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WO1992004497A1 - Agent d'encollage pour fibres textiles - Google Patents

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WO1992004497A1
WO1992004497A1 PCT/JP1991/001133 JP9101133W WO9204497A1 WO 1992004497 A1 WO1992004497 A1 WO 1992004497A1 JP 9101133 W JP9101133 W JP 9101133W WO 9204497 A1 WO9204497 A1 WO 9204497A1
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WO
WIPO (PCT)
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viscosity
polyvinyl alcohol
sizing
weight
resin
Prior art date
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Ceased
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PCT/JP1991/001133
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English (en)
French (fr)
Inventor
Tetsuya Katayama
Hirotoshi Miyazaki
Hitoshi Maruyama
Koji Onishi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
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Publication date
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Priority to DE69114684T priority patent/DE69114684T2/de
Priority to KR1019920700992A priority patent/KR960009085B1/ko
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    • D06M15/21Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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    • Y10T428/2971Impregnation

Definitions

  • the present invention relates to a textile sizing agent, and more specifically, to prevent yarn breakage during sizing and to prevent poor opening properties and yarn breakage during weaving.
  • the present invention relates to a fiber sizing agent capable of greatly improving efficiency.
  • warp sizing agents include starch, processed starch, urea-boxymethylcellulose, polyvinyl alcohol-based resin, and acrylate polyester-based resin.
  • Mar vinyl acetate-maleic anhydride copolymers or styrene-maleic anhydride copolymers are known and are actually used. Yes.
  • polyvinyl alcohol-based resins do not rot as a water-soluble paste, and are effective for long-term storage (e.g., good texture when gluing). Because of its characteristics, it is widely used.
  • This polyvinyl alcohol-based resin has excellent film-forming properties as compared with other water-soluble substances, and the obtained film has a very strong strength. Because of its strength, it is used as the main component of warp sizing agents. If the ratio of the polyvinyl alcohol-based resin in the paste is too large, the paste liquid is adhered when the sheet is pasted, and the paste is dried. After the sheet is formed, when the glue thread bundle is divided into individual glue threads, The strong coating strength of vinyl alcohol-based resin may damage the thread, resulting in large resistance during divide, which may cause thread breakage, reduced thread strength or fuzzing. I did. -,
  • an arrowhead sizing agent for example, a polypropylene having a degree of polymerization of 1860
  • Nylon child-based resin 6.0 10 parts by weight, processed starch 1.0 part by weight and raw starch 1.5 parts by weight, and a concentration of 10 parts by weight of a textile sizing agent
  • the present inventors have intensively studied to overcome the above-mentioned drawbacks of the conventional sizing agent and to develop a fiber sizing agent having excellent sizing solution stability, sizing property and weaving property. did. As a result, the present invention has been completed. That is, the present invention relates to a polyvinyl alcohol-based resin (I, processed starch () and a water-soluble cellulosic compound).
  • the present invention provides the above-mentioned polyvinyl alcohol-based resin (I) powder, the above-mentioned modified starch (1) powder, and the above-mentioned water-soluble cellulose-based compound (III) powder as an active ingredient And the mixing ratio based on weight (I) /
  • the present invention relates to the above-mentioned textile fiber sizing composition, which has a tensile strength of a film after conditioning for one week at 20 ° C and 65% RH (relative humidity). There 1. 0 KGZ negation more der Ru O ⁇ cyclic di in g for composition that provides even a ⁇ adhering h Li "C Me oo
  • this fiber sizing agent When this fiber sizing agent is used, it is easy to prepare the size liquid, and it is a boliviny alcohol-based resin. It has good fuzzing effect, binding power, Abrasion resistance is not impaired, and there is also a good degree of debris when gluing. No gluing is possible. As a result, even in the case of weaving with a fine count fabric using a glued yarn having a relatively small amount of glue of 3 to 12% by weight, there are disadvantages in openability and thread breakage during weaving. It is greatly improved, and the weaving effect can be improved.
  • FIG. 1 is a semilogarithmic graph showing the range of X and Y that satisfy Equations 1 and 2.
  • the polyvinyl alcohol resin (I) used in the present invention may be any of various resins.
  • vinyl acetate may be used in the form of bulk, solution
  • a vinyl acetate or vinyl acetate copolymer obtained by polymerization or copolymerization by a known polymerization method such as suspension or emulsification is converted to a known method. It is obtained by being more saponified.
  • This polyvinyl resin is a resin based on
  • polystyrene resin may be blended: instead of this vinyl acetate, Or, together with vinyl acetate, vinyl formate, pinypropionate, vinyl valerate, vinyl capaniate, lau ') Use Hinino Nis Nino such as vinylino tearate L, vinyl benzoate, vinyl bivalate or pinas acid vasate. You can also:
  • the above-mentioned poly- / co-geometric resin can be copolymerized with other monomers; ⁇ , ⁇ , chain transfer agent A polymer modified with ⁇ r at the end of the polymer can be used.
  • An ethylene monomer that can be copolymerized with a vinyl ester that can be used is a vinyl monomer. There is no particular limitation as long as it is copolymerizable with the ester. Examples include ethylene, propylene, n-butene, isobutene, and eleven.
  • ⁇ -olefins such as hexadecen, (meth) acrylic acid, fumaric acid, diconic acid, oxalic acid, maleic acid, maleic anhydride, Monocarboxylic acid and its salts containing carboxylic acid such as lauric acid, and (methyl) methyl acrylate
  • the saponification degree of the polyvinyl resin is not particularly limited, but is preferably 60 to 99.9 monovalent, more preferably; Is between 70 and 99.5 moles, and more preferably between 80 and 99 mole percent: if the degree of saponification is lower than 60 moles, the In some cases, the water-solubility of the child-based resin is reduced, so that it may not be preferable as a sizing agent.
  • the average degree of polymerization of the resin used in the present invention may be appropriately selected according to various situations, and is preferably from 300 to 300. 0 is preferred;, 1 000 to 100 000 is more preferred: is more preferred, is: 150 000 to 50 (
  • the range is from 2000 to 350.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is a viscosity average degree of polymerization obtained from the viscosity of an aqueous solution of a completely saponified product of the polyvinyl alcohol-based resin by an ordinary method. It is.
  • this polyvinyl alcohol resin is less than 300, the glued yarn obtained by gluing will cause problems that can be blocked under high temperature and high humidity. It may not be desirable because it becomes messy.
  • modified starch (I) used in the present invention is:
  • Any starch that can be dissolved in water at a temperature of 100 ° C or less can be used, and arsenic (gelatinized starch, oxidized starch, esterified starch, ether, etc.) can be used.
  • Starches eg, hydroxymethyl starch, hydroxypropyl starch), graphite starch, and phytostarch starch.
  • the viscosity of the aqueous solution of the added starch is not particularly limited, but the viscosity of a 10% by weight aqueous solution of the processed starch at 90 ° C. and a shear rate of 10 se 1 is preferably 5 to 500 cp. Thus, 5 to 200 cp is more preferred.
  • the water-soluble cellulosic compound ( ⁇ ) used in the present invention may be various, but is preferably, and preferably, methyl. Norelose, ethylcellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, canoleose, canolebox No cellulose is listed. These water-soluble cellulose compounds have a common property of being water-soluble and have a larger viscosity dependency of the shearing liquid viscosity on shear rate than the ordinary warp-sizing agent aqueous solution. If the substance has this property, it can be used as a component of the fiber sizing agent of the present invention other than the above substances. I'm out.
  • the viscosity of the aqueous solution of the water-soluble cellulose compound there is no particular limitation on the viscosity of the aqueous solution of the water-soluble cellulose compound, but the viscosity of the water-soluble cellulose compound at 25 ° C and a shear rate of 10 sec 'is not limited.
  • the weight of the aqueous solution is preferably from 10 to 200 cp: and more preferably, the viscosity is from 10 to 200 cp:
  • the fiber sizing agent of the present invention comprises these three essential components (polyvinyl alcohol-based resin (I, modified starch (E)) and water-soluble cellulose. It is also possible to use different water-soluble polysaccharides other than the compound ((:))
  • the modified starch is used.
  • the ratio of the polyvinyl alcohol resin is more than 99, thread breakage at the time of gluing will increase, which may cause arrowhead trouble.
  • the ratio of the polyvinyl alcohol resin is smaller than 80, the warp breakage during weaving increases, which is not preferable.
  • the fiber sizing agent of the present invention the relationship between the solid content concentration (X (% by weight)) and the aqueous solution at 90 ° C and the shear rate 10 sec " 1 (the viscosity (Y (CP)) in two cases) But
  • the size liquid concentration at the time of sizing with the fiber sizing agent of the present invention is not particularly limited and may be appropriately determined according to various situations, but is usually 3 to 12% by weight. It is preferably from 6 to 10% by weight. If the size concentration is less than 3% by weight, the amount of the textile sizing agent applied to the yarn during normal slashing and sizing (adhesion amount) becomes too low, In some cases, the yarn reinforcing effect, which is the purpose of gluing, is too small, which is not desirable. When the size liquid concentration is higher than 12% by weight, a normal slasher is used. At the time of gluing, the amount of fiber sizing agent attached to the yarn increases, making it too economical.
