WO1992014809A1 - Verfahren zur herstellung von alkyl- und/oder alkenylsulfat-pasten mit verbesserter fliessfähigkeit - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a process for the preparation of alkyl and / or alkenyl sulfate pastes with improved flowability by adding nonionic surfactants as viscosity reducers.
- Anionic surfactants of the alkyl and alkenyl sulfate type especially those containing alkyl or alkenyl radicals with 16 to 18 carbon atoms, show excellent detergent properties and are suitable for the production of detergents, dishwashing detergents and cleaning agents.
- alkyl and / or alkenyl sulfates in particular for the production of powder detergents, has hitherto been limited since the storage and transport of aqueous alkyl and / or alkenyl sulfate pastes is associated with serious problems.
- alkyl and / or alkenyl sulfate pastes with solids contents of 30 to 70% by weight at ambient temperature have such a high viscosity and such a strong flow anomaly (rheopexy) that transferring or pumping around is practically impossible.
- Mixing the pastes with other detergent ingredients also leads to largely inhomogeneous slurries that cannot be processed without problems.
- the viscosity of alkyl aryl sulfate, alpha sulfofatty acid ester and alkyl sulfate pastes can be increased by adding 1 to 15% by weight, based on the surfactant content, of an adduct of 1 to 15 mol of ethylene - And / or propylene oxide on alcohols with 8 to 40 carbon atoms can be reduced to values below 10,000 mPa.s at 70 ° C.
- This publication is primarily concerned with the viscosity control of alpha-sulfofatty acid ester salt pastes.
- the object of the invention was therefore to provide a process for the preparation of alkyl and / or alkenyl sulfate pastes with improved flow properties which is free from the disadvantages described.
- the invention relates to a process for the preparation of alkyl and / or alkenyl sulfate pastes with improved flow properties, which is characterized in that aqueous pastes of alkyl and / or alkenyl sulfates of the formula (I),
- RI-O-SO3X in which R 1 is an alkyl and / or alkenyl radical having 10 to 22 carbon atoms and X is an alkali or alkaline earth metal which has a solids content of 30 to 70% by weight, at least one nonionic surfactant selected from the group formed by a) alkyl and / or alkenyl polyethylene glycol ether,
- the selected nonionic surfactants to be used by the process according to the invention not only reduce the viscosity of alkyl and / or alkenyl sulfate pastes so much even at low temperatures that pumping around is possible without the risk of chemical decomposition, but also that Eliminate flow anomaly, which is a significant relief for the design of delivery pumps and delivery routes for the alkyl and / or alkenyl sulfate pastes.
- the invention includes the knowledge that the addition of the nonionic surfactants makes it possible to produce homogeneous detergent slurries.
- the washing, rinsing and cleaning ability of the alkyl and / or alkenyl sulfate pastes is not negatively influenced in the sense of the process according to the invention by the addition of the nonionic surfactants.
- the pastes can be sprayed without pluming problems.
- polyethylene glycol ethers with a narrow homolog distribution have proven to be particularly advantageous.
- Alkyl and alkenyl sulfates are known anionic surfactants which can be obtained by the usual methods of preparative organic chemistry. As a rule, they are produced by reacting saturated and / or unsaturated, aliphatic primary alcohols with sulfur trioxide. Alkyl and / or alkenyl sulfates to which the process according to the invention extends are derived from fatty alcohols having 10 to 22 carbon atoms.
- Typical examples are carpinal alcohol, Lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol or erucyl alcohol.
- alkyl sulfates which are derived from saturated fatty alcohols having 12 to 18, in particular 16 to 18, carbon atoms.
- alkyl and / or alkenyl sulfates can also be derived from technical alcohol cuts, such as z. B. natural in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters
- nonionic surfactants include a) alkyl and or alkenyl polyethylene glycol ethers,
- Non-ionic surfactants which correspond to the formula (II) can be used as alkyl and / or alkenyl polyethylene glycol ethers (component a) in the process according to the invention:
- R 2 -O- (CH 2 -CH 2 -O) n H (II) follow, in which R 2 represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms and n represents numbers from 2 to 7.
- R 2 represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms and n represents numbers from 2 to 7.
