[go: up one dir, main page]

UA82909C2 - Novel crystalline anhydride with anticholinergic effect - Google Patents

Novel crystalline anhydride with anticholinergic effect Download PDF

Info

Publication number
UA82909C2
UA82909C2 UAA200605766A UAA200605766A UA82909C2 UA 82909 C2 UA82909 C2 UA 82909C2 UA A200605766 A UAA200605766 A UA A200605766A UA A200605766 A UAA200605766 A UA A200605766A UA 82909 C2 UA82909 C2 UA 82909C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
tiotropium bromide
proposed
inhalation
medicinal product
cyclodextrin
Prior art date
Application number
UAA200605766A
Other languages
Ukrainian (uk)
Inventor
Waldemar Pfrengle
Peter Sieger
Original Assignee
Boehringer Ingelheim Int
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34530662&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=UA82909(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Boehringer Ingelheim Int filed Critical Boehringer Ingelheim Int
Publication of UA82909C2 publication Critical patent/UA82909C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D451/00Heterocyclic compounds containing 8-azabicyclo [3.2.1] octane, 9-azabicyclo [3.3.1] nonane, or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane or granatane alkaloids, scopolamine; Cyclic acetals thereof
    • C07D451/02Heterocyclic compounds containing 8-azabicyclo [3.2.1] octane, 9-azabicyclo [3.3.1] nonane, or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane or granatane alkaloids, scopolamine; Cyclic acetals thereof containing not further condensed 8-azabicyclo [3.2.1] octane or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane; Cyclic acetals thereof
    • C07D451/04Heterocyclic compounds containing 8-azabicyclo [3.2.1] octane, 9-azabicyclo [3.3.1] nonane, or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane or granatane alkaloids, scopolamine; Cyclic acetals thereof containing not further condensed 8-azabicyclo [3.2.1] octane or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane; Cyclic acetals thereof with hetero atoms directly attached in position 3 of the 8-azabicyclo [3.2.1] octane or in position 7 of the 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring system
    • C07D451/06Oxygen atoms
    • C07D451/10Oxygen atoms acylated by aliphatic or araliphatic carboxylic acids, e.g. atropine, scopolamine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/468-Azabicyclo [3.2.1] octane; Derivatives thereof, e.g. atropine, cocaine
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00Drugs for disorders of the respiratory system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P11/00Drugs for disorders of the respiratory system
    • A61P11/06Antiasthmatics

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pulmonology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)

Abstract

The invention provides a novel crystalline anhydride of tiotropium bromide, a method for producing said anhydride and the use thereof for producing a medicament for the treatment of respiratory tract diseases, in particular, for the treatment of chronic obstructive pulmonary disease (COPD) and asthma.

Description

Опис винаходуDescription of the invention

Даний винахід стосується нового кристалічного ангідрату (безводної форми) тіотропійброміду, способу його 2 одержання, а також його застосування для одержання лікарського засобу, призначеного для лікування захворювань дихальних шляхів, насамперед для лікування хронічного обструктивного захворювання легень (ХОЗЛ) і астми.This invention relates to a new crystalline anhydrate (anhydrous form) of tiotropium bromide, a method for its 2 preparation, as well as its use for the preparation of a medicinal product intended for the treatment of respiratory tract diseases, primarily for the treatment of chronic obstructive pulmonary disease (COPD) and asthma.

Тіотропійбромід відомий із заявки ЕР 418716 АЇ і має наступну хімічну структуру: 7 Нас ХК «СН,Tiotropium bromide is known from the application EP 418716 AI and has the following chemical structure: 7 Nas ХК "СН,

В - о г о но 8; хв 85V - o h o no 8; min 85

Тіотропійбромід є високоефективним антихолінергічним засобом з дією, що зберігається тривалий час, яку сTiotropium bromide is a highly effective anticholinergic agent with a long-lasting effect, which p

Можна використовувати для лікування захворювань дихальних шляхів, насамперед для лікування хронічного обструктивного захворювання легень й астми. Під тіотропієм мається на увазі вільний амонієвий катіон. оIt can be used for the treatment of respiratory diseases, primarily for the treatment of chronic obstructive pulmonary disease and asthma. Tiotropium refers to the free ammonium cation. at

Тіотропійбромід вводять в організм переважно шляхом інгаляції. При цьому можуть використовуватися відповідні інгаляційні порошки, які розфасовані в придатні для цієї мети капсули (інгалетки) і які вводять в організм за допомогою відповідних інгаляторів для порошків. Альтернативно до цього для інгаляційного б зо введення діючої речовини в організм можуть також використовуватися відповідні інгаляційні аерозолі (композиції для аерозольної інгаляції). До подібних композицій для аерозольної інгаляції належать також о порошкові композиції для аерозольної інгаляції, які як пропелент містять, наприклад, НЕА 134а, НЕА227 або їх б суміш.Tiotropium bromide is introduced into the body mainly by inhalation. At the same time, appropriate inhalation powders can be used, which are packaged in capsules (inhalers) suitable for this purpose and which are introduced into the body with the help of appropriate inhalers for powders. As an alternative to this, suitable inhalation aerosols (compositions for aerosol inhalation) can also be used for inhalation administration of the active substance into the body. Similar compositions for aerosol inhalation also include powder compositions for aerosol inhalation that contain, for example, NEA 134a, NEA227 or their mixture as a propellant.

Для одержання вказаних вище композицій, які відповідають необхідним вимогам, що застосовуються для се інгаляційного введення в організм лікарської діючої речовини, використовується технологія, яка грунтується на со різних параметрах, які у свою чергу зв'язані із властивостями самої лікарської діючої речовини. У випадку лікарських засобів, які аналогічно до тіотропійброміду застосовують у вигляді інгаляційних порошків або препаратів для аерозольної інгаляції, кристалічну діючу речовину використовують для приготування фармацевтичної композиції в подрібненому (мікронізованому) вигляді. Оскільки для одержання лікарської «To obtain the above-mentioned compositions that meet the necessary requirements used for the inhalation of the active medicinal substance into the body, a technology is used that is based on various parameters, which in turn are related to the properties of the active medicinal substance itself. In the case of medicinal products, which, similarly to tiotropium bromide, are used in the form of inhalation powders or preparations for aerosol inhalation, the crystalline active substance is used to prepare a pharmaceutical composition in a crushed (micronized) form. Since in order to receive medical "

Композиції необхідної фармацевтичної якості необхідно забезпечити наявність у кристалів діючої речовини ш-в с завжди однієї й тієї ж морфології, з урахуванням цього аспекту до стабільності й властивостей кристалічної й діючої речовини слід висувати підвищені вимоги. Із цієї причини діючу речовину найбільш доцільно одержувати й «» використовувати у вигляді кристалічної модифікації з однорідними й однозначно визначеними характеристиками.Compositions of the required pharmaceutical quality must ensure that the crystals of the active substance always have the same morphology, taking into account this aspect, higher requirements should be placed on the stability and properties of the crystalline and active substance. For this reason, it is most expedient to obtain and "" use the active substance in the form of a crystalline modification with homogeneous and unambiguously defined characteristics.

З тієї ж причини діючу речовину найбільш доцільно далі одержувати й використовувати в кристалічній формі, яка має високу стабільність навіть при тривалому зберіганні. Так, наприклад, чим нижча схильність кристалічної о модифікації до поглинання вологи, тим вища фізична стабільність її кристалічної структури.For the same reason, it is most expedient to further obtain and use the active substance in a crystalline form, which has high stability even during long-term storage. So, for example, the lower the tendency of crystalline o modification to absorb moisture, the higher the physical stability of its crystalline structure.

Виходячи з вищевикладеного, в основу винаходу була покладена задача з одержання тіотропійброміду в ле новій стабільній кристалічній формі, яка задовольняла б вказаним вище високим вимогам, що пред'являються до «се лікарської діючої речовини. Задача даного винаходу полягала при цьому насамперед в одержанні тіотропійброміду в такій кристалічній модифікації, яка мала б лише незначну гігроскопічність. о При створенні винаходу було встановлено, що тіотропійбромід залежно від вибору умов, які можна со використовувати для очищення отриманого в промисловому масштабі сирого продукту, утворюється в різних кристалічних модифікаціях.Based on the above, the invention was based on the task of obtaining tiotropium bromide in a new, stable crystalline form that would satisfy the above-mentioned high requirements for this medicinal active substance. The task of this invention was primarily to obtain tiotropium bromide in such a crystalline modification that would have only a slight hygroscopicity. o During the creation of the invention, it was established that tiotropium bromide, depending on the choice of conditions that can be used to purify the raw product obtained on an industrial scale, is formed in different crystalline modifications.

Так, зокрема, було встановлено, що можливість цілеспрямованого одержання подібних різних модифікацій значною мірою визначається вибором використовуваних для кристалізації розчинників, а також вибором технологічних умов проведення процесу кристалізації. (Ф) При створенні винаходу несподівано було встановлено, що виходячи з моногідрату тіотропійброміду, який т можна одержувати в кристалічній формі за рахунок вибору особливих реакційних умов й який вперше був описаний в УУО 02/30928, можливе одержання тіотропійброміду в безводній кристалічній модифікації, яка повною бо Мірою задовольняє вказаним на початку опису високим вимогам і тим самим дозволяє вирішити покладену в основу даного винаходу задачу. Відповідно до цього в даному винаході пропонується подібний безводний кристалічний тіотропійбромід. Під використовуваним у деяких випадках в описі даного винаходу виразом "ангідрат тіотропійброміду" мається на увазі запропонований у винаході безводний кристалічний тіотропійбромід.So, in particular, it was established that the possibility of purposefully obtaining such different modifications is largely determined by the choice of solvents used for crystallization, as well as the choice of technological conditions for the crystallization process. (F) During the creation of the invention, it was unexpectedly established that starting from tiotropium bromide monohydrate, which can be obtained in a crystalline form due to the selection of special reaction conditions and which was first described in UUO 02/30928, it is possible to obtain tiotropium bromide in an anhydrous crystalline modification, which is completely because Miroyu satisfies the high requirements indicated at the beginning of the description and thereby allows solving the problem that is the basis of this invention. Accordingly, the present invention provides a similar anhydrous crystalline tiotropium bromide. The expression "tiotropium bromide anhydrate" used in some cases in the description of this invention refers to the anhydrous crystalline tiotropium bromide proposed in the invention.

