレートを主成分とするウレタン（メ夕）ァクリレート系透明プラスチック材料からなることを特徴とする。

第 2 0 の透明プラスチック材料は、第 2の発明の重合体が分子中にポリエステル構造を有するポリエステル（メタ）アタリレートを主成分とするポリエステル（メタ）了クリレート系透明プラスチック材料からなることを特徴とする。

第 2 1 の透明プラスチック材料は、第 2の発明の重合体が分子中に硫黄原子を含有する含硫黄（メタ）アタリレートを主成分とする含硫黄（メタ）ァクリレート系透明プラスチック材料からなることを特徴とする。

第 2 2の発明の光学物品は、一般式（E) で示される分子中に硫黄原子を含有する（メタ）ァクリレートを 4 0〜 6 0重量部、芳香族（メタ）ァクリレートを 1 0〜 3 0重量部、脂肪族（メタ）ァクリレートを 1 0〜 3 0重量部、ポリエチレングリコールジメ夕クリレート 1 0〜 3 0重量部からなるラジカル重合可能なモノマーをラジカル重合開始剤の存在下で重合することによって得られる重合体からなり、上記重合体が一般式（ I ) で示される錯化合物を含有する透明プラスチック材料からなる光学物品が眼鏡レンズであることを特徴とする。

R CH,

式中、 Rは水素またはメチル基、 Xは硫 il子または ... (!)

原子、 nは OW±、 3以下 <«を示す。第 2 3の発明の光学物品は、第 2 2の発明の光学物品において、一般式（ I ) で示される錯化合物の Mが N d， E r又は H oの何れかからなり、その含有量が重合可能なモノマーに対して、 2〜 1 5 P hmであることを特徴とする。

第 2 4の発明の光学物品は、第 2 3の発明の光学物品において、 —般式（ I ) で示される錯化合物の Mが N d及び E rであり、その含有量が重合可能なモノマーに対して、各々 2〜 1 5 p hmであることを特徴とする。

第 2 5の発明の光学物品は、第 2 3の発明の光学物品において、一般式（ I ) で示される錯化合物の Mが N d , E r及び H 0であり. その含有量が重合可能なモノマーに対して、各々 2〜 1 5 p hmであることを特徴とする。

一般式以下、本発明の内容を詳細に説明する。

すなわち、包括的な概念を示す本発明のプラスチック材料は、下記 i ) の組成物からなる重合体に、下記）の二配位錯体化合物を含有してなるものである。

i ) 少なくとも一種以上の重合可能なモノマ一を、重合開始剤若しくは重合触媒の存在下で重合することによって得られる「重合体」

ϋ) 一般式（ I ) に示す「二配位錯体化合物」

( Α) 2 M (OH) (Η₂ 0) · · · ( I )

M : S c, Y, L a, P t , N d , Pm, Sm, G d, D y ,

H o， E r , Tm又は L u

A ：次式で示される基本構造を有し、且つァリール基若しくは複素環基の少なくとも一方を含むキレート錯体をつくる配位子

C 一 0.

C /

\ /

/

C = 0' で、本発明は、前述したように先に国際出願（P CTZJ P 9 2 / 0 0 8 8 3 ) したプラスチック材料が有する特有の問題を解決するためになされたものであるが、両出願の構成において、上記出願で用いる錯体化合物は、下記式（ΠΙ ) に示すような三配位の錯体化合物（以下本発明において「三配位錯体」という。）を添加しているが、本発明は上述したような上記式（ I ) に示すような二配位錯体化合物（以下本発明において「二配位錯体」という。）を添加している点で相違する。

( A ) s M · · · ( Π ) 次に、先に出願した三配位錯体と本発明に係る二配位錯体との相違点を説明する。

すなわち、三配位錯体を添加したプラスチック材料を用いて、光学物品を製造し、長期間に亙っての経時変化等を確認している際に. ①モノマーに対する溶解性、 ②溶媒に溶かした後の安定性、 ③着色の安定性について問題があることが浮上した。

この原因を種々検討する過程において、錯化合物の配位の立体構造を解明することに着目した結果、三配位錯体が有する上記問題につき、立体障害に原因があることを知見し、本発明を完成するに至つ，こ。

しかし、先の出願時点においては、錯化合物の合成は、先に開示した三配位錯体を得る方法しかなく、二配位錯体を合成することは考えていなかつたし、実際に合成することは知られていなかった。

よって、本発明者等は本発明のために新規に二配位錯体を合成する方法を検討した（詳細は、後述の合成例 1 〜 3に示す。）。以下に三配位錯体と二配位錯体との製造方法の相違点及びこれに導かれる効果の相違点につき、（1)〜(6)に説明する。

(1) 先の出願時において開示した合成方法では、 3価の金属 Mに対して常に配位子 Aが 3 モル配位することとなり、二配位錯体は合成できなかった。

3

X： CII₃ COO -， Ci, NO,

このため、三配位錯体を出願した際には、二配位錯体の存在及び合成方法が明らかとなつていなかつたので、二配位錯体が三配位錯体に比較して溶解性及び安定性において優れるという予想は不可能であつた。

二配位錯体は三配位錯体の問題点（溶解性及び安定性）の改良のための検討の中で合成され、以下に述べるように本発明により初めて三配位錯体に対しての優位性が確認された。

(2) 二配位錯体の製造方法について

2 mo l のベンゾィルアセトンと 1 mo 1 の硝酸ネオジムをメタノールに溶解させた溶液に 4 %アンモニア水溶液を滴下し、 2 0〜

1 2 5 °Cで 1時間反応させる。青紫色の結晶が析出する。これを水で洗浄し乾燥する。

尚、合成方法の詳細については、後述する「合成例 1」に示す通りである。

なお、錯体の配位子、例えば Aとして（ベンゾィルアセトンを用いた場合）の付加数、つまり、単量体，二配位錯体，三配位錯体のいずれが合成されるかは、下記「表 1」に示すように、ベンゾィルアセトンと硝酸ネオジムの仕込み時のモル比（仕込モル比）よ

[表 1 ] ベンゾィル了セトン：硝酸ネオジム合成される錯体

(二配位錯体） 2 アクアヒド πキシ（1-フエニル- 1, 3ブタンジ才ナト）ネオジム錯体

-(1)

(三配位錯体） 3 卜リスベンゾィル了セ卜ナトネオジム錯体

… ）

(単配位錯体） 1 ジ了ク了（1-フエニル- 1， 3-ブタンジォナト）ジヒド πキシネオジム錯体

… ）

(1) (C6H₅C0CHC0CH₃)₂Nd(0H)(H₂0)

(2) (C₆H₅C0CHC0CH₃)₃Nd'2H₂0

(3) (C₆H₅C0CHC0CH₃)Nd(0H)₂(H₂0)₂

(3) 次に二配位錯体及び三配位錯体の分析方法について概説する。

ここで、錯体一般的な分析方法としては、元素分析，金属分析水分含量，赤外吸収スペクトル及び D S C ( Differential scanning calorimeter) 等力 "^げりれる。元素分析 (ultimate analysis または elementary analysis) 有機化合物あるいは有機物質の構成元素（C, H, 0) を検出し、その含量を定める方法、各成分元素の百分率を求めて、その結果から分子式を導き、その上で元の化合物を判別する。金属分析 (metal analysis)

D S C (示差走査熱量測定）

試料及び基準物質を加熱または冷却によって調節しながら等しい条件下におき、この二つの間の温度差をゼロに保っために必要なエネルギーを時間または温度に対して記録する方法であ ο 下記「表 2」に二配位錯体，三配位錯体及び単配位錯体の分析結果の一例を表示する。

[表 2 ]

(4) 次に、二配位錯体が化学的に安定である根拠を以下に説明する, 金属原子に配位する配位子がベンゾィルァセトンのうなかさ高い構造のものである場合、三配位錯体は構造的に立体的な障害をうけるためにエネルギー的に不安定な状態にある。この場合、この錯体が溶媒やモノマーに溶解した状態では、自由度が上がることとなり、エントロピーの低い状態へと変化する。

したがって、三配位錯体の場合では、エネルギー的に安定な状態へ変化していく、つまり分解していくことになる。

第 1 9図は二配位錯体（アクアヒドロキシ（ 1 一フヱニルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジム）がエネルギー的に最も安定である構造をシミユレーションしたものである。

第 1 9図に示されるように、二配位錯体は、 2個のかさ高いベンゾィルアセトンがフヱ二ル基を外側にして対称に金属 M ( N d 原子）に配位し、空いた残りの配座には〇 Hと H ₂ 0が配位した構造である。この二配位錯体の構造は、三配位錯体に比べて構造的にはるかに立体的な障害をうけにくく、エネルギー的に安定している。

したがって、二配位錯体は溶媒やモノマーに溶解された自由度の上がった状態においても安定な状態をとることから、分解は起こらず色調の変化がない。

(5) 安定性試験

次に重合性単量体（モノマー）へ溶解した状態での化学的安定性の向上について説明する。

尚、詳細な試験例については後述（試験例 1 〜 8 ) する。

ここで、本発明で重合可能なモノマーへ溶解した状態での化学的安定性の向上とは、以下の状態にあることである。

① 経時による色調の変化が起こらない。

② 経時によって錯体の分解による沈澱物が生成しない。

この結果、（1)二配位錯体のものは、常に同じ色調のものを提供できると共に、（2)二配位錯体をモノマーに溶かした状態で長期保管できる。

すなわち、前もって原料を調合しておくことが可能であるため成形工程上の時間的制約が短縮されること、また、成形に使用する一週間分の原料をまとめて調合しておくことができる等、作業上の効率化が図られ、コストダウンが可能となる。

尚、本発明においては、二配位錯体は純粋なものを用いるのが好ましいが、後述するように、多少の三配位錯体の含有においては、溶解性及び安定性の点で使用に耐え得る。

(6) 二配位錯体によって得られる透明プラスチック材料の色の安定性

従来の三配位錯体においても、錯化合物の組み合わせによってグレイ等の無彩色は得られる。

しかしながら、三配位錯体においてはモノマーに溶解後の安定性に問題、つまり、経時での色の変化が有るため安定した無彩色の色調が得られないという問題があつたが、本発明による二配位錯体によって得られる材料は、上述した安定性が良好であるので. この問題が解決された。

二配位錯化合物の組み合わせ及び得られた色について下記「表 3」に示す。

[表 3 ] 錯化合物の比率成形物（レンズ）成形物の

BANd BAEr BAHo の吸収波長色

50 50 ― 510〜530 グレ一

570〜590

65 35 ― 〃青紫

35 65 ― 〃紫紺

65 —一— 35 440〜460 冃

570〜590

35 ― 65 〃

― 50 50 〃緑

― 50 50 440〜460 ブラウン

510〜530

(7) 以上説明したように、上述した本発明に係る二配位錯体を用いた場合と従来の三配位錯体を用いた場合の差異をまとめると、以下のようになる。

① 溶解性試験

二配位錯体ものがモノマーに溶解性が良く、三配位錯体のものは溶解性の点で劣る。この結果、二配位錯体の配合量を大幅に上昇することができる ₍ ② 安定性試験

i ) 各々溶媒に溶かした場合に、経時変化に差異がある。

この結果、二配位錯体の取り扱い面での優位性があり（例えば溶媒に溶かした状態で長期保存できる。また、機械が緊急に停止した場合にも対処できる。）、三配位錯体と較べて有利である。 ϋ ) 「着色」についても変化がある。

この結果、二配位錯体のものは常に同じ色調の材料を提供でき

^ ο

iii ) 二配位錯体と三配位錯体との配合について、例えば二配位錯体に多少の三配位錯体が混在していても経時変化に顕著な差異はなかったが、好ましくは全量が二配位錯体であるのがよい。

よって、多少三配位錯体が添加されていても、上記溶解性及び安定性の点で、使用に耐えられる。以下、本発明の構成要件である下記一般式（ I ) で示される錯化合物をさらに具体的に例示する。

A ₂ M ( O H ) ( H ₂ 0 ) ( I )

( < (2O> )--COCHCO-CH3) 2 M (OH) (H₂0) (1-1)

( (O^ -COCHCO- (O^ 2 ^{M (0H) (}H₂0) (1 ■2)

O) -COC (CH₃) CO-CH3) 2 M (OH) (H₂0) (1-3)

( <C -COCHCO-CHg) 2 M (OH) (H₂0) (1-4)

COCHCO- <Q)) ₂ M (OH) (H₂0) (1-5)

ISO CD en en D

〇H

〇

〇〇

(OH o

本発明の一般式（ I ) で示される錯化合物の構造を、上記（ 1 一 1 ) 式で示される錯化合物の化学構造の一例を、以下に示す。

尚、下記化学構造において Mを N d としたものの立体構造は、前述した第 1 9図に示すものである。

/ o ί 上記の一般式（ I ) で表される錯化合物は、特定波長光に対する選択吸収能を透明プラスチック材料に付与するための必須成分であり、その含有量としては、 0. 1 〜 2 0重量％含有されることが好ましい。これは、この錯化合物の含有量が 0. 1重量％未満であると上記効果が小さく、また、 2 0重量％を超えた場合は重合して得られるプラスチック材料の物理的な特性の低下が生じる傾向にあるため共に好ましくないからである。

また、係る錯化合物は、上述した希土類元素 Mの種類によって鋭い吸収の現れる波長が異なり、該錯化合物を含有した透明プラスチック材料及び該材料からなる光学物品は特定の波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減する性能を有する。

該錯化合物を含有した透明プラスチック材料及び該材料からなる光学物品は、人間の眼にとつて影響の大きい波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減する性能を有し、また、人間の眼にとって眩しく感じる波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減する性能を有する 0

例えば、 Mが N d (ネオジム）の場合は 5 7 0〜 5 9 0 n m付近に、 P m (プロメチウム）の場合は 5 6 0— 5 8 O n m付近にそれぞれ鋭い吸収があり、明所視における比視感度の高い波長範囲と一致するため透明プラスチック材料に防眩性能を付与することができる

また、 E r (エルビウム）の場合には、 5 1 0〜 5 3 0 n m付近に、 H o (ホロ二ゥム）の場合には、 4 4 0〜 4 6 0 n m付近に鋭い吸収があり、喑所視における防眩性能を付与することができる。したがって、錯化合物中の希土類元素の種類によって選択的に吸収される波長域が異なるので、用途によって使い分けることが可能である。

また、吸収する波長域の異なる錯化合物を複数用いることにより . 防眩効果を高めることが可能である。

また、本発明の錯化合物は、前記式（ 1 一 1 ) 〜（ 1 一 7 ) に示すように配位子に芳香環又は複素環を含むため、 4 0 0 n m以下の紫外線を吸収することができる。

したがって、該錯化合物を含有した透明プラスチック材料及び該材料からなる光学物品は、人間の眼にとつて有害な紫外線を遮断する性能を有する。これは、白内障の発症の防止，溶接光やスキー場での強い紫外線暴露によって発症する電気性眼炎の予防や春先のスギ花粉症（アレルギー性結膜炎）への紫外線の増悪作用の防止に有効であり、特に、眼鏡レンズやコンタクトレンズ等の視力矯正用途の光学物品に用いて最適である。

よって、本発明の透明プラスチック材料は、眼鏡レンズやコン夕クトレンズ等の用途において、一般に行われているような紫外線吸収剤を配合する必要が無く、又はその配合量を減少せしめることができる。

本発明で用いる上記一般式（ I ) の錯化合物は、疎水性（親油性）であるため、一般の希土類化合物に比べて、透明プラスチック材料を形成する代表的な重合性単量体との相溶性が良好である。特に、疎水性の重合性単量体との相溶性に優れる。

また、係る錯化合物を重合性単量体に溶解せしめた場合、各々の希土類元素に由来する特有の色に着色され、室温で蛍光灯等の光の照射下においても経時とともに変色することはなく、また沈澱物が生成することもなく、化学的に良好な安定性を示す。

また、上記錯化合物を配合した重合体は、色調のばらつきがなく且つ析出等の発生もなく、高い透明性と優れた希土類元素に由来する特定の波長光の選択吸収能を有するとともに有害な紫外線を吸収する。

また、係る錯化合物を配合した重合体は、一般式（ I ) で示される錯化合物が疎水性の重合性単量体に対して優れた相溶性を有することから、水溶性の金属塩と親水性の重合性単量体を使用する必要がなく、耐水性が向上でき、吸水性の増加という問題もないことから寸法安定性が向上され、例えば該重合体の表面に蒸着膜を設けた場合にクラックが生じるというような問題が生じる虞れがない。

さらに、係る重合体は、一般式（ I ) で示される錯化合物が紫外線吸収能を有することから、別途に紫外線吸収剤を添加する必要がなく、また、添加するにしても添加量を著しく低減することができるため、紫外線吸収剤の析出等の相溶性に関する問題が解決されると共に、重合体の機械的特性の低下を防止することも可能である。以上説明した一般式（ I ) に示す錯化合物のうち、特に重合性単量体との相溶性が良好なものの代表例としては、下記式（ 1 — 1 a ) 〜式（ 1 — 4一 d ) に示す化合物などを挙げることができる