- alkyl and / or alkenyl polyethylene glycol ethers of the formula (II) can be used, the residual alcohol content of which, for example by distillation, has been reduced to a content of less than 1% by weight, based on the nonionic surfactant.
- Component b) includes alkyl and / or alkenyl polypropylene glycol ethers of the formula (III)
- R 3 represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms and m represents numbers from 1 to 4.
- R 3 represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms and m represents numbers from 1 to 4.
- R 3 represents a linear alkyl radical having 10 to 18 carbon atoms and m represents numbers from 1 to 3.
- component c) come alkyl and / or alkenyl polypropylene glycol ethylene glycol ethers of the formula (IV)
- R 4 represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms
- p stands for numbers from 1 to 4
- q stands for numbers from 1 to 10.
- R 4 represents a linear alkyl radical having 10 to 18 carbon atoms
- p represents 1 or 2
- q represents numbers from 1 to 7.
- the alkyl polyglycol ethers which form components a), b) and c), are addition products of ethylene and / or propylene oxide onto native fatty alcohols or synthetic oxo alcohols. Since the alkoxylation is a statistical reaction, the technical alkyl polyglycol ethers can homologs of different degrees of alkoxylation and unreacted Contain fatty alcohol. In the sense of the process according to the invention, both homologue-pure alkyl polyglycol ethers and technical mixtures, both with broad and narrow homolog distribution, can be used.
- Component d) includes alkyl and / or alkenyl glycosides of the formula (V)
- R 5 -O- (G) x (V) into consideration, in which R 5 represents an alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms, G represents a glycose unit derived from a sugar having 5 or 6 carbon atoms and x stands for a number between 1 and 10.
- the alkyl and / or alkenyl glycosides can moreover contain small amounts, depending on the production, but not more than 10% by weight, based on the alkyl and / or alkenyl glycoside, of alcohol.
- alkyl glycosides of the formula (V) in which R 5 is is an alkyl radical having 10 to 18 carbon atoms, G is a glucose radical and x is a number from 1 to 3, in particular 1.1 to 1.6.
- R 5 is an alkyl radical having 10 to 18 carbon atoms
- G is a glucose radical
- x is a number from 1 to 3, in particular 1.1 to 1.6.
- R 6 represents an alkyl or alkenyl radical having 6 to 22 carbon atoms
- R 7 represents an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl radical
- R 8 represents hydrogen or a methyl group
- y represents numbers from 1 to 10.
- Preference is given to using mixed ethers of the formula (VI) in which R 6 is an alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R 7 is a butyl or benzyl radical, R 8 is hydrogen and y is a number from 4 to 10.
- R 9 represents an alkyl radical having 6 to 16 carbon atoms
- R 10 represents an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl radical
- R 11 represents hydrogen or a methyl group
- z represents numbers from 1 to 10.
- R 9 is an alkyl radical with 8 to 10 carbon atoms
- R 10 represents a butyl or benzyl radical
- R 11 represents hydrogen and z represents numbers from 4 to 10.
- the nonionic surfactants can be added to the alkyl and / or alkenyl sulfate pastes individually or in combinations, the mixing ratio being able to vary over a wide range.
- the use of a mixture containing polyglycol ethers, in particular alkyl polyethylene glycol ether, and alkyl glucosides in a weight ratio of 10:90 to 90:10, whose free alcohol content is less than 1% by weight, based on the mixture has proven particularly advantageous.
- the nonionic surfactants can the alkyl and / or alkenyl sulfates in amounts of 1 to 15, preferably 5 to 12 wt .-% - based on the solids content of the Pastes - either added during or after neutralization.
- the alkyl and / or alkenyl polyethylene glycol ether component a
- alkyl and / or alkenyl sulfates can be mixed with the nonionic surfactants by mechanical means, for example by stirring or pumping, if appropriate at temperatures from 55 to 70 ° C .; there is no chemical reaction between the components.
- mechanical means for example by stirring or pumping, if appropriate at temperatures from 55 to 70 ° C .; there is no chemical reaction between the components.
