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WO1993006188A1 - Melange de fluoroalcane - Google Patents

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WO1993006188A1
WO1993006188A1 PCT/JP1992/001218 JP9201218W WO9306188A1 WO 1993006188 A1 WO1993006188 A1 WO 1993006188A1 JP 9201218 W JP9201218 W JP 9201218W WO 9306188 A1 WO9306188 A1 WO 9306188A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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mixture
mol
refrigerant
hfc32
composition
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP1992/001218
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Yukio Omure
Masahiro Noguchi
Katsuki Fujiwara
Hiroshi Momota
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Publication of WO1993006188A1 publication Critical patent/WO1993006188A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/128—Perfluorinated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/22—All components of a mixture being fluoro compounds

Definitions

  • the present invention relates to a fluoroalkane mixture useful as a refrigerant or the like.
  • chlorofluoroalkanes chlorofluoroalkanes, azeotropic compositions thereof, and compositions having compositions in the vicinity thereof have been known.
  • the working fluids currently used for refrigerators are CFC 11 (trichloro mouth fluorometer), CFC 12 (dichloro difluorometer), and CFC 114 (1,2— Dichloro 1, 1, 2, 2-tetrafluorobenzene and HCFC22 (chlorodifluoromethane) are mainly used.
  • the fluorinated alkaloids that are subject to restriction include the above-mentioned CFC11, CFC12, and CFC114.
  • HCFC22 has a significantly lower ozone destruction coefficient (hereinafter referred to as 0 DP) than the above-mentioned regulated compound (for example, about 1Z20 of CFC11). ), Although not subject to regulation, it is hoped that compounds with zero DP will be replaced in the future.
  • Promising compounds that can be substituted for chlorofluoroalkanes as described above include chlorofluoroalkanes or fluoroanolecanes containing a hydrogen atom, such as HCFC 21 (dichlorobenzene).
  • Mouth monofluo mouth HFC23 (trifluorometan), HFC32 (difluorometan) ⁇ HCFC124 (monochrome mouth tetrafluorometan), HFC125 (pentafluoro) ), HCFC133a (monochrome mouth trifluorene), HFC134a (tetrafluorene), HCFC142b (monochrome mouth), HFC143a ( Trifluoroethane) and the like.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-38989 discloses a refrigerant consisting of FC 2 18 single component
  • EP-A-4 276 604 discloses FC 2 18 and HFC 1
  • An azeotrope consisting of 34 is disclosed.
  • the refrigerating capacity is insufficient.
  • U.S. Pat. No. 4,978,467 discloses a two-component mixture consisting of HFC32 and HFC125. However, this mixture has a lower coefficient of performance than HCFC22, which has been widely used as a conventional refrigerant. So there is a need for further improvement.
  • R 502 H C F C 22 no C F C 1 1 5-48.8 /
  • An object of the present invention is to provide a new refrigerant mixture which has no ODP, has excellent performance as a refrigerant, and does not substantially involve a change in composition during a phase change during operation of equipment.
  • the present inventor has conducted various studies in view of the current state of the technology as described above. As a result, it was found that a mixture of difluorometan and octafluoropropane had requirements meeting its purpose.
  • the present invention provides the following mixture: / JP92 / 0121S
  • a mixture consisting of difluorometan and octafluoropropane.
  • an azeotropic mixture can be handled in the same manner as an azeotropic composition. Therefore, in the present invention, the azeotropic mixture is included in the azeotropic mixture.
  • FC 3.2 difluoromethane
  • FC 2128 octafluoropropane
  • HFC32: FC218 5 to 95:95 to 5 (ratio by mole).
  • the ratio is more preferably HFC32: FC218-18-5 to 78.5: 95 to 21.5 (ratio by mole).
  • HFC 32: FC 2 18 70-73: 30-27 (ratio by mole). Mixtures in this proportion are extremely advantageous in practice because they exhibit better properties as azeotropic mixtures.
  • the pressure Karenthalpy diagram of an azeotropic composition mixture of 70.5: 29.5 (ratio by mole) is shown.
  • the refrigerant circulating in the refrigerator can be represented using FIG.
  • Fig. 1 since the slopes of the isentropic line and the saturated vapor line are close to each other, the azeotropic composition mixture does not increase the discharge gas degree in the compression process so much and has excellent refrigerant characteristics. It is clear that they do.
