[go: up one dir, main page]

UA81961C2 - Method for obtaining of crystal beta-carotene - Google Patents

Method for obtaining of crystal beta-carotene Download PDF

Info

Publication number
UA81961C2
UA81961C2 UAA200600839A UAA200600839A UA81961C2 UA 81961 C2 UA81961 C2 UA 81961C2 UA A200600839 A UAA200600839 A UA A200600839A UA A200600839 A UAA200600839 A UA A200600839A UA 81961 C2 UA81961 C2 UA 81961C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
carotene
beta
extract
crystals
solvent
Prior art date
Application number
UAA200600839A
Other languages
Russian (ru)
Ukrainian (uk)
Inventor
Александр Николаевич Рудась
Евгений Владимирович Татищев
Владимир Григорьевич Ткаченко
Виктория Павловна Комаристая
Сергей Викторович Дюняшев
Original Assignee
Александр Николаевич Рудась
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Александр Николаевич Рудась filed Critical Александр Николаевич Рудась
Priority to UAA200600839A priority Critical patent/UA81961C2/en
Publication of UA81961C2 publication Critical patent/UA81961C2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

The invention relates to a method for obtaining of crystal beta-carotene, which provides for its extraction from natural biomass with ethylacetate followed by the crystallization from obtained extract, separation and drying of crystals formed, at that the extraction of beta-carotene is carried out directly with ethylacetate from aqueous phase containing Dunaliella salina microalgae biomass, the crystallization of beta-carotene is performed by evaporation of solvent from extract in vacuum at the temperature of 34-36 °С at continuous addition of new portions of extract and filtration of beta-carotene crystals being formed.

Description

Опис винаходуDescription of the invention

Винахід відноситься до біотехнології а саме до способів одержання високоочищеного кристалічного 2 бета-каротину з мікроводоростей роду Юипаїіейа, і може бути використаний у фармації, медицині, косметології, харчовій промисловості, сільському господарстві.The invention relates to biotechnology, namely to methods of obtaining highly purified crystalline 2-beta-carotene from microalgae of the genus Yuipaiia, and can be used in pharmacy, medicine, cosmetology, food industry, agriculture.

Бета-каротин є цінною біологічно активною речовиною, яку використовують для одержання вітамінних і лікарських препаратів з антиоксидантною, радіопротекторною, геропротекторною, антиканцерогенною дією та виготовлення косметичних засобів. Бета-каротин знайшов також широке застосування у харчовій промисловості 70 як біологічно активна добавка та натуральний барвник різноманітних харчових продуктів. Важливе значення має застосування бета-каротину як добавки до кормів у тваринництві. Таким чином існує висока потреба у бета-каротині, яка постійно зростає.Beta-carotene is a valuable biologically active substance that is used for the preparation of vitamin and medicinal preparations with antioxidant, radioprotective, geroprotective, anticarcinogenic effects and the manufacture of cosmetics. Beta-carotene is also widely used in the food industry 70 as a biologically active additive and natural colorant for various food products. The use of beta-carotene as a feed additive in animal husbandry is of great importance. Thus, there is a high demand for beta-carotene, which is constantly increasing.

Субстанцію бета-каротину виробляють у вигляді масляних розчинів та у кристалічній формі. Кристалічний бета-каротин є універсальним для виробництва будь-яких лікарських форм та виробів з вмістом бета-каротину. 12 Він більш стійкий до окислення та краще зберігається, особливо у вакуумній упаковці.Beta-carotene substance is produced in the form of oil solutions and in crystalline form. Crystalline beta-carotene is universal for the production of any dosage forms and products containing beta-carotene. 12 It is more resistant to oxidation and stores better, especially in vacuum packaging.

У залежності від джерел одержання розрізняють бета-каротин синтетичного походження, мікробіологічний бета-каротин, одержаний з мікроскопічних грибів, переважно Віакезієа (гізрога, та натуральний бета-каротин з рослинної сировини і мікроводоростей.Depending on the sources of production, beta-carotene of synthetic origin is distinguished, microbiological beta-carotene obtained from microscopic fungi, mainly Viakesiea, and natural beta-carotene from plant materials and microalgae.

Виробництво синтетичного бета-каротину передбачає використання органічних реагентів, токсичних для людини, і потребує багатостадійного очищення продукту від попередників та небажаних побічних продуктів синтезу. Мікробіологічний (грибний) бета-каротин за хімічним складом аналогічний синтетичному і містить переважно повністю транс-ізомер бета-каротину, який протипоказаний особам з підвищеним окислювальним навантаженням, наприклад курцям. Найціннішим є бета-каротин рослинного походження, який є комплексом повністю транс-ізомеру і 9-цис-ізомеру бета-каротину з невеликою домішкою альфа-каротину та інших с каротиноїдів. Такий комплекс має більш виражену провітамінну (за рахунок транс-ізомеру) та антиоксидантну і ге) противиразкову дію (за рахунок цис-ізомеру)на відміну від синтетичного і мікробіологічного бета-каротину.The production of synthetic beta-carotene involves the use of organic reagents that are toxic to humans and requires multi-stage purification of the product from precursors and unwanted synthesis byproducts. Microbiological (fungal) beta-carotene is chemically similar to synthetic beta-carotene and contains mainly the all-trans isomer of beta-carotene, which is contraindicated for people with increased oxidative stress, such as smokers. The most valuable is beta-carotene of vegetable origin, which is a complex of the all-trans isomer and the 9-cis isomer of beta-carotene with a small admixture of alpha-carotene and other carotenoids. Such a complex has a more pronounced provitamin (due to the trans-isomer) and antioxidant and anti-ulcer effect (due to the cis-isomer) in contrast to synthetic and microbiological beta-carotene.

