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TWI891777B - 反應性染料的混合物及其用於紡織纖維材料的染色或印刷的用途 - Google Patents

反應性染料的混合物及其用於紡織纖維材料的染色或印刷的用途

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TWI891777B
TWI891777B TW110115123A TW110115123A TWI891777B TW I891777 B TWI891777 B TW I891777B TW 110115123 A TW110115123 A TW 110115123A TW 110115123 A TW110115123 A TW 110115123A TW I891777 B TWI891777 B TW I891777B
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胡伯 尚 路克 克里斯納荷
凡尼 艾爾特
麥可 妮可勒特
珍 克里斯多夫 葛洛席特
喬治 羅特根
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瑞士商亞克羅馬（瑞士）有限公司
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Abstract

本發明係關於一種染料混合物，其包含至少一種下式之染料 及至少一種下式之染料， 其中 R1 為氫或C1 -C4 烷基， R2 為氫或C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基或磺酸基， Q1 為下式之纖維反應性基團 -(CH2 )2 -3 -SO2 -Y2 （3a）或 -(CH2 )2 -3 -O-(CH2 )2 -3 -SO2 -Y3 （3b）， Q2 具有Q1 之含義，或為氫或C1 -C4 烷基， X1 及X2 各自彼此獨立地為鹵素、3-羧基吡啶-1-基或3-胺甲醯基吡啶-1-基， Y1 、Y2 及Y3 各自彼此獨立地為乙烯基或基團-CH2 -CH2 -U，且U為在鹼性條件下可移除之基團， Z1 及Z2 各自彼此獨立地為-SO2 -Y，其中Y為乙烯基或基團-CH2 -CH2 -U，且U為在鹼性條件下可移除之基團， M為氫、鹼金屬或一當量之鹼土金屬， k及n各自彼此獨立地為數字0、1或2， l及q各自彼此獨立地為數字0或1， m為數字0或1，且 其中式（1）之染料之重氮組分及式（2）之染料之重氮組分各自彼此獨立地為苯基或萘基，尤其適用於纖維素纖維材料之染色或印刷，呈現良好的堆積性、良好的固定率及良好的未固定染料之洗脫特性，以及良好的全面色耐度特性。

Description

反應性染料的混合物及其用於紡織纖維材料的染色或印刷的用途
本發明係關於適用於染色或印刷含氮或含羥基纖維材料且在該等材料上得到具有良好的堆積行為、高固定率及良好的未固定染料洗脫之特性以及良好的全面色耐度特性之染色或印刷的反應性染料之混合物。本發明亦關於新穎反應性染料。此外，本發明係關於一種用於染色或印刷含氮或含羥基纖維材料之方法，其中使用根據本發明之反應性染料混合物及反應性染料。
在過去數年內，許多國家已致力於藉由節省自然資源及減少對氣候有害的物質的排放來改良環境之品質。政府提供基金支持各行業達成此等目標。消費者需要根據最高生態標準製造之對環境友好的紡織產品。品牌及零售商將此等需求轉為現實要求，且紡織製造商藉由在現代設備中投資且選擇對環境友好的化學物質來不斷地提高其卓越的製造水準。
