TWI893722B - 可溶解奈米纖維素片及其製造方法 - Google Patents

Abstract

本揭示提供可溶解基質組合物、液體前驅調配物及其製備方法。所揭示之組合物及調配物可實質上不含聚乙烯醇，以及其他環境污染物。該可溶解基質組合物可用於家庭及工業應用，包括洗衣、清潔、個人護理及農業用途。呈片形式之可溶解基質組合物可為洗衣片、香味增強片、氣味中和片、織物柔順片、通用清潔片、馬桶片、浴室清潔片、洗手肥皂片、洗碗片或自動洗碗片。因此，該可溶解基質組合物可充當用於各種添加劑之載劑，諸如家庭清潔及洗衣產品。

Description

可溶解奈米纖維素片及其製造方法

本揭示係關於可溶解基質組合物。可溶解片組合物由纖維素基材及活性成分組合物構成。本揭示亦係關於製備可溶解基質組合物之方法，諸如自液體前驅調配物製備。亦揭示使用所揭示基質組合物之應用。

消費型產品之環境安全日益受到消費者及製造商的關注。隨著常見家庭產品中某些成分對環境的不利影響愈發明顯，對可生物降解、環境友好及可持續產品之需求不斷增加。在一個實例中，許多洗衣產品含有對環境有害的化學物質，諸如聚乙烯醇(PVA)。一些國家制定了關於PVA產品處置的法規，以防止環境污染。舉例而言，在歐盟，PVA遵守廢物框架指令(Waste Framework Directive)，該指令規定了廢物管理及處置規則，以保護人類健康及環境。該指令要求以使對環境影響降至最低之方式處置PVA產品，諸如通過堆肥或專用廢物處理設施。隨著人們對其環境影響之擔憂加劇，其他國家可能會對PVA採取更嚴格的法規或禁令。

另外，消費者現在可選擇多種家庭產品的輸送系統，例如洗衣產品及個人護理產品，例如沐浴及衛生用品，及工業產品，例如農產 品。舉例而言，洗衣凝珠最近作為液體洗滌劑之替代品而變得流行。此等凝珠為獨立的小包裝，其含有預先量測之量的洗滌劑，通常與其他芳香劑添加劑或織物柔順劑混合。然而，若洗衣凝珠膜在洗滌過程中未完全分散，洗衣凝珠有時可能在織物上留下殘留物。另外，對於可能想吞下洗衣凝珠的幼兒來說，洗衣凝珠之大小、形狀及外觀為一個潛在的安全性問題。因此，需要提供一種促進家庭及工業成分之遞送及分散的環保型基材。本揭示提供可生物降解之片組合物以克服前述缺點且滿足此類需求。

本揭示提供可溶解片組合物，其包含至少兩種組分：可溶解奈米纖維素纖維基材及活性成分組合物。亦描述用於製造及使用可溶解片之方法。

有利地，可溶解片組合物能夠在不留下殘留物之情況下快速及完全分散。在洗衣應用中，與其他洗衣清潔劑調配物相比，儘管使用較少活性成分，但該片具有良好的清洗效能。可溶解片基材可衍生自可再生源且實質上不含對環境有害的化學品，諸如聚乙烯醇。

在其一種形式中，本揭示提供一種可溶解片，其包含：非編織網，其包含奈米纖維素纖維；及活性成分組合物。

在第一態樣中，本揭示係關於可溶解基質組合物，諸如可溶解片。在一些實施例中，可溶解片包括非編織網，其包含纖維素基材、纖維素衍生物及活性成分組合物，其中該可溶解片不含聚乙烯醇(PVA)。

在任何實施例中之一些實施例中，纖維素基材包括奈米纖維素。在任何實施例中之一些實施例中，該纖維素衍生物為羥乙基纖維素(HEC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、甲基纖維素 或羧甲基纖維素鈉(NaCMC)。

在任何實施例中之一些實施例中，該纖維素衍生物為NaCMC，其中CMC相對於該片之總重量以1重量%至15重量%之量存在。在任何實施例中之一些實施例中，該活性成分組合物包括至少一種界面活性劑、酶摻合物、澱粉、分散助劑、芳香劑、防腐劑或其組合。

在任何實施例中之一些實施例中，該至少一種界面活性劑包括陰離子型界面活性劑、陽離子型界面活性劑、非離子型界面活性劑或其組合。在任何實施例中之一些實施例中，該分散助劑包括丙三醇。在任何實施例中之一些實施例中，該酶摻合物包括至少一種蛋白酶、至少一種澱粉酶、至少一種果膠解離酶、至少一種甘露聚糖酶、至少一種脂肪酶或其組合。

在任何實施例中之一些實施例中，該可溶解片包括：相對於該可溶解片之總重量，25重量%至55重量%纖維素；10重量%至45重量%之非離子型界面活性劑；1重量%至10重量%之陰離子型界面活性劑；1重量%至15重量%之纖維素衍生物；1重量%至10重量%之丙三醇；0.1重量%至8重量%之酶摻合物；0.5重量%至8重量%之澱粉；0.01重量%至0.5重量%之防腐劑；及1-20重量%水。

在任何實施例中之一些實施例中，該活性成分組合物當暴露於水時可自該片中釋放。在任何實施例中之一些實施例中，該片之重量為約1公克至8公克，其中該範圍為包括端點的。在任何實施例中之一些實施例中，該片之厚度為約0.1至0.3毫米，其中該範圍為包括端點的。

在任何實施例中之一些實施例中，該奈米纖維素纖維天然地自軟木、硬木、大豆皮、麥稈、甘蔗渣、甜菜渣或其組合衍生。

在第二態樣中，本揭示係關於液體調配物，諸如用於所揭示之可溶解基質組合物的液體前驅物。

在一些實施例中，液體調配物包括奈米纖維素、纖維素衍生物、界面活性劑、活性成分，其中該液體調配物不含聚乙烯醇(PVA)。

在任何實施例中之一些實施例中，該纖維素衍生物為NaCMC，其中NaCMC以相對於該液體調配物之總重量2.5重量%至6重量%之量存在。

在第三態樣中，本揭示係關於製備本文所揭示之可溶解基質組合物的方法，諸如可溶解片組合物。在一些實施例中，一種製備可溶解片之方法，其包括：(i)將纖維素基材、纖維素衍生物及視情況活性成分組合物混合在一起，藉此產生液體前驅調配物；及(ii)乾燥該液體前驅調配物，由此產生可溶解基質組合物，其中該乾燥步驟使該液體前驅調配物之水含量降低至少35%。

在一些實施例中，一種製備可溶解片之方法，其包括：(i)將任何實施例之液體調配物通過滾塗機加工於滑片上；(ii)藉由使該滑片穿過加熱器來乾燥該液體調配物以形成經乾燥片卷；及(iii)將該經乾燥片卷切割成個別可溶解片。

在任何實施例中之一些實施例中，該加熱器為對流烘箱。在任何實施例中之一些實施例中，該滑片以約0.5公尺/分鐘至1.5公尺/分鐘之速度穿過該加熱器。

在任何實施例中之一些實施例中，該液體調配物不加熱超過120℉(49℃)且該片卷之最高內部溫度不超過120℉(49℃)。

100:可讀取列印

150:可讀取列印

400:孔

410:國家品牌PVA洗衣片

500:孔

510:國家品牌PVA洗衣片

520:電導率

600:活性成分

610:非編織微觀結構

650:孔

700:活性成分

710:非編織微觀結構

750:孔

800:孔

810:國家品牌PVA洗衣片

910:非編織微觀結構

950:孔

1110:非編織微觀結構

1150:孔

圖1A為在65℉純化水中5分鐘分散循環之後的本發明之洗衣片的影像，且圖1B為在65℉純化水中5分鐘分散循環之後的國家品牌PVA洗衣片的影像。

圖2A為以8×放大率之本發明之洗衣片表面的顯微鏡影像，且圖2B為以8×放大率之國家品牌PVA洗衣片表面的顯微鏡影像。

圖3A為在4×放大率下之本發明之洗衣片表面的顯微鏡影像，且圖3B為以4×放大率之國家品牌PVA洗衣片表面的顯微鏡影像。

圖4A、4B、4C、4D、4E、4F及4G為經塗佈之國家品牌PVA洗衣片在各種放大率下之掃描電子顯微鏡影像。

圖5A、5B及5C為未經塗佈之國家品牌PVA洗衣片在各種放大率下之掃描電子顯微鏡影像。

圖6A、6B、6C、6D及6E為在包括本文所揭示之例示性活性成分組合物之經塗佈奈米纖維素片在各種放大率下之掃描電子顯微鏡影像。

圖7A、7B及7C為在本文所揭示之未塗佈可溶解基質在各種放大率下之掃描電子顯微鏡影像。

圖8A為國家品牌PVA洗衣片之掃描電子顯微鏡影像，且圖8B為圖8A中所指示之窗的元素分析光譜。

圖9A為所揭示本發明之片的掃描電子顯微鏡影像，且圖9B為圖9A中所指示之窗的元素分析光譜。

圖10為所揭示之本發明之片與國家品牌PVA洗衣片之間的元素分析重疊比較。

圖11A為所揭示之本發明之片的掃描電子顯微鏡影像。圖 11B及圖11C為圖11A中所指示之兩種不同區域的元素分析譜圖。

I.定義

在揭示及描述本發明組合物及方法之前，應瞭解，組合物及方法不限於特定合成方法、特定組分或特定組合物。亦應瞭解，本文所用術語僅為了描述特定實施例，而非為了限制。

除非上下文另外明確指示，如在本說明書及隨附申請專利範圍中所使用的單數形式「一(a/an)」及「該」包括多個指示物。範圍可在本文中表示為「約」一個特定值及/或至「約」另一個特定值。當表述此類範圍時，另一個實施例包括自一個特定值及/或至另一個特定值。類似地，當藉由使用字首「約」，將值表示為近似值時，應理解，特定值形成另一實施例。進一步應瞭解，各範圍的端點相對於其他端點而言均為顯著的且獨立於其他端點。當本說明書及申請專利範圍中列出範圍時，應理解，無論是否具體揭示，包括該範圍內之小數的所有數字均包括在內。舉例而言，若範圍係1至10，則該範圍將包括該範圍內之每一數值，諸如1；1.1；1.2；1.3；1.4；1.5；1.6；1.7；1.8；1.9；2；2.1；2.2；2.3；2.4；2.5；2.6；2.7；2.8；2.9；3；3.1；3.2；3.3；3.4；3.5；3.6；3.7；3.8；3.9；4；4.1；4.2；4.3；4.4；4.5；4.6；4.7；4.8；4.9；5；5.1；5.2；5.3；5.4；5.5；5.6；5.7；5.8；5.9；6；6.1；6.2；6.3；6.4；6.5；6.6；6.7；6.8；6.9；7；7.1；7.2；7.3；7.4；7.5；7.6；7.7；7.8；7.9；8；8.1；8.2；8.3；8.4；8.5；8.6；8.7；8.8；8.9；9；9.1；9.2；9.3；9.4；9.5；9.6；9.7；9.8；9.9及10。

術語「可選」或「視情況」意謂隨後所描述之事件或情形可能發生或可能不發生，且該描述包括該事件或情形發生之情況及該事件或情形不發生之情況。

如本文所用，「實質上不含」指示組合物含有以組合物之全部重量計1重量%或更少的量之所討論物質。舉例而言，所揭示之組合物可實質上不含聚乙烯醇(PVA)，一種存在於固體清潔劑片中且充當臨時黏合劑之衍生自石油的化合物。

在本說明書之描述及申請專利範圍通篇中，該字組「包含(comprise)」及該字組之變化形式，諸如「包含(comprising)」及「包含(comprises)」意謂「包括(但不限於)」或「衍生自……」且不意欲排除例如其他添加劑、組分、整體或步驟。「例示性」意謂「實例」且不意欲傳達較佳或理想實施例之指示。「諸如」不在限制性意義上使用但用於解釋性目的。

如本文所用，術語「活性成分」或「活性劑」係指產生所需化學、物理或生物效應之任何物質，其中該物質能夠獨立於其與基材或載體材料之締合而產生此效應。

關於不精密之術語，可互換地使用術語「約」及「大約」，以係指包括所陳述量測且亦包括合理地接近所陳述量測之任何量測的量測。合理地接近所陳述量測值之量測值合理地少量偏離所陳述量測值，如一般熟習相關技術者所理解及容易確定。舉例而言，此類偏差可歸因於量測誤差或為最佳化效能而進行之輕微調整。在確定一般熟習相關技術者將不容易確定此類合理小差異之值的情況下，術語「約」及「大約」可理解為意謂所陳述值之正或負10%。

公開可用以執行所公開之方法及系統的組件。本文中揭示此等及其他組件，且應理解，當揭示此等組件之組合、子集、相互作用、群組等時，雖然可能未明確地揭示此等組件之每種個別及集體組合以及排列的特定參考，但對於所有方法及系統，每一者均特定地涵蓋且描述於本文中。此適用於本申請案之所有態樣，包括但不限於所公開方法中之步驟。因此，若存在可執行的多個額外步驟，則應理解，此等額外步驟中的每一者可運用所公開方法的任何特定實施例或實施例組合來執行。

I.可溶解基質組合物

本文提供由纖維素基材及纖維素衍生物構成之可溶解基質組合物。所揭示之可溶解基質組合物亦可含有活性成分組合物。在其他實施例中，所揭示之可溶解基質組合物可不含有活性成分組合物且實際上基本上由纖維素基材及纖維素衍生物組成。此類組合物較佳實質上不含PVA，其通常用作黏合劑、穩定劑或以改進流動。在不存在已識別為環境污染物之PVA下，本文所提供之可溶解基質組合物可在物理及/或化學上支持適用於家庭或工業應用之活性劑。此類可溶解基材組合物有利地充當用於將活性劑運載至其作用部位之媒劑，從而促進其預期用途，同時亦展現出用於釋放活性成分組合物之分散特性，諸如在與足夠體積之液體接觸時。

所揭示之可溶解基質組合物可再分散於水或其他水性再分散溶劑中。此類分散或溶解助劑將併入基質中之任何活性劑釋放至溶液中。在一些實施例中，基質用以將活性劑傳送至其活性位點或在所需時間段內將活性劑分配至所需環境中。如本文中所用，術語「可溶解」、「可分散」、「可再分散」及其類似特性係指可溶解基質懸浮於流體介質(無 論水性或非水性)中之製程，以使得存在可溶解基質實質上完全溶解於其組分元素中。在實施例中，可使用水性再懸浮流體。在其他實施例中，可使用非水性再懸浮流體，諸如具有疏水性特性或兩親媒性特性之流體。

所揭示之可溶解基質組合物可分散於充足體積之液體中，例如足以促進可溶解基質之再分散的一定體積之水。可攪動以促進分散，例如振盪、旋轉或使用磁性攪拌棒來攪拌含有所揭示之可溶解基質的溶液。再分散所揭示之可溶解基質所需的液體之最小體積可在0.5L至4L、0.5L至3L、0.5L至2L、0.75L至4L、0.75L至3L、0.75L至2L、1L至4L、1L至3L或1L至2L範圍內，其中各範圍為包括端點的。液體之溫度可在15℃至65℃、25℃至65℃、45℃至65℃、55℃至65℃、15℃至55℃、25℃至55℃、35℃至55℃、45℃至55℃、15℃至45℃、25℃至45℃或35℃至45℃範圍內，其中各範圍為包括端點的。在一些實施例中，所揭示之可溶解基質組合物可實質上分散，諸如在少至3分鐘、5分鐘、7分鐘或10分鐘內溶解至不含可見完整粒子之澄清溶液中。在其他實施例中，所揭示之可溶解基質組合物可在15分鐘或更久、30分鐘或更久、45分鐘或更久或60或更久之時段之後實質上分散，諸如溶解至不含可見完整粒子之澄清溶液中。在又其他實施例中，所揭示之可溶解基質組合物可在數天，例如1天或更久、3天或更久、7天或更久、25天或更久、或60天或更久，數週，例如1週或更久、2週或更久、3週或更久、或4週或更久，或數月，例如1個月或更久、3個月或更久、6個月或更久、9個月或更久或12個月或更久之時段之後實質上分散，諸如溶解至不含可見完整粒子之澄清溶液中。在一個代表性實施例中，圖1展示例示性所揭示之可溶解基質在藉由磁性攪拌棒攪動5分鐘之後在約18℃之溫度下暴露於約1600ml純化水中後之實質 性分散液。如圖1A中所示，置放於含有經溶解基質之燒杯後方的可讀取列印100為可見的。相比之下，國家品牌PVA洗衣片在65℉純化水中5分鐘分散循環之後出現混濁，使得可讀取列印150不可見。

在一些實施例中，再分散產生包括具有各種參數(包括大小及形狀)之非均勻分佈之粒子群體的懸浮液。一些組分可能不會完全溶解且替代地分散為較大聚集體。在一些實例中，可藉由目視觀測來觀測分散性。舉例而言，在與足夠體積之液體接觸之後比較劑基質的較大完整粒子之存在指示相對於較小完整粒子，分散性相對不良或在使暴露於在相同條件下相同體積之液體的所揭示基質暴露之後不存在相同分散性。可比較溶液濁度與標準物(例如蒸餾水)以定性評估透明度及分散性。在其他實例中，含有分散基質之溶液的濁度可使用濁度計或UV-vis光譜法評定。

