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WO1990006350A1 - Procede d'extraction d'une charge hydrocarbonee par un solvant organique - Google Patents

Procede d'extraction d'une charge hydrocarbonee par un solvant organique Download PDF

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Publication number
WO1990006350A1
WO1990006350A1 PCT/FR1989/000601 FR8900601W WO9006350A1 WO 1990006350 A1 WO1990006350 A1 WO 1990006350A1 FR 8900601 W FR8900601 W FR 8900601W WO 9006350 A1 WO9006350 A1 WO 9006350A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
organic solvent
aqueous solution
hydrocarbon
fraction
emulsion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/FR1989/000601
Other languages
English (en)
Inventor
Alain Muller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Societe National Elf Aquitaine
Original Assignee
Societe National Elf Aquitaine
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Societe National Elf Aquitaine filed Critical Societe National Elf Aquitaine
Publication of WO1990006350A1 publication Critical patent/WO1990006350A1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/003—Solvent de-asphalting

Definitions

  • This invention relates to a method of organic solvent extraction of a hydrocarbon feedstock.
  • the hydrocarbon feedstock is separated into light fractions soluble in the organic solvent and into heavier fractions insoluble in this same solvent.
  • asphaltenic crude oils have too high a viscosity to allow their transport by pipeline. Many methods have been suggested to solve this problem.
  • the viscosity can be reduced by heating the oils or diluting them with a lighter oil.
  • These methods are expensive and difficult to carry out.
  • the transport of oils heated to a temperature where their viscosity allows an easy flow, requires thermal insulation of pipelines. In general, the light oil necessary for dilution is not available on the production sites.
  • the asphaltenic fraction contains practically no more water or oil, which eliminates the extraction steps to recover the remaining oil and precipitation of the asphaltenes.
  • the process is also suitable for the separation of "wide" asphalts obtained by asphalting with light solvents, such as propane, into two phases, an asphaltene phase and a resin phase.
  • desasphalted oils more commonly known as DAO (for: desasphalted oil) obtained by desasphalting with a high molecular weight solvent, such as heptane, can be separated into an oil phase and a resin phase.
  • the process for extraction with an organic solvent of a hydrocarbon feedstock, previously put in the form of a hydrocarbon emulsion in water of the present invention is characterized in that it operates in the presence of an aqueous solution of '' at least one surfactant transfer agent capable of separating the resulting mixture into three phases, an upper phase consisting of the organic solvent containing the fraction extracted from the charge, an aqueous intermediate phase and a lower phase consisting of the fraction of the charge insoluble in the organic solvent.
  • the hydrocarbon feedstock treated by the process according to the invention can be an asphaltenic crude oil, such as Boscan crude oil or the many crude oils from Venezuela.
  • the treatment makes it possible to separate the asphaltenic fractions, the most charged with metals and other pollutants. Crude asphalt oils. are less viscous and at the same time less loaded with metals and pollutants, which facilitates their transport by pipeline as well as their subsequent treatment in a refinery.
  • the hydrocarbon feedstock is a refinery residue, it is generally a residue from atmospheric or vacuum distillation. The latter was eventually subjected to visbreaking.
  • the deasphalted oil obtained from these residues is stable and free or not very loaded with metals. It can be used as fuel or as a lubricant base. It can be subjected to conventional refining processes such as catalytic cracking or hydrocracking. It is known that at the time of the deasphalting of an oil, the intermediate fraction, called “resin” is found either in the oil or in the asphalt, depending on the nature of the deasphalting solvent.
  • the deasphalting solvents are generally paraffins or olefins comprising from 3 to 7 carbon atoms.
  • the fraction called "resin” is defined as being insoluble in propane but soluble in heptane.
  • the method according to the invention makes it possible to separate this resin fraction contained in the oil had in the asphalt.
  • the aqueous solutions of surfactant transfer agents capable of separating the mixture of hydrocarbon emulsion in water and of solvent in three phases contain transfer agents chosen from surfactants of an anionic, cationic, nonionic or amphoteric nature. provided that these agents have good solubility in water, allow separation in three phases and are compatible with the ionic nature of the emulsion. It is obviously also possible to use a mixture of several surfactant transfer agents. It is preferable to use anionic surfactants and more particularly the alpha amido fatty acid salts, the sulfates and especially the sulfonates.