因此，對適用於可再現染色及印刷纖維材料之新穎反應性染料及染料混合物有巨大需求，該等新穎反應性染料及染料混合物滿足最高生態要求及低成本要求，同時仍提供具有良好的色耐度特性，諸如耐洗滌及耐水色耐度及耐汗漬色耐度之所要色彩色調的染色。適合反應性染料應提供獨特的可組合性以及對各種染色參數之低敏感性。此外，其應具有足夠的親和性，且同時具有易於洗去未固定染料的極佳性質。其亦應呈現良好的著色率及高反應性，目標為尤其提供具有良好的堆積特性及高固定程度之染色。在許多情況下，反應性染料之堆積行為不足以滿足當下要求，尤其在染色極深色調時的需求。
因此，本發明係基於以下問題：提供尤其適用於以所要色彩色調可再現地染色及印刷纖維材料，且在最高可能程度上滿足上文所指示之要求的新穎反應性染料之混合物。染料混合物亦應產生具有良好的堆積特性、高固定率及良好的未固定染料之洗脫特性及良好的全面色耐度特性，例如耐光色耐度及耐濕潤色耐度的染色。
因此，本發明係關於一種染料混合物，其包含至少一種下式之染料 及至少一種下式之染料， 其中 R1 為氫或C1 -C4 烷基， R2 為氫或C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基或磺酸基， Q1 為下式之纖維反應性基團 -(CH2 )2 -3 -SO2 -Y2 （3a）或 -(CH2 )2 -3 -O-(CH2 )2 -3 -SO2 -Y3 （3b）， Q2 具有Q1 之含義，或為氫或C1 -C4 烷基， X1 及X2 各自彼此獨立地為鹵素、3-羧基吡啶-1-基或3-胺甲醯基吡啶-1-基， Y1 、Y2 及Y3 各自彼此獨立地為乙烯基或基團-CH2 -CH2 -U，且U為在鹼性條件下可移除之基團， Z1 及Z2 各自彼此獨立地為-SO2 -Y，其中Y為乙烯基或基團-CH2 -CH2 -U，且U為在鹼性條件下可移除之基團， M為氫、鹼金屬或一當量之鹼土金屬， k及n各自彼此獨立地為數字0、1或2， l及q各自彼此獨立地為數字0或1， m為數字0或1，且 其中該式（1）之染料之重氮組分及該式（2）之染料之重氮組分各自彼此獨立地為苯基或萘基。
式（1）及（2）之染料為纖維反應性的，亦即式（1）及（2）之染料含有至少兩個纖維反應性取代基。
根據本發明之染料混合物包含至少一種式（1）之染料及至少一種式（2）之染料。在本發明之一個具體實例中，染料混合物包含至少一種式（1）之染料，例如一種、兩種或三種，較佳地一種式（1）之染料，以及至少一種式（2）之染料，例如一種、兩種或三種，較佳地一種式（2）之染料。
在一個具體實例中，式（1）之染料含有至少3個，較佳地3個或4個，且尤其4個磺酸基。在另一具體實例中，式（2）之染料含有至少3個，較佳地3個或4個，且尤其4個磺酸基。磺酸基-SO3 M以游離酸形式（M為氫）或較佳地以鹽形式存在。舉例而言，適合鹽為鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽。可考慮之其他鹽為銨鹽、有機胺之鹽或其混合物。可提及之實例為鈉鹽、鋰鹽、鉀鹽或銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽或三乙醇胺鹽或混合Na/Li或Na/Li/NH4 鹽。
對於R1 及Q2 ，可考慮C1 -C4 烷基各自彼此獨立地為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基及異丁基，較佳地為甲基及乙基，且更佳地為乙基。
對於R2 ，可考慮C1 -C4 烷基為例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、二級丁基、三級丁基及異丁基，較佳地為甲基及乙基，且更佳地為甲基。
對於R2 ，可考慮C1 -C4 烷氧基為例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基及異丁氧基，較佳地為甲氧基及乙氧基，且更佳地為甲氧基。