Ще одним об'єктом даного винаходу є спосіб одержання нової кристалічної форми безводного 65 тіотропійброміду, який пояснюється на прикладах у наступній експериментальній частині даного опису.Another object of this invention is a method of obtaining a new crystalline form of anhydrous tiotropium bromide 65, which is explained by examples in the following experimental part of this description.

Запропонований у винаході безводний тіотропійбромід відрізняється насамперед малою гігроскопічністю й завдяки цьому високою стабільністю своєї кристалічної модифікації. Запропонований у винаході кристалічний ангідрат тіотропійброміду являє собою висококристалічний продукт, який тому найбільш придатний для приготування на його основі, наприклад, лікарських композицій, які вводять в організм шляхом інгаляції.The anhydrous tiotropium bromide proposed in the invention is characterized primarily by low hygroscopicity and, thanks to this, high stability of its crystal modification. The crystalline anhydrate of tiotropium bromide proposed in the invention is a highly crystalline product, which is therefore the most suitable for preparing on its basis, for example, medicinal compositions that are introduced into the body by inhalation.

Даний винахід стосується також застосування запропонованого в ньому кристалічного ангідрату тіотропійброміду для одержання лікарського засобу, призначеного для лікування захворювань дихальних шляхів, насамперед для лікування ХОЗЛ й/або астми.The present invention also relates to the use of tiotropium bromide crystalline anhydrate proposed therein for the preparation of a medicinal product intended for the treatment of respiratory tract diseases, primarily for the treatment of COPD and/or asthma.

Нижче винахід більш докладно розглянутий на прикладах, при цьому, однак, обсяг винаходу не обмежений розглянутими в цих прикладах конкретними варіантами його здійснення. 70 А.І. Вихідні матеріалиBelow, the invention is considered in more detail using examples, while, however, the scope of the invention is not limited to the specific variants of its implementation considered in these examples. 70 A.I. Source materials

Моногідрат тіотропійбромідуTiotropium bromide monohydrate

Тіотропійбромід, отриманий, наприклад, описаним в ЕР 418716 способом, перетворювали відповідно до описаного в УМО 02/30928 способом у кристалічний моногідрат тіотропійброміду. Цей моногідрат служить вихідною сполукою для одержання запропонованого у винаході ангідрату тіотропійброміду.Tiotropium bromide obtained, for example, by the method described in EP 418716, was converted according to the method described in UMO 02/30928 into crystalline tiotropium bromide monohydrate. This monohydrate serves as the starting compound for obtaining tiotropium bromide anhydrate proposed in the invention.

АЇЇ. Приклади запропонованого у винаході синтезуAII. Examples of the synthesis proposed in the invention

Приклад 1 10,0г моногідрату тіотропійброміду додавали в 100мл води й розчиняли в ній при температурі її кипіння.Example 1 10.0 g of tiotropium bromide monohydrate was added to 100 ml of water and dissolved in it at its boiling temperature.

Після цього додавали 80,0г фториду амонію. Після 18-годинного перемішування при температурі приблизно 20-252С відокремлювали викристалізований продукт і сушили його при 7020.After that, 80.0 g of ammonium fluoride was added. After stirring for 18 hours at a temperature of approximately 20-252C, the crystallized product was separated and dried at 7020.

Отриманий сирий продукт розчиняли в 25мл метанолу при температурі його кипіння, фільтрували в гарячому стані й охолоджували до кімнатної температури (приблизно 20-252С). Продукт, який відразу ж кристалізувався після зішкрібування зі стінки колби (скляною паличкою), відокремлювали й сушили при 520.The obtained crude product was dissolved in 25 ml of methanol at its boiling point, filtered while hot and cooled to room temperature (approximately 20-252C). The product, which crystallized immediately after scraping from the flask wall (with a glass rod), was separated and dried at 520.

Вихід: 7,35г ангідрату тіотропійброміду у вигляді білої твердої речовини.Yield: 7.35 g of tiotropium bromide anhydrate as a white solid.

Приклад 2 Га 4,39г моногідрату тіотропійброміду додавали в 25мл метанолу й розчиняли в ньому при температурі його кипіння. В отриманий прозорий розчин додавали як затравку декілька кристалів отриманого відповідно до о прикладу 1 кристалічного ангідрату тіотропійброміду. При цьому продукт починав викристалізовуватися ще при підвищеній температурі. Осад, який випав після охолодження до кімнатної температури (приблизно 20-25 2), відфільтровували й сушили його при 5090. бExample 2 4.39 g of tiotropium bromide monohydrate was added to 25 ml of methanol and dissolved in it at its boiling temperature. Several crystals of tiotropium bromide crystalline anhydrate obtained according to example 1 were added as a seed to the resulting clear solution. At the same time, the product began to crystallize even at an elevated temperature. The precipitate that fell after cooling to room temperature (approximately 20-25 2) was filtered and dried at 5090. b

Вихід: 3,47г ангідрату тіотропійброміду у вигляді білої твердої речовини. оYield: 3.47 g of tiotropium bromide anhydrate in the form of a white solid. at

А.І. Визначення характеристик запропонованого у винаході ангідрату тіотропійбромідуA.I. Determination of the characteristics of tiotropium bromide anhydrate proposed in the invention

Отриманий за описаною вище методикою ангідрат тіотропійброміду являє собою висококристалічний Ге») продукт. Його детально досліджували рентгенівською порошковою дифрактометрією. Представлену нижче рентгенівську порошкову дифрактограму одержували наступним шляхом. смTiotropium bromide anhydrate obtained by the method described above is a highly crystalline He» product. It was studied in detail by X-ray powder diffractometry. The X-ray powder diffraction pattern presented below was obtained in the following way. see

Для одержання рентгенівської порошкової дифрактограми відповідно до винаходу використовували (со) дифрактометр Вгикег 08 Аймапсед, обладнаний позиційно--утливим детектором (детектором оптичного випромінювання) (Ко-випромінювання міді, 7, - 1,5418 А, ЗОкВ, 40мА).In order to obtain an X-ray powder diffractogram according to the invention, a (co) diffractometer Vgykeg 08 Aimapsed, equipped with a position-sensitive detector (detector of optical radiation) was used (co-radiation of copper, 7, - 1.5418 A, ЗОкВ, 40 mA).

Отримана для запропонованого у винаході ангідрату тіотропійброміду рентгенівська порошкова « дифрактограма наведена на Фіг.1.The X-ray powder diffractogram obtained for tiotropium bromide anhydrate proposed in the invention is shown in Fig.1.

Нижче в таблиці 1 наведені значення, які відповідають характеристичним пікам, і значення їх відносної - с інтенсивності. ;» со ко (Се) о (32)Table 1 below shows the values corresponding to the characteristic peaks and their relative intensities. ;" so ko (Se) o (32)

Ф) ко 60 б5F) ko 60 b5

Таблиця 1 й о 31 і 4682. | 54311 17.90 равяї 1 Ї711111114781 11111116 т» 3202082... 57 6 см о зо ій 22230321 1111113831111186 оTable 1 and at 31 and 4682. | 54311 17.90 ravyai 1 Я711111114781 11111116 t» 3202082... 57 6 cm о зой 22230321 1111113831111186 о

Ф сч зв 24,93 со 1112597 1113524 | 1601 ч о З - г» 10002760 11133118 в з б 71112993. | .Ю.ЮюЮ77170759811111111119. 7Ф сч зв 24.93 со 1112597 1113524 | 1601 ch o Z - d» 10002760 11133118 c z b 71112993. | .Yu.YuyuYu77170759811111111119. 7

Фо0100003052 293 | юс вв о йо боFo0100003052 293 | yus vv o yo bo

У наведеній вище таблиці величина "29 ||" означає кут дифракції в градусах, а величина "дЗнк| ІА)" означає визначені міжплощинні відстані в ангстремах (А).In the table above, the value "29 ||" means the diffraction angle in degrees, and the value "dZnk|IA)" means the defined interplanar distances in angstroms (A).

Відповідно до цього даний винахід стосується також кристалічного ангідрату тіотропійброміду, який 65 Відрізняється тим, що на його рентгенівській порошковій дифрактограмі є серед іншого характеристичні значення д, які дорівнюють 6,02 Е, 4,954, 4,78 А, 3,934А є 3,83 А.Accordingly, the present invention also relates to the crystalline anhydrate of tiotropium bromide, which is distinguished by the fact that its X-ray powder diffraction pattern has, among other things, the characteristic values of d, which are equal to 6.02 E, 4.954, 4.78 A, 3.934A is 3.83 A .

Б. Композиції, які містять запропонований у винаході ангідрат тіотропійбромідуB. Compositions containing tiotropium bromide anhydrate proposed in the invention

Запропонований у винаході кристалічний ангідрат тіотропійброміду являє собою висококристалічний продукт, який тому найбільш придатний для приготування на його основі, наприклад, лікарських композицій, які вводять в організм шляхом інгаляції, таких як інгаляційні порошки або ж, наприклад, композиції для аерозольного розпилення, які містять пропелент, насамперед інгаляційних порошків і композицій у вигляді суспензій для аерозольного розпилення, які містять пропелент.The crystalline anhydrate of tiotropium bromide proposed in the invention is a highly crystalline product, which is therefore most suitable for preparing on its basis, for example, medicinal compositions that are introduced into the body by inhalation, such as inhalation powders or, for example, compositions for aerosol spraying that contain a propellant , primarily inhalation powders and compositions in the form of suspensions for aerosol spraying, which contain a propellant.

Б.1. Інгаляційні порошкиB.1. Inhalation powders

Даний винахід стосується також інгаляційних порошків, які містять від 0,001 до 395 тіотропію у вигляді /о запропонованого у винаході кристалічного ангідрату тіотропійброміду в суміші з фізіологічно нешкідливою допоміжною речовиною. Під тіотропієм при цьому мається на увазі амонієвий катіон.The present invention also relates to inhalation powders containing from 0.001 to 395 tiotropium in the form of tiotropium bromide crystalline anhydrate proposed in the invention in a mixture with a physiologically harmless excipient. By tiotropium, the ammonium cation is meant.