(0) -COCHCO-CHg) 2 d (OH) (H₂0) (1— 1一 a) 〈〇〉 -COCHCO - CH₃) ₂ Er (OH) (H₂0) (1-1-b) 〈〇 > -COCHCO-CH3) 2 Ho (OH) (H₂0) ( 1一 1一 c) <^0 > -COCHCO-CH3) 2 Pr (OH) (H₂0) (1-1-d) 〈0〉 - COCHCO -〈〇〉） ₂ Nd (OH) (H₂0) (1-2-a) ぐ O〉一 COCHCO—ぐ O〉） 2 Er (OH) (H₂0) (1-2-b) 〈 0〉一 COCHCO—ぐ 0 ） 2 Ho (〇H) (H₂0) (1-2-c) ぐ 0〉一 COCHCO—ぐ 0〉） 2 ^Pr (OH) (H₂0) (1-2-d) 〈〇> - COC (CH₃) CO-CH3) 2 d (OH) (H₂0) (1-3-a) < O) -COC (CH₃) CO-CH3) 2 Er (OH) (H₂0) (1-3-b) 〈 O^)一 COC (CH₃) CO-CH3) 2 Ho (OH) (H₂0) (1-3-c) (O) -COC (CH₃) CO-CH3) 2 Pr (OH) (H₂0) (1-3-d) ~~ ¾ - COCHCO - CH₃) ₂ Nd (OH) (Hつ O) (1—4一 a) ゝ sノ

~~ ¾ - COCHCO- CH₃) ₂ Er (OH) (H₂0) (1-4-b) ~ ¾- COCHCO - CH₃) ₂ Ho (OH) (H₂0) (1-4-c) Sノ

/ ー COCHCO— CH₃) 2 Pr (OH) (H₂0) (1-4-d) ぶノ上記錯化合物において、特に下記に示すものを用いるのが好ましい。

アクアヒドロキシ（1—フエ二ルー 1, 3—ブタンジォナト）ネオジム

(〈〇 COCHCO— CH₃)₂ Nd(OH)(H₂0) · . . (1十 _a)式

アクアヒドロキシ（1—フヱニルー 1, 3—ブタンジォナト）エルビウム

(〈〇 COCHCO— CH₃)₂ Er(〇H)(H₂〇）， . · （卜 l_b)式

アクアヒドロキシ（1一フヱニルー 1, 3—ブタンジォナト）ホロニゥム

(< oV COCHCO-CH₃)₂ Ho(OH)(H₂0) . · · (卜 1- c)式

ここで、上記二配位錯化合物の重合可能なモノマーに対する含有量は、 l 〜 2 0 p hm、より好ましくは、 2〜 1 5 p hmが好ましい。

これは、その含有量が 1 p h m未満であると得られた光学物品の防眩効果が発揮されず、また、 2 0 p h mを超えて含有しても特定の波長を 1 0 0 %カツトしており、更なる添加が必要ないからである 0

また、上記含有比率であれば、希土類元素 Mとして例えば N d， E r , H 0を適宜配合した二配位錯化合物を用いて、所望の色を成形物に付すようにすることもできる。

一般式（ I ) の二配位錯化合物は、以下の方法で合成される。

すなわち、 l mo i の希土類金属の硝酸塩と 2 mo l の 1， 3 —ジケトンをメタノールに溶解させ、 4 %アンモニア水溶液を滴下し、滴下後 2 0〜 2 5でにて反応させて、析出した結晶を濾過し、さらに水で洗浄することによって一般式（ I ) の錯化合物が得られる。

本発明における重合可能なモノマー（重合性単量体）とは、重合体を生成することが可能な化合物をいい、該重合体の生成反応としては、例えばラジカル重合、イオン重合、配位重合、開環重合、重付加、重縮合、付加縮合等を挙げることができる。

本発明における「重合可能なモノマー」としては、一般的に用いられるラジカル重合可能な化合物が使用できる。このラジカル重合性基としては、例えばビニル基、ァリル基、ァクリル基又はメ夕クリル基、ビニリデン基、ビニレン基等の不飽和炭化水素基を分子中に 1 個以上含む化合物を挙げることができる。

具体的なラジカル重合性基としては、スチレン及びメチルスチレン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、 P — クロルメチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル. アクリル酸 n —ブチル、ブトキシェチルァクリレート、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フエニル、フエノキシェチルァクリレート、アクリル酸シクロへキシル、ジシクロペン夕ニルァクリレート、ジシクロペンテ二ルァクリレート、ジシクロペンテニルォキシェチルアタリレート、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、イソボルニルアタリレート、 2 — ヒドロキシェチルァクリレート、 2 — ヒドロキシプロピルァクリレート、 2 —ァクリロイルォキシェチルコヽク酸、 2 —ァクリロイルォキシェチルフタル酸、力プロラクトンァクリレ — ト、グリシジルァクリレート等の単官能アクリル酸エステル類、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メタク 'リル酸 n—プチル、 2 —ェチルへキシルメタクリレート、ブトキシメチルメタクリレート、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フエニル、フヱノキシェチルメタクリレート、メタクリル酸シクロへキシル、ジシクロペン夕ニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルォキシェチルメタクリレート、メ夕クリル酸テトラヒドロフルフリノレ、イソボルニルメタクリレート、 2 — ヒドロキシェチルメ夕クリレート、 2 — ヒドロキシプロピルメタクリレート、 2 — ヒドロキシブチルメ夕クリレート、グリセ π—ルメタクリレート、 2 —メ夕クリロイルォキシェチルコノヽク酸. 2 —メタクリロイルォキシェチルフタル酸、力プロラクトンメタクリレート、グリシジルメタクリレート等の単官能メタクリル酸エステル類、ァリルベンゼン、ァリノレー 3 —シクロへキサンプロビオネート、 1 ーァリル一 3 , 4 —ジメトキシベンゼン、ァリルフエノキシアセテート、ァリルフエニルアセテート、ァリルシクロへキサン. 多価カルボン酸ァリル等のァリル化合物、フマル酸、マレイン酸、ィタコン酸及びそれらのエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレィン酸、 N -置換マレイミド、環状ォレフィンなどが挙げられる。

さらに、架橋度を高めるために多官能単量体を添加することができる。この多官能単量体としては、例えばエチレングリコールジァクリレート、ジエチレングリコールジァクリレート、トリエチレングリコ一ルジァクリレート、テトラエチレングリコールジァクリレート、ポリエチレングリコールジァクリレート、ァリルアタリレート、ビス（ァクリロキシェチル）ヒドロキシェチルイソシァヌレート、ビス（ァクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、 1 3 —ブチレングリコールジァクリレート、 1 ， 6 —へキサンジォールジァクリレート、ネオペンチルグリコールジァクリレート、プロピレングリコールジァクリレート、ポリプロピレングリコールジァクリレート、 2 — ヒドロキシー 1 , 3 —ジァクリロキシプロノ、。ン、 2 , 2 — ビス〔 4 — (ァクリロキシ）フエニル〕プン、 2 ， 2 一ビス〔 4 一（ァクリロキシエトキシ）フエニル〕プロノ、。ン、 2 ， 2 — ビス〔 4 一（ァクリロキシェトキシ ' ジエトキシ）フエニル〕プロパン、 2 , 2— ビス〔 4 — (ァクリロキシエトキシ . ポリエトキシ）フエニル〕プロノ、⁰ン、ヒドロキシピノくリン酸ネオペンチルグリコールジァクリレート、 1 , 4 一ブタンジオールジァクリレートジシクロペン夕ニルジァクリレート、ジペン夕エリスリトールへキサァクリレート、ジペン夕エリスリトールモノヒドロキシペンタァクリレート、ジトリメチロールプロノ、⁰ンテトラァクリレート、ペン夕エリスリトールトリァクリレート、テトラブロモビスフエノール Aジァクリレート、トリグリセロールジァクリレート、トリメチロ —ルプンァクリレス（ァクキシェチル）ソシァヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジェチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメ夕クリレート、ポリェチレングリコールジメ夕クリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメ夕クリレート、 1 , 3 — ブチレングリコールジメタクリレート、 1 , 4 —ブタンジオールジメタクリレート、し 6 —へキサンジオールジメタクリレート、ネォペンチルグリコールジメタクリレート、 2 — ヒドロキシー 1 ， 3 ージメタクリロキンプロパン、 2 , 2 — ビス〔 4 — (メタクリロキシ）フエニル〕プロパ.ン、 2 , 2 — ビス〔 4 一（メタクリロキシェトキシ）フエニル〕プロパン、 2 , 2 — ビス〔 4 一（メタクリロキシエトキシ ' ジエトキシ）フヱニル〕プロパン、 2， 2 — ビス〔 4 一（メタクリロキシエトキシ ' ポリエトキシ）フエニル〕プロパンテトラブロモビスフエノール A ジメタクリレート、ジシクロペン夕ニルジメタクリレート、ジペン夕エリスリトールへキサメタクリレート、グリセロールジメ夕クリレート、ヒドロキシピノくリン酸ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジペン夕エリスリトールモノヒドロキシペンタメタクリレート、ジトリメチロールプロノンテトラメタクリレート、ペン夕エリスリトールトリメタクリレート、ペン夕エリスリトールテトラメ夕クリレート、トリグリセ一ロールジメタクリレート、トリメチロールプロノ、。ントリメタクリレート、トリス（メタクリロキシェチル）イソシァヌレート、ァリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジァリルフタレート、ジァリルテレフタレート、ジァリルイソフタレート、ジエチレングリコールビスァリルカーボネート等を用いることもできる。

ただし、眼鏡レンズ、ディスプレイ用フィルタ一、光学機器用レンズおよびフィルター等の用途においては、ラジカル重合性基として、例えばメ夕クリル酸、アクリル酸、 2 — ヒドロキシェチルメ夕クリレート、 2 — ヒドロキシェチル了クリレート、 2 — ヒドロキシプロピルメタクリレート、 2 — ヒドロキシプロピルァクリレート、 2 ーァクロイルォキシェチルコヽク酸、 2 — メ夕クリロイルォキシェチルコヽク酸、 2 —ァクリロイルォキシェチルフタル酸、 2 — メ夕クリロイルォキシェチルフタル酸、グリシジルアタリレート、グリシジルメタクリレート、グリセ π—ルメ夕クリレート、フマル酸，マレイン酸，ィタコン酸等の不飽和カルボン酸、ジエチレングリコールジァクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート. トリエチレングリコールジアタリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジァクリレート、ポリエチレングリコールジメ夕クリレート、ポリプロピレングリコールジァクリレート、ポリプロピレングリコールジメ夕クリレート、グリセロールジメタクリレート等の親水性の重合可能なモノマ一を使用する場合は、得られる重合体の吸水性に影響を与えない範囲で用いる必要がある。

これらの重合.可能なモノマーへの上記一般式（ I ) の錯化合物の溶解量は一様でない。従って、該錯化合物の添加量は、重合して得られるプラスチック材料の機械的強度の低下が極微で、しかも透明性を維持し、かつ、特定波長光に対する選択吸収能による特定波長光の遮断若しくは低減する性能を発現せしめる範囲で適宜決定する必要がある。

これらの重合可能なモノマーは、単独、若しくは、 2種以上を組み合わせて使用される。

また、これらの重合可能なモノマーは、例えばポリエステル（メ夕）ァクリレート、ウレタン（メタ）ァクリレート、エポキシ（メ夕）ァクリレート等のオリゴマーやマクロマーと組み合わせて使用することもできる。これらの重合可能なモノマーからなる本発明の重合体は、熱重合及び紫外線による光重合、電子線による電磁波重合、放射線による放射線重合によって得ることができる。上記熱重合の開始剤としては、 t 一ブチルパーォキシネオデカノエート、 t ーブチルバ一ォキシピノくレート、 t 一ブチルパーォキシイソブチレート、 t 一ブチルパーォキシアセテート、クミルパーォキシネオデカノエート、 t — ブチルパーォキシォクトエート、 t 一ブチルパーォキシイソプロピルカルボネート、クミルパ一ォキシォクトエート、 t —へキシルパ一ォキシネオデカノエート、 t —へキシルバーォキシピバレート、 t —ブチルバ一ォキシネオへキサノエ一ト等のパーォキシエステル. 1 , 1 一ビス（ 1; 一ブチルパーォキシ） 3， 3 , 5 — トリメチルシクロへキサン、 1 ， 1 — ビス（ t ーブチルバ一ォキシ）シクロへキサン、 2， 2 — ビス（ t 一ブチルパーォキシ）オクタン、 2 , 2 — ビス（ t 一ブチルパーォキシ）ブタン等のパ一ォキシケタール、ァセチルバ一オキサイド、イソプチリルパーオキサイド、ォクタノィルパ一ォキサイド、ラウロイルパーォキサイド、ベンゾィルパ一ォキサイド、 m— トルオイルパーォキサイド等のジァシルパ一ォキサイド、ジイソプロピルパ一ォキシジカーボネート、ジー n —プロピルバーオキシジカーボネート等のバーオキシジカーボネート等の有機過酸化物系開始剤、あるいは 2， 2 ' ーァゾビスイソブチロル二トリル、 1 ， 1 ' —ァゾビス（シク πへキサン一 1 —カルボ二トリル）、 2， 2 ' —ァゾビス（ 2 — メチルプチロニトリル）、 2 , 2 ーァゾビス（ 2 , 4 —ジメチルノくレロニトリル）、ジメチル 2 ， 2 —アブビスイソプチレート、 2 ， 2 ' —ァゾビス（ 2 , 4 ， 4 ートリメチルペンタン）等のァゾ化合物系開始剤、あるいはレドックス系開始剤等が使用可能であり、添加量は 0 . 0 0 1 〜 5重量％の範囲が好ましい。

光重合の開始剤としては、ジエトキシァセトフエノン、 2 — ヒド口キシ一 2 — メチルー 1 一フエニルプロノ、。ンー 1 一オン、 1 一（ 4 一イソプロピルフエニル）一 2 — ヒドロキシー 2 —メチルプロノン — 1 一オン、 1 — ( 4 — ドデシルフェニル）一 2 — ヒドロキシー 2 一メチルプロパン一 1 —オン、 4 一（ 2 — ヒドロキシエトキシ）一フエニル（ 2 — ヒドロキシー 2 —プロピル）ケトン、 1 — ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン等のァセトフエノン系、ベンゾィン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインェチルエーテル、ベンブインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系、ベンゾフエノン、ベンゾィル安息香酸、ベンゾィル安息香酸メチル、 4 ーフヱニルベンゾフエノン、ヒドロキシベンゾフエノン等のベンゾフエノン系、 2 , 4 , 6 — トリメチルベンゾィルジフエニルホスフィンオキサイド、 2 ， 6 —ジメチルベンゾィルジフエニルホスフィンオキサイド、ベンゾィルジェトキシホスフィンォキサイド等のァシルホスフィンォキサイド系、等が使用可能であり、添加量は 0 . 0 0 1 〜 5重量％の範囲が好ましい。

さらに、ベンジル、カンファーキノン、アンスラキノン、ァセナフセン等のジカルボニル系、 2 — メチルチオキサンソン、 2 ， 4 一ジェチルチオキサンソン等のチォキサンソン系、 2 ， 4 , 6 — トリメチルベンゾィルジフエニルホスフィンオキサイド、 2 ， 6 —ジメチルベンゾィルジフエニルホスフィンォキサイド、ベンゾィルジェトキシホスフィンォキサイド等のァシルホスフィンォキサイド系等の可視光硬化用光重合開始剤も使用可能であり、添加量は 0. 0 0 1

〜 5重量％の範囲が好ましい。

尚、熱重合開始剤と光重合開始剤を併用することも可能である。また、添加剤として、一般式（ I ) で示される錯化合物と上述した重合可能なモノマー及び重合開始剤とからなる混合物中に、必要に応じて熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、離型剤、連鎖移動剤、重合調節剤等を少量添加することもできる。

ここで、本発明で一般式（ I ) で表される錯化合物との相溶性が良く、透明性の高い透明プラスチック材料を得ることができるものとしては、例えばスチレン系透明プラスチック材料、イソシァヌレ一ト系透明プラスチック材料、ウレタン（メタ）ァクリレート系透明プラスチック材料、ポリエステル（メタ）ァクリレート系透明プラスチック材料、含硫黄（メタ）ァクリレート系透明プラスチック材料等が挙げられる。

ここで本発明で「スチレン系透明プラスチック材料」とは、スチレン若しくは/及びスチレン誘導体を主成分としてなる重合体を示し、例えば、下記一般式（ 2 — 1 ) に示されるスチレン若しくはスチレン誘導体の一種以上の重合性単量体（モノマ一）と、下記一般式（ 2 — 2 ) に示される一種以上の重合性単量体（モノマー）と、必要に応じてラジカル重合可能な一種以上の重合性単量体（モノマ