對於X1 及X2 ，可考慮鹵素各自彼此獨立地為例如氟、氯及溴，較佳地為氟及氯。
可考慮基團Y、Y1 、Y2 及Y3 之離去基U各自彼此獨立地為例如-Cl、-Br、-F、-OSO3 M、-SSO3 M、-OCO-CH3 、-OPO3 M2 、-OCO-C6 H5 、-OSO2 -C1 -C4 烷基或-OSO2 -N(C1 -C4 烷基)2 。U較佳為式-Cl、-OSO3 M、-SSO3 M、-OCO-CH3 、-OCO-C6 H5 或-OPO3 M2 ，尤其為-Cl或-OSO3 M之基團，其中M具有上文所給出之含義。
在一較佳具體實例中，式（1）之染料之重氮組分及式（2）之染料之重氮組分各自為萘基。
在一個具體實例中，式（1）中之l為數字0。在另一具體實例中，式（2）中之q為數字0。在一較佳具體實例中，l及q均為數字0。
在某一具體實例中，式（1）中之m為數字0。 在本發明混合物之一個具體實例中，式（1）之染料為下式之染料， 其中 R1 、R2 、X1 、Y1 、M及k各自具有上文所給出之含義及較佳含義。
在本發明混合物之另一具體實例中，式（2）之染料為下式之染料， 其中 Q1 、Q2 、X2 、M及n各自具有上文所給出之含義及較佳含義。
在一個具體實例中，式（1）中之k為數字1或2，較佳地為2。在另一具體實例中，式（2）中之n為數字1或2，較佳地為2。在一較佳具體實例中，k及n各自彼此獨立地為數字1或2，較佳地為2。
在本發明混合物之某一具體實例中，R2 為氫或磺酸基，較佳地為氫。
較佳地，X1 及X2 為鹵素，例如氟或氯。在該較佳具體實例中之一者中，X1 及X2 為氯。在該具體實例中之另一者中，X1 為氯，且X2 為氟。在又另一具體實例中，X1 為氟，且X2 為氯。在另一個具體實例中，X1 及X2 為氟。尤其，X1 及X2 為氯。
較佳地，Y1 、Y2 及Y3 各自彼此獨立地為乙烯基或基團-CH2 -CH2 -U，且U意謂Cl或-OSO3 M，其中M具有上文所給出之含義。
在一較佳具體實例中，Q1 及Q2 各自為式（3a）之纖維反應性基團。
式（1）之染料以其游離酸形式為例如下式之染料、、、、、 、 。
在一個具體實例中，根據本發明之染料混合物包含式（103）及/或（104）之染料作為式（1）之染料。
式（2）之染料以其游離酸形式為例如下式之染料、、、、 、
在一個具體實例中，根據本發明之染料混合物包含式（201）及/或（202）之染料作為式（2）之染料。
式（1）及（2）之染料在一些情況下已知，且可根據本身已知之製程，諸如藉由例如US-A-4341699、GB-A-1576237、US-A-4754023、EP-A-94055及US-A-5298607中所述之慣用重氮化、偶聯及反應製備。
本身已知之製程的變化形式包含：首先使（i）經胺基取代之偶氮化合物及（ii）攜帶反應性基團之胺與（iii）三聚氰鹵化物，例如三聚氯化氰或三聚氟化氰中之一者縮合，且使所得反應產物與（i）經胺基取代之偶氮染料及（ii）攜帶反應性基團之胺（其先前已與三聚氰鹵化物縮合）中之另一者反應。可替代地，（i）胺基偶氮染料之前驅體與（ii）攜帶反應性基團之胺及（iii）三聚氰鹵化物之初級縮合產物縮合，且所得二級縮合產物隨後以與US-A-5298607之實施例3（第29行及第30行）中所述之製程類似之方式重氮化及偶聯。
（i）經胺基取代之偶氮化合物、（i）之前驅體、（ii）攜帶反應性基團之胺與三聚氰鹵化物之間之縮合反應一般以與已知製程類似之方式，通常在0至70℃之溫度且pH為例如3至10下在水溶液中進行。
