WO1982002057A1 - Method for processing coal containing water,particularly lignite - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a method for the treatment of water-rich coals, in particular lignite, by heating a mixture of. Raw coal and hydrocarbons.
- the invention has for its object to improve a method of the type described above, the lower water content of the coal can be achieved.
- the invention proposes that a mixture of finely ground raw coal, a heavy hydrocarbon oil and light hydrocarbons is heated to 50-300 ° C. with a residence time of 0.1-30 minutes, with water and light hydrocarbons being removed simultaneously the mixture is separated, the light hydrocarbons are recycled to form the mixture and the water and the remaining mixture of the coal and the heavy hydrocarbon oils are removed from the process.
- the raw coal can be ground to the fineness required for the hydrogenation before being mixed into the hydrocarbon oils, but advantageously also in a mixture with these.
- the mixture can be prepared in the usual way.
- the ratio of coal, calculated anhydrous, to the heavy hydrocarbon oil will generally be chosen between 1: 2 and 1: 0.7, preferably with the highest possible coal concentrations.
- a quantity of light hydrocarbons should be added to the mixture in such a way that it is sufficiently pumpable.
- the ratio of serious Light hydrocarbon oils can be selected between 1: 3 and 1: 0.25 depending on the use of the former oils.
- Heavy hydrocarbon oils used are generally heavy oil or residue fractions boiling above about 200 ° C. which originate from coal hydrogenation, but corresponding foreign oils can also be used.
- the prepared mixture is then, optionally after preheating, introduced into an apparatus suitable for the heat treatment with simultaneous removal of water and light hydrocarbons, e.g. B. in a distillation column or a falling film evaporator.
- the heat treatment is carried out at temperatures of about 50 to 300 ° C., optionally at elevated pressures of up to about 10 bar, for a period of 0.1 to 30 minutes.
- the water and hydrocarbon vapors obtained are condensed in a conventional manner and separated from one another.
- the hydrocarbons are returned to the raw coal mixer and the water is removed from the process.
- the coal / heavy oil mixture obtained from the treatment apparatus can be fed directly to the coal hydrogenation, which can be carried out in a known manner.
- the water contents in these mixtures are less than 8% by weight, based on the coal. In general, values of 5% and lower can be achieved. Design example:
- Raw lignite is introduced via line 1, a high-boiling oil originating from the coal hydrogenation via line 2 and a light petrol likewise originating from the hydrogenation is introduced into the mixing apparatus 4 via line 3.
- the mixture passes through line 5 in a rotary drum 16, in which generally at a slightly elevated temperature, for. B. 50 - 80 ° C, a fine grinding takes place.
- the mixture is then introduced via line 7, the preheater 8 and line 9 into the heat treatment apparatus 10, which is shown here as a falling film evaporator.
- the heat treatment takes place with sufficient duration, in the course of which the water and gasoline vapors formed are drawn off via line 13.
- the coal / oil mixture subsequently provided for hydrogenation with a water content of z. B.
- the water and gasoline vapors are condensed in the condenser 14, the liquids obtained are fed via line 15 into the phase separation 16 and there into a gasoline stream, which is returned via line 3 to the mixing apparatus 4, and into a water stream, which is discharged via line 17 the process is removed.
- Finely ground Australian lignite with a water content of 55% by weight was dried in a conventional manner by heating to a water content of 10% by weight.
- the mixture thus obtained, coal content 40%, was so highly viscous that it was not pumpable.
- a mixture of coal, heavy oil and xylene, ratio 1: 1: 1, was then produced from Australian brown coal and treated according to the invention at 150 ° C. for 20 minutes.
- the water content of the coal / heavy oil mixture intended for the hydrogenation, coal content 50% by weight, was less than 1% by weight, based on the coal.
- the mixture was pumping itself.
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Abstract
Description
Verfahren zur Behandlung von wasserreichen Kohlen, insbesondere Braunkohlen Process for the treatment of water-rich coals, especially lignite
Anwendung der Erfindung:Application of the invention:
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von wasserreichen Kohlen, insbesondere Braunkohlen, durch Erwärmen einer Mischung aus. Rohkohle und Kohlenwasserstoffen.The invention relates to a method for the treatment of water-rich coals, in particular lignite, by heating a mixture of. Raw coal and hydrocarbons.
