TWI893919B - 封端型聚氨酯樹脂及其製造方法與自修復膜結構 - Google Patents

Abstract

本發明公開一種封端型聚氨酯樹脂及其製造方法與自修復膜結構。封端型聚氨酯樹脂的製造方法包括：進行一反應步驟，使聚醚二元醇、聚醚三元醇與二異氰酸酯反應形成末端具異氰酸酯基的預聚物；進行一擴鏈步驟，添加鏈延長劑與預聚物末端的異氰酸酯基反應形成末端具羥基的聚氨酯樹脂；以及，進行一封端步驟，添加封端劑與聚氨酯樹脂末端的羥基反應形成封端型聚氨酯樹脂。

Description

封端型聚氨酯樹脂及其製造方法與自修復膜結構

本發明涉及一種聚氨酯樹脂及其製造方法與自修復膜結構，特別是涉及一種封端型聚氨酯樹脂及其製造方法與自修復膜結構。

隨著動物保護觀念的興起，真皮材料的使用逐漸減少，導致合成皮革在市場上重要性逐漸增加。伴隨著科技的進步，合成皮革的外觀及觸感與真皮材料越來越相似，還具有方便製造的優勢。因此，合成皮革在市場上的占比逐漸增加。

常見的合成皮革是由聚氨酯彈性體製成，其物理特性介於塑膠與橡膠之間，並可根據應用需求調整。然而，相較於真皮材料而言，合成皮革的拉力強度，且在低溫下（例如：-30°C）的耐曲折性較差，故仍有耐用性上的限制。

因此，如何通過材料的改良，來提升合成皮革的拉力強度以及低溫耐曲折性，已成為該項事業所欲解決的重要課題之一。

本發明所要解決的技術問題在於，針對現有技術的不足提供一種封端型聚氨酯樹脂及其製造方法與自修復膜結構。

為了解決上述的技術問題，本發明所採用的其中一技術方案是提供一種封端型聚氨酯樹脂製造方法。封端型聚氨酯樹脂製造方法包括：進行一反應步驟，使聚醚二元醇、聚醚三元醇與二異氰酸酯反應形成末端具異氰酸酯基的預聚物；其中，聚醚二元醇與聚醚三元醇的重量比值為1.4至2，聚醚二元醇與二異氰酸酯的重量比值為1.75至2.70；進行一擴鏈步驟，相對於100重量份的預聚物，添加4重量份至6重量份的鏈延長劑與預聚物末端的異氰酸酯基反應，以形成末端具羥基的聚氨酯樹脂；以及進行一封端步驟，添加封端劑與聚氨酯樹脂末端的羥基反應形成封端型聚氨酯樹脂。

於一些實施例中，反應步驟是在55°C至65°C的溫度下進行。

於一些實施例中，擴鏈步驟是在60°C至70°C的溫度下進行。

於一些實施例中，封端步驟是在35°C至50°C的溫度下進行。

於一些實施例中，相對於100重量份的聚氨酯樹脂，封端劑的添加量為8重量份至11重量份。

於一些實施例中，封端型聚氨酯樹脂製造方法進一步包括一稀釋步驟，添加溶劑以配製得固含量為90重量百分比至94重量百分比的封端型聚氨酯樹脂。

為了解決上述的技術問題，本發明所採用的另外一技術方案是提供一種封端型聚氨酯樹脂。封端型聚氨酯樹脂是由聚醚二元醇、聚醚三元醇、二異氰酸酯、鏈延長劑以及封端劑所聚合而成。聚醚二元醇、聚醚三元醇與二異氰酸酯先反應形成一預聚物，預聚物與鏈延長劑反應形成聚氨酯樹脂，聚氨酯樹脂再與封端劑反應形成封端型聚氨酯樹脂。以封端型聚氨酯樹脂的總重為100重量百分比，聚醚二元醇的含量為35重量百分比至40重量百分比，聚醚三元醇的含量為20重量百分比至25重量百分比，二異氰酸酯的含量為15重量百分比至20重量百分比，鏈延長劑的含量為3重量百分比至5重量百分比，封端劑的含量為6重量百分比至10重量百分比。

於一些實施例中，封端型聚氨酯樹脂的架橋度為0.5至1.0。

於一些實施例中，鏈延長劑是選自於由下列所構成的群組：乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,4-環己烷二甲醇、對二甲苯二醇、1,4-雙（2-羥基乙氧基）苯、1,12-十二烷二醇、羥乙基二硫醚、2,2-二（4-羥基苯基）丙烷及丁二酮肟。