最終產物亦可視情況經歷轉化反應。此類轉化反應為例如藉由用稀氫氧化鈉溶液進行之處理將可乙烯化反應性基團-SO2 -Y、-SO2 -Y1 、-SO2 -Y2 及-SO2 -Y3 轉換為其乙烯基形式，諸如將對氯乙磺醯基或對硫酸根絡乙基磺醯基轉換為乙烯磺醯基。該等反應本身為已知的。彼等轉化反應一般在例如20℃至70℃之溫度下在例如6至14之pH下在中性至鹼性介質中進行。
攜帶下式之反應性基團的胺 其中基團R1 、R2 及Y1 各自具有上文所給出之含義及較佳含義，可例如根據WO-A-2012136428中所述之製程製備。製備式（1）之染料需要式（4）之胺，其中m為數字1。
此外，本發明係關於下式之新穎染料 其中基團R1 、R2 、X1 、Y1 、M、k及l各自具有上文所給出之含義及較佳含義。在式（1b）之染料之所關注具體實例中，R2 意謂磺酸基。在另一所關注具體實例中，式（1b）之染料之重氮組分為萘基。
根據本發明之染料混合物可例如藉由將個別染料混合在一起來製備。混合程序例如在適合的磨機（例如球磨機或針磨機）以及捏和機或混合器中進行。根據本發明之染料混合物亦可例如藉由將式（1）及（2）之反應性染料直接溶解於染浴或印刷介質中來製備。式（1）之染料及式（2）之染料以例如5:95至95:5、20:80至80:20、30:70至70:30、40:60至60:40或50:50之重量比存在於根據本發明之染料混合物中。在一個具體實例中，式（1）之染料及式（2）之染料以20:80至50:50、較佳地30:70之重量比存在於染料混合物中。
式（1）及（2）之反應性染料以及相應地根據本發明之染料混合物可包含其他添加劑，例如氯化鈉或糊精。
必要時，式（1）及（2）之反應性染料以及相應地根據本發明之染料混合物可包含例如改良處理或提高儲存穩定性之其他助劑，諸如緩衝劑、分散劑或防塵劑。該等助劑為熟習此項技術者已知。
根據本發明之染料混合物及染料適用於染色及印刷極其廣泛種類之材料，尤其含羥基或含氮纖維材料。其實例為紙張、真絲、皮革、羊毛、聚醯胺纖維及聚胺甲酸酯以及尤其所有種類之纖維素纖維材料。該等纖維材料為例如天然纖維素纖維，諸如棉花、亞麻及麻，以及纖維素及再生纖維素。根據本發明之染料混合物及染料亦適用於染色或印刷含於摻合織物（例如，羊毛與聚酯纖維或聚醯胺纖維之混合物）中之含羥基纖維，例如棉花與聚酯纖維或聚醯胺纖維之混合物。
該紡織纖維材料可呈極其廣泛種類之處理形式，諸如呈纖維、紗線、編織物或針織物形式。
因此，本發明亦關於一種染色或印刷含羥基或含氮纖維材料、尤其纖維素纖維材料之方法，該方法包含使用上文所提及之式（1）之至少一種染料，例如一種、兩種或三種染料、較佳一種染料，以及上文所提及之式（2）之至少一種染料，例如一種、兩種或三種染料、較佳一種染料，其中R1 、R2 、Q1 、Q2 、X1 、X2 、M Y1 、Y2 、Y3 、Z1 、Z2 、M、k、l、n及q各自具有上文所定義之含義及較佳含義。
根據本發明之染料混合物或染料適合於慣用染色及印刷方法，且可應用於纖維材料且以廣泛種類之方式，尤其呈水性染料溶液或印刷膏形式與其固定。
染色及印刷根據本發明之含羥基或含氮纖維材料之方法可根據慣用染色及印刷方法，例如根據所謂的冷浸軋製程進行，在該製程中將染料與鹼一起施加在浸軋機上，且隨後藉由在約室溫，例如25℃至35℃下儲存若干小時進行固定。較佳地，根據本發明之染色及印刷方法根據浸染法進行，在該浸染法中用水溶液，視情況含鹽染料溶液浸漬製品，且在無鹼處理之情況下，視情況在熱量作用下固定染料。
除含水及染料之外，染料液體或印刷膏亦可包含其他添加劑，例如本身已知之調整色光染料（shading dye）、鹽、緩衝物質、濕潤劑、消泡劑、均染劑或影響紡織材料特性之試劑，例如軟化劑、用於阻燃加工之添加劑或防污劑、防水劑或防油劑，以及水軟化劑及天然或合成增稠劑，例如海藻酸鹽或纖維素醚。
染料混合物或個別染料用於染浴或印刷膏之量可取決於所需色調深度在廣泛限度內變化；一般而言，以所染色製品或印刷膏計0.01重量%至15重量%，尤其0.1重量%至10重量%之量已證明為有利的。