Натуральний бета-каротин містять клітини моркви, плодів шипшини, гарбуза, обліпихи та ін. Проте екстрагування з них бета-каротину ускладнено наявністю міцних целюлозних клітинних оболонок, крім того одержаний продукт потребує очищення від великої кількості домішок природних речовин, які можуть мати небажану біологічну - активність. Натуральний бета-каротин промислове одержують поки що у вигляді масляного розчину з вмістом «се основної речовини 5-30905.Natural beta-carotene is contained in the cells of carrots, rose hips, pumpkins, sea buckthorn, etc. However, the extraction of beta-carotene from them is complicated by the presence of strong cellulosic cell membranes, in addition, the obtained product needs to be cleaned of a large number of impurities of natural substances that may have undesirable biological activity. Natural beta-carotene is still commercially obtained in the form of an oil solution with the content of the main substance 5-30905.

Перспективним джерелом для промислового одержання бета-каротину є мікроводорості роду Юипаїіепа, Ме, зокрема ЮипаїїеМНйа запа (0. взаїїпа). Бета-каротин, що міститься всередині клітин О. взаїїпа, повністю «- ідентичний бета-каротину моркви. Проте клітини ОО. зайпа не мають целюлозної оболонки, яка утруднюєA promising source for the industrial production of beta-carotene is microalgae of the genus Yupaiipa, Me, in particular YupaiieMNya zapa (0. vzaiipa). Beta-carotene, contained inside the cells of O. vzaiipa, is completely identical to beta-carotene of carrots. However, OO cells. zaypa do not have a cellulose shell, which makes it difficult

Зо вивільнення бета-каротину з клітин інших рослин. 0. заїїпа природно росте у промислове незабруднених солоних 99 озерах півдня України і Росії, які є практично невичерпним джерелом сировини для одержання бета-каротину. Ю. заїїпа відносно легко культивуються також у фотобіореакторах.From the release of beta-carotene from the cells of other plants. 0. zaiepa naturally grows in industrially unpolluted salty 99 lakes of the south of Ukraine and Russia, which are practically an inexhaustible source of raw materials for obtaining beta-carotene. Y. zaipe is relatively easily cultivated also in photobioreactors.

Актуальною є проблема одержання кристалічного бета-каротину з високою чистотою на менше 9695. При « одержанні бета-каротину з природних джерел шляхом екстракції виникає необхідність очищення екстракту від домішок, які вилучають з сировини разом з бета-каротином. Ліпідні домішки екстрагують тими ж самими т с розчинниками, що й бета-каротин. До екстракту потрапляють й водорозчинні домішки. з» Сучасні способи одержання бета-каротину з натуральної сировини полягають у етапі екстракції та додаткових етапах очищення.The problem of obtaining crystalline beta-carotene with a high purity of less than 9695 is relevant. When obtaining beta-carotene from natural sources by extraction, there is a need to purify the extract from impurities that are removed from the raw materials together with beta-carotene. Lipid impurities are extracted with the same solvents as beta-carotene. Water-soluble impurities also enter the extract. c" Modern methods of obtaining beta-carotene from natural raw materials consist of an extraction stage and additional stages of purification.

Відомий спосіб одержання кристалічного бета-каротину ІРФ, пат. 2112808, МПК 6 С12Р23/00, з.A known method of obtaining crystalline beta-carotene IRF, pat. 2112808, IPC 6 C12R23/00, z.

Мо95118342/13, заявл. 24.10.1995, опубл. 10.06.1998), який полягає у неодноразовій екстракції подрібненої маси со гриба ВіаКезіва ігізрога соняшниковою олією спочатку при температурі 95-1002С при співвідношенні екстрагенту -ї до сировини як 1:1,5-1:3, протягом 15-60 хв., а потім тією ж олією, нагрітою до 60-90 С. Одержані екстракти промивають полярним розчинником при 40-452С, кристалізують при 10-20 протягом 1-3 діб, після чого іш 50 одержану суспензію нагрівають до 40-602С, фільтрують одержані кристали, які у свою чергу промивають (о) полярним розчинником - етиловим спиртом при співвідношенні 1:3-1:25 при 50-5596. ще До недоліків відомого способу можна віднести багатостадійність очищення продукту, використання та суттєві витрати різних розчинників, неодноразове нагрівання, яке може викликати руйнування термолабільних речовин продукту. 5Б Найближчим до заявленого є спосіб вилучення кристалічного бета-каротину з натурального джерела |(США,Mo. 95118342/13, application 24.10.1995, publ. 10.06.1998), which consists in the repeated extraction of the crushed mass of the ViaKeziva mushroom with sunflower oil, first at a temperature of 95-1002C with a ratio of extractant to raw material of 1:1.5-1:3, for 15-60 minutes, and then with the same oil heated to 60-90 C. The obtained extracts are washed with a polar solvent at 40-452 C, crystallized at 10-20 for 1-3 days, after which the obtained suspension is heated to 40-602 C, the resulting crystals are filtered, which in turn, wash with (o) polar solvent - ethyl alcohol at a ratio of 1:3-1:25 at 50-5596. Also, the disadvantages of the known method include the multi-stage purification of the product, the use and significant consumption of various solvents, repeated heating, which can cause the destruction of thermolabile substances in the product. 5B The method of extracting crystalline beta-carotene from a natural source is the closest to the claimed one (USA,

Мо 2002/025548, МПК 7 С12Р 23/00, заявл. 19.07.1996, опубл. 28.02.2002), який передбачає одержанняMo. 2002/025548, IPC 7 C12R 23/00, application 19.07.1996, publ. 28.02.2002), which provides for the receipt

ГФ) високоочищеного кристалічного бета-каротину з неочищеного бета-каротину. Відомий спосіб полягає у екстракції т бета-каротину з висушеної біомаси гриба Віакезівєа ігізрога органічним розчинником, промивання екстракту водою, кристалізацію бета-каротину випарюванням розчинника з охолодженням екстракту, декілька промивань бо кристалів розчинниками, в яких бета-каротин досить погано розчиняється, зокрема етилацетатом, і, нарешті, сушку кристалів під вакуумом. Одержані кристали мають чистоту 95905.HF) of highly purified crystalline beta-carotene from crude beta-carotene. The known method consists in the extraction of beta-carotene from the dried biomass of the fungus Viakesivia igisrog with an organic solvent, washing the extract with water, crystallization of beta-carotene by evaporation of the solvent with cooling of the extract, several washings of the crystals with solvents in which beta-carotene dissolves rather poorly, in particular ethyl acetate, and, finally, drying the crystals under vacuum. The resulting crystals have a purity of 95905.