  • the glue of the steel sizing agent differs according to the type of the fabric, but when the fiber sizing agent of the present invention is used, the adhesion amount is 3 to 12% by weight. Sufficient weaving performance can be obtained with a low amount of glue.
  • the weaving sizing agent of the present invention is made of polyvinyl alcohol resin, modified starch and water-soluble cell. -It contains oral compounds, and the viscosity of the aqueous solution at the time of actual use is more dependent on shearing 3 deg. Degree than that of the normal warp size aqueous solution. In other words, the I V
  • the type of arrowhead fibers to which the textile sizing agent of the present invention is applied is not particularly limited, but cotton yarn, or a mixed yarn of cotton and polyeste is particularly preferred.
  • There is no particular limitation on the thickness of the target fiber but it is 50 to 500 denier (5.56 to 55.6 tex) (cotton count). : 106 to 10.6) is particularly preferred.
  • C The composition for textile sizing according to the present invention is, as described above, the above-mentioned Bolibinii child call.
  • the average particle diameter of the powders (I) and (m) is not particularly limited, but is preferably in the range of 16 mesh pass to 100 mesh. is there.
  • the preferred values of the various parameters described for the arrowhead sizing agent cannot be applied to the textile sizing composition.
  • the present invention also provides a fiber to which the composition for textile sizing has been attached, and the steel comprises the components (I), (n) and (ur) as described above. ) As an active ingredient, and a composition in which the mixing ratio based on the weight thereof is (I) / I (I) + (I;) ⁇ 80 / 20 is adhered. compositions that have adhered to the fibers, 2 0 ° C, 6 5 tensile strength of the film after moisture week conditioned at% RH is 1. 0 kg / mm 2 or more, and preferable rather is 2.
  • 0 kg iM is greater than or equal to 2 and Do Nodea Ru c tensile strength that is to be of less than 1 ⁇ 0 kg Roh DIE 2, Shi preferred because fluff occur at the time of the weaving of O ⁇ is you increase ', not name.
  • the film C Tensile strength of the fiber sizing composition was measured by the following method. Immediately, pour the steel into water and boil it for 3 hours at 100 Boil and dissolve fiber sizing composition in water
  • Drum film formation is performed at 70 ° C to produce a finolem with a film thickness of 50 to 1.0 ⁇ m. Next, this film is 20. After humidity control at 65% RH for 1 week at C, 65% RH, autographing was performed under the conditions of a film width of 10 mm, a chuck interval of 50 mm, and a pulling speed of 500 mm. Measure the tensile strength using.
  • the preferred values of the various parameters described in connection with the fiber sizing agent and the textile sizing composition are those for the textile to which the textile sizing composition is attached. Applicable to fibers.
  • the degree of polymerization of polyvinyl alcohol is simply the viscosity of the aqueous solution of polyvinyl alcohol as shown in the text. Is the viscosity average weight determined by a conventional method.
  • the value simply expressed as the amount of gluing is “warp thread gluing” (Kaname Fukada, Teruhiko Kazumi, co-authored by The Japan Textile Machinery Society): pp. 299-302 It is a value measured by the method for correcting the part of the fluff that has fallen off during desizing and cleaning, as described in:
  • the viscosity ratio between the shear rate of 1 se ['1' hour and 1000 Osec- 3 o'clock (A (E ⁇
  • the mixing ratio of each component was previously determined using a B-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. at 60 ° C and a shear force of 1 Osec- 100 cp at 1 h.
  • the viscosity of the aqueous solution whose concentration has been adjusted at 60 and a shear rate of 100 000 sec] was measured using a Har- queless high-shear viscometer from Kumagaya Riki Kogyo. This is the measured value.
  • the viscosity at 90 is a value measured using a B-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. at a low rpm of 60 rpm.
  • the gelatinization state of the obtained size liquid was good, and no phase separation occurred.
  • Raw yarn 100% cotton, 50th count (106 denier) single yarn
  • the amount of gluing of the gluing thread was 10.5 %.
  • the debonding property at the time of sizing was good, the sizing thread was hardly broken at the time of sizing, and the number of fluffs of the sizing thread was small.
  • the weaving property was good, with the number of warp breaks 0.25 times and the number of weft stops 0.75 times.
  • Example 1 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the polyvinyl alcohol used in Example 1 was replaced with a polyvinyl alcohol having a different degree of polymerization and saponification. After preparing a sizing agent, a sizing and weaving test was performed. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 Polyvinyl alcohol used in Example 1, nylon box, modified starch, and fibers for processed starch and fiber paste (made by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) A sizing agent was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of carboxymethyl cellulose or processed starch was changed using kit 600. Were prepared and subjected to a pasting and weaving test, and the results are shown in Table 1.
  • Example 8 The calorie mix used in Example 1 was used, or the processed flour was used as a raw material (made by Daicel: CMC 119). 0; or processed starch of high viscosity type (made by Shikishima Spinning Co., Ltd .: A sizing agent was prepared and a gluing-weaving test was performed in the same manner as in Example 1 except that the size was changed to S (210 M). The results are shown in Table 1-.
  • Example 8 A sizing agent was prepared and a gluing-weaving test was performed in the same manner as in Example 1 except that the size was changed to S (210 M). The results are shown in Table 1-.
  • Example 8 A sizing agent was prepared and a gluing-weaving test was performed in the same manner as in Example 1 except that the size was changed to S (210 M). The results are shown in Table 1-.
  • Example 8 A sizing agent was prepared and a gluing-weaving test was performed in the same manner as in Example 1 except that the
  • Example 5 In the same manner as in Example 5 except that the polyvinyl alcohol geometrical call used in Example 5 was replaced with a polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 1 to 100, a sizing method was adopted. After preparing a sizing agent, a sizing and weaving test was performed. Table 1 shows the results.
  • Example 1 A sizing and weaving test was carried out in the same manner as in Example 1 except that the raw materials used in Example 1 were removed from the components used in the experiment. In addition, the devideability during gluing was poor. The result
  • Table 2 shows. The weaving test was not performed due to the poor divide performance.
  • Gluing was carried out in the same manner as in Example 1 except that the processed starch was removed from the components used in Example 1.
  • the devitrification at the time of gluing was poor. I got it.
  • the results are shown in Table 2.c.Weaving chests were used due to poor divide performance. Was.
  • Example 2 A gluing and weaving test was performed in the same manner as in Example 1 except that carboxymethylcellulose was excluded from the components used in Example 1. The dividing property was good at the time of sizing, and almost no breakage of the sizing thread at the time of sizing was performed.Therefore, the weaving test was performed. The number of weaving troubles has clearly increased. Table 2 shows the results.
  • the gelatinization state of the obtained size liquid was good, and no phase separation occurred.
  • a slight amount of warm water is added to the obtained size liquid to adjust the temperature and viscosity of the size liquid to obtain a size liquid having a solid content of 9.0% and a viscosity of 150 cp at 90, and this is used. Gluing and weaving were performed using the size liquid.
  • the size liquid of Comparative Example 5 was diluted to obtain a size liquid having a viscosity of 80 cp at a solid content of 8.0 and 90 C, and the size liquid was used for sizing and weaving under the following conditions. I did.
  • the size liquid viscosity Y and size liquid concentration X were obtained by reducing the weight of the polyvinyl alcohol used in Example 1 with the composition.
  • Example 2 Using the same polyvinyl alcohol as in Example 1, gluing was carried out using a prescription for adding high-viscosity carboxymethylcellulose. Table 2 shows the results. The dividability during the gluing operation was slightly poor. When the weaving test was performed, the number of weaving troubles was clearly increased as compared with the example.
  • the tensile strength of the film of the fiber sizing composition adhered to the textile was measured by the same method as in Example 1, and it was 0.5 kg Z mm 2 .
  • Polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 1700 and a degree of saponification of 98% by mole 23.5 kg, 2.5 kg of carboxymethylcellulose 2.5 kg, 4 kg of wax start and 2 kg of wax (made by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd .: Ps. 600) are put into water, and the steam is blown under stirring. The temperature of the liquid was raised to 95 ° C, and at 95 ° C, the stream was stopped at the same time to complete the dissolution of the paste.