在額外實例中，動態光散射(DLS)可用於確定溶液中粒子之粒度分佈以輔助確定溶解程度。在一些實例中，再分散使得包括懸浮粒子之可溶解基質的懸浮液具有大於1、5、10、15或20之縱橫比。在一些實施例中，再懸浮粒子之縱橫比在約10與約300之間、在約10與約150之間、在約10與約200之間、在約50與約150之間、在約50與約100之間、在約75與約125之間、在約25與約75之間，其中各範圍為包括端點的。縱橫比可使用熟習此項技術者可用之方法確定，包括顯微鏡及影像分析軟體。

在一些實施例中，所揭示之可溶解基質組合物可調配、塑形或成型為所需幾何結構，諸如片狀、條狀、球狀、立方體或片狀，諸如單層或多層片，視任何產品特定需求而定。舉例而言，呈片形式之可溶解基質組合物可為洗衣片、香味增強片、氣味中和片、織物柔順片、通用清潔片、馬桶片、浴室清潔片、肥皂片、洗碗片或自動洗碗片。

此類製品可藉由首先提供含有溶解或分散於水中之原料的液體調配物，隨後將濕混合物塑形為所需形式(諸如片)來形成。乾燥與塑形步驟同時進行，或其可一前一後進行以移除水且形成經乾燥可溶解片。在較佳實施例中，所揭示之基質組合物以片形式模製、切割或以其他方式定向。舉例而言，基質組合物可形成為具有安置於基質間隙內之清潔劑及/或洗衣劑之片。基質可遞送至洗衣機中且使其與水接觸，從而允許遞送洗衣劑且使基質溶解，從而促進其組分分散。

本揭示之可溶解基質組合物與其他家庭產品、工業組合物或片製品相比可具有相對較小總重量。舉例而言，可溶解片可具有約1g至5g、1g至10g、1g至15g、2g至8g、2g至6g、3g至6g、5g至10g或5g至15g之總重量，其中各範圍為包括端點的。在一些實例中，可溶解片之總重量可低至約0.1g、0.5g、1g、1.5g、2g、2.5g、3g、3.5g、4g、4.5g、5g、5.5g或高達6g、7g、8g、9g、10g，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內。

所揭示之可溶解基質組合物可具有亦產生其相對較小總重量之薄度。舉例而言，可溶解片之厚度可低至0.1mm、0.11mm、0.12mm、0.13mm、0.14mm、0.15mm、0.16mm、0.17mm、0.18mm、0.19mm、0.20mm、0.21mm、0.22mm、0.23mm、或高達0.24mm、0.25mm、0.26mm、0.27mm、0.28mm、0.29mm、0.30mm、0.31mm、0.32mm、0.33mm、0.34mm、0.35mm、0.36mm、0.37mm、0.38mm、0.39mm、0.40mm，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內。舉例而言，片可為0.1至0.3mm厚。

本文所揭示之可溶解基質組合物可形成為能夠將活性成分 保持在其間隙內之高度多孔三維奈米級網路。為了比較，圖5A-C展示在電導率520中不均勻之區域中的電子吸收。圖6、圖7及圖9提供經塗佈例示性可溶解片組合物之掃描電子顯微鏡(SEM)影像，該經塗佈例示性可溶解片組合物包括具有活性成分600之奈米纖維素基材或包括不具有活性成分700之奈米纖維素基材的未經塗佈例示性可溶解片組合物。圖7A至7C中不存在指示非均一導電性之相同特徵，其始終具有更均一導電性。不受理論束縛，咸信奈米纖維素樣品之均一、隨機鋪設之纖維股線有助於改進導電性。製造經塗佈片樣品影像以確保SEM之足夠導電性，使得可獲得高品質影像。諸如奈米纖維素之紙型產品一般不導電。在發現存在大量導電性以獲得高品質影像之後，獲得未塗佈之片樣品影像。

A.纖維素基材

所揭示之可溶解基質組合物含有纖維素。纖維素作為用於木材及植物纖維之主要構建塊係用於紙、織物及化學工業之豐富資源。其為1,4-連接之β-D-葡萄哌喃糖單元之高分子量均聚物，其中各單元相對於相鄰單元旋轉180°。單體葡萄哌喃糖單元各含有三個羥基，其由於聚合物內之線性排列之旋轉圖案而在聚合物之交替的相對側上自身呈現。羥基沿著纖維素分子之長度的交替取向允許纖維素之一個股線容易地與聚合物之鄰接股線形成氫鍵。此等氫鍵允許形成穩定、堅固及緊密黏接之多股複合物。已描述纖維素，尤其奈米纖維素之結構及應用，例如藉由Trache等人.,Front.Chem.Sec.Polymer Chemistry,2020(8)所描述。纖維素之此等有利特性使其成為用於各種應用的適合之基底材料。

本揭示之纖維素基材可藉由使用機械技術及視情況選用之化學處理對原始纖維素來源進行處理，以提取組分纖維素奈米材料而形 成。舉例而言，諸如高壓均質化、微流體化、超研磨、低溫擠壓、蒸汽爆炸、精煉及超音波處理之機械處理可用於崩解纖維素來源材料，得到其組分奈米纖維素元素。視情況選用之化學處理可用於最佳化奈米纖維素元素之表面化學物質。此等元素可用短胺或正寡聚物質預處理，以減少奈米纖維素元素之間的離子力。化學處理劑之實例可包括乙二胺、鄰苯二胺、二伸乙基三胺、四伸乙基五胺、1,3-二胺基戊烷、乙醇胺、三乙醇胺、三聚氰胺及乙二胺四乙酸(EDTA)。

用於所揭示之組合物的纖維素材料之適合原始來源包括軟木、硬木、大豆皮、麥稈、甘蔗渣、甜菜渣及其類似物。纖維素材料之其他例示性來源，包括奈米纖維素，藉由以下描述：Trache等人，Front.Chem.Sec.Polymer Chemistry,2020(8)。另外，已例如藉由以下描述奈米纖維素之提取：Shen等人，Carbohydr Polym.2022 Aug 15：290：119462,Jasmani & Adnan,Carbohydr Polym.2017 Apr 1：161：166-171,and Hachaichi等人，Materials(Basel).2021 Sep 15；14(18)：5313.Cellulose fibers are available for purchase by a variety of vendors,including Sigma-Aldrich,Grainger Industrial Supply,Nanografi Nano Technology,The University of Maine,CeulluForce Inc.,Sappi Europe SA,Kruger Inc.,and Nippon Paper Industries Co.,Ltd.等等。

在一些實施例中，所揭示之可溶解基質組合物包括纖維素基材，包括原纖維化纖維素。纖維素基材可包括微原纖維化纖維素、纖維素奈米纖維、纖維素奈米原纖維、細菌奈米纖維素或其組合。在一些實施例中，所揭示之可溶解基質組合物包括奈米纖維素基材。本文中，術語「奈米纖維素」及「奈米纖維素基材」可互換使用以描述奈米級或奈米結 構化纖維素，其包括纖維素奈米結晶、纖維素奈米纖維及其組合。

如所提及，本文所描述之「纖維素基材」可包括微原纖維化纖維素及奈米纖維素，其可包括纖維素奈米纖維(奈米原纖維化纖維素)、纖維素奈米原纖維、細菌奈米纖維素或其組合。在一些實施例中，所揭示之可溶解基質組合物包括奈米纖維素基材。儘管術語「奈米纖維素」及「奈米纖維素基材」可互換使用以描述奈米級或奈米結構化纖維素，但提及奈米纖維素材料不排除超過奈米級之纖維素纖維之存在。舉例而言，奈米纖維素基材亦可包括微米級纖維素纖維。

纖維素基材中纖維之大小可由粒度群體表示。舉例而言，在「D」係指粒度分佈時，「D10」表示給定群體中10%之粒子小於特定大小；「D50」表示給定群體中50%之粒子小於特定大小；及「D90」表示給定群體中90%之粒子小於特定大小。

在一些實施例中，所揭示之可溶解基質組合物包括其中D10值在1μm至35μm、5μm至35μm、10μm至35μm、25μm至35μm、1μm至25μm、5μm至25μm、10μm至25μm或15μm至25μm；D50值在50μm至150μm、75μm至150μm、100μm至150μm、50μm至125μm、75μm至125μm、100μm至125μm、50μm to105μm、75μm至105μm或100μm至105μm；及D90值在350μm至950μm、550μm至950μm、750μm至950μm、250μm至750μm、450μm至750μm、600μm至750μm、400μm至600μm、450μm至600μm、500μm至600μm或550μm至600μm範圍內的纖維素基材，其中各範圍為包括端點的。

在一些實施例中，所揭示之可溶解基質組合物可包括相對於可溶解基質組合物之總重量低至20重量%、21重量%、22重量%、23重 量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%或50重量%之量的纖維素基材，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內。舉例而言，纖維素可以相對於可溶解基質組合物之總重量30重量%至60重量%、30重量%至50重量%、30重量%至40重量%、31重量%至39重量%、32重量%至38重量%、33重量%至37重量%或34重量%至36重量%之量存在，其中各範圍為包括端點的。

在其他實施例中，所揭示之可溶解基質組合物可包括相對於可溶解基質組合物之總重量呈10重量%至70重量%、15重量%至85重量%、25重量%至90重量%、10重量%至75重量%、15重量%至80重量%、20重量%至75重量%、10重量%至60重量%、15重量%至65重量%、20重量%至65重量%、25重量%至65重量%、30重量%至65重量%或35重量%至65重量%之量的纖維素基材，其中各範圍為包括端點的。

在某些實施例中，此類可溶解基質組合物(包括纖維素基材，且尤其奈米纖維素基材)具有非編織結構，諸如纖維素材料之非編織網，諸如奈米纖維素基質。奈米纖維素基材之纖維，諸如奈米纖維素纖維，可藉由機械、液壓機械、熱或化學方式彼此黏合。然而，術語「非編織」指示原纖維尚未交織，諸如線或紗。相反，非編織結構包括隨機取向之纖維，其與編織線或紗之網格狀結構形成對比。舉例而言，圖2及圖3展示代表性非編織基材之光學顯微鏡影像。該影像展示無重複單元或編織圖案，與所描述之非編織網結構一致。

舉例而言，圖6、圖7、圖9及圖11展示例示性基質組合物之非編織微觀結構。參見610、710、910及1110。纖維之網路形成不同大小之孔。參見650、750、950及1150。在一些實施例中，孔具有根據約100μm至950μm、150μm至850μm、200μm至750μm、250μm至650μm、300μm至550μm或400至550μm之最大端對端距離所量測之最大長度，其中各範圍包括端點。在一些實施例中，孔具有根據約1μm至500μm、1μm至250μm、1μm至200μm、5μm至300μm、5μm至250μm、5μm至200μm、10μm至300μm、10μm至250μm或10μm至200μm之最大端對端距離所量測之最大長度，其中各範圍包括端點。在其他實施例中，孔具有根據約1μm至30μm、1μm至25μm、1μm至20μm、5μm至30μm、5μm至25μm、5μm至20μm、10μm至30μm、10μm至25μm或10μm至20μm之最大端對端距離所量測之最大長度，其中各範圍包括端點。在一些實施例中，孔具有根據約10μm、11μm、12μm、13μm、14μm、15μm、16μm、17μm、18μm、19μm、20μm、21μm、22μm、23μm、24μm或25μm之最大端對端距離所量測之最大長度。

對於上下文，圖4、圖5及圖8提供國家品牌PVA洗衣片之SEM圖像。參見410、510及810。孔結構更均一，且個別孔之形狀及大小更一致。參見400、500及800。圖8B、圖9B及圖10中提供之元素分析譜圖展示針對奈米纖維素片每供應能量每秒量測之碳數高於12次，而國家品牌PVA片經量測每供應能量每秒計數低於7次。此結果指示根據本揭示之可溶解片組合物之有機含量較高。

B.纖維素衍生物

所揭示之基質組合物包括纖維素衍生物。纖維素衍生物包 括化學改質形式之纖維素。儘管纖維素不溶於水及最常見有機溶劑，但纖維素衍生物可溶於廣泛範圍之溶劑中。舉例而言，乙酸纖維素可溶於丙酮及其他有機溶劑，而甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素及羧甲基纖維素鈉(NaCMC)為水溶性的。纖維素衍生物可以分子或膠體含量溶解。參見例如Schulz等人.,Macromol.Chem.Phys.2000；201：2008-2022 and Burchard,Cellulose.2003；10：213-225。

奈米纖維素之表面化學物質視纖維素材料之原始來源(例如，軟木、硬木、大豆皮、麥稈、甘蔗渣、甜菜渣及其類似物)及所實施之加工技術(例如Kraft相較於Sunburst)二者而變化。可實施諸如羧甲基化、氧化及磺化之化學處理以在奈米纖維素表面上產生永久性陰離子電荷。在一個實例中，纖維素NaCMC之水溶性衍生物為藉由使纖維素與氫氧化鈉及氯乙酸反應而形成的陰離子多醣。在其他實例中，奈米纖維素可用短胺或正寡聚物質預處理以緩解離子力。此類預處理劑包括(但不限於)乙二胺、鄰苯二胺、二伸乙基三胺、四伸乙基五胺、1,3-二胺基戊烷、乙醇胺、三乙醇胺、三聚氰胺及乙二胺四乙酸(EDTA)及一般熟習此項技術者熟悉的其他預處理劑。纖維素衍生物之商業來源包括Enartis、Sigma-Aldrich、Nouryon、Shin-Etsu Chemical及Industrial Cellulosics等等。

包括於可溶解奈米纖維素基材中之纖維素衍生物及其液體前驅調配物可為纖維素醚或纖維素酯。包括於所揭示之奈米纖維素基材或其前驅物液體調配物中之例示性纖維素醚包括羧基甲基纖維素、乙基纖維素(醚纖維素)、甲基纖維素、羥乙基纖維素(HPMC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)及乙基羥乙基纖維素。包括於所揭示之奈米纖維素基材或其前驅物液體調配物中之例示性纖維素酯包括乙酸纖 維素及鄰苯二甲酸乙酸纖維素。在一些實例中，纖維素醚或纖維素酯之取代度在0.5至1範圍內。

在一些實施例中，所揭示之可溶解奈米纖維素基材及其液體前驅調配物包括羧基甲基纖維素之鈉鹽(NaCMC)。在不存在聚乙烯醇(PVA)之情況下，液體前驅調配物之黏度及所製造片之分散性出乎意料地取決於液體組合物中所包括之NaCMC的量，如本揭示之實例2中進一步描述。所揭示之奈米纖維素基材或其前驅物液體調配物中所包括之NaCMC可具有低黏度(50至200cP，在25℃下在H₂O中4%)、中等黏度(400至800cP，在25℃下在H₂O中2%)或高黏度(1500至3000cP，在25℃下在H₂O中1%)。黏度與濃度及溫度兩者有關。隨著溫度升高，預期黏度降低，且隨著濃度增加，亦預期黏度增加。

所揭示之可溶解奈米纖維素基材及其液體前驅調配物可包括取代度在0.6至1範圍內之鈉CMC。取代度係每單體單元經取代之羧基甲基之平均數目，在0至3範圍內，其餘R=H。已描述鈉CMC之取代度的結構及作用，例如Lopez等人，J Polym Sci B Polym Phys.2015 Apr 1；53(7)：492-501。

片可包含以低至1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%，或高至11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內之量的纖維素衍生物。舉例而言，片可包含以4重量%至9重量%、5重量%至20重量%、5重量%至15重量%、5重量%至8重量%或6重量%至7重量%之量的羧基甲基纖維素，諸如NaCMC。

C.活性成分組合物

在一些實施例中，所揭示之可溶解奈米纖維素基材包括活性成分，其可由奈米纖維素基質支撐、包埋於其中、附著至其或以其他方式與其締合。活性成分可在可溶解片之生產期間添加至液體前驅調配物。替代地，活性劑可噴塗、塗佈至所揭示可溶解基質或以其他方式與其締合。基質(諸如包括纖維素衍生物之非編織纖維素網)可支持包括具有其自身性質但意欲改變基質自身之內在性質的活性劑，諸如消費型產品(例如洗衣產品、個人衛生產品及洗漱用品)中之成分，以及工業產品(包括農業產品)。

在一些實施例中，可溶解奈米纖維素基材可包括活性成分，諸如清潔產品、洗衣清潔劑、界面活性劑、洗碗皂、洗手皂、皮膚或化妝清潔劑、織物柔順劑、農業組合物、皮膚組合物(例如保濕劑)、醫藥組合物、化妝品組合物或前述中之任一者之組合。在一些實施例中，活性成分組合物可包括酶摻合物、芳香劑、氣味中和劑、防腐劑或其組合。活性成分可由奈米纖維素基材支撐、包埋於其中、附著至其或以其他方式與其締合。在某些實施例中，奈米纖維素基材可支撐包括具有其自身特性之活性成分，該等特性意欲改變奈米纖維素本身之固有特性，諸如顏料、染料或可賦予最終形成之製品其特性的其他試劑。

在與足夠量之水接觸時，奈米纖維素基材可分散且將活性成分釋放至溶液中。奈米纖維素基材提供懸浮呈固體形式之活性成分的基質。當奈米纖維素基材接觸足夠體積之水且溶解時，活性成分釋放至水中。有利地，在本發明之某些實施例中，奈米纖維素基材充當含有PVA之類似片的有效替代物。

i.洗衣活性成分

在一些實施例中，所揭示之可溶解片或其液體前驅調配物含有包括至少一種洗衣活性成分之活性成分組合物。洗衣相關活性成分包括(但不限於)清潔劑、界面活性劑、酶、洗滌劑酶、澱粉、漂白劑、織物柔順劑、乳化劑、香味增強劑、靜電減少劑、去污劑、抗再沉積劑、脫脂劑、漂白劑、漂白催化劑、增白劑、螢光增白劑、增白劑、染料轉移抑制劑、氯清除劑、螯合劑、腐蝕抑制劑、遮光劑、抑泡劑、增泡劑、調理劑、著色劑、染料、織物增強聚合物、pH調節劑、緩衝劑、抗菌劑、抗微生物劑、防腐劑、惡臭控制劑及芳香劑或香料。

