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TWI902689B - 被覆有二氧化矽之粒子及其製造方法 - Google Patents

被覆有二氧化矽之粒子及其製造方法

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TWI902689B
TWI902689B TW109112459A TW109112459A TWI902689B TW I902689 B TWI902689 B TW I902689B TW 109112459 A TW109112459 A TW 109112459A TW 109112459 A TW109112459 A TW 109112459A TW I902689 B TWI902689 B TW I902689B
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Abstract

提供對樹脂或液狀物之分散性良好，或具有可與樹脂反應的官能基，或滑潤性良好，或具有撥水性的被覆有二氧化矽之粒子及其製造方法。 一種被覆有二氧化矽之粒子，其係(A)固體粒子之表面經(B)二氧化矽被覆，且(B)二氧化矽之表面的羥基之一部分或全部，與(C)由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上反應而得的被覆有二氧化矽之粒子，其中相對於(A)固體粒子100質量份而言，(B)二氧化矽為0.5~100質量份。

Description

被覆有二氧化矽之粒子及其製造方法
本發明係關於固體粒子表面經二氧化矽被覆的二氧化矽粒子及其製造方法者。
金屬粉末、氧化鈦、氧化鋅、雲母、滑石、硫酸鋇等之無機粉體，或有機樹脂粉末，一般係使用於樹脂、塗料、化粧料。以非凝集性、流動性、分散性、光觸媒活性抑制、耐鹼/酸性、觸感之提高、光擴散性等之提高為目的，係有將該等粒子表面以二氧化矽被覆的情況。
於固體粒子之表面被覆二氧化矽之方法，係有使用球磨機或混雜機(hybridizer)等之裝置，以乾式將固體粒子與二氧化矽粒子混合，進一步藉由賦予衝撃力來進行之方法(專利文獻1：日本特開平6-32725號公報)、藉由自包含固體粒子之水分散液與二氧化矽溶膠的液體中去除水來進行之方法(專利文獻2：日本特開平4-348143號公報)。又，係有於分散有固體粒子的矽酸溶液中使二氧化矽成分析出於固體粒子表面之方法(專利文獻3：日本特開2002-87817號公報)、於分散有固體粒子的有機溶劑中將四烷氧基矽烷水解，於固體粒子表面形成二氧化矽之方法(專利文獻4：日本特開平11-193354號公報)。
但是，此等被覆有二氧化矽之粒子，對粒子樹脂或液狀物之分散性並不充分。又，由於二氧化矽表面所具有的矽醇基，係有較未被覆二氧化矽之粒子凝集性更高的情況。進一步地，在對樹脂的摻合中，由於對樹脂之密著性不良，故在切斷樹脂時會有粒子由切斷面脫落的問題。 於化粧品中，滑潤性的觸感不充分。被覆有二氧化矽之粒子係為親水性，但在化粧品中係有要求撥水性的情況。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平6-32725號公報 [專利文獻2]日本特開平4-348143號公報 [專利文獻3]日本特開2002-87817號公報 [專利文獻4]日本特開平11-193354號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明係有鑑於上述實情而為者，其目的為提供對樹脂或液狀物之分散性良好，或具有可與樹脂反應之官能基，滑潤性良好，或具有撥水性的被覆有二氧化矽之粒子及其製造方法。 [用以解決課題之手段]
本發明者為了達成上述目的而深入探討的結果，發現於二氧化矽被覆中，藉由使其二氧化矽表面的羥基之一部分或全部，與(C)由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上反應，可解決上述課題，而完成本發明。
因此，本發明提供下述被覆有二氧化矽之粒子及其製造方法。 [1].一種被覆有二氧化矽之粒子，其係(A)固體粒子之表面經(B)二氧化矽被覆，且該(B)二氧化矽之表面的羥基之一部分或全部，與(C)由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上反應而得的被覆有二氧化矽之粒子，其中相對於(A)固體粒子100質量份而言，(B)二氧化矽為0.5~100質量份。 [2].如[1]之被覆有二氧化矽之粒子，其中(B)二氧化矽，為(D)四烷氧基矽烷之水解/縮合物。 [3].如[1]或[2]之被覆有二氧化矽之粒子，其中(A)固體粒子為無機粒子。 [4].如[1]或[2]之被覆有二氧化矽之粒子，其中(A)固體粒子為有機粒子。 [5].如[1]~[4]中任一項之被覆有二氧化矽之粒子，其中(C)成分之有機烷氧基矽烷，為由R 1Si(OR 2) 3表示之有機三烷氧基矽烷、R 3 2Si(OR 4) 2表示之二有機二烷氧基矽烷及(CH 3) 3SiOR 5表示之三甲基烷氧基矽烷(式中，R 1、R 3為碳數1~20之1價有機基；R 2、R 4、R 5為非取代之碳數1~6之1價烴基)中選出之基，且有機矽氮烷為(CH 3) 3SiNHSi(CH 3) 3表示之六甲基二矽氮烷。 [6].一種製造如[1]~[5]中任一項之被覆有二氧化矽之粒子之製造方法，其包含下述(i)~(iv)之步驟： (i)調製含有(A)固體粒子、(E)鹼性物質、(F)由陽離子性界面活性劑及陽離子性水溶性高分子化合物中選出的1種以上，及(G)水之液體的步驟； (ii)於步驟(i)所得到的液體中添加(D)四烷氧基矽烷，藉由使四烷氧基矽烷水解/縮合，將固體粒子(A)之表面以二氧化矽(B)被覆，得到被覆有二氧化矽之粒子之分散液的步驟； (iii)於步驟(ii)所得到的被覆有二氧化矽之粒子之分散液中，追加添加(E)鹼性物質，及依需要追加添加(F)由陽離子性界面活性劑及陽離子性水溶性高分子化合物中選出的1種以上，得到經追加添加之分散液的步驟； (iv)於步驟(iii)所得到的經追加添加之分散液中，添加(C)由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上，使(B)二氧化矽之表面的羥基之一部分或全部，與(C)由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上反應的步驟。 [發明之效果]