  • Example 1 The experiment was conducted with the components used in Example 1 and the size liquid viscosity lowered to 20 cp and set to 17 cp. The gluing workability was good, but when weaving tests were carried out, the weaving troubles were remarkable, and the weaving was impossible. Show c
  • the present invention has extremely high industrial value, and is useful and widely used in the sizing of various types of steel, such as cotton yarn and blended yarn of cotton and polyester. ⁇ 0 o

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Description

( ) 明細書
織維サ イ ジ ン グ剤
技術分野
本発明は織維サイ ジ ン グ剤 に関 し、 詳 し く は糊 づ け時の糸切れを防止す る と と も に、 製織時の 開 口 性不良や糸切れ を防止 して、 製織効率を大幅に 向上す る こ と ので き る 繊維サ イ ジ ン グ剤 に関す る 。 背景技術
従来 よ り 経糸糊剤 と し て は、 澱粉, 加工澱粉, 力 ノレ ボキ シ メ チ ルセ ル ロ ー ス, ポ リ ビニ 儿 ァ ル コ ー ル 系樹脂, ア ク リ ル酸エス テル系 ポ リ マ ー , 酢 酸 ビニ ル — 無水マ レ イ ン酸共重合体 あ る い は ス チ レ ン ー 無水マ レ イ ン酸共重合体等が知 ら れ てお り 、 実際 に使用 さ れて い る 。
そ の う ち 、 特に ポ リ ビニ 儿 ア ル コ ー ル 系樹脂 は、 水溶性糊剤 と し て腐敗せず、 長期保存が効 〈 こ と や、 糊づ け時の風合が よ い等の特徴があ る た め広 : 用 い ら れて い る 。
こ の ポ リ ビ二ル ア ル コ ー ル系樹脂 は、 他の水溶 性物質 と し て比較 し て造膜性が優れて い る と と も に、 得 ら れ る 皮膜の強度が非常 に 強い こ と か ら 、 経糸糊剤の主成分 と し て用 い ら れて い る 。 し 力、 し 、 糊剤 中 の ポ リ ビニ ル ァ 儿 コ ー ル系樹脂の比率を大 き く しす ぎ る と 、 シ 一 ト 糊付 け時 に糊液を付着 さ せ、 乾燥 し 、 シ ー ト 状に し た後、 糊づ け糸束 を 1 本 1 本の糊づ け糸 に 分割す る デバ イ 時 に、 ポ ビ二ルア ル コ ー ル系樹脂の強い皮膜強度が災い し て、 デバイ ド時の大き な抵抗のために、 糸切れの 発生、 糸の強度低下あ る いは毛羽立ち を起こ す こ とがあ っ た。 - ,
こ の よ う な問題を解消す る も の と して、
(ィ ) ポ リ ビニ ル ア ル コ ー ル系樹脂, 澱粉類 (生 澱粉, 加工澱粉な ど) お よ びカ ルボキ シ メ チルセ ル ロ ースか らな る織維サイ ジ ン グ剤 ( そ の処方例 と して、 重合度 1 7 0 0 の ポ リ ビニルア ル コ ー ル 系樹脂 2 . 8 重量部, 生澱粉 0 . 5 重量部お よ びカ ル ボキ シ メ チ ルセ ルロ ー ス 0 . 3 重量部か らな る 濃度 4 重量 の繊維サイ ジ ン グ剤) 〔ポバー ル (長野, 豊島, 山根、 高分子刊行会, 1 9 8 4 年) 〕 、
( 口 ) ポ リ ビニ 儿 ア ル コ ー ル系樹脂 1 〜 9 9 重量 部お よ び 5 0 °C未満の水に可溶性の高分子化合物
( カ ル ボキ シ メ チルセゾレ ロ ー ス , 加工澱粉, ア ル ギ ン酸塩な ど) 9 9 〜 1 重量部の 2 成分を有効成 分 とす る濃度 5 〜 3 0 重量% の繊維サイ ジ ン グ剤
( そ の実施例 と して、 重合度 6 0 0 のポ リ ビニ 儿 ア ル コ ー ル系樹脂 2 0 . 5 重量部お よ びカ ル ボキ シ メ チ ルセ ル ロ ー ス 4 . 5 重量部か らな る濃度 2 6 . 5 重量 % の織維サイ ジ ン グ剤) (特開昭 5 6 - 1 3 4 2 6 9 号公報) お よ び
C ハ ) ポ リ ビ ニ儿 マ ル コ ー ル系樹脂お よ び澱粉力、 ら な る鏃維サ イ ジ ン グ剤 (その実施例 と して、 重 合度 1 8 6 0 の ポ リ ピ ニ ル ァ 儿 コ ー ル系樹脂 6 . 0 重量部, 加工澱粉 1. 0 重量部お よ び生澱粉 1. 5 重 量部か らな る濃度 1 0 重量 の織維サイ ジ ン グ剤) (特開平 1 一 1 1 1 0 7 3 号公報) が知 られて い o
しか し、 こ れ らの織維サイ ジ ン グ剤は、 いずれ も糊液安定性や製織性に劣 り 、 実用 的に満足で き る も のではない。
発明の開示
本発明者等は、 上記従来のサイ ジ ン グ剤の欠点 を克服 し、 糊液安定性, 糊づ け性お よ び製織性に 優れた繊維サイ ジ ン グ剤を開発すベ く 鋭意検討 し た。 そ の結果、 本発明を完成す る に至 っ た。 すな わ ち本発明 は、 ポ リ ビニル ア ル コ ー ル系樹脂 ( I , 加工澱粉 ( ) お よ び水溶性セ ル ロ - ス系化合物
( m:) を有効成分 と し、 重量基準の配合割合か
{ 1 ) / [ ( I ) + ( Π ] ≥ 8 0 Z 2 0 てあ り 、 かつ以下の条件式 1 〜 3
0.27X — O lo g Y O- STX + O (式 1 -) 20≤ Y ≤ 300 (式 2 )
〔 X : 固形分濃度 (重量% )
Υ : 9 0 °C , 剪断速度 1 0 s e 'にお け る 粘
度 ( セ ン チ ボイ ズ ; c p ) 〕
^ A / ( B :) ≤ 0.5 . (式 3 :'
1 i A ) : 各成分の配合割合を一定に し て、 6 0
°C , 剪断速度 1 0 s e iに お る 粘度 力 1 0 0 c pに な る よ う に濃度調節 し 水溶液の 6 0 °C , 剪断速度 1 0 0 0 0 s e c— 'にお ける粘度 ( cp) ( B ) : 各成分の配合割合を一定に して、 6 0
°C , 剪断速度 1 0 sec— こおけ る粘度 力 1 0 0 c pにな る よ う に 度調節 した 水溶液の 6 0 °C , 剪断速度 1 O sec一 1 にお け る粘度 ( cp) 〕
を満足す る水溶液か らな る織維サイ ジ ン グ剤を提 供す る も のであ る。
ま た、 本発明 は、 上記ポ リ ビニル ア ル コ ー ル系 樹脂 ( I ) 粉末, 上記加工澱粉 ( 1 ) 粉末お よ び 上記水溶性セ ル ロ ー ス系化合物 ( Π ) 粉末を有効 成分 と し、 かつ重量基準の配合割合か ( I ) /
[ ( I ) + ( 1 ) ] ≥ 8 0 ノ 2 0 であ り 、 かつ上 記条件式 1 〜 3 を満足す る水溶液が得 られ る 鏃維 サ イ ジ ン グ用組成物を も提供す る c さ ら に、 本発 明 は、 上記織維サイ ジ ン グ用組成物であ っ て、 2 0 °C , 6 5 % R H (相対湿度) で 1 週間調湿後 の皮膜の引張強度が 1. 0 kgZ匪 2以上であ る織維 サイ ジ ン グ用組成物が付着 した鐡維を も提供す る h リ "C め o o
こ の繊維サイ ジ ン グ剤を使用す る と、 糊液調製 が容易で、 ボ リ ビニ儿 ア ル コ ー ル系.樹脂が本来有 し て い る 良好な毛羽伏せ効果, 抱合力, 耐摩耗性 を損わず、 かつ糊づ け時のデバィ ド性か-良好な 二 と 力、 ら 、 糊づ 時に糸切れの ト ラ ブ 儿 O非常に少 な い糊付 けが可能 と な る。 そ の結果、 3 〜 1 2 重 量% の比較的低着糊量の糊付 け糸 を用 いた細番手 織物での製織 に お いて も 、 製織時の開 口 性や糸切 れの欠点が大幅に改良 さ れ、 製織効果 の向上 を図 る こ と がで き る 。