  • alpha amido fatty acid salts Mention may be made, among the alpha amido fatty acid salts, of the sodium salt of alpha amido propyl myristic acid.
  • nonionic surfactants such as triethanolamine alkyl sulfonates such as triethanolamine lauryl sulfonate, or alternatively polyethoxylated amines such as polyoxyethylene (30) laurylamine.
  • amine salts such as laurylamine hydrochloride or even dodecylpyridinium chloride.
  • amphoteric agents mention may be made of the class of betaines, such as ammonium dimethyl laurylacetate.
  • the aqueous solution can contain significant amounts, up to 40% by weight of these various compounds.
  • the weight ratio of this aqueous solution to the hydrocarbon emulsion in water is generally between 0.01 to 10, preferably between 0.5 to 1.5.
  • the hydrocarbon emulsion in water is prepared by known methods.
  • the emulsification is carried out in a suitable device of the colloid mill type, mixer or even mixing valve.
  • the weight ratio of the water introduced with respect to the hydrocarbon can vary from 10/90 to 90/10 but is preferably between 50/50 and 25/75.
  • the emulsifier can consist of one or more surfactants of an anionic, cationic, nonionic or amphoteric nature. It may however be noted that for the formation of hydrocarbon emulsions in water, the value of the hydrophilic-lypophilic balance of the surfactant molecule is between 8 and 15 and preferably between 10 and 12.
  • the viscosity of the emulsion varies according to the size of the hydrocarbon droplets dispersed in the water and according to the quantity of external water. It is generally between 0.02 and 10 Pa.s, more frequently between 0.2 and 3 Pa.s.
  • organic solvents in general, light aliphatic hydrocarbons are saturated with C 3 to C 12 and preferably C 3 to C 7 , alone or as a mixture.
  • unsaturated, aromatic, oxygenated or nitrogenous hydrocarbons such as benzene, toluene or even phenol, cresol, methylterbutylether (MTBE), methylteramylether (TAME), terbutylalcohol (TBA), methylethylcetone , pyridine or sulfolane or also inorganic solvents of the type
  • the volume ratio of the organic solvent to the emulsion can vary between 1/5 and 15/1 most often between 2/1 and 5/1.
  • the mixture After extraction the mixture is led into a decanter.
  • the settling time is from 1 minute to 60 minutes, preferably from 5 to 10 minutes.
  • the decanter temperature varies between room temperature and around 150 ° C.
  • the upper phase consists of the fraction extracted in the organic solvent.
  • the oily extract is recovered by stripping or distillation of the solvent.
  • the aqueous intermediate phase contains surfactants, other organic or inorganic additives, as well as the water-soluble mineral salts initially contained in the filler.
  • This residue is introduced into a stirred tank at the same time as an aqueous solution containing 0.5% by weight of sodium resinate.
  • the hydrocarbon / water weight ratio is 74/26.
  • An emulsion is obtained whose size, average droplet size is 8 micrometers, its viscosity for a shear speed of 2 sec is 1.9 Pa.s.
  • N-pentane and a 0.9% aqueous solution of sodium dioctylsulfosuccinate are introduced with stirring.
  • V content 900 m.
  • the efficiency of the fractionation process is remarkable because in the same device, under the same operating conditions but without the aqueous solution of sodium dioctylsulfosuccinate, the DAO-C 5 yield would only be 2.5%.
  • Example 2 This example is identical to Example 1, but the sodium dioctylsulfosuccinate solution is replaced by a 1% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate.
  • Example 2 This example is identical to Example 1 but the sodium dioctylsulfosuccinate solution is replaced by a 1% aqueous solution of triethanolamine laurylsulfonate.
  • Example 2 This example is identical to Example 1, but the sodium dioctylsulfosuccinate solution is replaced by an aqueous solution at 1% by weight of sodium resinate.
  • An emulsion is obtained whose average droplet size is 6.5 micrometers and its viscosity for a shear speed of 2 sec is 4 Pa.s.
  • Example 2 This example is identical to Example 1 but the aqueous solution of sodium dioctylsulfosuccinate is replaced by a 1% aqueous solution of ethoxylated nonylphenol 3 times. Only 7% of DAO - C 5 is extracted relative to the starting oil.
  • Ethoxylated nonylphenol which was an excellent emulsifier, is not suitable as a surfactant transfer agent.
  • Example 2 This example is identical to Example 1, but the n-pentane is replaced by n-heptane.