依照本發明之製造方法，可提供對樹脂或液狀物之分散性良好，或具有可與樹脂反應的官能基，或滑潤性良好，或具有撥水性之被覆有二氧化矽之粒子及其製造方法。
以下詳細說明本發明。 [(A)成分] (A)固體粒子係作為本發明之被覆有二氧化矽之粒子的核之粒子，可1種單獨或適當組合2種以上使用。固體粒子可為無機粒子、有機粒子之任意者，又，其幾何學的態樣，係球狀、多面體狀、紡錘狀、針狀、板狀等任意形狀均可，又，無孔質、多孔質均可。體積平均粒徑(MV值)較佳為0.01~100μm、更佳為0.1~50μm。體積平均粒徑，係配合粒徑，由顯微鏡法、光散射法、雷射繞射法、液相沈降法、電阻法等中適當選擇來測定。例如，0.01μm以上且未達1μm時可由光散射法、1μm以上且100μm以下之範圍可由電阻法測定。
無機粒子可列舉氧化鐵、氧化鎳、氧化鉻、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈰、氧化鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、滑石、雲母、高嶺土、絹雲母、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鋁鎂、矽酸鈣、矽酸鋇、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、羥基磷灰石、蛭石、氫氧化鋁填料(Higilite)、皂土、蒙脫土、水輝石、沸石、陶瓷、磷酸氫鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、氮化硼、氮化硼、玻璃等之粒子。
有機粒子可列舉聚醯胺、聚丙烯酸･丙烯酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯乙烯･丙烯酸共聚物、二乙烯基苯･苯乙烯共聚物、聚胺基甲酸酯、乙烯基樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并胍胺、聚甲基苯并胍胺、四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等之聚甲基丙烯酸甲酯、纖維素、絲、耐綸、酚樹脂、環氧樹脂、聚碳酸酯、聚丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠、胺基甲酸酯橡膠、聚矽氧橡膠、氟橡膠等之粒子。
[(B)成分] (B)二氧化矽為被覆作為核之(A)固體粒子的表面者。二氧化矽為由SiO 2單位所成之結構，其製法並無特殊限定，較佳為如後述製造方法般，藉由(D)四烷氧基矽烷之水解/縮合反應而得者。四烷氧基矽烷(D)係指Si(OR 6) 4表示。式中之R 6為烷基。烷基較佳為碳數1~6之烷基。具體而言，可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等，就反應性之觀點，更佳為甲基、乙基。亦即更佳為四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷；又更佳為四甲氧基矽烷。
[(C)成分] (C)成分為由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上，可1種單獨或適當組合2種以上使用。
有機烷氧基矽烷並無特殊限定，例如，有機烷氧基矽烷可列舉R 1Si(OR 2) 3表示之有機三烷氧基矽烷、R 3 2Si(OR 4) 2表示之二有機二烷氧基矽烷、(CH 3) 3SiOR 5表示之三甲基烷氧基矽烷(式中，R 1、R 3為碳數1~20之1價有機基；R 2、R 4、R 5為非取代之碳數1~6之1價烴基)等，可1種單獨或適當組合2種以上使用。
R 1、R 3為碳數1~20之1價有機基，較佳為碳數1~10之非取代或取代之1價有機基。例如可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等之烷基；環丁基、環戊基、環己基、環庚基等之環烷基；苯基、甲苯基、萘基等之芳基；苄基、苯乙基、β-苯基丙基等之芳烷基；乙烯基、烯丙基等之烯基；及將此等之基的碳原子所鍵結的氫原子之一部分或全部經鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)等之原子及/或丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧基、環氧丙氧基、胺基、巰基、羧基、烷二醇基、聚氧化烯基、胺基醇基、磷酸化膽鹼基等之取代基取代而得的烴基等。
R 2、R 4、R 5為非取代之碳數1~6之1價烴基，具體而言可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基，就反應性之觀點，較佳為甲基。
水解物可列舉以R 1Si(OH) 3、R 3 2Si(OH) 2、(CH 3) 3SiOH等表示者。
有機矽氮烷並無特殊限定，較佳為(CH 3) 3SiNHSi(CH 3) 3表示之六甲基二矽氮烷。
[被覆有二氧化矽之粒子] 本發明之被覆有二氧化矽之粒子，為作為核的(A)固體粒子之表面經(B)二氧化矽被覆，且(B)二氧化矽之表面的羥基之一部分或全部，與(C)由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上反應而得的被覆有二氧化矽之粒子。
