TWI807071B

TWI807071B - 層合體

Info

Publication number: TWI807071B
Application number: TW108125225A
Authority: TW
Inventors: 高木翔太; 平晃暢
Original assignee: 日商Ｊｓｐ股份有限公司
Priority date: 2018-08-10
Filing date: 2019-07-17
Publication date: 2023-07-01
Also published as: US20210300005A1; EP3835025A1; CN112638615A; WO2020031617A1; US11458710B2; JP2020026082A; CN112638615B; TW202017739A; EP3835025B1; JP6628374B1; EP3835025A4

Abstract

一種層合體，其係具有體積Va及2~100MPa的拉伸彈性率TMa的熱塑性樹脂發泡粒子成形層A與具有體積Vb及0.05MPa以上未達2MPa的拉伸彈性率TMb的熱塑性彈性體發泡粒子成形層B互相層合接著而成，Va：Vb為90：10~50：50，TMb/TMa為0.025以下。

Description

層合體

本發明關於一種層合發泡體，更詳細而言，關於一種由含有熱塑性樹脂的基材聚合物所構成的發泡粒子成形層與由含有熱塑性彈性體的基材聚合物所構成的發泡粒子成形層互相層合接著而成的層合體。

烯烴系熱塑性彈性體或胺甲酸乙酯系熱塑性彈性體等的熱塑性彈性體(以下亦稱為TPE)會表現出與加硫橡膠相近的特性，柔軟性或反彈性優異，因此可使用於緩衝材或防振材、運動用品、汽車用構件等的各種用途。

使這些TPE發泡而成的發泡成形體，可保持TPE所具有的柔軟性或反彈性等的優異的特性，同時可謀求輕量化，因此今後可期待在運動用品、汽車用構件、建材等方面有更進一步的用途發展。

前述TPE的發泡成形體，可藉由擠出發泡法或加壓發泡法、使用發泡粒子的模內成形法等的成形方法來製造。這些製造方法之中，尤其是模內成形法，由於容易製造出具有各種形狀的發泡成形體，因此近年來正受到矚目。這種TPE在模內成形的發泡成形體，已知有例如專利文獻1、2所記載的TPE發泡粒子成形體。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2016-216527號 [專利文獻2]美國專利申請公開第20180155518號

[發明所欲解決的課題]

但是，TPE發泡粒子成形體極為柔軟，因此若施加高壓縮力，則發生容易彎曲變形，難以保持一定形狀。依照用途不同，變形的大小會有成為問題的情形，為了解決此問題，本發明人等嘗試補強TPE發泡粒子成形體，使其不易變形。具體而言，藉由在TPE發泡粒子成形體層合與TPE發泡粒子成形體相比剛性較高的熱塑性樹脂發泡粒子成形體，嘗試製造出兼具緩衝性與保形性的層合體。然而判明了若將層合體置於高溫氣體環境下，則層合體會發生翹曲。亦即，判明了若層合體被置於高溫氣體環境下，則TPE發泡粒子成形體的收縮率大於熱塑性樹脂發泡粒子成形體的收縮率，TPE發泡粒子成形體的體積大幅收縮，因此層合體全體往TPE發泡粒子成形體側彎曲而發生翹曲的現象。發生這種翹曲的層合體無法作為運動用品、汽車用構件、建材來使用。

本發明目的為提供一種層合體，其係熱塑性彈性體發泡粒子成形層與熱塑性樹脂發泡粒子成形層的層合體，並且即使暴露於高溫氣體環境，翹曲的發生也會受到抑制。 [用於解決課題的手段]

依據本發明，可提供以下所揭示的層合體。 [1]　一種層合體，其係由發泡粒子成形層A與發泡粒子成形層B所構成之層合體，該發泡粒子成形層A由含有熱塑性樹脂的基材聚合物所構成，該發泡粒子成形層B層合接著於該發泡粒子成形層A且由含有熱塑性彈性體的基材聚合物所構成；並且該發泡粒子成形層A具有體積Va與2~100MPa的拉伸彈性率TMa，該發泡粒子成形層B具有體積Vb與0.05MPa以上未達2MPa之拉伸彈性率TMb， Va：Vb為90：10~50：50，而且TMb/TMa為0.025以下。 [2]　如上述[1]之層合體，其中前述熱塑性樹脂具有200~4000MPa的彎曲彈性率，前述熱塑性彈性體具有50MPa以下的彎曲彈性率。 [3]　如上述[1]或[2]之層合體，其中前述熱塑性樹脂為聚丙烯系樹脂，該發泡粒子成形層A具有15~200kg/m³ 的密度Da。 [4]　如上述[1]~[3]中任一項之層合體，其中前述熱塑性彈性體為烯烴系彈性體，該發泡粒子成形層B具有20~200kg/m³ 的密度Db。 [5]　如[4]之層合體，其中前述發泡粒子成形層B具有30重量%以上的熱二甲苯不溶成分。 [6]　如上述[1]~[5]中任一項之層合體，其中前述發泡粒子成形層B具有與外部連通的空隙，而且具有5~50%的空隙率。 [7]　如上述[1]~[6]中任一項之層合體，其中構成前述發泡粒子成形層B的發泡粒子具有貫通孔。 [8]　如上述[1]~[7]中任一項之層合體，其中前述發泡粒子成形體A與前述發泡粒子成形體B互相熔接。 [發明之效果]

本發明之層合體，是由含有熱塑性樹脂的基材聚合物所構成的發泡粒子成形層A與由含有熱塑性彈性體的基材聚合物所構成的發泡粒子成形層B以特定體積比層合接著而成，藉由使發泡粒子成形層B的拉伸彈性率小於發泡粒子成形層A的拉伸彈性率，可抑制高溫下翹曲的發生。此外，即使在由熱塑性樹脂發泡粒子成形為成形層A之後的金屬模具填充熱塑性彈性體發泡粒子並且成形，使發泡粒子成形層A與發泡粒子成形層B一體層合接著的情況(一體成形)，本發明之層合體也能夠抑制脫模後的翹曲的發生，表現出優異的尺寸精密度。