―) との混合物を重合して得られるスチレンもしくはスチレン誘導体を主成分とする重合体が挙げられる。

また、「イソシァヌレート系透明プラスチック材料」とは、分子中にトリアジン骨格とラジカル重合性基を有するィソシァヌレート誘導体を主成分としてなる重合体を示し、例えば、下記一般式（ 2 一 3 ) で示される分子中にトリアジン骨格とラジカル重合性基を有する三官能性の重合可能なモノマーと、この成分と共重合可能なモノマーとの混合物を重合して得られるィソシァヌレート誘導体を主成分とする重合体が挙げられる。

また、「ウレタン（メタ）ァクリレート系透明プラスチック材料」とは、イソシァネート基含有化合物とヒドロキシ基含有化合物とを反応せしめ得られるウレタン（メタ）ァクリレートを主成分としてなる重合体を示し、例えば、下記一般式（ 2 — 4 ) で示される化合物とヒドロキシ基含有の化合物とを反応させて得られるウレタン (メタ）ァクリレートとラジカル重合可能なモノマ一もしくはオリゴマーとの混合物を重合して得られるウレタン（メタ）ァクリレートを主成分とする重合体が挙げられる。

また、「ボリエステル（メタ）ァクリレート系透明プラスチック材料」とは、分子中にポリエステル構造を有するポリエステル（メ夕）ァクリレートを主成分としてなる重合体を示し、例えば、下記一般式（ 2 — 5 ) で示される一種以上の重合性単量体（モノマー）とラジカル重合可能なモノマーもしくはオリゴマーとの混合物を重合して得られるポリエステル（メタ）ァクリレートを主成分とする重合体が、また、下記一般式（ 2 — 6 ) で示される化合物と下記一般式（ 2 — 7 ) で示されるエチレングリコールジメ夕クリレート化合物及び芳香族系ビニル化合物から成る混合物を重合して得られる下記一般式（ 2 — 6 ) で示されるポリエステル（メタ）ァクリレートを主成分とする重合体が挙げられる。

また、「含硫黄（メタ）ァクリレート系透明プラスチック材料」とは、分子中に硫黄原子を含有する（メタ）ァクリレートを主成分としてなる重合体を示し、例えば、下記一般式（ 2 — 8 ) で示されるチオール（メタ）ァクリレートとラジカル重合可能な重合性単量体とからなる混合物を重合して得られる含硫黄（メタ）ァクリレートを主成分とする重合体が挙げられる。

Ym

Yはフッ素を除ぐハロゲンまた (iT素

mは 1または 2を表す

CHo =

CH₂ =

Zはフッ素を除くハロゲン、 R₁₍₎は水素またはメチル基

N I N

/ \

o=c c o = c=o

/ (2-3)

R N I

R

こで、

R²

H CHク^ ·Ν - C一 R²

II

〇または、 _r—

— C一 R2

0 を表す。

(ただし、 nは 2〜 8の整数であり、

R²は、

-0— fCHgCHgO-^ CH₂CH = CH₂、一 CH₂、

O

-O— CH₂CH₂0-)_li-C-C-CH_2>

O CH₃

(111は0~2の^¾)で表されるラジカル重合 ffi 官縫である。 R

(2-4)

CH₂ = CCOOCH₂CH₂ CO

(Rは、 Hまたは CH₃)

₂ = C-C-fO-C CH₂

(2-5；ここで、 R¹ (おまたは ^^。2のアルキル基、

X¹は水素、フッ素を除くハロゲン原子、 mは q

4から選ばれた。それ^ i« ¾Eする R

X¹及び mは、同一でも異なってもわない。

R¹〇

I II

CH₂ = C-CO- CH₂CH₂0-C' .C一 O+n

O R²

II I

CH₂CH₂-0-C-C = CH₂ (2-6)

(式中、 nは 1~6であり、 R¹および R²はそれ水素原子

またはメチル基を表わす。）

o =

CH, 〈

〇 =

(2-7)

(式中、 mは 1〜8である。）

R

CH = CCOSCH₂CH₂SC CH₂ (SCH₂CH₂) nXCOC = CH₂

R

(2-8) 式中、 Rは水素またはメチル基、 Xは硫¾ ^子または

隨原子、 nは OW±、 3以下 0¾Cを示す。

また、本発明における重合可能なモノマーとして、「重付加可能な化合物」を、使用することができる。ここで、重付加反応性基とは、付加反応が可能な基を示し、代表的なものとしてイソシァネート基（— NC O) 、イッチオシァネート基（一 NC S) 、及び該反応性基と反応するものとして水酸基、アミノ基、メルカプト基、力ルポキシル基等を挙げることができる。

すなわち、本発明における重合体を生成することが可能な重合可能なモノマーとは、下記一般式（ 4一 a ) 〜（ 4 一 b) で示されるように、分子中に少なくとも 2個以上のイソシァネート基、又はィソチオシァネート基を有する化合物と、一般式（ 4一 c ) 〜（ 4一 f ) で示されるように分子中に少なくとも 2個以上の水酸基、ァミノ基、メルカプト基及びカルボキシル基の何れかを有する化合物とからなる。

なお、式中の m, m ' は 2以上の整数を示す。

R - （NC O) m ( 4— a)

R - (NC S) m ( 4 - b )

R ' - ( 0 H) m ' ( 4一 c )

R ' — (NH₂)m ' ( 4 - d )

R ' - （S H) m' ( 4 - e )

R ' - ( C 00 H) m ' ( 4 - f ) ここで、一般的なイソシァネート基の反応を式（ 5— 1 ) ， ( 5 一 2 ) , ( 6— 1 ) 〜（ 6— 6 ) に例示する。

R-NCO + R' -OH R-N-C-O-R' (5-1) H II O

R-NCO + R' -OH ~~ > R-N-C -N-R-C-O-R' (5-2)

H II II

0 O

R-NCO + R' -NH₂ ~~ > R- -C-N-R' (6-1)

H II H O

R-NCO + R' NH₂ ~ > R-N-C-N"-C- -R^y (6-2)

H II R II H

〇 O

R-NCO + R'一 SH ~ > R-N-C-S-R' (6-3)

H II O

R-NCO + R'一 SH R-N-C -N-R-C-S-R' (6-4)

H II II O O

R-NCO + R' COOH R-N-C-R' +C0₉ (6-5)

H II O

R-NCO + R' COOH ~ > R-N-C-N-R-C-R' +C〇₂ (6-6)

H II I!

0 0

また、一般的なィソチオシァネート基の反応を式（ 7 — 1 ) 7 - 8 ) に例示する。 R - NCS + R' -OH ~~ > R-N-C-O-R' (7-

H II S

R— NCS + R' — OH R-N-C-N-R-C-O-R' (7-2)

H II II S S

R— NCS + R' -NH₂ R-N-C-N-R' (7-3)

H II H S

R - NCS + R' -NH₂— > R-N-C-N-C-N-R' (7-4)

H II R II H

S 〇

R— NCS + R' - SH ~ > R-N-C-S-R' (7-5)

H II S

R - NCS + R' — SH ~ > R-N-C-N-R-C-S-R' (7-6)

H II II S S

R— NCS + R' — COOH R- -C-R' +CO (7-7)

H II S

R-NCS + R' COOH ~ > R- -C- -R-C-R' +CO, (7— 8)

H II II S S

なお、上記一般式（ 4 — a ) で示される化合物としては、具体的には、例えば、へキサメチレンジイソシァネート、 2 , 4， 4 — トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、 1， 3， 6 —へキサメチレントリイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、ジシクロへキシルメタンジイソシァネートシクロへキサンジイソシァネート、トリレンジイソシァネート、トルイジンジイソシァネート、 4， 4 ' — ジフエニルメタンジイソシァネート、チオジェチルジイソシァネート、チォジプロピルジイソシァネート、ジフエニルスルフィドー 2， 4 ' — ジイソシァネート . 2 , 2 ' — ジメチルジフエニルジスルフィド一 5 , 5 ' — ジイソシァネート、等が挙げられる。

また、上記一般式（ 4 一 b ) で示される化合物としては、具体的には、例えば、 1 ， 2 —ジイソチオシァネートェタン、し 3 —ジイソチオシァネートプロハ⁰ン、 1 , 2 —ジイソチオシァネートベンゼン、 1 ， 1 ' ーメチレンビス（ 4 —イソチオシァネート一 3 —メチルベンゼン）等を挙げることができる。

また、上記一般式（ 4 — c ) 〜（ 4 — f ) で示される化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、アルキレンオキサイド共重合ポリオール、エポキシ樹脂変性ポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、縮合系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートジオール、アクリルポリオ一ル、ポリブタジエンポリオール、含リンポリオール、ハロゲン含有ポリオール、ポリエーテルポリアミン、ポリテトラメチレンエーテルジァミン、アルキレンオキサイド共重合ポリアミン、エポキシ樹脂変性ポリアミン、縮合系ポリエステルポリアミン、ポリカーボネ — トジァミン、アクリルポリアミン、ポリブタジエンポリアミン、含リンポリアミン、ノヽロゲン含有ポリアミン、ポリエーテルポリチオール、ポリテトラメチレンエーテルジチオール、アルキレンォキサイド共重合ポリチオール、エポキシ樹脂変性ポリチオール、ラクトン系ポリエステルポリチオール、縮合系ポリエステルボリチォール、ポリカーボネートジチオール、アクリルポリチオール、ポリブ夕ジエンポリチオール、含リンポリチオール、ハロゲン含有ポリチオール等が例示される。これらの化合物は、得られる重合体の用途に応じた物性を得るために基本骨格の分子構造を決定することが好ましい。

本発明の重合体は重付加反応によって得ることができる。すなわち、一般的には重合触媒の存在下において、一般式（ 4— a ) 〜 ( 4— b ) で示される重合可能なモノマーと、一般式（ 4— c ) 〜 ( 4一 f ) で示される重合可能なモノマーとを混合し、熱を加え反応せしめることによって得ることができる。ここで、重合触媒としては、トリェチルァミン、 N , N—ジメチルシクロへキシルァミン等のモノアミン類、 N , N , N ' ， N ' —テトラメチルエチレンジァミン、 N , N , Ν ' , Ν ' ーテトラメチルプロパン一 1 ， 3 -ジァミン等のジァミン類、 Ν， Ν , Ν ' ， Ν ' —ペンタメチルジェチレントリアミン、 Ν , Ν , Ν ' , Ν ' —ペンタメチルジプロピレントリァミン、テトラメチルグァニジン等のトリアミン類、トリェチレンジァミン、 Ν , Ν ' 一ジメチルビペラジン、 Ν—メチル一 N ' 一（ 2 —ジメチルァミノ）ェチルビペラジン、 Ν—メチルモノホリン、 Ν— ( Ν ⁷ , Ν ' ージメチルアミノエチル）モルホリン、 1， 2 —ジメチルイミダゾール等の環状ァミン類、ジメチルアミノエ夕ノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、 Ν , Ν , Ν ' 一トリメチルアミノエチルエタノールァミン、 Ν—メチルー N ' — （ 2— ヒドロキシェチル）ピぺラジン、 Ν— ( 2 — ヒドロキシェチル）モノホリン等のアルコールアミン類、ビス（ 2 —ジメチルアミノエチル）エーテル、エチレングリコールビス（ 3 —ジメチル）アミノプ口ピルエーテル等のエーテルァミン等のアミン触媒と、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンマカブチト、ジブチルチンチォカルボキシレート、ジブチルチンジマレエ ― ト、ジォクチルチンマー力プチドジォクチルチンチォカルボキシレート、フヱニル水銀ピロピオン酸塩、ォクテン酸鉛等の有機金属触媒等が例示される。これらの重合触媒は、一種で使用するのみならず、 2種以上を混合して使用することもできる。

これらの重合可能なモノマーへの一般式（ I ) の錯化合物の溶解量は一様でなく、該錯化合物の添加量は、透明性を維持し、且つ特定波長光に対する選択吸収能により特定波長光を遮断若しくは低減する性能を発現せしめる範囲で適宜決定する必要がある。

また、一般式（ I ) の錯化合物と上述した重付加反応可能なモノマー及び重合触媒とからなる混合物中には、必要に応じて光安定剤，紫外線吸収剤、酸化防止剤、内部離型剤等の物質を添加することもできる。

ここで、上述した重付加反応可能なモノマーのうち、一般式（ I ) で表される錯化合物との相溶性が良く、透明性が高く、比較的屈折率の高い（屈折率が 1 . 6 0〜 1 . 7 5である）透明プラスチック材料を得ることができるものとしては、特開平 2— 2 7 0 8 5 9号公報で開示された下記式（ 8 ) で表されるメルカプト化合物とポリイソシァネート化合物、ポリイソチオシァネート化合物及びイソシァネート基を有するイソチオシァネート化合物から選ばれた少なくとも一種のエステル化合物を重合触媒存在下で反応せしめることにより得ることができ'る含硫ウレタン樹脂系の透明プラスチック材料を挙げることができる。 HS-CH₂CH₂SCH₂CH-CH₂SH (8)

また、本発明における重合性単量体として、重縮合可能な化合物を使用することができる。ここで、重縮合反応性基とは、縮合反応が可能な官能基で、カルボキシル基（一 C O OH) 、水酸基（一〇 H) 、アミノ基（― NH₃ ) 、アルコキシ基（一〇R ； Rはアルキル基）等を挙げることができる。すなわち、重合体を生成することが可能なモノマーとは、下記一般式（ 9 一 a ) で示されるように、分子中に少なくとも 2個以上のカルボキシル基を有する化合物と、一般式（ 9一 b ) , ( 9— c ) ，（ 9一 d ) 等で示されるように分子中に少なくとも 2個以上の水酸基，アミノ基，アルコキシ基等の何れかを有する化合物とからなる。なお、式中、 m, m' は 2以上の整数を示す。

R ' - （ C〇 0 H) m ( 9 a )

R' - (〇H) m' ( 9 b)

R ' - (NH₂ ) m ' ( 9 c )

R ' 一 (OR) m ' ( 9 d)

R ' 一（ C〇〇 R) m ( 9 e) ここで、一般的な重縮合反応性基の反応を（ 1 0— a ) 〜（ 1 0 d ) に例示する。 (-COOH) + (-OH) ~~ > (一 C一〇一） +H₂0 (10— a)

II

〇

(-COOH) + (一 NH₂) ~ > (-C-N-) +H₂0 (10-b)

II I

0 H

(-OR) + (一 OH) (一 O—） +ROH (10— c)

(一 C〇OR) + (一 OH) ~ > (-C-0-) +ROH (10— d)

It

O なお、上記一般式（ 9 一 a ) で示される化合物としては、具体的にはテレフタル酸、アジピン酸等のジカルボン酸が挙げられる。上記一般式（ 9 — b ) で示される化合物としては、具体的にはェチレングリコール、プロピレングリコール等のジォールが挙げられる。上記（ 9 一 c)で示される化合物としては、具体的にはへキサメチレンジァミン等のジアミンが挙げられる。上記（ 9 一 d ) で示される化合物としては、具体的には 3 —グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、 3 — メタクリロキシプロビルトリメトキシシラン等のシラン化合物が挙げられる。上記（ 9 一 e ) で示される化合物としては、具体的にはテレフタル酸ジメチル等のジカルボン酸ジエステルが挙げられる。本発明の重合体は一般的には熱を加えるか、若し'くは触媒の存在下で熱を加えることによって得ることができる。

これらの重合可能なモノマーへの一般式（ I ) の錯化合物の溶解量は一様でなく、該錯化合物の添加量は、透明性を維持し、且つ特定波長光に対する選択吸収能により特定波長光を遮断若しくは低減する性能を発現せしめる範囲で適宜決定する必要がある。また、一般式（ I ) の錯化合物と上述した重縮合反応可能なモノマー及び重合触媒とからなる混合物中には、必要に応じて光安定剤，紫外線吸収剤、酸化防止剤、内部離型剤等の物質を添加することもできる。以上説明したように各種重合体の生成反応（ラジカル重合、ィォン重合、配位重合、開環重合、重付加、重縮合等の重合反応）により生成された化合物を本発明の重合体という。

本発明で用いる上記一般式（ I ) の二配位錯化合物は親油性であることから、一般の希土類化合物に比べ、熱可塑性を有する重合体への相溶性に優れる。透明性を有し、且つ熱可塑性を有する重合体である熱可塑性樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、ポリ力ーボネート、ポリスチレン、ポリビニルクロライド、 M S樹脂（スチレン一メチルメ夕クリレート共重合体）、 A S樹脂（ァクリロ二トリルースチレン共重合体）、ポリシク口へキシルメタクリレート. ポリ一 4 ーメチルペンテン— 1 、非晶質ポリァミド、非晶質ポリォレフイン、透明フッ素樹脂、フッ素化ポリィミド、透明ポリプチレンテレフ夕レート、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン等が挙げられる。上記重合体からなる本発明の透明プラスチック材料は、溶融した上記重合体に本発明で用いる上記一般式 ( I ) の二配位錯化合物を添加し混合分散し溶解させた後に固化せしめることにより得ることができる。