図面の簡単な説明
第 1 図 は、 式 1 お よ び式 2 を満た す X , Y の範 囲 を示す片対数 グ ラ フ であ る 。
発明 を実施す る た め の最良 の形態
本発明 に使用 す る ポ リ ビ二ル ァ 儿 コ ー ル系樹脂 ( I ) は、 樣 々 な も の を充当 す る こ と がで き る が、 例え ば酢酸 ビニ ル を塊状, 溶液, 懸濁, 乳化な と の公知の重合方法 に よ つ て重合 ま た は共重合 し て 得 ら れ る ポ リ 酢酸 ビニ ル あ る い は酢酸 ビ二 儿 系共 重合体を、 公知の方法 に よ り けん 化す る こ と よ り 得 ら れ る 。 こ の ポ リ ビ ニ 几 ァ 凡 コ 一 ノ ί 系樹脂 は 、
1 種類で も よ いか、 異な る 2 種類以上 しつ ボ リ ヒ ニ ノ ァ 几 コ ー ル 系樹脂を プ レ ン ド し て も よ い: な お、 こ の酢酸 ビニ ルの代わ り に、 あ る い は酢酸 ビニ 儿 と と も に、 ギ酸 ビニ ル, プ ロ ピ オ ン酸 ピ ニ 儿 , 吉 草酸 ビニ 凡 , カ プ リ ン酸 ビニ 儿 , ラ ウ ') ン酸 ビ二 凡 , ス テ ア リ ン酸 ビニ ノ L , 安息香酸 ビ二 几 , ビ バ リ ン酸 ビニ ル あ る い は バ ー サ テ ィ ッ ク 酸 ピ 二 等 の ヒ ニ ノ ニ ス ニ ノ を 用 い る こ と も で き る :
上記 ポ リ ヒ ニ 几 マ / ύ コ ー 几 系 樹脂 は 、 他の モ ノ マ ー と 共重合 を行 て 良 ; 、 ま Γこ 、 連鎖移動剤 を使用 し て ポ リ マ ー末端 ¾r修飾 し た も の も 使用 で さ る ビ二 ル エ ス テ ル と 共重合 さ せ る エ チ レ ン性 モ ノ マ — と し て は 、 ビ二 ル エ ス テ ル と 共重合可能 な も の で あ れば特に 制 限 はな く 、 例えは 、 ェ チ レ ン , プ ロ ピ レ ン , n 一 ブ テ ン , イ ソ ブ テ ン , 1 一 へ キ サデセ ン 等 の α ー ォ レ フ ィ ン 類、 ( メ タ ) ァ ク リ ル酸, フ マ ル酸 , ィ 夕 コ ン 酸, ク 口 ト ン 酸, マ レ イ ン酸, 無水 マ レ イ ン 酸等 の カ ル ボ ン 酸含有 単里体お よ びそ の塩、 ( メ 夕 ) ァ ク リ ル酸 メ チ ル
( メ 夕 ) ァ ク リ ル酸ェ チ ル , ( メ タ ) ア ク リ ル酸 プ 口 ピ ル , ( メ 夕 ) ァ ク リ ル酸 η — ブ チ ル, ( 夕 ) ァ ク リ ル酸 2 — ヒ ド α キ シ ェ チ ル ' ( メ タ :) ァ ク リ ル酸 2 ー ェ チ ル へ キ シ ノし , ( メ 夕 ) ア タ リ ル酸ス テア リ ル 等 の ( メ 夕 ) ア タ リ ル酸エ ス テ ル 類、 フ マ ル酸 ジ メ チ 儿 , ィ タ コ ン 酸 ジ メ チ 儿 , マ レ イ ン 酸 ジ メ チ 儿 , マ レ イ ン酸モ ノ チ ノし , ク ロ ト ン酸 ジ メ チ ル 等のエ ス テ ル 類、 チ 儿 ビ ニ 儿 ェ ー テ 儿 , ェ チ ル ビ二 儿 エ ー テ ル , ブ千 ル ビ二 儿 ェ 一 テ ル, ラ ゥ リ ノレ ビ二 ルェ ー テ A , ス テ ア リ ル ビ ニ ル ェ一 テ ル 等 の ビ二 ル ェ ― テ ノレ 、 ビ ニ ル ス 儿 ホ ン酸, 了 リ ル ス ル ホ ン酸, メ 夕 ァ リ 儿 ス ル ホ ン 酸, 2 ー ァ ク リ ル ァ ミ ド 一 2 - メ チ 儿 プ 口 パ ン ス 儿 ホ ン 酸等 の ス ル' ホ ン酸基含有の単量体お よ ぴそ の塩、 C メ 夕 ) 了 ク リ ノ 了 ミ ド , - メ 千 儿 ( 夕 ·) 了 ク リ 儿 了 ミ ド, Ν , N 一 ジ メ キ )1 ( タ ) 了 ク リ ル 了 ミ ド , Ν ー チ 口 一 ノし ( 夕 ) 了 ク u ルア ミ ド, N — t — ブ ト キ シ ( メ タ ) ア ク リ ル ァ ミ ド, N — t — ォ ク チ ル ( メ タ ) ア ク リ ル ア ミ ド, N — ビニ ル ピ ロ リ ド ン 等の ア ミ ド基含有の単量体、 ジ メ チ ルア ミ ノ エチ ル ( メ タ ) ア ク リ ル ア ミ ド等 の ァ ミ ノ 基含有の単量体、 ( メ タ ) ア ク リ ル ア ミ ド ー プ ロ ピル 一 ト リ メ チ ル ア ン モニ ゥ ム ク ロ リ ド 等の 4 級 ア ン モ ニ ゥ 厶塩含有の単量体、 ビニ ル ヒ ド ロ キ シ シ ラ ン , ( メ タ ) ア ク リ ル酸 一 3 — ト リ メ ト キ シ シ リ ル プ ロ ピル等の シ リ ル基含有の単量 体 、 ァ リ ノレァ ノレ コ ー ル , ジ メ チ ル ァ リ 儿 ア ル コ ー , イ ソ プ ロ ぺニ ルァ 儿 コ ー ル等の水酸基含有の 単量体、 ァ リ ル ア セ テ ー ト , ジ メ チ ル ァ リ ル ァ セ テ ー ト , ィ ソ プ ロ べニ 几 ァ セ テ 一 ト 等の ァ セ チ 几 基含有の単量体等が挙 げ ら れ る 。
該 ポ リ ビ ニ 儿 ァ 儿 コ一儿 系樹脂の けん化度 と し て は、 特 に制限 は な いが、 6 0 〜 9 9 . 9 モ ノ ¾ 好 ま し く 、 よ り 好 ま し ; は 7 0 〜 9 9 . 5 モ 几 h 、 さ ら に好 ま し く は 8 0 〜 9 9 モ ル % であ る : けん 化度が 6 0 モ ル よ り 低い場合 に は、 ポ リ ビ二 几 ァ 儿 コ ー ル系樹脂の水溶性が低下す る のでサ イ ジ ン グ剤 と し て好 ま し く な い場合が あ る 。
ま た本発明で使用 す る ポ リ ビ二 儿 ァ 儿 コ ー 儿 系 樹脂の平均重合度 は、 各種の状況 に 応 じ て適宜選 定すれ ば よ いが、 3 0 0 〜 3 0 0 0 0 の のか好 ま し ; 、 1 0 0 0 〜 1 0 0 0 0 の も の 力、 よ り 好 ま し : 、 さ ら に 好 ま し 、: は 1 5 0 0 〜 5 0 (| 0 て あ り 、 最 も 好ま し く は 2 0 0 0 以上、 と り わ け
2 0 0 0 〜 3 5 0 0 であ る 。
こ こ でポ リ ビニル ア ル コ ー ル系樹脂の平均重合 度は、 該ポ リ ビニルア ル コ ー ル系樹脂の完全 けん 化物の水溶液の粘度か ら通常の方法で求め られた 粘度平均重合度であ る。
こ の ポ リ ビニルア ル コ ー ル系樹脂の平均重合度 力 3 0 0 未満では、 糊づけに よ り 得 られた糊づけ 糸が高温多湿下でプロ ッ キ ン グす る ト ラ ブルを起 こ しゃす く な る の で好ま し く な い場合があ る 。
次に、 本発明で使用す る加工澱粉 ( I ) は、
1 0 0 °C以下の温度で水に溶解可能な澱粉であれ は いずれ も使用す る こ とがで き 、 ひ 化 (糊化ずみ 澱粉, 酸化澱粉, エ ス テ ル化澱粉, エー テ ル 化澱 粉 ( ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル澱粉, ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ儿 澱粉な ど ) , グラ フ ト 澱粉, 力 几 ボキ シ メ チ儿 化 澱粉等が挙げ られ る。
加ェ澱粉の水溶液粘度については特に制限はな いが、 9 0 °C , 剪断速度 1 0 s e 1にお け る加工 澱粉の 1 0 重量%水溶液の粘度は 5 〜 5 0 0 c pが 好ま し く 、 5 〜 2 0 0 c pが よ り 好ま し い。