Недоліками відомого способу можна вважати використання декількох різних розчинників, багатостадійність процесу очищення, а звідси - складність і підвищена вартість способу.Disadvantages of the known method include the use of several different solvents, the multi-step process of cleaning, and hence the complexity and increased cost of the method.

Завданням винаходу є створення нового способу одержання кристалічного бета-каротину з мікроводоростей в5 Воду Випаїіейа, в якому шляхом екстракції бета-каротину безпосередньо з водної фази, наприклад, рапи озера, з вмістом біомаси краще О. запа, з наступною прямою кристалізацією виділеного екстракту одержують високочистий кристалічний бета-каротин (9695) без додаткових процедур очищення і відходів виробництва, оскільки в якості побічного продукту одержують концентрат ліпофільних компонентів біомаси 0. взаїіпа, збагачений 9-цис-бета-каротином та вміщуючий рослинні тригліцериди, ессенціальні жирні кислоти, хлорофіл, токоферол та ін. рослинні ліпіди, який є цінним продуктом і може знайти застосування як кормова домішка, у косметології та ін.The task of the invention is the creation of a new method of obtaining crystalline beta-carotene from microalgae in 5 Vipayia water, in which by extracting beta-carotene directly from the water phase, for example, lake turnips, with a biomass content better than O. zapa, followed by direct crystallization of the isolated extract, a highly pure crystalline beta-carotene (9695) without additional purification procedures and production waste, since as a by-product a concentrate of lipophilic components of the biomass of 0. vzaiipa is obtained, enriched with 9-cis-beta-carotene and containing plant triglycerides, essential fatty acids, chlorophyll, tocopherol and others vegetable lipids, which is a valuable product and can be used as a feed additive, in cosmetology, etc.

Поставлене завдання вирішується таким чином, що у способі одержання кристалічного бета-каротину, що включає його екстрагування з природної біомаси органічним розчинником з наступною кристалізацією з одержаного екстракту, відокремленням та сушкою утворених кристалів, і передбачає використання розчинника, 7/0 Вибраного з групи розчинників, у яких бета-каротин має відносно низьку розчинність, зокрема етилацетату, згідно з винаходом, екстрагування бета-каротину проводять безпосередньо етилацетатом з водної фази, що містить біомасу мікроводорості роду ЮипаїїеПа, кристалізацію бета-каротину здійснюють шляхом випарювання з екстракту розчинника під вакуумом при температурі 34-362С при постійному додаванні нових порцій екстракту і відфільтровуванні утворених кристалів бета-каротину.The task is solved in such a way that in the method of obtaining crystalline beta-carotene, which includes its extraction from natural biomass with an organic solvent followed by crystallization from the obtained extract, separation and drying of the formed crystals, and involves the use of a solvent, 7/0 Selected from the group of solvents, in which beta-carotene has a relatively low solubility, in particular ethyl acetate, according to the invention, the extraction of beta-carotene is carried out directly with ethyl acetate from the aqueous phase containing the biomass of microalgae of the genus Yupaiipa, the crystallization of beta-carotene is carried out by evaporating the solvent from the extract under vacuum at a temperature of 34 -362C with constant addition of new portions of the extract and filtering of the formed beta-carotene crystals.

Винаходом також передбачено, що водною фазою є природна рапа або живильне середовище з концентрацією Масі близько 250г/л.The invention also provides that the aqueous phase is a natural rapa or nutrient medium with a Mass concentration of about 250 g/l.

У відповідності з винаходом співвідношення водної фази до розчинника становить не менше 1:1 і не більше 1:5.In accordance with the invention, the ratio of the aqueous phase to the solvent is not less than 1:1 and not more than 1:5.

Згідно з заявленим способом у процесі кристалізації нові порції екстрагенту постійно додають таким чином, що концентрація кристалів бета-каротину у екстракті підтримується на рівні 1-2905.According to the claimed method, in the process of crystallization, new portions of the extractant are constantly added in such a way that the concentration of beta-carotene crystals in the extract is maintained at the level of 1-2905.

У відповідності з винаходом постійно здійснюють відбір кристалів бета-каротину з чистотою не менше 9695, а при зниженні чистоти кристалів бета-каротину нижче 9695 додавання нових порцій екстракту припиняють, залишок екстракту упарюють до видалення розчинника з одержанням концентрату ліпофільних компонентів біомаси мікроводоростей роду ЮипаїіеПа, причому при здійсненні заявленого способу бажано використовувати Ю. с заїїпа.In accordance with the invention, beta-carotene crystals with a purity of at least 9695 are constantly selected, and when the purity of beta-carotene crystals decreases below 9695, the addition of new portions of the extract is stopped, the remainder of the extract is evaporated until the solvent is removed to obtain a concentrate of the lipophilic components of the biomass of microalgae of the YuipaiiePa genus, and when implementing the claimed method, it is desirable to use Yu.