根據本發明方法使用之本發明染料混合物的卓越之處在於高及均勻的顏色堆積、良好的浸染率及固定行為、甚至在不同濃度下之良好色調恆定性、對各種染色參數之低敏感性及尤其極佳的可組合性。可減少染色時間。此外，其具有足夠的親和性且同時具有易於洗去未固定染料的極佳性質，且可宜以小浴比，例如以1:4至1:6，較佳1:6之浴比塗覆。根據本發明之方法產生之染色及印刷呈現明亮色調之極佳色耐度特性，諸如耐洗滌、耐水、耐海水、耐交染及耐汗漬的色耐度，以及耐氯、耐皺褶、耐熱壓及耐摩擦的良好色耐度以及良好的可再現性。
根據本發明之染料混合物及染料亦適合作為用於記錄系統之著色劑。該等記錄系統為例如用於紙張或紡織印刷之市售噴墨印刷機，或諸如自來水筆或圓珠筆之書寫工具，且尤其為噴墨印刷機。出於此目的，首先將根據本發明之染料混合物或根據本發明之染料轉換為適用於記錄系統之形式。適合形成為例如包含根據本發明之染料混合物之至少一種染料作為著色劑的水性油墨。油墨可以慣用方式藉由在所需量水中將噴墨印刷中慣用之個別成分混合在一起來製備。適宜地，包含式（1）及（2）之至少一種染料之個別油墨用於多色噴墨印刷機，且混合在基板上藉由數位印刷進行。舉例而言，一種油墨包含式（1）之染料，且另一種油墨包含式（2）之染料，或一種油墨包含式（1）之染料及式（2）之染料。
可考慮用於噴墨印刷之基板之實例除紙張或塑膠膜外亦包括上文所提及之含羥基或含氮纖維材料，尤其為纖維素纖維材料。基板較佳為紡織纖維材料。
以下實施例用以說明本發明。除非另有指示，否則溫度以攝氏度為單位給出，份數為重量份且百分比係指重量百分比。重量份係指以公斤與公升之比為單位之體積份。
實施例1：浸染-堆積：將棉凸線織物在60℃下引入浴比為1:10之水性染浴中，該水性染浴含有如表1中所示之量的式（104）及(201)之染料按重量計之20:80混合物、式（103）及(202)之染料按重量計之30:70之混合物，以及作為參考之式（104）之單一染料或式（201）之一單染料，以及氯化鈉。 表1：含有式（104）及（201）之染料之20:80混合物、式（103）及（202）之染料之30:70混合物、式（104）之單一染料或式（201）之染料之染浴1至6的組成.
染浴 1 2 3 4 5 6
染料混合物或染料百分比* 0.5 1.0 2.0 4.0 6.0 8.0
氯化鈉[g/l] 40 50 60 90 100 100
碳酸鈉[g/l] 10 12 14 18 18 18
*染料混合物或染料百分比係以棉織物之重量計
在60℃下45分鐘之後，煅燒碳酸鈉以表1中給定之量添加。繼續染色45分鐘。隨後將染色製品用水沖洗，皂洗且再次沖洗，且隨後乾燥。
用光譜法量測用染色液體1至6獲得之紅色染色之著色強度。表2展示式（104）及（201）之染料之混合物、式（103）及（202）之染料之混合物及作為參考之式（104）及（201）之單一染料的堆積特性。與單一染料組分相比，根據本發明之染料混合物顯示出極佳堆積特性。染色之著色強度以RD（=「參考深度（Reference Depth）」）為單位給出，其為藉由根據ISO 105-A-1984 (E)第4頁規定色彩深度且與標準深度SD相關的內部測試方法獲得之數量。 表2：堆積：參考深度（RD）與染料濃度之相關性
染料百分比 0 0.5 1.0 2.0 4.0 6.0 8.0
染料混合物20:80（104）及（201）的RD 0 0.28 0.52 0.99 1.66 2.07 2.19
染料混合物30:70（103）及（202）的RD 0 0.26 0.51 0.97 1.68 2.08 2.29
染料（104）的RD 0 0.26 0.51 0.93 1.58 1.90 1.96