Переважні відповідно до винаходу інгаляційні порошки, які містять від 0,01 до 295 тіотропію. Більш переважні інгаляційні порошки, які містять тіотропій у кількості від приблизно 0,03 до 195, переважно від 0,05 до 0,695, найбільш переважно від 0,06 до 0,395. Особливе значення відповідно до винаходу мають далі інгаляційні порошки, які містять приблизно від 0,08 до 0,2295 тіотропію. Вказані вище значення відносного вмісту тіотропію стосуються кількості катіона тіотропію, що міститься в порошку.Preferred according to the invention are inhalation powders that contain from 0.01 to 295 tiotropium. More preferred are inhalation powders that contain tiotropium in an amount of from about 0.03 to 195, preferably from 0.05 to 0.695, most preferably from 0.06 to 0.395. Inhalation powders containing approximately 0.08 to 0.2295 tiotropium are of particular importance according to the invention. The above values of the relative content of tiotropium refer to the amount of tiotropium cation contained in the powder.

Використовувані в передбачених винаходом цілях допоміжні речовини одержують шляхом відповідного розмелювання й/або просіювання традиційними, відомими з рівня техніки методами. У деяких випадках застосовувані відповідно до винаходу допоміжні речовини являють собою також їх суміші, одержувані Змішуванням між собою різних фракцій допоміжної речовини з різним середнім розміром її частинок.Excipients used for the purposes envisaged by the invention are obtained by appropriate grinding and/or sieving by traditional methods known from the state of the art. In some cases, the auxiliary substances used according to the invention are also their mixtures, obtained by mixing different fractions of the auxiliary substance with different average particle sizes.

Як приклад фізіологічно нешкідливих допоміжних речовин, які можуть використовуватися для одержання інгаляційних порошків, застосовуваних для виготовлення запропонованих у винаході капсул, які їх містять (інгалеток), можна назвати моносахариди (наприклад, глюкозу, фруктозу, арабінозу), дисахариди (наприклад, лактозу, сахарозу, мальтозу, трегалозу), оліго- і полісахариди (наприклад, декстрани, декстрини, сч ов мальтодекстрин, крохмаль, целюлозу), поліспирти (наприклад, сорбіт, маніт, ксиліт), циклодекстрини (наприклад, о-циклодекстрин, р-циклодекстрин, у циклодекстрин, метил-р-циклодекстрин, о гідроксипропіл- р-циклодекстрин), амінокислоти (наприклад, гідрохлорид аргініну) або ж солі (наприклад, хлорид натрію, карбонат кальцію) або суміші вказаних допоміжних речовин. Переважно застосовувати моно- або дисахариди, при цьому особливо переважне застосування лактози або глюкози, насамперед, але невинятково, дуAs an example of physiologically harmless excipients that can be used to obtain inhalation powders used for the production of capsules containing them proposed in the invention (inhalers), we can name monosaccharides (for example, glucose, fructose, arabinose), disaccharides (for example, lactose, sucrose ) cyclodextrin, methyl-p-cyclodextrin, or hydroxypropyl-p-cyclodextrin), amino acids (for example, arginine hydrochloride) or salts (for example, sodium chloride, calcium carbonate) or a mixture of the indicated auxiliary substances. It is preferable to use mono- or disaccharides, while it is especially preferable to use lactose or glucose, primarily, but not exclusively, du

У формі їх гідратів. Особливо переважно відповідно до винаходу застосовувати як допоміжну речовину лактозу, найбільш переважно у вигляді її моногідрату. -In the form of their hydrates. It is especially preferable according to the invention to use lactose as an auxiliary substance, most preferably in the form of its monohydrate. -

Максимальний середній розмір частинок допоміжних речовин, які використовують у запропонованих у Тех! винаході інгаляційних порошках, досягає 250мкм, переважно становить від 10 до 150мкм, найбільш переважно від 15 до 8Омкм. За певних умов може виявитися доцільним домішувати до вказаних вище допоміжних речовин се 3з5 їх же фракції з меншим середнім розміром частинок, що становлять від 1 до Умкм. Подібні допоміжні речовини з с меншим розміром частинок також вибирають із описаної вище групи допоміжних речовин, застосовуваних в інгаляційних порошках. Середній розмір частинок можна визначати відомим з рівня техніки методом |див., наприклад, УМО 02/30389, розділи А та С). Після приготування суміші допоміжних речовин до неї для одержання запропонованих у винаході інгаляційних порошків домішують мікронізований кристалічний ангідрат « тіотропійброміду із середнім розміром частинок переважно від 0,5 до 10мкм, найбільш переважно від 1 до 5мкм 2 с Ідив., наприклад, УМО 02/30389, розділ В). Методи розмелювання й мікронізації діючих речовин відомі з рівня й техніки. "» Якщо як допоміжна речовина не використовується спеціально приготовлена суміш допоміжних речовин, то найбільш переважно застосовувати допоміжні речовини у вигляді частинок, середній розмір яких становить від 10 до 5Омкм і серед яких 1095 припадає на частку дрібної фракції, у якій величина частинок становить від 0,5 со до бмкм. При цьому під середнім розміром (або середньою величиною) частинок у даному контексті мається на увазі розмір 5095 всіх частинок, об'ємний розподіл яких за величиною визначали за допомогою лазерного і дифрактометра методом сухого диспергування. Середній розмір частинок можна визначати відомим з рівня «се техніки методом |див., наприклад, УУО 02/30389, розділи А та В). Аналогічним чином під дрібною фракцією, на частку якої припадає 1095, у даному контексті мається на увазі фракція, яка складається 10905 від усієї о кількості частинок, об'ємний розподіл яких за величиною визначали за допомогою лазерного дифрактометра.The maximum average particle size of excipients used in those proposed in Tech! invention inhalation powders, reaches 250 µm, preferably from 10 to 150 µm, most preferably from 15 to 8 µm. Under certain conditions, it may be appropriate to mix 3 out of 5 fractions of the same fraction with a smaller average particle size, which is from 1 to µm, to the auxiliary substances indicated above. Similar excipients with a smaller particle size are also selected from the above-described group of excipients used in inhalation powders. The average particle size can be determined by a method known from the state of the art (see, for example, UMO 02/30389, sections A and C). After preparing a mixture of auxiliary substances, micronized crystalline anhydrate of tiotropium bromide with an average particle size preferably from 0.5 to 10 μm, most preferably from 1 to 5 μm is mixed with it to obtain the inhalation powders proposed in the invention. See, for example, UMO 02/30389, section B). Methods of grinding and micronization of active substances are known from the level and technique. "» If a specially prepared mixture of auxiliary substances is not used as an auxiliary substance, then it is most preferable to use auxiliary substances in the form of particles, the average size of which is from 10 to 5 µm and among which 1095 is the share of the fine fraction, in which the size of the particles is from 0, 5 so to bm. At the same time, the average size (or average size) of particles in this context means the size 5095 of all particles, the volume distribution of which was determined using a laser and a diffractometer using the dry dispersion method. The average particle size can be determined by the known from the state of the art by the method (see, for example, UUO 02/30389, sections A and B). Similarly, a small fraction, the share of which is 1095, in this context is meant a fraction that consists of 10905 of the entire amount particles, the volume distribution of which was determined using a laser diffractometer.

Ге; Іншими словами, під дрібною фракцією, на частку якої припадає 10595, згідно із даним винаходом мається на увазі фракція частинок з розміром, які мають не більше 1095 частинок від усієї їх кількості (у перерахунку на їх об'ємний розподіл за величиною).Ge; In other words, under the small fraction, the share of which is 10595, according to this invention, we mean the fraction of particles with a size that has no more than 1095 particles from their total number (in terms of their volume distribution by size).

Відповідно до даного винаходу наведені у відсотках дані у всіх випадках, якщо конкретно не вказане інше, являють собою масові відсотки (мас.9о). (Ф. У найбільш переважних інгаляційних порошках використовують допоміжну речовину із середнім розміром ко частинок від 12 до З5мкм, особливо переважно від 13 до ЗОмкм. Найбільш переважні далі насамперед ті інгаляційні порошки, у яких розмір частинок допоміжної речовини в дрібній фракції, на частку якої припадає 6о 1095 від усієї кількості частинок допоміжної речовини, становить приблизно від 1 до 4мкм, переважно приблизно від 1,5 до Змкм.In accordance with this invention, the data given in percentages in all cases, unless specifically indicated otherwise, represent mass percentages (wt.9o). (F. In the most preferred inhalation powders, an excipient with an average particle size of 12 to 35 µm is used, especially preferably from 13 to 3 µm. The most preferred are those inhalation powders in which the particle size of the excipient is in the small fraction, the share of which 6o 1095 of the total number of excipient particles is approximately 1 to 4 µm, preferably approximately 1.5 to 3 µm.

Одна з відмінних рис запропонованих у винаході інгаляційних порошків полягає відповідно до покладеної в основу винаходу задачі у можливості їх введення в організм зі стабільно високою точністю однократного дозування. 65 При цьому коливання кількостей інгаляційного порошку, які вводять за один раз, становлять менше 890, переважно менше 655, найбільш переважно менше 4595, від номінальної кількості.One of the distinguishing features of the inhalation powders proposed in the invention is, in accordance with the task underlying the invention, the possibility of their introduction into the body with a consistently high accuracy of single dosing. 65 At the same time, the variation in the amount of inhalation powder that is administered at one time is less than 890, preferably less than 655, most preferably less than 4595, from the nominal amount.

Після відмірювання зважуванням необхідних порцій вихідних матеріалів з допоміжної речовини й діючої речовини з використанням відомих з рівня техніки методів готують інгаляційний порошок. При цьому можна послатися, наприклад, на публікацію М/О 02/30390. Відповідно до цього запропоновані у винаході інгаляційні порошки можна одержувати, наприклад, описаним нижче методом. У розглянутих нижче методах одержання інгаляційних порошків вказані компоненти застосовують у масових кількостях, які відповідають кількостям, вказаним вище при описі складу інгаляційних порошків.After measuring by weighing the necessary portions of starting materials from the auxiliary substance and the active substance using methods known from the state of the art, inhalation powder is prepared. At the same time, you can refer, for example, to the publication M/O 02/30390. Accordingly, the inhalation powders proposed in the invention can be obtained, for example, by the method described below. In the below-considered methods of obtaining inhalation powders, the specified components are used in mass quantities that correspond to the quantities indicated above when describing the composition of inhalation powders.