於一些實施例中，封端劑是選自於由下列所構成的群組：甲乙酮肟、二甲基酮肟及苯酚。

於一些實施例中，封端型聚氨酯樹脂包含一硬鏈段與一軟鏈段，硬鏈段是由二異氰酸酯與鏈延長劑所構成，以封端型聚氨酯樹脂的總重為100重量百分比，硬鏈段的含量為20重量百分比至30重量百分比。

於一些實施例中，封端型聚氨酯樹脂的重均分子量為12,000克/莫耳至14,000克/莫耳。

為了解決上述的技術問題，本發明所採用的另外再一技術方案是提供一種自修復膜結構。自修復膜結構包括一基材層與一聚氨酯樹脂層。聚氨酯樹脂層設置於基材層上，聚氨酯樹脂層是由前述封端型聚氨酯樹脂所形成。

本發明的其中一有益效果在於，本發明所提供的封端型聚氨酯樹脂及其製造方法與自修復膜結構，其能通過“聚醚二元醇與聚醚三元醇的重量比值為1.4至2”以及“相對於100重量份的預聚物，添加4重量份至6重量份的鏈延長劑與預聚物末端的異氰酸酯基反應”的技術方案，以提升封端型聚氨酯樹脂的拉力強度，並兼具於低溫下耐曲折性。

為使能更進一步瞭解本發明的特徵及技術內容，請參閱以下有關本發明的詳細說明與圖式，然而所提供的圖式僅用於提供參考與說明，並非用來對本發明加以限制。

以下是通過特定的具體實施例來說明本發明所公開有關“封端型聚氨酯樹脂及其製造方法與自修復膜結構”的實施方式，本領域技術人員可由本說明書所公開的內容瞭解本發明的優點與效果。本發明可通過其他不同的具體實施例加以施行或應用，本說明書中的各項細節也可基於不同觀點與應用，在不悖離本發明的構思下進行各種修改與變更。另外，本發明的附圖僅為簡單示意說明，並非依實際尺寸的描繪，事先聲明。以下的實施方式將進一步詳細說明本發明的相關技術內容，但所公開的內容並非用以限制本發明的保護範圍。另外，本文中所使用的術語“或”，應視實際情況可能包括相關聯的列出項目中的任一個或者多個的組合。

為了改善合成皮革的特性，本發明提供一種封端型聚氨酯樹脂，封端型聚氨酯樹脂具有良好的拉力強度（高於50.0 kg/3cm）以及低溫耐曲折性（-30°C耐受1萬次彎折）。如此一來，封端型聚氨酯樹脂可具有更廣泛的應用範圍，例如：車用皮革或鞋用皮革。

本發明的封端型聚氨酯樹脂是由下列步驟所製得：反應步驟（步驟S1）、擴鏈步驟（步驟S2）以及封端步驟（步驟S3），另可選擇性進行稀釋步驟（步驟S4）。

在反應步驟（步驟S1）中，使聚醚二元醇、聚醚三元醇與二異氰酸酯反應形成末端具異氰酸酯基的預聚物。就重量比例而言，聚醚二元醇與聚醚三元醇的重量比值為1.4至2，聚醚二元醇與二異氰酸酯的重量比值為1.75至2.70。

具體來說，先將聚醚二元醇及聚醚三元醇投入反應槽內，均勻混合後加熱反應槽為40°C至50°C。接著，添加二異氰酸酯以及少量催化劑至反應槽中，於55°C至65°C的溫度下反應1小時至2小時，直到黏度不再提升（黏度為20000 cps至40000 cps），便可獲得末端具異氰酸酯基的預聚物。也就是說，反應步驟是在55°C至65°C的溫度下進行。

為了獲得末端具異氰酸酯基的預聚物，二異氰酸酯的當量數高於聚醚多元醇（聚醚二元醇及聚醚三元醇）的總當量數。具體來說，二異氰酸酯的當量數是聚醚多元醇的總當量數的3.2倍至4.8倍。

當二異氰酸酯與聚醚多元醇的相對含量位於上述範圍中時，封端型聚氨酯樹脂可具有較高的玻璃轉移溫度（-50°C至-30°C），進而達到提升封端型聚氨酯樹脂的拉力強度，並兼顧低溫耐曲折性。