В якості джерела одержання кристалічного бета-каротину заявлений спосіб передбачає використання 0. о заїїпа, яка росте у природній рапі з вмістом Масі близько 250 г/л. При цьому біомаса не відокремлюється від водного середовища (рапи або живильного середовища) і не висушується. Згідно з заявленим способом екстракцію проводять з водної фази з вмістом біомаси 0. заїїпа, яка може бути безпосередньо суспензією клітин пеAs a source of obtaining crystalline beta-carotene, the claimed method involves the use of 0. o zaiip, which grows in natural rapeseed with a Mass content of about 250 g/l. At the same time, the biomass is not separated from the water medium (rape or nutrient medium) and is not dried. According to the stated method, extraction is carried out from the aqueous phase with a biomass content of 0.000 g, which can be directly a suspension of cells

Зо Мікроводорості у рапі. З метою підвищення економічності та ефективності способу бажано, щоб концентрація клітин 0. ваїїпа у водній фазі була максимально можливою. Цього можна досягти або застосуванням методів со інтенсивного культвування Ю. запа, або збиранням сирої (з вмістом водної фази) біомаси, накопиченої з Фо навітреного боку відкритого водоймища, в якому росте Ю. запа, або відомими методами адсорбції на різних сорбентах, флотації, флоккуляції. ч-From Microalgae in rap. In order to increase the economy and efficiency of the method, it is desirable that the concentration of cells of 0. vaiipa in the aqueous phase is as high as possible. This can be achieved either by using methods of intensive cultivation of Y. zapa, or by collecting raw (with the content of an aqueous phase) biomass accumulated from the windward side of an open reservoir in which Y. zapa grows, or by known methods of adsorption on various sorbents, flotation, flocculation . h-

Використання в якості розчинника для одержання екстракту етилацетату обумовлено цілим рядом причин: со етилацетат є відносно нешкідливим і дозволений до використання у харчовій промисловості, полярність етилацетату оптимальна для заявленого способу. Він достатньо полярний, щоб порушити цілісність мембран клітин О. ваїйпа і вивільнити з них бета-каротин, і достатньо неполярний, щоб при цьому розчиняти бета-каротин і практично не змішуватися з водою, що дозволяє здійснювати відмивання екстракту від « водорозчинних домішок. -в с Відношення водної фази до розчинника повинно бути з одного боку достатньо малим для забезпечення й вилучення бета-каротину з біомаси і розділення фаз при відстоюванні або центрифугуванні. З іншого боку це "» відношення повинно бути достатньо великим для ефективного відмивання водорозчинних домішок у процесі екстрагування бета-каротину. Дослідним шляхом визначено оптимальний діапазон співвідношення водної фази до розчинника, зокрема етилацетату, який знаходиться у межах 1:1 до 1:5 за об'ємом.The use of ethyl acetate as a solvent for obtaining an extract is due to a number of reasons: ethyl acetate is relatively harmless and allowed for use in the food industry, the polarity of ethyl acetate is optimal for the proposed method. It is polar enough to disrupt the integrity of the cell membranes of O. vaip and release beta-carotene from them, and non-polar enough to dissolve beta-carotene and practically not mix with water, which allows the extract to be washed from water-soluble impurities. -v c The ratio of the aqueous phase to the solvent must be, on the one hand, small enough to ensure the extraction of beta-carotene from the biomass and phase separation during settling or centrifugation. On the other hand, this "" ratio should be large enough for effective washing of water-soluble impurities in the process of extracting beta-carotene. The optimal range of the ratio of the aqueous phase to the solvent, in particular ethyl acetate, which is in the range of 1:1 to 1:5 by volume, has been determined experimentally. let's eat

Го! Згідно з винаходом екстракцію проводять додаванням етилацетату до водної фази, яка містить біомасу 0. заїїпа, при інтенсивному перемішуванні за допомогою механічної або турбулентної мішалки або колоїдного - млину таким чином, щоб забезпечити максимальний контакт між водною фазою і фазою розчинника. При цьому «с всі водорозчинні домішки, які могли б забруднити екстракт, переходять у водну фазу, а бета-каротин і супутні 5о ліпіди - у фазу розчинника - етилацетату. Вміст великої кількості солей у водній фазі сприяє кращому б» розділенню фаз і перешкоджає значному розчиненню води у етилацетаті (менше за 390 за об'ємом у порівняні з ко 8,790 для чистої води).Go! According to the invention, the extraction is carried out by adding ethyl acetate to the aqueous phase, which contains 0.000% biomass, with intensive stirring using a mechanical or turbulent stirrer or a colloidal mill in such a way as to ensure maximum contact between the aqueous phase and the solvent phase. At the same time, all water-soluble impurities that could contaminate the extract are transferred to the aqueous phase, and beta-carotene and accompanying 50 lipids - to the solvent phase - ethyl acetate. The content of a large amount of salts in the aqueous phase contributes to a better separation of phases and prevents significant dissolution of water in ethyl acetate (less than 390 by volume compared to 8.790 for pure water).

З виділеної фази етилацетату проводять кристалізацію бета-каротину шляхом упарювання розчинника при температурі 34-362С під вакуумом.From the separated phase of ethyl acetate, crystallization of beta-carotene is carried out by evaporating the solvent at a temperature of 34-362C under vacuum.

На відміну від прототипу автори відмовилися від охолодження екстракту для інтенсифікації процесу кристалізації з огляду на те, що охолодження викликає співосадження домішок, зокрема фосфоліпідів. Вибір (Ф) етилацетату у якості розчинника має таку перевагу, що він досить погано розчиняє бета-каротин, проте добре з розчиняє решту ліпідів. Завдяки цьому при випарюванні насичення екстракту для бета-каротину настає раніше (вже при його концентрації 7 г/л), ніж для домішок і кристали бета-каротину починають осідати з екстракту бо раніше інших речовин ліпідної природи навіть без охолодження.In contrast to the prototype, the authors refused to cool the extract to intensify the crystallization process, considering that cooling causes co-precipitation of impurities, in particular phospholipids. The choice of (F) ethyl acetate as a solvent has the advantage that it dissolves beta-carotene rather poorly, but dissolves the rest of the lipids well. Thanks to this, during evaporation, the saturation of the extract for beta-carotene occurs earlier (already at a concentration of 7 g/l) than for impurities, and beta-carotene crystals begin to settle out of the extract earlier than other substances of a lipid nature, even without cooling.