  • the mixture of the present invention may optionally contain a stabilizer. That is, when a high degree of stability is required under severe use conditions, epoxides such as propylene oxide, 1,2-butylene oxide, and glycidol; dimethyl phosphite, diisopropyl phosphite Phosphites such as phosphites and diphenylphosphites; thiophosphites such as triphosphates and phosphites; triphenylphosphine sulfides and phosphites Phosphor sulfides such as remethyl phosphine guides Borides; boron compounds such as boric acid, triethyl borate, triphenyl borate, phenylboronic acid and diphenylboronic acid; phenols such as 2,6-di-tert-butyl para cresol; and nitrome Nitroalkanes; nitroalkanes; methyl acrylates, acrylates such as
  • ethers such as dimethyl ether and pentafluorodimethyl ether
  • amines such as perfluoromethylamine
  • the mixture of the present invention is easily decomposable and does not contain chlorine atoms that give the ozone layer its reputation, ODP is zero and there is no danger of causing ozone layer destruction problems.
  • the mixture according to the invention has a high refrigeration capacity and a relatively good growth coefficient.
  • an azeotrope having a mixture ratio of HFC32: FC218 70.5: 29.5 (mol%)
  • the composition exhibits an overall superior performance with a refrigerating capacity of 1.5 times that of HCFC22 and a coefficient of performance of 84% of HCFC22.
  • liquid management, reuse after recovery, etc. can be advantageously performed.
  • the mixture according to the present invention has low solubility in a polymer compound, it can be used as it is without changing the material in an existing refrigerator.
  • the mixtures according to the invention are not only non-flammable but also have excellent heat stability.
  • the mixtures according to the invention are used not only as refrigerants but also for foaming propellants, polyolefins, polypropylenes, polyolefins such as polystyrenes and polyurethans. It is also useful as a foaming agent and a working fluid for recovering waste heat from low-temperature heat sources.
  • FIG. 2 is a graph showing that the mixture of HFC32 and FC218 according to the present invention has azeotropic properties.
  • FIG. 3 is a graph showing the combustion range of a mixture composed of HFC32 and FC218 according to the present invention.
  • Example 2 In a one-horsepower refrigerator using a mixed refrigerant consisting of HFC32 and FC218, the refrigerant evaporation temperature in the condenser is set to 5, the condensation temperature is set to 40 eC , and the compressor inlet is used. The operation was performed with the superheat temperature of the condenser set to 5 and the degree of supercooling at the condenser outlet set to 0. The gas-liquid composition difference was determined by sampling the gas phase and the liquid phase of the refrigerant in the condenser, respectively, and determining the difference by gas chromatography.
  • Table 2 shows the mixing ratio (mol%), coefficient of performance (COP), refrigeration capacity [kcal nom 3 ], compressor gas discharge temperature ⁇ (° C), and gas-liquid composition difference (mol).
  • Table 2 also shows the results of HCFC22 as a comparison.
  • a mixture composed of HFC32 and FC218 was introduced into a spherical container having an internal volume of about 2 liters while quantifying with a manometer, and after the composition became constant, the ignition device was used to spark.
  • Fig. 3 shows the result of the ignition of each composition.
  • the horizontal axis shows the composition (mol%) of FC 2 18, and the vertical axis shows the composition (mol%) of HFC 32. In each case, the balance is air.
  • the part surrounded by the oblique lines indicates the flammable area. In the region below the rising line, the mixture does not burn at any mixing ratio. The slope of this straight line indicates the mixing ratio of both components, indicating that it is non-flammable in the region of a mixture of HFC3278.5 mol% or less and FC21821.5.5 mol% or more. I have.