在一些實施例中，活性成分組合物包括界面活性劑。界面活性劑為具有降低兩種相(諸如兩種液體)之間的表面張力或界面張力之表面活性特性的分子。通常，界面活性劑為具有相對水不溶性的疏水性「尾」基及相對水溶性親水性「頭」基的兩親媒性分子。在包含相對極性及相對非極性組分之系統中，疏水性尾部較佳地與相對非極性組分相互作用，而親水性頭部較佳地與相對極性組分相互作用。界面活性劑可為不帶電、兩性離子、陽離子或陰離子的。儘管原則上任何界面活性劑類別(例如陽離子、陰離子、非離子型、兩性)為適合的，但活性成分組合物可包括來自兩種或更多種界面活性劑類別之兩種或更多種界面活性劑的組合。

在一些實施例中，活性成分組合物包括非離子型界面活性劑。非離子型界面活性劑之非限制性實例包括脂肪酸單甘油酯乙氧基化物、嵌段共聚物、乙氧基化胺、烷基胺氧化物、單醣或多醣烷基醚、丙氧基化及乙氧基化脂肪醇、脂肪酸及烷基苯酚、脂肪酸及脂肪醇之醚封端乙氧基化物、脂肪酸葡糖醯胺、烷基葡萄糖苷、烷基聚葡萄糖苷及其混合 物。額外非離子型界面活性劑包括月桂基胺氧化物及月桂基葡糖苷鈉。

在一些實施例中，活性成分組合物包括非離子型可再生界面活性劑，包括例如C8-C18烷基乙氧化物，諸如NEODOL^®非離子型界面活性劑；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物單元可為伸乙氧基單元、丙烯氧基單元或其混合物；C12-C18醇及C6-C12烷基酚縮合物，具有環氧乙烷/環氧丙烷嵌段聚合物，諸如Pluronic^®；C14-C22中等鏈支化醇，BA；C14-C22中等鏈支化烷基烷氧基化物，BAEX，其中x為1至30；及醚封端之聚(烷氧基化)醇界面活性劑。其他適合之可再生非離子型界面活性劑包括烷基多醣，諸如烷基多醣苷及甲基酯乙氧化物。

非離子型界面活性劑之額外非限制性實例包括各種縮合產物。舉例而言，可使用約一莫耳脂肪醇或脂肪酸與約五莫耳至約10莫耳環氧乙烷之混合物的縮合產物，此類產物在本文中分別稱為脂肪醇乙氧基化物及脂肪酸乙氧基化物。脂肪醇或脂肪酸可為飽和或不飽和的，同時鏈可為直鏈或分支鏈另外，鏈可含有十至二十個碳原子。代表醇乙氧基化物之商業產品包括BIO-SOFT^® EC600系列產品，包括BIO-SOFT^® EC600及BIO-SOFT^® EC690(月桂醇乙氧化物，poe-7)。

在一些實施例中，活性成分組合物包括陰離子型界面活性劑。適合之額外陰離子型界面活性劑包括石油衍生之烷氧基化烷基硫酸鹽(例如，石油衍生之乙氧基化烷基硫酸鹽界面活性劑)、非烷氧基化烷基硫酸鹽及磺酸清潔劑界面活性劑，例如烷基苯磺酸鹽。

非烷氧基化，例如非乙氧基化烷基硫酸鹽界面活性劑之實例包括由高碳數C8-C20合成醇之硫酸化產生的界面活性劑。在一些實例中，主要烷基硫酸鹽界面活性劑具有通式：ROSO3-M+，其中R為C8- C20烴基，其可為直鏈或分支鏈的，且M為水溶性陽離子。在一些實例中，R為C10-C15烷基，且M為鹼金屬。

其他適用的陰離子性界面活性劑可包括烷基苯磺酸酯之鹼金屬鹽，其中烷基含有約9至約15個碳原子，呈直鏈(線形)或分支鏈組態。在一些實例中，烷基為直鏈。此類直鏈烷基苯磺酸酯稱為「LAS」。在其他實例中，直鏈烷基苯磺酸酯在烷基中之平均碳原子數目可為約11至14。在特定實例中，線形直鏈烷基苯磺酸酯在烷基中之平均碳原子數目可為約11.8個碳原子，其可縮寫為C11.8 LAS。LAS可衍生自天然材料，包括生物烷烴、天然醇及酯。

可藉由磺酸化市售直鏈烷基苯(LAB)來獲得適合之烷基苯磺酸酯(LAS)；適合之LAB包括低碳數2-苯基LAB，諸如由Sasol以商標Isochem®或由Petresa以商標Petrelab®供應之LAB，其他適合之LAB包括高級2-苯基LAB，諸如由Sasol以商標Hyblene®供應之LAB。適合的陰離子性清潔劑界面活性劑為烷基苯磺酸酯，其係藉由DETAL催化之過程獲得，但其他合成途徑，諸如HF亦可為適合的。在一個態樣中，使用LAS之鎂鹽。

適合之陰離子型界面活性劑亦包括選自以下之陰離子型分支化界面活性劑：分支化硫酸鹽或分支化磺酸鹽界面活性劑，例如分支化烷基硫酸鹽、分支化烷基烷氧基化硫酸鹽；及分支化烷基苯磺酸鹽，其包含一或多個無規烷基分支，例如C1-4烷基，典型地為甲基及/或乙基。分支化洗滌界面活性劑可為中等鏈分支化洗滌界面活性劑，例如中等鏈分支化陰離子型洗滌界面活性劑，諸如中等鏈分支化烷基硫酸鹽及/或中等鏈分支化烷基苯磺酸鹽。分支化陰離子型界面活性劑可包含分支化改質烷基 苯磺酸鹽(MLAS)。分支化陰離子型界面活性劑可包含基於C12/13醇之界面活性劑，其包含沿疏水鏈隨機分佈之甲基分支，例如Safol®，可購自Sasol之Marlipal®。其他適合之分支化陰離子性清潔劑界面活性劑包括衍生自反異醇及異醇之界面活性劑。

其他例示性陰離子型界面活性劑包括烷基苯磺酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基及烯基酯磺酸鹽、烷基及烯基磺酸鹽、羥乙基磺酸鹽、牛磺酸鹽或其混合物。可使用陰離子型界面活性劑之任何可溶解鹼金屬或銨鹽，諸如鎂、鈉、烷醇胺(例如，三乙醇胺)及其混合物。烷基苯磺酸鹽之非限制性實例包括烷基苯磺酸鎂、烷基苯磺酸鈉、三乙醇胺烷基苯磺酸鹽、烷醇胺烷基苯磺酸鹽或其混合物。烷基醚硫酸鹽之非限制性實例包括烷基醚硫酸鎂、烷基醚硫酸鈉(其亦可稱為月桂基醚硫酸鈉或月桂醇醚硫酸鈉(SLES))、三乙醇胺烷基醚硫酸鹽、烷醇胺烷基醚硫酸鹽或其組合。其他例示性陰離子型界面活性劑包括月桂基硫酸鈉(SLS)及月桂醇聚醚磺基琥珀酸酯二鈉。

在一些實施例中，活性成分組合物包括陽離子型界面活性劑。陽離子型界面活性劑之非限制性實例包括：可具有至多26個碳原子之四級銨界面活性劑包括：烷氧基化物四級銨(AQA)界面活性劑、二甲基羥乙基四級銨、二甲基羥乙基月桂基氯化銨、多元胺陽離子型界面活性劑、陽離子酯界面活性劑及胺基界面活性劑，例如醯胺基丙基二甲基胺(APA)。

適合之陽離子型清潔界面活性劑亦包括烷基吡啶鎓化合物、烷基四級銨化合物、烷基四級鏻化合物、烷基三級鋶化合物及其混合物。其他適合之陽離子型清潔界面活性劑包括四級銨化合物C8-10烷基單- 羥乙基二甲基四級銨氯化物、單-C10-12烷基單-羥乙基二甲基四級銨氯化物及單-C10烷基單-羥乙基二甲基四級銨氯化物。

在一些實施例中，活性成分組合物包括兩性界面活性劑。兩性界面活性劑之實例包括二級或三級胺之脂肪族衍生物，或雜環二級及三級胺之脂肪族衍生物，其中脂肪族基團可為直鏈或分支鏈且其中脂肪族取代基中之一者含有至少約8個碳原子，或約8至約18個碳原子，且脂肪族取代基中之至少一者含有陰離子型水溶性基團，例如羧基、磺酸酯基、硫酸酯基。屬於此定義內之化合物之實例為3-(十二烷基胺基)丙酸鈉、3-(十二烷基胺基)丙烷-1-磺酸鈉、2-(十二烷基胺基)乙基硫酸鈉、2-(二甲胺基)十八酸鈉、3-(N-羧甲基十二烷基胺)丙烷1-磺酸二鈉、十八基-亞胺基二乙酸二鈉、1-羧基甲基-2-十一烷基咪唑鈉及N,N-雙(2-羥基乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺鈉。適合之兩性界面活性劑亦包括肌胺酸酯、甘胺酸酯、牛磺酸酯及其混合物。

在一些實施例中，活性成分組合物包括兩性離子型界面活性劑。例示性兩性離子型界面活性劑包括二級及三級胺之衍生物、雜環二級及三級胺之衍生物、或四級銨、四級鏻或三級鋶化合物之衍生物。兩性離子型界面活性劑之適合實例包括甜菜鹼，包括烷基二甲基甜菜鹼及椰油二甲基醯胺丙基甜菜鹼、C8至C18(例如，C12至C18)氧化胺及磺酸基及羥基甜菜鹼，諸如N-烷基-N,N-二甲基胺基-1-丙烷磺酸酯，其中烷基可為C8至C18。

在一些實施例中，活性成分組合物包括分散助劑。分散助劑之非限制性實例包括可溶解鹼金屬、鹼土及二價金屬鹽(例如，Zn²⁺)、聚乙二醇、聚二醇、單元醇或多元醇、水可混溶性二醇、二醇醚、多元 醇、三醇、糖醇、丙三醇(glycerin/glycerol)、單月桂基甘油(MLG)、聚甘油酯、增溶物、水溶性有限之溶劑(包括(但不限於)苯甲醇、二丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丙基醚、苯氧基乙醇或其混合物)。在一些情況下，冷水分散助劑可為可溶解鎂鹽。任何適合之水溶性鎂鹽，包括有機酸之鎂鹽，可用於本文中之組合物中。可溶解鎂鹽之實例包括(但不限於)七水合氯化鎂及硫酸鎂。可使用諸如氧化鎂及氫氧化鎂之不可溶鎂離子來源，其限制條件為其藉由與烷基苯磺酸或另一種酸性化合物反應溶解。

在一些實施例中，活性成分組合物包括澱粉。澱粉可為由連接葡萄糖單元構成之天然多醣，例如衍生自植物。葡萄糖單元可以各種組態存在，包括例如衍生自直鏈澱粉之線性澱粉及例如衍生自支鏈澱粉之分支化澱粉。在一些實施例中，活性成分組合物包括改質澱粉。例示性改質澱粉包括乙醯化二澱粉己二酸酯、乙酸酯己烷二酸酯、羥丙基二澱粉磷酸酯、羥丙基甲基纖維素、羧甲基澱粉、預膠凝化澱粉、陽離子型澱粉、陰離子型澱粉、兩性澱粉、氧化澱粉、交聯澱粉、辛烯基丁二酸鹽澱粉(OSA)、蠟質澱粉(例如具有高支鏈澱粉含量之澱粉)及高直鏈澱粉。乙酸己烷二酸酯例如為藉由用乙酸酐及己二酸處理澱粉產生的經化學改質之澱粉。

例示性陽離子型澱粉包括羥丙基三甲銨氯化物(htac)、陽離子型馬鈴薯澱粉、陽離子型玉米澱粉、羥丙基十八醯基醚澱粉(hm-sta)及陽離子型稻米澱粉。例示性陰離子型澱粉包括乙醯化二澱粉磷酸鹽(adip)、磷酸化澱粉、硫酸化澱粉及丙烯醯胺丙烯酸酯共聚物(aa)。例示性兩性澱粉包括小麥澱粉水解物(wsh)、大豆澱粉、玉米澱粉二醛、陽離子/陰離子型澱粉及甜菜鹼澱粉。

例示性氧化澱粉包括次氯酸鈉氧化澱粉、過氧化氫氧化澱粉、過氧乙酸氧化澱粉、二醛澱粉及經氧化馬鈴薯澱粉。陽離子型蠟質澱粉之實例包括陽離子型蠟質玉米澱粉、陽離子型木薯澱粉、陽離子型蠟質澱粉、陽離子型蠟質馬鈴薯澱粉及其組合。

在一些實施例中，活性成分組合物包括防腐劑。防腐劑可包括殺生物劑、抗微生物或抗真菌化合物。在一些實施例中，活性成分組合物包括非氧化殺生物劑。例示性非氧化除生物劑包括戊二醛、2,2-二溴-3-氮基丙醯胺(DBNPA)、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(溴硝丙二醇(Bronopol))、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMIT)、異噻唑啉酮，例如2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(MIT)、CMIT及MIT之混合物、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、雙(三氯甲基)碸、2-溴-2-硝基苯乙烯、4,5-二氯-1,2-二硫醇-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮、鄰-苯二甲醛、胍、雙胍、吡啶硫酮、胺基甲酸鹽、3-碘代丙炔基-N-胺基甲酸丁酯、鏻鹽，肆羥基甲基鏻硫酸鹽(THPS)、3,5-二甲基-1,3,5-硫二氮雜環己烷-2-硫酮(Dazomet)、2-(硫氰甲硫基)苯并噻唑、亞甲基雙硫氰酸鹽(MBT)及其組合。

在一些實施例中，活性成分組合物包括氧化殺生物劑。氧化殺生物劑之實例包括氯、鹼及鹼土次氯酸鹽、次氯酸、氯化三聚異氰酸酯、溴、鹼及鹼土次溴酸鹽、次溴酸、溴氯化物、二氧化氯、臭氧、過氧化氫、過氧化合物，諸如過氧乙酸、過甲酸、過碳酸鹽或過硫酸鹽、鹵化乙內醯脲，例如單鹵二甲基乙內醯脲，諸如單氯二甲基乙內醯脲，或二鹵二甲基乙內醯脲，諸如氯溴二甲基乙內醯脲、單氯胺、單溴胺、二鹵胺、三鹵胺、與諸如脲之其他含氮化合物反應的活性鹵素化合物及其組合。適 用於本揭示之其他防腐劑及防腐劑系統描述於例如US 2004/0166082 A1及WO 2022/103729 A1中。

水亦可包括於本文提供之活性成分組合物中。組合物中所使用之水的量可視組合物之其他組分的分佈而變化。在一些情況下，水中之一些或全部可經一元醇、多元醇、水溶性溶劑或水溶助劑中之一或多者置換。

在一些實施例中，活性成分組合物包括芳香劑。在一些實施例中，芳香劑為天然芳香劑。在一些實施例中，芳香劑為合成芳香劑。在一些實施例中，芳香劑包含酯。在一些實施例中，芳香劑包含以下中之任一者：烯丙基羥乙酸戊酯、烯丙基環己烷丙酸酯、乙酸戊酯、戊基柳酸酯、乙酸苯甲酯、柳酸苯甲基酯、十二氫-3a,6,6,9a-四甲基、順式-3-己烯基乙酸酯、順式-3-己烯基水楊酸酯、環己基柳酸酯、二甲基苯甲基羰基乙酸酯、乙基-2-甲基丁酸酯、三環癸烯基丙酸酯、丙酸三環癸烯酯(Frutene)、香葉基乙酸酯、香葉基腈、乙酸己酯、柳酸己酯、乙酸沉香酯、間苯二酚環酸酯、甲基胡椒酚、苯基乙酸乙酯、苯基乙基苯基乙酸酯、戊烯基乙酸酯、萜品基乙酸酯、丁基乙酸環己酯(verdox)、(4-三級-丁基環己基)乙酸酯(vertenex)及其組合。可包括熟習此項技術者可獲得之芳香劑，例如滿足國際芳香劑協會(IFRA)及此項技術中所描述之標準的芳香劑，例如WO 2023/232237、WO 2023/232241 A1、US20200048578A1、EP2084254B2及US20080255024A1。

其他額外組分包括(但不限於)椰子脂肪酸、烷基聚葡糖苷、椰油醯胺丙基羥基磺基甜菜鹼、椰油醯胺丙基甜菜鹼、羰基二醯胺、精油、丙二醇、亞異丙基甘油、蓖麻油酸鋅、麩胺酸二乙酸四鈉、乙醇、 苯氧基乙醇、苯甲酸鈉、氫氧化鈉、檸檬酸、檸檬酸鈉、碳酸鈉、碳酸鈉過氧化物、氯化鈉、四級銨化合物、氯化鈣、有機酸鹽、乳酸、辛酸鉀以及真蘆薈(aloe vera)。

在一些實施例中，活性成分組合物包括酶或酶摻合物。例示性酶包括(但不限於)半纖維素酶、過氧化酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質酶、果膠酶、甘露聚糖酶、果膠裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木質酶、支鏈澱粉酶、單寧酶、戊聚糖酶、馬蘭酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、玻尿酸酶、軟骨素酶、漆酶、澱粉酶，及其組合。