染料（201）的RD 0 0.18 0.36 0.69 1.34 1.72 1.87
表2之資料證實，用本發明染料混合物染色之織物表現出優異堆積特性。
實施例2：浸染-色耐度：將經漂白之棉凸線織物在60℃下引入浴比為1:6之水性染浴中，該水性染浴含有55 g/l之氯化鈉及2.0%之式（104）及（201）之染料按重量計的20:80混合物、2.2%之式（104）之染料或2.9%之式（201）之染料。在60℃下45分鐘之後，將16.0 g/l之煅燒碳酸鈉添加至染浴中。繼續染色45分鐘。將染色織物自染色液體中取出，且藉由在60℃下在浴比為6:1之水浴中沖洗織物10分鐘進行洗滌處理。將此洗滌處理再重複兩次。獲得紅色色調織物，其參考深度（RD）為1.0，相當於1/1 SD之色彩深度（根據ISO 105-A-1984 (E)之標準深度）。本發明之式（104）及（201）之染料混合物的固定程度為75%，而其式（104）及式（201）之染料組分的固定程度分別為76%及66%。出人意料地，雖然式（104）之染料的用量僅為20%，但其良好的固定程度在混合物中得以保留。
對經洗滌之織物進行以下色耐度測試： （a）根據ISO 105-C06在60℃下之洗滌C1S， （b）根據ISO 105-E01之水重漂， （c）根據ISO 105-E04之鹼性汗漬， （d）根據ISO 105-E04之酸性汗漬。
色彩變化根據藍色色標確定。更高評級指示優異色耐度特性。表3、4及5之資料證實用本發明染料混合物染色之織物呈現良好的色耐度特性。 表3：式（104）及（201）之染料之20:80混合物的色耐度特性
   （104）及（201）20:80染料混合物
水處理 CA CO PA6.6 PES PAN WO
（a）在60℃下洗滌C1S 4-5 4 4-5 5 5 4-5
（b）水重漂 4 3 4 4-5 4 4
（c）鹼性汗漬 4-5 2-3 4 4-5 4 4-5
（d）酸性汗漬 4-5 2-3 3-4 4-5 4 4
表4：式（104）之染料的色耐度特性
染料（104）
水處理 CA CO PA6.6 PES PAN WO
（a）在60℃下洗滌C1S 4-5 3-4 4-5 4-5 5 4-5
（b）水重漂 3-4 2 3 3-4 3 3
（c）鹼性汗漬 4-5 2 3 4 3-4 4
（d）酸性汗漬 4-5 2 2-3 3-4 3 3
表5：式（201）之染料的色耐度特性
   染料（201）
水處理 CA CO PA6.6 PES PAN WO
（a）在60℃下洗滌C1S 4-5 4-5 4-5 4-5 5 4-5
（b）水重漂 4-5 3 4 4-5 4 4-5
（c）鹼性汗漬 4-5 2-3 4-5 4-5 4 4-5
（d）酸性汗漬 4-5 2-3 4 4-5 4 4
實施例3至13：藉由重複上述實施例2之浸染製程，但使用呈現良好的堆積特性及良好的固定率之表6之以下染料混合物代替式（104）及（201）之染料之20:80混合物，同樣獲得具有良好色耐度特性之紅色色調織物。 表6：實施例3至13
實施例 式（1）之染料 式（2）之染料 染料（1）:（2）之比[重量份]
3 （101） （202） 20:80
4 （102） （201） 20:80
5 （104） （201） 50:50
6 （104） （201） 30:70
7 （105） （202） 20:80
8 （106） （201） 20:80
9 （107） （201） 30:70
10 （108） （201） 20:80
11 （109） （201） 20:80
12 （103） （202） 20:80
13 （104） （201） 40:60
印刷程序I