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Description

明細書
フルォロアルカ ン混合物
技 術 分 野
本発明は、 冷媒などと して有用なフルォロアルカ ン混 合物に関する。
背 景 技 術
従来、 作動流体乃至冷媒と しては、 ク ロ口フルォロア ルカ ン類、 これらの共沸組成物並びにその近辺の組成の 組成物が知られている。 これらのうち、 現在冷凍機用の 作動流体と しては、 C F C 1 1 ( ト リ ク ロ 口フルォロメ タ ン） 、 C F C 1 2 (ジク ロロ ジフルォロメ タ ン） 、 C F C 1 1 4 ( 1 , 2—ジク ロロー 1 , 1 , 2 , 2—テ ト ラフルォロェタ ン） ， H C F C 2 2 (ク ロロ ジフルォロ メ タ ン） などが主に使用されている。
しかしながら、 近年、 大気中に放出された場合に、 こ れらのク ロ口フルォロアルカンが、 分解するまでに長時 間を要するために成層圏まで上昇して、 そこで分解生成 した塩素ラジカルが成層圏のオゾン層を破壊し、 その結 果、 人類を含む地球上の生態系に重大な悪影響を及ぼす ととが指摘されている。 従って、 オゾン層破壊の可能性 の高いこれらク ロ口フルォロアルカ ンについては、 国際 的な取り決めにより、 使用及び生産が制限されるに至つ ている。
現在制限の対象となっている ク 口 口フルォロアルカ ン としては、 上記の C F C 1 1、 C F C 1 2、 C F C 1 1 4などがある。 前記のク ロ 口 フルォロアルカ ンのう ち H.C F C 2 2は、 ォゾン破壊係数 （以下 0 D Pという） が前記の規制対象化合物に比してかなり低いので （例え ば、 C F C 1 1の約 1 Z2 0 ) 、 規制の対象とはなって いないが、 将来的には 0 D Pがゼロの化合物により代替 されることが望ま しい。
空調 ·冷凍設備の普及に伴い、 需要が毎年増大してい るこれら冷媒の使用及び生産の制限は、 居住環境をはじ めとして、 食料品の貯蔵 ·輸送などの点で、 現在の社会 機構全般に与える影響が大きいので、 オゾン破壌問題を 生じる危険性の無い或いはその危険性の極めて低い新た な冷媒の開発が緊急の課題となつている。
上記の様なクロロフルォロアルカンに代替し得る有望 な化合物 （以下代替候捕化合物という） と しては、 水素 原子を含むク ロ ロフルォロアルカ ンまたはフルォロアノレ カ ン、 例えば、 H C F C 2 1 (ジク ロ口モノ フルォ口 メ タ ン） 、 H F C 2 3 ( ト リ フルォロメ タ ン） 、 H F C 3 2 (ジフルォロメ タ ン） ゝ H C F C 1 2 4 (モノ ク ロ 口 テ トラフルォロメ タ ン） 、 H F C 1 2 5 (ペンタフルォ ロェタ ン） 、 H C F C 1 3 3 a (モノ ク ロ 口 ト リ フルォ ロェタ ン） 、 H F C 1 34 a (テ トラフルォロェタ ン） 、 H C F C 1 4 2 b (モノ ク ロ ロ ジフルォロェタ ン） 、 H F C 1 43 a (ト リフルォロエタン） などが挙げられる。
しかしながら、 これらの代替候捕化合物は、 単独では、 O D P、 不燃性ならびにその他の冷媒と して要求される 各種性能を全て満足するものではない。
従って、 これらの-.2種以上を混合物と して使用するこ と も考えられる。 しかしながら、 混合物を冷媒と して使 用する場合には、 単なる混合状態では、 熱交換器内で蒸 発或いは凝縮という相変化を生ずる際に、 組成変化を伴 うので、 機器の運転上信頼性が保たれ難い。
例えば、 特開平一 9 3 8 8 9号公報には、 F C 2 1 8 単一成分からなる冷媒が開示され、 欧州特許公開第 4 2 7 6 0 4号には、 F C 2 1 8および H F C 1 3 4からな る共沸混合物が開示されている。 しかしながら、 いずれ の場合にも、 冷凍能力が不十分であるという不利な点が 仔在 ^る。
また、 米国特許第 4 , 9 7 8 , 4 6 7号明細書は、 H F C 3 2および H F C 1 2 5からなる 2成分系混合物を 開示している。 しかし、 この混合物は、 従来冷媒と して 汎用されている H C F C 2 2に比して、 成績係数に劣る ので、 さらに改善の必要がある。
' また、 共沸混合組成物として、