- the anionic surfactant content and the unsulfonated contents were determined according to the DGF standard methods, Stuttgart, 1950-1984, H-III-10 and G-II-6b.
- the sulfate content was calculated as sodium sulfate, the water content was determined according to the Fischer method. II. Viscosity of tallow alkyl sulfate / fatty alcohol polyethylene glycol ether mixture
- V1 TA5 5.0 2,750 3,000 3,500 5,000 19,250
- V3 TA14 5.0 3,000 3,000 4,000 6,000 41,000
- V4 TA20 5.0 3,000 3,500 4,500 8,000 47,500
- LS3 / LT5 mixture of an adduct of an average of 5 moles ethylene oxide with a C 12/14 - fatty alcohol un of an adduct of an average of 5 moles ethylene oxide with a C 12/18 fatty alcohol in a weight ratio 80: 20
- TA5 adduct of 5 mol on average
- TA20 adduct of 20 mol on average
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Abstract
Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-Pasten mit verbesserter Fließfähigkeit lassen sich durch Zusatz von mindestens einem nichtionischen Tensid ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von a) Alkyl- und/oder Alkenylpolyethylglycolether, b) Alkyl- und/oder Alkenylpolypropylenglycolether, c) Alkyl- und/oder Alkenylpolypropylenglycol-ethylenglycolether, d) Alkyl- und/oder Alkenylglykoside, e) Mischether und/oder f) Hydroxymischether herstellen, wobei sich eine Viskosität der Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-Pasten von höchstens 15.000 mPa.s bei 55°C einstellt.
Description
Verfahren zur Herstellung von Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-Pasten mit verbesserter Fließfähigkeit
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkylund/oder Alkenylsulfat-Pasten mit verbesserter Fließfähigkeit durch Zusatz von nichtionischen Tensiden als Viskositätsminderer.
Anionische Tenside vom Typ der Alkyl- und Alkenylsulfate, insbesondere solche, die Alkyl- oder Alkenylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten, zeigen ausgezeichnete Detergenseigenschaften und eignen sich zur Herstellung von Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.
Der technische Einsatz von Alkyl- und/oder Alkenylsulfaten, insbesondere zur Herstellung von pulverförmigen Waschmitteln, ist bislang begrenzt, da schon die Lagerung und der Transport von wäßrigen Alkyl- und/oder Alkenylsulfat- Pasten mit schwerwiegenden Problemen verbunden ist. So weisen Alkyl- und/oder AlkenylsulfatPasten mit Feststoffgehalten von 30 bis 70 Gew.-% bei Umgebungstemperatur eine so hohe Viskosität und eine so starke Fließanomalie (Rheopexie) auf, daß ein Umfüllen oder Umpumpen praktisch unmöglich ist. Ein Vermischen der Pasten mit weiteren Waschmittelinhaltsstoffen führt zudem zu weitgehend inhomogenen Slurries, die nicht ohne Probleme weiterverarbeitet werden können.
Als Ausweg könnte sich anbieten, die Pasten auf eine ausreichend hohe Temperatur zu erhitzen und auf diesem Wege fließfähig zu machen. Da sich Alkyl- und/oder Alkenylsulfate jedoch schon bei Temperaturen um 80°C zu zersetzen beginnen, ist eine Lagerung unter diesen Bedingungen nur bei sorgfältigster pH-Kontrolle und gegebenenfalls Zusatz von Alkali möglich.
Auch die Alternative, die Viskosität von Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-Pasten durch Verdünnen mit Wasser soweit herabzusetzen, daß ein Umpumpen möglich wird, ist unvorteilhaft, da ein überflüssiger Massentransport bei der Sprühtrocknung der Pasten zur Herstellung von pulverförmigen Produkten mit einem zu hohen Energieaufwand verbunden wäre.
In der Vergangenheit ist das Problem der hohen Viskosität wäßriger Aniontensid-Pasten Gegenstand einer Vielzahl von Untersuchungen gewesen. Stellvertretend soll an dieser Stelle auf die deutsche Patentanmeldung DE 3718896 AI verwiesen werden, in der die Verwendung von alkoxylierten Alkoholen als Viskositätsminderer für Alkylbenzolsulfonat-Pasten vorgeschlagen wird.