相對於(A)固體粒子100質量份而言，(B)二氧化矽之量為0.5~100質量份，較佳為1~50質量份、更佳為3~20質量份。(B)二氧化矽之量未達0.5質量份時，不會展現非凝集性、流動性、分散性、光觸媒活性抑制、耐鹼/酸性、觸感之提高、光擴散性等之特性，超過100質量份時，難以展現(A)固體粒子之特性。
所被覆之二氧化矽，其形狀可為膜狀亦可為粒狀。二氧化矽之被覆狀況，可為固體粒子(A)表面之一部分或全部，較佳為遍佈固體粒子(A)粒子表面全體，大致無間隙地被覆。被覆之狀態，例如能夠以電子顯微鏡確認。
被覆有二氧化矽之粒子，其幾何學的態樣，係球狀、多面體狀、紡錘狀、針狀、板狀等之任意形狀均可，又，無孔質、多孔質均可。體積平均粒徑較佳為0.01 ~100μm、更佳為0.1~50μm。
本發明之被覆有二氧化矽之粒子，為(B)二氧化矽之表面的羥基之一部分或全部，與(C)由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上反應而得的被覆有二氧化矽之粒子。(B)二氧化矽之表面的羥基總量亦可不與(C)成分縮合反應，亦可殘存有羥基。
(C)成分之量，只要係可與所被覆之二氧化矽(B)之表面的羥基反應之量即可，依照粒子之比表面積，及分散性、撥水性等之特性或反應性官能基之需求程度，其必要量係相異，相對於(A)固體粒子與(B)二氧化矽之合計100質量份而言，較佳為0.01~20質量份、更佳為0.05~10質量份。
[被覆有二氧化矽之粒子之製造方法] 本發明之被覆有二氧化矽之粒子之製造方法，例如可列舉包含以下之步驟者。 (i)調製含有(A)固體粒子、(E)鹼性物質、(F)由陽離子性界面活性劑及陽離子性水溶性高分子化合物中選出的1種以上，及(G)水之液體的步驟、 (ii)於步驟(i)所得到的液體中添加(D)四烷氧基矽烷，藉由使四烷氧基矽烷水解/縮合，將固體粒子(A)之表面以二氧化矽(B)被覆，得到被覆有二氧化矽之粒子之分散液的步驟、 (iii)於步驟(ii)所得到的被覆有二氧化矽之粒子之分散液中，追加添加(E)鹼性物質，及依需要追加添加(F)由陽離子性界面活性劑及陽離子性水溶性高分子化合物中選出的1種以上，得到經追加添加之分散液的步驟、 (iv)於步驟(iii)所得到的經追加添加之分散液中，添加(C)由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上，使(B)二氧化矽之表面的羥基之一部分或全部，與(C)由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上反應的步驟。
步驟(i)，為調製含有(A)固體粒子、(E)鹼性物質、(F)由陽離子性界面活性劑及陽離子性水溶性高分子化合物中選出的1種以上，及(G)水之液體的步驟。步驟(i)之含有(A)、(E)、(F)及(G)成分之液體的調製，可藉由將該等成分混合而得到。就(A)固體粒子而言，亦可使用另外調製為(A)成分之水分散液者。(E)鹼性物質，亦可於混合(A)、(F)及(G)成分後添加。
[(E)成分] (E)鹼性物質，係於步驟(ii)中，作為四烷氧基矽烷(D)之水解/縮合反應之觸媒而作用。鹼性物質可1種單獨使用亦可合併使用2種以上。
鹼性物質並無特殊限定，例如可使用氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰等之鹼金屬氫氧化物；氫氧化鈣、氫氧化鋇等之鹼土類金屬氫氧化物；碳酸鉀、碳酸鈉等之鹼金屬碳酸鹽；氨；氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨等之氫氧化四烷基銨；單甲基胺、單乙基胺、單丙基胺、單丁基胺、單戊基胺、二甲基胺、二乙基胺、三甲基胺、三乙醇胺、乙二胺等之胺類等。其中由於可容易地由所得之被覆有二氧化矽之粒子的粉末藉由揮發而去除，尤以氨為佳。氨可使用市售之氨水溶液。
(E)成分之添加量，較佳為使步驟(i)之含有(A)、(E)、(F)及(G)成分之液體於25℃的pH成為9.0~12.0之量、更佳成為9.5~11.0之量。添加pH成為9.0~12.0之量的鹼性物質時，(D)四烷氧基矽烷之水解/縮合反應的進行及對(A)固體粒子表面之二氧化矽被覆成為更充分者。
[(F)成分] (F)由陽離子性界面活性劑及陽離子性水溶性高分子化合物中選出的1種以上，可1種單獨或適當組合2種以上使用。(F)成分，係有促進經水解之四烷氧基矽烷的縮合反應，使二氧化矽生成的作用。又，亦有具有使所生成之二氧化矽吸附於固體粒子(A)表面的作用之可能性。又，亦有作為(A)固體粒子之分散劑而發揮作用的情況。
陽離子性界面活性劑，例如可列舉烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、聚氧乙烯烷基二甲基銨鹽、二聚氧乙烯烷基甲基銨鹽、三聚氧乙烯烷基銨鹽、烷基苄基二甲基銨鹽、烷基吡啶鎓鹽、單烷基胺鹽、單烷基醯胺胺鹽等。
陽離子性水溶性高分子化合物，例如可列舉二甲基二烯丙基銨氯化物之聚合物、乙烯基咪唑啉之聚合物、甲基乙烯基咪唑鎓氯化物之聚合物、丙烯酸乙基三甲基銨氯化物之聚合物、甲基丙烯酸乙基三甲基銨氯化物之聚合物、丙烯醯胺丙基三甲基銨氯化物之聚合物、甲基丙烯醯胺丙基三甲基銨氯化物之聚合物、表氯醇/二甲基胺聚合物、乙烯亞胺之聚合物、乙烯亞胺之聚合物之4級化物、烯丙基胺鹽酸鹽之聚合物、聚離胺酸、陽離子澱粉、陽離子化纖維素、幾丁聚糖及於此等具備非離子性基或陰離子性基之單體經共聚合而得的此等之衍生物等。
(F)成分之添加量，相對於含有(A)、(E)、(F)及(G)成分之液體中之水100質量份而言，較佳為0.01~2質量份、更佳為0.02~1質量份。該量未達0.01質量份時，有生成未被覆於(A)固體粒子表面之二氧化矽之虞，超過2質量份時亦有生成未被覆於(A)固體粒子表面之二氧化矽之虞。
[(G)成分] (G)成分為水，可適當使用純水等。水之量，較佳為使含有(A)、(E)、(F)及(G)成分之液體中的(A)固體粒子成為1~50質量%之量、更佳為5~30質量%。