加工 さ れて いな い コ ー ン ス タ ーチ, 馬鈴薯澱粉, 小麦粉澱粉な どの生澱粉は、 高圧 タ ッ カ ー を使用 し な い と糊化が困難であ る ため、 本発明の 目 的 C' —つであ る 容易な糊液の調製ができ ず、 好 ま し '、 な い, 更 に、 本発明で使用 す る 水溶性セ ル ロ ー ス系 化 合物 ( Π ) と して は、 様 々 な も のがあ る が、 好 ま し し、 も の と して メ チ ノレセ ノレ ロ ー ス , ェチ ルセ ル 口 ー ス , ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル セ ル ロ ー ス , ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ノレ セ ノレ ロ ー ス , カ ノレ ボ キ シ メ チ ノし セ ル ロ ー ス 等が挙 げ ら れ る 。 こ れ ら の水溶性セ 儿 ロ ー ス 化 合物 は、 共通す る 性質 と し て水溶性であ り かつ糊 液粘度の剪断速度依存性が通常の経糸糊剤水溶液 よ り も 大 き く す る も のであ る 必要があ り 、 こ の性 質を有 して い る も のであ れ ば、 上記物質以外で も 本発明 の繊維サ イ ジ ン グ剤の一成分 と し て使用 可 でめ る 。
水溶性セ ル ロ ー ス 系化合物 の水溶液粘度 に つ い て は特 に制限 は な いが、 2 5 °C, 剪断速度 1 0 s e c 'に お け る 水溶性セ ル ロ ー ス系 化合物の 1 重 量 ' 水溶液の粘度 は 1 0 〜 2 0 0 0 c p 好 ま し : 、 よ り 好 ま し '、 は 1 0 〜 2 0 0 c pであ る :
ま た、 本発明 の繊維サ イ ジ ン グ剤 に は、 こ れ ら 必須 3 成分 ( ポ リ ビニ ル ア ル コ ー ル系樹脂 ( I , 加工澱粉 ( E ) .水溶性セ ル ロ ー ス系 化合物 ( ΠΙ :) ) 以外の異な る 水溶性多糖類を併用 す る こ と も で き
本発明 の織維サ イ ジ ン グ剤 に お いて 、 加工澱粉
( ) と 水溶性セ 几 ロ ー ス 化合物 ( ) に対す る ポ リ ビニ 几 ァ 儿 コ ー 儿 系樹脂 ( I ) o重量基準 o 配合割合 ( I ) , ' 〔 ( IT .) — ( Π ) : は、 δ 0 - 2 0 以上であ り 、 好ま し く は ( 8 0 2 0 ) 〜 ( 9 9 / 1 ) であ り 、 さ ら に好ま し く は ( 8 5 1 5 ) ( 9 5 / 5 ) であ る。
ポ リ ビ二ルア ル コ ー ル系樹脂の比率が 9 9 よ り 多すぎ る と、 糊づけの際の糸切れが増え、 製鏃 ト ラ ブルを引 き起 こ す場合があ る。 ま た、 ポ リ ビニ ルァ ル コ 一 ル系樹脂の比率が 8 0 よ り も小さ く な る と 、 製織の際の経糸切れ ト ラ ブルが増え る ため 好ま し く な い o
加ェ澱粉 ( I ) と水溶性セ ル ロ ー ス系化合物 ( H ) と の配合割合について は、 特に制限はない が、 準の配合割合 と して ( I ) / ( 1 ) = ( 2 0 / 8 0 ) 〜 ( 8 0 / 2 0 ) が好ま しい。 本発明 の繊維サイ ジ ン グ剤では、 固形分濃度 ( X (重量 % ) ) と水溶液の 9 0 °C , 剪断速度 1 0 sec" 1 (二お け る粘度 ( Y ( CP) ) の関係が
0.27X ― 0.1≤ lo g 】 0 Y ≤ 0.27 X + 0. 6 (式 1 :' 力、つ
0 0 ≤ Y ≤ 3 0 0 (式 2 ) であ り 、 更に、 6 0 °C , 剪断速度 1 0 0 0 0 s e c一 時の粘度 ( A ) と 6 0 °C , 剪断速度 1 0 sec— '時 の粘度 ( B ) と の比 ( A ) / ( B ) が、
( A ) / ( B ) ≤ 0. 5 (式 3 ; であ る こ と が必要であ る。 な お、 こ の ( A ) お よ び ( B ) は、 各成分の配合割合を一定に して 6 0 °C , 剪断速度 1 0 s e c— 1にお け る 粘度力、: 1 0 0 CF にな る よ う に濃度調節 した水溶液を基準 とす る も の であ る。
上記式 1 において、 10 g】。 Y > 0. 2 7 X + 0. 6 では、 糊づけ糸を製織 した際、 経糸切れ ト ラ ブ儿 が増大 し、 本発明の 目 的を達成す る こ と がで き な い。 一方、 log,。 Y く 0. 2 7 X — 0. 7 では、 糊づ け糸を製織 した際、 緯止 ま り ト ラ ブル が増大す る な どの問題が生ずる。
ま た、 上記式 2 において、 Y 〉 3 0 0 では、 糊 づ けの際のデバィ ド時に糸切れが増大 し、 一方、 Y < 2 0 では、 糊づ け糸の糊剤付着量が小 さ く な り す ぎ、 糸の強度が低下す る ため製織 ト ラ ブル 力 増え、 いずれの場合 も 本発明 の 目 的を達成す る こ とがで き な い。
本発明の繊維サイ ジ ン グ剤において、 固形分濃 度 ( X (重量 ) ) と水溶液の 9 0 °C , 剪断速度
1 0 s e c— 3にお け る粘度 ( Y ( cp) ) の関 1ポ 上述の如 く 式 1 , 2 で表す こ と がで き る か、 こ れ を図示すれば第 1 図の如 く であ る。 ま た こ の X , Υ の よ り 好ま しい関係 は
0. 2 7 X - 0. 6 ≤ 10 g , 0 Υ ≤ 0. 2 7 X + 0. 5 かつ
2 5 ≤ Y ≤ 2 5 0
であ り 、 さ ら に よ り 好 ま し い関係 は
0. 2 7 X - 0. 5 ≤ log! 0 Y ≤ 0. 2 7 X — し'. 4 3 0 ≤ Y ≤ 2 0 0
でめ る 。
本発明の繊維サイ ジ ン グ剤に よ る糊づけの際の 糊液濃度は、 特に制限はな く 各種の状況に応 じて 宜定めればよ いが、 通常は 3 〜 1 2 重量%、 好 し く は 6 〜 1 0 重量 %であ る。 糊液濃度が 3 重 %未満では、 通常のス ラ ッ シ ャ —糊づけの際、 糸 に対す る織維サイ ジ ン グ剤の付着量 (着糊量) が低 く な り す ぎ、 糊づけ本来の 目 的であ る糸補強 効果が小さ く な り すぎる場合があ り 、 好ま し く な い 、 糊液濃度が 1 2 重量 % よ り 高い場合は 通常の ス ラ ッ シ ヤ ー糊づけの際、 糸 に対す る繊維 サィ ジ ン グ剤の付着量が多 く な り す ぎ経済的でな レ、
鐡維サィ ジ ン グ剤の 糊夏は織物の種類に よ つ' 異な る が、 本発明の繊維サ ィ ジ ン グ剤を使用 し 場合 は、 そ の付着量が 3 〜 1 2 重量 % と い う 低 看糊量で十分な製織性能を得る こ とかでき o 本発明の織維サイ ジ ン グ剤は、 ポ リ ビ二ルァ ル コ 一 ル系樹脂, 加工澱粉お よ び水溶性セ ル- 口 一 ス 系化合物を含有 し、 そ の実際使用時の水溶液の粘 の剪断 3≥度依存性が通常の経糸糊剤水溶液 よ り 大き い 。 すなわ ち 、 上記式 3 で規定 I V う に
( A ) Z ( Β ;) ≤ 0 . 5 の こ とが-必要であ 、
0 . 2 ≤ ( A ) / ( B ) ≤ 0 . 5 が好ま し く 、 0. 3 ≤
( A ) / ( B :) ≤ 0 . 5 が よ り 好ま し く 、 0. 4 ( A ) / ( B ) ≤ 0. 5 がー層好 ま し い。
こ こ で ( A ) / ( B ) が 0. 5 よ り 大 き く な る と 、 糊づ け時の作業性、 特に デバィ ド が悪 く な り 、 ま た、 製織性 も 悪化す る 。 つ ま り 、 0. 5 よ り 大 き レ、 と 、 ス ラ ッ シ ャ ー糊づ け作業の際 に糊づ け, 乾 燥 さ れた多数の糸を、 一本一本の糸 に分割す る デ バィ ド時に お け る デバィ ド抵抗が大 き く な り 、 糸 切れ ト ラ ブルが発生 し やす く な る た め、 本発明で は不適当 であ る 。