以下針對本發明之層合體詳細說明。在本說明書中所使用的「層合體」(laminated article)的術語，意指兩個以上的發泡體(foarn bodies)、發泡層(foam layers)或發泡組件互相接著而成，而且相鄰兩個發泡體、發泡層或發泡組件具有不同化學組成及物理性質的物品。層合體亦可稱為「複合發泡體(composite foam article)」。另外，在本說明書中，基材聚合物的術語，意指可形成具有多個泡孔的發泡粒子的各種聚合物。本發明之層合體的形狀不受特別限定，可製成例如板、圓柱、角柱、立方體、其彎曲或變形的形狀。另外，本發明之層合體，可使用於運動用品、汽車用構件、建材等各種用途。運動用品的例子，可列舉護具、鞋底(鞋墊、中層鞋底)、安全帽的芯材、棒球用球棒的芯材等；汽車零件的例子，可列舉座席芯材、門飾等的內裝材；建材的例子，可列舉防振床的防振材、緩衝墊。本發明之層合體不受限於這些用途。本發明之層合體，是由含有熱塑性樹脂的基材聚合物所構成的發泡粒子成形層A(以下會有簡稱為成形層A的情形)與由含有熱塑性彈性體的基材聚合物所構成的發泡粒子成形層B(以下會有簡稱為成形層B的情形)互相層合接著而成的層合體。成形層A，是由含有熱塑性樹脂的基材聚合物所構成的多數的發泡粒子互相熔接而成，另一方面，成形層B是由含有熱塑性彈性體的基材聚合物所構成的多數的發泡粒子互相熔接而成。成形層A與成形層B具有後述特定拉伸彈性率。成形層A或成形層B皆可藉由發泡粒子在模內成形來獲得。

一般而言，藉由模內成形所得到的熱塑性樹脂發泡粒子成形層(以下會有簡稱為熱塑性樹脂成形層的情形)與熱塑性彈性體發泡粒子成形層(以下會有簡稱為熱塑性彈性體成形層的情形)貼合而成的層合體若存置於例如80℃的氣體環境下，則與熱塑性樹脂成形層相比，熱塑性彈性體成形層體積會大幅收縮，因此會往熱塑性彈性體成形層側彎曲，翹曲容易發生。亦即，熱塑性樹脂成形層在80℃左右體積幾乎沒有變化，然而若與熱塑性樹脂成形層相比，則熱塑性彈性體成形層體積會大幅收縮。體積收縮的原因，甚至層合體發生翹曲的原因，可如以下般推測。使發泡粒子模內成形時，被加熱的發泡粒子會二次發泡。此時，發泡粒子發生形變，該形變殘留於發泡粒子成形層，被認為會成為體積收縮的其中一個原因。相對於熱塑性樹脂，熱塑性彈性體較具有彈性，因此與熱塑性樹脂成形層相比，在熱塑性彈性體成形層會殘留較大的形變，因為該形變，在被加熱的層合體之中，熱塑性彈性體成形層與熱塑性樹脂成形層相比體積容易大幅收縮，此體積收縮之差被認為會成為翹曲變形的原因。

另一方面，在本發明中，相對地降低熱塑性彈性體成形層B的拉伸彈性率，而降低了成形層B體積收縮時的收縮力。因為這個理由，認為本發明之層合體可抑制高溫下的翹曲變形。此外，縮小成形層B收縮力的方法，可列舉縮小成形層B表觀密度的方法或在成形層B中設置與外部連通的空隙以調整其空隙率的方法等。

接下來針對成形層A及成形層B的基材聚合物作說明。構成成形層A的基材聚合物含有熱塑性樹脂作為主要聚合物成分。此熱塑性樹脂的含量，以在基材聚合物中含有90重量%以上為佳。熱塑性樹脂，可列舉例如聚丙烯系樹脂、聚乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚烯烴系樹脂與聚苯乙烯系樹脂的複合樹脂(PO/PS複合樹脂)、聚苯乙烯系樹脂與聚苯醚系樹脂的混合樹脂等。該等之中，從所得到的成形層A的輕量性與機械強度的平衡性優異的觀點看來，以聚丙烯系樹脂、聚乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、PO/PS複合樹脂為佳，該等之中，從耐熱性與機械強度優異的觀點看來，以聚丙烯系樹脂為較佳。成形層A的基材聚合物，除了上述熱塑性樹脂之外，在不阻礙本發明之目的效果的範圍，可因應需要含有10重量%以下之量的熱塑性樹脂彈性體。另外，成形層A中，除了基材聚合物以外，可因應需要含有抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、阻燃劑、阻燃助劑、導電性填料、氣泡調整劑、著色劑等的添加劑。

成形層A的熱塑性樹脂，從層合體的保形性的觀點看來，以具有200MPa以上的彎曲彈性率為佳。另一方面，若考慮成形層A的製造時的加工性，則該彎曲彈性率的上限大概在4000MPa左右。由此觀點看來，該熱塑性樹脂的彎曲彈性率以500~3000MPa為較佳，更佳為800~2000MPa。

此外，本說明書中的彎曲彈性率，是依據JIS K 7171：2008記載的測定法所測得之值。

構成成形層B的基材聚合物含有熱塑性彈性體(TPE)作為主要的聚合物成分。TPE在基材聚合物中的含量，宜為80重量%以上，較佳為91重量%以上，更佳為95重量%以上。TPE可列舉例如烯烴系熱塑性彈性體(TPO)、苯乙烯系熱塑性彈性體(TPS)、胺甲酸乙酯系熱塑性彈性體(TPU)、酯系熱塑性彈性體(TPC)、醯胺系熱塑性彈性體(TPA)等。這些TPE可單獨或將兩種以上混合使用。

前述TPO是以聚丙烯、聚乙烯等的聚烯烴為硬片段，乙烯-丙烯橡膠(EPM)等的橡膠成分為軟片段的熱塑性彈性體。 TPO一般而言大致區分為聚烯烴與橡膠成分的摻合型、動態交聯型、聚合型。具體而言，TPO可例示在聚丙烯中分散有乙烯-丙烯橡膠(EPM)的構造的彈性體、在聚丙烯中分散有交聯或部分交聯的乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)的構造的彈性體、聚乙烯嵌段與乙烯/α-烯烴共聚物嵌段的嵌段共聚物等。另外，TPO也包含乙烯與α-烯烴的隨機共聚物之中表現出橡膠彈性的彈性體。

前述TPS是以聚苯乙烯為硬片段，以共軛二烯聚合物、該聚合物的完全氫化物或部分氫化物為軟片段的熱塑性彈性體。具體而言，TPS可例示苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、SBS完全氫化物的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、SBS部分氫化物的苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯(SBBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、SIS完全氫化物的苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)等。

前述TPU是具有含有長鏈多元醇的軟片段與短鏈乙二醇等的鏈延長劑和二異氰酸酯以胺甲酸乙酯鍵聚合的硬片段進行嵌段共聚合的構造的熱塑性彈性體。前述TPC是結晶性的芳香族聚酯等的硬嵌段與脂肪族聚酯或聚醚等的軟嵌段進行嵌段共聚合而成的熱塑性彈性體。