本発明の透明プラスチック材料の用途としては、眼鏡レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、サングラス、ディスプレイ用フィル夕一力バー、照明器用カバー、自動車用ミラー、カメラ等の光学機器用レンズ及びフィルター等の光学物品として使用できる。さらには眼鏡レンズゃ光学機器用レンズのハードコートとしても有用である

本発明の透明プラスチック材料からなる光学物品は、 1種または 2種以上の重合可能なモノマー及び重合開始剤若しくは重合触媒と本発明で用いる上記一般式（ I ) の錯化合物からなる組成物をキヤスト成形することによって得ることができる。具体的には、眼鏡レンズにおいては、 1種または 2種以上の重合可能なモノマ一及び重合開始剤若しくは重合触媒と本発明で用いる上記一般式（ I ) の錯化合物からなる混合物を、ガラス製モールドとエチレン—酢酸ビニル共重合体等の軟質の樹脂からなるガスケッ卜で構成された铸型の中へ注入しキャスト成形（注型重合）することによって本発明の透明プラスチック材料からなる眼鏡レンズを得ることができる。同様に、本発明のコンタクトレンズ、眼内レンズ、サングラス、デイスプレイ用フィルター、光学機器用レンズ等の光学物品についてもキヤスト成形によって得ることができる。

また、本発明の透明プラスチック材料からなる光学物品は、 1種または 2種以上の重合可能なモノマー及び重合開始剤若しくは重合触媒からなる組成物を重合して得られる重合体を溶融せしめ、本発明で用いる上記一般式（ I ) の錯化合物を添加して均一に溶解させた後に、固化せしめたペレツトを射出成形機等の成形機を用いて再溶融し金型内で固化せしめることによって得ることができる。

また、本発明の透明プラスチック材料からなる光学物品は、射出成形機等の成形機内で 1種または 2種以上の重合可能なモノマー及び重合開始剤若しくは重合触媒からなる組成物を重合して得られる重合体と本発明で用いる上記一般式（ I ) の錯化合物とを混合し金型内で固化せしめることによつても得ることができる。

また、本発明の透明プラスチック材料からなる光学物品は、 1 種または 2種以上の重合可能なモノマー及び重合開始剤若しくは重合触媒と本発明で用いる上記一般式（ I ) の錯化合物からなる混合物を重合して得られる重合体を射出成形機等の成形機を用いて溶融し金型内で固化せしめることによつても得ることができる。具体的には、ディスプレイ用フィルタ一カバー、照明器用カバー、自動車用ミラー、サングラス、カメラ等の光学機器用レンズ及びフィル夕一等の光学物品において、上記の方法によって得ることができる。

本発明の透明プラスチック材料からなる光学物品は、透明プラスチック材料からなる基材上に、本発明の 1 種または 2種以上の重合可能なモノマー及び重合開始剤若しくは重合触媒と本発明で用いる上記一般式（ I ) の錯化合物からなる組成物を重合して得られる重合体の薄膜層を形成することにより得ることができる。具体的には. 眼鏡レンズ、サングラス、ディスプレイ用フィルターカバー、照明器用カバー、自動車用ミラー、カメラ等の光学機器用レンズ及びフィルター等の光学物品において、上記の方法によって得ることがでさる。

ここで、老視用眼鏡レンズとは、単焦点凸レンズ、二重焦点レンズ、累進多重焦点レンズ等を示す。

本発明の老視用眼鏡レンズは、単焦点凸レンズについては上記のキャスト成形によって得ることができる。また、累進多重焦点レンズについては、 2枚の累進多重焦点レンズ用のガラスモールドとェチレン—酢酸ビニル共重合体等の軟質の樹脂からなるガスケッ卜とで構成された铸型の中に 1 種又は 2種以上の重合可能なモノマー及び重合開始剤若しくは重合触媒と本発明で用いる上記一般式（ I ) の錯化合物からなる混合物を注入しキャスト成形（注型重合）することによって得ることができる。

コンタクトレンズは、角膜に直接接触する医療用具であるので、本発明に用いる錯化合物の如く重合可能なモノマーに対して溶解性の良好な物質を用いることが好ましい。また、重合可能なモノマーとしては、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを用いることが特に好ましい。なお、コンタクトレンズの場合は、重合可能なモノマーをガラス管あるいはポリプロピレン製管やポリテトラフルォロエチレン製管あるいはシート状の空隙中に注入し加熱により熱重合するか、あるいは、紫外線を照射して光重合することが適している。また、 '重合後に重合収縮、重合熱によりポリマー中に歪が生じた場合には、加熱ァニール処理を行うことによって解消できる _c 作用

本発明の透明プラスチック材料からなる眼鏡レンズは、人間の眼にとつて影響の大きい波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減する性能を有し、また、人間の眼にとって眩しく感じる波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減する性能を有する。例えば、本発明に用いられる上記一般式（ I ) で示される錯化合物の Mが N d (ネオジム）の場合は 5 7 0〜 5 9 0 n m付近に、 P m (プロメチウム）の場合は 5 6 0〜 5 8 O n m付近にそれぞれ鋭い吸収があり、明所視における比視感度の高い波長範囲と一致するため本発明の眼鏡レンズに防眩性能を付与することができる。 E r (エルビウム）の場合には 5 1 0〜5 3 0 n m付近に、 H o (ホロ二ゥム）の場合には 4 4 0〜 4 6 0 n m付近に鋭い吸収があり、暗所視における防眩性能を付与することができる。したがって、錯化合物中の希土類元素の種類によって、選択的に吸収される波長域が異なるので、用途によって使い分けることが可能である。

また、吸収する波長域の異なる複数の錯化合物を用いることにより防眩効果を高めることが可能である。

また、本発明に用いられる錯化合物は、配位子が芳香環又は複素環を含むため 4 0 0 n m以下の紫外線を吸収することができる。したがって、人間の眼にとって有害な紫外線を遮断する性能を有することから白内障の発症の防止，溶接光やスキー場での強い紫外線暴露により発症する電気性眼炎の予防, 春先のスギ花粉症（アレルギ一性結膜炎）への紫外線の増悪作用の防止に有効である。さらに、一般に眼の疲労の環境因子としてテレビやディスプレィ等の光線、その他の強い光線、特に視感度の高い波長域の強い光線及び紫外線が挙げられているが、本発明の透明プラスチック材料からなる眼鏡レンズによって、これらの強い光線を遮断若しくは低減することができると共に紫外線をも遮断することができることから、眼の疲労を緩和あるいは防止することができる。なお、本発明の透明プラスチック材料からなるコン夕ク.トレンズゃディスプレイ用フィルターについても同様の作用がある。

また、本発明の透明プラスチック材料を老視用眼鏡レンズに用いると、眼精疲労を防止できるという効果を奏する。人間の眼の調整能力は年齢と共に衰えてゆき、手元が見えにくくなり疲れも感じ易くなる。一般に老視といわれるこの現象は、加齢により眼の水晶体の弾力性が失われて調整機能が低下することで起こると言われている。この老視による不便さを解消するために老視用眼鏡レンズが使用されている。従来より単焦点の凸レンズが老視用レンズとして使用されてきたが、掛け外しの煩わしさのためから最近では二重焦点、あるいは累進多重焦点のレンズが広く用いられている。これらの老視用レンズを使用することで眼の調整能力が補助されると共に眼の疲労も軽減される傾向にある。

しかしながら、上記の眼の調整機能の補助のみに主眼をおいた老視用レンズでは解消できない眼の疲労がある。すなわち、眼は加齢と共に縮瞳化、浅前房化、水晶体の黄色化及び硬化、網膜後極部の萎縮が起こる。水晶体の黄色化は短波長光の吸収増加をきたし、水晶体の硬化は光を散乱し網膜面照度を上昇させコントラストビジョンを低下させる。加齢による縮瞳化と水晶体の加齢による光学的濃度の増加（水晶体の加齢による黄色化が進行し可視光のうち短波長光の吸収量が増加する）が光覚の絶対閾（眼に入る光の量と瞳孔の大きさの積で示される）値を上昇させる。これらの眼内組織の老化は、明るい場所で飛蚊症が起こる，光幕がかかる，光源や反射が眩しいなどの現象を引き起こす。これらは、夜間のドライブで特に対向車のライトが眩しい，物の表面の正反射や光源の輝きが視野に入ると特に見にくい，読書の時に紙面の白い輝き（光沢）が文字にかぶって文字が薄く見える等の現象として現れる。

本発明の透明プラスチック材料からなる老視用眼鏡レンズは、日常生活において常時装用することができ、さらに、視感度の高い波長域の強い光線を遮断若しくは低減すると共に紫外線も遮断することができることから、上記の現象が緩和されて眼の疲労を緩和あるいは防止することができる。

本発明の透明プラスチック材料からなるディスプレイ用フィル夕一、カメラ等の光学機器用レンズ及びフィルタ一は、特定の波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減する性能を有する。

( 1 ) 本発明に係る透明プラスチック材料は、重合性単量体または熱可塑性樹脂に対して優れた相溶性を有し且つ特定の波長光に対する選択吸収能と紫外線吸収能を有する化学的に安定な一般式（ I ) で示される錯化合物を含有していることから、色調のばらつきがなく且つ析出等の発生がなく、高い透明性と優れた特定の波長光の選択吸収能を有するとともに有害な紫外線を遮断することができる。

( 2 ) 本発明に係る透明プラスチック材料は、疎水性の重合性単量体に対して優れた相溶性を有する一般式（ I ) で示される錯化合物を用いるため、水溶性の金属塩と親水性の重合性単量体を使用する必要がなく、耐水性が向上できると共に寸法安定性を向上できる。

( 3 ) 本発明に係る透明プラスチック材料は紫外線吸収能をも有する一般式（ I ) で示される錯化合物を含有していることから、別途紫外線吸収剤を添加する必要がなく、また、添加するにしても添加量を著しく低減することができるため、紫外線吸収剤の析出等の相溶性に関する問題が解決されると共に重合体の機械的特性の低下を防止することができる。

( 4 ) 本発明に係る透明プラスチック材料及び該材料からなる光学物品は、人間の眼にとって眩しく感じる波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減することができると共に有害な紫外線を遮断することができる。 ( 5 ) 本発明の透明プラスチック材料からなる眼鏡レンズは、人間の眼にとって眩しく感じる波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減する性能を有すると共に、有害な紫外線を遮断することができるな

( 6 ) 本発明の透明プラスチック材料からなる眼鏡レンズは、視感度の高い波長域の強い光線を遮断若しくは低減することができるため防眩効果を有すると共に有害な紫外線も遮断できることから、眼を紫外線から保護すると共に眼の疲労を緩和あるいは防止することができる。

( 7 ) 本発明の透明プラスチック材料からなる老視用眼鏡レンズ、コンタクトレンズゃディスプレイ用フィルターについても（ 5 ) 及び（ 6 ) と同様の効果を奏する。

( 8 ) 本発明の透明プラスチック材料からなる光学機器用レンズ及びフィルターは、高い透明性と優れた特定の波長光の選択吸収能を有するとともに有害な紫外線を遮断することができる。

( 9 ) 本発明で用いる一般式（ I ) で示される錯化合物は重合可能なモノマーに対して優れた相溶性を有し且つ化学的に安定であることから、キャスト成形において析出等の発生がなく且つ色調のばらつきもない高い透明性と高い光学的均一性を有する本発明に係る透明プラスチック材料及び光学物品を得ることができる。

( 10) 本発明で用いる一般式（ I ) で示される錯化合物は熱可塑性樹脂に対して優れた相溶性を有し且つ化学的に安定であることから. 溶融状態の熱可塑性樹脂へ均一に混合溶解することができるため、射出成形において析出等の発生がなく且つ色調のばらつきもない高い透明性と高い光学的均一性を有する本発明に係る透明プラスチック材料及び光学物品を得ることができる。 ( 1 1 ) 透明プラスチック材料からなる基材上に本発明の 1 種または 2種以上の重合可能なモノマ一及び重合開始剤もしくは重合触媒と本発明で用いる一般式（ I ) で示される錯化合物からなる組成物を重合して薄膜層を形成する製造方法は、厚みによる色の濃度差がなく、しかも成形後の処理によって本発明に係る透明プラスチック材料及び光学物品得ることができることから、あらゆる透明プラスチック材料に適用できる。

図面の簡単な説明

第 1 図は、実施例一 1 のレンズの分光特性を示す図である。

第 2図は、実施例— 2のレンズの分光特性を示す図である。

第 3図は、実施例一 3のレンズの分光特性を示す図である。

第 4図は、実施例一 4 のレンズの分光特性を示す図である。

第 5図は、試験例 - 4の成形物の分光特性を示す図である。

第 6図は、試験例一 4 のアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 一ブタンジォナト）ネオジムの添加量とネオジム原子の特性吸収波長での吸光度とを示す図である。

第 7図は、実施例— 1 8の成形物における成形物の厚みと 5 8 0 n mにおける吸光度を示す図である。

第 8図は、実施例一 2 4の成形物における成形物のァクァヒドロキシ（ 1 —フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムの添加量と疲労度との関係を示す図である。

第 9図は、実施例— 2 4の成形物におけるァクァヒドロキシ（ 1 一フヱニルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムを添加した成形物の厚みと疲労度との関係を示す図である。

第 1 0図は、試験例一 5の成形物における成形物のァクァヒドロキジ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムの蛍光灯照射下の経時変化を示す図である。

第 1 1 図は、試験例— 6の成形物における成形物のアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）エルビウムの蛍光灯照射下の経時変化を示す図である。

第 1 2図は、試験例— 8のアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 3 —ブタンジォナト）ネオジム—スチレン溶液の蛍光灯照射下の経時変化を示す図である。

第 1 3図は、試験例一 8のアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 ， 3 —ブタンジォナト）ネオジム（ 9 8 % ) Zトリスべンゾィルァセトナトネオジム（ 2 %) —スチレン溶液の蛍光灯照射下の経時変化を示す図である。

第 1 4図は、試験例一 8のトリスべンゾィルァセトナトネオジムにおける蛍光灯照射下の経時変化を示す図である。

第 1 5図は、アクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルーし 3 —ブタンジォナト）ネオジム錯体の赤外線吸収スぺクトルを示す図である。第 1 6図は、アクアヒドロキシ（ 1 一フエニル一 1， 3 —ブタンジォナト）ネオジム錯体の 2 % トルエン溶液の可視 ' 紫外線吸収スぺクトルを示す図である。

第 1 7図は、トリスべンゾィルァセトナトネオジム錯体の赤外線吸収スぺクトルを示す図である。

第 1 8図は、トリスべンゾィルァセトナトネオジム錯体の 2 % トルェン溶液の可視 · 紫外線吸収スぺクトルを示す図である。

第 1 9図は、アクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルーし 3 —ブタンジォナト）ネオジム錯体の立体構造の概略を示す図である。

1 種またはそれ以上の重合可能なモノマーを重合開始剤または重合触媒の存在下で重合することによって得られる重合体からなり、上記重合体が下記一般式（ I ) で示される錯化合物を含有することを特徴とする。発明を実施するための最良の形態

以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれに限られるものではない。

[二配位錯化合物の合成例]

(合成例 1 )

アクアヒドロキシ（ 1 —フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムの合成

ベンゾィルアセトン 3 2. 4 g ( 0. 2 0 mol ) と硝酸ネオジム 4 3. 8 g ( 0. 1 0 mol ) を 1 2 5 mlのメタノールに溶解させた溶液に、 4 %アンモニア水溶液 1 2 O mlを滴下した。滴下後 2 0〜 2 5 °Cにて 1 時間反応させ、析出した青紫色の結晶を濾過し、水で洗浄して得られた化合物を、元素分析、金属分析（N d含量）、水分含量、赤外吸収スペクトルの測定を行ったところ、下記の結果が得られた。

元素分析： C ₂。H₂₁0₆ N d 5 0 1 . 6 3

実測値計算値

C 47. 9 4 47. 8 8

H 3. 9 0 4. 2 2

N d含量：実測値 30. 0 % (計算値 28. 8 %)

水分含量：実測値 4. 1 % (計算値 3. 6 %)

赤外吸収スペクトル： 3 3 5 5 , 3 0 6 3 , 1 5 9 7 1 5 2 , ( K B r , c m"¹) 1 4 8 5 , 1 3 8 2 , 1 2 3 7 7 1 4 以上の結果により、得られた物質は、

( C 6 H ₅ C〇 C H C〇 C H₃)₂ N d ( O H)(H₂ 〇）であることが確認された（式（ 1 一 1 一 a )

(合成例 2 )

アクアヒドロキシ（ 1 一フエルーし 3 —ブタンジォナト）ェルビゥムの合成

ベンゾィルアセトン 3 2. 4 g ( 0. 2 0 mol ) と硝酸エルピウム 4 6. 1 ( 0.. 1 011101 ) を 1 2 51111のメ夕ノ一ルに溶解させた溶液に、 4 %ァンモニァ水溶液 1 2 0 mlを滴下した。滴下後 2 0 〜 2 5 °Cにて 1 時間反応させ、析出した桃色の結晶を濾過し、水で洗浄して得られた化合物を、元素分析、金属分析（ E r含量）、水分含量、赤外吸収スぺクトルの測定を行ったところ、下記の結果が得られた。元素分析： C ₂。H₂₁〇 ₆ E r = 5 24. 6 5