R S O O—C F C l SZH F C l S S a - T S. 3 /
26. 2重量％
R 502—H C F C 22ノ C F C 1 1 5 - 48. 8 /
51. 2重量％
R503〜 C F C 1 3/HF C 2 3 = 59. 9/
40. 1重量％
R 504〜HF C 32ZC F C 1 1 5 = 48. 2 /
5 1. 8重量％
などが知られているが、 これらの冷媒.は-塩素原子を含ん でいるので、 今後その使用が制限される方向にある。
発明の開示
本発明は、 O D Pがゼロであり、 冷媒と しての性能に 優れ、 機器運転時に相変化に際しての組成変化を実質的 に伴わない新たな冷媒混合物を提供することを主な目的 とする。
本発明者は、 上記のような技術の現状に鑑みて種々研 究を重ねてきた。 その結果、 ジフルォロメ タンおよびォ クタフルォロプロパンの混合物が、 その目的に合致する 要件を具備していることを見出した。
すなわち、 本発明は、 下記の混合物を提供するもので /JP92/0121S
5 ある ：
1 . ジフルォロメ タ ンおよびォクタフルォロプロパン からなる混合物。
2 . ジフルォロメ タ ン 5〜 9 5モル％およびォクタフ ルォロプロパン 9 5〜 5モル％の混合物からなる上記項
1に記載の混合物。
3 . ジフルォロメ タン 5〜 7 8 . 5モル％およびォク タフルォ口プロパン 9 5〜 2 1 . 5モル％の混合物から なる上記項 2に記載の混合物。
4 . ジフルォロメ タ ン 7 0〜 7 3モル％およびォク ダ フルォ口プロパン 3 0〜 2 7モル％の混合物からなる上 記項 3 に記載の共沸様混合物。
なお、 一般に実用上の観点からは、 共沸様混合物は、 共沸組成物と同様に取り扱う ことが出来るので、 本発明 においては、 共沸混合物を共沸様混合物に含めて表示す る。
本発明で使用するジフルォロメ タ ン （以下 H F C 3 .2 という） およびォクタフルォ口プロパン （以下 F C 2 1 8 という） の主な物性ならびに両者の最低共沸混合物の 主な物性は、 以下の表 1に示す通りである。 表 1
HFC-32 FC-218 HFC-32ZFC-218 組成比 70.5/29.5
(モル
分子量 5 2 8 8 9 2
沸点 （で） -51.8 -36.7 -62.5
臨界温度 78.4 71.9 61.5
(。C)
液密度 1.05 1.45 1.30
Cg/cc:0iC)
オゾン分解能 0 0 0
本発明による混合物においては、 通常 H F C 3 2 ： F C 2 1 8 = 5〜 9 5 ： 9 5〜 5 (モル％比） の割合で 使用する。 H F C 3 2が 5モル％未満の混合物の場合に は、 H F C 3 2の優れた特徵である冷凍能力および冷凍 効率が不十分となる。 一方、 H F C 3 2が 9 5モル％を 上回る場合には、 圧縮機吐出ガス温度が高く なる。
また、 本発明による混合物においては、 H F C 3 2 ： F C 2 18 - 5〜7 8. 5 : 9 5〜2 1. 5 (モル％比） の割合であることが、 より好ま しい。 この割合の混合物 を冷媒として使用する場合には、 不燃性であることが判 明した。 さ らに、 本発明による混合物においては、 H F C 32 ： F C 2 1 8 = 7 0〜 7 3 : 3 0〜 2 7 (モル％比） の割 合であることが、 特に好ま しい。 この割合の混合物は、 共沸様混合物と してのより優れた特性を発揮するので、 実用的に極めて好都合である。
図 1に本発明による H F C 3 2 ： F C 2 1 8 =
7 0. 5 : 2 9. 5 (モル％比） の共沸組成混合物の圧 カーェンタルピ線図を示す。 冷凍機内を循環する冷媒は、 図 1を用いて表すことができる。 図 1から知られる様に、 等エン トロピ線と飽和蒸気線の傾きが近いことから、 こ の共沸組成混合物は、 圧縮過程で吐出ガス 度がそれほ ど上がらず、 優れた冷媒特性を有していることが明らか である。