Експериментальним шляхом виявлено, що на перших етапах кристалізації при концентрації кристалічного бета-каротину у екстракті 1-2956 осідають кристали бета-каротину, які мають чистоту 9695. Подальше упарювання призводить до все більшого співосадження інших ліпідів. При повному упарюванні екстракту утворюється суспензія кристалів у жовтогарячій масляній рідині, що містить значну домішку триглицеридів. 6Е Процес кристалізації бета-каротину з бажаним ступенем чистоти »96956 без додаткового очищення від ліпідних домішок можна зробити безперервним, постійно додаючи нові порції до екстракту, що упарюється, і відбираючи кристали, що випали в осад. При цьому при випарюванні розчинника у екстракті будуть накопичуватися ліпіди, що поступово викличе їх співосадження з бета-каротином. У процесі упарювання необхідно постійно відбирати кристали, що осіли, і контролювати їх чистоту. Такий підхід дозволяє одержати кристалічний бета-каротин з чистотою »9690. і виходом продукту не менше 9095. Після того, як концентрація інших ліпідів у екстракті досягне насичення і почнеться їх співосадження з бета-каротином припиняють додавання нових порцій екстракту і повністю випарюють розчинник. Одержують маслянисту субстанцію зі щільністю 0,91-0,94г/см", яка є цінним побічним продуктом і може знайти застосування як кормова домішка, у косметології і т.і. 70 Заявлений спосіб є новим, не відомим з джерел інформації. При здійсненні заявленого способу шляхом екстрагування бета-каротину з водної фази з одночасним відмиванням екстракту від водорозчинних домішок, використанні етилацетату в якості розчинника та проведення кристалізації при вибраних авторами умовах спостерігається неочевидний ефект відсутності включення домішок до кристалічної решітки бета-каротину.Experimentally, it was found that at the first stages of crystallization, at a concentration of crystalline beta-carotene in the extract of 1-2956, beta-carotene crystals with a purity of 9695 are deposited. Further evaporation leads to an increasing coprecipitation of other lipids. Upon complete evaporation of the extract, a suspension of crystals is formed in a yellow-hot oily liquid containing a significant admixture of triglycerides. 6E The process of crystallization of beta-carotene with the desired degree of purity »96956 without additional purification from lipid impurities can be made continuous by constantly adding new portions to the evaporating extract and selecting the precipitated crystals. At the same time, when the solvent evaporates, lipids will accumulate in the extract, which will gradually cause their coprecipitation with beta-carotene. During the evaporation process, it is necessary to constantly select the settled crystals and monitor their purity. This approach allows obtaining crystalline beta-carotene with purity »9690. and with a product yield of at least 9095. After the concentration of other lipids in the extract reaches saturation and their co-precipitation with beta-carotene begins, stop adding new portions of the extract and completely evaporate the solvent. An oily substance with a density of 0.91-0.94 g/cm" is obtained, which is a valuable by-product and can be used as a feed additive, in cosmetology, etc. 70 The claimed method is new, not known from information sources. When implementing of the claimed method by extracting beta-carotene from the aqueous phase with simultaneous washing of the extract from water-soluble impurities, using ethyl acetate as a solvent and carrying out crystallization under the conditions chosen by the authors, there is an unobvious effect of the absence of inclusion of impurities in the crystal lattice of beta-carotene.

Спосіб здійснюють наступним чином. Для екстрагування вилучають біомасу мікроводорості О. заїїпа, не 75 відокремлюючи її від водної фази (природної рапи, живильного середовища з вмістом Масі 250-300 г/л). Це може бути суспензія клітин О. заїїпа у рапі або сирий концентрат біомаси, одержаний методами адсорбції на різних сорбентах, флотації, флоккуляції. Бажано, щоб перед екстракцією цілісність клітин мікроводорості було порушено будь-яким з відомих способів: осмотичним шоком, гомогенізацією, ультразвуком, стрибком тиску.The method is carried out as follows. For extraction, the biomass of microalgae O. zaiipa is removed, not separating it from the aqueous phase (natural rapeseed, nutrient medium with a Mass content of 250-300 g/l). It can be a suspension of cells of O. zaiip in rapa or raw biomass concentrate obtained by methods of adsorption on various sorbents, flotation, flocculation. It is desirable that before extraction, the integrity of microalgae cells should be broken by any of the known methods: osmotic shock, homogenization, ultrasound, pressure jump.

Найбільш бажано, щоб суспензія клітин пройшла через стрибок тиску, який не викликає повного руйнування і загибелі клітин, але є достатнім для видалення з них цитоплазматичних глобул, що містять бета-каротин і тригліцериди ГУкраїна, пат. Мо74111, МПК7 С12М1/06, 1/12, АО17/00 // СО7С403/24, заявл. 29.07.2004, опубл. 17.10.2005, Бюл. Мо10).It is most desirable for the suspension of cells to pass through a pressure jump that does not cause complete destruction and death of cells, but is sufficient to remove from them cytoplasmic globules containing beta-carotene and triglycerides GUkraine, pat. Mo74111, MPK7 С12М1/06, 1/12, АО17/00 // СО7С403/24, application 29.07.2004, publ. 17.10.2005, Bull. Mo10).