作為(A)固體粒子之分散劑，可摻合非離子性界面活性劑、兩性界面活性劑及非離子性水溶性高分子化合物。此等可1種單獨或適當組合2種以上使用。非離子性界面活性劑，例如可列舉聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸醯胺、聚氧乙烯變性有機聚矽氧烷、聚氧乙烯聚氧丙烯變性有機聚矽氧烷等。兩離子性界面活性劑，可列舉烷基二甲基胺氧化物、烷基二甲基羧基甜菜鹼、烷基醯胺丙基二甲基羧基甜菜鹼、烷基羥基磺基甜菜鹼、烷基羧基甲基羥基乙基咪唑啉鎓甜菜鹼等。非離子性之水溶性高分子化合物，例如可列舉關華豆膠、澱粉、三仙膠、甲基纖維素、乙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物共聚合系高分子化合物、聚乙基丙烯酸酯、聚丙烯醯胺等。
步驟(ii)，為於步驟(i)所得到的液體中添加(D)四烷氧基矽烷，藉由使四烷氧基矽烷水解/縮合，將固體粒子(A)之表面以二氧化矽(B)被覆，得到被覆有二氧化矽之粒子之分散液的步驟。(D)四烷氧基矽烷之縮合物為(B)二氧化矽，其生成的(B)二氧化矽附著於(A)固體粒子之表面，藉此(A)固體粒子之表面成為以(B)二氧化矽被覆。四烷氧基矽烷(D)係如上所述，但亦可使用烷氧基之一部分或全部經水解者。進一步亦可使用一部分經縮合者。
(D)成分之添加量，相對於(A)固體粒子100質量份而言，較佳為使(B)二氧化矽之量成為0.5~100質量份、更佳成為1~50質量份之範圍的量。
(D)成分之添加，係使用螺旋槳翼、平板翼、錨型攪拌翼等之通常的攪拌機於攪拌下進行。(D)成分亦可一次添加，但較佳為花費時間添加。滴下時間較佳為1分鐘~6小時之範圍、更佳為10分鐘~3小時。此時的溫度較佳為0~60℃、更佳為0~40℃之範圍。溫度為0~60℃時，可於固體粒子(A)表面被覆二氧化矽(B)。於(D)成分添加後，攪拌亦持續到(D)成分之水解/縮合反應結束為止。可對經粉末化者，藉由粒子表面之電子顯微鏡觀察、粒子表面之元素分析或親水性之試驗等來確認得到被覆粒子。
步驟(iii)，為於步驟(ii)所得到的被覆有二氧化矽之粒子之分散液中，追加添加(E)鹼性物質，及依需要追加添加(F)由陽離子性界面活性劑及陽離子性水溶性高分子化合物中選出的1種以上，得到經追加添加之分散液的步驟。
(E)成分係於步驟(iv)中，作為二氧化矽表面之羥基，與由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上之反應觸媒而發揮作用。以步驟(i)中之添加量，不足夠使水解/縮合反應進行，因此於步驟(iii)中予以追加添加。又，依需要追加添加(F)由陽離子性界面活性劑及陽離子性水溶性高分子化合物中選出的1種以上。
步驟(iii)中，(E)成分之添加量，較佳為步驟(i)中添加之(E)成分的5倍以上、更佳為10~300倍。添加(F)成分時，其添加量，相對於含有(A)、(E)、(F)及(G)成分之液體中的水100質量份而言，較佳為0.01~2質量份、更佳為0.02~1質量份。
步驟(iv)，為於步驟(iii)所得到的經追加添加之分散液中，添加(C)由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上，使(B)二氧化矽之表面的羥基之一部分或全部，與(C)由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上反應的步驟。(C)成分係如上所述。
(C)成分之添加量，只要係可與所被覆之二氧化矽(B)表面的羥基反應之量即可，只要可得到所期待之特性，則亦可為與所被覆之(B)二氧化矽表面的羥基之一部分反應之量。
(C)成分之添加，係使用螺旋槳翼、平板翼、錨型攪拌翼等之通常的攪拌機，於攪拌下進行。 (C)成分可花費時間添加，亦可一次添加。此時之溫度較佳為0~60℃、更佳為0~40℃之範圍。於(C)成分之添加後，攪拌亦持續至(C)成分之反應結束為止。為了使縮合反應結束，攪拌亦可於40~100℃左右的加熱下進行。
(C)成分之反應後，係由所得的本發明之粒子的水分散液中去除水分。水分之去除，例如可藉由將水分散液於常壓下或減壓下加熱來進行，具體而言，可列舉將分散液於加熱下靜置而去除水分之方法；將分散液一邊於加熱下攪拌流動一邊去除水分之方法；如噴霧乾燥機般於熱風氣流中將分散液噴霧、分散之方法；利用流動熱介質之方法等。再者，作為該操作之前處理，可由加熱脫水、過濾分離、離心分離、傾析等之方法將分散液濃縮，亦可依需要將分散液以水或醇洗淨。
由水分散液以水分所得之生成物凝集時，係以噴射磨機、球磨機、鎚磨機(hammer mill)等之粉碎機進行裂解。
(C)成分是否與被覆有二氧化矽之固體粒子表面之羥基進行縮合反應，當(C)成分之有機基為疏水性時，係由撥水性之試驗，例如投入於水或醇水時變成浮起於水或醇水上之狀態來判斷。當(C)成分之有機基為親水性時，係藉由親水性的變化之試驗等來判斷。
所得之被覆有二氧化矽之粒子，可使用於樹脂、塗料、化粧料等。特別是由於具有非凝集性、分散性等特性，故適於凝集性高，分散性差的粒子。 [實施例]
以下顯示實施例及比較例，以具體說明本發明，但本發明不限制於下述實施例。再者，組成之「%」，無特別明記時係質量%，「份」係質量份。
[實施例1] 將氧化鈦粒子(商品名：Tipaque PFC-407、石原產業(股)製)120g、40%二甲基二烯丙基銨氯化物聚合物水溶液(商品名：ME Polymer H40W、東邦化學工業(股)製、平均分子量=24萬)1.3g，及水1,040g，給入於2公升之玻璃燒杯中，使用乳化均質機(homomixer)以6,000rpm攪拌10分鐘。接著，以100MPa之壓力條件通過均質機，得到氧化鈦粒子之水分散液。 使用動態光散射法粒度分布測定裝置(裝置名：N4Plus、Beckman Coulter(股)製)測定氧化鈦粒子之水分散液的體積平均粒徑後，其係340nm。