  • the operating conditions are those of Example 1 but using C 16 - C 18 - amido-imidazo-polyamine hydrochloride for the emulsion, and laurylamine hydrochloride as surfactant transfer agent.

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Abstract

Procédé d'extraction par un solvant organique d'une charge hydrocarbonée mise au préalable sous forme d'émulsion d'hydrocarbure dans l'eau caractérisé en ce qu'on opère en présence d'une solution aqueuse d'au moins un agent de transfert tensioactif propre à séparer le mélange résultant en trois phases. La présence de cette solution aqueuse accélère considérablement le processus et facilite la séparation des divers constituants. Le procédé convient particulièrement au desasphaltage des huiles brutes ou des résidus de raffinage, il permet également de séparer la fraction appelée "résine" de l'huile ou de l'asphalte.

Description

PROCEDE D'EXTRACTION D'UNE CHARGE
HYDROCARBONEE PAR UN SOLVANT ORGANIQUE
Cette invention concerne un procédé- d'extraction par solvant organique d'une charge hydrocarbonée. La charge hydrocarbonée est séparée en fractions légères solubles dans le solvant organique et en fractions plus lourdes insolubles dans ce même solvant.
Le procédé s'applique plus particulièrement au desasphaltage des huiles lourdes. Il s'agit des huiles brutes asphalteniques et de différents résidus de raffinage, comme les résidus de distillation atmosphérique ou de distillation sous vide.
Les huiles brutes asphalteniques présentent une viscosité trop élevée pour permettre leur transport par oléoduc. Nombreuses méthodes ont été suggérées pour résoudre ce problème.
Ainsi la viscosité peut être diminuée par chauffage des huiles ou leur dilution par une huile plus légère. Ces procédés sont coûteux et difficiles à réaliser. Le transport des huiles chauffées à une température où leur viscosité permet un écoulement facile, nécessite l'isolation thermique des oléoducs. En général on ne dispose pas sur les sites de production , d ' huile légère nécessaire à la dilution.
Dans le cas des résidus de raffinage, la présence de molécules asphalténiques perturbe tous les procédés de traitement, comme la désuifuration, la démétallisation, le craquage catalytique, la viscoreducticn ou l'hydrocraquage. A cause de la viscosité élevée de ces résidus même leur combustion ne peut être envisagée.
Il apparaît donc qu'aussi bien dans le cas des huiles brutes que les résidus de raffinage, la meilleure solution serait de les séparer des asphaltènes. Le brevet européen 1340088 de British Petroleum suggère le traitement des huiles lourdes par un solvant qui dissout l'huile è l'exception des asphaltènes. Les asphaltènes précipitent et sont séparés de la solution. La viscosité de l'huile, récupérée après l'e'aporation du solvant, est suffisamment basse pour permettre son transport par oléoduc.
Selon la demande de brevet français 85/04249 de IFP, l'efficacité de la séparation huile-asphalte par un solvant organique, est améliorée si l'huile asphaltenique est traitée sous forme d' emulsion aqueuse. Après l'extraction de l' emulsion par un solvant organique, le mélange résultant décante en deux phases. La phase supérieure est constituée d'un extrait d'huile et la phase inférieure est une emulsion d'asphalte dans l'eau. Ce procédé a l'inconvénient de ne pas fractionner parfaitement la charge à traiter. L'emulsion contient encore une partie de l'huile et l'interface entre l'extrait et l'emulsion est difficile à repérer. L'emulsion doit être encore retraitée au solvant pour récupérer l'huile qu'elle contient, puis "cassée" pour isoler l'asphalte.
Nous avons trouvé maintenant un procédé qui améliore notablement l'extraction d'une charge hydrocarbonée par un solvant organique.
Dans le cas du fractionnement d'une huile lourde par notre procédé, la fraction asphaltenique ne contient pratiquement plus d'eau ni d'huile, ce qui rend superflu les étapes d'extraction pour récupérer l'huile restante et de précipitation des asphaltènes.
Le procédé est également adapté à la séparation des asphaltes "larges" obtenus par desasphaltage aux solvants légers, comme le propane, en deux phases, une phase asphaltène et une phase résine. De la même manière, les huiles desasphaltées dénommées plus communément DAO (pour : desasphalted oil) obtenues par desasphaltage avec un solvant à poids moléculaire élevé, comme l'heptane, peuvent être séparées en une phase huile et une phase résine.