な お、 本発明 の繊維サイ ジ ン グ剤では、 ( A :) / ( B ) が 0. 5 以下であ る 擬塑性流動的 な粘度 の 剪断速度依存性を示す こ と が必須であ る が、 本発 明 の所期の効果を損わな い範囲で、 ァ ク リ ル酸ェ ス テ ル系糊剤, 油剤お よ び他の助剤 ( 消泡剤, 帯 電防止剤, 防 カ ビ剤等) と 併用 し て も 差支え な い。 こ こ で、 油剤を併用 す る 場合 は、 全固形分重量 に 対 し て 0 . 5 〜 2 0 重量% の範囲で添加す る こ と 力、 好 ま し い。
本発明の織維サイ ジ ン グ剤が対象 と す る 鏃維 の 種類 に は特に制限 は な いが、 綿糸, 綿 と ポ リ エ ス テ 儿 と の混紡糸 が特に好 ま し い。 ま た、 対象 と す る 繊維の太 さ につ いて も 特 に制限 は な いが、 5 0 〜 5 0 0 デニ ー ル ( 5. 5 6 〜 5 5 . 6 テ ッ ク ス ) (綿番手 : 1 0 6 〜 1 0 . 6 番手) が特 に 好 ま し い c 本発明 の織維サ イ ジ ン グ用 組成物 は 、 前述 し た よ う に上記 ボ リ ビニ 儿 ァ 儿 コ ー ル 系樹脂 '、 I ' 粉 末, 上記加工澱粉 ( I ) 粉末お よ び上記水溶性セ ル ロ ー ス系化合物 ( II ) 粉末を有効成分 と し、 力、 つ重量基準の配合割合が ( I )Z [ (H ) + ( Π )] ≥ 8 0 ノ 2 0 であ る 。 さ ら に こ の組成-物'を水で希 釈 した場合に、 上記条件式 1 〜 3 を満足す る水溶 液が得 られ る も のであ る。 こ こ で、 各成分 ( I ) ,
( I ) お よ び ( m ) の粉末の平均粒径について は、 特に制限はな レ、が、 好ま し く は 1 6 メ ッ シ ュ パス 〜 1 0 0 メ ッ シ ュ オ ン の範囲であ る。 前記鏃維サ ィ ジ ン グ剤に関 して説明 した各種パラ メ ー タ ーの 好適値は、 織維サイ ジ ン グ用組成物に も適用 でき な o
ま た、 本発明 は、 織維サイ ジ ン グ用組成物が付 着 した繊維を も 提供す る が、 こ の鐡維は、 前述 し た成分 ( I ) , ( n ) お よ び ( ur ) を有効成分 と してな り 、 かつそ の重量基準の配合割合が ( I ) / I ( I ) + ( I; ] ≥ 8 0 ノ 2 0 であ る組成物 が付着 してい る。 こ の繊維に付着 してい る組成物 は、 2 0 °C , 6 5 % R Hで 1 週間調湿後の皮膜の 引張強度が 1. 0 kg/ mm 2以上、 好ま し く は 2. 0 kg iM 2以上 と な る も のであ る c 引張強度が 1 · 0 kg ノ DIE 2未満の も のでは、 織維の製織時に毛羽 の発 生が増加す る ので好ま し '、 な い。
なお、 こ こ で繊維サイ ジ ン グ用組成物の皮膜 C. 引張強度は、 下記の方法で測定 し た も のであ る 。 即 ち、 鐡維を水 に投入 し、 1 0 0 でに て 3 時間煮 沸 し、 水に溶解 した繊維サイ ジ ン グ用組成物を
7 0 °Cで ド ラ ム製膜 し、 膜厚 5 0 ~ 1. 0 0 〃 m の フ イ ノレ ム を作製す る。 次に、 こ の フ イ ル ムを 2 0 。C , 6 5 % R Hで 1 週間調湿 し た後、 フ ィ ル ム幅 1 0 mm , チ ャ ッ ク 間隔 5 0 mm, 引張速度 5 0 0 mm ノ分の条件でォ 一 ト グラ フ .を用 いて 引張強度を測 定す る 。 前記繊維サイ ジ ン グ剤お よ び織維サイ ジ ン グ用組成物に関 して説明 した各種パラ メ ー タ ー の好適値は、 織維サイ ジ ン グ用組成物が付着 し た 織維に も適用でき る。
次に、 実施例に よ り 本発明を具体的に説明す る か、 本発明 は こ れ ら の実施例に よ り なん ら限定 さ れ る も のではな い。 なお、 以下において 「部」 お よ び Γ % 」 は、 特に断わ ら な いか ぎ り それ ぞれ 「重量部」 お よ び 「重量% 」 を意味す る
ま た、 以下の実施例で単に ポ リ ビニ マ ル コ 一 ル の重合度 と あ る の は、 本文中 に示 し た よ う に該 ポ リ ビニ儿 ア ル コ ー ル の水溶液の粘度か ら通常の 方法で求め られた粘度平均重量度であ る。
さ ら に、 以下において、 単に着糊量 と して表現 し てあ る 値は 『たて糸糊付』 (深田 要, 一見 輝彦 共著, 日 本繊維機械学会発行 :) 2 9 9 〜 3 0 2 頁 に記述 して あ る 、 糊抜 き 洗浄時の毛羽の脱落部分 を補正す る 方法に よ り 測定 し た値であ る :
ま た、 以下 O実施例において、 剪断速度 1 s e〔'一 ' 時 と 1 0 0 0 O s e c — 3時の粘度比 ( A ( E ■ は、 あ らか じめ東京計器製の B 型粘度計を用 いて 6 0 °C , 剪断速度 1 O sec— 1時の粘度力 1 0 0 cp と な る よ う に、 各成分の配合割合を一定に して、 濃度調節 した水溶液の 6 0 て, 剪断速度 1 0 0 0 0 sec―】にお け る粘度を㈱熊谷理機工業袈のハ ーキ ュ レ ス高剪断粘度計を用 いて測定 した値であ る 。
なお、 9 0 での粘度は、 東京計器製の B 型粘度 計を用 いて ロ ー 夕 一回転数 6 0 rpmで測定 し た値 であ る。
実施例 1
重合度 2 4 0 0 , けん化度 8 8 モ ル % のポ リ ビ ニ ル ア ル コ 一 ノレ 2 7 kg, カ ル ボ キ シ メ チ ル セ ゾレ ロ ー ス ( ダイ セ ル製 : C M C 1 1 2 0 ) 1. 5 kg, 加 ェ澱粉 (敷島紡績㈱製 : ハ ス バ イ ン デ ィ S _ 2 1 0 D ) 1. 5 kg, 糊剤用 ワ ッ ク ス (竹本油脂㈱製 : ヮ プセ ッ ト 6 0 0 ) 2 kgを水中 に投入 し、 攪拌下ス チ ー ムを吹き こ む こ と に よ り 液を 9 5 °C ま で温度 を上げ、 9 5 °C にな っ た と 同時にス チ ー ム吹 き こ みを停止 しサイ ジ ン グ剤の溶解を完了 した。
得 られた糊液の糊化状況は良好であ り 、 相分離 は発生 しなか っ た。
次に、 得 られた糊液に若干の温水を添加 して糊 液の濃度, 粘度を調整 し、 固形分濃度 7. 8 % , 9 0 でで の粘度 7 0 c pの糊液 と し、 こ 〇糊液を用 いて次の条件で糊づけ、 製織を行っ e 結果を第
1 に 不 一 9 c な お、 本文に記載の方法に よ り 、 糊付け さ れた 繊維に付着 した織維サイ ジ ン グ用組成物の皮膜の 引張強度を測定 した と こ ろ、 3. 0 kg/ mm 2であ つ た。
実施例 1 と 同 じ配合割合で 6 0 °C , 剪断速度 1 0 s e c— 1にお け る粘度力、' 1 0 0 c pにな る よ う に 濃度を調整 し、 6 0 。C , 剪断速度 1 0 0 0 O sec— にお け る粘度を測定 した と こ ろ 4 8 c pであ っ た。 そ の結果、 ( A ) Z ( B ) は 0. 4 8 であ っ た。 (1) 糊づけ条件
原糸 : 綿 1 0 0 %, 5 0 番手 ( 1 0 6 デニ— ル) 単糸
糊液温度 : 9 0 °C
乾燥温度 : 1 2 0 °C
糊づけ速度 : 4 0 ヤ ー ド Z分
(2i 製織条件
織機 : 津田駒工業㈱ エ ア ー ジ ェ ッ ト ル ー ム
Z A - 2 0 7
口 々 ブ口 一 ド
密度 経糸 1 4 4 本 / イ ン チ X 緯糸 7 6 本 / ィ ン チ
if '田 4 8 イ ン チ
織機回転数 : 7 2 0 r p m
空調条件 : 2 5 て, 6 5 % R H
''I 糊づけ結果