Bestimmte Kohlenexten, insbesondere Braunkohlen, enthalten bis zu 70 Gew.-% Wasser und sind als Rohkohlen nicht zur Verbrennung, Vergasung oder hydrierenden Verflüssigung geeignet. Derartige fohlen müssen vor ihrer Verarbeitung entwässert werden, und zwar im Fall der hydrierenden Verflüssigung möglichst auf Restwassergehalte unter 8%. Es hat sich nämlich gezeigt, dass z. B. australische Braunkohlen bei höheren Wassergehalten nur schwierig, teilweise gar nicht in genügenden Mengen in schwere Kohlenwasserstofföle eingebracht werden können, um dann im Gemisch mit diesen in die Hydrierreaktion gebracht zu werden. Unter Braunkohlen sollen Lignite, subbituminöse Kohlen und entsprechende Materialien verstanden werden.Certain coal texts, in particular brown coal, contain up to 70% by weight of water and are not suitable as raw coal for combustion, gasification or hydrogenating liquefaction. Such foals must be dewatered before processing, and in the case of hydrogenating liquefaction to a residual water content below 8% if possible. It has been shown that, for. B. Australian brown coal with higher water contents is difficult, sometimes not at all in sufficient quantities in heavy hydrocarbon oils to be brought into the hydrogenation reaction in a mixture with these. Lignite, sub-bituminous coal and corresponding materials are to be understood as lignite.
Charakterstik der bekannten technischen Lösungen: Da diese Kohlen durch Wärmebehandlung, die apparativ sehr aufwendig ist, nur bis auf einen Wassergehalt von etwa 10 Gew.-% entwässert werden können, hat man schon früh versucht,die Entwässerung von z. B. Braunkohlen nach Zusatz von Kohlenwasserstoffölen vorzunehmen (DT-PS 1 048 378). Dabei wird das Kohle/Ölgemisch bei etwa 30 bar auf 250- 380° C erwärmt und anschliessend das Wasser in Form von Dampf abgetrennt. Ein Teil des Öls wird aus dem Gemisch abgetrennt und im Kreislauf zur Mischung mit weiterer Kohle benutzt, das verbleibende entwässerte Kohle/Ölgemisch zur Weiterverarbeitung im vorliegenden Fall zur Trennung - gebracht. Das Verfahren ist weniger aufwendig als die übliche Wärmebehandlung von Kohle, der Entwässerungsgrad jedoch noch unbefriedigend.Characteristics of the known technical solutions: Since these coals can only be dewatered to a water content of about 10% by weight by heat treatment, which is very expensive in terms of equipment, attempts were made early on to dewater e.g. B. Lignite after Add hydrocarbon oils (DT-PS 1 048 378). The coal / oil mixture is heated to 250 - 380 ° C at about 30 bar and then the water is separated off in the form of steam. Part of the oil is separated from the mixture and used in the circuit for mixing with further coal, the remaining dewatered coal / oil mixture for further processing in the present case - brought to separation. The process is less complex than the usual heat treatment of coal, but the degree of dewatering is still unsatisfactory.
Gemäss einer Abwandlung dieses Verfahrens wird nicht ein schweres Kohlenwasserstofföl, sondern ein leichtes, z. B. ein Benzin, der wasserhaltigen Kohle zugesetzt, das nach der Wärmebehandlung das Kohlegemisch in üblicher Weise unter Abführung des Wassers abgetrennt und im Kreislauf erneut zur Mischung mit weiterer Kohle benutzt (DT-AS 25 26 933, vgl. Fig. 2). Aber auch dieses Verfahren ist unbefriedigend, da nur Wassergehalte der Kohle von ca. 8% erzielt werden können.According to a modification of this method, not a heavy hydrocarbon oil, but a light, e.g. B. a gasoline added to the water-containing coal, which separated the coal mixture after the heat treatment in a conventional manner with removal of the water and used in the circuit again for mixing with other coal (DT-AS 25 26 933, see FIG. 2). However, this process is also unsatisfactory, since only water contents of the coal of about 8% can be achieved.