Le procédé d'extraction par un solvant organique d'une charge hydrocarbonée, mise au préalable sous forme d'emulsion d'hydrocarbure dans l'eau de la présente invention est caractérisé en ce qu'on opère en présence d'une solution aqueuse d'au moins un agent de transfert tensioactif propre à séparer le mélange résultant en trois phases, une phase supérieure constituée du solvant organique renfermant la fraction extraite de la charge, une phase intermédiaire aqueuse et une phase inférieure constituée de la fraction de la charge insoluble dans le solvant organique.
La charge hydrocarbonée traitée par le procédé selon l'invention peut être une huile brute asphaltenique, comme le brut Boscan ou les nombreuses huiles brutes du Venezuela. Le traitement permet de séparer les fractions asphalténiques, les plus chargées en métaux et autres polluants. Les huiles brutes desasphaltées. sont moins visqueuses et au même temps moins chargées en métaux et polluants, ce qui facilite aussi bien leur transport en oléoduc que leur traitement subséquent en raffinerie.
Si la charge hydrocarbonée est un résidu de raffinage, il s'agit en général d'un résidu de distillation atmosphérique ou sous vide. Ce dernier a éventuellement été soumis è une viscoréduction. L'huile desasphaltée obtenue è partir de ces résidus est stable et exempte ou peu chargée en métaux. Elle est valorisable comme combustible ou comme base lubrifiante. Elle peut être soumise aux procédés de raffinage classiques comme le craquage catalytique ou l'hydrocraquage. Il est connu qu'au moment du desasphaltage d'une huile, la fraction intermédiaire, appelée "résine" se retrouve soit dans l'huile soit dans l'asphalte, selon la nature eu solvant de desasphaltage.
Les solvants de desasphaltage sont en général des paraffines ou des oléfines comprenant de 3 à 7 atomes de carbone. La fraction appelée "résine" est définie comme étant insoluble dans le propane mais soluble dans l'heptane.
Ainsi, après un desasphaltage au propane, les résines se retrouvent dans la fraction asphaltenique, tandis qu'au cas d'un desasphaltage à l'heptane ils se retrouvent dans l'huile desasphaltée (DAO).
Le procédé selon l'invention permet de séparer cette fraction résinique contenue dans l'huile eu dans l'asphalte.
Il est également possible d'opérer en cascade, par opérations sucessives. L'émulsion de l'huile brute est soumise à un désasphaltage au propane. On obtient une huile désasphaltée (DAO), une phase aqueuse et une phase solide composée d'asphalte et de résine. Ce mélange est remis en emulsion et soumis à un désasphaltage, à l'heptane qui permet de séparer l'asphalte de la résine.
Les résines sont des produits nobles valorisables comme additifs aux bitumes, additifs de défloculation, additifs stabilisants de fuel ou hot-melts.
Les solutions aqueuses d'agents de transfert tensioactifs propres à séparer le mélange d'emulsion d'hydrocarbure dans l'eau et de solvant en trois phases contiennent des agents de transfert choisis parmi les tensioactifs de nature anionique, cationique, non-ionique ou amphotère à condition que ces agents présentent une bonne solubilité dans l'eau, permettent une séparation en trois phases et soient compatibles avec la nature ionique de l'emulsion. On peut évidemment également utiliser un mélange de plusieurs agents de transfert tensioactifs. On peut utiliser de préférence des tensioactifs anioniques et plus particulièrement les sels d'alpha amido acides gras, les sulfates et surtout les sulfonates. Parmi ces sulfonates nous pouvons énumérer les sels d'alkyl- sulfosuccinate comme le dioctylsulfosuccinate de sodium, les sels d'alkylsulfosuccinamate comme le N-laurylsulfosuccinamate de sodium, les arylsulfonates comme le dode- cylbenzène sulfonate de sodium. Parmi les sulfates, les alkylsulfates comme le dodecylsulfate de sodium conviennent également.
Parmi les sels d'alpha amido acides gras on peut, citer le sel de sodium de l'acide alpha amido propyl myristique.
On peut aussi utiliser des tensioactifs non ioniques comme les alkylsulfonates de triethanolamine comme le laurylsulfonate du triethanolamine, ou encore les aminés polyéthoxylées comme le polyoxyethylène (30) laurylamine.