実測値計算値

C 45. 7 9 45. 7 8

H 3. 8 7 4. 0 3

N d含量：実測値 32. 5 % (計算値 31. 9 %)

水分含量：実測値 4. 4 % (計算値 3. 4 %)

赤外吸収スペクトル： 3 6 2 0 , 1 6 0 0 , 1 5 2 5 , 1 4 8 6 (K B r， c m-】） 1 3 9 4 , 1 2 8 3 , 7 1 1

以上の結果により、得られた物質は、

( C ₆ H₅ C〇 C H C O C H₃)₂ E r (〇 H)(H₂0)

であることが確認された（式（ 1 一 1 一 b ) ) 。 (合成例 3 )

アクアヒドロキシ（フエナシルフエ二ルケトナト）ネオジム，ァクァヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 2 —メチルーし 3 —ブタンジォナト）ネオジム，アクアヒドロキシ（ 1 ーチォフエ二ルー 1， 3 — ブタンジォナト）ネオジムの合成

「合成例 1 」および「合成例 2」においてベンゾィルアセトンをフエナシルフエ二ルケトンあるレ、は 1 一フエニル一 2 —メチルー 1 _: 3 —ブタンジオンあるレ、は 1 ーチォフエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォンに置き換えた他は、同様の方法によってそれぞれ合成した。

得られた物質は、それぞれ

( 1 - 2 - a ) 式で示されるアクアヒドロキシ（フヱナシルフエ二ルケトナト）ネオジム，

( 1 一 3 — a ) 式で示されるアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ル— 2 — メチルー 1 · , 3 —ブタンジォナト）ネオジム，

( 1 - - a ) 式で示されるァクァヒドロキシ（ 1 ーチォフエ二ルー 1， 3 —ブタンジォナト）ネオジム，

であることが確認された。

[試験例]

以下、本発明の効果を示す試験例を説明する。

(試験例 1 )

<重合可能なモノマーへの溶解性試験 >

「合成例 1 」のアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 —ブ夕ンジォナト）ネオジム、「合成例 2」のアクアヒドロキシ（ 1 —フェニル— 1 , 3 —ブタンジォナト）エルビウム、「合成例 3 」のァクァヒドロキン（フエナシルフエ二ルケトナト）ネオジム、アクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 2 — メチル一 1 ， 3 —ブタンジォナト）ネオジム、アクアヒドロキシ（ 1 ーチォフエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムは、スチレン、ジビニルベンゼン、メタクリル酸フエニル、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、メ夕クリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル、ジァリルフタレート、ジェチレングリコールビスァリルカーボネ一ト、〇一クロルスチレンに溶解した。

尚、三配位錯体についても上記の実施例のモノマーには、溶解する o

(試験例 2 )

<二配位錯体の重合可能なモノマー（モノマー）への溶解性の向上〉

「合成例 1 」で合成された二配位錯体のアクアヒドロキシ（ 1 — フエ二ルー 1， 3 —ブタンジォナト）ネオジムを、 2 0 °Cの各モノマーに溶解した結果を「表 4 」に示す。

比較として、特願平 5 — 5 0 2 1 0 9号（ P C TZJ P 9 2 Z 0 0 8 8 3 ; 国際公開W 0 9 3 Z 0 1 2 3 3 ; 米国特許 0 8 / 0 2 7 1 7 3 ) の三配位錯体のトリスべンゾィルァセトナトネオジムの溶解性を「表 4 」に示した。

上記トリスベンゾィルァセトナトネオジムは、特願平 5 — 5 0 2 1 0 9号（ P C T/J P 9 2 / 0 0 8 8 3 ；国際公開 W 0 9 3 / 0 1 2 3 3 ; 米国特許 0 8 0 2 7 1 7 3 ) に開示した方法により合成した。 [表 4 ]

表に示すように、二配位錯体の溶解性が三配位錯体に比べて極めて高い（約 1 5倍程度）ことが確認された。

上記の実施例の結果から以下の優位性が主張できる。

① 二配位錯体の配合量を大幅に上昇させることが可能である。

② 二配位錯体の配合量を成形物（レンズ）の用途，目的に応じて自由に決められる。

その一例としては、成形物の厚みを薄くしたい場合（レンズの中心厚を薄くしたい場合）、二配位錯体の配合量を増すことによって十分な目的効果（防眩効果，眼の疲労防止効果等）が得られる。これに関しては後述する（試験例に示す）。

(試験例 3 )

「合成例 2」で合成されたアクアヒドロキシ（ 1 —フエ二ルー 1 : 3 —ブタンジォナト）エルビウムを 2 0 °Cの各モノマーに溶解した結果を「表 7」に示す。比較として特願平 5 — 5 0 2 1 0 9号（ P C T/J P 9 2 / 0 0 8 8 3 ；国際公開 W 0 9 3 Z 0 1 2 3 3 ；米国特許 0 8 0 2 7 1 7 3 ) のトリスベンゾィルァセトナトェルビゥムの結果を「表 5」に示した。

トリスべンゾィルァセトナトエルビウムは特願平 5 — 5 0 2 1 0 9号（ P C TZJ P 9 2 / 0 0 8 8 3 ；国際公開 W 0 9 3 / 0 1 2 3 3 ；米国特許 0 8 / 0 2 7 1 7 3 ) に開示した「製造例 2」の方法により合成した。

[表 5 ]

(試験例 4 )

く二配位錯体の添加量の変化〉

スチレン 3 6重量部、 2， 2 — ビス（ 4 一メタクロィルォキシェトキシー 3 ， 5 —ジブロモフエニル）プロノ、'ン 6 0重量部、ジェチレングリコールビスァリルカーボネート 4重量部に、「合成例 2」のアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1， 3 —ブタンジォナト）ネオジム 1 p h mを混合し攪拌した後に、開始剤である t —プチルぺルォキジネオデカノエー卜 1 p h mを添加して、さらに攪拌してからフィルターで濾過した。濾液を間隙が 2 mmとなるように 2枚の硝子製平板とエチレン一酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された铸型の中へ注入した。

次いで、これを 3 0 で 4時間、 3 0でから 5 0 °Cまでは直線的に 1 0時間かけて昇温し、さらに 5 0 から 8 0 °Cまで直線的に 2 時間かけて昇温した後、 8 0でで 1 時間保持してから 7 0 °Cまで 2 時間かけて降温した。

次いで、ガスケットを取り除き、さらに得られた成形物と硝子製平板を分離した。得られた成形物は、 1 0 0 °Cで 2時間のァニール処理を施した。

同様にして、アクアヒドロキシ（ 1 一フエニル一 1， 3 —ブタンジォナト）ネオジムの添加量が 2 p hm， 5 p h m, l O p h mのフラット形状の成形物を得た。

得られた成形物は何れも透明性の高いものであった。

得られた成形物の分光特性を第 5図に示した。第 5図に示すように、アクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムの添加量が 1 p hmの場合のネオジム原子の特性吸収波長である 5 8 O n mの透過率は 6 8 %であり、 5 p h mでは 1 8 %、さらに 1 0 p h mでは 2 %であった。

得られた成形物のアクアヒドロキシ（ 1 一フエニル— 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムの添加量と 5 8 O n mの吸光度の関係を第 6図に示した。第 6図に示すように、得られた透明な成形物のアクアヒドロキシ ( 1 —フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムの含有量が増すにしたがって防眩効果が増すことを確認した。

これらの結果は二配位錯体の溶解性が、三配位錯体に比べて飛躍的に向上したことによって透明な成形物を成形するための配合量の範囲が大幅に広がり、目的，用途に応じて自由に二配位錯体の配合量を選択できることを示している。

(試験例 5 )

ぐ経時変化の差異及び着色の差異 >

アクアヒドロキシ（ 1 —フエ二ルーし 3 —ブタンジォナト）ネオジム 4 gを、スチレン 1 0 0 gに溶解し、 2 0 °Cで蛍光灯の照射下（ 7 0 0 ^ X ) 及び喑所での経時変化を調べた。その結果を 1 0 図に示した。蛍光灯の照射下及び喑所いずれの条件下においても、初期に青紫色を呈していたスチレン溶液は 2週間経過後も変化は認められず、青紫色を呈していた。

本実施例の比較として、トリスべンゾィルァセトナトネオジム 4 gを、スチレン 1 0 0 gに溶解し、 2 0でで蛍光灯照射下（ 7 0 0 £ X ) 及び喑所での経時変化を調べた。その結果を第 1 0図に示した。蛍光灯照射下においては、初期に青紫色であった溶液が経時とともに緑色となり、 2週間経過後には黄褐色となつて黄褐色の沈澱物が生成した。また、喑所においては蛍光灯照射下に比較して変化は小さかったが、 2週間経過後には黄緑色に変化した。 (試験例 6 ) アクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ェルビゥム 4 gを、スチレン 1 0 0 gに溶解し、 2 0 で蛍光灯の照射下（ 7 0 0 X ) 及び喑所での経時変化を調べた。その結果を第 1 1 図に示した。蛍光灯の照射下及び暗所いずれの条件下においても、初期に桃色を呈していたスチレン溶液は、 2週間経過後も変化は認められず、桃色を呈した。

本実施例の比較としてトリスべンゾィルァセトナトエルビウム 4 gを、スチレン 1 0 0 gに溶解し、 2 0てで蛍光灯照射下での経時変化を調べた。その結果を第 1 1 図に示した。蛍光灯照射下においては、初期に桃色であった溶液が経時とともに茶色となり、 2週間経過後には黄褐色となって黄褐色の沈澱物が生成した。また、喑所においては蛍光灯照射下に比較して変化は小さかったが、 2週間後には茶色に変化した。

(試験例 7 )

アクアヒドロキシ（ 1 —フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジム 1 0 gを、メチルメタクリレート 1 0 0 gに溶解し、 2 0 °C, 蛍光灯照射下（ 7 0 0 ^ X ) 及び暗所での経時変化を調べた。比較としてトリスべンゾィルァセトナトネオジム 1 O gをメチルメタクリレート 1 0 0 gに溶解し、同上の条件にて経時変化を調べた。その結果を「表 6」に示した。 [表 6 ]

(試験例 8 )

<二配位錯体と三配位錯体との配合についての経時変化の有無〉 (1) 合成例 1 で合成されたアクアヒドロキン（ 1 一フエニル— 1 ，

3 —ブタンジォナト）ネオジム 2 gをスチレン 1 0 0 gに溶解し. 2 0 °Cで蛍光灯の照射下（ 7 0 0 ^ X ) で経時変化（ 0 , 7， 1 5 , 2 3 日）を吸光度で追跡した（第 1 2図）。

(2) 同様にして、アクアヒドロキシ（ 1 一フエニル一し 3 -ブ夕ンジォナト）ネオジム中に不純物としてトリスべンゾィルァセトナトネオジムが 2 %含有した試料 2 gをスチレン 1 0 O gに溶解し、経時変化（ 0 , 7 , 1 5 , 2 3 日）を調べた（第 1 3図）。 (補足：この試料は二配位錯体の合成検討の初期に合成で得られたものである。）

(3) トリスべンゾィルァセトナトネオジムについても同様にして経時変化（ 0， 3， 7 , 1 5 日）を調べた（第 1 4図）。

各々の試験結果を図に示した。

第 1 2図に示す（ 1 ) の結果によれば、全く経時変化は認められなかった。

第 1 3図に示す（ 2 ) の結果によれば、やや経時変化が認められた。ただし三配位錯体単独の（ 3 ) に比べて経時変化の進行速度は遅くなっている。

第 1 4図に示す（ 3 ) の結果によれば、経時変化が顕著に認められた。 [実施例]

次に、本発明の好適な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものでばない。

(実施例 1 )

下記式（11) で示される 2官能ゥレタンメタクリレート 5 0重量部下記式（12) で示されるポリエチレングリコールジメ夕クリレート

1 0重量部メ夕クリル酸フヱニル 4 0重量部

2 — ヒドロキシ一 2 —メチル一 1 一フエニルプロノ、。ン一 1 —オン (メルク製ダロキュア一 1 1 7 3 ) 1 p hm t 一ブチルパーォキシイソプロピルカーボネート 0. 5 ρ h m からなる光重合性組成物に、合成例 1 で得られたアクアヒドロキシ（ 1 —フエ二ルー 1 , 3 — ブタンジォナト）ネオジム 3重量部を添加し、混合溶解した。尚、上 gci 「 p h m」は parts per handred parts of monomer (モノマー 1 0 0部に対する部数）をいう。

〇

CH 3 CH 3

I

CH₂=CCO (CH₂CH₂〇） _gCC = CH₂ (12)

〇 O 得られた混合液は、青紫色を呈し透明であった。該混合液を、鏡面仕上げした外径 8 0 mm, 曲率 3 8 6 mmのガラス型と外径 8 0 m m , 曲率 6 5 m mガラス型とエチレン一酢酸ビニル共重合体からなるガスケッ卜で構成された中心厚 1 . 5 m mの凹レンズとなるように組み合わせた铸型の中へ注入した。この成形型の両面より 2 k Wの高圧水銀灯を用いて照度 4 0 0 m W / c m ² で 3分間連続照射し硬化させた。モールドの温度が 6 0 °Cまで低下したところでガラス型よりレンズを脱型した。レンズを洗浄した後、 1 0 0 °C， 2時間のァニールを行った。

得られたレンズは青緑色を呈し、波長 5 8 0 n mでの光透過率が 3 0 %と低く、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断し、しかも他の波長域の透過率が 9 0 %以上と優れたものであった。なお、本実施例のレンズの分光特性を第 1 図に示す。

このレンズの表面処理として、市販の紫外線硬化型の有機ハードコートを施した。

「比較」として、アクアヒドロキシ（ 1 —フエ二ルー 1 ， 3 —ブタンジォナト）ネオジムを添加しないレンズを作製し、染料で上記レンズと同色に染色加工し該実施例のレンズと同様の表面処理を施した。該実施例のレンズと比較のレンズの各々を携帯着用して眩しさの評価を行った。

その結果、直射日光の眩しさや夜間の対向車のへッドライト光の眩しさなどは比較レンズに比べ著しく緩和された。

本実施例のレンズ上に反射防止膜を施したものは、さらに光のちらつきがなくなった。また、このレンズを 6 0 °C Cかつ湿度 9 0 % の高温多湿の環境下で 1 週間放置したときの吸収率は 1 . 0 %であり、蒸着膜にクラックの発生は見られなかった。 (実施例 2 )

アクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジム 2重量部、スチレン 3 6重量部、 2 , 2 — ビス（ 4 一メ夕クロイルォキシエトキシ一 3 , 5 —ジブ口モフヱニル）プロノ、⁰ン 6 0 重量部、ジエチレングリコールビスァリルカーボネート 4重量部、及び t —ブチルペルォキシネオデカノエート 1重量部を混合撹拌した後、フィルターでろ過した。ろ液を 2枚のガラス製型とエチレン一酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された中心の厚さを 2 m mに設定した铸型の中へ注入した。次に 3 0 °Cで 4時間加熱し、 3 0 °Cから 5 0 °Cまで直線的に 1 0時間で昇温し、 5 0 から 8 0 まで直線的に 2時間で昇温し、 8 0てで 1 時間保持した後、 8 0 °Cから 7 0 °Cまで 2時間で降温してから、成形型よりレンズを脱型した。さらに、得られたレンズを 1 0 0 °Cで 2時間のァニール処理を行った。

この得られたレンズ.の屈折率は 1 . 5 9であり、分光特性は光透過率が 5 8 0 n mで 4 0 %と低く、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断し、しかも他の波長域の光透過率は 8 5 %以上であった。従つて、得られたレンズは特定の波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減するものの他の可視光の光量を落とさずに明所視において優れた防眩性能を有し、且つ紫外線の遮断がなされたものであった。また、このレンズは 6 0 °C且つ湿度 9 0 %の高温多湿の環境下に 1 週間放置した時の吸水率が 1 . 0 %であった。この値は水溶性のネオジム塩である酢酸ネオジムを用いた系である比較例 5 と比べてかなり良好であった。このレンズ表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを上記の高温多湿の環境下に 1週間放置したところ蒸着膜にクラックの発生は見られなかった。

なお、本実施例のレンズの分光特性を第 2図に示す。

本実施例のレンズを眼鏡フレームに装着し携帯試験を行った。該試験について以下に述べる。

用いた本実施例のレンズは反射防止膜を施したものを用い、比較としてアクアヒドロキシ（ 1 一フエニル一 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムを除いた他は本実施例のレンズと同一の組成のレンズを作成し、本実施例のレンズと同じ色調に染色し反射防止膜を施したものを用いた。試験は無作為に抽出した男女各 5 0名（年齢層は、 2 0代： 2 0 %， 3 0代： 3 0 %， 4 0代： 3 0 %, 5 0代： 2 0 %) で行った。設問に対する回答は「はい（そのように感じる）」： 2 点，「そんな感じがする： 1 点，いいえ（変わらない）： 0点： 3 点の 3段階で行い、定量化した。