前述TPA是以結晶性的聚醯胺為硬嵌段，脂肪族聚酯或聚醚等為軟嵌段的熱塑性彈性體。

在前述成形層A的熱塑性樹脂為聚烯烴系樹脂的情況，成形層B的TPE適合使用TPO。在成形層A的熱塑性樹脂為聚丙烯系樹脂的情況，TPO的成形層B也能夠與成形層A熱熔接。所以，藉由在一個成形模具內連續進行成形層A的成形與成形層B的成形，可將成形層A與成形層B一體層合接著。藉此生產性提升。

前述烯烴系熱塑性彈性體(TPO)之中，從發泡性優異，而且能夠較有效地抑制在高溫下層合體的翹曲的觀點看來，適合使用聚乙烯嵌段與乙烯/α-烯烴共聚物嵌段的嵌段共聚物。該嵌段共聚物，是以聚乙烯嵌段為硬片段，乙烯/α烯烴共聚物嵌段為軟片段的熱塑性彈性體。

構成該嵌段共聚物的聚乙烯嵌段，可列舉例如乙烯單獨聚合物、乙烯與碳數3~8之α-烯烴的共聚物。聚乙烯嵌段所含有的乙烯成分的比例，相對於聚乙烯嵌段的重量，宜為95重量%以上，較佳為98重量%以上，更佳為100重量%(乙烯單獨聚合物)。

另一方面，構成該嵌段共聚物的乙烯/α-烯烴共聚物嵌段，可列舉例如乙烯與碳數3~20之α-烯烴的隨機共聚物的嵌段等。α-烯烴，宜為丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯，較佳為1-辛烯。乙烯/α-烯烴共聚物嵌段所含有的α-烯烴成分的比例，相對於乙烯/α-烯烴共聚物嵌段的重量，宜為10重量%以上，較佳為15重量%以上。

前述嵌段共聚物中，聚乙烯嵌段所含有的乙烯成分的比例及乙烯/α-烯烴共聚物嵌段所含有的α-烯烴成分的比例，可藉由示差掃描熱量測定(DSC)或核磁共振(NMR)來求得。

該嵌段共聚物的具體例子，可列舉例如日本特開2013-64137號公報所記載的化合物。另外，市售的嵌段共聚物，可列舉例如Dow Chemical公司製的商品名「INFUSE(註冊商標))」等。

本發明所使用的TPE的硬度計硬度(HDA)宜為65~95，較佳為75~90，更佳為76~88。硬度計硬度(HDA)在65以上，發泡粒子在發泡後不易過度收縮。硬度計硬度(HDA)在95以下，會成為柔軟性優異的發泡粒子成形體。

硬度計硬度(HDA)，意指依據JIS K7215-1986，使用A型硬度計所測得的硬度計硬度。

由成形層B的柔軟性的觀點看來，TPE的彎曲彈性率以在50MPa以下為佳。由這樣的觀點看來，該彎曲彈性率的上限，以30MPa為較佳。若該彎曲彈性率過小，則難以製造良好的發泡粒子成形層，因此該彎曲彈性率的下限以10MPa為較佳，更佳為12MPa。

構成成形層B的基材聚合物，除了TPE之外，還可含有聚烯烴系樹脂(例如聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚丁烯系樹脂)、聚苯乙烯系樹脂等的熱塑性樹脂。

成形層B中，TPE以外的聚合物的含量，相對於TPE100重量份，宜為25重量份以下，較佳為10重量份以下，更佳為5重量份以下。成形層B以只含有TPE作為基材聚合物為特佳。

成形層B中，除了TPE及其他聚合物的基材聚合物之外，在不阻礙本發明之目的效果的範圍，可含有各種添加劑。添加劑，可列舉例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、阻燃劑、阻燃助劑、導電性填料、氣泡調整劑、著色劑等。這些添加劑的添加量，相對於TPE(含有其他聚合物的情況是TPE與其他聚合物的合計)合計100重量份，宜為20重量份以下，較佳為10重量份以下，更佳為5重量份以下。此外，這些添加劑通常是以必要最小限度的量來使用。

前述氣泡調整劑，可例示例如硼酸鋅、滑石、碳酸鈣、硼砂、氫氧化鋁、二氧化矽、沸石、碳、磷酸系核劑、苯酚系核劑、胺系核劑、聚氟乙烯系樹脂粉末等。

成形層B以含有熱二甲苯不溶成分為佳。亦即，構成成形層B的TPE以交聯為佳。由含有交聯TPE的基材聚合物所構成的發泡粒子，具有提升之發泡性或成形性。交聯方法可列舉例如使用有機過氧化物等交聯劑的方法、利用電子束的交聯方法等。在進行交聯的情況，將由含有TPE的基材聚合物所構成的發泡粒子交聯處理，可製成交聯發泡粒子。或者，將由含有TPE的基材聚合物所構成的未發泡的粒子交聯處理，然後接下來使其發泡，可製成交聯發泡粒子。藉由將所得到的交聯發泡粒子模內成形，可得到含有沸騰二甲苯不溶成分的成形層B。

此外，從提升發泡粒子的發泡性及模內成形性的觀點或將成形層B壓縮時的形狀回復性的觀點看來，該成形層B中的熱二甲苯不溶成分的含量，宜為30重量%以上，較佳為35重量%以上，更佳為40重量%以上。

另一方面，由上述觀點看來，熱二甲苯不溶成分的含量的上限並未受到特別限定，從發泡粒子彼此的熔接性的觀點看來，模內成形前的發泡粒子的熱二甲苯不溶成分的含量宜為70重量%以下，較佳為60重量%以下，更佳為55重量%以下。此外，熱二甲苯不溶成分的含量沒有因為模內成形而變化，因此發泡粒子的熱二甲苯不溶成分的含量與發泡粒子成形層的熱二甲苯不溶成分的含量，實質上為相同的值。所以，發泡粒子成形層B的熱二甲苯不溶成分的含量的上限，宜為70重量%，較佳為60重量%，更佳為55重量%。

另外，在使用熔融流率較低的TPE作為原料的情況，以在前述範圍內減少熱二甲苯不溶成分的含量為佳。另一方面，在使用熔融流率較高的TPE作為原料的情況，以在前述範圍提高熱二甲苯不溶成分的含量為佳。