聚醚二元醇及聚醚三元醇的比例會影響聚氨酯樹脂的網狀結構。當聚醚二元醇與聚醚三元醇的重量比值為1.4至2時，封端型聚氨酯樹脂可具有良好的加工物性。

聚醚三元醇的添加可在封端型聚氨酯樹脂的主鏈結構上提供側向交聯的官能基，封端型聚氨酯樹脂的架橋度可因此被提升，並進而提升封端型聚氨酯樹脂的拉力強度與耐溶劑性。聚醚三元醇的添加量過低時，樹脂拉力強度與耐溶劑性會下降。聚醚三元醇的添加量過高時，樹脂黏度將太高不易加工。

於一示範實施例中，聚氨酯樹脂的架橋度為0.5至1.0。聚氨酯樹脂的架橋度的計算方式是將二異氰酸酯與多元醇的當量差值除於二異氰酸酯與多元醇的總重量。此處所指的多元醇包括步驟S1中的聚醚二元醇與聚醚三元醇以及步驟S2中的鏈延長劑。

也就是說，架橋度=［二異氰酸酯當量－（聚醚二元醇當量＋聚醚三元醇當量＋鏈延長劑當量）］／（二異氰酸酯重量＋聚醚二元醇重量＋聚醚二元醇重量＋鏈延長劑重量）。

於一示範實施例中，二異氰酸酯可以是二異氰酸環己烷（HDI）、二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI）、甲苯二異氰酸酯（TDI）或異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）。

於一示範實施例中，聚醚二元醇是聚乙二醇、聚丙二醇或其組合物。於一示範實施例中，聚醚二元醇的分子量為2000克/莫耳至3000克/莫耳，可達到提升封端聚氨酯樹脂的耐曲折性的效果。另一方面，聚醚二元醇的分子量範圍，也會影響封端聚氨酯樹脂的玻璃轉移溫度。

於一示範實施例中，聚醚三元醇可以是聚四氫呋喃、聚丙三醇或其組合物。於一示範實施例中，聚醚三元醇的分子量為3000克/莫耳至6000克/莫耳，可達到提升封端聚氨酯樹脂的拉力強度的效果。

在擴鏈步驟（步驟S2）中，相對於100重量份的預聚物，添加4重量份至6重量份的鏈延長劑與預聚物末端的異氰酸酯基反應，以形成末端具羥基的聚氨酯樹脂。擴鏈步驟是在60°C至70°C的溫度下進行，加入鏈延長劑後反應1小時至2小時至黏度不再提升（黏度為20000 cps至40000 cps）。於降溫後，可獲得末端具羥基的聚氨酯樹脂。

鏈延長劑具有兩個羥基，可分別連接預聚物以提升聚氨酯樹脂的分子量。本發明的鏈延長劑還具有自修復功能，聚氨酯樹脂因外力而產生刮痕時，可通過加熱或其他提供能量的手段，使基材的表面回復先前的面貌。

具體來說，鏈延長劑可以是乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,4-環己烷二甲醇、對二甲苯二醇、1,4-雙（2-羥基乙氧基）苯、1,12-十二烷二醇、羥乙基二硫醚、2,2-二（4-羥基苯基）丙烷、丁二酮肟或其組合物。較佳的，鏈延長劑可以是選自於1,4-丁二醇、1,6-己二醇及2,2-二（4-羥基苯基）丙烷。

當鏈延長劑具有雙硫鍵或苯環的拉電子群時，因具有較低的鍵能，鏈延長劑可在低溫（60°C至70°C）環境下復原破損或斷裂。因此，鏈延長劑可進一步選自於由下列所構成的群組：對二甲苯二醇、羥乙基二硫醚、2,2-二（4-羥基苯基）丙烷及丁二酮肟。

據此，可添加多種鏈延長劑以提升聚氨酯樹脂的強度特性，並兼具自修復的效果。具體來說，鏈延長劑包括第一鏈延長劑與第二鏈延長劑，第一鏈延長劑為純碳鏈的延長劑作用為快速反應連接預聚物，第二鏈延長劑則可選用純碳或具修復性的鏈延長劑。

在封端步驟（步驟S3）中，添加封端劑與聚氨酯樹脂末端的羥基反應形成封端型聚氨酯樹脂。在反應0.5小時至1.5小時之後，獲得封端型聚氨酯樹脂。具體來說，封端步驟是在35°C至50°C的溫度下進行。