結果を下記「表 7」に示す。

[表 7 ]

設問回答

錢例 2 比較

1.晴天の屋外でまぶしくなかった。 1 Q o 0

2.車 (7¾^の時、まぶしくなかった。 1

0 Q 0

3. でスポーツをする時、まぶしくなかった。 1

o Q 0

4.夜間の対向車のへッドライ卜がまぶしくなかった。 1 n

( 0

5. 読書 60δ IE®がまぶしくなかつた。 1 Q 0

6. テレビを ίΕ¾した時、まぶしくなかった。 1 Q 0

7. ワープロ等てザイスブレイを使用した時、 X 1 Q 〇

まぶしくなかった。

8. 大の屋外で物を見た^"、はっきりと見えた。 1 o

o 0

9.車 C¾¾gCDB 、周囲がはっきりと見えた。 1

O Q 0

10. 読書 CDB 、画の: 等がはっきりと見えた。 1 6 0

1 1 ■=?·し fTil由 1*1カ十つ h *目 1 8 0

12. ワープロ等てザイスブレイを見たとき、幽 ώ 1 . 8 0

がはっきりと見えた。

13. 暗い所から明るい所 ( ¾を見た ϋ^、はっきりと 1 8 0

X* ^ 。

14. 晴大ので C7X¾fflで跟カ娘れなかった。 1 . 9 0

15. 車て "¾艮£ ^れがなかった。 1 . 7 0

16. ¾f¾の車転て (7)¾れがなかった。 1 . 7 0

17.読書や:^を書く ^に眼 σ ^れを感じなかった。 1 . 7 0

18. テレビを長時した^に眼れを感じな 1 . 8 0

かった。

1 . 0 0

19. 映画 (¾£¾で眼れを感じなかった。

20. ワープロ作業等でディスブレイを長時 f けた 1 . 8 0

に眼れを感じなかつた。

治験者の 8 0 %が眩しさの軽減の効果を、また、治験者の 7 0 % が疲労の防止が軽減の効果を認めた。

(実施例 3 )

アクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ェルビゥ厶 4重量部、スチレン 3 6重量部、 2， 2 — ビス（ 4 一メタクロィルォキシエトキシ一 3， 5 — ジブロモフエニル）プロノ、。ン 6 0重量部、ジエチレングリコールビスァリルカーボネート 4重量部. 及び t 一ブチルペルォキシネオデカノエート 1 重量部を混合撹拌した後、フィルターでろ過した。ろ液を 2枚のガラス製型とエチレン一酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された中心の厚みを 2 m mに設定した铸型の中へ注入した。次に 3 0 °Cで 4時間加熱し、 3 0 °Cから 5 0 °Cまで直線的に 1 0時間で昇温し、 5 0 から 8 0 °Cまで直線的に 2時間で昇温し、 8 0でで 1 時間保持した後、 8 0 °Cから 7 0 °Cまで 2時間で降温してから、成形型よりレンズを脱型した。さらに、得られたレンズを 1 0 0 °Cで 2時間のァニール処理を行った。

この得られたレンズの屈折率は 1 . 5 9であり、分光特性は光透過率が 5 2 0 n mで 4 0 と低く、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断し、しかも他の波長域の光透過率は 8 5 %以上であった。従つて、得られたレンズは特定の波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減するものの他の可視光の光量を落とさずに喑所視において優れた防眩性能を有し、且つ紫外線の遮断がなされたものであった。また、このレンズは 6 0 °C且つ湿度 9 0 %の高温多湿の環境下に 1 週間放置した時の吸水率が 1 . 0 %であった。この値は水溶性のェルビゥム塩である酢酸エルビウムを用いた系である比較例 6 と比べてかなり良好であった。このレンズ表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを上記の高温多湿の環境下に 1週間放置したところ蒸着膜にクラックの発生は見られなかった。

なお、本実施例の分光特性を第 3図に示す。 (実施例 4 )

アクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 ， 3 —ブタンジォナト）ネオジム 5重量部とアクアヒドロキジ（ 1 一フエニル一 1 , 3 —ブ夕ンジォナト）エルビウム 5重量部、スチレン 3 6重量部、 2 , 2 - ビス（ 4 一メタクロィルォキシエトキシー 3 , 5 —ジブロモフエ二ル）プロパン 6 0重量部、ジェチレングリコールビスァリルカ一ボネート 4重量部、及び t 一プチルペルォキシネオデカノエート 1 重量部を混合撹拌した後、フィルターでろ過した。ろ液を 2枚のガラス製型とエチレン—酢酸ビニル共重合体からなるガスケッ卜で構成された中心の厚みを 1 . 5 mmに設定した鐯型の中へ注入した。次に 3 0 で 4時間加熱し、 3 0でから 5 0でまで直線的に 1 0時間で昇温し、 5 0 °Cから 8 0 °Cまで直線的に 2時間で昇温し、 8 0 °C で 1 時間保持した後、 8 0でから 7 0 °Cまで 2時間で降温してから. 成形型よりレンズを脱型した。さらに、得られたレンズを 1 0 0 °C で 2時間のァニール処理を行った。

この得られたレンズの屈折率は 1 . 5 9であり、分光特性は光透過率が 5 2 0 n mで 3 0 %、 5 8 0 n mで 3 0 %と低く、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断し、しかも他の波長域の光透過率は 8 5 %以上であった。従って、得られたレンズは特定の波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減するものの他の可視光の光量を落とさずに明所視及び喑所視において優れた防眩性能を有し、且つ紫外線の遮断がなされたものであった。また、このレンズは 6 0 °C且つ湿度 9 0 %の高温多湿の環境下に 1週間放置した時の吸水率が 1. 0 %であった。このレンズ表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを上記の高温多湿の環境下に 1週間放置したところ蒸着膜にクラックの発生は見られなかった。

なお、本実施例の分光特性を第 4図に示す。

用いた本実施例のレンズは反射防止膜を施したものを用い、比較としてアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジム及びアクアヒドロキシ（ 1 —フエニル一 1， 3 —ブタンジォナト）エルビウムを除いた他は本実施例のレンズと同一の組成のレンズを本実施例のレンズと同じ色調に染色し反射防止膜を施したものを用いた。

試験は無作為に抽出した各男女 5 0名（年齢層は、 2 0代： 2 0 %, 3 0代： 3 0 %， 4 0代： 3 0 %， 5 0代： 2 0 %) で行った。設問に対する回答は「はい（そのように感じる）」： 2点，「そんな感じがする： 1 点，いいえ（変わらない）： 0点： 3点の 3段階で行い、定量化した。

結果を下記「表 8」に示す。

[表 8 ]

(実施例 5 )

実施例 2 と同様にアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 3 —ブ夕ンジォナト）ネオジム 4重量部、スチレン 3 6重量部、 2 2 - ビス（ 4 一メタクロィルォキシエトキシ一 3 , 5 —ジブロモフエ二ル）プロパン 6 0重量部、ジエチレングリコールビスァリルカーボネート 4重量部、及び t 一ブチルペルォキシネオデカノエート 1 重量部を混合撹拌した後、フィルターでろ過した。ろ液を 2枚の老視用眼鏡レンズである累進多重焦点レンズ用ガラス製型（セイコーェブソン製セイコーハイロード M X P— 1 マイルド用）とエチレン一酢酸ビニル共重合体からなるガスケッ卜で構成された注型成形型の中へ注入した。次に 3 0 °Cで 4時間加熱し、 3 0 °Cから 5 0 まで直線的に 1 0時間で昇温し、 5 0 °Cから 8 0 °Cまで直線的に 2時間で昇温し、 8 0 °Cで 1 時間保持した後、 8 0 °Cから 7 0 °Cまで 2時間で降温した。次いで、成形型より樹脂製累進多重焦点レンズを脱型した。さらに、得られたレンズを 1 0 0でで 2時間のァニール処理を行った。

用いた本実施例のレンズは反射防止膜を施したものを用い、比較としてアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 ， 3 —ブタンジォナト）ネオジムを除いた他は本実施例のレンズと同一の組成のレンズを本実施例のレンズと同じ色調に染色し反射防止膜を施したものを用いた。

試験は無作為に抽出した 4 0歳代から 6 0歳代までの各男女 1 0 0名で行った。眩しさの軽減、疲れの防止、視野の明るさ、コントラスト、等の項目についての複数の設問に対して、回答はとても良い： 5点，良い： 4点，普通： 3点，悪い： 2点，とても悪い： 1 点の 5段階で行い、各項目ごとに得点の平均を求めた。

結果を下記「表 9」に示す。 [表 9 ]

(実施例 6 )

アクアヒドロキシ（フエナシルフエ二ルケトナト）ネオジム 4重量部、スチレン 3 6重量部、 2 , 2 —ビス（ 4 一メタクロィルォキシエトキジ一 3 ， 5 —ジブロモフエニル）プロパン 6 0重量部、ジエチレングリコールビスァリルカーボネート 4重量部、及び t ーブチルペルォキシネオデカノエート 1 重量部を混合撹拌した後、フィルターでろ過した。ろ液を 2枚のガラス製型とェチレン—酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された注型成形型の中へ注入した。次に 3 0 °Cで 4時間加熱し、 3 0でから 5 0 °Cまで直線的に 1 0時間で昇温し、 5 0 から 8 0てまで直線的に 2時間で昇温し- 8 0 °Cで 1 時間保持した後、 8 0 °Cから 7 0 °Cまで 2時間で降温してから、成形型よりレンズを脱型した。さらに、得られたレンズを 1 0 0 °Cで 2時間のァニール処理を行った。

この得られたレンズの屈折率は 1 . 5 9であり、分光特性は光透過率が 5 8 0 n mで 4 0 %と低く、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断し、しかも他の波長域の光透過率は 8 5 %以上であった。従つて、得られたレンズは特定の波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減するものの他の可視光の光量を落とさずに明所視において優れた防眩性能を有し、且つ紫外線の遮断がなされたものであった。

また、このレンズは 6 0 °C且つ湿度 9 0 %の高温多湿の環境下に 1週間放置した時の吸水率が、 1 . 0 %であった。この値は水溶性のネオジム塩である酢酸ネオジムを用いた系である比較例 .5 と比べてかなり良好であった。

このレンズ表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを上記の高温多湿の環境下に 1週間放置したところ蒸着膜にクラックの発生は見られなかった。

(実施例 7 )

アクアヒドロキシ（ 1 一フエニル一 2 —メチルー 1， 3 —ブタンジォナト）ネオジム 4重量部、スチレン 3 6重量部、 2 , 2 —ビス ( 4 一メタクロィルォキシエトキシー 3， 5 —ジブロモフエニル）プロパン 6 0重量部、ジエチレングリコールビスァリルカーボネート 4重量部、及び t 一ブチルペルォキシネオデカノエート 1 重量部を混合撹拌した後、フィルターでろ過した。ろ液を 2枚のガラス製型とエチレン一酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された注型成形型の中へ注入した。次に 3 0 °Cで 4時間加熱し、 3 0 °C から 5 0 °Cまで直線的に 1 0時間で昇温し、 5 0 °Cから 8 0 °Cまで直線的に 2時間で昇温し、 8 0 °Cで 1 時間保持した後、 8 0でから 70°Cまで 2時間で降温してから、成形型よりレンズを脱型した。さらに、得られたレンズを 1 0 0 °Cで 2時間のァニール処理を行った, この得られたレンズの屈折率は 1 . 5 9であり、分光特性は光透過率が 5 8 O n mで 4 0 %と低く、さらに 4 0 O n m以下の紫外線を遮断し、しかも他の波長域の光透過率は 8 5 %以上であった。従つて、得られたレンズは特定の波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減するものの他の可視光の光量を落とさずに明所視において優れた防眩性能を有し、且つ紫外線の遮断がなされたものであった。

また、このレンズは 6 0 °C且つ湿度 9 0 %の高温多湿の環境下に 1週間放置した時の吸水率が、 1 . 0 %であった。この値は水溶性のネオジム塩である酢酸ネオジムを用いた系である比較例 5 と比べてかなり良好であつた。

(実施例 8 )

アクアヒドロキシ（ 1 ーチオフヱニル一 1 ， 3 —ブタンジォナト）ネオジム 4重量部、スチレン 3 6重量部、 2 , 2 —ビス（ 4 —メタクロィルォキシエトキシー 3 , 5 —ジブロモフエニル）プロノ、⁰ン 6 0重量部、ジエチレングリコールビスァリルカーボネート 4重量部、及び t —プチルベルォキシネオデカノエート 1 重量部を混合撹拌した後、フィル夕一でろ過した。ろ液を 2枚のガラス製型とエチレン一酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された注型成形型の中へ注入した。次に 3 0 °Cで 4時間加熱し、 3 0 °Cから 5 0 °Cまで直線的に 1 0時間で昇温し、 5 0 から 8 0でまで直線的に 2時間で昇温し、 8 0 °Cで 1 時間保持した後、 8 0 °Cから 7 0 °Cまで 2 時間で降温してから、成形型よりレンズを脱型した。さらに、得られたレンズを 1 0 0 °Cで 2時間のァニール処理を行った。

この得られたレンズの屈折率は 1 . 5 9であり、分光特性は光透過率が 5 8 O n mで 4 0 %と低く、さらに 4 0 O n m以下の紫外線を遮断し、しかも他の波長域の光透過率は 8 5 %以上であった。従つて、得られたレンズは特定の波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減するものの他の可視光の光量を落とさずに明所視において優れた防眩性能を有し、且つ紫外線の遮断がなされたものであった。

また、このレンズは 6 0 °C且つ湿度 9 0 %の高温多湿の環境下に 1週間放置した時の吸水率が、 1 . 0 %であった。この値は水溶性のネオジム塩である酢酸ネオジムを用いた系である比較例 5 と比べてかなり良好であった。このレンズ表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを上記の高温多湿の環境下に 1週間放置したところ蒸着膜にクラックの発生は見られなかった。 (実施例 9 )

アクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1， 3 —ブタンジォナト）ネオジム 4重量部を、キシリレンジイソシァネート 5 2重量部、 4 - メルカプトメチルー 3， 6 —ジチア一し 8 —オクタンジチオール 4 8重量部、触媒としてジブチルチンジラウレート 0 . 5重量部、及び離型剤として微量のアルキル酸性燐酸エステルからなる反応性混合物に添加し、混合撹拌しながら 2 0分間脱気した。該反応性混合物を 2枚のガラス製型とェチレンー酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された注型成形型の中へ注入し、熱風循環式加熱炉内で 4 0 °Cから徐々に 9 0 °Cまで昇温し、 9 0 °Cで 1 時間保持した後に 6 0てまで 1 時間で降温した。成形型より脱型して得られたレンズをさらに 1 0 0 °Cで 2時間ァニール処理をしてレンズ内の内部歪を除去した。得られたレンズは屈折率 1 . 6 6 の青緑色の透明なものであった。該レンズの分光特性は、光透過率が 5 8 0 n mで 4 0 %と低く、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断すると共に、しかも他の波長域の光透過率は 8 5 %以上であった。従って、得られたレンズは特定の波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減するものの他の可視光の光量を落とさずに明所視において優れた防眩性能を有し、且つ紫外線の遮断がなされたものであった。

また、このレンズは 6 0 °C且つ湿度 9 5 %の高温多湿の環境下に 1 週間放置した時の吸水率が 1 . 3 %であった。このレンズ表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを上記の高温多湿の環境下に 1 週間放置したところ蒸着膜にクラックの発生は見られなかつた。

(実施例 1 0 )

3 一グリシドキシプロビルトリメトキシシラン加水分解物 2 8重量部、コロイダルシリカ（ S i 〇 ₂ ) 2 7 . 5重量部、グリセ口一ルポリグリシジルエーテル 4 1 . 9重量部、過塩素酸マグネシウム 2 . 1 重量部、 4 , 4 ーチォビス一（ 3 —メチルー 6 — t —ブチルフエノール） 0 . 5重量部、ジメチルシロキサン一メチル（ポリオキシエチレン）一メチル（ポリオキシエチレン）一メチル（ポリオキンプロピレン）一シロキサン共重合体 0 . 1 重量部及び溶剤からなるシリコーン系ハードコート液にアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジム 3 0重量部を添加し混合溶解させた。この液をボリエチレングリコールビスァリルカーボネートからなるレンズに塗布し、 1 0 0 °Cで 1 時間加熱処理した後に、さらに 1 3 0 °Cで 2時間加熱処理した。その結果、表面硬度が高く . しかも波長 5 8 0 n mでの光透過率が 6 0 %であり他の波長域の光透過率が 8 5 %以上である防眩性能を有する眼鏡レンズが得られた,