前述熱二甲苯不溶成分的含量，除了交聯劑的添加量之外，還可藉由在密閉容器中使TPE的粒子交聯時的攪拌條件、昇溫條件等來調節。此外，如以下方式進行熱二甲苯不溶成分的含量的測定。首先秤量約1g的試樣(將所秤量的試樣質量定為G1(g))，在二甲苯100g中並在回流下煮沸6小時，然後將其以100mesh的金屬網迅速過濾。接下來，以80℃的減壓乾燥機使殘留在金屬網上的沸騰二甲苯不溶成分乾燥8小時，然後秤量不溶成分的質量(將所秤量的沸騰二甲苯不溶成分的質量定為G2(g))。該含量可由下述(1)式求得。

在本發明中，前述成形層B以具有與外部連通的空隙為佳。藉由成形層B具有該空隙，與不具有空隙的情況相比，可縮小成形層B的拉伸彈性率，成形層B體積收縮時的收縮力變小。結果，即使在高溫下，成形層B將要發生體積收縮，收縮力也很弱，因此無法使成形層A變形，因此較有效地抑制受到高溫下之層合體的翹曲變形。

從上述觀點看來，成形層B的空隙率宜為5%以上，較佳為10%以上，更佳為15%以上。另一方面，從發泡粒子成形層B的機械強度的觀點看來，其上限宜為50%，較佳為40%，更佳為30%。

此外，成形層B所具有的空隙，可列舉存在於構成成形層B的發泡粒子間的空隙。這些空隙以與成形層B的外部連通為佳。

存在於發泡粒子間的空隙，係藉由抑制模內成形時的發泡粒子的二次發泡，填充至模具內時，不完全填埋發泡粒子間的空隙，使發泡粒子表面的一部分彼此熔接，可在發泡粒子間形成空隙，而成形層B成為具有空隙者。

另外，存在於發泡粒子間的空隙，可藉由使用長徑比大的棒狀發泡粒子或剖面為十字形的柱狀發泡粒子等的高蓬鬆度的發泡粒子壓低填充至成形模具時的填充率來形成。在使用這些發泡粒子的情況下，即使發泡粒子充分二次發泡，與使用球狀的發泡粒子的情況相比，發泡粒子間的空隙容易殘留，因此可使發泡粒子彼此充分熔接，同時可得到空隙率高的成形層。

藉由構成TPE成形層B的發泡粒子具有貫通孔，也能夠得到具有空隙的成形層B。若發泡粒子具有貫通孔，則即使發泡粒子充分二次發泡，在形成成形層B的發泡粒子的孔部分也會存在空隙。因此，可使發泡粒子彼此充分熔接，同時可得到空隙率高的成形層B。另外，藉由這種具有貫通孔的發泡粒子的模內成形來形成成形層，會在成形層內較均等地形成空隙。此情況下，可與發泡粒子的貫通孔的空隙一起在發泡粒子間形成空隙以作為成形層B所具有的空隙。

發泡粒子所具有的貫通孔的形狀不受特別限制。通常在與孔的軸方向正交的面，貫通孔的輪廓為圓形，然而亦可為橢圓形、矩形、梯形、三角形、五角以上的多角形、不規則形等的任一者。另外，發泡粒子的形狀亦不受到特別限制，可為球形或多面體形，或剖面形狀為圓形、矩形、梯形、三角形、五角以上的多角形或不規則形的柱狀。該等之中，具有貫通孔的發泡粒子，以發泡粒子的剖面形狀為圓形，且孔的剖面形狀為圓形，發泡粒子全體為圓筒狀為更佳。此外，圓形包括略圓形的概念。

接下來針對成形層A的密度Da、成形層B的密度Db作說明。在成形層A的熱塑性樹脂使用聚丙烯系樹脂的情況，成形層A的密度Da以15~200kg/m³ 為佳，在使用聚乙烯系樹脂的情況，密度Da以20~200kg/m³ 為佳，在使用聚苯乙烯系樹脂的情況，密度Da以10~150kg/m³ 為佳，在使用PO/PS複合樹脂的情況，密度Da以10~200kg/m³ 為佳。密度Da只要在前述範圍內，則在對成形層B施加荷重時，可有效抑制成形層A的彎曲變形，抑制層合體全體發生翹曲。

從柔軟性的觀點看來，成形層B的密度Db以20~500kg/m³ 為佳。在使用TPO得到成形層B的情況，密度Db以20~200kg/m³ 為佳。若密度Db在前述範圍，則會成為輕量性、柔軟性、排斥性、回復性及拉伸特性的平衡性優異的成形層。由此觀點看來，該密度Db較佳為30~150kg/m³ ，更佳為40~140kg/m³ ，特佳為50~130kg /m³ 。

(密度、空隙率的測定方法) 成形層A的密度Da、成形層B的密度Db及空隙率可如以下方式來求得。首先將在溫度23℃、相對濕度50%的環境下放置24小時以上的發泡粒子成形層分割成適當的大小的立方體狀樣品(去除成形表皮)。然後，由各樣品的外形尺寸求得各樣品的表觀體積，將其合計定為樣品的表觀體積：V。將各樣品的合計重量W除以表觀體積V，求得發泡粒子成形層的密度[kg/m³ ]。接下來使用金屬網等的道具，使各樣品分別沉入溫度23℃的乙醇中，輕輕產生振動等，除去存在於發泡粒子間等的樣品內部的空氣。接下來，考慮金屬網等的道具的體積，讀取水位上昇量，測定各樣品的真實體積，將其合計定為樣品的真實體積：I。由所求得的樣品表觀體積：H與真實體積：I，依照下述數學式(2)可求得空隙率(%)。

接下來針對發泡粒子的平均粒徑作說明。形成成形層A的發泡粒子A的平均粒徑、形成成形層B的發泡粒子B的平均粒徑皆宜為1~10mm，較佳為2~8mm，更佳為3~5mm。在發泡粒子具有貫通孔的情況，貫通孔的孔徑(內徑)宜為0.2~5mm，較佳為0.5~3mm。

接下來針對成形層A的體積與成形層B的體積比作說明。在本發明之層合體中，成形層A的體積Va與成形層B的體積Vb之比(Va：Vb)必須在90：10~50：50。若體積Va的比例過小，則會有無法提升層合體保形性的顧慮。另一方面，若體積Va的比例過大，則會有層合體全體的柔軟性或反彈性不足的顧慮。由此觀點看來，比(Va：Vb)宜為85：15~55：45，較佳為80：20~60：40。

層合體、成形層A及成形層B各層的厚度不需要全部一樣，部分或全部可為相異。但是，層合體的70%以上，宜為80%以上，特別90%以上的面積部分，在層合體的厚度方向上的成形層A的厚度Ha與成形層B的厚度Hb之比(Ha：Hb)，從層合體的保形性或層合體全體的柔軟性與反彈性的觀點看來，以95：5~40：60為佳，較佳為90：10~50：50。