Gemäß der Lehre der europäischen Patentschrift EP 0 116 905 Bl kann die Viskosität von Alkylarylsulfat-, alpha-Sulfofettsäureester- und Alkylsulfat-Pasten durch Zusatz von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf den Tensidanteil - eines Anlagerungsproduktes von 1 bis 15 mol Ethylen- und/oder Propylenoxid an Alkohole mit 8 bis 40 Kohlenstoffatomen auf Werte unterhalb von 10.000 mPa.s bei 70°C herabgesetzt werden. Diese Druckschrift beschäftigt sich vor allem mit der Viskositätsreglung von alpha-Sulfofettsäureestersalz-Pasten. Untersuchungen haben jedoch gezeigt, daß der Zusatz der genannten Alkylenoxidaddukte zu Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-
Pasten zwar bei hohen Temperaturen zu einer ausreichenden Verminderung der Viskosität führt, gleichzeitig kann es jedoch zu einer Verschlechterung der Detergenseigenschaften, insbesondere des Waschvermögens kommen. Zudem kann die Verwendung der Alkylenoxidaddukte bei der Sprühtrocknung der Alkyl- und/oder Alkenylsulfat- Pasten zu einem erhöhten Produktaustrag und einer unerwünschten Belastung der Abluft mit organischer Fracht ("Pluming") führen.
Die Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, ein Verfahren zur Herstellung von Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-Pasten mit verbesserten Fließeigenschaften bereitzustellen, das frei von den geschilderten Nachteilen ist.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-Pasten mit verbesserten Fließeigenschaften, das sich dadurch aus zeichnet, daß man wäßrige Pasten von Alkyl- und/oder Alkenylsulfaten der Formel (I),
RI-O-SO3X (I) in der R1 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht, die einen Feststoffanteil von 30 bis 70 Gew.-% aufweisen, mindestens ein nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von a) Alkyl- und/oder Alkenylpolyethylenglycolether,
b) Alkyl- und/oder Alkenylpolypropylenglycolether,
c) Alkyl- und/oder Alkenylpolypropylenglycol-ethylenglycolether, d) Alkyl- und/oder Alkenylglykoside,
e) Mischether und/oder
f) Hydroxymischether zusetzt, wobei sich eine Viskosität der Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-Pasten von höchstens 15.000 mPa.s bei 55°C einstellt.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden ausgewählten Niotenside nicht nur die Viskosität von Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-Pasten auch schon bei niedrigen Temperaturen so stark herabsetzen, daß ein Umpumpen ohne die Gefahr der chemischen Zersetzung möglich wird, sondern auch die Fließanomalie beseitigen, was für die Auslegung von Förderpumpen und Förderstrecken für die Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-Pasten eine wesentliche Erleichterung darstellt. Die Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß der Zusatz der nichtionischen Tenside die Herstellung homogener Waschmittelslurries möglich macht. Das Wasch-, Spül- und Reinigungsvermögen der Alkylund/oder Alkenylsulfat-Pasten wird im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens durch den Zusatz der nichtionischen Tenside nicht negativ beeinflußt. Schließlich kann ein Versprühen der Pasten ohne Plumingproblerne erfolgen. Hierzu haben sich insbesondere Polyethylenglycolether mit eingeengter Homologenverteilung als besonders vorteilhaft erwiesen.
Alkyl- und Alkenylsulfate stellen bekannte anionische Tenside dar, die nach den üblichen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. In der Regel werden sie durch die Umsetzung von gesättigten und/oder ungesättigten, aliphatischen primären Alkoholen mit Schwefeltrioxid hergestellt. Alkyl- und/oder Alkenylsulfate, auf die sich das erfindungsgemäße Verfahren erstreckt, leiten sich von Fettalkoholen mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ab. Typische Beispiele hierfür sind Carpinalkohol,
Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol oder Erucylalko- hol. Eine besonders drastische Erniedrigung der Pastenviskosität wird bei Alkylsulfaten beobachtet, die sich von gesättigten Fettalkoholen mit 12 bis 18, insbesondere 16 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten.