(実施例 1 1 )

メチルメタクリレート 9 5重量部、トリエチレングリコールジメタクリレート 4重量部、アクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 一ブタンジォナト）ネオジム 2重量部、重合開始剤としてァゾビス ( 2， 4 ージメチルバレロニトリル） 0 . 2重量部を良く混合し、この混合物をガラス製封管に入れ、内部を窒素置換しながら脱気を繰り返し、真空下で溶封した。温水中で、この封管を 3 0 °Cで 1 0 時間、 4 0 °Cで 5時間、 6 0 °Cで 3時間、 7 0 °Cで 3時間加熱した後に、さらに熱風循環式加熱炉中で 1 0 0 °Cで 2時間加熱し丸棒を得た。得られた丸棒を切削加工してコンタクトレンズを作製した。

このコンタクトレンズの光透過率を測定したところ、波長 5 8 0 n mでの光透過率が 7 0 %と低く、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断すると共に、しかも他の波長域の光透過率は 8 5 以上であった

(実施例 1 2 )

2 — ヒドロキシェチルメ夕クリレート 9 3重量部、エチレングリコールジメタクリレート 2重量部、アクアヒドロキン（ 1 —フエ二ルー 1 ， 3 —ブタンジォナト）エルビウム 5重量部、重合開始剤としてァゾビス（ 2， 4 —ジメチルバレロニトリル） 0 . 0 5重量部を良く混合した。この混合物をガラス製封管に入れ、内部を窒素置換しながら脱気を繰り返し、真空下で溶封した。温水中で、この封管を 3 0 °Cで 1 0時間、 4 0 °Cで 5 時間、 6 0 °Cで 3時間、 7 0 °C で 3時間加熱した後に、さらに熱風循環式加熱炉中で 1 0 0 で 2 時間加熱し丸棒を得た。得られた丸棒を切削加工してコンタクトレンズを作製した。このレンズを純水中で膨潤させ洗浄した後、生理食塩水に浸潰して所定量の吸水をさせると同時に溶出物の溶出を完結させた。溶出物中にはアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 一ブタンジォナト）エルビウムは確認されなかった。

このコンタクトレンズの光透過率を測定したところ、波長 5 2 0 n mでの光透過率が 5 5 %と低く、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断すると共に、しかも他の波長域の光透過率は 8 5 %以上であつた。 (実施例 1 3 )

2 , 2， 2 — トリフルォロェチルメ夕クリレート 4 5重量部、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート 4 0重量部、 2 — ヒドロキシェチルメ夕クリレート 1 0重量部、エチレングリコ一ルジメタクリレート 3重量部、アクアヒドロキシ（ 1 ーフェニルー 1， 3 —ブタンジォナト）ネオジム 2重量部、アクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）エルビウム 2重量部、重合開始剤としてアブビス（ 2 , 4 —ジメチルバレロニトリル） 0 . 2重量部を良く混合し、この混合物をガラス製封管に入れ. 内部を窒素置換しながら脱気を繰り返し、真空下で溶封した。温水中で、この封管を 3 0でで 1 0時間、 4 0でで 5時間、 6 0でで 3 時間、 7 0 °Cで 3時間加熱した後に、さらに熱風循環式加熱炉中で 1 0 0 °Cで 2時間加熱し丸棒を得た。得られた丸棒を切削加工してコンタクトレンズを作製した。このコンタクトレンズの光透過率を測定したところ、波長 5 2 0 n m及び波長 5 8 0 n mでの光透過率が 7 0 %と低く、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断すると共にしかも他の波長域の光透過率は 8 5 %以上であった。

また、溶出試験の結果、アクアヒドロキシ（ 1 —フヱニル— 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムならびにアクアヒドロキシ（ 1 ーフェニル— 1 , 3 —ブタンジォナト）エルビウムの溶出は認められなかった。

(実施例 1 4 )

上記式（ 1 1 ) で示される 2官能ウレタンァクリレート

2 0重量部ジペン夕エリスリトールへキサァクリレート 3 0重量部次式（ 2 2 ) で示されるエチレンォキサイド変性コハク酸ァクリレート 5重量部

2 — ヒドロキシプロピルメタクリレート 2 0重量部イソボルニルァクリレート 3 0重量部

2 — ヒドロキシー 2 —メチルー 1 一フエニルプロノン一 1 一オン

2重量部からなるハ一ドコート液にアクアヒドロキシ（ 1 —フエニル一 1 ， 3 —ブタンジォナト）ネオジム 1 0重量部を添加し混合溶解した。このハードコート液を表面を脱脂洗浄した 2 0 0 m m X 2 0 0 m m x 2 m mの透明なポリメタクリル酸メチル板に塗布した後、 8 0 W / c mの高圧水銀灯を用いて 3 0秒照射したところ、鉛筆硬度で 8 Hのハードコート膜が得られた。

この複合体は、波長 5 8 O n mの光透過率が 6 0 %と低く、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断し、しかも他の波長域の光透過率は 8 5 %以上であった。

従って、得られた複合体は特定の波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減するものの他の可視光の光量を落とさず、且つ紫外線の遮断がなされたものであった。

C H ₃

I C H ₂ = C C 0 0 C ₂ H ₄〇 C 0 C ₂ H ₄ C〇〇 H 〜（22)

(実施例 1 5 )

メチルメタクリレート 1 0 0重量部に 5重量部のァクァヒドロキシ（フエナシルフエ二ルケトナト）ネオジムと 5重量部のアクアヒドロキシ（フヱナシルフエ二ルケトナト）エルビウムとを溶解し、さらに重合開始剤として過酸化べンゾィルを 2重量部を添加し混合した。この混合液を封管用耐圧容器に入れ真空ラインに接続してドライアイスーメタノール浴で冷却しながら充分窒素置換を行った後. 真空下で封管し 8 5 °Cで塊状重合を行った。この生成物を射出成形機を用いてディスプレイフィルタ一形状に成形した。この成形物はグレー色の透明体であり、 5 2 0 n mと 5 8 0 n mに吸収が認められた。また、両波長における光透過率は各々 2 0 %であった。さらに、 4 0 0 n m以下の紫外線をも遮断するものであった。この成形物をディスプレイフィルタ一として用いたところ、画面上の眩しさが解消され、画面が喑くなること無くコントラストが向上した。さらに、長時間ディスプレイを見続けていても眼の疲れを感じなかった。

同様の方法で光学機器用レンズ及びフィルター，照明機器用カバ —を作製したところ、同様の効果を得ることができた。

(実施例 1 6 )

ポリメチルメタクリレート 1 0 0重量部に対して 5重量部のァクァヒドロキン（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムと 5重量部のアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）エルビウムを射出成形機内で混合し、ディスプレイフィル夕一形状に成形した。この成形物はグレー色の透明体であり、 5 2 0 n mと 5 8 0 n mに吸収が認められた。また、両波長における光透過率は各々 2 0 %であった。さらに、 4 0 0 n m以下の紫外線をも遮断するものであった。

この成形物をディスプレイフィルタ一として用いたところ、画面上の眩しさが解消され、画面が喑くなること無くコントラストが向上した。さらに、長時間ディスプレイを見続けていても眼の疲れを感じなかった。

同様の方法で光学機器用レンズ及びフィルター，照明機器用カバ一を作成したところ、同様の効果を得ることができた。

(実施例 1 7 )

ポリメチルメタクリレート 1 0 0重量部を 2 0 0でで溶融させ、 1 0重量部のアクアヒドロキシ（ 1 ーチォフエ二ルー 1 , 3 —ブ夕ンジォナト）エルビウムを添加し均一に混合した。該混合物を室温に戻した後フレーク状に粉砕した。これを射出成形機を用いてディスプレイフィルター形状に成形した。この成形物は、透明で僅かに桃色を呈しており、 5 2 0 n mでの光透過率が 5 %であり、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断し、しかも他の波長域は約 8 5 %の透過率であった。

この成形物をディスプレイフィルタ一として用いたところ、画面上の眩しさが解消され、画面が暗くなること無くコントラストが向上した。さらに、長時間ディスプレイを見続けていても眼の疲れを感じなかった。

[比較例] (比較例 1 )

酸化ネオジム、炭酸ネオジム、塩化ネオジム、硝酸ネオジム、硫酸ネオジム、硫化ネオジム、蓚酸ネオジム、酢酸ネオジム、メ夕クリル酸ネオジムは、スチレン、ジビニルベンゼン、メタクリル酸フェニル、テトラヒドロフゾレフリゾレメタクリレート、メタクリル酸メチル、メ夕クリル酸ベンジル、ジァリルフタレート、ジエチレングリコ一ルビスァリルカーボネート、〇一クロルスチレン、などのモノマーに溶解しなかった。

(比較例 2 )

下記の方法で製造したトリスベンゾィルァセトナトネオジム 4 g を、トルエン 1 0 0 gに溶解し、蛍光灯照射下での経時変化を調べた。その結果、初期に青紫色であった溶液が経時とともに緑色となり、 2週間経過後には黄色となつて黄色の沈澱物が生成した。

トリスベンブイルァセトナトネオジムの製造方法を以下に示す。 2 . 4 3 gのベンゾィルアセトンを 5 %の了ンモニァ水溶液に溶解し、該ベンゾィルァセトン一アンモニア水溶液を酢酸ネオジム一水和物 1 . 7 0 gを 5 0 mlの水に溶解させた酢酸ネオジム水溶液中に加えて青紫色のトリスべンゾィルァセトナトネオジムの結晶を得た, (比較例 3 )

実施例 1で用いた光重合組成物を 2枚のガラス製型とプラスチック製ガスケッ卜からなる注入成形型に注入し、この成形型の両面から 2 K Wの高 E水銀灯を用いて照度 4 0 0 m W / c m ² の紫外線を 3分間連続照射して厚さ 2隨の透明性の高い板状の重合体を得た。この板状重合体を 6 0 °Cかつ湿度 9 0 の高温多湿の環境下に 1週間放置した結果、吸水率が 1 . 0 %であつた。これは、アクアヒドロキシ（ 1 一フヱニルー 1， 3 —ブタンジォナト）ネオジムを添加した実施例 1 のレンズと同じ値であった。なお、この板状重合体の表面に反射防止膜をつけたものを上記の高温多湿の環境下に 1週間放置したところ蒸着膜にクラックの発生は見られなかった。

(比較例 4 )

酢酸ネオジム 3重量部をメタクリル酸 2 0重量部に溶解し、これを実施例 1 の光重合性組成物 8 0重量部に溶解混合した。この混合液を 2枚のガラス製型とプラスチック製ガスケッ卜からなる注入成形型に注入し、この成形型の両面から 2 K Wの高圧水銀灯を用いて照度 4 0 0 m W / c m ² の紫外線を 3分間連続照射して厚さ 2 mmの青紫色の透明性の高い板状の重合体を得た。この得られた板状重合体は、波長 5 8 0 n mでの光透過率が 3 0 %と低く、しかも他の波長域の透過率が 9 0 %以上と優れたものであつたが、 4 0 0 n m以下の紫外線は遮断されておらず、さらにこの板状重合体を 6 0でかつ湿度 9 0 %の高温多湿の環境下に 1 週間放置したときの吸水率は 5 . 0 %という高い値であった。この板状重合体の表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを上記の高温多湿の環境下に 1週間放置したところ蒸着膜にクラックが発生した。

(比較例 5 )

実施例 2で用いたアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 ， 3 —ブタンジォナト）ネオジムの代わりに酢酸ネオジム 2重量部をメ夕クリル酸 1 5重量部に混合し加熱溶解したものを、スチレン 3 0 . 6 重量部、 2， 2 —ビス（ 4 —メタクロィルォキシエトキシー 3 , 5 一ジブロモフエニル）プロノ、'ン 5 1 重量部、ジエチレングリコールビスァリルカーボネート 3 . 4重量部、及び t 一ブチルペルォキシネオデカノエ一ト 1 重量部を混合撹拌した後、フィルターでろ過した。ろ液を 2枚のガラスモールドとエチレン—酢酸ビニル共重合体からなるガスケッ卜で構成された鐯型の中へ注入した。その後、実施例 2 と同様に重合した。重合後に成形型よりレンズを脱型した。さらに、得られたレンズを 1 0 0 °Cで 2時間のァニール処理を行つた。

この得られたレンズの分光特性は光透過率が 5 8 0 n mで 4 0 % と低く、しかも他の波長域の光透過率は 8 5 %以上であった。ただし、 4 0 0 n m以下の紫外線は遮断されていなかつた。得られたレンズを実施例 2 と同時に 6 0 °Cかつ湿度 9 0 %の高温多湿の環境に 1週間放置した。その結果、吸水率は 3. 0 %で、実施例 2の 3倍であり、マイナス強度のレンズは中心部にカーブ状の歪が発生した, また、このレンズ表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを上記の高温多湿の環境下に 1週間放置したところ蒸着膜にクラックの発生が見られた。 (実施例 1 8 )

スチレン 3 6重量部、 2 , 2 — ビス（ 4 —メタクロィルォキシェトキシ— 3 , 5 —ジブロモフエニル）プロノくン 6 0重量部、ジェチレングリコールビスァリルカーボネート 4重量部、合成例 2のにァクァヒドロキシ（ 1 —フエ二ルー 1 ， 3 —ブタンジォナト）ネオジム 2 p h mを混合攪拌した後に、開始剤である t 一ブチルペルォキシネオデカノエート 1 p hmを添加して、さらに攪拌してからフィルターで濾過した。濾液を間隙が 2 mm, 3 mm, 4 mm, 5 mm, 1 0 mmとなるように 2枚の硝子製平板とェチレンー酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された铸型の中へ注入した。

次いで、これを 3 0 °Cで 4時間、 3 0 °Cから 5 0 °Cまでは直線的に 1 0時間かけて昇温し、さらに 5 0でから 8 0 °Cまで直線的に 2 時間かけて昇温した後、 8 0 で 1 時間保持してから 7 0 °Cまで 2 時間かけて降温した。

同様にして、アクアヒドロキシ（ 1 一フエニル一 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムの添加量を 5 p h mとして厚みが 2 mm, 3 m m , 4 mm, 5 m mであるフラット形状の成形物を得た。また、同様に、アクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムの添加量を 1 0 p h mとして厚みが 1 mm, 2 mm, 3 m mであるフラット形状の成形物を得た。

得られた成形物は何れも透明性の高いものであった。

得られた成形物の厚さとネオジム原子の特性吸収波長である 5 8 0 n mにおける吸光度を第 7図に示した。

この結果は、成形物の厚みを薄くしたい場合、例えば、レンズの中心厚を薄くしたい場合において二配位錯体の配合量を増すことで、十分な目的効果（防眩効果，眼の疲労防止効果）が得られることを示している。

(実施例 1 9 )

下記式（ a ) で示される 2， 2 ' 一（ p—キシレン— ひ， a ' - ジチォ）ジェチルジメタクリレートと下記式（ b ) で示される 2一

[ 4 一（ 2 — ヒドロキシェチルチオメチレン）ベンジルチオ] ェチルメタクリレートの混合物を 4 5重量部、ベンジルメタクリレートを 1 0重量部、メチルメタクリレートを 1 0重量部、ィソボルニルメタクリレートを 1 0重量部、テトラエチレングリコールジメタクリレートを 2 5重量部からなる混合物に、ラジカル重合調整剤として 2 , 4 —ジフエニル— 4 一メチル— 1 —ペンテン（日本油脂 (株）製ノフマー MS D) を 2 0 0 0 0 p p m、光安定剤としてヒンダ一ドアミン系光安定剤 L A 6 3 P (旭電化（株）製）を 2 0 0 O p p m、酸化防止剤としてトリスイソデシルホスファイト（旭電化（株）製 M A R K 3 0 1 0 ) を 2 0 0 0 p p mを添加し混合撹拌した。

この混合液に合成例のアクアヒドロキシ（ 1 —フヱニルー 1 , 3 一ブタンジォナト）ネオジムを 5 p h mとアクアヒドロキシ（ 1 一フエニル— 1 ， 3 —ブタンジォナト）エルビウムを 5 p h m添加し. さらにラジカル重合開始剤として t —プチルベルォキシネオデカノエート 0. 2 p h mと t 一ブチルペルォキシイソブチレート 0. 6 p h mを添加し混合撹拌した。

得られた混合液をろ過し、ろ液を中心の厚みが 2 mmとなるように 2枚の硝子製型とェチレン一酢酸ビニル共重合体からなるガスケッ卜で構成された注型成形型中へ注入した。

次に 3 0でで 1 0時間加熱し、 3 0でから 4 0でまで 3時間で、 4 0 °Cから 4 5 °Cまで直線的に 2時間で、 4 5 °Cから 5 5 °Cまで 1 時間で、 5 5 °Cから 7 0 °Cまで 1 時間で、 7 0 °Cから 1 0 0 °Cまで 2時間で昇温し、 1 0 0 °Cで 2時間保持した後、 1 0 0 °Cから 7 0 °Cまで 2時間で降温した。