接下來針對本發明之層合體的翹曲發生的防止作說明。在本發明中，即使成形層B被加熱而收縮，也能夠防止層合體往成形層B側彎曲而發生翹曲。因此必須滿足下述條件＜1＞~＜3＞。＜1＞成形層A的拉伸彈性率TMa為2~100MPa，宜為5~70MPa，較佳為10~50MPa，更佳為15~40MPa。＜2＞成形層B的拉伸彈性率TMb為0.05MPa以上未達2MPa，宜為0.07~1MPa，較佳為0.09~0.9MPa，更佳為0.1~0.8MPa。＜3＞拉伸彈性率TMb相對於拉伸彈性率TMa之比(TMb/TMa)為0.025以下，宜為0.024以下，更佳為0.023以下。此外，比(TMb/TMa)的下限通常為0.001，宜為0.002，更佳為0.003。

TPE與熱塑性樹脂相比極為柔軟，因此TPE發泡粒子成形層的彈性率會小於熱塑性樹脂發泡粒子成形層的彈性率。但是，如上述般，TPE發泡粒子成形層，與熱塑性樹脂發泡粒子成形層相比，殘存於成形層的形變大，或許因此會有在高溫下大幅收縮的傾向。所以，將TPE發泡粒子成形層與熱塑性樹脂發泡粒子成形層層合接著而成的層合體置於高溫下的情況，層合體通常會往TPE發泡粒子成形層側翹曲。相對於此，在本發明中，成形層B的拉伸彈性率與成形層A的拉伸彈性率相比極小，因此即使TPE成形層B單體的收縮量本身不變而收縮量大的狀態下，藉由使成形層B的收縮力極弱，熱塑性樹脂成形層A能夠強烈抵抗收縮。所以，即使成形層B將要收縮，也會輸給成形層A的強度而無法收縮。結果可防止層合體翹曲。

此外，本說明書中的拉伸彈性率是依據JIS K6767：1999記載的測定法所測得之值。

接下來針對本發明之層合體之製造方法作說明。該層合體是成形層A與成形層B層合接著而成。成形層A可藉由使熱塑性樹脂粒子發泡而成的發泡粒子A模內成形來製造。同樣地，可藉由使熱塑性彈性體粒子發泡而成的發泡粒子B模內成形而製造出成形層B。以下會有將未發泡的熱塑性樹脂粒子稱為聚合物粒子A，未發泡的熱塑性彈性體粒子稱為聚合物粒子B的情形。

聚合物粒子A與聚合物粒子B可藉由同樣方法來製造。但是，在製造具有貫通孔的聚合物粒子B的情況，必須使用後述特殊模具。在以下的記載中，會有將聚合物粒子A與聚合物粒子B一起簡稱為聚合物粒子的情形。

聚合物粒子，可藉由將熱塑性樹脂或熱塑性彈性體以及因應必要添加的添加劑供給至擠出機，將其混練，製成熔融混練物，將該熔融混練物擠出，並切成適合製成所希望的發泡粒子的大小的周知造粒方法來製造。例如可藉由將擠出成股線狀的熔融混練物以水冷卻，然後切成既定長度的股線切粒法來得到聚合物粒子。其他方面，藉由該熔融混練物在剛擠出時切斷的熱切法，或在水中切斷的水浸切割法等，也可得到聚合物粒子。此外，聚合物粒子A的製造所使用的熱塑性樹脂，與成形層A的熱塑性樹脂相同，樹脂粒子B的製造所使用的TPE，與成形層B的TPE相同。亦即聚合物粒子A、發泡粒子A及成形層A的基材聚合物為相同，聚合物粒子B、發泡粒子B及成形層B的基材聚合物為相同。

在聚合物粒子B形成貫通孔的手段不受特別限制。但是，為了得到具有貫通孔的聚合物粒子B，安裝於擠出機前端的模具，以使用出口具有與所希望的孔的剖面形狀相同的細縫的模具為佳。

每個聚合物粒子的平均重量，通常以0.01~10mg為佳，0.1~5mg為較佳。此外，聚合物粒子的平均重量，是將隨機選擇的100個聚合物粒子的重量(mg)除以100之值。

發泡粒子可藉由使含有發泡劑的聚合物粒子發泡來製造。具體而言，以藉由所謂分散媒釋放發泡法來製造發泡粒子為佳。但是，本發明中的發泡粒子的製造方法不限於分散媒釋放發泡法。例如可在高壓滅菌釜等的密閉容器內，在加壓下使發泡劑滲透至分散於水等的分散媒的中聚合物粒子，將含有物理發泡劑的發泡性聚合物粒子由密閉容器取出，以蒸汽等的加熱媒體加熱以使其發泡。此外還可藉由在以前述擠出裝置製作聚合物粒子時，在擠出機中壓入發泡劑，製成發泡性熔融物，將該發泡性熔融物由模具擠出，使其發泡的方法來得到發泡粒子。另外還可藉由將該發泡性熔融物由模具剛擠出時急速冷卻而不使其發泡，製成發泡性聚合物粒子，將該發泡性聚合物粒子以蒸汽等的加熱媒體加熱以使其發泡的方法來得到發泡粒子。

在分散媒釋放發泡法中，在高壓滅菌釜等的密閉容器內，在聚合物粒子的軟化溫度以上的溫度下及加壓下使發泡劑滲透至分散於水等的分散媒中的聚合物粒子，接下來，將密閉容器內的壓力保持在一定壓力以上的壓力，同時將密閉容器內的水面下的一端打開，將含有發泡劑的發泡性聚合物粒子與分散媒一起由密閉容器內開放至低於密閉容器內壓力的氣體環境下，通常是在大氣壓力下，以使其發泡，可得到發泡粒子。

在實施分散媒釋放發泡法時，可使用以往周知的知識見解。例如，關於發泡粒子B的製造所使用的密閉容器、分散媒、分散劑、界面活性劑、物理發泡劑、聚合物粒子B的交聯所使用的有機過氧化物，使用該有機過氧化物使聚合物粒子B交聯的方法，在日本特開2018-80227號公報有詳細說明。

在分散媒釋放發泡法中，所使用的分散媒只要是不使聚合物粒子溶解的分散媒，則不受特別限定，合適的分散媒為水。

發泡劑只要可使熱塑性樹脂、TPE發泡，則不受特別限定。發泡劑，可列舉例如空氣、氮、二氧化碳、水等的無機物理發泡劑、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、正己烷等的有機物理發泡劑等。發泡劑宜為無機物理發泡劑，較佳為氮、空氣、二氧化碳，更佳為二氧化碳。該等可單獨或兩種以上組合使用。