在一些實施例中，活性成分組合物亦可包括酶穩定系統。此類穩定系統可例如包括鈣離子、酉朋酸、丙二醇、短鏈羧酸、酉朋酸、氯漂白劑清除劑及其混合物，且視清潔劑組合物之類型及物理形式而定經設計以解決不同穩定問題。舉例而言，在包含蛋白酶之水性清潔劑組合物之情況下，可添加可逆蛋白酶抑制劑(諸如酉朋化合物，包括酉朋酸鹽，或較佳4-甲醯基苯基酉朋酸、苯基酉朋酸及其衍生物)或化合物(諸如甲酸鈣、甲酸鈉及1,2-丙二醇)以進一步改進穩定性。

在一些實施例中，活性成分組合物包括至少一種除油劑。除油劑之非限制性實例包括(但不限於)聚醚胺、多元胺、寡聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、四伸乙基五胺、三伸乙基四胺、二伸乙基三胺或其組合。適合之額外胺的特定實例包括或其混合物。

在一些實施例中，活性成分組合物包括至少一種漂白劑及/或漂白催化劑。除漂白催化劑以外的適合的漂白劑包括光致褪色劑(photobleach)、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預先形成之過酸及 其混合物。

漂白催化劑能夠自過氧酸及/或其鹽接受氧原子，且將氧原子轉移至可氧化基材。適合的漂白催化劑包括(但不限於)：亞銨陽離子及聚離子；亞銨兩性離子；經改質之胺；經改質之氧化胺；N-磺醯基亞胺；N-膦醯基亞胺；N-醯基亞胺；二氧化噻二唑；全氟亞胺；環狀糖酮及其混合物。

在一些實施例中，活性成分組合物包括至少一種增亮劑。市售螢光增亮劑包括芪、吡唑啉、香豆素、苯并唑、羧酸、次甲基花青(methinecyanines)、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑、5及6員環雜環之衍生物及其他混雜藥劑。

在一些實施例中，活性成分組合物包括至少一種調色劑。通常，調色劑向織物提供藍色或紫色色調。調色劑包括以下已知化學類別之染料：吖啶、蒽醌(包括多環醌)、吖嗪、偶氮(例如單偶氮、雙偶氮、三偶氮、四偶氮、聚偶氮)，包括預金屬化偶氮、苯并二呋喃及苯并二呋喃酮、胡蘿蔔素、香豆素、花青、二氮雜半花青、二苯基甲烷、甲臘、半花青、靛類、甲烷、萘醯亞胺、萘醌、硝基及亞硝基、、酞花青、吡唑、芪、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯基甲烷、二苯并哌喃及其混合物。調色劑包括染料、染料-黏土結合物、有機及無機顏料、小分子染料及聚合染料。

在一些實施例中，活性成分組合物包括至少一種增白劑。增白劑能夠消除老化纖維素基材所展現之黃度。藉由利用此類改進之增白劑，可延長織物基材，諸如服裝製品、桌布等之壽命。適合之增白劑可包括染料、顏料或包含發色團組分及聚合物組分之聚合著色劑。發色團組分 之特徵在於，當暴露於光時，其吸收在藍光、紅光、紫羅蘭光、紫光或其組合之波長範圍內的光。較佳地，發色團組分展現在水中約520奈米至約640奈米，且更佳在水中約570奈米至約610奈米之吸收光譜值。較佳地，發色團組分展現在水中約400奈米至約480奈米之發射光譜值。適合之增白劑包括(但不限於)矽酸鹽及碳酸鹽及其混合物。

在一些實施例中，活性成分組合物包括至少一種染料轉移抑制劑。染料轉移抑制劑在清洗過程期間抑制染料自一種織物轉移至另一種織物。一般而言，此類染料轉移抑制劑可包括聚乙烯吡咯啶酮聚合物、多元胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯啶酮及N-乙烯基咪唑之共聚物、酞花青錳、過氧化酶及其混合物。

在一些實施例中，活性成分組合物包括至少一種金屬離子螯合劑。適合的分子包括銅、鐵及/或錳螯合劑及其混合物。此類螯合劑可選自由以下組成之群：膦酸酯、胺基羧酸鹽、胺基膦酸酯、丁二酸鹽、經多官能基取代之芳族螯合劑、2-吡啶酮-N-氧化物化合物、異羥肟酸、羧基甲基菊粉及其混合物。螯合劑可以酸或鹽形式存在，包括鹼金屬鹽、銨鹽及經取代之銨鹽及其混合物。供用於本文中之其他適合之螯合劑為商業DEQUEST系列及來自Monsanto,Akzo-Nobel,DuPont,Dow之螯合劑、來自BASF及納爾科之Trilon®系列。

在一些實施例中，活性成分組合物包括至少一種抑泡劑。抑泡劑為減少或抑制泡沫形成之化合物。抑泡劑之實例包括芳基或烷芳基取代基與聚矽氧樹脂及一級填充劑組合的有機改質之聚矽氧聚合物，其係其中經改質之矽單羧酸脂肪酸及可溶鹽；高分子量烴，諸如石蠟、脂肪酸酯(例如，脂肪酸三酸甘油酯)、單價醇之脂肪酸酯、脂肪族C18-C40酮(例 如，硬脂酮)、N-烷基化之胺基三，較佳具有低於約100℃之熔點的蠟質烴、聚矽氧抑泡劑及二級醇。額外適合之消泡劑為衍生自例如乙基甲基、甲基(2-苯基丙基)矽氧烷之經苯基丙基甲基取代之聚矽氧烷的彼等消泡劑。

在一些實施例中，活性成分組合物包括至少一種增泡劑。若需要高起泡性，則諸如C10-C16烷醇醯胺之增泡劑可併入至所揭示之可溶解片或其前驅物液體調配物中。一些實例包括C10-C14單乙醇及二乙醇醯胺。必要時，水溶性鎂及/或鈣鹽增強油脂移除效能。

在一些實施例中，活性成分組合物包括至少一種調理劑。適合之調理劑包括通常表徵為以下之調理劑：矽酮(例如聚矽氧油、陽離子性矽酮、聚矽氧膠、高折射率矽酮及聚矽氧樹脂)、有機調理油(例如烴油、聚烯烴及脂肪酯)或其組合，或在本文中之水性界面活性劑基質中以其他方式形成液體、分散粒子之調理劑。適合的調理油包括烴油、聚烯烴及脂肪酯。

在一些實施例中，活性成分組合物包括至少一種pH調節劑。清潔劑組合物可經調配以使得在水性清洗操作中使用期間，洗滌水應具有在約7.0與約12之間的pH，且在一些實例中，具有在約7.0與約11之間的pH。在建議用量下用於控制pH值之技術包括使用緩衝液、鹼或酸，且為熟習此項技術者熟知的。此等技術包括(但不限於)使用碳酸鈉、檸檬酸或檸檬酸鈉、乳酸或乳酸鹽、單乙醇胺或其他胺、硼酸或硼酸鹽及此項技術中熟知的其他pH值調節化合物。

在一些實施例中，活性成分組合物包括以下中之至少一者：防腐劑、載劑、增溶物、加工助劑、液體調配物之溶劑及固體或其他 液體填充劑、紅螢素、液體二氧化矽、蠟、益生菌、表面活性素、胺基纖維素聚合物、鋅蓖麻油酸酯、香料微膠囊、鼠李糖、槐糖脂、醣肽、甲基酯磺酸鹽、甲基酯乙氧基化物、磺化交內酯、可裂解界面活性劑、生物聚合物、聚矽酮、經改質矽酮、胺基矽酮、沉積助劑、刺槐豆膠、陽離子型羥基乙基纖維素聚合物、陽離子型瓜爾膠、增溶物(尤其異丙苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽及萘鹽)、抗氧化劑、BHT、珠光劑、發泡劑、顏色變化系統、聚矽氧聚胺基甲酸酯、遮光劑、錠劑崩解劑、生物質填充劑、快乾式矽酮、二醇二硬脂酸酯、羥基乙基纖維素聚合物、疏水性改質纖維素聚合物或羥乙基纖維素聚合物、澱粉香料囊封、乳化油、雙酚抗氧化劑、微纖維纖維素結構劑、原香、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三、肥皂片、超氧化歧化酶、二苯甲酮蛋白酶抑制劑、官能化TiO2、磷酸二丁酯、二氧化矽香料膠囊及其他佐劑成分、矽酸鹽(例如，矽酸鈉、矽酸鉀)、膽鹼氧化酶、果膠解離酶、雲母、經二氧化鈦塗佈之雲母、氯氧化鉍、三仙膠、纖維素膠及苯甲酸鈉以及其他活性劑。

在一些實施例中，含有洗衣活性成分之可溶解基質組合物實質上不含聚乙烯醇。在一些實施例中，活性成分組合物含有不可量測之量的聚乙烯醇。

洗衣片或洗衣清潔劑片為所揭示之可溶解基質組合物之較佳實施例的一個實例。在此類實施例中，洗衣片可包含以低至1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%，或高至11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內之量的纖維素衍生物。舉例而 言，水可以1重量%至8重量%、2重量%至7重量%或3重量%至5重量%之量存在。

在一些實例中，洗衣片包括非離子型界面活性劑。該非離子型界面活性劑可包括至少一種C₁₀至C₁₆乙氧基化醇。相對於片組合物之總重量，非離子型界面活性劑可以低至1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、或20重量%，或高至21重量%、22重量%、23重量%、24重量%、25重量%、26重量%、27重量%、28重量%、29重量%、30重量%、31重量%、32重量%、33重量%、34重量%、35重量%、36重量%、37重量%、38重量%、39重量%、40重量%、41重量%、42重量%、43重量%、44重量%、45重量%、46重量%、47重量%、48重量%、49重量%或50重量%，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內之量存在。舉例而言，至少一種C₁₀至C₁₆乙氧基化醇相對於洗衣片組合物之總重量可以10重量%至40重量%、31重量%至39重量%、32重量%至38重量%、33重量%至37重量%或34重量%至36重量%之量存在。

在一些實例中，洗衣片包括陰離子型界面活性劑。陰離子型界面活性劑可包括烷基鈉及銨以及烷基醚硫酸鹽，例如SLS或SLES。片可包括以低至1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%，或高至11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內之量的陰離子型界面活性劑。舉例而言，月桂基醚硫酸鈉相對於洗衣片組 合物之總重量可以1重量%至10重量%、5重量%至11重量%、6重量%至10重量%或7重量%至9重量%之量存在。

在一些實例中，洗衣片包括酶或酶摻合物。酶或酶摻合物可包括蛋白酶、澱粉酶、果膠解離酶、甘露聚糖酶、脂肪酶或其組合中之任一者。相對於片組合物之總重量，片可包括以低至1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%或10重量%，或高至11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%或20重量%，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內之總量的酶或酶摻合物。舉例而言，片可包含以1重量%至10重量%或2重量%至4重量%之量的酶摻合物。

在一些實例中，洗衣片包括澱粉。澱粉可包括經改質澱粉，例如乙醯化澱粉。相對於片組合物之總重量，澱粉可以低至1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%，或高至11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內之量存在。舉例而言，片可包括相對於片組合物之總重量呈1重量%至5重量%或2重量%至4重量%之量的乙酸酯己烷二酸酯澱粉。

在一些實例中，洗衣片包括分散助劑。分散助劑可包括丙三醇。相對於片組合物之總重量，片可包括以低至1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%或10重量%，或高至11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%或20重量%，或在前述值中之 任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內之總量的分散助劑。舉例而言，片可包含以1重量%至10重量%或2重量%至4重量%之量的丙三醇。

在一些實例中，洗衣片包括殺生物劑及/或防腐劑。殺生物劑及/或防腐劑可包括異噻唑啉酮，例如2-甲基-4-噻唑啉-3-酮。相對於洗衣片組合物之總重量，殺生物劑及/或防腐劑可以之總量存在低至0.01重量%、0.02重量%、0.03重量%、0.04重量%、0.05重量%、0.06重量%、0.07重量%、0.08重量%、0.09重量%、0.10重量%、0.11重量%、0.12重量%、0.13重量%、0.14重量%、0.15重量%、0.16重量%、0.17重量%、0.18重量%、0.19重量%、0.20重量%、0.21重量%、0.22重量%、0.23重量%，或高至0.24重量%、0.25重量%、0.26重量%、0.27重量%、0.28重量%、0.29重量%、0.30重量%、0.31重量%、0.32重量%、0.33重量%、0.34重量%、0.35重量%、0.36重量%、0.37重量%、0.38重量%、0.39重量%、0.40重量%，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內之量存在。舉例而言，2-甲基-4-噻唑啉-3-酮可以0.10重量%至0.40重量%、0.12重量%至0.30重量%、0.15重量%至0.25重量%或0.18重量%至0.23重量%之量存在。

相對於片組合物之總重量，片可包括以低至1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%，或高達11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%、16重量%、17重量%、18重量%、19重量%、20重量%，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內之總量的分散助劑。舉例而言，片可包含以1重量%至6重量%、2重量%至5重量%或3重量%至4重量%之量的芳香劑。

含有本文所描述之洗衣活性成分的可溶解基質可實質上不含聚乙烯醇(PVA)。舉例而言，可溶解基質可包含以1重量%或更低、0.9重量%或更低、0.8重量%或更低、0.7重量%或更低、0.6重量%或更低、0.5重量%或更低、0.4重量%或更低、0.3重量%或更低、0.2重量%或更低、0.1重量%或更低或0重量%之量的聚乙烯醇。

ii.個人護理活性成分

在一些實施例中，所揭示之可溶解片或其液體前驅調配物含有包括至少一種個人保養活性成分之活性成分組合物。個人護理活性成分，亦稱為個人衛生活性成分，包括(但不限於)洗髮水、護髮素、沐浴露、洗面奶、保濕劑、卸妝液、除臭劑、消毒劑、抗菌劑、防曬霜及寵物美容成分。個人護理成分通常包括界面活性劑，諸如本文所描述之陰離子、非離子、陽離子、兩性離子或兩性界面活性劑。

更特定言之，活性成分組合物可包括個人護理活性成分，諸如(但不限於)脂質、烴、脂肪、油、疏水性植物萃取物、脂肪酸、精油、聚矽氧材料及其混合物、維生素及其衍生物、防曬劑、防腐劑、抗痤瘡劑、抗氧化劑、皮膚舒緩及恢復、螯合劑(chelator/sequestrant)、精油及其混合物。

在一些實施例中，活性成分組合物包括親脂性材料。如本文所用，親脂性材料意謂典型地遞送至人體外表面上以增強或改進表面特徵之親脂性活性。親脂性材料包括任何不可溶於水的、可與油混溶的或親脂性物質，其有益於角蛋白基材。活性成分組合物可包括一種親脂性材料或兩種或更多種親脂性材料之混合物。根據本揭示，適用於親脂性材料之非限制性實例包括精油、芳香油、酯油、甘油酯油、植物油、脂肪醇、聚 矽氧油、烴油、礦脂、植物蠟、植物脂、水不溶性或弱可溶解有機防曬劑、微粉化防曬劑、植物萃取物、疏水性改質顏料(例如，天然橙4(CI75120)、D&C紫2(CI60725)、D&C紅17(CI26100)、D&C綠6(CI61565)、D&C紅6或紅7(CI15850)及喹啉黃SS(47000))、疏水性維生素或維生素錯合物、抗氧化劑、抗真菌劑(例如，鋅吡啶硫酮)、抗炎性活性劑、抗菌劑、止汗活性劑、除臭活性劑、皮膚健康活性劑及其混合物。

親脂性材料之額外實例包括多種烴、油及蠟、聚矽氧、脂肪酸衍生物、膽固醇、膽固醇衍生物、二甘油酯、三酸甘油酯、植物油、植物油衍生物、乙酸甘油酯、烷基酯、烯基酯、聚甘油脂肪酸酯、羊毛蠟及其衍生物、蠟酯、蜂蠟衍生物、固醇及磷脂、維生素及維生素原及其組合。適用於本文中之烴油及蠟的非限制性實例包括礦脂、礦物油、微結晶蠟、聚烯烴、石蠟、白地蠟(cerasin)、地蠟、聚乙烯、全氫角鯊烯及其組合。適用作本文中之疏水性益處組分之聚矽氧油的非限制性實例包括二甲聚矽氧烷共聚醇、二甲基聚矽氧烷、二乙基聚矽氧烷、混合C1-C30烷基聚矽氧烷、苯基二甲聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷及其組合。較佳為選自二甲聚矽氧烷、二甲聚矽氧烷、混合C1-C30烷基聚矽氧烷及其組合之非揮發性聚矽氧。本文中適用之聚矽氧油的非限制性實例描述於美國專利第5,011,681號中。

例示性精油包括(但不限於)桉樹油、混合薰衣草油、薰衣草油、岩蘭草油、山胡椒油、檸檬油及酸橙油(檸檬烯)、肉桂醛、肉桂油(樹皮)、肉桂油(葉)、檀香油、迷迭香油、洋甘菊油、鹹味油、肉豆蔻油、肉桂油、牛膝草油、香菜油、橙油、茶樹油、香葉醇油、丁香酚油、香芹酚油、刺柏油及佛手柑油。