До водної фази з вмістом біомаси О. заїїпа додають як розчинник етилацетат при співвідношенні водна фаза: етилацетат 1:1-1:5. Екстракцію проводять при кімнатній температурі при інтенсивному перемішуванні протягом се часу, достатнього для одночасного проведення екстракції і вимивання з екстракту водорозчинних домішок (за експериментальними даними не менше 15 хвилин). Після перемішування екстракт відстоюють протягом часу, о достатнього для чіткого розділення фаз - водної та етилацетатної. Останню відокремлюють, збирають у відповідну ємність і піддають упарюванню під вакуумом при температурі 34-362С. До екстракту, що упарюють, постійно додають нові порції екстракту для підтримання у екстракті концентрації кристалів бета-каротину на че: рівні 1-295, що обумовлює осідання кристалів бета-каротину з чистотою 596905, які постійно відбирають, контролюючи їх чистоту. При зниженні чистоти кристалів припиняють додавання нових порцій, екстракт і упарюють до видалення розчинника і одержують цінний побічний продукт з вмістом рослинних тригліцеридів, (о) жирних кислот, токоферолу та інших рослинних ліпідів, збагачений 9-цис-бета-каротином.Ethyl acetate is added as a solvent to the aqueous phase containing the biomass of O. zaiip at a ratio of aqueous phase: ethyl acetate of 1:1-1:5. Extraction is carried out at room temperature with intensive stirring for a time sufficient for simultaneous extraction and washing out of water-soluble impurities from the extract (according to experimental data, at least 15 minutes). After mixing, the extract is allowed to stand for a time sufficient for a clear separation of the aqueous and ethyl acetate phases. The latter is separated, collected in a suitable container and subjected to evaporation under vacuum at a temperature of 34-362C. To the evaporating extract, new portions of the extract are constantly added to maintain the concentration of beta-carotene crystals in the extract at the level of 1-295, which causes the precipitation of beta-carotene crystals with a purity of 596905, which are constantly selected, controlling their purity. When the purity of the crystals decreases, the addition of new portions is stopped, the extract is evaporated until the solvent is removed, and a valuable by-product containing plant triglycerides, (o) fatty acids, tocopherol and other plant lipids, enriched with 9-cis-beta-carotene, is obtained.

Винахід ілюструється прикладами. --The invention is illustrated by examples. --

Приклад 1. Культуру ЮипаїїеМНа заїпа, виділену з озера Сасик, вирощували в лабораторних умовах у 00 плоскопаралельному фотобіореакторі. Початкова концентрація клітин у культурі становила Тмлн/мл. За місяць вона досягла 5,4млн/мл через ділення клітин водоростей. Вміст бета-каротину у розрахунку на 1 клітину склав 22пг. П'ять порцій культури об'ємом по 2л кожна інтенсивно струшували з 2л етилацетату у окремих конусах на « бл протягом 15 хвилин. Після відстоювання протягом наступних 15 хвилин і утворення розділення ліпофільної та водної фаз верхню ліпофільну фазу з кожного конусу переливали у ємність-збірник, об'єднавши таким чином всі ЩО с 5 порцій екстракту, загальний об'єм якого склав 9,вл з вмістом бета-каротину 115,0 мг/л. Потім відлили Зл в одержаного екстракту у судину вакуумного ротаційного випарювача і упарювали під вакуумом при -0О,9датм на ,» водяній лазні при температурі 35203. Під час випарювання періодично додавали нові порції свіжого екстракту до одержання загального об'єму екстракту Зл і визначали концентрацію у ньому бета-каротину, розчиняючи аліквоту у чистому етилацетаті та визначаючи поглинання при 440нм на спектрофотометрі. Через добу після со додавання останньої порції коли об'єм упарюваного екстракту досяг 150мл, було відмічено замутнення - екстракту, який для подальшого випарювання помістили у колбу на 250мл і упарили до 40мл, одержавши як побічний продукт біологічно активний концентрат ліпофільних сполук 0. заїїпа. Кристалічний осад (се) темно-червоного кольору, одержаний при випарюванні, відокремили центрифугуванням при бОООбоб/хв,Example 1. The culture of YuipaiieMNa zaipa, isolated from Lake Sasyk, was grown under laboratory conditions in a 00 plane-parallel photobioreactor. The initial concentration of cells in the culture was Tmln/ml. In a month, it reached 5.4 million/ml due to the division of algae cells. The beta-carotene content per 1 cell was 22 pg. Five portions of the culture with a volume of 2 l each were intensively shaken with 2 l of ethyl acetate in separate cones at bl for 15 minutes. After settling for the next 15 minutes and the formation of a separation of the lipophilic and aqueous phases, the upper lipophilic phase from each cone was poured into a collection container, thus combining all the SCHO with 5 portions of the extract, the total volume of which was 9.v with the content of beta- carotene 115.0 mg/l. Then Zl was poured into the obtained extract into the vessel of a vacuum rotary evaporator and evaporated under vacuum at -0O.9datm in a water bath at a temperature of 35203. During evaporation, new portions of fresh extract were periodically added until the total volume of Zl extract was obtained and the concentration was determined in of beta-carotene, dissolving an aliquot in pure ethyl acetate and determining the absorbance at 440 nm on a spectrophotometer. A day after the addition of the last portion, when the volume of the evaporated extract reached 150 ml, turbidity was noted - the extract, which for further evaporation was placed in a 250 ml flask and evaporated to 40 ml, obtaining as a side product a biologically active concentrate of lipophilic compounds 0. zaiepa. The crystalline precipitate (se) of dark red color, obtained during evaporation, was separated by centrifugation at bOOob/min,

ФУ 50 досушили під вакуумом, зважили і проаналізували за допомогою методу високоефективної рідинної хроматографії (ВЕРХ). Осад складався на 9695 з бета-каротину (6б095-транс-, З095-цис-ізомери), 490 склали інші - ь каротиноїди. Ліпідних домішок та домішок водорозчинних речовин на було виявлено. Маса кристалічного осаду склала 798мг, таким чином вихід кристалічного бета-каротину склав 6795 від його вихідного вмісту у культурі.FU 50 was vacuum-dried, weighed, and analyzed by high-performance liquid chromatography (HPLC). The precipitate consisted of 9695 beta-carotene (6β095-trans-, 3095-cis-isomers), 490 consisted of other carotenoids. Lipid impurities and impurities of water-soluble substances were not detected. The mass of the crystalline precipitate was 798 mg, thus the yield of crystalline beta-carotene was 6795 of its initial content in the culture.