Diese vorbeschriebenen Verfahren wurden dann kombiniert und anstelle eines im Kreislauf geführten schweren oder eines leichten Kohlenwasserstofföls ein Gemisch aus beiden ölarten für die Rückführung vorgeschlagen, wobei die Erwärmung des Kohle/Ölgemisches auf etwa 100 - 300° C erfolgen und anschliessend in einem Separator die Trennung vorgenommen werden soll (DT-0S 28 10 479) . Aber auch die Kombination der früher beschriebenen Verfahren brachte keinen ausreichenden Erfolg, da die Wassergehalte der behandelten Braunkohlen wiederum nur auf etwa 10% gesenkt werden konnten. Ziel der Erfindung:These previously described processes were then combined and, instead of a circulating heavy or light hydrocarbon oil, a mixture of both types of oil was proposed for the recirculation, the heating of the coal / oil mixture to about 100-300 ° C. and then the separation carried out in a separator should be (DT-0S 28 10 479). However, the combination of the processes described earlier did not lead to sufficient success, since the water content of the lignite treated could in turn only be reduced to about 10%. Purpose of the invention:
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren der einleitend beschriebenen Art zu verbessern, das niedrigere Wassergehalte der Kohle erreicht werden können.The invention has for its object to improve a method of the type described above, the lower water content of the coal can be achieved.
Darlegung des Wesens der Erfindung:State of the Invention:
Zur Lösung dieser Aufgabe schlägt die Erfindung vor, dass man ein Gemisch aus feingemahlener Rohkohle, einem schweren Kohlenwasserstofföl und leichten Kohlenwasserstoffen mit einer Verweilzeit von 0,1 - 30 Minuten lang auf 50 - 300° C erwärmt, wobei man gleichzeitig Wasser und leichte Kohlenwasserstoffe aus dem Gemisch abtrennt, die leichten Kohlenwasserstoffe im Kreislauf zur Gemischbildung zurückführt und das Wasser sowie das verbleibende Gemisch aus der Kohle und den schweren Kohlenwasserstoffölen aus dem Prozess entfernt.To achieve this object, the invention proposes that a mixture of finely ground raw coal, a heavy hydrocarbon oil and light hydrocarbons is heated to 50-300 ° C. with a residence time of 0.1-30 minutes, with water and light hydrocarbons being removed simultaneously the mixture is separated, the light hydrocarbons are recycled to form the mixture and the water and the remaining mixture of the coal and the heavy hydrocarbon oils are removed from the process.
Durch die Abänderung der bisher stets beschriebenen Arbeitsweise, das Kohle/Kohlenwasserstoff-Gemisch auf die Arbeitstemperatur zu erwärmen und anschliessend ohne weitere Wärmezufuhr oder nach Abkühlung in die gewünschten Komponenten aufzutrennen, in die erf indungsgemässe Arbeitsweise, Erwärmen und Auftrennen zu einem Arbeitsschritt zu vereinen, gelingt es, zu wesentlich niedrigeren Wassergehalten in der Kohle zu gelangen als dies bisher möglich war.By changing the way of working, which has always been described so far, to heat the coal / hydrocarbon mixture to the working temperature and then to separate it into the desired components without further heat addition or after cooling, it is possible to combine the inventive method of operation, heating and separation into one working step to achieve significantly lower water contents in the coal than was previously possible.
Die Rohkohle kann vor der Einmischung in die Kohlenwasserstofföle, vorteilhaft aber auch im Gemisch mit diesen auf die für die Hydrierung erforderliche Feinheit gemahlen werden. Die Anfertigung des Gemisches kann in üblicher Weise erfolgen. Das Verhältnis von Kohle, wasserfrei gerechnet, zu dem schweren Kohlenwasserstofföl wird man im allgemeinen zwischen 1:2 und 1:0,7 wählen, wobei man bevorzugt möglichst hohe Kohlekonzentrationen einstellen wird. An leichten Kohlenwasserstoffen ist eine solche Menge dem Gemisch zuzufügen, dass es ausreichend pumpbar ist. Dabei kann das Verhältnis von schweren zu leichten Kohlenwasserstoffölen je nach Einsatz der erstgenannten Öle zwischen 1 : 3 und 1 : 0,25 gewählt werden. Als schwere Kohlenwasserstofföle setzt man im allgemeinen aus der Kohlehydrierung stammende über etwa 200° C siedende Schweröl- oder Rückstandsfraktionen ein, doch kann man auch entsprechende Fremdöle nehmen.The raw coal can be ground to the fineness required for the hydrogenation before being mixed into the hydrocarbon oils, but advantageously also in a mixture with these. The mixture can be prepared in the usual way. The ratio of coal, calculated anhydrous, to the heavy hydrocarbon oil will generally be chosen between 1: 2 and 1: 0.7, preferably with the highest possible coal concentrations. A quantity of light hydrocarbons should be added to the mixture in such a way that it is sufficiently pumpable. The ratio of serious Light hydrocarbon oils can be selected between 1: 3 and 1: 0.25 depending on the use of the former oils. Heavy hydrocarbon oils used are generally heavy oil or residue fractions boiling above about 200 ° C. which originate from coal hydrogenation, but corresponding foreign oils can also be used.