不同於天然衍生精油之芳香油為以合成方式製造之香味劑。例示性芳香油為茴香腦、甲基庚烯碳酸酯、乙醯乙酸乙酯、對異丙基甲苯(para cymene)、橙花醇、癸基醛、對甲酚、甲基苯基甲醇乙酸酯、紫羅蘭酮α、紫羅蘭酮β、十一碳烯酸醛、十一基醛、2,6-壬二烯醛、壬基醛、辛基醛、苯基乙醛、大茴香醛、苯甲基丙酮、乙基-2-甲基丁酸酯、突厥烯酮、突厥酮α、突厥酮β、乙酸酯、果烯、果酮、草本植物、甲基異丁烯基四氫哌喃、異丙基喹啉、2,6-壬二烯-1-醇、2-甲氧基-3-(2-甲基丙基)-吡、甲基辛丁碳酸酯、環半乳糖苷、γ壬內酯、順1,3-氧硫-2-甲基-4-丙基、苯甲醛、乙酸苯甲酯、樟腦、香芹酮、冰片、乙酸降冰片酯、癸醇、桉油醇、沉香醇、乙酸己酯、乙酸異戊基酯、瑞香草酚、香芹酚、檸檬烯、薄荷醇、異戊基醇、苯基乙醇、α蒎烯、α松香醇、香茅醇、α側柏酮、苯甲醇、βγ己烯醇、二甲基苯甲基甲醇、苯基乙基二甲基甲醇、阿道克醛(adoxal)、烯丙基環己烷丙酸酯、β蒎烯、檸檬醛、香茅基乙酸酯、香茅醛腈、二氫香葉烯醇、香草醇、香葉基乙酸酯、香葉基腈、對苯二酚二甲醚、羥基香茅醛、乙酸沉香酯、苯基乙醛二甲縮醛、苯基丙基醇、戊烯基乙酸酯、四氫芳樟醇、福多斯(verdox)及順式-3-己烯基乙酸酯、乙基甲基苯基縮水甘油酸酯、乙基香草醛、天芥菜素(heliotropin)、吲哚、鄰胺基苯甲酸甲酯、香草精、柳酸戊酯、香豆素、降龍涎香醚(ambrox)、檀香(bacdanol)、柳酸苯甲酯、鄰胺基苯甲酸丁酯、龍涎醚(cetalox)、黑檀醇(ebanol)、柳酸順-3-己烯基酯、鈴蘭醛(lilial)、γ十一酸內酯、γ十二酸內酯、γ癸內酯、西瓜酮、傘花醛(cymal)、二氫異茉莉酸酯、異丁香酚、新鈴蘭醛、甲基β萘基酮、β萘酚甲基醚、對羥基I苯基丁酮、8-環十六烯-1-酮、氧代環十六碳烯-2-酮/哈巴內酯、花青醛 (florhydral)、十一烯醛丁香酚、戊基肉桂醛、己基肉桂醛、柳酸己酯、二氫茉莉酸甲酯、檀香、凡路酮、十一醇(undecavertol)、十五內酯/環十五內酯、薑酮、甲基柏木酮、檀香(sandela)、二甲基苯甲基羰基丁酸酯、二甲基苯甲基羰基異丁酸酯、檸檬酸三乙酯、喀什米爾香氛(cashmeran)、苯氧基乙基異丁酸酯、異丁香酚乙酸酯、新洋茉莉醛(helional)、異E Super^TM、紫羅蘭酮γ甲基、噴他內酯(pentalide)、佳樂麝香(galaxolide)、苯氧基丙酸乙酯及其混合物。

酯油以具有至少12個碳原子為特徵且包括具有衍生自脂肪酸或醇之烴鏈的酯，例如，單酯、多元醇酯及二羧酸酯及三羧酸酯。此處脂肪酯之烴基亦可包括或已共價鍵結至其他可相容官能基，諸如醯胺及烷氧基部分(例如，乙氧基或醚鍵)。

單羧酸酯包括式R'COOR之醇及/或酸之酯，其中烷基或烯基及R'及R中之碳原子的總和為至少10，或至少20。

酯油包括例如具有約10至約22個碳原子之脂族鏈的脂肪酸之烷基及烯基酯，及具有約10至約22個碳原子之烷基及/或烯基醇衍生之脂族鏈的烷基及烯基脂肪醇羧酸酯，及其組合。實例包括乳酸月桂酯、乳酸肉豆蔻基酯、乳酸鯨蠟基酯、月桂酸己基酯、月桂酸異己基酯、豆蔻酸肉豆蔻基酯、豆蔻酸鯨蠟基酯、豆蔻酸十八烷基酯、豆蔻酸異硬脂基酯、油醇豆蔻酸酯、豆蔻酸二十二烷基酯、豆蔻酸二十二碳烯基酯、棕櫚酸異丙基酯、棕櫚酸異己基酯、棕櫚酸肉豆蔻基酯、棕櫚酸鯨蠟酯、棕櫚酸十八烷基酯、棕櫚酸異硬脂醯酯、油醇棕櫚酸酯、棕櫚酸二十二烷基酯、棕櫚酸二十二碳烯基酯、異硬脂酸異丙酯、硬脂酸癸基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、異硬脂酸肉豆蔻基酯、硬脂酸鯨蠟基酯、異硬脂酸鯨蠟基酯、硬脂酸 十八烷基酯、異硬脂酸十八烷基酯、硬脂酸異十八烷基酯、異硬脂酸異十八烷基酯、油醇硬脂酸酯、油醇異硬脂酸酯、硬脂酸二十二烷基酯、異硬脂酸二十二烷基酯、硬脂酸二十二碳烯基酯、異硬脂酸二十二碳烯基酯、油酸癸基酯、油酸異癸基酯、油酸肉豆蔻基酯、油酸鯨蠟基酯、油酸十八烷基酯、油酸異十八烷基酯、油醇油酸酯、油酸二十二烷基酯、油酸芥子酯、二十二酸肉豆蔻基酯、二十二酸鯨蠟基酯、二十二酸十八烷基酯、二十二酸異十八烷基酯、油醇二十二酸酯、二十二酸二十二烷基酯、二十二酸二十二碳烯基酯、芥酸肉豆蔻基酯、芥酸鯨蠟基酯、油醇芥酸酯及芥酸二十二碳烯基酯。

亦可使用羧酸之二烷基酯及三烷基酯及二烯基酯及三烯基酯。此等包括例如C4-C8二羧酸之酯，諸如丁二酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸及辛酸之C1-C22酯。代表性實例包括硬脂酸異鯨蠟基硬脂基酯、己二酸二異丙酯、己二酸二異己酯、己二酸己基癸基酯、癸二酸二異丙基酯及檸檬酸三硬脂醯基酯。多元醇酯包括伸烷基二醇酯(二脂肪酸酯)、乙二醇(單及二脂肪酸酯)、聚乙二醇(單及二脂肪酸酯)、丙二醇(單及二脂肪酸酯)、聚丙二醇單油酸酯、聚丙二醇2000單硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇單硬脂酸酯、甘油基單及二脂肪酸酯、聚丙三醇聚脂肪酸酯、乙氧基化單硬脂酸甘油酯、1,3-丁二醇單硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧化乙烯多元醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯為適用作酯油之令人滿意之多元醇酯。

代表性甘油酯油包括(但不限於)丙三醇及脂肪酸之二酯及三酯，其具有6至22個、或8至18個、或10至16個碳原子，及其混合物。在一個態樣中，用於製備甘油酯油之脂肪酸可為飽和或不飽和、直鏈或分 支鏈、經取代或未經取代的。例示性甘油酯油包括(但不限於)乙醯甘油、三異辛酸甘油基酯、三異硬脂酸甘油基酯、三異棕櫚酸甘油基酯、甘油基三(辛酸酯.癸酸酯)、單硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油基酯、三肉豆蔻酸甘油基酯、豆蔻酸酯異硬脂酸酯、辛酸/癸酸三甘油酯及其混合物。

例示性植物油包括橄欖油、葵花籽油、大豆油、花生油、油菜籽油、甜杏仁油、荷荷芭油、琉璃苣油、棕櫚油、椰子油、蓖麻油、氫化蓖麻油、大麥油、核桃油、小麥胚芽油、葡萄籽油、月見草油、澳洲胡桃油、巴巴蘇油、胡蘿蔔油、棕櫚仁油、牛油樹油、芝麻油、桃核油、玉米油、乳油木果油(karite butter)、杏油、棉籽油、苜蓿油、罌粟油、南瓜油、骨髓油、葡萄柚籽油、鱷梨油、榛子油、黑醋栗籽油、小米油、大麥油、黑麥油、藜麥油、橄欖油、黑麥油、紅花油、石蠟油、西番蓮油、西番蓮花油、麝香玫瑰油、山茶花油、亞麻薺油(camelina oil)、松油、瓊崖海棠油(tamanu oil)及其混合物。

例示性脂肪醇選自直鏈及分支鏈、飽和及不飽和C12至C30脂肪醇。脂肪醇之非限制性實例為月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、異鯨蠟醇、十八醇、異十八醇、十六醇十八醇、棕櫚油醇、反油醇、固醇、油醇、亞油醇、反油基亞油烯醇、次亞油烯醇、蓖麻油醇、花生醇、二十碳烯醇(icocenyl alcohol)、二十二烷基醇、二十二碳烯醇、二十四烷基醇、二十六烷基醇、二十八烷基醇、三十烷基醇、十三醇及其混合物。脂肪醇廣泛可用且可經由經酯化之植物及動物油及脂肪之氫化獲得。

聚矽氧油為合成聚合化合物，其中矽原子經由氧原子鍵結在一起。在一個態樣中，聚矽氧油為非揮發性的且不可溶於本發明組合物 之水相中。非揮發性意謂聚矽氧在環境溫度條件下具有極低蒸氣壓(例如，在20℃下低於2mm Hg)。在另一態樣中，非揮發性聚矽氧調理劑之沸點高於約250℃，或高於約260℃，或高於約275℃。關於包括論述聚矽氧、膠狀物及樹脂以及其製造之章節的聚矽氧之背景資訊發現於以下中：Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第15卷，第2版，第204-308頁，John Wiley & Sons,Inc.(1989)。

適合之聚矽氧油包括(但不限於)更高烷氧基改質之聚矽氧及高級脂肪酸改質之聚矽氧，諸如二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、四甲基四氫環四矽氧烷及硬脂氧基聚矽氧以及氟改質之聚矽氧、胺基改質之聚矽氧、烷基改質之聚矽氧及其混合物。

烴油包括揮發性烴油、非揮發性烴油及其混合物。適合之揮發性烴油包括線性或支化，視情況環狀C5-C20低碳數烷烴。實例包括(但不限於)戊烷、己烷、庚烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷及C8-C18異烷烴，例如，異癸烷、異十二烷及異十六烷。

烴油可為包括C12及C16異烷烴之石蠟烴。此類異烷烴之烴可購自根據Isopars^TM商品名之ExxonMobil，且可購自根據Permethyl^TM商品名出售之Permethyl公司。例示性C12異烷烴(異構十二烷)可購自根據Permethyl 99A商品名之Permethyl公司。根據Permethyl 101A商標名可商購之C16異烷烴(異十六烷)亦為適合的。烴油之其他實例包括聚癸烯、聚異丁烯、礦脂及礦物油。涵蓋烴油之混合物。

植物蠟包括(但不限於)橄欖樹蠟、米蠟、巴西棕櫚蠟、水果蠟、氫化荷荷芭蠟或花之純蠟，諸如由Huiles Bertin出售之黑醋栗花的 精油蠟、羊毛蠟、蜂蠟、改質蜂蠟、海洋蠟及其混合物。

植物脂為由基於植物之油製成的脂狀組合物。此類脂之特徵一般在於其烴鏈長度，如美國專利第5,554,408號所教示。適用於本發明組合物中之非限制性植物脂包括杏仁脂、大麻籽脂、牛油樹脂、可可脂、椰子脂、蘆薈脂、荷荷巴脂、薰衣草脂、檸檬脂、石灰黃油橙皮脂、橘子脂、大豆脂、圖庫馬脂、薑黃脂、烏庫巴脂、玫瑰果脂、摩洛哥堅果脂、山金車脂、澳洲堅果脂、鱷梨脂、芒果脂、巴庫里脂、洋甘菊脂、奇亞籽脂、胡蘿蔔脂、綠茶脂、橄欖脂、辣木黃油、燕麥脂、仙人掌脂、南瓜籽脂、燭果脂、星實櫚脂、古布阿蘇脂、巴巴蘇脂及其混合物。前述油性材料中之一或多者之混合物涵蓋於本揭示之範疇內。適用於納入之額外親脂性材料或疏水性化合物包括WO2005084615A1中所描述者。

在一些實施例中，活性成分組合物包括保濕劑。較佳保濕劑為丙三醇。在一些實施例中，活性成分組合物包括水溶性有機材料。較佳水溶性有機材料選自由以下組成之群：以下結構之多元醇：R1-O(CH2-CR2HO)nH，其中R1=H，C1-C4烷基；R2=H，CH3及n=1-200；C2-C10烷二醇；胍；乙醇酸及羥乙酸鹽(例如，銨及四級烷基銨)；乳酸及乳酸鹽(例如，銨及四級烷基銨)；多元醇，諸如山梨糖醇、丙三醇、己三醇、丙二醇、己二醇及其類似物；聚乙二醇；糖及澱粉；糖及澱粉衍生物(例如，烷氧基化葡萄糖)；泛醇(包括D-、L-及變形)；吡咯啶酮羧酸；玻尿酸；乳醯胺單乙醇胺；乙醯胺單乙醇胺；脲；及其混合物。最佳多元醇係選自由丙三醇、聚氧伸丙基(1)丙三醇及聚氧伸丙基丙三醇、山梨糖醇、丁二醇、丙二醇、蔗糖、脲及三乙醇胺組成之群。非離子型聚乙烯/聚丙二醇聚合物較佳用作皮膚調理劑。

本文中適用之尤其較佳的聚合物為PEG-2M，其中x等於2及n之平均值為約2,000(PEG 2-M亦稱為來自Union Carbide之Polyox WSR® N-10且稱為PEG-2,000)；PEG-5M，其中x等於2及n之平均值為約5,000(PEG 5-M亦稱為來自Union Carbide之Polyox WSR® 35及Polyox WSR® N-80且稱為PEG-5,000及聚乙二醇200,000)；PEG-7M，其中x等於2及n之平均值為約7,000(PEG 7-M亦稱為Polyox WSR®(N-750，來自Union Carbide)；PEG-9M，其中x等於2及n之平均值為約9,000(PEG 9-M亦稱為來自Union Carbide之Polyox WSR® N-3333)；PEG-14 M，其中x等於2及n之平均值為約14,000(PEG 14-M亦稱為來自Union Carbide之Polyox WSR- 205及Polyox WSR® N-3000)；及PEG-90M，其中x等於2及n之平均值為約90,000。(PEG-90M亦稱為來自Union Carbide之Polyox WSR®-301。)

在一些實施例中，活性成分組合物包括維生素及其衍生物(例如，抗壞血酸、維生素E、生育酚乙酸酯及其類似物)；防曬劑；增稠劑(例如，多元醇烷氧基酯，可作為來自Croda之Crothix獲得)；用於維持清潔組合物之抗微生物完整性的防腐劑；抗痤瘡劑(間苯二酚、水楊酸及其類似物)；抗氧化劑；皮膚舒緩及癒合劑，諸如真蘆薈萃取物、尿囊素及類似物；螯合劑及螯合劑；及適用於美觀目的之試劑，諸如芳香劑、精油、皮膚感覺物、顏料、珠光劑(例如，雲母及二氧化鈦)、色澱、著色劑及其類似物(例如，丁香油、薄荷醇、樟腦、桉油及丁香酚)。其他適合之疏水性益處組分包括通式結構(HOCH2CH2)xNHy之乙醇胺，其中x=1-3；y=0-2及x+y=3。

在一些實施例中，活性成分組合物含有粒子。較佳地，粒 子亦將具有不會顯著受組合物之典型加工影響的物理特性。舉例而言，使用熔點大於約50℃、60℃或70℃之粒子。如本文所用，熔點將係指粒子轉變至液體或流體狀態或經歷顯著變形或物理性質變化之溫度。粒子可交聯或具有交聯表面膜，其不呈現不同熔點。交聯粒子亦適用，只要其在用於製造組合物之處理及儲存條件下穩定即可。

可存在於本發明中之粒子可為天然、合成或半合成的。另外，亦可存在混合粒子。合成粒子可由交聯或非交聯聚合物製成。本發明之粒子可具有表面電荷或其表面可用有機或無機材料改質，該等材料諸如界面活性劑、聚合物及無機材料。粒子複合物可能存在。天然粒子之非限制性實例包括可以商標名Sipernet購自Degussa-Huls之呈親水性及疏水性形式之各種沉澱的二氧化矽粒子。可以商標名Sipernet Dll^TM購自Degussa之Precipitated^TM，疏水性合成性非晶形二氧化矽為較佳的粒子。Snowtex膠態二氧化矽粒子可購自Nissan Chemical美國公司。合成性粒子之非限制性實例包括耐綸、聚矽氧樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、環氧樹脂、脲樹脂及丙烯酸粉末。適用之粒子的非限制性實例為Microease 11 OS、114S、116(微粉化合成性蠟)、Micropoly 210,250S(微粉化聚乙烯)、Microslip(微粉化聚四氟乙烯)及Microsilk(聚乙烯及聚四氟乙烯之組合)，以上所有者均可獲自Micro Powder公司。額外實例包括可購自之Luna(平滑二氧化矽粒子)粒子、MP-2200(聚甲基丙烯酸甲酯)、EA- 209(乙烯/丙烯酸酯共聚物)、SP-501(耐綸-12)、ES-830(聚甲基丙烯酸甲酯)、BPD-800、可購自Kobo Products公司之BPD-500(聚胺基甲酸酯)粒子及藉由GE Silicones以名稱Tospearl粒子出售的聚矽氧樹脂。Ganzpearl GS-0605交聯之聚苯乙烯(可 購自Presperse)亦為適用的。雜交粒子之非限制性實例包括Ganzpearl GSC-30SR(Sericite &交聯之聚苯乙烯雜交粉末)及SM-1000、SM-200(可購自Presperse之雲母及二氧化矽雜交粉末)。