Концентрація насичення для бета-каротину у етилацетаті при 352С була приблизно 7г/л. 59 Приклад 2. Рапу з басейнів солепромислу Геройське Херсонської області з вмістом 80 тис. клітин Оипаїіе а о запа в їмл при 5Опг бета-каротину на клітину прокачували протягом 10 годин за допомогою насосу через колонку, яка вміщувала 25кг сорбенту - мілкодисперсного залізорудного концентрату. Після цього насос ко відключали, рапу зливали з колонки і вилучали сорбент. Сирий сорбент важив 27кг, тобто містив близько 1,в/л рапи (при щільності рапи 1,20г/смУ). Вміст відсорбованої біомаси О. зайпа у перерахунку на бета-каротин 60 склав 600 мг на 1 кг сорбенту. Сорбент з рапою помістили у неіржавіючу ємність, і 15хв. перемішували за допомогою електричної мішалки з 10 л етилацетату при співвідношенні водна фаза: етилацетат 1:5. Після цього мішалку відключили, суспензію відстоювали до розділення фаз і водну фазу випустили через отвір у дні ємності.The saturation concentration for beta-carotene in ethyl acetate at 352C was approximately 7g/l. 59 Example 2. Rapa from the basins of the Heroyske salt industry in the Kherson region with a content of 80,000 Oipaiie cells and stored in them at 5Opg of beta-carotene per cell was pumped for 10 hours with the help of a pump through a column that contained 25 kg of sorbent - finely dispersed iron ore concentrate. After that, the pump was turned off, the sludge was drained from the column, and the sorbent was removed. The raw sorbent weighed 27 kg, that is, it contained about 1.v/l of rapa (with a rapa density of 1.20 g/cmU). The content of adsorbed biomass of O. zaypa in terms of beta-carotene 60 was 600 mg per 1 kg of sorbent. The sorbent with rapa was placed in a stainless container, and 15 min. was mixed using an electric stirrer with 10 l of ethyl acetate at a ratio of aqueous phase: ethyl acetate of 1:5. After that, the stirrer was turned off, the suspension was settled until the phases separated, and the aqueous phase was released through the hole in the bottom of the container.

Об'єм одержаного екстракту склав 10л при концентрації у ньому бета-каротину 1,55г/л. Екстракт випарювали у колбі об'ємом 250мл при 3592 та -0,9атм. Після того, як об'єм упареного екстракту зменшувався до 15мл бо центрифугуванням відокремлювали кристали, що випали з екстракту, та досушували їх під вакуумом, об'єм екстракту у колбі знову доводили до 250мл і повторювали описаний вище процес знову до вичерпання попередньо одержаного екстракту. Сумарно одержали 14,5 г кристалів бета-каротину з чистотою не менше 96965, що підтверджено даними ВЕРХ, тобто вихід чистого кристалічного продукту склав майже 9095 від його вихідного вмісту у рапі. Упарювання трьох останніх порцій екстракту відбулося дуже повільно внаслідок накопичення в екстракті ліпідів. Центрифугування на цьому етапі припинили. Упарювання проводили до видалення етил ацетату. Було одержано близько 100мл червоної в'язкої смолистої речовини - концентрату ліпофільних сполук рипаїейа заїїпа, так званої "водоростевої олії".The volume of the obtained extract was 10 liters with a concentration of beta-carotene in it of 1.55 g/liter. The extract was evaporated in a flask with a volume of 250 ml at 3592 and -0.9 atm. After the volume of the evaporated extract was reduced to 15 ml because the crystals that had fallen out of the extract were separated by centrifugation and dried under vacuum, the volume of the extract in the flask was again brought up to 250 ml and the process described above was repeated again until the previously obtained extract was exhausted. In total, 14.5 g of beta-carotene crystals with a purity of at least 96,965 were obtained, which was confirmed by HPLC data, that is, the yield of pure crystalline product was almost 9,095 of its original content in rape. Evaporation of the last three portions of the extract occurred very slowly due to the accumulation of lipids in the extract. Centrifugation was stopped at this stage. Evaporation was carried out to remove ethyl acetate. About 100 ml of a red, viscous, resinous substance was obtained - a concentrate of lipophilic compounds of the so-called "algae oil".

Таким чином заявлено новий безвідходний спосіб одержання кристалічного бета-каротину з мікроводорості 7/0 Риопаїіеіа заїїпа, який дозволяє одержати кристалічний бета-каротин з високим ступенем чистоти »9696 шляхом прямої кристалізації екстракту без додаткових процедур очищення і відходів виробництва. В якості побічного продукту одержують біологічно активний концентрат ліпофільних компонентів біомаси 0. заїїпа, збагачений 9-цис-бета каротином. тThus, a new waste-free method of obtaining crystalline beta-carotene from the microalgae 7/0 Riopaiiea zaiipa is claimed, which allows obtaining crystalline beta-carotene with a high degree of purity »9696 by direct crystallization of the extract without additional purification procedures and production waste. As a by-product, a biologically active concentrate of lipophilic components of the biomass of 0. zaijpa, enriched with 9-cis-beta carotene, is obtained. t

Claims (6)