本実施例にお け る 糊づ け糸の着糊量は 1 0. 5 重 量%であ っ た。 ま た、 糊づけ作氣時のデバィ ド性 は良好であ り 、 デバイ ド時の糊づけ糸の破断はほ と ん ど発生せず、 ま た糊づけ糸の毛羽数 も 少なか つ た。
② 製織テ ス 卜 結果
経糸切れ回数 0 . 2 5 本 時間, 緯止 り 回数 0 . 7 5 本ノ時間 と 良好な製織性を示 した。
実施例 2 お よ び 3
実施例 1 で使用 したポ リ ビニル了 ル コ ー ル に代 えて、 重合度, けん化度の異な る ポ リ ビニル ァ 儿 コ ー ルを用 いた他は実施例 1 と 同様に して、 サイ ジ ン グ剤を調製 し、 糊付け 一 製織テス ト を行 っ た。 結果を第 1 表に示す。
実施例 4 お よ び 5
実施例 1 で使用 した ポ リ ビ二ルア ル コ ー ル , 力 ル ボキ シ メ チ ルセ 儿 ロ ー ス, 加工澱粉お よ び繊維 糊剤用 ヮ ッ ク ス (竹本油脂㈱製 : ヮ プセ ッ 卜 6 0 0 を用 いて、 カ ル ボキ シ メ チ儿 セ ル ロ ー ス あ る いは 加工澱粉の配合割合を変更 した以外は、 実施例 1 と 同様に して、 サイ ジ ン グ剤を調製 し、 糊付け 一 製織テ ス ト を行 っ た。 結果を第 1 表に示す。
実施例 6 お よ び 7
実施例 1 で使用 し た カ ル ボキ シ メ チ ルセ 几 ロ ー ス あ る し、 は加工穀粉を、 力 儿 ボキ シ メ チ儿 セ 几 c ー ス ( ダ イ セ ル製 : C M C 1 1 9 0 ; あ る いは高 粘度 タ イ プの加工澱粉 (敷島紡績㈱製 : ハ ス ハ ン デ ィ S — 2 1 0 M ) に変更 した以外は 、 実施例 1 と 同様に して、 サイ ジ ン グ剤を調製 し、 糊付け - 製織テ ス ト を行 っ た。 結果を第 1-表に示す。 実施例 8
実施例 5 で使用 した ポ リ ビニルァ 几 コ ー ル に代 えて、 重合度 1 Ί 0 0 の ポ リ ビニ儿 ア ル コ ー ル を 用 い た他は実施例 5 と 同様に して、 サイ ジ ン グ剤 を調製 し、 糊付け一製織テ ス ト を行 っ た。 結果を 第 1 表に示す。
こ れ ら の実施例について も 、 糊づけ作業時の デ ノく ィ ド性は良好であ り 、 デバ イ ド時の糊づ け糸 の 破断はほ とん ど発生せず、 ま た糊づけ糸の毛羽数 を少なか っ た。 結果を第 1 表に示す。
比較例 1
実施例 1 で使用 した成分か ら 力 几 ボキ シ チ 几 セ ル ロ ー ス と加工澱粉を除いた以外は、 実施例 1 と 同様に して糊付 け一製織テ ス ト を行 た と こ ろ 、 糊付 け時のデバィ ド性が不良であ っ た。 結果を第
2 表 に示す。 なお、 製織テ ス ト はデバイ ド性が不 良であ っ た ため実施 し なか っ た。
比較例 2
実施例 1 で使用 し た成分か ら加工澱粉を除いた 以外 は、 実施例 1 と 同様に して糊付け — 製織 ス ト を行 っ た と こ ろ 、 糊付け時のデバ ィ ト 性が不良 て あ つ た。 結果を第 2 表に示す c な お、 製織チ ス ト は デバイ ド性が不良てあ つ た た め実施 し つ た。
比較例 3
実施例 1 で使用 した成分か ら カ ルボキ シ メ チ ル セ ル ロ ー スを除いた以外は、 実施例 1.と ^様に し て糊付け一製織テ ト スを行 っ た。 糊付け時のデバ ィ ド性は良好であ り 、 デバイ ド時の糊づけ糸の破 断はほ とん ど発生 しなか っ たので製織テス ト を行 つ た と こ ろ 、 実施例 と比べて製織 ト ラ ブ ルが 明 ら かに多 く な つ た。 結果を第 2 表に示す。
比較例 4
重合度 1 7 0 0 , けん化度 8 8 モ ル % のポ リ ビ ニ ル ア ル コ ー ル 2 2 kg, 酸化澱粉 (敷島ス タ ー チ ㈱製 : マ ー メ イ ド M — 2 0 0 ) 3 kg, コ ー ン ス 夕 — チ 5 kg, ワ ッ ク ス (竹本油脂㈱製 : ヮ プセ ッ ト
6 0 0 ) 2 kgを水中 に投入 し、 攪拌下ス チ ー ム を 吹 き こ む こ と に よ り 液を 9 5 °C ま で温度を上げ、
9 5 °C にな っ た と 同時にスチー ム吹 き こ みを停止 し糊剤の溶解を完了 した。
得 られた糊液は、 コ ー ン ス タ ーチ糊化が不十分 であ り 、 相分離が発生 したため、 後の糊づけ, 製 織テ ス ト は実施 しなか っ た。 結果を第 2 表に示す。 比較例 5
重合度 1 7 0 0 , けん化度 8 8 モ 儿 % の ボ リ ビ 二 儿 ァ 儿 コ ー ル 2 4. 6 kg, カ ル ボ キ シ メ チ ノレ セ 儿 ロ ー ス 5. 4 kg, ワ ッ ク ス (竹本油脂㈱製 : ヮ プ セ ッ ト 6 0 0 ) 2 kgを水中 に投入 し、 攪拌下ス チ ー ムを吹き こ む こ と に よ り 液を 9 5 °C ま で温度を上 げ、 9 5 °Cにな っ た と同時にス チ ー ム吹き こ みを 停止 し糊剤の溶解を完了 した。 '
得 られた糊液の糊化状況は良好であ り 、 相分離 は発生 しなか っ た。
得 られた糊液に若干の温水を添加 して糊液の温 度, 粘度を調整 し、 固形分濃度 9 . 0 %, 9 0 でで の粘度 1 5 0 c pの糊液 と し、 こ の糊液を用 いて糊 づけお よ び製織を行 っ た。
糊づけ作業時のデバィ ド性は、 良好であ り 、 デ ノく ィ ド時の糊づ け糸の破断はほ と ん ど発生 し な力、 つ たので製織テス ト を行 っ た と こ ろ、 実施例 と比 ベて製織 ト ラ ブルが明 らかに多 く な つ た。 結果を 第 2 表に示す。
比較例 6
比較例 5 の糊液を薄め、 固形分濃度 8 . 0 , 9 0 Cでの粘度 8 0 c pの糊液 と し、 こ の糊液を用 いて次の条件で糊づけお よ び製織を行 っ た。
糊づけ作業時のデバィ ド性は、 良好であ り 、 デ バイ ド時の糊づけ糸の破断はほ と ん ど発生 し な力、 つ たので製織テス ト を行 っ た と こ ろ、 比較例 5 と 比べて も 製織 ト ラ ブルが さ ら に多 く な つ た。 結果 を第 2 表に示す。
比較例 7
実施例 1 で使用 し た ポ リ ビニルァ Λ コ 一 儿 の重 合度を低下 さ せた組成で糊液粘度 Y と糊液濃度 X の関係が
log Y く 0. 2 7 X — 0. 7 と な る よ う に し、 実施 例 1 と 同様に糊づけ一製織テ ス ト を行 っ た。 結果 を第 2 表に示す。 糊づけ作業時のデバィ ド性は悪 く な いが、 製織テス ト 時の緯止 ま り ラ ブル回数 が特に増加 した。 一
比較例 8
実施例 1 と 同様の ポ リ ビニルア ル コ ー ルを使用 し、 高粘度カ ルボキ シ メ チ ルセ ル ロ ー スを加え る 処方で糊づ けを行 っ た。 結果を第 2 表に示す。 糊 づけ作業時のデバィ ド性は、 やや不良であ っ た。 製織テ ス ト を行っ た と こ ろ実施例 と比べて製織 ト ラ ブルが明 らかに多 く な つ た。
比較例 9
重合度 1 7 0 0 , けん化度 8 8 モ 儿 ¾ の ポ リ ピ ニ ノし ア ル コ ー ノレ 2 1. 3 k g, カ ル ボ キ シ チ ノし セ ロ ー ス 2. 3 kg, コ ー ン ス タ ー チ 6. 4 kg, ワ ッ ク ス (竹本油脂㈱製 : ヮ プセ ッ ト 6 0 0 ) 2 kgを水中 に 投入 し、 攪拌下スチー ムを吹 き こ む こ と に よ り 液 を 9 5 °C ま で温度を上げ、 9 5 でにな っ た と同時 にスチ ー ム吹き こ みを停止 し糊剤の溶解を完了 し 得 ら れた糊液は コ ー ン ス タ ー チ糊化が不十分て あ り 、 相分離が発生 したが、 攪拌 し な ら糊づ ^ - 製織テ ス ト を実施 し た。 結果を第 2 表に示す c 糊づ け作業性は、 良好であ つ たか、 製織 ス ト を 行 っ た と こ ろ、 製織 ト ラ ブルが著 し く な り 、 製織 不能であ っ た。