封端劑會與聚氨酯樹脂末端的羥基反應，以提升聚氨酯樹脂的穩定性。於一示範實施例中，相對於100重量份的聚氨酯樹脂，封端劑的添加量為8重量份至11重量份。

具體來說，封端劑可選自於由下列所構成的群組：甲乙酮肟、二甲基酮肟及苯酚。

在稀釋步驟（步驟S4）中，添加溶劑於封端型聚氨酯樹脂中，配製得固含量為90重量百分比至94重量百分比的封端型聚氨酯樹脂。稀釋步驟可選擇性進行，以利於後續製程。舉例來說，溶劑可以是醇醚酯，例如但不限於丙二醇甲醚醋酸酯。

[實施例1]

先將聚丙二醇（分子量為2000克/莫耳）（聚醚二元醇）及聚丙三醇（分子量為6000克/莫耳）（聚醚三元醇）投入反應槽內，混合均勻後加熱反應槽為45°C。接著，添加甲苯二異氰酸酯（二異氰酸酯）以及少量鉍觸媒至反應槽中，加熱反應槽於60°C的溫度下反應1.5小時直到黏度不再提升，以獲得末端具異氰酸酯基的預聚物。

接著，將1,6-己二醇（鏈延長劑）加至反應槽中，加熱反應槽為60°C至70°C，並反應1.5小時直到黏度不再提升。待降溫至45°C後，添加甲乙酮肟（封端劑）與聚氨酯樹脂末端的羥基反應獲得封端型聚氨酯樹脂。最後，添加少量丙二醇甲醚醋酸酯（溶劑）。

製備過程中使用的原料添加量以及封端型聚氨酯樹脂的物理特性列於表1中。在表1中，封端型聚氨酯樹脂的黏度是在25°C下使用黏度計（廠牌：BROOKFIELD，型號：DV-E）測量而得。封端型聚氨酯樹脂的重均分子量是使用凝膠滲透分析儀（廠牌：SHIMADZU，型號：LC-40XR）測量而得。封端型聚氨酯樹脂的故含量是取樣2毫克並秤重後，置於110°C的烘箱中（廠牌：承輝，型號：STD-45B）3小時後，取出降溫後秤重並計算固含量。封端型聚氨酯樹脂的玻璃轉移溫度是取樣5克的封端型聚氨酯樹脂，使用差式掃描熱卡分析儀（型號:TA DSC25）上，在-90°C至150°C的溫度區間內以20°C/min的升溫速率進行分析。封端型聚氨酯樹脂的拉力強度是使用萬能拉力試驗機（廠牌：SHIMADZU，型號：AG-X）測量而得。封端型聚氨酯樹脂的耐溶劑測試勢將邊長為5公分×8公分的樣品完全浸泡於二甲基甲醯胺（DMF）中3分鐘，觀察樣品是否溶解，未溶解以「OK」表示，溶解則以「NG」表示。封端型聚氨酯樹脂的低溫耐曲折性是將4.5公分×7公分的樣品裝設在耐曲折試驗機（型號GT-7006-V50）上，以22.5°的角度、每分鐘100次的頻率，在-30°C的溫度下進行1萬次彎折，觀察試片表面是否出現損傷（皺折及破裂）。若無損傷以「OK」表示，有損傷則以「NG」表示。

[實施例2至4]

實施例2至4的封端型聚氨酯樹脂是以類似於實施例1的製造方法製得，其差異在於：各反應物的用量不同以及同時使用兩種或兩種以上的鏈延長劑，例如：1,6-己二醇、1,4-丁二醇與2,2-二(4-羥基苯基)丙烷。實施例2至4中的反應物的用量以及封端型聚氨酯樹脂的物理特性列於表1中。

[比較例1]

比較例1的封端型聚氨酯樹脂是以類似於實施例1的製造方法製得，其差異在於：各反應物的用量不同，且並未添加聚醚三元醇以及鏈延長劑。比較例1中的反應物的用量以及封端型聚氨酯樹脂的物理特性列於表1中。

[比較例2]

比較例2的封端型聚氨酯樹脂是以類似於實施例1的製造方法製得，其差異在於：各反應物的用量不同，且並未添加聚醚三元醇。比較例2中的反應物的用量以及封端型聚氨酯樹脂的物理特性列於表1中。

[比較例3]