Формула винаходуThe formula of the invention 1.Спосіб одержання кристалічного бета-каротину, що включає його екстрагування з природної біомаси етилацетатом з наступною кристалізацією з одержаного екстракту, відокремленням та сушінням утворених 2о Кристалів, який відрізняється тим, що екстрагування бета-каротину проводять безпосередньо етилацетатом з водної фази, що містить біомасу мікроводорості ЮипаїїеНйа заїїпа, кристалізацію бета-каротину здійснюють шляхом випарювання з екстракту розчинника під вакуумом при температурі 34-36 «С при постійному додаванні нових порцій екстракту і відфільтровуванні утворених кристалів бета-каротину.1. The method of obtaining crystalline beta-carotene, which includes its extraction from natural biomass with ethyl acetate followed by crystallization from the obtained extract, separation and drying of the formed 2o crystals, which is characterized by the fact that the extraction of beta-carotene is carried out directly with ethyl acetate from the aqueous phase containing biomass microalgae Yupaiienia zaiipa, crystallization of beta-carotene is carried out by evaporating the solvent from the extract under vacuum at a temperature of 34-36 °C with constant addition of new portions of the extract and filtering of the formed beta-carotene crystals. 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що водною фазою є природна ропа або живильне середовище з сч ов Концентрацією Масі близько 250 г/л.2. The method according to claim 1, which differs in that the aqueous phase is natural oil or a nutrient medium with a mass concentration of about 250 g/l. З. Спосіб за п. 1, п. 2, який відрізняється тим, що співвідношення водної фази і розчинника 1:1-1:5. оQ. The method according to claim 1, claim 2, which differs in that the ratio of the aqueous phase and the solvent is 1:1-1:5. at 4. Спосіб за пп. 1-3, який відрізняється тим, що у процесі кристалізації нові порції екстрагенту постійно додають таким чином, що концентрація кристалів бета-каротину у екстракті підтримується на рівні 1-2 905.4. The method according to claims 1-3, which differs in that during the crystallization process, new portions of the extractant are constantly added in such a way that the concentration of beta-carotene crystals in the extract is maintained at the level of 1-2,905. 5. Спосіб за пп. 1-4, який відрізняється тим, що постійно здійснюють відбір кристалів бета-каротину з "ди чистотою не менше 96 95.5. The method according to claims 1-4, which is distinguished by the fact that beta-carotene crystals with a purity of at least 96 95 are continuously selected. 6. Спосіб за пп. 1-5, який відрізняється тим, що при зниженні чистоти кристалів бета-каротину нижче 96 90 со додавання нових порцій екстракту припиняють, залишок екстракту упарюють до видалення розчинника з Ф одержанням концентрату ліпофільних компонентів біомаси мікроводоростей роду Юипаїіейа. «-- Офіційний бюлетень "Промислова власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних со мікросхем", 2008, М 4, 25.10.2008. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України.6. The method according to claims 1-5, which differs in that when the purity of beta-carotene crystals drops below 96-90%, the addition of new portions of the extract is stopped, the remainder of the extract is evaporated until the solvent is removed with F, obtaining a concentrate of the lipophilic components of the biomass of microalgae of the Yupaiia genus. "-- Official Bulletin "Industrial Property". Book 1 "Inventions, useful models, topographies of integrated circuit microcircuits", 2008, M 4, 25.10.2008. State Department of Intellectual Property of the Ministry of Education and Science of Ukraine. - . и? со - (Се) (22) "- ко 60 б5- and? so - (Se) (22) "- ko 60 b5
UAA200600839A 2006-01-31 2006-01-31 Method for obtaining of crystal beta-carotene UA81961C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UAA200600839A UA81961C2 (en) 2006-01-31 2006-01-31 Method for obtaining of crystal beta-carotene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UAA200600839A UA81961C2 (en) 2006-01-31 2006-01-31 Method for obtaining of crystal beta-carotene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA81961C2 true UA81961C2 (en) 2008-02-25

Family

ID=39817300

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA200600839A UA81961C2 (en) 2006-01-31 2006-01-31 Method for obtaining of crystal beta-carotene

Country Status (1)

Country Link
UA (1) UA81961C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105017115A (en) * 2015-06-18 2015-11-04 中山鼎晟生物科技有限公司 A kind of ultrasonic extraction method of β-carotene in Dunaliella salina powder

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105017115A (en) * 2015-06-18 2015-11-04 中山鼎晟生物科技有限公司 A kind of ultrasonic extraction method of β-carotene in Dunaliella salina powder

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2867549T3 (en) Microalgae extract containing omega-3 polyunsaturated fatty acids and method to extract oil from microorganisms
US7271298B2 (en) Process for isolation and purification of xanthophyll crystals from plant oleoresin
ES2575915T3 (en) Process for the isolation of a phospholipid
US20110138682A1 (en) Algal culture production, harvesting , and processing
JP6616030B2 (en) Fish oil cholesterol
CN103281910B (en) Omega-3 concentrate
Lembke Production techniques for omega-3 concentrates
CN101496561A (en) Method for improving flavor of astaxanthin-containing extract
US9290433B2 (en) Single stage lutein ester extraction from tagetes species-marigold flower meal
JP2015530083A (en) Method for preparing a composition rich in lutein produced by microalgae
EP2996470A1 (en) Process for simultaneous extraction and separation of esterified and unesterified monohydroxycarotenoids
JP2021136959A (en) Method for Producing Oxylipin from Nannochloropsis Algae
UA81961C2 (en) Method for obtaining of crystal beta-carotene
DE60027925T2 (en) PROCESS FOR RECOVERING PIGMENTS FROM ALGAE CULTURES
CN112210437B (en) Method for purifying algae oil
JP2004026767A (en) Method for producing phospholipids derived from seafood
ES2551259B2 (en) Procedure of accumulation and extraction of unicellular microalgae fats by larval digestion of diptera insects
TWI406868B (en) The method of refining sesaminin
JP2004208504A (en) Method for producing astaxanthin-containing yeast extract
CN113403139A (en) Preparation method of crude algae oil
Barzkar et al. Conventional extraction methods for bioactive compounds from marine microalgae
JP2009201503A (en) Method for improving flavor of astaxanthin-containing extract
Obeid Ecodesign process for microalgae fractionation: use of supercritical CO2, membrane technology and low frequency ultrasounds
RU2778480C1 (en) Method for obtaining biologically active substance from oyster crassostrea gigas
ES2289898B1 (en) QUICK AND BIOCOMPATIBLE METHOD OF EXTRACTION, SAPONIFICATION AND CONCENTRATION OF POLYINSATURATED FATTY ACIDS (PUFAS) BY SOLUBILITY DIFFERENCES FROM BIOMASS.