本発明混合物には、 必要に応じ、 安定剤を併用するこ とが出来る。 即ち、 過酷な使用条件下により高度の安定 性が要求される場合には、 プロ ピレン^キシ ド、 1 , 2 ーブチレンォキシ ド、 グリ シ ドールなどのェポキシ ド類； ジメ チルホスフ ァイ ト、 ジイ ソプロ ピルホスフ ァイ ト、 ジフ エニルホスフ ア イ トなどのホスフ ァ イ ト類 ； ト リ ラ ゥ リ ゾレ ト リチォフ ォ スフ アイ トなどのチォホスフ ア イ ト 類 ； ト リ フ エ ノ キシホスフィ ンサルフ ァ イ ド、 ト リ メ チ ルホスフ ィ ンサルフ ア イ ドなどのホスフ ィ ンサルフ ァ ィ ド類 ； ホウ酸、 ト リェチルボレー 卜、 ト リ フヱニルボレ ー ト、 フエニルボロ ン酸、 ジフエニルボロ ン酸などのホ ゥ素化合物 ； 2 , 6 —ジー t e r t —ブチルパラク レゾ ールなどのフ エノール類 ； ニ ト ロメ タ ン、 ニ ト ロェタ ン な.どの二 トロアルカン類 ； ァク リル酸メチル、 ァク リル 酸ェチルなどのァク リル酸エステル類 ； その他ジォキサ ン、 t e r t —ブダノ ール、 ペン夕エリ ス リ トール、 パ ライ ソプロぺニル トルエン ； などの安定剤を混合物重量 の 0 . 0 1 〜 5 %程度添加する こ とができる。
また、 本発明の目的乃至効果を損なわない範囲で、 本 発明混合物には、 他の化合物を混合することが出来る。 この様な化合物としては、 ジメチルエーテル、 ペンタ フ ルォロ ジメ チルエーテルなどのエーテル類 ； パーフルォ 口ェチルア ミ ンなどのア ミ ン類 ； L P Gなどが例示され る。
発明の効果
本癸明による混合物は、 易分解性であり、 オゾン層に 影譽を与える塩素原子を含まないので、 O D Pはゼロで あり、 オゾン層の破壊問題を生じる危険性はない。
本発明による混合物は、 冷凍能力が高く、 成鑌係数も 比較的良好である。 例えば、 H F C 3 2 ： F C 2 1 8 = 7 0 . 5 : 2 9 . 5 (モル％) の混合割合からなる共沸 組成物は、 冷凍能力において H C F C 2 2の 1. 5倍で あり、 成績係数において H C F C 2 2の 8 4 %という総 合的に優れた性能を発揮する。
共沸様混合物の場合には、 液管理、 回収後の再利用な どを有利に行ない得る。
本発明による混合物は、 高分子化合物に対する溶解性 が低いので、 既存の冷凍機における材料変更などを行な う.ことなく、 そのまま使用可能である。
F C 2 1 8が高濃度である場合を除き、 P A G (ポ リ アルキレングリ コール） 系油、 ポリエステル系油などと の相溶性に優れている。
本発明による混合物は、 不燃性である以外にも、 熱安 定性にも優れている。
本発明による混合物は、 冷媒と してだけではなく、 噴 射剤、 ポ リ エチレ ン、 ポ リ プロ ピレ ン、 ポ リ スチ レ ンな どのポリオレフィ ン類およびポ リ ウ レタ ンの発泡に使用 する発泡剤、 低温熱源からの廃熱を回収するための作動 流体などと しても有用である。
図面の簡単な説明
図 1は、 本発明による H F C 3 2 ： F C 2 1 8 = 7 ひ. 5 : 2 9. 5 (モル％比） の共沸組成混合物の圧 カーェンタルピ線図である。 図 2は、 本発明による H F C 3 2 と F C 2 1 8 とから なる混合物が、 共沸様特性を有することを示すグラフで め o
図 3.は、 本発明による H F C 3 2と F C 2 1 8 とから なる混合物の燃焼範囲を示すグラフである。
実 施 例
以下に実施例および比较例を示し、 本発明の特徵とす るところをより一層明らかにする。
実施例 1
H F C 3 2と F C 2 1 8 とからなる混合物の 0。Cにお ける気液平衡状態にある気相および液.相中の各成分の測 定を以下の様にして行なった。 すなわち、 混合物試料を 耐圧容器内に封入し、 気相から液相へ、 液相から気相へ とそれぞれ循環ポンプを介して十分に攪拌を行ない、 ガ スクロマ トグラフィ ーにより気液組成を測定し、 同時に その時の圧力を測定した。
結果を図 2に示す。 H F C 3 2が 7 0〜 7 3モル％且 つ F C 21 8が 3 0〜 2 7モル％の範囲で気相組成と液 相組成とがほぼ等しく、 また H F C 3 2が約 7 0. 5モ ル％で且つ F C 2 1 8が約 2 9. 5モル％の場合に、 最 低共沸混合物となる ことが明らかである。
実施例 2 H F C 3 2 と F C 2 1 8とからなる混合冷媒を使用す る 1馬力の冷凍機において、 凝縮器における冷媒の蒸発 温度を 5 と し、 凝縮温度を 4 0 eCと し、 圧縮機入り 口 の過熱温度を 5でと し、 凝縮器出口の過冷却度を 0でと して、 運転を行なつた。 気液組成差は、 凝縮器における 冷媒の気相および液相をそれぞれサンプリ ングし、 ガス ク ロマ トグラフィ ーにより決定した。