Als leichte Kohlenwasserstoffe wählt man unterhalb des Siedebeginns der genannten Schweröle siedende flüssige Kohlenwasserstoffgemische, z. B. Benzinfraktionen, oder auch einzelne Benzinkomponenten, z. B. Paraffine oder Aromaten der entsprechenden Siedelage. Als vorteilhaft hat sich auch z. B. Xylol erwiesen.As light hydrocarbons one selects below the start of boiling of the heavy oils mentioned boiling liquid hydrocarbon mixtures, e.g. B. gasoline fractions, or individual gasoline components, for. B. paraffins or aromatics of the corresponding boiling point. Has also been advantageous for. B. proven xylene.
Das vorbereitete Gemisch wird dann, gegebenenfalls nach Vorwärmung, in eine für die Wärmebehandlung unter gleichzeitiger Abtrennung von Wasser und leichten Kohlenwasserstoffen geeignete Apparatur eingeführt, z. B. in eine Destillationskolonne oder einen Fallfilmverdampfer. Die Wärmebehandlung wird in Abhängigkeit von den gewählten leichten Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen von etwa 50 bis 300° C, gegebenenfalls bei erhöhten Drücken bis etwa 10 bar, durchgeführt während einer Dauer von 0,1 bis 30 Minuten. Die erhaltenen Wasser- und Kohlenwasserstoffdämpfe werden in üblicher Weise kondensiert und voneinander getrennt. Die Kohlenwasserstoffe werden zur Mischeinrichtung für die Rohkohle zurückgeführt, das Wasser wird aus dem Prozess entfernt. Die aus der Behandlungsapparatur gewonnene Kohle/Schweröl-Mischung kann unmittelbar der Kohlehydrierung, die in bekannter Weise vorgenommen werden kann, zugeführt werden. Die Wassergehalte in diesen Mischungen liegen tinter 8 Gew.-%, bezogen auf die Kohle. Es können im allgemeinen Werte von 5% und niedriger erreicht werden. Ausführungsbeispiel:The prepared mixture is then, optionally after preheating, introduced into an apparatus suitable for the heat treatment with simultaneous removal of water and light hydrocarbons, e.g. B. in a distillation column or a falling film evaporator. Depending on the light hydrocarbons chosen, the heat treatment is carried out at temperatures of about 50 to 300 ° C., optionally at elevated pressures of up to about 10 bar, for a period of 0.1 to 30 minutes. The water and hydrocarbon vapors obtained are condensed in a conventional manner and separated from one another. The hydrocarbons are returned to the raw coal mixer and the water is removed from the process. The coal / heavy oil mixture obtained from the treatment apparatus can be fed directly to the coal hydrogenation, which can be carried out in a known manner. The water contents in these mixtures are less than 8% by weight, based on the coal. In general, values of 5% and lower can be achieved. Design example:
In der Zeichnung ist ein Ausführungsbeispiel des erfindungsgemässen Verfahrens im Prinzip dargestellt, wobei auf die Wiedergabe der Nebenapparaturevnerzichtet wurde.In the drawing, an embodiment of the method according to the invention is shown in principle, with the reproduction of the auxiliary equipment being dispensed with.