Die Alkyl- und/oder Alkenylsulfate können sich ferner auch von technischen Alkoholschnitten ableiten, wie sie z. B. bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestergemisehen natürlicher
Herkunft oder von Aldehyden aus der Roelen'sehen Oxosynthese anfallen. Bevorzugt sind hierbei Alkyl- und/oder Alkenylsulfate auf der Basis von technischen Kokos- oder Talgalkoholschnitten. Hierunter sind solche primären Fettalkohole zu verstehen, die im Durchschnitt die folgende C-Kettenverteilung aufweisen:
Kokosalkohol Talgalkohol
C10: 0 - 3 Gew.-%
C12: 48 - 58 Gew.-%
C14: 19 - 24 Gew.-% 0 - 3 Gew.-%
C16: 9 - 12 Gew.-% 45 - 55 Gew.-%
C18: 11 - 14 Gew.-% 45 - 55 Gew.-%
C20: 0 - 3 Gew.-%
Unter nichtionischen Tensiden sind im Sinne der Erfindung a) Alkyl- und oder Alkenylpolyethylenglycolether,
b) Alkyl- und/oder Alkenylpolypropylenglycolether,
c) Alkyl- und/oder Alkenylpolypropylenglycol-ethylengylcolether, d) Alkyl- und/oder Alkenylglykoside,
e) Mischether und/oder
f) Hydroxymischether zu verstehen. Bei allen diesen Tensiden handelt es sich um bekannte Verbindungen, deren Herstellung - sofern nicht anders angegeben - z. B. in J.Falbe, U.Hasserodt (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive, Thiene Verlag, Stuttgart, 1978 oder J.Falbe (ed.) "Surfactants in Consuner Products", Springer Verlag, Berlin, 1986 beschrieben ist.
Als Alkyl- und/oder Alkenylpolyethylenolycolether (Komponente a) können im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens nichtionische Tenside eingesetzt werden, die der Formel (II)
R2-O-(CH2-CH2-O)nH (II) folgen, in der R2 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 2 bis 7 steht. Im Hinblick auf eine signifikante Viskositätserniedrigung der Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-Pasten, gute Detergenseigenschaften sowie eine besonders geringe Belastung der Abluft während der Sprühtrocknung hat es sich als optimal erwiesen, Alkylpolyethylenglycolether der Formel (II) einzusetzen, bei denen R2 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 10 bis 18
Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 2 bis 7, insbesondere 5 bis 7 steht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können Alkyl- und/oder Alkenylpolyethylenglycolether der Formel (II) eingesetzt werden, deren Restalkoholgehalt, beispielsweise durch Destillation, auf einen Gehalt von weniger als 1 Gew.-% - bezogen auf das Niotensid - vermindert wurde.
Als Komponente b) kommen Alkyl- und/oder Alkenylpolypropylenglycolether der Formel (III)
Als Komponente c) kommen Alkyl- und/oder Alkenylpolypropylenglycol-ethylenglycolether der Formel (IV)
Die Alkylpolyglycolether, die die Komponenten a), b) und c) bilden, stellen Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an native Fettalkohole oder synthetische Oxoalkohole dar. Da die Alkoxylierung eine statistische Reaktion darstellt, können die technischen Alkylpolyglycolether Homologe unterschiedlichen Alkoxylierungsgrades sowie nichtumgesetzten Fettalkohol enthalten. Im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens können sowohl homologenreine Alkylpolyglycolether als auch technische Gemische, sowohl mit breiter als auch eingeengter Homologenverteilung zum Einsatz gelangen.
Als Komponente d) kommen Alkyl- und/oder Alkenylglykoside der Formel (V)
R5-O-(G)x (V) in Betracht, in der R5 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für eine Glykose-Einheit, die sich von einem Zucker mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ableitet und x für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht. Die Alkyl- und/oder Alkenylglykoside können darüberhinaus noch herstellungsbedingt geringe Mengen, jedoch nicht mehr als 10 Gew.-% bezogen auf das Alkyl- und/oder Alkenylglykosid, Alkohol enthalten. Bevorzugt ist der Einsatz von Alkylglykosiden der Formel (V), in der R5 für
einen Alkylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, G für einen Glucoserest und x für Zahlen von 1 bis 3, insbesondere 1,1 bis 1,6 steht. Zur Herstellung der Alkyl- und/oder Alkenylglykoside sei auf die deutsche Patentanmeldung DE 3723826 A1 verwiesen.