將所得之氧化鈦粒子之水分散液968g移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加2.9%氨水1.6g。此時之液體的pH為10.5。將溫度調整為5 ~10℃後，花費15分鐘滴下四甲氧基矽烷14.5g(相對於氧化鈦粒子100份而言，水解/縮合反應後之二氧化矽成為5.7份之量)，將其間之液溫保持為5~10℃，進一步進行1小時攪拌，得到被覆有二氧化矽之氧化鈦粒子之水分散液。
接著，添加29%氨水10g之後，添加三甲基矽醇6.0g。將液溫保持於5~10℃，攪拌30分鐘後，加熱至70~75℃，在保持該溫度下進行1小時攪拌。
使用加壓過濾器將所得之液體脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加50%甲醇水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水，再一次重複相同之操作。將所得之脫水物於熱風流動乾燥機中於105℃之溫度乾燥，將乾燥物以噴射磨機裂解，得到粒子。
使用動態光散射法粒度分布測定裝置(裝置名：N4Plus、Beckman Coulter(股)製)測定所得粒子之體積平均粒徑後，其係350nm。 將所得粒子投入水中並攪拌後，粒子未分散於水中，成為浮於水上的狀態。進一步投入於40體積%甲醇水中並攪拌後，粒子未分散於甲醇水中，成為浮於甲醇水上的狀態。由此結果，判斷三甲基矽醇與被覆有二氧化矽之氧化鈦粒子表面之羥基進行縮合反應。
[實施例2] 與實施例1同樣地，得到氧化鈦粒子之水分散液。將所得之氧化鈦粒子之水分散液968g移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加2.9%氨水1.6g。此時之液體的pH為10.5。將溫度調整為5~10℃後，花費15分鐘滴下四甲氧基矽烷14.5g(相對於氧化鈦粒子100份而言，水解/縮合反應後之二氧化矽成為5.7份之量)，將其間之液溫保持為5~10℃，進一步進行1小時攪拌，得到被覆有二氧化矽之氧化鈦粒子之水分散液。
接著，添加29%氨水10g之後，添加六甲基二矽氮烷5.4g。將液溫保持於5~10℃，攪拌30分鐘後，加熱至70~75℃，在保持該溫度下進行1小時攪拌。
使用加壓過濾器將所得之液體脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加50%甲醇水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水，再一次重複相同之操作。將所得之脫水物於熱風流動乾燥機中於105℃之溫度乾燥，將乾燥物以噴射磨機裂解，得到粒子。
使用動態光散射法粒度分布測定裝置(裝置名：N4Plus、Beckman Coulter(股)製)測定所得粒子之體積平均粒徑後，其係350nm。將所得粒子投入水中並攪拌後，粒子未分散於水中，成為浮於水上的狀態。進一步投入於40體積%甲醇水中並攪拌後，粒子未分散於甲醇水中，成為浮於甲醇水上的狀態。由此結果，判斷六甲基二矽氮烷與被覆有二氧化矽之氧化鈦粒子表面之羥基反應而三甲基矽烷化。
[比較例1] 與實施例1同樣地，得到氧化鈦粒子之水分散液。將所得之氧化鈦粒子之水分散液968g移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加2.9%氨水1.6g。此時之液體的pH為10.5。將溫度調整為5~10℃後，花費15分鐘滴下四甲氧基矽烷14.5g(相對於氧化鈦粒子100份而言，水解/縮合反應後之二氧化矽成為5.7份之量)，將其間之液溫保持為5~10℃，進一步進行1小時攪拌。接著加熱至70~75℃，在保持該溫度下進行1小時攪拌，得到被覆有二氧化矽之氧化鈦粒子之水分散液。
使用加壓過濾器將所得之液體脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加50%甲醇水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水，再一次重複相同之操作。將所得之脫水物於熱風流動乾燥機中於105℃之溫度乾燥，將乾燥物以噴射磨機裂解，得到粒子。
使用電阻法粒度分布測定裝置(裝置名：Multisizer 3、Beckman Coulter(股)製)測定所得粒子之體積平均粒徑後，其係3.5μm。由此結果，判斷雖以粉碎機裂解粒子，但凝集性過強，未至成為一次粒子的程度。將所得粒子投入水中並攪拌後，粒子分散於水中，為親水性。
[實施例3] 於附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶中，添加體積平均粒徑為6μm之聚甲基丙烯酸甲酯球狀粒子(商品名：Art Pearl J-7P、根上工業(股)製)150g、水798g、2.9%氨水1.5g，及30%月桂基三甲基銨氯化物水溶液(商品名：Cation BB、日油(股)製)5g。此時之液體的pH為10.1。將溫度調整為5~10℃後，花費20分鐘滴下四甲氧基矽烷24.3g(相對於聚甲基丙烯酸甲酯球狀粒子100份而言，水解/縮合反應後之二氧化矽成為6.4份之量)，將其間之液溫保持為5~10℃，進一步進行1小時攪拌，得到被覆有二氧化矽之聚甲基丙烯酸甲酯粒子之水分散液。
接著，添加30%鯨蠟基三甲基銨氯化物水溶液(商品名：Quartamin 60W、花王(股)製)3g及29%氨水10g之後，添加苯基三甲氧基矽烷2.1g。將液溫保持於5~10℃，攪拌30分鐘後，加熱至70~75℃，在保持該溫度下進行1小時攪拌。
使用加壓過濾器將所得之液體脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加50%甲醇水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水，再一次重複相同之操作。將所得之脫水物於熱風流動乾燥機中於105℃之溫度乾燥，將乾燥物以噴射磨機裂解，得到粒子。