Спочатку допоміжну речовину й діючу речовину завантажують у відповідний змішувач. Середній розмір частинок використовуваної діючої речовини становить від 0,5 до 1Омкм, переважно від 1 до бмкм, найбільш /о переважно від 2 до 5мкм. Діючу речовину й допоміжну речовину переважно подавати в змішувач через сито або ситовий гранулятор з розміром отворів сита від 001 до 2мм, більш переважно від 0,3 до мм, найбільш переважно від 0,3 до 0,бмм. При цьому в змішувач переважно спочатку завантажувати допоміжну речовину, а потім подавати в змішувач діючу речовину. При такій технології змішування обидва компоненти переважно подавати окремими порціями. При цьому найбільш переважним є почергове, пошарове просіювання обох 7/5 Компонентів. Допоміжну речовину можна змішувати з діючою речовиною вже в процесі подачі обох цих компонентів у змішувач. Більш переважно, однак, починати змішування обох компонентів тільки після завершення їх пошарового просіювання в змішувач.First, the auxiliary substance and the active substance are loaded into the appropriate mixer. The average size of the particles of the active substance used is from 0.5 to 1 µm, preferably from 1 to bµm, most preferably from 2 to 5 µm. The active substance and auxiliary substance are preferably fed into the mixer through a sieve or a sieve granulator with the size of the sieve holes from 001 to 2mm, more preferably from 0.3 to mm, most preferably from 0.3 to 0.bmm. At the same time, it is preferable to first load the auxiliary substance into the mixer, and then feed the active substance into the mixer. With this mixing technology, both components should preferably be served in separate portions. At the same time, the most preferable is alternate, layer-by-layer screening of both 7/5 Components. The auxiliary substance can be mixed with the active substance already in the process of feeding both of these components into the mixer. It is more preferable, however, to start mixing both components only after finishing their layer-by-layer sieving in the mixer.

Даний винахід стосується також застосування запропонованих у ньому інгаляційних порошків для одержання лікарського засобу, призначеного для лікування захворювань дихальних шляхів, насамперед для лікуванняThe present invention also relates to the use of the inhalation powders proposed therein for the preparation of a medicinal product intended for the treatment of respiratory tract diseases, primarily for the treatment

ХОЗЛ й/або астми.COPD and/or asthma.

Запропоновані у винаході інгаляційні порошки можна вводити в організм, наприклад, за допомогою інгаляторів, у яких разова доза з видаткової ємності видається за допомогою дозуючої камери Інаприклад, згідно із 5 4570630) або за допомогою інших пристроїв (наприклад, згідно із ОЕ 3625685 А). Очевидно, що запропоновані у винаході інгаляційні порошки переважно розфасовувати в капсули (з одержанням так званих с інгалеток), які застосовуються в інгаляторах, описаних, наприклад, в УУО 94/28958.Inhalation powders proposed in the invention can be introduced into the body, for example, using inhalers, in which a single dose from the dispensing capacity is issued using a dosing chamber (for example, according to 5 4570630) or using other devices (for example, according to OE 3625685 A). It is obvious that the inhalation powders proposed in the invention should preferably be packaged in capsules (to obtain so-called inhalers), which are used in inhalers described, for example, in UUO 94/28958.

Для введення в організм запропонованих у винаході інгаляційних порошків з капсул, які їх містять, (8) найбільш переважно використовувати інгалятор, показаний на Фіг.2. Показаний на цьому кресленні інгалятор відрізняється наявністю корпусу 1 із двома віконцями 2, пластинчастої перегородки 3, у якій передбачені впускні отвори для повітря і яка обладнана сіткою 5, яка утримується в зібраному стані відповідним кріпильним б зр елементом 4, з'єднаною із пластинчастою перегородкою З камери 6, у яку поміщається капсула з інгаляційним порошком і збоку якої передбачена натискна кнопка 9, обладнана двома шліфованими голками 7 і виконана о рухомою проти зусилля пружини 8, мундштука 12, який виконаний відкидним з можливістю повороту навколо осі б 10, яка з'єднує його з корпусом 1, пластинчастою перегородкою З і ковпачком 11, і наскрізних отворів 13 для проходу повітря, які служать для регулювання аерогідродинамічного опору. сFor the introduction into the body of the inhalation powders proposed in the invention from the capsules containing them, (8) it is most preferable to use the inhaler shown in Fig.2. The inhaler shown in this drawing is distinguished by the presence of a body 1 with two windows 2, a lamellar partition 3, in which air inlets are provided and which is equipped with a grid 5, which is held in the assembled state by a suitable fastening b with an element 4, connected to a lamellar partition C chamber 6, in which a capsule with inhalation powder is placed and on the side of which a push button 9 is provided, is equipped with two polished needles 7 and is made of a movable against the force of a spring 8, a mouthpiece 12, which is made hinged with the possibility of rotation around the axis b 10, which connects it with a body 1, a lamellar partition C and a cap 11, and through holes 13 for the passage of air, which serve to regulate the aerodynamic resistance. with

Даний винахід стосується також застосування інгаляційних порошків, які містять запропонований у ньому со кристалічний ангідрат тіотропійброміду, для одержання лікарського засобу, призначеного для лікування захворювань дихальних шляхів, насамперед для лікування ХОЗЛ й/або астми, який відрізняється тим, що використовують описаний вище й показаний на Фіг.2 інгалятор.The present invention also relates to the use of inhalation powders, which contain the co-crystalline anhydrate of tiotropium bromide proposed therein, for the preparation of a medicinal product intended for the treatment of respiratory tract diseases, primarily for the treatment of COPD and/or asthma, which differs from that described above and shown on Fig. 2 inhaler.

При розфасовуванні у капсули інгаляційних порошків, які містять запропонований у винаході кристалічний « ангідрат тіотропійброміду, найбільш переважно використовувати капсули, матеріал яких вибирають із групи з с синтетичних полімерів, особливо переважно із групи, яка включає поліетилен, полікарбонат, складні поліефіри, поліпропілен і поліетилентерефталат. Найбільш переважним синтетичним полімером як матеріал для з виготовлення капсул є поліетилен, полікарбонат або поліетилентерефталат. При виготовленні капсул з поліетилену, який є одним із переважних відповідно до винаходу матеріалів, переважно застосовувати поліетилен із густиною від 900 до 100Окг/м3, більш переважно від 940 до оВОкг/м3, найбільш переважно (о е| приблизно від 960 до 97Окг/м? (поліетилен високої густини). Подібні полімерні матеріали при виготовленні з них капсул можна відповідно до винаходу переробляти різноманітними, відомими з рівня техніки методами. о Переважним відповідно до винаходу методом переробки полімерів є лиття під тиском. При виготовленні капсулWhen packaging inhalation powders containing the crystalline anhydrate of tiotropium bromide proposed in the invention into capsules, it is most preferable to use capsules, the material of which is selected from the group of synthetic polymers, especially preferably from the group that includes polyethylene, polycarbonate, polyesters, polypropylene and polyethylene terephthalate. The most preferred synthetic polymer as a material for making capsules is polyethylene, polycarbonate or polyethylene terephthalate. When making capsules from polyethylene, which is one of the preferred materials according to the invention, it is preferable to use polyethylene with a density of from 900 to 100Okg/m3, more preferably from 940 to oVOkg/m3, most preferably (about 960 to 97Okg/m ? (high-density polyethylene). Similar polymer materials when making capsules from them can be processed according to the invention by various methods known from the state of the art. o The preferred method of processing polymers according to the invention is injection molding. When making capsules

Ге литтям під тиском відповідно до найбільш переважного варіанта не використовують антиадгезійні мастила для вилучення капсул з форми. Для подібного методу виготовлення капсул характерна добре відпрацьована на іш практиці технологія й особливо висока відтворюваність. (Те) Ще одним об'єктом даного винаходу є описані вище капсули, які містять запропонований у винаході інгаляційний порошок, описаний вище. Вміст інгаляційного порошку в таких капсулах може становити приблизно від 1 до 20мг, переважно приблизно від З до 15мг, найбільш переважно приблизно від 4 до 12мг. Переважні відповідно до винаходу капсули містять від 4 до бмг інгаляційного порошку. Так само переважні відповідно до винаходу й капсули для інгаляції, які містять запропоновані у винаході порошкові композиції в кількості від 8By injection molding, according to the most preferred option, anti-adhesive lubricants are not used to remove the capsules from the mold. This method of making capsules is characterized by well-tested technology and particularly high reproducibility. (Te) Another object of this invention are the capsules described above, which contain the inhalation powder proposed in the invention, described above. The content of inhalation powder in such capsules can be from about 1 to 20 mg, preferably from about 3 to 15 mg, most preferably from about 4 to 12 mg. Preferable according to the invention capsules contain from 4 to bmg of inhalation powder. Also preferred according to the invention are capsules for inhalation, which contain the powder compositions proposed in the invention in an amount of from 8

Ф) до 12мг.F) up to 12 mg.

Го) Даний винахід стосується також набору для інгаляції, який складається з однієї або декількох описаних вище капсул, які містять запропонований у винаході інгаляційний порошок, і інгалятора, показаного на Фіг.2. 60 Даний винахід стосується також застосування описаних вище капсул, які містять запропоновані у винаході інгаляційні порошки, для одержання лікарського засобу, призначеного для лікування захворювань дихальних шляхів, насамперед для лікування ХОЗЛ й/або астми.Ho) The present invention also relates to a set for inhalation, which consists of one or more capsules described above, which contain the inhalation powder proposed in the invention, and the inhaler shown in Fig.2. 60 The present invention also relates to the use of the capsules described above, which contain the inhalation powders proposed in the invention, for obtaining a medicinal product intended for the treatment of respiratory tract diseases, primarily for the treatment of COPD and/or asthma.