Als Komponente e) kommen Mischether der Formel (VI)
Als Komponente f) kommen Hydroxymischether der Formel (VII)
Die nichtionischen Tenside können den Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-Pasten einzeln oder aber auch in Kombinationen zugesetzt werden, wobei das Mischungsverhältnis über einen weiten Bereich variieren kann. Als besonders vorteilhaft hat sich beispielsweise der Einsatz einer Mischung enthaltend Polyglycolether, insbesondere Alkylpolyethylenglycolether, und Alkylglucoside im Gewichtsverhältnis 10 : 90 bis 90 : 10 bewährt, deren Gehalt an freiem Alkohol weniger als 1 Gew.-% - bezogen auf die Mischung - beträgt.
Um die Viskosität und die Fließgrenze der Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-Pasten zu erniedrigen, können die nichtionischen Tenside den Alkyl- und/oder Alkenylsulfaten in Mengen von 1 bis 15, vorzugsweise 5 bis 12 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffanteil der Pasten - entweder während oder nach der Neutralisation zugesetzt werden. Im Hinblick auf die Verwendung der Alkyl- und/oder Alkenylpolyethylenglycolether (Komponente a) hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, diese nichtionischen Tenside in Mengen von 5 bis 12, insbesondere 7,5 bis 10 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffgehalt der Pasten - einzusetzen. Das Vermischen der Alkyl- und/oder Alkenylsulfate mit den nichtionischen Tensiden kann auf mechanischem Wege, beispielsweise durch Verrühren oder Umpumpen, gegebenenfalls bei Temperaturen von 55 bis 70°C erfolgen; eine chemische Reaktion zwischen den Komponenten findet nicht statt.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.
Beispiele
I. Herstellung der Alkylsulfatoaste (A)
In einem 1-1-Sulfierreaktor mit Mantelkühlung und Gaseinleitungsrohr wurden 600 g (2,3 mol) C16/18-Talgalkohol (Hydrenol(R) DD, Hydroxylzahl 215, Fa.Henkel KGaA) vorgelegt und bei T - 80°C mit 240 g (3 mol) Schwefeltrioxid umgesetzt. Das Schwefeltrioxid wurde durch Erhitzen aus einer entsprechenden Menge 65 gew.-%igen Oleums ausgetrieben, mit Stickstoff auf eine Konzentration von 5 Vol.-% verdünnt und innerhalb von 60 min in das Ausgangsprodukt eingeleitet. Das rohe Sulfatierungsprodukt wurde im Anschluß mit wäßriger 25 gew.-%iger Natronlauge neutralisiert und mit 1 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt, Citronensäure gepuffert.
Kenndaten des Produktes:
Aniontensidgehalt 49,8 Gew.-%
Unsulfierte Anteile 4,0 Gew.-%
Natriumsulfat 1,4 Gew.-%
Wasser 44,8 Gew.-%
Der Aniontensidgehalt und die unsulfierten Anteile wurden nach den DGF-Einheitsmethoden, Stuttgart, 1950-1984, H-III-10 bzw. G-II-6b ermittelt. Der Sulfatgehalt wurde als Natriumsulfat berechnet, die Bestimmung des Wassergehaltes erfolgte nach der Fischer-Methode.
II. Viskosität von Talgalkylsulfat/Fettalkoholpolyethylenglycol ether-Gemisehen
Die Viskositäten der erfindungsgemäßen Mischungen (Beispiele 1 bis 3) sowie der Vergleichsmischungen (V1 bis V4) wurden in einem Brookfield-Viskosimeter Typ RVT (Spindel Nr.6, Drehzahl 20) bei Temperaturen von 55 bis 75°C gemessen. Die Ergebnisse sind in Tab.1 zusammengefaßt.