使用電阻法粒度分布測定裝置(裝置名：Multisizer 3、Beckman Coulter(股)製)測定所得粒子之體積平均粒徑後，其係6μm。 將所得粒子投入水中並攪拌後，粒子未分散於水中，成為浮於水上的狀態。進一步地投入於10體積%甲醇水中並攪拌後，粒子未分散於甲醇水中，成為浮於甲醇水上的狀態。由此結果，判斷苯基三甲氧基矽烷與被覆有二氧化矽之聚甲基丙烯酸甲酯粒子表面之羥基進行水解/縮合反應。
[比較例2] 於附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶中，添加體積平均粒徑為6μm之聚甲基丙烯酸甲酯球狀粒子(商品名：Art Pearl J-7P、根上工業(股)製)150g、水798g、2.9%氨水1.5g，及30%月桂基三甲基銨氯化物水溶液(商品名：Cation BB、日油(股)製)5g。此時之液體的pH為10.1。將溫度調整為5~10℃後，花費20分鐘滴下四甲氧基矽烷24.3g(相對於聚甲基丙烯酸甲酯球狀粒子100份而言，水解/縮合反應後之二氧化矽成為6.4份之量)。將其間之液溫保持為5~10℃，進一步進行1小時攪拌。接著加熱至70~75℃，在保持該溫度下進行1小時攪拌，得到被覆有二氧化矽之聚甲基丙烯酸甲酯粒子之水分散液。
使用加壓過濾器將所得之液體脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加50%甲醇水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水，再一次重複相同之操作。將所得之脫水物於熱風流動乾燥機中於105℃之溫度乾燥，將乾燥物以噴射磨機裂解，得到粒子。
使用電阻法粒度分布測定裝置(裝置名：Multisizer 3、Beckman Coulter(股)製)測定所得粒子之體積平均粒徑後，其係6μm。將所得粒子投入水中並攪拌後，粒子分散於水中，為親水性。
[比較例3] 於附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶中，添加體積平均粒徑為6μm之聚甲基丙烯酸甲酯球狀粒子(商品名：Art Pearl J-7P、根上工業(股)製)150g、水798g、2.9%氨水1.5g，及30%月桂基三甲基銨氯化物水溶液(商品名：Cation BB、日油(股)製)5g。此時之液體的pH為10.1。將溫度調整為5~10℃後，花費20分鐘滴下四甲氧基矽烷24.3g(相對於聚甲基丙烯酸甲酯球狀粒子100份而言，水解/縮合反應後之二氧化矽成為6.4份之量)。將其間之液溫保持為5~10℃，進一步進行1小時攪拌，得到被覆有二氧化矽之聚甲基丙烯酸甲酯粒子之水分散液。
接著，添加30%鯨蠟基三甲基銨氯化物水溶液(商品名：Quartamin 60W、花王(股)製)3g後，添加苯基三甲氧基矽烷2.1g。苯基三甲氧基矽烷添加時，未追加添加氨水。將液溫保持於5~10℃，攪拌30分鐘後，加熱至70 ~75℃，在保持該溫度下進行1小時攪拌。
使用加壓過濾器將所得之液體脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加50%甲醇水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水，再一次重複相同之操作。將所得之脫水物於熱風流動乾燥機中於105℃之溫度乾燥，將乾燥物以噴射磨機裂解，得到粒子。
使用電阻法粒度分布測定裝置(裝置名：Multisizer 3、Beckman Coulter(股)製)測定所得粒子之體積平均粒徑後，其係6μm。 將所得粒子投入水中並攪拌後，粒子分散於水中，為親水性。由此結果，判斷苯基三甲氧基矽烷未與被覆有二氧化矽之聚甲基丙烯酸甲酯粒子表面之羥基進行水解/縮合反應。
[實施例4] 將下述平均式(1)表示之動黏度8.4mm 2/s之甲基乙烯基聚矽氧烷139g，與下述平均式(2)表示之、動黏度12mm 2/s之甲基氫聚矽氧烷61g，給入至容量1公升之玻璃燒杯，使用乳化均質機以2,000rpm攪拌溶解。接著，添加聚氧乙烯月桂基醚(環氧乙烷加成莫耳數=9莫耳)0.8g與水50g，使用乳化均質機以6,000rpm攪拌後，成為水中油型，觀察到增黏，進一步持續15分鐘攪拌。接著，一邊以2,000rpm攪拌一邊添加水747g，得到白色乳液(emulsion)。接著，以40 MPa之壓力條件通過均質機，進行乳液粒子之微細化。將所得之乳液移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量1公升之玻璃燒瓶，將溫度調整為15~20℃後，於攪拌下添加鉑-含有乙烯基之二矽氧烷錯合物的異十二烷溶液(鉑含量0.5 %)0.5g與聚氧乙烯月桂基醚(環氧乙烷加成莫耳數=9莫耳)1g之混合溶解物，於相同溫度攪拌12小時，得到聚矽氧橡膠粒子之水分散液。再者，下述式中，各矽氧烷單位之鍵結順序不限制於下述者。
以光學顯微鏡觀察所得之水分散液中之聚矽氧橡膠粒子的形狀後，其係球狀，使用電阻法粒度分布測定裝置(裝置名：Multisizer 3、Beckman Coulter(股)製)測定體積平均粒徑後，其係2μm。
將所得之聚矽氧橡膠粒子之水分散液750g移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水200g、2.9%氨水1.5g，及30%月桂基三甲基銨氯化物水溶液(商品名：Cation BB、日油(股)製)5g。此時之液體的pH為10.2。將溫度調整為5~10℃後，花費25分鐘滴下四甲氧基矽烷29.1g(相對於聚矽氧橡膠粒子100份而言，水解/縮合反應後之二氧化矽成為7.7份之量)。將其間之液溫保持為5~10℃，進一步進行1小時攪拌，得到被覆有二氧化矽之聚矽氧橡膠粒子之水分散液。
接著，添加30%鯨蠟基三甲基銨氯化物水溶液(商品名：Quartamin 60W、花王(股)製)3g及29%氨水10g之後，添加三甲基甲氧基矽烷1.8g。將液溫保持於5~10℃，攪拌30分鐘後，加熱至70~75℃，在保持該溫度下進行1小時攪拌。