在一些實施例中，粒子為剝離粒子。剝離粒子選自由以下組成之群：聚乙烯、微晶蠟、荷荷芭酯、無定形二氧化矽、滑石、正磷酸鈣或其摻合物及其類似物。剝離粒子具有沿著粒子之長軸約100微米至約600微米，較佳約100微米至約300微米的粒度尺寸。剝離粒子之硬度低於約4莫氏硬度，較佳低於約3莫氏硬度。如此量測之硬度為特定材料擠壓抗性之標準。已知其為粒子成分之研磨劑特徵的相當良好指示。根據莫氏硬度按硬度遞增順序排列之材料的實例如下：h(硬度)-1：滑石；h-2：石膏、岩鹽、一般結晶鹽、重晶石、白堊、硫磺；h-4：氟石、軟磷酸鹽、菱鎂礦、石灰石；h-5：磷灰石、硬磷酸鹽、硬石灰石、鉻鐵礦、鋁土礦；h-6：長石、鈦鐵礦、角閃石；h-7：石英、花崗石；h-8：黃寶石；h-9：剛玉瓷、剛砂；及h-10：金剛石。

在一些實施例中，活性成分組合物包括護髮成分，例如洗髮劑或護髮素。洗髮劑或護髮素組合物可包含界面活性劑及調理劑之組合。因此，活性成分組合物可包括一或多種界面活性劑以及調理劑，諸如聚矽氧、烴油、脂肪酯或其組合。在含有調理劑之洗髮劑組合物中，調理劑之沉積可藉由包括某些陽離子沉積聚合物來改善。此等陽離子沉積聚合物可為已經陽離子取代基修飾之天然聚合物，諸如纖維素聚合物或瓜爾豆聚合物。

包括洗髮劑或調理劑調配物之活性成分組合物可包括一或多種界面活性劑。包括界面活性劑以向組合物提供清潔效能，且可包括兩 性界面活性劑、兩性離子型界面活性劑、陽離子型界面活性劑、非離子型界面活性劑及視情況存在之至少一種其他界面活性劑，其可為兩性界面活性劑、兩性離子型界面活性劑、陽離子型界面活性劑、非離子性界面活性劑或其組合。此類界面活性劑應在物理上及化學上與本文所描述之必需組分相容，或不應以其他方式過度損害產物穩定性、美觀性或效能。

包括洗髮劑或調理劑調配物之活性成分組合物可包括一或多種油性調理劑。此類調理劑包括用於賦予毛髮及/或皮膚特定調理益處的材料。在毛髮護理組合物中，適合之調理劑為提供一或多種與光澤、柔軟性、梳理性、抗靜電性、濕處理性、損傷、易梳理性、稠度及油膩性相關之益處的調理劑。適用於本揭示之洗髮劑調配物中之油性調理劑可包括水不溶性、水分散性、非揮發性液體，其形成乳化液體粒子。適合之油性調理劑包括通常表徵為以下之調節劑：聚矽氧(例如聚矽氧油、陽離子性聚矽氧、聚矽氧膠、高折射率聚矽氧及聚矽氧樹脂)、有機調理油(例如烴油、聚烯烴及脂肪酯)或其組合，或在本文中之水性界面活性劑基質中以其他方式形成液體分散粒子之調理劑。

諸如四級銨化合物之其他調理劑亦可包括於洗髮劑調配物中。適用於用作本發明之個人護理組合物中之調理劑的四級銨化合物包括(但不限於)具有含有羰基部分(例如醯胺部分)或磷酸酯部分或類似親水性部分之長鏈取代基的親水性四級銨化合物。

適用之親水性四級銨化合物之實例包括(但不限於)指定為CTFA化妝品詞典(CTFA化妝品詞典)中之蓖麻油酸醯胺丙基三甲基氯化銨(蓖麻油酸醯胺丙基三甲基氯化銨)、蓖麻油酸醯胺三甲基銨硫酸乙酯(蓖麻油酸醯胺丙基三甲基銨硫酸乙酯)、羥基硬脂醯胺丙基三甲基銨硫酸甲 酯(羥基硬脂醯胺丙基三甲基銨硫酸甲酯)及羥基硬脂醯胺丙基三甲基氯化銨(羥基硬脂醯胺丙基三甲基氯化銨)之化合物或其組合。

適用之四級銨界面活性劑之其他實例包括(但不限於)四級銨鹽-16、四級銨鹽-27、四級銨鹽-30、四級銨鹽-52、四級銨鹽-53、四級銨鹽-56、四級銨鹽-60、四級銨鹽-61、四級銨鹽-62、四級銨鹽-63、四級銨鹽-71、四級銨鹽-33、四級銨鹽-43、異硬脂醯胺丙基乙基二甲基銨硫酸乙酯、四級銨鹽-22及四級銨鹽-26或其組合，如CTFA詞典所指定。

活性成分組合物亦可包括水溶性陽離子改質之澱粉聚合物。如本文所用，術語「陽離子改質澱粉」係指已在澱粉已降解成較小分子量之前添加陽離子基團的澱粉或在澱粉已經改質成所需分子量之後已添加陽離子基團的澱粉。術語「陽離子改質之澱粉」亦定義為包括兩性改質之澱粉。術語「兩性改質之澱粉」係指已添加有陽離子及陰離子基團之澱粉水解產物。

活性成分組合物可包括陽離子改質之澱粉聚合物，例如適合於洗髮劑或調理劑調配物之彼等，諸如麥芽糊精。因此，在一個實例中，陽離子改質之澱粉聚合物可經聚合具有低於約35且更佳為約1或更大至約20或更小之葡萄糖當量(「DE」)值以用於進一步表徵。DE值為相對於葡萄糖之水解澱粉的還原當量之量度且表示為百分比(乾重計)。完全水解成葡萄糖之澱粉的DE值為100，且未水解澱粉之DE值為0。DE值之適合的確定包括「Dextrose Equisitive」，玉米工業研究基金會成員公司的標準分析方法第1版，方法E-26。此外，本發明之陽離子改質之澱粉聚合物可包含糊精。糊精一般為具有廣泛範圍之分子量的澱粉之熱解產物。

在化學改質之前的澱粉來源可選自多種來源，諸如塊莖、豆莢、穀類及穀粒。此類澱粉來源之非限制性實例可包括玉米澱粉、小麥澱粉、稻米澱粉、蠟質玉米澱粉、燕麥澱粉、木薯澱粉、糯大麥、糯米澱粉、糯米(糯稻)澱粉、糯米(sweet rice)澱粉、支鏈澱粉(amioca)澱粉、馬鈴薯澱粉、木薯澱粉、燕麥澱粉、西米澱粉、糯米(sweet rice)澱粉或其混合物。

在一個實例中，陽離子改質之澱粉聚合物選自由以下組成之群：降解陽離子玉米澱粉、陽離子木薯、陽離子馬鈴薯澱粉及其混合物。在另一實例中，陽離子改質之澱粉聚合物為陽離子玉米澱粉。澱粉可在降解之前或在改質至較低分子量之後包含一或多種額外改質。舉例而言，此等改質可包括交聯、穩定化反應、磷酸化及水解。穩定化反應可包括烷基化及酯化。

活性成分組合物可包括呈水解澱粉(例如，酸、酶促或鹼性降解)、氧化澱粉(例如，過氧化物、過酸、次氯酸鹽、鹼金屬或任何其他氧化劑)、物理/機械降解澱粉(例如，經由處理設備之熱機械能量輸入)或其組合形式的陽離子改質之澱粉聚合物。

在一些實例中，活性成分組合物可包括去頭皮屑活性劑。去頭皮屑活性劑之適合之非限制性實例包括吡啶硫酮鹽、唑、硒硫化物、粒子硫、角質溶解劑及其混合物。

在一些實例中，活性成分組合物可包括乳白劑。乳白劑通常用於清潔組合物中以賦予毛髮護理調配物所需的美觀益處，諸如顏色或珠光。適合之乳白劑包括例如氣相二氧化矽、聚甲基丙烯酸甲酯、微粉化TEFLON、氮化硼、硫酸鋇、丙烯酸酯聚合物、矽酸鋁、澱粉辛烯基丁二 酸鋁、矽酸鈣、纖維素、碳酸鈣、玉米澱粉、矽藻土、富勒土、甘油基澱粉、水合二氧化矽、碳酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂、三矽酸鎂、麥芽糊精、微晶纖維素、稻米澱粉、二氧化矽、二氧化鈦、月桂酸鋅、肉豆蔻酸鋅、新癸酸鋅、松脂酸鋅、硬脂酸鋅、聚乙烯、氧化鋁、綠坡縷石、碳酸鈣、矽酸鈣、聚葡萄糖、耐綸、二氧化矽甲矽烷化、蠶絲粉、大豆粉、氧化錫、氫氧化鈦、磷酸三鎂、核桃殼粉或其混合物。上述粉末可單獨或以組合方式用卵磷脂、胺基酸、礦物油、聚矽氧油或各種其他藥劑表面處理，該等藥劑塗佈粉末表面且使粒子在本質上為疏水性的。

在一些實例中，活性成分組合物可包括懸浮劑。適用於本文中之懸浮劑包括陰離子聚合物及非離子聚合物。本文中適用的為乙烯基聚合物，諸如具有CTFA名稱Carbomer之交聯丙烯酸聚合物。

在一些實例中，活性成分組合物可包括石蠟烴。適用於本發明之組合物中之石蠟烴包括已知用於頭髮護理或其他個人護理組合物中之彼等材料，諸如在1atm下具有等於或大於約21℃(約70℉)之蒸氣壓的彼等材料。非限制性實例包括戊烷及異戊烷。

本揭示之活性成分組合物可含有發泡劑或增泡劑，諸如月桂基硫酸銨、月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨及椰油醯胺基丙基甜菜鹼。本揭示之活性成分組合物可包括增稠劑，諸如三仙膠及丙烯酸酯共聚物。本揭示之活性成分組合物亦可含有單或二價鹽，諸如氯化鈉、螯合劑及適用於脫髮預防及頭髮生長刺激劑或試劑之材料。

在一些實例中，活性成分組合物可包括水溶性及不溶性維生素，諸如維生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛乙基醚、泛醇、生物素及其衍生物及維生素A、D、E及其衍生物。本發明之組合物亦可含有水 溶性及不溶性胺基酸，諸如天冬醯胺、丙胺酸、吲哚、麩胺酸及其鹽，及酪胺酸、色胺酸、離胺酸、組胺酸及其鹽。

包括個人護理活性成分之額外活性成分組合物可包括批准用於化妝品中且在諸如CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，第二版，The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association,Inc.2016之參考書中描述的彼等材料。

本文所描述之防腐劑、殺生物劑、消毒劑及抗菌劑亦可適合於包括於所揭示之可溶解基質或其液體前驅體之活性成分組合物中。其他適合之試劑描述於例如US20150328115A1、US20090227675A1、CN201611013713.7A、CN201880013511.3A、ES15846461T及US14/089,146中。

以可溶解基質組合物之重量計，此類組分之個別濃度可在約0.001重量%或更高、約0.01重量%或更高、約1重量%或更高、約5重量%或更高、或約6重量%或更低、約8重量%或更低、或約10重量%或更低範圍內或在任何範圍內，諸如約0.05重量%至約5重量%範圍內。

含有本文所描述之個人活性成分的可溶解基質可實質上不含聚乙烯醇(PVA)。舉例而言，可溶解基質可包含以1重量%或更低、0.9重量%或更低、0.8重量%或更低、0.7重量%或更低、0.6重量%或更低、0.5重量%或更低、0.4重量%或更低、0.3重量%或更低、0.2重量%或更低、0.1重量%或更低或0重量%之量的聚乙烯醇。

iii.農業活性成分

在一些實施例中，所揭示之可溶解片或其液體前驅調配物含有包括至少一種農業活性成分之活性成分組合物。在一些實施例中，活 性成分組合物包括農業活性成分，諸如肥料、農藥、激素、營養物或意欲改進農業產品之生命或健康或收穫後條件或改進關於產品之不良病狀的其他處理劑，如一般熟習此項技術者將瞭解。

在一些實施例中，活性成分組合物包括至少一種農藥。如本文所用，術語「農藥」為此項技術中所熟知，且至少藉由以下描述：Environmental Protection Agency(EPA),in the Federal Insecticide,Fungicide,and Rodenticide Act(FIFRA),in the Insecticides and Environmental Pesticide Control Subchapter(7 U.S.C. § 136(u)),in the Code of Federal Regulations(CFR)relating to the「Protection of Environment」,and in the Regulations of the EPA in 40 CFR § 152.3。農藥在此項技術中通常公認為用於預防、破壞、排斥、調節及/或減輕任何害蟲的物質。害蟲為對人類或環境有害但不包括活人或其他活體動物的任何體內寄生蟲，或活人或其他活體動物表面或體內的任何真菌、細菌、病毒或其他微生物。換言之，術語「害蟲」通常不包括任何感染人類或動物或使其患病的生物體。此外，如本文所用，術語「殺蟲劑」通常不包括任何人類或動物藥物或藥品、本領域定義之「新動物藥物」的任何製品、應用於人體中使用之裝置的任何液體滅菌劑及/或用於對抗活人或活體動物體內或體表的真菌、細菌、病毒或其他微生物的任何產品。此外，本揭示之農藥通常不包括用於控制人類或動物(諸如，家畜及寵物)之疾病的藥物或藥品。

在一些實施例中，活性成分組合物包括至少一種植物生長調節劑。如本文所用，術語「植物生長調節劑」係指經由生理作用將加速或延緩成熟速率或以其他方式改變觀賞或作物植物或其產物之行為的化合 物。

尤其預期用於本發明中之農藥及植物生長調節劑為有機化合物，較佳為合成有機化合物。適合之農藥及植物生長調節劑包括三唑類、嗜毬果傘素類、亞烷基雙(二硫代胺基甲酸酯)化合物、苯并咪唑類、苯氧基羧酸類、苯甲酸類、脲類、磺醯脲類、三類、吡啶羧酸類、新菸鹼類、脒類、有機磷酸酯類及擬除蟲菊酯類。農藥之水溶性可為1g/L或更低。

在一些實施例中，活性成分組合物包括添加劑，諸如界面活性劑、水、增稠劑、沉積增強劑、漂移控制劑、鹽、穩定劑、滲透劑、鋪展劑、潤濕劑、助洗劑、增量劑、乳化劑、分散劑、懸浮劑、植物滲透劑、易位劑、油、活化劑、葉面營養劑、相容劑、防漂移劑、泡沫阻滯劑、緩衝劑、轉化劑、土壤滲透劑、穩定劑、UV過濾劑、進料刺激劑、洗滌劑、沉降劑、黏合劑、液體載劑、乾燥載劑如綠坡縷石、高嶺石、蛭石、澱粉聚合物、玉米穗軸及其組合。農藥調配物亦可包括不為農藥之額外化合物，諸如活化劑、拒食料、防污劑、引誘劑、化學滅菌劑、消毒劑、薰蒸劑、信息素、驅蟲劑、脫葉劑、除濕劑、昆蟲生長調節劑、植物生長調節劑、增效劑、佐劑及其組合。

在一些實施例中，活性成分組合物包括殺真菌劑組合物。適合之殺真菌劑包括(但不限於)：亞托敏(azoxystrobin)、本達樂(benalaxyl)、貝芬替(carbendazim)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、庫普弗(cupfer)、克絕(cymoxanil)、環唑醇(cyproconazol)、苯醚甲環唑(diphenoconazol)、白粉克(dinocap)、環氧康唑(epoxyconazol)、扶吉胺(fluazinam)、氟矽唑(flusilazol)、護汰芬(flutriafol)、福佩爾(folpel)、三 乙膦酸鋁(fosetyl alumnium)、甲基醚菌酯(kresoxim methyl)、己唑醇(hexaconazol)、鋅錳乃浦(mancozeb)、滅達樂(metalaxyl)、滅特座(metconazol)、邁克尼(myclobutanil)、呋醯胺(ofurace)、氫氧化苯丁(phentinhydroxide)、咪醯胺(prochloraz)、嘧黴胺(pyremethanil)、硫(soufre)、戊卡唑(tebucanazol)及四康唑(tetraconazol)及其混合物。