冷凍機油と しては、 ポリ アルキレングリ コールを使用 し o
表 2に混合割合 （モル％) 成績係数 （C O P) 、 冷 凍能力 [kcalノ m3 ] 、 圧縮機ガス吐出温^ (°C) およ び気液組成差 （モル ） を示す。 なお、 H F C 3 2が 7 0. 5モル％および F C 2 1 8が 2 9. 5モル％の混 合物は、 実施例 1に示した共沸混合物である。
また、 表 2には、 比絞と して H C F C 2 2についての 結果を併せて示す。
なお、 表 2.において、 Aは H F C 3 2を示し、 Bは. F C 2 1 8を示す。 表 2
混合割合 COP 冷凍能力 圧 ガス吐出 気 成差 (モル％) (kcal/m .3° ) SI (¾) (モル
A B
0.0 100.0 5.50 5 9 0 4 0. 0 0
20 0 80.0 5.50 8 1 0 4 4. 1 0, 34
40.0 60.0 5.51 1 0 6 0 4 7. 6 0.21
60.0 40.0 5.52 1 2 9 0 5 0. 3 0.09
70.0 30.0 5.56 1 4 0 0 5 2. 9 0.01
70.5 29.5 5.58 1 4 0 0 5 3. 8 0
73.0 27.0 5.62 1 4 2 0 5 6. 2 0.02
80.0 20.0 5.88 1 44 0 6 0. 4 0.10
90.0 10.0 5.97 1 4 5 0 6 8. 3 0.05
100.0 0 6.31 1 4 9 0 7 5. 0 0
(HCFC22) 6.61 9 4 0 6 0. 1 0
表 2に示す結果から、 本癸明による冷媒が冷凍能力に 特に優れ、 且つ総合的にバランスの取れた特性を具傭し ていることが明らかである。
参考例 1
H F C 3 2 と F C 2 1 8からなる混合物の燃焼範囲の 測定を一般高圧ガス保安規則第 2条第 1号ィおよび口に 規定する爆発限界の測定法を容器保安規則第 2条に記載 された方法に準じて行なった。
すなわ 、 内容積約 2 リ ッ トルの球形容器に H F C 3 2と F C 2 1 8からなる混合物をマノ メ ーターにより定 量しながら導入し、 組成が一定となった後、 着火装置に よりスパークを発生させ、 各組成における着火の有無を 結果を図 3に示す。 図 3において、 横軸は F C 2 1 8 の組成 （モル％) を示し、 縦軸は H F C 3 2の組成 （モ ル％) を示す。 いずれの場合にも、 残余は、 空気である。
図 3において、 斜線で囲まれた部分は可燃域を示す。 右上がりの線より も下部の領域においては、 混合物は、 如何なる混合比においても燃焼しない。 この直線の傾き は、 両成分の混合比を示し、 H F C 3 2 7 8. 5モル %以下、 F C 2 1 8 2 1. 5モル％以上の混合物の領 域で不燃性であるこ とを示している。

Claims

請求の範囲
1 ジフルォロメ タンおよびォクタフルォロプロハ。ンか らなる混合物。
2 ジフルォロメタン 5〜 9 5モル％およびォクタフル ォロプロパン 9 5〜 5モル％の混合物からなる請求項 1 に記載の混合物。
3 ジフルォロメ タ ン 5〜 7 8 . 5モル％およびォクタ フルォロプロパン 9 5〜 2 1 . 5モル％の混合物からな る請求項 2に記載の混合物。
4 ジフルォロメ タン 7 0〜 7 3モル％およびォクタフ ルォロプロパン 3 0〜 2 7モル の混合物からなる請求 項 3に記載の共沸様混合物。
5 ジフルォロメ タンおよびォクタフルォロプロハ。ンか らなる混合物を冷媒とする冷凍機。
6 ジフルォロメ タ ン 5〜 9 5モル％およびォクタフル ォロプロパン 9 5〜 5モル％の混合物を冷媒とする請求 項 5に記載の冷凍機。
7 ジフルォロメ タ ン 5〜 7 8 . 5モル％およびォクタ - フルォロプロパン 9 5〜 2 1 . 5モル％の混合物を冷媒 とする請求項 6に記載の冷凍機。
8 ジフルォロメ タン 7 0〜 7 3モル％およびォクタフ ルォロプロパン 3 0〜 2 7モル％の共沸様混合物を冷媒 とする請求項 7に記載の冷凍機
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