Parmi les agents de transfert cationiqυe on peut utiliser les sels d'aminés comme le chlorhydrate de laurylamine ou encore le chlorure de dodécylpyridinium.
Parmi les agents amphotères on peut citer la classe des bétaînes comme la diméthyl laurylacetate d'ammonium.
Il faut remarquer que tous les agents tensioactifs ne sont pas propres à séparer le mélange en trois phases. Certains agents tensioactifs, pourtant très efficaces pour la mise en emulsion de la charge hydrocarbonée, ne conviennent pas pour cette séparation. C'est le cas par exemple du résinate de sodium et dυ nonylphenol éthoxylé. Seule, l'expérimentation permet de choisir l'agent de transfert tensioactif propre à séparer le mélange en trois phases.
La teneur en agent de transfert tensioactif est généralement comprise en 0,05 % et 10 % poids, de préfé- rence entre 0,1 et 2 % poids de la solution aqueuse. La solution aqueuse de tensioactifs peut également contenir différents sels métalliques, et des composés organiques ou inorganiques à condition qu'ils soient solubles dans l'eau. La. solution peut ainsi contenir des sels comme les chlorures ou carbonates alcalins ou le chlorure ferrique. Parmi les composés organiques nous pouvons mentionner l'alcool, l'éthylène- glycol, l'acétone, la méthylethylcetone, le furfural et la N-méthylpyrrolidone. Parmi les composés inorganiques nous mentionnons l'eau oxygénée ou le gaz carbonique.
La solution aqueuse peut contenir de quantités importantes, allant jusqu'à 40 % poids de ces divers composés.
Le rapport pondéral de cette solution aqueuse à l'émulsion d'hydrocarbure dans l'eau est généralement entre 0,01 à 10, de préférence entre 0,5 à 1,5.
L'émulsion hydrocarbure dans l'eau est préparée par des méthodes connues.
La mise en emulsion est effectuée dans un appareil approprié du type moulin colloïdal, mélangeur ou encore vanne de mélange.
Le rapport pondéral de l'eau introduite par rapport à l'hydrocarbure peut varier de 10/90 à 90/10 mais est préférentiellement compris entre 50/50 et 25/75.
L'émulsifiant peut être introduit selon les exigences du procédé soit dans la phase hydrocarbonée soit dans l'eau, soit conjointement dans les deux.
L'émulsifiant peut être constitué d'un ou plusieurs tensioactifs de nature anionique, cationique, non-ionique ou encore amphotere. On peut toutefois noter que pour la formation d'émulsions d'hydrocarbure dans l'eau, la valeur de la balance hydrophile-lypophile de la molécule de tensioactif est comprise entre 8 et 15 et de préférence entre 10 et 12.
Parmi les agents émulgateurs tensioactifs les alkylphénols ethoxylés, les sels d'acides résiniques, les chlorhydrates d'alkylamidopolyamines conviennent particulièrement. La teneur pondérale en émulsifiant par rapport au poids total de l'émulsion varie entre 0,01 et 10 % de préférence entre 0,1 et 1 %.
Il est également possible d'utiliser les doubles émulsions préparées selon le brevet français 2589160 d'ELF.
La viscosité de l'émulsion varie selon la taille des gouttelettes d'hydrocarbure dispersées dans l'eau et selon la quantité d'eau extérieure. Elle est généralement comprise entre 0,02 et 10 Pa.s, plus fréquemment entre 0,2 et 3 Pa.s.
Comme solvants organiques on utilise en général des hydrocarbures aliphatiques légers saturés en C3 à C12 et de préférence en C3 à C7, seuls ou en mélange. On peut cependant utiliser tous les mélanges d'hydrocarbures insaturés, aromatiques, oxygénés ou azotés, comme le benzène, le toluène ou encore le phénol, le crésol, le méthylterbutylether (MTBE), methylteramylether (TAME), terbutylalcool (TBA), la méthylethylcetone, la pyridine ou le sulfolane ou encore des solvants inorganiques du type
CO2 liquide ou SO2 liquide. Pour des raisons économiques on utilise le plus fréquemment des coupes d'hydrocarbures, telles que la coupe "C5" ou la coupe "C7" ainsi que la coupe dite "essence légère".
Le rapport pondéral de la solution aqueuse de l'agent de transfert tensioactif à l'émulsion est avantageusement choisi de 0,01 à 10 et de préférence de 0,5 à 1.