在一些實施例中，活性成分組合物包括除草劑組合物。適合之除草劑包括(但不限於)：甲草胺(alachlor)、苯草酚(acloniphen)、乙草胺(acetochlor)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、胺基三唑(aminotriazol)、阿特拉津(atrazin)、苯達松(bentazon)、聯苯酚(biphenox)、辛酸溴羥酯(bromoxyl octanoate)、溴苯腈(bromoxynil)、克草同(clethodim)、炔草酯(chlodinafop-propargyl)、氯草敏(chloridazon)、氯磺隆(chlorsulfuron)、綠麥隆(chlortoluron)、異惡草松(clomazon)、環殺草(cycloxydim)、甜菜安(desmedipham)、麥草畏(dicamba)、禾草靈(dicyclofop-methyl)、雙脲(diurea)、二氟苯尼卡尼(difluphenicanil)、精二甲吩草胺(dimithenamid)、乙氧呋草黃(ethofumesat)、吡氟禾草靈(fluazifop)、精吡氟禾草靈(fluazifop-p-butyl)、氟咯草酮(fluorochloridon)、氟草定(fluroxypyr)、草銨膦(glufosinat)、草甘膦(glyphosate)、氟草靈-R(galoxyfop-R)、碘苯腈辛酸酯(ioxynil octanoate)、異丙隆(isoproturon)、異噁草胺(isoxaben)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、異丙甲草胺(metolachlor)、甲磺隆-甲基(metsulfuron-methyl)、菸嘧磺隆(nicosulfuron)、氟磺草酮(notflurazon)、氨磺樂靈(oryzalin)、噁草酮(oxadiazon)、氧氟酚(oxyfluorphen)、巴拉割(paraquat)、二甲戊樂靈(pendimethalin)、甜菜寧 (phenmedipham)、苯氧基丙酸乙酯(phenoxyprop-p-ethyl)、噁草酸(propaquizafop)、苄草丹(prosulfocarb)、快伏草(quizalofop)、舒克曲隆(sulcotrion)、艾沙康唑(sulphosat)、特丁津(terbutylazin)、醚苯磺隆(triasulfuron)、敵草定(trichlorpyr)、氟樂靈(triflualin)及氟胺磺隆(triflusulforon-methyl)，其可單獨使用或彼此混合使用。

在一些實例中，殺真菌劑組合物可包括其他添加劑，諸如穩定劑、滲透劑、鋪展劑、潤濕劑、助洗劑、增量劑、乳化劑、分散劑、懸浮劑、植物滲透劑、易位劑、油、活化劑、葉面營養劑、相容劑、防漂移劑、泡沫阻滯劑、緩衝劑、轉化劑、土壤滲透劑、穩定劑、UV過濾劑、進料刺激劑、洗滌劑、沉降劑、黏合劑、液體載劑、乾燥載劑如綠坡縷石、高嶺石、蛭石、澱粉聚合物、玉米穗軸及其組合。農藥調配物亦可包括不為農藥之額外化合物，諸如活化劑、拒食料、防污劑、引誘劑、化學滅菌劑、消毒劑、薰蒸劑、信息素、驅蟲劑、脫葉劑、除濕劑、昆蟲生長調節劑、植物生長調節劑、增效劑、佐劑及其組合。

舉例而言，含有農業活性成分之可溶解基質可用作植物或種子之噴射塗層。對於活植物或植物材料，可溶解基質可含有意欲驅除或殺死昆蟲、真菌及其類似物之活性劑，或可含有營養素或其他有益藥劑，或其他農業活性成分。對於種子，可溶解基質塗層可用於標記或指定種子，從而允許色彩分級或其他分化，或可排斥水分、灰塵或其他物理污染物。所揭示之可溶解基質組合物可支持意欲增強生長或保護免受有害生物及真菌影響之活性劑，包括此類活性劑之持續釋放調配物，且可進一步保護免受機械破壞。在實施例中，用於種子塗佈之可溶解基質可含有經精確調配之試劑(諸如，肥料、微量營養素、作物保護化學品及生物製劑、溫 度敏感聚合物、保水材料、著色劑及有益生物體等)，其可在應用之後經適當時間間隔分配。可溶解基質組合物可進一步形成為可以精確定位之間隔支撐預裝載種子之結構，其中養分、肥料或保護性物質，如嵌入基質內且視情況與可在種子本身周圍保持水之材料組合，由此促進種子種植及使種子生長最佳化。

舉例而言，包含氣味劑材料之基質可容易地自所揭示之可溶解基質組合物形成，視情況與塑化劑組合以控制氣味劑之釋放。此技術可適用於農業目的，例如使用信息素作為農業活性成分。信息素應理解為在相同物種成員中觸發社會反應之分泌或排出化學物質。雖然其可能不具有術語通常所理解之「氣味」，但信息素受體通常位於嗅覺上皮或犁鼻器官中，指示其藉由與習知類似的路徑處理。出於本揭示之目的，信息素因此視為氣味相關之活性劑。

某些信息素作為殺蟲劑或人工生長激素用於農業行業中。信息素可懸浮於奈米纖維素基質中且形成為片或成型物品，藉此隨著奈米纖維素基質分解而以控制速率將信息素釋放至環境中。釋放速率可通過謹慎選擇塑化劑及修飾其在基質基材中之量來控制。疏水性可經由選擇賦予基質疏水性特性之添加劑來控制，諸如纖維素聚合物添加劑(例如，疏水性或多或少的聚合物)。所揭示之含有更多疏水性材料的可溶解基質組合物將花費更長時間分解，以更慢的速率將信息素釋放至環境中，從而促進長期生長。此技術之額外優勢為纖維素基材對土壤的作用，其促進環境中有益昆蟲之活動，使土壤通氣且將纖維素分解成對植物有用的材料，諸如二氧化碳。

具有農業效應之其他活性劑可類似地併入至用於使植物生 長之應用的所揭示之可溶解基質組合物中。舉例而言，在實施例中，生長激素可包括於基質中且以受控方式釋放，如上文所描述。在其他實施例中，殺蟲劑、殺真菌劑、農藥及其類似物可併入所揭示之可溶解基質組合物中。出於此等目的，基質自身可包括塑化劑，以在為適當作用機制時促進活性劑擴散至環境空氣中；若活性劑要在空氣中傳播，則此類塑化劑可以有利地具有吸濕性以幫助活性劑之擴散。為了在不過早釋放且在不破壞基質自身之情況下將活性劑容納於奈米纖維素基質內，基質材料可使用增稠劑(諸如，纖維素聚合物、澱粉、明膠或其類似物)增稠。類似技術可用於防蟲劑，諸如DEET、百滅寧(permethrin)、派卡瑞丁(picaridin)及其類似物。此等材料可併入至所揭示可溶解基質組合物中(例如，呈片形式)，且直接塗覆至皮膚或服裝製品。隨著片溶解，殘餘活性劑局部沉積，繼續提供防蟲活性。塑化劑之適當選擇可延長驅蟲劑釋放，從而延長保護。

另外，用於農業目的之基質可用疏水性組分塗佈或調配以保護農業活性劑且防止其在施用之後被洗滌掉。此保護活性劑且提供控制釋放之能力可適用於在延長或預定時間段內將肥料分配至植物。相比之下，當前肥料調配物為水溶性的，使得其可在雨天很容易被沖走。應理解，所揭示之可溶解基質組合物之組分的更具疏水性之選擇(藉由選擇更具疏水性之纖維素材料，諸如甲基纖維素或添加油或蠟促進)將在潮濕環境中，諸如在地面中或在具有高濕度之區域中花費較長時間來分解，以較慢的速率將農藥、激素、肥料等釋放至環境中，從而促進長期生長。此技術之額外優勢為纖維素對土壤的作用，其促進環境中有益昆蟲之活動，使土壤通氣且將纖維素分解成植物有用的材料，諸如二氧化碳。本文所揭示之可溶解基質組合物可與農業活性劑協作以促進植物對更強、更豐富的作 物的健康生長。

以可溶解基質組合物之重量計，此類組分之個別濃度可在約0.001重量%或更高、約0.01重量%或更高、約1重量%或更高、約5重量%或更高、或約6重量%或更低、約8重量%或更低、或約10重量%或更低之範圍內或在任何範圍內，諸如約0.05重量%至約5重量%範圍內。

本揭示之可溶解基質組合物具有若干有利特性。舉例而言，可溶解基質可含有相對低量之活性成分組合物。相對於其他載劑或基質組合物，所揭示之基質組合物的優異分散性特徵使得活性成分組合物中包括減少量之活性成分。舉例而言，活性成分組合物之總重量可為0.1至2公克(g)、0.1至1公克、0.5至2公克或0.5至1公克。

活性成分組合物之非限制性實例包括洗衣活性成分、個人衛生成分及農業活性成分。在一些實例中，所揭示之基質中之洗衣活性成分之總重量可低至約0.1g、0.2g、0.3g、0.4g、0.5g、0.6g、0.7g、0.8g、0.9g、1.0g，或高至1.1g、1.2g、1.3g、1.4g、1.5g、1.6g、1.7g、1.8g、1.9g、2.0g、2.5g、3g、3.5g、4g，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內。在一些實例中，所揭示之基質中之個人衛生成分之總重量可低至約0.1g、0.2g、0.3g、0.4g、0.5g、0.6g、0.7g、0.8g、0.9g、1.0g，或高至1.1g、1.2g、1.3g、1.4g、1.5g、1.6g、1.7g、1.8g、1.9g、2.0g、2.5g、3g、3.5g、4g，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內。在一些實例中，所揭示之基質中之農業活性成分之總重量可低至約0.1g、0.2g、0.3g、0.4g、0.5g、0.6g、0.7g、0.8g、0.9g、1.0g，或高至1.1g、1.2g、1.3g、1.4g、1.5g、1.6g、1.7g、1.8g、1.9g、2.0g、2.5g、3g、3.5g、4g，或在前 述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內。

含有本文所描述之農業活性成分的可溶解基質可實質上不含聚乙烯醇(PVA)。舉例而言，可溶解基質可包含以1重量%或更低、0.9重量%或更低、0.8重量%或更低、0.7重量%或更低、0.6重量%或更低、0.5重量%或更低、0.4重量%或更低、0.3重量%或更低、0.2重量%或更低、0.1重量%或更低或0重量%之量的聚乙烯醇。

II.液體調配物

提供液體調配物，亦稱為「液體前驅調配物」或「濕混合組合物」，諸如可經處理及乾燥以形成本文所揭示之可溶解片的液體前驅溶液。例示性液體調配物在諸如水之液體介質中含有纖維素基材、纖維素衍生物及活性成分組合物。

根據本揭示之液體調配物含有纖維素纖維。視纖維之大小而定，液體調配物可含有纖維素奈米纖維(奈米纖維素)、纖維素微纖維(微纖維化纖維素)或其組合。纖維素奈米纖維及纖維素微纖維基於其大小及形狀可彼此區別。纖維素奈米纖維(其亦稱為奈米原纖維化纖維素)之直徑比纖維素微纖維小。亦稱為微原纖維化纖維素，纖維素微纖維可為筆直的及棒狀的或外觀上更柔韌或者形狀不規則。雖然文獻涉及纖維素奈米纖維及纖維素微纖維之一系列尺寸，但奈米纖維素纖維係奈米級的，例如直徑在4nm至20nm之間，而CMF可能大得多。然而，纖維素微纖維之直徑通常仍在奈米範圍內，例如20至100奈米或更大。

如本文所指出，參考奈米纖維素材料不排除超過奈米級之纖維素纖維之存在。舉例而言，奈米纖維素基材亦可包括微米級纖維素纖維。在一些實例中，包括於液體調配物中之纖維素基材的D10值在1μm至 35μm、5μm至35μm、10μm至35μm、25μm至35μm、1μm至25μm、5μm至25μm、10μm至25μm或15μm至25μm範圍內；D50值在50μm至150μm、75μm至150μm、100μm至150μm、50μm至125μm、75μm至125μm、100μm至125μm、50μm至105μm、75μm至105μm或100μm至105μm範圍內；及D90值在350μm至950μm、550μm至950μm、750μm至950μm、250μm至750μm、450μm至750μm、600μm至750μm、400μm至600μm、450μm至600μm、500μm至600μm或550μm至600μm範圍內，其中各範圍為包括端點的。

所揭示之液體調配物可包括纖維素基材，諸如奈米纖維素、纖維素衍生物及本文所描述之活性成分組合物。在其他實例中，所揭示之液體調配物包括纖維素基材及纖維素衍生物，但不包括活性成分組合物。活性成分組合物可包括洗衣活性成分、個人護理活性成分、農業活性成分或其組合。

在較佳實例中，所揭示之液體調配物包括纖維素、纖維素衍生物及活性成分組合物，其包括界面活性劑、澱粉、分散助劑及酶摻合物。在額外較佳實例中，所揭示之液體調配物進一步包括芳香劑。

在較佳實例中，所揭示之液體調配物包括以液體調配物之總重量計10-50wt%、15-45wt%、20-40wt%、20-35wt%、25-40wt%、30-50wt%或30-40wt%之量的纖維素基材。纖維素基材可包括奈米纖維素、微原纖維化纖維素或其組合。

在一些實例中，液體調配物含有選自羥乙基纖維素(HEC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、甲基纖維素、羧基甲基纖維素(CMC)或其組合之纖維素衍生物。在其他實例中，液 體調配物含有HEC、HPC、HPMC、甲基纖維素或CMC。在較佳實例中，液體調配物含有CMC。液體調配物可含有相對於液體調配物之總重量呈約0.1重量%至5重量%、0.1重量%至10重量%、0.1重量%至15重量%、1重量%至5重量%、1重量%至10重量%或1重量%至15重量%之總量的纖維素衍生物。在一些實例中，液體調配物含有相對於液體調配物之總重量約1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%或10重量%之總量的纖維素衍生物。

液體調配物亦可包括一或多種界面活性劑。界面活性劑可選自陰離子型界面活性劑、陽離子型界面活性劑、非離子型界面活性劑或其組合。在較佳實例中，液體溶液包括陰離子型界面活性劑，諸如與非離子型界面活性劑組合之SLES。在一些實施例中，液體調配物含有相對於液體調配物之總重量呈1-30wt%、5-30wt%、10-30wt%、1-25wt%、5-25wt%、10-25wt%、15-25wt%、20-25wt%、1-20wt%、5-20wt%、10-20wt%、15-20wt%、5-15wt%、10-15wt%、1-10wt%、5-10wt%或7-15wt%之總量的一或多種界面活性劑。

在一些實施例中，液體調配物含有相對於液體調配物之總重量以低於30wt%、低於20wt%、低於15wt%、低於10wt%、低於5wt%或低於1wt%之總量存在的活性成分組合物。在一些實施例中，液體調配物含有相對於液體調配物之總重量以0.1-30wt%、0.5-30wt%、1-30wt%、5-30wt%、10-30wt%、0.5-25wt%、1-25wt%、5-25wt%、10-25wt%、15-25wt%、20-25wt%、0.1-20wt%、0.5-20wt%、1-20wt%、5-20wt%、10-20wt%、15-20wt%、5-15wt%、10-15wt%或7-9wt%之總量存在的活性成分組合物。在一些實施例中，活性成分組合物包 括洗衣活性成分、個人護理活性成分、農業活性成分或其組合。

在一些實施例中，活性成分組合物含有分散助劑。在一些實施例中，分散助劑以相對於液體調配物之總重量10%或更低、7%或更低、5%或更低、3%或更低或1%或更低之總量存在。在一些實施例中，分散助劑以相對於液體調配物之總重量1-15wt%、5-15wt%、10-15wt%、1-10wt%、1-5wt%或2-5wt%之總量存在。在較佳實例中，分散助劑選自聚乙二醇、聚二醇、單醇或多元醇、水可混溶性二醇、二醇醚、多元醇、三醇、糖醇及其組合。

在一些實施例中，活性成分組合物含有澱粉。在一些實施例中，澱粉以相對於液體調配物之總重量10wt%或更低、7wt%或更低、5wt%或更低、3wt%或更低或1wt%或更低之總量存在。在一些實施例中，澱粉以相對於液體調配物之總重量1-15wt%、5-15wt%、10-15wt%、1-10wt%、1-5wt%或2-5wt%之總量存在。在較佳實例中，澱粉為經改質澱粉。

在一些實施例中，活性成分組合物含有酶或酶摻合物。在一些實施例中，酶或酶摻合物以相對於液體調配物之總重量10wt%或更低、7wt%或更低、5wt%或更低、3wt%或更低或1wt%或更低之總量存在。在一些實施例中，酶或酶摻合物以相對於液體調配物之總重量1-15wt%、5-15wt%、10-15wt%、1-10wt%、1-5wt%或2-5wt%之總量存在。在一些實施例中，酶或酶摻合物以相對於液體調配物之總重量的總量存在。在較佳實例中，活性組合物含有酶摻合物，包括蛋白酶、澱粉酶、果膠解離酶、甘露聚糖酶、脂肪酶或其組合。

在一些實施例中，活性成分組合物含有防腐劑。在一些實 施例中，防腐劑以相對於液體調配物之總重量1wt%或更低、0.75wt%或更低、0.5wt%或更低、0.25wt%或更低、0.1wt%或更低或0.05wt%之總量存在。在一些實施例中，防腐劑以相對於液體調配物之總重量0.01-1wt%、0.01-0.5wt%、0.05-1wt%、0.05-0.5wt%或0.05-0.25wt%之總量存在。

在一些實施例中，活性成分組合物含有芳香劑。在一些實施例中，芳香劑以相對於液體調配物之總重量1wt%或更低、0.75wt%或更低、0.5wt%或更低、0.25wt%或更低、0.1wt%或更低或0.05wt%之總量存在。在一些實施例中，芳香劑以相對於液體調配物之總重量0.1-5wt%、0.5-5wt%、1-5wt%、1-3wt%、3-5wt%或2-4wt%之總量存在。

在一些實施例中，將液體前驅調配物之成分混合於水中。如前述部分中所描述，此類液體調配物可經處理，諸如暴露於熱量及/或電磁輻射，以形成包括多種活性劑中之任一者的乾燥基材。經乾燥基材可形成、塑形或切割成許多組態中之任一者，包括正方形、矩形、圓形或菱形形狀以及片狀，諸如單片或堆疊或分層的片。