実施例 1 と 同様の方法に よ り 織維に付着 した繊 維サイ ジ ン グ用組成物の皮膜の引張強度を測定 し た と こ ろ、 0 . 5 k g Z mm 2であ っ た.。
比較例 1 0
重合度 1 7 0 0 , けん化度 9 8 モ ル % の ポ リ ビ ニ ル ァ ノレ コ ー ノレ 2 3 . 5 k g , カ ル ボ キ シ メ チ ル セ ル ロ ー ス 2 . 5 k g , コ ー ン ス タ ー チ 4 k g , ワ ッ ク ス (竹本油脂㈱製 : ヮ プセ ッ ト 6 0 0 ) 2 k gを水中 に 投入 し、 攪拌下スチ ー ム を吹 き こ む こ と に よ り 液 を 9 5 °C ま で温度を上げ、 9 5 °C にな っ た と 同時 に ス チ ー ム吹 き こ みを停止 し糊剤の溶解を完了 し
• o
得 ら れた糊液は コ ー ン ス タ ー チ糊化が不十分で あ り 、 相分離が発生 し た ため、 後の糊づ - 製辙 ス ト は実施 し なか っ た。 結果を第 2 表 に示す c 比較例 1 1
実施例 1 で使用 した成分で糊液粘度を 2 0 c pよ り 下げて 1 7 c pと して実験を行 っ た。 糊づ け作業 性は、 良好であ つ たが、 製織テス ト を行 っ た と こ ろ 、 製織 ト ラ ブ几 が著 し ノ、 な り 、 製織不能であ た c 結果を第 2 表に示す c
比較例 1 2
実施例 1 で使用 し rこ成分で糊液粘度を 3 0 0 c p. よ り 上げて 4 7 0 c pと して実験を行 っ た と こ ろ 、 糊づ け作業性、 特にデバィ ド性が著 く 悪化 した ため、 製織テ ス ト は実施 しなか っ た。 結果を第 2 表に示す。
l 表
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2 表 「 比铰例 1 i m 2 比絞例 3 比 $5例 比 交例 比 15例 6 比較例 7 比較例 8
'ι r ! i !-一t 'Τ- J¾ Φ台度 2 4 0 0 2 ·\ 0 0 2 4 0 0 1 7 0 0 1 7 0 0 1 7 0 0 1 0 0 0 2 4 0 0 l一
r II -! 1し;化度 ': モ ル °(; ) 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8
( I ' 使 ffl f ( kg) 30. 0 2 7. 0 2 7. 0 2 2. 0 2 4. C 2 4. 6 27. 0 2 9. 0 液 x α γ
粉 i S- 2101) 酸化澱粉 S-210D
( 11 使用量 ( kg) 3 3 1. 5
水 t'l. t it C (' I ] 20 CMC1120 C C1120 CMC1190 CMC 1190
【トス( m ) 使 ffl If ( liR) Γ). 4 1
|·|
f Π ■> + ( HI ) ] 一 90/10 90/10 88/12 82/18 90/10 97/3
-c 他 ― コーンスターチ 一 一 ―
5
使 m ή) .r, ?, r, ヮブ ' ト (500 リブ卜 GOO ヮプセ 600 ヮブセ ' ト 600 ヮブセ 1-600 ヮブセ^ 600 ヮブセ ' 600 ヮブセツ 600 使 m f I;R 2 2 2 2 2 2 糊液 m 分 i ( "ο' ) 7 5 1 1 1 3 5 Q Π 8. 0 q Q c li!l
液粘度 ( cp, 90 'C )
液 ( -"' 1? lt)r速度】 Oser— '時 ) 60 7 5 6 2 1 5 5 1 5 0 8 0 * 2 4 8 2
G "C , ψ}断 度 1(ι s c - 1
坫 度 を 100 cp と し た 時 の V}断
11. ;'1': 1 OOdOsrr ' Wi ¾度 G 0 4 Γ. 3 一 3 3 3 3 Γ) 5 3 9
( Λ > ( I! ) 0. 6 0 Ο. 4 Γι 0. Γ» 3 - 0. 3 3 0. :] 3 0. 5 5 0. 3 9
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産業上の利用可能性
本発明の織維サイ ジ ン グ剤に よ れば、 本来ポ リ ビニルア ル コ ー ル系樹脂が有 している 良好な毛羽 伏せ効果, 抱合力, 耐摩耗性を損なわず、 糊液調 製が容易でかつ、 糊づけ時のデバィ 性が良い。
その結果、 糊づけ時に糸切れや毛羽立ち の ト ラ ブルが著 し く 減少 し、 製織性が著 し く 改善さ れた 糊づけ糸が得 られる。
したが っ て、 本発明は、 工業的価値がき わめて 高 く 、 綿糸, 綿 と ポ リ エステル と の混紡糸な ど各 種の鐡維のサイ ジ ン グに有効かつ幅広 く 利用 さ れ ■0 o

Claims

請求の範囲
1 . ポ リ ビ二 ル ア ル コ ー ル系樹脂 ( I ) , 加工澱 粉 ( H ) お よ び水溶性セ ル ロ ー ス系 化合物 ( ΙΠ:) を有効成分 と し、 重量基準の配合割合が
( I ) / [ ( I ) + ( I ) ] ≥ 8 .0 Z 2 0 で あ り 、 かつ以下の条件式 1 〜 3
0.27 X 一 0.7≤ log ,。 Y ≤ 0.27X + 0.6 (式 1 ) 20≤ Y ≤ 300 (式 2 )
〔 X : 固形分濃度 (重量 % )
Y : 9 0 °C , 剪断速度 1 0 s e c— 'に お け る 粘 度 ( セ ン チ ボ イ ズ ; c p ) 〕
( A ) / ( B .) ≤ 0.5 (式 3 )
C ( A ) : 各成分の配合割合 を一定 に し て 、 6 0
°C , 剪断速度 1 0 s e c— 'に お け る 粘度 力 1 0 0 c pに な る よ う に濃度調節 し rこ 水溶液 の 6 0 °C , 剪断速度 1 0 0 0 0 sec - 1 に お け る 粘度 ( cp )
( B ;) : 各成分の配合割合 を一定に し て 、 6' 0 て, 剪断速度 1 O se 1に お け る 粘度 力 1 0 0 c pに な る よ う に濃度調節 し た 水溶液の 6 0 で, 剪断速度 1 0 s e に お け る 粘度 ( cp") 〕
を満足す る 水溶液か ら な る 鐡維サ イ ジ ン ク"剤:
2 . ボ リ ビ二 儿 ァ 儿 コ ー ル 系樹脂 ( I , θ平均重 合度が 2 0 0 0 以上で あ る 請求項 1 記載 O鐡維サ ィ ジ ン グ剤。
3 . ポ リ ビニルア ル コ ー ル系樹脂 ( I ) 粉末, 加 ェ澱粉 ( I ) 粉末お よ び水溶性セル 口 ごス系化合 物 ( IE ) 粉末を有効成分 と し、 重量基準の配合割 合が
( I ) / [ ( I ) + ( I ) ] ≥ 8 0 / 2 0 であ り かつ以下の条件式 1 〜 3
0.27X - 0.7≤ lo g (式 1 )
20≤ Y≤ 300 (式 2 )
( A ) / ( B ) ≤ 0.5 (式 3 )
〔 X, Y , ( A ) お よ び ( B ) は請求の範囲第 1 項 と 同 じ意味を有す る。 〕 を満足す る水溶液が得 られ る織維サイ ジ ン グ用組成物。
4 . ポ リ ビニル ア ル コ 一 ル系樹脂 ( I ) の平均重 合度が 2 0 0 0 以上であ る請求項 3 記載の織維サ イ ジ ン グ用組成物。
5 . ポ リ ビニルァ ル コ ール系樹脂 ( I ) , 加工澱 粉 ( I ) お よ び水溶性セ ル ロ ー ス系化合物 ( BI ) を有効成分 と し、 重量基準の配合割合が
( I ) / [ ( I ) + ( Π ) ] ≥ 8 0 / 2 0 であ り 2 0 °C , 6 5 % R Hで 1 週間調湿後の皮膜の引張 強度が 1. 0 kg,匪 2以上であ る織維サ イ ジ ン グ用 組成物が付着 した繊維。
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