Le rapport volumique du solvant organique à l'émulsion peut varier entre 1/5 et 15/1 le plus souvent entre 2/1 et 5/1.
Le procédé d'extraction selon l'invention consiste â mélanger dans un réacteur l'émulsion, le solvant et la solution aqueuse de l'agent de transfert tensioactif. L'ordre d'addition des trois constituants est sans importance. L'agitation est maintenue dans le réacteur pendant 10 secondes à 60 minutes, préférentiellement de 30 secondes è 10 minutes. La température est généralement comprise entre la température ambiante et 170°C. Si l'extraction est effectuée à température élevée, ou si le solvant a une tension de vapeur élevée le réacteur est mis sous pression.
Après l'extraction le mélange est conduit dans un décanteur. La durée de décantation est de 1 minute à 60 minutes, de préférence de 5 à 10 minutes. La température du décanteur varie entre la température ambiante et 150°C environ.
Trois phases se forment et sont séparées dans le décanteur. La phase supérieure est constituée de la fraction extraite dans le solvant organique. On récupère l'extrait huileux par strippage ou distillation du solvant.
La phase intermédiaire aqueuse contient des tensioactifs, d'autres additifs organiques ou inorganiques, ainsi que les sels minéraux hydrosolubles initialement contenus dans la charge.
La phase inférieure est constituée de la fraction de la charge insoluble dans le solvant organique. Cette fraction sédimente et se sépare facilement de la phase aqueuse.
L'introduction de la solution aqueuse des agents de transfert tensioactifs au moment de l'extraction de l'émulsion par un solvant organique accélère considérablement le processus et facilite la séparation des divers constituants.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.
Dans ces exemples les pourcentages sont donnés en poids sauf indications contraire. EXEMPLE 1
Cet exemple concerne le traitement d'un résidu de distillation sous vide dont les caractéristiques sont les suivants :
d1 5 1,0274
viscosité à 50°C 59 Pa.s
" à 100°C 0,535 Pa.s
Carbon Conradson 22,8
% Cendres 0,05
% Sédiments 0,08
% S 3
% N 0,47
V (ppm) 260
Ni (ppm) 89
% Saturées 14
% aromatiques 62
% résines 12
% asphaltène-C7 12
Ce résidu est introduit dans une cuve agitée au même temps qu'une solution aqueuse renfermant 0,5% poids de résinate de sodium. Le rapport pondéral hydrocarbure/eau est de 74/26. On obtient une emulsion dont la taille, moyenne des σouttelettes est de 8 micromètres, sa viscosité pour une vitesse de cisaillement de 2 sec est de 1,9 Pa.s.
On introduit sous agitation du n-pentane et une solution aqueuse à 0,9% de dioctylsulfosuccinate de sodium.
Rapport Solution aqueuse/émulsion = 1/1
Rapport Solvant/emulsion = 1/4
Le mélange est agité à la température ambiante pendant 10 minutes. Une durée de décantation de 10 minutes est suffisante pour séparer le mélange en trois phases.
Après séparation les phases, evaporation et étuvage de la phase huileuse à 150°C on obtient une huile desasphaltee au pentane (DAO-C5) et un asphalte qui renferme la majeure partie des métaux.
- DAO - C5 80% par rapport à l'huile de départ teneur en Ni = 32 ppm
teneur en V = 75 ppm
- Asphalte - C5 20% par rapport à l'huile de départ teneur en Ni = 295 ppm
teneur en V = 900 m. L'efficacité de procédée de fractionnement est remarquable car dans le même appareil, sous les mêmes conditions opératoires mais sans la solution aqueuse de dioctylsul- fosuccinate de sodium, le rendement en DAO - C5 serait seulement de 2,5%.
EXEMPLE 2
Cet exemple est identique a l'exemple 1 mais on remplace la solution de dioctylsulfosuccinate de sodium par une solution aqueuse à 1% de dodécylbenzènesulfonate de sodium.
On extrait 79% de DAO - C5 par rapport è l'huile de départ. EXEMPLE 3
Cet exemple est identique à l'exemple 1 mais on remplace la solution de dioctylsulfosuccinate de sodium par une solution aqueuse à 1% de laurylsulfonate de triethanolamine.