III.製備可溶解基質組合物之方法

亦提供用於製造本揭示之可溶解基質組合物的方法。用於製備可溶解片之例示性方法包括以下步驟：(i)將纖維素基材、纖維素衍生物及視情況活性成分組合物混合在一起，藉此產生液體前驅調配物；及(ii)乾燥該液體前驅調配物，由此產生可溶解基質組合物；其中該乾燥步驟使該液體前驅調配物之水含量降低至少35%、45%、55%、65%或75%。

在一些實施例中，所揭示之製備方法亦包括(iii)將可溶解基質組合物塑形成所需定向，諸如片。

在一些實施例中，使用多種不同乾燥技術及其組合重複乾燥步驟。舉例而言，液體前驅調配物可在烘箱、滾筒(諸如，加熱旋轉滾筒)中乾燥，或暴露於電磁輻射(例如，紅外線加熱)。在其他實施例中，液體前驅調配物可經噴霧乾燥或冷凍乾燥(凍乾)。在額外實施例中，液體前驅調配物可藉由超臨界CO₂乾燥來乾燥。熟習此項技術者將基於若干因素識別其他適合之乾燥技術，該等因素包括所揭示之可溶解基質之所需特性、生產規模及靈敏度，諸如可溶解基質組分之溫度敏感性，包括纖維素基材、纖維素衍生物及視情況活性成分組合物。

在其他實施例中，乾燥步驟涉及將脫水技術施加至液體前驅調配物。然而乾燥涉及藉由蒸發移除水，脫水涉及將顯著機械力施加至液體前驅調配物以移除水。

在一些實施例中，將活性成分組合物添加至濕潤混合物或液體前驅調配物中用於包括於最終乾燥可溶解基質中。在其他實施例中，活性成分組合物可噴灑或塗佈至所揭示可溶解基質上。在一些實施例中，製備所揭示之可溶解基質組合物主要涉及將液體前驅調配物乾燥成經乾燥可溶解基質。在其他實施例中，製備所揭示之可溶解基質組合物主要涉及將可溶解基質組合物噴灑、塗佈或浸沒至活性成分組合物中。在其他實施例中，製備所揭示之可溶解基質組合物主要涉及將所揭示可溶解基質加工為所需形狀或幾何形狀，例如切割經乾燥可溶解基質組合物至長度以形成可溶解基質組合物之片。

用於製備可溶解片之例示性方法包括以下步驟： (i)將活性成分組合物與奈米纖維素纖維混合以形成液體前驅溶液，(ii)經由滾塗機將該溶液處理至滑片上，(iii)使該滑片穿過加熱器以形成片卷，及(iv)乾燥且將該片卷切割成個別可溶解片。

製備濕混合溶液涉及將諸如奈米纖維素、水及活性劑之成分添加至容器中且以各種速度混合以確保成分在溶液中之均勻分散。濕混合物可隨後基於乾燥要求以速度(公尺/分鐘)經由刮刀滾塗機或其他適合之設備經由對流烘箱加工於滑片上。

滑片通過對流烘箱之速度可低至0.1公尺/分鐘、0.5公尺/分鐘、1公尺/分鐘，或高達1.5公尺/分鐘、2公尺/分鐘、2.5公尺/分鐘，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內。舉例而言，通過對流烘箱之滑片速度可為0.5公尺/分鐘至1公尺/分鐘、0.5公尺/分鐘至1.5公尺/分鐘或0.5公尺/分鐘至2公尺/分鐘，其中各範圍為包括端點的。

加熱器可為對流烘箱或任何其他適合之加熱器。加熱器可經組態以同時自片卷之頂部及底部提供加熱。

加熱器可經組態以允許片卷之內部溫度落入促進基材乾燥且防止諸如活性劑之其他成分蒸發或到達其閃蒸點的特定範圍內。在整個乾燥製程中，藉由片卷之內部達到的最高溫度，諸如片卷之最高內部溫度可低於100℉、105℉、110℉、115℉、120℉、125℉、130℉、135℉、140℉、145℉、150℉，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內。在其他實例中，片卷之最高內部溫度可為約100℉、105℉、110℉、115℉、120℉、125℉、130℉、135℉、140℉、145℉、150℉，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內。在較佳實例中，片卷之最高 內部溫度低於或等於120℉，例如，在約100℉至110℉、100℉至115℉、100℉至120℉、105℉至110℉、105℉至115℉、105℉至120℉、110℉至115℉或110℉至120℉範圍內，其中各範圍為包括端點的。

加熱器之溫度可低至100℉、110℉、120℉、130℉、140℉，或高達150℉、155℉、160℉、170℉、180℉、190℉、200℉、225℉、250℉、275℉、300℉，或在前述值中之任兩者作為端點涵蓋之任何範圍內。舉例而言，加熱器溫度可為140℉至160℉、140℉至170℉、150℉至160℉、150℉至170℉、150℉至200℉、150℉至225℉、150℉至250℉、150℉至275℉、150℉至300℉、200℉至300℉、210℉至290℉、210℉至250℉或250℉至290℉，其中各範圍為包括端點的。

在一些實施例中，片卷可在其離開烘箱或自烘箱移除之後經受額外乾燥步驟。舉例而言，片卷可經由電磁輻射(例如，紅外加熱)暴露於熱量。不管乾燥步驟之數目或暴露於熱量，較佳的係片卷之最高內部溫度不超過120℉。

前述揭示內容不應理解為限制性的，尤其因為其係關於處理設備，諸如塗佈機、滑片、熱源及用於將所揭示可溶解基質組合物塑形、模製或以其他方式形成所需形狀的設備時。製造可溶解基質中之一或多個步驟的適合之替代物可由一般熟習此項技術者預期。

舉例而言，所揭示之可溶解基質組合物可經塑形、模製或切割成所需幾何形狀，諸如晶片、條帶、球、莢、立方體或片，諸如單層或多層的片。形狀可適應可設想之產品的規格，例如洗衣製品、香味增強製品、氣味中和製品、織物柔順劑製品、通用清潔製品、馬桶清潔製品、浴室清潔製品、洗滌製品或自動洗滌製品。

藉助於非限制性圖解，下文給出本揭示之某些實施例之實施例。

實例 實例1：洗衣片之分散效能

在此測試中，將根據本揭示之例示性片(實例1)及比較片(比較實例1)溶解於水中，以測試其分散效能。例示性片由纖維素基材、纖維素衍生物及包括洗衣活性成分之活性成分組合物構成。片之實體尺寸提供於表1中。

將在69℃下用1600ml水填充之燒杯置放於磁性攪拌板上。例示性及比較片之尺寸及水之體積係基於在前端裝載器清潔循環中在中等洗衣負載下使用典型4及1/2吋×6吋片產生之濃度而計算。添加四個叉式磁性攪拌棒，且將攪拌設定在630rpm下。將實例1或比較實例1添加至燒杯且攪拌混合物5分鐘。5分鐘後，停止攪拌，且移除攪拌棒。獲取液體混合物之影像。澄清外觀指示成分溶解。混濁外觀指示溶解不良。圖1A對應於實例1且圖1B對應於比較實例1。結果指示本發明實例相對於比較片具有改進之溶解。

實例2：改變濕混合調配物之CMC濃度改變黏度且影響片形成且增強分散性

評估含有各種量之CMC的例示性濕混合組合物之特性，包括黏度、片形成及片分散。例示性濕混合組合物含有奈米纖維素、 CMC、醇、SLES、澱粉、酶摻合物及水。調節澱粉之量以補償降低之CMC含量或不存在CMC。

根據標準程序量測含有0% CMC、1.2% CMC及3.1% CMC之濕混合調配物的黏度。簡言之，在室溫(65℉)下用具有軸L3及L4之Cole-Parmer數位黏度計在各種RPM下測試漿液以獲得可接受準確度百分比。記錄黏度(厘泊/cP)、軸數、RPM及精確性(%)。如表2中所展示，無CMC(0% CMC)之濕混合物的黏度顯著地低於其他濕混合物之黏度。0% CMC濕混合物缺乏形成片之內聚力。

雖然0% CMC濕混合物之黏度不足以用於片形成，但成功地形成含有1.2%及3.1% CMC之濕混合物且將其乾燥成片。在片形成之後，藉由在65℉(18℃)之溫度下將片浸沒至具有攪拌棒及純化水之燒杯中來評估比較分散性。速度設定為6-20RPM，如表2中所提供，且在5分鐘之後藉由肉眼判斷分散性。

相較於含有較少CMC之片，含有3.1% CMC之片在較大程度上分散。在5分鐘分散實驗之後，片之相當大部分保持完好，而含有3.1% CMC之片幾乎完全溶解，如由溶液之清晰度及不存在完整片部分所證明。總之，結果突出顯示CMC作為片形成中之內聚劑以及作為片分散之增強劑兩者的出人意料之作用。

實例3：製備所揭示之片的例示性方法

以下方法描述用至少一種根據本揭示之活性劑製備基材基 質之例示性方法，諸如不含PVA、容易溶解及清潔污漬之洗衣片。

為了製備濕混合調配物，將去離子水及乙氧基化醇添加至混合容器中且在400RPM下混合。隨後添加澱粉。在澱粉分散於混合物中之後，緩慢添加CMC，同時提高RPM。隨後將異丙醇連同奈米原纖維化纖維素(NFC)及月桂基醚硫酸鈉(SLES)一起添加至混合物中。均勻分散NFC及SLES兩者以產生均勻的混合物。添加其餘成分，包括芳香劑活性劑，且繼續混合。

將混合物通過刮刀滾塗機在滑片上穿過其中頂部及底部具有受控溫度加熱器的對流烘箱進行處理。產物片之內部溫度不允許達到或超過120℉(約49℃)以防止片組件到達其閃蒸點。在乾燥之後，使片網捲繞於心軸上且切成一定寬度。切卷通過旋轉壓片機處理，堆疊且裝入盒中以用於儲存及分配。

實例4：洗衣片

將含有具有洗衣活性成分之活性成分組合物的本文所描述之可溶解基質組合物添加至盛有衣服的洗衣機中進行洗滌。洗衣片不需要撕破，因為其將溶解於洗滌水中。選擇適當洗滌循環及溫度。使用本文所揭示之洗衣片避免根據髒亂衣物量測及傾倒液體清潔劑之需求。其亦避免與含PVA之洗滌劑遞送系統，諸如洗衣凝珠，相關的有害環境影響。在洗滌循環完成後，將衣服自洗衣機中取出且觀測到有效清潔、去污、清新及其組合中之任一者。

實例5：個人護理片

本文所描述之可溶解基質組合物，其含有活性成分組合物與個人護理活性成分。使片濕潤(例如，用水潤濕)，且輕緩地按摩至所需 區域上用於個人護理或清潔(諸如皮膚或毛髮)。一旦產生所需泡沫，諸如自與水接觸之後個人護理活性成分之分散，則可用水沖洗施用區域。各片中之個人護理成分的預先量測之量避免個人護理成分之過度使用及潛在浪費。片為緊湊且輕質的，其有利地促進在包括露營、旅行及健身房使用之若干情形中之任一者中的便攜性。

實例6：農業用片

本文所描述之可溶解基質組合物，其含有活性成分組合物與農業活性成分。農業用片可用於抑制雜草生長、保存水分或調節土壤溫度。農業用片亦可用作種子墊或發芽毯。此類片組合物為可生物降解的，且可能含有包括肥料及其他土壤添加劑之成分，以促進種子發芽及生長。

所附申請專利範圍之組合物及方法在範疇中不受本文所描述之特定組合物及方法限制，其預期為申請專利範圍之一些態樣之說明及在功能上等效之意欲處於申請專利範圍範疇內的任何組合物及方法。除本文中所展示並描述之彼等組合物及方法外，組合物及方法的各種修改意欲屬於隨附申請專利範圍之範疇內。此外，儘管僅具體描述了本文所揭示之某些代表性組合物及方法步驟，但組合物及方法步驟之其他組合亦意欲屬於隨附申請專利範圍之範疇內，即使未具體敍述亦如此。因此，步驟、元件、組分或成分之組合可在本文中或多或少地明確提及，然而，儘管未明確陳述，亦包括步驟、元件、組分及成分之其他組合。如本文所使用之術語「包含」及其變化形式與術語「包括」及其變化形式同義地使用，且為開放性、非限制性術語。儘管術語「包含」及「包括」本文中已用以描述各種實施例，但術語「主要由……組成」及「由……組成」可替代「包含」及「包括」使用以提供本發明之更特定實施例並予以揭示。除實施例 中或所提出之處外，用於本說明書及申請專利範圍中表達成分、反應條件等等的所有數字應理解為至少，且並不試圖將等效物原則之應用限於申請專利範圍之範疇，按照有效數位及一般捨入方法來解釋。

100:可讀取列印 150:可讀取列印

Claims (18)

1. 一種可溶解片，其包含：非編織網，其包含纖維素基材、化學改質形式之纖維素及活性成分組合物，其中該可溶解片不含聚乙烯醇(PVA)；其中該活性成分組合物包含至少一種界面活性劑、酶摻合物、澱粉、分散助劑、芳香劑、防腐劑或其組合；及其中，相對於該可溶解片之總重量，該可溶解片包含：25重量%至55重量%之纖維素；10重量%至45重量%之非離子型界面活性劑；1重量%至10重量%之陰離子型界面活性劑；1重量%至15重量%之化學改質形式之纖維素；1重量%至10重量%之丙三醇；0.1重量%至8重量%之酶摻合物；0.5重量%至8重量%之澱粉；0.01重量%至0.5重量%之防腐劑；及1-20重量%之水。
2. 如請求項1之可溶解片，其中該纖維素基材包含奈米纖維素。
3. 如請求項1或2之可溶解片，其中該化學改質形式之纖維素為羥乙基纖維素(HEC)、羥丙基纖維素(HPC)、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、甲基纖維素或羧甲基纖維素鈉(NaCMC)。
4. 如請求項3之可溶解片，其中該化學改質形式之纖維素為NaCMC，且其中CMC係以相對於該可溶解片之總重量之1重量%至15重量%之量存在。
5. 如請求項1之可溶解片，其中該至少一種界面活性劑包含陰離子型界面活性劑、陽離子型界面活性劑、非離子型界面活性劑或其組合。
6. 如請求項5之可溶解片，其中該分散助劑包含丙三醇。
7. 如請求項5之可溶解片，其中該酶摻合物包含至少一種蛋白酶、至少一種澱粉酶、至少一種果膠解離酶、至少一種甘露聚糖酶、至少一種脂肪酶或其組合。
8. 如請求項1、2及5中任一項之可溶解片，其中該活性成分組合物當暴露於水時可自該可溶解片中釋放。
9. 如請求項1、2及5中任一項之可溶解片，其中該可溶解片具有自約1公克至8公克之重量範圍，其中該重量範圍包括端點。
10. 如請求項1、2及5中任一項之可溶解片，其中該可溶解片具有自約0.1至0.3毫米之厚度範圍，其中該厚度範圍包括端點。
11. 如請求項2之可溶解片，其中該奈米纖維素天然地來源於軟木、硬木、大豆皮、麥稈、甘蔗渣、甜菜渣或其組合。
12. 一種液體調配物，其包含奈米纖維素、化學改質形式之纖維素、界面活性劑、活性成分組合物，其中該液體調配物不含聚乙烯醇(PVA)；其中該活性成分組合物包含至少一種界面活性劑、酶摻合物、澱粉、分散助劑、芳香劑、防腐劑或其組合；及其中，相對於該液體調配物之總重量，該液體調配物包含：25重量%至55重量%之纖維素；10重量%至45重量%之非離子型界面活性劑；1重量%至10重量%之陰離子型界面活性劑；1重量%至15重量%之化學改質形式之纖維素；1重量%至10重量%之丙三醇；0.1重量%至8重量%之酶摻合物；0.5重量%至8重量%之澱粉；0.01重量%至0.5重量%之防腐劑；及1-20重量%之水。
13. 如請求項12之液體調配物，其中該化學改質形式之纖維素為NaCMC，且其中NaCMC係以相對於該液體調配物之總重量之2.5重量%至6重量%之量存在。
14. 一種製備可溶解片之方法，其包含：(i)將纖維素基材、化學改質形式之纖維素及活性成分組合物混合在一起，藉此產生液體前驅調配物；其中該液體前驅調配物不含聚乙烯醇(PVA)；其中該活性成分組合物包含至少一種界面活性劑、酶摻合物、澱粉、分散助劑、芳香劑、防腐劑或其組合；及其中，相對於該液體前驅調配物之總重量，該液體前驅調配物包含：25重量%至55重量%之纖維素；10重量%至45重量%之非離子型界面活性劑；1重量%至10重量%之陰離子型界面活性劑；1重量%至15重量%之化學改質形式之纖維素；1重量%至10重量%之丙三醇；0.1重量%至8重量%之酶摻合物；0.5重量%至8重量%之澱粉；0.01重量%至0.5重量%之防腐劑；及1-20重量%之水；及(ii)乾燥該液體前驅調配物，由此產生可溶解基質組合物，其中該乾燥步驟使該液體前驅調配物立即於該乾燥步驟前之水含量降低至少35%。
15. 一種製備可溶解片之方法，其包含：(i)將如請求項12之液體調配物通過滾塗機加工於滑片上；(ii)藉由使該滑片穿過加熱器來乾燥該液體調配物以形成經乾燥片卷；及(iii)將該經乾燥片卷切割成個別可溶解片。
16. 如請求項15之方法，其中該加熱器為對流烘箱。
17. 如請求項15或16之方法，其中該滑片以約0.5公尺/分鐘至1.5公尺/分鐘之速度穿過該加熱器。
18. 如請求項15或16之方法，其中該液體調配物不經加熱超過120℉ (49℃)且該經乾燥片卷之最高內部溫度不超過120℉ (49℃)。