Заповнені запропонованими у винаході інгаляційними порошками капсули виготовляють відомими з рівня техніки методами шляхом розфасовування запропонованих у винаході інгаляційних порошків у порожні капсули. 65 Б. 1.1. Приклади запропонованих у винаході інгаляційних порошківCapsules filled with the inhalation powders proposed in the invention are made by methods known from the state of the art by packing the inhalation powders proposed in the invention into empty capsules. 65 B. 1.1. Examples of inhalation powders proposed in the invention

Нижче винахід більш докладно розглянутий на прикладах, при цьому, однак, обсяг винаходу не обмежений розглянутими в цих прикладах конкретними варіантами його здійснення.Below, the invention is considered in more detail using examples, while, however, the scope of the invention is not limited to the specific variants of its implementation considered in these examples.

Б. 1.1.1. Вихідні матеріалиB. 1.1.1. Source materials

Діюча речовинаActive substance

Для одержання запропонованих у винаході інгаляційних порошків використовують запропонований у винаході кристалічний ангідрат тіотропійброміду. Цю діючу речовину мікронізують аналогічно до відомих з рівня техніки методів |див., наприклад, МО 03/078429 АЇ|. При згадуванні в описі даного винаходу середнього розміру частинок запропонованого у винаході кристалічного ангідрату тіотропійброміду його визначають відомими з рівня техніки методами вимірювань |див., наприклад, УМО 03/078429 АЇ, розділ О.21. 70 Допоміжна речовинаTo obtain the inhalation powders proposed in the invention, the crystalline anhydrate of tiotropium bromide proposed in the invention is used. This active substance is micronized similarly to methods known from the state of the art |see, for example, MO 03/078429 AI|. When mentioning in the description of this invention the average particle size of the crystalline anhydrate of tiotropium bromide proposed in the invention, it is determined by measurement methods known from the state of the art | see, for example, UMO 03/078429 AI, section O.21. 70 Excipient

У наведених нижче прикладах як допоміжну речовину використовують моногідрат лактози. Як такий можна використовувати, наприклад, продукт, який випускається фірмою Вогсціо ото Іпагедіепів, Боркуло, Нідерланди, під торговельним найменуванням І асіоспет Ехіга Ріпе Ром/дег. Лактоза цього сорту задовольняє відповідним винаходу специфікаціям відносно розміру її частинок. Конкретні характеристики лактози, різні партії якої 7/5 Використовували для приготування інгаляційних порошків, наведені в розглянуті нижче прикладах.In the following examples, lactose monohydrate is used as an auxiliary substance. As such, it is possible to use, for example, a product produced by the company Vogscio oto Ipagediepov, Borculo, the Netherlands, under the trade name I asiospet Ehiga Ripe Rom/deg. Lactose of this grade meets the relevant specifications of the invention regarding the size of its particles. The specific characteristics of lactose, the various batches of which 7/5 were used for the preparation of inhalation powders, are given in the examples discussed below.

Б.1.1.2. Одержання запропонованих у винаході порошкових композиційB.1.1.2. Obtaining the powder compositions proposed in the invention

О ОбладнанняAbout Equipment

Для одержання інгаляційних порошків можна використовувати, наприклад, вказані нижче машини й апарати.To obtain inhalation powders, you can use, for example, the following machines and devices.

Змішувач, відповідно змішувач для порошків: турбозмішувач об'ємом 2л, тип 2С, виробник: фірма УМШУ А.Mixer, respectively mixer for powders: turbo mixer with a volume of 2 l, type 2C, manufacturer: UMSHU A.

Васпоїеп АС, розташована за адресою: СН-4500, Вавеїі.Vaspoiep AS, located at the address: СН-4500, Vaveii.

Ручне сито: розмір комірок 0,135мМм.Manual sieve: cell size 0.135 mm.

Розфасовувати інгаляційні порошки, які містять тіотропій, в порожні капсули для інгаляції можна вручну або в автоматизованому режимі. При цьому можна використовувати наступне обладнання.Inhalation powders containing tiotropium can be packed into empty capsules for inhalation manually or in automated mode. In this case, you can use the following equipment.

Машина для заповнення капсул: М(О2, тип 5100, виробник: фірма Мо2 5.г.І., розташована за адресою: с ов 1-40065 Ріап аї Масіпа ді Ріапого (ВО), Машу.Machine for filling capsules: М(О2, type 5100, manufacturer: firm Мо2 5.г.И., located at the address: s ov 1-40065 Riap ai Masipa di Riapogo (VO), Mashu.

Приклад композиції 1 (8)Example of composition 1 (8)

Порошкова сумішPowder mixture

Для одержання порошкової суміші використовують 299,39г допоміжної речовини й 0,61г мікронізованого кристалічного ангідрату тіотропійброміду. б зо У відповідний змішувач через ручне сито з розміром комірок 0,315мм засипають близько 40-45г допоміжної речовини. Потім у змішувач по черзі пошарово просіюють кристалічний ангідрат тіотропійброміду порціями о приблизно по 90-110мг і допоміжну речовину порціями приблизно по 40-45г. Допоміжну речовину й діючу б речовину завантажують у змішувач 7-ома, відповідно б-ьма шарами.To obtain a powder mixture, 299.39 g of an auxiliary substance and 0.61 g of micronized crystalline tiotropium bromide anhydrate are used. About 40-45 g of the auxiliary substance is poured into the appropriate mixer through a manual sieve with a cell size of 0.315 mm. Then the crystalline anhydrate of tiotropium bromide in portions of approximately 90-110 mg and the auxiliary substance in portions of approximately 40-45 g are sifted into the mixer one by one. The auxiliary substance and the active substance are loaded into the mixer in 7, respectively, b layers.

Просіяні в такий спосіб компоненти інгаляційного порошку потім перемішують у змішувачі (перемішування с зв при 900 обертах). Отриману таким шляхом остаточну суміш ще двічі просіюють через ручне сито й після кожного со просіювання перемішують (перемішування при 900 обертах).Sifted in this way, the components of the inhalation powder are then mixed in a mixer (mixing with zv at 900 revolutions). The final mixture obtained in this way is sifted twice more through a manual sieve and after each sifting it is stirred (stirring at 900 revolutions).

За описаною у прикладі 1 методикою можна одержувати інгаляційні порошки, після розфасовування яких у відповідні полімерні капсули одержують, наприклад, розглянуті нижче капсули для інгаляції. не « є Приклад композиції 2 З с е г. ГИ " г» ангідрат тіотропійброміду 0,0113 мг ч со моногідрат лактози 5,4857 мг ко с капсула 100,0 мг о о Всього 105,5 мгAccording to the method described in example 1, it is possible to obtain inhalation powders, after packaging of which into appropriate polymer capsules, for example, the inhalation capsules discussed below are obtained. no « yes Example of composition 2 Z s e g. HY " g" tiotropium bromide anhydrate 0.0113 mg h so lactose monohydrate 5.4857 mg co s capsule 100.0 mg o o Total 105.5 mg

Ф) ко 60 б5F) ko 60 b5

Приклад композиції З 5 . ч ' ' ангідрат тіотропійброміду 0,0225 мг моногідрат лактози 5,4775 МГ 10 полістиленові капсули 100,0 мгAn example of a composition with 5. h ' ' tiotropium bromide anhydrate 0.0225 mg lactose monohydrate 5.4775 mg 10 polystyrene capsules 100.0 mg

Всього 105,5 МГA total of 105.5 mg

Приклад композиції 4 хо ангідрат тіотропійброміду 0,0056 мг моногідрат лактози 5,4944 мг с 5 Поліетиленові капсули 100,0 мг оComposition example 4 ho tiotropium bromide anhydrate 0.0056 mg lactose monohydrate 5.4944 mg s 5 Polyethylene capsules 100.0 mg o

Всього 105,5 мг Ф зо Приклад композиції 5 о (22) ангідрат тіотропійброміду 0,0113 мг сч 35 . ж (ге) моногідрат лактози ) 5,4887 мг капсула 100,0 мг ч - с с Всього 105,5 мг «")Лактоза містить 5956 спеціально доданої до неї дрібної фракції мікронізованого моногідрату лактози із береднім розміром частинок приблизно 4мкм. со з» ю Приклад композиції 6 ій - ангідрат тіотропійброміду 0,0225 мгA total of 105.5 mg F zo Example of a composition 5 o (22) tiotropium bromide anhydrate 0.0113 mg sch 35 . g (ge) lactose monohydrate ) 5.4887 mg capsule 100.0 mg h - s s Total 105.5 mg "")Lactose contains 5956 specially added to it small fraction of micronized lactose monohydrate with a coarse particle size of approximately 4 μm. Example of composition 6 - tiotropium bromide anhydrate 0.0225 mg

Ф моногідрат лактози ! 5,4775 МГ з доліетиленові капсули 100,0 мгF lactose monohydrate! 5.4775 mg from polyethylene capsules of 100.0 mg

Ф) ю Всього 105,5 мг во «")Лактоза містить 595 спеціально доданої до неї дрібної фракції мікронізованого моногідрату лактози із середнім розміром частинок приблизно 4мкм. б5Ф) ю Total 105.5 mg in "") Lactose contains 595 specially added to it small fraction of micronized lactose monohydrate with an average particle size of approximately 4 μm. b5

Приклад композиції 7 95 Ш . ч - ангідрат тіотропійброміду 0,0056 мг ь у моногідрат лактози 5,4944 мг 10 поліетиленові капсули МГ у 100,0Example of composition 7 95 Sh. h - tiotropium bromide anhydrate 0.0056 mg and lactose monohydrate 5.4944 mg 10 polyethylene capsules MG in 100.0

Всього 105,5 мг «")Лактоза містить 595 спеціально доданої до неї дрібної фракції мікронізованого моногідрату лактози із середнім розміром частинок приблизно 4мкм.A total of 105.5 mg "") Lactose contains 595 specially added to it small fraction of micronized lactose monohydrate with an average particle size of approximately 4 µm.