比較例3的封端型聚氨酯樹脂是以類似於實施例1的製造方法製得，其差異在於：各反應物的用量不同。比較例3中的反應物的用量以及封端型聚氨酯樹脂的物理特性列於表1中。

表1

(wt%)	實施例	比較例
1	2	3	4	1	2	3
聚醚二元醇	聚丙二醇	37.75	37.86	38.96	38.94	68.75	61.69	24.54
聚醚三元醇	聚丙三醇	23.39	23.45	21.73	20.51	-	-	48.86
二異氰酸酯	甲苯二異氰酸酯	18.27	18.32	18.68	19.54	17.19	21.1	11.73
鏈延長劑	1,6-己二醇	4.16	2.93	1.90	2.04	-	-	1.65
1,4-丁二醇	-	0.94	0.76	-	-	1.23-	-
2,2-二(4-羥基苯基)丙烷	-	-	1.06	2.06	-	-	-
鏈延長劑總量	4.16	3.87	3.96	4.10	-	1.23	1.65
封端劑	甲乙酮肟	8.23	8.27	8.2	7.49	6.36	7.83	5.15
溶劑	丙二醇甲醚醋酸酯	7.72	7.74	7.97	8.93	7.41	7.85	7.60
黏度(cps)	30990	25130	26590	31340	26157	44590	30438
分子量(g/mol)	13004	12708	12570	13115	16143	15594	21000
固含量(wt%)	92.3	92.2	92.0	91.1	92.6	92.15	92.4
玻璃轉移溫度(°C)	-40.49	-44.9	-46.59	-37.92	-43.6	-39.49	-55.0
拉力強度(kg/3cm)	57.91	61.48	67.30	62.18	50.98	58.78	44.10
耐溶劑性	OK	OK	OK	OK	NG	OK	OK
低溫耐曲折性	OK	OK	OK	OK	OK	NG	OK

請參閱表1所示，本發明的封端型聚氨酯樹脂可具有較高的拉力強度（55 kg/3cm至70 kg/3cm）、良好的耐溶劑性以及良好的低溫耐曲折性，有利於應用於各種產品中，尤其是車用皮革或鞋用皮革。

由特性測試結果可知，封端型聚氨酯樹脂的黏度為25000 cps至35000 cps，封端型聚氨酯樹脂的重均分子量為12000克/莫耳至14000克/莫耳，封端型聚氨酯樹脂的固含量為90重量百分比至94重量百分比，封端型聚氨酯樹脂的玻璃轉移溫度為-50°C至-30°C。

若以封端型聚氨酯樹脂的總重為100重量百分比，聚醚二元醇的含量為35重量百分比至40重量百分比，聚醚三元醇的含量為20重量百分比至25重量百分比，二異氰酸酯的含量為15重量百分比至20重量百分比，鏈延長劑的含量為3重量百分比至5重量百分比，封端劑的含量為6重量百分比至10重量百分比，溶劑的含量為5重量百分比至10重量百分比。

進一步分析封端型聚氨酯樹脂的微觀結構，封端型聚氨酯樹脂具有軟鏈段與硬鏈段。軟鏈段是由聚醚二元醇、聚醚三元醇所構成，硬鏈段是由二異氰酸酯及鏈延長劑所構成。以封端型聚氨酯樹脂的總重為100重量百分比，硬鏈段的含量為20重量百分比至30重量百分比，軟鏈段的含量為70重量百分比至80重量百分比。

由於本發明的封端型聚氨酯樹脂具有良好的拉力強度以及低溫耐曲折性，還具有自修復的效果。因此，可將封端型聚氨酯樹脂製成聚氨酯樹脂層，作為自修復膜層。

請參閱圖1所示，本發明另提供一種自修復膜結構，其至少包括基材層1以及聚氨酯樹脂層2，另可選擇性進一步包括黏膠層3與離型層4。

基材層1具有相對的第一表面11與第二表面12。聚氨酯樹脂層2設置於第一表面11。黏膠層3設置於第二表面12。離型層4以可撕除方式設置於黏膠層3上。自修復膜結構在使用時，會先撕去離型層4，以黏膠層3接觸物品的待黏貼面，以將自修復膜結構設置於物品上。

[實施例的有益效果]

本發明的其中一有益效果在於，本發明所提供的封端型聚氨酯樹脂及其製造方法與自修復膜結構，其能通過“聚醚二元醇與聚醚三元醇的重量比值為1.4至2”以及“相對於100重量份的預聚物，添加4重量份至6重量份的鏈延長劑與預聚物末端的異氰酸酯基反應”的技術方案，以提升封端型聚氨酯樹脂的拉力強度，並兼具於低溫下的耐曲折性。

以上所公開的內容僅為本發明的優選可行實施例，並非因此侷限本發明的申請專利範圍，所以凡是運用本發明說明書及圖式內容所做的等效技術變化，均包含於本發明的申請專利範圍內。