Über Leitung 1 werden Rohbraunkohle, über Leitung 2 ein aus der Kohlehydrierung stammendes hochsiedendes Öl und über Leitung 3 ein ebenfalls aus der Hydrierung stammendes Leichtbenzin in die Mischapparatur 4 eingeführt. Das Gemisch gelangt über Leitung 5 in eine Drehtromme16, in der im allgemeinen bei etwas erhöhter Temperatur, z. B. 50 - 80° C, eine Feinmahlung erfolgt. Anschliessend wird das Gemisch über Leitung 7, den Vorwärmer 8 und Leitung 9 in den Wärmebehandlungs-Apparat 10, der hier als Fallfilmverdajnpferdargeste lt ist, eingeführt. Hier erfolgt unter Wärmezufuhr über Leitung 11 mit ausreichender Dauer die Wärmebehandlung, in deren Verlauf über Leitung 13 die gebildeten Wasser- und Benzindämpfe abgezogen werden. Über Leitung 12 wird das anschliessend zur Hydrierung vorgesehene Kohle/Öl-Gemisch mit einem Wassergehalt von z. B. < 1% abgeführt. Die Wasser- und Benzindämpfe werden in dem Kondensator 14 kondensiert, die erhaltenen Flüssigkeiten über Leitung 15 in die Phasentrennung 16 geführt und dort in einen Benzinstrom, der über Leitung 3 zum Mischapparat 4 zurückgeführt wird, und in einen Wasserstrom getrennt, der über Leitung 17 aus dem Prozess entfernt wird.Raw lignite is introduced via line 1, a high-boiling oil originating from the coal hydrogenation via line 2 and a light petrol likewise originating from the hydrogenation is introduced into the mixing apparatus 4 via line 3. The mixture passes through line 5 in a rotary drum 16, in which generally at a slightly elevated temperature, for. B. 50 - 80 ° C, a fine grinding takes place. The mixture is then introduced via line 7, the preheater 8 and line 9 into the heat treatment apparatus 10, which is shown here as a falling film evaporator. Here, with the supply of heat via line 11, the heat treatment takes place with sufficient duration, in the course of which the water and gasoline vapors formed are drawn off via line 13. The coal / oil mixture subsequently provided for hydrogenation with a water content of z. B. <1% dissipated. The water and gasoline vapors are condensed in the condenser 14, the liquids obtained are fed via line 15 into the phase separation 16 and there into a gasoline stream, which is returned via line 3 to the mixing apparatus 4, and into a water stream, which is discharged via line 17 the process is removed.
Beispielexample
Feingemahlene australische Braunkohle mit einem Wassergehalt von 55 Gew.-% wurde in üblicher Weise durch Erhitzen auf einen Wassergehalt von 10 Gew.-% getrocknet. Die Kohle wurde dann in ein Schweröl im Verhältnis von Kohle:Öl = 1:1,5 eingebracht und vermischt. Das so erhaltene Gemisch, Kohlegehalt 40%, war so hochviskos, dass es nicht pumpbar war. Es wurde dann aus australischer Braunkohle ein Gemisch aus Kohle, Schweröl und Xylol, Verhältnis 1:1:1, hergestellt und erfindungsgemäss bei 150° C 20 Minuten lang behandelt. Der Wassergehalt des für die Hydrierung vorgesehenen Kohle/Schweröl-Gemischs Kohlegehalt 50 Gew.-%, betrug weniger als 1 Gew.-%, bezogen auf die Kohle. Das Gemisch Hess sich pumpen.Finely ground Australian lignite with a water content of 55% by weight was dried in a conventional manner by heating to a water content of 10% by weight. The coal was then placed in a heavy oil in the ratio of coal: oil = 1: 1.5 and mixed. The mixture thus obtained, coal content 40%, was so highly viscous that it was not pumpable. A mixture of coal, heavy oil and xylene, ratio 1: 1: 1, was then produced from Australian brown coal and treated according to the invention at 150 ° C. for 20 minutes. The water content of the coal / heavy oil mixture intended for the hydrogenation, coal content 50% by weight, was less than 1% by weight, based on the coal. The mixture was pumping itself.
Auch ein Gemisch aus australischer Braunkohle, Schweröl und Xylol, Verhältnis 1:0,85:1, wie oben beschrieben erfindungsgemäss behandelt, ergab ein noch pumpbares Kohle/Schweröl-Gemisch. Nach der Wasserabtrennung war der Kohlegehalt ca. 54 Gew.-%, der Wassergehalt 3,5 Gew.-%. Hier war die Grenze der Pumpbarkeit erreicht. A mixture of Australian brown coal, heavy oil and xylene, ratio 1: 0.85: 1, as treated according to the invention as described above, also gave a still pumpable coal / heavy oil mixture. After the water had been separated off, the coal content was approximately 54% by weight and the water content was 3.5% by weight. Here the limit of pumpability was reached.
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