On extrait 80% de DAO -C 5 par rapport à l'huile de départ. EXEMPLE 4
Cet exemple est identique à l'exemple 1 mais on remplace la solution de dioctylsulfosuccinate de sodium par une solution aqueuse à 1% poids de résinate de sodium.
On n'extrait que 6% de DAO - C5 par rapport à l'huile de départ.
Le résinate de sodium, qui était un excellent agent de mise en emulsion, ne convient pas comme agent de transfert tensioactif.
EXEMPLE 5
Cet exemple est identique à l'exemple 1 mais pour la mise en emulsion de l'hydrocarbure, on remplace le résinate de sodium par une solution aqueuse à 0,5% de nonylphenol ethoxylé 30 fois.
On obtient une emulsion dont la taille moyenne des gouttelettes est de 6,5 micromètres et sa viscosité pour une vitesse de cisaillement de 2 sec est de 4 Pa.s.
On extrait 80% de DAO - C5 par rapport à l'huile de départ.
L'efficacité du fractionnement est encore remarquable car dans les conditions identiques mais sans la solution aqueuse de dioctylsulfosuccinate de sodium, le rendement en DAO - C5 serait de 5%. EXEMPLE 6
Cet exemple est identique à l'exemple 1 mais on remplace la solution aqueuse de dioctylsulfosuccinate de sodium par une solution aqueuse à 1% de nonylphenol éthoxylé 3 fois. On n'extrait que 7% de DAO - C5 par rapport à l'huile de départ.
Le nonylphenol éthoxylé, qui était un excellent agent de mise en emulsion ne convient pas comme agent de transfert tensioactif.
EXEMPLE 7
Cet exemple est identique à l'exemple 1, mais on remplace le n-pentane par le n-heptane.
On extrait 72,5% de DAO - C7 par rapport à l'huile de départ.
L'efficacité du fractionnement est remarquable car dans les conditions identiques mais sans la solution aqueuse de sulfosuccinate de sodium, le rendement en DAO- C7 est de
2 % .
EXEMPLE 8
Dans cet exemple on traite un résidu sous vide SAFANIYA dont les caractéristiques sont les suivants :
d15 1,035
viscosité à 100°C 5,3 Pa.S
% S 5,4
Ni (ppm) 69
V (ppm) 189
% asphaltène - C7 13
Les conditions opératoires sont celles de l'exemple 1 mais en utilise le chlorhydrate de C16 - C18 - amido-imidazo- polyamine pour la mise en emulsion, et le chlorhydrate de laurylamine comme agent de transfert tensioactif.
On extrait 78,7% de DAO-C7 par rapport à l'huile de départ. L'extrait ne renferme que 13 ppm de Ni et 50 ppm de V.
Dans les conditions identiques mais sans l'addition de la solution aqueuse de chlorydrate de laurylamine, le rendement en DAO -C5 est de 10 %.

Claims

REVENDICATIONS
1 - Procédé d'extraction par un solvant organique d'une charge hydrocarbonée mise au préalable sous forme d' emulsion d'hydrocarbure dans l'eau caractérisé en ce que l'on opère en présence d'une solution aqueuse d'au moins un agent de transfert tensioactif propre è. séparer le mélange résultant en trois phases, une phase supérieure constituée du solvant organique renfermant la fraction extraite de la charge, une phase intermédiaire aqueuse et une phase inférieure constituée de la fraction de la charge insoluble dans le solvant organique.
2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'agent de transfert tensioactif propre â séparer le mélange résultant en trois phases est choisi parmi les tensioactifs de nature anionique, cationique, non-ionique ou amphotere.
3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé, en ce que l'agent de transfert est un tensioactif de nature anionique.
4 - Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que le tensioactif anionique est un sulfate ou un sulfonate et de préférence un sulfonate.
5 - Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que le sulfonate est un sulfonate d'alkyle comme le dioctylsulfosuccinate de Na ou l'amide de l'acide sulfosuccinique, ou un sulfonate d'aryle comme le dodecylbenzènesulfonate de Na.
6 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que la solution aqueuse renferme 0,05% à 10% et de préférence 0,1 à 2% poids d'au moins un agent de transfert tensioactif. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que la solution aqueuse renferme, jusqu'à 40% poids de sels métalliques comme les chlorures ou carbonates alcalins ou le chlorure ferrique, des composés organiques, comme l'alcool, l'éthylèneglycol, l'acétone, le méthyléthylcétone, le furfural ou le N-méthylpyrrolidone, ou des composés inorganiques comme l'eau oxygénée ou le gaz carbonique.