Tab.l: Viskositäten (Angabe in mPa.s)
Bsp. Additiv Konz. Temperatur (°C)
Gew.-% 75 70 65 60 55
LT5 5,0 3.500 3.500 4.500 7.500 14.500
7,5 2.750 3.000 3.500 5.500 12.000
10,0 2.250 2.250 3.250 3.500 5.250
LT7 5,0 3.500 3.500 4.500 7.500 14.500
7 ,5 3.000 3.250 3.750 5.750 13.250
10,0 3.000 3.250 3.500 6.500 11.000
LS3/LT5 5,0 3.250 3.500 4.250 6.000 12.500
(80:20) 7,5 3.000 3.250 4.000 4.250 8.000
10,0 5.550 6.000 6.000 4.750 6.250
Fortsetzung Tab.1: Viskositäten
Bsp. Additiv Konz. Temperatur (°C)
Gew.-% 75 70 65 60 55
V1 TA5 5,0 2.750 3.000 3.500 5.000 19.250
V2 TA7 5,0 3.000 3.000 4.000 5.500 38.750
V3 TA14 5,0 3.000 3.000 4.000 6.000 41.000
V4 TA20 5,0 3.000 3.500 4.500 8.000 47.500
Legende: LT5 = Anlagerungsprodukt von durchschnittlich 5 mol
Ethylenoxid an einen C12/18-Fettalkohol
LT7 = Anlagerungsprodukt von durchschnittlich 7 mol
Ethylenoxid an einen C12/18-Fefrtalkohol
LS3/LT5 = Mischung eines Anlagerungsproduktes von durchschnittlich 5 mol Ethylenoxid an einen C12/14- Fettalkohol un eines Anlagerungsproduktes von durchschnittlich 5 mol Ethylenoxid an einen C12/18-Fettalkohol im Gewichtsverhältnis 80 : 20
TA5 = Anlagerungsprodukt von durchschnittlich 5 mol
Ethylenoxid an einen C16/18-Fettalkohol
TA7 = Anlagerungsprodukt von durchschnittlich 7 mol
Ethylenoxid an einen C16/18-Fettalkohol
TA14 = Anlagerungsprodukt von durchschnittlich 14 mol
Ethylenoxid an einen C16/18-Fettalkohol
TA20 = Anlagerungsprodukt von durchschnittlich 20 mol
Ethylenoxid an einen C16/18-Fettalkohol
Claims
1. Verfahren zur Herstellung von Alkyl- und/oder Alkenylsulfat- Pasten mit verbesserter Fließfähigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige Pasten von Alkyl- und/oder Alkenylsulfaten der Formel (I),
R1-O-SO3X (I) in der R1 für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht, die einen Feststoffanteil von 30 bis 70 Gew.-% aufweisen, mindestens ein nichtionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von a) Alkyl- und/oder Alkenylpolyethylglycolether,
b) Alkyl- und/oder Alkenylpolypropylenglycolether,
c) Alkyl- und/oder Alkenylpolypropylenglycol-ethylenglycolether,
d) Alkyl- und/oder Alkenylglykoside,
e) Mischether und/oder
f) Hydroxymischether zusetzt, wobei sich eine Viskosität der Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-Pasten von höchstens 15.000 mPa.s bei 55°C einstellt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
Alkylsulfate der Formel (I) einsetzt, in der R1 für einen
Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für Natrium steht.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente a) Alkyl- und/oder Alkenylpolyethylenglycolether der Formel (II)
R2-O-(CH2-CH2-O)nH (II) einsetzt, in der R2 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 2 bis 7 steht.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente b) Alkyl- und/oder Alkenylpolypropylenglycolether der Formel (III)
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente c) Alkyl- und/oder Alkenylpolypropylenglycol-ethylenglycolether der Formel (IV)
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente d) Alkyl- und/oder Alkenylglykoside der Formel (V)
R5-O-(G)x (V) einsetzt, in der R5 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für eine Glykose-Einheit, die sich von einem Zucker mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen ableitet und x für eine Zahl zwischen 1 und 10 steht.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente e) Mischether der Formel (VI)
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Komponente f) Hydroxymischether der Formel (VII)
9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die nichtionischen Tenside den Alkyl- und/oder Alkenylsulfat-Pasten in Mengen von 1 bis 15 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffanteil - zusetzt.
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