發泡劑的摻合量，可考慮目標的發泡粒子表觀密度、熱塑性樹脂或TPE的種類、發泡劑的種類等來決定，通常相對於熱塑性樹脂或TPE100重量份，有機物理發泡劑的情況，以使用2~20重量份為佳，無機物理發泡劑的情況，以使用0.5~20重量份為佳。

發泡粒子A的製造過程中，在聚合物粒子A由聚烯烴系樹脂所構成的情況，發泡粒子以具有有高溫峰的結晶構造為佳。高溫峰，可藉由在發泡粒子的製造時，保持在所使用的聚烯烴系樹脂的熔點附近，使熔解的結晶的一部分或全部結晶化來形成。此外，關於熱塑性樹脂對應的高溫峰的形成方法、高溫峰的熔解熱量，可利用以往周知的知識見解。

具有貫通孔的發泡粒子B的製造過程中，以在分散媒中添加二價或三價金屬鹽為佳。若在金屬鹽的存在下進行交聯劑的滲透、交聯反應，則發泡粒子的貫通孔不易阻塞，容易得到具有所希望的貫通孔的發泡粒子。此外，前述金屬鹽以水溶性為佳。具體而言，前述金屬鹽，可列舉硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁等的鋁鹽、氯化鎂、硝酸鎂、硫酸鎂等的鎂鹽。該等之中，前述金屬鹽以硫酸鋁為特佳。前述金屬鹽的添加量，相對於前述聚合物粒子B 100重量份，以0.001~0.1重量份為佳，0.005~0.08重量份為較佳。

另外，藉由使陰離子系界面活性劑附著於發泡粒子B表面，可提升模內成形時的熔接性。該陰離子性界面活性劑，可例示羧酸型、磺酸型、硫酸酯型、磷酸酯型、高分子型。該陰離子性界面活性劑之中，尤其從可得到模內成形時熔接性提升效果優異的交聯發泡粒子的觀點看來，以使烷磺酸鹽、聚丙烯酸鹽、聚丙烯酸磺酸共聚物鹽附著於發泡粒子B的表面為佳。另外，前述陰離子系界面活性劑可單獨或將兩種以上混合使用。

陰離子系界面活性劑的發泡粒子B每單位表面積的附著量，宜為2mg/m² 以上，較佳為5mg/m² 以上，特佳為20mg/m² 以上。另一方面，每單位該表面積的附著量的上限大概為100mg/m² 。另外，陰離子系界面活性劑在交聯發泡粒子上的被覆量，可基於使用TOC(Total Organic Carbon)測定裝置所測得的值來計算。具體而言，TOC的測定，可使用島津全有機碳計TOC-VCSH，依照TC-IC法來進行。

接下來針對發泡粒子成形層的製造方法、層合體之製造方法作說明。前述成形層A、B可藉由模內成形來製造。該模內成形可藉由以往周知的方法來進行。例如將發泡粒子填充至成形模具內，並將蒸汽等的加熱媒體導入成形模具內來加熱發泡粒子以使其發泡，互相熔接，可得到賦形為成形空間形狀的發泡粒子成形層。

將發泡粒子填充至成形模具內的方法可採用周知的方法。在不過度提升發泡粒子的二次發泡力的範圍，例如可採用將發泡粒子以加壓氣體來加壓處理，對發泡粒子的氣泡內施加既定內壓，然後填充至模具內的方法(加壓填充法)；將發泡粒子以加壓氣體在壓縮狀態下填充至加壓的模具內，然後將模具內的壓力釋放的方法(壓縮填充法)；在將發泡粒子填充至模具內之前，預先將模具打開，使成形空間變寬廣，填充後，將模具關閉，並將發泡粒子機械壓縮的方法(裂解填充法)等。

使成形層A與成形層B層合接著方法不受特別限定。例如，藉由以往周知的模內成形分別製造出成形層A與成形層B，接下來以接著劑使兩者接著的方法或熱熔接的方法等，可製作出層合體。

但是，從生產性的觀點看來，層合接著以藉由使用一個金屬模具連續進行成形層A與成形層B的模內成形的一體成形方法來進行為佳。合適的層合體一體成型法的一個例子，是將發泡粒子A填充至成形模具內，然後加熱，使成形層A成形。接下來，將成形模具打開等，使成形空腔厚度方向的尺寸變寬廣，在該空間填充發泡粒子B，然後加熱，以使成形層B成形，同時使成形層A與成形層B熔接而一體化。此情況下，可先進行成形層B的模內成形，接下來進行成形層A的模內成形。此外，先進行成形層A的模內成形的情況，考慮加熱媒體在發泡粒子間的流通性，以不使發泡粒子完全二次發泡，製成發泡粒子間殘存大量空隙或間隙的中間成形層A為佳。中間成形層A的空隙會在後來的成形層B的一體成形時實質上消滅。

另外，再另一個層合體之製造方法，可列舉預先將成形的成形層B配置於成形空腔內，在剩下的空間填充發泡粒子A，接下來加熱，使成形層A成形，而且使成形層B與成形層A熔接而層合一體化的方法。

TPE與熱塑性樹脂相比，彈性較強，因此認為TPE發泡粒子與熱塑性樹脂發泡粒子相比，模內成形的二次發泡時，彈性變形的比例變大。因此，TPE發泡粒子成形層，與熱塑性樹脂發泡粒子成形層相比，會有脫模後的收縮率變大的傾向。因此，若藉由一體成形將兩者層合接著，則因為收縮率的不同，兩者的收縮程度不同，因此所得到的層合體會在剛成形時發生翹曲。在本發明中，藉由將TPE成形層B的拉伸彈性率調整在低於熱塑性樹脂成形層A的特定範圍，可縮小脫模後的收縮時的成形層B的收縮力，抑制所得到的層合體在製造後的翹曲。 [實施例]

以下藉由實施例對本發明詳細說明。但是，本發明並不受實施例限定。

(發泡粒子) 在實施例、比較例中使用了以下所揭示的發泡粒子。 (1)　[發泡粒子A] JSP製P-BLOCK15P「簡稱EPP」 (表觀密度：78kg/m³ ，蓬鬆密度：49kg/m³ ，平均粒徑2.5mm，高溫峰熱量：16J/g，貫通孔：無，基材聚合物：丙烯-乙烯隨機共聚物(熔點142℃，彎曲彈性率1050MPa))