在快速攪動下將3份式（104）及（201）之染料之20:80混合物灑入100份儲備增稠劑中，該儲備增稠劑含有50份的5%海藻酸鈉增稠劑、27.8份水、20份脲、1份間硝基苯磺酸鈉及1.2份碳酸氫鈉。由此獲得之印刷膏用於印刷棉織物，且所得印刷材料經乾燥，且在102℃下在飽和蒸汽中汽蒸2分鐘。隨後將印刷織物沖洗，必要時在沸騰時皂洗，且再次沖洗，且隨後乾燥。 印刷程序II
（a）將絲光棉緞（Mercerised cotton-satin）使用含有30 g/l碳酸鈉及50 g/l脲（液體吸收率70%）之液體浸軋，且乾燥。
（b）根據步驟（a）預處理之棉緞使用含有以下之水性油墨： -15%之式（104）及（201）之染料之20:80混合物， -15%之1,2-丙二醇及 -70%之水 使用按需滴墨噴墨頭（氣泡噴射）印刷。將印刷完全乾燥，且在102℃下在飽和蒸汽中固定8分鐘，冷沖洗，在沸騰時洗去，再次沖洗，且乾燥。
無
無

Claims (14)

  1. 一種染料混合物，其包含至少一種下式之染料 及至少一種下式之染料 其中R1為氫或C1-C4烷基，R2為氫或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺酸基，Q1為下式之纖維反應性基團-(CH2)2-3-SO2-Y2 (3a)或-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Y3 (3b)，Q2具有Q1之含義，或為氫或C1-C4烷基，X1及X2各自彼此獨立地為鹵素、3-羧基吡啶-1-基或3-胺甲醯基吡啶-1-基，Y1、Y2及Y3各自彼此獨立地為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之基團，Z1及Z2各自彼此獨立地為-SO2-Y，其中Y為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U為在鹼性條件下可移除之基團，M為氫、鹼金屬或一當量之鹼土金屬，k及n各自彼此獨立地為數字0、1或2， l及q各自彼此獨立地為數字0或1，m為數字0或1，且其中該式(1)之染料之重氮組分及該式(2)之染料之重氮組分各自彼此獨立地為苯基或萘基。
  2. 如請求項1之染料混合物，其中該式(1)之染料之重氮組分及該式(2)之染料之重氮組分各自為萘基。
  3. 如請求項1或請求項2之染料混合物，其中l及q各自為數字0。
  4. 如請求項1或請求項2之染料混合物，其中m為數字0。
  5. 如請求項1或請求項2之染料混合物，其中該式(1)之染料為下式之染料 其中R1、R2、X1、Y1、M及k各自具有請求項1中所給出之含義。
  6. 如請求項1或請求項2之染料混合物，其中該式(2)之染料為下式之染料 其中 Q1、Q2、X2、M及n各自具有請求項1中所給出之含義。
  7. 如請求項1或請求項2之染料混合物，其中k及n各自彼此獨立地為數字1或2。
  8. 如請求項1或請求項2之染料混合物，其中R2為氫或磺酸基。
  9. 如請求項1或請求項2之染料混合物，其中X1及X2各自為鹵素。
  10. 如請求項1或請求項2之染料混合物，其中Y1、Y2及Y3各自彼此獨立地為乙烯基或基團-CH2-CH2-U，且U意謂C1或-OSO3M，其中M具有請求項1中所給出之含義。
  11. 如請求項1或請求項2之染料混合物，其中Q1及Q2各自為式(3a)之纖維反應性基團。
  12. 一種如請求項1至11中任一項之染料混合物之用途，其用於含羥基或含氮纖維材料之染色或印刷。
  13. 一種用於含羥基或含氮纖維材料之染色或印刷的方法，該方法包含使用如請求項1至11中任一項之染料混合物。
  14. 如請求項13之方法，其中纖維素纖維材料，尤其含棉纖維材料經染色或印刷。
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