使用加壓過濾器將所得之液體脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加50%甲醇水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水，再一次重複相同之操作。將所得之脫水物於熱風流動乾燥機中以80℃之溫度乾燥，將乾燥物以噴射磨機裂解，得到粒子。
使用電阻法粒度分布測定裝置(裝置名：Multisizer 3、Beckman Coulter(股)製)測定所得粒子之體積平均粒徑後，其係2μm。 將所得粒子投入水中並攪拌後，粒子未分散於水中，成為浮於水上的狀態。進一步地投入於35體積%甲醇水中並攪拌後，粒子未分散於甲醇水中，成為浮於甲醇水上的狀態。由此結果，判斷三甲基甲氧基矽烷與被覆有二氧化矽之聚矽氧橡膠粒子表面之羥基進行水解/縮合反應。
[實施例5] 與實施例4同樣地，得到聚矽氧橡膠粒子之水分散液。將所得之聚矽氧橡膠粒子之水分散液750g移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水199 g、2.9%氨水1.5g，及30%月桂基三甲基銨氯化物水溶液(商品名：Cation BB、日油(股)製)5g。此時之液體的pH為10.2。將溫度調整為5~10℃後，花費25分鐘滴下四甲氧基矽烷29.1g(相對於聚矽氧橡膠粒子100份而言，水解/縮合反應後之二氧化矽成為7.7份之量)。將其間之液溫保持為5 ~10℃，進一步進行1小時攪拌，得到被覆有二氧化矽之聚矽氧橡膠粒子之水分散液。
接著，添加30%鯨蠟基三甲基銨氯化物水溶液(商品名：Quartamin 60W、花王(股)製)3g及29%氨水10g之後，添加苯基三甲氧基矽烷2.1g。將液溫保持於5~10℃，攪拌30分鐘後，加熱至70~75℃，在保持該溫度下進行1小時攪拌。 使用加壓過濾器將所得之液體脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加50%甲醇水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水，再一次重複相同之操作。將所得之脫水物於熱風流動乾燥機中以80℃之溫度乾燥，將乾燥物以噴射磨機裂解，得到粒子。
使用電阻法粒度分布測定裝置(裝置名：Multisizer 3、Beckman Coulter(股)製)測定所得粒子之體積平均粒徑後，其係2μm。 將所得粒子投入水中並攪拌後，粒子未分散於水中，成為浮於水上的狀態。進一步地投入於10體積%甲醇水中並攪拌後，粒子未分散於甲醇水中，成為浮於甲醇水上的狀態。由此結果，判斷苯基三甲氧基矽烷與被覆有二氧化矽之聚矽氧橡膠粒子表面之羥基進行水解/縮合反應。
[實施例6] 與實施例4同樣地，得到聚矽氧橡膠粒子之水分散液。將所得之聚矽氧橡膠粒子之水分散液750g移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水199 g、2.9%氨水1.5g，及30%月桂基三甲基銨氯化物水溶液(商品名：Cation BB、日油(股)製)5g。此時之液體的pH為10.2。將溫度調整為5~10℃後，花費25分鐘滴下四甲氧基矽烷29.1g(相對於聚矽氧橡膠粒子100份而言，水解/縮合反應後之二氧化矽成為7.7份之量)。將其間之液溫保持為5 ~10℃，進一步進行1小時攪拌，得到被覆有二氧化矽之聚矽氧橡膠粒子之水分散液。
接著，添加30%鯨蠟基三甲基銨氯化物水溶液(商品名：Quartamin 60W、花王(股)製)3g及29%氨水10g之後，添加3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷1.9g。將液溫保持於5~10℃，攪拌30分鐘後，加熱至70~75℃，在保持該溫度下進行1小時攪拌。 使用加壓過濾器將所得之液體脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加50%甲醇水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水，再一次重複相同之操作。將所得之脫水物於熱風流動乾燥機中以80℃之溫度乾燥，將乾燥物以噴射磨機裂解，得到粒子。
使用電阻法粒度分布測定裝置(裝置名：Multisizer 3、Beckman Coulter(股)製)測定所得粒子之體積平均粒徑後，其係2μm。 將所得粒子投入水中並攪拌後，粒子未分散於水中，成為浮於水上的狀態。進一步地投入於10體積%甲醇水中並攪拌後，粒子未分散於甲醇水中，成為浮於甲醇水上的狀態。由此結果，判斷3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷與被覆有二氧化矽之聚矽氧橡膠粒子表面之羥基進行水解/縮合反應。
[比較例4] 與實施例4同樣地，得到聚矽氧橡膠粒子之水分散液。將所得之聚矽氧橡膠粒子之水分散液750g移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水200 g、2.9%氨水1.5g及30%月桂基三甲基銨氯化物水溶液(商品名：Cation BB、日油(股)製)5g。此時之液體的pH為10.2。將溫度調整為5~10℃後，花費25分鐘滴下四甲氧基矽烷29.1g(相對於聚矽氧橡膠粒子100份而言，水解/縮合反應後之二氧化矽成為7.7份之量)。將其間之液溫保持為5 ~10℃，進一步進行1小時攪拌。接著，加熱至70~75℃，在保持該溫度下進行1小時攪拌，得到被覆有二氧化矽之聚矽氧橡膠粒子之水分散液。
使用加壓過濾器將所得之液體脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加50%甲醇水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水，再一次重複相同之操作。將所得之脫水物於熱風流動乾燥機中以80℃之溫度乾燥，將乾燥物以噴射磨機裂解，得到粒子。