(2)　[發泡粒子B] (2-1)烯烴系熱塑性彈性體發泡粒子1「簡稱ETPO1」 (表觀密度：74kg/m³ ，蓬鬆密度：35kg/m³ ，平均粒徑4.1mm，熱二甲苯不溶成分：48重量%，貫通孔：有(圓筒狀)，內徑：2.2mm，基材聚合物：TPO(INFUSE9530(具有聚乙烯嵌段與乙烯-辛烯隨機共聚合嵌段的嵌段共聚物，熔點121℃，彎曲彈性率28MPa，硬度計硬度HDA：86))) (2-2)烯烴系熱塑性彈性體發泡粒子2「簡稱ETPO2」 (表觀密度：136kg/m³ ，蓬鬆密度：73kg/m³ ，平均粒徑3.7mm，熱二甲苯不溶成分：50重量%，貫通孔：有(圓筒狀)，內徑：2.1mm，基材聚合物：TPO(INFUSE9530(具有聚乙烯嵌段與乙烯-辛烯隨機共聚合嵌段的嵌段共聚物，熔點121℃，彎曲彈性率28MPa，硬度計硬度HDA：86))) (2-3)烯烴系熱塑性彈性體發泡粒子3「簡稱ETPO3」 (表觀密度：196kg/m³ ，蓬鬆密度：96kg/m³ ，平均粒徑3.4mm，熱二甲苯不溶成分：52重量%，貫通孔：有(圓筒狀)，內徑：1.9mm，基材聚合物：TPO(INFUSE9530(具有聚乙烯嵌段與乙烯-辛烯隨機共聚合嵌段的嵌段共聚物，熔點121℃，彎曲彈性率28MPa，硬度計硬度HDA：86))) (2-4)烯烴系熱塑性彈性體發泡粒子4「簡稱ETPO4」 (表觀密度：176kg/m³ ，蓬鬆密度：110kg/m³ ，平均粒徑3.6mm，熱二甲苯不溶成分：50重量%，貫通孔：無，基材聚合物：TPO(INFUSE9530(具有聚乙烯嵌段與乙烯-辛烯隨機共聚合嵌段的嵌段共聚物，熔點121℃，彎曲彈性率28MPa，硬度計硬度HDA：86))) (2-5)烯烴系熱塑性彈性體發泡粒子4「簡稱ETPO5」 (表觀密度：128kg/m³ ，蓬鬆密度：80kg/m³ ，平均粒徑4.0mm，熱二甲苯不溶成分：50重量%，貫通孔：無，基材聚合物：TPO(INFUSE9530(具有聚乙烯嵌段與乙烯-辛烯隨機共聚合嵌段的嵌段共聚物，熔點121℃，彎曲彈性率28MPa，硬度計硬度HDA：86))) 上述HDA是在23℃、相對濕度50%的氣體環境下所測得的值。

(層合體的成形) 實施例1~3、比較例1、2 使用具有縱方向250mm×橫方向200mm×厚度方向50mm的成形空腔的金屬模具來進行發泡粒子A與發泡粒子B的一體成形。首先，將成形空腔的厚度方向尺寸定為45mm，將發泡粒子A填充至成形空腔內，然後使厚度方向尺寸成為40mm將金屬模具關閉，然後以0.16MPa(G)的蒸汽來加熱發泡粒子A，使發泡粒子A熔接，而得到發泡粒子間具有大量空隙的中間成形層。接下來，將金屬模具打開至成形空腔的厚度方向尺寸成為65mm，在空腔內填充表1所示的發泡粒子B。然後使厚度方向尺寸成為50mm將金屬模具關閉，然後以0.20MPa(G)的蒸汽來加熱中間成形層與發泡粒子B。藉此，使發泡粒子A彼此的熔接進行，製成空隙消失的成形層A，同時使發泡粒子B熔接，製成發泡粒子成形層B，同時使發泡粒子成形層A與發泡粒子成形層B熔接。結果，得到成形層A與成形層B層合接著而成的層合體。將所得到的層合體及其成形層A及B的各種物性揭示於表1。

實施例4、比較例3、4 使用具有縱方向250mm×橫方向200mm×厚度方向50mm的成形空腔的金屬模具來進行發泡粒子A的模內成形。將成形空腔的厚度方向尺寸定為55mm，將發泡粒子A填充至成形空腔內，然後使厚度方向尺寸成為50mm將金屬模具關閉，然後以0.24MPa(G)的蒸汽將發泡粒子A加熱，使發泡粒子A熔接，而得到成形層A。使用具有縱方向250mm×橫方向200mm×厚度方向20mm的成形空腔的金屬模具來進行發泡粒子B的模內成形。成形空腔的厚度方向尺寸定為25mm，將發泡粒子B填充至成形空腔內，然後使厚度方向尺寸成為20mm將金屬模具關閉，然後以0.20MPa(G)的蒸汽來加熱發泡粒子B，使發泡粒子B熔接，而得到成形層B。使各成形層在23℃的氣體環境下乾燥24小時，然後使成形層A厚度成為40mm、成形層B厚度成為10mm將成形層A及B切片，在單面形成切面。然後，使用接著劑(廠商名Cemedine，製品名；SX-PPK1000)，使切割面彼此成為接著面，將切割的成形層A與成形層B層合接著，而得到層合體。將所得到的層合體及其成形層A及B的各種物性揭示於表2。

成形層A及B的製造所使用的發泡粒子的各種物性是如以下方法來測定。 (發泡粒子的表觀密度) 在100mL量筒裝入溫度23℃的乙醇50mL。接下來測定蓬鬆體積約30mL的發泡粒子群的重量(W1)，然後使用金屬網使該發泡粒子群沉入上述量筒內的乙醇中。然後，考慮金屬網的體積，讀取水位上昇量，測定發泡粒子群的表觀體積V1。將發泡粒子群的重量W1[kg]除以表觀體積V1[m³ ]，由(W1/V1)求得發泡粒子的表觀密度[kg/m³ ]。

(發泡粒子的蓬鬆密度) 首先準備100mL量筒。接下來，在量筒內藉由自由落下將發泡粒子填充至100mL刻度線附近，然後使量筒振動，讀取其體積達到恆量時的刻度，求得發泡粒子的蓬鬆體積V2[m³ ]。然後，測定填充至量筒內的發泡粒子的全重量W2[kg]，除以蓬鬆體積V2[m³ ]，求得發泡粒子的蓬鬆密度[kg/m³ ]。