Б.2. Композиції у вигляді суспензій для аерозольної інгаляції., які містять пропелент і кристалічний ангідрат тіотропійбромідуB.2. Compositions in the form of suspensions for aerosol inhalation, which contain propellant and crystalline tiotropium bromide anhydrate

Запропонований у винаході кристалічний ангідрат тіотропійброміду при необхідності можна також вводити в організм у складі інгаляційних аерозолів, одержуваних з відповідних складів із пропелентом. Для цього можна використовувати насамперед композиції у вигляді суспензій для аерозольного розпилення. сIf necessary, the crystalline anhydrate of tiotropium bromide proposed in the invention can also be introduced into the body as part of inhalation aerosols obtained from the corresponding compositions with propellant. For this purpose, you can primarily use compositions in the form of suspensions for aerosol spraying. with

Відповідно до цього ще одним об'єктом даного винаходу є суспензії запропонованого у винаході Ге) кристалічного ангідрату тіотропійброміду в пропелентах НЕА 227 й/або НЕА 134а, необов'язково в суміші із ще одним або декількома іншими пропелентами, переважно вибраними із групи, яка включає пропан, бутан, пентан, диметиловий ефір, СНСІР», СНог», СЕзЗСН з, ізобутан, ізопентан і неопентан.Accordingly, another object of this invention is suspensions of the crystalline anhydrate of tiotropium bromide proposed in the invention Ge) in propellants NEA 227 and/or NEA 134a, optionally in a mixture with one or more other propellants, preferably selected from the group that includes propane, butane, pentane, dimethyl ether, CHSIR», CHog», SEzZCH z, isobutane, isopentane and neopentane.

Відповідно до винаходу переважні такі суспензії, які як пропелент містять тільки НЕА 227, суміш із НЕА іо 227 й НЕА 134а або тільки НЕА 134а. При використанні в запропонованих у винаході композиціях у вигляді о суспензій суміші пропелентів НЕА 227 й НЕА 134а співвідношення за масою між обома цими компонентами може варіюватися довільно. При використанні в запропонованих у винаході композиціях у вигляді суспензій разом із Ме пропелентами НЕА 227 й/або НЕА 134а ще одного або декількох інших пропелентів, вибраних із групи, яка сч включає пропан, бутан, пентан, диметиловий ефір, СНСІЕ», СНог», СЕзСН», ізобутан, ізопентан і неопентан, на частку цих інших пропелентів переважно повинно припадати менше 5095, більш переважно менше 40905, со найбільш переважно менше 30905.According to the invention, suspensions containing only NEA 227, a mixture of NEA io 227 and NEA 134a or only NEA 134a are preferred as a propellant. When using in the compositions proposed in the invention in the form of suspensions of a mixture of propellants NEA 227 and NEA 134a, the mass ratio between both of these components can vary arbitrarily. When using in the compositions proposed in the invention in the form of suspensions together with the Me propellants NEA 227 and/or NEA 134a, one or more other propellants selected from the group, which includes propane, butane, pentane, dimethyl ether, SCNIE", CHog", SEzSN", isobutane, isopentane and neopentane, the proportion of these other propellants should preferably be less than 5095, more preferably less than 40905, and most preferably less than 30905.

Запропоновані у винаході суспензії в переважному варіанті повинні містити ангідрат тіотропійброміду в такій кількості, яка відповідає вмісту тіотропієвого катіона від 0,001 до 0,895, більш переважно від 0,08 до « 0,595, найбільш переважно від 0,2 до 0,495.The suspensions proposed in the invention should preferably contain tiotropium bromide anhydrate in such an amount that corresponds to the tiotropium cation content from 0.001 to 0.895, more preferably from 0.08 to 0.595, most preferably from 0.2 to 0.495.

Відповідно до даного винаходу наведені у відсотках дані, якщо не вказане інше, завжди являють собою ші с масові відсотки (мас.9о).In accordance with this invention, data given in percentages, unless otherwise indicated, are always percentages by mass (wt.9o).

Із» У деяких випадках у даному описі замість поняття "суспензія" використовується також поняття "композиція у вигляді суспензії". Обидва ці поняття відповідно до винаходу є рівнозначними.From" In some cases, the term "composition in the form of a suspension" is also used instead of the term "suspension" in this description. According to the invention, both of these concepts are equivalent.

До складу запропонованих у винаході композицій для аерозольної інгаляції, які містять пропелент, відповідно композицій у вигляді суспензій можуть входити й інші компоненти, такі як поверхнево-активні со речовини (ПАР), ад'юванти, антиокисники або смакові речовини. ко Поверхнево-активні речовини, які включають у деяких випадках до складу запропонованих у винаході суспензій, переважно вибирати із групи, яка включає полісорбат 20, полісорбат 80, мівацет (Мумасеї 9-45, со мівацет 9-08, ізопропілміристат, олеїнову кислоту, пропіленгліколь, поліетиленгліколь, бридж (ВгіЇ), о 20 етиплолеат, гліцерилтриолеат, гліцерилмонолаурат, гліцерилмоноолеат, гліцерилмоностеарат, гліцерилмонорицинолеат, цетиловий спирт, стеариловий спирт, цетилпіридинійхлорид, блокполімери, природнеCompositions for aerosol inhalation proposed in the invention, which contain propellant, respectively, compositions in the form of suspensions may include other components, such as surfactants (surfactants), adjuvants, antioxidants or flavoring substances. Surface-active substances, which in some cases are included in the composition of the suspensions proposed in the invention, should preferably be chosen from the group that includes polysorbate 20, polysorbate 80, mivacet (Mumasei 9-45, so mivacet 9-08, isopropyl myristate, oleic acid, propylene glycol , polyethylene glycol, bridge (VGI), o 20 ethypoleate, glyceryl trioleate, glyceryl monolaurate, glyceryl monooleate, glyceryl monostearate, glyceryl monoricinoleate, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetylpyridinium chloride, block polymers, natural

Ме) масло, етанол й ізопропанол. З переліку вищевказаних допоміжних речовин у суспензіях переважно використовувати полісорбат 20, полісорбат 80, мівацет 9-45, мівацет 9-08 або ізопропілміристат. Найбільш переважне застосування мівацету 9-45 або ізопропілміристату.Me) oil, ethanol and isopropanol. It is preferable to use polysorbate 20, polysorbate 80, mivacet 9-45, mivacet 9-08 or isopropyl myristate from the list of the above auxiliary substances in suspensions. The most preferred use of mivacet 9-45 or isopropyl myristate.

При включенні до складу запропонованих у винаході суспензій поверхнево-активних речовин їх вмістWhen included in the composition of suspensions of surface-active substances proposed in the invention, their content

ГФ! переважно повинен становити від 0,0005 до 195, найбільш переважно від 0,005 до 0,595.GF! should preferably be from 0.0005 to 195, most preferably from 0.005 to 0.595.

Ад'юванти, які включають у деяких випадках до складу запропонованих у винаході суспензій, переважно ко вибирати із групи, яка включає аланін, альбумін, аскорбінову кислоту, аспартам, бетаїн, цистеїн, фосфорну кислоту, азотну кислоту, соляну кислоту, сірчану кислоту й лимонну кислоту. Більш переважно при цьому 60 використовувати аскорбінову кислоту, фосфорну кислоту, соляну кислоту або лимонну кислоту, серед яких найбільш переважна соляна кислота або лимонна кислота.Adjuvants, which are included in some cases in the composition of the suspensions proposed in the invention, are preferably selected from the group that includes alanine, albumin, ascorbic acid, aspartame, betaine, cysteine, phosphoric acid, nitric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid and citric acid acid It is more preferable to use ascorbic acid, phosphoric acid, hydrochloric acid or citric acid, among which hydrochloric acid or citric acid is most preferred.

При включенні до складу запропонованих у винаході суспензій ад'ювантів їх вміст переважно повинен становити від 0,0001 до 1,095, більш переважно від 0,0005 до 0,195, найбільш переважно від 0,001 до 0,0195, а особливо переважний відповідно до винаходу інтервал значень вмісту ад'ювантів становить від 0,001 до 0,00595. бо Антиокисники, які включають у деяких випадках до складу запропонованих у винаході суспензій, переважно вибирати із групи, яка включає аскорбінову кислоту, лимонну кислоту, едетат натрію, едитинову кислоту, токофероли, бутилгідрокситолуол, бутилгідроксіанізол й аскорбіллпальмітат, з яких найбільш переважно використовувати токофероли, бутилгідрокситолуол, бутилгідроксіанізол або аскорбілпальмітат.When adjuvants are included in the composition of the suspensions proposed in the invention, their content should preferably be from 0.0001 to 1.095, more preferably from 0.0005 to 0.195, most preferably from 0.001 to 0.0195, and a particularly preferred range of content values according to the invention of adjuvants is from 0.001 to 0.00595. Antioxidants, which in some cases are included in the composition of the suspensions proposed in the invention, should preferably be chosen from the group that includes ascorbic acid, citric acid, sodium edetate, editic acid, tocopherols, butylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, and ascorbyl palmitate, of which it is most preferable to use tocopherols, butylhydroxytoluene , butylhydroxyanisole or ascorbyl palmitate.

Смакові речовини або добавки, які включають у деяких випадках до складу запропонованих у винаході суспензій, переважно вибирати із групи, яка включає м'яту перцеву, сахарин, Оепіотіпке, аспартам й ефірні олії (наприклад, корична, анісова, ментолова, камфорна), з яких найбільш переважно використовувати, наприклад, м'яту перцеву або ЮОепіотіпі).Flavoring substances or additives, which are included in some cases in the composition of the suspensions proposed in the invention, are preferably selected from the group that includes peppermint, saccharin, Oepiotipke, aspartame and essential oils (for example, cinnamon, anise, menthol, camphor), with which are the most preferable to use, for example, peppermint or JuOepiotipi).