1:基材層 11:第一表面 12:第二表面 2:聚氨酯樹脂層 3:黏膠層 4:離型層

圖1為本發明自修復膜結構的側視示意圖。

1:基材層

11:第一表面

12:第二表面

2:聚氨酯樹脂層

3:黏膠層

4:離型層

Claims (13)

1. 一種封端型聚氨酯樹脂的製造方法，其包括： 進行一反應步驟，使聚醚二元醇、聚醚三元醇與二異氰酸酯反應形成末端具異氰酸酯基的預聚物；其中，所述聚醚二元醇與所述聚醚三元醇的重量比值為1.4至2，所述聚醚二元醇與所述二異氰酸酯的重量比值為1.75至2.70； 進行一擴鏈步驟，相對於100重量份的所述預聚物，添加4重量份至6重量份的鏈延長劑與所述預聚物末端的異氰酸酯基反應，以形成末端具羥基的聚氨酯樹脂；以及 進行一封端步驟，添加封端劑與所述聚氨酯樹脂末端的羥基反應形成封端型聚氨酯樹脂； 其中，所述封端型聚氨酯樹脂以萬能拉力試驗機測試所得的拉力強度為55 kg/3cm至70 kg/3cm。
2. 如請求項1所述的製造方法，其中，所述反應步驟是在55°C至65°C的溫度下進行。
3. 如請求項1所述的製造方法，其中，所述擴鏈步驟是在60°C至70°C的溫度下進行。
4. 如請求項1所述的製造方法，其中，所述封端步驟是在35°C至50°C的溫度下進行。
5. 如請求項1所述的製造方法，其中，相對於100重量份的所述聚氨酯樹脂，所述封端劑的添加量為8重量份至11重量份。
6. 如請求項1所述的製造方法，進一步包括： 進行一稀釋步驟，添加溶劑以配製得固含量為90重量百分比至94重量百分比的所述封端型聚氨酯樹脂。
7. 一種封端型聚氨酯樹脂，其是由聚醚二元醇、聚醚三元醇、二異氰酸酯、鏈延長劑及封端劑所聚合而成；其中，所述聚醚二元醇、所述聚醚三元醇與所述二異氰酸酯先反應形成一預聚物，所述預聚物與所述鏈延長劑反應形成聚氨酯樹脂，所述聚氨酯樹脂再與所述封端劑反應形成所述封端型聚氨酯樹脂，以所述封端型聚氨酯樹脂的總重為100重量百分比，所述聚醚二元醇的含量為35重量百分比至40重量百分比，所述聚醚三元醇的含量為20重量百分比至25重量百分比，所述二異氰酸酯的含量為15重量百分比至20重量百分比，所述鏈延長劑的含量為3重量百分比至5重量百分比，所述封端劑的含量為6重量百分比至10重量百分比； 其中，所述封端型聚氨酯樹脂以萬能拉力試驗機測試所得的拉力強度為55 kg/3cm至70 kg/3cm。
8. 如請求項7所述的封端型聚氨酯樹脂，其中，所述封端型聚氨酯樹脂的架橋度為0.5至1.0。
9. 如請求項7所述的封端型聚氨酯樹脂，其中，所述鏈延長劑是選自於由下列所構成的群組：乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,4-環己烷二甲醇、對二甲苯二醇、1,4-雙（2-羥基乙氧基）苯、1,12-十二烷二醇、羥乙基二硫醚、2,2-二（4-羥基苯基）丙烷及丁二酮肟。
10. 如請求項7所述的封端型聚氨酯樹脂，其中，所述封端劑是選自於由下列所構成的群組：甲乙酮肟、二甲基酮肟及苯酚。
11. 如請求項7所述的封端型聚氨酯樹脂，其中，所述封端型聚氨酯樹脂包含一硬鏈段與一軟鏈段，所述硬鏈段是由所述二異氰酸酯與所述鏈延長劑所構成，以所述封端型聚氨酯樹脂的總重為100重量百分比，所述硬鏈段的含量為20重量百分比至30重量百分比。
12. 如請求項7所述的封端型聚氨酯樹脂，其中，所述封端型聚氨酯樹脂的重均分子量為12,000克/莫耳至14,000克/莫耳。
13. 一種自修復膜結構，其包括： 一基材層；以及 一聚氨酯樹脂層，其設置於所述基材層上，所述聚氨酯樹脂層是由如請求項7至12中任一項的所述封端型聚氨酯樹脂所形成。