(發泡粒子的熱二甲苯不溶成分) 秤量發泡粒子試樣約1g，定為試樣重量W1b。將所秤量的發泡粒子裝入150mL圓底燒瓶，進一步加入100mL二甲苯，以加熱包來加熱，使其回流6小時，然後將溶解殘留的殘渣以100mesh的金屬網過濾分離，以80℃的減壓乾燥器乾燥8小時以上。此時，測定所得到的乾燥物重量W2b。將此重量W2b相對於試樣重量W1b的重量百分率[(W2b/W1b)×100]定為發泡粒子的熱二甲苯不溶成分的含量[重量%]。

(發泡粒子的貫通孔的內徑) 隨機選擇10個發泡粒子，拍攝垂直於這些發泡粒子的貫通孔的貫通方向的剖面的剖面照片，測定該剖面照片中的貫通孔內徑(直徑)，將測定值取算術平均，計算出發泡粒子的貫通孔的內徑[mm]。

如以下方式測定層合體的成形層A及B的各種物性。 (成形層A及B的密度Da及Db) 將層合體分割為成形層A與成形層B。由分割出的各成形層除去成形時所形成的表皮(成形表皮)，成形層B的情況為170mm×50mm×38mm，成形層B的情況為170mm×50mm×8mm的尺寸，切出立方體樣品。由各樣品的外形尺寸求得樣品的表觀體積H，並且測定各樣品的重量W。成形層的密度[kg/m³ ]是將重量W除以表觀體積H所得到的值。

(成形層B的空隙率) 由成形層B切出的樣品八等分為85mm×25mm×8mm的立方體形。在23℃的氣體環境下，在內容積200mL的量筒中裝入23℃的乙醇120mL。使用金屬網將八等分的測定片一個一個沉入乙醇中，輕輕產生振動等以除去存在於發泡粒子間的空氣，考慮金屬網的體積，由水位上昇量來測定各測定片的真實體積。將這八個測定片的真實體積合計，求得該樣品的真實體積I。由所求得的樣品表觀體積H與真實體積I，依照下述數學式(2)求得空隙率，定為成形層B的空隙率[體積%]。

(成形層A及B的收縮率) 使用具有縱方向250mm×橫方向200mm×厚度方向20mm的成形空腔的金屬模具，分別將上述實施例及比較例所使用的發泡粒子A、發泡粒子B模內成形。亦即，將成形空腔的厚度方向尺寸定為24mm，將發泡粒子填充至成形空腔內，然後使厚度方向尺寸成為20mm將金屬模具關閉，然後以蒸汽來加熱發泡粒子，使發泡粒子熔接，而得到成形層。成形時的蒸汽壓力，在發泡粒子A的情況為0.24MPa(G)，發泡粒子B的情況為0.20MPa(G)。所測定得到的成形層的縱方向的長度，依照下述數學式(3)求得成形層的收縮率。 (收縮率(%))=[250[mm]-(成形層的縱方向的長度[mm])] /250[mm]×100…(3)

(成形層的拉伸彈性率TMa及TMb) 依據JIS K6767：1999來測定成形層的拉伸彈性率[kPa]。如以下方式製作出測試片。將層合體分割成成形層A與成形層B。不含成形表皮而將各成形層切片成厚度5mm，以1號啞鈴形刀模來進行衝壓，製作出測試片。

(成形層B的熱二甲苯不溶成分) 使用由成形層B的中央部附近切出的測試片，除此之外，與發泡粒子的熱二甲苯不溶成分測定同樣地，測定成形層的熱二甲苯不溶成分。

(成形層A與成形層B的體積比) 將層合體分割成子成形層A與成形層B。由各分割出的成形層的外形尺寸測定體積，求得成形層A與成形層B的體積比。

(層合體的全體密度) 由成形層A的密度、成形層B的密度、及成形層A與成形層的體積比作計算，求得層合體全體的密度。

如以下方式評估層合體的翹曲(剛成形時的翹曲、在高溫下的翹曲)。 (層合體剛成形時的翹曲) 實施例1~3及比較例1、2中，藉由一體成形製造出層合體，然後立刻在23℃的氣體環境下在水平面靜置30分鐘。然後立刻將層合體縱方向的一個端部壓入水平面，使另一個端部浮出。測定另一個端部由水平面的浮出量(垂直方向的升起高度)，依照以下基準來評估剛成形時的翹曲。評估基準 A：浮出量在5mm以內 B：浮出量超過5mm，未達10mm C：浮出量為10mm以上

(層合體在高溫下的翹曲) 將層合體靜置在80℃的烘箱內22小時。將層合體由烘箱取出，然後立刻在23℃的氣體環境下在水平面靜置1小時。然後，立刻將層合體的縱方向的一個端部壓入水平面，使另一個端部浮出。測定另一個端部由水平面的浮出量(垂直方向的升起高度)，依照以下基準來評估高溫下放置後的翹曲。評估基準 A：浮出量在5mm以內 B：浮出量超過5mm，未達10mm C：浮出量為10mm以上

Claims

一種層合體，其係由發泡粒子成形層A與發泡粒子成形層B所構成之層合體，該發泡粒子成形層A由含有熱塑性樹脂的基材聚合物所構成，該發泡粒子成形層B層合接著於該發泡粒子成形層A且由含有熱塑性彈性體的基材聚合物所構成；並且該發泡粒子成形層A具有由其外形尺寸求得之體積Va與2~100MPa的拉伸彈性率TMa，該發泡粒子成形層B具有由其外形尺寸求得之體積Vb與0.05MPa以上未達2MPa之拉伸彈性率TMb，Va：Vb為90：10~50：50，而且TMb/TMa為0.025以下。
如請求項1之層合體，其中前述熱塑性樹脂具有200~4000MPa的彎曲彈性率，前述熱塑性彈性體具有50MPa以下的彎曲彈性率。
如請求項1或2之層合體，其中前述熱塑性樹脂為聚丙烯系樹脂，該發泡粒子成形層A具有15~200kg/m³的密度Da。
如請求項1或2之層合體，其中前述熱塑性彈性體為烯烴系彈性體，該發泡粒子成形層B具有20~200kg/m³的密度 Db。
如請求項4之層合體，其中前述發泡粒子成形層B具有30重量%以上的熱二甲苯不溶成分。
如請求項1或2之層合體，其中前述發泡粒子成形層B具有與外部連通的空隙，而且具有5~50%的空隙率。
如請求項1或2之層合體，其中構成前述發泡粒子成形層B的發泡粒子具有貫通孔。
如請求項1或2之層合體，其中前述發泡粒子成形體A與前述發泡粒子成形體B互相熔接。