Враховуючи той факт, що запропоновані у винаході суспензії передбачається вводити в організм шляхом 7/0 Інгаляції, діючі речовини, які містяться в них, повинні бути представлені у високодисперсній формі. Для цього запропонований у винаході кристалічний ангідрат тіотропійброміду одержують у високодисперсній формі відомими з рівня техніки методами. Методи мікронізації діючих речовин відомі з рівня техніки. Середній розмір частинок діючої речовини після її мікронізації переважно повинен становити від 0,5 до 1Омкм, більш переважно від 1 до бмкм, найбільш переважно від 1,5 до 5мкм. У переважному варіанті розміри принаймні 5095, більш /5 переважно принаймні 6095, найбільш переважно принаймні 7095, частинок діючої речовини повинні знаходитися в вказаному вище інтервалі значень. У найбільш переважному варіанті розміри принаймні 8095, особливо переважно принаймні 9095, частинок діючої речовини повинні знаходитися в вказаних вище інтервалах значень.Considering the fact that the suspensions proposed in the invention are supposed to be introduced into the body by 7/0 Inhalation, the active substances contained in them should be presented in a highly dispersed form. For this purpose, the crystalline anhydrate of tiotropium bromide proposed in the invention is obtained in a highly dispersed form by methods known from the state of the art. Methods of micronization of active substances are known from the state of the art. The average particle size of the active substance after its micronization should preferably be from 0.5 to 1 µm, more preferably from 1 to bµm, most preferably from 1.5 to 5 µm. In a preferred version, the size of at least 5095, more than /5 preferably at least 6095, most preferably at least 7095, particles of the active substance should be in the range of values indicated above. In the most preferred version, the sizes of at least 8095, especially preferably at least 9095, particles of the active substance should be in the above ranges of values.

Ще одним об'єктом даного винаходу є суспензії, які містять тільки запропоновану у винаході діючу речовину й не містять ніяких інших добавок.Another object of this invention are suspensions that contain only the active substance proposed in the invention and do not contain any other additives.

Запропоновані у винаході суспензії можна одержувати відомими з рівня техніки методами. Відповідно до них компоненти суспензії змішують із пропелентом або пропелентами (при необхідності при низьких температурах) і потім отриману суспензію розфасовують у відповідні ємності (змінні балончики).The suspensions proposed in the invention can be obtained by methods known from the state of the art. According to them, the components of the suspension are mixed with the propellant or propellants (if necessary at low temperatures) and then the resulting suspension is packaged in appropriate containers (replaceable cans).

Для введення в організм описаних вище запропонованих у винаході суспензій із пропелентом можуть використовуватися відомі з рівня техніки інгалятори (інгалятори, які знаходяться під тиском, з дозувальною с об шкалою, тІДШ). Відповідно до цього ще одним об'єктом даного винаходу є лікарські засоби у вигляді описаних вище суспензій у сполученні з одним або декількома придатними для їх введення в організм інгаляторами. Ще (8) одним об'єктом даного винаходу є інгалятори, які відрізняються тим, що вони містять описані вище запропоновані у винаході суспензії із пропелентом.Inhalers known from the state of the art can be used to introduce into the body the suspensions with propellant described above and proposed in the invention (inhalers under pressure, with a dosing scale). According to this, another object of this invention are medicinal products in the form of suspensions described above in combination with one or more inhalers suitable for their introduction into the body. Another (8) object of this invention are inhalers, which differ in that they contain the suspensions with propellant described above and proposed in the invention.

Даний винахід стосується також ємностей (змінних балончиків), які будучи обладнані відповідним клапаном б зо Можуть використовуватися у відповідному інгаляторі і які містять одну з описаних вище запропонованих у винаході суспензій із пропелентом. Подібні ємності (змінні балончики) і способи їх заповнення запропонованими о у винаході суспензіями із пропелентом відомі з рівня техніки. бThis invention also relates to containers (replaceable canisters), which, being equipped with a suitable valve, can be used in a suitable inhaler and which contain one of the propellant suspensions described above and proposed in the invention. Similar containers (replaceable canisters) and methods of filling them with propellant suspensions proposed in the invention are known from the state of the art. b

З урахуванням фармацевтичної ефективності тіотропію даний винахід стосується також застосування запропонованих у ньому суспензій для одержання лікарського засобу, який вводять в організм шляхом інгаляції с або назально, переважно для одержання лікарського засобу, призначеного для інгаляційного або назального со лікування захворювань, при яких антихолінергічні засоби здатні проявляти терапевтичний ефект.Taking into account the pharmaceutical effectiveness of tiotropium, this invention also relates to the use of the suspensions proposed therein for the preparation of a medicinal product that is administered into the body by inhalation or nasally, preferably for the preparation of a medicinal product intended for the inhalation or nasal treatment of diseases in which anticholinergic agents are able to manifest therapeutic effect.

У найбільш переважному варіанті даний винахід стосується також застосування запропонованих у ньому суспензій для одержання лікарського засобу, призначеного для інгаляційного лікування захворювань дихальних шляхів, переважно астми або ХОЗЛ. «In the most preferred version, this invention also relates to the use of the suspensions proposed therein for the preparation of a medicinal product intended for the inhalation treatment of respiratory tract diseases, preferably asthma or COPD. "

Нижче даний винахід більш докладно пояснюється на прикладах, які носять винятково ілюстративний - с характер і не обмежують його обсягу.Below, this invention is explained in more detail using examples that are purely illustrative and do not limit its scope.

Б.2.1. Приклади композицій у вигляді суспензій для аерозольного розпилення з Суспензії, які містять разом з діючою речовиною й пропелентом інші компоненти:B.2.1. Examples of compositions in the form of suspensions for aerosol spraying from Suspension, which contain, together with the active substance and propellant, other components:

Приклад композиції 8 со ю Концентрація |мас.5Example of a composition 8 so y Concentration |wt.5

Ф о 0,005F o 0.005

Фо НЕА-227 99,955Fo NEA-227 99,955

Приклад композиції 9Example of composition 9

Ф) Кк 7 5 ю Концентрація Гмас.о5 ю |ангідрат тіотропійбромідФ) Кк 7 5 ю Concentration Гmass.о5 ю | tiotropium bromide anhydrate

НЕА-227 60,00 з ІНЕА-134а 39,97NEA-227 60.00 with INEA-134a 39.97

Приклад композиції 10 ізопропілміристатїо ///::|Ї1100с тю |НЕА-2727 28,98Example of composition 10 isopropyl myristatio ///::|Y1100s tyu |NEA-2727 28.98

Приклад композиції 11 7 20. |НЕА-227 99,68An example of composition 11 7 20. |NEA-227 99.68

Приклад композиції 12 се 2 о мівацет9-45 11111111 ЇЇ зо |НЕА-227 650,00 оExample of composition 12 se 2 o mivacet9-45 11111111 ІИ zo |NEA-227 650.00 o

НЕА-134а 39,88 о з5 Приклад композиції 13 со « -7 з ча НЕА-227 99,92NEA-134a 39.88 o z5 Example of composition 13 сo « -7 z cha NEA-227 99.92

Цриклад композиції 14Cycladic composition 14

Концентрація Гмас.о5) ст ангідраттіотропійбромдуї | 00111 о с НЕА-227 99,78 -5 Приклад композиції 15 о з е |мівадет9-08ї 77111111 0100111сСThe concentration of Hmas.o5) st anhydratthiotropiibromdui | 00111 o s NEA-227 99.78 -5 Example of composition 15 o z e |mivadet9-08i 77111111 0100111сС

НЕА-227 98,96 65NEA-227 98.96 65

Приклад композиції 16 |Компоненти Концентрація | масо. ангідрат тіотропійбромід ізопропілміристат ою ТНЕА-227 20,00Example of composition 16 | Components Concentration | mass anhydrate tiotropium bromide isopropyl myristate TNEA-227 20.00

НЕА-134а 79,58NEA-134a 79.58

Суспензії, які містять тільки діючу речовину й пропелент:Suspensions that contain only the active substance and propellant:

Claims (9)

Формула винаходуThe formula of the invention 1. Безводний кристалічний тіотропійбромід, який відрізняється тим, що на його рентгенівській порошковій дифрактограмі є серед іншого характеристичні значення д, які дорівнюють 6,02 А, 495А,4,78А, 393А е 3,834А.1. Anhydrous crystalline tiotropium bromide, which is distinguished by the fact that its X-ray powder diffractogram has, among other things, characteristic values of d equal to 6.02 А, 495А, 4.78А, 393А and 3.834А. 2. Лікарський засіб, який відрізняється тим, що він містить безводний кристалічний тіотропійбромід за п. 1.2. Medicinal product, which differs in that it contains anhydrous crystalline tiotropium bromide according to claim 1. З. Лікарський засіб п. 2, який відрізняється тим, що він являє собою інгаляційний порошок.C. Medicinal product claim 2, which differs in that it is an inhalation powder. 4. Лікарський засіб за п. 3, який відрізняється тим, що він являє собою інгаляційний порошок, який містить разом з безводним кристалічним тіотропійбромідом одну або декілька фізіологічно нешкідливих допоміжних речовин, вибраних із групи, яка включає моносахариди, дисахариди, оліго- і полісахариди, багатоатомні спирти, ЄМ циклодекстрини, амінокислоти, а також солі й суміші таких допоміжних речовин між собою. Ге)4. Medicinal product according to claim 3, which is characterized by the fact that it is an inhalation powder that contains, together with anhydrous crystalline tiotropium bromide, one or more physiologically harmless excipients selected from the group that includes monosaccharides, disaccharides, oligo- and polysaccharides, polysaccharides alcohols, EM cyclodextrins, amino acids, as well as salts and mixtures of such auxiliary substances among themselves. Gee) 5. Лікарський засіб за п. 4, який відрізняється тим, що допоміжна речовина вибрана із групи, яка включає глюкозу, фруктозу, арабінозу, лактозу, сахарозу, мальтозу, трегалозу, декстрани, декстрини, мальтодекстрин, крохмаль, целюлозу, сорбіт, маніт, ксиліт, о-циклодекстрин, р-циклодекстрин, у-циклодекстрин, метил-р-циклодекстрин, гідроксипропіл-дД-циклодекстрин, гідрохлорид аргініну, хлорид натрію, карбонат кальцію Ме, й суміші таких допоміжних речовин між собою. о5. The drug according to claim 4, which is characterized in that the excipient is selected from the group that includes glucose, fructose, arabinose, lactose, sucrose, maltose, trehalose, dextrans, dextrins, maltodextrin, starch, cellulose, sorbitol, mannitol, xylitol , o-cyclodextrin, p-cyclodextrin, y-cyclodextrin, methyl-p-cyclodextrin, hydroxypropyl-dD-cyclodextrin, arginine hydrochloride, sodium chloride, calcium carbonate Me, and mixtures of such auxiliary substances among themselves. at 6. Лікарський засіб за п. 4 або 5, який відрізняється тим, що вміст у ньому тіотропію становить від 0,01 до 2 95.6. Medicinal product according to claim 4 or 5, which differs in that the content of tiotropium in it is from 0.01 to 2 95. 7. Лікарський засіб за п. 2, який відрізняється тим, що він являє собою композицію у вигляді суспензії, яка Ме містить пропелент, для аерозольного розпилення. сі7. Medicinal product according to claim 2, which is characterized by the fact that it is a composition in the form of a suspension, which contains a propellant, for aerosol spraying. si 8. Застосування безводного кристалічного тіотропійброміду за п. 1 для одержання лікарського засобу, призначеного для лікування захворювань дихальних шляхів. со8. Use of anhydrous crystalline tiotropium bromide according to claim 1 for the preparation of a medicinal product intended for the treatment of diseases of the respiratory tract. co 9. Застосування за п. 8, яке відрізняється тим, що захворюванням дихальних шляхів є астма або хронічне обструктивне захворювання легень (ХОЗЛ). -9. Application according to claim 8, which is characterized by the fact that the respiratory tract disease is asthma or chronic obstructive pulmonary disease (COPD). - с . и? со ко (Се) о (32) Ф) ко 60 б5with . and? so ko (Se) o (32) F) ko 60 b5
UAA200605766A 2003-11-03 2004-10-29 Novel crystalline anhydride with anticholinergic effect UA82909C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03025077 2003-11-03
PCT/EP2004/012269 WO2005042527A1 (en) 2003-11-03 2004-10-29 Novel crystalline anhydride with anticholinergic effect