使用電阻法粒度分布測定裝置(裝置名：Multisizer 3、Beckman Coulter(股)製)測定所得粒子之體積平均粒徑後，其係2μm。 將所得粒子投入水中並攪拌後，粒子分散於水中，為親水性。
[比較例5] 與實施例4同樣地，得到聚矽氧橡膠粒子之水分散液。將所得之聚矽氧橡膠粒子之水分散液750g移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水200 g、2.9%氨水1.5g，及30%月桂基三甲基銨氯化物水溶液(商品名：Cation BB、日油(股)製)5g。此時之液體的pH為10.2。將溫度調整為5~10℃後，花費25分鐘滴下四甲氧基矽烷29.1g(相對於聚矽氧橡膠粒子100份而言，水解/縮合反應後之二氧化矽成為7.7份之量)。將其間之液溫保持為5 ~10℃，進一步進行1小時攪拌，得到被覆有二氧化矽之聚矽氧橡膠粒子之水分散液。
接著，添加30%鯨蠟基三甲基銨氯化物水溶液(商品名：Quartamin 60W、花王(股)製)3g後，添加三甲基甲氧基矽烷1.8g。三甲基甲氧基矽烷添加時，未追加添加氨水。將液溫保持於5~10℃，攪拌30分鐘後，加熱至70 ~75℃，在保持該溫度下進行1小時攪拌。
使用加壓過濾器將所得之液體脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加50%甲醇水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水。將脫水物移至附有錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量2公升之玻璃燒瓶，添加水1,000g，進行30分鐘攪拌後，使用加壓過濾器脫水，再一次重複相同之操作。將所得之脫水物於熱風流動乾燥機中以80℃之溫度乾燥，將乾燥物以噴射磨機裂解，得到粒子。
使用電阻法粒度分布測定裝置(裝置名：Multisizer 3、Beckman Coulter(股)製)測定所得粒子之體積平均粒徑後，其係2μm。 將所得粒子投入水中並攪拌後，粒子分散於水中，為親水性。由此結果，判斷三甲基甲氧基矽烷未與被覆有二氧化矽之聚矽氧橡膠粒子表面之羥基進行水解/縮合反應。
[液狀環氧樹脂摻合黏度] 於玻璃瓶中秤取液狀環氧樹脂(商品名：ZX-1059、新日鐵化學製)70g及表1所示之被覆有二氧化矽之聚矽氧橡膠粒子8g，以刮勺攪拌，被覆有二氧化矽之聚矽氧橡膠粒子成為均勻分散之狀態。以旋轉黏度計測定該分散液於25℃之黏度，結果示於表1。
相較於二氧化矽之表面未經處理之比較例3的粒子而言，二氧化矽表面之羥基與苯基三甲氧基矽烷反應之實施例5的粒子，於液狀環氧樹脂中摻合被覆有二氧化矽之聚矽氧橡膠粒子的黏度較低。由此判斷二氧化矽表面之羥基與苯基三甲氧基矽烷反應之實施例5的粒子，對環氧樹脂之分散性或濕潤性較佳。

Claims (5)

  1. 一種被覆有二氧化矽之粒子，其係(A)有機固體粒子之表面經(B)二氧化矽被覆，且該(B)二氧化矽之表面的羥基之一部分或全部，與(C)由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上反應而得的被覆有二氧化矽之粒子，其中相對於(A)固體粒子100質量份而言，(B)二氧化矽為0.5~100質量份，且有機固體粒子，為由聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯乙烯．丙烯酸共聚物、二乙烯基苯．苯乙烯共聚物、聚胺基甲酸酯、乙烯基樹脂、四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、纖維素、絲、酚樹脂、環氧樹脂、聚碳酸酯、聚丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠、胺基甲酸酯橡膠、聚矽氧橡膠及氟橡膠中選出的粒子。
  2. 如請求項1之被覆有二氧化矽之粒子，其中(B)二氧化矽，為(D)四烷氧基矽烷之水解/縮合物。
  3. 如請求項1之被覆有二氧化矽之粒子，其中二氧化矽為粒狀。
  4. 如請求項1~3中任一項之被覆有二氧化矽之粒子，其中(C)成分之有機烷氧基矽烷，為由R1Si(OR2)3表示之有機三烷氧基矽烷、R3 2Si(OR4)2表示之二有機二烷氧基矽烷及(CH3)3SiOR5表示之三甲基烷氧基矽烷(式中，R1、R3為碳數1~20之1價有機基；R2、R4、R5為非取代之碳數1~6之1價烴基)中選出之基，且有機矽氮烷為(CH3)3SiNHSi(CH3)3表示之六甲基二矽氮烷。
  5. 一種製造如請求項1~4中任一項之被覆有二氧化矽之粒子之製造方法，其包含下述(i)~(iv)之步驟：(i)調製含有(A)固體粒子、(E)鹼性物質、(F)由陽離子性界面活性劑及陽離子性水溶性高分子化合物中選出的1種以上，及(G)水之液體的步驟；(ii)於步驟(i)所得到的液體中添加(D)四烷氧基矽烷，藉由使四烷氧基矽烷水解/縮合，將固體粒子(A)之表面以二氧化矽(B)被覆，得到被覆有二氧化矽之粒子之分散液的步驟；(iii)於步驟(ii)所得到的被覆有二氧化矽之粒子之分散液中，追加添加(E)鹼性物質，及依需要追加添加(F)由陽離子性界面活性劑及陽離子性水溶性高分子化合物中選出的1種以上，得到經追加添加之分散液的步驟；(iv)於步驟(iii)所得到的經追加添加之分散液中，添加(C)由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上，使(B)二氧化矽之表面的羥基之一部分或全部，與(C)由有機烷氧基矽烷、其水解物及有機矽氮烷中選出的1種以上反應的步驟。
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