次いで、ガスケットと硝子製型とから構成された注型成形型からガスケットを取り除き、さらに硝子型と樹脂製成形物を分離した。得られた樹脂製成形物は、 1 0 0 °Cで 2時間のァニール処理を施した。

この得られたレンズの屈折率は 1 . 5 5であり、分光特性は光透過率が波長 5 2 0 n m、 5 8 O n mでいずれも 1 8 %と低く、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断し、しかも他の波長域の光透過率は 8 5 %以上であった。従って、得られたレンズは特定の波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減するものの他の可視光の光量を落とさずに明所視、喑所視のいずれにおいても優れた防眩性能を有し. 且つ有害な紫外線の遮断もなされたものであった。また、このレンズの色調は、太陽光のもとでは無彩色のグレーを呈し、蛍光灯のもとでは薄い緑色を呈し、白熱灯のもとでは薄い桃色を呈した。

さらに、このレンズは 6 0 °C且つ湿度 9 0 %の高温多湿の環境下に 1 週間放置した時の吸水率が 1 . 0 %であり、かなり良好であつた。このレンズ表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを上記の高温多湿の環境下に 1週間放置したが蒸着膜にクラックの発生は見られなかった。また、 5 2 0 n m及び 5 8 0 n m以外の波長域の光透過率は 9 9 %であった。

なお、このレンズを通して、 C R Tディスプレイの画面上の文字や静止画、動画を見たところ、画面上の眩しさが解消され、画面が暗くなることなくコントラストが向上した。

2, 2' 一（ρ—キシレン一 a' ージチォ）ジェチルジメタクリレー卜

CH_a

CH_Z =C一 C一 OCH₂ CH₂ SCH₂-( O CH₂SCH₂CH₂0-C-C = CH2

II II

0 0

(a)

2— 〔4一（2—ヒドロキシェチルチオメチレン）ベンジノレチォ〕ェチルメタクリレート

CH₂ =C-C-OCH₂ CH₂ SCH₂<〇>~CH₂SCH₂CH₂OH

II

0

(b) ベンジルメタクリレート

0

メチルメタクリレ一ト

CH∑ =C-COCH₃

II

0

l o 6 イソボルニルメタクリレート

テ卜ラエチレングリコールジメ夕クリレート

CH₃

C-C-0 (OCH₂CH₂)₄0-C-C = CH₂

II II

0 0

2, 4—ジフエ二ルー 4—メチルー 1一ペンテン

CH₃ =C-CH₂ -C = CH₂

〇

(実施例 2 0 ) 上記式（ a ) で示される 2 , 2 ' — （ p—キシレン一ひ， a ' ジチォ）ジェチルジメタクリレートと上記式（ b ) で示される 2 [ 4 一（ 2 — ヒドロキシェチルチオメチレン）ベンジルチオ] ェチルメタクリレートの混合物を 4 5重量部、ベンジルメタクリレートを 1 0重量部、ィソボルニルメタクリレートを 2 0重量部、テトラエチレングリコールジメタクリレートを 2 5重量部からなる混合物に、ラジカル重合調整剤として 2 , 4 —ジフエニル一 4 ーメチル一 1 —ペンテン（日本油脂（株）製ノフマ一 M S D) を 2 0 0 0 0 p P m、光安定剤としてヒンダ一ドアミン系光安定剤 L A 6 3 P (旭電化（株）製）を 2 0 0 0 p p m、酸化防止剤としてトリスィソデシルホスフアイト（旭化（株）製 MA R K 3 0 1 0 ) を 2 0 0 0 p p mを添加し混合撹拌した。

この混合液に合成例 1 のアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムを 3 p h mとアクアヒドロキシ（ 1 一フエニル— 1 , 3 —ブタンジォナト）エルビウムを 3 p h m添加し、さらにラジカル重合開始剤として t 一ブチルペルォキシネオデカノエート 0. 2 p h mと t —ブチルペルォキシイソプチレート 0. 6 p h mを添加し混合撹拌した。得られた混合液をろ過し、ろ液を中心の厚みが 2 mmとなるように 2枚の硝子製型とェチレン一酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された铸型の中へ注入した。次に 3 0でで 1 0時間加熱し、 3 0でから 4 0 °Cまで 3時間で、 4 0 °Cから 4 5 °Cまで直接的に 2時間で、 4 5 °Cから 5 5 °C まで 1 時間で、 5 5でから 7 0 °Cまで 1 時間で、 7 0 から 1 0 0 てまで 2時間で昇温し、 1 0 0 °Cで 2時間保持した後、 1 0 0 °Cから 7 0 °Cまで 2時間で降温した。

この得られたレンズの屈折率は 1 . 5 5であり、分光特性は光透過率が波長 5 2 0 n m、 5 8 0 n mでいずれも 3 6 %と低く、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断し、しかも他の波長域の光透過率は 8 5 %以上であった。従って、得られたレンズは特定の波長の光のみを選択的に遮断若しくは低減するものの他の可視光の光量を落とさずに明所視、喑所視のいずれかにおいても優れた防眩性能を有し、且つ有害な紫外線の遮断もなされたものであった。また、このレンズの色調は、太陽光のもとでは無彩色のグレーを呈し、蛍光灯のもとでは薄い緑色を呈し、白熱灯のもとでは薄い桃色を呈した。

さらに、このレンズは 6 0 °C且つ湿度 9 0 %の高温多湿の環境下に 1週間放置した時の吸水率が 1 . 0 %であり、かなり良好であつた。このレンズ表面に反射防止膜として無機蒸着膜を付けたものを上記の高温多湿の環境下に 1週間放置したが蒸着膜にクラックの発生は全く見られなかった。また、 5 2 0 11 111及び 5 8 0 1 111以外の波長域の光透過率は 9 9 %であった。

(実施例 2 1 )

上記実施例 2 0で調製した混合液を、老視用眼鏡レンズである累進多重焦点レンズ用ガラス製型（セイコープラックス ]! G X P— 1 S ) とエチレン—酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構成された注型成形型の中へ注入した。以下、「実施例 2 0 」と同様の条件で操作し、樹脂製累進多重焦点レンズを得た。さらに得られたレンズを 2時間のァニール処理を行った後、このレンズ表面に反射防止膜として無機蒸着膜を施した。

上記のレンズを眼鏡フレームに装着し携帯試験を行なつた。該試験は「実施例 5」と同様の方法で行なった。ただし、比較としては、アクアヒドロキシ（ 1 一フヱニルー 1 , 3 —ブタンジォナト）ネオジムとアクアヒドロキシ（ 1 一フエ二ルー 1 ， 3 —ブタンジォナト）エルビウムとを除いた他は、「実施例 2 0 」と同一の組成のレンズに、本実施例のレンズと同じ色調（グレー）に染色し、反射防止膜を施したものを用いた。以下に結果を下記「表 1 0 」に示す。

[表 1 0 ]

(実施例 2 2 )

下記式 (a)で示される分子中にトリァジン骨格と

メタクリル基を有するイソシァヌレート誘導体 7 0重量部メタクリル酸べンジル 3 0重量部 t 一ブチルペレォキシネオデカノエ— ト 0. 5 p h m からなる組成物にアクアヒドロキシ（ 1 一フエニル— 1 , 3 —ブ夕ンジォナト）ネオジム 5重量部を添加し、混合溶解した後、フィル夕一でろ過した。得られたろ液を 2枚のガラス型とエチレン—酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで中心の厚みが 2 m mとなるように構成された铸型の中へ注入した。

次に、 3 0 °Cで 5時間加熱し、 3 0 °Cから 8 0 °Cまで 1 0時間かけて昇温し、 8 0 °Cで 2時間保持した後、 8 0 °Cから 7 0 °Cまで 2 時間で降温してから成形物を成形型より脱型した。得られた成形物は、さらに 1 0 0 °Cで 2時間のァニール処理を施した。

得られた成形物の分光特性は、光透過率が 5 8 0 n mで 2 0 %と低く、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断し、しかも他の波長域の光透過率は 8 5 %以上であった。

C H₂

(実施例 2 3 )

下記式 (b)で示されるポリエステルメタクレート 6 0重量部 " (c)で示されるエチレングリコール

ジメタクリレート 2 0重量部メタクリル酸べンジル 1 0重量部 t 一ブチルペルォキシネオデカノエート 0. 5 ρ h n からなる組成物にアクアヒドロキシ（ 1 —フエニル一 1 , 3 —ブ夕ンジォナト）ネオジム 5重量部を添加し、混合溶解した後、フィルターでろ過した。

得られたろ液を 2枚のガラス型とェチレンー酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで中心の厚みが 2 m mとなるように構成された铸型に注入した。

次に、 3 0 °Cで 5時間加熱し、 3 0 °Cから 8 0 °Cまで 1 0時間かけて昇温し、 8. 0 °Cで 2時間保持した後、 8 0 °Cから 7 0 °Cまで 2 時間で降温してから成形物を成形型より脱型した。得られた成形物は、さらに 1 0 0 °Cで 2時間のァニール処理を行なった。

得られた成形物の分光特性は光透過率が 5 8 0 n mで 2 0 %と低く、さらに 4 0 0 n m以下の紫外線を遮断し、しかも他の波長域の光透過率は、 8 5 %以上であった。

CH₃ 0 0 0 0 CH₃

I II II ,ヽ II II I

CH₂ -C一 CC CH₂ CH₂ 0-C O C-0)-F CH₂CH₂0-C-C = CH₂

(n=l〜6)

(b)

CH₃ CH₃

CH₂ =C一 CCH0CH₂ CH2-HS 0-C0-C = CH₂

(m=l〜8)

(c)

(実施例 2 4 )

実施例 1 8で得られたフラット形状の成形物を、眼鏡フレームに装着し、 VD T作業に従事している無作為に抽出した男性 5 0名，女性 5 0名に各試料を無作為で装用させ、 5 0 0 0字のワープロ入力作業（VD T作業）を行った際の疲労度を、各自の自覚症状をもとに 5段階で評価した。

結果を第 8図，第 9図に示す。なお、評価のための設問は、以下の様に設定した。

5点：非常に眼の疲れを感じた（例えば、眼が痛い、かすむなどの症状があつた）

4点： 3 と 5の中間

3点：眼の疲れを感じた 2点： 1 と 3の中間

1 点：ほとんど眼の疲れを感じなかつた

0点：眼の疲れをまったく感じなかった。産業上の利用可能性

本発明の透明プラスチック材料は、眼鏡レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、サングラス、ディスプレイ用フィルターカバー、照明機器用カバ一、自動車用ミラーのほか、カメラ等の光学機器用レンズ及びフィルタ一として有用であり、さらに、眼鏡レンズや光学機器用レンズのハードコートとしても有用である。

Claims

請求の範囲

1. 1種またはそれ以上の重合可能なモノマーを重合開始剤または重合触媒の存在下で重合することによって得られる重合体からなり、上記重合体が下記一般式（ I ) で示される錯化合物を含有することを特徴とする透明プラスチック材料。

A₂M (〇H)(H₂0) · · · ( I )

但し、 Mは S c, Y， L a , P t , N d, Pm, S m, G d, D y , H o, E r , Tm又は L uを表す。

Aは次式で示される基本構造を有し、且つァリール基若しくは複素環基の少なくとも一方を含むキレート錯体をつくる配位子である,

C一 0.

//

C /

\ /

/

C = 0'

2. 請求項 1において、重合可能なモノマーがラジカル重合性基を含むものであることを特徴とする透明プラスチック材料。

3. 請求項 1において、重合可能なモノマーが重付加反応性基を含むものであることを特徴とする透明プラスチック材料。

4. 請求項 1において、重合可能なモノマーが重縮合反応性基を含むものであることを特徴とする透明プラスチック材料。

5. 請求項 1記載の透明プラスチック材料からなることを特徴とする光学物品。

6 . 請求項 5記載の光学物品が眼鏡レンズであることを特徴とする光学物品。

7 . 請求項 5記載の光学物品が老視用眼鏡レンズであることを特徵とする光学物品。

8 . 請求項 5記載の光学物品がコンタクトレンズであることを特徵とする光学物品。

9 . 請求項 5記載の光学物品がディスプレイ用フィルターであることを特徴とする光学物品。

1 0. 請求項 5記載の光学物品が光学機器用レンズ又はフィルターであることを特徴とする光学物品。

1 1 . 請求項 5記載の光学物品において、透明プラスチック材料からなる基材上に、請求項 1記載の重合体の薄膜層が形成されていることを特徴とする光学物品。

12. 請求項 1 1記載の光学物品において、透明プラスチック材料からなる基材が、眼鏡レンズ、サングラス、ディスプレイ用フィルターカバー、照明器用カバー、自動車用ミラー、カメラ等の光学機器用レンズ及びフィルタ一等であることを特徴とする光学物品。

13. 請求項 5記載の光学物品において請求項 1記載の 1種又は 2 種以上の重合可能なモノマー及び重合開始剤若しくは重合触媒と一般式（ I ) で表される錯化合物からなる組成物を铸型内に注入し铸型内で重合せしめることにより光学物品を得ることを特徴とする光学物品の製造方法。

1 4. 請求項 5記載の光学物品において請求項 1 記載の 1種または 2種以上の重合可能なモノマー 1 1 , 1 2 , 1 3及び重合開始剤若しくは重合触媒からなる組成物を重合して得られる重合体を溶融せしめ、溶融状態の上記重合体に一般式（ I ) の錯化合物を添加し均

—に溶解させた後に固化せしめたペレットを射出成形機等の成形機を用いて再溶融し金型内で再固化せしめることにより光学物品を得ることを特徴とする光学物品の製造方法。

15. 請求項 5記載の光学物品において射出成形機等の成形機内で請求項 1記載の 1種または 2種以上の重合可能なモノマ一及び重合開始剤若しくは重合触媒からなる組成物を重合して得られる重合体と一般式（ I ) の錯化合物とを混合し、金型内で固化せしめることにより光学物品を得ることを特徴とする光学物品の製造方法。

16. 請求項 5記載の光学物品において、請求項 1 記載の 1種またはそれ以上の重合可能なモノマーを一般式（ I ) で表わされる錯化合物からなる組成物を重合開始剤または重合触媒の存在下で重合することによって得られる重合体を射出成形機等の成形機を用いて溶融し、金型内で固化せしめることにより光学物品を得ることを特徴とする光学物品の製造方法。

17. 請求項 2記載の重合体がスチレン若しくは Z及びスチレン誘導体を主成分とするスチレン系透明プラスチック材料からなることを特徴とする透明プラスチック材料。

18. 請求項 2記載の重合体が分子中にトリアジン骨格とラジカル重合性基を有するイソシァヌレート誘導体を主成分とするィソシァヌレート系透明プラスチック材料からなることを特徴とする透明プラスチック材料。

19. 請求項 2記載の重合体がイソシァネート基含有化合物とヒド口キシ基含有化合物とを反応せしめ得られるウレタン（メタ）ァクリレートを主成分とするウレタン（メタ）アタリレート系透明ブラスチック材料からなることを特徴とする透明プラスチック材料。

20. 請求項 2記載の重合体が分子中にポリエステル構造を有するポリエステル（メタ）ァクリレートを主成分とするポリエステル

(メタ）ァクリレート系透明プラスチック材料からなることを特徴とする透明プラスチック材料。

21. 請求項 2記載の重合体が分子中に硫黄原子を含有する含硫黄 (メタ）ァクリレートを主成分とする含硫黄（メタ）アタリレート系透明プラスチック材料からなることを特徴とする透明プラスチック材料。

22. 一般式（ H ) で示される分子中に硫黄原子を含有する（メタ）ァクリレートを 4 0〜 6 0重量部、芳香族（メタ）ァクリレートを

1 0〜 3 0重量部、脂肪族（メタ）ァクリレートを 1 0〜 3 0重量部、ポリエチレングリコ一ルジメタクリレート 1 0〜 3 0重量部からなるラジカル重合可能なモノマーをラジカル重合開始剤の存在下で重合することによって得られる重合体からなり、上記重合体が一般式（ I ) で示される錯化合物を含有する透明プラスチック材料からなる光学物品が眼鏡レンズであることを特徵とする光学物品,

R

= C H₂

式中、 RiiT素またはメチル基、 Xは ^ Ιϋ子または … ( _Π )

原子、 nは OW±、 3以下を示す。

23. 請求項 2 2記載の光学物品において、一般式（ I ) で示される錯化合物の Mが N d, E r又は H oの何れかからなり、その含有量が重合可能なモノマーに対して、 2〜 1 5 p hmであることを特徵とする光学物品。

24. 請求項 2 3記載の光学物品において、一般式（ I ) で示される錯化合物の Mが N d及び E rであり、その含有量が重合可能なモノマーに対して、各々 2〜 1 5 p hmであることを特徴とする光学物品。

25. 請求項 2 3記載の光学物品において、一般式（ I ) で示される錯化合物の Mが Nd, E r及び H oであり、その含有量が重合可能なモノマ一に対して、各々 2〜 1 5 p hmであることを特徴とする光学物品。