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA82909C2 true UA82909C2 (en) 2008-05-26

Family

ID=34530662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA200605766A UA82909C2 (en) 2003-11-03 2004-10-29 Novel crystalline anhydride with anticholinergic effect

Country Status (33)

Country Link
EP (1) EP1682542B1 (en)
JP (1) JP4553902B2 (en)
KR (2) KR101313904B1 (en)
CN (1) CN100509809C (en)
AR (1) AR046319A1 (en)
AT (1) ATE453641T1 (en)
AU (1) AU2004285684B2 (en)
BR (1) BRPI0415636A (en)
CA (1) CA2544352C (en)
CO (1) CO5690641A2 (en)
CY (1) CY1110339T1 (en)
DE (1) DE502004010602D1 (en)
DK (1) DK1682542T3 (en)
EA (1) EA008587B1 (en)
EC (1) ECSP066543A (en)
ES (1) ES2338563T3 (en)
HR (1) HRP20100029T1 (en)
IL (1) IL175126A (en)
ME (1) ME00349B (en)
MX (1) MX272045B (en)
MY (1) MY146628A (en)
NO (1) NO20062569L (en)
NZ (1) NZ547581A (en)
PE (1) PE20050996A1 (en)
PL (1) PL1682542T3 (en)
PT (1) PT1682542E (en)
RS (2) RS20060291A (en)
SI (1) SI1682542T1 (en)
TW (1) TWI336330B (en)
UA (1) UA82909C2 (en)
UY (1) UY28596A1 (en)
WO (1) WO2005042527A1 (en)
ZA (1) ZA200602344B (en)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2606552A1 (en) * 2005-05-02 2006-11-09 Boehringer Ingelheim International Gmbh Crystalline forms of tiotropium bromide
CA2627729A1 (en) * 2005-12-19 2007-07-05 Sicor Inc. Novel forms of tiotropium bromide and processes for preparation thereof
RU2453547C2 (en) * 2005-12-19 2012-06-20 Сикор Инк. Novel forms of tiotropium bromide and synthesis methods thereof
US9108962B2 (en) 2005-12-19 2015-08-18 Sicor, Inc. Forms of tiotropium bromide and processes for preparation thereof
NZ570162A (en) * 2006-01-04 2011-09-30 Boehringer Ingelheim Int Use of tiotropium salts in the treatment of moderate persistent asthma which has the serverity of GINA step 3
CN100999521B (en) * 2006-01-13 2010-12-08 江苏正大天晴药业股份有限公司 crystalline anticholinergic tiotropium bromide
US20080051582A1 (en) 2006-07-10 2008-02-28 Sicor Inc. Process for the preparation of tiotropium bromide
CN101032484B (en) * 2007-04-02 2010-05-26 南京卡文迪许生物工程技术有限公司 A kind of tiotropium bromide capsule type inhalation powder spray
GB0716026D0 (en) 2007-08-16 2007-09-26 Norton Healthcare Ltd An inhalable medicament
US20110250149A1 (en) * 2008-11-04 2011-10-13 Cipla Limited Tiotropium Bromide Having a Low Degree of Crystallinity
JP2012507574A (en) * 2008-11-04 2012-03-29 シプラ・リミテッド Pharmaceutical aerosol composition
US8697719B2 (en) * 2009-08-07 2014-04-15 Generics [Uk] Limited Anhydrate of tiotropium bromide
TR201111589A2 (en) * 2011-03-03 2012-09-21 Bi̇lgi̇ç Mahmut Tiotropium bromide anhydrous crystal form.
CZ304368B6 (en) 2011-11-28 2014-04-02 Zentiva, K.S. Tiotropium bromide mixed solvate and process for preparing thereof
GB201200525D0 (en) 2011-12-19 2012-02-29 Teva Branded Pharmaceutical Prod R & D Inc An inhalable medicament
EP2897955B1 (en) * 2012-09-11 2019-11-06 Bilgic, Mahmut New tiotropium bromide crystalline form
KR20150079671A (en) 2012-11-05 2015-07-08 젠티바, 케이.에스. Stabilization of tiotropium solvates
EP2913332A1 (en) 2014-02-27 2015-09-02 Euticals S.P.A. Crystalline form of tiotropium bromide with lactose
US10034866B2 (en) 2014-06-19 2018-07-31 Teva Branded Pharmaceutical Products R&D, Inc. Inhalable medicament comprising tiotropium
WO2017138896A1 (en) 2016-02-11 2017-08-17 Sima Patent Ve Lisanslama Hizmetleri Ltd. Şti Crystalline form of tiotropium bromide anhydrate
EP4108230A1 (en) 2021-06-24 2022-12-28 Laboratoires SMB New dry powder composition of tiotropium for inhalation

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5610163A (en) * 1989-09-16 1997-03-11 Boehringer Ingelheim Gmbh Esters of thienyl carboxylic acids and amino alcohols and their quaternization products
DE3931041C2 (en) * 1989-09-16 2000-04-06 Boehringer Ingelheim Kg Esters of thienyl carboxylic acids with amino alcohols, their quaternization products, processes for their preparation and medicaments containing them
EP1326862B1 (en) * 2000-10-12 2004-09-15 BOEHRINGER INGELHEIM PHARMA GMBH &amp; CO. KG Crystalline monohydrate of tiotropiumbromide, method for producing the same and the use thereof in the production of a medicament
DE10111843A1 (en) * 2001-03-13 2002-09-19 Boehringer Ingelheim Pharma Compounds for the treatment of inflammatory diseases
KR100971616B1 (en) * 2001-06-22 2010-07-22 베링거 잉겔하임 파르마 게엠베하 운트 코 카게 Crystalline anticholinergic method for its production and pharmaceutical composition comprising the same

Also Published As

Publication number Publication date
PE20050996A1 (en) 2005-12-20
MY146628A (en) 2012-09-14
PL1682542T3 (en) 2010-06-30
TW200526652A (en) 2005-08-16
ECSP066543A (en) 2006-10-17
NO20062569L (en) 2006-07-12
ZA200602344B (en) 2007-07-25
DK1682542T3 (en) 2010-05-10
BRPI0415636A (en) 2006-12-12
DE502004010602D1 (en) 2010-02-11
KR101313904B1 (en) 2013-09-30
SI1682542T1 (en) 2010-04-30
RS51599B (en) 2011-08-31
EA008587B1 (en) 2007-06-29
HK1099752A1 (en) 2007-08-24
AR046319A1 (en) 2005-11-30
KR101285571B1 (en) 2013-07-15
CO5690641A2 (en) 2006-10-31
PT1682542E (en) 2010-01-27
ATE453641T1 (en) 2010-01-15
MXPA06004940A (en) 2006-07-20
UY28596A1 (en) 2005-06-30
IL175126A (en) 2010-11-30
IL175126A0 (en) 2006-09-05
NZ547581A (en) 2009-03-31
JP2007509894A (en) 2007-04-19
CN1875019A (en) 2006-12-06
KR20060121131A (en) 2006-11-28
CA2544352A1 (en) 2005-05-12
WO2005042527A1 (en) 2005-05-12
MX272045B (en) 2009-11-23
ME00349B (en) 2011-05-10
CY1110339T1 (en) 2015-01-14
CA2544352C (en) 2013-07-16
TWI336330B (en) 2011-01-21
KR20120036381A (en) 2012-04-17
EP1682542A1 (en) 2006-07-26
JP4553902B2 (en) 2010-09-29
EA200600853A1 (en) 2006-10-27
HRP20100029T1 (en) 2010-02-28
MEP51708A (en) 2011-02-10
CN100509809C (en) 2009-07-08
EP1682542B1 (en) 2009-12-30
ES2338563T3 (en) 2010-05-10
RS20060291A (en) 2008-06-05
AU2004285684B2 (en) 2011-07-14
AU2004285684A1 (en) 2005-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA82909C2 (en) Novel crystalline anhydride with anticholinergic effect
RU2417224C2 (en) New crystalline forms of tiotropium bromide
AU2008203057B2 (en) Inhalation capsules
US20090137621A1 (en) Capsules Containing Inhalable Tiotropium
MX2007013691A (en) Crystalline forms of tiotropium bromide.
EA010588B1 (en) Powdered medicament for inhalation comprising a tiotropium salt and salmeterol xinafoate
US7968717B2 (en) Crystalline anhydrate with anticholinergic efficacy
UA82414C2 (en) Novel tiotropium salts, methods for the production thereof, and pharmaceutical formulations containing the same
UA82413C2 (en) Method for producing tiotropium salts, tiotropium salts and pharmaceutical formulations, containing the same
EA007239B1 (en) Hfa-suspention formulations containing an anticholinergic
HK1099752B (en) Novel crystalline anhydrate with anticholinergic effect
HK1114856B (en) Novel crystalline forms of tiotropium bromide