8 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que le rapport pondéral de la solution aqueuse à l'émulsion d'hydrocarbure dans l'eau est compris entre 0,01 et 10 et de préférence entre 0,5 et 1,5.
9 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que le solvant organique est au moins un hydrocarbure saturé, insaturé, aromatique, oxygéné ou azoté de préférence au moins un hydrocarbure saturé léger.
10 - Procédé selon la revendication 9 caractérisé en ce que le solvant organique est au moins hydrocarbure aliphatique en C3 à C12 et de préférence. en C3 à C7, comme les coupes "C5", "C7" ou "essence légère".
11 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 10 caractérisé en ce que le rapport, pondéral de la solution aqueuse à l'émulsion est compris entre 0,01 et 10 et de préférence entre 0,5 et 1.
12 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 11 caractérisé en ce que le mélange de l'émulsion, du solvant organique et de la solution aqueuse est maintenu sous agitation pendant 10 secondes à 60minutes de préférence pendant 30 secondes à 10 minutes à une température comprise entre la température ambiante et 170°C puis abandonné dans un décanteur de 1 minute à 60 minutes, de préférence de 5 à 10 minutes è une température comprise entre la température ambiante et 150ºC, suivi de la séparation des trois phases. 13 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisé en ce que la charge hydrocarbonée est une huile brute asphalténiqυe et la fraction insoluble dans le solvant organique est de l'asphalte ou un mélange d'asphalte et de résine.
14 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisé en ce que la charge hydrocarbonee est un résidu de raffinage tel qu'un résidu de distillation atmosphérique ou sous vide et la fraction insoluble dans le solvant organique est de l'asphalte ou unmélange d'asphalte et de résine.
15 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisé en ce que la charge hydrocarbonée est une huile desalphaltée avec un solvant à poids moléculaire élevé, comme l'heptane et la fraction insoluble dans le solvant organique est la fraction appelée "résine".
16 - Procédé selon la revendication 15 caractérisé en ce que l'huile desalphaltée est obtenue selon le procédé décrit dans les revendications 1 à 12.
17 - Procédé selon l'une des revencations 1 à 12 caractérisé en ce que la charge hydrocarbonée est un asphalte large obtenu par desasphaltage aux solvants légers, comme le propane et la fraction insoluble dans le solvant organique est la fraction appelée
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2248789A (en) * 1990-09-29 1992-04-22 Kernforschungsz Karlsruhe Solvent extraction of metals or water-soluble chemical compounds
EP0940466A3 (fr) * 1998-03-04 2000-09-06 Olim Technologies Sa Procédé de raffinage d'huile usée

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2550545A1 (fr) * 1983-08-08 1985-02-15 Elf Aquitaine Procede et appareil pour deshydrater, dessaler et desasphalter simultanement un melange d'hydrocarbures
EP0134088A1 (fr) * 1983-07-06 1985-03-13 The British Petroleum Company p.l.c. Traitement de pétroles bruts visqueux
FR2579218A1 (fr) * 1985-03-20 1986-09-26 Inst Francais Du Petrole Procede de dessalage et de desasphaltage simultanes d'huiles lourdes d'hydrocarbures

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0134088A1 (fr) * 1983-07-06 1985-03-13 The British Petroleum Company p.l.c. Traitement de pétroles bruts visqueux
FR2550545A1 (fr) * 1983-08-08 1985-02-15 Elf Aquitaine Procede et appareil pour deshydrater, dessaler et desasphalter simultanement un melange d'hydrocarbures
FR2579218A1 (fr) * 1985-03-20 1986-09-26 Inst Francais Du Petrole Procede de dessalage et de desasphaltage simultanes d'huiles lourdes d'hydrocarbures

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2248789A (en) * 1990-09-29 1992-04-22 Kernforschungsz Karlsruhe Solvent extraction of metals or water-soluble chemical compounds
GB2248789B (en) * 1990-09-29 1994-10-05 Kernforschungsz Karlsruhe Method and apparatus for the simultaneous extraction and re-extraction of metal ions or water-soluble chemical compounds
EP0940466A3 (fr) * 1998-03-04 2000-09-06 Olim Technologies Sa Procédé de raffinage d'huile usée

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